JP2010269032A - New decontamination method and device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、生物剤及び／又は有毒化学剤の新規除染方法及び装置に関する。 The present invention relates to a novel decontamination method and apparatus for biological agents and / or toxic chemical agents.
生物剤及び／又は有毒化学剤の除染に関して、精密機器等を除染することができる除染方法及び除染装置が求められている。今日まで、さらし粉として知られる次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸塩が除染剤として用いられてきた。しかしながら、次亜塩素酸塩は、腐食性が強く、精密機器等の除染においては、該精密機器を損耗させてしまうおそれがある。このため、精密機器等への損耗が少ない除染装置が求められている。 For decontamination of biological agents and / or toxic chemical agents, there is a need for a decontamination method and decontamination apparatus that can decontaminate precision instruments and the like. To date, hypochlorites such as calcium hypochlorite and sodium hypochlorite, known as bleaching powder, have been used as decontamination agents. However, hypochlorite is highly corrosive and there is a risk of damaging the precision instrument in decontamination of precision instruments. For this reason, there is a need for a decontamination apparatus with little wear on precision equipment.
以下の特許文献１には、過酸化水素を含むペルオキシ化合物とアンモニアガスを含むアルカリガスでのガス除染方式が報告されている。
以下の特許文献２には、過酸化水素とアンモニアガス、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンのガス除染方式が報告されている。
また、以下の特許文献３には、過酸化水素とオゾンとのガス除染方式が報告されている。
しかしながら、特許文献１〜３に使用されている過酸化水素を発生させる装置は非常に高額であり、過酸化水素ガスが凝縮したり過酸化物自体が分解したりするため、装置の運転制御が難しい。また、過酸化水素水は、硫酸鉄塩(ＩＩ)等の金属塩と反応して、容易にフェントン反応を起し暴走反応を引き起こす危険性がある。
In
However, the apparatus for generating hydrogen peroxide used in
以下の特許文献４には、移動式除染装置の中で有毒化学剤を洗浄する際に、洗浄後の液に対してオゾンと紫外線を用いる方法が報告されている。しかしながら、洗浄が不十分である場合には、汚染物が精密機器等に残留するおそれがあるため、危険である。
さらに、以下の非特許文献１には、サリンは、さらし粉、希アルカリ液、アンモニア水で無毒化でき、具体的には、さらし粉１と水４の割合に混ぜた液を除染剤として使用することが報告されている。また、ＶＸの除染、びらん剤の除染にも、さらし粉を使用しうることが、報告されている。しかしながら、さらし粉は、強い腐食性を持つことから、精密機器の除染には適さない。
The following Patent Document 4 reports a method of using ozone and ultraviolet rays for a liquid after washing when washing a toxic chemical agent in a mobile decontamination apparatus. However, when cleaning is insufficient, there is a risk that contaminants may remain in precision instruments and the like.
Further, in the following Non-Patent
本発明が解決しようとする課題は、生物剤及び／又は有毒化学剤の除染に有効な新規除染方法及び装置を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a novel decontamination method and apparatus effective for decontamination of biological agents and / or toxic chemical agents.
本発明者は、上記課題を解決するために、生物剤を模擬する擬剤、有毒化学剤を模擬する擬剤を用いて、除染剤が擬剤に作用する不活性化の度合い、除染剤の精密機器に与える損耗度合い等について鋭意研究した。この結果、第一段階でアミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤で処理し、第二段階でオゾン又はオゾン水を含む除染剤で処理することで、生物剤及び／又は有毒化学剤を有効に不活性化しうることを見出し、本発明を完成した。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor uses a mimetic that simulates a biological agent and a mimetic that simulates a toxic chemical agent. We conducted intensive research on the degree of wear of the chemicals on precision equipment. As a result, biological agents and / or toxic chemicals are treated in the first stage with a decontamination agent containing amines and / or amine oxides and in the second stage with a decontamination agent containing ozone or ozone water. The present invention was completed by finding that the agent can be effectively inactivated.
すなわち、本発明は、以下の通りである。
［１］生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物をまず、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤で処理し、次いでオゾン又はオゾン水を含む除染剤で処理する生物剤及び／又は有毒化学剤の除染方法。
That is, the present invention is as follows.
[1] A decontamination target contaminated with a biological agent and / or a toxic chemical agent is first treated with a decontamination agent containing amines and / or amine oxides, and then with a decontamination agent containing ozone or ozone water. A decontamination method of a biological agent and / or a toxic chemical agent to be treated.
［２］前記アミン類がトリエチルアミンであり、そして前記アミンオキシド類がトリメチルアミン−Ｎ−オキシドである、前記［１］に記載の除染方法。 [2] The decontamination method according to [1], wherein the amine is triethylamine and the amine oxide is trimethylamine-N-oxide.
［３］生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物を入れるための除染槽部、ガス発生器部及び／又は噴霧器部を持つ除染装置であって、該ガス発生器部及び／又は噴霧器部から、該除染槽内部に除染剤として、まず、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤が配給され、次いでオゾン又はオゾン水を含む除染剤が配給されることを特徴とする生物剤及び／又は有毒化学剤の除染装置。
［４］前記ガス発生器及び/又は噴霧器を前記除染槽の外部及び／又は内部に配置する、前記［３］に記載の除染装置。
［５］前記除染剤を除染槽に充満させた後、該除染槽の内部のガスを低毒化させるエアレーション部に通す、前記［３］又は［４］に記載の除染装置。
［６］前記アミン類がトリエチルアミンであり、そして前記アミンオキシド類がトリメチルアミン−Ｎ−オキシドである、前記［３］〜［５］のいずれかに記載の除染装置。
[3] A decontamination apparatus having a decontamination tank part, a gas generator part and / or a sprayer part for containing an object to be decontaminated contaminated with a biological agent and / or a toxic chemical agent, the gas generator First, a decontamination agent containing amines and / or amine oxides is distributed as a decontamination agent inside the decontamination tank, and then a decontamination agent containing ozone or ozone water is distributed from the unit and / or the spray unit. A decontamination apparatus for biological agents and / or toxic chemical agents.
[4] The decontamination apparatus according to [3], wherein the gas generator and / or the sprayer are disposed outside and / or inside the decontamination tank.
[5] The decontamination apparatus according to [3] or [4], wherein after the decontamination tank is filled in the decontamination tank, the gas inside the decontamination tank is passed through an aeration section for detoxification.
[6] The decontamination apparatus according to any one of [3] to [5], wherein the amine is triethylamine and the amine oxide is trimethylamine-N-oxide.
本発明により、除染剤の精密機器に与える損耗度合いを最小にしながら、生物剤及び／又は有毒化学剤を有効に除染することができる新規除染方法及び装置が提供される。 The present invention provides a novel decontamination method and apparatus capable of effectively decontaminating biological agents and / or toxic chemical agents while minimizing the degree of wear of decontamination agents on precision equipment.
以下、本発明を、好ましい形態を中心に詳細に説明する。
本明細書中、「除染方法及び除染装置」とは、テロリスト、ゲリラ、敵から攻撃され、生物剤及び／又は有毒化学剤に汚染された除染対象物の除染を行い、汚染物質の不活性化を行う除染方法及び装置をいう。また、本除染方法及び装置を用いることで、機体の修理、弾薬の補給、精密機器等の回収等を行う際に、作業員等への汚染を低減させることができる。
除染対象物の例としては、パーソナルコンピューター、携帯電話、カメラ、通信機器、暗視ゴーグル等の精密機器が挙げられるが、精密機器以外にも、銃、火砲、レーダー装置、戦闘車両、戦車、榴弾砲、偵察車両、無人機（Ｕｎｍａｎｎｅｄ Ｖｅｈｉｃｌｅ）、無人戦闘車両、無人偵察機、無人飛行機、無人ヘリコプター、その他の無人機、その他の武器等が挙げられる。なお不活性化とは、人体への有害性が低下した状態を意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail focusing on preferred embodiments.
In this specification, “decontamination method and decontamination device” means decontamination of a decontamination target that is attacked by terrorists, guerrillas, and enemies and contaminated with biological agents and / or toxic chemical agents. This refers to a decontamination method and apparatus that inactivates the above. Further, by using the present decontamination method and apparatus, it is possible to reduce the contamination of workers and the like when repairing the aircraft, supplying ammunition, collecting precision instruments, and the like.
Examples of decontamination objects include personal computers, mobile phones, cameras, communication equipment, night vision goggles and other precision equipment, but besides precision equipment, guns, artillery, radar equipment, combat vehicles, tanks, Examples include howitzers, reconnaissance vehicles, unmanned vehicles, unmanned combat vehicles, unmanned reconnaissance aircraft, unmanned airplanes, unmanned helicopters, other unmanned aircraft, and other weapons. Inactivation means a state in which the harmfulness to the human body is reduced.
以下、生物剤及び／又は有毒化学剤について説明する。生物剤は、芽胞を有する炭疽菌をはじめとする病原菌、病原性ウィルス等であり、有毒化学剤は、サリン（ＧＢ）、ソマン（ＧＤ）、ＶＸ（ＶＸ）等の神経ガス、硫黄マスタード（ＨＤ）等のびらん剤である。生物剤は、オゾン又はオゾン水により不活性化し、また有毒化学剤はアミン類、アミンオキシド類、オゾン等の除染剤により、不活性化が可能になる。このため、本発明を用いることで、精密機器等が生物剤と有毒化学剤の両者に汚染された場合であっても軍事的な攻撃を受けた際の迅速な戦力の回復や、精密機器等の除染・回収を行うことが可能となる。 Hereinafter, biological agents and / or toxic chemical agents will be described. Biological agents are pathogenic bacteria such as anthrax with spores, pathogenic viruses, etc., and toxic chemical agents are nerve gases such as sarin (GB), soman (GD), VX (VX), sulfur mustard (HD) ) And the like. Biological agents can be inactivated by ozone or ozone water, and toxic chemical agents can be inactivated by decontamination agents such as amines, amine oxides and ozone. For this reason, by using the present invention, even when precision equipment is contaminated with both biological agents and toxic chemical agents, rapid recovery of strength when subjected to military attacks, precision equipment, etc. It becomes possible to perform decontamination and collection.
本発明に係る除染装置は、主として、生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物等を入れるための除染槽部、ガス発生器部及び／又は噴霧器部を持つ除染装置であって、ガス発生器部及び又は噴霧器部から、該除染槽内部に該除染剤として、まず、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤が配給され、次いでオゾン又はオゾン水を含む除染剤が配給されることを特徴とする。除染槽は、特に素材は限定されないが、除染槽内部にオゾンを入れるため、耐オゾン性素材を使用すると好ましい。例えば、樹脂としては、フッ素樹脂が挙げられ、四ふっ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、四ふっ化エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）、四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）、四ふっ化エチレン−エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）、ふっ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）等が挙げられる。またゴムとしては、例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、ハイパロン等のクロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、パーフルオロエラストマー（ＦＦＫＭ）等が挙げられる。また鋼材としては、例えば、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０４Ｌ、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、Ｔｉ等の腐食性の少ない鋼材が好ましい。また、除染槽の内部に気体状又は霧状の除染剤を入れるため、必要に応じてガス発生器及び／又は噴霧器と除染槽を結合ユニットで接続する（図１参照）。 The decontamination apparatus according to the present invention mainly has a decontamination tank part, a gas generator part and / or a sprayer part for containing a decontamination object contaminated with a biological agent and / or a toxic chemical agent. A decontamination agent containing amines and / or amine oxides is first distributed as a decontamination agent from the gas generator unit and / or the atomizer unit to the inside of the decontamination tank, and then ozone or ozone A decontaminant containing water is distributed. The material of the decontamination tank is not particularly limited, but it is preferable to use an ozone-resistant material because ozone is introduced into the decontamination tank. Examples of the resin include fluororesins, such as tetrafluoroethylene resin (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin (PFA), and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin ( FEP), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer resin (ETFE), vinylidene fluoride resin (PVDF), and the like. Examples of the rubber include ethylene propylene rubber (EPDM), chlorosulfonated polyethylene (CSM) such as Hyperon, and perfluoroelastomer (FFKM). Moreover, as steel materials, steel materials with little corrosivity, such as SUS304, SUS304L, SUS316, SUS316L, Ti, are preferable, for example. Moreover, in order to put a gaseous or mist-like decontamination agent inside the decontamination tank, the gas generator and / or the sprayer and the decontamination tank are connected by a coupling unit as required (see FIG. 1).
次に除染剤の配合割合、濃度または量、ならびに湿度について説明する。前記アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤とは、有毒化学剤のＧＢ、ＧＤ、ＶＸ等を不活性にさせる因子を持つものであり、除染剤中のアミン類の配合割合は、０．１〜１００ｗｔ％である。また除染剤中のアミンオキシド類の配合割合は、０．１〜２０ｗｔ％程度であり、より好ましくは１〜１０ｗｔ％程度である。なお、アミン類及び／またはアミンオキシド類以外のものとしては、例えば、アミン類を用いる場合は、水、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等である。また、アミンオキシド類を用いる場合は、水等である。この他、噴霧する場合は、界面活性剤等を入れてもよい。また、除染剤の濃度は、汚染状況により様々であるが、アミン類等を気化させる場合、１〜１００００ｐｐｍ程度が好ましく、アミン類を噴霧する場合やアミンオキシド類を水などに溶解させ噴霧させる場合は、１ｍ３に対して、０．１〜３００ｍｌ程度が好ましい。さらに好ましくは、１〜１００ｍｌ程度である。またオゾンガスの濃度は、０．１〜２０００ｐｐｍが好ましく、さらに好ましくは、１０〜１０００ｐｐｍ程度である。さらにオゾンを使用する場合は、高湿度の方が好ましい。湿度は、相対湿度８０％以上が好ましく、さらに好ましくは、相対湿度９０％以上である。また、オゾン水の濃度は、０．１〜１００ｐｐｍ程度が好ましく、さらに好ましくは、１〜２０ｐｐｍである。 Next, the blending ratio, concentration or amount of the decontaminating agent, and humidity will be described. The decontamination agent containing amines and / or amine oxides has a factor that inactivates GB, GD, VX, etc. of toxic chemical agents, and the mixing ratio of amines in the decontamination agent is 0.1 to 100 wt%. Moreover, the compounding ratio of the amine oxides in the decontaminating agent is about 0.1 to 20 wt%, more preferably about 1 to 10 wt%. In addition, as other than amines and / or amine oxides, for example, when amines are used, water, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and the like are used. Moreover, when using amine oxides, it is water. In addition, when spraying, a surfactant or the like may be added. In addition, the concentration of the decontaminating agent varies depending on the contamination state. However, when vaporizing amines or the like, about 1 to 10000 ppm is preferable. When amines are sprayed, amine oxides are dissolved in water or the like and sprayed. In this case, about 0.1 to 300 ml is preferable for 1 m 3 . More preferably, it is about 1 to 100 ml. The concentration of ozone gas is preferably 0.1 to 2000 ppm, and more preferably about 10 to 1000 ppm. Further, when ozone is used, high humidity is preferable. The relative humidity is preferably 80% or higher, and more preferably 90% or higher. The concentration of ozone water is preferably about 0.1 to 100 ppm, and more preferably 1 to 20 ppm.
次にガス発生器及び／又は、噴霧器の配置について説明する。ガス発生器及び／又は、噴霧器は、除染槽の外部及び内部に配置ができる。例えば、小型の精密機器を除染するには、除染槽外部にガス発生器及び／又は、噴霧器を配置すると好ましい。また、ビルなどに除染対象物がある場合には、除染剤ができるだけ外部に漏れないように密閉性を高める処理をし、ビルの内部にガス発生器部及び／又は噴霧器部を設置し、除染することもできる。また、除染対象物の構造等により、除染剤がかかりにくい場合は、除染槽の内部及び外部にガス発生器部及び／又は噴霧器部を置くこともできる。
なお、ガス発生器及び／又は、噴霧器は、除染対象物に従って、あわせて複数設置することができる。例えば、噴霧器を複数置いて、除染対象物にトリエチルアミン等の除染剤をかけた後に、数時間を置いた後、オゾン発生器で滅菌、除染、消臭を行うこともできる。ガス発生器及び／又は噴霧器の配置例を、図１〜４に示す。
Next, the arrangement of the gas generator and / or the sprayer will be described. The gas generator and / or the sprayer can be arranged outside and inside the decontamination tank. For example, in order to decontaminate a small precision instrument, it is preferable to arrange a gas generator and / or a sprayer outside the decontamination tank. In addition, if there are objects to be decontaminated in buildings, etc., process to improve the sealing so that the decontamination agent does not leak outside as much as possible, and install a gas generator and / or sprayer in the building. It can also be decontaminated. Moreover, when it is difficult to apply a decontamination agent due to the structure of the decontamination object, a gas generator part and / or a sprayer part can be placed inside and outside the decontamination tank.
A plurality of gas generators and / or sprayers can be installed in accordance with the object to be decontaminated. For example, after placing a plurality of sprayers and applying a decontamination agent such as triethylamine to an object to be decontaminated, after several hours, sterilization, decontamination and deodorization can be performed with an ozone generator. The example of arrangement | positioning of a gas generator and / or a sprayer is shown to FIGS.
次にエアレーションについて説明する。作業者が防護服、防護マスク等の保護具を着用し、除染後の除染対象物を取り出すならば、概ね安全に作業が行える。しかし、除染作業者等の人員の安全性を高めるためには、除染剤と反応させた後、除染対象物を取り出す前に除染槽内部の低毒化のため、エアレーションを行うと好ましい。このため、必要に応じて、エアレーション部を除染槽の内部に配置するか、除染槽外部に結合ユニットを用いて接続する形で組み込んでもよい。なお除染槽内部の空気を吸引等で、分解触媒や活性炭、モレキュラーシーブ等の吸着剤に通す装置をエアレーション部という。また、除染槽から、外部に排気する工程で、排気ガスを一度水に通して、水に溶解する成分をトラップする方法も用いることができる。除染終了後に強アルカリやさらし粉等の除染剤をトラップした液に入れて、処理する。 Next, aeration will be described. If the worker wears protective equipment such as protective clothing and a protective mask and takes out the decontamination object after decontamination, the work can be performed almost safely. However, in order to increase the safety of personnel such as decontamination workers, aeration should be performed to reduce the poison inside the decontamination tank before taking out the decontamination object after reacting with the decontamination agent. preferable. For this reason, if necessary, the aeration unit may be disposed inside the decontamination tank or may be incorporated in a form connected to the outside of the decontamination tank using a coupling unit. A device that passes the air inside the decontamination tank through an adsorbent such as a decomposition catalyst, activated carbon, or molecular sieve by suction or the like is called an aeration unit. Further, in the step of exhausting from the decontamination tank to the outside, a method of trapping components dissolved in water by passing exhaust gas through water once can also be used. After completion of decontamination, a decontaminating agent such as strong alkali or bleaching powder is put in the trapped solution for treatment.
次に除染工程について説明する。まず生物剤及び／又は有毒化学剤で汚染された除染対象物である精密機器等を除染槽に入れて、除染槽の気密性を確保する。この時、装置は、外部に除染剤、生物剤、有毒化学剤が漏洩しないように、大気圧又は陰圧にすると好ましい。次に、除染槽に除染剤を投入する。投入する除染剤は、第一段階で、アミン類及び／又はアミンオキシド類を含む除染剤を除染槽に配給し、数時間経過後に、第二段階でオゾン又はオゾン水を含む除染剤を除染槽に配給する。なぜなら、ＶＸ、ＧＤ等の神経ガスに除染剤であるアミン類及び／又はアミンオキシド類と反応させることにより、ＶＸ、ＧＤ等の不活性化を行い、さらに、オゾンを使用することにより、びらん剤であるＨＤ等の酸化による不活性化、炭疽菌などの生物剤の不活性化、及び第一段階で使用したアミン類及び／又はアミンオキシド類の脱臭等が行えるからである。本発明に係る除染方法において、このような二段階方式による除染を実施することにより、生物剤及び／又は有毒化学剤の不活性化が可能になる。この時、本発明に係る除染方法における第一段階と第二段階の順序を変えてしまうと好ましくない。なぜなら、第一段階のオゾンと第二段階の除染剤を同時に投入してしまうと、オゾンにより、アミン類及び／又はアミンオキシド類が分解してしまい、除染剤の効果が弱まってしまうし、一方、第一段階でオゾンを用い、第二段階でアミン類及び／又はアミンオキシド類を用いても、オゾンによりアミン類及び／又はアミンオキシド類が分解してしまい、除染槽に入れた除染剤の効果が弱まってしまうからである。 Next, the decontamination process will be described. First, a precision instrument or the like that is a decontamination target contaminated with a biological agent and / or a toxic chemical agent is placed in the decontamination tank to ensure the airtightness of the decontamination tank. At this time, the apparatus is preferably at atmospheric pressure or negative pressure so that the decontamination agent, biological agent, and toxic chemical agent do not leak to the outside. Next, a decontamination agent is put into the decontamination tank. The decontamination agent to be added is a decontamination agent containing amines and / or amine oxides in the first stage, distributed to the decontamination tank, and after several hours, decontamination containing ozone or ozone water in the second stage. Distribute the agent to the decontamination tank. Because it reacts with nerve gases such as VX and GD with amines and / or amine oxides that are decontaminating agents to inactivate VX and GD, etc. This is because the agent such as HD can be inactivated by oxidation, the biological agent such as Bacillus anthracis can be inactivated, and the amines and / or amine oxides used in the first stage can be deodorized. In the decontamination method according to the present invention, it is possible to inactivate biological agents and / or toxic chemical agents by carrying out such decontamination by a two-stage system. At this time, it is not preferable to change the order of the first stage and the second stage in the decontamination method according to the present invention. This is because if ozone in the first stage and a decontamination agent in the second stage are added at the same time, amines and / or amine oxides are decomposed by ozone, and the effect of the decontamination agent is weakened. On the other hand, even if ozone was used in the first stage and amines and / or amine oxides were used in the second stage, the amines and / or amine oxides were decomposed by ozone and put in the decontamination tank. This is because the effect of the decontamination agent is weakened.
また、必要に応じて除染剤との処理後に除染槽内部のエアレーションを行い、除染後の安全確認のために、分析又は検知等を実施することが好ましい。生物剤の安全の指標として、ケミカルインジケーター、バイオロジカルインジケーターによる生物剤の残存量の推定及び／又は生物剤検知機による検知を行うことが好ましい。また、有毒化学剤の安全の指標として、ＧＣ／ＭＳ等による残存物の分析等を行うことが好ましい。この後、除染状況を確認して、除染槽から取り出すのが好ましい。 In addition, it is preferable to perform aeration inside the decontamination tank after the treatment with the decontamination agent as necessary, and to perform analysis or detection for safety confirmation after decontamination. As an indicator of the safety of the biological agent, it is preferable to estimate the remaining amount of the biological agent using a chemical indicator or biological indicator and / or detect the biological agent using a biological agent detector. Moreover, it is preferable to analyze a residue by GC / MS or the like as a safety indicator of a toxic chemical agent. Thereafter, it is preferable to check the decontamination status and take out from the decontamination tank.
除染剤として使用するアミン類は、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン又はアンモニアであり、一般式で、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ、Ｒ４Ｒ５ＮＨ、Ｒ６ＮＨ２、ＮＨ３であるものであれば、どのようなものを用いても構わない。また、アミンオキシド類は、一般式で、Ｒ７Ｒ８Ｒ９Ｎ→Ｏであるものであれば、どのようなものを用いても構わない。なおＲ１〜Ｒ９は、アルキル基を指す。この中で特にアミン類の中では、トリエチルアミンがより好ましい。トリエチルアミンは、パーソナルコンピューターに少量付着した状態でも除染対象物である精密機器等の損耗が少ない。また、噴霧及び／又は加熱によるガス化が容易である。さらにトリエチルアミンは、アンモニアと比べて炭素数が多い有機化合物であるので、ＧＤ、ＶＸ、ＨＤ等の有毒化学剤と交じり合い（混合し）易いので好ましい。また、アミンオキシド類の中では、トリメチルアミン−Ｎ−オキシドが好ましい。トリメチルアミン−Ｎ−オキシドは、常温で結晶であり、水によく溶けるため、噴霧に適している。
The amines used as decontamination agents are primary amines, secondary amines, tertiary amines or ammonia, and are represented by the general formula: R 1 R 2 R 3 N, R 4 R 5 NH, R 6 NH As long as it is 2 or NH 3 , any material may be used. Any amine oxide may be used as long as it is a general formula of R 7 R 8 R 9 N
除染槽内への除染剤の配給方法について説明する。アミン類は、気化及び／又は噴霧により除染槽内に入れるのが好ましく、アミンオキシド類は、水に溶解させて、噴霧器で噴霧することが好ましい。なお、ＧＤの擬剤であるジフェニルクロロフォスフェートが水と強い反応を示すので、水にアミンオキシド類を入れて更に分解を促進させることができる。 A method for distributing the decontaminating agent into the decontamination tank will be described. The amines are preferably put into the decontamination tank by vaporization and / or spraying, and the amine oxides are preferably dissolved in water and sprayed with a sprayer. In addition, since diphenyl chlorophosphate, which is a GD mimetic, exhibits a strong reaction with water, it is possible to further promote decomposition by adding amine oxides to water.
除染剤として使用するオゾンは、空気中の酸素からオゾン発生装置を用いて容易に発生させることができる。このため、過酸化水素水のように分解性の高い液を長期間保存する必要はない。また、除染槽が大きくなった場合でも、オゾン発生の原料を空気から酸素ボンベに変えることでオゾン発生量を高めることができる。また、オゾンはオゾン発生器から除染槽にオゾンを配給し、エアレーション部等を通して外部に排出する非循環タイプ、もしくはオゾン発生器から除染槽にオゾンを配給し、さらに除染槽からとオゾン発生器に除染槽内部の空気を循環させオゾンの濃度を高める循環タイプのいずれでもよい。 Ozone used as a decontamination agent can be easily generated from oxygen in the air using an ozone generator. For this reason, it is not necessary to store a highly decomposable liquid like hydrogen peroxide solution for a long period of time. Even when the decontamination tank becomes large, the amount of ozone generated can be increased by changing the raw material for generating ozone from air to an oxygen cylinder. In addition, ozone is distributed to the decontamination tank from the ozone generator and discharged to the outside through an aeration unit or the like, or ozone is distributed from the ozone generator to the decontamination tank, and ozone is further discharged from the decontamination tank. Any of the circulation type which raises the density | concentration of ozone by circulating the air inside a decontamination tank to a generator may be sufficient.
次に除染時間について説明する。除染時間は、除染できればどの程度の時間でも良いが、軍事的な攻撃を受けた際の迅速な戦力の回復や、除染された機器等の回収を目標とするのであれば、少なくとも１日以内が目安となる。本発明に係る除染方法における全処理時間は、汚染状況により異なるが、目安として９時間程度である。内訳の例として除染対象物をセットするのに１０分程度、気密テストに１０分程度、第一段階の除染剤を気化及び／又は、噴霧する作業に１０分程度、除染のための放置時間を３時間程度、第二段階のオゾン処理時間に３時間程度、エアレーションに２時間程度、ＧＣ／ＭＳ等の分析に３０分程度行い、そして取り出しを行う。汚染状況によっては、時間を短縮可能である。例えば、先ほどの工程のうち、第一段階の除染に２時間、第二段階の除染に１時間、エアレーションに２時間の工程とすると６時間程度で処理が完了する。 Next, the decontamination time will be described. The decontamination time may be any time as long as it can be decontaminated, but it is at least 1 if the goal is to quickly recover the strength when receiving a military attack or to collect decontaminated equipment. Within a day is a guide. The total treatment time in the decontamination method according to the present invention is about 9 hours as a guide, although it varies depending on the contamination status. For example, about 10 minutes to set the decontamination object, about 10 minutes to the airtight test, about 10 minutes to vaporize and / or spray the first-stage decontamination agent, The standing time is about 3 hours, the ozone treatment time for the second stage is about 3 hours, the aeration is about 2 hours, the analysis such as GC / MS is about 30 minutes, and the sample is taken out. Depending on the contamination situation, the time can be shortened. For example, in the previous process, if the process is 1 hour for the first stage decontamination, 1 hour for the second stage decontamination, and 2 hours for the aeration, the process is completed in about 6 hours.
次に除染時の温度について説明する。除染において、有毒化学剤は、加水分解を起し、分解が進むことが知られている。また、オゾンも空気中の水分や加湿によって、ヒドロキシルラジカルが発生することが知られている。したがって、水が液体状態である０℃を超える温度で除染することが好ましく、除染時の温度の上限は、各精密機器等の使用環境の上限温度以下であることが好ましい。目安としては、上限温度が６０〜７０℃である。通常の除染を行う温度は、自然気象の温度の範囲である５〜４０℃程度を目安とするとよい。但し、一般的に、化学反応は温度の高いほうが、反応性が高くなるため、除染時の温度は高いほうが除染効果は高くなる。 Next, the temperature at the time of decontamination will be described. In decontamination, toxic chemical agents are known to cause hydrolysis and progress decomposition. Ozone is also known to generate hydroxyl radicals by moisture or humidification in the air. Therefore, it is preferable to decontaminate water at a temperature exceeding 0 ° C. in a liquid state, and the upper limit of the temperature at the time of decontamination is preferably equal to or lower than the upper limit temperature of the usage environment of each precision instrument. As a guide, the upper limit temperature is 60 to 70 ° C. The temperature at which normal decontamination is performed may be about 5 to 40 ° C., which is a temperature range of natural weather. However, in general, the higher the temperature of the chemical reaction, the higher the reactivity. Therefore, the higher the temperature during decontamination, the higher the decontamination effect.
また、除染後に精密機器等に液が残存している場合には、ウエス等で拭き取りを行うか、ジェットタオルのようなエアジェットを当てて、残存液を吹き飛ばすことが好ましい。また、精密機器等を拭き取ったウエス等は、次亜塩素酸カルシウム水溶液（さらし粉水溶液）等の除染剤で処理するとよい。 In addition, when the liquid remains in the precision instrument or the like after decontamination, it is preferable to wipe off the remaining liquid by wiping with a waste cloth or applying an air jet such as a jet towel. Moreover, the waste cloth etc. which wiped off precision instruments etc. are good to process with decontamination agents, such as calcium hypochlorite aqueous solution (bleaching powder aqueous solution).
以下の実施例は、例を示すものであって、本発明を限定するものではない。
以下の実施例においては、安全のため生物剤及び／又は有毒化学剤を模擬する擬剤にて試験を行った。生物剤の擬剤としては、芽胞菌である枯草菌を用い、有毒化学剤の擬剤としては、特表2004-501731号公報に記載された試薬を用いた。ＶＸの擬剤としては、マラチオン（マラソン）、ＧＤ剤の擬剤としては、ジフェニルクロロフォスフェート、ＨＤ剤の擬剤としては２-クロロエチルフェニルスルフィドを用いた。なお、本試験で使用した試薬マラチオン（マラソン標準品）、トリメチルアミン−Ｎ−オキシド二水和物、トリエチルアミン、過酸化水素水（３０％）、アンモニア水（２５％）としては、和光純薬工業株式会社が販売しているものを購入して使用した。また、ジフェニルクロロフォスフェート、２-クロロエチルフェニルスルフィドとしては、東京化成工業株式会社が販売しているものを購入して使用した。また。オゾン発生器としては、エコデザイン社製ＥＤ−ＯＧ−Ａ１０を使用した。また、有毒化学剤の擬剤の評価を行ったGC/MSは、Thermo Fisher Scientific社製のTRACE DSQIIであり、測定条件は、次のとおりであった：
測定方式：ＥＩ法、
使用カラム：Thermo TR-5（0.25mm × 30m,液相厚0.25μｍ）、
昇温条件：50℃(1min)→20℃/min→270℃(10min)、
キャリアガス：高純度ヘリウム、
流速1.0 ml/min、
インジェクション量：1.0μｌ、スプリット 1/10
The following examples are given by way of illustration and are not intended to limit the invention.
In the following examples, for safety, tests were conducted with mimetics that mimic biological agents and / or toxic chemical agents. As a mimicking agent of a biological agent, Bacillus subtilis which is a spore fungus was used, and as a mimicking agent of a toxic chemical agent, a reagent described in JP-T-2004-501731 was used. As a VX mimetic, malathion (marathon) was used, as a mimic of the GD agent, diphenylchlorophosphate, and as a mimetic of the HD agent, 2-chloroethylphenyl sulfide was used. In addition, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. is used as the reagent malathion (standard marathon), trimethylamine-N-oxide dihydrate, triethylamine, hydrogen peroxide solution (30%), and ammonia water (25%) used in this test. Purchased and used what the company sells. Moreover, as diphenyl chlorophosphate and 2-chloroethyl phenyl sulfide, those sold by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. were purchased and used. Also. As an ozone generator, ED-OG-A10 manufactured by Ecodesign was used. Moreover, GC / MS which evaluated the mimic agent of a toxic chemical agent was TRACE DSQII by Thermo Fisher Scientific, and the measurement conditions were as follows:
Measurement method: EI method,
Column used: Thermo TR-5 (0.25 mm × 30 m, liquid phase thickness 0.25 μm),
Temperature rising condition: 50 ℃ (1min) → 20 ℃ / min → 270 ℃ (10min),
Carrier gas: high purity helium,
Flow rate 1.0 ml / min,
Injection volume: 1.0 μl, split 1/10
比較例１
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、トリエチルアミンを１０ｍｌ、グローブボックス内に噴霧器で充満させた。その後、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークが大きく低下し、分解物のピークが検出された。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークが検出された。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、トリエチルアミンは、マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェートには有効ではあるが、２-クロロエチルフェニルスルフィドには、有効ではないことが分かった。
Comparative Example 1
52 drops of malathion, diphenyl chlorophosphate, and 2-chloroethyl phenyl sulfide were dropped into another petri dish at a rate of about 1 μl per 1 cm 2 with a micropipette. This petri dish was put in a glove box having a volume of 0.18 m 3 , and 10 ml of triethylamine was filled in the glove box with a sprayer. Then, it was left for 3 hours. Next, in order to reduce the internal decontaminating agent, aeration was performed for 120 minutes, and the petri dish was taken out from the glove box. After the volume of this liquid was adjusted to 10 ml with acetone, the liquid was put into a vial and subjected to GC / MS analysis. As a result, in the sample after the test for malathion, the analysis peak of malathion was greatly reduced, and the peak of degradation product was detected. In the sample after the test for diphenyl chlorophosphate, the analytical peak for diphenyl chlorophosphate disappeared, and the peak for the substitute was detected. The sample after the 2-chloroethyl phenyl sulfide test did not change significantly in the analytical peak for 2-chloroethyl phenyl sulfide. Therefore, it was found that triethylamine is effective for malathion and diphenylchlorophosphate but not for 2-chloroethylphenylsulfide.
比較例２
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、トリメチルアミンＮ−オキシド１ｇを４０ｍｌの水に溶解させ、グローブボックス内に噴霧器で充満させた。その後、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークが大きく低下し、分解物のピークが検出された。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークが検出された。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、トリメチルアミン−Ｎ−オキシドは、マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェートには有効ではあるが、２-クロロエチルフェニルスルフィドには、有効ではないことが分かった。
Comparative Example 2
52 drops of malathion, diphenyl chlorophosphate, and 2-chloroethyl phenyl sulfide were dropped into another petri dish at a rate of about 1 μl per 1 cm 2 with a micropipette. This petri dish was put in a glove box having a volume of 0.18 m 3 , 1 g of trimethylamine N-oxide was dissolved in 40 ml of water, and the glove box was filled with a sprayer. Then, it was left for 3 hours. Next, in order to reduce the internal decontaminating agent, aeration was performed for 120 minutes, and the petri dish was taken out from the glove box. After the volume of this liquid was adjusted to 10 ml with acetone, the liquid was put into a vial and subjected to GC / MS analysis. As a result, in the sample after the test for malathion, the analysis peak of malathion was greatly reduced, and the peak of degradation product was detected. In the sample after the test for diphenyl chlorophosphate, the analytical peak for diphenyl chlorophosphate disappeared, and the peak for the substitute was detected. The sample after the 2-chloroethyl phenyl sulfide test did not change significantly in the analytical peak for 2-chloroethyl phenyl sulfide. Therefore, it was found that trimethylamine-N-oxide is effective for malathion and diphenylchlorophosphate but not for 2-chloroethylphenyl sulfide.
比較例３
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、シャーレの蓋をし、オゾンと直接接触しないようにし、１時間オゾンをグローブボックス内に還流させ、４００ｐｐｍ程度にオゾン濃度に設定した。その後、シャーレの蓋を開け、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークに著しい変化はなかった。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルも、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークに著しい変化はなかった。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークが消失し、酸化物のピークを検出した。よって、オゾンは、２-クロロエチルフェニルスルフィドには有効ではあるが、マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェートには、有効ではないことが分かった。また、同様の条件で枯草菌の滅菌試験をしたところ、有効であることが分かった。
Comparative Example 3
52 drops of malathion, diphenyl chlorophosphate, and 2-chloroethyl phenyl sulfide were dropped into another petri dish at a rate of about 1 μl per 1 cm 2 with a micropipette. This petri dish was put in a glove box having a volume of 0.18 m 3 , covered with a petri dish, so as not to come into direct contact with ozone, ozone was refluxed in the glove box for 1 hour, and the ozone concentration was set to about 400 ppm. . Then, the petri dish lid was opened and left for 3 hours. Next, in order to reduce the internal decontaminating agent, aeration was performed for 120 minutes, and the petri dish was taken out from the glove box. After the volume of this liquid was adjusted to 10 ml with acetone, the liquid was put into a vial and subjected to GC / MS analysis. As a result, the sample after the test for malathion did not change significantly in the analysis peak of malathion. Samples after testing for diphenyl chlorophosphate also did not change significantly in the analytical peak for diphenyl chlorophosphate. In the sample after the test of 2-chloroethyl phenyl sulfide, the analytical peak of 2-chloroethyl phenyl sulfide disappeared and the peak of oxide was detected. Therefore, it was found that ozone is effective for 2-chloroethyl phenyl sulfide, but not effective for malathion and diphenyl chlorophosphate. In addition, a sterilization test of Bacillus subtilis under the same conditions was found to be effective.
実施例１
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、トリエチルアミンを２０ｍｌ噴霧器で充満させた。この後、３時間放置した。次に一旦、シャーレの蓋を閉め、オゾンを１時間グローブボックス内に還流させ、４００ｐｐｍ程度にオゾン濃度に設定した。その後、シャーレの蓋を開け、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークが大きく低下し、分解物のピークを検出した。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルも、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルも、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークが消失し、酸化物のピークを検出した。よって、第一段階でトリエチルアミンを使い、第二段階でオゾンを使った方法は、マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２-クロロエチルフェニルスルフィドの全てに、有効であることが分かった。また、同様の条件で枯草菌の滅菌試験をしたところ、有効であることが分かった。
Example 1
52 drops of malathion, diphenyl chlorophosphate, and 2-chloroethyl phenyl sulfide were dropped into another petri dish at a rate of about 1 μl per 1 cm 2 with a micropipette. This petri dish was put in a glove box having a volume of 0.18 m 3 and filled with triethylamine with a 20 ml sprayer. Then, it was left for 3 hours. Next, the petri dish lid was once closed, and ozone was refluxed in the glove box for 1 hour to set the ozone concentration to about 400 ppm. Then, the petri dish lid was opened and left for 3 hours. Next, in order to reduce the internal decontaminating agent, aeration was performed for 120 minutes, and the petri dish was taken out from the glove box. After the volume of this liquid was adjusted to 10 ml with acetone, the liquid was put into a vial and subjected to GC / MS analysis. As a result, in the sample after the test for malathion, the analysis peak of malathion greatly decreased, and the peak of the degradation product was detected. In the sample after the test of diphenyl chlorophosphate, the analytical peak of diphenyl chlorophosphate disappeared and the peak of the substitute was detected. Also in the sample after the test for 2-chloroethylphenyl sulfide, the analytical peak for 2-chloroethylphenyl sulfide disappeared, and the peak for the oxide was detected. Therefore, it was found that the method using triethylamine in the first stage and ozone in the second stage is effective for all of malathion, diphenylchlorophosphate and 2-chloroethylphenyl sulfide. In addition, a sterilization test of Bacillus subtilis under the same conditions was found to be effective.
実施例２
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、トリメチルアミン-Ｎ-オキシド１ｇを４０ｍｌの水に溶解させ噴霧器でグローブボックスに充満させた。この後、３時間放置した。次に一旦、シャーレの蓋を閉め、オゾンを１時間グローブボックス内に還流させ、４００ｐｐｍ程度にオゾン濃度に設定した。その後、シャーレの蓋を開け、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークが大きく低下し、分解物のピークを検出した。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルも、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルも、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークが消失し、酸化物のピークを検出した。よって、第一段階でトリメチルアミン-Ｎ-オキシドを使い、第二段階でオゾンを使った方法は、マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２-クロロエチルフェニルスルフィドの全てに、有効であることが分かった。また、同様の条件で枯草菌の滅菌試験をしたところ、有効であることが分かった。
Example 2
52 drops of malathion, diphenyl chlorophosphate, and 2-chloroethyl phenyl sulfide were dropped into another petri dish at a rate of about 1 μl per 1 cm 2 with a micropipette. This petri dish was placed in a glove box having a volume of 0.18 m 3 , 1 g of trimethylamine-N-oxide was dissolved in 40 ml of water, and the glove box was filled with a sprayer. Thereafter, it was left for 3 hours. Next, the petri dish lid was once closed, and ozone was refluxed in the glove box for 1 hour to set the ozone concentration to about 400 ppm. Then, the petri dish lid was opened and left for 3 hours. Next, in order to reduce the internal decontaminating agent, aeration was performed for 120 minutes, and the petri dish was taken out from the glove box. After the volume of this liquid was adjusted to 10 ml with acetone, the liquid was put into a vial and subjected to GC / MS analysis. As a result, in the sample after the test for malathion, the analysis peak of malathion greatly decreased, and the peak of the degradation product was detected. In the sample after the test of diphenyl chlorophosphate, the analytical peak of diphenyl chlorophosphate disappeared and the peak of the substitute was detected. Also in the sample after the test for 2-chloroethylphenyl sulfide, the analytical peak for 2-chloroethylphenyl sulfide disappeared, and the peak for the oxide was detected. Therefore, it was found that the method using trimethylamine-N-oxide in the first stage and ozone in the second stage is effective for all of malathion, diphenylchlorophosphate and 2-chloroethylphenyl sulfide. In addition, a sterilization test of Bacillus subtilis under the same conditions was found to be effective.
以上の結果を以下の表１に示す。
比較例４
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、過酸化水素水（３０％）１ｍｌ、アンモニア水（２５％）１ｍｌを別々のシャーレに入れて、グローブボックス内に入れた。この時、過酸化水素水、アンモニア水を揮発させるためにホットプレートをグローブボックス内に置いた。この後、ホットプレートで１２０℃に暖めて過酸化水素水、アンモニア水を揮発させ、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークに著しい変化はなかった。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、過酸化水素水−アンモニア水の混合系は、ジフェニルクロロフォスフェートには有効であるが、マラチオン、２-クロロエチルフェニルスルフィドに有効ではないことが分かった。
Comparative Example 4
52 drops of malathion, diphenyl chlorophosphate, and 2-chloroethyl phenyl sulfide were dropped into another petri dish at a rate of about 1 μl per 1 cm 2 with a micropipette. Put the Petri dish in the glove box of volume 0.18 m 3, hydrogen peroxide (30%) 1 ml, aqueous ammonia (25%) 1 ml placed in a separate Petri dish was put in a glove box. At this time, a hot plate was placed in the glove box in order to volatilize the hydrogen peroxide solution and the ammonia solution. Then, it heated to 120 degreeC with the hotplate, the hydrogen peroxide solution and the ammonia water were volatilized, and it was left to stand for 3 hours. Next, in order to reduce the internal decontaminating agent, aeration was performed for 120 minutes, and the petri dish was taken out from the glove box. After the volume of this liquid was adjusted to 10 ml with acetone, the liquid was put into a vial and subjected to GC / MS analysis. As a result, the sample after the test for malathion did not change significantly in the analysis peak of malathion. In the sample after the test of diphenyl chlorophosphate, the analytical peak of diphenyl chlorophosphate disappeared, and the peak of the substitute was detected. The sample after the 2-chloroethyl phenyl sulfide test did not change significantly in the analytical peak for 2-chloroethyl phenyl sulfide. Therefore, it was found that the mixed system of hydrogen peroxide solution and ammonia solution is effective for diphenylchlorophosphate but not for malathion and 2-chloroethylphenyl sulfide.
比較例５
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、過酸化水素水（３０％）１ｍｌをシャーレ入れて、グローブボックス内に置いた。この時、過酸化水素水を揮発させるためにホットプレートをグローブボックス内に入れた。この後、ホットプレートで過酸化水素水を１２０℃で暖めて揮発させ、３時間放置した。次に、内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行い、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークに著しい変化はなかった。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、過酸化水素水は、ジフェニルクロロフォスフェートには有効であるが、マラチオン、２-クロロエチルフェニルスルフィドに有効ではないことが分かった。
Comparative Example 5
52 drops of malathion, diphenyl chlorophosphate, and 2-chloroethyl phenyl sulfide were dropped into another petri dish at a rate of about 1 μl per 1 cm 2 with a micropipette. Put the Petri dish in the glove box of volume 0.18 m 3, hydrogen peroxide (30%) was placed
比較例６
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れて、過酸化水素水（３０％）１０ｍｌをグローブボックス内に噴霧器で充満させた。その後、硫酸鉄(ＩＩ)７水和物２ｇを４０ｍｌの水に溶かし、噴霧器で噴霧し、フェントン反応を行った。その際、グローブボックス内は、フェントン反応特有の黄変が確認できた。その後、３時間放置した。次に内部の除染剤を低毒化するために、エアレーションを１２０分行った後、グローブボックス内からシャーレを取り出し、アセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れて、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークに著しい変化はなかった。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、ジフェニルクロロフォスフェートについては有効ではあるが、マラチオン、２−クロロエチルフェニルスルフィドについては、有効ではなかった。
Comparative Example 6
52 drops of malathion, diphenyl chlorophosphate, and 2-chloroethyl phenyl sulfide were dropped into another petri dish at a rate of about 1 μl per 1 cm 2 with a micropipette. This petri dish was put in a glove box having a volume of 0.18 m 3 , and 10 ml of hydrogen peroxide (30%) was filled in the glove box with a sprayer. Thereafter, 2 g of iron (II) sulfate heptahydrate was dissolved in 40 ml of water and sprayed with a sprayer to carry out the Fenton reaction. At that time, yellowing peculiar to the Fenton reaction was confirmed in the glove box. Then, it was left for 3 hours. Next, in order to reduce the internal decontaminating agent, after aeration for 120 minutes, the petri dish was taken out from the glove box and the volume was adjusted to 10 ml with acetone. MS analysis was performed. As a result, the sample after the test for malathion did not change significantly in the analysis peak of malathion. In the sample after the test of diphenyl chlorophosphate, the analytical peak of diphenyl chlorophosphate disappeared, and the peak of the substitute was detected. The sample after the 2-chloroethyl phenyl sulfide test did not change significantly in the analytical peak for 2-chloroethyl phenyl sulfide. Therefore, although effective for diphenyl chlorophosphate, it was not effective for malathion and 2-chloroethyl phenyl sulfide.
比較例７
マラチオン、ジフェニルクロロフォスフェート、２−クロロエチルフェニルスルフィドをマイクロピペットで１ｃｍ２当り約１μｌの割合で、それぞれ、別のシャーレに５２滴滴下した。このシャーレを容積０．１８ｍ３のグローブボックスの中に入れ、純水５ｍｌを噴霧した。噴霧後、３時間放置し、グローブボックス内からシャーレを取り出した。この液をアセトンで１０ｍｌに定容した後、液をバイアル瓶に入れ、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。この結果、マラチオンの試験後のサンプルは、マラチオンの分析ピークに著しい変化はなかった。ジフェニルクロロフォスフェートの試験後のサンプルは、ジフェニルクロロフォスフェートの分析ピークが消失し、置換物のピークを検出した。２−クロロエチルフェニルスルフィドの試験後のサンプルは、２−クロロエチルフェニルスルフィドの分析ピークに著しい変化はなかった。よって、水は、ジフェニルクロロフォスフェートには有効ではあるが、マラチオン、２-クロロエチルフェニルスルフィドに有効ではないことが分かった。
Comparative Example 7
Malathion, diphenyl chloro phosphate, 2-chloroethyl phenyl sulfide in a ratio of 1 cm 2 per about 1μl a micropipette, respectively, was added dropwise 52 drops of another petri dish. This petri dish was placed in a glove box having a volume of 0.18 m 3 and sprayed with 5 ml of pure water. After spraying, it was left for 3 hours, and the petri dish was taken out from the glove box. After the volume of this liquid was adjusted to 10 ml with acetone, the liquid was put into a vial and subjected to GC / MS analysis. As a result, the sample after the test for malathion did not change significantly in the analysis peak of malathion. In the sample after the test of diphenyl chlorophosphate, the analytical peak of diphenyl chlorophosphate disappeared, and the peak of the substitute was detected. The sample after the 2-chloroethyl phenyl sulfide test did not change significantly in the analytical peak for 2-chloroethyl phenyl sulfide. Thus, water was found to be effective for diphenyl chlorophosphate but not for malathion, 2-chloroethyl phenyl sulfide.
以上の結果を以下の表２に示す。
実施例３
容積０．１８ｍ３のグローブボックス内に、panasonic社製のパーソナルコンピューターであるタフブック（CF-19GC1AXS）、富士写真フィルム社製のデジタルカメラ（FinePix F420）、アルインコ社製トランシーバー（DJ-P20）を配置し、トリエチルアミンを３ｍｌ気化しグローブボックス内に３時間充満させ、その後オゾン発生器でグローブボックス内にオゾン濃度を４００ｐｐｍ程度になるよう設定し、３時間放置した。その後、１２０分エアレーションを行った後、パーソナルコンピューターを起動し、機器の点検を行ったところ、異常は見られなかった。デジタルカメラも点検のため、写真を撮影してみたが、異常は見られなかった。さらに、トランシーバーも送受信が可能であった。また、同様に容積０．１８ｍ３のグローブボックス内にトリエチルアミンを４０ｍｌ噴霧した後、３時間放置し、オゾン４００ｐｐｍで３時間放置した後、１２０分のエアレーションを行ったパーソナルコンピューター、デジタルカメラ、トランシーバーも同様に異常はみられなかった。
Example 3
In the glove box of volume 0.18 m 3, a personal computer manufactured by panasonic Corporation Toughbook (CF-19GC1AXS), manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. of the digital camera (FinePix F420), arranged Alinco Co. transceiver (DJ-P20) Then, 3 ml of triethylamine was vaporized and filled in the glove box for 3 hours, and then the ozone concentration was set to about 400 ppm in the glove box with an ozone generator and left for 3 hours. Then, after aeration for 120 minutes, the personal computer was started and the equipment was inspected. No abnormality was found. I also took a picture of the digital camera for inspection, but no abnormality was found. In addition, transceivers could also be sent and received. Further, after triethylamine was 40ml sprayed Similarly glovebox volume 0.18 m 3, allowed to stand for 3 hours, allowed to stand for 3 hours with ozone 400 ppm, a personal computer and aired for 120 minutes, a digital camera, even transceivers Similarly, no abnormality was found.
比較例８
容積０．１８ｍ３のグローブボックス内に、panasonic社製のパーソナルコンピューターであるタフブック（CF-19GC1AXS）、富士写真フィルム社製のデジタルカメラ（FinePix F420）、アルインコ社製トランシーバー（DJ-P20）を配置し、過酸化水素水（３０％）１０ｍｌを噴霧器で吹きかけ、次に硫酸鉄（ＩＩ）７水和物２ｇを４０ｍｌに溶解させた液を噴霧した後、エアレーションを１２０分行った。その後、損耗性の確認を行った。その結果、パーソナルコンピューターは起動するものの、フェントン反応特有の黄変が起こり、液晶面、筐体に黄色い斑点状のシミが残った。また、デジタルカメラ、トランシーバーも起動するものの同様の鉄汚れが残った。よって、フェントン反応により損耗なく洗浄することは困難である。
Comparative Example 8
In the glove box of volume 0.18 m 3, a personal computer manufactured by panasonic Corporation Toughbook (CF-19GC1AXS), manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. of the digital camera (FinePix F420), arranged Alinco Co. transceiver (DJ-P20) Then, 10 ml of hydrogen peroxide solution (30%) was sprayed with a sprayer, and then a solution in which 2 g of iron (II) sulfate heptahydrate was dissolved in 40 ml was sprayed, followed by aeration for 120 minutes. Thereafter, wear resistance was confirmed. As a result, although the personal computer started up, yellowing peculiar to the Fenton reaction occurred, and yellow spot-like spots remained on the liquid crystal surface and the housing. In addition, although the digital camera and the transceiver started, the same iron stains remained. Therefore, it is difficult to clean without wear by the Fenton reaction.
以上の結果を以下の表３に示す。
本発明は、例えば、テロリスト、ゲリラ、敵から攻撃された結果、生物剤及び／又は有毒化学剤に汚染された精密機器等の汚染対象物の除染に好適に利用できる。 The present invention can be suitably used for decontamination of contaminated objects such as precision equipment contaminated with biological agents and / or toxic chemical agents as a result of being attacked by terrorists, guerrillas, and enemies, for example.
１ ガス発生装置及び／又は噴霧装置（その１）
２ ガス発生装置及び／又は噴霧装置（その２）
３ 結合ユニット１
４ 結合ユニット２
５ 除染槽
６ 結合ユニット３
７ エアレーション装置
８ ガス排気孔
９ 投入及び取り出し用口
１０ グローブ
１１ 精密機器の例としてのパーソナルコンピューター
１２ ガス発生装置及び／又は噴霧装置（その１）用ダクト
１３ ガス発生装置及び／又は噴霧装置（その２）用ダクト
1 Gas generator and / or spray device (Part 1)
2 Gas generator and / or spray device (Part 2)
3
4
5
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