JP2010241924A - Gravure ink, printing system and method for producing the ink - Google Patents
Gravure ink, printing system and method for producing the ink Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010241924A JP2010241924A JP2009090927A JP2009090927A JP2010241924A JP 2010241924 A JP2010241924 A JP 2010241924A JP 2009090927 A JP2009090927 A JP 2009090927A JP 2009090927 A JP2009090927 A JP 2009090927A JP 2010241924 A JP2010241924 A JP 2010241924A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solvent
- gravure ink
- printing
- organic solvent
- ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
【課題】有機溶剤を主成分とし、乾燥性、印刷安定性、物性が高いことはもとより、印刷時に、再利用可能な揮発溶剤の回収がし易い、環境保護に貢献できる溶剤回収再利用可能なグラビアインキを提供する。また、該インキを用いた印刷システム、更に、溶剤回収再利用可能なグラビアインキの製造方法を提供する。
【解決手段】結着樹脂成分及び揮発性成分を含有するグラビアインキであって、結着樹脂成分が、ポリウレタン樹脂又はポリウレタンポリウレア樹脂であり、揮発性成分中の有機溶剤として、エステル系溶剤、アルコール系溶剤及びケトン系溶剤から選ばれる１種のみの有機溶剤を含有することを特徴とするグラビアインキ。
【選択図】なし[PROBLEMS] To recover a reusable volatile solvent easily at the time of printing and to contribute to environmental protection, as well as having high drying properties, printing stability and physical properties. Provide gravure ink. Moreover, the printing system using this ink and the manufacturing method of gravure ink which can further collect | recover solvent reuse are provided.
A gravure ink containing a binder resin component and a volatile component, wherein the binder resin component is a polyurethane resin or a polyurethane polyurea resin, and an ester solvent, an alcohol as an organic solvent in the volatile component A gravure ink characterized by containing only one organic solvent selected from a system solvent and a ketone system solvent.
[Selection figure] None
Description
本発明は、使用溶剤の種類を限定し、回収を容易にした溶剤回収再利用に適するグラビアインキ、印刷システム及び回収溶剤を再利用できるインキの製造方法に関する。 The present invention relates to a gravure ink suitable for solvent recovery and reuse in which the types of solvents used are limited and facilitated recovery, a printing system, and an ink manufacturing method that can reuse the recovered solvent.
主に軟包装材の製造に使用されるグラビアインキは、有機溶剤型、水性型の２種類のタイプがある。その中で、プラスチックフィルムなどへ使用されるグラビアインキの９０％以上が有機溶剤型インキである。これは、乾燥性、印刷安定性、物性が高く、水性型に比較し優れた特徴があるからである。一方、昨今の環境保護へ向けた取り組みの中で、有機溶剤の削減が求められている。しかしながら、水性型への切り替えでは、生産性の低下、品質の悪化が免れず、業界での移行は進んでいない。 There are two types of gravure inks mainly used in the manufacture of soft packaging materials: organic solvent type and aqueous type. Among them, 90% or more of gravure inks used for plastic films and the like are organic solvent type inks. This is because the drying property, printing stability, and physical properties are high, and there are excellent characteristics as compared with the aqueous type. On the other hand, reduction of organic solvents is required in recent efforts for environmental protection. However, switching to the water-based type is unavoidable for productivity reduction and quality deterioration, and the industry has not made a transition.
このような状況から、印刷後、乾燥工程により揮発した有機溶剤を燃焼処理、若しくは回収処理する取り組みが検討されている。但し、燃焼処理はＣＯ２を多量に発生させる為、地球温暖化防止の観点から好ましくない。従って、回収処理が主流となると予想される。しかしながら、現行のグラビアインキは多種多様な有機溶剤を用いている為、回収された溶剤の再使用、再利用が容易ではない。 Under such circumstances, an approach to burn or recover the organic solvent volatilized in the drying process after printing has been studied. However, the combustion process to cause the CO 2 large amount generated, is not preferable from the viewpoint of preventing global warming. Therefore, recovery processing is expected to become mainstream. However, since the current gravure ink uses a wide variety of organic solvents, it is not easy to reuse and reuse the recovered solvent.
そこで、有機溶剤の種類を限定することで、回収、再利用の促進を図る工夫がなされている。例えば、有機溶剤を２種類とし、エステル系溶剤とアルコール系溶剤及び水を主成分とし、回収が容易とするインキが開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、アルコール成分が少なく、保存安定性に劣る傾向がある。又、エステル系、ケトン系及びアルコール系の３種の溶剤に限定したインキも紹介されているが、分離再利用の困難性が残る。特にケトン系の溶剤は回収の際に着色し易く、回収溶剤の再利用が難しい（例えば、特許文献２参照）。 In view of this, attempts have been made to promote recovery and reuse by limiting the types of organic solvents. For example, an ink is disclosed that includes two types of organic solvents, an ester solvent, an alcohol solvent, and water as main components and is easy to recover (for example, see Patent Document 1). However, there are few alcohol components and there exists a tendency for it to be inferior to storage stability. Also, although inks limited to three solvents of ester, ketone and alcohol have been introduced, the difficulty of separation and reuse remains. In particular, ketone solvents are easily colored during recovery, and it is difficult to reuse the recovered solvent (for example, see Patent Document 2).
水を含有せず、有機溶剤が、ＮＰＡｃとＩＰＡ乃至はＥＡとＩＰＡからなる２種類で９５％以上を占め、回収が容易であるインキも知られているが、溶剤の溶解性が低く、樹脂の設計に制限がある。（例えば、特許文献３参照）。又、酢酸ノルマルプロピル（ＮＰＡc）とノルマルプロピルアルコール（ＮＰＡ）の２成分系インキ、酢酸エチル（ＥＡ）とノルマルプロピルアルコール（ＮＰＡ）の２成分系インキも知られているが、乾燥性の調整に困難なところがある（例えば、特許文献４、特許文献５参照）。昨今では、更に、有機溶剤の種類を削減することが求められている。 An ink that does not contain water and has two or more organic solvents, NPAc and IPA or EA and IPA, accounts for 95% or more and is easily recovered. There are restrictions on the design of (For example, refer to Patent Document 3). Also known are two-component inks of normal propyl acetate (NPAC) and normal propyl alcohol (NPA), and two-component inks of ethyl acetate (EA) and normal propyl alcohol (NPA). There are some difficulties (see, for example, Patent Document 4 and Patent Document 5). In recent years, it is further required to reduce the types of organic solvents.
本発明の課題は、有機溶剤を主成分とし、乾燥性、印刷安定性、物性が高いことはもとより、印刷時に、再利用可能な揮発溶剤の回収がし易い、環境保護に貢献できる溶剤回収再利用可能なグラビアインキを提供することにある。また、該インキを用いた印刷システム、更に、溶剤回収再利用可能なグラビアインキの製造方法を提供することにある。 The problem of the present invention is that the organic solvent is a main component, and it is easy to recover a volatile solvent that can be reused during printing, as well as having high drying properties, printing stability, and physical properties. It is to provide gravure ink that can be used. Another object of the present invention is to provide a printing system using the ink and a method for producing a gravure ink that can be recovered and reused.
本発明は、エステル系の溶剤、アルコール系の溶剤及びケトン系の溶剤と、水の配合バランスを検討し、溶剤の回収が容易で且つ溶剤乾燥性等、印刷時のインキの基本的特性を満足する新規のグラビアインキを見出したものである。 The present invention examines the balance of water with ester solvents, alcohol solvents and ketone solvents, and is easy to recover and satisfies the basic characteristics of ink during printing, such as solvent drying. To find a new gravure ink.
すなわち本発明は、第一に、結着樹脂成分及び揮発性成分を含有するグラビアインキであって、結着樹脂成分が、ポリウレタン樹脂又はポリウレタンポリウレア樹脂であり、揮発性成分中の有機溶剤として、エステル系溶剤、アルコール系溶剤及びケトン系溶剤から選ばれる１種のみの有機溶剤を含有することを特徴とするグラビアインキを提供する。 That is, the present invention is first a gravure ink containing a binder resin component and a volatile component, wherein the binder resin component is a polyurethane resin or a polyurethane polyurea resin, and as an organic solvent in the volatile component, Provided is a gravure ink containing only one organic solvent selected from an ester solvent, an alcohol solvent and a ketone solvent.
本発明は第二に、前記した溶剤回収再使用可能なグラビアインキの印刷に伴って蒸発する有機溶剤を回収し、該回収溶剤を印刷時の希釈溶剤として再使用する印刷システムを提供する。 Secondly, the present invention provides a printing system that recovers the organic solvent that evaporates with the printing of the gravure ink that can be recovered and reused, and reuses the recovered solvent as a diluting solvent during printing.
本発明は第三に、結着樹脂成分及び揮発性成分を含有するグラビアインキの製造方法であって、
（ａ）結着樹脂成分が、ポリウレタン樹脂又はポリウレタンポリウレア樹脂であり、揮発性成分中の有機溶剤が、エステル系溶剤、アルコール系溶剤及びケトン系溶剤から選ばれる１種のみの有機溶剤を含有するグラビアインキで印刷する工程、
（ｂ）印刷に伴って蒸発する有機溶剤を回収する工程、
（ｃ）該回収溶剤と結着樹脂成分とを配合して、結着樹脂成分が、ポリウレタン樹脂又はポリウレタンポリウレア樹脂であり、揮発性成分中の有機溶剤が、エステル系溶剤、アルコール系溶剤及びケトン系溶剤から選ばれる１種のみの有機溶剤を含有するグラビアインキを調製する工程を有することを特徴とするグラビアインキの製造方法を提供する。
Third, the present invention is a method for producing a gravure ink containing a binder resin component and a volatile component,
(A) The binder resin component is a polyurethane resin or a polyurethane polyurea resin, and the organic solvent in the volatile component contains only one organic solvent selected from an ester solvent, an alcohol solvent, and a ketone solvent. Printing with gravure ink,
(B) a step of recovering an organic solvent that evaporates with printing;
(C) The recovered solvent and a binder resin component are blended, the binder resin component is a polyurethane resin or a polyurethane polyurea resin, and the organic solvent in the volatile component is an ester solvent, an alcohol solvent, and a ketone. There is provided a method for producing a gravure ink, comprising a step of preparing a gravure ink containing only one organic solvent selected from a system solvent.
本発明により、揮発性成分として、１種類のみの有機溶剤を主成分とし、乾燥性、印刷安定性、物性を維持しつつ、印刷時に、再利用可能な揮発溶剤の回収がし易い溶剤回収再利用可能なグラビアインキが得られる。 According to the present invention, as a volatile component, only one type of organic solvent is used as a main component, and solvent recovery and recycling that facilitates recovery of a volatile solvent that can be reused during printing while maintaining dryness, printing stability, and physical properties. An available gravure ink is obtained.
本発明は、結着樹脂成分及び揮発性成分を含有するグラビアインキであって、結着樹脂成分が、ポリウレタン樹脂又はポリウレタンポリウレア樹脂であり、揮発性成分中の有機溶剤として、エステル系溶剤、アルコール系溶剤及びケトン系溶剤から選ばれる１種のみの有機溶剤を含有することを特徴とするグラビアインキを提供する。 The present invention is a gravure ink containing a binder resin component and a volatile component, wherein the binder resin component is a polyurethane resin or a polyurethane polyurea resin, and an ester solvent, an alcohol as an organic solvent in the volatile component Provided is a gravure ink comprising only one organic solvent selected from a system solvent and a ketone system solvent.
本発明の溶剤回収再利用可能なグラビアインキに用いるエステル系溶剤としては、公知のものを用いることができるが、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルが好ましい。特に好ましくは、酢酸ｎ−プロピル、及び、酢酸エチルである。 As the ester solvent used in the gravure ink which can be recovered and reused in the present invention, known solvents can be used, and n-propyl acetate, isopropyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate and ethyl propionate are preferred. Particularly preferred are n-propyl acetate and ethyl acetate.
本発明の溶剤回収再利用可能なグラビアインキに用いるアルコール系溶剤としては、公知のものを用いることができるが、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、エタノール、メタノールが好ましい。特に好ましくは、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、エタノール、メタノールである。 As the alcohol solvent used in the gravure ink which can be recovered and reused in the present invention, known solvents can be used, but isopropyl alcohol, normal propyl alcohol, ethanol and methanol are preferable. Particularly preferred are isopropyl alcohol, normal propyl alcohol, ethanol and methanol.
本発明の溶剤回収再利用可能なグラビアインキに用いるケトン系溶剤としては、公知のものを用いることができるが、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が好ましい。特に好ましくは、メチルエチルケトンである。 As the ketone solvent used for the gravure ink which can be recovered and reused in the present invention, known solvents can be used, but methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like are preferable. Particularly preferred is methyl ethyl ketone.
本発明の溶剤回収再利用可能なグラビアインキには、揮発性成分として、前記した有機溶剤とともに、有機溶剤の含有量未満の含有量で、水を含有させることが出来る。 The solvent recovery and reusable gravure ink of the present invention can contain water as a volatile component in a content less than the content of the organic solvent together with the organic solvent described above.
本発明の溶剤回収再利用可能なグラビアインキに用いる結着樹脂成分としては、ポリウレタン系樹脂又は尿素結合を有するポリウレタンウレア系樹脂のいずれか、若しくは数種を用いることが出来る。インキ皮膜に耐熱性を求めるために尿素結合を有する樹脂が有効である。しかしながら、尿素結合同士が水素結合で結びつくことでインキの粘度が高くなり印刷適性が悪化する傾向がある。そのため、インキに、尿素結合と水素結合で結びつく水を含有させることで、樹脂の粘度を低下させることが好ましい。更に、又、水の添加には、インキの乾燥性を制御する機能もあり、グラビア印刷の特徴であるインキ転移量のすくないグラデーション部をきれいに再現することができる。 As the binder resin component used for the gravure ink that can be recovered and reused in the present invention, either a polyurethane resin or a polyurethane urea resin having a urea bond, or several kinds thereof can be used. A resin having a urea bond is effective for obtaining heat resistance in the ink film. However, the urea bonds are connected by hydrogen bonds, so that the viscosity of the ink increases and the printability tends to deteriorate. For this reason, it is preferable to reduce the viscosity of the resin by containing water that is bonded to urea bonds and hydrogen bonds in the ink. Furthermore, the addition of water also has a function of controlling the drying property of the ink, so that a gradation portion having a low ink transfer amount, which is a feature of gravure printing, can be reproduced clearly.
本発明の溶剤回収再利用可能なグラビアインキにおける結着樹脂成分の含有量は、例えば、５〜２５％程度であることが好ましい。 The content of the binder resin component in the gravure ink capable of solvent recovery and reuse of the present invention is preferably about 5 to 25%, for example.
（通常の製造方法）
本発明の溶剤回収再利用可能なグラビアインキの製造は、例えば、ポリウレタン樹脂に、各種顔料、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤の何れか１種、及び、必要に応じて、水を加え、更に、必要に応じて、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、可塑剤などの添加剤、インキ流動性および分散性を改良するための界面活性剤、あるいはポリウレタン樹脂と相溶性を有する樹脂を、経時で増粘とゲル化が生じない範囲にて併用し、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの通常の印刷インキ製造装置を用いて混練することによってなされる。特に、帯電防止剤の添加は、エステル系溶剤、ケトン系溶剤を使用時に発生しやすいヒゲ、雷筋と呼ばれる印刷時の静電気トラブルの抑制に効果的である。
(Normal production method)
The solvent recovery and reusable gravure ink of the present invention can be produced, for example, by using polyurethane resin with any one of various pigments, ester solvents, alcohol solvents, ketone solvents, and water as required. In addition, if necessary, an antistatic agent, an antiblocking agent, an additive such as a plasticizer, a surfactant for improving ink fluidity and dispersibility, or a resin compatible with a polyurethane resin, It is made by using together in a range where thickening and gelation do not occur over time, and kneading using a normal printing ink manufacturing apparatus such as a ball mill, an attritor, or a sand mill. In particular, the addition of an antistatic agent is effective in suppressing static electricity troubles during printing, called whiskers and lightning stripes, which are likely to occur when using ester solvents and ketone solvents.
ポリウレタン樹脂と併用できる樹脂としては、硝化綿、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化エチレン／プロピレン等の塩素化ポリオレフィン、エチレン／酢酸ビニル共重合体またはその塩素化樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ロジン系樹脂及びその変性物、ケトン樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。 Resins that can be used in combination with polyurethane resins include nitrified cotton, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, chlorinated polyolefins such as chlorinated ethylene / propylene, ethylene / vinyl acetate copolymers or their chlorinated resins, and vinyl chloride / vinyl acetate. Examples thereof include polymers, rosin resins and modified products thereof, ketone resins, and cellulose resins.
ポリウレタンポリウレア樹脂と併用できる樹脂としては、硝化綿、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化エチレン／プロピレン等の塩素化ポリオレフィン、エチレン／酢酸ビニル共重合体またはその塩素化樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ロジン系樹脂及びその変性物、ケトン樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。 Resin that can be used together with polyurethane polyurea resin includes nitrified cotton, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, chlorinated polyolefin such as chlorinated ethylene / propylene, ethylene / vinyl acetate copolymer or its chlorinated resin, vinyl chloride / vinyl acetate Examples include copolymers, rosin resins and modified products thereof, ketone resins, and cellulose resins.
（印刷システム）
本発明は、前記した溶剤回収再使用型グラビアインキの印刷に伴って蒸発する有機溶剤を回収し、該回収溶剤を印刷時の希釈溶剤として再使用する印刷システムを提供する。
(Printing system)
The present invention provides a printing system that recovers an organic solvent that evaporates with printing of the above-described solvent recovery and reuse gravure ink and reuses the recovered solvent as a diluted solvent during printing.
印刷機としては、既存のグラビア印刷機を使用することができる。印刷機に付属する乾燥機乃至は別途付加した乾燥機により乾燥された揮発性成分を任意の溶剤回収装置により回収することができる。例えば、活性炭式の回収装置が好ましく使用できる。回収した揮発性成分を、ガスクロマトグラフィー、比重計、屈折率等を用いて成分比率を確認し、必要があれば、新規の溶剤を追加することで成分比率を印刷中の印刷インキの溶剤成分比率に適するように補正する。補正は、バッチ式や比重計、屈折率計など連続的に測定できる装置を用いることで連続的に補正しても良い。補正後の回収溶剤を印刷機に付属する希釈溶剤タンクに供給することで、印刷インキの希釈溶剤として再使用することができる。前記した回収装置で回収した後に、分離・精製装置を付加することがより好ましい。 As the printing machine, an existing gravure printing machine can be used. Volatile components dried by a dryer attached to the printer or a separately added dryer can be recovered by an arbitrary solvent recovery device. For example, an activated carbon recovery device can be preferably used. Check the component ratio of the recovered volatile component using gas chromatography, hydrometer, refractive index, etc., and if necessary, add a new solvent to determine the component ratio. Correct to suit the ratio. The correction may be performed continuously by using an apparatus capable of continuous measurement such as a batch type, a specific gravity meter, or a refractometer. By supplying the recovered solvent after correction to a dilution solvent tank attached to the printing press, it can be reused as a dilution solvent for printing ink. More preferably, a separation / purification device is added after the recovery by the recovery device.
（インキの製造方法）
本発明の溶剤回収再利用可能なグラビアインキは、当初はそれぞれの新規購入原料を用いて通常のインキの製造方法によって製造される。本発明の溶剤回収再利用可能なグラビアインキの製造方法においては、当初製造されたインキを用いて印刷した後に回収された溶剤を原料として、更に、溶剤回収再利用可能なグラビアインキを製造する方法を紹介する。
(Ink production method)
The solvent recovery and reusable gravure ink of the present invention is initially produced by an ordinary ink production method using each newly purchased raw material. In the method for producing a gravure ink that can be recovered and reused according to the present invention, a method for producing a gravure ink that can be recovered and reused by using the recovered solvent as a raw material after printing using the originally produced ink To introduce.
すなわち、本発明の第三の形態であるグラビアインキを製造方法は、
（ａ）結着樹脂成分が、ポリウレタン樹脂又はポリウレタンポリウレア樹脂であり、揮発性成分中の有機溶剤が、エステル系溶剤、アルコール系溶剤及びケトン系溶剤から選ばれる１種のみの有機溶剤を含有するグラビアインキで印刷する工程、
（ｂ）印刷に伴って蒸発する有機溶剤を回収する工程、
（ｃ）該回収溶剤と結着樹脂成分とを配合して、結着樹脂成分が、ポリウレタン樹脂又はポリウレタンポリウレア樹脂であり、揮発性成分中の有機溶剤が、エステル系溶剤、アルコール系溶剤及びケトン系溶剤から選ばれる１種のみの有機溶剤を含有するグラビアインキを調製する工程からなる製造方法である。
That is, the method for producing a gravure ink according to the third aspect of the present invention,
(A) The binder resin component is a polyurethane resin or a polyurethane polyurea resin, and the organic solvent in the volatile component contains only one organic solvent selected from an ester solvent, an alcohol solvent, and a ketone solvent. Printing with gravure ink,
(B) a step of recovering an organic solvent that evaporates with printing;
(C) The recovered solvent and a binder resin component are blended, the binder resin component is a polyurethane resin or a polyurethane polyurea resin, and the organic solvent in the volatile component is an ester solvent, an alcohol solvent, and a ketone. It is a production method comprising a step of preparing a gravure ink containing only one organic solvent selected from the system solvents.
元のインキの溶剤系、溶剤種数、比率を限定することで、回収した溶剤をそのまま、若しくは必要に応じて補正を行うことで次のインキの原料として採用することを可能としている。 By limiting the solvent system, the number of solvent types, and the ratio of the original ink, it is possible to employ the recovered solvent as it is or as a raw material for the next ink by correcting as necessary.
以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。尚、実施例中の「部」は、質量部を表す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. In addition, "part" in an Example represents a mass part.
（ポリウレタン樹脂１の調製）
冷却管、攪拌機、窒素ガス吹き込みようガラス管を取り付けた４つ口フラスコに、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸からなる数平均分子量２０００のポリエステルポリオールを１００部、イソフォロンジイソシアネートを８．５部、酢酸ノルマルプロピルを３２５．５部仕込み、窒素ガスを導入しながら８０℃で５時間ウレタン化反応を行った。その後、イソプロピルアルコールを７２．３部添加し、重量平均分子量１４０００のポリウレタン樹脂１溶液(固形分２５％)を得た。
(Preparation of polyurethane resin 1)
In a four-necked flask equipped with a cooling tube, a stirrer, and a glass tube to blow nitrogen gas, 100 parts of a polyester polyol having a number average molecular weight of 2000 consisting of 3-methyl-1,5-pentanediol and adipic acid and isophorone diisocyanate 8.5 parts and 325.5 parts of normal propyl acetate were charged, and urethanization reaction was performed at 80 ° C. for 5 hours while introducing nitrogen gas. Thereafter, 72.3 parts of isopropyl alcohol was added to obtain a polyurethane resin 1 solution (solid content 25%) having a weight average molecular weight of 14,000.
（尿素基を有するポリウレタン樹脂：ポリウレタンポリウレア樹脂ニスＡの調製）
冷却管、攪拌機、窒素ガス吹き込みようガラス管を取り付けた４つ口フラスコに、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸からなる数平均分子量２０００のポリエステルポリオールを１００部、イソフォロンジイソシアネートを２２部、酢酸ノルマルプロピルを１００部仕込み、窒素ガスを導入しながら８０℃で５時間ウレタン化反応を行った。その後、イソフォロンジアミンを７．６部、酢酸ノルマルプロピルを２９４．２部添加し、尿素基の導入を行った。その後、反応停止剤として、ジブチルアミンを１．８部添加し、重量平均分子量３２０００のポリウレタンポリウレア樹脂ニスＡ(固形分：２５％)を得た。
(Polyurethane resin having urea group: Preparation of polyurethane polyurea resin varnish A)
In a four-necked flask equipped with a cooling tube, a stirrer, and a glass tube to blow nitrogen gas, 100 parts of a polyester polyol having a number average molecular weight of 2000 consisting of 3-methyl-1,5-pentanediol and adipic acid and isophorone diisocyanate 22 parts and 100 parts of normal propyl acetate were charged, and urethanization reaction was performed at 80 ° C. for 5 hours while introducing nitrogen gas. Thereafter, 7.6 parts of isophoronediamine and 294.2 parts of normal propyl acetate were added to introduce urea groups. Thereafter, 1.8 parts of dibutylamine was added as a reaction terminator to obtain a polyurethane polyurea resin varnish A (solid content: 25%) having a weight average molecular weight of 32,000.
（尿素基を有するポリウレタン樹脂：ポリウレタンポリウレア樹脂ニスＢの調製）
酢酸ノルマルプロピルを酢酸エチルに変更した他は、ポリウレタンウレア樹脂ニスＡと同工程で行い、ポリウレタンウレア樹脂ニスＢ（固形分２５％）を調製した。
(Polyurethane resin having urea group: Preparation of polyurethane polyurea resin varnish B)
A polyurethane urea resin varnish B (solid content 25%) was prepared in the same process as the polyurethane urea resin varnish A except that normal propyl acetate was changed to ethyl acetate.
（尿素基を有するポリウレタン樹脂：ポリウレタンポリウレア樹脂ニスＣの調製）
冷却管、攪拌機、窒素ガス吹き込みようガラス管を取り付けた４つ口フラスコに、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸からなる数平均分子量２０００のポリエステルポリオールを１００部、数平均分子量２０００のポリプロピレングリコールを１００部、イソフォロンジイソシアネートを４４部、イソプロピルアルコールを２００部仕込み、窒素ガスを導入しながら８０℃で５時間ウレタン化反応を行った。その後、イソフォロンジアミンを１５．２部添加し、尿素基の導入を行った。その後、反応停止剤として、ジブチルアミンを１．８部添加し、重量平均分子量３２０００のポリウレタンポリウレア樹脂ニスＣ(固形分：２５％)を得た。
(Polyurethane resin having urea group: Preparation of polyurethane polyurea resin varnish C)
In a four-necked flask equipped with a cooling tube, a stirrer, and a glass tube to blow nitrogen gas, 100 parts of a polyester polyol having a number average molecular weight of 2000 consisting of 3-methyl-1,5-pentanediol and adipic acid, and a number average molecular weight of 2000 100 parts of polypropylene glycol, 44 parts of isophorone diisocyanate and 200 parts of isopropyl alcohol were added, and urethanization reaction was carried out at 80 ° C. for 5 hours while introducing nitrogen gas. Thereafter, 15.2 parts of isophorone diamine was added to introduce urea groups. Thereafter, 1.8 parts of dibutylamine was added as a reaction terminator to obtain a polyurethane polyurea resin varnish C (solid content: 25%) having a weight average molecular weight of 32,000.
（尿素基を有するポリウレタン樹脂：ポリウレタンポリウレア樹脂ニスＤの調製）
酢酸ノルマルプロピルをメチルエチルケトンに変更した他は、ポリウレタンウレア樹脂ニスＡと同工程で行い、ポリウレタンポリウレア樹脂ニスＤ（固形分２５％）を調製した。
(Polyurethane resin having urea group: Preparation of polyurethane polyurea resin varnish D)
A polyurethane polyurea resin varnish D (solid content 25%) was prepared in the same manner as the polyurethane urea resin varnish A except that normal propyl acetate was changed to methyl ethyl ketone.
（インキの調製法）
表１〜３に記載の配合比率で混合した混合物をダイノーミル（ウィリー・エ・バッコーフェン社製）を用いて混練し、実施例１〜８、比較例１〜３記載のインキを調製した。
(Ink preparation method)
Mixtures mixed at the blending ratios shown in Tables 1 to 3 were kneaded using a dyno mill (manufactured by Willy et Bacofen) to prepare inks described in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3.
上記で得られた実施例１〜８インキ及び比較例１〜４インキについて、以下の評価を実施した。 The following evaluation was implemented about Examples 1-8 ink and Comparative Examples 1-4 which were obtained above.
（印刷適性試験：カスレ試験１）
表１記載のインキを、インキ作成に使用した同一比率の混合有機溶剤で希釈し、離合社製ザーンカップＮｏ３で１６秒になるように希釈した。それを、版深度３μｍを有するグラビア版を取り付けたグラビア印刷機（ＤＩＣエンジニアリング株式会社製）を用いて、片面にコロナ放電処理を施した二軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡績株式会社製 パイレンＰ−２１６１ 厚さ２０μｍ）の処理面に印刷を行った。印刷物の印刷部分へのインキの転移度（カスレ度）を評価した。カスレ試験は、グラビア版の円周６００ｍｍφで３００ｍ／ｍｉｎの印刷速度での評価を行った。
（評価）
５：カスレなし
４：ごく僅かにカスレ発生
３：少しカスレ発生、実用範囲
２：カスレが顕著に確認できる
１：カスレが多発している
(Printability test: Scratch test 1)
The inks listed in Table 1 were diluted with a mixed organic solvent in the same ratio used for ink preparation, and diluted with Zaan Cup No. 3 manufactured by Kogaisha Co., Ltd. for 16 seconds. Using a gravure printing machine (manufactured by DIC Engineering Co., Ltd.) attached with a gravure plate having a plate depth of 3 μm, a biaxially stretched polypropylene film (toyobo Co., Ltd., Pyrene P-2161) subjected to corona discharge treatment on one side Printing was performed on a treated surface having a thickness of 20 μm. The degree of ink transfer (scratch degree) to the printed portion of the printed material was evaluated. In the blur test, evaluation was performed at a printing speed of 300 m / min at a circumference of 600 mmφ of the gravure plate.
(Evaluation)
5: No blurring 4: Slightly blurring 3: Slight blurring, practical range 2: Scratching can be remarkably confirmed 1: Scratching occurs frequently
（印刷適性試験：版かぶり試験）
上記カスレ試験１の条件で印刷した時の印刷物の中で、非印刷部の汚れ具合（版かぶり度）を評価した。
（評価）
５：印刷汚れ 無し
４：印刷汚れ ごく僅かに確認できる
３：印刷汚れ 僅かに確認できる、実用範囲
２：印刷汚れが顕著に発生している
１：印刷汚れが甚だしい
(Printability test: Plate fog test)
Of the printed matter when printed under the conditions of the blur test 1, the degree of contamination (plate fogging degree) of the non-printed area was evaluated.
(Evaluation)
5: Print stains None 4: Print stains can be confirmed very slightly 3: Print stains can be confirmed slightly Practical range 2: Print stains are prominent 1: Print stains are severe
（乾燥性）
上記カスレ試験１と同条件で、グラビア版の版深度が２５μｍを有するグラビア版で印刷を行い、印刷物に残された溶剤量、水分量を、ガスクロマトグラフを用いて定量し、残量により評価を行った。
（評価）
１：残留溶剤、水分量が ０．５ｍｇ／ｍ２未満
２：残留溶剤、水分量が ０．５以上２．０ｍｇ／ｍ２未満
３：残留溶剤、水分量が ２．０以上５．０ｍｇ／ｍ２未満
４：残留溶剤、水分量が ５．０以上８．０ｍｇ／ｍ２未満
５：残留溶剤、水分量が ８．０ｍｇ／ｍ２以上
(Drying)
Printing is performed with a gravure plate having a gravure plate depth of 25 μm under the same conditions as in the above-described screed test 1, and the amount of solvent and moisture remaining in the printed matter are quantified using a gas chromatograph and evaluated by the remaining amount. went.
(Evaluation)
1: Residual solvent, water content of less than 0.5 mg / m 2 2: Residual solvent, water content of 0.5 or more and less than 2.0 mg / m 2 3: Residual solvent, water content of 2.0 or more and 5.0 mg / m 2 Less than m 2 4: Residual solvent, water content is 5.0 or more and less than 8.0 mg / m 2 5: Residual solvent, water content is 8.0 mg / m 2 or more
（安定性）
表記載のインキを各々ガラス瓶に採取し、５０度で７日間保存を行った。その後、沈殿の有無、発生量により評価を行った。
（評価）
５：沈殿なし
４：沈殿がごく僅かに確認できる
３：沈殿が僅かに確認できる、実用範囲
２：沈殿量が多い
１：沈殿量が非常に多い
(Stability)
Each ink listed in the table was collected in a glass bottle and stored at 50 degrees for 7 days. Thereafter, the evaluation was performed based on the presence or absence of precipitation and the amount generated.
(Evaluation)
5: No precipitation 4: Precipitation can be confirmed very slightly 3: Precipitation can be confirmed slightly, practical range 2: Precipitation amount is large 1: Precipitation amount is very large
（回収・再使用性）
予め、グラビア印刷機（ＤＩＣエンジニアリング株式会社製）の乾燥器の排気口から溶剤回収試験機（クレハエンジニアリング製）をダクトで繋いだ。上記カスレ試験１と同条件で、グラビア版の版深度が２５μｍを有するグラビア版で印刷を行い、回収装置により溶剤を回収した。回収された溶剤を用いて、インキの調製を行った。
（評価）
○：回収溶剤が調整だけで再使用が可能
△：回収溶剤の再利用に分留等の後処理が必要
×：回収溶剤の再利用に多段分留が必要
尚、「調整」とは、溶剤の追加、若しくは水の追加のみで再使用可能であることを意味する。
(Recovery / Reusability)
In advance, a solvent recovery tester (manufactured by Kureha Engineering Co., Ltd.) was connected with a duct from the exhaust port of the dryer of the gravure printing machine (manufactured by DIC Engineering Co., Ltd.). Printing was performed with a gravure plate having a gravure plate depth of 25 μm under the same conditions as in the above-described spot test 1, and the solvent was recovered by a recovery device. An ink was prepared using the recovered solvent.
(Evaluation)
○: Recovered solvent can be reused only by adjustment △: Post-treatment such as fractional distillation is required for reuse of recovered solvent ×: Multistage fractional distillation is required for reuse of recovered solvent. “Adjustment” means solvent This means that it can be reused only by adding water or water.
表中の略号は以下の通りである。
ＮＰＡｃ：酢酸ノルマルプロピル
ＥＡ：酢酸エチル
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
帯電防止剤：共栄社化学株式会社製 フローレンＡＥ−２
Abbreviations in the table are as follows.
NPAc: normal propyl acetate EA: ethyl acetate IPA: isopropyl alcohol MEK: methyl ethyl ketone antistatic agent: Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Floren AE-2
以上の結果から、本発明のグラビアインキは、特定の１種の有機溶剤及び水を主成分とし、乾燥性、印刷安定性、及びインキの安定性も高いことはもとより、印刷時に、再利用可能な揮発溶剤の回収がし易いことが分かる。 From the above results, the gravure ink of the present invention is mainly composed of one specific organic solvent and water, and it can be reused at the time of printing as well as having high drying properties, printing stability, and ink stability. It can be seen that it is easy to recover a volatile solvent.
本発明のグラビアインキは、使用溶剤の回収を容易にした溶剤回収再利用に適するインキであり、有機溶剤を多く使用する一般のグラビアインキとして、広く展開され得る。 The gravure ink of the present invention is an ink suitable for solvent recovery and reuse that facilitates recovery of the solvent used, and can be widely developed as a general gravure ink that uses a large amount of organic solvent.
Claims (9)
（ａ）結着樹脂成分が、ポリウレタン樹脂又はポリウレタンウレア樹脂であり、揮発性成分中の有機溶剤が、エステル系溶剤、アルコール系溶剤及びケトン系溶剤から選ばれる１種のみの有機溶剤を含有するグラビアインキで印刷する工程、
（ｂ）印刷に伴って蒸発する有機溶剤を回収する工程、
（ｃ）該回収溶剤と結着樹脂成分とを配合して、結着樹脂成分が、ポリウレタン樹脂又はポリウレタンウレア樹脂であり、揮発性成分中の有機溶剤が、エステル系溶剤、アルコール系溶剤及びケトン系溶剤から選ばれる１種のみの有機溶剤を含有するグラビアインキを調製する工程を有することを特徴とするグラビアインキの製造方法。 A method for producing a gravure ink containing a binder resin component and a volatile component,
(A) The binder resin component is a polyurethane resin or a polyurethane urea resin, and the organic solvent in the volatile component contains only one organic solvent selected from an ester solvent, an alcohol solvent, and a ketone solvent. Printing with gravure ink,
(B) a step of recovering an organic solvent that evaporates with printing;
(C) The recovered solvent and the binder resin component are blended, the binder resin component is a polyurethane resin or a polyurethane urea resin, and the organic solvent in the volatile component is an ester solvent, an alcohol solvent, and a ketone. A method for producing a gravure ink comprising a step of preparing a gravure ink containing only one organic solvent selected from a system solvent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009090927A JP2010241924A (en) | 2009-04-03 | 2009-04-03 | Gravure ink, printing system and method for producing the ink |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009090927A JP2010241924A (en) | 2009-04-03 | 2009-04-03 | Gravure ink, printing system and method for producing the ink |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010241924A true JP2010241924A (en) | 2010-10-28 |
Family
ID=43095308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009090927A Pending JP2010241924A (en) | 2009-04-03 | 2009-04-03 | Gravure ink, printing system and method for producing the ink |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2010241924A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012091050A1 (en) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Alcohol-based printing ink composition |
| JP2013144732A (en) * | 2012-01-13 | 2013-07-25 | Dic Graphics Corp | Printing ink |
| JP2013245308A (en) * | 2012-05-28 | 2013-12-09 | Dic Graphics Corp | Gravure ink |
| JP2014005415A (en) * | 2012-06-27 | 2014-01-16 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Alcohol-based printing ink composition |
| JP2014088465A (en) * | 2012-10-29 | 2014-05-15 | Dic Graphics Corp | Polyurethane resin composition for ink and printing ink |
| WO2015041022A1 (en) * | 2013-09-20 | 2015-03-26 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | Printing ink and printed material |
| US10457820B2 (en) | 2012-06-27 | 2019-10-29 | Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. | Alcohol-based printing ink composition |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0214265A (en) * | 1988-07-01 | 1990-01-18 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Binder for gravure ink |
| JPH07247456A (en) * | 1994-03-11 | 1995-09-26 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Easy-solvent recoverable printing ink composition |
| JPH08224850A (en) * | 1995-10-30 | 1996-09-03 | Sakata Corp | Laminating method and laminated product |
| JPH09235501A (en) * | 1996-02-27 | 1997-09-09 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Resin for printing ink |
| JPH09328646A (en) * | 1996-04-08 | 1997-12-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Printing ink composition |
| JPH10147705A (en) * | 1996-11-18 | 1998-06-02 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Aqueous polyurethane resin aqueous dispersion and aqueous printing ink |
| JP2001002970A (en) * | 1999-06-18 | 2001-01-09 | T & K Toka Co Ltd | Printing ink composition |
| JP2005220275A (en) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Kanji Hayashi | Antistatic printing ink for plastic film and plastic film print printed by using the ink |
| WO2007088733A1 (en) * | 2006-01-31 | 2007-08-09 | Think Laboratory Co., Ltd. | High-density ink for gravure printing, gravure printing method, gravure printed matter for publication, gravure printed package, package, and electronic component-related material |
-
2009
- 2009-04-03 JP JP2009090927A patent/JP2010241924A/en active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0214265A (en) * | 1988-07-01 | 1990-01-18 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Binder for gravure ink |
| JPH07247456A (en) * | 1994-03-11 | 1995-09-26 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Easy-solvent recoverable printing ink composition |
| JPH08224850A (en) * | 1995-10-30 | 1996-09-03 | Sakata Corp | Laminating method and laminated product |
| JPH09235501A (en) * | 1996-02-27 | 1997-09-09 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Resin for printing ink |
| JPH09328646A (en) * | 1996-04-08 | 1997-12-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Printing ink composition |
| JPH10147705A (en) * | 1996-11-18 | 1998-06-02 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Aqueous polyurethane resin aqueous dispersion and aqueous printing ink |
| JP2001002970A (en) * | 1999-06-18 | 2001-01-09 | T & K Toka Co Ltd | Printing ink composition |
| JP2005220275A (en) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Kanji Hayashi | Antistatic printing ink for plastic film and plastic film print printed by using the ink |
| WO2007088733A1 (en) * | 2006-01-31 | 2007-08-09 | Think Laboratory Co., Ltd. | High-density ink for gravure printing, gravure printing method, gravure printed matter for publication, gravure printed package, package, and electronic component-related material |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012091050A1 (en) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Alcohol-based printing ink composition |
| JP5108992B2 (en) * | 2010-12-27 | 2012-12-26 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Alcohol-based printing ink composition |
| CN103282449A (en) * | 2010-12-27 | 2013-09-04 | 东洋油墨Sc控股株式会社 | Alcohol-based printing ink composition |
| CN103282449B (en) * | 2010-12-27 | 2015-03-04 | 东洋油墨Sc控股株式会社 | Alcohol-based printing ink composition |
| US9523009B2 (en) | 2010-12-27 | 2016-12-20 | Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. | Alcohol-based printing ink composition |
| JP2013144732A (en) * | 2012-01-13 | 2013-07-25 | Dic Graphics Corp | Printing ink |
| JP2013245308A (en) * | 2012-05-28 | 2013-12-09 | Dic Graphics Corp | Gravure ink |
| JP2014005415A (en) * | 2012-06-27 | 2014-01-16 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Alcohol-based printing ink composition |
| US10457820B2 (en) | 2012-06-27 | 2019-10-29 | Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. | Alcohol-based printing ink composition |
| JP2014088465A (en) * | 2012-10-29 | 2014-05-15 | Dic Graphics Corp | Polyurethane resin composition for ink and printing ink |
| WO2015041022A1 (en) * | 2013-09-20 | 2015-03-26 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | Printing ink and printed material |
| JPWO2015041022A1 (en) * | 2013-09-20 | 2017-03-02 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | Printing ink and printed matter |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2010241924A (en) | Gravure ink, printing system and method for producing the ink | |
| EP2456833B1 (en) | Solvent-based inkjet ink formulations | |
| EP2125977B1 (en) | Ink composition for inkjet printing by the continuous deflected jet technique | |
| KR101613630B1 (en) | Varnish for printing inks, and printing ink composition prepared using same | |
| JP6311534B2 (en) | Water-based printing ink composition for gravure printing | |
| JP5848837B1 (en) | Laminating ink composition for flexible packaging | |
| CN105694589B (en) | Non-aqueous inkjet ink composition | |
| JP2012241135A (en) | Inkjet ink | |
| JP2014005414A (en) | Alcohol-based printing ink composition | |
| JP2010144075A (en) | Printing ink, printing system and method for producing the printing ink | |
| JPWO2012008339A1 (en) | Printing ink | |
| JP5515817B2 (en) | Gravure printing ink | |
| CN118974185A (en) | Inkjet inks based on condensation-resistant ketones | |
| JP3301201B2 (en) | Easy solvent recovery printing ink composition | |
| CN1629228A (en) | Ink composition for continuous deflected jet printing | |
| JP5121288B2 (en) | Organic solvent-based printing ink composition printing system and organic solvent-based printing ink composition used in the printing system | |
| JP5245488B2 (en) | Ink jet recording ink, ink cartridge, image forming method, and image formed product | |
| CN105331189A (en) | Plastic film gravure table printing ink and preparation method thereof | |
| JP2019108443A (en) | Printing ink composition | |
| JP6674771B2 (en) | Method for producing laminate ink composition for ultraviolet shielding soft packaging | |
| JP5761395B2 (en) | Gravure printing ink | |
| JP2013245308A (en) | Gravure ink | |
| JP2017039836A (en) | Laminate ink composition for soft packaging | |
| JP2010111826A (en) | Pigment dispersion, ink for ink-jet recording using the same, ink cartridge, ink-jet recording apparatus, image-forming method, image-formed matter | |
| US10240054B2 (en) | Method for manufacturing aqueous pigment dispersion and aqueous ink for inkjet recording |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120321 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130724 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130730 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130808 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140529 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140711 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150203 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150827 |