JP2010226041A - Solar cell module - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solar cell module reducing contamination of a vacuum pump of a vacuum laminator, and achieving excellent balancing between a creep resistance and a gap filling ability. <P>SOLUTION: The solar cell module 1 is formed by sealing solar cells between a transparent insulating substrate 2 and a rear insulating substrate 3 with a resin sealing sheet. In this case, only one of the two resin sealing sheets 5A and 5B neighboring to the solar cells is crosslinked. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽電池モジュールに関する。   The present invention relates to a solar cell module.

近年、世界的な温暖化現象により環境に対する意識が高まり、炭酸ガス等の温暖化ガスを発生しない新しいエネルギーシステムが関心を集めている。太陽電池発電によるエネルギーは炭酸ガス等の温暖化の原因となるガスを排出しないため、クリーンなエネルギーとして研究開発が行われており、産業用エネルギーとして注目されている。太陽電池の代表例としては、単結晶、多結晶のシリコンセル(結晶系シリコンセル)を用いたものや、アモルファスシリコン、化合物半導体を用いたもの(薄膜系セル)等が挙げられる。太陽電池は、長期間、屋外で風雨に曝されて使用されることが多く、発電部分をガラス板やバックシート等を貼り合わせてモジュール化し、外部からの水分の侵入を防止し、発電部分の保護、漏電防止等を図っていた。発電部分を保護する部材には、発電に必要な光透過を確保するために、光入射側に透明ガラスや透明樹脂を使用している。反対側の部材には、バックシートといわれるアルミ箔、フッ化ポリビニル樹脂(PVF)、ポリエチレンテレフタレート(PET)やそのシリカ等のバリアーコート加工の積層シートを使用している。そして発電素子を樹脂封止シートで挟み込み、ガラスやバックシートでさらに外部を被覆して熱処理を施して樹脂封止シートを溶融し、全体を一体化封止(モジュール化)している。   In recent years, the global warming phenomenon has heightened awareness of the environment, and a new energy system that does not generate greenhouse gases such as carbon dioxide is attracting attention. Since the energy generated by solar cell power generation does not emit carbon dioxide and other gases that cause global warming, research and development has been conducted as clean energy, and has attracted attention as industrial energy. Representative examples of solar cells include those using single crystal and polycrystalline silicon cells (crystalline silicon cells), those using amorphous silicon, and compound semiconductors (thin film cells). Solar cells are often used outdoors for a long period of time by being exposed to wind and rain, and the power generation part is modularized by laminating a glass plate or back sheet to prevent moisture from entering from outside. It was intended to protect and prevent leakage. The member that protects the power generation portion uses transparent glass or transparent resin on the light incident side in order to ensure light transmission necessary for power generation. For the member on the opposite side, an aluminum foil called a back sheet, a polyvinyl fluoride resin (PVF), polyethylene terephthalate (PET), or a laminated sheet of a barrier coating such as silica is used. The power generation element is sandwiched between resin sealing sheets, the outside is further covered with glass or a back sheet, heat treatment is performed to melt the resin sealing sheet, and the whole is integrally sealed (modularized).

上述した樹脂封止シートは、次の(1)〜(3)が特性として要求される。すなわち、(1)ガラス、発電素子、バックシートとの良好な接着性、(2)高温状態での樹脂封止シートの溶融に起因する発電素子の流動防止性(耐クリープ性)、(3)太陽光の入射を阻害しない透明性、である。このような観点から樹脂封止シートは、エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAとも略される。)に、紫外線劣化対策として紫外線吸収剤、ガラスとの接着性向上のためカップリング剤、架橋のため有機過酸化物等の添加剤を配合し、カレンダー成形やTダイキャストにより製膜されている。さらに長期に亘って太陽光に曝されることに鑑み、樹脂の劣化による光学特性の低下の防止を図るため耐光剤等の各種添加剤が配合されている。これにより、長期に亘り太陽光の入射を阻害しない透明性を維持している。   The following (1) to (3) are required as characteristics of the resin-encapsulated sheet described above. (1) Good adhesion to glass, power generation element and back sheet, (2) Flow prevention (creep resistance) of power generation element due to melting of resin-sealed sheet at high temperature, (3) Transparency that does not hinder the incidence of sunlight. From this point of view, the resin-encapsulated sheet is made of an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter also abbreviated as EVA), an ultraviolet absorber as a measure against ultraviolet deterioration, a coupling agent for improving adhesion to glass, For crosslinking, additives such as organic peroxides are blended, and the film is formed by calendar molding or T-die casting. In view of exposure to sunlight over a long period of time, various additives such as a light-resistant agent are blended in order to prevent deterioration of optical properties due to deterioration of the resin. Thereby, the transparency which does not inhibit the incidence of sunlight for a long time is maintained.

上述したような樹脂封止シートにより太陽電池をモジュール化する形態として、ガラス/樹脂封止シート/結晶系シリコンセル等の発電素子/樹脂封止シート/バックシートの順で重ね合わせ、ガラス面を下にして専用の太陽電池真空ラミネーターを用いて、樹脂の溶融温度以上(EVAの場合は150℃の温度条件)で余熱する工程とプレス工程を経て、樹脂封止シートを溶融して貼り合わせる方法がある。この方法においては、先ず、余熱工程で樹脂封止シートの樹脂が溶融し、プレス工程で溶融した樹脂に接している部材と密着して真空ラミネートされる。このラミネート工程においては、(i)樹脂封止シートに含有されている架橋剤、例えば有機過酸化物が熱分解し、EVAの架橋が促進される。(ii)樹脂封止シートに含有しているカップリング剤が接触している部材と共有結合する。これにより互いの接着性がより向上し、高温状態での樹脂封止シートの溶融に起因する発電部分の流動が防止(耐クリープ性)され、ガラス、発電素子、バックシートとの優れた接着性が実現されるのである。   As a form of modularizing solar cells with the resin-encapsulated sheet as described above, glass / resin encapsulated sheet / power generation element such as crystalline silicon cell / resin encapsulated sheet / back sheet are stacked in this order, and the glass surface is Using a dedicated solar cell vacuum laminator, the resin sealing sheet is melted and pasted through a step of preheating above the melting temperature of the resin (temperature condition of 150 ° C in the case of EVA) and a pressing step. There is. In this method, first, the resin of the resin sealing sheet is melted in the preheating process, and is in close contact with the member in contact with the melted resin in the pressing process and vacuum laminated. In this laminating step, (i) a crosslinking agent contained in the resin sealing sheet, for example, an organic peroxide, is thermally decomposed to promote EVA crosslinking. (Ii) It is covalently bonded to the member in contact with the coupling agent contained in the resin sealing sheet. This improves the mutual adhesion, prevents the flow of the power generation part due to melting of the resin encapsulated sheet at high temperature (creep resistance), and excellent adhesion to glass, power generation element, and back sheet Is realized.

特許文献1には、カップリング剤及び有機過酸化物を含有するエチレン系共重合体樹脂からなる太陽電池用充填接着材シートが開示されている。
特許文献2には、架橋剤及びシランカップリング剤を配合したエチレンビニルアセテート共重合体からなるシートであって、一定のゲル分率まで放射線架橋させたことを特徴とする太陽電池封止用シートが開示されている。
上記文献においては、ガラス、封止シート、セル、バックシート等の各部材を重ね合わせた後、真空ラミネーターを用いて溶融貼り合せ及び有機過酸化物による架橋を行うことで太陽電池モジュールを製造している。
Patent Document 1 discloses a solar cell filling adhesive sheet made of an ethylene copolymer resin containing a coupling agent and an organic peroxide.
Patent Document 2 discloses a sheet for sealing a solar cell, which is a sheet made of an ethylene vinyl acetate copolymer blended with a crosslinking agent and a silane coupling agent, and is radiation-crosslinked to a certain gel fraction. Is disclosed.
In the above document, after stacking each member such as glass, sealing sheet, cell, back sheet, etc., a solar cell module is manufactured by performing melt bonding and crosslinking with organic peroxide using a vacuum laminator. ing.

特開昭58−060579号公報JP 58-060579 A 特開平8−283696号公報JP-A-8-283696

上記文献に開示された太陽電池モジュールは、真空ラミネーター中で、太陽電池セルに隣接する2枚の封止シートの両方を有機過酸化物により架橋することにより耐クリープ性を付与している。しかしながら、有機過酸化物による架橋は、有機過酸化物が熱分解した際に発生する一酸化炭素や二酸化炭素等のガスにより真空ラミネーターの真空ポンプが汚染されるという問題がある。また、モジュールに耐クリープ性を付与するために、太陽電池セルに隣接する2枚の封止シートの両方を高度に架橋した場合、太陽電池セルや配線等の段差を隙間なく封止すること、即ち、隙間埋め性が不十分となるおそれがある。 The solar cell module disclosed in the above document imparts creep resistance by crosslinking both of the two sealing sheets adjacent to the solar cell with an organic peroxide in a vacuum laminator. However, the crosslinking with the organic peroxide has a problem that the vacuum pump of the vacuum laminator is contaminated with a gas such as carbon monoxide or carbon dioxide generated when the organic peroxide is thermally decomposed. Moreover, in order to give creep resistance to the module, when both of the two sealing sheets adjacent to the solar battery cell are highly crosslinked, the steps such as the solar battery cell and the wiring are sealed without gaps, That is, there is a possibility that the gap filling property is insufficient.

上記事情に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、真空ラミネーターの真空ポンプの汚染を低減し、且つ、耐クリープ性及び隙間埋め性のバランスに優れた太陽電池モジュールを提供することである。   In view of the above circumstances, the problem to be solved by the present invention is to provide a solar cell module that reduces contamination of the vacuum pump of the vacuum laminator and has an excellent balance of creep resistance and gap filling properties.

本発明者らは、上記課題に対して鋭意検討を行った結果、透光性絶縁基板と裏面絶縁基板との間に太陽電池セルを樹脂封止シートにより封止してなる太陽電池モジュールであって、前記太陽電池セルに隣接する2枚の樹脂封止シートのうち一方のみが架橋されている太陽電池モジュールが、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found a solar cell module in which solar cells are sealed with a resin sealing sheet between a translucent insulating substrate and a back insulating substrate. Thus, the present inventors have found that a solar cell module in which only one of the two resin-encapsulated sheets adjacent to the solar cell is cross-linked can solve the above-mentioned problems, and has completed the present invention.

即ち、本発明は以下の通りである。
[1]
透光性絶縁基板と裏面絶縁基板との間の太陽電池セルを樹脂封止シートにより封止してなる太陽電池モジュールであって、
前記太陽電池セルに隣接する2枚の樹脂封止シートのうち一方のみが架橋されている、太陽電池モジュール。
[2]
前記太陽電池セルに隣接する2枚の樹脂封止シートのうち、前記裏面絶縁基板側の樹脂封止シートのみが架橋されている、上記[1]記載の太陽電池モジュール。
[3]
前記樹脂封止シートは電離性放射線により架橋処理が施されている、上記[1]又は[2]記載の太陽電池モジュール。
[4]
前記樹脂封止シートは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族カルボン酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物、及びポリオレフィン系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂を含有する、上記[1]〜[3]のいずれか記載の太陽電池モジュール。
That is, the present invention is as follows.
[1]
A solar cell module formed by sealing solar cells between a translucent insulating substrate and a back insulating substrate with a resin sealing sheet,
A solar cell module in which only one of the two resin-encapsulated sheets adjacent to the solar cell is crosslinked.
[2]
Of the two resin-encapsulated sheets adjacent to the solar battery cell, only the resin-encapsulated sheet on the back insulating substrate side is crosslinked, and the solar cell module according to [1].
[3]
The solar cell module according to [1] or [2], wherein the resin sealing sheet is subjected to a crosslinking treatment with ionizing radiation.
[4]
The resin-encapsulated sheet includes an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid copolymer, an ethylene-aliphatic carboxylic acid ester copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product, an ethylene- The solar cell module according to any one of the above [1] to [3], which contains at least one resin selected from the group consisting of a vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer saponified product and a polyolefin resin.

本発明により、真空ラミネーターの真空ポンプの汚染を低減し、且つ、耐クリープ性及び隙間埋め性のバランスに優れた太陽電池モジュールを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a solar cell module that can reduce contamination of a vacuum pump of a vacuum laminator and has an excellent balance of creep resistance and gap filling properties.

本実施の形態における太陽電池モジュールの断面図を模式的に示した図である。It is the figure which showed typically sectional drawing of the solar cell module in this Embodiment.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施の形態」という。)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。   Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.

本実施の形態における太陽電池モジュールは、透光性絶縁基板と裏面絶縁基板との間の太陽電池セルを樹脂封止シートにより封止してなる太陽電池モジュールであって、前記太陽電池セルに隣接する2枚の樹脂封止シートのうち一方のみが架橋されている太陽電池モジュールである。   The solar cell module in the present embodiment is a solar cell module formed by sealing a solar cell between a translucent insulating substrate and a back insulating substrate with a resin sealing sheet, and is adjacent to the solar cell. This is a solar cell module in which only one of the two resin encapsulating sheets is cross-linked.

図1は本実施の形態における太陽電池モジュールの断面図を模式的に示した図である。図1に示すように、本実施の形態における太陽電池モジュール1は、結晶シリコン等により形成された太陽電池セル4を2枚以上の樹脂封止シート5A及び5Bで挟み積層し、さらに表面を透光性絶縁基板2で、裏面を裏面絶縁基板3でカバーした構造を有している。即ち、透光性絶縁基板2/樹脂封止シート5A/太陽電池セル4/樹脂封止シート5B/裏面絶縁基板3という構成を有する。尤も、図1に示す構成は好ましい実施形態の1つであるため、本実施の形態の太陽電池モジュールは上記の構成には限定されず、本発明の目的を損なわない範囲で上記以外の層を適宜設けることができる。典型的には、接着層、衝撃吸収層、コーティング層、反射防止層、裏面再反射層、光拡散層等を設けることができるがこれらに限定されない。これらの層を設ける位置としては、特に限定はなく、そのような層を設ける目的や、そのような層の特性を考慮のうえ、適切な位置に設けることができる。   FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross-sectional view of the solar cell module in the present embodiment. As shown in FIG. 1, a solar cell module 1 according to the present embodiment is formed by sandwiching and stacking solar cells 4 formed of crystalline silicon or the like between two or more resin-encapsulated sheets 5A and 5B, and further transparent the surface. The optical insulating substrate 2 has a structure in which the back surface is covered with the back insulating substrate 3. That is, it has the structure of translucent insulating substrate 2 / resin sealing sheet 5A / solar battery cell 4 / resin sealing sheet 5B / back surface insulating substrate 3. However, since the configuration shown in FIG. 1 is one of the preferred embodiments, the solar cell module of the present embodiment is not limited to the above-described configuration, and layers other than those described above are provided as long as the object of the present invention is not impaired. It can be provided as appropriate. Typically, an adhesive layer, a shock absorbing layer, a coating layer, an antireflection layer, a back surface rereflection layer, a light diffusion layer, and the like can be provided, but not limited thereto. The position where these layers are provided is not particularly limited, and can be provided at an appropriate position in consideration of the purpose of providing such layers and the characteristics of such layers.

本実施の形態のおける太陽電池モジュールは、図1に示す太陽電池セル4に隣接する2枚の樹脂封止シート5A及び5Bのうち、その一方のみが架橋されているものである。通常、太陽電池モジュールは2枚の封止シートを未架橋の状態で積層し、真空ラミネーターにより一体化した後、キュア炉で有機過酸化物による架橋処理を施して高温でのクリープを抑制する(耐クリープ性を付与する)が、本発明者らは、セルに隣接する2枚の樹脂封止シートのうち一方のみを架橋するだけで、十分な耐クリープ性を奏することを発見した。さらに、有機過酸化物を用いて架橋を行う場合、有機過酸化物が熱分解した際に発生するガスの量を低減できるため、真空ラミネーターの真空ポンプの腐食ダメージ及びオイルの汚れを抑制できることが分かった。   The solar cell module in the present embodiment is one in which only one of the two resin sealing sheets 5A and 5B adjacent to the solar cell 4 shown in FIG. 1 is cross-linked. Usually, a solar cell module is formed by laminating two sealing sheets in an uncrosslinked state and integrating them with a vacuum laminator, and then performing a crosslinking treatment with an organic peroxide in a curing furnace to suppress creep at a high temperature ( The present inventors have found that sufficient creep resistance can be achieved by crosslinking only one of the two resin-encapsulated sheets adjacent to the cell. Furthermore, when crosslinking is performed using an organic peroxide, the amount of gas generated when the organic peroxide is thermally decomposed can be reduced, so that corrosion damage and oil contamination of the vacuum laminator vacuum pump can be suppressed. I understood.

本実施の形態における太陽電池モジュールは、特に、太陽電池セルに隣接する2枚の樹脂封止シートのうち、裏面絶縁基板側の樹脂封止シート(図1中の樹脂封止シート5B)のみが架橋されていることがより好ましい。裏面絶縁基板側の樹脂封止シートのみが架橋されていると、耐クリープ性や隙間埋め性がより良好となる傾向にある。   In the solar cell module in the present embodiment, among the two resin encapsulating sheets adjacent to the solar cell, only the resin encapsulating sheet on the back insulating substrate side (resin encapsulating sheet 5B in FIG. 1) is used. More preferably it is cross-linked. When only the resin sealing sheet on the back insulating substrate side is cross-linked, the creep resistance and gap filling property tend to be better.

樹脂封止シートが「架橋されている」とは、公知の方法によって樹脂を構成する高分子を物理的、化学的に架橋した結果、ゲル分率が好ましくは3質量%以上となった状態をいう。太陽電池セルに隣接する2枚の樹脂封止シートのうちの架橋された樹脂封止シートのゲル分率は、好ましくは3〜90質量%、より好ましくは3〜86質量%、さらに好ましくは5〜80質量%である。また、架橋されていない樹脂封止シートとは、実質的に架橋が施されていない状態のシートを示し、そのゲル分率は好ましくは3質量%未満、より好ましくは1質量%未満、さらに好ましくは0質量%である。太陽電池セルに隣接する2枚の樹脂封止シートのゲル分率がそれぞれ上記範囲であると、太陽電池モジュールの耐クリープ性及び隙間埋め性のバランスに優れる傾向にある。なお、樹脂封止シートが後述する単層構造又は多層構造のいずれの構造を有する場合であっても、上記ゲル分率は、樹脂封止シート全体の平均のゲル分率(全層ゲル分率)の値を意味する。   The resin encapsulated sheet is “crosslinked” means that the gel fraction is preferably 3% by mass or more as a result of physically and chemically crosslinking the polymer constituting the resin by a known method. Say. The gel fraction of the crosslinked resin encapsulating sheet of the two resin encapsulating sheets adjacent to the solar battery cell is preferably 3 to 90% by mass, more preferably 3 to 86% by mass, and still more preferably 5 -80 mass%. The non-crosslinked resin encapsulated sheet refers to a sheet that is not substantially crosslinked, and the gel fraction thereof is preferably less than 3% by mass, more preferably less than 1% by mass, and still more preferably. Is 0% by mass. When the gel fraction of the two resin-encapsulated sheets adjacent to the solar battery cells is in the above range, the solar battery module tends to be excellent in the balance between creep resistance and gap filling ability. In addition, even if it is a case where the resin sealing sheet has either a single layer structure or a multilayer structure described later, the gel fraction is the average gel fraction of the entire resin sealing sheet (total layer gel fraction). ) Value.

樹脂封止シートの架橋方法としては、公知の方法を制限なく使用でき、例えば、有機過酸化物による架橋処理や、電離性放射線(電子線、γ線、紫外線等)の照射による架橋処理等が挙げられ、これらを組み合わせて用いてもよい。   As a method for crosslinking the resin-encapsulated sheet, a known method can be used without limitation. For example, a crosslinking treatment with an organic peroxide or a crosslinking treatment by irradiation with ionizing radiation (electron beam, γ ray, ultraviolet ray, etc.) These may be used in combination.

電離性放射線の照射により架橋させる場合は、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線を樹脂封止シートに照射し、架橋させる方法が挙げられる。電子線等の電離性放射線の加速電圧は、樹脂封止シートの厚さにより選択すればよく、例えば、500μmの厚さの場合、樹脂封止シート全体を架橋するときには、加速電圧として300kV以上が必要である。   In the case of crosslinking by irradiation with ionizing radiation, a method of irradiating the resin encapsulating sheet with ionizing radiation such as α-ray, β-ray, γ-ray, neutron beam, electron beam, etc. to cross-link can be mentioned. The acceleration voltage of ionizing radiation such as an electron beam may be selected according to the thickness of the resin sealing sheet. For example, when the thickness is 500 μm, when the entire resin sealing sheet is crosslinked, the acceleration voltage is 300 kV or more. is necessary.

電子線等の電離性放射線の加速電圧は、架橋処理を施す樹脂層に応じて適宜調節が可能であり、電離性放射線の照射線量は使用される樹脂によって異なるが、一般的に3kGy未満の場合、樹脂封止シート全体を均一に架橋することが困難となる傾向にある。   The acceleration voltage of ionizing radiation such as an electron beam can be appropriately adjusted according to the resin layer subjected to the crosslinking treatment. The irradiation dose of ionizing radiation varies depending on the resin used, but is generally less than 3 kGy. It tends to be difficult to uniformly cross-link the entire resin-encapsulated sheet.

電離性放射線の加速電圧や照射線量は、所望のゲル分率を得るため適宜調節することができる。架橋の度合いは、ゲル分率を測定することにより評価できる。   The accelerating voltage and irradiation dose of ionizing radiation can be appropriately adjusted in order to obtain a desired gel fraction. The degree of crosslinking can be evaluated by measuring the gel fraction.

上記範囲のゲル分率を達成するためには、電離性放射線の照射量の他、樹脂の種類による架橋度合いの違いや、転移化剤等による架橋促進又は架橋抑制の効果を利用してもよい。   In order to achieve the gel fraction in the above range, in addition to the irradiation amount of ionizing radiation, the difference in the degree of crosslinking depending on the type of resin, or the effect of crosslinking promotion or crosslinking inhibition by a transfer agent or the like may be utilized. .

有機過酸化物により架橋させる場合は、架橋剤として有機過酸化物を樹脂中に配合し、或いは含浸させて熱架橋を行う。この場合100〜130℃における半減期が1時間以内の有機過酸化物が好ましい。   In the case of crosslinking with an organic peroxide, thermal crosslinking is performed by blending or impregnating the organic peroxide in the resin as a crosslinking agent. In this case, an organic peroxide having a half-life at 100 to 130 ° C. of 1 hour or less is preferable.

有機過酸化物としては、良好な相溶性が得られ、かつ上記半減期を有するものとして、例えば、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン等が挙げられる。これらの有機過酸化物を用いた樹脂封止シートは、架橋時間を比較的短くすることができ、かつ、キュア工程を、従来汎用されている100〜130℃における半減期が1時間以上の有機過酸化物を用いた場合と比較して半分程度に短縮することができる。   Examples of organic peroxides that have good compatibility and have the above half-life include 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1 -Bis (t-butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane and the like. The resin-encapsulated sheet using these organic peroxides can reduce the crosslinking time relatively, and the curing process is an organic material having a half-life at 100 to 130 ° C., which is conventionally used, of 1 hour or more. Compared with the case of using a peroxide, it can be shortened to about half.

有機過酸化物の含有量は、樹脂封止シートを構成する樹脂に対して、0〜10質量%であることが好ましく、0〜5質量%であることがより好ましい。   The content of the organic peroxide is preferably 0 to 10% by mass and more preferably 0 to 5% by mass with respect to the resin constituting the resin sealing sheet.

有機過酸化物が配合された樹脂封止シートは、ラミネーション時にシートが軟化し、隙間埋めが行われた後に有機過酸化物の分解及び架橋が促進されるため、樹脂のゲル分率が大きくなっても隙間埋め性が阻害されないという利点を有している。   The resin-encapsulated sheet containing the organic peroxide is softened during lamination, and after the gap is filled, the decomposition and crosslinking of the organic peroxide are promoted, so the resin gel fraction increases. However, it has an advantage that the gap filling property is not hindered.

上述したように「架橋」には電離性放射線の照射を行う方法、及び有機過酸化物を利用する方法が挙げられるが、電離性放射線の照射によって架橋させる方法が特に好ましい。電離性放射線の照射による架橋処理は、有機過酸化物の熱分解によるガスが発生しないため、真空ポンプの腐食ダメージ及びオイルの汚れをさらに低減できる傾向にある。また、有機過酸化物を用いた架橋方法は、ラミネーション工程において有機過酸化物を分解させ、樹脂封止シートの架橋を促進させるための長時間のキュア工程が必要であるため、太陽電池モジュールの生産を高速化しにくいが、電離性放射線の照射による架橋方法の場合は長時間のキュア工程を必要とせず、太陽電池モジュールの生産性を向上させることができる点においても優れている。   As described above, “crosslinking” includes a method of irradiating with ionizing radiation and a method of using an organic peroxide, and a method of crosslinking by irradiation with ionizing radiation is particularly preferable. The crosslinking treatment by irradiation with ionizing radiation does not generate gas due to thermal decomposition of the organic peroxide, and therefore tends to further reduce the corrosion damage and oil contamination of the vacuum pump. In addition, the crosslinking method using an organic peroxide requires a long curing process for decomposing the organic peroxide in the lamination process and promoting the crosslinking of the resin sealing sheet. Although it is difficult to speed up production, the crosslinking method by irradiation with ionizing radiation is excellent in that it does not require a long-time curing step and can improve the productivity of the solar cell module.

[樹脂封止シート]
樹脂封止シートは、樹脂成分に熱等のエネルギーを直接与える方法や、樹脂成分に固有の振動を与え樹脂自身を発熱させる方法等により、樹脂を軟化させ、その軟化状態を利用して他の物質を密着させて封止することができる。樹脂を軟化させる方法としては、樹脂成分への直接加熱、輻射熱等の間接熱、超音波等の振動発熱等を用いる公知の方法を使用することができる。
[Resin sealing sheet]
The resin encapsulating sheet softens the resin by a method of directly giving energy such as heat to the resin component or a method of giving a vibration inherent to the resin component to generate heat of the resin itself. A substance can be adhered and sealed. As a method for softening the resin, a known method using direct heating to the resin component, indirect heat such as radiant heat, vibrational heat generation such as ultrasonic waves, or the like can be used.

樹脂封止シートを構成する樹脂としては、有機過酸化物或いは電離性放射線により架橋される樹脂であれば特に限定されないが、良好な透明性、柔軟性、被接着物の接着性や取り扱い性を確保する観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族カルボン酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物、及びポリオレフィン系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂を含有することが好ましい。   The resin constituting the resin encapsulating sheet is not particularly limited as long as it is a resin that is crosslinked by an organic peroxide or ionizing radiation, but has good transparency, flexibility, adhesion and handling properties of an adherend. From the viewpoint of securing, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene-aliphatic carboxylic acid ester copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate -It is preferable to contain at least 1 sort (s) of resin selected from the group which consists of saponified acrylate copolymer and polyolefin resin.

エチレン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレンモノマーと酢酸ビニルとの共重合により得られる共重合体を示す。また、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体とは、エチレンモノマーと、脂肪族不飽和カルボン酸から選ばれる少なくとも1種のモノマーとの共重合により得られる共重合体を示す。さらに、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体とは、エチレンモノマーと、脂肪族不飽和カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1種のモノマーとの共重合により得られる共重合体を示す。   The ethylene-vinyl acetate copolymer refers to a copolymer obtained by copolymerization of an ethylene monomer and vinyl acetate. The ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid copolymer refers to a copolymer obtained by copolymerization of an ethylene monomer and at least one monomer selected from aliphatic unsaturated carboxylic acids. Furthermore, the ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid ester copolymer refers to a copolymer obtained by copolymerization of an ethylene monomer and at least one monomer selected from aliphatic unsaturated carboxylic acid esters.

上記共重合は、高圧法、溶融法等の公知の方法により行うことができ、重合反応の触媒としてマルチサイト触媒やシングルサイト触媒等を用いることができる。また、上記共重合体において、各モノマーの結合形状は特に限定されず、ランダム結合、ブロック結合等の結合形状を有するポリマーを使用することができる。なお、光学特性の観点から、上記共重合体としては、高圧法を用いてランダム結合により重合した共重合体が好ましい。   The copolymerization can be performed by a known method such as a high pressure method or a melting method, and a multisite catalyst, a single site catalyst, or the like can be used as a catalyst for the polymerization reaction. Moreover, in the said copolymer, the bond shape of each monomer is not specifically limited, The polymer which has bond shapes, such as a random bond and a block bond, can be used. From the viewpoint of optical properties, the copolymer is preferably a copolymer polymerized by random bonding using a high-pressure method.

上記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、光学特性、接着性、柔軟性の観点から、共重合体を構成する全モノマー中の酢酸ビニルの割合が、10〜40質量%であることが好ましく、13〜35質量%であることがより好ましく、15〜30質量%であることが更に好ましい。また、樹脂封止シートの加工性の観点より、JIS−K−7210に準じて測定されるメルトフローレートの値(以下、「MFR」とも略記される。)(190℃、2.16kg)が0.3g/10min〜30g/10minであることが好ましく、0.5g/min〜30g/minであることがより好ましく、0.8g/min〜25g/minであることが更に好ましい。   In the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ratio of vinyl acetate in all monomers constituting the copolymer is preferably 10 to 40% by mass from the viewpoint of optical properties, adhesiveness, and flexibility. More preferably, it is -35 mass%, and it is still more preferable that it is 15-30 mass%. Further, from the viewpoint of workability of the resin-encapsulated sheet, a melt flow rate value (hereinafter also abbreviated as “MFR”) (190 ° C., 2.16 kg) measured according to JIS-K-7210 is obtained. It is preferably 0.3 g / 10 min to 30 g / 10 min, more preferably 0.5 g / min to 30 g / min, and still more preferably 0.8 g / min to 25 g / min.

上記エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体(以下、「EAA」とも略記される。)、エチレン−メタクリル酸共重合体(以下、「EMAA」とも略記される。)等が挙げられる。また、上記エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。ここで、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルとしては、メタノール、エタノール等の炭素数1〜8のアルコールとのエステルが好適に使用される。   Examples of the ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid copolymer include an ethylene-acrylic acid copolymer (hereinafter also abbreviated as “EAA”) and an ethylene-methacrylic acid copolymer (hereinafter, “EMAA”). Abbreviated as well)). Examples of the ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid ester copolymer include an ethylene-acrylic acid ester copolymer and an ethylene-methacrylic acid ester copolymer. Here, as acrylic acid ester and methacrylic acid ester, ester with C1-C8 alcohols, such as methanol and ethanol, is used suitably.

これらの共重合体は、3成分以上のモノマーを共重合してなる多元共重合体であってもよい。上記多元共重合体としては、例えば、エチレン、脂肪族不飽和カルボン酸及び脂肪族不飽和カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも3種類のモノマーを共重合してなる共重合体が挙げられる。   These copolymers may be multi-component copolymers obtained by copolymerizing three or more monomers. Examples of the multi-component copolymer include a copolymer obtained by copolymerizing at least three types of monomers selected from ethylene, aliphatic unsaturated carboxylic acid, and aliphatic unsaturated carboxylic acid ester.

上記エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体は、共重合体を構成する全モノマー中の脂肪族不飽和カルボン酸の割合が、3〜35質量%であることが好ましい。また、MFR(190℃、2.16kg)は、0.3g/10min〜30g/10minであることが好ましく、0.5g/10min〜30g/10minであることがより好ましく、0.8g/10min〜25g/10minであることが更に好ましい。   In the ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid copolymer, the proportion of the aliphatic unsaturated carboxylic acid in all monomers constituting the copolymer is preferably 3 to 35% by mass. Further, MFR (190 ° C., 2.16 kg) is preferably 0.3 g / 10 min to 30 g / 10 min, more preferably 0.5 g / 10 min to 30 g / 10 min, and 0.8 g / 10 min to More preferably, it is 25 g / 10 min.

上記エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分或いは完全ケン化物が挙げられ、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物としては、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の部分或いは完全ケン化物等が挙げられる。   Examples of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer include a partially or completely saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and examples of the saponified ethylene-vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer include ethylene- Examples thereof include a vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer part or a completely saponified product.

上記各ケン化物中の水酸基の割合は、樹脂封止シートを構成する樹脂中において、0.1質量%〜15質量%であることが好ましく、より好ましくは0.1質量%〜10質量%、更に好ましくは0.1質量%〜7質量%である。水酸基の割合が0.1質量%以上であると接着性が良好となる傾向にあり、15質量%以下であると相溶性が良好となる傾向にあり、最終的に得られる樹脂封止シートが白濁化するリスクを低減することができる。   The ratio of the hydroxyl group in each saponified product is preferably 0.1% by mass to 15% by mass, more preferably 0.1% by mass to 10% by mass, in the resin constituting the resin sealing sheet. More preferably, it is 0.1 mass%-7 mass%. If the proportion of the hydroxyl group is 0.1% by mass or more, the adhesiveness tends to be good, and if it is 15% by mass or less, the compatibility tends to be good. The risk of clouding can be reduced.

水酸基の割合は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物の元のオレフィン系重合体樹脂と、この樹脂のVA%(NMR測定による酢酸ビニル共重合比)と、そのケン化度と、樹脂中における配合割合とから算出することができる。   The ratio of the hydroxyl group was determined based on the olefin-based polymer resin of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and the saponified ethylene-vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, and VA% of this resin (vinyl acetate copolymer by NMR measurement). (Polymerization ratio), its saponification degree, and the blending ratio in the resin.

ケン化前のエチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体中の酢酸ビニルの含有量は、良好な光学特性、接着性、及び柔軟性を得る観点から、共重合体全体に対して、10〜40質量%であることが好ましく、13〜35質量%であることがより好ましく、15〜30質量%であることが更に好ましい。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及びエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物のケン化度は、良好な透明性及び接着性を得る観点から、10〜70%であることが好ましく、15〜65%であることがより好ましく、20〜60%であることが更に好ましい。   The content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer and the ethylene-vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer before saponification is determined from the viewpoint of obtaining good optical properties, adhesiveness, and flexibility. It is preferable that it is 10-40 mass% with respect to the whole union, it is more preferable that it is 13-35 mass%, and it is still more preferable that it is 15-30 mass%. The saponification degree of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and the saponified ethylene-vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer is 10 to 70% from the viewpoint of obtaining good transparency and adhesiveness. Is more preferable, 15 to 65% is more preferable, and 20 to 60% is still more preferable.

ケン化方法としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のペレット或いは粉末をメタノール等の低級アルコール中でアルカリ触媒を用いてケン化する方法、トルエン、キシレン、ヘキサンのような溶媒を用いて予め共重合体を溶解した後、少量のアルコールとアルカリ触媒を用いてケン化する方法等が挙げられる。また、ケン化した共重合体に水酸基以外の官能基を含有するモノマーをグラフト重合してもよい。   Examples of the saponification method include a method of saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-vinyl acetate-acrylic ester copolymer pellet or powder using an alkali catalyst in a lower alcohol such as methanol, toluene, And a method of dissolving a copolymer in advance using a solvent such as xylene and hexane and then saponifying using a small amount of alcohol and an alkali catalyst. Moreover, you may graft-polymerize the monomer containing functional groups other than a hydroxyl group to the saponified copolymer.

上記各ケン化物は、側鎖に水酸基を有しているため、ケン化前の共重合体と比較して接着性が向上している。また、水酸基の量(ケン化度)を調整することにより、透明性や接着性を制御することができる。   Since each saponified product has a hydroxyl group in the side chain, the adhesiveness is improved as compared with the copolymer before saponification. Moreover, transparency and adhesiveness can be controlled by adjusting the amount of hydroxyl groups (degree of saponification).

また、樹脂封止シートを構成する樹脂中には、グリシジルメタクリレートを含むエチレン共重合体が含まれていてもよい。グリシジルメタクリレートを含むエチレン共重合体とは、反応サイトとしてエポキシ基を有するグリシジルメタクリレートとのエチレンコポリマー及びエチレンターポリマーを示し、例えば、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−アクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。上記化合物は、グリシジルメタクリレートの反応性が高いため安定した接着性を発揮でき、また、ガラス転移温度が低く柔軟性が良好となる傾向にある。   Moreover, in the resin which comprises a resin sealing sheet, the ethylene copolymer containing glycidyl methacrylate may be contained. The ethylene copolymer containing glycidyl methacrylate refers to an ethylene copolymer and an ethylene terpolymer with glycidyl methacrylate having an epoxy group as a reaction site. For example, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate copolymer And an ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate copolymer. Since the above compounds have high reactivity of glycidyl methacrylate, they can exhibit stable adhesion, and have a low glass transition temperature and tend to have good flexibility.

上記ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂が好ましい。ここでポリエチレン系樹脂とは、エチレンの単独重合体又はエチレンと他の1種若しくは2種以上のモノマーとの共重合体を示す。また、ポリプロピレン系樹脂とは、プロピレンの単独重合体又はプロピレンと他の1種若しくは2種以上のモノマーとの共重合体を示す。   As the polyolefin resin, polyethylene resin, polypropylene resin, and polybutene resin are preferable. Here, the polyethylene resin refers to a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and one or more other monomers. The polypropylene resin refers to a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and one or more other monomers.

上記ポリエチレン系樹脂としては、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。   Examples of the polyethylene resin include polyethylene and ethylene-α-olefin copolymers.

上記ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、線状超低密度ポリエチレン(「VLDPE」、「ULDPE」と称される。)等が挙げられる。   Examples of the polyethylene include low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and linear very low density polyethylene (referred to as “VLDPE” and “ULDPE”).

上記エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと、炭素数3〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種とからなる共重合体であることが好ましく、エチレンと、炭素数3〜12のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種とからなる共重合体であることがより好ましい。上記α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコサン等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を併用することができる。また、共重合体を構成する全モノマー中のα−オレフィンの割合(仕込みモノマー基準)は、6〜30質量%であることが好ましい。さらに、上記エチレン−α−オレフィン共重合体は、軟質の共重合体であることが好ましく、X線法による結晶化度が30%以下であることが好ましい。   The ethylene-α-olefin copolymer is preferably a copolymer composed of ethylene and at least one selected from α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, and includes ethylene and 3 to 12 carbon atoms. More preferred is a copolymer comprising at least one selected from α-olefins. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-decene, and 1-decene. Examples include dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosane and the like, and these can be used alone or in combination. Moreover, it is preferable that the ratio (based on preparation monomer) of the alpha olefin in all the monomers which comprise a copolymer is 6-30 mass%. Further, the ethylene-α-olefin copolymer is preferably a soft copolymer, and preferably has a crystallinity of 30% or less by an X-ray method.

また、上記エチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレンと、プロピレンコモノマー、ブテンコモノマー、ヘキセンコモノマー及びオクテンコモノマーから選ばれる少なくとも1種のコモノマーとの共重合体が、一般に入手が容易であり、好適に使用できる。   In addition, as the ethylene-α-olefin copolymer, a copolymer of ethylene and at least one comonomer selected from propylene comonomer, butene comonomer, hexene comonomer, and octene comonomer is generally easily available. It can be used suitably.

上記ポリエチレン系樹脂は、シングルサイト系触媒、マルチサイト系触媒等の公知の触媒を用いて重合することができ、シングルサイト系触媒を用いて重合することが好ましい。また上記ポリエチレン系樹脂は、クッション性の観点から、密度が0.860〜0.920g/cmであることが好ましく、0.870〜0.915g/cmであることがより好ましく、0.870〜0.910g/cmであること更に好ましい。密度が0.920g/cm以下であると、クッション性が良好となる傾向にある。なお、密度が0.920g/cmを超えると透明性が悪化するおそれがある。高密度のポリエチレン系樹脂を用いる場合には、低密度のポリエチレン系樹脂を、例えば、30質量%程度の割合で添加することで透明性を改善することもできる。 The polyethylene resin can be polymerized using a known catalyst such as a single site catalyst or a multisite catalyst, and is preferably polymerized using a single site catalyst. The above polyethylene-based resin, from the viewpoint of cushioning properties, it is preferable that a density of 0.860~0.920g / cm 3, more preferably 0.870~0.915g / cm 3, 0. More preferably, it is 870-0.910 g / cm < 3 >. When the density is 0.920 g / cm 3 or less, the cushioning property tends to be good. If the density exceeds 0.920 g / cm 3 , the transparency may be deteriorated. When a high-density polyethylene-based resin is used, the transparency can be improved by adding a low-density polyethylene-based resin at a ratio of about 30% by mass, for example.

上記ポリエチレン系樹脂は、樹脂封止シートの加工性の観点から、MFR(190℃、2.16kg)が0.5g/10min〜30g/10minであることが好ましく、0.8g/10min〜30g/10minであることがより好ましく、1.0g/10min〜25g/10minであることが更に好ましい。   The polyethylene resin preferably has an MFR (190 ° C., 2.16 kg) of 0.5 g / 10 min to 30 g / 10 min, preferably 0.8 g / 10 min to 30 g / min, from the viewpoint of processability of the resin encapsulated sheet. 10 min is more preferable, and 1.0 g / 10 min to 25 g / 10 min is still more preferable.

上記ポリエチレン系樹脂としては、結晶/非晶構造(モルフォロジ−)をナノオーダーで制御したポリエチレン系共重合体を使用することもできる。   As said polyethylene-type resin, the polyethylene-type copolymer which controlled crystal / amorphous structure (morphology) by nano order can also be used.

上記ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレンとエチレンとα−オレフィンとの3元共重合体等が挙げられる。   Examples of the polypropylene resin include polypropylene, propylene-α-olefin copolymer, and terpolymer of propylene, ethylene, and α-olefin.

上記プロピレン−α−オレフィン共重合体とは、プロピレンとα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種とからなる共重合体を示す。上記プロピレン−α−オレフィン共重合体は、プロピレンと、エチレン及び炭素数4〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種とからなる共重合体が好ましく、プロピレンと、エチレン及び炭素数4〜8のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種からなる共重合体がより好ましい。ここで炭素数4〜20のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコサン等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を併用することができる。また、上記プロピレン−α−オレフィン共重合体を構成する全モノマー中のエチレン及び/又はα−オレフィンの含有割合(仕込みモノマー基準)は、6〜30質量%であることが好ましい。さらに、上記プロピレン−α−オレフィン共重合体は、軟質の共重合体であることが好ましく、X線法による結晶化度が30%以下であることが好ましい。   The propylene-α-olefin copolymer refers to a copolymer composed of at least one selected from propylene and α-olefin. The propylene-α-olefin copolymer is preferably a copolymer composed of propylene and at least one selected from ethylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and propylene, ethylene and 4 to 8 carbon atoms. A copolymer comprising at least one selected from α-olefins is more preferable. Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, and 3-methyl-1-pentene. , 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosane and the like, and these can be used alone or in combination. Moreover, it is preferable that the content rate (charged monomer reference | standard) of ethylene and / or alpha-olefin in all the monomers which comprise the said propylene-alpha-olefin copolymer is 6-30 mass%. Furthermore, the propylene-α-olefin copolymer is preferably a soft copolymer, and preferably has a crystallinity of 30% or less by an X-ray method.

上記プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、プロピレンと、エチレンコモノマー、ブテンコモノマー、ヘキセンコモノマー及びオクテンコモノマーから選ばれる少なくとも1種類のコモノマーとの共重合体が、一般に入手が容易であり、好適に使用できる。   As the propylene-α-olefin copolymer, a copolymer of propylene and at least one comonomer selected from ethylene comonomer, butene comonomer, hexene comonomer, and octene comonomer is generally easily available, and preferably Can be used.

上記ポリプロピレン系樹脂は、シングルサイト系触媒、マルチサイト系触媒等の公知の触媒を用いて重合することができ、シングルサイト系触媒を用いて重合することが好ましい。また上記ポリプロピレン系樹脂は、クッション性の観点から、密度が0.860〜0.920g/cmであることが好ましく、0.870〜0.915g/cmであることがより好ましく、0.870〜0.910g/cmであることが更に好ましい。密度が0.920g/cm以下であると、クッション性が良好となる傾向にある。なお、密度が0.920g/cmを超えると透明性が悪化するおそれがある。 The polypropylene resin can be polymerized using a known catalyst such as a single-site catalyst or a multi-site catalyst, and is preferably polymerized using a single-site catalyst. Also the polypropylene-based resin, from the viewpoint of cushioning properties, it is preferable that a density of 0.860~0.920g / cm 3, more preferably 0.870~0.915g / cm 3, 0. More preferably, it is 870-0.910 g / cm < 3 >. When the density is 0.920 g / cm 3 or less, the cushioning property tends to be good. If the density exceeds 0.920 g / cm 3 , the transparency may be deteriorated.

上記ポリプロピレン系樹脂は、樹脂封止シートの加工性の観点から、MFR(230℃、2.16kgf)が0.3g/10min〜15.0g/10minであることが好ましく、0.5g/10min〜12g/10minであることがより好ましく、0.8g/10min〜10g/10minであることが更に好ましい。   The polypropylene resin preferably has an MFR (230 ° C., 2.16 kgf) of 0.3 g / 10 min to 15.0 g / 10 min from the viewpoint of processability of the resin-encapsulated sheet, preferably 0.5 g / 10 min. 12 g / 10 min is more preferable, and 0.8 g / 10 min to 10 g / 10 min is still more preferable.

上記ポリプロピレン系樹脂としては、結晶/非晶構造(モルフォロジ−)をナノオーダーで制御したポリプロピレン系共重合体を使用することもできる。   As the polypropylene resin, a polypropylene copolymer in which the crystal / amorphous structure (morphology) is controlled in nano order can also be used.

上記ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンと、エチレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフィンとの共重合体、又は、プロピレンと、エチレンと、ブテン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフィンとの3元共重合体等が好適に使用できる。これらの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体等のいずれの形態でもよく、好ましくはプロピレンとエチレンとのランダム共重合体、又は、プロピレンとエチレンとブテンとのランダム共重合体である。   Examples of the polypropylene resin include copolymers of propylene and α-olefins such as ethylene, butene, hexene, and octene, or ternary compounds of propylene, ethylene and α-olefins such as butene, hexene, and octene. A copolymer etc. can be used conveniently. These copolymers may be in any form such as a block copolymer, a random copolymer, etc., preferably a random copolymer of propylene and ethylene, or a random copolymer of propylene, ethylene and butene. is there.

上記ポリプロピレン系樹脂は、チーグラー・ナッタ触媒のような触媒で重合された樹脂だけでなく、メタロセン系触媒等で重合された樹脂でよく、例えば、シンジオタクチックポリプロピレンや、アイソタクティックポリプロピレン等も使用できる。また、ポリプロピレン系樹脂を構成する全モノマー中のプロピレンの割合(仕込みモノマー基準)は、60〜80質量%であることが好ましい。さらに、熱収縮性が優れるという観点から、ポリプロピレン系樹脂を構成する全モノマー中のプロピレン含有割合(仕込みモノマー基準)が60〜80質量%であり、エチレン含有割合(仕込みモノマー基準)が10〜30質量%であり、ブテン含有割合(仕込みモノマー基準)が5〜20質量%である3元共重合体が好ましい。   The polypropylene resin is not limited to a resin polymerized with a catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, but may be a resin polymerized with a metallocene catalyst, for example, syndiotactic polypropylene, isotactic polypropylene, etc. it can. Moreover, it is preferable that the ratio (based on preparation monomer) of the propylene in all the monomers which comprise a polypropylene resin is 60-80 mass%. Furthermore, from the viewpoint of excellent heat shrinkability, the propylene content ratio (based on the charged monomer) in all monomers constituting the polypropylene resin is 60 to 80% by mass, and the ethylene content ratio (based on the charged monomer) is 10 to 30. A ternary copolymer having a butene content ratio (based on charged monomers) of 5 to 20% by mass is preferable.

また上記ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂の総量に対して50質量%以下の高濃度のゴム成分を均一微分散させてなる樹脂を用いることもできる。   As the polypropylene resin, a resin obtained by uniformly finely dispersing a rubber component having a high concentration of 50% by mass or less with respect to the total amount of the polypropylene resin can be used.

樹脂封止シートを構成する樹脂が上記ポリプロピレン系樹脂を含有することで、硬さ、耐熱性等の特性が一層向上する傾向にある。   When the resin constituting the resin sealing sheet contains the polypropylene resin, properties such as hardness and heat resistance tend to be further improved.

また、ポリブテン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が特に優れるため、樹脂封止シートの硬さや腰の調整を目的として、上記ポリプロピレン系樹脂と併用することが好ましい。上記ポリブテン系樹脂としては、結晶性であり、ブテンと、エチレン、プロピレン及び炭素数5〜8のオレフィン系化合物から選ばれる少なくとも1種からなる共重合体であり、かつ、ポリブテン系樹脂を構成する全モノマー中のブテンの含有量が70モル%以上である高分子量のポリブテン系樹脂が好適に使用できる。   In addition, since the polybutene resin is particularly excellent in compatibility with the polypropylene resin, the polybutene resin is preferably used in combination with the polypropylene resin for the purpose of adjusting the hardness and waist of the resin sealing sheet. The polybutene resin is crystalline and is a copolymer of butene and at least one selected from ethylene, propylene and an olefin compound having 5 to 8 carbon atoms, and constitutes a polybutene resin. A high molecular weight polybutene resin having a butene content of 70 mol% or more in all monomers can be suitably used.

上記ポリブテン系樹脂は、MFR(190℃、2.16kg)が0.1g/10min〜10g/10minであることが好ましい。また、ビカット軟化点が40〜100℃であることが好ましい。ここで、ビカット軟化点はJIS K7206−1982に従って測定される値である。   The polybutene resin preferably has an MFR (190 ° C., 2.16 kg) of 0.1 g / 10 min to 10 g / 10 min. Moreover, it is preferable that a Vicat softening point is 40-100 degreeC. Here, the Vicat softening point is a value measured according to JIS K7206-1982.

本実施の形態の樹脂封止シートは、単層構造、多層構造のいずれの構造を有していてもよい。以下、各構造について説明する。
[単層構造]
樹脂封止シートが単層構造を有する場合、良好な透明性、柔軟性、被接着物の接着性や取扱性を確保する観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物、及びポリオレフィン系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる層であることが好ましい。
The resin sealing sheet of the present embodiment may have either a single layer structure or a multilayer structure. Hereinafter, each structure will be described.
[Single layer structure]
When the resin encapsulating sheet has a single layer structure, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid is used from the viewpoint of ensuring good transparency, flexibility, adhesion of adherends and handleability. From the group consisting of acid copolymer, ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid ester copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, and polyolefin resin A layer made of at least one selected resin is preferable.

樹脂封止シートを構成する樹脂層に、接着性樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物が含有されている場合は、そのケン化度及び含有量は適宜調整でき、これにより被封止物との接着性を制御できる。接着性と光学特性の観点から、樹脂層中のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物の含有量は、3〜60質量%であることが好ましく、3〜55質量%であることがより好ましく、5〜50質量%であることが更に好ましい。   When the resin layer constituting the resin encapsulating sheet contains an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product or an ethylene-vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer saponified product as an adhesive resin, the degree of saponification And content can be adjusted suitably and, thereby, adhesiveness with a to-be-sealed thing can be controlled. From the viewpoint of adhesiveness and optical properties, the content of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and saponified ethylene-vinyl acetate-acrylate copolymer in the resin layer is 3 to 60% by mass. Preferably, it is 3-55 mass%, More preferably, it is 5-50 mass%.

[多層構造]
本実施の形態における樹脂封止シートは、表面層と、前記表面層に積層された内層とを含む少なくとも2層以上の多層構造を有していてもよい。ここで、樹脂封止シートの両表面を形成する2層を「表面層」といい、それ以外を「内層」という。
[Multilayer structure]
The resin sealing sheet in the present embodiment may have a multilayer structure of at least two layers including a surface layer and an inner layer laminated on the surface layer. Here, the two layers forming both surfaces of the resin sealing sheet are referred to as “surface layers”, and the other layers are referred to as “inner layers”.

多層構造を有する場合には、接着性樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物を含有する樹脂層が被封止物と接触する層(表面層の少なくとも1層)として形成されていることが好ましい。また、表面層としては、上述したケン化物のみからなる層でもよいが、良好な透明性、柔軟性、被接着物の接着性や取扱性を確保する観点から、ケン化物と、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体、及びポリオレフィン系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂との混合樹脂からなる層であることが好ましい。   In the case of having a multilayer structure, a layer containing a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and a saponified ethylene-vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer as an adhesive resin is a layer in contact with an object to be sealed ( It is preferably formed as at least one surface layer. The surface layer may be a layer composed only of the saponified product described above. However, from the viewpoint of ensuring good transparency, flexibility, adhesion of the adherend and handleability, the saponified product and ethylene-vinyl acetate are used. It consists of a mixed resin with at least one resin selected from the group consisting of a copolymer, an ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid copolymer, an ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid ester copolymer, and a polyolefin resin. A layer is preferred.

被封止物と接触する表面層の層比率は、良好な接着性を確保する観点から、樹脂封止シートの全厚に対し、少なくとも5%以上の厚さを有していることが好ましい。厚さが5%以上であると、上述した単層構造の場合と同等の接着性が得られる傾向にある。   The layer ratio of the surface layer in contact with the object to be sealed preferably has a thickness of at least 5% with respect to the total thickness of the resin sealing sheet from the viewpoint of ensuring good adhesiveness. When the thickness is 5% or more, the same adhesiveness as in the case of the single layer structure described above tends to be obtained.

内層を構成する樹脂としては、特に限定されず、上述した表面層に含まれる樹脂に加えて、他のいかなる樹脂を用いてもよい。内層には、他の機能を付与することを目的として、樹脂材料、混合物、添加物等を適宜選定できる。例えば、新たにクッション性を付与する目的として、内層として熱可塑性樹脂を含有する層を設けてもよい。   The resin constituting the inner layer is not particularly limited, and any other resin may be used in addition to the resin contained in the surface layer described above. For the purpose of imparting other functions to the inner layer, resin materials, mixtures, additives, and the like can be appropriately selected. For example, for the purpose of newly imparting cushioning properties, a layer containing a thermoplastic resin may be provided as the inner layer.

内層として用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩素系エチレンポリマー系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられ、生分解性を有したものや植物由来原料系のもの等も含まれる。上記の中でも、結晶性ポリプロピレン系樹脂との相溶性がよく、透明性が良好な水素添加ブロック共重合体樹脂、プロピレン系共重合樹脂、エチレン系共重合体樹脂が好ましく、水素添加ブロック共重合体樹脂及びプロピレン系共重合樹脂がより好ましい。   Examples of the thermoplastic resin used as the inner layer include polyolefin resins, styrene resins, vinyl chloride resins, polyester resins, polyurethane resins, chlorine ethylene polymer resins, polyamide resins, and the like. Those possessed and those derived from plant-derived materials are also included. Among the above, a hydrogenated block copolymer resin, a propylene copolymer resin, and an ethylene copolymer resin that have good compatibility with the crystalline polypropylene resin and good transparency are preferable, and a hydrogenated block copolymer. A resin and a propylene-based copolymer resin are more preferable.

水素添加ブロック共重合体樹脂としては、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体が好ましい。ビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、1,1−ジフェニルエチレン、N,N−ジメチル−p−アミノエチルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。共役ジエンとは、1対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプレン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく2種以上を混合して用いてもよい。   As the hydrogenated block copolymer resin, a block copolymer of vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene is preferable. Examples of vinyl aromatic hydrocarbons include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, and 1,1-diphenyl. Examples thereof include ethylene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, and styrene is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The conjugated diene is a diolefin having a pair of conjugated double bonds, such as 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3- Examples include butadiene, 1,3-pentadiene, and 1,3-hexadiene. These may be used alone or in combination of two or more.

プロピレン系共重合体樹脂としては、プロピレンとエチレン又は炭素原子数4〜20のα−オレフィンとから得られる共重合体が好ましい。そのエチレン又は炭素原子数4〜20のα−オレフィンの含有量は6〜30質量%が好ましい。この炭素原子数4〜20のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコサン等が挙げられる。   As the propylene-based copolymer resin, a copolymer obtained from propylene and ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms is preferable. The content of the ethylene or α-olefin having 4 to 20 carbon atoms is preferably 6 to 30% by mass. Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene and 1-decene. 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosane and the like.

プロピレン系共重合体樹脂は、マルチサイト系触媒、シングルサイト系触媒、その他、いずれの触媒を用いて重合されたものでもよい。さらにポリマーの結晶/非晶構造(モルフォロジ−)をナノオーダーで制御したプロピレン系共重合体を使用できる。   The propylene-based copolymer resin may be polymerized using a multi-site catalyst, a single-site catalyst, or any other catalyst. Further, a propylene-based copolymer in which the crystal / amorphous structure (morphology) of the polymer is controlled in nano order can be used.

エチレン系共重合体樹脂は、マルチサイト系触媒、シングルサイト系触媒、その他、いずれの触媒で重合されたものでもよい。また、ポリマーの結晶/非晶構造(モルフォロジ−)をナノオーダーで制御したエチレン系共重合体を使用できる。   The ethylene copolymer resin may be polymerized with any of a multisite catalyst, a single site catalyst, and other catalysts. Further, an ethylene copolymer in which the crystal / amorphous structure (morphology) of the polymer is controlled in nano order can be used.

内層の材料としてポリエチレン系樹脂を用いる場合、ポリエチレン系樹脂の密度は、適度なクッション性を得る観点から、0.860〜0.920g/cmであることが好ましく、0.870〜0.915g/cmであることがより好ましく、0.870〜0.910g/cmであることが更に好ましい。密度が0.920g/cm以上の樹脂層を被封止物と接触しない層(内層)として形成した場合、透明性が悪化する傾向にある。 When a polyethylene resin is used as the material for the inner layer, the density of the polyethylene resin is preferably 0.860 to 0.920 g / cm 3 from the viewpoint of obtaining an appropriate cushioning property, and 0.870 to 0.915 g. / Cm 3 is more preferable, and 0.870 to 0.910 g / cm 3 is still more preferable. When a resin layer having a density of 0.920 g / cm 3 or more is formed as a layer (inner layer) that does not contact the object to be sealed, the transparency tends to deteriorate.

また、樹脂封止シートは、中央層の両面に、中央層に対して対称の配置となるように同一成分の層が1又は2以上積層された構造を有していてもよい。このような樹脂封止シートとしては、例えば、2層の表面層(以下、「スキン層」と記載する場合がある。)と3層の内層からなる樹脂封止シートであって、2層の表面層が同一成分からなり、表面層に隣接する2層の内層(以下、「ベース層」と記載する場合がある。)が同一成分からなる樹脂封止シートが挙げられる。   Moreover, the resin sealing sheet may have a structure in which one or two or more layers of the same component are laminated on both surfaces of the center layer so as to be symmetrically arranged with respect to the center layer. As such a resin sealing sheet, for example, a resin sealing sheet composed of two surface layers (hereinafter sometimes referred to as “skin layer”) and three inner layers, Examples thereof include a resin-encapsulated sheet in which the surface layer is composed of the same component, and two inner layers adjacent to the surface layer (hereinafter sometimes referred to as “base layer”) are composed of the same component.

上記構造を有する樹脂封止シートにおいて、表面層の膜厚は、樹脂封止シート全体の膜厚に対して5〜40%であることが好ましく、上記ベース層の膜厚は、樹脂封止シート全体の膜圧に対して50〜90%であることが好ましく、ベース層に挟まれた内層(以下、「コア層」と記載する場合がある。)の膜厚は、樹脂封止シート全体の膜厚に対して5〜40%であることが好ましい。   In the resin sealing sheet having the above structure, the film thickness of the surface layer is preferably 5 to 40% with respect to the film thickness of the entire resin sealing sheet, and the film thickness of the base layer is the resin sealing sheet. The film thickness of the inner layer (hereinafter sometimes referred to as “core layer”) sandwiched between the base layers is preferably 50% to 90% with respect to the entire film pressure. It is preferable that it is 5 to 40% with respect to the film thickness.

次に、樹脂封止シート加工性の観点について検討する。樹脂封止シートを構成する樹脂のMFR(190℃、2.16kg)は、良好な加工性を確保する観点から、0.5〜30g/10minであることが好ましく、0.8〜30g/10minであることがより好ましく、1.0〜25g/10minであることが更に好ましい。樹脂封止シートが2層以上の多層構造の場合、内層(ベース層やコア層)を構成する樹脂のMFRは、樹脂封止シート加工性の観点から、表面層のMFRより低いことが好ましい。   Next, the viewpoint of resin-encapsulated sheet processability is examined. The MFR (190 ° C., 2.16 kg) of the resin constituting the resin sealing sheet is preferably 0.5 to 30 g / 10 min from the viewpoint of ensuring good workability, and 0.8 to 30 g / 10 min. It is more preferable that it is 1.0 to 25 g / 10 min. When the resin sealing sheet has a multilayer structure of two or more layers, the MFR of the resin constituting the inner layer (base layer or core layer) is preferably lower than the MFR of the surface layer from the viewpoint of resin sealing sheet processability.

本実施の形態における樹脂封止シートには、特性を損なわない範囲で、各種添加剤、例えば、カップリング剤、防曇剤、可塑剤、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、結晶核剤、滑剤、アンチブロッキング剤、無機フィラー、架橋調整剤等を添加してもよい。   In the resin-encapsulated sheet in the present embodiment, various additives such as a coupling agent, an antifogging agent, a plasticizer, an antioxidant, a surfactant, a colorant, and an ultraviolet absorber are provided as long as the characteristics are not impaired. Further, an antistatic agent, a crystal nucleating agent, a lubricant, an antiblocking agent, an inorganic filler, a crosslinking regulator, and the like may be added.

樹脂封止シートには、安定した接着性を確保する目的でカップリング剤を添加してもよい。上記カップリング剤の添加量及び種類は、所望の接着性の度合いや被接着物の種類によって適宜選択できる。上記カップリング剤の添加量としては、カップリング剤を添加する樹脂層の全質量基準で、0.01〜5質量%であることが好ましく、0.03〜4質量%であることがより好ましく、0.05〜3質量%であることが更に好ましい。上記カップリング剤の種類としては、樹脂層に、太陽電池セルやガラスへの良好な接着性を付与する物質が好ましく、例えば、有機シラン化合物、有機シラン過酸化物、有機チタネート化合物等が挙げられる。また、これらのカップリング剤は、押出機内にて樹脂に注入混合する、押出機ホッパー内に混合して導入する、マスターバッチ化して混合して添加する等の公知の添加方法で添加することができる。ただし、押出機を経由する場合、押出機内の熱や圧力等によりカップリング剤の機能が阻害されることがあるため、カップリング剤の種類によっては添加量を適宜調整する必要がある。また、カップリング剤の種類は、樹脂封止シートの透明性や分散具合の観点、押出機への腐食や押出安定性の観点等を考慮して、適宜選択すればよい。好ましいカップリング剤としては、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エトキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラングリシドキシプロピルトリエトキシシラン等の不飽和基やエポキシ基を有するものが挙げられる。   A coupling agent may be added to the resin sealing sheet for the purpose of ensuring stable adhesion. The addition amount and type of the coupling agent can be appropriately selected depending on the desired degree of adhesion and the type of adherend. The addition amount of the coupling agent is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.03 to 4% by mass, based on the total mass of the resin layer to which the coupling agent is added. More preferably, the content is 0.05 to 3% by mass. As the kind of the coupling agent, a substance that gives the resin layer good adhesion to a solar battery cell or glass is preferable, and examples thereof include organic silane compounds, organic silane peroxides, and organic titanate compounds. . These coupling agents may be added by a known addition method such as injection and mixing into a resin in an extruder, mixing and introducing into an extruder hopper, masterbatching, mixing and adding. it can. However, when passing through an extruder, the function of the coupling agent may be hindered by heat, pressure, etc. in the extruder, so the amount of addition needs to be adjusted appropriately depending on the type of coupling agent. In addition, the type of the coupling agent may be appropriately selected in consideration of the transparency of the resin-encapsulated sheet and the degree of dispersion, the corrosion on the extruder, and the viewpoint of extrusion stability. Preferred coupling agents include γ-chloropropylmethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4- Ethoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ- Examples thereof include those having an unsaturated group or an epoxy group such as aminopropyltrimethoxysilane glycidoxypropyltriethoxysilane.

また、樹脂封止シートには、紫外線吸収剤、酸化防止剤、変色防止剤等を添加することができる。特に長期に渡って透明性や接着性を維持する必要がある場合、紫外線吸収剤、酸化防止剤、変色防止剤等を添加することが好ましい。これらの添加剤を樹脂に添加する場合、その添加量は、添加する樹脂の総量に対して10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。   Moreover, an ultraviolet absorber, antioxidant, discoloration inhibitor, etc. can be added to a resin sealing sheet. In particular, when it is necessary to maintain transparency and adhesiveness over a long period of time, it is preferable to add an ultraviolet absorber, an antioxidant, a discoloration inhibitor and the like. When these additives are added to the resin, the amount added is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the resin to be added.

紫外線吸収剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−5−スルホベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。酸化防止剤としては、フェノール系、イオウ系、リン系、アミン系、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、ヒドラジン系等の酸化防止剤が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2,2′-dihydroxy-4. , 4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and the like. Examples of the antioxidant include phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based, amine-based, hindered phenol-based, hindered amine-based, and hydrazine-based antioxidants.

これらの紫外線吸収剤、酸化防止剤、変色防止剤等は樹脂封止シートを構成する樹脂中に、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0〜5質量%を添加する。エチレン系樹脂に添加する場合、シラノール基を有する樹脂をマスターバッチ化して混合することで、さらに接着性を付与することもできる。添加方法としては、特に限定されず、液体の状態で溶融樹脂に添加する、直接対象樹脂層に練り込み添加する、シーティング後に塗布する等の方法が挙げられる。   These ultraviolet absorbers, antioxidants, discoloration inhibitors and the like are preferably added in an amount of 0 to 10% by mass, more preferably 0 to 5% by mass, in the resin constituting the resin sealing sheet. When added to an ethylene-based resin, adhesiveness can be further imparted by mixing a resin having a silanol group into a master batch. The addition method is not particularly limited, and examples thereof include a method of adding to a molten resin in a liquid state, directly kneading and adding to the target resin layer, and applying after sheeting.

次に、樹脂封止シートの光学特性について説明する。光学特性の指標としてはヘイズ値が用いられる。ヘイズ値が10.0%以下であると樹脂封止シートにより封止された被封止物を外観上確認できると同時に、太陽電池の発電素子を封止した場合に、実用上十分な発電効率が得られるため好ましい。上記観点から、ヘイズ値は9.5%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましい。ここで、ヘイズ値は、ASTM D−1003に準拠して測定することができる。   Next, the optical characteristics of the resin sealing sheet will be described. A haze value is used as an index of optical characteristics. When the haze value is 10.0% or less, the sealed object sealed with the resin sealing sheet can be confirmed in appearance, and at the same time, when the power generation element of the solar cell is sealed, a practically sufficient power generation efficiency Is preferable. From the above viewpoint, the haze value is preferably 9.5% or less, and more preferably 9.0% or less. Here, the haze value can be measured according to ASTM D-1003.

また、樹脂封止シートは、実用上十分な発電効率を確保するために、全光線透過率が85%以上であることが好ましく、87%以上であることがより好ましく、88%以上であることが更に好ましい。ここで、全光線透過率は、ASTM D−1003に準拠して測定することができる。   The resin-encapsulated sheet preferably has a total light transmittance of 85% or more, more preferably 87% or more, and 88% or more in order to ensure practically sufficient power generation efficiency. Is more preferable. Here, the total light transmittance can be measured in accordance with ASTM D-1003.

樹脂封止シートは、厚さが50〜1500μmであることが好ましく、100〜1000μmであることがより好ましく、150〜800μmであることが更に好ましい。厚さが50μm未満であると、構造的にクッション性が乏しい場合や、作業性の観点で、耐久性や強度に問題が生ずる傾向にある。一方、厚さが1500μmを超えると、生産性の低下や密着性の低下を招来するという問題が生じる傾向にある。   The resin sealing sheet preferably has a thickness of 50 to 1500 μm, more preferably 100 to 1000 μm, and still more preferably 150 to 800 μm. When the thickness is less than 50 μm, there is a tendency for problems in durability and strength from the viewpoint of structurally poor cushioning properties or workability. On the other hand, when the thickness exceeds 1500 μm, there is a tendency that a problem of reducing productivity and adhesion is caused.

[樹脂封止シートの製造方法]
樹脂封止シートの製造方法としては、特に制限はないが、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、樹脂を押出機で溶融し、ダイより溶融樹脂を押出し、急冷固化して原反を得る。押出機としては、Tダイ、環状ダイ等が用いられる。樹脂封止シートが多層構造を有する場合には、環状ダイが好ましい。
[Method for producing resin-encapsulated sheet]
Although there is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of a resin sealing sheet, For example, the following methods are mentioned. First, the resin is melted by an extruder, the molten resin is extruded from a die, and rapidly cooled and solidified to obtain an original fabric. As the extruder, a T die, an annular die or the like is used. When the resin sealing sheet has a multilayer structure, an annular die is preferable.

原反の表面には、最終的に目的とする樹脂封止シートの形態に応じてエンボス加工処理を施してもよい。例えば、両面にエンボス加工処理を行う場合には、2本の加熱エンボスロール間に、片面エンボス加工処理を行う場合には、片方のみ加熱されたエンボスロール間に、前記原反を通過させることによりエンボス加工処理を施すことができる。樹脂封止シートが多層構造の場合、多層Tダイ法、多層環状(サーキュラー)ダイ法が好適であり、その他公知のラミネート方法によって多層構造を形成してもよい。   The surface of the original fabric may be embossed according to the final form of the resin sealing sheet. For example, when embossing treatment is performed on both sides, between the two heated embossing rolls, when performing single-sided embossing processing, the original fabric is passed between embossing rolls heated only on one side. Embossing treatment can be performed. When the resin sealing sheet has a multilayer structure, a multilayer T die method and a multilayer annular (circular) die method are suitable, and the multilayer structure may be formed by other known laminating methods.

さらに、後処理として、例えば寸法安定化のためのヒートセット、コロナ処理、プラズマ処理、他種樹脂封止シート等とのラミネーションを行ってもよい。   Further, as post-processing, for example, heat setting for dimensional stabilization, corona processing, plasma processing, lamination with other types of resin sealing sheets, and the like may be performed.

樹脂封止シートを構成する樹脂に対する架橋処理、すなわち電離性放射線照射処理や有機過酸化物の利用等による熱処理は、それぞれの場合に応じてエンボス加工処理の前工程又は後工程として行うか選定することができる。   Depending on each case, it is selected whether the crosslinking treatment for the resin constituting the resin encapsulating sheet, that is, the heat treatment by the use of ionizing radiation irradiation or the use of organic peroxide is performed as a pre-process or a post-process of the embossing process. be able to.

[透光性絶縁基板]
透光性絶縁基板としては、特に制限はないが、太陽電池モジュールの最表層に位置するため、耐候性、撥水性、耐汚染性、機械強度をはじめとして、太陽電池モジュールの屋外暴露における長期信頼性を確保するための性能を具備することが好ましい。また、太陽光を有効に活用するために、光学ロスの小さい、透明性の高いシートであることが好ましい。
[Translucent insulating substrate]
There are no particular restrictions on the light-transmitting insulating substrate, but because it is located on the outermost layer of the solar cell module, long-term reliability in outdoor exposure of the solar cell module, including weather resistance, water repellency, contamination resistance, mechanical strength, etc. It is preferable to provide performance for ensuring the performance. Moreover, in order to utilize sunlight effectively, it is preferable that it is a highly transparent sheet | seat with a small optical loss.

透光性絶縁基板の材料としては、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン(共)重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等からなる樹脂フィルムや、ガラス基板等が挙げられ、中でも、耐候性、耐衝撃性、コストのバランスの観点からガラス基板が好ましい。   Examples of the material of the translucent insulating substrate include a resin film made of polyester resin, fluororesin, acrylic resin, cyclic olefin (co) polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and a glass substrate. A glass substrate is preferable from the viewpoint of a balance between weather resistance, impact resistance, and cost.

樹脂フィルムとして特に好適なのは、透明性、強度、コスト等の点で優れたポリエステル樹脂、とりわけポリエチレンテレフタレート樹脂である。   Particularly suitable as the resin film is a polyester resin excellent in transparency, strength, cost and the like, particularly a polyethylene terephthalate resin.

また、特に耐侯性の良好なフッ素樹脂も好適に用いられる。具体的には、四フッ化エチレン−エチレン共重合体(ETFE)、ポリフッ化ビニル樹脂(PVF)、ポリフッ化ビニリデン樹脂(PVDF)、ポリ四フッ化エチレン樹脂(TFE)、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体(FEP)、ポリ三フッ化塩化エチレン樹脂(CTFE)が挙げられる。耐候性の観点からはポリフッ化ビニリデン樹脂が好ましいが、耐候性及び機械的強度の両立をする観点からは四フッ化エチレン−エチレン共重合体が好ましい。また、樹脂封止シート等の他の層を構成する材料との接着性の改良のために、コロナ処理、プラズマ処理を透光性絶縁基板に行うことが好ましい。また、機械的強度向上のために、延伸処理が施してあるシート、例えば2軸延伸のポリプロピレンシートを用いることも可能である。   A fluororesin having particularly good weather resistance is also preferably used. Specifically, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), polyvinyl fluoride resin (PVF), polyvinylidene fluoride resin (PVDF), polytetrafluoroethylene resin (TFE), tetrafluoroethylene-6 Examples thereof include a fluorinated propylene copolymer (FEP) and a poly (trifluorotrifluoroethylene resin) (CTFE). A polyvinylidene fluoride resin is preferable from the viewpoint of weather resistance, but an ethylene tetrafluoride-ethylene copolymer is preferable from the viewpoint of achieving both weather resistance and mechanical strength. Moreover, it is preferable to perform a corona treatment and a plasma treatment to a translucent insulated substrate for the improvement of adhesiveness with the material which comprises other layers, such as a resin sealing sheet. Moreover, in order to improve mechanical strength, it is also possible to use a sheet that has been subjected to a stretching treatment, for example, a biaxially stretched polypropylene sheet.

透光性絶縁基板としてガラス基板を用いる場合には、波長350〜1400nmの光の全光線透過率が80%以上であることが好ましく、より好ましくは90%以上である。かかるガラス基板としては赤外部の吸収の少ない白板ガラスを使用するのが一般的であるが、青板ガラスであっても厚さが3mm以下であれば太陽電池モジュールの出力特性への影響は少ない。また、ガラス基板の機械的強度を高めるために熱処理により強化ガラスを得ることができるが、熱処理無しのフロート板ガラスを用いてもよい。また、ガラス基板の受光面側に反射を抑えるために反射防止のコーティングを施してもよい。   When a glass substrate is used as the translucent insulating substrate, the total light transmittance of light having a wavelength of 350 to 1400 nm is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. As such a glass substrate, it is common to use white plate glass with little absorption in the infrared part, but even blue plate glass has little influence on the output characteristics of the solar cell module if the thickness is 3 mm or less. Further, tempered glass can be obtained by heat treatment to increase the mechanical strength of the glass substrate, but float plate glass without heat treatment may be used. Further, an antireflection coating may be applied to the light receiving surface side of the glass substrate in order to suppress reflection.

[裏面絶縁基板]
裏面絶縁基板としては、特に制限はないが、太陽電池モジュールの最表層に位置するため、上述の透光性絶縁基板と同様に、耐候性、機械強度等の諸特性を求められる。従って透光性絶縁基板と同様の材質で裏面絶縁基板を構成してもよい。すなわち、透光性絶縁基板において用いることができる上述の各種材料を、裏面絶縁基板においても用いることができる。特に、ポリエステル樹脂、及びガラス基板を好ましく用いることができ、中でも、耐候性、コストの観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)がより好ましい。
[Back insulating substrate]
Although there is no restriction | limiting in particular as a back surface insulating substrate, Since it is located in the outermost layer of a solar cell module, various characteristics, such as a weather resistance and mechanical strength, are calculated | required similarly to the above-mentioned translucent insulating substrate. Therefore, you may comprise a back surface insulating board | substrate with the material similar to a translucent insulating board | substrate. That is, the above-described various materials that can be used in the light-transmitting insulating substrate can also be used in the back insulating substrate. In particular, a polyester resin and a glass substrate can be preferably used, and among these, a polyethylene terephthalate resin (PET) is more preferable from the viewpoint of weather resistance and cost.

裏面絶縁基板は、太陽光の通過を前提としないため、透光性絶縁基板で求められていた透明性(透光性)は必ずしも要求されない。そこで、太陽電池モジュールの機械的強度を増すために、或いは、温度変化による歪、反りを防止するために、補強板を張り付けてもよい。例えば、鋼板、プラスチック板、FRP(ガラス繊維強化プラスチック)板等を好ましく使用することができる。   Since the back insulating substrate does not assume the passage of sunlight, the transparency (translucency) required for the light transmitting insulating substrate is not necessarily required. Therefore, a reinforcing plate may be attached to increase the mechanical strength of the solar cell module or to prevent distortion and warpage due to temperature change. For example, a steel plate, a plastic plate, an FRP (glass fiber reinforced plastic) plate or the like can be preferably used.

また、裏面絶縁基板は、2層以上からなる多層構造を有していてもよい。多層構造としては、例えば、中央層の両面に、中央層に対して対称の配置となるように同一成分の層が1又は2以上積層された構造等が挙げられる。そのような構造を有するものとしては、例えば、PET/アルミナ蒸着PET/PET、PVF(商品名:テドラー)/PET/PVF、PET/AL箔/PET等が挙げられる。   Further, the back insulating substrate may have a multilayer structure composed of two or more layers. Examples of the multilayer structure include a structure in which one or more layers of the same component are laminated on both sides of the central layer so as to be symmetrically arranged with respect to the central layer. As what has such a structure, PET / alumina vapor deposition PET / PET, PVF (brand name: Tedlar) / PET / PVF, PET / AL foil / PET etc. are mentioned, for example.

[太陽電池セル]
太陽電池セルは、半導体の光起電力効果を利用して発電できるものであれば特に制限はなく、たとえば、シリコン(単結晶系、多結晶系、非結晶(アモルファス)系)、化合物半導体(3−5族、2−6族、その他)等を用いることができ、中でも、発電性能とコストとのバランスの観点から、多結晶シリコンが好ましい。
[Solar cells]
The solar battery cell is not particularly limited as long as it can generate power using the photovoltaic effect of the semiconductor. For example, silicon (single crystal system, polycrystalline system, amorphous system), compound semiconductor (3 -5, 2-6, etc.) can be used, and among these, polycrystalline silicon is preferred from the viewpoint of balance between power generation performance and cost.

[太陽電池モジュールの製造方法]
本実施の形態における太陽電池モジュールの製造方法としては、特に制限はなく、例えば、透光性絶縁基板/樹脂封止シート/太陽電池セル/樹脂封止シート/裏面絶縁基板の順に重ね、真空ラミネート装置を用いて150℃、15分間の条件で真空ラミネートすることにより製造することができる。
[Method for manufacturing solar cell module]
There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the solar cell module in this Embodiment, For example, it laminates | stacks in order of a translucent insulated substrate / resin sealing sheet / solar cell / resin sealing sheet / back surface insulating substrate, and vacuum lamination It can manufacture by vacuum-laminating on conditions of 150 degreeC and 15 minutes using an apparatus.

太陽電池モジュールにおける、各部材の厚さとしては特に限定されないが、透光性絶縁基板の厚さは、耐候性、耐衝撃性の観点から好ましくは3mm以上、裏面絶縁基板の厚さは、絶縁性の観点から好ましくは75μm以上、太陽電池セルの厚さは、発電性能とコストのバランスの観点から好ましくは140〜250μm、樹脂封止シートの厚さは、クッション性、封止性の観点から好ましくは250μm以上である。   The thickness of each member in the solar cell module is not particularly limited, but the thickness of the translucent insulating substrate is preferably 3 mm or more from the viewpoint of weather resistance and impact resistance, and the thickness of the back insulating substrate is insulating. From the viewpoint of safety, preferably 75 μm or more, the thickness of the solar battery cell is preferably 140 to 250 μm from the viewpoint of balance between power generation performance and cost, and the thickness of the resin sealing sheet is from the viewpoint of cushioning and sealing properties. Preferably it is 250 micrometers or more.

以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明するが、本実施の形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。実施例1〜4及び比較例1〜2においては、所定のベース層をスキン層(表面層)で挟み込み多層構造を有する樹脂封止シートを作製した。   Hereinafter, although a specific Example and a comparative example are given and demonstrated, this Embodiment is not limited only to these Examples. In Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, a resin-sealed sheet having a multilayer structure was produced by sandwiching a predetermined base layer between skin layers (surface layers).

実施例及び比較例における各物性の測定方法及び評価方法は以下の通りである。
<ゲル分率>
全層ゲル分率については、沸騰p−キシレン中で、樹脂封止シートを12時間抽出し、不溶解部分の割合を下記式により求めた。
ゲル分率(質量%)=(抽出後の試料質量/抽出前の試料質量)×100
The measuring method and evaluation method of each physical property in Examples and Comparative Examples are as follows.
<Gel fraction>
For the total layer gel fraction, the resin-encapsulated sheet was extracted for 12 hours in boiling p-xylene, and the proportion of the insoluble portion was determined by the following formula.
Gel fraction (mass%) = (sample weight after extraction / sample weight before extraction) × 100

<発電部分隙間埋め評価>
太陽電池用ガラス板(AGC社製白板ガラス5cm×10cm角:厚さ3mm)/樹脂封止シート/発電部分(多結晶シリコンセル)(厚さ250μm)/樹脂封止シート/太陽電池用ガラス板の順に重ね、LM50型真空ラミネート装置(NPC社)を用いて150℃、15分間の条件で真空ラミネートすることで太陽電池モジュールを作製し、発電部分の多結晶シリコンセルと樹脂封止シートとの接触状況を目視にて確認した。
<Power generation partial gap evaluation>
Glass plate for solar cell (white glass made by AGC, 5 cm × 10 cm square: 3 mm thick) / resin encapsulated sheet / power generation part (polycrystalline silicon cell) (thickness 250 μm) / resin encapsulated sheet / solar cell glass plate In this order, a solar cell module is manufactured by vacuum laminating at 150 ° C. for 15 minutes using an LM50 type vacuum laminator (NPC). The contact situation was confirmed visually.

耐クリープ性の評価としては、以下の高温高湿試験及び温度サイクル試験を行った。
<高温高湿試験>
6インチ多結晶セルを6枚(2列x3枚)に配置し、AGC社製白板ガラス(530mm×350mm角:厚さ3mm)/樹脂封止シート/発電部分(多結晶シリコンセル(厚さ250μm)/樹脂封止シート/バックシート(PET製180μm)の順に重ね、LM50型真空ラミネート装置(NPC社)を用いて150℃、15分間の条件で真空ラミネートすることで太陽電池モジュールを作製した。作製したモジュールを試験槽内に設置し、試験温度:85℃、相対湿度:85%に保持し、各時間経過後のモジュールの外観をチェックした。
As the evaluation of creep resistance, the following high temperature and high humidity test and temperature cycle test were conducted.
<High temperature and high humidity test>
6 inch polycrystalline cells are arranged in 6 pieces (2 rows x 3 pieces), AGC white plate glass (530 mm x 350 mm square: 3 mm thickness) / resin encapsulated sheet / power generation part (polycrystalline silicon cell (thickness 250 μm) ) / Resin sealing sheet / back sheet (PET 180 μm) in this order, and a LM50 type vacuum laminating apparatus (NPC) was used for vacuum lamination under conditions of 150 ° C. for 15 minutes to produce a solar cell module. The prepared module was placed in a test tank, and maintained at a test temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85%, and the appearance of the module after each time was checked.

<温度サイクル試験>
6インチ多結晶セルを6枚(2列x3枚)に配置し、AGC社製白板ガラス(530mm×350mm角:厚さ3mm)/樹脂封止シート/発電部分(多結晶シリコンセル(厚さ250μm)/樹脂封止シート/バックシート(PET製180μm)の順に重ね、LM50型真空ラミネート装置(NPC社)を用いて150℃、15分間の条件で真空ラミネートすることで太陽電池モジュールを作製した。作製したモジュールを試験槽内に設置し、試験槽を閉じ、モジュールの周囲の空気を2m/s以上の速度で循環させ、試験槽内の温度を−40℃〜+85℃との間で周期的に変化させた。1サイクルを4時間とし、最低温度及び最高温度で30分ずつ保持し、温度サイクル行った。200回等の所定回数後のモジュールの外観をチェックした。
<Temperature cycle test>
6 inch polycrystalline cells are arranged in 6 pieces (2 rows x 3 pieces), AGC white plate glass (530 mm x 350 mm square: 3 mm thickness) / resin encapsulated sheet / power generation part (polycrystalline silicon cell (thickness 250 μm) ) / Resin sealing sheet / back sheet (PET 180 μm) in this order, and a LM50 type vacuum laminating apparatus (NPC) was used for vacuum lamination under conditions of 150 ° C. for 15 minutes to produce a solar cell module. The prepared module is installed in the test chamber, the test chamber is closed, the air around the module is circulated at a speed of 2 m / s or more, and the temperature in the test chamber is periodically between −40 ° C. and + 85 ° C. The cycle was set to 4 hours, held at the minimum temperature and the maximum temperature for 30 minutes, and the temperature cycle was performed.The appearance of the module after a predetermined number of times such as 200 times was checked. .

<真空ポンプのオイル状態確認>
新品のオイルを入れてから通算運転時間で100時間経過後の真空ポンプ内のオイルをドレインから抜き出し、オイルの色を確認した。オイル交換の目処として色が茶色を呈した頃を目処とした。
<Confirmation of oil condition of vacuum pump>
The oil in the vacuum pump was withdrawn from the drain after 100 hours had elapsed since the addition of new oil, and the color of the oil was confirmed. The target for oil change was when the color turned brown.

<照射処理>
樹脂封止シートに電子線処理をEPS−300もしくはEPS−800の電子線照射装置(日新ハイボルテージ社製)を用いて種々の加速電圧、照射密度で処理した。
<Irradiation treatment>
The resin-encapsulated sheet was processed with an electron beam by using an EPS-300 or EPS-800 electron beam irradiation apparatus (manufactured by Nisshin High Voltage) at various acceleration voltages and irradiation densities.

<エチレン系重合体のMFR>
JIS―K−7210に準拠して測定した。
<MFR of ethylene polymer>
It measured based on JIS-K-7210.

実施例及び比較例において用いた各材料は以下の通りである。
<樹脂封止シート>
(1)エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)
東ソー社製 EVA751
(2)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
東ソー社製 メルセン6410
<有機過酸化物>
吉富社製 ルパール101
<透光性絶縁基板>
AGC社製 太陽電池用ガラス
<裏面絶縁基板(バックシート)>
三菱アルミパッケージング社製バックシート
<太陽電池セル>
E−TON社製 結晶性シリコンセル
The materials used in the examples and comparative examples are as follows.
<Resin sealing sheet>
(1) Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)
EVA751 manufactured by Tosoh Corporation
(2) Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer Tosoh Corporation Mersen 6410
<Organic peroxide>
Yoshitomi-made Rupar 101
<Translucent insulating substrate>
AGC glass for solar cells <Insulating substrate (back sheet)>
Mitsubishi Aluminum Packaging Back Sheet <Solar Cell>
Crystalline silicon cell manufactured by E-TON

以下、実施例1〜4及び比較例1〜2の樹脂封止シートの製造方法について示す。
<実施例1〜4>
表1に示す樹脂を用いて、2台の押出機(スキン層押出機、ベース層押出機)を使用して樹脂を溶融し、その押出機に接続された環状ダイから樹脂をチューブ状に溶融押出し、溶融押出にて形成されたチューブを水冷リングを用いて急冷することにより実施例1〜4の樹脂封止シートを得た。有機過酸化物を導入するにあたっては導入する樹脂にあらかじめ5質量%程度の濃度で混練してマスターバッチ化して、配合したい量に希釈して使用した。なお、表中、厚さ比率は、樹脂封止シート全体の厚さを100とした場合の、各層の厚さの比を示す。
Hereinafter, it shows about the manufacturing method of the resin sealing sheet of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2.
<Examples 1-4>
Using the resins shown in Table 1, two extruders (skin layer extruder, base layer extruder) were used to melt the resin, and the resin was melted into a tube from an annular die connected to the extruder. Extrusion and resin-encapsulated sheets of Examples 1 to 4 were obtained by rapidly cooling a tube formed by melt extrusion using a water-cooling ring. In introducing the organic peroxide, the resin to be introduced was kneaded in advance at a concentration of about 5% by mass to form a master batch, which was diluted to the desired amount. In the table, the thickness ratio indicates the ratio of the thickness of each layer when the thickness of the entire resin sealing sheet is 100.

実施例1及び2の樹脂封止シートに対しては、架橋剤として有機過酸化物を用いた。実施例3及び4の樹脂封止シートに対しては、表1に示される「照射条件」に従い、電子線架橋処理を行った。得られた各樹脂封止シートについてゲル分率の評価を行った。
得られた樹脂封止シートを用いて、表1に示す各条件に従って太陽電池モジュールを製造し、上述した各評価試験を行った。評価結果を表1に示す。なお、真空ラミネーターとしては、NPC社製太陽電池用真空ラミネーターLM50を用いた。
For the resin sealing sheets of Examples 1 and 2, an organic peroxide was used as a crosslinking agent. The resin encapsulated sheets of Examples 3 and 4 were subjected to electron beam crosslinking treatment in accordance with “irradiation conditions” shown in Table 1. The gel fraction was evaluated about each obtained resin sealing sheet.
Using the obtained resin-encapsulated sheet, a solar cell module was produced according to each condition shown in Table 1, and each evaluation test described above was performed. The evaluation results are shown in Table 1. In addition, as a vacuum laminator, the vacuum laminator LM50 for solar cells made from NPC was used.

<比較例1及び2>
表1に示す樹脂を用いて、実施例と同様に各条件に従って樹脂封止シートを製造した。比較例1の樹脂封止シートに対しては架橋剤として有機過酸化物を用いて架橋処理を行い、比較例2の樹脂封止シートに対しては架橋処理を行わなかった。得られた各樹脂封止シートについてゲル分率の評価を行った。
得られた樹脂封止シートを用いて、表1に示す各条件に従って太陽電池モジュールを製造し、上述した各評価試験を行った。評価結果を表1に示す。なお、真空ラミネーターとしては、NPC社製太陽電池用真空ラミネーターLM50を用いた。
<Comparative Examples 1 and 2>
Using the resins shown in Table 1, resin-encapsulated sheets were produced according to the respective conditions in the same manner as in the examples. The resin sealing sheet of Comparative Example 1 was subjected to crosslinking treatment using an organic peroxide as a crosslinking agent, and the resin sealing sheet of Comparative Example 2 was not subjected to crosslinking treatment. The gel fraction was evaluated about each obtained resin sealing sheet.
Using the obtained resin-encapsulated sheet, a solar cell module was produced according to each condition shown in Table 1, and each evaluation test described above was performed. The evaluation results are shown in Table 1. In addition, as a vacuum laminator, the vacuum laminator LM50 for solar cells made from NPC was used.

Figure 2010226041
Figure 2010226041

表1の結果から明らかなように、本実施の形態の太陽電池モジュール(実施例1〜4)は、太陽電池セルに隣接する2枚の樹脂封止シートのうち一方のみが架橋されているため、真空ラミネーターの真空ポンプの汚染が少なく、且つ、耐クリープ性及び隙間埋め性のバランスに優れたものであった。   As is clear from the results in Table 1, in the solar cell module of the present embodiment (Examples 1 to 4), only one of the two resin-encapsulated sheets adjacent to the solar cell is cross-linked. The vacuum pump of the vacuum laminator was less contaminated and excellent in the balance between creep resistance and gap filling properties.

本発明により、真空ラミネーターの真空ポンプの汚染を低減し、且つ、耐クリープ性及び隙間埋め性のバランスに優れた太陽電池モジュールを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a solar cell module that can reduce contamination of a vacuum pump of a vacuum laminator and has an excellent balance of creep resistance and gap filling properties.

1 :太陽電池モジュール
2 :透光性絶縁基板
3 :裏面絶縁基板
4 :太陽電池セル
5A:樹脂封止シート
5B:樹脂封止シート
1: Solar cell module 2: Translucent insulating substrate 3: Back insulating substrate 4: Solar cell 5A: Resin encapsulating sheet 5B: Resin encapsulating sheet

Claims (4)

透光性絶縁基板と裏面絶縁基板との間の太陽電池セルを樹脂封止シートにより封止してなる太陽電池モジュールであって、
前記太陽電池セルに隣接する2枚の樹脂封止シートのうち一方のみが架橋されている、太陽電池モジュール。
A solar cell module formed by sealing solar cells between a translucent insulating substrate and a back insulating substrate with a resin sealing sheet,
A solar cell module in which only one of the two resin-encapsulated sheets adjacent to the solar cell is crosslinked.
前記太陽電池セルに隣接する2枚の樹脂封止シートのうち、前記裏面絶縁基板側の樹脂封止シートのみが架橋されている、請求項1記載の太陽電池モジュール。   The solar cell module according to claim 1, wherein, of the two resin sealing sheets adjacent to the solar battery cell, only the resin sealing sheet on the back insulating substrate side is cross-linked. 前記樹脂封止シートは電離性放射線により架橋処理が施されている、請求項1又は2記載の太陽電池モジュール。   The solar cell module according to claim 1, wherein the resin sealing sheet is subjected to a crosslinking treatment with ionizing radiation. 前記樹脂封止シートは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族カルボン酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物、及びポリオレフィン系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂を含有する、請求項1〜3のいずれか1項記載の太陽電池モジュール。   The resin-encapsulated sheet includes an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-aliphatic unsaturated carboxylic acid copolymer, an ethylene-aliphatic carboxylic acid ester copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product, an ethylene- The solar cell module of any one of Claims 1-3 containing the at least 1 sort (s) of resin selected from the group which consists of a vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer saponified material and polyolefin resin.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014082373A (en) * 2012-10-17 2014-05-08 Dainippon Printing Co Ltd Solar cell module
JP2016192572A (en) * 2016-07-12 2016-11-10 大日本印刷株式会社 Solar cell module
WO2017134784A1 (en) * 2016-02-03 2017-08-10 三菱電機株式会社 Solar cell module and method for manufacturing same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10341030A (en) * 1997-06-09 1998-12-22 Canon Inc Solar cell module
WO1999024484A1 (en) * 1997-11-06 1999-05-20 Daikin Industries, Ltd. Molding material

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10341030A (en) * 1997-06-09 1998-12-22 Canon Inc Solar cell module
WO1999024484A1 (en) * 1997-11-06 1999-05-20 Daikin Industries, Ltd. Molding material

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014082373A (en) * 2012-10-17 2014-05-08 Dainippon Printing Co Ltd Solar cell module
WO2017134784A1 (en) * 2016-02-03 2017-08-10 三菱電機株式会社 Solar cell module and method for manufacturing same
CN108604610A (en) * 2016-02-03 2018-09-28 三菱电机株式会社 Solar cell module and its manufacturing method
JP2016192572A (en) * 2016-07-12 2016-11-10 大日本印刷株式会社 Solar cell module

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