JP2010262094A - Polarizing plate, liquid crystal panel using the same, and liquid crystal display device - Google Patents

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浩子 金谷
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate which is arranged between a liquid crystal cell and backlight, the polarizing plate including a polarizing film to which a protection film is bonded with sufficient adhesive strength without causing any problem such as a poor external appearance even if a moisture permeability-lowered resin film is used as the protection film; and to provide a liquid crystal display panel using the polarizing plate and a liquid crystal display device. <P>SOLUTION: The polarizing plate includes; a polarizing film including a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film in which iodine or dichromatic dye is adsorbed and aligned; and a sheet member which is laminated on the polarizing film via an active energy ray curable resin adhesive layer, which includes an epoxy resin, and includes a prism-shaped or lens-shaped surface. The liquid crystal display panel and the liquid crystal display device using the polarizing plate are also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、偏光板、ならびにそれを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a polarizing plate, and a liquid crystal panel and a liquid crystal display device using the polarizing plate.

液晶表示装置は、液晶テレビ、液晶モニタ、パーソナルコンピュータなど、薄型の表示装置として、用途が急拡大している。特に液晶テレビの市場拡大は著しく、また、低コスト化の要求も非常に高い。   Applications of liquid crystal display devices are rapidly expanding as thin display devices such as liquid crystal televisions, liquid crystal monitors, and personal computers. In particular, the market for liquid crystal televisions is remarkably expanding, and the demand for cost reduction is very high.

通常の液晶表示装置は、冷陰極管やLEDからなるバックライト、光拡散板、1つまたは複数の拡散シート、集光シート、および、偏光板が貼合された液晶パネルから構成されている。大画面液晶テレビ用途においては、薄型化して壁掛けテレビとしてのニーズが顕在化しているが、この場合、液晶テレビの薄型化に対応して使用する部材の薄肉化、部材点数削減が必要となる。   A normal liquid crystal display device includes a backlight composed of a cold cathode tube or LED, a light diffusion plate, one or a plurality of diffusion sheets, a condensing sheet, and a liquid crystal panel on which a polarizing plate is bonded. In the use of large-screen liquid crystal televisions, the needs for wall-mounted televisions have become apparent due to thinning. In this case, it is necessary to reduce the number of members and the number of members used in response to the thinning of liquid crystal televisions.

このような要請に対し、液晶セルとバックライトの間に配置される偏光板(リア側偏光板)の片面に、集光性を有するプリズムシートを直接接着する方法(たとえば特開平11−295714号公報(特許文献1)、国際公開第2007/129609号(特許文献2)、特開2002−107545号公報(特許文献3)などを参照)、液晶表示装置におけるバックライト側の偏光フィルムの保護フィルムとして、集光性を有するプリズムシートを用いる方法(たとえば特開2005−17355号公報(特許文献4)、特開2008−262133号公報(特許文献5)などを参照)、偏光フィルムの裏面に、プリズム形状やレンズ形状の光拡散層を一体的に形成する方法(たとえば特開平6−34961号公報(特許文献6)などを参照)により、1つまたは複数の部材を除き、部品点数を削減する技術が開示されている。また特許第4210053号(特許文献7)にも、偏光板については記載されていないが、プリズムシートを用いた光源装置が開示されている。   In response to such a request, a method of directly bonding a prism sheet having light condensing properties to one side of a polarizing plate (rear side polarizing plate) disposed between a liquid crystal cell and a backlight (for example, JP-A-11-295714) Gazette (Patent Document 1), International Publication No. 2007/129609 (Patent Document 2), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-107545 (Patent Document 3), etc.), a protective film for a polarizing film on the backlight side in a liquid crystal display device As a method using a prism sheet having a light collecting property (see, for example, JP-A-2005-17355 (Patent Document 4), JP-A-2008-262133 (Patent Document 5), etc.), See, for example, a method of integrally forming a prism-shaped or lens-shaped light diffusion layer (for example, JP-A-6-34961 (Patent Document 6)). ), The exception of one or more members, techniques to reduce the number of parts is disclosed. Japanese Patent No. 4210053 (Patent Document 7) also discloses a light source device using a prism sheet, although the polarizing plate is not described.

上記中で、たとえば特許文献4に記載された方法では、偏光板は、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに、水系の接着剤層を介して、たとえばトリアセチルセルロースに代表される親水性の集光フィルムを、偏光フィルムの保護フィルムとして積層した構成となっている。しかしながら、トリアセチルセルロースフィルムを保護フィルムとした偏光板は、しばしば耐湿熱性や耐冷熱衝撃性に劣り、高温多湿や高低温繰り返しの環境下で偏光性能の劣化を引き起こしたり、偏光フィルムが損傷を受けたりする場合があった。   In the above method, for example, in the method described in Patent Document 4, the polarizing plate is formed on a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin on which a dichroic dye is adsorbed and oriented, for example, with a water-based adhesive layer, for example, triacetyl cellulose. It is the structure which laminated | stacked the hydrophilic condensing film represented by (2) as a protective film of a polarizing film. However, polarizing plates using a triacetyl cellulose film as a protective film are often inferior in heat and moisture resistance and thermal shock resistance, causing deterioration of polarization performance in high temperature and high humidity and high and low temperature repeated environments, and damage to the polarizing film. There was a case.

偏光板がしばしば耐湿熱性などに劣る理由としては、その構成要素であるトリアセチルセルロースフィルムの透湿度や吸水率が高いこと、および親水性である偏光フィルムと保護フィルムとを接着するために、その接着剤には一般にポリビニルアルコール系接着剤、ウレタン系接着剤などの水系接着剤が用いられることが挙げられる。そこで、たとえば、特開平7−77608号公報(特許文献8)には、トリアセチルセルロースフィルムに替えて、より透湿度や吸水率の低い環状オレフィン系樹脂フィルムを使用する手段が開示されている。   The reason why polarizing plates are often inferior in heat and moisture resistance is that the triacetyl cellulose film, which is a constituent element, has high moisture permeability and water absorption, and in order to bond a polarizing film and a protective film that are hydrophilic, Examples of the adhesive generally include water-based adhesives such as polyvinyl alcohol-based adhesives and urethane-based adhesives. Thus, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-77608 (Patent Document 8) discloses means for using a cyclic olefin resin film having a lower moisture permeability and a lower water absorption rate in place of the triacetyl cellulose film.

しかしながら、保護フィルムとして透湿度の低い樹脂フィルムを用いる場合には、水系接着剤では充分な接着強度が得られなかったり、外観が不良になるなどの問題があった。これは、透湿度の低いフィルムは一般的にトリアセチルセルロースフィルムよりも疎水性であることや、透湿度が低いために溶媒である水を充分に乾燥できないことなどの理由による。   However, when a resin film with low moisture permeability is used as the protective film, there are problems such as insufficient adhesive strength being obtained with an aqueous adhesive and poor appearance. This is because a film having a low moisture permeability is generally more hydrophobic than a triacetyl cellulose film, and because the moisture permeability is low, water as a solvent cannot be sufficiently dried.

特開平11−295714号公報JP-A-11-295714 国際公開第2007/129609号International Publication No. 2007/129609 特開2002−107545号公報JP 2002-107545 A 特開2005−17355号公報JP 2005-17355 A 特開2008−262133号公報JP 2008-262133 A 特開平6−34961号公報JP-A-6-34961 特許第4210053号Patent No. 4210053 特開平7−77608号公報JP-A-7-77608

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、透湿度の低い樹脂フィルムを保護フィルムとする場合であっても、十分な接着強度で、外観不良などの問題を起こすことなく、偏光フィルムに保護フィルムが貼合された、液晶セルとバックライトの間に配置されるための偏光板、ならびにそれを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置を提供することにある。   The present invention has been made in order to solve the above-described problems, and the object of the present invention is to achieve a poor appearance with sufficient adhesive strength even when a resin film having low moisture permeability is used as a protective film. To provide a polarizing plate to be disposed between a liquid crystal cell and a backlight, and a liquid crystal panel and a liquid crystal display device using the same, in which a protective film is bonded to a polarizing film without causing problems such as It is in.

本発明の偏光板は、ヨウ素または二色性染料が吸着配向された一軸延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムと、エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤層を介して、前記偏光フィルムに積層された、プリズム状またはレンズ状の表面形状を有するシート部材とを備えることを特徴とする。   The polarizing plate of the present invention is a polarizing film composed of a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film in which iodine or a dichroic dye is adsorbed and oriented, and an active energy ray-curable resin adhesive layer containing an epoxy resin. And a sheet member having a prism-like or lens-like surface shape laminated on a polarizing film.

本発明の偏光板において、シート部材の材質は、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン系共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体およびアクリロニトリル−スチレン系共重合体からなる群から選ばれる熱可塑性樹脂であることが好ましい。   In the polarizing plate of the present invention, the material of the sheet member is polyolefin resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin, polystyrene resin, methyl methacrylate-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. A thermoplastic resin selected from the group consisting of a polymer and an acrylonitrile-styrene copolymer is preferable.

本発明の偏光板において、偏光フィルムの前記シート部材が積層された側とは反対側に光学補償フィルムまたは保護フィルムが積層されたものであることが好ましい。   In the polarizing plate of the present invention, it is preferable that an optical compensation film or a protective film is laminated on the side opposite to the side on which the sheet member of the polarizing film is laminated.

本発明の偏光板は、液晶表示装置において、液晶セルとバックライトとの間に配置される背面側偏光板として用いられるものであることが、好ましい。   The polarizing plate of the present invention is preferably used as a back side polarizing plate disposed between a liquid crystal cell and a backlight in a liquid crystal display device.

本発明はまた、液晶セルと、液晶セルに積層された、上述した本発明の偏光板とを備え、前記偏光板は、偏光フィルムにおける前記シート部材が積層された側とは反対側が液晶セルと対向するように配置されたものである液晶パネルについても提供する。   The present invention also includes a liquid crystal cell and the polarizing plate of the present invention laminated on the liquid crystal cell, and the polarizing plate has a liquid crystal cell on the opposite side of the polarizing film from the side on which the sheet member is laminated. A liquid crystal panel which is arranged so as to face each other is also provided.

本発明はさらに、バックライトおよび上述した本発明の液晶パネルをこの順で備える液晶表示装置であって、前記液晶パネルは、前記シート部材がバックライトと対向するように配置されたものである液晶表示装置についても提供する。   The present invention further provides a liquid crystal display device including the backlight and the above-described liquid crystal panel of the present invention in this order, and the liquid crystal panel is a liquid crystal in which the sheet member is disposed to face the backlight. A display device is also provided.

本発明の偏光板は、適用される液晶パネルの薄肉化を達成でき、また、この液晶パネルとバックライトシステムとの組み合わせで薄型化が達成できる。またこのような本発明の偏光板を用いた本発明の液晶表示装置は、大画面液晶テレビ用液晶表示装置、特には壁掛け可能な液晶テレビ用液晶表示装置に好適に適用することができる。   The polarizing plate of the present invention can achieve thinning of the applied liquid crystal panel, and can be thinned by combining this liquid crystal panel and a backlight system. The liquid crystal display device of the present invention using such a polarizing plate of the present invention can be suitably applied to a liquid crystal display device for a large-screen liquid crystal television, particularly a liquid crystal display device for a liquid crystal television that can be wall-mounted.

本発明の好ましい一例の偏光板1を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the polarizing plate 1 of a preferable example of this invention. 本発明におけるシート部材の表面形状がプリズム状である場合の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example in case the surface shape of the sheet | seat member in this invention is prism shape. 本発明におけるシート部材の表面形状がレンズ状である場合の第1の例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the 1st example in case the surface shape of the sheet | seat member in this invention is lens shape. 本発明におけるシート部材の表面形状がレンズ状である場合の第2の例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the 2nd example in case the surface shape of the sheet | seat member in this invention is lens shape. 本発明におけるシート部材の表面形状がレンズ状である場合の第3の例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the 3rd example in case the surface shape of the sheet | seat member in this invention is lens shape. 本発明におけるシート部材の表面形状がレンズ状である場合の第4の例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the 4th example in case the surface shape of the sheet | seat member in this invention is lens shape. 本発明の好ましい一例の液晶表示装置11を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the liquid crystal display device 11 of a preferable example of this invention.

図1は、本発明の好ましい一例の偏光板1を模式的に示す断面図である。本発明の偏光板1は、図1に示すように、ヨウ素または二色性染料が吸着配向された一軸延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルム2と、エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤層4を介して、前記偏光フィルムに積層された、プリズム状またはレンズ状の表面形状を有するシート部材3とを備えることを特徴とする。以下、本発明の偏光板の各構成について詳細に説明する。   FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a polarizing plate 1 as a preferred example of the present invention. As shown in FIG. 1, the polarizing plate 1 of the present invention includes a polarizing film 2 made of a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film in which iodine or a dichroic dye is adsorbed and oriented, and an active energy ray-curable material containing an epoxy resin. And a sheet member 3 having a prism-like or lens-like surface shape laminated on the polarizing film via a resin adhesive layer 4. Hereinafter, each structure of the polarizing plate of this invention is demonstrated in detail.

(偏光フィルム)
本発明の偏光板1に用いられる偏光フィルム2は、具体的には、一軸延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものである。ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、たとえば不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
(Polarizing film)
Specifically, the polarizing film 2 used in the polarizing plate 1 of the present invention is obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film. The polyvinyl alcohol resin can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. Polyvinyl acetate resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith, such as ethylene-vinyl acetate copolymers. Etc. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%、好ましくは98モル%以上である。これらのポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、たとえばアルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなども使用し得る。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1000〜10000の範囲内、好ましくは1500〜5000の範囲内である。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. These polyvinyl alcohol resins may be modified. For example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and the like modified with aldehydes may be used. Moreover, the polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is in the range of 1000-10000 normally, Preferably it exists in the range of 1500-5000.

かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の適宜の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムの膜厚は特に限定されるものではないが、たとえば10〜150μm程度である。   A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol resin is used as a raw film of a polarizing film. The method for forming the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a conventionally known appropriate method. Although the film thickness of the raw film which consists of polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, For example, it is about 10-150 micrometers.

偏光フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程(染色処理工程)、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程(ホウ酸処理工程)、ならびに、このホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程(水洗処理工程)を経て、製造される。   A polarizing film usually includes a process of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye (dyeing process), and a polyvinyl alcohol resin film on which the dichroic dye is adsorbed. It is manufactured through a step of treating with an acid aqueous solution (boric acid treatment step) and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution (water washing treatment step).

また、偏光フィルムの製造に際し、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは一軸延伸されるが、この一軸延伸は、染色処理工程の前に行ってもよいし、染色処理工程中に行ってもよいし、染色処理工程の後に行ってもよい。一軸延伸を染色処理工程の後に行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理工程の前に行ってもよいし、ホウ酸処理工程中に行ってもよい。勿論、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸は、周速の異なるロール間で一軸に延伸するようにしてもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸するようにしてもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常3〜8倍程度である。   In the production of the polarizing film, the polyvinyl alcohol-based resin film is usually uniaxially stretched, but this uniaxial stretching may be performed before the dyeing treatment step or during the dyeing treatment step, It may be performed after the dyeing process. When uniaxial stretching is performed after the dyeing treatment step, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment step or during the boric acid treatment step. Of course, uniaxial stretching can be performed in these plural stages. Uniaxial stretching may be performed uniaxially between rolls having different peripheral speeds, or may be performed uniaxially using a hot roll. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.

染色処理工程におけるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬することによって行われる。二色性色素としては、たとえばヨウ素、二色性染料などが用いられる。二色性染料には、たとえば、C.I.DIRECT RED 39などのジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾなどの化合物からなる二色性直接染料が包含される。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   Dyeing of the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye in the dyeing process is performed, for example, by immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye. As the dichroic dye, for example, iodine, a dichroic dye or the like is used. Examples of dichroic dyes include C.I. I. Dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as DIRECT RED 39 and dichroic direct dyes composed of compounds such as trisazo and tetrakisazo are included. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水100重量部あたり0.01〜1重量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水100重量部あたり0.5〜20重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色に用いる水溶液の温度は、通常20〜40℃であり、また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常20〜1800秒である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水100重量部あたり1×10-4〜10重量部、好ましくは1×10-3〜1重量部であり、特に好ましくは1×10-3〜1×10-2重量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。二色性色素として二色性染料を用いる場合、染色に用いる染料水溶液の温度は、通常20〜80℃であり、また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10〜1800秒である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution, usually, 1 × 10 -4 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water, preferably 1 × 10 -3 to 1 parts by weight, particularly preferably 1 × 10 - 3 to 1 × 10 −2 parts by weight. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. When using a dichroic dye as the dichroic dye, the temperature of the aqueous dye solution used for dyeing is usually 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 10 to 1800 seconds. is there.

ホウ酸処理工程は、二色性色素により染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水100重量部あたり、通常2〜15重量部、好ましくは5〜12重量部である。上述した染色処理工程における二色性色素としてヨウ素を用いた場合には、このホウ酸処理工程に用いるホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。この場合、ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水100重量部あたり、通常0.1〜15重量部、好ましくは5〜12重量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、60〜1200秒、好ましくは150〜600秒、さらに好ましくは200〜400秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃、より好ましくは60〜80℃である。   The boric acid treatment step is performed by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film dyed with a dichroic dye in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye in the dyeing process described above, the boric acid-containing aqueous solution used in this boric acid treatment process preferably contains potassium iodide. In this case, the amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.

続く水洗処理工程では、上述したホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、たとえば水に浸漬することによって水洗処理する。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃であり、浸漬時間は、通常1〜120秒である。水洗処理後は、通常乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、たとえば熱風乾燥機、遠赤外線ヒータなどを好適に用いて行われる。乾燥処理の温度は通常30〜100℃、好ましくは50〜80℃である。乾燥処理の時間は、通常60〜600秒、好ましくは120〜600秒である。   In the subsequent washing process, the polyvinyl alcohol-based resin film after the boric acid treatment described above is washed with water, for example, by immersing it in water. The water temperature in the water washing treatment is usually 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually 1 to 120 seconds. After the water washing treatment, a drying treatment is usually performed to obtain a polarizing film. The drying process is preferably performed using, for example, a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually 30 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. The time for the drying treatment is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

こうしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、ホウ酸処理および水洗処理を施して、偏光フィルムが得られる。この偏光フィルムの厚みは、通常、5〜40μmの範囲内である。   In this way, the polyvinyl alcohol resin film is uniaxially stretched, dyed with a dichroic dye, treated with boric acid and washed with water to obtain a polarizing film. The thickness of this polarizing film is usually in the range of 5 to 40 μm.

(シート部材)
本発明の偏光板1に用いられるシート部材3は、プリズム状またはレンズ状の表面形状を有する。このようにシート部材3の表面形状をプリズム状またはレンズ状とすることで、その表面、もしくは、内部に、光の向きを意図的に変える(偏向する)機能を付与することができる。またシート部材3は保護フィルムとしての役割を果たす。
(Sheet material)
The sheet member 3 used in the polarizing plate 1 of the present invention has a prism-like or lens-like surface shape. Thus, by making the surface shape of the sheet member 3 into a prism shape or a lens shape, a function of intentionally changing (deflecting) the direction of light can be given to the surface or the inside thereof. The sheet member 3 serves as a protective film.

ここで、「プリズム状」とは、三角形状の直線(曲線を含んでいてもよい)からなる形状を平行移動させた軌跡で示される平面または曲面を一方向に配列した形状を主として指す。このようなプリズム状の例として、たとえば図2に示すような、二等辺三角形を平行移動させた軌跡で示される平面を一方向に配列した形状が挙げられる。また、プリズム状における断面三角形状は、上述したように曲線を含んでいてもよく、たとえば鋸刃状のような形状や、断面三角形状の頂点付近が丸く形成された形状などもプリズム状に包含される。さらには、本発明でいう「プリズム状」には、上述した定義には厳密には含まれないが、その断面が正弦波のような波状のものも包含されるものとする。   Here, the “prism shape” mainly refers to a shape in which a plane or a curved surface indicated by a locus obtained by translating a shape made of a triangular straight line (which may include a curve) is arranged in one direction. As an example of such a prism shape, for example, a shape in which planes indicated by a locus obtained by translating an isosceles triangle are arranged in one direction as shown in FIG. Also, the triangular cross section in the prism shape may include a curve as described above. For example, the shape of a saw blade or a shape in which the apex of the triangular cross section is rounded is included in the prism shape. Is done. Furthermore, the “prism shape” referred to in the present invention is not strictly included in the above definition, but includes a wave shape such as a sine wave in its cross section.

シート部材3の表面形状がプリズム状である場合、互いに隣り合う断面三角形状の頂角は、プリズムに入射する光を集光するために、30〜100°の範囲内であることが好ましく、40〜75°の範囲内であることがより好ましい。また、シート部材3の表面形状がプリズム状である場合、互いに隣り合う断面三角形状の高さ(底面と頂点との間の垂直方向に沿った直線距離)は、シート部材3の取り扱いの容易さのために、10〜200μmの範囲内であることが好ましい。また、互いに隣り合う断面三角形状のピッチ(頂点間の底面に平行な方向に沿った直線距離)は、前記の頂角および高さを満たすために、5〜300μmの範囲内であることが好ましい。   When the surface shape of the sheet member 3 is prismatic, the apex angles of the adjacent triangular cross-sections are preferably within a range of 30 to 100 ° in order to collect light incident on the prism. More preferably, it is in the range of ˜75 °. In addition, when the surface shape of the sheet member 3 is a prism shape, the height of the adjacent triangular cross sections (the linear distance along the vertical direction between the bottom surface and the apex) is easy to handle the sheet member 3. Therefore, it is preferable to be within the range of 10 to 200 μm. In addition, the pitch of the cross-sectional triangles adjacent to each other (the linear distance along the direction parallel to the bottom surface between the vertices) is preferably in the range of 5 to 300 μm in order to satisfy the apex angle and height. .

なお、シート部材3の表面形状がプリズム状である場合、上述した頂角、ピッチ、高さは、上述した範囲内であれば、互いに隣り合う各断面三角形状の間で互いに異なっていてもよい。さらに、本発明において、シート部材3の表面形状がプリズム状である場合、互いに隣り合う各断面三角形状間の溝は図2に示したような直線であってもよいが、当該溝の少なくとも一部が曲線であってもよい。   In addition, when the surface shape of the sheet member 3 is a prism shape, the above-described apex angle, pitch, and height may be different from each other between the adjacent triangular cross-sections as long as they are within the above-described ranges. . Further, in the present invention, when the surface shape of the sheet member 3 is a prism shape, the grooves between the adjacent triangular cross sections may be straight lines as shown in FIG. The part may be a curve.

また、本発明でいう「レンズ状」とは、円弧状の曲線(直線を含んでいてもよい)からなる形状を平行移動させた軌跡で示される曲面または平面を一方向に配列した形状、あるいは、円状(真円状、楕円状のいずれであってもよい)、方形状(正方形状、矩形状のいずれであってもよい)、三角形状、六角形状などの底面を有するドーム状の曲面を縦横に配列した形状などを主として指す。このようなレンズ状の例として、たとえば図3に示すような円弧状を平行移動させた軌跡で示される曲面を一方向に配列した形状(具体的には、レンチキュラーレンズシートなどを用いて実現)、図4に示すような円状の底面を有するドーム状の曲面を縦横に配列した形状(具体的には、二次元レンズアレイシートを用いて実現)、図5に示すような方形状の底面を有するドーム状の曲面を縦横に配列した形状(具体的には、二次元レンズアレイシートを用いて実現)などが挙げられる。また、本発明でいうレンズ状には、上述した定義には厳密には含まれないが、図6に示すような種々の角度を有する平面が組み合わされた多面体形状(図6に示す例では、四角錘状のピラミッド構造を並べた構造)や、いわゆるフレネルレンズまたはその変形の形状をしたものを多数配置した形状も包含する。   In addition, the “lens shape” in the present invention refers to a shape in which curved surfaces or planes indicated by a locus obtained by translating a shape made of an arcuate curve (which may include a straight line) are arranged in one direction, or A dome-shaped curved surface having a bottom surface such as a circular shape (which may be a perfect circle or an ellipse), a rectangular shape (which may be a square shape or a rectangular shape), a triangular shape, or a hexagonal shape. Mainly refers to a shape in which are arranged vertically and horizontally. As an example of such a lens shape, for example, a shape in which curved surfaces indicated by trajectories obtained by translating arc shapes as shown in FIG. 3 are arranged in one direction (specifically, using a lenticular lens sheet or the like). 4. A shape in which dome-shaped curved surfaces having a circular bottom surface as shown in FIG. 4 are arranged vertically and horizontally (specifically, using a two-dimensional lens array sheet), and a rectangular bottom surface as shown in FIG. And the like (specifically, using a two-dimensional lens array sheet). In addition, the lens shape referred to in the present invention is not strictly included in the above definition, but a polyhedral shape in which planes having various angles as shown in FIG. 6 are combined (in the example shown in FIG. A structure in which many pyramidal pyramid structures are arranged) and a so-called Fresnel lens or a deformed shape thereof are also included.

シート部材3の表面形状がレンズ状である場合、互いに隣り合う断面円弧状のピッチ(頂点間の底面に平行な方向に沿った直線距離)は、10〜200μmの範囲内であり、また、互いに隣り合う断面円弧状の高さ(底面と頂点との間の垂直方向に沿った直線距離)は5〜100μmの範囲内であることが好ましい。   When the surface shape of the sheet member 3 is a lens shape, the pitches of the cross-sectional arc shapes adjacent to each other (the linear distance along the direction parallel to the bottom surface between the vertices) are in the range of 10 to 200 μm, and It is preferable that the height of the adjacent arc-shaped cross sections (the linear distance along the vertical direction between the bottom surface and the apex) is in the range of 5 to 100 μm.

なお、シート部材3の表面形状がレンズ状である場合、上述したピッチ、高さは、上述した範囲内であれば、互いに隣り合う各断面円弧状の間で互いに異なっていてもよい。さらに、本発明において、シート部材3の表面形状がいわゆるレンチキュラーレンズ状である場合、互いに隣り合う各断面円弧状間の溝は図3に示したような直線であってもよいが、当該溝の少なくとも一部が曲線であってもよい。   In addition, when the surface shape of the sheet | seat member 3 is a lens shape, as long as it is in the range mentioned above, the pitch and height mentioned above may mutually differ between each cross-sectional arc shape adjacent to each other. Furthermore, in the present invention, when the surface shape of the sheet member 3 is a so-called lenticular lens shape, the grooves between the adjacent arcs of the cross sections may be straight lines as shown in FIG. At least a part may be a curve.

シート部材の材質は、公知の各種材料を用いることができる。たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂などのポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン系共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体、アクリロニトリル−スチレン系共重合体などの合成高分子、二酢酸セルロース樹脂、三酢酸セルロース樹脂などの天然高分子が使用できる。中でも、透明性、透湿性および生産性の観点から、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン系共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体、アクリロニトリル−スチレン系共重合体のいずれかの熱可塑性樹脂が好適である。またこれらの高分子材料は、必要に応じて、紫外線吸収剤や酸化防止剤、可塑剤などの添加剤を含有することができる。   Various known materials can be used as the material of the sheet member. For example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate resin and polyethylene naphthalate resin, polyvinyl chloride resins, polycarbonate resins, norbornene resins, polyurethane resins, acrylic resins, polymethyl methacrylate resins , Synthetic polymers such as polystyrene resin, methyl methacrylate-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, natural diacetate resin, cellulose triacetate resin, etc. Polymers can be used. Among them, from the viewpoint of transparency, moisture permeability and productivity, polyolefin resin, polyacrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin, polystyrene resin, methyl methacrylate-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene Any one of a thermoplastic copolymer and an acrylonitrile-styrene copolymer is suitable. These polymer materials can contain additives such as ultraviolet absorbers, antioxidants, and plasticizers as necessary.

シート部材3は、これらの透明高分子材料を基材として、フォトポリマープロセス法、異形押出法、プレス成形法、射出成形法、ロール転写法、レーザーアブレーション法、機械切削法、機械研削法などの公知の方法で製造することができ、これらの方法をそれぞれ単独で使用するか、あるいは2種以上の方法を組み合わせて使用することができる。   The sheet member 3 is made of such a transparent polymer material as a base material, such as a photopolymer process method, a profile extrusion method, a press molding method, an injection molding method, a roll transfer method, a laser ablation method, a mechanical cutting method, a mechanical grinding method, etc. It can manufacture by a well-known method, These methods can be used individually, respectively, or can be used combining 2 or more types of methods.

シート部材3の厚みは特に限定されないが、20〜200μmの範囲内であることが好ましく、さらには30〜100μmの範囲内であることが一層好ましい。   The thickness of the sheet member 3 is not particularly limited, but is preferably in the range of 20 to 200 μm, and more preferably in the range of 30 to 100 μm.

シート部材3と偏光フィルム2とは、エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤層4を介して積層される。シート部材3は、そのプリズム状またはレンズ状の表面形状を有する側が偏光フィルム2側を向いて積層されてもよいし、プリズム状またはレンズ状の表面形状を有する側が偏光フィルム2とは反対側に配置されるように積層されてもよい。シート部材3と偏光フィルム2との接着性をより強固にするためには、シート部材3の平坦な面に接着剤層4を配置するのが好ましく、そのため、シート部材3は、プリズム状またはレンズ状の表面形状を有する側が偏光フィルム2とは反対側に配置されるように積層されるのが好ましい。   The sheet member 3 and the polarizing film 2 are laminated via an active energy ray-curable resin adhesive layer 4 containing an epoxy resin. The sheet member 3 may be laminated with the prism-like or lens-like surface shape side facing the polarizing film 2 side, or the prism-like or lens-like surface shape side is opposite to the polarizing film 2. You may laminate | stack so that it may arrange | position. In order to make the adhesiveness between the sheet member 3 and the polarizing film 2 stronger, it is preferable to dispose the adhesive layer 4 on the flat surface of the sheet member 3. It is preferable to laminate so that the side having the surface shape is disposed on the side opposite to the polarizing film 2.

エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤としては公知のものが用いられる。本発明においては、エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤を用いることで、充分な接着強度と優れた信頼性を示す偏光板を得ることができる。エポキシ樹脂とは、分子中に平均2個以上のエポキシ基を有し、反応により硬化する化合物またはポリマーをいう。この分野での慣例に従い、本明細書中では、硬化性のエポキシ基を分子内に2個以上有するものであれば、モノマーであってもエポキシ樹脂と呼ぶこととする。   Known active energy ray-curable resin adhesives containing epoxy resins are used. In the present invention, a polarizing plate exhibiting sufficient adhesive strength and excellent reliability can be obtained by using an active energy ray-curable resin adhesive containing an epoxy resin. The epoxy resin refers to a compound or polymer having an average of two or more epoxy groups in a molecule and cured by reaction. In accordance with common practice in this field, in the present specification, any monomer having two or more curable epoxy groups in its molecule is referred to as an epoxy resin.

エポキシ樹脂としては、耐候性や屈折率、カチオン重合性などの観点から、分子内に芳香環を含まないエポキシ樹脂が好適に用いられる。このようなエポキシ樹脂として、水素化エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などが例示できる。   As the epoxy resin, an epoxy resin that does not contain an aromatic ring in the molecule is suitably used from the viewpoints of weather resistance, refractive index, cationic polymerizability, and the like. Examples of such epoxy resins include hydrogenated epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and aliphatic epoxy resins.

水素化エポキシ樹脂について説明すると、これは、芳香族エポキシ樹脂を触媒の存在下、加圧下で選択的に水素化反応を行うことにより得られる。芳香族エポキシ樹脂しては、たとえば、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ビスフェールFのジグリシジルエーテル、ビスフェノールSのジグリシジルエーテルなどのビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂;テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂などが挙げられる。これら芳香族エポキシ樹脂の核水添物が水素化エポキシ樹脂となるが、中でも、水素化したビスフェノールAのグリシジルエーテルを用いることが好ましい。   As for the hydrogenated epoxy resin, this can be obtained by selectively hydrogenating an aromatic epoxy resin in the presence of a catalyst under pressure. Examples of aromatic epoxy resins include bisphenol type epoxy resins such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, and diglycidyl ether of bisphenol S; phenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, hydroxybenzaldehyde Examples include novolak-type epoxy resins such as phenol novolac epoxy resins; glycidyl ethers of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ethers of tetrahydroxybenzophenone, and epoxidized polyvinylphenol. Although the hydrogenated epoxy resin of these aromatic epoxy resins becomes a hydrogenated epoxy resin, it is preferable to use hydrogenated bisphenol A glycidyl ether.

脂環式エポキシ化合物とは、脂環式環に結合したエポキシ基を少なくとも1個有するエポキシ化合物を意味する。「脂環式環に結合したエポキシ基」は、下記式から(CH2m中の1個または複数個の水素を取り除いた構造を有している。式中、mは2〜5の整数である。 An alicyclic epoxy compound means an epoxy compound having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring. The “epoxy group bonded to the alicyclic ring” has a structure in which one or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m are removed from the following formula. In formula, m is an integer of 2-5.

Figure 2010262094
Figure 2010262094

・下記式(I)に相当するエポキシシクロヘキシルメチル エポキシシクロヘキサンカルボキシレート類:   -Epoxycyclohexylmethyl epoxycyclohexanecarboxylates corresponding to the following formula (I):

Figure 2010262094
Figure 2010262094

(上記式(I)中、R1およびR2は互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す。)
・下記(II)に相当するアルカンジオールのエポキシシクロヘキサンカルボキシレート類:
(In the above formula (I), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
-Epoxycyclohexanecarboxylates of alkanediol corresponding to the following (II):

Figure 2010262094
Figure 2010262094

(上記式(II)中、R3およびR4は互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表し、nは2〜20の整数を表す。)
・下記式(III)に相当するジカルボン酸のエポキシシクロヘキシルメチルエステル類:
(In the above formula (II), R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 20)
-Epoxycyclohexyl methyl esters of dicarboxylic acids corresponding to the following formula (III):

Figure 2010262094
Figure 2010262094

(上記式(III)中、R5およびR6は互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表し、pは2〜20の整数を表す。)
・下記式(IV)に相当するポリエチレングリコールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル類:
(In the above formula (III), R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and p represents an integer of 2 to 20).
-Epoxycyclohexyl methyl ethers of polyethylene glycol corresponding to the following formula (IV):

Figure 2010262094
Figure 2010262094

(上記式(IV)中、R7およびR8は互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表し、qは2〜10の整数を表す。)
・下記式(V)に相当するアルカンジオールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル類:
(In the above formula (IV), R 7 and R 8 independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and q represents an integer of 2 to 10).
-Epoxycyclohexyl methyl ethers of alkanediols corresponding to the following formula (V):

Figure 2010262094
Figure 2010262094

(上記式(V)中、R9およびR10は互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表し、rは2〜20の整数を表す。)
・下記式(VI)に相当するジエポキシトリスピロ化合物:
(In the above formula (V), R 9 and R 10 independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and r represents an integer of 2 to 20).
A diepoxy trispiro compound corresponding to the following formula (VI):

Figure 2010262094
Figure 2010262094

(上記式(VI)中、R11およびR12は互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す。)
・下記式(VII)に相当するジエポキシモノスピロ化合物:
(In the formula (VI), R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
A diepoxy monospiro compound corresponding to the following formula (VII):

Figure 2010262094
Figure 2010262094

(上記式(VII)中、R13およびR14は互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す。)
・下記式(VIII)に相当するビニルシクロヘキセンジエポキシド類:
(In the formula (VII), R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
-Vinylcyclohexene diepoxides corresponding to the following formula (VIII):

Figure 2010262094
Figure 2010262094

(上記式(VIII)中、R15は水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す。)
・下記式(IX)に相当するエポキシシクロペンチルエーテル類:
(In the above formula (VIII), R 15 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
-Epoxycyclopentyl ethers corresponding to the following formula (IX):

Figure 2010262094
Figure 2010262094

(上記式(IX)中、R16およびR17は互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す。)
・下式(X)に相当するジエポキシトリシクロデカン類:
(In the formula (IX), R 16 and R 17 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
-Diepoxy tricyclodecanes corresponding to the following formula (X):

Figure 2010262094
Figure 2010262094

(上記式(X)中、R18は水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す。)
これらのなかでも好適な脂環式エポキシ系化合物として、具体的には、7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−3−カルボン酸と(7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)メタノールとのエステル化物(上記式(I)において、R1=R2=Hの化合物)、4−メチル−7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−3−カルボン酸と(4−メチル−7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)メタノールとのエステル化物(上記式(I)において、R1=4−CH3、R2=4−CH3の化合物)、7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−3−カルボン酸と1,2−エタンジオールとのエステル化物(上記式(II)において、R3=R4=H、n=2の化合物)、(7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)メタノールとアジピン酸とのエステル化物(上記式(III)において、R5=R6=H、p=4の化合物)、(4−メチル−7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)メタノールとアジピン酸とのエステル化物(上記式(III)において、R5=4−CH3、R6=4−CH3、p=4の化合物)、(7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)メタノールと1,2−エタンジオールとのエーテル化物〔上記式(V)において、R9=R10=H、r=2の化合物)などが挙げられる。
(In the above formula (X), R 18 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
Among these, preferred examples of the alicyclic epoxy compound include 7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and (7-oxabicyclo [4.1.0] hept. 3-yl) in ester of methanol (the above formula (I), the compounds of R 1 = R 2 = H) , 4- methyl-7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid And (4-methyl-7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol (in the above formula (I), R 1 = 4-CH 3 , R 2 = 4-CH 3 compounds), the 7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and 1,2-ethanediol and the ester (the formula (II), R 3 = R 4 = H, n = 2 compound), (7-oxabicyclo [4.1. ] Hept-3-yl) in ester of methanol and adipic acid (the formula (III), R 5 = R 6 = H, compounds of p = 4), (4-methyl-7-oxabicyclo [4. 1.0] hept-3-yl) esterified product of methanol and adipic acid (in the above formula (III), R 5 = 4-CH 3 , R 6 = 4-CH 3 , p = 4 compound), ( 7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol and 1,2-ethanediol ether compound [in the above formula (V), R 9 = R 10 = H, r = 2 compound ) And the like.

また、脂肪族エポキシ系化合物としては、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルが挙げられる。具体的には、1,4−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコールやプロピレングリコール、グリセリンのような脂肪族多価アルコールに1種または2種以上のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど)を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。   Examples of the aliphatic epoxy compounds include polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof. Specifically, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol Polyether polyol obtained by adding one or more alkylene oxides (ethylene oxide, propylene oxide, etc.) to an aliphatic polyhydric alcohol such as diglycidyl ether, ethylene glycol, propylene glycol or glycerin Examples thereof include glycidyl ether.

ここに例示したエポキシ系化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、また複数のエポキシ系化合物を混合して使用してもよい。   The epoxy compounds exemplified here may be used alone, or a plurality of epoxy compounds may be mixed and used.

本発明で使用するエポキシ系化合物のエポキシ当量は、通常30〜3000g/当量であり、好ましくは50〜1500g/当量である。エポキシ当量が30g/当量を下回ると、硬化後の保護フィルムの可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする可能性がある。一方、3000g/当量を超えると、他の成分との相溶性が低下する可能性がある。   The epoxy equivalent of the epoxy compound used in the present invention is usually 30 to 3000 g / equivalent, preferably 50 to 1500 g / equivalent. When the epoxy equivalent is less than 30 g / equivalent, the flexibility of the protective film after curing may be lowered, or the adhesive strength may be reduced. On the other hand, when it exceeds 3000 g / equivalent, compatibility with other components may be lowered.

本発明においては、反応性の観点から、エポキシ樹脂の硬化反応としてカチオン重合が好ましく用いられる。そのためには、カチオン重合開始剤を配合するのが好ましい。カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、電子線などの活性エネルギー線の照射によって、カチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始する。いずれのタイプのカチオン重合開始剤であっても、潜在性が付与されていることが、作業性の観点から好ましい。   In the present invention, cationic polymerization is preferably used as the curing reaction of the epoxy resin from the viewpoint of reactivity. For that purpose, it is preferable to mix a cationic polymerization initiator. The cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, and starts an epoxy group polymerization reaction. Regardless of the type of cationic polymerization initiator, it is preferable from the viewpoint of workability that latency is imparted.

光カチオン重合開始剤を用いることで、常温(25℃)でのシート部材、保護フィルムの形成が可能となり、偏光フィルムの耐熱性または膨張による歪を考慮する必要が減少し、シート部材、保護フィルムを良好に接着することができるという利点がある。また、光カチオン重合開始剤は光で触媒的に作用するため、エポキシ系化合物に混合しても保存安定性や作業性に優れる。活性エネルギー線の照射によりカチオン種やルイス酸を生じる化合物として、たとえば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩などのオニウム塩、鉄−アレン錯体などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   By using a cationic photopolymerization initiator, it becomes possible to form a sheet member and a protective film at room temperature (25 ° C.), and the necessity of considering the distortion due to heat resistance or expansion of the polarizing film is reduced. There is an advantage that can be bonded well. In addition, since the photocationic polymerization initiator acts catalytically by light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with an epoxy compound. Examples of compounds that generate cation species and Lewis acids upon irradiation with active energy rays include onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, and iron-allene complexes. It is not limited to.

芳香族ジアゾニウム塩としては、たとえばベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロボレートなどが挙げられる。   Examples of the aromatic diazonium salt include benzenediazonium hexafluoroantimonate, benzenediazonium hexafluorophosphate, and benzenediazonium hexafluoroborate.

また芳香族ヨードニウム塩としては、たとえばジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジ(4−ノニルフェニル)ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェートなどが挙げられる。   Examples of the aromatic iodonium salt include diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, and di (4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosphate.

また、芳香族スルホニウム塩としては、たとえばトリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4,4’−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4−フェニルカルボニル−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジ(p−トルイル)スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどが挙げられる。   Examples of the aromatic sulfonium salt include triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4,4′-bis [diphenylsulfonio] diphenyl sulfide bis. Hexafluorophosphate, 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenyl sulfide Bishexafluoroantimonate, 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenyl sulfide Bishexafluorophosphate, 7- [di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone hexafluoroantimonate, 7- [di (p-to Yl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-phenylcarbonyl-4'-diphenylsulfonio-diphenyl sulfide hexafluorophosphate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4'- Examples include diphenylsulfonio-diphenylsulfide hexafluoroantimonate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4′-di (p-toluyl) sulfonio-diphenylsulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

鉄−アレン錯体としては、たとえばキシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロアンチモネート、クメン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート、キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)−トリス(トリフルオロメチルスルホニル)メタナイドなどが挙げられる。   Examples of iron-allene complexes include xylene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoroantimonate, cumene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluorophosphate, xylene-cyclopentadienyl iron (II) -tris ( (Trifluoromethylsulfonyl) methanide and the like.

これらの光カチオン重合開始剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、あるいは2種以上を混合して使用してもよい。これらのなかでも特に芳香族スルホニウム塩は、300nm以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため、好ましく用いられる。   These cationic photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic sulfonium salts are particularly preferably used because they have ultraviolet absorption characteristics even in a wavelength region of 300 nm or more, and therefore can provide a cured product having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength. It is done.

これらの光カチオン重合開始剤は市販品として容易に入手でき、具体的には、カヤラッドPCI−220(日本化薬(株)製)、カヤラッドPCI−620(日本化薬(株)製)、UVI−6990(ユニオンカーバイド社製)、アデカオプトマーSP−150((株)ADEKA製)、アデカオプトマーSP−170((株)ADEKA製)、CI−5102(日本曹達(株)製)、CIT−1370(日本曹達(株)製)、CIT−1682(日本曹達(株)製)、CIP−1866S(日本曹達(株)製)、CIP−2048S(日本曹達(株)製)、CIP−2064S(日本曹達(株)製)、DPI−101(みどり化学(株)製)、DPI−102(みどり化学(株)製)、DPI−103(みどり化学(株)製)、DPI−105(みどり化学(株)製)、MPI−103(みどり化学(株)製)、MPI−105(みどり化学(株)製)、BBI−101(みどり化学(株)製)、BBI−102(みどり化学(株)製)、BBI−103(みどり化学(株)製)、BBI−105(みどり化学(株)製)、TPS−101(みどり化学(株)製)、TPS−102(みどり化学(株)製)、TPS−103(みどり化学(株)製)、TPS−105(みどり化学(株)製)、MDS−103(みどり化学(株)製)、MDS−105(みどり化学(株)製)、DTS−102(みどり化学(株)製)、DTS−103(みどり化学(株)製)、PI−2074(ローディア社製)などが挙げられる。中でも特に、CI−5102(日本曹達(株)製)は好ましい開始剤の1つである。   These photocationic polymerization initiators can be easily obtained as commercial products. Specifically, Kayrad PCI-220 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Kayarad PCI-620 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UVI -6990 (manufactured by Union Carbide), Adeka optomer SP-150 (manufactured by ADEKA), Adeka optomer SP-170 (manufactured by ADEKA), CI-5102 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CIT -1370 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CIT-1682 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CIP-1866S (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CIP-2048S (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CIP-2064S (Nippon Soda Co., Ltd.), DPI-101 (Midori Chemical Co., Ltd.), DPI-102 (Midori Chemical Co., Ltd.), DPI-103 (Midori Chemical Co., Ltd.), DPI-1 5 (Midori Chemical Co., Ltd.), MPI-103 (Midori Chemical Co., Ltd.), MPI-105 (Midori Chemical Co., Ltd.), BBI-101 (Midori Chemical Co., Ltd.), BBI-102 ( Midori Kagaku), BBI-103 (Midori Kagaku), BBI-105 (Midori Kagaku), TPS-101 (Midori Kagaku), TPS-102 (Midori Kagaku) ), TPS-103 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), TPS-105 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), MDS-103 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), MDS-105 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.) )), DTS-102 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), DTS-103 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), PI-2074 (manufactured by Rhodia), and the like. Among these, CI-5102 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) is one preferred initiator.

光カチオン重合開始剤の配合量は、エポキシ樹脂100重量部に対して、通常0.5〜20重量部であり、好ましくは1重量部以上、また好ましくは15重量部以下である。その量がエポキシ樹脂100重量部あたり0.5重量部を下回ると、硬化が不十分になり、機械強度や接着強度が低下する。また、その量がエポキシ樹脂100重量部あたり20重量部を超えると、硬化物中のイオン性物質が増加することで硬化物の吸湿性が高くなり、耐久性能が低下する可能性があるので、好ましくない。   The compounding quantity of a photocationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to 100 weight part of epoxy resins, Preferably it is 1 weight part or more, Preferably it is 15 weight part or less. When the amount is less than 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the epoxy resin, curing becomes insufficient, and mechanical strength and adhesive strength are lowered. In addition, when the amount exceeds 20 parts by weight per 100 parts by weight of the epoxy resin, the ionic substance in the cured product is increased, so that the hygroscopic property of the cured product is increased, and the durability performance may be reduced. It is not preferable.

さらに、必要に応じて光増感剤を併用することができる。光増感剤を使用することで、反応性が向上し、硬化物の機械強度や接着強度を向上させることができる。光増感剤としてはたとえば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ及びジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。具体的な光増感剤としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノンのようなベンゾイン誘導体;ベンゾフェノン、2,4−ジクロロベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン誘導体;2−クロロチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントンのようなチオキサントン誘導体;2−クロロアントラキノン、2−メチルアントラキノンのようなアントラキノン誘導体;N−メチルアクリドン、N−ブチルアクリドンのようなアクリドン誘導体;その他、α,α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物などが挙げられが、これらに限定されるものではない。また、これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、混合して使用してもよい。光増感剤は、エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤を100重量部とした場合に、0.1〜20重量部の範囲で含有するのが好ましい。   Furthermore, a photosensitizer can be used in combination as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product can be improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photoreductive dyes. Specific photosensitizers include, for example, benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone; benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, o-benzoylbenzoic acid. Benzophenone derivatives such as methyl, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone; thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone and 2-isopropylthioxanthone; 2-chloroanthraquinone, Anthraquinone derivatives such as 2-methylanthraquinone; acridone derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone; other, α, α-diethoxyacetophenone, benzyl, fluorenone, quinone Sandton, uranyl compounds, halogen compounds and the like can be mentioned, but are not limited thereto. These may be used alone or in combination. The photosensitizer is preferably contained in the range of 0.1 to 20 parts by weight when the active energy ray-curable resin adhesive containing an epoxy resin is 100 parts by weight.

本発明におけるエポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤は、さらにオキセタン類やポリオール類など、カチオン重合を促進する化合物を含有してもよい。   The active energy ray-curable resin adhesive containing an epoxy resin in the present invention may further contain a compound that promotes cationic polymerization, such as oxetanes and polyols.

オキセタン類は、分子内に少なくとも1個のオキセタン環(4員環エーテル)を有する化合物であり、たとえば、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、1,4−ビス〔(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシメチル〕ベンゼン、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン、ジ〔(3−エチル−3−オキセタニル)メチル〕エーテル、3−エチル−3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、フェノールノボラックオキセタンなどが挙げられる。これらのオキセタン類は市販品を容易に入手することが可能であり、具体的には、アロンオキセタン OXT−101(東亞合成(株)製)、アロンオキセタン OXT−121(東亞合成(株)製)、アロンオキセタン OXT−211(東亞合成(株)製)、アロンオキセタン OXT−221(東亞合成(株)製)、アロンオキセタン OXT−212(東亞合成(株)製)などを挙げることができる。また、これらのオキセタン類は、エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤中、通常5〜95重量%、好ましくは30〜70重量%の割合で使用される。   Oxetanes are compounds having at least one oxetane ring (four-membered ether) in the molecule, such as 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis [(3-ethyl-3- Oxetanyl) methoxymethyl] benzene, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, di [(3-ethyl-3-oxetanyl) methyl] ether, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, Phenol novolac oxetane etc. are mentioned. These oxetanes can be easily obtained as commercial products. Specifically, Aron oxetane OXT-101 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Aron oxetane OXT-121 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) Aron Oxetane OXT-211 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Aron Oxetane OXT-221 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Aron Oxetane OXT-212 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and the like. Moreover, these oxetanes are used normally in the ratio of 5-95 weight% in the active energy ray-curable resin adhesive containing an epoxy resin, Preferably it is 30-70 weight%.

ポリオール類としては、フェノール性水酸基以外の酸性基が存在しないものが好ましく、たとえば、水酸基以外の官能基を有しないポリオール化合物、ポリエステルポリオール化合物、ポリカプロラクトンポリオール化合物、フェノール性水酸基を有するポリオール化合物、ポリカーボネートポリオールなどを挙げることができる。これらのポリオール類の分子量は、通常48以上、好ましくは62以上、さらに好ましくは100以上、また好ましくは1000以下である。これらポリオール類の配合量は、エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤中、通常50重量%以下、好ましくは30重量%以下である。   As the polyols, those having no acidic groups other than phenolic hydroxyl groups are preferable. For example, polyol compounds having no functional groups other than hydroxyl groups, polyester polyol compounds, polycaprolactone polyol compounds, polyol compounds having phenolic hydroxyl groups, polycarbonates A polyol etc. can be mentioned. The molecular weight of these polyols is usually 48 or more, preferably 62 or more, more preferably 100 or more, and preferably 1000 or less. The blending amount of these polyols is usually 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less in the active energy ray-curable resin adhesive containing an epoxy resin.

さらに、本発明の効果を損なわない限り、エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤にはその他の添加剤、たとえば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、増感剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤などを配合することができる。イオントラップ剤には、たとえば、粉末状のビスマス系、アンチモン系、マグネシウム系、アルミニウム系、カルシウム系、チタン系及びこれらの混合系などの無機化合物が包含され、酸化防止剤には、たとえば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などが包含される。   Furthermore, other additives such as an ion trap agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a sensitizer, and an adhesive are used for the active energy ray-curable resin adhesive containing an epoxy resin unless the effects of the present invention are impaired. An imparting agent, a thermoplastic resin, a filler, a flow regulator, a plasticizer, an antifoaming agent, and the like can be blended. Examples of the ion trapping agent include powdery bismuth-based, antimony-based, magnesium-based, aluminum-based, calcium-based, titanium-based and mixed compounds thereof, and examples of the antioxidant include hinders. Dophenol-based antioxidants and the like are included.

本発明の偏光板1は、図1に示す例のように、偏光フィルム2のシート部材3が積層された側とは反対側に、接着剤層または粘着剤層(図1に示す例では接着剤層6)を介して、光学補償フィルムまたは保護フィルム(図1に示す例では保護フィルム5)が積層されてなるものであることが好ましい。また、偏光フィルムにおける上記シート部材が貼合される面とは反対側の面に、光学補償フィルムまたは保護フィルムを積層し、その上に接着剤または粘着剤の層を形成してもよい。さらに、上記保護フィルム上に、後述する光学機能性フィルムを積層し、該光学機能性フィルム上に接着剤または粘着剤の層を形成することもできる。   As in the example shown in FIG. 1, the polarizing plate 1 of the present invention has an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer (adhesive in the example shown in FIG. 1) on the side opposite to the side on which the sheet member 3 of the polarizing film 2 is laminated. It is preferable that an optical compensation film or a protective film (protective film 5 in the example shown in FIG. 1) is laminated via an agent layer 6). Moreover, an optical compensation film or a protective film may be laminated on the surface of the polarizing film opposite to the surface on which the sheet member is bonded, and an adhesive or pressure-sensitive adhesive layer may be formed thereon. Furthermore, an optical functional film described later can be laminated on the protective film, and an adhesive or pressure-sensitive adhesive layer can be formed on the optical functional film.

光学補償フィルム、保護フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)などのセルロース系フィルム、オレフィン系フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルムなどが挙げられる。   Examples of the optical compensation film and the protective film include cellulose films such as a triacetyl cellulose film (TAC film), olefin films, acrylic resin films, and polyester films such as polyethylene terephthalate.

本発明の偏光板に用いられるセルロース系樹脂フィルムとしては、セルロースの部分または完全エステル化物のフィルムであって、たとえば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステルなどからなるフィルムを挙げることができる。より具体的には、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルムなどが挙げられる。このようなセルロースエステル系フィルムとしては、適宜の市販品、たとえばフジタックTD80(富士フイルム(株)製)、フジタックTD80UF(富士フイルム(株)製)、フジタックTD80UZ(富士フイルム(株)製)、KC8UX2M(コニカミノルタオプト(株)製)、KC8UY(コニカミノルタオプト(株)製)などが挙げられる。   The cellulose-based resin film used in the polarizing plate of the present invention is a cellulose partially or completely esterified film, for example, a film made of cellulose acetate, propionate, butyrate, mixed ester thereof, or the like. Can be mentioned. More specifically, a triacetyl cellulose film, a diacetyl cellulose film, a cellulose acetate propionate film, a cellulose acetate butyrate film, and the like can be given. As such a cellulose ester film, suitable commercially available products such as Fujitac TD80 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac TD80UF (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac TD80UZ (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), KC8UX2M (Manufactured by Konica Minolta Opto), KC8UY (manufactured by Konica Minolta Opto), and the like.

また、セルロース系樹脂フィルムからなる光学補償フィルムとしては、たとえば、セルロース系フィルムに位相差調整機能を有する化合物を含有させたフィルム、セルロース系フィルム表面に位相差調整機能を有する化合物を塗布したフィルム、セルロース系フィルムを一軸延伸または二軸延伸して得られるフィルムなどが挙げられる。市販のセルロース系の光学補償フィルムとしては例えば、WVフィルム WVBZ438(富士フイルム(株)製)、WVフィルム ワイドビューEA(富士フイルム(株)製)、KC4FR−1(コニカミノルタオプト(株)製)、KC4HR−1(コニカミノルタオプト(株)製)などが挙げられる。   Moreover, as an optical compensation film comprising a cellulose resin film, for example, a film containing a cellulose film containing a compound having a retardation adjusting function, a film obtained by applying a compound having a retardation adjusting function to the surface of a cellulose film, Examples thereof include a film obtained by uniaxially stretching or biaxially stretching a cellulose film. Examples of commercially available cellulose-based optical compensation films include WV film WVBZ438 (manufactured by FUJIFILM Corporation), WV film wide view EA (manufactured by FUJIFILM Corporation), and KC4FR-1 (manufactured by Konica Minolta Opto Corporation). , KC4HR-1 (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and the like.

このようなセルロース系樹脂を製膜してフィルムとする際には、溶剤キャスト法、溶融押出法などの公知の方法が適宜用いられる。   When such a cellulose resin is formed into a film, a known method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used.

本発明に用いられるセルロース系樹脂フィルムからなる光学補償フィルムは、その厚みについては特に制限されないが、20〜90μmの範囲内であることが好ましく、30〜90μmの範囲内であることがより好ましい。フィルムの厚みが20μm未満である場合には、フィルムの取扱いが難しく、一方、フィルムの厚みが90μmを超える場合には、加工性に劣るものとなり、得られた偏光板の重量が大きくなったりするなどの虞がある。   The thickness of the optical compensation film comprising the cellulose resin film used in the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 20 to 90 μm, and more preferably in the range of 30 to 90 μm. When the thickness of the film is less than 20 μm, it is difficult to handle the film. On the other hand, when the thickness of the film exceeds 90 μm, the workability is inferior and the weight of the obtained polarizing plate increases. There is a possibility that.

更に、シクロオレフィン系樹脂フィルムを一軸延伸、または二軸延伸して光学補償フィルムとしてもよい。大型液晶テレビ用液晶パネル、特に垂直配向(VA)モードの液晶セルを備える液晶パネルに本発明の偏光板を用いる場合には、上記光学補償フィルムとしては、シクロオレフィン系樹脂フィルムの延伸品が、光学特性、耐久性の点からも好適である。ここで、シクロオレフィン系樹脂フィルムとは、たとえば、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーなどの環状オレフィン(シクロオレフィン)からなるモノマーのユニットを有する熱可塑性の樹脂からなるフィルムである。シクロオレフィン系フィルムは、単一のシクロオレフィンを用いた開環重合体や2種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であってもよく、シクロオレフィンと鎖状オレフィンおよび/またはビニル基を有する芳香族化合物などとの付加共重合体であってもよい。また、主鎖あるいは側鎖に極性基が導入されているものも有効である。   Furthermore, a cycloolefin resin film may be uniaxially stretched or biaxially stretched to form an optical compensation film. When the polarizing plate of the present invention is used for a liquid crystal panel for a large-sized liquid crystal television, particularly a liquid crystal panel having a vertical alignment (VA) mode liquid crystal cell, the above-mentioned optical compensation film is a stretched product of a cycloolefin resin film, It is also suitable from the viewpoint of optical characteristics and durability. Here, the cycloolefin resin film is a film made of a thermoplastic resin having a unit of a monomer made of a cyclic olefin (cycloolefin) such as norbornene or a polycyclic norbornene monomer. The cycloolefin-based film may be a hydrogenated product of a ring-opening polymer using a single cycloolefin or a ring-opening copolymer using two or more kinds of cycloolefins. It may also be an addition copolymer with an aromatic compound having a vinyl group. Further, those having a polar group introduced into the main chain or side chain are also effective.

シクロオレフィン系樹脂は、適宜の市販品、たとえばTopas(Ticona社製)、アートン(JSR(株)製)、ゼオノア(ZEONOR)(日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(ZEONEX)(日本ゼオン(株)製)、アペル(三井化学(株)製)などを好適に用いることができる。このようなシクロオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとする際には、溶剤キャスト法、溶融押出法などの公知の方法が適宜用いられる。また、たとえばエスシーナ(積水化学工業(株)製)、SCA40(積水化学工業(株)製)、ゼオノアフィルム(日本ゼオン(株)製)、アートンフィルム(JSR(株)製)などの予め製膜されたシクロオレフィン系樹脂製のフィルムの市販品を透明保護フィルムとして用いてもよい
延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの厚みは、厚すぎると、加工性に劣るものとなり、また、透明性が低下したり、偏光板の重量が大きくなったりするなどの問題が生じやすい。そこで、延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの厚みは、20〜80μm程度であるのが好ましい。
Cycloolefin-based resins may be commercial products such as Topas (manufactured by Ticona), Arton (manufactured by JSR Corporation), ZEONOR (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), ZEONEX (manufactured by Nippon Zeon Corporation). ) And Apel (Mitsui Chemicals) can be preferably used. When forming such a cycloolefin-based resin into a film, a known method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used. In addition, for example, escina (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SCA40 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), ZEONOR film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), arton film (manufactured by JSR Corporation), etc. Commercially available cycloolefin resin film may be used as a transparent protective film. If the thickness of the stretched cycloolefin resin film is too thick, the processability will be inferior and the transparency will decrease. Or a problem that the weight of the polarizing plate increases. Therefore, the thickness of the stretched cycloolefin resin film is preferably about 20 to 80 μm.

偏光板のシート部材側とは反対側に、光学機能性フィルムが貼着されていてもよい。光学機能性フィルムとしては、たとえば、基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルム、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなる位相差フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルム、表面に凹凸形状を有する防眩機能付きフィルム、表面反射防止機能付きフィルム、表面に反射機能を有する反射フィルム、反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルムなどが挙げられる。基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルムに相当する市販品としては、WVフィルム(富士フイルム(株)製)、NHフィルム(新日本石油(株)製)、NRフィルム(新日本石油(株)製)などが挙げられる。ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルムに相当する市販品としては、たとえばDBEF(3M社製、日本では住友スリーエム(株)から入手できる)、APF(3M社製、日本では住友スリーエム(株)から入手できる)などが挙げられる。また、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムに相当する市販品としては、たとえばアートンフィルム(JSR(株)製)、エスシーナ(積水化学工業(株)製)、ゼオノアフィルム(日本ゼオン(株)製)などが挙げられる。   An optical functional film may be attached to the side opposite to the sheet member side of the polarizing plate. As an optical functional film, for example, a liquid crystal compound is coated on the surface of a base material, an optical compensation film that is oriented, a reflective type that transmits polarized light of some kind and reflects polarized light that shows the opposite property. Polarizing film, retardation film made of polycarbonate-based resin, retardation film made of cyclic polyolefin-based resin, film with an anti-glare function having a concavo-convex shape on the surface, film with a surface anti-reflection function, reflecting film having a reflecting function on the surface, Examples thereof include a transflective film having both a reflection function and a transmission function. Commercially available products corresponding to the optical compensation film in which a liquid crystal compound is coated on the substrate surface and oriented include WV film (manufactured by FUJIFILM Corporation), NH film (manufactured by Nippon Oil Corporation), NR Examples include films (manufactured by Nippon Oil Corporation). For example, DBEF (manufactured by 3M, available from Sumitomo 3M Co., Ltd. in Japan) is a commercially available product corresponding to a reflective polarizing film that transmits certain types of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties. , APF (manufactured by 3M, available from Sumitomo 3M Co., Ltd. in Japan) and the like. Moreover, as a commercial item equivalent to the phase difference film which consists of cyclic polyolefin resin, for example, Arton Film (made by JSR Corporation), Essina (made by Sekisui Chemical Co., Ltd.), Zeonore Film (made by Nippon Zeon Corporation) ) And the like.

偏光フィルムと保護フィルムまたは光学補償フィルムとの貼合にも、上述したエポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤を好適に用いることができる。この場合、偏光フィルム、シート部材、保護フィルム、光学補償フィルムの少なくともいずれかへの接着剤の塗工方法に特別な限定はなく、たとえばドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、コンマコーター、グラビアコーターなど種々の塗工方式が利用できる。また、各塗工方式には各々最適な粘度範囲があるため、溶剤を用いて粘度調整を行うことも有用な技術である。このための溶剤には、偏光フィルムの光学性能を低下させることなく、上述したエポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤を良好に溶解するものが用いられるが、その種類にも特別な限定はない。たとえば、トルエンに代表される炭化水素類、酢酸エチルに代表されるエステル類などの有機溶剤が使用できる。接着剤層の厚さは、通常50μm以下、好ましくは20μm以下、さらに好ましくは10μm以下である。   The active energy ray-curable resin adhesive containing the epoxy resin described above can also be suitably used for bonding the polarizing film and the protective film or the optical compensation film. In this case, there is no particular limitation on the method of applying the adhesive to at least one of the polarizing film, the sheet member, the protective film, and the optical compensation film. For example, a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, a gravure coater, etc. Various coating methods can be used. In addition, since each coating method has an optimum viscosity range, it is also a useful technique to adjust the viscosity using a solvent. As the solvent for this purpose, a solvent that can satisfactorily dissolve the active energy ray-curable resin adhesive containing the epoxy resin described above without decreasing the optical performance of the polarizing film is used. There is no limitation. For example, organic solvents such as hydrocarbons typified by toluene and esters typified by ethyl acetate can be used. The thickness of the adhesive layer is usually 50 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less.

シート部材、保護フィルム、光学補償フィルムは、偏光フィルムへの貼合に先立って、貼合面に、コロナ処理、プライマ処理、アンカーコーティング処理などの易接着処理が施されてもよい。また、保護フィルム、光学補償フィルムの偏光フィルムへの貼合面と反対側の表面には、ハードコート層、反射防止層、防眩層などの各種処理層を有していてもよい。保護フィルム、光学補償フィルムの厚みは、通常5〜200μm程度の範囲であり、好ましくは10〜120μm、さらに好ましくは10〜85μmである。   The sheet member, the protective film, and the optical compensation film may be subjected to easy adhesion treatment such as corona treatment, primer treatment, and anchor coating treatment on the bonding surface prior to bonding to the polarizing film. Moreover, you may have various process layers, such as a hard-coat layer, an antireflection layer, and a glare-proof layer, in the surface on the opposite side to the bonding surface to the polarizing film of a protective film and an optical compensation film. The thickness of the protective film and the optical compensation film is usually in the range of about 5 to 200 μm, preferably 10 to 120 μm, and more preferably 10 to 85 μm.

以上のように未硬化のエポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤を介してシート部材、保護フィルム、光学補償フィルムが貼合された偏光フィルムには、次いで活性エネルギー線を照射することにより、活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤層を硬化させ、シート部材、保護フィルム、光学補償フィルムを偏光フィルム上に固着させる。   As described above, the polarizing film to which the sheet member, the protective film, and the optical compensation film are bonded via the active energy ray-curable resin adhesive containing the uncured epoxy resin is then irradiated with the active energy ray. Thus, the active energy ray-curable resin adhesive layer is cured, and the sheet member, the protective film, and the optical compensation film are fixed on the polarizing film.

活性エネルギー線の照射により重合硬化を行う際に用いる光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する、たとえば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができる。エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤への光照射強度は、目的とする組成物毎に決定されるものであって、やはり特に限定されないが、開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜100mW/cm2であることが好ましい。エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤への光照射強度が0.1mW/cm2未満であると、反応時間が長くなりすぎ、100mW/cm2を超えると、ランプから輻射される熱および組成物の重合時の発熱により、エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤の黄変や偏光フィルムの劣化を生じる可能性がある。エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤への光照射時間は、硬化させる接着剤毎に制御されるものであって、やはり特に限定されないが、照射強度と照射時間の積として表される積算光量が10〜5000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。上記エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤への積算光量が10mJ/cm2未満であると、開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、硬化が不十分となる可能性があり、一方でその積算光量が5000mJ/cm2を超えると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上には不利なものとなる。 The light source used for polymerization curing by irradiation with active energy rays is not particularly limited, but has a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, for example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light A lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, or the like can be used. The light irradiation intensity to the active energy ray-curable resin adhesive containing the epoxy resin is determined for each target composition and is not particularly limited, but is a wavelength effective for activation of the initiator. The irradiation intensity of the region is preferably 0.1 to 100 mW / cm 2 . When the light irradiation intensity to the active energy ray-curable resin adhesive containing an epoxy resin is less than 0.1 mW / cm 2 , the reaction time becomes too long, and when it exceeds 100 mW / cm 2 , the lamp emits radiation. Heat and heat generated during polymerization of the composition may cause yellowing of the active energy ray-curable resin adhesive containing the epoxy resin and deterioration of the polarizing film. The light irradiation time to the active energy ray-curable resin adhesive containing an epoxy resin is controlled for each adhesive to be cured and is not particularly limited, but is expressed as a product of irradiation intensity and irradiation time. that the integrated light quantity is preferably set such that the 10~5000mJ / cm 2. When the integrated light quantity to the active energy ray-curable resin adhesive containing the epoxy resin is less than 10 mJ / cm 2 , the generation of active species derived from the initiator may not be sufficient, and curing may be insufficient. There, whereas the integrated quantity of light is more than 5000 mJ / cm 2, the irradiation time is very long, and what disadvantageous for productivity improvement.

活性エネルギー線の照射は、偏光フィルムの偏光度、透過率及び色相、また保護フィルムの透明性といった、偏光板の諸機能が低下しない範囲で硬化させることが好ましい。   The irradiation with active energy rays is preferably cured within a range in which various functions of the polarizing plate such as the degree of polarization, transmittance and hue of the polarizing film, and transparency of the protective film do not deteriorate.

また、偏光フィルムと保護フィルムまたは光学補償フィルムとの貼合に粘着剤を用いる場合、粘着剤としては、従来公知の適宜の粘着剤を特に制限なく、用いることができ、たとえばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、リワーク性などの観点から、アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。粘着剤層は、このような粘着剤を、たとえば有機溶剤溶液のかたちで用い、それを基材フィルム上にダイコータやグラビアコータなどによって塗布し、乾燥させる方法によって設けることができる他、離型処理が施されたプラスチックフィルム(セパレートフィルムと呼ばれる)上に形成されたシート状粘着剤を基材フィルムに転写する方法によっても設けることができる。粘着剤層の厚みについても特に制限はないが、一般に2〜40μmの範囲内であることが好ましい。   In addition, when an adhesive is used for bonding between the polarizing film and the protective film or the optical compensation film, as the adhesive, a conventionally known appropriate adhesive can be used without particular limitation, for example, an acrylic adhesive, Examples include urethane adhesives and silicone adhesives. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoints of transparency, adhesive strength, reliability, reworkability, and the like. The pressure-sensitive adhesive layer can be provided by a method in which such a pressure-sensitive adhesive is used, for example, in the form of an organic solvent solution, which is applied to a base film with a die coater or a gravure coater, and dried. Can be provided also by a method of transferring a sheet-like pressure-sensitive adhesive formed on a plastic film (referred to as a separate film) to the base film. Although there is no restriction | limiting in particular also about the thickness of an adhesive layer, Generally it is preferable to exist in the range of 2-40 micrometers.

このような本発明の偏光板は、液晶表示装置において、液晶セルとバックライトとの間に配置される背面側偏光板として用いられるものであることが、好ましい。   Such a polarizing plate of the present invention is preferably used as a back-side polarizing plate disposed between a liquid crystal cell and a backlight in a liquid crystal display device.

(液晶パネル、液晶表示装置)
本発明はまた、液晶セルと、液晶セルに積層された上述した本発明の偏光板とを備える液晶パネルであって、前記偏光板は、偏光フィルムにおける前記シート部材が積層された側とは反対側が液晶セルと対向するように配置されたものである液晶パネルについても提供する。また本発明は、バックライトおよび上述した本発明の液晶パネルをこの順で備える液晶表示装置であって、前記液晶パネルは、前記シート部材がバックライトと対向するように配置されたものである液晶表示装置についても提供する。ここで、図7は、本発明の好ましい一例の液晶表示装置11を模式的に示す断面図である。図7に示す例では、図1に示した本発明の偏光板1は液晶セル13とバックライト12の間に配置され、液晶セル13の偏光板1とは反対側に、接着剤層16を介して偏光フィルム14が固着され、さらに偏光フィルム15に接着剤層17を介して保護フィルム15が固着された例が示されている。
(Liquid crystal panel, liquid crystal display device)
The present invention is also a liquid crystal panel comprising a liquid crystal cell and the polarizing plate of the present invention laminated on the liquid crystal cell, wherein the polarizing plate is opposite to the side of the polarizing film on which the sheet member is laminated. The present invention also provides a liquid crystal panel that is arranged so that the side faces the liquid crystal cell. Further, the present invention is a liquid crystal display device including the backlight and the above-described liquid crystal panel of the present invention in this order, and the liquid crystal panel is a liquid crystal in which the sheet member is disposed so as to face the backlight. A display device is also provided. Here, FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device 11 of a preferred example of the present invention. In the example shown in FIG. 7, the polarizing plate 1 of the present invention shown in FIG. 1 is disposed between the liquid crystal cell 13 and the backlight 12, and an adhesive layer 16 is provided on the opposite side of the liquid crystal cell 13 from the polarizing plate 1. In this example, the polarizing film 14 is fixed through the adhesive film 17 and the protective film 15 is fixed to the polarizing film 15 through the adhesive layer 17.

このような本発明の液晶表示装置11は、本発明の偏光板1が液晶セル13の背面に貼合された液晶パネルを備えることで、薄肉化に対応しつつ十分な機械的強度を有し、さらには、液晶パネルの背面側に本発明の偏光板1のプリズム状またはレンズ状の表面形状を有するシート部材3側を配置させることで、液晶パネルとバックライト12との密着を防止でき、さらに視認性の高い液晶表示装置が提供される。   Such a liquid crystal display device 11 of the present invention includes a liquid crystal panel in which the polarizing plate 1 of the present invention is bonded to the back surface of the liquid crystal cell 13, so that it has sufficient mechanical strength while corresponding to thinning. Furthermore, by arranging the sheet member 3 side having the prism-like or lens-like surface shape of the polarizing plate 1 of the present invention on the back side of the liquid crystal panel, adhesion between the liquid crystal panel and the backlight 12 can be prevented, Furthermore, a highly visible liquid crystal display device is provided.

本発明の液晶表示装置11において、上述した特徴以外の部分については、従来公知の液晶表示装置の適宜の構成を採用することができ、液晶表示装置が液晶パネル以外に通常備える構成要件(光拡散板、導光板など)が特に制限されるものではないが、サイドライトを備えた導光板方式のバックライトシステムが好適に用いられる。また液晶パネルは、通常、液晶セルの前面側にも偏光板を設けるが、この液晶セルの前面側に設ける偏光板については特に制限されず、従来公知の適宜の偏光板を用いることができる。防眩処理、ハードコート処理、反射防止処理が施された偏光板などが挙げられる。また、偏光フィルムの片面にポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリルフィルム、ポリプロピレンフィルムが積層された偏光板でもよい。上述した液晶セル、液晶パネルの「背面側」とは、液晶パネルを液晶表示装置に搭載した際のバックライト側を意味し、液晶セル、液晶パネルの「前面側」とは、液晶パネルを液晶表示装置に搭載した際の視認側を意味する。   In the liquid crystal display device 11 of the present invention, for the portions other than the above-described features, an appropriate configuration of a conventionally known liquid crystal display device can be adopted, and the configuration requirements (light diffusion) that the liquid crystal display device normally includes other than the liquid crystal panel The plate, the light guide plate, etc.) are not particularly limited, but a light guide plate type backlight system including a sidelight is preferably used. Moreover, although a liquid crystal panel usually provides a polarizing plate also on the front side of the liquid crystal cell, the polarizing plate provided on the front side of the liquid crystal cell is not particularly limited, and any conventionally known appropriate polarizing plate can be used. Examples thereof include a polarizing plate subjected to an antiglare treatment, a hard coat treatment, and an antireflection treatment. Moreover, the polarizing plate by which the polyethylene terephthalate film, the acrylic film, and the polypropylene film were laminated | stacked on the single side | surface of the polarizing film may be sufficient. The “rear side” of the liquid crystal cell and liquid crystal panel described above means the backlight side when the liquid crystal panel is mounted on the liquid crystal display device, and the “front side” of the liquid crystal cell and liquid crystal panel means that the liquid crystal panel is liquid crystal It means the viewing side when mounted on a display device.

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、例中、含有量ないし使用量を表す%および部は、特記ない限り、重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified.

(製造例1:偏光フィルムの作製)
平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上で厚み75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0,02/2/100の水溶液に30℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が12/5/100の水溶液に56.5℃で浸漬した。引き続き8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。延伸は、主に、ヨウ素染色およびホウ酸処理の工程で行い、トータル延伸倍率は5.3倍であった。
(Production Example 1: Production of polarizing film)
A polyvinyl alcohol film having an average polymerization degree of about 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm was immersed in pure water at 30 ° C., and then the weight ratio of iodine / potassium iodide / water was 0.02 / 02. / 100 aqueous solution at 30 ° C. Then, it was immersed at 56.5 ° C. in an aqueous solution having a potassium iodide / boric acid / water weight ratio of 12/5/100. Subsequently, the film was washed with pure water at 8 ° C. and then dried at 65 ° C. to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. Stretching was mainly performed in the iodine staining and boric acid treatment steps, and the total stretching ratio was 5.3 times.

(製造例2:紫外線硬化型接着剤の作製)
水素化エポキシ樹脂(エピコート YX8000、ジャパンエポキシレジン(株)製:核水添ビスフェノールAのジグリシジルエーテルであって、約205g/当量のエポキシ当量を有するもの)10.0g、光カチオン重合開始剤(CI5102、日本曹達(株)製)4.0gおよび光増感剤(CS7001、日本曹達(株)製)1.0gを、100mlのディスポカップに量り取り、混合・脱泡して、接着剤とした。
(Production Example 2: Production of UV-curable adhesive)
Hydrogenated epoxy resin (Epicoat YX8000, manufactured by Japan Epoxy Resins Co., Ltd .: diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A having an epoxy equivalent of about 205 g / equivalent) 10.0 g, photocationic polymerization initiator ( CI5102, Nippon Soda Co., Ltd.) 4.0 g and photosensitizer (CS7001, Nippon Soda Co., Ltd.) 1.0 g are weighed into a 100 ml disposable cup, mixed and defoamed, did.

(製造例3:シート部材の作製)
成形後のプリズム状の表面形状のピッチが50μm、頂角が65°となるように予め設計された金型に、紫外線硬化型樹脂組成物として以下の混合物を塗布し、その表面を平滑化した後、厚さ188μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね合わせた。次いで、320〜390nmの積算紫外線照射量で1000mJ/cm2の紫外線を照射して、紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させた。その後、金型から剥離して三角プリズムを表面形状に有するシート部材を得た。いずれのシート部材も設計通りの形状を有していた。
(Production Example 3: Production of sheet member)
The following mixture as an ultraviolet curable resin composition was applied to a mold that was designed in advance so that the pitch of the prism-shaped surface shape after molding was 50 μm and the apex angle was 65 °, and the surface was smoothed. Thereafter, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm was overlaid. Subsequently, 1000 mJ / cm < 2 > of ultraviolet rays were irradiated with the integrated ultraviolet irradiation amount of 320-390 nm, and the ultraviolet curable resin composition was hardened. Then, it peeled from the metal mold | die and the sheet | seat member which has a triangular prism in the surface shape was obtained. All the sheet members had a shape as designed.

・ファンクリルFA−321M(日立化成社製:エチレンオキシド変性ビスフェノールAメタクリレート):45重量部
・NKエステルA−BPE−4(新中村化学社製:エチレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート):25重量部
・サートマー285(サートマー社製:テトラヒドロフルフリルアクリレート):30重量部
・ダロキュアー1173(メルクジャパン社製:2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン):3重量部
<実施例1>
(偏光板の作製)
製造例1で得た偏光フィルムの一方の面に、製造例3で得た三角プリズムを表面形状に有するシート部材を、他方の面にはトリアセチルセルロースフィルム(80μm、コニカミノルタオプト社製)を、製造例2で得た紫外線硬化型接着剤を介して貼合した。次に、紫外線照射装置(日本電池(株)製:紫外線ランプはHAL400NLを80Wで使用し、照射距離は50cmとした)の中にライン速度1.0m/minで1回通過させ、良好な外観を有する偏光板を得た。接着剤としたエポキシ樹脂組成物の硬化性は良好であった。また、シート部材への密着性をJIS K 5400に記載の碁盤目法で評価したところ、形成した碁盤目の数に対する非剥離碁盤目数は100/100であり、良好な密着性を示した。この偏光板のトリアセチルセルロースフィルムの外面に、厚み25μmのアクリル系粘着剤の層を設けた。偏光板を粘着剤層を介して液晶セルの背面に配置し、液晶セルの前面には市販の偏光板を配置して液晶パネルを組み立て、これを市販の光拡散板、導光板方式のバックライトと組み合わせて液晶表示装置を作製した。液晶表示装置の表示を目視にて観察したところ、正面から見て明るい画像が得られ、視認性は良好であった。
・ Fancryl FA-321M (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd .: ethylene oxide modified bisphenol A methacrylate): 45 parts by weight
NK ester A-BPE-4 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: ethylene oxide modified bisphenol A diacrylate): 25 parts by weight
Sartomer 285 (Sartomer, Inc .: tetrahydrofurfuryl acrylate): 30 parts by weight Darocur 1173 (Merck Japan, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one): 3 parts by weight
<Example 1>
(Preparation of polarizing plate)
On one surface of the polarizing film obtained in Production Example 1, a sheet member having the triangular prism obtained in Production Example 3 in a surface shape is provided, and on the other surface is a triacetyl cellulose film (80 μm, manufactured by Konica Minolta Opto). Bonding was performed via the ultraviolet curable adhesive obtained in Production Example 2. Next, it is passed once at a line speed of 1.0 m / min through an ultraviolet irradiation device (manufactured by Nippon Batteries Co., Ltd .: UV lamp uses HAL400NL at 80 W and the irradiation distance is 50 cm) and has a good appearance. A polarizing plate was obtained. The curability of the epoxy resin composition as an adhesive was good. Moreover, when the adhesiveness to a sheet | seat member was evaluated by the cross cut method described in JISK5400, the non-peeling cross cut number with respect to the number of the formed cross cuts was 100/100, and the favorable adhesiveness was shown. An acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm was provided on the outer surface of the triacetyl cellulose film of the polarizing plate. A polarizing plate is placed on the back of the liquid crystal cell via an adhesive layer, and a commercially available polarizing plate is placed on the front of the liquid crystal cell to assemble a liquid crystal panel. This is a commercially available light diffusion plate and light guide plate type backlight. In combination, a liquid crystal display device was produced. When the display of the liquid crystal display device was visually observed, a bright image was obtained when viewed from the front, and the visibility was good.

<比較例1>
エポキシ樹脂からなる接着剤に代えて、水系ウレタン接着剤を用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作成した。その結果、偏光フィルムとシート部材との間に大きな空隙が発生し、良好な外観を有する偏光板が作製できなかった。また、得られた積層品において、シート部材は簡単に手で剥ぐことができ、偏光フィルムに全く接着していなかった。
<Comparative Example 1>
A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a water-based urethane adhesive was used instead of the epoxy resin adhesive. As a result, a large gap was generated between the polarizing film and the sheet member, and a polarizing plate having a good appearance could not be produced. Moreover, in the obtained laminated product, the sheet member could be easily peeled by hand and was not adhered to the polarizing film at all.

今回開示された実施の形態および実施例は、全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

1 偏光板、2 偏光フィルム、3 シート部材、4 活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤層、5 保護フィルム、6 接着剤層、11 液晶表示装置、12 バックライト、13 液晶セル、14 偏光フィルム、15 保護フィルム、16 接着剤層、17 接着剤層。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizing plate, 2 Polarizing film, 3 Sheet member, 4 Active energy ray-curable resin adhesive layer, 5 Protective film, 6 Adhesive layer, 11 Liquid crystal display device, 12 Backlight, 13 Liquid crystal cell, 14 Polarizing film, 15 Protective film, 16 adhesive layer, 17 adhesive layer.

Claims (6)

ヨウ素または二色性染料が吸着配向された一軸延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムと、
エポキシ樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂接着剤層を介して前記偏光フィルムに積層された、プリズム状またはレンズ状の表面形状を有するシート部材とを備える偏光板。
A polarizing film comprising a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film in which iodine or a dichroic dye is adsorbed and oriented;
A polarizing plate comprising: a sheet member having a prismatic or lens-like surface shape laminated on the polarizing film via an active energy ray-curable resin adhesive layer containing an epoxy resin.
前記シート部材の材質が、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン系共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体およびアクリロニトリル−スチレン系共重合体からなる群から選ばれる熱可塑性樹脂である、請求項1に記載の偏光板。   The material of the sheet member is polyolefin resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin, polystyrene resin, methyl methacrylate-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, and acrylonitrile-styrene. The polarizing plate according to claim 1, wherein the polarizing plate is a thermoplastic resin selected from the group consisting of a copolymer. 偏光フィルムの前記シート部材が積層された側とは反対側に光学補償フィルムまたは保護フィルムが積層されたものである、請求項1または2に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein an optical compensation film or a protective film is laminated on the side opposite to the side on which the sheet member of the polarizing film is laminated. 液晶表示装置において、液晶セルとバックライトとの間に配置される背面側偏光板として用いられるものである、請求項1〜3のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, which is used as a back side polarizing plate disposed between a liquid crystal cell and a backlight in a liquid crystal display device. 液晶セルと、液晶セルに積層された請求項1〜4のいずれかに記載の偏光板とを備える液晶パネルであって、
前記偏光板は、偏光フィルムにおける前記シート部材が積層された側とは反対側が液晶セルと対向するように配置されたものである、液晶パネル。
A liquid crystal panel comprising a liquid crystal cell and the polarizing plate according to any one of claims 1 to 4 laminated on the liquid crystal cell,
The said polarizing plate is a liquid crystal panel arrange | positioned so that the opposite side to the side by which the said sheet | seat member was laminated | stacked in a polarizing film may oppose a liquid crystal cell.
バックライトおよび請求項5に記載の液晶パネルをこの順で備える液晶表示装置であって、前記液晶パネルは、前記シート部材がバックライトと対向するように配置されたものである、液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the backlight and the liquid crystal panel according to claim 5 in this order, wherein the liquid crystal panel is disposed so that the sheet member faces the backlight.
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