JP2010255583A - Exhaust emission control device for internal combustion engine - Google Patents

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Mayuko Osaki
真由子 大崎
Hiroto Hirata
裕人 平田
Gao Watabe
雅王 渡部
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To surely avoid the deterioration of the activity of a second catalyst caused by a sulfur component desorbed from a storage catalyst, in an exhaust emission control device for an internal combustion engine. <P>SOLUTION: This exhaust emission control device for an internal combustion engine includes: an storage catalyst 26 having a property that absorbs a sulfur component contained in the exhaust gas; an Ag catalyst (a second catalyst) 34 containing Ag as a catalyst component; a sulfur desorbing means for executing sulfur desorption control that desorbs the sulfur component from the storage catalyst 26; and a flow passage selector means for selecting an exhaust gas flow passage so that the exhaust gas which has passed through the storage catalyst 26 is made to flow into the AG catalyst 34, and so that, when desorbing the sulfur component from the storage catalyst 26, the exhaust gas which has passed through the storage catalyst 26 is not made to flow into the AG catalyst 34. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、内燃機関の排気浄化装置に関する。   The present invention relates to an exhaust emission control device for an internal combustion engine.

特開2004−169643号公報には、排気ガス中にてプラズマを発生させることによって二酸化窒素およびオゾンを発生させ、その二酸化窒素およびオゾンによってAg触媒の存在下で粒子状物質を低減させる技術が開示されている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-169643 discloses a technique for generating nitrogen dioxide and ozone by generating plasma in exhaust gas and reducing particulate matter in the presence of an Ag catalyst by the nitrogen dioxide and ozone. Has been.

Ag触媒は、排気ガス中の硫黄酸化物と反応することにより、Ag2SO4やAgSなどの化合物を形成し、活性が低下する場合がある。特開2000−64827号公報には、Ag触媒が硫黄酸化物と化合し易い温度領域に入ったときには、膨張行程燃料噴射、EGR率の増加などを行うことによってCOを発生させ、このCOによってAgが硫黄酸化物と化合することを防止する技術が開示されている。 The Ag catalyst may react with sulfur oxides in the exhaust gas to form a compound such as Ag 2 SO 4 or AgS, and the activity may decrease. In Japanese Patent Laid-Open No. 2000-64827, when the Ag catalyst enters a temperature range where it is likely to combine with sulfur oxides, CO is generated by performing expansion stroke fuel injection, increasing the EGR rate, and the like. A technique for preventing the compounding with sulfur oxides is disclosed.

特開2004−169643号公報JP 2004-169643 A 特開2000−64827号公報JP 2000-64827 A

NOx吸蔵触媒を備えた排気浄化装置においては、NOx吸蔵触媒に硫黄成分が蓄積することにより、NOx吸蔵性能が低下する場合がある。このため、NOx吸蔵触媒に蓄積した硫黄成分を脱離させ、性能を回復させるための硫黄脱離制御が行われる場合がある。NOx吸蔵触媒の下流側にAg触媒が設けられている排気浄化装置の場合には、NOx吸蔵触媒に蓄積した硫黄成分を脱離させた際に、脱離した多量の硫黄成分がAg触媒に流入し、Agが硫黄化合物を形成することによって活性が低下するという問題がある。   In the exhaust gas purification apparatus provided with the NOx storage catalyst, the NOx storage performance may deteriorate due to accumulation of sulfur components in the NOx storage catalyst. For this reason, sulfur desorption control for desorbing the sulfur component accumulated in the NOx storage catalyst and restoring the performance may be performed. In the case of an exhaust gas purification device in which an Ag catalyst is provided downstream of the NOx storage catalyst, a large amount of the desorbed sulfur component flows into the Ag catalyst when the sulfur component accumulated in the NOx storage catalyst is desorbed. However, there is a problem that the activity is reduced by forming sulfur compounds with Ag.

本発明は、上述のような課題を解決するためになされたもので、吸蔵触媒から脱離した硫黄成分によって第2の触媒の活性が低下することを確実に回避することのできる内燃機関の排気浄化装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and is capable of reliably avoiding a decrease in the activity of the second catalyst due to the sulfur component desorbed from the storage catalyst. An object is to provide a purification device.

第1の発明は、上記の目的を達成するため、内燃機関の排気浄化装置であって、
排気ガス中の硫黄成分を吸蔵する性質を有する吸蔵触媒と、
硫黄成分の付着により触媒活性が低下する性質を有する第2の触媒と、
前記吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる硫黄脱離制御を実行する硫黄脱離手段と、
を備え、
前記吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる際には、前記吸蔵触媒を通過した後の排気ガスが前記第2の触媒に流入しないことを特徴とする。
In order to achieve the above object, a first invention is an exhaust purification device for an internal combustion engine,
A storage catalyst having the property of storing sulfur components in exhaust gas;
A second catalyst having a property that the catalytic activity is reduced due to adhesion of a sulfur component;
Sulfur desorption means for performing sulfur desorption control for desorbing a sulfur component from the storage catalyst;
With
When desorbing the sulfur component from the storage catalyst, the exhaust gas after passing through the storage catalyst does not flow into the second catalyst.

また、第2の発明は、内燃機関の排気浄化装置であって、
排気ガス中の硫黄成分を吸蔵する性質を有する吸蔵触媒と、
硫黄成分の付着により触媒活性が低下する性質を有する第2の触媒と、
前記吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる硫黄脱離制御を実行する硫黄脱離手段と、
通常時は前記吸蔵触媒を通過した後の排気ガスを前記第2の触媒に流入させ、前記吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる際には前記吸蔵触媒を通過した後の排気ガスを前記第2の触媒に流入させないように、排気ガスの流路を切り換える流路切換手段と、
を備えることを特徴とする。
The second invention is an exhaust emission control device for an internal combustion engine,
A storage catalyst having the property of storing sulfur components in exhaust gas;
A second catalyst having a property that the catalytic activity is reduced due to adhesion of a sulfur component;
Sulfur desorption means for performing sulfur desorption control for desorbing a sulfur component from the storage catalyst;
Normally, the exhaust gas that has passed through the storage catalyst is caused to flow into the second catalyst, and when the sulfur component is desorbed from the storage catalyst, the exhaust gas that has passed through the storage catalyst is used as the second catalyst. Flow path switching means for switching the flow path of the exhaust gas so as not to flow into the catalyst,
It is characterized by providing.

また、第3の発明は、第1または第2の発明において、
前記吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる際に、前記第2の触媒を通過した後の排気ガスが前記吸蔵触媒に流入することを特徴とする。
The third invention is the first or second invention, wherein
When the sulfur component is desorbed from the storage catalyst, exhaust gas after passing through the second catalyst flows into the storage catalyst.

また、第4の発明は、第1乃至第3の発明の何れかにおいて、
前記第2の触媒に活性酸素を供給する活性酸素供給装置を備えることを特徴とする。
According to a fourth invention, in any one of the first to third inventions,
An active oxygen supply device for supplying active oxygen to the second catalyst is provided.

第1の発明によれば、吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる際に、吸蔵触媒を通過した後の排気ガスが第2の触媒に流入しないようにすることができる。このため、吸蔵触媒から脱離した硫黄成分が第2の触媒に付着することを確実に防止することができる。よって、硫黄被毒による第2の触媒の活性低下を確実に防止することができる。   According to the first aspect, when the sulfur component is desorbed from the storage catalyst, the exhaust gas after passing through the storage catalyst can be prevented from flowing into the second catalyst. For this reason, it is possible to reliably prevent the sulfur component desorbed from the storage catalyst from adhering to the second catalyst. Therefore, it is possible to reliably prevent a decrease in the activity of the second catalyst due to sulfur poisoning.

第2の発明によれば、通常時は吸蔵触媒を通過した後の排気ガスを第2の触媒に流入させ、吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる際には吸蔵触媒を通過した後の排気ガスを第2の触媒に流入させないようにすることができる。このため、吸蔵触媒から脱離した硫黄成分が第2の触媒に付着することを確実に防止することができる。よって、硫黄被毒による第2の触媒の活性低下を確実に防止することができる。   According to the second invention, the exhaust gas after passing through the storage catalyst is normally allowed to flow into the second catalyst, and when the sulfur component is desorbed from the storage catalyst, the exhaust gas after passing through the storage catalyst. Can be prevented from flowing into the second catalyst. For this reason, it is possible to reliably prevent the sulfur component desorbed from the storage catalyst from adhering to the second catalyst. Therefore, it is possible to reliably prevent a decrease in the activity of the second catalyst due to sulfur poisoning.

第3の発明によれば、吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる際に、第2の触媒を通過した後の排気ガスを吸蔵触媒に流入させることができる。これにより、吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる際にも、吸蔵触媒に流入する前の排気ガスを第2の触媒に流し続けることができるので、第2の触媒において有害成分を浄化することができる。また、吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる間に第2の触媒が冷えてしまうことを回避することができる。更に、第2の触媒での反応熱による排気ガス温度の上昇により、硫黄脱離を促進することができる。   According to the third invention, when the sulfur component is desorbed from the storage catalyst, the exhaust gas after passing through the second catalyst can flow into the storage catalyst. As a result, even when the sulfur component is desorbed from the storage catalyst, exhaust gas before flowing into the storage catalyst can continue to flow to the second catalyst, so that harmful components can be purified in the second catalyst. it can. In addition, it is possible to avoid the second catalyst from being cooled while desorbing the sulfur component from the storage catalyst. Furthermore, sulfur desorption can be promoted by an increase in the exhaust gas temperature due to the reaction heat in the second catalyst.

第4の発明によれば、第2の触媒に活性酸素を供給することができるので、活性酸素と第2の触媒の作用が相乗して得られる触媒活性により、低温状態においてもCOを高効率に浄化することができる。   According to the fourth aspect of the invention, since active oxygen can be supplied to the second catalyst, the catalytic activity obtained by synergistic action of the active oxygen and the second catalyst enables high efficiency of CO even at low temperatures. Can be purified.

本発明の実施の形態1の排気浄化装置を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the exhaust gas purification apparatus of Embodiment 1 of this invention. 本発明の実施の形態1のシステムのブロック図である。It is a block diagram of the system of Embodiment 1 of this invention. 本発明の実施の形態1の排気浄化装置を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the exhaust gas purification apparatus of Embodiment 1 of this invention. 本発明の実施の形態1において実行されるルーチンのフローチャートである。It is a flowchart of the routine performed in Embodiment 1 of the present invention. 本発明の実施の形態2の排気浄化装置を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the exhaust gas purification apparatus of Embodiment 2 of this invention. 本発明の実施の形態2の排気浄化装置を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the exhaust gas purification apparatus of Embodiment 2 of this invention.

実施の形態1.
図1は、本発明の実施の形態1の排気浄化装置を説明するための図である。図1に示すように、本実施形態のシステムは、車両の駆動源として用いられる内燃機関10を備えている。本実施形態の内燃機関(以下、単に「エンジン」と称する)10は、直列4気筒型のディーゼルエンジン(圧縮着火式内燃機関)である。本実施形態のエンジン10は、ターボチャージャ12を備えている。なお、図1では、便宜上、エンジン10の大きさに比べて、ターボチャージャ12のタービンより下流側の排気通路および触媒コンバータの大きさを誇張してより大きく描いている。
Embodiment 1 FIG.
FIG. 1 is a diagram for explaining an exhaust emission control device according to a first embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the system of this embodiment includes an internal combustion engine 10 that is used as a drive source for a vehicle. An internal combustion engine (hereinafter, simply referred to as “engine”) 10 of the present embodiment is an in-line four-cylinder diesel engine (compression ignition type internal combustion engine). The engine 10 of this embodiment includes a turbocharger 12. In FIG. 1, for convenience, the size of the exhaust passage and the catalytic converter on the downstream side of the turbine of the turbocharger 12 are exaggerated and drawn larger than the size of the engine 10.

ターボチャージャ12のコンプレッサによって圧縮された吸入空気は、吸気マニホールド14を通って、エンジン10の各気筒に分配される。各気筒には、燃料を筒内に直接に噴射する燃料インジェクタ16が設けられている。各燃料インジェクタ16には、コモンレール18に蓄えられた高圧の燃料が供給される。図示しない燃料タンク内の燃料は、サプライポンプ20により加圧され、コモンレール18に供給される。各気筒から排出される排気ガスは、排気マニホールド22で合流し、ターボチャージャ12のタービンに流入する。タービンを通過した排気ガスは、排気通路24を流れる。   The intake air compressed by the compressor of the turbocharger 12 is distributed to each cylinder of the engine 10 through the intake manifold 14. Each cylinder is provided with a fuel injector 16 for injecting fuel directly into the cylinder. Each fuel injector 16 is supplied with high-pressure fuel stored in the common rail 18. Fuel in a fuel tank (not shown) is pressurized by the supply pump 20 and supplied to the common rail 18. Exhaust gases discharged from the cylinders merge at the exhaust manifold 22 and flow into the turbine of the turbocharger 12. The exhaust gas that has passed through the turbine flows through the exhaust passage 24.

排気通路24は、NOx吸蔵触媒26に接続されている。このNOx吸蔵触媒26は、吸蔵還元型NOx触媒(NSR: NOx Storage Reduction)である。NOx吸蔵触媒26の触媒成分としては、例えばAl23(アルミナ)等で構成される基材の表面に、例えばPt(白金)等の貴金属と、例えばBa(バリウム)等のNOx吸蔵材とが担持された構成となっている。NOx吸蔵材は、硝酸塩(Baの場合はBa(NO32)を形成することにより、NOx(窒素酸化物)を吸蔵することができる。なお、本明細書において、「吸蔵」という用語には、「保持」、「吸着」、「吸収」等に類似するすべての概念が含まれるものとする。 The exhaust passage 24 is connected to the NOx storage catalyst 26. The NOx storage catalyst 26 is an NOx storage reduction (NSR) catalyst. As a catalyst component of the NOx storage catalyst 26, for example, a noble metal such as Pt (platinum) and a NOx storage material such as Ba (barium) are formed on the surface of a base material made of Al 2 O 3 (alumina), for example. Is supported. The NOx occlusion material can occlude NOx (nitrogen oxide) by forming nitrate (Ba (NO 3 ) 2 in the case of Ba). In this specification, the term “occlusion” includes all concepts similar to “holding”, “adsorption”, “absorption”, and the like.

エンジン10では、通常運転時、理論空燃比よりリーンな空燃比で燃焼が行われる。このため、通常運転時には、排気ガス中に多量の酸素が含まれている。それゆえ、通常運転時には、三元反応によってNOxを浄化することができない。そこで、通常運転時には、排気ガスに含まれるNOxを、NOx吸蔵触媒26に吸収させることにより、大気中へのNOxの排出を防止するようにしている。   In the engine 10, combustion is performed at an air-fuel ratio that is leaner than the stoichiometric air-fuel ratio during normal operation. For this reason, a large amount of oxygen is contained in the exhaust gas during normal operation. Therefore, NOx cannot be purified by a three-way reaction during normal operation. Thus, during normal operation, NOx contained in the exhaust gas is absorbed by the NOx storage catalyst 26 to prevent NOx from being discharged into the atmosphere.

NOx吸蔵触媒26の上流側には、排気ガス中に燃料を添加する排気燃料添加インジェクタ27が設置されている。NOx吸蔵触媒26の下流側の排気通路25は、三方弁28に接続されている。三方弁28には、排気通路30,32が更に接続されている。排気通路30は、Ag(銀)を触媒成分として含むAg触媒34に接続されている。Ag触媒34には、Ag以外の任意の触媒成分が更に含まれていてもよい。   An exhaust fuel addition injector 27 for adding fuel to the exhaust gas is installed upstream of the NOx storage catalyst 26. The exhaust passage 25 on the downstream side of the NOx storage catalyst 26 is connected to the three-way valve 28. Exhaust passages 30 and 32 are further connected to the three-way valve 28. The exhaust passage 30 is connected to an Ag catalyst 34 containing Ag (silver) as a catalyst component. The Ag catalyst 34 may further contain any catalyst component other than Ag.

通常時は、三方弁28は、排気通路25を排気通路30に連通させる状態にされている。すなわち、通常時は、NOx吸蔵触媒26を通過した後の排気ガスは、図1中の矢印で示すように、排気通路30を通って、Ag触媒34に流入する。一方、三方弁28は、排気通路25を排気通路32に連通させる状態に切り換え可能になっている。   Normally, the three-way valve 28 is in a state where the exhaust passage 25 communicates with the exhaust passage 30. That is, normally, the exhaust gas that has passed through the NOx storage catalyst 26 flows into the Ag catalyst 34 through the exhaust passage 30 as indicated by the arrow in FIG. On the other hand, the three-way valve 28 can be switched to a state where the exhaust passage 25 communicates with the exhaust passage 32.

Ag触媒34の上流側には、オゾン注入ノズル36が設けられている。オゾン注入ノズル36には、オゾンを含むガスを噴出するための複数の噴出孔が設けられている。図示の構成では、オゾン注入ノズル36は、Ag触媒34と共通のケーシング内において、Ag触媒34の前方に配置されている。オゾン注入ノズル36には、オゾン供給装置38が接続されている。オゾン供給装置38は、エアポンプ、オゾン発生器、流量調整弁等から構成されている。エアポンプで取り込まれた空気は、オゾン発生器に送られ、高圧放電を受ける。これにより、空気中の酸素からオゾン(O3)が生成される。オゾン供給装置38は、このオゾンを含むガスをオゾン注入ノズル36に送ることにより、Ag触媒34の上流側の排気ガス中にオゾンを注入することができる。 An ozone injection nozzle 36 is provided on the upstream side of the Ag catalyst 34. The ozone injection nozzle 36 is provided with a plurality of ejection holes for ejecting a gas containing ozone. In the illustrated configuration, the ozone injection nozzle 36 is disposed in front of the Ag catalyst 34 in a casing common to the Ag catalyst 34. An ozone supply device 38 is connected to the ozone injection nozzle 36. The ozone supply device 38 includes an air pump, an ozone generator, a flow rate adjustment valve, and the like. The air taken in by the air pump is sent to the ozone generator and is subjected to high pressure discharge. Thereby, ozone (O 3 ) is generated from oxygen in the air. The ozone supply device 38 can inject ozone into the exhaust gas upstream of the Ag catalyst 34 by sending the gas containing ozone to the ozone injection nozzle 36.

図2は、本実施形態のシステムのブロック図である。図2に示すように、本実施形態のシステムは、ECU(Electronic Control Unit)50を備えている。ECU50には、前述した燃料インジェクタ16、排気燃料添加インジェクタ27、三方弁28およびオゾン供給装置38を含む各種のアクチュエータと、エンジン10のクランク角度を検出するクランク角センサ40、エンジン10の吸入空気量を検出するエアフローメータ42、エンジン10を搭載した車両のアクセルペダルの位置を検出するアクセルポジションセンサ44、および車速センサ46を含む各種のセンサとが、電気的に接続されている。   FIG. 2 is a block diagram of the system of this embodiment. As shown in FIG. 2, the system of this embodiment includes an ECU (Electronic Control Unit) 50. The ECU 50 includes various actuators including the fuel injector 16, the exhaust fuel addition injector 27, the three-way valve 28, and the ozone supply device 38, a crank angle sensor 40 that detects a crank angle of the engine 10, and an intake air amount of the engine 10. Various sensors including an air flow meter 42 that detects the position of the vehicle, an accelerator position sensor 44 that detects the position of the accelerator pedal of the vehicle on which the engine 10 is mounted, and a vehicle speed sensor 46 are electrically connected.

NOx吸蔵触媒26が吸蔵可能なNOxの量には限界がある。このため、NOx吸蔵触媒26のNOx吸蔵量が限界に達する前に、NOx吸蔵触媒26に吸蔵されたNOxを還元浄化するための還元剤供給制御が実行される。NOx吸蔵触媒26に還元剤が供給され、NOx吸蔵触媒26内の酸素濃度が低下すると、吸蔵材からNOxが脱離する。脱離したNOxは、貴金属触媒の作用によって還元剤と反応して、N2へと還元浄化される。 There is a limit to the amount of NOx that can be stored by the NOx storage catalyst 26. Therefore, before the NOx occlusion amount of the NOx occlusion catalyst 26 reaches the limit, the reducing agent supply control for reducing and purifying NOx occluded in the NOx occlusion catalyst 26 is executed. When the reducing agent is supplied to the NOx storage catalyst 26 and the oxygen concentration in the NOx storage catalyst 26 decreases, NOx is desorbed from the storage material. The desorbed NOx reacts with the reducing agent by the action of the noble metal catalyst and is reduced and purified to N 2 .

本実施形態では、NOx吸蔵触媒26に還元剤を供給する方法として、排気燃料添加インジェクタ27から、還元剤としての燃料を排気ガス中に添加する。本発明では、このような方法に限らず、エンジン10においてポスト噴射を行ったり、低温リッチ燃焼を行ったりすることによって、還元剤を供給するようにしてもよい。   In the present embodiment, as a method of supplying the reducing agent to the NOx storage catalyst 26, fuel as a reducing agent is added from the exhaust fuel addition injector 27 into the exhaust gas. The present invention is not limited to such a method, and the reducing agent may be supplied by performing post injection or low temperature rich combustion in the engine 10.

NOx吸蔵触媒26でNOx還元が行われると、その反応により、COが生成する。このCOも還元ガスとして、NOxと反応する。しかしながら、生成したCOの一部が、NOxと反応できずに、NOx吸蔵触媒26の下流に流出する場合がある。また、NOx吸蔵触媒26に供給された還元剤の一部が余剰となり、HCとしてNOx吸蔵触媒26の下流に流出する場合もある。   When NOx reduction is performed by the NOx storage catalyst 26, CO is generated by the reaction. This CO also reacts with NOx as a reducing gas. However, a part of the generated CO may not react with NOx and may flow out downstream of the NOx storage catalyst 26. In addition, a part of the reducing agent supplied to the NOx storage catalyst 26 may become excessive, and may flow out downstream of the NOx storage catalyst 26 as HC.

本実施形態では、NOx吸蔵触媒26に還元剤が供給された際にNOx吸蔵触媒26の下流に流出したCOやHCを、Ag触媒34において浄化(酸化)することができる。特に、本実施形態では、オゾン注入ノズル36からオゾンを供給することにより、Ag触媒34の温度が低い場合であっても、オゾンを用いてHCやCOを十分に浄化することができる。   In the present embodiment, CO or HC flowing out downstream of the NOx storage catalyst 26 when the reducing agent is supplied to the NOx storage catalyst 26 can be purified (oxidized) in the Ag catalyst 34. In particular, in the present embodiment, by supplying ozone from the ozone injection nozzle 36, even when the temperature of the Ag catalyst 34 is low, HC and CO can be sufficiently purified using ozone.

オゾンとHCとの反応性は比較的高いが、オゾンとCOとの反応性は低い。しかしながら、本発明者らの知見によれば、Ag(銀)を用いた触媒は、オゾンが共存した場合、優れたCO酸化活性を低温から発現する。これは、Agがオゾンと反応することによって、より強力な酸化剤であるAg2OまたはAgOに変化し、このAg2OまたはAgOによってCOがCO2に酸化されるためであると考えられる。このようにして、本実施形態では、オゾン注入ノズル36からオゾンを供給することにより、始動直後や軽負荷域など、Ag触媒34の温度が低い場合であっても、NOx還元時にNOx吸蔵触媒26から流出するHCやCOを確実に浄化することができる。 The reactivity between ozone and HC is relatively high, but the reactivity between ozone and CO is low. However, according to the knowledge of the present inventors, a catalyst using Ag (silver) exhibits excellent CO oxidation activity from a low temperature when ozone coexists. This is presumably because Ag reacts with ozone to change to Ag 2 O or AgO, which is a stronger oxidant, and CO is oxidized to CO 2 by this Ag 2 O or AgO. In this way, in the present embodiment, by supplying ozone from the ozone injection nozzle 36, even when the temperature of the Ag catalyst 34 is low, such as immediately after startup or in a light load region, the NOx storage catalyst 26 is reduced during NOx reduction. HC and CO flowing out from the fuel can be reliably purified.

軽油等の燃料に含まれる硫黄分が燃焼することにより、エンジン10の排気ガス中には、硫黄酸化物が生成する。NOx吸蔵触媒26のNOx吸蔵材は、NOxだけでなく、この硫黄酸化物をも吸収する性質がある。すなわち、NOx吸蔵材は、排気ガス中の硫黄成分を硫酸塩または亜硫酸塩として蓄積する。NOx吸蔵触媒26に硫黄成分が蓄積していくにつれて、NOx吸蔵触媒26のNOx吸蔵能力が低下していく。また、NOx吸蔵材に蓄積した硫黄成分はNOxよりも脱離しにくいため、NOx還元が行われた場合にも、硫黄成分はNOx吸蔵材から脱離しない。   Sulfur oxides are generated in the exhaust gas of the engine 10 as a result of combustion of sulfur contained in fuel such as light oil. The NOx storage material of the NOx storage catalyst 26 has the property of absorbing not only NOx but also this sulfur oxide. That is, the NOx storage material accumulates sulfur components in the exhaust gas as sulfates or sulfites. As the sulfur component accumulates in the NOx storage catalyst 26, the NOx storage capacity of the NOx storage catalyst 26 decreases. Further, since the sulfur component accumulated in the NOx occlusion material is less likely to desorb than NOx, the sulfur component is not desorbed from the NOx occlusion material even when NOx reduction is performed.

そこで、本実施形態では、NOx吸蔵触媒26に堆積した硫黄の量が所定の飽和吸蔵量に達したと判断された場合には、NOx吸蔵触媒26のNOx吸蔵能力を回復させるため、堆積した硫黄成分を脱離させる硫黄脱離制御を実行することとしている。   Therefore, in this embodiment, when it is determined that the amount of sulfur deposited on the NOx storage catalyst 26 has reached a predetermined saturated storage amount, the accumulated sulfur is recovered in order to restore the NOx storage capacity of the NOx storage catalyst 26. Sulfur desorption control is performed to desorb components.

NOx吸蔵触媒26から硫黄成分を脱離させるためには、NOx吸蔵触媒26の温度を、硫黄成分が脱離可能な温度以上に維持した状態で、NOx吸蔵触媒26に還元剤を供給することが必要となる。このとき、NOx吸蔵触媒26から脱離した硫黄成分によって有臭の硫化水素(H2S)が生成されると、排気臭が問題となる場合がある。このため、本実施形態では、NOx吸蔵触媒26に蓄積した硫黄成分がSO2として脱離するように、還元剤供給量等を制御することとしている。 In order to desorb the sulfur component from the NOx occlusion catalyst 26, a reducing agent is supplied to the NOx occlusion catalyst 26 in a state where the temperature of the NOx occlusion catalyst 26 is maintained at a temperature higher than the temperature at which the sulfur component can be desorbed. Necessary. At this time, if odorous hydrogen sulfide (H 2 S) is generated by the sulfur component desorbed from the NOx storage catalyst 26, the exhaust odor may become a problem. For this reason, in this embodiment, the reducing agent supply amount and the like are controlled so that the sulfur component accumulated in the NOx storage catalyst 26 is desorbed as SO 2 .

上述したような硫黄脱離制御の実行時に、NOx吸蔵触媒26を通過した後の排気ガスがAg触媒34に流入した場合には、Ag触媒34に多量のSO2が流入することになる。Agは、Pd等の他の貴金属と比べ、SO2と化合し易い。すなわち、Agは、SO2の存在下で、Ag2SO4やAgSなどの化合物を形成し易い。Ag2SO4やAgSなどの化合物が形成されると、Agの触媒活性が低下してしまうという問題がある。 If the exhaust gas after passing through the NOx storage catalyst 26 flows into the Ag catalyst 34 during execution of the sulfur desorption control as described above, a large amount of SO 2 flows into the Ag catalyst 34. Ag is easier to combine with SO 2 than other noble metals such as Pd. That is, Ag tends to form compounds such as Ag 2 SO 4 and AgS in the presence of SO 2 . When a compound such as Ag 2 SO 4 or AgS is formed, there is a problem that the catalytic activity of Ag is lowered.

上記のような問題を解決するため、本実施形態では、硫黄脱離制御の実行時には、三方弁28を切り換えることにより、NOx吸蔵触媒26を通過した後の排気ガスを、Ag触媒34に流入させないこととした。図3は、硫黄脱離制御の実行時における排気ガスの流通経路を説明するための図である。図3に示すように、硫黄脱離制御の実行時には、三方弁28が、排気通路25を排気通路32に連通させる状態へ切り換えられる。この状態では、図3に示すように、NOx吸蔵触媒26を通過した後の排気ガスは、Ag触媒34に流入することなく、排気通路32を通って排出される。このため、NOx吸蔵触媒26から脱離したSO2がAg触媒34に流入しないので、Agが硫黄化合物を形成することによる触媒活性の低下を確実に防止することができる。 In order to solve the above problems, in the present embodiment, the exhaust gas after passing through the NOx storage catalyst 26 is not allowed to flow into the Ag catalyst 34 by switching the three-way valve 28 when performing the sulfur desorption control. It was decided. FIG. 3 is a diagram for explaining an exhaust gas flow path during execution of sulfur desorption control. As shown in FIG. 3, when the sulfur desorption control is executed, the three-way valve 28 is switched to a state where the exhaust passage 25 is communicated with the exhaust passage 32. In this state, as shown in FIG. 3, the exhaust gas after passing through the NOx storage catalyst 26 is exhausted through the exhaust passage 32 without flowing into the Ag catalyst 34. For this reason, since SO 2 desorbed from the NOx storage catalyst 26 does not flow into the Ag catalyst 34, it is possible to reliably prevent a decrease in catalyst activity due to Ag forming a sulfur compound.

図4は、上記の機能を実現するために本実施形態においてECU50が実行するルーチンのフローチャートである。本ルーチンは、所定時間毎に繰り返し実行される。本ルーチンによれば、まず、NOx吸蔵触媒26の硫黄蓄積量が飽和吸蔵量に達したか否かが判定される(ステップ100)。この判定方法は、如何なる方法であってもよいが、一例としては車両の走行距離によって判定することができる。すなわち、所定の走行距離毎(例えば20000km毎)に、硫黄蓄積量が飽和吸蔵量に達するものと判定することができる。   FIG. 4 is a flowchart of a routine executed by the ECU 50 in the present embodiment in order to realize the above function. This routine is repeatedly executed every predetermined time. According to this routine, first, it is determined whether or not the sulfur storage amount of the NOx storage catalyst 26 has reached the saturated storage amount (step 100). This determination method may be any method, but as an example, the determination can be made based on the travel distance of the vehicle. That is, it can be determined that the sulfur accumulation amount reaches the saturated occlusion amount at every predetermined travel distance (for example, every 20000 km).

上記ステップ100で、硫黄蓄積量が飽和吸蔵量に達していないと判定された場合には、まだ硫黄脱離制御を実行する必要はないと判断できる。この場合には、オゾン注入ノズル36から必要に応じてオゾンを注入する制御が実行される(ステップ102)。   If it is determined in step 100 that the sulfur accumulation amount has not reached the saturated occlusion amount, it can be determined that it is not necessary to execute the sulfur desorption control yet. In this case, control is performed to inject ozone as required from the ozone injection nozzle 36 (step 102).

これに対し、上記ステップ100で、硫黄蓄積量が飽和吸蔵量に達したと判定された場合には、硫黄脱離制御を実行する必要があると判断できる。NOx吸蔵触媒26の硫黄成分を脱離させるためには、NOx吸蔵触媒26の温度(床温)を、硫黄成分が脱離可能な所定の温度(以下「硫黄脱離温度」と称する)以上にする必要がある。このため、硫黄脱離制御が要求された場合には、ECU50は、NOx吸蔵触媒26の温度を硫黄脱離温度以上に上昇させるための制御を実行する。NOx吸蔵触媒26の温度を上昇させる方法は如何なる方法でもよく、例えば、ポスト噴射などのエンジン制御、あるいは排気燃料添加インジェクタ27からの燃料噴射などによってNOx吸蔵触媒26にHCを供給する方法や、ヒーターで加熱する方法などが挙げられる。ECU50は、NOx吸蔵触媒26の温度を、運転状態の履歴に基づいて推定するか、あるいはセンサによって検出する。そして、NOx吸蔵触媒26の温度が硫黄脱離温度に達したと判定されると、還元剤の供給が開始される。   On the other hand, when it is determined in step 100 that the sulfur accumulation amount has reached the saturated occlusion amount, it can be determined that the sulfur desorption control needs to be executed. In order to desorb the sulfur component of the NOx occlusion catalyst 26, the temperature (bed temperature) of the NOx occlusion catalyst 26 is higher than a predetermined temperature at which the sulfur component can be desorbed (hereinafter referred to as “sulfur desorption temperature”). There is a need to. For this reason, when sulfur desorption control is requested, the ECU 50 executes control for increasing the temperature of the NOx storage catalyst 26 to the sulfur desorption temperature or higher. Any method may be used to raise the temperature of the NOx storage catalyst 26. For example, a method of supplying HC to the NOx storage catalyst 26 by engine control such as post injection or fuel injection from the exhaust fuel addition injector 27, a heater The method of heating with is mentioned. The ECU 50 estimates the temperature of the NOx storage catalyst 26 based on the operating state history or detects it with a sensor. When it is determined that the temperature of the NOx storage catalyst 26 has reached the sulfur desorption temperature, the supply of the reducing agent is started.

図4に示すルーチンでは、ステップ104において、NOx吸蔵触媒26から硫黄成分を脱離させるための還元剤の供給が実行されたか否かが判定される。このステップ104で、還元剤が供給されたと判定された場合には、三方弁28が、図3に示す状態へ切り換えられるとともに(ステップ106)、オゾン注入ノズル36からのオゾンの注入が停止される(ステップ108)。上述したように、NOx吸蔵触媒26の温度が硫黄脱離温度に達した場合に還元剤の供給が開始されるので、上記ステップ104では、還元剤の供給が実行されたか否かの判定に代えて、NOx触媒26の温度が硫黄脱離温度に達したか否かを判定するようにしてもよい。   In the routine shown in FIG. 4, it is determined in step 104 whether or not the supply of the reducing agent for desorbing the sulfur component from the NOx storage catalyst 26 has been executed. If it is determined in step 104 that the reducing agent has been supplied, the three-way valve 28 is switched to the state shown in FIG. 3 (step 106) and the injection of ozone from the ozone injection nozzle 36 is stopped. (Step 108). As described above, since the supply of the reducing agent is started when the temperature of the NOx storage catalyst 26 reaches the sulfur desorption temperature, in the above step 104, instead of determining whether or not the supply of the reducing agent has been executed. Thus, it may be determined whether or not the temperature of the NOx catalyst 26 has reached the sulfur desorption temperature.

以上説明した図4に示すルーチンの処理によれば、NOx吸蔵触媒26から硫黄成分を脱離させるための還元剤の供給が実行される場合に、三方弁28が図3に示す状態へ切り換えられるので、NOx吸蔵触媒26を通過した後の排気ガスは、Ag触媒34に流入することなく、排気通路32を通って排出される。このため、NOx吸蔵触媒26から脱離したSO2が、Ag触媒34のAgと化合することを確実に防止することができ、Ag触媒34の活性低下を確実に防止することができる。 According to the routine processing shown in FIG. 4 described above, the three-way valve 28 is switched to the state shown in FIG. 3 when the supply of the reducing agent for desorbing the sulfur component from the NOx storage catalyst 26 is executed. Therefore, the exhaust gas after passing through the NOx storage catalyst 26 is exhausted through the exhaust passage 32 without flowing into the Ag catalyst 34. For this reason, it is possible to reliably prevent SO 2 desorbed from the NOx storage catalyst 26 from being combined with Ag of the Ag catalyst 34, and to reliably prevent a decrease in the activity of the Ag catalyst 34.

なお、本実施形態の排気浄化装置においては、排気通路32が、Ag触媒34の下流側の排気通路48に合流するように構成されていてもよい。   In the exhaust purification device of the present embodiment, the exhaust passage 32 may be configured to join the exhaust passage 48 on the downstream side of the Ag catalyst 34.

また、本実施形態では、活性酸素としてオゾンを排気ガス中に供給しているが、本発明では、オゾンに代えて、他の種類の活性酸素(例えば、O-,O2-,O2 -,O3 -,On -等で表される酸素マイナスイオン)を利用することもできる。また、本実施形態では、オゾン供給装置38が排気ガス流路外にあるが、本発明では、このような構成に限定されず、排気ガス流路内に配置したオゾン発生器において高電圧を印加することにより放電し、排気ガス中の酸素からオゾン等の活性酸素を発生させるようにしてもよい。 In the present embodiment, ozone is supplied as the active oxygen into the exhaust gas. However, in the present invention, other types of active oxygen (for example, O , O 2− , O 2 −) are used instead of ozone. , O 3 , O n −, etc.) can also be used. In this embodiment, the ozone supply device 38 is outside the exhaust gas flow path. However, in the present invention, the present invention is not limited to such a configuration, and a high voltage is applied to the ozone generator arranged in the exhaust gas flow path. Then, discharge may be performed to generate active oxygen such as ozone from oxygen in the exhaust gas.

また、硫黄成分の付着によって触媒活性が低下する性質は、Agだけでなく、Fe(鉄)触媒や貴金属触媒などにも見られる。このため、本発明は、Ag触媒34に代えてFe触媒あるいは貴金属触媒を備えた排気浄化装置に対しても好ましく適用することができる。   Moreover, the property that the catalytic activity is lowered by the adhesion of sulfur component is not only found in Ag but also in Fe (iron) catalyst, noble metal catalyst and the like. For this reason, the present invention can be preferably applied to an exhaust purification device provided with an Fe catalyst or a noble metal catalyst instead of the Ag catalyst 34.

上述した実施の形態においては、Ag触媒34が前記第1の発明における「第2の触媒」に、オゾン注入ノズル36およびオゾン供給装置38が前記第4の発明における「活性酸素供給装置」に、それぞれ相当している。また、ECU50が上記ステップ100および104の処理を実行することにより前記第1の発明における「流路切換手段」が実現されている。   In the above-described embodiment, the Ag catalyst 34 is the “second catalyst” in the first invention, the ozone injection nozzle 36 and the ozone supply device 38 are the “active oxygen supply device” in the fourth invention, Each corresponds. Further, the “flow path switching means” according to the first aspect of the present invention is realized by the ECU 50 executing the processing of steps 100 and 104 described above.

実施の形態2.
次に、図5および図6を参照して、本発明の実施の形態2について説明するが、上述した実施の形態1との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を簡略化または省略する。図5は、本発明の実施の形態2の排気浄化装置を説明するための図である。
Embodiment 2. FIG.
Next, the second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 5 and FIG. 6. The description will focus on the differences from the first embodiment described above, and the same matters will be described. Simplify or omit. FIG. 5 is a diagram for explaining an exhaust emission control apparatus according to the second embodiment of the present invention.

図5に示すように、ターボチャージャ12のタービンを通過した排気ガスが通る排気通路24は、三方弁52に接続されている。三方弁52には、排気通路54,56が更に接続されている。排気通路54は、三方弁58に接続されている。三方弁58には、排気通路60,62が更に接続されている。排気通路60は、NOx吸蔵触媒26に接続されている。NOx吸蔵触媒26の反対側には、排気通路64が接続されている。排気通路64は、Ag触媒34に接続されている。Ag触媒34の反対側には、排気通路66が接続されている。排気通路66は、三方弁68に接続されている。三方弁68には、前述した排気通路56と、排気通路70とが更に接続されている。三方弁52,58および68は、ECU50に対し、電気的に接続されている。本実施形態のシステムのブロック図は、上記の点以外は図2と同様であるので、省略する。   As shown in FIG. 5, the exhaust passage 24 through which the exhaust gas that has passed through the turbine of the turbocharger 12 passes is connected to a three-way valve 52. Exhaust passages 54 and 56 are further connected to the three-way valve 52. The exhaust passage 54 is connected to a three-way valve 58. Exhaust passages 60 and 62 are further connected to the three-way valve 58. The exhaust passage 60 is connected to the NOx storage catalyst 26. An exhaust passage 64 is connected to the opposite side of the NOx storage catalyst 26. The exhaust passage 64 is connected to the Ag catalyst 34. An exhaust passage 66 is connected to the opposite side of the Ag catalyst 34. The exhaust passage 66 is connected to a three-way valve 68. The above-described exhaust passage 56 and the exhaust passage 70 are further connected to the three-way valve 68. The three-way valves 52, 58 and 68 are electrically connected to the ECU 50. The block diagram of the system according to the present embodiment is the same as that shown in FIG.

通常時は、三方弁52は排気通路24を排気通路54に連通させる状態とされ、三方弁58は排気通路54を排気通路60に連通させる状態とされ、三方弁68は排気通路66を排気通路70に連通させる状態とされている。これにより、図5中の矢印で示すように、ターボチャージャ12のタービンを通過した排気ガスは、NOx吸蔵触媒26を通過した後、Ag触媒34に流入し、排気通路70を通って排出される。この状態においては、NOx吸蔵触媒26から流出したCOやHCをAg触媒34で浄化することができる。   Normally, the three-way valve 52 is in a state where the exhaust passage 24 is in communication with the exhaust passage 54, the three-way valve 58 is in a state in which the exhaust passage 54 is in communication with the exhaust passage 60, and the three-way valve 68 is in a state where the exhaust passage 66 is in the exhaust passage. 70 to communicate with each other. Thus, as indicated by the arrows in FIG. 5, the exhaust gas that has passed through the turbine of the turbocharger 12 passes through the NOx storage catalyst 26, then flows into the Ag catalyst 34, and is discharged through the exhaust passage 70. . In this state, CO and HC flowing out of the NOx storage catalyst 26 can be purified by the Ag catalyst 34.

図6は、硫黄脱離制御の実行時における排気ガスの流通経路を説明するための図である。硫黄脱離制御の実行時には、三方弁52,58および68が、図6に示す向きに切り換えられる。すなわち、硫黄脱離制御の実行時には、ターボチャージャ12のタービンを通過した排気ガスは、先にAg触媒34を通過し、その後NOx吸蔵触媒26を通って、排気通路62から排出される。排気燃料添加インジェクタ27は、排気通路64側に設置されている。これにより、硫黄脱離制御の実行時に、排気燃料添加インジェクタ27によって還元剤をNOx吸蔵触媒26に供給することができる。   FIG. 6 is a diagram for explaining an exhaust gas flow path during execution of sulfur desorption control. When the sulfur desorption control is executed, the three-way valves 52, 58 and 68 are switched in the directions shown in FIG. That is, when the sulfur desorption control is performed, the exhaust gas that has passed through the turbine of the turbocharger 12 first passes through the Ag catalyst 34, and then passes through the NOx storage catalyst 26 and is discharged from the exhaust passage 62. The exhaust fuel addition injector 27 is installed on the exhaust passage 64 side. Thereby, the reducing agent can be supplied to the NOx storage catalyst 26 by the exhaust fuel addition injector 27 when the sulfur desorption control is executed.

このように、本実施形態では、NOx吸蔵触媒26に蓄積した硫黄成分を脱離させる際には、NOx吸蔵触媒26を通過した後の排気ガスがAg触媒34に流入しないので、NOx吸蔵触媒26から脱離したSO2がAg触媒34のAgと化合することによってAg触媒34の触媒活性が低下することを確実に防止することができる。 As described above, in this embodiment, when the sulfur component accumulated in the NOx storage catalyst 26 is desorbed, the exhaust gas after passing through the NOx storage catalyst 26 does not flow into the Ag catalyst 34, so the NOx storage catalyst 26. It is possible to reliably prevent the catalytic activity of the Ag catalyst 34 from being reduced by combining SO 2 desorbed from the Ag with the Ag of the Ag catalyst 34.

更に、本実施形態では、硫黄脱離制御の実行中においても、NOx吸蔵触媒26に流入する前の排気ガスをAg触媒34に流し続けることができる。このため、硫黄脱離制御の実行中においても、Ag触媒34において有害成分を浄化することができる。また、硫黄脱離制御の実行中にAg触媒34が冷えてしまうことを回避することができる。更に、Ag触媒34での反応熱による排気ガス温度の上昇により、硫黄脱離を促進することができる。   Furthermore, in the present embodiment, the exhaust gas before flowing into the NOx storage catalyst 26 can continue to flow through the Ag catalyst 34 even during execution of the sulfur desorption control. For this reason, harmful components can be purified in the Ag catalyst 34 even during execution of sulfur desorption control. Further, it is possible to avoid the Ag catalyst 34 from being cooled during execution of the sulfur desorption control. Furthermore, sulfur desorption can be promoted by an increase in exhaust gas temperature due to heat of reaction at the Ag catalyst 34.

本実施形態の制御は、上述した点以外は実施の形態1と同様であるので、フローチャートは省略する。   Since the control of this embodiment is the same as that of Embodiment 1 except for the points described above, the flowchart is omitted.

10 内燃機関
12 ターボチャージャ
16 燃料インジェクタ
26 NOx吸蔵触媒
27 排気燃料添加インジェクタ
28,52,58,68 三方弁
34 Ag触媒
36 オゾン注入ノズル
38 オゾン供給装置
50 ECU
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Internal combustion engine 12 Turbocharger 16 Fuel injector 26 NOx storage catalyst 27 Exhaust fuel addition injector 28, 52, 58, 68 Three-way valve 34 Ag catalyst 36 Ozone injection nozzle 38 Ozone supply device 50 ECU

Claims (4)

排気ガス中の硫黄成分を吸蔵する性質を有する吸蔵触媒と、
硫黄成分の付着により触媒活性が低下する性質を有する第2の触媒と、
前記吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる硫黄脱離制御を実行する硫黄脱離手段と、
を備え、
前記吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる際には、前記吸蔵触媒を通過した後の排気ガスが前記第2の触媒に流入しないことを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。
A storage catalyst having the property of storing sulfur components in exhaust gas;
A second catalyst having a property that the catalytic activity is reduced due to adhesion of a sulfur component;
Sulfur desorption means for performing sulfur desorption control for desorbing a sulfur component from the storage catalyst;
With
An exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine, wherein when the sulfur component is desorbed from the storage catalyst, exhaust gas after passing through the storage catalyst does not flow into the second catalyst.
排気ガス中の硫黄成分を吸蔵する性質を有する吸蔵触媒と、
硫黄成分の付着により触媒活性が低下する性質を有する第2の触媒と、
前記吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる硫黄脱離制御を実行する硫黄脱離手段と、
通常時は前記吸蔵触媒を通過した後の排気ガスを前記第2の触媒に流入させ、前記吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる際には前記吸蔵触媒を通過した後の排気ガスを前記第2の触媒に流入させないように、排気ガスの流路を切り換える流路切換手段と、
を備えることを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。
A storage catalyst having the property of storing sulfur components in exhaust gas;
A second catalyst having a property that the catalytic activity is reduced due to adhesion of a sulfur component;
Sulfur desorption means for performing sulfur desorption control for desorbing a sulfur component from the storage catalyst;
Normally, the exhaust gas that has passed through the storage catalyst is caused to flow into the second catalyst, and when the sulfur component is desorbed from the storage catalyst, the exhaust gas that has passed through the storage catalyst is used as the second catalyst. Flow path switching means for switching the flow path of the exhaust gas so as not to flow into the catalyst,
An exhaust emission control device for an internal combustion engine, comprising:
前記吸蔵触媒から硫黄成分を脱離させる際に、前記第2の触媒を通過した後の排気ガスが前記吸蔵触媒に流入することを特徴とする請求項1または2記載の内燃機関の排気浄化装置。   The exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to claim 1 or 2, wherein when the sulfur component is desorbed from the storage catalyst, the exhaust gas after passing through the second catalyst flows into the storage catalyst. . 前記第2の触媒に活性酸素を供給する活性酸素供給装置を備えることを特徴とする請求項1乃至3の何れか1項記載の内燃機関の排気浄化装置。   The exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to any one of claims 1 to 3, further comprising an active oxygen supply device that supplies active oxygen to the second catalyst.
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