JP2010224348A - Method of manufacturing printing plate - Google Patents

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Tomoyuki Yoshida
智之 吉田
Kazunari Kawamoto
一成 川本
Kazuoki Goto
一起 後藤
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Toray Industries Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a printing plate with a pattern of a fine silicone layer. <P>SOLUTION: The method of manufacturing a printing is provided for forming a pattern of a silicone layer by exposing or heating a printing original plate having at least a photosensitive layer or a thermosensitive layer and the silicone layer in this order on a support, then selectively removing the silicone layer. The silicone layer is selectively removed by rubbing the surface of the silicone layer with a knitted fabric, a woven fabric or an unwoven fabric whose apparent specific gravity is ≥0.15 under the presence of a developing solution. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は印刷版の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a printing plate.

近年、電子部品の低コスト化および微細化に対応するため、電子部品を製造するための画像パターンを印刷法により形成することが試みられている。微細な画像パターンを形成するための印刷版として、エッジ角度が5°以上45°以下である水なし平版印刷版(例えば、特許文献1参照)や、シリコーン層の初期弾性率が0.2MPa以上0.8MPa以下である水なし平版印刷版原版(例えば、特許文献2参照)が提案されている。これら表面にシリコーン層のパターンを有する水なし印刷版を用いた水なしオフセット印刷は、印刷版のシリコーン層のパターンがない部分にインキが付着して画線部分となり、シリコーン層のパターン部分にはインキが付着せず、非画線部分となる印刷方法である。PS版を使用するオフセット印刷と異なり、インキ付着性の制御のために湿し水が不要であるため、滲みのない精細な印刷物が得られる。より微細なパターンを形成するために、シリコーン層の初期弾性率が0.6MPa以上0.8MPa以下である水なし平版印刷版原版(例えば、特許文献3参照)が提案されているが、さらに高精細なパターンが求められている。   In recent years, in order to cope with cost reduction and miniaturization of electronic components, it has been attempted to form an image pattern for manufacturing electronic components by a printing method. As a printing plate for forming a fine image pattern, a waterless lithographic printing plate having an edge angle of 5 ° or more and 45 ° or less (for example, see Patent Document 1), or an initial elastic modulus of a silicone layer is 0.2 MPa or more. A waterless planographic printing plate precursor having a pressure of 0.8 MPa or less (for example, see Patent Document 2) has been proposed. In waterless offset printing using a waterless printing plate having a silicone layer pattern on the surface, ink adheres to a portion of the printing plate where the silicone layer pattern is not present to form a line portion. This is a printing method in which ink does not adhere and becomes a non-image area. Unlike offset printing using a PS plate, a dampening solution is unnecessary for controlling ink adhesion, so that a fine printed matter without bleeding can be obtained. In order to form a finer pattern, a waterless planographic printing plate precursor (for example, see Patent Document 3) in which the initial elastic modulus of the silicone layer is 0.6 MPa or more and 0.8 MPa or less has been proposed. A fine pattern is required.

また、微細な画像パターンを形成するための印刷法として、(1)画線部(撥樹脂機能)と非画線部(親樹脂機能)を有する画像形成版に樹脂を塗布し、(2)撥樹脂機能を施した画像転写シートを画像形成版に押圧し画線部上樹脂を画像転写シートに転写する工程、(3)画像転写シートの画線部上樹脂を基板に転写する工程を有する方法(いわゆる剥離印刷)が提案されている(例えば、特許文献4参照)。剥離印刷は、シリコーン層のパターン部分をインキ転写部とし、印刷版の全面に塗布したインキのうち、シリコーン層のパターン部分のインキを選択的にブランケットに転写し、さらに被印刷体に再転写する印刷方法であり、インキの糸曳き現象をなくし、フォトリソ法に近い高品質の印刷物が得られる。この印刷法においても、より微細なパターンを形成するために、より高精細なシリコーン層のパターンを有する印刷版が求められている。   Further, as a printing method for forming a fine image pattern, (1) a resin is applied to an image forming plate having an image area (resin-repellent function) and a non-image area (parent resin function); A step of pressing the image transfer sheet having a resin-repellent function against the image forming plate to transfer the resin on the image line portion to the image transfer sheet; and (3) a step of transferring the resin on the image line portion of the image transfer sheet to the substrate. A method (so-called release printing) has been proposed (see, for example, Patent Document 4). Release printing uses the pattern portion of the silicone layer as the ink transfer portion, and among the ink applied to the entire surface of the printing plate, the ink of the pattern portion of the silicone layer is selectively transferred to the blanket and further transferred to the printing medium. This is a printing method, which eliminates the phenomenon of ink stringing and provides a high-quality printed product that is close to the photolithographic method. Also in this printing method, in order to form a finer pattern, a printing plate having a higher-definition silicone layer pattern is required.

一方、微細なシリコーン層パターンを形成するため、ポリエチレングリコール誘導体とアルカンジオールを含有する水なし平版印刷版用現像液(例えば、特許文献5参照)が提案されている。また、現像性や画像再現性に優れた種々の現像ブラシ(例えば、特許文献6〜7参照)や、現像する際にあらかじめ現像パッドや現像ブラシを界面活性剤で処理しておく現像方法(特許文献8)などが提案されている。しかしながら、これらの方法を用いても、近年求められる微細なシリコーン層のパターンを形成することは困難であった。   On the other hand, in order to form a fine silicone layer pattern, a waterless lithographic printing plate developer containing a polyethylene glycol derivative and an alkanediol has been proposed (see, for example, Patent Document 5). In addition, various developing brushes having excellent developability and image reproducibility (see, for example, Patent Documents 6 to 7), and developing methods in which a developing pad and a developing brush are previously treated with a surfactant during development (patents) Document 8) has been proposed. However, even if these methods are used, it has been difficult to form a fine silicone layer pattern required in recent years.

特開2004−191964号公報JP 2004-191964 A 特開2007−148386号公報JP 2007-148386 A 特開2007−219358号公報JP 2007-219358 A 特開2004−249696号公報JP 2004-249696 A 特開平6−148902号公報JP-A-6-148902 特開平6−222566号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-2222566 特開2008−249758号公報JP 2008-249758 A 特開昭60−140243号公報JP-A-60-140243

本発明の目的は、微細なシリコーン層のパターンを有する印刷版の製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a method for producing a printing plate having a fine silicone layer pattern.

すなわち本発明は、支持体上に少なくとも感光層または感熱層と、シリコーン層をこの順に有する印刷版原版を、露光または加熱した後、シリコーン層を選択的に除去してシリコーン層のパターンを形成する印刷版の製造方法であって、現像液の存在下において、見掛比重が0.15以上の編物布、織物布または不織布でシリコーン層表面を摩擦することにより前記シリコーン層の選択的除去を行うことを特徴とする印刷版の製造方法である。   That is, in the present invention, a printing plate precursor having at least a photosensitive layer or a heat-sensitive layer and a silicone layer in this order on a support is exposed or heated, and then the silicone layer is selectively removed to form a pattern of the silicone layer. A method for producing a printing plate, wherein the silicone layer is selectively removed by rubbing the surface of the silicone layer with a knitted fabric, a woven fabric or a non-woven fabric having an apparent specific gravity of 0.15 or more in the presence of a developer. This is a method for producing a printing plate.

本発明の印刷版の製造方法によれば、微細なシリコーン層のパターンを有する印刷版を得ることができる。   According to the printing plate manufacturing method of the present invention, a printing plate having a fine silicone layer pattern can be obtained.

本発明において好適に使用される印刷版原版は、支持体上に少なくとも感光層または感熱層と、シリコーン層をこの順に有するものである。シリコーン層の表面を保護するため、保護フィルムを有してもよい。   The printing plate precursor suitably used in the present invention has at least a photosensitive layer or a heat-sensitive layer and a silicone layer in this order on a support. In order to protect the surface of the silicone layer, a protective film may be provided.

支持体は、寸法安定性のある板またはフィルムが使用できる。具体的には、アルミニウム、ステンレスなどの金属板、ソーダライム、石英などのガラス板、シリコンウェハー、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、アラミド、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマーなどの耐熱フィルムなどが挙げられる。   The support can be a dimensionally stable plate or film. Specifically, metal plates such as aluminum and stainless steel, glass plates such as soda lime and quartz, silicon wafers, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polyethersulfone, polyimide, aramid, polycarbonate, cycloolefin polymer, etc. Examples include heat-resistant films.

感光層または感熱層は、露光または加熱により、あるいはその後の現像液の存在下において、シリコーンゴム層との接着性が変化する性質を有する。現像によって相対的に接着性が低い部分のシリコーン層を選択的に除去することによって、シリコーン層のパターンを形成し、印刷版を得る。感光層または感熱層は、光または熱の作用によって少なくとも一部が架橋または分解する層であることが好ましい。光架橋性の感光層として、例えば、特許第2739392号明細書、特許第2739387号明細書、特許第2739383号明細書などに記載の感光層、光分解性の感光層として、例えば、特公昭61−54222号公報、第2507347号明細書などに記載の感光層、感熱層として、例えば、特許第4186278号明細書などに記載の感熱層を使用できる。   The photosensitive layer or the heat-sensitive layer has a property that the adhesiveness with the silicone rubber layer is changed by exposure or heating, or in the presence of a subsequent developer. By selectively removing a portion of the silicone layer having relatively low adhesion by development, a pattern of the silicone layer is formed to obtain a printing plate. The photosensitive layer or heat-sensitive layer is preferably a layer that is at least partially crosslinked or decomposed by the action of light or heat. Examples of the photocrosslinkable photosensitive layer include those described in Japanese Patent Nos. 2739392, 2739387, and 2739383, and photodegradable photosensitive layers. As the photosensitive layer and heat-sensitive layer described in Japanese Patent No. -54222, No. 2507347, etc., for example, the heat-sensitive layer described in Japanese Patent No. 4186278 can be used.

光分解性感光層は、光剥離性感光層であることが好ましい。本発明でいう光剥離性感光層とは、現像により、露光部感光層が実質的に除去されることなく、その上のシリコーン層のみが除去されるものである。   The photodegradable photosensitive layer is preferably a photoreleasable photosensitive layer. The photoreleasable photosensitive layer as used in the present invention is one in which only the silicone layer thereon is removed without substantial removal of the exposed portion photosensitive layer by development.

このような光剥離性感光層は、公知の光可溶化型感光性化合物を多官能化合物で架橋せしめるか、あるいは光可溶化型感光性化合物中の活性基を単官能化合物と結合するなどして変性し、現像液に難溶もしくは不溶とすることにより得られる。ここでいう光可溶化型感光性化合物としてはキノンジアジド基を有する化合物が好ましく、例えば、1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸または1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−4−スルホン酸と、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、クレゾールホルムアルデヒドノボラック樹脂などのノボラック樹脂とのエステル化物が挙げられる。これらの光可溶化型感光性化合物は反応性基を有することが好ましい。反応性基としては、水酸基、アミノ基などが挙げられ、フェノール性水酸基が好ましい。   Such a photoreleasable photosensitive layer is obtained by crosslinking a known light-solubilizing photosensitive compound with a polyfunctional compound, or by binding an active group in the light-solubilizing photosensitive compound to a monofunctional compound. It is obtained by modifying and making it insoluble or insoluble in the developer. The photo-solubilizing photosensitive compound here is preferably a compound having a quinonediazide group, such as 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid or 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfone. An esterified product of an acid and a novolak resin such as a phenol formaldehyde novolak resin or a cresol formaldehyde novolak resin may be used. These photo-solubilizing photosensitive compounds preferably have a reactive group. Examples of the reactive group include a hydroxyl group and an amino group, and a phenolic hydroxyl group is preferable.

多官能化合物としては多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物が好ましい。多官能イソシアネート化合物としては、例えば、パラフェニレンジイソシアネート、2,4−または2,6−トルエンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの多量体、フェニルイソシアネートのホルマリン縮合物などの多価芳香族イソシアネートが挙げられる。   As the polyfunctional compound, polyfunctional isocyanate compounds and polyfunctional epoxy compounds are preferable. Examples of the polyfunctional isocyanate compound include paraphenylene diisocyanate, 2,4- or 2,6-toluene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate multimer, and phenylisocyanate formalin. Examples thereof include polyvalent aromatic isocyanates such as condensates.

光可溶化型感光性化合物と多官能化合物との反応を促進する目的で触媒を使用することができる。また、反応速度を調節するために安定剤を併用できる。イソシアネートの場合は、例えばパラトルエンスルホン酸、ギ酸、酢酸、塩酸などの公知の酸を用いることができる。   A catalyst can be used for the purpose of promoting the reaction between the light-solubilizing photosensitive compound and the polyfunctional compound. In addition, a stabilizer can be used in combination to adjust the reaction rate. In the case of isocyanate, known acids such as paratoluenesulfonic acid, formic acid, acetic acid and hydrochloric acid can be used.

本発明において特に好ましい感光層は、1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸クロリドとフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エステル化物と多官能イソシアネートを架橋して得られる。   In the present invention, a particularly preferred photosensitive layer is obtained by crosslinking 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid chloride, a partially esterified product of phenol formaldehyde novolac resin and a polyfunctional isocyanate.

シリコーン層は、オルガノポリシロキサンを含む層である。膜厚は0.3〜20g/mが好ましい。 The silicone layer is a layer containing an organopolysiloxane. The film thickness is preferably 0.3 to 20 g / m 2 .

シリコーン層に含まれるオルガノポリシロキサンは公知のものが使用できる。例えば、下記一般式(1)で表されるn個の繰り返し単位を含むオルガノポリシロキサンを挙げることができる。   Known organopolysiloxanes can be used in the silicone layer. For example, an organopolysiloxane containing n repeating units represented by the following general formula (1) can be given.

Figure 2010224348
Figure 2010224348

nは2以上の整数である。RおよびRはそれぞれ独立に炭素数1〜50の飽和または不飽和の炭化水素基を表す。これらの炭化水素基は置換されていてもよく、また芳香環を含んでいてもよい。 n is an integer of 2 or more. R 1 and R 2 each independently represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms. These hydrocarbon groups may be substituted and may contain an aromatic ring.

本発明に使用する印刷版原版の具体例として、“東レ水なし平版(登録商標)”アナログタイプポジ版、“東レ水なし平版”アナログタイプネガ版、東レ水なしCTP版、プレステック社のPEARLdryなどが挙げられる。   As specific examples of the printing plate precursor used in the present invention, “Toray Waterless Flat Plate (registered trademark)” analog type positive plate, “Toray Waterless Flat Plate” analog type negative plate, Toray Waterless CTP plate, PEARLdry of Presstech Co., Ltd. Etc.

本発明の印刷版の製造方法は、前記印刷版原版を、露光または加熱した後、シリコーン層を選択的に除去してシリコーン層のパターンを形成するものである。   In the method for producing a printing plate of the present invention, after exposing or heating the printing plate precursor, the silicone layer is selectively removed to form a pattern of the silicone layer.

まず、印刷版原版を露光または加熱する工程(露光または加熱工程)について説明する。印刷版原版を露光光源からの光またはレーザーで所望のパターンに露光するか、熱源からの熱で所望のパターンに加熱する。印刷版原版が保護フィルムを有する場合には、保護フィルムを剥離してから、あるいは保護フィルム上から露光または加熱する。露光光源としては低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、蛍光灯、紫外光レーザー、可視光レーザー、赤外光レーザーなどが挙げられる。加熱の熱源としては、サーマルヘッドなどが挙げられる。   First, a process of exposing or heating the printing plate precursor (exposure or heating process) will be described. The printing plate precursor is exposed to a desired pattern with light from an exposure light source or a laser, or heated to a desired pattern with heat from a heat source. When the printing plate precursor has a protective film, the protective film is peeled off or exposed or heated from above the protective film. Examples of the exposure light source include a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a fluorescent lamp, an ultraviolet laser, a visible laser, and an infrared laser. Examples of the heat source for heating include a thermal head.

次に、現像液の存在下において、見掛比重が0.15以上の編物布、織物布または不織布でシリコーン層の表面摩擦する工程(現像工程)により、シリコーン層を選択的に除去する。本発明の印刷版の製造方法は、シリコーン層表面を摩擦する材料として、見掛比重が0.15以上の編物布、織物布、不織布のいずれかの布材を用いることを特徴とし、これによって微細なシリコーン層のパターンを形成することができる。見掛比重が0.15未満の布材の場合には、微細なパターンを形成することが困難である。さらに、見掛比重が0.15〜0.6であることが好ましく、0.20〜0.45であることがより好ましい。また、上記布材の中でも、編物布がより好ましい。   Next, in the presence of the developer, the silicone layer is selectively removed by a step (developing step) in which the surface of the silicone layer is rubbed with a knitted fabric, a woven fabric or a non-woven fabric having an apparent specific gravity of 0.15 or more. The printing plate manufacturing method of the present invention is characterized by using a knitted fabric, a woven fabric or a non-woven fabric having an apparent specific gravity of 0.15 or more as a material for rubbing the surface of the silicone layer. A fine silicone layer pattern can be formed. In the case of a cloth material having an apparent specific gravity of less than 0.15, it is difficult to form a fine pattern. Furthermore, the apparent specific gravity is preferably 0.15 to 0.6, and more preferably 0.20 to 0.45. Of the above-mentioned fabric materials, a knitted fabric is more preferable.

編物布、織物布または不織布の見掛比重は、次の式によって算出する。   The apparent specific gravity of the knitted fabric, woven fabric or non-woven fabric is calculated by the following formula.

Figure 2010224348
Figure 2010224348

標準状態における1m当たりの質量(g/m)と厚さ(mm)は、JIS L 1096:1999に従って測定する。ここで、厚さは布材を載せたリファレンスプレートと圧力を加えるプレッサフットの垂直距離とし、プレッサフットの大きさは2,000mm、圧力は1kPaとする。 The mass (g / m 2 ) and thickness (mm) per 1 m 2 in the standard state are measured according to JIS L 1096: 1999. Here, the thickness is a vertical distance between the reference plate on which the cloth material is placed and the presser foot to which pressure is applied, the size of the presser foot is 2,000 mm 2 , and the pressure is 1 kPa.

耐久性の点から、編物布、織物布または不織布の1m当たりの質量は10g/m以上、厚さは0.05mm以上が好ましい。 From the viewpoint of durability, the knitted fabric, the woven fabric or the nonwoven fabric preferably has a mass per 1 m 2 of 10 g / m 2 or more and a thickness of 0.05 mm or more.

編物布、不織布または織物布は、一層で使用しても、多層に重ねたり、折り畳んでもよい。また、板状、ディスク状、ロール状などの成形物に被覆して使用してもよい。   The knitted fabric, non-woven fabric or woven fabric may be used in a single layer, or may be stacked or folded in multiple layers. Moreover, you may coat | cover and use molded products, such as plate shape, disk shape, and roll shape.

編物布、織物布または不織布の材質は特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリ乳酸などのポリエステル繊維、ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド繊維、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維、アクリル繊維などの合成繊維、綿、麻、絹、ウール、竹などの天然繊維、ビスコースレーヨン、溶剤紡糸セルロース繊維、キュプラ、ポリノジックなどの再生繊維を使用できる。これらを2種以上用いてもよい。これらの中でも、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、セルロース繊維が好ましい。ポリエステル繊維がより好ましく、2種以上の繊維を有する場合には、ポリエステル繊維を70%以上含むことが好ましく、80%以上がより好ましい。   The material of the knitted fabric, the woven fabric or the nonwoven fabric is not particularly limited. Polyester fibers such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate (PBT), polylactic acid, polyamide fibers such as nylon 6 and nylon 66, polyethylene, Polyolefin fibers such as polypropylene, synthetic fibers such as polyurethane fibers and acrylic fibers, natural fibers such as cotton, hemp, silk, wool, and bamboo, and recycled fibers such as viscose rayon, solvent-spun cellulose fibers, cupra, and polynosic can be used. Two or more of these may be used. Among these, polyester fiber, polyamide fiber, and cellulose fiber are preferable. A polyester fiber is more preferable, and when it has two or more types of fibers, it is preferable to contain 70% or more of polyester fiber, and more preferably 80% or more.

編物布、織物布または不織布は、単繊維径が0.1〜20μmの繊維を含むことが好ましく、1〜15μmの繊維を含むことがより好ましい。これらの繊維の含有率は全繊維の50重量%以上であることが好ましい。単繊維径が0.1〜20μmの繊維を含むことで微細なパターンの解像性がより向上する。   The knitted fabric, the woven fabric or the nonwoven fabric preferably contains fibers having a single fiber diameter of 0.1 to 20 μm, and more preferably contains fibers of 1 to 15 μm. The content of these fibers is preferably 50% by weight or more of the total fibers. By including a fiber having a single fiber diameter of 0.1 to 20 μm, the resolution of a fine pattern is further improved.

単繊維径は、単繊維の断面が円状の場合は直径、楕円状の場合は長径、扁平の場合は最大幅、断面がU字型やC字型や多葉形の場合は投影した最大の幅とし、光学顕微鏡または電子顕微鏡の写真から測定する。   The single fiber diameter is the diameter when the cross section of the single fiber is circular, the long diameter when it is elliptical, the maximum width when it is flat, the maximum projected when the cross section is U-shaped, C-shaped, or multi-leafed And measured from a photograph of an optical microscope or an electron microscope.

現像液の存在下において、編物布、織物布または不織布でシリコーン層表面を摩擦する方法としては、例えば、現像液を含浸した編物布、織物布または不織布でシリコーン層表面を摩擦する方法、印刷版原版の表面を現像液であらかじめ濡らしておき、これを編物布、織物布または不織布で摩擦する方法、印刷版原版表面に現像液を供給しながら編物布、織物布または不織布でシリコーン層表面を摩擦する方法などが挙げられる。これらの方法を組み合わせてもよい。摩擦は、編物布、織物布または不織布を押し当て、その裏側から所定の圧力を加えた状態で、編物布、織物布または不織布、あるいは基板の一方または双方を移動することによって実施できる。押し当ての圧力は、10〜1,000kPaが好ましい。摩擦は、往復運動または回転運動によって実施でき、両者を併用することが好ましい。編物布、織物布または不織布と印刷版原版表面との相対速度は、2〜500m/分が好ましい。   Examples of the method of rubbing the surface of the silicone layer with a knitted fabric, woven fabric or non-woven fabric in the presence of a developer include, for example, a method of rubbing the surface of the silicone layer with a knitted fabric, woven fabric or non-woven fabric impregnated with a developing solution, and a printing plate. A method in which the surface of the original plate is pre-wetted with a developing solution and then rubbed with a knitted fabric, a woven fabric or a non-woven fabric, and the surface of the silicone layer is rubbed with a knitted cloth, a woven fabric or a non-woven fabric while supplying the developing solution to the printing plate original plate surface. The method of doing is mentioned. These methods may be combined. Friction can be performed by moving one or both of the knitted fabric, the woven fabric, the nonwoven fabric, and the substrate while pressing the knitted fabric, the woven fabric, or the nonwoven fabric and applying a predetermined pressure from the back side. The pressing pressure is preferably 10 to 1,000 kPa. Friction can be performed by reciprocal motion or rotational motion, and it is preferable to use both in combination. The relative speed between the knitted fabric, the woven fabric or the nonwoven fabric and the printing plate precursor surface is preferably 2 to 500 m / min.

現像液としては、例えば、水や、水と界面活性剤を含有するもの、水と下記の極性溶剤を少なくとも1種含有するものや、イソパラフィン系炭化水素溶剤、脂肪族炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ナフテン系炭化水素溶剤、ハロゲン系炭化水素溶剤などの炭化水素溶剤の少なくとも1種に、下記の極性溶剤を少なくとも1種含有するものが用いられる。極性溶剤としてはアルコール系溶剤、グリコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、カルボン酸、アミンなどを使用できる。アルコール系溶剤としてイソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、エチルアルコールなど、グリコール系溶剤としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリコールエーテル系溶剤としてエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノt−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノールなど、エステル系溶剤として酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ノルマルプロピル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−3−エトキシプロピオネートなど、ケトン系溶剤としてメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなど、エーテル系溶剤としてテトラヒドロフラン1,4−ジオキサンなど、カルボン酸として、酢酸、2−エチルヘキサン酸、2−エチル酪酸など、アミンとしてモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−メチルアミノエタノール、ジエチレングリコールアミンなどが挙げられる。   Developers include, for example, water, those containing water and a surfactant, those containing water and at least one of the following polar solvents, isoparaffin hydrocarbon solvents, aliphatic hydrocarbon solvents, aromatic carbonization. At least one of the following polar solvents is used as at least one hydrocarbon solvent such as a hydrogen solvent, a naphthene hydrocarbon solvent, or a halogen hydrocarbon solvent. As the polar solvent, alcohol solvents, glycol solvents, glycol ether solvents, ester solvents, ketone solvents, ether solvents, carboxylic acids, amines and the like can be used. Isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, ethyl alcohol, etc. as alcohol solvents, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol as glycol solvents, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol as glycol ether solvents Monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol mono t-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, etc. Ethyl acetate, butyl acetate as ester solvents , Normal propyl acetate, propylene Glycol monomethyl ether acetate, ethyl-3-ethoxypropionate, etc., ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetone, etc., ether solvents such as tetrahydrofuran 1,4-dioxane, carboxylic acid, acetic acid, 2-ethylhexane Examples of amines such as acid and 2-ethylbutyric acid include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 2-methylaminoethanol, and diethylene glycolamine.

イソパラフィン系炭化水素溶剤としては、例えば“アイソパー(登録商標)”E、“アイソパー”G、“アイソパー”H、“アイソパー”L、“アイソパー”M(エクソン社製)が挙げられる。脂肪族炭化水素溶剤としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタンなど、芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなど、ハロゲン系炭化水素溶剤としては、トリクロロエテンなどが挙げられる。   Examples of the isoparaffinic hydrocarbon solvent include “Isopar (registered trademark)” E, “Isopar” G, “Isopar” H, “Isopar” L, and “Isopar” M (manufactured by Exxon). Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent include hexane, cyclohexane, and heptane. Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, and xylene. Examples of the halogen-based hydrocarbon solvent include trichloroethene.

現像液に、染料を含有してもよい。現像液の温度は任意でよいが、10℃〜50℃が好ましい。   You may contain dye in a developing solution. Although the temperature of a developing solution may be arbitrary, 10 to 50 degreeC is preferable.

現像液の具体例としては、水、東レ水なし平版の手現像用現像液であるWH−3、HP−7N(いずれも東レ(株)製)を挙げることができる。   Specific examples of the developer may include WH-3 and HP-7N (both manufactured by Toray Industries, Inc.), which are water and Toray waterless lithographic hand developing developers.

現像工程の前に、前処理工程を加えてもよい。前処理工程は、現像工程でのシリコーン層の除去を容易とするために、露光または加熱後の印刷版原版を処理する工程であり、処理液(以下、前処理液)に印刷版原版を浸漬する方法や、前処理液を印刷版原版に塗り広げる方法が好適に使用できる。   A pretreatment step may be added before the development step. The pretreatment step is a step of treating the printing plate precursor after exposure or heating in order to facilitate the removal of the silicone layer in the development step, and immersing the printing plate precursor in a treatment liquid (hereinafter referred to as pretreatment liquid). And a method of spreading the pretreatment liquid on the printing plate precursor can be suitably used.

前処理液は、イソパラフィン系炭化水素溶剤、脂肪族炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ナフテン系炭化水素溶剤、ハロゲン系炭化水素溶剤などの炭化水素溶剤を主成分とするものが好ましい。炭化水素溶剤は、現像液として例示したものを使用できる。炭化水素溶剤に加えて、水、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、カルボン酸、アミン、界面活性剤や染料を含有してもよい。前処理液の温度は任意でよいが、10℃〜50℃が好ましい。   The pretreatment liquid is preferably composed mainly of a hydrocarbon solvent such as an isoparaffin hydrocarbon solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent, an aromatic hydrocarbon solvent, a naphthene hydrocarbon solvent, or a halogen hydrocarbon solvent. As the hydrocarbon solvent, those exemplified as the developer can be used. In addition to hydrocarbon solvents, it may contain water, alcohol solvents, glycol solvents, glycol ether solvents, ester solvents, ketone solvents, ether solvents, carboxylic acids, amines, surfactants and dyes. . Although the temperature of a pre-processing liquid may be arbitrary, 10 to 50 degreeC is preferable.

前処理液の例として、特開昭63−179361号公報、特開平4−163557号公報、特開平4−343360号公報、特開平9−34132号公報、特許第3716429号明細書に記載されたような水なし平版印刷版原版の前処理液、現像液に関して開示されたものを挙げられる。前処理液の具体例としては、東レ水なし平版の自動現像機用前処理液、手現像用前処理液である、PP−1、PP−3、PP−F、PP−FII、PTS−1、CP−1、NP−1、DP−1、PTS−2、HP−7N(いずれも東レ(株)製)を挙げることができる。   Examples of the pretreatment liquid are described in JP-A-63-179361, JP-A-4-163557, JP-A-4-343360, JP-A-9-34132, and JP-A-3716429. Examples of such a waterless lithographic printing plate precursor are disclosed in regard to a pretreatment liquid and a developer. Specific examples of the pretreatment liquid include Toray Water-less planographic pretreatment liquid for automatic developing machines and pretreatment liquid for manual development, PP-1, PP-3, PP-F, PP-FII, PTS-1. CP-1, NP-1, DP-1, PTS-2, and HP-7N (all manufactured by Toray Industries, Inc.).

現像工程の後に後処理工程、水洗工程を加えてもよい。   A post-treatment step and a water washing step may be added after the development step.

後処理工程において、現像により形成されたシリコーン層のパターンの確認を容易にするために、染色液で染色してもよい。染色液は、水や、水と前記の極性溶剤を少なくとも1種含有するものに染料を溶解したものを使用できる。染料としては、塩基性染料、酸性染料、直接染料、分散染料、および反応性染料などの中から単独で、あるいは2種以上用いることができる。なかでも、水溶性の塩基性染料および酸性染料が好ましく用いられる。その他、染色助剤、有機酸、無機酸、消泡剤、可塑剤、界面活性剤を任意に含有してもよい。染色液の温度は任意でよいが、10℃〜50℃が好ましい。   In the post-processing step, in order to facilitate confirmation of the pattern of the silicone layer formed by development, it may be dyed with a dyeing solution. As the staining solution, water or a solution in which a dye is dissolved in water and at least one of the above polar solvents can be used. As the dye, a basic dye, an acid dye, a direct dye, a disperse dye, and a reactive dye can be used alone or in combination of two or more. Of these, water-soluble basic dyes and acid dyes are preferably used. In addition, dyeing assistants, organic acids, inorganic acids, antifoaming agents, plasticizers, and surfactants may be optionally contained. The temperature of the staining solution may be arbitrary, but is preferably 10 ° C to 50 ° C.

水洗工程において、前処理液や現像液、染色液を版面から洗い落とすために、水で印刷版表面を洗浄してもよい。水洗水の温度は任意でよいが、10℃〜50℃が好ましい。   In the water washing step, the printing plate surface may be washed with water in order to wash off the pretreatment liquid, the developer and the dyeing liquid from the plate surface. The temperature of the washing water may be arbitrary, but is preferably 10 ° C to 50 ° C.

以下に実施例を用いて本発明を説明する。まず、各実施例における測定方法について説明する。   The present invention will be described below with reference to examples. First, a measurement method in each example will be described.

現像工程に使用する布材の厚さ(mm):
試料を載せたリファレンスプレートと圧力を加えるプレッサフットの垂直距離を厚さとした。プレッサフットの大きさは2,000mm、圧力は1kPaとし、その他の条件は、JIS L 1096:1999に従った。
Thickness (mm) of cloth material used for development process:
The vertical distance between the reference plate on which the sample was placed and the presser foot to which pressure was applied was the thickness. The size of the presser foot was 2,000 mm 2 , the pressure was 1 kPa, and other conditions were in accordance with JIS L 1096: 1999.

現像工程に使用する布材の標準状態における1m当たりの質量(g/m):
試料を標準状態で調整し、長さ、幅および重量を測定し、1m当たりの質量を算出した。標準状態は相対湿度(65±2)%、温度(20±2)℃とし、その他の条件は、JIS L 1096:1999に従った。
Mass per 1 m 2 (g / m 2 ) in the standard state of the cloth material used in the development process:
The sample was adjusted in the standard state, the length, width and weight were measured, and the mass per 1 m 2 was calculated. The standard conditions were relative humidity (65 ± 2)%, temperature (20 ± 2) ° C., and other conditions were in accordance with JIS L 1096: 1999.

現像工程に使用する布材の見掛比重:
次の式によって算出した。
Apparent specific gravity of the cloth material used in the development process:
It was calculated by the following formula.

Figure 2010224348
Figure 2010224348

シリコーン層のパターンの解像度:
印刷版のシリコーン層のパターンを光学顕微鏡で観察し、マスクパターンの遮光部幅/露光部幅が50μm/50μm、40μm/40μm、30μm/30μm、20μm/20μm、15μm/15μm、10μm/10μmとなる部分において、シリコーン層のパターンが欠落なく、独立に形成されている最小の遮光部幅を、シリコーン層のパターンの解像度とした。
Silicone layer pattern resolution:
The pattern of the silicone layer of the printing plate is observed with an optical microscope, and the light shielding part width / exposure part width of the mask pattern is 50 μm / 50 μm, 40 μm / 40 μm, 30 μm / 30 μm, 20 μm / 20 μm, 15 μm / 15 μm, 10 μm / 10 μm. In the portion, the minimum light-shielding part width formed without any missing silicon layer pattern was defined as the resolution of the silicone layer pattern.

(印刷版原版の作製)
下記支持体上にプライマー層、感光層、シリコーン層を下記方法でこの順に積層して印刷版原版を作製した。
(Preparation of printing plate precursor)
A printing plate precursor was prepared by laminating a primer layer, a photosensitive layer and a silicone layer in this order on the following support in the following manner.

<支持体>
厚さ0.24mmの脱脂したアルミ基板(三菱アルミ(株)製)を支持体とした。
<Support>
A 0.24 mm thick degreased aluminum substrate (Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) was used as a support.

<プライマー層>
支持体上に下記のプライマー層組成物液を塗布し、200℃で90秒間乾燥し、膜厚10g/mのプライマー層を設けた。
<Primer layer>
The following primer layer composition liquid was applied onto a support and dried at 200 ° C. for 90 seconds to provide a primer layer having a thickness of 10 g / m 2 .

<プライマー層組成物液>
(a)エポキシ樹脂:“エピコート(登録商標)”−1010(ジャパンエポキシレジン(株)製):35重量部
(b)ポリウレタン:“サンプレン(登録商標)”−LQ−T1331D(三洋化成工業(株)製、固形分濃度:20重量%):375重量部
(c)アルミキレート:“アルミキレート”−ALCH−TR(川研ファインケミカル(株)製):10重量部
(d)レベリング剤:“ディスパロン(登録商標)”−LC951(楠本化成(株)製、固形分:10重量%):1重量部
(e)酸化チタン:“タイペーク(登録商標)”−CR−50(石原産業(株)製)のN,N−ジメチルホルムアミド分散液(酸化チタン50重量%):60重量部
(f)溶剤:N,N−ジメチルホルムアミド:730重量部
(g)溶剤:メチルエチルケトン:250重量部。
<Primer layer composition liquid>
(A) Epoxy resin: “Epicoat (registered trademark)”-1010 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.): 35 parts by weight (b) Polyurethane: “Samprene (registered trademark)”-LQ-T1331D (Sanyo Chemical Industries, Ltd.) ), Solid content concentration: 20% by weight): 375 parts by weight (c) Aluminum chelate: “Aluminum chelate” -ALCH-TR (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.): 10 parts by weight (d) Leveling agent: “Dispalon (Registered trademark) -LC951 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd., solid content: 10% by weight): 1 part by weight (e) Titanium oxide: "Typaque (registered trademark)"-CR-50 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) ) N, N-dimethylformamide dispersion (titanium oxide 50% by weight): 60 parts by weight (f) Solvent: N, N-dimethylformamide: 730 parts by weight (g) Solvent: methylethyl Tons: 250 parts by weight.

<感光層>
支持体上に設けたプライマー層の上に、下記の感光層組成物液を塗布し、80℃で90秒間加熱し、膜厚1.5g/mの感熱層を設けた。
<Photosensitive layer>
On the primer layer provided on the support, the following photosensitive layer composition solution was applied and heated at 80 ° C. for 90 seconds to provide a heat-sensitive layer having a thickness of 1.5 g / m 2 .

<感光層組成物液>
(a)光可溶化型感光性化合物:1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸クロライドと“スミライトレジン(登録商標)”PR50731(住友ベークライト(株)製)の部分エステル化物<エステル化度36%>:100重量部
(b)ポリウレタン:“サンプレン”−LQ−T1331D:50重量部
(c)4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン:10重量部
(d)多官能イソシアネート化合物:“ミリオネート(登録商標)”−MR200(日本ポリウレタン工業(株)製):20重量部
(d)触媒:ジブチル錫ジアセテート:0.2重量部
(e)安定剤:酢酸:2重量部
(f)溶剤:テトラヒドロフラン:800重量部。
<Photosensitive layer composition solution>
(A) Photo-solubilizing photosensitive compound: 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid chloride and partially esterified product of “Sumilite Resin (registered trademark)” PR50731 (manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) < Degree of esterification 36%>: 100 parts by weight (b) Polyurethane: “Samprene” -LQ-T1331D: 50 parts by weight (c) 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone: 10 parts by weight (d) Polyfunctional isocyanate compound : "Millionate (registered trademark)"-MR200 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.): 20 parts by weight (d) Catalyst: Dibutyltin diacetate: 0.2 parts by weight (e) Stabilizer: Acetic acid: 2 parts by weight ( f) Solvent: Tetrahydrofuran: 800 parts by weight.

<シリコーン層>
支持体、プライマー層の上に積層した感光層の上に、下記のシリコーン層組成物液を塗布し、100℃で60秒間加湿加熱し、膜厚2.0g/mのシリコーン層を設けた。
<Silicone layer>
The following silicone layer composition solution was applied onto the photosensitive layer laminated on the support and primer layer, and humidified and heated at 100 ° C. for 60 seconds to provide a silicone layer having a thickness of 2.0 g / m 2 . .

<シリコーン層組成物液>
(a)オルガノポリシロキサン:両末端水酸基ポリジメチルシロキサン(分子量約35,000):100重量部
(b)架橋剤:ビニルトリス(メチルエチルケトオキシム)シラン:9重量部
(c)触媒:ジブチル錫ジアセテート:0.5重量部
(d)溶剤:“アイソパー”E(エクソン社製):1200重量部。
<Silicone layer composition liquid>
(A) Organopolysiloxane: hydroxyl group polydimethylsiloxane at both ends (molecular weight of about 35,000): 100 parts by weight (b) Crosslinking agent: vinyltris (methylethylketoxime) silane: 9 parts by weight (c) Catalyst: dibutyltin diacetate: 0.5 parts by weight (d) Solvent: “Isopar” E (exxon): 1200 parts by weight.

実施例1
(印刷版原版の露光)
得られた印刷版原版を、超高圧水銀灯露光機PEM−6M(ユニオン光学(株)製)で、照射露光量50mJ/m(h線換算)で全面露光した後、解像度テスト用マスクMULTI−DENSITY RESOLUTION MASK(オプトライン社製)を介して照射露光量150mJ/m(h線換算)でパターン露光した。
Example 1
(Exposure of printing plate precursor)
The obtained printing plate precursor was exposed on the entire surface with an ultra-high pressure mercury lamp exposure machine PEM-6M (manufactured by Union Optical Co., Ltd.) with an irradiation exposure dose of 50 mJ / m 2 (in h-line conversion), and then a resolution test mask MULTI- Pattern exposure was performed at an exposure dose of 150 mJ / m 2 (in terms of h-line) through DENITY RESOLUTION MASK (manufactured by Optoline).

(印刷版原版の現像)
パターン露光した印刷版原版を、前処理液PTS−2(東レ(株)製、合成イソパラフィン系炭化水素79重量%/ジエチレングリコールジメチルエーテル12重量%/プロピレングリコールモノメチルエーテル5重量%/有機塩基4重量%)に23℃で1分間浸漬した。ゴムブレードで前処理液を掻き取った後、現像液WH−3(東レ(株)製、ジエチレングリコールモノブチルエーテル20重量%/染料0.1重量%/界面活性剤0.5重量%/有機酸4重量%/ジエチレングリコールモノエチルエーテル1重量%/水74.4重量%)を10g含ませた、5cm×4cmに折り畳んだ“トレシー(登録商標)”MEワイパー(東レ(株)製、PET編物布、標準状態における1m当たりの質量155g/m、厚さ0.55mm、見掛比重0.28)を布材として、押し付け荷重15Nで摩擦し、シリコーン層のパターンを形成し、印刷版を得た。得られた印刷版のシリコーン層のパターンを光学顕微鏡で観察したところ、遮光部幅10μmのパターンが解像していた。
(Development of printing plate precursor)
Pattern-exposed printing plate precursor is pretreated solution PTS-2 (Toray Industries, Inc., 79% by weight of synthetic isoparaffin hydrocarbon / 12% by weight of diethylene glycol dimethyl ether / 5% by weight of propylene glycol monomethyl ether / 4% by weight of organic base) For 1 minute at 23 ° C. After scraping off the pretreatment liquid with a rubber blade, developer WH-3 (produced by Toray Industries, Inc., 20% by weight of diethylene glycol monobutyl ether / 0.1% by weight of dye / 0.5% by weight of surfactant / organic acid 4) "Toraysee (registered trademark)" ME wiper (made by Toray Industries, Inc., PET knitted fabric) containing 10 g of 10% by weight / diethylene glycol monoethyl ether / 1% by weight / water 74.4% by weight) mass 155 g / m 2 per 1 m 2, thickness 0.55 mm, the apparent specific gravity 0.28) as the fabric material, and friction with a pressing load 15N under standard conditions, to form a pattern of the silicone layer, to obtain a printing plate It was. When the pattern of the silicone layer of the obtained printing plate was observed with an optical microscope, a pattern with a light shielding part width of 10 μm was resolved.

(水なしオフセット印刷)
得られた印刷版をオフセット印刷機(小森スプリント4色機)に取り付け、“ドライオカラー”(大日本インキ化学工業(株)製)紅インキを用いて、コート紙に印刷を行った。印刷したパターンを光学顕微鏡で観察したところ、線幅10μmのパターンが再現していた。
(Waterless offset printing)
The obtained printing plate was attached to an offset printing machine (Komori Sprint 4-color machine) and printed on coated paper using “Dryo Color” (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) red ink. When the printed pattern was observed with an optical microscope, a pattern with a line width of 10 μm was reproduced.

(剥離印刷)
得られた印刷版を定盤に固定し、ドクターブレードで印刷版全面に樹脂と顔料を混入したカラーフイルター用インキを使用し、芳香族炭化水素を調整剤として加えたものをインキとして塗布した。次いで、シリコーンブランケットを押し当て、印刷版のシリコーン層のパターン(画線部)上のインキをシリコーンブランケット面上に転移した。次に、シリコーンブランケット面上のインキパターンをガラス基板に転移し画像を形成した。印刷したパターンを光学顕微鏡で観察したところ、線幅10μmのパターンが再現していた。
(Peeling printing)
The obtained printing plate was fixed to a surface plate, and a color filter ink in which a resin and a pigment were mixed on the entire surface of the printing plate was used with a doctor blade, and an aromatic hydrocarbon added as a regulator was applied as an ink. Next, the silicone blanket was pressed to transfer the ink on the silicone layer pattern (image area) of the printing plate onto the silicone blanket surface. Next, the ink pattern on the silicone blanket surface was transferred to a glass substrate to form an image. When the printed pattern was observed with an optical microscope, a pattern with a line width of 10 μm was reproduced.

実施例2
実施例1の布材に替えて、5cm×4cmに折り畳んだポリエステル編物布(東レ(株)製、PET編物布、標準状態における1m当たりの質量221g/m、厚さ0.64mm、見掛比重0.35)を被覆したものを布材として使用して、実施例1と同様に印刷版を作製した。得られた印刷版のシリコーン層のパターンを光学顕微鏡で観察したところ、遮光部幅10μmのパターンが解像していた。
Example 2
Instead of the fabric material of Example 1, a polyester knitted fabric folded to 5 cm × 4 cm (manufactured by Toray Industries, Inc., PET knitted fabric, mass 221 g / m 2 per 1 m 2 in a standard state, thickness 0.64 mm, viewing A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 using a cloth coated with a specific gravity of 0.35) as a cloth material. When the pattern of the silicone layer of the obtained printing plate was observed with an optical microscope, a pattern with a light shielding part width of 10 μm was resolved.

実施例3
実施例1の布材に替えて、5cm×4cmに折り畳んだ“トレシー”MEワイパーの外側に“トレシー”MKクロス(東レ(株)製、PET編物布、標準状態における1m当たりの質量200g/m、厚さ0.48mm、見掛比重0.42)を被覆したものを布材として使用して、実施例1と同様に印刷版を作製した。得られた印刷版のシリコーン層のパターンを光学顕微鏡で観察したところ、遮光部幅10μmのパターンが解像していた。
Example 3
In place of the fabric material of Example 1, “Toraysee” MK cloth (PET knitted fabric, manufactured by Toray Industries, Inc., mass of 200 g / m 2 in a standard state) outside the “Toraysee” ME wiper folded to 5 cm × 4 cm A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 using a cloth coated with m 2 , thickness 0.48 mm, and apparent specific gravity 0.42). When the pattern of the silicone layer of the obtained printing plate was observed with an optical microscope, a pattern with a light shielding part width of 10 μm was resolved.

実施例4
実施例1の布材に替えて、5cm×4cmに折り畳んだ“トレシー”MEワイパーの外側に“マイクロワイパー”((株)ブラストン製、ポリエステル70%とナイロン30%の織物布、標準状態における1m当たりの質量224g/m、厚さ0.52mm、見掛比重0.43)を被覆したものを布材として使用して、実施例1と同様に印刷版を作製した。得られた印刷版のシリコーン層のパターンを光学顕微鏡で観察したところ、遮光部幅15μmのパターンが解像していた。
Example 4
In place of the fabric material of Example 1, "Microwiper" (made by Blaston Co., Ltd., 70% polyester and 30% nylon woven fabric, 1 m in the standard state) was folded on 5cm x 4cm "Toraysee" ME wiper A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 using a material coated with a mass per 2 of 224 g / m 2 , a thickness of 0.52 mm, and an apparent specific gravity of 0.43). When the pattern of the silicone layer of the obtained printing plate was observed with an optical microscope, a pattern with a light shielding part width of 15 μm was resolved.

実施例5
実施例1の布材に替えて、5cm×4cmに折り畳んだ“トレシー”MEワイパーの外側に“トレシー”CCクリーンクロス(東レ(株)製、PET織物布、標準状態における1m当たりの質量70g/m、厚さ0.16mm、見掛比重0.44)を被覆したものを布材として使用して、実施例1と同様に印刷版を作製した。得られた印刷版のシリコーン層のパターンを光学顕微鏡で観察したところ、遮光部幅15μmのパターンが解像していた。
Example 5
Instead fabric material of Example 1, 5 cm × folded outside the "Toraysee" ME wiper 4 cm "Toraysee" CC clean cloth (Toray Industries Co., Ltd., PET woven fabric, weight 70g per 1 m 2 under standard conditions / M 2 , thickness 0.16 mm, apparent specific gravity 0.44) was used as a cloth material, and a printing plate was prepared in the same manner as in Example 1. When the pattern of the silicone layer of the obtained printing plate was observed with an optical microscope, a pattern with a light shielding part width of 15 μm was resolved.

実施例6
実施例1の布材に替えて、5cm×4cmに折り畳んだ“トレシー”MEワイパーの外側にTechniCloth TX609(ITW Texwipe社製、セルロース55%とポリエステル45%の不織布、標準状態における1m当たりの質量70g/m、厚さ0.28mm、見掛比重0.25)を被覆したものを布材として使用して、実施例1と同様に印刷版を作製した。得られた印刷版のシリコーン層のパターンを光学顕微鏡で観察したところ、遮光部幅10μmのパターンが解像していた。
Example 6
Instead fabric material of Example 1, folded 5 cm × 4 cm "Toraysee" TechniCloth TX609 outside the ME wiper (ITW Texwipe Co., cellulose 55% polyester 45% of the nonwoven fabric, the mass per 1 m 2 under standard conditions A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 using a cloth coated with 70 g / m 2 , thickness 0.28 mm, and apparent specific gravity 0.25). When the pattern of the silicone layer of the obtained printing plate was observed with an optical microscope, a pattern with a light shielding part width of 10 μm was resolved.

比較例1
実施例1の布材に替えて、5cm×4cmに折り畳んだ“トレシー”MEワイパーの外側に“ソフパッド”((株)ダイニック製、コットンの綿(わた)状パッド、標準状態における1m当たりの質量110g/m、厚さ0.87mm、見掛比重0.13)を被覆したものを布材として使用して、実施例1と同様に印刷版を作製した。得られた印刷版のシリコーン層のパターンを光学顕微鏡で観察したところ、遮光部幅20μmのパターンが解像していたが、これよりも微細なパターンは解像できなかった。
Comparative Example 1
Instead of the fabric material of Example 1, "Sofpad" (made by Dynic Co., Ltd., cotton cotton pad) on the outside of "Toraysee" ME wiper folded to 5 cm x 4 cm, per 1 m 2 in the standard state A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 using a material coated with a mass of 110 g / m 2 , a thickness of 0.87 mm, and an apparent specific gravity of 0.13) as the cloth material. When the pattern of the silicone layer of the obtained printing plate was observed with an optical microscope, a pattern with a light shielding part width of 20 μm was resolved, but a pattern finer than this could not be resolved.

比較例2
実施例1の布材に替えて、5cm×4cmに折り畳んだ“トレシー”MEワイパーの外側に“ベンコット(登録商標)”M−3(旭化成せんい(株)製、コットンキュプラの不織布(ガーゼ)、標準状態における1m当たりの質量28g/m、厚さ0.42mm、見掛比重0.07)を被覆したものを布材として使用して、実施例1と同様に印刷版を作製した。得られた印刷版のシリコーン層のパターンを光学顕微鏡で観察したところ、遮光部幅30μmのパターンが解像していたが、これよりも微細なパターンは解像できなかった。
Comparative Example 2
Instead of the fabric material of Example 1, "Bencot (registered trademark)" M-3 (manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd., cotton cupra nonwoven fabric (gauze)) on the outside of "Toraysee" ME wiper folded to 5 cm x 4 cm, mass 28 g / m 2 per 1 m 2 in the standard state, a thickness of 0.42 mm, using a material obtained by coating the apparent specific gravity 0.07) as the fabric material was produced in the same manner as the printing plate as in example 1. When the pattern of the silicone layer of the obtained printing plate was observed with an optical microscope, a pattern with a light shielding portion width of 30 μm was resolved, but a pattern finer than this could not be resolved.

比較例3
実施例1の布材に替えて、“カペロン”(カンボークリエート(株)製、電気植毛ナイロンカーペット、単糸径100μm、毛足長さ3.5〜7mm)を布材として使用して、実施例1と同様に印刷版を作製した。得られた印刷版のシリコーン層のパターンを光学顕微鏡で観察したところ、遮光部幅20μmのパターンが解像していたが、これよりも微細なパターンは解像できなかった。
Comparative Example 3
In place of the fabric material of Example 1, "Cappelon" (manufactured by Cambo Create Co., Ltd., electric flocking nylon carpet, single yarn diameter 100 μm, length of hair foot 3.5 to 7 mm) is used as the fabric material. A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1. When the pattern of the silicone layer of the obtained printing plate was observed with an optical microscope, a pattern with a light shielding part width of 20 μm was resolved, but a pattern finer than this could not be resolved.

比較例4(自動現像機)
実施例1記載の方法で得られた露光後の印刷版原版を、水なし平版用自動現像機TWL−1160Kを使用して現像し、印刷版を作製した。前処理槽に東レ製の自動現像機用前処理液NP−1(グリコール誘導体約80重量%/有機塩基約13重量%/界面活性剤約0.51重量%/水約6.24重量%/イソプロピルアルコール約0.25重量%)、現像槽に水、後処理槽(染色槽)に東レ製の自動現像機用後処理液NA−1(ジエチレングリコール誘導体18重量%/クリスタルバイオレット0.1重量%/界面活性剤1.5重量%/2−エチルヘキサン酸1重量%/水79.4重量%)を入れ、液温度を順に45℃、25℃、25℃に加温し、処理速度40cm/分で現像した。現像ブラシは、ポリブチレンテレフタレート(PBT)単糸を賦型法により巻縮加工を施した、直径150μmの単糸を毛足長さ15mmになるように植え込んだ外径130mmのロール状物を長さ1160mmに旋盤でカットしたチャンネルロールブラシを用い、搬送方向と同方向に毎分400回転させるとともに、毎分120往復で幅30mmの揺動をさせた。得られた印刷版のシリコーン層のパターンを光学顕微鏡で観察したところ、遮光部幅20μmのパターンが解像していたが、これよりも微細なパターンは解像できなかった。
Comparative Example 4 (automatic developing machine)
The exposed printing plate precursor obtained by the method described in Example 1 was developed using a waterless lithographic automatic developing machine TWL-1160K to prepare a printing plate. A pretreatment solution NP-1 for an automatic processor manufactured by Toray (glycol derivative: about 80 wt% / organic base: about 13 wt% / surfactant: about 0.51 wt% / water: about 6.24 wt% / Isopropyl alcohol (about 0.25% by weight), water in the developing tank, post-treatment liquid NA-1 (diethylene glycol derivative 18% by weight / crystal violet 0.1% by weight, manufactured by Toray Industries) in the post-processing tank (dyeing tank) / Surfactant 1.5% by weight / 2-ethylhexanoic acid 1% by weight / water 79.4% by weight), and the liquid temperature was sequentially heated to 45 ° C., 25 ° C., 25 ° C., and the processing speed was 40 cm / Developed in minutes. The developing brush is a roll of 130 mm in outer diameter, in which a single thread with a diameter of 150 μm is implanted with a polybutylene terephthalate (PBT) single thread by a forming method so that the length of the hair is 15 mm. A channel roll brush cut with a lathe at 1160 mm was rotated at 400 revolutions per minute in the same direction as the conveying direction, and oscillated with a width of 30 mm at 120 reciprocations per minute. When the pattern of the silicone layer of the obtained printing plate was observed with an optical microscope, a pattern with a light shielding part width of 20 μm was resolved, but a pattern finer than this could not be resolved.

各実施例および比較例の結果を表1に示す。   The results of each example and comparative example are shown in Table 1.

Figure 2010224348
Figure 2010224348

Claims (2)

支持体上に少なくとも感光層または感熱層と、シリコーン層をこの順に有する印刷版原版を、露光または加熱した後、シリコーン層を選択的に除去してシリコーン層のパターンを形成する印刷版の製造方法であって、現像液の存在下において、見掛比重が0.15以上の編物布、織物布または不織布でシリコーン層表面を摩擦することにより前記シリコーン層の選択的除去を行うことを特徴とする印刷版の製造方法。 A printing plate production method for forming a pattern of a silicone layer by selectively removing a silicone layer after exposing or heating a printing plate precursor having at least a photosensitive layer or a thermosensitive layer and a silicone layer in this order on a support In the presence of a developer, the silicone layer is selectively removed by rubbing the surface of the silicone layer with a knitted fabric, a woven fabric or a non-woven fabric having an apparent specific gravity of 0.15 or more. A method for producing a printing plate. 前記編物布、織物布または不織布が、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、またはセルロース繊維を含むことを特徴とする請求項1記載の印刷版の製造方法。 The method for producing a printing plate according to claim 1, wherein the knitted fabric, the woven fabric or the non-woven fabric contains polyester fiber, polyamide fiber or cellulose fiber.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2013154180A1 (en) * 2012-04-13 2013-10-17 東レ株式会社 Developing device and developing method for waterless planographic printing plate original plate and manufacturing method for waterless planogarphic printing plate

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