JP2010248444A - Rubber composition for tire tread and pneumatic tire - Google Patents

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JP2010248444A JP2009102119A JP2009102119A JP2010248444A JP 2010248444 A JP2010248444 A JP 2010248444A JP 2009102119 A JP2009102119 A JP 2009102119A JP 2009102119 A JP2009102119 A JP 2009102119A JP 2010248444 A JP2010248444 A JP 2010248444A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To improve gripping performance without impairing wear resistance and processability. <P>SOLUTION: A rubber composition for a tire tread is provided, which contains, with respect to 100 parts by weight of a rubber component, 20 to 100 parts by weight of silica and 1 to 30 parts by weight of polymer gel comprising hydroxy-modified and crosslinked diene-based polymer particles having a glass transition temperature of over 0 degree to 80 degree centigrade, and further contains 2 to 25 wt.% of a silane coupling agent with respect to the silica and 10 to 100 wt.% of an organic silane compound expressed by formula (1):SiR<SP>1</SP><SB>n</SB>(OR<SP>2</SP>)<SB>4-n</SB>with respect to the silane coupling agent. In the formula, R<SP>1</SP>represents one of 5-20 alkyl, alkenyl, cycloalkenyl or aromatic hydrocarbon groups; R<SP>2</SP>represents a 1-3C alkyl group; and n represents an integer of 1 to 3. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物、及び、該ゴム組成物を用いたトレッドを有する空気入りタイヤに関するものである。   The present invention relates to a rubber composition for a tire tread and a pneumatic tire having a tread using the rubber composition.

従来、空気入りタイヤにおいて、グリップ性能、特に湿潤路面におけるグリップ性能であるウエットグリップ性を改良するために、例えば、フィラーとオイルの配合量を増やす手法や、ガラス転移点の高いポリマーをゴム成分として使用する手法が用いられている。   Conventionally, in pneumatic tires, in order to improve grip performance, particularly wet grip performance on wet road surfaces, for example, a method of increasing the blending amount of filler and oil, or a polymer having a high glass transition point as a rubber component The technique used is used.

しかしながら、フィラーとオイルの配合量を増やす手法では、発熱性、耐摩耗性が悪化してしまう。また、未加硫状態での粘度が上昇し、フィラーの分散性が悪化するため、十分な性能を得るためには、混合回数が増加するなど作業性が低下する。一方、ガラス転移点の高いポリマーを用いる手法では、発熱性、耐摩耗性の悪化を招き、温度依存性の悪化により乾燥路面での操縦安定性が悪化する。   However, the method of increasing the blending amount of the filler and oil deteriorates the heat generation and wear resistance. Moreover, since the viscosity in an unvulcanized state is increased and the dispersibility of the filler is deteriorated, the workability is reduced, for example, the number of times of mixing is increased in order to obtain sufficient performance. On the other hand, in the method using a polymer having a high glass transition point, exothermic property and wear resistance are deteriorated, and steering stability on a dry road surface is deteriorated due to deterioration of temperature dependency.

湿潤路面におけるグリップ性能を向上するために、フィラーとしてシリカを使用することが知られているが、シリカを使用すると、混合回数の増加、押し出し速度の低下など、作業性が大きく劣る。このように従来のウェットグリップ性の向上手法では、加工性や耐摩耗性の悪化を抑えつつ、ウェットグリップ性を向上することは困難であった。   In order to improve grip performance on wet road surfaces, it is known to use silica as a filler. However, when silica is used, workability is greatly inferior, such as an increase in the number of mixing times and a decrease in extrusion speed. As described above, with the conventional wet grip improving method, it is difficult to improve wet grip while suppressing deterioration of workability and wear resistance.

ところで、下記特許文献1には、ウェットグリップ性と低燃費性を向上させるために、ヒドロキシル基を有する化合物で変性されかつガラス転移点が−100〜−65℃、トルエン膨潤指数Qiが1〜15及び平均粒子径が5〜2000nmである架橋されたゴム粒子(ポリマーゲル)を配合することが提案されている。しかしながら、該ポリマーゲルはゴム成分中で凝集しやすく、凝集により耐摩耗性が損なわれる。そのため、上記文献では、末端が官能基で変性された変性ジエン系ゴムと組み合わせており、ゴム成分の選択が制限される。   By the way, in the following Patent Document 1, in order to improve wet grip properties and low fuel consumption, it is modified with a compound having a hydroxyl group and has a glass transition point of −100 to −65 ° C. and a toluene swelling index Qi of 1 to 15. In addition, it has been proposed to incorporate crosslinked rubber particles (polymer gel) having an average particle diameter of 5 to 2000 nm. However, the polymer gel easily aggregates in the rubber component, and wear resistance is impaired by the aggregation. For this reason, in the above-mentioned document, the combination with a modified diene rubber whose end is modified with a functional group is limited, and the selection of the rubber component is limited.

下記特許文献2には、湿潤路面における耐スリップ性と転がり抵抗の改善、更には耐摩耗性向上のため、溶液重合スチレンブタジエンゴムと、シリカと、カーボンブラックと、ゴムゲルを配合し、更に有機ケイ素硫黄化合物を充填剤アクチベータとして配合したゴム組成物が開示されている。   In Patent Document 2 below, solution-polymerized styrene butadiene rubber, silica, carbon black, and rubber gel are blended for improving slip resistance and rolling resistance on wet road surfaces, and further improving wear resistance. A rubber composition containing a sulfur compound as a filler activator is disclosed.

一方、下記特許文献3には、耐摩耗性を低下させることなくアイス性能を向上させるために、タイヤトレッドを構成するゴム組成物に、シリカとともに有機シラン化合物を配合することが開示されている。しかしながら、この文献は、有機シラン化合物とシリカの相互作用によりシリカの分散性を向上することを開示したものにすぎない。   On the other hand, Patent Document 3 below discloses that an organic silane compound is blended with silica in a rubber composition constituting a tire tread in order to improve ice performance without reducing wear resistance. However, this document only discloses that the dispersibility of silica is improved by the interaction between the organosilane compound and silica.

特開2008−169314号公報JP 2008-169314 A 特表2004−530760号公報Special table 2004-530760 gazette 特開2007−277437号公報JP 2007-277437 A

上記のように従来、タイヤトレッド用ゴム組成物において、ポリマーゲルを配合することは知られていたものの、本発明のような高いガラス転移点を持つポリマーゲルを有機シラン化合物とともに組み合わせて用いることは知られておらず、またそれにより、耐摩耗性や加工性を損なうことなく、グリップ性能を有利に向上できることも知られていなかった。ガラス転移点の高いポリマーゲルを用いた場合、グリップ性能を改善することはできるものの、耐摩耗性に劣る傾向があり、この問題を解決することが求められる。   As described above, in the conventional rubber composition for tire treads, it has been known that a polymer gel is blended, but a polymer gel having a high glass transition point as in the present invention is used in combination with an organosilane compound. It has not been known, and it has not been known that grip performance can be advantageously improved without impairing wear resistance and workability. When a polymer gel having a high glass transition point is used, although grip performance can be improved, it tends to be inferior in wear resistance, and it is required to solve this problem.

本発明は、以上の点に鑑みてなされたものであり、特定のポリマーゲルと有機シラン化合物とを併用することにより、耐摩耗性と加工性を損なうことなくグリップ性能を向上することができるタイヤトレッド用ゴム組成物、及び、該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above points, and by using a specific polymer gel and an organosilane compound in combination, a tire capable of improving grip performance without impairing wear resistance and workability. It aims at providing the rubber composition for treads, and the pneumatic tire using this rubber composition.

本発明に係るタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴムからなるゴム成分100重量部に対し、シリカを20〜100重量部と、ヒドロキシル変性されかつガラス転移点が0℃超80℃以下の架橋されたジエン系ポリマー粒子であるポリマーゲルを1〜30重量部含有するとともに、シランカップリング剤を前記シリカに対して2〜25重量%含有し、下記一般式(1)で表される有機シラン化合物を前記シランカップリング剤に対して10〜100重量%含有するものである。   The rubber composition for a tire tread according to the present invention is crosslinked with 20 to 100 parts by weight of silica with respect to 100 parts by weight of a rubber component made of a diene rubber and having a hydroxyl modification and a glass transition point of more than 0 ° C. and 80 ° C. or less. 1 to 30 parts by weight of the polymer gel, which is a diene polymer particle, and 2 to 25% by weight of a silane coupling agent with respect to the silica, and an organic silane represented by the following general formula (1) The compound is contained in an amount of 10 to 100% by weight based on the silane coupling agent.

SiR (OR4−n ……(1)
式(1)中、Rは炭素数5〜20のアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、芳香族炭化水素基のいずれかであり、Rは炭素数1〜3のアルキル基、nは1〜3の整数である。
SiR 1 n (OR 2 ) 4-n (1)
In Formula (1), R 1 is any of an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, and an aromatic hydrocarbon group, R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n is It is an integer of 1-3.

本発明に係る空気入りタイヤは、該ゴム組成物で形成されたトレッドを有するものである。   The pneumatic tire according to the present invention has a tread formed of the rubber composition.

本発明によれば、ヒドロキシル基を持つ特定のガラス転移点のポリマーゲルと有機シラン化合物とを併用することで、ポリマーゲルの分散性を向上することができ、耐摩耗性及び加工性を損なうことなく、グリップ性能を向上することができる。   According to the present invention, by using a polymer gel having a specific glass transition point having a hydroxyl group in combination with an organosilane compound, the dispersibility of the polymer gel can be improved, and the wear resistance and workability are impaired. In addition, the grip performance can be improved.

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。   Hereinafter, matters related to the implementation of the present invention will be described in detail.

本発明に係るゴム組成物は、(A)ジエン系ゴムからなるゴム成分と、(B)ポリマーゲルと、(C)シリカと、(D)シランカップリング剤と、(E)有機シラン化合物とを含有するものである。   The rubber composition according to the present invention comprises (A) a rubber component comprising a diene rubber, (B) a polymer gel, (C) silica, (D) a silane coupling agent, and (E) an organosilane compound. It contains.

上記(A)成分のジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム(NR)、ポリイソプレンゴム(IR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレン−イソプレンゴム、ブタジエン−イソプレンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、ニトリルゴムなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いても2種以上併用してもよい。上記の中でも、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、天然ゴムが好ましく、特には、スチレン−ブタジエンゴムを主成分とするもの、すなわち、スチレン−ブタジエンゴム単独、又はスチレン−ブタジエンゴム50重量%以上と他のジエン系ゴム50重量%以下のブレンドが好ましい。   Examples of the diene rubber of the component (A) include natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), styrene-isoprene rubber, and butadiene-isoprene rubber. Styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber, nitrile rubber, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among the above, styrene-butadiene rubber, polybutadiene rubber, and natural rubber are preferable, and particularly those containing styrene-butadiene rubber as a main component, that is, styrene-butadiene rubber alone or 50% by weight or more of styrene-butadiene rubber. A blend of less than 50% by weight of diene rubber is preferred.

より好ましい態様として、(A)成分のジエン系ゴムとしては、有機リチウム化合物を開始剤とする1,3−ブタジエンとスチレンとの共重合により得られた共重合体ゴム、即ち溶液重合SBRであって、ガラス転移点(Tg)が−40℃以上(Tg≧−40℃)のものを主成分として用いることである。従って、ゴム成分(A)としては、Tgが−40℃以上の溶液重合SBRの単独、又は、Tgが−40℃以上の溶液重合SBRを50重量%以上と、他のジエン系ゴムを50重量%以下とのブレンドからなることが好ましい。他のジエン系ゴムには、上記の各種ジエン系ゴムが含まれ、Tgが−40℃未満のスチレンブタジエンゴムであってもよい。このようにガラス転移点の高いSBRを使用することにより、グリップ性能を向上することができる。ガラス転移点の上限は特に限定されないが、通常0℃以下である。ここで、ガラス転移点は、JIS K7121に準拠して示差走査熱量測定(DSC)を用いて測定される値(昇温速度20℃/分)である。   In a more preferred embodiment, the diene rubber of component (A) is a copolymer rubber obtained by copolymerization of 1,3-butadiene and styrene using an organolithium compound as an initiator, that is, solution polymerization SBR. Thus, a glass transition point (Tg) of −40 ° C. or higher (Tg ≧ −40 ° C.) is used as a main component. Accordingly, as the rubber component (A), a solution polymerization SBR having a Tg of −40 ° C. or more, or a solution polymerization SBR having a Tg of −40 ° C. or more is 50% by weight or more, and another diene rubber is 50% by weight. % Or less. The other diene rubber includes the above-mentioned various diene rubbers, and may be a styrene butadiene rubber having a Tg of less than −40 ° C. Thus, grip performance can be improved by using SBR with a high glass transition point. Although the upper limit of a glass transition point is not specifically limited, Usually, it is 0 degrees C or less. Here, the glass transition point is a value (temperature increase rate 20 ° C./min) measured using differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121.

上記の溶液重合SBRは、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテルなどの不活性有機溶媒を用いた公知の溶液重合法により製造することができ、上記有機リチウム化合物としては、n−ブチルリチウムなどのアルキルリチウム、1,4−ジリチウムブタンなどのアルキレンジリチウム、フェニルリチウムなどが挙げられる。該溶液重合SBRは、スズ系、ケイ素系、アルコキシシラン系カップリング剤により、その共重合体鎖末端が処理されたものであってもよく、また、末端または主鎖がシリカのシラノール基と相互作用や化学反応性を有する官能基(例えば、水酸基やアミノ基)で変性されたものであってもよい。   The solution polymerization SBR can be produced by, for example, a known solution polymerization method using an inert organic solvent such as pentane, hexane, heptane, benzene, toluene, diethyl ether, and the organic lithium compound includes n -Alkyl lithium such as butyl lithium, alkylene dilithium such as 1,4-dilithium butane, phenyl lithium and the like. The solution polymerized SBR may have a copolymer chain terminal treated with a tin-based, silicon-based or alkoxysilane-based coupling agent, and the terminal or main chain is mutually linked with a silanol group of silica. It may be modified with a functional group having an action or chemical reactivity (for example, a hydroxyl group or an amino group).

上記(B)成分のポリマーゲルとしては、ヒドロキシル変性され、かつガラス転移点(Tg)が0℃超80℃以下である架橋されたジエン系ポリマー粒子(ゴム粒子)が用いられる。このようなガラス転移点の高いポリマーゲルを用いることにより、グリップ性能、特にウェットグリップ性を向上することができる。また、粒子表面に存在するヒドロキシル基が有機シラン化合物と反応することで、ポリマーゲルの分散性が向上し、これにより耐摩耗性及び加工性を維持しつつ、ウェットグリップ性を一層向上することができる。   As the polymer gel of the component (B), crosslinked diene polymer particles (rubber particles) that are hydroxyl-modified and have a glass transition point (Tg) of more than 0 ° C. and 80 ° C. or less are used. By using such a polymer gel having a high glass transition point, it is possible to improve grip performance, particularly wet grip properties. In addition, the hydroxyl group present on the particle surface reacts with the organosilane compound, thereby improving the dispersibility of the polymer gel, thereby further improving wet grip properties while maintaining wear resistance and workability. it can.

また、ポリマーゲルは、ジエン系ポリマーからなるため、表面に二重結合を有する。そのため、該二重結合にシランカップリング剤が反応することで、シランカップリング剤を介してポリマーゲルとシリカを結合することができる。また、ポリマーゲルは、表面のヒドロキシル基(OH基)がシランカップリング剤と反応し、シランカップリング剤を介してポリマーゲルと上記ゴム成分とを結合することができる。あるいはまた、シランカップリング剤がポリマーゲルの二重結合とOH基との間で反応することで、ポリマーゲルを架橋することもできる。これらによっても性能を向上することができる。   Moreover, since a polymer gel consists of a diene polymer, it has a double bond on the surface. Therefore, when the silane coupling agent reacts with the double bond, the polymer gel and silica can be bonded via the silane coupling agent. Moreover, the hydroxyl group (OH group) of a surface reacts with a silane coupling agent, and a polymer gel can couple | bond a polymer gel and the said rubber component through a silane coupling agent. Alternatively, the polymer gel can be cross-linked by the reaction of the silane coupling agent between the double bond of the polymer gel and the OH group. These can also improve the performance.

このようなポリマーゲルは、ゴム分散液を架橋することにより製造することができる。該ゴム分散液としては、乳化重合により製造されるゴムラテックス、溶液重合されたゴムを水中に乳化させて得られるゴム分散液などが挙げられ、また、架橋剤としては、有機ペルオキシド、有機アゾ化合物、硫黄系架橋剤など挙げられる。また、ゴム粒子の架橋は、ゴムの乳化重合中に、架橋作用を持つ多官能化合物との共重合によっても行うことができる。具体的には、特開平10−204225号公報、特表2004−504465号公報、特表2004−506058号公報、特表2004−530760号公報などに開示の方法を用いることができる。   Such a polymer gel can be produced by crosslinking a rubber dispersion. Examples of the rubber dispersion include rubber latex produced by emulsion polymerization, rubber dispersion obtained by emulsifying solution-polymerized rubber in water, and examples of the crosslinking agent include organic peroxides and organic azo compounds. And sulfur-based crosslinking agents. The rubber particles can also be crosslinked by copolymerization with a polyfunctional compound having a crosslinking action during the emulsion polymerization of the rubber. Specifically, methods disclosed in JP-A-10-204225, JP-T 2004-504465, JP-T 2004-506058, JP-T 2004-530760, and the like can be used.

ポリマーゲルを構成するジエン系ポリマーとしては、上記した各種ジエン系ゴムが挙げられ、これらはいずれか単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。好ましくは、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムを主成分とするものであり、より好ましくはスチレンブタジエンゴムを主成分とするものである。   Examples of the diene polymer constituting the polymer gel include the various diene rubbers described above, and these can be used alone or in combination of two or more. Preferably, the main component is polybutadiene rubber or styrene butadiene rubber, and more preferably the main component is styrene butadiene rubber.

ポリマーゲルとしては、上記のようにガラス転移点(Tg)が0℃よりも大きく、かつ80℃以下のものが用いられる(0<Tg≦80℃)。このようにガラス転移点の高いものを用いることにより、グリップ性能を向上することができる。ガラス転移点が0℃以下のものでは、グリップ性能の向上効果が得られない。ガラス転移点は、より好ましくは30℃以上であり、更に好ましくは50℃以上である。なお、ポリマーゲルのガラス転移点は、ベースとなるジエン系ポリマーの種類と、その架橋度により調整することができる。ガラス転移点は、JIS K7121に準拠して示差走査熱量測定(DSC)を用いて測定される値(昇温速度20℃/分)である。   As the polymer gel, those having a glass transition point (Tg) larger than 0 ° C. and 80 ° C. or less as described above (0 <Tg ≦ 80 ° C.) are used. Thus, grip performance can be improved by using a thing with a high glass transition point. If the glass transition point is 0 ° C. or less, the effect of improving the grip performance cannot be obtained. The glass transition point is more preferably 30 ° C. or higher, and further preferably 50 ° C. or higher. In addition, the glass transition point of a polymer gel can be adjusted with the kind of diene polymer used as a base, and its crosslinking degree. The glass transition point is a value (temperature increase rate 20 ° C./min) measured using differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121.

ポリマーゲルとしては、上記のようにOH基を有する化合物で変性されたヒドロキシル変性品が用いられる。このような化合物(変性剤)としては、例えば、特表2004−506058号公報に記載されているように、ヒドロキシブチルアクリレート又はメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。   As the polymer gel, a hydroxyl-modified product modified with a compound having an OH group as described above is used. Examples of such compounds (modifiers) include hydroxyalkyl (such as hydroxybutyl acrylate or methacrylate, hydroxyethyl acrylate or methacrylate, hydroxypropyl acrylate or methacrylate, as described in JP-T-2004-506058. And (meth) acrylate.

該ポリマーゲルは、トルエン膨潤指数Qiが16未満であることが好ましい。トルエン膨潤指数は、より好ましくは1〜15であり、更に好ましくは3〜8である。トルエン膨潤指数Qiが大きすぎると、粒子が柔らかくなり、補強効果が失われ、強度や耐摩耗性が損なわれる。また、ポリマーゲルは、ゲル含量が94重量%以上であることが好ましい。ゲル含量がこれよりも小さいと、ゴム粒子の弾性率が低下する傾向にあり、これを配合するゴム組成物にも影響する。   The polymer gel preferably has a toluene swelling index Qi of less than 16. The toluene swelling index is more preferably 1 to 15, and further preferably 3 to 8. When the toluene swelling index Qi is too large, the particles become soft, the reinforcing effect is lost, and the strength and wear resistance are impaired. The polymer gel preferably has a gel content of 94% by weight or more. When the gel content is smaller than this, the elastic modulus of the rubber particles tends to be lowered, and the rubber composition containing the rubber particles is also affected.

ここで、トルエン膨潤指数及びゲル含量は、ポリマーゲルをトルエンに膨潤させた後、乾燥させることにより測定される。すなわち、ポリマーゲル250mgを、トルエン25mL中で、24時間、振とう下に膨潤させ、20000rpmで遠心分離してから、濡れ質量を秤量し、次いで70℃で質量一定まで乾燥させてから、乾燥質量を秤量する。ゲル含量は、使用されたポリマーゲルに対する乾燥後のポリマーゲルの重量比率(%)である。また、トルエン膨潤指数は、Qi=(ゲルの濡れ質量)/(ゲルの乾燥質量)により求められる。   Here, the toluene swelling index and the gel content are measured by swelling a polymer gel in toluene and then drying it. That is, 250 mg of polymer gel was swollen in 25 mL of toluene under shaking for 24 hours, centrifuged at 20000 rpm, weighed, then dried to a constant mass at 70 ° C., and then dried mass Weigh. The gel content is the weight ratio (%) of the polymer gel after drying to the polymer gel used. The toluene swelling index is obtained by Qi = (wet mass of gel) / (dry mass of gel).

該ポリマーゲルの粒径は特に限定するものではないが、平均粒子径(DIN 53 206によるDVN値)が10〜200nmであることが好ましく、より好ましくは20〜100nmである。このような平均粒子径のポリマーゲルを用いることで、ゴム組成物の加工性や補強効果を維持することができる。   The particle size of the polymer gel is not particularly limited, but the average particle size (DVN value according to DIN 53 206) is preferably 10 to 200 nm, more preferably 20 to 100 nm. By using a polymer gel having such an average particle size, the processability and reinforcing effect of the rubber composition can be maintained.

該ポリマーゲルの配合量は、上記ゴム成分100重量部に対して、1〜30重量部であり、より好ましくは3〜15重量部、更に好ましくは5〜10重量部である。ポリマーゲルの配合量が少なすぎると、グリップ性能の改良効果を得にくくなり、逆に配合量が多すぎると、耐摩耗性を維持することが難しくなる。   The blending amount of the polymer gel is 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight, and further preferably 5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. When the blending amount of the polymer gel is too small, it becomes difficult to obtain the effect of improving the grip performance. Conversely, when the blending amount is too large, it is difficult to maintain the wear resistance.

上記(C)成分のシリカとしては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカ、沈降シリカなどが挙げられ、特に含水珪酸を主成分とする湿式シリカを用いることが好ましい。シリカは、ゴム成分100重量部に対して20〜100重量部にて配合することができ、より好ましくは40〜90重量部である。シリカの配合量が20重量部未満では、十分なグリップ性能の向上効果が得られにくい。   Examples of the silica of component (C) include wet silica, dry silica, colloidal silica, precipitated silica, and the like. It is particularly preferable to use wet silica containing hydrous silicic acid as a main component. Silica can be blended in an amount of 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, more preferably 40 to 90 parts by weight. When the blending amount of silica is less than 20 parts by weight, it is difficult to obtain a sufficient improvement in grip performance.

本発明に係るゴム組成物において、フィラーは、上記シリカ単独でもよいが、シリカとともにカーボンブラックを配合してもよい。カーボンブラックは、ゴム成分100重量部に対して、0〜100重量部にて配合されることが好ましい。また、シリカとカーボンブラックは、その合計量で70〜150重量部にて配合されることが好ましい。なお、本発明のゴム組成物においては、フィラーとして上記シリカ及びカーボンブラックの他に、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、クレー、タルク等を他のフィラーを配合することもできる。   In the rubber composition according to the present invention, the filler may be the above silica alone, or carbon black may be blended together with the silica. Carbon black is preferably blended in an amount of 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. Silica and carbon black are preferably blended in a total amount of 70 to 150 parts by weight. In the rubber composition of the present invention, other fillers such as titanium oxide, aluminum silicate, clay, and talc can be blended as the filler in addition to the silica and carbon black.

上記(D)成分のシランカップリング剤は、例えば、スルフィド、アミノ基、メルカプト基、ビニル基、メタクリル基、エポキシ基などのポリマーと反応し得る有機部と、ハロゲンやアルコキシ基などを有する有機シラン化合物であり、公知の種々のシランカップリング剤を用いることができる。好ましくは、下記一般式(2)で表されるスルフィドシランや、下記一般式(3)で表される保護化メルカプトシランを用いることである。   The component (D) silane coupling agent is, for example, an organic silane having an organic moiety capable of reacting with a polymer such as sulfide, amino group, mercapto group, vinyl group, methacryl group, epoxy group, and halogen or alkoxy group. It is a compound, and various known silane coupling agents can be used. Preferably, a sulfide silane represented by the following general formula (2) or a protected mercaptosilane represented by the following general formula (3) is used.

(CO)Si−C2y−S−C2y−Si(OC…(2)
(C2p+1O)Si−C2q−S−CO−C2k+1…(3)
上記式(2)中、yは1〜9の整数、好ましくは2〜5であり、xは1〜4、好ましくは2〜4である。詳細には、xは通常分布を有しており、即ち、硫黄連鎖結合の数が異なるものの混合物として一般に市販されており、xはその平均値を表す。式(2)で表される好ましいスルフィドシランの具体例としては、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィドなどが挙げられる。
(C 2 H 5 O) 3 Si-C y H 2y -S x -C y H 2y -Si (OC 2 H 5) 3 ... (2)
(C p H 2p + 1 O ) 3 Si-C q H 2q -S-CO-C k H 2k + 1 ... (3)
In said formula (2), y is an integer of 1-9, Preferably it is 2-5, x is 1-4, Preferably it is 2-4. Specifically, x has a normal distribution, that is, it is generally marketed as a mixture of different numbers of sulfur chain bonds, and x represents an average value thereof. Specific examples of the preferred sulfide silane represented by the formula (2) include bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, and bis (2-triethoxysilylethyl) tetra. And sulfides.

上記式(3)中、pは1〜2の整数、qは1〜5の整数、kは5〜9の整数である。式(3)で表される保護化メルカプトシランとしては、例えば、p=2,q=3,k=7である3−オクタノイルチオ−1−プロピルトリエトキシシラン、p=1,q=3,k=2である3−プロピオニルチオプロピルトリメトキシシランなどが好ましいものとして挙げられる。   In said formula (3), p is an integer of 1-2, q is an integer of 1-5, k is an integer of 5-9. Examples of the protected mercaptosilane represented by the formula (3) include 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane in which p = 2, q = 3, and k = 7, and p = 1, q = 3, k. Preferred examples include 3-propionylthiopropyltrimethoxysilane where = 2.

シランカップリング剤の配合量は、上記した本発明の効果を充分に発揮させる上で、シリカに対して2〜25重量%、即ちシリカ100重量部に対して2〜25重量部であることが好ましく、より好ましくは5〜15重量%である。   The compounding amount of the silane coupling agent is 2 to 25% by weight with respect to silica, that is, 2 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of silica, in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention described above. Preferably, it is 5 to 15% by weight.

上記(E)成分の有機シラン化合物としては、上記一般式(1)で表される長鎖有機シランが用いられる。有機シラン化合物は、そのアルコキシシラン部分がポリマーゲル表面のヒドロキシル基と反応するとともに、Rで表される長鎖の炭化水素基部分の存在により、ゴム成分中でのポリマーゲルの分散性を向上させることができる。 As the organosilane compound of the component (E), a long-chain organosilane represented by the general formula (1) is used. Organic silane compound increases with the alkoxysilane moiety is reacted with the hydroxyl groups of the polymer gel surface, the presence of a hydrocarbon moiety of the long chain represented by R 1, the dispersibility of the polymer gel in the rubber component Can be made.

における炭素数が5〜20のアルキル基としては、ペンチル、イソペンチル、2級ペンチル、ネオペンチル、t−ペンチル、ヘキシル、2級ヘキシル、ヘプチル、2級ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル、2級オクチル、ノニル、2級ノニル、デシル、2級デシル、ウンデシル、2級ウンデシル、ドデシル、2級ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、2級トリデシル、テトラデシル、2級テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、2級ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、2−ブチルオクチル、2−ブチルデシル、2−ヘキシルオクチル、2−ヘキシルデシル、2−オクチルデシル、2−ヘキシルドデシル、2−オクチルドデシル、2−デシルテトラデシル、2−ドデシルヘキサデシル、2−ヘキサデシルオクタデシル、2−テトラデシルオクタデシル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 5 to 20 carbon atoms in R 1 include pentyl, isopentyl, secondary pentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl, secondary hexyl, heptyl, secondary heptyl, octyl, 2-ethylhexyl and secondary octyl. , Nonyl, secondary nonyl, decyl, secondary decyl, undecyl, secondary undecyl, dodecyl, secondary dodecyl, tridecyl, isotridecyl, secondary tridecyl, tetradecyl, secondary tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, secondary hexadecyl, heptadecyl, octadecyl , Nonadecyl, eicosyl, stearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-butyloctyl, 2-butyldecyl, 2-hexyloctyl, 2-hexyldecyl, 2-octyldecyl, 2-hexyldecyl, 2-octyl Examples include tildedecyl, 2-decyltetradecyl, 2-dodecylhexadecyl, 2-hexadecyloctadecyl, 2-tetradecyloctadecyl group and the like.

また、Rにおけるアルケニル基としては、例えば、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル等が挙げられる。芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン、エチルベンゼン等から水素1原子を取去ってできる基が挙げられる。 Examples of the alkenyl group for R 1 include pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like. Examples of the cycloalkenyl group include cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl and the like. Examples of the aromatic hydrocarbon group include groups formed by removing one hydrogen atom from benzene, toluene, xylene, styrene, ethylbenzene and the like.

上記の中でも、Rとしては、炭素数5〜20のアルキル基が好ましく、より好ましくは、炭素数が6以上、更には8以上の直鎖構造であるものが長鎖アルキル基を形成し好ましい。なお、Rは上記の各基を2種類以上含んでいても良い。炭素数が5未満ではRとゴム成分との相互作用が不十分となり、ポリマーゲルの分散性が向上しない。また、炭素数が20を超えるとゴム物性への影響、特にゴム硬度が低下する傾向にある。 Among these, R 1 is preferably an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, more preferably a linear structure having 6 or more carbon atoms, more preferably 8 or more carbon atoms, which forms a long-chain alkyl group. . R 1 may contain two or more of the above groups. When the number of carbon atoms is less than 5, the interaction between R 1 and the rubber component becomes insufficient, and the dispersibility of the polymer gel is not improved. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 20, the influence on the physical properties of rubber, particularly the rubber hardness tends to decrease.

は、炭素数1〜3のアルキル基であり、すなわちメチル、エチル、プロピル基である。このRは式中の酸素原子と結合してアルコキシル基を形成し、すなわちROはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基のいずれかである。 R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, that is, a methyl, ethyl, or propyl group. R 2 is bonded to an oxygen atom in the formula to form an alkoxyl group, that is, R 2 O is any one of a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.

好ましい有機シラン化合物の具体例としては、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルメトキシシラン、ヘキサデシルエトキシシラン、ジオクチルジメトキシシラン、ジオクチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等が挙げられる。   Specific examples of preferred organic silane compounds include hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, decyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, Examples include hexadecylmethoxysilane, hexadecylethoxysilane, dioctyldimethoxysilane, dioctyldiethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and diphenyldiethoxysilane.

上記有機シラン化合物の配合量は、シランカップリング剤に対して10〜100重量%、即ちシランカップリング剤100重量部に対して10〜100重量部であることが好ましく、より好ましくは10〜70重量%、更に好ましくは30〜60重量%である。この配合量が10重量%未満では、ポリマーゲルの分散性向上効果が不十分となり、逆に100重量部を超えると、シランカップリング剤によるシリカに対するカップリング効果が不十分となる。   The amount of the organic silane compound is preferably 10 to 100% by weight with respect to the silane coupling agent, that is, 10 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silane coupling agent. % By weight, more preferably 30-60% by weight. If the blending amount is less than 10% by weight, the effect of improving the dispersibility of the polymer gel becomes insufficient. Conversely, if it exceeds 100 parts by weight, the coupling effect on silica by the silane coupling agent becomes insufficient.

本発明に係るゴム組成物には、上記した成分の他に、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、亜鉛華、ステアリン酸、加硫剤、加硫促進剤など、タイヤトレッド用ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤を配合することができる。該ゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやロール、ニーダー等の混合機を用いて混練し作成することができる。該ゴム組成物は、常法に従い、例えば140〜200℃で加硫成形することにより、各種空気入りタイヤ、特に好ましくは乗車用タイヤのトレッドゴム(接地面を構成するゴム)を形成することができる。   In addition to the components described above, the rubber composition according to the present invention includes a softener, a plasticizer, an antiaging agent, zinc white, stearic acid, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and the like in a rubber composition for tire treads. Various commonly used additives can be blended. The rubber composition can be prepared by kneading using a commonly used Banbury mixer, a mixer such as a roll or a kneader. The rubber composition may be vulcanized and molded at 140 to 200 ° C. according to a conventional method to form various pneumatic tires, particularly preferably tread rubber (rubber constituting the ground contact surface) of a riding tire. it can.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

バンバリーミキサーを使用し、下記表1に示す配合に従い、タイヤトレッド用ゴム組成物を調製した。表1中の各成分は以下の通りである。   Using a Banbury mixer, a tire tread rubber composition was prepared according to the formulation shown in Table 1 below. Each component in Table 1 is as follows.

・SBR1:ランクセス社製の溶液重合SBR「VSL5025−OHM」(ガラス転移点Tg=−15℃)、
・SBR2:JSR株式会社製「SBR1502」(ガラス転移点Tg=−66℃)、
・カーボンブラック:三菱化学株式会社製「ダイヤブラックN234」、
・シリカ:東ソー・シリカ株式会社製「ニップシールAQ」、
・シランカップリング剤:ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、デグサ社製「Si−75」、
・オイル:株式会社ジャパンエナジー製「プロセスNC−140」、
・ポリマーゲル1:ラインケミー社製「マイクロモフ1P」(SBRをベースとするポリマーゲル、Tg=65℃、トルエン膨潤指数Qi=7、ゲル含量=96重量%、平均粒子径=60nm、ヒドロキシル基変性品)、
・ポリマーゲル2:ラインケミー社製「マイクロモフ30B」(BRをベースとするポリマーゲル、Tg=−80℃、トルエン膨潤指数Qi=5.9、ゲル含量=97重量%、平均粒子径=130nm、ヒドロキシル基変性品)、
・有機シラン化合物1:n−デシルトリメトキシシラン、信越化学株式会社製「KBM−3103C」、
・有機シラン化合物2:n−ヘキシルトリエトキシシラン、信越化学株式会社製「KBM−3063」)、
・有機シラン化合物3:フェニルトリエトキシシラン、信越化学株式会社製「KBE−103」)。
SBR1: LANXESS solution polymerization SBR “VSL5025-OHM” (glass transition point Tg = −15 ° C.),
SBR2: “SBR1502” manufactured by JSR Corporation (glass transition point Tg = −66 ° C.),
Carbon black: “Diamond Black N234” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
・ Silica: “Nip Seal AQ” manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.
Silane coupling agent: bis- (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, “Si-75” manufactured by Degussa,
・ Oil: “Process NC-140” manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Polymer gel 1: “Micromov 1P” manufactured by Rhein Chemie (polymer gel based on SBR, Tg = 65 ° C., toluene swelling index Qi = 7, gel content = 96 wt%, average particle size = 60 nm, hydroxyl group modification Product),
Polymer gel 2: “Micromov 30B” manufactured by Rhein Chemie (polymer gel based on BR, Tg = −80 ° C., toluene swelling index Qi = 5.9, gel content = 97 wt%, average particle size = 130 nm, Hydroxyl group modified product),
Organic silane compound 1: n-decyltrimethoxysilane, “KBM-3103C” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Organic silane compound 2: n-hexyltriethoxysilane, “KBM-3063” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-Organosilane compound 3: Phenyltriethoxysilane, "KBE-103" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

各ゴム組成物には、共通配合として、ゴム成分100重量部に対して、ステアリン酸(花王株式会社製「ルナックS−20」)2重量部、亜鉛華(三井金属鉱業株式会社製「亜鉛華1種」)3重量部、老化防止剤(住友化学株式会社製「アンチゲン6C」)2重量部、ワックス(大内新興化学工業株式会社製「サンノックN」)2重量部、加硫促進剤(住友化学株式会社製「ソクシノールCZ」)1.5重量部、及び、硫黄(鶴見化学工業株式会社製「粉末硫黄」)2.1重量部を配合した。   In each rubber composition, 2 parts by weight of stearic acid ("Lunac S-20" manufactured by Kao Corporation) and zinc white ("Zinc Flower" manufactured by Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd.) are used as a common compound. 1 type)) 3 parts by weight, anti-aging agent (Sumitomo Chemical Co., Ltd. “Antigen 6C”) 2 parts by weight, wax (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. “Sannok N”) 2 parts by weight, vulcanization accelerator ( Sumitomo Chemical Co., Ltd. “Soxinol CZ”) 1.5 parts by weight and sulfur (Tsurumi Chemical Co., Ltd. “powder sulfur”) 2.1 parts by weight were blended.

得られた各ゴム組成物について、加工性、ウェットグリップ性、及び耐摩耗性を評価した。各評価方法は以下の通りである。   About each obtained rubber composition, workability, wet grip property, and abrasion resistance were evaluated. Each evaluation method is as follows.

・加工性:島津製作所製のムーニー粘度計により測定される未加硫ゴムのムーニー粘度により加工性を評価した。試験法は、JIS K6300に準拠し、ムーニー粘度の逆数について比較例1の値を100とした指数で表示した。値が大きいほど、粘度が低く、加工性が良好であることを示す。 Processability: Processability was evaluated based on the Mooney viscosity of unvulcanized rubber measured with a Mooney viscometer manufactured by Shimadzu Corporation. The test method was based on JIS K6300, and expressed as an index with the value of Comparative Example 1 as 100 for the reciprocal of Mooney viscosity. Larger values indicate lower viscosity and better processability.

・ウェットグリップ性:JIS K6301に準拠して測定される反発弾性率をウェットグリップ性の指標として評価した。詳細には、160℃×30分で加硫して所定形状の試験片を作製し、得られた試験片を用いて、JIS K6301に準拠して反発弾性率を測定し、反発弾性率の逆数について比較例1の値を100とした指数で表示した。値が大きいほど、反発弾性率が低く、ウェットグリップ性に優れることを示す。 -Wet grip property: Rebound resilience measured in accordance with JIS K6301 was evaluated as an index of wet grip property. Specifically, a test piece having a predetermined shape is prepared by vulcanization at 160 ° C. for 30 minutes, and the rebound elastic modulus is measured according to JIS K6301 using the obtained test piece, and the reciprocal of the rebound elastic modulus. Is expressed as an index with the value of Comparative Example 1 as 100. The larger the value, the lower the resilience modulus and the better the wet grip properties.

・耐摩耗性:160℃×30分で加硫して所定形状の試験片を作製し、得られた試験片を用いて、JIS K6264に準拠し、ランボーン摩耗試験機を用いて、荷重40N、スリップ率30%、落砂量20g/分の条件にて摩耗減量を測定し、摩耗減量の逆数について比較例1の値を100とする指数で示した。数値が大きいほど耐摩耗性に優れる。 Abrasion resistance: vulcanized at 160 ° C. for 30 minutes to prepare a test piece of a predetermined shape, and using the obtained test piece, a load of 40 N, using a Lambourne abrasion tester in accordance with JIS K6264 The wear loss was measured under the conditions of a slip rate of 30% and a sand fall amount of 20 g / min, and the reciprocal of the wear loss was shown as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. The higher the value, the better the wear resistance.

Figure 2010248444
Figure 2010248444

結果は表1に示すとおりであり、コントロールである比較例1に対し、高Tgのポリマーゲルを配合した比較例2では、ウェットグリップ性は改善されたものの、耐摩耗性が低下した。低Tgのポリマーゲルを配合した比較例3では、耐摩耗性の低下は小さかったものの、比較例1に比べてウェットグリップ性が悪化した。一方、有機シラン化合物を配合した比較例4では、ウェットグリップ性の向上効果はほとんど見られず、耐摩耗性が悪化した。また、比較例4に対してシランカップリング剤を減量した比較例5では、耐摩耗性の悪化は抑えられたが、ウェットグリップ性の向上効果は同様に得られなかった。更に、比較例6では、ポリマーゲルと有機シラン化合物を併用するも、ポリマーゲルが低Tgのものであったため、ウェットグリップ性の向上効果は認められなかった。   The results are as shown in Table 1. Compared with Comparative Example 1 as a control, in Comparative Example 2 in which a polymer gel having a high Tg was blended, the wet grip property was improved, but the wear resistance was lowered. In Comparative Example 3 in which a low Tg polymer gel was blended, although the decrease in wear resistance was small, the wet grip property was worse than that in Comparative Example 1. On the other hand, in Comparative Example 4 in which the organosilane compound was blended, the wet grip property was hardly improved and the wear resistance was deteriorated. Further, in Comparative Example 5 in which the amount of the silane coupling agent was reduced with respect to Comparative Example 4, the deterioration of the wear resistance was suppressed, but the effect of improving the wet grip property was not obtained similarly. Furthermore, in Comparative Example 6, although the polymer gel and the organosilane compound were used in combination, the effect of improving the wet grip property was not recognized because the polymer gel had a low Tg.

これに対し、高Tgのポリマーゲルと有機シラン化合物を組み合わせた実施例1〜7であると、耐摩耗性を損なうことなく、ウェットグリップ性が大幅に改良されており、ウェットグリップ性の向上効果に相乗効果が認められた。また、加工性についても、比較例1に対して維持ないし改善されていた。   On the other hand, in Examples 1 to 7 in which a high Tg polymer gel and an organic silane compound are combined, the wet grip property is greatly improved without impairing the wear resistance, and the wet grip property is improved. A synergistic effect was observed. Further, the workability was also maintained or improved with respect to Comparative Example 1.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、乗用車、ライトトラック、トラック・バス等の各種空気入りタイヤに用いることができる。   The rubber composition for tire tread of the present invention can be used for various pneumatic tires such as passenger cars, light trucks, trucks and buses.

Claims (4)

ジエン系ゴムからなるゴム成分100重量部に対し、
シリカを20〜100重量部と、
ヒドロキシル変性されかつガラス転移点が0℃超80℃以下の架橋されたジエン系ポリマー粒子であるポリマーゲルを1〜30重量部含有するとともに、
シランカップリング剤を前記シリカに対して2〜25重量%含有し、
下記一般式(1)で表される有機シラン化合物を前記シランカップリング剤に対して10〜100重量%含有する
ことを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
SiR (OR4−n ……(1)
(式(1)中、Rは炭素数5〜20のアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、芳香族炭化水素基のいずれかであり、Rは炭素数1〜3のアルキル基、nは1〜3の整数である。)
For 100 parts by weight of rubber component made of diene rubber,
20 to 100 parts by weight of silica,
Containing 1 to 30 parts by weight of a polymer gel which is a crosslinked diene polymer particle which is hydroxyl-modified and has a glass transition point of more than 0 ° C. and 80 ° C. or less,
Containing a silane coupling agent in an amount of 2 to 25% by weight based on the silica;
An organic silane compound represented by the following general formula (1) is contained in an amount of 10 to 100% by weight based on the silane coupling agent.
SiR 1 n (OR 2 ) 4-n (1)
(In the formula (1), R 1 is any one of an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, and an aromatic hydrocarbon group, R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n Is an integer from 1 to 3.)
前記ゴム成分が、有機リチウム化合物を開始剤とする1,3−ブタジエンとスチレンとの共重合により得られたガラス転移点が−40℃以上の共重合体ゴムの単独、又は該共重合体ゴム50重量%以上と他のジエン系ゴム50重量%以下とのブレンドからなる、請求項1記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。   The rubber component is a copolymer rubber having a glass transition point of −40 ° C. or more obtained by copolymerization of 1,3-butadiene and styrene using an organolithium compound as an initiator, or the copolymer rubber. The rubber composition for a tire tread according to claim 1, comprising a blend of 50% by weight or more and 50% by weight or less of another diene rubber. 前記ポリマーゲルは、トルエン膨潤指数Qiが16未満であり、かつ、ゲル含量が94重量%以上である、請求項1又は2記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。   The rubber composition for a tire tread according to claim 1 or 2, wherein the polymer gel has a toluene swelling index Qi of less than 16 and a gel content of 94% by weight or more. 請求項1〜3のいずれか1項に記載のゴム組成物で形成されたトレッドを有する空気入りタイヤ。   A pneumatic tire having a tread formed of the rubber composition according to claim 1.
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