JP2010215771A

JP2010215771A - Dendron anthraquinone compound, liquid crystal composition and liquid crystal element

Info

Publication number: JP2010215771A
Application number: JP2009063568A
Authority: JP
Inventors: Nariyuki Harada; 成之原田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2009-03-16
Filing date: 2009-03-16
Publication date: 2010-09-30
Anticipated expiration: 2029-03-16
Also published as: JP5387952B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a novel dendron anthraquinone compound having high order parameter and high solubility in liquid crystal. <P>SOLUTION: The dendron anthraquinone compound is represented by formula (1) (wherein X is a sulfur atom or the like; Y and Z are each a hydrogen atom or the like; A is a direct bond or is an aromatic alkylene group or the like having an aromatic group bound to X; R1 is an alkylene group; R2 is an alkyl group or an alkyloxy group; and n and m are each 1 or 2, provided that n+m is ≤3). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、ゲストホスト型液晶素子に有効な新規なデンドロン型アントラキノン化合物、それを含有した液晶組成物、及び液晶素子に関する。 The present invention relates to a novel dendron-type anthraquinone compound effective for a guest-host type liquid crystal device, a liquid crystal composition containing the compound, and a liquid crystal device.

反射型の液晶素子として、ゲストホスト型液晶素子が提案されている。ゲストホスト型液晶素子は、ホストの液晶中にゲストの二色性色素を溶解した液晶組成物をセル中に封入し、電圧を印加して液晶と共に二色性色素の配向を変化させることによって、セルの吸光状態を変化させる調光性素子である。
コントラスト比の高い鮮明な調光を実現するためには、二色性色素の液晶に対する、特に近年多く使用されているフッ素系の液晶に対する、溶解性と溶解安定性が優れていること、及び高いオーダーパラメーターを有していることが必要となる。
二色性色素として、主にアゾ色素又はアントラキノン色素が用いられている。アゾ色素は分子の直線性が高く、直線性構造である液晶に対する溶解性の高いものが多い。しかし、アゾ色素は耐光性に劣るという欠点がある。一方、アントラキノン色素はアゾ色素より耐光性は優れているが、液晶に対する溶解性の点で劣る。
近年、いくつかのアントラキノン色素が開示（特許文献１〜９）されている。オーダーパラメーター及び液晶に対する溶解性の点で進歩はみられるものの、未だ十分ではない。 A guest-host liquid crystal element has been proposed as a reflective liquid crystal element. The guest-host type liquid crystal element is obtained by enclosing a liquid crystal composition in which a guest dichroic dye is dissolved in a host liquid crystal in a cell and applying a voltage to change the orientation of the dichroic dye together with the liquid crystal. It is a dimming element that changes the light absorption state of the cell.
In order to realize clear dimming with a high contrast ratio, the solubility and dissolution stability of dichroic dyes in liquid crystals, particularly in fluorine-based liquid crystals that are frequently used in recent years, and high It is necessary to have order parameters.
As dichroic dyes, azo dyes or anthraquinone dyes are mainly used. Many azo dyes have high molecular linearity and high solubility in liquid crystals having a linear structure. However, azo dyes have the disadvantage of being inferior in light resistance. On the other hand, anthraquinone dyes have better light resistance than azo dyes, but are inferior in solubility in liquid crystals.
In recent years, several anthraquinone dyes have been disclosed (Patent Documents 1 to 9). While progress has been made in terms of order parameters and solubility in liquid crystals, it is still not sufficient.

本発明は上記従来の問題を解決するために、二色性色素として有効な新規なデンドロン型アントラキノン化合物、特に、高いオーダーパラメーターと液晶に対する高い溶解性を有した新規なデンドロン型アントラキノン化合物、それを含有する液晶組成物、及びコントラスト比の高い鮮明な調光が可能な液晶素子を提供することを目的とする。 In order to solve the above-mentioned conventional problems, the present invention provides a novel dendron-type anthraquinone compound effective as a dichroic dye, in particular, a novel dendron-type anthraquinone compound having high order parameters and high solubility in liquid crystals, It is an object of the present invention to provide a liquid crystal composition containing the same and a liquid crystal element capable of clear light control with a high contrast ratio.

上記課題は、以下の本発明により解決される。
（１）「上記一般式（１）又は（２）で表される構造を有することを特徴とするデンドロン型アントラキノン化合物。」； The above problems are solved by the present invention described below.
(1) “A dendron-type anthraquinone compound having a structure represented by the above general formula (1) or (2)”;

（式中、Ｘは硫黄原子、酸素原子、又は−ＮＨ−、Ｙ及びＺは同じか異なった水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、又はアリールアミノ基、Ａは直接結合か、Ｘ側に芳香族基が結合した芳香族アルキレン基、芳香族オキシアルキレン基又は芳香族オキシアルキレンオキシ基、Ｒ_１は炭素数が１〜１８のアルキレン基、Ｒ_２は炭素数が１〜１８のアルキル基又はアルキルオキシ基、ｎとｍは１か２、ただしｎ＋ｍは３以下である。）
（２）「少なくとも上記一般式（１）又は（２）で表される少なくとも１種類のデンドロン型アントラキノン化合物と、少なくとも１種類の液晶化合物からなることを特徴とする液晶組成物」；
（３）「上記の晶組成物を用いることを特徴とする液晶素子」；

(Wherein X is a sulfur atom, oxygen atom, or —NH—, Y and Z are the same or different hydrogen atom, alkyl group, halogen atom, hydroxyl group, alkoxy group, aryloxy group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group. A group, an amino group, an alkylamino group, or an arylamino group, A is a direct bond, an aromatic alkylene group, an aromatic oxyalkylene group or an aromatic oxyalkyleneoxy group in which an aromatic group is bonded to the X side, R ₁ is An alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, R ₂ is an alkyl group or alkyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, n and m are 1 or 2, provided that n + m is 3 or less.
(2) “a liquid crystal composition comprising at least one dendron type anthraquinone compound represented by the general formula (1) or (2) and at least one liquid crystal compound”;
(3) “Liquid crystal device using the above crystal composition”;

本発明によれば、二色性色素として有効な新規なデンドロン型アントラキノン化合物、特に、高いオーダーパラメーターと液晶に対する高い溶解性を有した新規なデンドロン型アントラキノン化合物、それを含有する液晶組成物、及びコントラスト比の高い鮮明な調光が可能な液晶素子を提供することができる。 According to the present invention, a novel dendron-type anthraquinone compound effective as a dichroic dye, in particular, a novel dendron-type anthraquinone compound having a high order parameter and high solubility in liquid crystals, a liquid crystal composition containing the same, and It is possible to provide a liquid crystal element capable of clear light control with a high contrast ratio.

化合物１のＩＲチャートを示す。2 shows an IR chart of Compound 1.

本発明のデンドロン型アントラキノン化合物は、一般式（１）又は（２）で表される構造を有することを特徴とする。 The dendron-type anthraquinone compound of the present invention is characterized by having a structure represented by the general formula (1) or (2).

（式中、Ｘは硫黄原子、酸素原子、又は−ＮＨ−、Ｙ及びＺは同じか異なった水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、又はアリールアミノ基、Ａは直接結合か、Ｘ側に芳香族基が結合した芳香族アルキレン基、芳香族オキシアルキレン基又は芳香族オキシアルキレンオキシ基、Ｒ_１は炭素数が１〜１８のアルキレン基、Ｒ_２は炭素数が１〜１８のアルキル基又はアルキルオキシ基、ｎとｍは１か２、ただしｎ＋ｍは３以下である。）

(Wherein X is a sulfur atom, oxygen atom, or —NH—, Y and Z are the same or different hydrogen atom, alkyl group, halogen atom, hydroxyl group, alkoxy group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, amino group. , Alkylamino group, or arylamino group, A is a direct bond, or an aromatic alkylene group, an aromatic oxyalkylene group or an aromatic oxyalkyleneoxy group having an aromatic group bonded to the X side, R ₁ has ₁ carbon atom -18 alkylene groups, R ₂ is an alkyl group or alkyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, n and m are 1 or 2, provided that n + m is 3 or less.

一般式（１）又は（２）で表されるデンドロン型アントラキノン化合物において、中央部の連結基Ｘ及び置換基ＹとＺを含むアントラキノン部が主に色素として機能し、連結基Ａを介して結合した二つのデンドロン部が、液晶中での配向性を高め、且つ液晶への溶解性を高める機能を有する。三分岐したデンドロン部を有する一般式（１）で表されるアントラキノン化合物と、二分岐したデンドロン部を有する一般式（２）で表されるアントラキノン化合物は、液晶化合物の特性に合わせて適宜使用することができる。
主に色素として機能するアントラキノン部の連結基Ｘは、硫黄原子、酸素原子、又は−ＮＨ−である。 In the dendron type anthraquinone compound represented by the general formula (1) or (2), the central linking group X and the anthraquinone part including the substituents Y and Z mainly function as a pigment and are bonded via the linking group A. These two dendron portions have a function of enhancing the orientation in the liquid crystal and enhancing the solubility in the liquid crystal. The anthraquinone compound represented by the general formula (1) having a three-branched dendron part and the anthraquinone compound represented by the general formula (2) having a two-branched dendron part are appropriately used according to the characteristics of the liquid crystal compound. be able to.
The linking group X of the anthraquinone moiety that mainly functions as a pigment is a sulfur atom, an oxygen atom, or —NH—.

また、アントラキノン部の置換基ＹとＺは同じか異なった水素原子、水酸基、メルカプト基、アミノ基；
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、イソウンデシル基、ドデシル基、イソドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、イソテトラデシル基、ペンタデシル基、イソペンタデシル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、オクタデシル基、又はイソオクタデシル基などのアルキル基、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基；
フッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシオキシ基、ペンタデシル基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、フェニルオキシ基、フェニルメトキシ基、フェニルエトキシ基、又はフェニルプロポキシ基などのアルコキシ基、好ましくは炭素数１〜１２のアルコキシ基；
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、イソヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、イソヘプチルチオ基、オクチルチオ基、イソオクチルチオ基、ノニルチオ基、イソノニルチオ基、デシルチオ基、イソデシルチオ基、ウンデシルチオ基、イソウンデシルチオ基、ドデシルチオ基、イソドデシルチオ基、トリデシルチオ基、イソトリデシルチオ基、テトラデシルチオ基、イソテトラデシルチオ基、ペンタデシルチオ基、イソペンタデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基、イソヘキサデシルチオ基、ヘプタデシルチオ基、イソヘプタデシルチオ基、オクタデシルチオ基、イソオクタデシルチオ基などのアルキルチオ基、好ましくは炭素数１〜１２のアルキルチオ基；
フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基、２−ピリジルチオ基、ｐ−フルオロフェニルチオ基、ｐ−トリフルオロメチルフェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、４−プロピルシクロヘキシル−４’−フェニルチオ基、４−プロピルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ基、４−ブチルシクロヘキシル−４’−フェニルチオ基、又は４−ブチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ基などのアリールチオ基、好ましくは炭素数６〜３０のアリールチオ基；
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ジオクチルアミノ基などのアルキルアミノ基、好ましくは炭素数１〜１２のアルキルアミノ基；
又はアニリノ基、ベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ｏ−メチルフェニルアミノ基、ｍ−メチルフェニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルア−ミノ基、ｐ−メトキシフェニルアミノ基、ｐ−クロロフェニルアミノ基、ｐ−フルオロフェニルアミノ基、ｐ−トリフルオロメチルフェニルアミノ基、２−ピリジルアミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、４−プロピルシクロヘキシル−４’−フェニルアミノ基、４−プロピルシクロヘキシル−４’−ビフェニルアミノ基、４−ブチルシクロヘキシル−４’−フェニルアミノ基、又は４−ブチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルアミノ基などのアリールアミノ基、好ましくは炭素数６〜３０アリールアミノ基である。 In addition, the substituents Y and Z in the anthraquinone moiety are the same or different from each other, such as a hydrogen atom, a hydroxyl group, a mercapto group, or an amino group;
Methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, isohexyl group, heptyl group, isoheptyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, Isononyl group, decyl group, isodecyl group, undecyl group, isoundecyl group, dodecyl group, isododecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, isotetradecyl group, pentadecyl group, isopentadecyl group, hexadecyl group, isohexadecyl group Alkyl groups such as heptadecyl group, isoheptadecyl group, octadecyl group, or isooctadecyl group, preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms;
A halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom;
Methoxy, ethoxy, propoxy, butyloxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, nonyloxy, decyloxy, undecyloxy, dodecyloxy, tridecyloxy, tetradecyl Alkoxy groups such as oxyoxy group, pentadecyl group, hexadecyloxy group, heptadecyloxy group, octadecyloxy group, phenyloxy group, phenylmethoxy group, phenylethoxy group, or phenylpropoxy group, preferably having 1 to 12 carbon atoms An alkoxy group;
Methylthio group, ethylthio group, propylthio group, isopropylthio group, butylthio group, isobutylthio group, t-butylthio group, pentylthio group, isopentylthio group, hexylthio group, isohexylthio group, heptylthio group, isoheptylthio group, octylthio group, Isooctylthio, nonylthio, isononylthio, decylthio, isodecylthio, undecylthio, isoundecylthio, dodecylthio, isododecylthio, tridecylthio, isotridecylthio, tetradecylthio, isotetra Aldecylthio, pentadecylthio, isopentadecylthio, hexadecylthio, isohexadecylthio, heptadecylthio, isoheptadecylthio, octadecylthio, isooctadecylthio, etc. Thio group, preferably an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms;
Phenylthio group, p-methylphenylthio group, 2-pyridylthio group, p-fluorophenylthio group, p-trifluoromethylphenylthio group, p-chlorophenylthio group, 2-pyridylthio group, 1-naphthylthio group, 2-naphthylthio group Group, 4-propylcyclohexyl-4′-phenylthio group, 4-propylcyclohexyl-4′-biphenylthio group, 4-butylcyclohexyl-4′-phenylthio group, 4-butylcyclohexyl-4′-biphenylthio group, etc. An arylthio group, preferably an arylthio group having 6 to 30 carbon atoms;
Methylamino, dimethylamino, ethylamino, propylamino, dipropylamino, butylamino, dibutylamino, pentylamino, dipentylamino, hexylamino, dihexylamino, heptylamino, di Alkylamino groups such as a heptylamino group, an octylamino group, a dioctylamino group, preferably an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms;
Or anilino group, benzylamino group, diphenylamino group, o-methylphenylamino group, m-methylphenylamino group, p-methylphenylamino group, p-methoxyphenylamino group, p-chlorophenylamino group, p- Fluorophenylamino group, p-trifluoromethylphenylamino group, 2-pyridylamino group, 1-naphthylamino group, 2-naphthylamino group, 4-propylcyclohexyl-4′-phenylamino group, 4-propylcyclohexyl-4 ′ An arylamino group such as a -biphenylamino group, 4-butylcyclohexyl-4'-phenylamino group, or 4-butylcyclohexyl-4'-biphenylamino group, preferably an arylamino group having 6 to 30 carbon atoms.

また、アントラキノン部とデンドロン部を連結する連結基−Ａ−は、直接結合か、Ｘ側に芳香族基が結合した芳香族アルキレン基、芳香族オキシアルキレン基又は芳香族オキシアルキレンオキシ基である。例えば、芳香族アルキレン基としては、−フェニレン−メチレン−、−フェニレン−エチレン−、−フェニレン−プロピレン−、−フェニレン−ブチレン−、−フェニレン−ペンチレン−、−フェニレン−ヘキシレン−、−フェニレン−ヘプチレン−、−フェニレン−オクチレン−、−フェニレン−ノニレン−、−フェニレン−デシレン−、−フェニレン−ウンデシレン−、−フェニレン−ドデシレン−、
−ビフェニレン−メチレン−、−ビフェニレン−エチレン−、−ビフェニレン−プロピレン−、−ビフェニレン−ブチレン−、−ビフェニレン−ペンチレン−、−ビフェニレン−ヘキシレン−、−ビフェニレン−ヘプチレン−、−ビフェニレン−オクチレン−、−ビフェニレン−ノニレン−、−ビフェニレン−デシレン−、−ビフェニレン−ウンデシレン−、−ビフェニレン−ドデシレン−、
−ナフタレン−メチレン−、−ナフタレン−エチレン−、−ナフタレン−プロピレン−、−ナフタレン−ブチレン−、−ナフタレン−ペンチレン−、−ナフタレン−ヘキシレン−、−ナフタレン−ヘプチレン−、−ナフタレン−オクチレン−、−ナフタレン−ノニレン−、−ナフタレン−デシレン−、−ナフタレン−ウンデシレン−、又は−ナフタレン−ドデシレン−などの芳香族アルキレン基、好ましくは炭素数７〜１８の芳香族アルキレン基が挙げられる。 In addition, the linking group -A- linking the anthraquinone part and the dendron part is a direct bond or an aromatic alkylene group, an aromatic oxyalkylene group or an aromatic oxyalkyleneoxy group having an aromatic group bonded to the X side. For example, aromatic alkylene groups include: -phenylene-methylene-, -phenylene-ethylene-, -phenylene-propylene-, -phenylene-butylene-, -phenylene-pentylene-, -phenylene-hexylene-, -phenylene-heptylene- -Phenylene-octylene-, -phenylene-nonylene-, -phenylene-decylene-, -phenylene-undecylene-, -phenylene-dodecylene,
-Biphenylene-methylene-, -biphenylene-ethylene-, -biphenylene-propylene-, -biphenylene-butylene-, -biphenylene-pentylene-, -biphenylene-hexylene-, -biphenylene-heptylene-, -biphenylene-octylene-, -biphenylene -Nonylene-, -biphenylene-decylene-, -biphenylene-undecylene-, -biphenylene-dodecylene-,
-Naphthalene-methylene-, -Naphthalene-ethylene-, -Naphthalene-propylene-, -Naphthalene-butylene-, -Naphthalene-pentylene-, -Naphthalene-hexylene-, -Naphthalene-heptylene-, -Naphthalene-octylene-, -Naphthalene An aromatic alkylene group such as -nonylene-, -naphthalene-decylene-, -naphthalene-undecylene-, or -naphthalene-dodecylene-, preferably an aromatic alkylene group having 7 to 18 carbon atoms.

また芳香族オキシアルキレン基としては、−フェニレン−オキシメチレン−、−フェニレン−オキシエチレン−、−フェニレン−オキシプロピレン−、−フェニレン−オキシブチレン−、−フェニレン−オキシペンチレン−、−フェニレン−オキシヘキシレン−、−フェニレン−オキシヘプチレン−、−フェニレン−オキシオクチレン−、−フェニレン−オキシノニレン−、−フェニレン−オキシデシレン−、−フェニレン−オキシウンデシレン−、−フェニレン−オキシドデシレン−、
−ビフェニレン−オキシメチレン−、−ビフェニレン−オキシエチレン−、−ビフェニレン−オキシプロピレン−、−ビフェニレン−オキシブチレン−、−ビフェニレン−オキシペンチレン−、−ビフェニレン−オキシヘキシレン−、−ビフェニレン−オキシヘプチレン−、−ビフェニレン−オキシオクチレン−、−ビフェニレン−オキシノニレン−、−ビフェニレン−オキシデシレン−、−ビフェニレン−オキシウンデシレン−、−ビフェニレン−オキシドデシレン−、
−ナフタレン−オキシメチレン−、−ナフタレン−オキシエチレン−、−ナフタレン−オキシプロピレン−、−ナフタレン−オキシブチレン−、−ナフタレン−オキシペンチレン−、−ナフタレン−オキシヘキシレン−、−ナフタレン−オキシヘプチレン−、−ナフタレン−オキシオクチレン−、−ナフタレン−オキシノニレン−、−ナフタレン−オキシデシレン−、−ナフタレン−オキシウンデシレン−、又は−ナフタレン−オキシドデシレン−などの芳香族オキシアルキレン基、好ましくは炭素数７〜１８の芳香族オキシアルキレン基、
又は
−フェニレン−オキシメチレンオキシ−、−フェニレン−オキシエチレンオキシ−、−フェニレン−オキシプロピレンオキシ−、−フェニレン−オキシブチレンオキシ−、−フェニレン−オキシペンチレンオキシ−、−フェニレン−オキシヘキシレンオキシ−、−フェニレン−オキシヘプチレンオキシ−、−フェニレン−オキシオクチレンオキシ−、−フェニレン−オキシノニレンオキシ−、−フェニレン−オキシデシレンオキシ−、−フェニレン−オキシウンデシレンオキシ−、−フェニレン−オキシドデシレンオキシ−
−ビフェニレン−オキシメチレンオキシ−、−ビフェニレン−オキシエチレンオキシ−、−ビフェニレン−オキシプロピレンオキシ−、−ビフェニレン−オキシブチレンオキシ−、−ビフェニレン−オキシペンチレンオキシ−、−ビフェニレン−オキシヘキシレンオキシ−、−ビフェニレン−オキシヘプチレンオキシ−、−ビフェニレン−オキシオクチレンオキシ−、−ビフェニレン−オキシノニレンオキシ−、−ビフェニレン−オキシデシレンオキシ−、−ビフェニレン−オキシウンデシレンオキシ−、−ビフェニレン−オキシドデシレンオキシ−、
−ナフタレン−オキシメチレンオキシ−、−ナフタレン−オキシエチレンオキシ−、−ナフタレン−オキシプロピレンオキシ−、−ナフタレン−オキシブチレンオキシ−、−ナフタレン−オキシペンチレンオキシ−、−ナフタレン−オキシヘキシレンオキシ−、−ナフタレン−オキシヘプチレンオキシ−、−ナフタレン−オキシオクチレンオキシ−、−ナフタレン−オキシノニレンオキシ−、−ナフタレン−オキシデシレンオキシ−、−ナフタレン−オキシウンデシレンオキシ−、又は−ナフタレン−オキシドデシレンオキシ−などの芳香族オキシアルキレンオキシ基、好ましくは炭素数７〜１８の芳香族オキシアルキレンオキシ基などが挙げられる。 As the aromatic oxyalkylene group, -phenylene-oxymethylene-, -phenylene-oxyethylene-, -phenylene-oxypropylene-, -phenylene-oxybutylene-, -phenylene-oxypentylene-, -phenylene-oxyhe Xylene-, -phenylene-oxyheptylene-, -phenylene-oxyoctylene-, -phenylene-oxynonylene-, -phenylene-oxydecylene-, -phenylene-oxyundecylene-, -phenylene-oxidedecylene-,
-Biphenylene-oxymethylene-, -biphenylene-oxyethylene-, -biphenylene-oxypropylene-, -biphenylene-oxybutylene-, -biphenylene-oxypentylene-, -biphenylene-oxyhexylene-, -biphenylene-oxyheptylene-, -Biphenylene-oxyoctylene-, -biphenylene-oxynonylene-, -biphenylene-oxydecylene-, -biphenylene-oxyundecylene-, -biphenylene-oxidedecylene-,
-Naphthalene-oxymethylene-, -naphthalene-oxyethylene-, -naphthalene-oxypropylene-, -naphthalene-oxybutylene-, -naphthalene-oxypentylene-, -naphthalene-oxyhexylene-, -naphthalene-oxyheptylene-, An aromatic oxyalkylene group such as -naphthalene-oxyoctylene-, -naphthalene-oxynonylene-, -naphthalene-oxydecylene-, -naphthalene-oxyundecylene-, or -naphthalene-oxidedecylene-, preferably 7-18 carbon atoms An aromatic oxyalkylene group of
Or -phenylene-oxymethyleneoxy-, -phenylene-oxyethyleneoxy-, -phenylene-oxypropyleneoxy-, -phenylene-oxybutyleneoxy-, -phenylene-oxypentyleneoxy-, -phenylene-oxyhexyleneoxy- -Phenylene-oxyheptyleneoxy-, -phenylene-oxyoctyleneoxy-, -phenylene-oxynonyleneoxy-, -phenylene-oxydecyleneoxy-, -phenylene-oxyundecyleneoxy-, -phenylene-oxide Decylenoxy
-Biphenylene-oxymethyleneoxy-, -biphenylene-oxyethyleneoxy-, -biphenylene-oxypropyleneoxy-, -biphenylene-oxybutyleneoxy-, -biphenylene-oxypentyleneoxy-, -biphenylene-oxyhexyleneoxy-, -Biphenylene-oxyheptyleneoxy-, -biphenylene-oxyoctyleneoxy-, -biphenylene-oxynonyleneoxy-, -biphenylene-oxydecyleneoxy-, -biphenylene-oxyundecyleneoxy-, -biphenylene-oxide Sileneoxy,
-Naphthalene-oxymethyleneoxy-, -naphthalene-oxyethyleneoxy-, -naphthalene-oxypropyleneoxy-, -naphthalene-oxybutyleneoxy-, -naphthalene-oxypentyleneoxy-, -naphthalene-oxyhexyleneoxy-, -Naphthalene-oxyheptyleneoxy-,-naphthalene-oxyoctyleneoxy-,-naphthalene-oxynonyleneoxy-,-naphthalene-oxydecyleneoxy-,-naphthalene-oxyundecyleneoxy-, or-naphthalene-oxide Examples thereof include aromatic oxyalkyleneoxy groups such as decyleneoxy-, preferably aromatic oxyalkyleneoxy groups having 7 to 18 carbon atoms.

また、デンドロン部の連結基Ｒ_１は、炭素数が１〜１８のアルキレン基であり、好ましくは炭素数２〜８のアルキレン基である。
また、デンドロン部の末端基Ｒ_２は、炭素数が１〜１８のアルキル基、又はアルキルオキシ基であり、好ましくは炭素数２〜８のアルキル基又はアルキルオキシ基である。
また、デンドロン部の主骨格を形成するフェニレン基とシクロヘキシレン基の数を示すｎとｍは、１か２、ただしｎ＋ｍは３以下である。 The linking group R ₁ in the dendron portion is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, and preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms.
The end group R ₂ of the dendron portion is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkyloxy group, preferably an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms or an alkyloxy group.
Further, n and m indicating the number of phenylene groups and cyclohexylene groups forming the main skeleton of the dendron portion are 1 or 2, where n + m is 3 or less.

一般式（１）で表されるデンドロン型アントラキノン化合物は、例えば下式に示すような方法により、置換基Ｙ、Ｚ、Ｒ_２や連結基Ｒ_１により限定されることなく製造することができる。 The dendron type anthraquinone compound represented by the general formula (1) can be produced without being limited by the substituents Y, Z, R ₂ and the linking group R ₁ by, for example, the method shown in the following formula.

一般式（２）で表されるデンドロン型アントラキノン化合物は、合成原料を変えることにより一般式（１）で表されるデンドロン型アントラキノン化合物と同様に、置換基Ｙ、Ｚ、Ｒ_２や連結基Ｒ_１により限定されることなく製造することができる。 The dendron-type anthraquinone compound represented by the general formula (2) is similar to the dendron-type anthraquinone compound represented by the general formula (1) by changing the synthesis raw material, and the substituents Y, Z, R ₂ and the linking group R it can be produced without being limited by _one.

一般式（１）で表されるデンドロン型アントラキノン化合物としては、例えば以下に示す化合物を用いることができる。 As the dendron type anthraquinone compound represented by the general formula (1), for example, the following compounds can be used.

Ｎｏ．１〜４９；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｃ_３Ｈ_６、Ｃ_４Ｈ_８、Ｃ_５Ｈ_１０、Ｃ_６Ｈ_１２、Ｃ_７Ｈ_１４、又はＣ_８Ｈ_１６、及びＲ_２＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_５Ｈ_１１、Ｃ_６Ｈ_１３、Ｃ_７Ｈ_１５、又はＣ_８Ｈ_１７
Ｎｏ．５０〜５６；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１
Ｎｏ．５７〜６３；Ｙ＝Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−トリフルオロフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１ No. _{_{_{_{1~49; Y = H, Z =}}}} H, R 1 = C 2 H 4, C 3 H 6, C 4 H 8, C 5 H 10, C 6 H 12, C 7 H 14, or _C 8 _{H 16} And R ₂ = C ₂ H ₅ , C ₃ H ₇ , C ₄ H ₉ , C ₅ H ₁₁ , C ₆ H ₁₃ , C ₇ H ₁₅ , or C ₈ H ₁₇
No. 50-56; Y = H, Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio Group, 4-trifluoromethylphenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁
No. 57-63; Y = Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-trifluorophenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁

Ｎｏ．６４〜１１２；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｃ_３Ｈ_６、Ｃ_４Ｈ_８、Ｃ_５Ｈ_１０、Ｃ_６Ｈ_１２、Ｃ_７Ｈ_１４、又はＣ_８Ｈ_１６、及びＲ_２＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_５Ｈ_１１、Ｃ_６Ｈ_１３、Ｃ_７Ｈ_１５、又はＣ_８Ｈ_１７
Ｎｏ．１１３〜１１９；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、又は４−トリフルオメチルロフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１
Ｎｏ．１２０〜１２６；Ｙ＝Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、又は４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１ No. _{_{_{_{64~112; Y = H, Z =}}}} H, R 1 = C 2 H 4, C 3 H 6, C 4 H 8, C 5 H 10, C 6 H 12, C 7 H 14, or _C 8 _{H 16} And R ₂ = C ₂ H ₅ , C ₃ H ₇ , C ₄ H ₉ , C ₅ H ₁₁ , C ₆ H ₁₃ , C ₇ H ₁₅ , or C ₈ H ₁₇
No. 113-119; Y = H, Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio Group, or 4-trifluoromethylrophenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁
No. 120-126; Y = Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, Or 4-trifluoromethylphenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁

Ｎｏ．１２７〜１７５；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｃ_３Ｈ_６、Ｃ_４Ｈ_８、Ｃ_５Ｈ_１０、Ｃ_６Ｈ_１２、Ｃ_７Ｈ_１４、又はＣ_８Ｈ_１６、及びＲ_２＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_５Ｈ_１１、Ｃ_６Ｈ_１３、Ｃ_７Ｈ_１５、又はＣ_８Ｈ_１７
Ｎｏ．１７６〜１８２；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−トリフルオロフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１
Ｎｏ．１８３〜１８９；Ｙ＝Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、又は４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１ No. _{_{_{_{127~175; Y = H, Z =}}}} H, R 1 = C 2 H 4, C 3 H 6, C 4 H 8, C 5 H 10, C 6 H 12, C 7 H 14, or _C 8 _{H 16} And R ₂ = C ₂ H ₅ , C ₃ H ₇ , C ₄ H ₉ , C ₅ H ₁₁ , C ₆ H ₁₃ , C ₇ H ₁₅ , or C ₈ H ₁₇
No. 176-182; Y = H, Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio Group, 4-trifluorophenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁
No. 183-189; Y = Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, Or 4-trifluoromethylphenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁

Ｎｏ．１９０〜２３８；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｃ_３Ｈ_６、Ｃ_４Ｈ_８、Ｃ_５Ｈ_１０、Ｃ_６Ｈ_１２、Ｃ_７Ｈ_１４、又はＣ_８Ｈ_１６、及びＲ_２＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_５Ｈ_１１、Ｃ_６Ｈ_１３、Ｃ_７Ｈ_１５、又はＣ_８Ｈ_１７
Ｎｏ．２３９〜２４５；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、又は４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１
Ｎｏ．２４６〜２５２；Ｙ＝Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、又は４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１ No. _{_{_{_{190~238; Y = H, Z =}}}} H, R 1 = C 2 H 4, C 3 H 6, C 4 H 8, C 5 H 10, C 6 H 12, C 7 H 14, or _C 8 _{H 16} And R ₂ = C ₂ H ₅ , C ₃ H ₇ , C ₄ H ₉ , C ₅ H ₁₁ , C ₆ H ₁₃ , C ₇ H ₁₅ , or C ₈ H ₁₇
No. 239-245; Y = H, Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio Group, or 4-trifluoromethylphenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁
No. 246-252; Y = Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, Or 4-trifluoromethylphenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁

Ｎｏ．２５３〜３０１；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｃ_３Ｈ_６、Ｃ_４Ｈ_８、Ｃ_５Ｈ_１０、Ｃ_６Ｈ_１２、Ｃ_７Ｈ_１４、又はＣ_８Ｈ_１６、及びＲ_２＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_５Ｈ_１１、Ｃ_６Ｈ_１３、Ｃ_７Ｈ_１５、又はＣ_８Ｈ_１７
Ｎｏ．３０２〜３０８；Ｙ＝Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、又は４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１ No. _{_{_{_{253~301; Y = H, Z =}}}} H, R 1 = C 2 H 4, C 3 H 6, C 4 H 8, C 5 H 10, C 6 H 12, C 7 H 14, or _C 8 _{H 16} And R ₂ = C ₂ H ₅ , C ₃ H ₇ , C ₄ H ₉ , C ₅ H ₁₁ , C ₆ H ₁₃ , C ₇ H ₁₅ , or C ₈ H ₁₇
No. 302 to 308; Y = Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, Or 4-trifluoromethylphenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁

Ｎｏ．３０９〜３５７；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｃ_３Ｈ_６、Ｃ_４Ｈ_８、Ｃ_５Ｈ_１０、Ｃ_６Ｈ_１２、Ｃ_７Ｈ_１４、又はＣ_８Ｈ_１６、及びＲ_２＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_５Ｈ_１１、Ｃ_６Ｈ_１３、Ｃ_７Ｈ_１５、又はＣ_８Ｈ_１７ No. _{_{_{_{309~357; Y = H, Z =}}}} H, R 1 = C 2 H 4, C 3 H 6, C 4 H 8, C 5 H 10, C 6 H 12, C 7 H 14, or _C 8 _{H 16} And R ₂ = C ₂ H ₅ , C ₃ H ₇ , C ₄ H ₉ , C ₅ H ₁₁ , C ₆ H ₁₃ , C ₇ H ₁₅ , or C ₈ H ₁₇

Ｎｏ．３５８〜４０６；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｃ_３Ｈ_６、Ｃ_４Ｈ_８、Ｃ_５Ｈ_１０、Ｃ_６Ｈ_１２、Ｃ_７Ｈ_１４、又はＣ_８Ｈ_１６、及びＲ_２＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_５Ｈ_１１、Ｃ_６Ｈ_１３、Ｃ_７Ｈ_１５、又はＣ_８Ｈ_１７
Ｎｏ．４０７〜４１３；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、又は４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１
Ｎｏ．４１４〜４２０；Ｙ＝Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１ No. _{_{_{_{358~406; Y = H, Z =}}}} H, R 1 = C 2 H 4, C 3 H 6, C 4 H 8, C 5 H 10, C 6 H 12, C 7 H 14, or _C 8 _{H 16} And R ₂ = C ₂ H ₅ , C ₃ H ₇ , C ₄ H ₉ , C ₅ H ₁₁ , C ₆ H ₁₃ , C ₇ H ₁₅ , or C ₈ H ₁₇
No. 407-413; Y = H, Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio Group, or 4-trifluoromethylphenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁
No. 414-420; Y = Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-trifluoromethylphenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁

Ｎｏ．４２１〜４６９；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｃ_３Ｈ_６、Ｃ_４Ｈ_８、Ｃ_５Ｈ_１０、Ｃ_６Ｈ_１２、Ｃ_７Ｈ_１４、又はＣ_８Ｈ_１６、及びＲ_２＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_５Ｈ_１１、Ｃ_６Ｈ_１３、Ｃ_７Ｈ_１５、又はＣ_８Ｈ_１７
Ｎｏ．４７０〜４７６；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、又は４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１
Ｎｏ．４７７〜４８３；Ｙ＝Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、又は４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１ No. _{_{_{_{421~469; Y = H, Z =}}}} H, R 1 = C 2 H 4, C 3 H 6, C 4 H 8, C 5 H 10, C 6 H 12, C 7 H 14, or _C 8 _{H 16} And R ₂ = C ₂ H ₅ , C ₃ H ₇ , C ₄ H ₉ , C ₅ H ₁₁ , C ₆ H ₁₃ , C ₇ H ₁₅ , or C ₈ H ₁₇
No. 470-476; Y = H, Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio Group, or 4-trifluoromethylphenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁
No. 477-483; Y = Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, Or 4-trifluoromethylphenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁

Ｎｏ．４８４〜５３２；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｃ_３Ｈ_６、Ｃ_４Ｈ_８、Ｃ_５Ｈ_１０、Ｃ_６Ｈ_１２、Ｃ_７Ｈ_１４、又はＣ_８Ｈ_１６、及びＲ_２＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_５Ｈ_１１、Ｃ_６Ｈ_１３、Ｃ_７Ｈ_１５、又はＣ_８Ｈ_１７
Ｎｏ．５３３〜５３９；Ｙ＝Ｚ＝フェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、４−オクチルフェニルチオ基、又は４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、Ｒ_１＝Ｃ_６Ｈ_１２、及びＲ_２＝Ｃ_５Ｈ_１１ No. _{_{_{_{484~532; Y = H, Z =}}}} H, R 1 = C 2 H 4, C 3 H 6, C 4 H 8, C 5 H 10, C 6 H 12, C 7 H 14, or _C 8 _{H 16} And R ₂ = C ₂ H ₅ , C ₃ H ₇ , C ₄ H ₉ , C ₅ H ₁₁ , C ₆ H ₁₃ , C ₇ H ₁₅ , or C ₈ H ₁₇
No. 533-539; Y = Z = phenylthio group, 4-butylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-n-hexylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, 4-octylphenylthio group, Or 4-trifluoromethylphenylthio group, R ₁ = C ₆ H ₁₂ , and R ₂ = C ₅ H ₁₁

Ｎｏ．５４０〜５８８；Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｃ_３Ｈ_６、Ｃ_４Ｈ_８、Ｃ_５Ｈ_１０、Ｃ_６Ｈ_１２、Ｃ_７Ｈ_１４、又はＣ_８Ｈ_１６、及びＲ_２＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_５Ｈ_１１、Ｃ_６Ｈ_１３、Ｃ_７Ｈ_１５、又はＣ_８Ｈ_１７ No. _{_{_{_{540~588; Y = H, Z =}}}} H, R 1 = C 2 H 4, C 3 H 6, C 4 H 8, C 5 H 10, C 6 H 12, C 7 H 14, or _C 8 _{H 16} And R ₂ = C ₂ H ₅ , C ₃ H ₇ , C ₄ H ₉ , C ₅ H ₁₁ , C ₆ H ₁₃ , C ₇ H ₁₅ , or C ₈ H ₁₇

また、本発明の液晶組成物に使用可能な液晶化合物は、上記のデンドロン型アントラキノン化合物により何ら制限されることはなく、ネマチック相又はスメクチック相を示す液晶化合物を使用することができる。例えば、アゾメチン化合物、シアノビフェニル化合物、シアノフェニルエステル、フッ素置換フェニルエステル、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、フッ素置換シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、シアノフェニルシクロヘキサン、フッ素置換フェニルシクロヘキサン、シアノ置換フェニルピリミジン、フッ素置換フェニルピリミジン、アルコキシ置換フェニルピリミジン、フッ素置換アルコキシ置換フェニルピリミジン、フェニルジオキサン、トラン系化合物、フッ素置換トラン系化合物、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリルなどが挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよいし、２種類以上混合して使用してもよい。 The liquid crystal compound that can be used in the liquid crystal composition of the present invention is not limited by the dendron-type anthraquinone compound, and a liquid crystal compound that exhibits a nematic phase or a smectic phase can be used. For example, azomethine compound, cyanobiphenyl compound, cyanophenyl ester, fluorine substituted phenyl ester, cyclohexane carboxylic acid phenyl ester, fluorine substituted cyclohexane carboxylic acid phenyl ester, cyanophenyl cyclohexane, fluorine substituted phenyl cyclohexane, cyano substituted phenyl pyrimidine, fluorine substituted phenyl pyrimidine , Alkoxy-substituted phenylpyrimidine, fluorine-substituted alkoxy-substituted phenylpyrimidine, phenyldioxane, tolan compounds, fluorine-substituted tolane compounds, alkenylcyclohexylbenzonitrile and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明の液晶組成物には、カイラル剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの化合物を添加してもよい。
本発明の液晶組成物において、上記のデンドロン型アントラキノン化合物の含有量は制限されないが、液晶化合物に対して０．２〜２０重量％であることが好ましい。特に、０．５〜１０重量％であることが好ましい。 You may add compounds, such as a chiral agent, a ultraviolet absorber, and antioxidant, to the liquid-crystal composition of this invention.
In the liquid crystal composition of the present invention, the content of the dendron-type anthraquinone compound is not limited, but is preferably 0.2 to 20% by weight with respect to the liquid crystal compound. In particular, it is preferably 0.5 to 10% by weight.

本発明の液晶素子は、本発明の液晶組成物を含有する液晶素子であり、例えば、ガラス又はプラスチックからなる基板上に、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）又は酸化インジウムスズ（ＩＺＯ）などの透明電極層を設けた一対の電極基板を、スペーサーなどを介して、１〜１００μｍの間隔で対向させ、形成された空間に本発明の液晶組成物を注入することにより作製することができる。また、液晶と接触する電極基板の電極層上に、ポリイミドを塗布しラビング処理した配向膜、ＳｉＯｘを斜め方向から蒸着して形成した配向膜、又は光照射による光異性化を利用した配向膜を形成することが好ましい。 The liquid crystal element of the present invention is a liquid crystal element containing the liquid crystal composition of the present invention. For example, an indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium tin oxide (IZO) or the like is formed on a substrate made of glass or plastic. A pair of electrode substrates provided with a transparent electrode layer can be made to face each other at an interval of 1 to 100 μm via a spacer or the like, and the liquid crystal composition of the present invention can be injected into the formed space. In addition, an alignment film formed by applying polyimide and rubbing on the electrode layer of the electrode substrate in contact with the liquid crystal, an alignment film formed by depositing SiOx from an oblique direction, or an alignment film using photoisomerization by light irradiation. It is preferable to form.

本発明の液晶素子は、単純マトリックス駆動方式あるいは薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）などを用いたアクテイブマトリックス駆動方式を用いて駆動することができ、空間変調素子、ディスプレイ、又はデジタルサイネージなどに利用することができる。 The liquid crystal element of the present invention can be driven by a simple matrix driving system or an active matrix driving system using a thin film transistor (TFT), and can be used for a spatial modulation element, a display, a digital signage, or the like.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。また、実施例１の化合物のＩＲチャートを示す。 Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples. Further, an IR chart of the compound of Example 1 is shown.

〈中間体１の合成〉 <Synthesis of Intermediate 1>

１２．ｇの４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェノール、３６．６ｇの１，６−ジブロモへキサン、及び１０．４ｇの炭酸カリウムを１００ｍＬのアセトンに加え、アルゴン下で２０時間還流した後、ろ過し、ろ液を濃縮した。残留物を塩化メチレンに溶解し、水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ液を濃縮した。残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、１４．２ｇの中間体１を得た。 12 g 4- (4-pentylcyclohexyl) phenol, 36.6 g 1,6-dibromohexane, and 10.4 g potassium carbonate in 100 mL acetone, refluxed for 20 hours under argon, filtered, The filtrate was concentrated. The residue was dissolved in methylene chloride, washed with water, dried over magnesium sulfate, and the filtrate was concentrated. The residue was purified by column chromatography on silica gel to give 14.2 g of intermediate 1.

〈中間体２の合成〉 <Synthesis of Intermediate 2>

１３．８ｇの中間体１、及び１．９ｇの３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸エチルエステルを５０ｍＬのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に加えた。この混合物にアルゴン下で撹拌しながら、５．３ｇの炭酸カリウム、０．８ｇの１８−クラウン６エーテル、及び１０ｍＬのＭＥＫを加えた。アルゴン下で３０時間還流した後、室温まで冷却した。１００ｍＬの塩化メチレンを加え、ろ過し、ろ液を濃縮した。残留物を塩化メチレンに溶解し、水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、８．７ｇの中間体２を得た。 13.8 g of Intermediate 1 and 1.9 g of 3,4,5-trihydroxybenzoic acid ethyl ester were added to 50 mL of methyl ethyl ketone (MEK). To this mixture was added 5.3 g potassium carbonate, 0.8 g 18-crown 6 ether, and 10 mL MEK with stirring under argon. After refluxing for 30 hours under argon, the mixture was cooled to room temperature. 100 mL of methylene chloride was added and filtered, and the filtrate was concentrated. The residue was dissolved in methylene chloride, washed with water, dried over magnesium sulfate and concentrated. The residue was purified by column chromatography on silica gel to give 8.7 g of intermediate 2.

〈中間体３の合成〉 <Synthesis of Intermediate 3>

８．１ｇの中間体２を３０ｍＬの乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に加え、得られた溶液をアルゴン下で氷冷しながら、６．８ｍＬのＬｉＡｌＨ_４のＴＨＦ溶液（２．４ｍｏｌ／Ｌ）を加えた。室温で３時間撹拌した後、１０ｍＬの水／ＴＨＦ溶液を撹拌しながら加え、濃縮した。残留物にｐＨが４〜５になるまで希塩酸を加え、１時間した後、塩化メチレンで抽出した。有機相を水で洗浄し後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、６．４ｇの中間体３を得た。 8.1 g of Intermediate 2 was added to 30 mL of dry tetrahydrofuran (THF), and 6.8 mL of LiAlH ₄ in THF (2.4 mol / L) was added while the resulting solution was ice-cooled under argon. . After stirring at room temperature for 3 hours, 10 mL of water / THF solution was added with stirring and concentrated. Dilute hydrochloric acid was added to the residue until the pH reached 4-5, and after 1 hour, the mixture was extracted with methylene chloride. The organic phase was washed with water, dried over magnesium sulfate and concentrated. The residue was purified by column chromatography on silica gel to give 6.4 g of intermediate 3.

〈中間体４の合成〉 <Synthesis of Intermediate 4>

２０ｍＬの塩化メチレンに、２．３ｇの中間体３、０．４９ｇのトリブチルホスフィン及び０．４２ｇの４−ブロモフェノールを加え、得られた溶液をアルゴン下で氷冷しながら、０．４ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキシアミドを加えた。アルゴン下室温で２４時間した後、ろ過し、ろ液を濃縮した。残留物を塩化メチレンに溶解し、水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、１．８ｇの中間体４を得た。 To 20 mL of methylene chloride, 2.3 g of Intermediate 3, 0.49 g of tributylphosphine and 0.42 g of 4-bromophenol were added, and 0.4 g of N was added while the resulting solution was ice-cooled under argon. , N, N ′, N′-tetramethylazodicarboxamide was added. After 24 hours at room temperature under argon, the mixture was filtered and the filtrate was concentrated. The residue was dissolved in methylene chloride, washed with water, dried over magnesium sulfate and concentrated. The residue was purified by column chromatography on silica gel to give 1.8 g of intermediate 4.

〈中間体５の合成〉 <Synthesis of Intermediate 5>

０．６６ｇの中間体４及び０．１５ｇのジイソプロピルエチルアミンを１０ｍＬの１，４−ジオキサンに加え、アルゴン下室温で撹拌しながら、０．０２３ｇのＰｄ_２（ｄｂａ）_３、０．０３０ｇのキサントホス、及び０．１１ｇの３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシルエステルを加えた。アルゴン下で１７時間還流した後、冷却し、ろ過した。ろ液を濃縮し、残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、０．５１ｇの中間体５を得た。 Add 0.66 g of intermediate 4 and 0.15 g diisopropylethylamine to 10 mL 1,4-dioxane and stir at room temperature under argon with 0.023 g Pd ₂ (dba) ₃ , 0.030 g xanthophos, And 0.11 g of 3-mercaptopropionic acid 2-ethylhexyl ester was added. After refluxing for 17 hours under argon, it was cooled and filtered. The filtrate was concentrated and the residue was purified by column chromatography on silica gel to give 0.51 g of intermediate 5.

〈中間体６の合成〉 <Synthesis of Intermediate 6>

０．４０ｇの中間体５を１０ｍＬのトルエンに溶解し、撹拌しながら、３８ｍｇのナトリウムエトキシドと４ｍＬのエタノールの混合物を加えた。室温で２４時間撹拌した後、１ｇのクエン酸と５０ｍＬの水の混合物を加えた。３０分間撹拌した後、水と酢酸エチルを加え、抽出した。有機相を洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、０．２２ｇの中間体６を得た。 0.40 g of Intermediate 5 was dissolved in 10 mL of toluene and a mixture of 38 mg of sodium ethoxide and 4 mL of ethanol was added with stirring. After stirring for 24 hours at room temperature, a mixture of 1 g citric acid and 50 mL water was added. After stirring for 30 minutes, water and ethyl acetate were added and extracted. The organic phase was washed, dried over magnesium sulfate and concentrated. The residue was purified by column chromatography on silica gel to give 0.22 g of intermediate 6.

〈実施例１の化合物の合成〉
２４ｍｇの１，５−ジクロロアントラキノン及び０．０４６ｇのジイソプロピルエチルアミンを５ｍＬの１，４−ジオキサンに加え、アルゴン下室温で撹拌しながら、８ｍｇのＰｄ_２（ｄｂａ）_３、１０ｍｇのキサントホス、及び０．２２ｇの中間体６を加えた。アルゴン下で１８時間還流した後、冷却し、ろ過した。ろ液を濃縮し、残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、０．１２ｇの実施例１の化合物を得た。 <Synthesis of Compound of Example 1>
Add 24 mg 1,5-dichloroanthraquinone and 0.046 g diisopropylethylamine to 5 mL 1,4-dioxane and stir at room temperature under argon at 8 mg Pd ₂ (dba) ₃ , 10 mg xanthophos, and 0. 22 g of intermediate 6 was added. After refluxing for 18 hours under argon, it was cooled and filtered. The filtrate was concentrated and the residue was purified by column chromatography on silica gel to give 0.12 g of the compound of Example 1.

実施例１の中間体２の合成で用いた３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸エチルエステルの代わりに、３，４−ジヒドロキシ安息香酸エチルエステルを用いる以外は実施例１と同様に、実施例２の化合物を得た。 Example 3 is the same as Example 1 except that 3,4-dihydroxybenzoic acid ethyl ester is used in place of 3,4,5-trihydroxybenzoic acid ethyl ester used in the synthesis of intermediate 2 of Example 1. 2 compounds were obtained.

（１）液晶組成物の調製と色素の溶解度測定
１ｍｇの実施例１の化合物、実施例２の化合物、公知の比較化合物１、比較化合物２、及び比較化合物３をそれぞれ、２５ｍｇ、５０ｍｇ、１００ｍｇ、及び２００ｍｇの液晶組成物（商品名「ＭＸ００１５４３」、メルクジャパン社製）と混合し、１２０℃に加熱し、５分間撹拌した後、２５℃まで冷却して観察し、２５ｍｇの液晶に溶解したものを溶解度「＞４％」、２５ｍｇの液晶に不溶分が残るが５０ｍｇの液晶に溶解したものを溶解度「２％」、５０ｍｇで不溶分が残るが１００ｍｇには溶解したものを溶解度「１％」、５０ｍｇおよび１００ｍｇには溶解しないが２００ｍｇには溶解したものを溶解度「０．５％」とした。液晶２００ｍｇでも不溶分が残ったものを溶解度「＜０．５％」とした。溶解度の結果を表１に示した。
（２）液晶素子の作製
上記と同様に、２重量％の濃度で実施例１の化合物、実施例２の化合物、及び公知の比較化合物１を、０．５重量％の濃度で比較化合物２を、１重量％の濃度で比較化合物３を液晶組成物に溶解して得られた液晶組成物を、液晶セル（ガラスＩＴＯ基板上にラビング処理したポリイミド配向膜のパラレル配向セル、セルギャップ８μｍ、エポキシ樹脂シール付き、Ｅ．Ｈ．Ｃ．社製）に注入し、液晶素子を作製した。
（３）オーダーパラメーターの測定
上記で作製した液晶素子に、ラビング方向と平行な偏光および垂直な偏光を照射し、それぞれの吸収スペクトル（Ａ‖およびＡ⊥）を紫外可視近赤外分光光度計（Ｖ６５０、日本分光社製）で測定した。極大吸収波長におけるＡ‖およびＡ⊥から、オーダーパラメーターＳを下式１より求めた。
得られたオーダーパラメーターＳとλｍａｘ（ｎｍ）に表１に示した。 (1) Preparation of liquid crystal composition and measurement of dye solubility 1 mg of the compound of Example 1, the compound of Example 2, the known Comparative Compound 1, Comparative Compound 2, and Comparative Compound 3 were 25 mg, 50 mg, 100 mg, And 200 mg of a liquid crystal composition (trade name “MX001543”, manufactured by Merck Japan), heated to 120 ° C., stirred for 5 minutes, cooled to 25 ° C., observed, and dissolved in 25 mg of liquid crystal Solubility “> 4%”, insoluble content remains in 25 mg of liquid crystal but dissolved in 50 mg of liquid crystal “solubility” 2%, insoluble content remains in 50 mg but dissolved in 100 mg “1%” , 50 mg and 100 mg were dissolved but 200 mg was dissolved, and the solubility was defined as “0.5%”. Even when 200 mg of liquid crystal was left insoluble, the solubility was set to “<0.5%”. The solubility results are shown in Table 1.
(2) Preparation of liquid crystal element In the same manner as described above, the compound of Example 1, the compound of Example 2, and the known comparative compound 1 at a concentration of 2% by weight, and the comparative compound 2 at a concentration of 0.5% by weight. A liquid crystal composition obtained by dissolving Comparative Compound 3 in a liquid crystal composition at a concentration of 1% by weight was converted into a liquid crystal cell (parallel alignment cell of polyimide alignment film rubbed on a glass ITO substrate, cell gap 8 μm, epoxy A liquid crystal element was manufactured by injecting into a resin seal with EHC).
(3) Measurement of order parameter The liquid crystal element produced above is irradiated with polarized light parallel to the rubbing direction and polarized light perpendicular to the rubbing direction, and the respective absorption spectra (A‖ and A⊥) are measured with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer ( V650, manufactured by JASCO Corporation). From A パラメーター and A 求め at the maximum absorption wavelength, the order parameter S was obtained from the following equation 1.
The obtained order parameter S and λmax (nm) are shown in Table 1.

特開平０９−０４０９６４JP 09-040964 登録３８１３７２９Registration 3813729 特開２００５−００２３４８JP-A-2005-002348 登録３７２７７２８Registration 3727728 特開２０００−３３６３６６JP 2000-336366 A 登録４０３８０３９Registration 4038039 特開２００２−３２７１７６JP 2002-327176 A 特開平０７−０５９７０４JP 07-059704 A 登録４０３８０５３Registration 4038053

Claims

A dendron-type anthraquinone compound having a structure represented by the following general formula (1) or (2)

A liquid crystal composition comprising the dendron type anthraquinone compound according to claim 1 and at least one liquid crystal compound.

A liquid crystal device comprising the liquid crystal composition according to claim 2.