JP2010228296A - Optical laminate film and method of manufacturing optical film - Google Patents

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JP2010228296A JP2009078403A JP2009078403A JP2010228296A JP 2010228296 A JP2010228296 A JP 2010228296A JP 2009078403 A JP2009078403 A JP 2009078403A JP 2009078403 A JP2009078403 A JP 2009078403A JP 2010228296 A JP2010228296 A JP 2010228296A
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忠慶 宇賀村
Satohiro Shiroshima
理浩 城島
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing an optical film stably manufacturing an optical film while avoiding rupture and cracking, and to provide an optical laminate film for use therein. <P>SOLUTION: The optical laminate film comprises a surface protection film laminated over at least one side of an optical film containing an acrylic resin having an imide ring structure in its main chain. The adhesion of a surface of the surface protection film in contact with the optical film at 23&deg;C is within the range of 0.02-0.4 N/50 mm width. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、光学フィルムと表面保護フィルムとから成る光学用積層フィルム、並びに当該光学用積層フィルムを用いる光学フィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to an optical laminated film composed of an optical film and a surface protective film, and an optical film manufacturing method using the optical laminated film.

ポリメチルメタクリレート(以下「PMMA」と表す)に代表されるアクリル系樹脂は、光学性能に優れ、高い光線透過率や低複屈折率、低位相差の光学等方材料として従来各種光学材料に適用されている。近年、液晶表示装置やプラズマディスプレイ、有機EL表示装置等のフラットディスプレイや赤外線センサー、光導波路等の進歩に伴い、光学用透明高分子材料の耐熱性に対する要請が高まっていることから、アクリル系樹脂に対しても、耐熱性の高さが要求されるようになってきている。   Acrylic resins represented by polymethyl methacrylate (hereinafter referred to as “PMMA”) are excellent in optical performance and have been applied to various optical materials as optically isotropic materials with high light transmittance, low birefringence, and low retardation. ing. In recent years, with the progress of flat displays such as liquid crystal display devices, plasma displays, organic EL display devices, infrared sensors, optical waveguides, etc., the demand for heat resistance of optical transparent polymer materials has increased. However, high heat resistance has been demanded.

耐熱性を有するアクリル系樹脂(以下「耐熱アクリル系樹脂」と称する)として、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂が知られており、各種光学材料、特に光学フィルムへの開発が行われている。例えば、マレイミド類を共重合したマレイミド環を主鎖に有するアクリル系樹脂(例えば、特許文献1参照)は延伸で位相差を発現する特性を有しており、特許文献2〜4にはマレイミド環を主鎖に有するアクリル系樹脂を含む位相差フィルムが開示されている。また、グルタルイミド環を主鎖に有するアクリル系樹脂(例えば、特許文献5参照)も偏光子保護フィルムなどの光学フィルム用途への適用が検討されている。   As acrylic resins having heat resistance (hereinafter referred to as “heat-resistant acrylic resins”), acrylic resins having an imide ring structure in the main chain are known, and various optical materials, particularly optical films, have been developed. ing. For example, an acrylic resin having a maleimide ring copolymerized with maleimides in the main chain (see, for example, Patent Document 1) has a property of expressing a phase difference upon stretching. A retardation film containing an acrylic resin having in the main chain is disclosed. In addition, an acrylic resin having a glutarimide ring in the main chain (see, for example, Patent Document 5) is also being studied for application to optical film applications such as a polarizer protective film.

特開2001−146506号公報JP 2001-146506 A 特開平3−23404号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-23404 特開平5−288929号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-288929 特開2007−31537号公報JP 2007-31537 A 特開2006−337569号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-337569

しかしながら、特許文献1〜5に記載の主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムは柔軟性に欠けるため、フィルムの破断やひび割れが生じ易く、安定的に製造することが困難であるという問題が生じる。   However, since the optical film containing an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain described in Patent Documents 1 to 5 lacks flexibility, the film is easily broken or cracked, and it is difficult to stably manufacture the film. The problem that there is.

本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、破断やひび割れを抑制して安定的に製造することができる光学フィルムの製造方法並びに当該方法に用いる光学用積層フィルムを実現することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing an optical film that can be stably produced while suppressing breakage and cracks, and an optical laminated film used in the method. Is to realize.

本発明に係る光学用積層フィルムは、上記課題を解決するために、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムの少なくとも一方の面に表面保護フィルムが積層された光学用積層フィルムであって、上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内の光学用積層フィルムである。   In order to solve the above problems, an optical laminated film according to the present invention is an optical laminated film in which a surface protective film is laminated on at least one surface of an optical film containing an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain. And the adhesive force in 23 degreeC of the surface which contact | connects the said optical film in the said surface protection film is a laminated film for optics in the range of 0.02 N / 50mm width or more and less than 0.4 N / 50mm width.

上記構成によれば、光学フィルムに表面保護フィルムが積層されているため、光学フィルムの破断やひび割れを抑制することができる。このため、ロール状に巻き取ったり、運搬したりする際に生じ得るフィルムの破断やひび割れを抑制することができる。   According to the said structure, since the surface protection film is laminated | stacked on the optical film, the fracture | rupture and a crack of an optical film can be suppressed. For this reason, the fracture | rupture and the crack of a film which may arise when winding up in roll shape or conveying can be suppressed.

更には、上記表面保護フィルムは所定の粘着力を有するため、表面保護フィルムを剥がす際のフィルムのひび割れを抑制することができる。   Furthermore, since the surface protective film has a predetermined adhesive force, the film can be prevented from cracking when the surface protective film is peeled off.

従って、上記構成によれば、外観に優れた光学フィルムを提供することができ、且つ安定して運搬等することができる光学用積層フィルムを提供することができるという効果を奏する。   Therefore, according to the said structure, there exists an effect that the optical film excellent in the external appearance can be provided, and the optical laminated | multilayer film which can be conveyed stably etc. can be provided.

本発明に係る光学用積層フィルムでは、上記光学フィルムは厚さが20μm以上600μm以下の範囲内の未延伸フィルムであることが好ましい。   In the laminated optical film according to the present invention, the optical film is preferably an unstretched film having a thickness in the range of 20 μm to 600 μm.

上記構成によれば、特に柔軟性に欠ける未延伸フィルムにおいて、ロール巻き取り時、運搬時や表面保護フィルムを剥がす際の破断やひび割れを防ぎ、安定的に製造することができる。   According to the said structure, especially in the unstretched film lacking in a softness | flexibility, the fracture | rupture and crack at the time of roll winding, conveyance, and peeling off a surface protection film can be prevented, and it can manufacture stably.

本発明に係る光学用積層フィルムでは、上記光学フィルムは厚さが20μm以上100μm以下の範囲内の延伸フィルムであることが好ましい。   In the laminated optical film according to the present invention, the optical film is preferably a stretched film having a thickness in the range of 20 μm to 100 μm.

上記構成によれば、延伸で柔軟性が改善されていても厚さが薄いため強度が不十分なフィルムにおいて、ロール巻き取り時、運搬時や表面保護フィルムを剥がす際の破断やひび割れを防ぎ、安定的に製造することができる。   According to the above configuration, even if the flexibility is improved by stretching, the film is insufficient in strength because the thickness is thin, preventing breakage and cracking at the time of roll winding, transportation and peeling of the surface protection film, It can be manufactured stably.

本発明に係る光学用積層フィルムでは、上記表面保護フィルムは厚さが20μm以上50μm以下の範囲内であることが好ましい。   In the laminated optical film according to the present invention, the surface protective film preferably has a thickness in the range of 20 μm to 50 μm.

上記構成によれば、表面保護フィルムの膜厚精度の巻取工程への影響が抑制され、均一なロール状のフィルムが得られる。   According to the said structure, the influence on the winding process of the film thickness precision of a surface protection film is suppressed, and a uniform roll-shaped film is obtained.

更には、表面保護フィルムの柔軟性が高いため、光学フィルムから剥がす際に光学フィルムにかかる局所的な応力を緩和できるため、光学フィルムの破断を防ぎ、安定的に製造することができる。   Furthermore, since the surface protection film has high flexibility, local stress applied to the optical film when it is peeled off from the optical film can be relaxed, so that the optical film can be prevented from being broken and stably manufactured.

本発明に係る光学フィルムの製造方法は、上記課題を解決するために、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムに表面保護フィルムを積層する工程を含む光学フィルムの製造方法であって、上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内の製造方法である。   The optical film manufacturing method according to the present invention is a method for manufacturing an optical film including a step of laminating a surface protective film on an optical film including an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain in order to solve the above-described problem. And it is a manufacturing method in the range whose adhesive force in 23 degreeC of the surface which contacts the said optical film in the said surface protection film is 0.02 N / 50mm width or more and less than 0.4 N / 50mm width.

上記方法によれば、光学フィルムに表面保護フィルムを貼り付ける工程を含むため、光学フィルムの破断やひび割れを抑制することができる。具体的には、光学フィルムは、柔軟性(可撓性)に欠けるため、製造装置の湾曲が多い部分を走行する際や、ロール状に巻き取られる際等に、破断やひび割れを生じ易いが、上記表面保護フィルムを貼り付けることにより、光学フィルムの破断やひび割れを抑制することができる。これにより、光学フィルムを安定的に製造することができる。   According to the said method, since the process of sticking a surface protection film on an optical film is included, the fracture | rupture and a crack of an optical film can be suppressed. Specifically, since the optical film lacks flexibility (flexibility), it tends to be broken or cracked when traveling on a portion with a large curvature of the manufacturing apparatus or when it is wound into a roll. By applying the surface protective film, the optical film can be prevented from being broken or cracked. Thereby, an optical film can be manufactured stably.

更には、上記表面保護フィルムは上記範囲内の粘着力を有するため、表面保護フィルムを剥がす際のフィルムの破断やひび割れを抑制することができる。   Furthermore, since the said surface protection film has the adhesive force in the said range, the fracture | rupture and the crack of a film at the time of peeling a surface protection film can be suppressed.

従って、上記方法によれば、外観に優れた光学フィルムを安定的に製造することができるという効果を奏する。   Therefore, according to the said method, there exists an effect that the optical film excellent in the external appearance can be manufactured stably.

本発明に係る光学用積層フィルムは、以上のように、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムの少なくとも一方の面に表面保護フィルムが積層された光学用積層フィルムであって、上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内の光学用積層フィルムである。   As described above, the optical laminated film according to the present invention is an optical laminated film in which a surface protective film is laminated on at least one surface of an optical film containing an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain. In the surface protective film, the adhesive film at 23 ° C. of the surface in contact with the optical film is an optical laminated film having a range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.4 N / 50 mm width.

このため、外観に優れた光学フィルムを提供することができ、且つ安定して運搬等することができる光学用積層フィルムを提供することができるという効果を奏する。   For this reason, there exists an effect that the optical film excellent in the external appearance can be provided, and the optical laminated film which can be conveyed stably etc. can be provided.

また、本発明に係る光学フィルムの製造方法は、以上のように、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムに表面保護フィルムを積層する工程を含む光学フィルムの製造方法であって、上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内の製造方法である。   Further, as described above, the method for producing an optical film according to the present invention is a method for producing an optical film including a step of laminating a surface protective film on an optical film containing an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain. Thus, the surface protective film is a production method in which the adhesive force at 23 ° C. of the surface in contact with the optical film is in the range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.4 N / 50 mm width.

このため、外観に優れた光学フィルムを安定的に製造することができるという効果を奏する。
For this reason, there exists an effect that the optical film excellent in the external appearance can be manufactured stably.

以下、本発明について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得るものである。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. However, the scope of the present invention is not limited to these descriptions, and modifications other than the following examples can be made as appropriate without departing from the spirit of the present invention. .

尚、本明細書では、「(メタ)アクリル酸」はアクリル酸又はメタクリル酸を意味し、「主成分」とは50質量%以上含むことを意味し、「ppm」は特に断らない限り質量換算で求められる値を意味し、例えば、10,000ppmは1質量%を意味する。また、「重量」は「質量」と同義語として扱い、「重量%」は「質量%」と同義語として扱い、範囲を示す「A〜B」は、A以上B以下であることを示す。   In this specification, “(meth) acrylic acid” means acrylic acid or methacrylic acid, “main component” means containing 50% by mass or more, and “ppm” is in terms of mass unless otherwise specified. For example, 10,000 ppm means 1% by mass. In addition, “weight” is treated as a synonym for “mass”, “weight%” is treated as a synonym for “mass%”, and “A to B” indicating a range indicates A or more and B or less.

また、本明細書における「フィルム」には、フィルム状のものもシート状のものも含まれるものとする。上記光学フィルムの膜厚は、特に限定されるものではないが、20μm以上600mm以下の範囲内であることが好ましい。   In addition, the “film” in this specification includes both a film-like material and a sheet-like material. Although the film thickness of the said optical film is not specifically limited, It is preferable to exist in the range of 20 micrometers or more and 600 mm or less.

本発明に係る光学用積層フィルムは、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムの少なくとも一方の面に表面保護フィルムが積層された光学用積層フィルムであって、上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内の光学用積層フィルムである。   An optical laminated film according to the present invention is an optical laminated film in which a surface protective film is laminated on at least one surface of an optical film containing an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain, the surface protective film In the optical laminated film, the adhesive force at 23 ° C. of the surface in contact with the optical film is in the range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.4 N / 50 mm width.

また、本発明に係る光学フィルムの製造方法は、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムに表面保護フィルムを積層する工程を含む光学フィルムの製造方法であって、上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内の製造方法である。   Moreover, the manufacturing method of the optical film which concerns on this invention is a manufacturing method of an optical film including the process of laminating | stacking a surface protection film on the optical film containing acrylic resin which has an imide ring structure in a principal chain, Comprising: Said surface protection It is a manufacturing method within the range whose adhesive force in 23 degreeC of the surface which contacts the said optical film in a film is 0.02 N / 50mm width or more and less than 0.4 N / 50mm width.

(I)主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂
上記主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂としては、特に限定されず、公知の主鎖にイミド環構造を有する(メタ)アクリル酸系熱可塑性樹脂を用いることができる。
(I) Acrylic resin having an imide ring structure in the main chain The acrylic resin having an imide ring structure in the main chain is not particularly limited, and a (meth) acrylic acid type having an imide ring structure in a known main chain A thermoplastic resin can be used.

アクリル系樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びその誘導体を含む単量体(組成物)を重合して得られる樹脂及びその誘導体が挙げられる。   Examples of acrylic resins include resins obtained by polymerizing monomers (compositions) containing acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof and derivatives thereof.

上記(メタ)アクリル酸誘導体の好ましい具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシへキシル及び(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチル等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。中でも、熱安定性に優れる点で(メタ)アクリル酸メチルが最も好ましい。   Preferable specific examples of the (meth) acrylic acid derivative include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. T-butyl acid, n-hexyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2, (meth) acrylic acid 2, Examples include 3,4,5,6-pentahydroxyhexyl and 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth) acrylate. These may use only 1 type and may use 2 or more types together. Of these, methyl (meth) acrylate is most preferred because of its excellent thermal stability.

アクリル系樹脂中のアクリル酸、メタクリル酸及びその誘導体由来の構造単位の含有割合の下限は、好ましくは3重量%以上、更に好ましくは5重量%以上、特に好ましくは10重量%以上である。また、上限は97重量%未満が好ましく、より好ましくは95重量%未満、さらに好ましくは90重量%未満である。   The lower limit of the content ratio of the structural units derived from acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof in the acrylic resin is preferably 3% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, and particularly preferably 10% by weight or more. Further, the upper limit is preferably less than 97% by weight, more preferably less than 95% by weight, and still more preferably less than 90% by weight.

また、上記主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂は、主鎖中にイミド環構造を有する。イミド環構造とは、例えば、マレイミド由来の環構造やイタコンイミド由来の環構造やグルタルイミド環構造である。例えば、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド及びN−メチルマレイミド等のマレイミド(誘導体)やN−フェニルイタコンイミド等のイタコンイミド(誘導体)が共重合することや、重合後に主鎖の環化反応により分子鎖中(重合体中の主骨格中又は主鎖中ともいう)にグルタルイミド環構造やマレイミド由来の環構造等を導入することによって得られる。   The acrylic resin having an imide ring structure in the main chain has an imide ring structure in the main chain. The imide ring structure is, for example, a maleimide-derived ring structure, an itaconimide-derived ring structure, or a glutarimide ring structure. For example, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-methylmaleimide and other maleimides (derivatives) and N-phenylitaconimide and other itaconic imides (derivatives) may be copolymerized, and the main chain may be cyclized after polymerization. It can be obtained by introducing a glutarimide ring structure or a maleimide-derived ring structure into the molecular chain (also referred to as the main skeleton or main chain in the polymer).

イミド環構造を有するアクリル系樹脂中のイミド環構造の含有割合は、好ましくは3重量%以上、より好ましくは5重量%以上、特に好ましくは10重量%以上である。3重量%以下では耐熱性が不足する場合がある。また、上限は97重量%未満が好ましく、より好ましくは95重量%未満、さらに好ましくは90重量%未満である。   The content ratio of the imide ring structure in the acrylic resin having an imide ring structure is preferably 3% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, and particularly preferably 10% by weight or more. If it is 3% by weight or less, the heat resistance may be insufficient. Further, the upper limit is preferably less than 97% by weight, more preferably less than 95% by weight, and still more preferably less than 90% by weight.

イミド環構造を有するアクリル系樹脂中(メタ)アクリル酸誘導体由来の構造単位の含有割合とイミド環構造の含有割合の合計の下限は、好ましくは30重量%以上、より好ましくは50重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。また、上限は100重量%未満が好ましく、より好ましくは99重量%未満である。   The lower limit of the content ratio of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid derivative in the acrylic resin having an imide ring structure and the content ratio of the imide ring structure is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, More preferably, it is 70 weight% or more, Most preferably, it is 90 weight% or more. The upper limit is preferably less than 100% by weight, more preferably less than 99% by weight.

主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂は、共重合可能なその他の単量体成分と共重合していてもよく、その他の単量体成分由来の構造単位を有していてもよい。共重合可能なその他の単量体成分としては、具体的にはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体、メタリルアルコール、アリルアルコール、2−ヒドロキシメチル−1−ブテンなどのアリルアルコール、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチルなどの2−(ヒドロキシアルキル)アクリル酸エステル、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸などの2−(ヒドロキシアルキル)アクリル酸、アクリロニトリル等のニトリル系単量体、酢酸ビニル等のビニルエステル類、N−ビニルピロリドン、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルホルムアルデヒド、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルカルバゾール等が挙げられる。   The acrylic resin having an imide ring structure in the main chain may be copolymerized with other copolymerizable monomer components, or may have a structural unit derived from other monomer components. Specific examples of other monomer components that can be copolymerized include aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, vinyltoluene, α-methylstyrene, and methallyl alcohol. , Allyl alcohol, allyl alcohol such as 2-hydroxymethyl-1-butene, 2- (hydroxyalkyl) acrylic acid ester such as methyl 2- (hydroxyethyl) acrylate, 2- (hydroxyethyl) acrylic acid and the like 2- (Hydroxyalkyl) acrylic acid, nitrile monomers such as acrylonitrile, vinyl esters such as vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, N-vinylacetamide, N-vinylformaldehyde, N-vinylcaprolactam, N -Vinylcarbazole and the like It is.

主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂は、ガラス転移温度が110℃以上200℃以下の範囲内が好ましく、当該アクリル系樹脂は、一般に当該業者の間では耐熱アクリル系樹脂として認められる。ガラス転移温度は、より好ましくは115℃以上180℃以下の範囲内であり、更に好ましくは120℃以上160℃以下の範囲内である。ガラス転移温度が200℃より高いと、溶融樹脂の流動性が悪くなるため、フィルムの成形が困難となる傾向がある。なお、ガラスに成り得る物質は一般に、低温のガラス状態にあるときと高温の過冷却液体状態にあるときとで、物質に固有な狭い温度域を境にして、熱膨張係数や電気伝導度、粘度等の温度係数その他の物理量が急激に変化する。ガラス転移温度とは、この境の温度域をいい、ポリマー分子がミクロブラウン運動を始める温度のことである。ガラス転移温度には各種の測定方法があるが、本明細書においては示差走査熱量計(DSC)によってASTM−D−3418に従って中点法で求めた温度と定義する。   The acrylic resin having an imide ring structure in the main chain preferably has a glass transition temperature in the range of 110 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and the acrylic resin is generally recognized as a heat-resistant acrylic resin by the traders. The glass transition temperature is more preferably in the range of 115 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, and still more preferably in the range of 120 ° C. or higher and 160 ° C. or lower. When the glass transition temperature is higher than 200 ° C., the fluidity of the molten resin is deteriorated, so that the film tends to be difficult to mold. In general, substances that can be made into glass are generally in a low-temperature glass state and in a high-temperature supercooled liquid state, with a narrow temperature range inherent to the substance as a boundary, thermal expansion coefficient, electrical conductivity, Temperature coefficient such as viscosity and other physical quantities change rapidly. The glass transition temperature refers to the temperature range at this boundary, and is the temperature at which the polymer molecule begins to undergo micro-Brownian motion. Although there are various measuring methods for the glass transition temperature, in this specification, it is defined as a temperature obtained by a midpoint method according to ASTM-D-3418 using a differential scanning calorimeter (DSC).

また、上記主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂は試験温度240℃、荷重10kgで測定したメルトフローレートが、好ましくは1〜100g/10分、より好ましくは3〜100g/10分、さらに好ましくは5〜50g/10分、特に好ましくは10〜50g/10分であることが好ましい。1g/10分よりも少ないと、成形加工性が乏しくなることがあり、好ましくない。また、100g/10分よりも多いと、得られた光学フィルムの機械的特性、可とう性、表面硬度等が低下することがあり、好ましくない。   The acrylic resin having an imide ring structure in the main chain preferably has a melt flow rate measured at a test temperature of 240 ° C. and a load of 10 kg, preferably 1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 3 to 100 g / 10 minutes, It is preferably 5 to 50 g / 10 minutes, particularly preferably 10 to 50 g / 10 minutes. If it is less than 1 g / 10 minutes, the moldability may become poor, which is not preferable. On the other hand, if it is more than 100 g / 10 min, the mechanical properties, flexibility, surface hardness, etc. of the obtained optical film may decrease, which is not preferable.

主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂は、重量平均分子量が、好ましくは1,000以上2,000,000以下の範囲内、より好ましくは5,000以上1,000,000以下の範囲内、更に好ましくは10,000以上500,000以下の範囲内、特に好ましくは50,000以上500,000以下の範囲内である。   The acrylic resin having an imide ring structure in the main chain preferably has a weight average molecular weight in the range of 1,000 to 2,000,000, more preferably in the range of 5,000 to 1,000,000. More preferably, it is in the range of 10,000 to 500,000, particularly preferably in the range of 50,000 to 500,000.

主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂は、含まれる残存揮発分の総量が、好ましくは5,000ppm以下、より好ましくは2,000ppm以下である。残存揮発分の総量が5,000ppmよりも多いと、成形時の変質等によって着色したり、発泡したり、シルバーストリーク等の成形不良の原因となる。   The total amount of residual volatile components contained in the acrylic resin having an imide ring structure in the main chain is preferably 5,000 ppm or less, more preferably 2,000 ppm or less. If the total amount of residual volatile components is more than 5,000 ppm, it may be colored due to alteration during molding, foaming, or molding defects such as silver streak.

主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂は、特に限定されず公知の製造方法で製造が可能である。主鎖へのイミド環構造の導入方法としては、例えば、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド及びN−メチルマレイミド等のマレイミドやN−フェニルイタコンイミド等のイタコンイミドが共重合されていてもよいし、アクリル系樹脂の重合後に分子鎖中(重合体中の主骨格中又は主鎖中ともいう)にグルタルイミド環構造やマレイミド由来の環構造等を導入してもよい。   The acrylic resin having an imide ring structure in the main chain is not particularly limited and can be produced by a known production method. As a method for introducing an imide ring structure into the main chain, for example, maleimide such as N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-methylmaleimide, and itaconimide such as N-phenylitaconimide may be copolymerized. Further, after polymerization of the acrylic resin, a glutarimide ring structure, a maleimide-derived ring structure, or the like may be introduced into the molecular chain (also referred to as the main skeleton or main chain in the polymer).

主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を製造する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を用いて(メタ)アクリル酸エステルを含有する単量体組成物を重合すればよい。必要に応じて、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド及びN−メチルマレイミド等のマレイミド(誘導体)やN−フェニルイタコンイミド等のイタコンイミド(誘導体)を共重合してもよく、また、重合後の環化反応により環構造を形成する(メタ)アクリル酸などを共重合しても良い。また、特に限定されず、共重合可能なその他の単量体成分と共重合していてもよい。共重合可能なその他の単量体成分としては、具体的にはスチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル等のニトリル系単量体、酢酸ビニル等のビニルエステル類等が挙げられる。   The method for producing an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain is not particularly limited, and a monomer composition containing a (meth) acrylic acid ester is polymerized using a conventionally known method. That's fine. If necessary, maleimides (derivatives) such as N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-methylmaleimide and itaconic imides (derivatives) such as N-phenylitaconimide may be copolymerized. You may copolymerize (meth) acrylic acid etc. which form a ring structure by cyclization reaction. Moreover, it is not specifically limited, You may copolymerize with the other monomer component which can be copolymerized. Specific examples of other monomer components that can be copolymerized include aromatic vinyl monomers such as styrene and α-methylstyrene, nitrile monomers such as acrylonitrile, vinyl esters such as vinyl acetate, and the like. Is mentioned.

重合温度、重合時間は、使用する単量体(単量体組成物)の種類、使用比率等によって異なるが、好ましくは、重合温度が0℃以上150℃以下の範囲内、重合時間が0.5時間以上20時間以下の範囲内であり、より好ましくは、重合温度が80℃以上140℃以下の範囲内、重合時間が1時間以上10時間以下の範囲内である。   The polymerization temperature and the polymerization time vary depending on the type of monomer (monomer composition) used, the ratio of use, and the like. Preferably, the polymerization temperature is in the range of 0 ° C. to 150 ° C., and the polymerization time is 0.00. It is in the range of 5 hours to 20 hours, more preferably, the polymerization temperature is in the range of 80 ° C. to 140 ° C., and the polymerization time is in the range of 1 hour to 10 hours.

溶剤を用いた重合形態の場合、重合溶剤は特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤;テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤;等が挙げられ、これらの1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を製造する場合は、使用する溶剤の沸点が高すぎると、最終的に得られるアクリル系樹脂の残存揮発分が多くなることから、沸点が50℃以上200℃以下の範囲内のものが好ましい。   In the case of a polymerization form using a solvent, the polymerization solvent is not particularly limited. For example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, and ethylbenzene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; ether solvents such as tetrahydrofuran Etc., and only one of these may be used, or two or more may be used in combination. When manufacturing an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain, if the boiling point of the solvent used is too high, the residual volatile content of the finally obtained acrylic resin will increase, so the boiling point is 50 ° C. or higher. The thing within the range of 200 degrees C or less is preferable.

重合反応時には、必要に応じて、重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤としては特に限定されないが、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物;2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合物;等が挙げられ、これらは1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。重合開始剤の使用量は、用いる単量体の組み合わせや反応条件等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。   During the polymerization reaction, a polymerization initiator may be added as necessary. Although it does not specifically limit as a polymerization initiator, For example, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-amyl Organic peroxides such as peroxy-2-ethylhexanoate; 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexanecarbonitrile), 2,2′-azobis (2, Azo compounds such as 4-dimethylvaleronitrile), and the like. These may be used alone or in combination of two or more. What is necessary is just to set the usage-amount of a polymerization initiator suitably according to the combination of the monomer to be used, reaction conditions, etc., and it does not specifically limit.

重合を行う際には、反応液のゲル化を抑止するために、重合反応混合物中の生成した重合体の濃度が60質量%以下となるように制御することが好ましい。具体的には、重合反応混合物中の生成した重合体の濃度が60質量%を超える場合には、重合溶剤を重合反応混合物に適宜添加して60質量%以下となるように制御することが好ましい。重合反応混合物中の生成した重合体の濃度は、より好ましくは50%以下、更に好ましくは45量%以下である。尚、重合反応混合物中の重合体の濃度があまりに低すぎると生産性が低下するため、重合反応混合物中の重合体の濃度は、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましい。   When carrying out the polymerization, it is preferable to control the concentration of the produced polymer in the polymerization reaction mixture to be 60% by mass or less in order to suppress gelation of the reaction solution. Specifically, when the concentration of the produced polymer in the polymerization reaction mixture exceeds 60% by mass, it is preferable that the polymerization solvent is appropriately added to the polymerization reaction mixture and controlled to be 60% by mass or less. . The concentration of the produced polymer in the polymerization reaction mixture is more preferably 50% or less, still more preferably 45% by weight or less. Note that if the concentration of the polymer in the polymerization reaction mixture is too low, the productivity is lowered. Therefore, the concentration of the polymer in the polymerization reaction mixture is preferably 10% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more. It is more preferable.

重合溶剤を重合反応混合物に適宜添加する形態としては、特に限定されず、連続的に重合溶剤を添加してもよいし、間欠的に重合溶剤を添加してもよい。このように重合反応混合物中の生成した重合体の濃度を制御することによって、反応液のゲル化をより十分に抑止することができ、特に、環含有割合を増やして耐熱性を向上させるために分子鎖中の水酸基及びエステル基の割合を高めた場合であってもゲル化を十分に抑制できる。   The form in which the polymerization solvent is appropriately added to the polymerization reaction mixture is not particularly limited, and the polymerization solvent may be added continuously or intermittently. By controlling the concentration of the produced polymer in the polymerization reaction mixture in this way, the gelation of the reaction solution can be more sufficiently suppressed, and in particular, to increase the ring content and improve the heat resistance. Even when the ratio of hydroxyl groups and ester groups in the molecular chain is increased, gelation can be sufficiently suppressed.

添加する重合溶剤としては、重合反応の初期仕込み時に用いた溶剤と同じ種類の溶剤であってもよいし、異なる種類の溶剤であってもよいが、重合反応の初期仕込み時に用いた溶剤と同じ種類の溶剤を用いることが好ましい。また、添加する重合溶剤は、1種のみの溶剤であってもよいし、2種以上の混合溶剤であってもよい。   The polymerization solvent to be added may be the same type of solvent used during the initial charging of the polymerization reaction or may be a different type of solvent, but is the same as the solvent used during the initial charging of the polymerization reaction. It is preferable to use different types of solvents. Further, the polymerization solvent to be added may be only one type of solvent or a mixed solvent of two or more types.

上記重合反応を終了した時点で得られる重合反応混合物中には、通常、得られた重合体以外に溶剤が含まれている。重合後に主鎖の環化反応を行う場合は、主溶剤を完全に除去して重合体を固体状態で取り出す必要はなく、溶剤を含んだ状態で、その後に続く環化工程を行うことが好ましい。また、必要な場合は、固体状態で取り出した後に、続く環化工程に好適な溶剤を再添加してもよい。   In the polymerization reaction mixture obtained when the polymerization reaction is completed, a solvent is usually contained in addition to the obtained polymer. When the cyclization reaction of the main chain is performed after the polymerization, it is not necessary to completely remove the main solvent and take out the polymer in a solid state, and it is preferable to perform the subsequent cyclization step in a state containing the solvent. . If necessary, a solvent suitable for the subsequent cyclization step may be added again after the solid is taken out.

重合反応によって得られたアクリル系樹脂の色相は特に問わないが、透明であり黄変度が小さい方がアクリル系樹脂の本来の特徴を損なわない為、好適である。上記アクリル系樹脂は例えば3mm厚の成形体とした場合のヘイズ値が3以下、更に好ましくは2以下、最も好ましくは1以下である。また該成形体のYI(イエローインデックス)値が、10以下、好ましくは5以下である。   The hue of the acrylic resin obtained by the polymerization reaction is not particularly limited, but it is preferable that it is transparent and has a lower yellowing degree because it does not impair the original characteristics of the acrylic resin. For example, the acrylic resin has a haze value of 3 or less, more preferably 2 or less, and most preferably 1 or less when formed into a 3 mm thick molded body. The molded article has a YI (yellow index) value of 10 or less, preferably 5 or less.

重合後に主鎖の環化反応を行う場合、必要に応じて環化反応の触媒(環化触媒)を添加して環化反応を促進することが可能である。また、熱処理や以下に詳述する脱揮工程においても環化反応を行うことができる
脱揮工程とは、溶剤、残存単量体、環化反応により副生したアルコール等の揮発分を、必要により減圧加熱条件下で、除去処理する工程をいう。この除去処理が不十分であると、生成した樹脂中の残存揮発分が多くなり、成形時の変質等によって着色したり、泡やシルバーストリーク等の成形不良が起こったりする問題等が生じる。
When the cyclization reaction of the main chain is performed after the polymerization, a cyclization reaction catalyst (cyclization catalyst) can be added as necessary to promote the cyclization reaction. The cyclization reaction can also be performed in heat treatment and the devolatilization process described in detail below. The devolatilization process requires volatile components such as solvents, residual monomers, and alcohol by-produced by the cyclization reaction. The removal process under reduced pressure heating conditions. If this removal treatment is insufficient, the residual volatile components in the produced resin increase, resulting in problems such as coloration due to alteration during molding, and molding defects such as bubbles and silver streaks.

環化反応の全体を通じて脱揮工程を併用する形態の場合、使用する装置については特に限定されないが、本発明をより効果的に行うために、熱交換器と脱揮槽とからなる脱揮装置やベント付き押出機、また、上記脱揮装置と上記押出機とを直列に配置したものを用いることが好ましく、熱交換器と脱揮槽とからなる脱揮装置又はベント付き押出機を用いることがより好ましい。   In the case of using the devolatilization step throughout the cyclization reaction, the apparatus to be used is not particularly limited, but a devolatilizer comprising a heat exchanger and a devolatilization tank in order to more effectively perform the present invention. It is preferable to use an extruder with a vent, or a devolatilizer and an extruder arranged in series, and use a devolatilizer or vented extruder comprising a heat exchanger and a devolatilizer. Is more preferable.

上記熱交換器と脱揮槽とからなる脱揮装置を用いる場合の反応処理温度は、150〜350℃の範囲内が好ましく、200〜300℃の範囲内がより好ましい。反応処理温度が150℃より低いと、環化反応が不十分となって残存揮発分が多くなる恐れがあり、350℃より高いと、着色や分解が起こる恐れがある。   The reaction treatment temperature in the case of using a devolatilizer comprising the heat exchanger and the devolatilizer is preferably in the range of 150 to 350 ° C, more preferably in the range of 200 to 300 ° C. If the reaction treatment temperature is lower than 150 ° C, the cyclization reaction may be insufficient and the residual volatile matter may increase, and if it is higher than 350 ° C, coloring or decomposition may occur.

上記熱交換器と脱揮槽とからなる脱揮装置を用いる場合の、反応処理時の圧力は、931〜1.33hPa(700〜1mmHg)の範囲内が好ましく、798〜66.5hPa(600〜50mmHg)の範囲内がより好ましい。上記圧力が931hPaより高いと、アルコールを含めた揮発分が残存し易いという問題があり、1.33hPaより低いと、工業的な実施が困難になっていくという問題がある。   When using the devolatilizer comprising the heat exchanger and the devolatilizer, the pressure during the reaction treatment is preferably within the range of 931 to 1.33 hPa (700 to 1 mmHg), and 798 to 66.5 hPa (600 to More preferably within the range of 50 mmHg). When the pressure is higher than 931 hPa, there is a problem that volatile components including alcohol easily remain, and when the pressure is lower than 1.33 hPa, there is a problem that industrial implementation becomes difficult.

上記ベント付き押出機を用いる場合、ベントは1個でも複数個でも何れでもよいが、複数個のベントを有する方が好ましい。   When using the extruder with a vent, one or a plurality of vents may be used, but it is preferable to have a plurality of vents.

上記ベント付き押出機を用いる場合の反応処理温度は、150〜350℃の範囲内が好ましく、200〜300℃の範囲内がより好ましい。上記温度が150℃より低いと、環化反応が不十分となって残存揮発分が多くなる恐れがあり、350℃より高いと、着色や分解が起こる恐れがある。   In the case of using the vented extruder, the reaction treatment temperature is preferably in the range of 150 to 350 ° C, more preferably in the range of 200 to 300 ° C. If the temperature is lower than 150 ° C, the cyclization reaction may be insufficient and the residual volatile matter may increase. If the temperature is higher than 350 ° C, coloring or decomposition may occur.

上記ベント付き押出機を用いる場合の、反応処理時の圧力は、931〜1.33hPa(700〜1mmHg)の範囲内が好ましく、798〜13.3hPa(600〜10mmHg)の範囲内がより好ましい。上記圧力が931hPaより高いと、アルコールを含めた揮発分が残存し易いという問題があり、1.33hPaより低いと、工業的な実施が困難になっていくという問題がある。   In the case of using the extruder with a vent, the pressure during the reaction treatment is preferably within a range of 931 to 1.33 hPa (700 to 1 mmHg), and more preferably within a range of 798 to 13.3 hPa (600 to 10 mmHg). When the pressure is higher than 931 hPa, there is a problem that volatile components including alcohol easily remain, and when the pressure is lower than 1.33 hPa, there is a problem that industrial implementation becomes difficult.

尚、環化反応の全体を通じて脱揮工程を併用する形態の場合、後述するように、厳しい熱処理条件では得られる主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂の物性が悪化する恐れがあるので、好ましくは、脱アルコール反応の触媒を使用し、できるだけ温和な条件で、ベント付き押出機等を用いて行うことが好ましい。   In addition, in the case of using the devolatilization step throughout the cyclization reaction, as described later, the physical properties of the acrylic resin having an imide ring structure in the main chain obtained under severe heat treatment conditions may deteriorate. It is preferable to use a catalyst for a dealcoholization reaction and under a mild condition as much as possible using a vented extruder or the like.

また、環化反応の全体を通じて脱揮工程を併用する形態の場合、好ましくは、重合工程で得られた重合体を溶剤とともに環化反応装置に導入するが、この場合、必要に応じて、もう一度ベント付き押出機等の上記反応装置に通してもよい。   In the case of using the devolatilization step throughout the cyclization reaction, preferably, the polymer obtained in the polymerization step is introduced into the cyclization reaction device together with the solvent. It may be passed through the reaction apparatus such as a vented extruder.

脱揮工程を環化反応の過程全体に亘っては併用せずに、過程の一部においてのみ併用する形態を行ってもよい。例えば、重合体を製造した装置を、更に加熱し、必要に応じて脱揮工程を一部併用して、環化反応を予めある程度進行させておき、その後に引き続いて脱揮工程を同時に併用した環化反応を行い、反応を完結させる形態である。   You may perform the form which does not use a devolatilization process over the whole process of a cyclization reaction, but uses together only in a part of process. For example, the apparatus for producing the polymer is further heated, and if necessary, a part of the devolatilization step is used together to advance the cyclization reaction to some extent in advance, and then the devolatilization step is used at the same time. In this form, a cyclization reaction is performed to complete the reaction.

先に述べた環化反応の全体を通じて脱揮工程を併用する形態では、例えば、重合体を、2軸押出機を用いて、250℃近い、あるいはそれ以上の高温で熱処理する時に、熱履歴の違いにより環化反応が起こる前に一部分解等が生じ、得られる主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂の物性が悪くなる恐れがある。そこで、脱揮工程を同時に併用した環化反応を行う前に、予め環化反応をある程度進行させておくと、後半の反応条件を緩和でき、得られる主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂の物性の悪化を抑制できるので好ましい。   In the embodiment in which the devolatilization step is used throughout the cyclization reaction described above, for example, when the polymer is heat-treated at a high temperature close to 250 ° C. or higher using a twin screw extruder, Due to the difference, partial decomposition or the like occurs before the cyclization reaction occurs, and the physical properties of the acrylic resin having an imide ring structure in the main chain may be deteriorated. Therefore, if the cyclization reaction is allowed to proceed to some extent before performing the cyclization reaction using the devolatilization process at the same time, the reaction conditions in the latter half can be relaxed, and the resulting acrylic resin having an imide ring structure in the main chain It is preferable because deterioration of physical properties can be suppressed.

特に好ましい形態としては、脱揮工程を環化反応の開始から時間をおいて開始する形態、即ち、重合工程で得られた重合体の分子鎖中に存在する水酸基とエステル基とを予め環化反応させて環化反応率をある程度上げておき、引き続き、脱揮工程を同時に併用した環化反応を行う形態が挙げられる。具体的には、例えば、予め釜型の反応器を用いて溶剤の存在下で環化反応をある程度の反応率まで進行させておき、その後、脱揮装置の付いた反応器、例えば、熱交換器と脱揮槽とからなる脱揮装置や、ベント付き押出機等で、環化反応を完結させる形態が好ましく挙げられる。特にこの形態の場合、環化反応用の触媒が存在していることがより好ましい。   As a particularly preferred form, the devolatilization step is started after a lapse of time from the start of the cyclization reaction, that is, the hydroxyl group and ester group present in the molecular chain of the polymer obtained in the polymerization step are cyclized in advance. There is a mode in which the cyclization reaction rate is raised to some extent by reaction, and then a cyclization reaction is carried out using the devolatilization step at the same time. Specifically, for example, the cyclization reaction is allowed to proceed to a certain reaction rate in the presence of a solvent in advance using a kettle-type reactor, and then a reactor equipped with a devolatilizer, for example, heat exchange Preferred is a mode in which the cyclization reaction is completed with a devolatilizer comprising a vessel and a devolatilization tank, an extruder with a vent, or the like. Particularly in this form, it is more preferable that a catalyst for the cyclization reaction is present.

上述のように、重合工程で得られた重合体の分子鎖中に存在する水酸基とエステル基とを予め環化反応させて環化反応率をある程度上げておき、引き続き、脱揮工程を同時に併用した環化反応を行う方法は、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を得る上で好ましい形態である。この形態により、環化反応率もより高まり、ガラス転移温度がより高く、耐熱性に優れた主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂が得られる。   As described above, the cyclization reaction rate is raised to some extent by previously cyclizing the hydroxyl group and ester group present in the molecular chain of the polymer obtained in the polymerization step, and then the devolatilization step is simultaneously used in combination. The method for carrying out the cyclization reaction is a preferred form for obtaining an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain. With this form, an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain having a higher cyclization reaction rate, a higher glass transition temperature, and excellent heat resistance can be obtained.

脱揮工程を同時に併用した環化反応の前に予め行う環化反応の際に採用できる反応器は特に限定されないが、好ましくは、オートクレーブ、釜型反応器、熱交換器と脱揮槽とからなる脱揮装置等が挙げられ、更に、脱揮工程を同時に併用した環化反応に好適なベント付き押出機も使用できる。より好ましくは、オートクレーブ、釜型反応器である。しかしながら、ベント付き押出機等の反応器を使用するときでも、ベント条件を温和にしたり、ベントをさせなかったり、温度条件やバレル条件、スクリュウ形状、スクリュウ運転条件等を調整することで、オートクレーブや釜型反応器での反応状態と同じ様な状態で環化反応を行うことが可能である。   The reactor that can be employed in the cyclization reaction performed in advance before the cyclization reaction using the devolatilization process at the same time is not particularly limited, but preferably from an autoclave, a kettle reactor, a heat exchanger, and a devolatilization tank. A vented extruder suitable for a cyclization reaction in which a devolatilization step is used at the same time can also be used. More preferred are autoclaves and kettle reactors. However, even when using a reactor such as an extruder with a vent, by adjusting the temperature condition, barrel condition, screw shape, screw operating condition, etc. It is possible to carry out the cyclization reaction in the same state as the reaction state in the kettle reactor.

脱揮工程を同時に併用した環化反応の前に予め行う環化反応の際には、好ましくは、重合工程で得られた重合体と溶剤とを含む混合物を、(i)触媒を添加して、加熱反応させる方法、(ii)無触媒で加熱反応させる方法、及び、上記(i)又は(ii)を加圧下で行う方法が挙げられる。   In the cyclization reaction performed in advance before the cyclization reaction using the devolatilization step at the same time, preferably, a mixture containing the polymer and the solvent obtained in the polymerization step is added (i) by adding a catalyst. , A method of heating reaction, (ii) a method of heating reaction without a catalyst, and a method of performing the above (i) or (ii) under pressure.

尚、環化工程において環化反応に導入する「重合体と溶剤とを含む混合物」とは、重合工程で得られた重合反応混合物をそのまま使用してもよいし、一旦溶剤を除去した後に環化反応に適した溶剤を再添加してもよいことを意味する。   The “mixture containing a polymer and a solvent” to be introduced into the cyclization reaction in the cyclization step may be the polymerization reaction mixture obtained in the polymerization step, or may be used after the solvent is removed once. It means that a solvent suitable for the chemical reaction may be added again.

脱揮工程を同時に併用した環化反応の前に予め行う環化反応の際に再添加できる溶剤としては、特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;クロロホルム、DMSO、テトラヒドロフラン等でもよいが、好ましくは、重合工程で用いることができる溶剤と同じ種類の溶剤である。   Solvents that can be re-added during the cyclization reaction performed in advance prior to the cyclization reaction using the devolatilization process at the same time are not particularly limited. For example, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and ethylbenzene; methyl ethyl ketone, Ketones such as methyl isobutyl ketone; chloroform, DMSO, tetrahydrofuran and the like may be used, but the same type of solvent as that which can be used in the polymerization step is preferable.

環化触媒としては、金属塩や金属酸化物などの塩基性の環化触媒が使用可能である。環化触媒の添加時期は特に限定されず、反応初期に添加しても、反応途中に添加しても、それらの両方で添加してもよい。添加する触媒の量は特に限定されないが、重合体の質量に対し、好ましくは0.001〜5質量%の範囲内、より好ましくは0.01〜2.5質量%の範囲内、更に好ましくは0.01〜0.1質量%の範囲内、特に好ましくは0.05〜0.5質量%の範囲内である。方法(i)の加熱温度と加熱時間とは特に限定されないが、加熱温度としては、好ましくは室温以上、より好ましくは50℃以上であり、加熱時間としては、好ましくは1〜20時間の範囲内、より好ましくは2〜10時間の範囲内である。加熱温度が低いと、あるいは、加熱時間が短いと、環化反応率が低下するので好ましくない。また、加熱時間が長すぎると、樹脂の着色や分解が起こる場合があるので好ましくない。   As the cyclization catalyst, basic cyclization catalysts such as metal salts and metal oxides can be used. The addition timing of the cyclization catalyst is not particularly limited, and it may be added at the beginning of the reaction, during the reaction, or both. The amount of the catalyst to be added is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.001 to 5% by mass, more preferably in the range of 0.01 to 2.5% by mass, and still more preferably based on the mass of the polymer. It is in the range of 0.01 to 0.1% by mass, particularly preferably in the range of 0.05 to 0.5% by mass. The heating temperature and heating time in method (i) are not particularly limited, but the heating temperature is preferably room temperature or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and the heating time is preferably in the range of 1 to 20 hours. More preferably, it is in the range of 2 to 10 hours. If the heating temperature is low, or if the heating time is short, the cyclization reaction rate decreases, which is not preferable. Further, if the heating time is too long, the resin may be colored or decomposed, which is not preferable.

上記方法(ii)としては、例えば、耐圧性の釜等を用いて、重合工程で得られた重合反応混合物をそのまま加熱する方法等が挙げられる。加熱温度としては、好ましくは100℃以上、更に好ましくは150℃以上である。加熱時間としては、好ましくは1〜20時間の範囲内、より好ましくは2〜10時間の範囲内である。加熱温度が低いと、あるいは、加熱時間が短いと、環化反応率が低下するので好ましくない。また、加熱時間が長すぎると、樹脂の着色や分解が起こる場合があるので好ましくない。   Examples of the method (ii) include a method of heating the polymerization reaction mixture obtained in the polymerization step as it is using a pressure-resistant kettle or the like. The heating temperature is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher. The heating time is preferably in the range of 1 to 20 hours, more preferably in the range of 2 to 10 hours. If the heating temperature is low, or if the heating time is short, the cyclization reaction rate decreases, which is not preferable. Further, if the heating time is too long, the resin may be colored or decomposed, which is not preferable.

上記方法(i)、(ii)ともに、条件によっては加圧下となっても何ら問題はない。また、脱揮工程を同時に併用した環化反応の前に予め行う環化反応の際には、溶剤の一部が反応中に自然に揮発しても何ら問題ではない。   Both the above methods (i) and (ii) have no problem even under pressure depending on conditions. Moreover, in the case of the cyclization reaction performed in advance before the cyclization reaction using the devolatilization process at the same time, there is no problem even if a part of the solvent volatilizes spontaneously during the reaction.

脱揮工程を同時に併用した環化反応の前に予め行う環化反応の終了時、即ち、脱揮工程開始直前における、ダイナミックTG測定における150〜300℃の間での質量減少率は、2%以下が好ましく、より好ましくは1.5%以下であり、更に好ましくは1%以下である。質量減少率が2%より高いと、続けて脱揮工程を同時に併用した環化反応を行っても、環化反応率が十分高いレベルまで上がらず、得られる主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂の物性が低下する恐れがある。尚、上記の環化反応を行う際に、重合体に加えて、他の熱可塑性樹脂を共存させてもよい。   The mass reduction rate between 150 and 300 ° C. in dynamic TG measurement at the end of the cyclization reaction performed in advance before the cyclization reaction using the devolatilization process at the same time, that is, immediately before the start of the devolatilization process is 2%. The following is preferable, more preferably 1.5% or less, and still more preferably 1% or less. When the mass reduction rate is higher than 2%, the cyclization reaction rate does not rise to a sufficiently high level even if the cyclization reaction is carried out simultaneously with the devolatilization step, and the resulting main chain has an imide ring structure. There is a risk that the physical properties of the resin will decrease. In addition, when performing said cyclization reaction, in addition to a polymer, you may coexist other thermoplastic resins.

重合工程で得られた重合体を予め環化反応させて環化反応率をある程度上げておき、引き続き、脱揮工程を同時に併用した環化反応を行う形態の場合、予め行う環化反応で得られた重合体と溶剤とを分離することなく、脱揮工程を同時に併用した環化反応を行ってもよい。また、必要に応じて、上記重合体を分離してから溶剤を再添加する等のその他の処理を経てから脱揮工程を同時に併用した環化反応を行っても構わない。   The polymer obtained in the polymerization step is preliminarily cyclized to increase the cyclization reaction rate to some extent. You may perform the cyclization reaction which used the devolatilization process simultaneously, without isolate | separating the obtained polymer and solvent. Moreover, you may perform the cyclization reaction which used the devolatilization process simultaneously after passing through other processes, such as adding a solvent again after isolate | separating the said polymer as needed.

脱揮工程は、環化反応と同時に終了することのみには限定されず、環化反応の終了から時間をおいて終了しても構わない。   The devolatilization step is not limited to being completed at the same time as the cyclization reaction, and may be completed after a lapse of time from the completion of the cyclization reaction.

主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂は、上述したように、環化反応の際に触媒を使用することが可能であるが、当該触媒が樹脂中に残存していると、樹脂が加熱された際に、発泡現象が起こることがある。この発泡現象を防ぐために、失活剤を配合することが考えられる。環化反応に使用した触媒が延期性物質である場合、反応後に残存する触媒を失活させるためには、酸性物質を使用して中和すればよい。 (II)表面保護フィルム
本実施の形態に係る表面保護フィルムは、23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内である表面を有するフィルムである。表面保護フィルムの粘着力は、より好ましくは、0.02N/50mm幅以上0.15N/50mm幅未満の範囲内、更に好ましくは、0.02N/50mm幅以上0.1N/50mm幅未満の範囲内である。
As described above, the acrylic resin having an imide ring structure in the main chain can use a catalyst in the cyclization reaction. However, if the catalyst remains in the resin, the resin is heated. When this is done, foaming may occur. In order to prevent this foaming phenomenon, it is conceivable to add a deactivator. When the catalyst used in the cyclization reaction is a postponing substance, neutralization may be performed using an acidic substance in order to deactivate the catalyst remaining after the reaction. (II) Surface protective film The surface protective film which concerns on this Embodiment is a film which has the surface whose adhesive force in 23 degreeC exists in the range of 0.02 N / 50mm width or more and less than 0.4 N / 50mm width. The adhesive strength of the surface protective film is more preferably in the range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.15 N / 50 mm width, more preferably in the range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.1 N / 50 mm width. Is within.

本明細書では、上記粘着力は、JIS Z−0237に準拠した180°剥離試験で測定した値を意味する。具体的には、ステンレス板の上に、PMMA(ポリメタクリル酸メチル)を載せ、PMMA上に試験片(表面保護フィルム)を貼り付け、当該試験片を180°方向に速度300mm/minで引き剥がし、20mm間隔で4箇所の荷重を測定し、その平均値を粘着力とする。   In this specification, the said adhesive force means the value measured by the 180 degree peeling test based on JISZ-0237. Specifically, PMMA (polymethyl methacrylate) is placed on a stainless steel plate, a test piece (surface protective film) is attached on PMMA, and the test piece is peeled off at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction. The load at four locations is measured at intervals of 20 mm, and the average value is taken as the adhesive strength.

上記表面保護フィルムとしては、基材の上に粘着層がコーティング若しくは共押出されたフィルムが挙げられる。   Examples of the surface protective film include films in which an adhesive layer is coated or coextruded on a substrate.

上記基材としては、特に限定は無いが、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂やポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂等が挙げられ、ポリオレフィン樹脂が好ましい。ポリオレフィン樹脂を用いた場合は、フィルムの柔軟性が高いため、光学フィルムから剥がす際にかかる局所的な応力を緩和できるため、光学フィルムの破断を防ぎ、安定的に製造することができる。   Although there is no limitation in particular as said base material, Polyester resins, such as polyolefin resins, such as polyethylene and a polypropylene, a polyethylene terephthalate, etc. are mentioned, A polyolefin resin is preferable. When a polyolefin resin is used, since the flexibility of the film is high, local stress applied when it is peeled off from the optical film can be relieved, so that the optical film can be prevented from being broken and stably manufactured.

上記粘着層は、上記粘着力を付与することができるものであれば特に限定されず、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)、メタロセンL−LDPE(メタロセン触媒を用いて重合した、直鎖状低密度ポリエチレン)等が好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it can provide the above-mentioned adhesive force, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer), metallocene L-LDPE (a metallocene catalyst polymerized linear chain) Low density polyethylene) is preferred.

上記表面保護フィルムの膜厚は、10〜100μmの範囲内であることが好ましく、20〜50μmの範囲内であることがより好ましく、20〜35μmの範囲内であることが更に好ましい。表面保護フィルムの膜厚が10μm未満では強度が十分でない。100μmを超える場合は表面保護フィルムの膜厚精度が巻取の均一性に影響して、安定な光学フィルムの製造が困難となる場合があり、また、光学フィルムから剥がす際に光学フィルムに局所的な応力がかかり易いため、製造時に光学フィルムが破断することがある。   The film thickness of the surface protective film is preferably in the range of 10 to 100 μm, more preferably in the range of 20 to 50 μm, and still more preferably in the range of 20 to 35 μm. If the thickness of the surface protective film is less than 10 μm, the strength is not sufficient. When the thickness exceeds 100 μm, the film thickness accuracy of the surface protective film may affect the uniformity of winding, and it may be difficult to produce a stable optical film. Since an excessive stress is easily applied, the optical film may be broken during manufacturing.

上記表面保護フィルムにおける粘着層は、上記アクリル系樹脂に表面保護フィルムを安定的に貼り付けることができれば、上記光学フィルムと接する面全体に設けられていてもよいし、一部のみに設けられていてもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer in the surface protective film may be provided over the entire surface in contact with the optical film, or provided only in part, as long as the surface protective film can be stably attached to the acrylic resin. May be.

(III)光学フィルムの製造方法
<製膜工程>
本実施の形態に係る光学フィルムは、上述した本実施の形態に係るアクリル系樹脂から得ることができる。尚、上記光学フィルムは、上記アクリル系樹脂を一旦取り出してから、後述する成形方法により作製してもよいし、上記アクリル系樹脂を取り出すことなく、後述する成形方法により連続的にフィルムを形成してもよい。
(III) Manufacturing method of optical film <Film forming process>
The optical film according to the present embodiment can be obtained from the acrylic resin according to the present embodiment described above. The optical film may be produced by a molding method described later after taking out the acrylic resin, or may be continuously formed by a molding method described later without taking out the acrylic resin. May be.

上記アクリル系樹脂のフィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法(溶液流延法)、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法など、従来公知のフィルム成形法が挙げられる。これらのフィルム成形法のうち、溶液キャスト法(溶液流延法)、溶融押出法が特に好適である。   Examples of the film forming method for the acrylic resin include conventionally known film forming methods such as a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method. Of these film forming methods, the solution casting method (solution casting method) and the melt extrusion method are particularly suitable.

溶液キャスト法(溶液流延法)に使用する溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;シクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;アセトン、メチルエチエルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類;ジメチルホルムアミド;ジメチルスルホキシド;等が挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。   Examples of the solvent used in the solution casting method (solution casting method) include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and decalin; esters such as ethyl acetate and butyl acetate Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; dichloromethane, Halogenated hydrocarbons such as chloroform and carbon tetrachloride; dimethylformamide; dimethyl sulfoxide; and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

溶液キャスト法(溶液流延法)を行うための装置としては、例えば、ドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーター等が挙げられる。   Examples of the apparatus for performing the solution casting method (solution casting method) include a drum casting machine, a band casting machine, and a spin coater.

溶融押出法としては、例えば、Tダイ法、インフレーション法等が挙げられ、その際の成形温度は、フィルム原料のガラス転移温度に応じて適宜調節すればよく、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは150〜350℃の範囲内、より好ましくは200〜300℃の範囲内である。   Examples of the melt extrusion method include a T-die method, an inflation method and the like, and the molding temperature at that time may be appropriately adjusted according to the glass transition temperature of the film raw material, and is not particularly limited. For example, it is preferably in the range of 150 to 350 ° C, more preferably in the range of 200 to 300 ° C.

Tダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にTダイを取り付け、フィルム状に押出されたフィルムを巻取って、ロール状のフィルムを得ることができる。この際、巻取ロールの温度を適宜調整して、押出方向に延伸を加えることで、1軸延伸することも可能である。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸することにより、同時2軸延伸、逐次2軸延伸等を行うこともできる。   When forming a film by the T-die method, a roll-shaped film can be obtained by attaching a T-die to the tip of a known single-screw extruder or twin-screw extruder and winding the film extruded into a film. it can. At this time, it is also possible to perform uniaxial stretching by appropriately adjusting the temperature of the winding roll and adding stretching in the extrusion direction. Also, simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching, and the like can be performed by stretching the film in a direction perpendicular to the extrusion direction.

本実施の形態に係る光学フィルムは、未延伸フィルムであってもよいし、延伸フィルムであってもよい。延伸フィルムである場合は、1軸延伸フィルム又は2軸延伸フィルムのどちらであってもよい。2軸延伸フィルムである場合は、同時2軸延伸フィルム又は逐次2軸延伸フィルムのどちらであってもよい。2軸延伸した場合は、機械的強度が向上し、フィルム性能が向上する。   The optical film according to the present embodiment may be an unstretched film or a stretched film. When it is a stretched film, it may be either a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film. In the case of a biaxially stretched film, either a simultaneous biaxially stretched film or a sequential biaxially stretched film may be used. In the case of biaxial stretching, the mechanical strength is improved and the film performance is improved.

尚、上記光学フィルムの膜厚は、20μm以上600μm以下の範囲内であることが好ましい。また、延伸フィルムである場合は20μm以上100μm以下の範囲内であることが好ましい。   In addition, it is preferable that the film thickness of the said optical film exists in the range of 20 micrometers or more and 600 micrometers or less. Moreover, when it is a stretched film, it is preferable to exist in the range of 20 micrometers or more and 100 micrometers or less.

本実施の形態に係る光学フィルムは、上記主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を主成分として含む。好ましくは70%以上100%以下の範囲内、より好ましくは80%以上100質量%以下の範囲内、更に好ましくは90質量%以上100質量%以下の範囲内、特に好ましくは95質量%以上100質量%以下の範囲内である。   The optical film according to the present embodiment includes an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain as a main component. Preferably in the range of 70% or more and 100% or less, more preferably in the range of 80% or more and 100% by mass or less, still more preferably in the range of 90% by mass or more and 100% by mass or less, particularly preferably 95% by mass or more and 100% by mass. % Or less.

本実施の形態に係る光学フィルムは、上記主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂以外の成分を含ませることもできる。上記イミド環構造を有するアクリル系樹脂以外に含み得る成分としては、イミド環構造を有するアクリル系樹脂以外の重合体(その他の重合体)や、その他の添加剤等が挙げられる。   In the optical film according to the present embodiment, components other than an acrylic resin having an imide ring structure may be included in the main chain. Examples of components that can be included in addition to the acrylic resin having an imide ring structure include polymers (other polymers) other than acrylic resins having an imide ring structure, and other additives.

その他の重合体としては、例えば、イミド環構造を有するアクリル系樹脂以外のアクリル系重合体;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)等のオレフィン系ポリマー;塩化ビニル、塩化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610等のポリアミド;ポリアセタール;ポリカーボネート;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン;ポリオキシベンジレン;ポリアミドイミド;ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムを配合したABS樹脂やASA樹脂等のゴム質重合体;等が挙げられる。光学フィルムにおける上記その他の重合体の含有割合は、好ましくは0質量%以上50質量%以下の範囲内、より好ましくは0質量%以上40質量%以下の範囲内、更に好ましくは0質量%以上30質量%以下の範囲内、特に好ましくは0質量%以上20質量%以下の範囲内である。   Other polymers include, for example, acrylic polymers other than acrylic resins having an imide ring structure; olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and poly (4-methyl-1-pentene). Halogen-containing polymers such as vinyl chloride and vinyl chloride resins; styrene polymers such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer; polyethylene terephthalate, Polyesters such as polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyamides such as nylon 6, nylon 66 and nylon 610; polyacetal; polycarbonate; polyphenylene oxide; polyphenylene sulfide; Polyetheretherketone; polysulfone; polyether sulfone; polyoxyethylene benzylidene alkylene; polyamideimide; and the like are; polybutadiene rubber, rubber-like polymer such as acrylic rubber ABS resin or ASA resin blended with. The content of the other polymer in the optical film is preferably in the range of 0% by mass to 50% by mass, more preferably in the range of 0% by mass to 40% by mass, and still more preferably 0% by mass to 30%. It is in the range of not more than mass%, particularly preferably in the range of not less than 0 mass% and not more than 20 mass%.

また、その他の重合体としては、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂と熱力学的に相溶する熱可塑性重合体が好ましい。例えば、シアン化ビニル系単量体単位と芳香族ビニル系単量体単位とを含む共重合体、具体的にはアクリロニトリル−スチレン系共重合体やポリ塩化ビニル系重合体、メタクリル酸エステル類を50質量%以上含有する重合体が挙げられる。   Moreover, as the other polymer, a thermoplastic polymer that is thermodynamically compatible with an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain is preferable. For example, a copolymer containing a vinyl cyanide monomer unit and an aromatic vinyl monomer unit, specifically, an acrylonitrile-styrene copolymer, a polyvinyl chloride polymer, or a methacrylic acid ester Examples thereof include a polymer containing 50% by mass or more.

上記その他の添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、りん系、イオウ系等の酸化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤;ガラス繊維、炭素繊維等の補強材;フェニルサリチレート、(2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒロドキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤;有機フィラーや無機フィラー;樹脂改質剤;有機充填剤や無機充填剤;可塑剤;滑剤;帯電防止剤;難燃剤;等が挙げられる。   Examples of the other additives include antioxidants such as hindered phenols, phosphorus, and sulfur; stabilizers such as light stabilizers, weather stabilizers, and heat stabilizers; reinforcements such as glass fibers and carbon fibers. Materials; UV absorbers such as phenyl salicylate, (2,2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone; near infrared absorbers; tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate Flame retardants such as antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic and nonionic surfactants; colorants such as inorganic pigments, organic pigments and dyes; organic fillers and inorganic fillers; resin modifiers; organic Fillers and inorganic fillers; plasticizers; lubricants; antistatic agents; flame retardants;

光学フィルムにおける上記その他の添加剤の含有割合は、好ましくは0質量%以上5質量%以下の範囲内、より好ましくは0質量%以上2質量%以下の範囲内、更に好ましくは0質量%以上0.5質量%以下の範囲内である。   The content of the other additives in the optical film is preferably in the range of 0% by mass to 5% by mass, more preferably in the range of 0% by mass to 2% by mass, and still more preferably 0% by mass to 0%. Within 5 mass% or less.

上記その他の重合体や添加剤は、フィルム形成前に予めアクリル系樹脂に溶融混練しておくことが好ましい。   The other polymers and additives are preferably melt-kneaded in advance with an acrylic resin before film formation.

<表面保護フィルム積層工程>
表面保護フィルム積層工程では、上記製膜工程により得られる光学フィルムに、上述した表面保護フィルムを積層する。光学フィルムに、上述した表面保護フィルムを貼り付けることが好ましい。
<Surface protection film lamination process>
In the surface protective film laminating step, the surface protective film described above is laminated on the optical film obtained by the film forming step. It is preferable to affix the above-described surface protective film to the optical film.

上記表面保護フィルムを貼り付ける方法は、特には限定されず、例えば、製膜装置を走行しているフィルムラインの下側若しくは上側に設置された繰り出し機(又は巻き出し機)等のモーターを有する駆動軸に表面保護フィルムロールをセットし、製膜したフィルムと表面保護フィルムとを2つのゴムロールにより押し付けることにより貼り合わせる等の方法が挙げられる。   The method for attaching the surface protective film is not particularly limited, and includes, for example, a motor such as an unwinding machine (or unwinding machine) installed on the lower side or the upper side of the film line running on the film forming apparatus. Examples include a method of setting a surface protective film roll on the drive shaft and bonding the formed film and the surface protective film by pressing them with two rubber rolls.

また、表面保護フィルムは、光学フィルムの片面のみに貼り合せてもよいし、両面に貼り合せてもよい。   Moreover, the surface protective film may be bonded to only one side of the optical film, or may be bonded to both sides.

<巻取工程>
巻取工程では、上記表面保護フィルムを積層した光学フィルム(光学用積層フィルム)をロール状に巻き取る。より具体的には、巻取機に巻き芯をセットし、当該巻き芯に上記光学用積層フィルムを巻きつけ、光学用積層フィルムのラインスピードとほぼ同じ速度になるように、巻取速度を調整する。ここで、張力テーパーを5%以上30%以下の範囲内の割合とし、ロール径の増加に従って張力を減少させることにより、上記光学用積層フィルムをロール状に巻き取ることが好ましい。なお、本明細書における「張力テーパー」とは、初期張力に対するフィルムが巻き取り終わる時点での張力の減少率(下降率)を意味する。
<Winding process>
In the winding step, the optical film (optical laminated film) on which the surface protective film is laminated is wound into a roll. More specifically, a winding core is set on a winding machine, the optical laminated film is wound around the winding core, and the winding speed is adjusted so as to be almost the same as the line speed of the optical laminated film. To do. Here, it is preferable to wind the optical laminated film into a roll shape by setting the tension taper to a ratio in the range of 5% to 30% and decreasing the tension as the roll diameter increases. In addition, the “tensile taper” in the present specification means a rate of decrease (decrease rate) in tension at the time when the film finishes winding with respect to the initial tension.

また、上記巻取時における初期張力は、巻き取るフィルムの膜厚等により適宜設定されるが、例えば、2Nを超え100N未満の範囲内に設定することができる。更には、上記巻取速度は、例えば、1〜100m/分の範囲内に設定することができる。   The initial tension at the time of winding is appropriately set depending on the film thickness of the film to be wound, etc., and can be set, for example, in the range of more than 2N and less than 100N. Furthermore, the said winding speed can be set in the range of 1-100 m / min, for example.

尚、従来、フィルムに一定の厚みのナーリングを付与することによって巻きズレや巻き緩みを防ぐことが知られている(例えば、特開2002−211803号公報参照)。しかしながら、本実施の形態に係る方法によれば、ナーリングを付与することなく、フィルムロールの巻き崩れを抑制することができ、形状が均一なフィルムロールを作製することができる。   Conventionally, it is known to prevent winding deviation or loosening by giving a knurling of a certain thickness to a film (see, for example, JP-A-2002-212803). However, according to the method according to the present embodiment, the film roll can be prevented from being collapsed without giving knurling, and a film roll having a uniform shape can be produced.

また、上記ロール状に巻き取った光学用積層フィルムは、光学フィルムに表面保護フィルムが積層されているため、アクリル系樹脂特有の破断やひび割れを抑制して運搬等を行うことができる。   Moreover, since the surface protection film is laminated | stacked on the optical film, the laminated film for optics wound up in the said roll shape can carry out conveyance etc. suppressing the fracture | rupture and a crack peculiar to acrylic resin.

<表面保護フィルム剥離工程>
上記光学用積層フィルムは、表面保護フィルムを剥がすことにより、光学フィルムとして使用することができる。
<Surface protection film peeling process>
The optical laminated film can be used as an optical film by peeling off the surface protective film.

ここで、上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内であるため、表面保護フィルムを剥がす際の光学フィルムの破断やひび割れを抑制することができる。   Here, since the adhesive force at 23 ° C. of the surface in contact with the optical film in the surface protective film is within a range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.4 N / 50 mm width, the surface protective film is peeled off. Breaking and cracking of the optical film can be suppressed.

上記表面保護フィルムを剥がす方法は、特には限定されず、例えば、光学用積層フィルムの走行方向とは別の方向(例えば、光学用積層フィルムの下側若しくは上側)に設置された、トルクモーター等の駆動軸を備えた巻取機に表面保護フィルムを巻き取らせ、光学フィルムから表面保護フィルムを剥離させる等の方法が挙げられる。   The method for peeling off the surface protective film is not particularly limited. For example, a torque motor or the like installed in a direction different from the traveling direction of the optical laminated film (for example, the lower side or the upper side of the optical laminated film) And a method of causing a winder equipped with a drive shaft to wind the surface protective film and peeling the surface protective film from the optical film.

尚、上述の説明では、光学用積層フィルムをロール状に巻き取る場合について説明したが、これに限るものではない。光学用積層フィルムをロール状に巻き取らずに、例えば、所定の長さ毎に切断してもよい。光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内である表面保護フィルムをアクリル系樹脂に貼り付ける工程を含んでいれば、本実施形態とほぼ同様の効果が得られる。   In the above description, the case where the optical laminated film is wound up in a roll shape has been described. However, the present invention is not limited to this. For example, the optical laminated film may be cut every predetermined length without being wound into a roll. If the step of adhering to the acrylic resin a surface protective film in which the adhesive force at 23 ° C. of the surface in contact with the optical film is in the range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.4 N / 50 mm width is included The substantially same effect as the embodiment can be obtained.

但し、本実施形態のように、光学用積層フィルムをロール状に巻き取る場合は、より効率よくフィルムを製造することができるので、特に効果が大きい。   However, when the laminated optical film is wound up in a roll shape as in this embodiment, the film can be manufactured more efficiently, so that the effect is particularly great.

(IV)光学用積層フィルム
本実施の形態に係る光学用積層フィルムは、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムに、表面保護フィルムが積層された光学用積層フィルムである。
(IV) Optical laminated film The optical laminated film according to the present embodiment is an optical laminated film in which a surface protective film is laminated on an optical film containing an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain.

つまり、本実施の形態に係る光学用積層フィルムは、本実施の形態に係る上記光学フィルムに、本実施の形態に係る上記表面保護フィルムが積層された光学用積層フィルムである。   That is, the optical laminated film according to the present embodiment is an optical laminated film in which the surface protective film according to the present embodiment is laminated on the optical film according to the present embodiment.

本実施の形態に係る光学用積層フィルムでは、上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力は0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内であり、、好ましくは、0.02N/50mm幅以上0.15N/50mm幅未満の範囲内、更に好ましくは、0.02N/50mm幅以上0.1N/50mm幅未満の範囲内である。ここで粘着力とは前述したように、JIS Z−0237に準拠した180°剥離試験で測定した値を意味する。具体的には、ステンレス板の上に、PMMA(ポリメタクリル酸メチル)を載せ、PMMA上に試験片(表面保護フィルム)を貼り付け、当該試験片を180°方向に速度300mm/minで引き剥がし、20mm間隔で4箇所の荷重を測定し、その平均値を粘着力とする。   In the optical laminated film according to the present embodiment, the adhesive force at 23 ° C. of the surface in contact with the optical film in the surface protective film is in the range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.4 N / 50 mm width. Preferably, it is in the range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.15 N / 50 mm width, and more preferably in the range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.1 N / 50 mm width. Here, the adhesive force means a value measured by a 180 ° peel test in accordance with JIS Z-0237 as described above. Specifically, PMMA (polymethyl methacrylate) is placed on a stainless steel plate, a test piece (surface protective film) is attached on PMMA, and the test piece is peeled off at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction. The load at four locations is measured at intervals of 20 mm, and the average value is taken as the adhesive strength.

以上のように、本発明に係る光学フィルムの製造方法は、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムに表面保護フィルムを積層する工程を含む光学フィルムの製造方法であって、上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内の光学フィルムの製造方法である。   As described above, the method for producing an optical film according to the present invention is a method for producing an optical film including a step of laminating a surface protective film on an optical film containing an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain, It is a manufacturing method of the optical film in which the adhesive force in 23 degreeC of the surface which contact | connects the said optical film in the said surface protective film exists in the range of 0.02 N / 50mm width or more and less than 0.4 N / 50mm width.

このため、外観に優れた光学フィルムを安定的に製造することができるという効果を奏する。   For this reason, there exists an effect that the optical film excellent in the external appearance can be manufactured stably.

また、本発明に係る光学用積層フィルムは、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムに、表面保護フィルムが積層された光学用積層フィルムであって、上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内である。   An optical laminated film according to the present invention is an optical laminated film in which a surface protective film is laminated on an optical film containing an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain, The adhesive force at 23 ° C. of the surface in contact with the optical film is in the range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.4 N / 50 mm width.

このため、外観に優れた光学フィルムを提供することができ、且つ安定して運搬等することができる光学用積層フィルムを提供することができるという効果を奏する。   For this reason, there exists an effect that the optical film excellent in the external appearance can be provided, and the optical laminated film which can be conveyed stably etc. can be provided.

尚、本発明は以上説示した各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲内で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
Note that the present invention is not limited to the configurations described above, and various modifications are possible within the scope of the claims, and technical means disclosed in different embodiments are appropriately combined. Embodiments obtained in this manner are also included in the technical scope of the present invention.

以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、以下、便宜上、「質量部」を単に「部」と、「リットル」を単に「L」と記すことがある。   Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention still in detail, the present invention is not limited to this. Hereinafter, for convenience, “part by mass” may be simply referred to as “part”, and “liter” may be simply referred to as “L”.

<重量平均分子量>
重量平均分子量は、GPC(東ソー社製GPCシステム)のポリスチレン換算により求めた。展開液はクロロホルムを用いた。
<Weight average molecular weight>
The weight average molecular weight was determined by polystyrene conversion of GPC (GPC system manufactured by Tosoh Corporation). Chloroform was used as the developing solution.

<樹脂の熱分析>
熱分析は、試料約10mg、昇温速度10℃/min、窒素フロー50cc/minの条件で、DSC((株)リガク社製、装置名:DSC−8230)を用いて行った。尚、ガラス転移温度(Tg)は、ASTM−D−3418に従い、中点法で求めた。
<メルトフローレート>
メルトフローレートは、JIS−K7210に基づき、試験温度240℃、荷重10kgで測定した。
<Thermal analysis of resin>
Thermal analysis was performed using DSC (manufactured by Rigaku Corporation, apparatus name: DSC-8230) under the conditions of a sample of about 10 mg, a heating rate of 10 ° C./min, and a nitrogen flow of 50 cc / min. The glass transition temperature (Tg) was determined by the midpoint method according to ASTM-D-3418.
<Melt flow rate>
The melt flow rate was measured at a test temperature of 240 ° C. and a load of 10 kg based on JIS-K7210.

〔製造例1〕
液下槽および攪拌装置を備えた100Lのステンレス製重合槽に、メタクリル酸メチル42.5部、N−フェニルマレイミド5部、スチレン0.5部、トルエン50部、有機酸として無水酢酸0.2部、連鎖移動剤としてn−ドデシルメルカプタン0.06部を仕込み、100rpmで攪拌しながら、窒素ガスを10分間バブリングした後、窒素雰囲気下で昇温を開始した。
重合槽内の温度が100℃に達した時点で、重合槽内にt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート0.075部を加え、同時に、液下槽にて窒素ガスをバブリングした、スチレン2部とt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート0.075部との混合液を5時間かけて等速添加し始めた。そして、重合温度105〜110℃、還流下で15時間、重合反応を行った。
その後、得られた重合液に対して、リン系酸化防止剤として、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファネナントレン−10−オキシド(三光株式会社製、商品名「HCA」)を0.1重量%、フェノノール系酸化防止剤としてペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(旭電化製「AO−60」)を0.02重量%、添加混合した。
次いで、得られた重合液をシリンダ温度240℃にコントロールしたベント付き30mm2軸押し出し機に供給し、ベント口より真空脱気し、押し出されたストランドをペレット化して、主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂ペレット(1A)を得た。
得られたアクリル系樹脂ペレット(1A)は、樹脂物性が、重量平均分子量が100,000、メルトフローレートが15g/10min、ガラス転移温度が132℃、また、270℃、せん断速度100(1/s)における粘度は390Pa・sであった。
[Production Example 1]
In a 100 L stainless steel polymerization tank equipped with a submerged tank and a stirrer, 42.5 parts of methyl methacrylate, 5 parts of N-phenylmaleimide, 0.5 part of styrene, 50 parts of toluene, 0.2% acetic anhydride as organic acid In addition, 0.06 part of n-dodecyl mercaptan was added as a chain transfer agent, and nitrogen gas was bubbled for 10 minutes while stirring at 100 rpm, and then the temperature was raised under a nitrogen atmosphere.
When the temperature in the polymerization tank reached 100 ° C., 0.075 part of t-butyl peroxyisopropyl carbonate was added to the polymerization tank, and at the same time, 2 parts of styrene and t -The liquid mixture with 0.075 part of butyl peroxy isopropyl carbonate began to be added at a constant rate over 5 hours. The polymerization reaction was carried out at a polymerization temperature of 105 to 110 ° C. for 15 hours under reflux.
Thereafter, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphanenanthrene-10-oxide (manufactured by Sanko Co., Ltd., trade name “HCA”) as a phosphorus-based antioxidant for the obtained polymerization solution. 0.1 wt%, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (“AO-60” manufactured by Asahi Denka) as a phenonol-based antioxidant is 0 0.02 wt% was added and mixed.
Next, the obtained polymerization solution is supplied to a vented 30 mm biaxial extruder controlled at a cylinder temperature of 240 ° C., vacuum degassed from the vent port, the extruded strand is pelletized, and the main chain has an imide ring structure An acrylic resin pellet (1A) was obtained.
The obtained acrylic resin pellet (1A) has a resin physical property of a weight average molecular weight of 100,000, a melt flow rate of 15 g / 10 min, a glass transition temperature of 132 ° C., 270 ° C., a shear rate of 100 (1 / The viscosity in s) was 390 Pa · s.

得られたペレット(1A)を、φ65mm、L/D=32、バリアフライト型スクリューを有するベント付き単軸押出機に仕込んだ。ペレット(1A)の温度は、ホッパーに加温した除湿空気を送風することにより、60℃前後にした。また、ホッパー下部に窒素導入管を設けて、押出機内に窒素ガスを導入した。ベント口から40Torrにて吸引を行いながら、バリアフライト型スクリューにて溶融混練した。溶融混練後、ギアポンプを用いて、Tダイより、90℃の冷却ロール上に押出し、厚さ350μmの主鎖にイミド環構造を有する光学フィルムを成形した。   The obtained pellet (1A) was charged into a single screw extruder with a vent having a φ65 mm, L / D = 32, barrier flight type screw. The temperature of the pellet (1A) was set to around 60 ° C. by blowing dehumidified air heated in a hopper. Further, a nitrogen introduction pipe was provided at the lower part of the hopper, and nitrogen gas was introduced into the extruder. While suctioning from the vent port at 40 Torr, the mixture was melt kneaded with a barrier flight screw. After melt-kneading, an optical film having an imide ring structure was formed on a main chain having a thickness of 350 μm by extrusion from a T die onto a 90 ° C. cooling roll using a gear pump.

〔実施例1〕
製造例1で得られた光学フィルムに、膜厚30μmの表面保護フィルム(商品名:トレテック7332、東レフィルム加工(株)社製、基材:ポリオレフィン、23℃での粘着力:0.07N/50mm幅)を貼り付けた。そして、巻取装置(最大巻取幅:φ600mm)を用い、初期張力を50N、張力テーパーを15%とすることで上記表面保護フィルムを貼り付けたフィルム(光学用積層フィルム)をロール状に巻き取った。当該光学用積層フィルムの巻取では、光学フィルムが破断することも無く100時間以上連続でロール状の光学用積層フィルムを取得することができた。
[Example 1]
To the optical film obtained in Production Example 1, a surface protective film having a film thickness of 30 μm (trade name: Toraytec 7332, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., substrate: polyolefin, adhesive strength at 23 ° C .: 0.07 N / 50 mm width) was pasted. Then, using a winding device (maximum winding width: φ600 mm), the initial tension is 50 N and the tension taper is 15%, and the film (optical laminated film) to which the surface protective film is attached is wound into a roll shape. I took it. In the winding of the optical laminated film, a roll-shaped optical laminated film could be obtained continuously for 100 hours or more without breaking the optical film.

尚、上記光学用積層フィルムのロール状の巻き取りは、内径76mmの芯を用い、巻取り径が600mmとなるまで行い、その後ロールを交換して巻き取りを再開するという操作を繰り返すことにより行った。   In addition, the roll-shaped winding of the optical laminated film is performed by using a core having an inner diameter of 76 mm until the winding diameter reaches 600 mm, and thereafter repeating the operation of replacing the roll and restarting the winding. It was.

得られたロール状の光学用積層フィルムは、巻き崩れも無く、ロール端部にひび割れを生じていなかった。また、表面保護フィルムを剥がす際にも光学フィルムが割れることはなかった。   The obtained roll-shaped optical laminated film did not collapse and did not crack at the end of the roll. Also, the optical film was not broken when the surface protective film was peeled off.

〔比較例1〕
膜厚60μmの表面保護フィルム(商品名:トレテック7141、東レフィルム加工(株)社製、基材:ポリオレフィン、23℃での粘着力:0.50N/50mm幅)を表面保護フィルムとして使用したこと以外は実施例1と同様の操作を行い、ロール状の光学用積層フィルムを作製した。得られたロール状の光学用積層フィルムは、巻き崩れも無く、ロール端部にひび割れを生じていなかったが、表面保護フィルムを剥がす際に光学フィルムにひび割れが生じた。
[Comparative Example 1]
A surface protective film having a film thickness of 60 μm (trade name: Toraytec 7141, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., substrate: polyolefin, adhesive strength at 23 ° C .: 0.50 N / 50 mm width) was used as the surface protective film. Except for the above, the same operation as in Example 1 was performed to produce a roll-shaped optical laminated film. The obtained roll-shaped optical laminated film did not collapse and was not cracked at the end of the roll, but cracked in the optical film when the surface protective film was peeled off.

〔比較例2〕
表面保護フィルムを貼り付けないこと以外は実施例1と同様の操作を行ったところ、フィルムが巻取機に到達する前に、ひび割れ及び破断が頻発し、連続して運転をすることができなかった。また、巻取機まで到達したフィルムも巻き崩れは起こらなかったが、ロールの両端がひび割れ、微細なフィルム破片が多数付着したため、外観の悪い製品しか得られなかった。
[Comparative Example 2]
When the same operation as in Example 1 was performed except that the surface protective film was not attached, the film frequently cracked and fractured before reaching the winder, and could not be operated continuously. It was. Moreover, although the film which reached the winder did not collapse, both ends of the roll were cracked and a lot of fine film fragments adhered, so that only a product with a poor appearance was obtained.

〔比較例3〕
フィルムの巻取を一定の張力(50N)で行ったこと以外は比較例2と同様の操作を行ったところ、製品ロール両端のひび割れに加えて、ロールの巻き崩れが発生した。
[Comparative Example 3]
When the same operation as in Comparative Example 2 was performed except that the film was wound at a constant tension (50 N), roll roll collapse occurred in addition to cracks at both ends of the product roll.

〔実施例2〕
製造例1で得られた光学フィルムを、温度130℃まで加熱し、赤外線ヒーターによる補助加熱下で縦方向に2.4倍に延伸を行った。次に、テンターへ供給し、温度140℃で横方向に2倍延伸し2軸延伸し、厚さが80μmの光学フィルムを製造した。この光学フィルムの片面に、膜厚30μmの表面保護フィルム(商品名:トレテック7332、東レフィルム加工(株)社製、基材:ポリオレフィン、23℃での粘着力:0.07N/50mm幅)を貼り付けた。そして、巻取装置(最大巻取幅:φ400mm)を用い、初期張力を80N、張力テーパーを15%とすることで上記表面保護フィルムを貼り付けたフィルム(光学用積層フィルム)をロール状に巻き取った。当該光学用積層フィルムの巻取では、光学フィルムが破断することも無く100時間以上連続でロール状の光学用積層フィルムを取得することができた。
[Example 2]
The optical film obtained in Production Example 1 was heated to a temperature of 130 ° C. and stretched 2.4 times in the longitudinal direction under auxiliary heating with an infrared heater. Next, the film was supplied to a tenter, stretched twice in the transverse direction at a temperature of 140 ° C., and biaxially stretched to produce an optical film having a thickness of 80 μm. On one side of this optical film, a surface protective film (trade name: Tretec 7332, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., substrate: polyolefin, adhesive strength at 23 ° C .: 0.07 N / 50 mm width) is provided. Pasted. Then, using a winding device (maximum winding width: φ400 mm), initial tension is 80 N, tension taper is 15%, and the film (optical laminated film) to which the surface protective film is attached is wound into a roll. I took it. In the winding of the optical laminated film, a roll-shaped optical laminated film could be obtained continuously for 100 hours or more without breaking the optical film.

尚、上記光学用積層フィルムのロール状の巻き取りは、内径152mmの芯を用い、巻取り径が400mmとなるまで行い、その後ロールを交換して巻き取りを再開するという操作を繰り返すことにより行った。   In addition, the roll-shaped winding of the optical laminated film is performed by repeating the operation of using a core having an inner diameter of 152 mm until the winding diameter reaches 400 mm, then exchanging the roll and restarting the winding. It was.

得られたロール状の光学用積層フィルムは、巻き崩れも無く、ロール端部にひび割れを生じていなかった。また、表面保護フィルムを剥がす際にも光学フィルムが割れることはなかった。   The obtained roll-shaped optical laminated film did not collapse and did not crack at the end of the roll. Also, the optical film was not broken when the surface protective film was peeled off.

〔比較例4〕
膜厚60μmの表面保護フィルム(商品名:トレテック7141、東レフィルム加工(株)社製、基材:ポリオレフィン、23℃での粘着力:0.50N/50mm幅)を表面保護フィルムとして使用したこと以外は実施例2と同様の操作を行い、ロール状の光学用積層フィルムを作製した。得られたロール状の光学用積層フィルムは、巻き崩れも無く、ロール端部にひび割れを生じていなかったが、表面保護フィルムを剥がす際に光学フィルムが破断した。
[Comparative Example 4]
A surface protective film having a film thickness of 60 μm (trade name: Toraytec 7141, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., substrate: polyolefin, adhesive strength at 23 ° C .: 0.50 N / 50 mm width) was used as the surface protective film. Except for the above, the same operation as in Example 2 was performed to produce a roll-shaped optical laminated film. The obtained roll-shaped optical laminated film did not collapse and did not crack at the end of the roll, but the optical film was broken when the surface protective film was peeled off.

〔比較例5〕
表面保護フィルムを貼り付けないこと以外は実施例2と同様の操作を行ったところ、フィルムが巻取機に到達する前に、破断が頻発し、連続して運転をすることができなかった。
[Comparative Example 5]
When the same operation as in Example 2 was performed except that the surface protective film was not attached, breakage occurred frequently before the film reached the winder, and continuous operation was not possible.

上述したように、本発明の光学フィルムの製造方法を用いることにより、外観に優れた光学フィルムを安定的に製造することができる。従って、本発明は、液晶表示装置等のフラットパネル表示装置に用いられる、偏光子保護フィルム、反射防止フィルム、位相差フィルム、偏光フィルム等の各種光学フィルムの製造に好適に用いることができる。   As described above, by using the method for producing an optical film of the present invention, an optical film excellent in appearance can be produced stably. Therefore, this invention can be used suitably for manufacture of various optical films, such as a polarizer protective film, an antireflection film, retardation film, and a polarizing film, used for flat panel display apparatuses, such as a liquid crystal display device.

Claims (5)

主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムの少なくとも一方の面に表面保護フィルムが積層された光学用積層フィルムであって、
上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内である光学用積層フィルム。
An optical laminated film in which a surface protective film is laminated on at least one surface of an optical film containing an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain,
A laminated film for optics in which the adhesive force at 23 ° C. of the surface in contact with the optical film in the surface protective film is in the range of 0.02 N / 50 mm width or more and less than 0.4 N / 50 mm width.
上記光学フィルムは厚さが20μm以上600μm以下の範囲内の未延伸フィルムである請求項1に記載の光学用積層フィルム。   2. The optical laminated film according to claim 1, wherein the optical film is an unstretched film having a thickness in the range of 20 μm to 600 μm. 上記光学フィルムは厚さが20μm以上100μm以下の範囲内の延伸フィルムである請求項1に記載の光学用積層フィルム。   2. The optical laminated film according to claim 1, wherein the optical film is a stretched film having a thickness in the range of 20 μm to 100 μm. 上記表面保護フィルムは厚さが20μm以上50μm以下の範囲内である請求項1から3のいずれか1項に記載の光学用積層フィルム。   The optical laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface protective film has a thickness in a range of 20 µm to 50 µm. 主鎖にイミド環構造を有するアクリル系樹脂を含む光学フィルムに表面保護フィルムを積層する工程を含む光学フィルムの製造方法であって、
上記表面保護フィルムにおける上記光学フィルムと接する面の23℃での粘着力が0.02N/50mm幅以上0.4N/50mm幅未満の範囲内である光学フィルムの製造方法。
A method for producing an optical film comprising a step of laminating a surface protective film on an optical film comprising an acrylic resin having an imide ring structure in the main chain,
The manufacturing method of the optical film whose adhesive force in 23 degreeC of the surface which contact | connects the said optical film in the said surface protection film exists in the range of 0.02 N / 50mm width or more and less than 0.4 N / 50mm width.
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