JP2010227729A - Filling liquid for liquid discharge apparatus, liquid discharge head, liquid discharge apparatus, and transporting or keeping method therefor - Google Patents

Filling liquid for liquid discharge apparatus, liquid discharge head, liquid discharge apparatus, and transporting or keeping method therefor Download PDF

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Tomohiro Inoue
智博 井上
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a filling liquid capable of preventing the discharge defects of a liquid discharge apparatus loaded with a liquid discharge head, and a method of filling the filling liquid and transporting or keeping the liquid discharge head and the liquid discharge apparatus. <P>SOLUTION: (1) The filling liquid for the liquid discharge apparatus is the filling liquid to be filled in the liquid discharge head and contains silicone oil. (2) The liquid discharge head is filled with the filling liquid. (3) The liquid discharge apparatus is loaded with the liquid discharge head. (4) The method of transporting or keeping the liquid discharge head filled with the filling liquid is provided. (5) The method of transporting or keeping the liquid discharge apparatus loaded with the liquid discharge head while the filling liquid is filled in the liquid discharge head is provided. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体吐出装置用充填液、該充填液が充填された液体吐出ヘッド、該液体吐出ヘッドが搭載された液体吐出装置、及びそれらの輸送又は保管方法に関する。ここでいう液体吐出装置とは、紙、糸、繊維、布帛、皮革、金属、プラスチック、ガラス、木材、セラミックス等の媒体に液体を吐出して画像形成を行う装置を意味し、また、「画像形成」とは、文字や図形等の意味を持つ画像を媒体に対して付与することだけでなく、パターン等の意味を持たない画像を媒体に付与することをも意味する。また、液体とは記録液、インクに限らず、画像形成を行うことができる液体であれば特に限定されない。また、液体吐出装置とは、液体吐出ヘッドから液体を吐出する装置を意味し、画像を形成するものに限らないが、特にインクジェット記録装置としての応用が好適である。   The present invention relates to a filling liquid for a liquid ejection apparatus, a liquid ejection head filled with the filling liquid, a liquid ejection apparatus equipped with the liquid ejection head, and a method of transporting or storing them. As used herein, the liquid ejection device refers to a device that forms an image by ejecting liquid onto a medium such as paper, thread, fiber, fabric, leather, metal, plastic, glass, wood, ceramics, etc. “Formation” means not only giving an image having a meaning such as a character or a figure to a medium but also giving an image having no meaning such as a pattern to the medium. Further, the liquid is not limited to a recording liquid and ink, and is not particularly limited as long as it is a liquid capable of forming an image. Further, the liquid ejection apparatus means an apparatus that ejects liquid from a liquid ejection head, and is not limited to an apparatus that forms an image, but is particularly suitable for application as an ink jet recording apparatus.

従来、液体吐出装置において吐出液体の吐出性の向上などの目的で、液体吐出ヘッドに充填液を満たした状態で輸送又は保管することが行われており、充填液として、主溶媒(たとえば水)、界面活性剤、保湿剤などを含有するが固形分を含まない溶液が用いられてきた。
しかし、ヘッドから吐出液体が吐出された後、流路内を洗浄して充填液を充填したとしても、吐出液体を完全に除去するのは困難であり、充填液には残留した微量の吐出液体が混じってしまう。したがって、吐出液体が付着性の固形分などを含有している場合には、残留した微量の吐出液体中の固形分(微量残留物)が、ノズル内壁、吐出口などに付着することにより、吐出液体の曲がりなどの吐出不良が起こってしまう。しかし、従来の充填液は、この問題を十分に解決できていない。
従来技術として、特許文献1には、染料、顔料の凝集を想定した充填液が提案されているが、最近の顔料インク、特に固形分を多く含んだインクには対応できない。
本発明者も、特定構造のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含有した充填液を提案したが(特許文献2参照)、この発明はインクの再充填性の向上及び再充填時に充填液とインクが混合することによる凝集物の発生の抑制を目的とするものであり、充填液中の微量残留物が原因である吐出不良には効果がほとんどない。
特に最近は、吐出液体に種々の固形分が含まれるようになる一方で、高解像度の画像、パターニング精度が求められ、従来に比べて吐出液体の曲がりへの許容度が減っており、より精度の高い吐出性が求められているため、上記吐出不良の防止は重要である。
2. Description of the Related Art Conventionally, for the purpose of improving dischargeability of discharged liquid in a liquid discharge apparatus, the liquid discharge head is transported or stored in a state where the liquid is filled, and the main solvent (for example, water) is used as the liquid for filling. , Solutions containing surfactants, humectants, etc. but not solids have been used.
However, even after the discharge liquid is discharged from the head, it is difficult to completely remove the discharge liquid even if the inside of the flow path is washed and filled with the fill liquid. Will be mixed. Therefore, if the discharge liquid contains an adhesive solid content, the remaining solid content (a small amount of residue) in the discharge liquid adheres to the nozzle inner wall, discharge port, etc. Discharge defects such as bending of the liquid will occur. However, the conventional filling liquid cannot sufficiently solve this problem.
As a prior art, Patent Document 1 proposes a filling liquid that assumes agglomeration of dyes and pigments, but it cannot cope with recent pigment inks, particularly inks containing a large amount of solids.
The present inventor has also proposed a filling liquid containing a polyoxyalkylene monoalkyl ether having a specific structure (see Patent Document 2), but this invention improves the refillability of the ink and mixes the filling liquid and the ink during refilling. The purpose of this is to suppress the generation of aggregates, and there is almost no effect on ejection failure caused by a small amount of residue in the filling liquid.
In particular, recently, the discharge liquid has been containing various solids, while high-resolution images and patterning accuracy have been demanded, and the tolerance to the bending of the discharge liquid has been reduced compared to the prior art. Therefore, it is important to prevent the discharge failure.

本発明は、液体吐出ヘッドを搭載した液体吐出装置の吐出不良を防止できる充填液、及び、該充填液を充填して液体吐出ヘッドや液体吐出装置を輸送又は保管する方法の提供を目的とする。   It is an object of the present invention to provide a filling liquid that can prevent ejection failure of a liquid ejection apparatus equipped with a liquid ejection head, and a method for transporting or storing the liquid ejection head and the liquid ejection apparatus by filling the filling liquid. .

本発明者は、充填液に離型成分であるシリコーンオイルを含有させることにより、前記微量残留物の付着を防ぐことができ、吐出曲がりなどの吐出不良を防止できることを見出した。また、本発明の充填液を吐出液体流路内に充填した状態で液体吐出ヘッド又は該吐出ヘッドを搭載した液体吐出装置を輸送又は保管すれば、液体流路内壁や吐出口などへの前記微量残留物の付着を防止できることも見出した。
すなわち、上記課題は次の1)〜7)の発明によって解決される。
1) 液体吐出ヘッドに充填される充填液であって、シリコーンオイルを含有することを特徴とする液体吐出装置用充填液。
2) シリコーンオイルがポリエーテル変性シリコーンオイルであることを特徴とする1)に記載の液体吐出装置用充填液。
3) ポリエーテル変性シリコーンオイルの添加量が0.05〜1.0重量%であることを特徴とする2)に記載の液体吐出装置用充填液。
4) 1)〜3)のいずれかに記載の充填液が充填されていることを特徴とする液体吐出ヘッド。
5) 4)に記載の液体吐出ヘッドが搭載されていることを特徴とする液体吐出装置。
6) 1)〜3)のいずれかに記載の充填液が充填された状態で輸送又は保管することを特徴とする液体吐出ヘッドの輸送又は保管方法。
7) 1)〜3)のいずれかに記載の充填液が液体吐出ヘッドに充填された状態で輸送又は保管することを特徴とする液体吐出ヘッドが搭載された液体吐出装置の輸送又は保管方法。
The present inventor has found that the inclusion of the silicone oil as a mold release component in the filling liquid can prevent the trace residue from adhering and can prevent discharge defects such as discharge bending. Further, if the liquid discharge head or the liquid discharge apparatus equipped with the discharge head is transported or stored in a state in which the discharge liquid flow path is filled with the filling liquid of the present invention, the minute amount on the inner wall of the liquid flow path, the discharge port, etc. It has also been found that adhesion of residues can be prevented.
That is, the above problems are solved by the following inventions 1) to 7).
1) A filling liquid for filling a liquid discharge head, which contains silicone oil, and is a filling liquid for a liquid discharge apparatus.
2) The filling liquid for liquid discharge device according to 1), wherein the silicone oil is a polyether-modified silicone oil.
3) The filling liquid for a liquid ejection device according to 2), wherein the amount of the polyether-modified silicone oil added is 0.05 to 1.0% by weight.
4) A liquid discharge head, which is filled with the filling liquid according to any one of 1) to 3).
5) A liquid discharge apparatus comprising the liquid discharge head according to 4).
6) A method for transporting or storing a liquid discharge head, wherein the method is transported or stored in a state in which the filling liquid according to any one of 1) to 3) is filled.
7) A method for transporting or storing a liquid ejection apparatus equipped with a liquid ejection head, wherein the liquid ejection head is transported or stored in a state in which the filling liquid according to any one of 1) to 3) is filled in the liquid ejection head.

本発明によれば、インクジェット記録装置などの液体吐出ヘッドを搭載した液体吐出装置において、吐出曲がりなどの吐出不良を防止できる充填液、及び、該充填液を充填して液体吐出ヘッドや液体吐出装置を輸送又は保管する方法を提供できる。   According to the present invention, in a liquid ejection apparatus equipped with a liquid ejection head such as an ink jet recording apparatus, a filling liquid capable of preventing ejection failure such as ejection bending, and a liquid ejection head or a liquid ejection apparatus filled with the filling liquid A method of transporting or storing the product can be provided.

ヘッド製造工程及び画像形成装置製造工程の一例の説明図。Explanatory drawing of an example of a head manufacturing process and an image forming apparatus manufacturing process. 液体吐出装置の一実施形態について説明する図。The figure explaining one Embodiment of a liquid discharge apparatus.

以下、上記本発明について詳しく説明する。
充填液は、例えば、製造されたインクジェットヘッドがユーザに使用される(インクが充填される)までの間、該ヘッド内に充填させておくものであり、これにより、ヘッドの劣化防止やインク充填性向上等が図られている。
具体的には、図1に示すように、ヘッド製造工程において、ヘッド組み立て後、外観検査で傷などの問題がないことを確認した上で、検査液(インクと同等のもの)をヘッド内に充填する。
その後、検査液をヘッドから吐出して吐出性評価を行い、良品なら検査液を洗浄し充填液を充填した後、梱包して次の画像形成装置製造工程へ送る。
画像形成装置製造工程では、充填液が充填されたヘッドを画像形成装置に組み付けた後、検査液をヘッド内に充填し、検査液をヘッドから吐出して作像確認を行い、良品であれば、検査液を洗浄し充填液を充填した後、梱包して出荷する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The filling liquid is, for example, filled in the head until the manufactured inkjet head is used by a user (filled with ink), thereby preventing head deterioration and ink filling. The improvement of property etc. is aimed at.
Specifically, as shown in FIG. 1, in the head manufacturing process, after assembling the head, it is confirmed that there is no problem such as scratches by visual inspection, and then a test liquid (equivalent to ink) is put into the head. Fill.
Thereafter, the test liquid is discharged from the head to evaluate the discharge performance. If it is a non-defective product, the test liquid is washed and filled with the filling liquid, and then packed and sent to the next image forming apparatus manufacturing process.
In the image forming apparatus manufacturing process, after assembling the head filled with the filling liquid into the image forming apparatus, the inspection liquid is filled into the head, and the inspection liquid is discharged from the head to confirm the image formation. After cleaning the test solution and filling the filling solution, it is packed and shipped.

本発明で用いるシリコーンオイルは比較的低重合度の2官能性シロキサン単位からなる直鎖状ポリマーである。また変性シリコーンオイルはジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部が有機基で置換されたものであり、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルに分類される。反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、メタクリル変性シリコーンオイルなどが挙げられ、非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、長鎖アルキル変性、フロロ変性、フェニル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
充填液中のシリコーンオイルの含有量は、0.01〜5.0重量%が好ましく、0.05〜1.0重量%が特に好ましい。0.01重量%以上であれば固着物の離型機能が十分発揮され、また、5.0重量%以下であると充填液の保存安定性などへの影響がない。
The silicone oil used in the present invention is a linear polymer composed of a bifunctional siloxane unit having a relatively low degree of polymerization. Modified silicone oils are those in which a part of the methyl group of dimethyl silicone oil is substituted with an organic group, and are classified into reactive silicone oil and non-reactive silicone oil. Examples of reactive silicone oils include amino-modified, epoxy-modified, carboxy-modified, and methacryl-modified silicone oils. Non-reactive silicone oils include polyether-modified, methylstyryl-modified, long-chain alkyl-modified, fluoro-modified, and phenyl. Examples thereof include modified silicone oil.
The content of silicone oil in the filling liquid is preferably 0.01 to 5.0% by weight, particularly preferably 0.05 to 1.0% by weight. If it is 0.01% by weight or more, the release function of the fixed substance is sufficiently exhibited, and if it is 5.0% by weight or less, there is no influence on the storage stability of the filling liquid.

シリコーンオイルの中でもポリエーテル変性シリコーンオイルが好ましく、特に保湿剤を含有する場合や、界面活性剤として後述する一般式(1)で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含有する場合に有効である。
ポリエーテル変性シリコーンオイルは、ポリエーテル変性でないジメチルシリコーンオイルに比べて、充填液に対して適度な分散性を有しているため、充填液の保存性が高くなり、固着防止効果も安定して得られるのではないかと考えられる。
また、ポリエーテル変性シリコーンオイルは、ジメチルポリシロキサン中にエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加物であるポリオキシアルキレン基を有するものであり、ポリオキシアルキレン基の数によって親水性、親油性のバランス(HLB)を多様に制御できるため、吐出液体によって種々選択して使用することができる。通常、ポリエーテル変性タイプのシリコーンオイルは、HLBが5〜15程度の範囲にあり、変性されていないものはHLBが0(ゼロ)に近くなる。
これらシリコーンオイルは市販品を用いることができ、例えば、東レ・ダウコーニング社製:SH−200、FZ−2123、L−7604、信越化学工業社製:KF−353、日本ユニカー社製:SS−2801、SS−2804などが挙げられる。
Among the silicone oils, polyether-modified silicone oils are preferable, and particularly effective when a moisturizing agent is contained or when a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the general formula (1) described later is contained as a surfactant. .
Polyether-modified silicone oil has moderate dispersibility in the filling liquid compared to dimethyl silicone oil that is not polyether-modified, so that the storage stability of the filling liquid is increased and the anti-sticking effect is also stable. It is thought that it may be obtained.
The polyether-modified silicone oil has a polyoxyalkylene group which is an adduct of ethylene oxide and propylene oxide in dimethylpolysiloxane, and has a balance between hydrophilicity and lipophilicity (HLB) depending on the number of polyoxyalkylene groups. Can be controlled in various ways, and can be selected and used depending on the discharge liquid. Usually, the polyether-modified type silicone oil has an HLB in the range of about 5 to 15, and the unmodified one has an HLB close to 0 (zero).
Commercially available products of these silicone oils can be used. For example, Toray Dow Corning: SH-200, FZ-2123, L-7604, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-353, Nihon Unicar Co., Ltd .: SS- 2801, SS-2804, and the like.

シリコーンオイル以外の充填液の構成成分としては、溶媒、界面活性剤、保湿剤、その他の添加剤が挙げられる。これらの構成成分の材料は特に限定されないが、吐出液体と共通の構成成分であって固形分を含まないものが好ましい。
溶媒は水が中心であるが、さらに水溶性有機溶媒などを混合して用いることもできる。水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−へキサンジオール、グリセリン、1,2,6−へキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
Examples of constituents of the filling liquid other than silicone oil include solvents, surfactants, humectants, and other additives. The materials of these constituent components are not particularly limited, but those which are common constituents with the discharge liquid and do not contain solid content are preferable.
The solvent is mainly water, but a water-soluble organic solvent or the like can also be mixed and used. Examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 1 Polyhydric alcohols such as 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, Polyhydric alcohol alkyl ethers such as tetraethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol Polyhydric alcohol aryl ethers such as phenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as formamide, amides such as N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, and triethylamine, dimethyl sulfoxide, Examples include sulfur-containing compounds such as sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate, ethylene carbonate, and γ-butyrolactone.

界面活性剤は充填液の液体流路への充填性向上、吐出液体の再充填性向上、及び充填液の混合安定性向上などのために必要に応じて添加される。アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤などのいずれを用いてもよい。
アニオン系界面活性剤としてはアルキルアリル又はアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等が挙げられる。
カチオン系界面活性剤としてはアルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第4級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。
The surfactant is added as necessary to improve the filling property of the filling liquid into the liquid channel, the refilling property of the discharged liquid, and the mixing stability of the filling solution. Any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and the like may be used.
As an anionic surfactant, alkyl allyl or alkyl naphthalene sulfonate, alkyl phosphate, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, alkyl ether sulfate, alkyl sulfosuccinate, alkyl ester sulfate, alkyl benzene sulfonate, Alkyl diphenyl ether disulfonate, alkyl aryl ether phosphate, alkyl aryl ether sulfate, alkyl aryl ether ester sulfate, olefin sulfonate, alkane olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl Examples include ether sulfate ester salts, ether carboxylates, sulfosuccinates, α-sulfo fatty acid esters, fatty acid salts, condensates of higher fatty acids and amino acids, and naphthenates. It is.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, dialkylamine salts, aliphatic amine salts, benzalkonium salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, imidazolinium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, and the like.

ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、アルキル(ポリ)グリコキシド等がある。
両性界面活性剤としてはイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ(アミノエチル)グリシン等がある。
Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene glycol ester, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxy Propylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, sucrose ester, glycerin ester polyoxyethylene ether, sorbitan ester polyoxyethylene ether, sorbitol ester polyoxyethylene ether, fatty acid alkanolamide, amine oxide, polyoxyethylene alkylamine, Glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fat Esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, alkyl (poly) Gurikokishido like.
Examples of amphoteric surfactants include imidazoline derivatives such as imidazolinium betaine, dimethylalkyl lauryl betaine, alkyl glycine, and alkyldi (aminoethyl) glycine.

本発明ではノニオン系界面活性剤の下記一般式(1)で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが特に効果的である。その充填液中の含有量は、0.01〜10重量%が好ましく、さらに好ましくは0.05〜1.0重量%である。含有量が0.01重量%以上であれば充填性向上効果が現れ、10重量%以下であれば充填液そのものの保存安定性、発泡性などの問題が生じない。

Figure 2010227729
上記一般式(1)におけるm,n,x,yの値を変えることにより、疎水性、親水性の制御ができる。m,nを増やすとアルキル部が長くなり疎水性に傾き、x,yを増やすとオキシアルキレン部が長くなり親水性に傾く。さらに、x,yの比率を変えることによっても特性が変化し、泡性状等が異なるので、使用用途にあったものを選択できる。 In the present invention, a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the following general formula (1) of a nonionic surfactant is particularly effective. The content in the filling liquid is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 1.0% by weight. If the content is 0.01% by weight or more, the effect of improving the filling property appears, and if it is 10% by weight or less, problems such as storage stability and foaming property of the filling liquid itself do not occur.
Figure 2010227729
Hydrophobicity and hydrophilicity can be controlled by changing the values of m, n, x, and y in the general formula (1). Increasing m and n makes the alkyl part longer and tends to be hydrophobic, and increasing x and y makes the oxyalkylene part longer and tends to be hydrophilic. Furthermore, since the characteristics are changed and the foam properties are different by changing the ratio of x and y, the one suitable for the intended use can be selected.

保湿剤は主に流路内での充填液の乾燥を防いだり発泡を防ぐなどの目的で含有させる。
保湿剤の例としては、水溶性多価アルコール、含窒素炭化水素溶媒、含硫黄炭化水素溶媒などが挙げられ、これらは、複数含有してもよい。
これらの中でも水溶性多価アルコールが好ましく、具体例としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−へキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,6−へキサントリオール、1,3−ブタンジオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオール等が挙げられる。
The humectant is mainly contained for the purpose of preventing the filling liquid from drying in the flow path and preventing foaming.
Examples of the humectant include water-soluble polyhydric alcohols, nitrogen-containing hydrocarbon solvents, sulfur-containing hydrocarbon solvents and the like, and a plurality of these may be contained.
Among these, water-soluble polyhydric alcohols are preferable, and specific examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-1, Examples include 3-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 1,3-butanediol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and petriol.

その他の添加剤としては、pH調整剤、防腐防黴剤、消泡剤等が挙げられる。
pH調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、第4級アンモニウム水酸化物やジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化アンモニウム、第4級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。
防腐防黴剤としては、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ぺンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム等が挙げられる。
Examples of other additives include pH adjusters, antiseptic / antifungal agents, and antifoaming agents.
Examples of pH adjusters include hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate, and quaternary ammonium hydroxides. And amines such as diethanolamine and triethanolamine, ammonium hydroxide, and quaternary phosphonium hydroxide.
Examples of antiseptic / antifungal agents include 1,2-benzisothiazolin-3-one, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, sodium sorbate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, and the like.

消泡剤としては、油脂系、脂肪酸系、脂肪酸エステル系、アルコール系、エーテル系、リン酸エステル系、アミン系、スルホン酸エステル系、シリコーン系などがあるが、充填液に含有させる消泡剤としては、主にシリコーン系の消泡剤が挙げられる。
シリコーン系の消泡剤は少量の添加で破泡効果に優れるものが多く、種類としてはオイル型、コンパウンド型、自己乳化型、エマルジョン型などがあるが、水系での使用を考慮し、信頼性を確保する上で、自己乳化型又はエマルジョン型を用いることが好ましい。
しかし、これらは粒子成分も含んでいるため破泡効果に優れるものの、流路に付着残留する可能性も高くなる。このような消泡剤を含むインクが吐出液体である場合に本発明の充填液は特に有効である。また、アミノ変性、カルビノール変性、メタクリル変性、ポリエーテル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、アルキレンオキサイド変性等の変性シリコーン系消泡剤を使用してもよい。
市販のシリコーン消泡剤としては、信越化学工業社製のKS508、KS531、KM72、KM85など、東レ・ダウ・コーニング社製のQ2−3183A、SH5510など、日本ユニカー社製のSAG30など、旭電化工業社製のアデカネートシリーズなどが挙げられる。
消泡剤の添加量は、0.01〜3重量%の範囲内が好ましい。
Examples of antifoaming agents include fats and oils, fatty acids, fatty acid esters, alcohols, ethers, phosphate esters, amines, sulfonate esters, and silicones. As such, a silicone-based antifoaming agent is mainly used.
Many silicone-based antifoaming agents have excellent foam-breaking effects when added in a small amount. There are oil-type, compound-type, self-emulsification-type, emulsion-type, etc., but they are reliable in consideration of use in aqueous systems. It is preferable to use a self-emulsification type or an emulsion type in order to ensure the above.
However, since these also contain a particle component, they have an excellent bubble breaking effect, but the possibility of adhering and remaining in the flow path increases. The filling liquid of the present invention is particularly effective when the ink containing such an antifoaming agent is a discharge liquid. In addition, modified silicone-based antifoaming agents such as amino-modified, carbinol-modified, methacryl-modified, polyether-modified, alkyl-modified, higher fatty acid ester-modified, alkylene oxide-modified, etc. may be used.
Examples of commercially available silicone antifoaming agents include KS508, KS531, KM72, and KM85 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Q2-3183A and SH5510 manufactured by Toray Dow Corning, SAG30 manufactured by Nihon Unicar, Inc. Examples include the Adecanate series manufactured by the company.
The addition amount of the antifoaming agent is preferably in the range of 0.01 to 3% by weight.

吐出液体の例としてはインクジェット記録用インク(以下、単にインクということもある)が挙げられる。
インクの構成成分としては、たとえば、色材、湿潤剤、水溶性有機溶剤、界面活性剤、樹脂、その他の添加剤(pH調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等)が挙げられる。このインクが乾燥すると、特に色材、樹脂などの固形分がノズル内に固着残留物として残り、それらが曲がりなどの吐出不良の原因となる。
色材としての顔料や樹脂エマルジョンのように、溶媒に溶解せずに分散しているものが固着残留物となり易い。顔料の場合は再分散性のあるものもあるが、樹脂エマルジョンは、一度固着すると新たに吐出液体に接触しても再分散しないこと、定着性付与のために添加することが多く接着機能があることから、ノズル内壁などに固着しやすく、本発明の充填液はこのようなインクに対して特に有効である。
Examples of the ejected liquid include ink for ink jet recording (hereinafter sometimes simply referred to as ink).
Examples of ink constituents include coloring materials, wetting agents, water-soluble organic solvents, surfactants, resins, and other additives (pH adjusters, antiseptic / antifungal agents, rust preventives, water-soluble UV absorbers, Water-soluble infrared absorbers, etc.). When this ink dries, solid components such as coloring materials and resins remain as sticking residues in the nozzles, which cause discharge defects such as bending.
What is dispersed without dissolving in a solvent, such as a pigment as a color material or a resin emulsion, tends to become a fixed residue. Some pigments have re-dispersibility, but once the resin emulsion is fixed, it does not re-disperse even when it comes into contact with the discharge liquid, and it is often added to give fixing properties and has an adhesive function. Therefore, it easily adheres to the inner wall of the nozzle, and the filling liquid of the present invention is particularly effective for such ink.

色材としては、従来公知の種々の染料や顔料を使用することができるが、上記のとおり、顔料を使用した場合に固着残留分が生じやすく、本発明が特に有用である。なお、顔料(例えばカーボン)としては、その表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料や、顔料をマイクロカプセルに包含させ、該顔料を水中に分散可能なのものとしたものであっても良い。
色材としての顔料の添加量は、0.5〜25重量%程度が好ましく、より好ましくは2〜15重量%程度である。一般に顔料濃度が高くなると画像濃度が上がり画質が向上するが、定着性や吐出安定性、目詰まり等の信頼性に対しては悪影響が出易くなる。
顔料の粒径については特に制限は無いが、最大個数換算で最大頻度が20〜150nmの粒径の顔料インクが好ましい。粒径が150nmを超えると、インク中の顔料分散安定性が悪くなるばかりでなく、吐出安定性も劣化し、画像濃度などの画像品質も低くなり好ましくない。粒径が20nm未満では、インクの保存安定性、プリンタでの噴射特性は安定するが、そのように細かな粒径にするための分散操作や分級操作が複雑となり、経済的にインクを製造することが難しい。
顔料を分散させるための分散剤としては、従来公知のものを使用することができ、たとえば、高分子分散剤、水溶性界面活性剤などが挙げられる。
As the coloring material, conventionally known various dyes and pigments can be used. As described above, when a pigment is used, a sticking residue tends to occur, and the present invention is particularly useful. In addition, as a pigment (for example, carbon), a self-dispersed pigment which has a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group added to the surface thereof and can be dispersed in water, or the pigment is included in a microcapsule, and the pigment is dispersed in water. It may be possible.
The addition amount of the pigment as the coloring material is preferably about 0.5 to 25% by weight, more preferably about 2 to 15% by weight. In general, when the pigment concentration is increased, the image density is increased and the image quality is improved. However, the reliability such as fixing property, ejection stability, and clogging tends to be adversely affected.
The particle diameter of the pigment is not particularly limited, but a pigment ink having a particle diameter of 20 to 150 nm in terms of the maximum frequency in terms of the maximum number is preferable. When the particle diameter exceeds 150 nm, not only the pigment dispersion stability in the ink is deteriorated, but also the ejection stability is deteriorated, and the image quality such as the image density is lowered, which is not preferable. If the particle size is less than 20 nm, the storage stability of the ink and the jetting characteristics in the printer are stable, but the dispersion operation and classification operation for making such a fine particle size become complicated, and the ink is produced economically. It is difficult.
As the dispersant for dispersing the pigment, conventionally known dispersants can be used, and examples thereof include a polymer dispersant and a water-soluble surfactant.

インクに添加する樹脂は、画像定着性の向上、画質の向上、顔料分散性の向上等の目的で必要に応じて用いる。
樹脂としては、種々の公知の合成又は天然高分子化合物を用いることができる。また、溶媒に溶けるタイプの樹脂ではなく、溶媒中で微粒子として分散した樹脂エマルジョンを用いてもよく、公知又は市販の樹脂エマルジョンを用いることができる。
その他のインクの構成成分である湿潤剤、水溶性有機溶剤、界面活性剤、pH調整剤、防腐防黴剤などは前記充填液の構成成分と同様であり、特に限定されるものではない。
The resin added to the ink is used as necessary for the purpose of improving the image fixing property, improving the image quality, and improving the pigment dispersibility.
As the resin, various known synthetic or natural polymer compounds can be used. Further, instead of a resin that is soluble in a solvent, a resin emulsion dispersed as fine particles in a solvent may be used, and a known or commercially available resin emulsion may be used.
Other components of the ink, such as a wetting agent, a water-soluble organic solvent, a surfactant, a pH adjuster, and an antiseptic / antifungal agent, are the same as those of the filling liquid and are not particularly limited.

次に、図2を参照しながら、液体吐出装置の一実施形態について説明する。本実施形態の液体吐出装置はインクジェットプリンタであって、印刷用紙等の記録媒体に対し、例えば4色(ブラック、イエロー、シアン、マゼンタ)のインクを吐出して画像形成するものである。
インクジェットプリンタ1は、各色のインクを吐出する4個のインクジェットヘッド11と、4個のインクジェットヘッド11を搭載したキャリッジ12と、図示しない駆動系によりキャリッジ12が主走査方向(図の左右方向)に移動するのをガイドするガイドロッド13と、印刷用紙Pを副走査方向(図の上下方向)に搬送する用紙搬送機構14とを備えている。用紙搬送機構14は、図示しない駆動系により回転する搬送ローラ15、テンションローラ16、及びこれらの間に掛け渡された搬送ベルト17を有している。
各インクジェットヘッド11は、圧電素子からなる圧電アクチュエータを備えている。もちろん、インクを吐出するための他のアクチュエータ、例えば、サーマルアクチュエータ、形状記憶合金アクチュエータまたは静電アクチュエータを備えたものでもよい。
さらに、インクジェットプリンタ1は、各色のインクを収容した4個のインクカートリッジ18と、キャリッジ12に搭載され、各インクジェットヘッド11に連なる4個のサブタンク19と、各インクカートリッジ18と各サブタンク19とを連通するインク供給チューブ(図示省略)とを備えており、各インクカートリッジ18に収容された各色のインクが、各サブタンク19を介して各インクジェットヘッド11に供給されるようになっている。つまり、インク供給チューブ、サブタンク19およびインクジェットヘッド11のヘッド内流路により、インクジェットプリンタ1の液体流路が構成されている。なお、インク供給チューブには、インクカートリッジ18内のインクをサブタンク19へ供給するための供給ポンプ(図示省略)が付設されている。
なお、吐出液体流路内壁及び/又は液体吐出ヘッドのノズル板の液体吐出面側の撥液層が、付着残留物を生じ易いシリコーン樹脂から形成されている場合には、本発明の充填液の効果が大きい。
Next, an embodiment of the liquid ejection apparatus will be described with reference to FIG. The liquid ejection apparatus according to the present embodiment is an ink jet printer, and forms an image by ejecting, for example, four colors (black, yellow, cyan, magenta) of ink onto a recording medium such as printing paper.
The ink jet printer 1 includes four ink jet heads 11 for ejecting ink of each color, a carriage 12 on which the four ink jet heads 11 are mounted, and a carriage 12 in the main scanning direction (left and right in the figure) by a drive system (not shown). A guide rod 13 that guides the movement and a paper transport mechanism 14 that transports the print paper P in the sub-scanning direction (vertical direction in the figure) are provided. The paper transport mechanism 14 includes a transport roller 15 that is rotated by a drive system (not shown), a tension roller 16, and a transport belt 17 that is stretched between them.
Each inkjet head 11 includes a piezoelectric actuator made of a piezoelectric element. Of course, another actuator for discharging ink, for example, a thermal actuator, a shape memory alloy actuator, or an electrostatic actuator may be provided.
Further, the ink jet printer 1 includes four ink cartridges 18 that store ink of each color, four sub tanks 19 mounted on the carriage 12 and connected to each ink jet head 11, each ink cartridge 18, and each sub tank 19. An ink supply tube (not shown) that communicates is provided, and the ink of each color accommodated in each ink cartridge 18 is supplied to each inkjet head 11 via each sub tank 19. That is, the liquid flow path of the ink jet printer 1 is configured by the ink supply tube, the sub tank 19, and the in-head flow path of the ink jet head 11. The ink supply tube is provided with a supply pump (not shown) for supplying the ink in the ink cartridge 18 to the sub tank 19.
When the liquid repellent layer on the liquid discharge surface side of the discharge liquid flow path inner wall and / or the nozzle plate of the liquid discharge head is formed of a silicone resin that is liable to cause adhesion residue, the filling liquid of the present invention Great effect.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」は「重量部」である。また、実施例としてインクジェット記録装置用充填液の例を挙げたが、本発明はこれに限定されるものではなく、前述のパターニング装置等の液体吐出装置にも応用可能である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “part” is “part by weight”. Moreover, although the example of the filling liquid for inkjet recording apparatuses was given as an Example, this invention is not limited to this, It is applicable also to liquid discharge apparatuses, such as the above-mentioned patterning apparatus.

実施例1
<インク>
以下の処方の材料を混合攪拌した後、1.0μmフィルターでろ過してブラックインクを作製した。
・CAB−O−JET 200(スルホン基付加型)(Cabot社) 20.0部
・界面活性剤(ECTD3NEX:日光ケミカルズ製) 1.5部
・アクリルシリコン系樹脂エマルジョン 8部
(ナノクリルSBCX−2821:東洋インキ製)
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・消泡剤(KM−72F:信越化学工業製) 0.1部
・純水 55.9部

<充填液>
以下の処方の材料を混合攪拌した後、0.1μmフィルターでろ過して充填液を作製した。
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.01部
(FZ−2123:東レダウコーニング社製)
・界面活性剤(ソフタノールEP−7025:日本触媒製) 1.0部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・消泡剤(KM−72F:信越化学工業製) 0.05部
・純水 76.44部
Example 1
<Ink>
The materials having the following formulation were mixed and stirred, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a black ink.
CAB-O-JET 200 (sulfone group addition type) (Cabot) 20.0 parts Surfactant (ECTD3NEX: manufactured by Nikko Chemicals) 1.5 parts Acrylic silicone resin emulsion 8 parts (Nanoacryl SBCX-2821: (Toyo Ink)
・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-butanediol 7.5 parts ・ Antifoaming agent (KM-72F: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.1 part ・ Pure water 55.9 parts

<Filling liquid>
The materials having the following formulation were mixed and stirred, and then filtered through a 0.1 μm filter to prepare a filling liquid.
-0.01 part of polyether-modified silicone oil (FZ-2123: manufactured by Toray Dow Corning)
・ Surfactant (Softanol EP-7005: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-Butanediol 7.5 parts ・ Antifoamer (KM-72F: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 .05 parts ・ Pure water 76.44 parts

Ni電鋳ノズル表面上に、シリコーンレジン(東レダウコーニングシリコーン社製SR−2411)をスプレー法で塗布して、厚さ約1.0μmシリコーン層を形成した。その際、ノズル孔とノズル板裏面を水溶性樹脂でマスキングし、シリコーン層を塗布形成した後、マスキング樹脂を剥離除去した。次いで200℃で1時間加熱硬化させて撥インク層とし、Ni/シリコーン樹脂からなるノズルプレートを作製した。
続いて、このノズルプレートを用いてヘッドを作製し、図2に示した構成のインクジェットプリンタ(リコー製:IPSiO G707)に装着して、以下の評価を行った。
あらかじめ、上記インクを充填して印字を行い、全ノズルからインクが吐出されており、ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無いことを確認した。
次に、ノズル前面から外部のポンプでインクを吸引した後、インクジェットプリンタの供給ポンプを用いて供給口から純水を供給し、ノズル前面からポンプで純水を吸引する動作を5回繰り返した。次いで、上記充填液を供給口から供給し、ノズル面に保湿キャップをして、プリンタを60℃50%RH環境下で1ヶ月間保管した。
その後、インクを再充填して印字を行い、5%チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視で評価した。評価基準は下記のとおりである。結果を表1に示す。
なお、印刷パターンは、紙面全面積中、各色印字面積が5%であるチャートにおいて、各インクを100%dutyで印字した。印字条件は、記録密度は360dpi、ワンパス印字とした。
◎:ベタ部に白抜け、スジ、噴射乱れが無い。
○:ベタ部に白抜けはないが、スジ、噴射乱れが若干認められる。
△:ベタ部に白抜け、スジ、噴射乱れが一部に認められる。
×:ベタ部に白抜け、スジ、噴射乱れが全域にわたって認められる。

さらに上記評価とは別に、充填液の保存安定性について、下記処方の充填液を密封容器に入れて70℃で1ヶ月間保存した際の粘度の変化率を測定し、以下の基準で評価した。結果を表1に示す。
粘度の変化率%:(保存後粘度−初期粘度)×100/初期粘度
○:粘度変化率±5%以内
△:粘度変化率±5%を超えるが、±10%未満
×:粘度変化率±10%以上
On the surface of the Ni electroforming nozzle, a silicone resin (SR-2411 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was applied by a spray method to form a silicone layer having a thickness of about 1.0 μm. At that time, the nozzle hole and the back surface of the nozzle plate were masked with a water-soluble resin, a silicone layer was applied and formed, and then the masking resin was peeled off. Next, the ink-repellent layer was cured by heating at 200 ° C. for 1 hour to prepare a nozzle plate made of Ni / silicone resin.
Subsequently, a head was manufactured using this nozzle plate, and mounted on an ink jet printer (Ricoh: IPSiO G707) having the configuration shown in FIG. 2, and the following evaluation was performed.
In advance, the ink was filled and printing was performed, and it was confirmed that ink was ejected from all the nozzles and that there were no streaks, white spots, or ejection disturbance in the solid portion.
Next, after sucking ink from the front of the nozzle with an external pump, pure water was supplied from the supply port using the supply pump of the inkjet printer, and the operation of sucking pure water from the front of the nozzle with the pump was repeated five times. Subsequently, the filling liquid was supplied from the supply port, a moisture retention cap was applied to the nozzle surface, and the printer was stored in a 60 ° C., 50% RH environment for one month.
Thereafter, the ink was refilled, printing was performed, and the presence or absence of streaks in the 5% chart solid portion, white spots, and ejection disturbance was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 1.
In addition, the printing pattern printed each ink at 100% duty in a chart in which each color printing area is 5% in the entire area of the paper. The printing conditions were a recording density of 360 dpi and one-pass printing.
A: There are no white spots, streaks, or jet disturbance in the solid part.
◯: There are no white spots in the solid portion, but some streaks and jet disturbance are observed.
Δ: White spots, streaks, and jet disturbance are partially observed in the solid portion.
X: White spots, streaks, and jet disturbances are observed in the whole area.

In addition to the above evaluation, the storage stability of the filling liquid was measured by measuring the rate of change in viscosity when the filling liquid having the following formulation was put in a sealed container and stored at 70 ° C. for one month, and evaluated according to the following criteria. . The results are shown in Table 1.
% Change in viscosity: (viscosity after storage-initial viscosity) x 100 / initial viscosity
○: Viscosity change rate within ± 5%
Δ: Viscosity change rate exceeds ± 5%, but less than ± 10%
×: Viscosity change rate ± 10% or more

実施例2
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例1と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.05部
(FZ−2123:東レダウコーニング製)
・界面活性剤(ソフタノールEP−7025:日本触媒製) 1.0部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・消泡剤(KM−72F:信越化学工業製) 0.05部
・純水 76.4部
Example 2
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
・ 0.05 parts of polyether-modified silicone oil (FZ-2123: manufactured by Toray Dow Corning)
・ Surfactant (Softanol EP-7005: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-butanediol 7.5 parts ・ Antifoamer (KM-72F: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 .05 parts ・ Pure water 76.4 parts

実施例3
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例1と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.1部
(FZ−2123:東レダウコーニング製)
・界面活性剤(ソフタノールEP−7025:日本触媒製) 1.0部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・消泡剤(KM−72F:信越化学工業製) 0.05部
・純水 76.35部
Example 3
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
-Polyether-modified silicone oil 0.1 part (FZ-2123: manufactured by Toray Dow Corning)
・ Surfactant (Softanol EP-7005: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-butanediol 7.5 parts ・ Antifoamer (KM-72F: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 .05 parts ・ Pure water 76.35 parts

実施例4
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例1と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 1.0部
(FZ−2123:東レダウコーニング製)
・界面活性剤(ソフタノールEP−7025:日本触媒製) 1.0部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・消泡剤(KM−72F:信越化学工業製) 0.05部
・純水 75.45部
Example 4
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
-Polyether-modified silicone oil 1.0 part (FZ-2123: manufactured by Toray Dow Corning)
・ Surfactant (Softanol EP-7005: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-butanediol 7.5 parts ・ Antifoamer (KM-72F: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 .05 parts ・ Pure water 75.45 parts

実施例5
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例1と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 2.0部
(FZ−2123:東レダウコーニング製)
・界面活性剤(ソフタノールEP−7025:日本触媒製) 1.0部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・消泡剤(KM−72F:信越化学工業製) 0.05部
・純水 74.45部
Example 5
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
・ Polyether-modified silicone oil 2.0 parts (FZ-2123: manufactured by Toray Dow Corning)
・ Surfactant (Softanol EP-7005: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-butanediol 7.5 parts ・ Antifoamer (KM-72F: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 .05 parts ・ Pure water 74.45 parts

実施例6
インク及び充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
<インク>
以下の処方の材料を混合攪拌した後、1.0μmフィルターでろ過してブラックインクを作製した。
・CAB−O−JET 200(スルホン基付加型)(Cabot社) 20部
・界面活性剤(FS−300:Du Pont社製) 1.5部
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン(W5661:三井武田ケミカル製) 2.5部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・消泡剤(BYK−23:ビックケミー製) 0.2部
・純水 54.65部

<充填液>
以下の処方の材料を混合攪拌した後、1.0μmフィルターでろ過して充填液を作製した。
・ポリエーテル変性シリコーンオイル(KF−353:信越化学工業製) 1.0部
・界面活性剤(ソフタノールEP−9050:日本触媒製) 1.0部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・純水 75.5部
Example 6
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the ink and the filling liquid was changed as follows. The results are shown in Table 1.
<Ink>
The materials having the following formulation were mixed and stirred, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a black ink.
CAB-O-JET 200 (sulfone group addition type) (Cabot) 20 parts Surfactant (FS-300: manufactured by Du Pont) 1.5 parts polyurethane resin emulsion (W5661: manufactured by Mitsui Takeda Chemical) 2.5 parts-Glycerin 15.0 parts-1,3-butanediol 7.5 parts-Antifoaming agent (BYK-23: manufactured by BYK Chemie) 0.2 part-Pure water 54.65 parts

<Filling liquid>
The materials having the following formulation were mixed and stirred, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a filling liquid.
・ Polyether-modified silicone oil (KF-353: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.0 part ・ Surfactant (Softanol EP-9050: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-butane Diol 7.5 parts ・ Pure water 75.5 parts

実施例7
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例6と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 1.0部
(L−7604:東レダウコーニング製)
・界面活性剤(ソフタノールEP−9050:日本触媒製) 1.0部
・純水 98.0部
Example 7
Evaluation was performed in the same manner as in Example 6 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
-Polyether-modified silicone oil 1.0 part (L-7604: manufactured by Toray Dow Corning)
・ Surfactant (Softanol EP-9050: Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Pure water 98.0 parts

実施例8
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例6と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 4.0部
(SS−2804:日本ユニカー製)
・界面活性剤(ECTD3NEX:日光ケミカルズ製) 1.5部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・純水 72.0部
Example 8
Evaluation was performed in the same manner as in Example 6 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
-Polyether-modified silicone oil 4.0 parts (SS-2804: manufactured by Nihon Unicar)
・ Surfactant (ECTD3NEX: Nikko Chemicals) 1.5 parts ・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-butanediol 7.5 parts ・ Pure water 72.0 parts

実施例9
インク及び充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
<インク>
以下の処方の材料を混合攪拌した後、0.8μmフィルターで濾過してシアンインクを作製した。
まず、シアン顔料としてC.I.ピグメントシアン15:3を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜で脱塩濃縮し、顔料濃度15%のシアン顔料分散液とした。
・シアン顔料分散液 20.0部
・界面活性剤(ECTD3NEX:日光ケミカルズ製) 1.0部
・アクリルシリコーン樹脂エマルジョン(AP4710:昭和高分子製) 3.0部
・グリセリン 5.2部
・ジエチレングリコール 15.6部
・純水 55.2部

<充填液>
以下の処方の材料を混合攪拌した後、1.0μmフィルターで濾過して充填液を作製した。
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 3.0部
(SS−2801:日本ユニカー製)
・界面活性剤(オルフィンE1010:日信化学工業製) 1.0部
・グリセリン 10.0部
・ジエチレングリコール 40.0部
・水酸化カリウム 0.1部
・純水 45.9部
Example 9
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the ink and the filling liquid was changed as follows. The results are shown in Table 1.
<Ink>
The materials having the following formulation were mixed and stirred, and then filtered through a 0.8 μm filter to prepare a cyan ink.
First, C.I. I. Pigment cyan 15: 3 was subjected to low-temperature plasma treatment to prepare a pigment into which a carboxylic acid group was introduced. A dispersion of this in ion-exchanged water was desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane to obtain a cyan pigment dispersion having a pigment concentration of 15%.
・ Cyan pigment dispersion 20.0 parts ・ Surfactant (ECTD3NEX: manufactured by Nikko Chemicals) 1.0 part ・ Acrylic silicone resin emulsion (AP4710: manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 3.0 parts ・ Glycerin 5.2 parts ・ Diethylene glycol 15 .6 parts ・ Pure water 55.2 parts

<Filling liquid>
The materials having the following formulation were mixed and stirred, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a filling liquid.
・ Polyether-modified silicone oil 3.0 parts (SS-2801: manufactured by Nihon Unicar)
・ Surfactant (Orphine E1010: manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 10.0 parts ・ Diethylene glycol 40.0 parts ・ Potassium hydroxide 0.1 part ・ Pure water 45.9 parts

実施例10
Ni電鋳ノズル板表面上及びノズル孔内に、スパッタリング法で厚さ約50nmのSiO層を形成した後、フッ素系シランカップリング剤として変性パーフルオロポリオキセタン(ダイキン工業製:オプツールDSX)を真空蒸着法で厚さ約100nm付着させた。次いで大気中、150℃で2時間加熱して、Ni/フッ素系シランカップリング剤層からなるノズルプレートを作製した。
このノズルプレートを用いてヘッドを作製し、図2に示した構成のインクジェットプリンタ(リコー製:IPSiO G707)に装着して、実施例1と同じインク及び以下の充填液を用いて実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。

<充填液>
以下の処方の材料を混合攪拌した後、1.0μmフィルターで濾過して充填液を作製した。
・シリコーンオイル(SH−200:東レダウコーニング製) 1.5部
・界面活性剤(ソフタノールEP−7025:日本触媒製) 1.0部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・純水 75.0部
Example 10
After forming a SiO 2 layer having a thickness of about 50 nm on the surface of the Ni electroformed nozzle plate and in the nozzle hole, modified perfluoropolyoxetane (manufactured by Daikin Industries: OPTOOL DSX) is used as a fluorine-based silane coupling agent. A thickness of about 100 nm was deposited by vacuum deposition. Subsequently, it heated at 150 degreeC in air | atmosphere for 2 hours, and produced the nozzle plate which consists of a Ni / fluorine-type silane coupling agent layer.
A head is manufactured using this nozzle plate, mounted on an ink jet printer (Ricoh: IPSiO G707) having the configuration shown in FIG. 2, and the same ink as in Example 1 and the following filling liquid are used. Evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table 1.

<Filling liquid>
The materials having the following formulation were mixed and stirred, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a filling liquid.
・ Silicone oil (SH-200: manufactured by Toray Dow Corning) 1.5 parts ・ Surfactant (Softanol EP-7025: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-butanediol 5 parts ・ Pure water 75.0 parts

比較例1
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例1と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・界面活性剤(ソフタノールEP−7025:日本触媒製) 1.0部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・消泡剤(KM−72F:信越化学工業製) 0.05部
・純水 76.45部
Comparative Example 1
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
・ Surfactant (Softanol EP-7005: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-butanediol 7.5 parts ・ Antifoamer (KM-72F: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 .05 parts ・ Pure water 76.45 parts

比較例2
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例6と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・界面活性剤(ソフタノールEP−9050:日本触媒製) 1.0部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・純水 76.5部
Comparative Example 2
Evaluation was performed in the same manner as in Example 6 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
・ Surfactant (Softanol EP-9050: Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-Butanediol 7.5 parts ・ Pure water 76.5 parts

比較例3
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例7と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・界面活性剤(ソフタノールEP−9050:日本触媒製) 1.0部
・純水 99.0部
Comparative Example 3
Evaluation was performed in the same manner as in Example 7 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
・ Surfactant (Softanol EP-9050: Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Pure water 99.0 parts

比較例4
充填液の処方を以下のように変えた点以外は実施例8と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・界面活性剤(ECTD3NEX:日光ケミカルズ) 1.0部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・純水 76.5部
Comparative Example 4
Evaluation was performed in the same manner as in Example 8 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
・ Surfactant (ECTD3NEX: Nikko Chemicals) 1.0 part ・ Glycerin 15.0 parts ・ 1,3-butanediol 7.5 parts ・ Pure water 76.5 parts

比較例5
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例9と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・界面活性剤(オルフィンE1010:日信化学工業製) 1.0部
・グリセリン 10.0部
・ジエチレングリコール 40.0部
・水酸化カリウム 0.1部
・純水 48.9部
Comparative Example 5
Evaluation was performed in the same manner as in Example 9 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
・ Surfactant (Orphine E1010: manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 10.0 parts ・ Diethylene glycol 40.0 parts ・ Potassium hydroxide 0.1 part ・ Pure water 48.9 parts

比較例6
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例10と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
<充填液>
・界面活性剤ソフタノールEP−7025(日本触媒製) 1.0部
・グリセリン 15.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・純水 76.5部
Comparative Example 6
Evaluation was performed in the same manner as in Example 10 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows. The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
-Surfactant Softanol EP-7005 (Nippon Shokubai) 1.0 part-Glycerol 15.0 parts-1,3-butanediol 7.5 parts-Pure water 76.5 parts

比較例7
充填液の処方を以下のように変えた点以外は、実施例1と同様にして評価を行った。
結果を表1に示す。
<充填液>
・ N−メチルピロリドン 5部
・ 界面活性剤(ソフタノールEP−7025:日本触媒製) 1.0部
・グリセリン 10.0部
・1,3−ブタンジオール 7.5部
・消泡剤KM−72F(信越化学工業製) 0.05部
・純水 76.45部
Comparative Example 7
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the filling liquid was changed as follows.
The results are shown in Table 1.
<Filling liquid>
・ N-methylpyrrolidone 5 parts ・ Surfactant (Softanol EP-7005: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part ・ Glycerin 10.0 parts ・ 1,3-butanediol 7.5 parts ・ Defoamer KM-72F ( Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.05 parts ・ Pure water 76.45 parts

Figure 2010227729
Figure 2010227729

1 インクジェットプリンタ
11 インクジェットヘッド
12 インクジェットヘッド11を搭載したキャリッジ
13 ガイドロッド
14 用紙搬送機構
15 搬送ローラ
16 テンションローラ
17 搬送ベルト
18 インクカートリッジ
19 サブタンク
P 印刷用紙
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Inkjet printer 11 Inkjet head 12 Carriage equipped with inkjet head 11 13 Guide rod 14 Paper transport mechanism 15 Transport roller 16 Tension roller 17 Transport belt 18 Ink cartridge 19 Sub tank P Printing paper

特開2000−108493号公報JP 2000-108493 A 特許第4155444号公報Japanese Patent No. 4155444

Claims (7)

液体吐出ヘッドに充填される充填液であって、シリコーンオイルを含有することを特徴とする液体吐出装置用充填液。   A filling liquid for a liquid ejection apparatus, which is a filling liquid to be filled in a liquid ejection head and contains silicone oil. シリコーンオイルがポリエーテル変性シリコーンオイルであることを特徴とする請求項1に記載の液体吐出装置用充填液。   The filling liquid for a liquid discharge device according to claim 1, wherein the silicone oil is a polyether-modified silicone oil. ポリエーテル変性シリコーンオイルの添加量が0.05〜1.0重量%であることを特徴とする請求項2に記載の液体吐出装置用充填液。   The filling liquid for a liquid discharge device according to claim 2, wherein the addition amount of the polyether-modified silicone oil is 0.05 to 1.0% by weight. 請求項1〜3のいずれかに記載の充填液が充填されていることを特徴とする液体吐出ヘッド。   A liquid discharge head filled with the filling liquid according to claim 1. 請求項4に記載の液体吐出ヘッドが搭載されていることを特徴とする液体吐出装置。   A liquid discharge apparatus, comprising the liquid discharge head according to claim 4. 請求項1〜3のいずれかに記載の充填液が充填された状態で輸送又は保管することを特徴とする液体吐出ヘッドの輸送又は保管方法。   A method for transporting or storing a liquid discharge head, wherein the liquid ejecting head is transported or stored while being filled with the filling liquid according to claim 1. 請求項1〜3のいずれかに記載の充填液が液体吐出ヘッドに充填された状態で輸送又は保管することを特徴とする液体吐出ヘッドが搭載された液体吐出装置の輸送又は保管方法。   A method for transporting or storing a liquid ejection apparatus equipped with a liquid ejection head, comprising transporting or storing the liquid ejection head according to any one of claims 1 to 3 while the liquid ejection head is filled.
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