JP2010210171A - Storage, oxygen concentration adjusting method, and storing method of food conservation space - Google Patents

Storage, oxygen concentration adjusting method, and storing method of food conservation space Download PDF

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卓 橋田
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  • Cold Air Circulating Systems And Constructional Details In Refrigerators (AREA)
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To solve a problem wherein, when oxygen concentration of a food conservation space is reduced by an oxygen concentration adjusting means using a hydrogen ion conductive polymer solid electrolyte film, deoxidation is carried out by reacting hydrogen ions generated by water electrolysis with oxygen generates hydrogen, but hydrogen is generated if hydrogen ions generated by the water electrolysis become excessive, since an oxygen amount which should be removed changes according to an amount of food. <P>SOLUTION: The deoxidation is carried out in a deoxidation auxiliary container 8 by using the oxygen concentration adjusting means 5 composed of the polymer solid electrolyte film, a negative electrode, a positive electrode, and a power supply electrode. Next, gas in the deoxidized deoxidation auxiliary container 8 is introduced to the food conservation space 10 by using a deoxidation gas introducing means 6 for reducing the oxygen concentration of the food conservation space 10. Since a certain amount of the deoxidation is carried out regardless of the food amount, the hydrogen ions do not become excessive, and the hydrogen is not generated. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、食品等を保管する雰囲気の酸素濃度調整を可能とする冷蔵庫等の保管庫および酸素濃度調整方法および食品保存空間の保管方法に関するものである。   The present invention relates to a storage such as a refrigerator, an oxygen concentration adjustment method, and a food storage space storage method that can adjust the oxygen concentration of an atmosphere in which food is stored.

近年、大型冷蔵庫が一般的に普及し、スーパーマーケットで一週間分をまとめ買いをする光景が良く見かけられる。食品を長期保存する方法としては、凍結保存が一般的である。しかし、凍結保存することにより、食品の組織が破壊され、食肉などでは、解凍時のドリップの流出により味覚の低下が生じることも否めない。   In recent years, large refrigerators have become widespread, and you can often see a week of buying one week at a supermarket. As a method for preserving food for a long period of time, freezing is generally used. However, frozen storage destroys the tissue of food, and for meat and the like, it cannot be denied that the taste is lowered by the outflow of drip upon thawing.

また、凍結保存は調理をする際に解凍の手間が生じ、働く女性にとって解凍に時間を費やすことは極力避けたい事項である。また、長期保存のための手段として酸素濃度を低減させる方法も考案されており、食品の油脂の酸化や変色を防止することが可能である。   In addition, freezing requires time for thawing when cooking, and it is a matter that a working woman wants to avoid spending as much time as possible. In addition, a method for reducing the oxygen concentration has been devised as a means for long-term storage, and it is possible to prevent oxidation and discoloration of fats and oils in foods.

そのための有力な脱酸素技術として、高分子固体電解質膜による電気化学的な酸素濃度調整手段が知られており、これを用いた冷蔵庫が提案されているが(特許文献1)実用化には至っていない。   As an effective deoxygenation technique for that purpose, an electrochemical oxygen concentration adjusting means using a polymer solid electrolyte membrane is known, and a refrigerator using this is proposed (Patent Document 1), but it has been put into practical use. Not in.

この方法では、以下に示す素子を用いる。素子の構造は、プロトン伝導性の高分子固体電解質の両側に白金などの触媒層が設けられ、そのさらに両側に給電極を設けたものである。給電極に電圧を印加することで、陽極側で、水が分解され酸素と水素イオンが発生し、このうち発生した水素イオンは高分子固体電界質中を陰極側に移動する。陰極は脱酸素すべき空間に面しており、前記空間内の酸素が、陽極から移動した水素イオンと反応して水を生成する。見かけ上、陰極側の酸素が減少し、陽極側の酸素増加するため、酸素ポンプとして作用し、陰極側の酸素濃度を低減することが可能である。
特開2005−48977号公報
In this method, the following elements are used. The structure of the device is such that a catalyst layer such as platinum is provided on both sides of a proton conductive polymer solid electrolyte, and a supply electrode is provided on both sides thereof. By applying a voltage to the supply electrode, water is decomposed and oxygen and hydrogen ions are generated on the anode side, and the generated hydrogen ions move to the cathode side in the polymer solid electrolyte. The cathode faces a space to be deoxygenated, and oxygen in the space reacts with hydrogen ions moved from the anode to generate water. Apparently, the oxygen on the cathode side decreases and the oxygen on the anode side increases, so that it acts as an oxygen pump and can reduce the oxygen concentration on the cathode side.
JP-A-2005-48977

上記の高分子固体電解質を用いた酸素濃度調整手段により、食品等を保管する陰極側の空間に酸素量に対して過剰の水素イオンが供給される場合があり、その際、水素が放出され、爆発等の可能性が生じることが課題となっている。   By the oxygen concentration adjusting means using the above polymer solid electrolyte, excessive hydrogen ions may be supplied to the amount of oxygen in the cathode side space for storing food, etc., in which case hydrogen is released, The issue is the possibility of explosions.

以下で水素放出のメカニズムと、プロトンの過剰供給を回避することが困難な理由を説明する。   The following explains the mechanism of hydrogen release and the reason why it is difficult to avoid excessive supply of protons.

まず、水素放出のメカニズムに関しては以下の通りである。   First, the mechanism of hydrogen release is as follows.

脱酸素が進み酸素濃度が0になった場合でも、酸素濃度調整手段に電圧が印加されている限り、陽極から陰極へは水素イオンの供給は継続する。この水素イオンは、本来酸素と反応するはずであるが、その酸素がないため、陰極で還元され水素となり、陰極側の空間に放出される。   Even when deoxygenation progresses and the oxygen concentration becomes 0, the supply of hydrogen ions from the anode to the cathode continues as long as a voltage is applied to the oxygen concentration adjusting means. This hydrogen ion should react with oxygen originally, but since there is no oxygen, it is reduced at the cathode to become hydrogen and released into the space on the cathode side.

次に、酸素に対する過剰の水素イオンの供給を回避することが困難な理由を説明する。   Next, the reason why it is difficult to avoid supplying excessive hydrogen ions to oxygen will be described.

脱酸素量は、陽極から陰極に供給される水素イオン量に比例し、このプロトン供給量は、酸素濃度調整手段に流れる電荷(電流の積分値)に比例する。従って、あらかじめ除く
べき酸素量がわかっていれば、必要な電荷(電流の積分値)に達した時点で、酸素濃度調整手段への電圧印加を解除すれば過剰の脱酸素を回避することができる。
The amount of deoxygenated is proportional to the amount of hydrogen ions supplied from the anode to the cathode, and the amount of proton supplied is proportional to the charge flowing through the oxygen concentration adjusting means (the integrated value of the current). Therefore, if the amount of oxygen to be removed in advance is known, excessive deoxygenation can be avoided by releasing the voltage application to the oxygen concentration adjusting means when the necessary charge (integral value of current) is reached. .

ところが、食品等を保管する空間の体積が一定であっても、中に入れる食品の体積を一定にすることが不可能であるため、除くべき酸素量が一定に定まらない。この結果、標準の脱酸素量に相当する電流の積分値になるまで、脱酸素を実施すると、食品の体積が多い場合に、酸素量に対して供給する水素イオンが過剰となり、水素が発生する。   However, even if the volume of the space for storing food or the like is constant, it is impossible to make the volume of the food to be contained constant, so the amount of oxygen to be removed is not constant. As a result, when deoxygenation is performed until the integrated value of the current corresponding to the standard deoxygenation amount is reached, when the food volume is large, hydrogen ions supplied to the oxygen amount become excessive and hydrogen is generated. .

本発明は、上記従来の課題を解決するもので、食品等を保存する空間への水素放出を回避し、低い酸素濃度での食品保存を安全に実現する冷蔵庫等の保管庫を提供することを目的とする。   The present invention solves the above-described conventional problems, and provides a storage such as a refrigerator that avoids hydrogen release into a space for storing food and the like, and safely realizes food storage at a low oxygen concentration. Objective.

上記従来の課題を解決するために、本発明の保管庫は、陽極及び陰極に挟持された水素イオン伝導性を有する固体高分子電解質膜を含んでなる酸素濃度調整手段と外部気体置換手段と脱酸素気体導入手段とを備えた脱酸素補助容器と、前記脱酸素補助容器と着脱可能な食品保存空間とを有する構成を有している。そして、食品保存空間の酸素濃度調整方法は、第1ステップとして、前記外部気体置換手段を用いて、前記脱酸素補助容器内の気体を前記容器外の脱酸素されていない気体と置換を行い、第2ステップとして、前記酸素濃度調整手段に電圧を印加して、脱酸素補助容器内の酸素濃度を調整し、第3ステップとして、前記脱酸素補助容器内の気体を、脱酸素気体導入手段を通じて前記食品保存空間に導入することで構成される。   In order to solve the above conventional problems, the storage of the present invention comprises an oxygen concentration adjusting means, an external gas replacement means, and a desorption means comprising a solid polymer electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity sandwiched between an anode and a cathode. It has a configuration having a deoxygenation auxiliary container provided with an oxygen gas introduction means, and the deoxygenation auxiliary container and a detachable food storage space. And the oxygen concentration adjustment method of the food storage space, as a first step, using the external gas replacement means, replace the gas in the deoxygenation auxiliary container with a gas that has not been deoxygenated outside the container, As a second step, a voltage is applied to the oxygen concentration adjusting means to adjust the oxygen concentration in the deoxygenation auxiliary container, and as a third step, the gas in the deoxygenation auxiliary container is passed through the deoxygenation gas introducing means. It is comprised by introducing into the said food preservation space.

食品等の量が変化した場合でも、脱酸素される脱酸素補助容器の体積が一定であるため、脱酸素時の水素イオンの過剰供給は起こらず、水素の放出が回避される。   Even when the amount of food or the like changes, the volume of the deoxygenation auxiliary container to be deoxygenated is constant, so that excessive supply of hydrogen ions during deoxygenation does not occur, and release of hydrogen is avoided.

本発明の酸素濃度を調整する保管庫は、水素イオンの過剰供給は起こらず、水素の放出が回避される。また、食品が保存される空間を安全に効率よく脱酸素することが可能である。この結果、安全に食品をより長期間高品位な状態で保存することが低コストで可能となる。   The storage room for adjusting the oxygen concentration according to the present invention does not cause excessive supply of hydrogen ions and avoids the release of hydrogen. In addition, it is possible to safely and efficiently deoxygenate a space where food is stored. As a result, food can be safely stored in a high quality state for a long period of time at a low cost.

第1の発明は、陽極及び陰極に挟持された水素イオン伝導性を有する固体高分子電解質膜を含んでなる酸素濃度調整手段を有する保管庫であって、前記酸素濃度調整手段と外部気体置換手段と脱酸素気体導入手段とを備えた脱酸素補助容器と、前記脱酸素補助容器と着脱可能な食品保存空間とを有することで構成される。   The first invention is a storage having an oxygen concentration adjusting means comprising a solid polymer electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity sandwiched between an anode and a cathode, wherein the oxygen concentration adjusting means and the external gas replacement means And a deoxygenation auxiliary container provided with deoxygenation gas introducing means, and the deoxygenation auxiliary container and a detachable food storage space.

上記保管庫に、以下で述べる第3の発明の酸素濃度調整方法を適用する。このことにより、従来のように食品の体積により変化する食品保存空間内の酸素を直接脱酸素するのではなく、体積が一定の上記脱酸素補助容器に対し、その中を脱酸素することになる。この結果、酸素に対して過剰の水素イオン供給は起こらず、水素イオンは全て酸素と反応して水となる。こうして、水素の放出は回避され、安全な、酸素濃度調整と食品の高品位な状態での保管が可能となる効果が得られる。   The oxygen concentration adjusting method of the third invention described below is applied to the storage. Thus, instead of directly deoxygenating oxygen in the food storage space that changes depending on the volume of food as in the past, the deoxygenation auxiliary container having a constant volume is deoxygenated. . As a result, excessive hydrogen ion supply to oxygen does not occur, and all the hydrogen ions react with oxygen to become water. In this way, the release of hydrogen is avoided, and the effect of enabling safe oxygen concentration adjustment and high-quality food storage is obtained.

第2の発明は、特に、第1の発明において、食品保存空間が、酸素濃度調整用トレーの上部をガスバリア性膜で密閉することによって形成される構成を有する。   In particular, according to the second invention, in the first invention, the food storage space is formed by sealing the upper portion of the oxygen concentration adjusting tray with a gas barrier film.

食品保存空間が、酸素濃度調整用トレーの上部をガスバリア性膜で密閉して形成されることで、食品が一定の形の容器に入れられる場合に比べて、食品保存空間内の気体の体積
が小さくなる。このため、除くべき酸素量も減少し、大量の食品が脱酸素条件で保管可能となる。また、除くべき酸素量が減少するため、酸素濃度調整手段のサイズの低減も可能となり、食品の高品位な状態での保管が低コストで可能となる効果が得られる。
The food storage space is formed by sealing the upper part of the oxygen concentration adjustment tray with a gas barrier film, so that the volume of gas in the food storage space is larger than when food is placed in a fixed container. Get smaller. For this reason, the amount of oxygen to be removed is reduced, and a large amount of food can be stored under deoxygenated conditions. Further, since the amount of oxygen to be removed is reduced, it is possible to reduce the size of the oxygen concentration adjusting means, and it is possible to obtain an effect that food can be stored in a high quality state at low cost.

第3の発明は、陽極及び陰極に挟持された水素イオン伝導性を有する固体高分子電解質膜を含んでなる酸素濃度調整手段と外部気体置換手段と脱酸素気体導入手段とを備えた脱酸素補助容器と、前記脱酸素補助容器と着脱可能な食品保存空間とを有する保管庫を用いた食品保存空間の酸素濃度調整方法であって、
第1ステップとして、前記外部気体置換手段を用いて、前記脱酸素補助容器内の気体を前記容器外の脱酸素されていない気体と置換を行い、第2ステップとして、前記酸素濃度調整手段に電圧印加して、脱酸素補助容器内の酸素濃度を調整し、第3ステップとして、前記脱酸素補助容器内の気体を、脱酸素気体導入手段を通じて前記食品保存空間に導入する構成を有する。
A third invention is a deoxygenation assisting device comprising an oxygen concentration adjusting means comprising a solid polymer electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity sandwiched between an anode and a cathode, an external gas substitution means, and a deoxygenation gas introduction means. A method for adjusting the oxygen concentration of a food storage space using a container, and a depot with a food storage space that is detachable from the auxiliary oxygen storage container,
As a first step, the external gas replacement means is used to replace the gas in the deoxygenation auxiliary container with a non-deoxygenated gas outside the container, and as a second step, a voltage is applied to the oxygen concentration adjusting means. It is applied to adjust the oxygen concentration in the deoxygenation auxiliary container, and as a third step, the gas in the deoxygenation auxiliary container is introduced into the food storage space through deoxygenation gas introducing means.

第1の発明に関して既に述べたように、従来のように食品の体積により変化する食品保存空間内の酸素を直接除くのではなく、体積が一定の上記脱酸素補助容器に対し、その中を脱酸素するために、酸素に対して過剰の水素イオン供給は起こらず、水素の放出は回避される。この結果、安全に、酸素濃度調整と食品の高品位な状態での保管が可能となる効果が得られる。   As already described with respect to the first invention, oxygen in the food storage space that varies depending on the volume of the food as in the prior art is not directly removed, but the above-mentioned deoxygenation auxiliary container having a constant volume is removed. Since oxygen is supplied, excessive hydrogen ion supply to oxygen does not occur, and release of hydrogen is avoided. As a result, it is possible to obtain an effect that the oxygen concentration can be adjusted and the food can be stored in a high quality state.

第4の発明は、特に、第3の発明において、第1ステップ、第2ステップ、第3ステップを順に複数回繰り返して実施する構成を有する。   In particular, the fourth invention has a configuration in which, in the third invention, the first step, the second step, and the third step are sequentially repeated a plurality of times.

何回も、脱酸素した気体の導入を繰り返すことで、1回のみ実施する場合に比較して、同じ脱酸素量でも、より低い酸素濃度を実現可能である。この結果、酸素濃度調整が容易となり、食品をより容易に高品位な状態で保管することが可能となる効果が得られる。   By repeating the introduction of the deoxygenated gas many times, a lower oxygen concentration can be realized with the same deoxygenation amount as compared with the case where the deoxygenation is performed only once. As a result, the oxygen concentration can be easily adjusted, and an effect can be obtained in which food can be stored more easily in a high quality state.

第5の発明は、特に、第1あるいは第2の発明において、脱酸素補助容器に、同時に複数の食品保存空間が接続される構成を有する。   In particular, according to a fifth aspect of the present invention, in the first or second aspect of the invention, a plurality of food storage spaces are simultaneously connected to the deoxygenation auxiliary container.

同時に複数の食品保存空間が脱酸素補助容器に接続されることで、食品保存空間から出し入れする時期が異なる食品、あるいは、臭い移り等のために同じ食品保存空間に保存できない食品の保存が可能になる効果が得られる。   Simultaneously connecting multiple food storage spaces to a deoxygenation auxiliary container enables the storage of foods with different timings to be taken in and out of the food storage space, or foods that cannot be stored in the same food storage space due to odor transfer, etc. The effect becomes.

第6の発明は、特に、第1、2、5のいずれかの発明において、食品保存空間が脱酸素補助容器接続部開閉手段を有する構成を有する。   In a sixth aspect of the present invention, in particular, in any one of the first, second, and fifth aspects, the food storage space includes a deoxygenation auxiliary container connecting portion opening / closing means.

食品保存空間が脱酸素補助容器接続部開閉手段を有していることにより、食品保存空間を脱酸素補助容器から脱着しても食品保存空間の密閉性が保たれる。このため、調整した酸素濃度を保持したまま、食品保存空間を脱酸素補助容器から脱着することが可能となる。さらに、新しい食品保存空間を脱酸素補助容器に接続して酸素濃度調整を繰り返すことで、一つの脱酸素補助容器を用いて、多数の食品保存空間の酸素濃度調整が可能となる効果が得られる。   Since the food storage space has the deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means, the hermeticity of the food storage space is maintained even when the food storage space is detached from the deoxygenation auxiliary container. For this reason, it is possible to detach the food storage space from the deoxygenation auxiliary container while maintaining the adjusted oxygen concentration. Furthermore, by connecting the new food storage space to the deoxygenation auxiliary container and repeating the oxygen concentration adjustment, the effect of being able to adjust the oxygen concentration of many food storage spaces using one deoxygenation auxiliary container can be obtained. .

第7の発明は、特に、第3あるいは第4のいずれかの発明において、脱酸素補助容器に、複数の食品保存空間が接続されて酸素濃度が調整される構成を有する。   In particular, according to the seventh invention, in any of the third and fourth inventions, the oxygen concentration is adjusted by connecting a plurality of food storage spaces to the deoxygenation auxiliary container.

第5の発明で説明したように、脱酸素補助容器に、複数の食品保存空間を接続して酸素濃度を調整することにより、同じ食品保存空間に保存できない食品の保存が可能になる効果が得られる。   As described in the fifth aspect, by connecting a plurality of food storage spaces to the deoxygenation auxiliary container and adjusting the oxygen concentration, it is possible to store food that cannot be stored in the same food storage space. It is done.

第8の発明は、陽極及び陰極に挟持された水素イオン伝導性を有する固体高分子電解質膜を含んでなる酸素濃度調整手段と外部気体置換手段と脱酸素気体導入手段とを備えた脱酸素補助容器と、前記脱酸素補助容器と着脱可能な食品保存空間とを有し、さらに前記食品保存空間が前記脱酸素補助容器接続部開閉手段を有する保管庫を用い、第1ステップとして、前記外部気体置換手段を用いて、前記脱酸素補助容器内の気体を前記容器外の脱酸素されていない気体と置換し、第2ステップとして、前記酸素濃度調整手段に電圧を印加することで、脱酸素補助容器の酸素濃度を調整し、第3ステップとして、前記脱酸素補助容器内の気体を、脱酸素気体導入手段を通じて前記食品保存空間に導入して食品保存空間の酸素濃度を調整した後、前記食品保存空間の脱酸素補助容器接続部開閉手段により脱酸素補助容器接続部を閉じ、引き続き脱酸素補助容器から食品保存空間を脱着して保管することで構成される。   The eighth invention is a deoxygenation assisting device comprising an oxygen concentration adjusting means comprising a solid polymer electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity sandwiched between an anode and a cathode, an external gas substitution means, and a deoxygenation gas introduction means. A container having a container, a food storage space detachably attached to the deoxygenation auxiliary container, and the food storage space having the deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means; Substituting means is used to replace the gas in the deoxygenation auxiliary container with the non-deoxygenated gas outside the container, and as a second step, a voltage is applied to the oxygen concentration adjusting means, thereby providing deoxygenation assistance. Adjusting the oxygen concentration of the container, and as a third step, after adjusting the oxygen concentration of the food storage space by introducing the gas in the deoxygenation auxiliary container into the food storage space through the deoxygenation gas introducing means, Goods by deoxygenation auxiliary container connecting opening and closing means of storage space close the deoxygenation auxiliary container connecting unit, configured by storing to desorb the food storage space continues from the deoxygenation auxiliary container.

食品保存空間の酸素濃度を調整した後、前記食品保存空間の脱酸素補助容器接続部開閉手段により脱酸素補助容器接続部を閉じ、引き続き脱酸素補助容器から食品保存空間を脱着して保管することで、調整した酸素濃度を保持したまま保管することが可能となる。また、前記の食品保存空間の脱着・保管により、別の食品保存空間を脱酸素補助容器に接続することが可能となり、この食品保存空間の酸素濃度調整も可能となる。これを繰り返すことにより、多くの食品保存空間の酸素濃度調整が可能となる効果も得られる。   After adjusting the oxygen concentration in the food storage space, close the deoxygenation auxiliary container connection part by the deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means of the food storage space, and subsequently remove and store the food storage space from the deoxygenation auxiliary container Thus, it is possible to store it while maintaining the adjusted oxygen concentration. Further, by detaching and storing the food storage space, it is possible to connect another food storage space to the deoxygenation auxiliary container, and the oxygen concentration of the food storage space can be adjusted. By repeating this, it is possible to obtain an effect of adjusting the oxygen concentration in many food storage spaces.

第9の発明は、特に、第8の発明において、第1ステップ、第2ステップ、第3ステップを順に複数回繰り返して実施する構成を有する。   In particular, the ninth invention has a configuration in which, in the eighth invention, the first step, the second step, and the third step are sequentially repeated a plurality of times.

第4の発明で説明したように、何回も、脱酸素した気体の導入を繰り返すことで、より精度の高い低酸素濃度の調整が実現可能となる。この結果、酸素濃度調整が容易となり、食品をより容易に高品位な状態で保管することが可能となる効果が得られる。   As described in the fourth invention, the introduction of the deoxygenated gas is repeated many times, so that the adjustment of the low oxygen concentration with higher accuracy can be realized. As a result, the oxygen concentration can be easily adjusted, and an effect can be obtained in which food can be stored more easily in a high quality state.

第10の発明は、特に、第8あるいは第9の発明において、脱酸素補助容器に、同時に複数の食品保存空間が接続される構成を有する。   In a tenth aspect of the invention, in particular, in the eighth or ninth aspect of the invention, a plurality of food storage spaces are simultaneously connected to the deoxygenation auxiliary container.

第5の発明で説明したように、同時に複数の食品保存空間が脱酸素補助容器に接続されることで、同じ食品保存空間に保存できない食品の保存が可能になる効果が得られる。   As described in the fifth aspect, by simultaneously connecting a plurality of food storage spaces to the deoxygenation auxiliary container, it is possible to obtain an effect that enables storage of foods that cannot be stored in the same food storage space.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によってこの発明が限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. The present invention is not limited to the embodiments.

(実施の形態1)
図1は、本実施の形態における保管庫として冷蔵庫内の酸素濃度調整可能な食品保存空間を示した断面図である。
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a food storage space capable of adjusting the oxygen concentration in a refrigerator as a storage in the present embodiment.

図1は、保管庫である冷蔵庫が有する複数の保存室の一つを抽出して示したものであり、全面の保存室扉1と、上下面の断熱仕切壁2、仕切板4で形成される空間に、内部が食品保存空間10となった食品保存容器9が、脱酸素補助容器8と接続されて配置されている。また、脱酸素補助容器8は、外部気体置換手段7と酸素濃度調整手段5と脱酸素気体導入手段5とを有している。   FIG. 1 shows one of a plurality of storage chambers of a refrigerator as a storage, which is formed by a storage chamber door 1 on the entire surface, a heat insulating partition wall 2 on the upper and lower surfaces, and a partition plate 4. The food storage container 9 whose inside is the food storage space 10 is connected to the deoxygenation auxiliary container 8 in the space. The deoxygenation auxiliary container 8 includes an external gas replacement unit 7, an oxygen concentration adjustment unit 5, and a deoxygenation gas introduction unit 5.

尚、仕切板4と本体断熱壁3の間の空間あるいはこれに繋がった空間には、冷却器、ファン等が設置され、保存室に冷気を供給しているが、ここでは簡単のために冷却器、ファン等は省略して記載している。   In addition, a cooler, a fan, etc. are installed in the space between the partition plate 4 and the main body heat insulating wall 3 or the space connected thereto, and cool air is supplied to the storage room. Equipment, fans, etc. are omitted.

また図2は、本実施の形態の食品保存空間の脱酸素の手順を示したものである。   FIG. 2 shows a procedure for deoxygenation of the food storage space according to the present embodiment.

以下では、図1、図2を用いて、酸素濃度調整の具体的な方法と各部の機能に関して概要を説明する。   Hereinafter, an outline of a specific method of adjusting the oxygen concentration and the function of each unit will be described with reference to FIGS. 1 and 2.

食品保存空間9の脱酸素は図2の3つのステップで進められる。   Deoxidation of the food storage space 9 proceeds in three steps in FIG.

第1のステップは、「脱酸素補助容器内の気体の外部気体による置換」である。このステップは、脱酸素補助容器8が有する外部気体置換手段7によって行われる。具体的には、この外部気体置換手段7は、一種の開閉装置であり、まずこれを開く操作を行う。このことにより、脱酸素補助容器8内部の気体が外部へ放出され、外部の気体が脱酸素補助容器8内部に導入される。   The first step is “substitution of the gas in the deoxygenation auxiliary container with an external gas”. This step is performed by the external gas replacement means 7 included in the deoxygenation auxiliary vessel 8. Specifically, the external gas replacement means 7 is a kind of opening / closing device, and first performs an opening operation. As a result, the gas inside the deoxygenation auxiliary container 8 is released to the outside, and the external gas is introduced into the deoxygenation auxiliary container 8.

このステップの目的は、ステップ2に先立って、上記置換により脱酸素補助容器8内の気体の酸素濃度を大気中と同じ約21%に保つことである。酸素濃度が21%の一定値に保たれれば、脱酸素補助容器8の体積は一定であるために、脱酸素補助容器8内の全酸素量が一定となる。この結果、以下で説明するように、ステップ2で、水素イオンと酸素とが過不足なく反応し、水素の生成は進行しなくなる。   The purpose of this step is to keep the oxygen concentration of the gas in the deoxygenation auxiliary vessel 8 at about 21%, which is the same as that in the atmosphere, prior to step 2 by the above-described replacement. If the oxygen concentration is kept at a constant value of 21%, the volume of the deoxygenation auxiliary container 8 is constant, so that the total oxygen amount in the deoxygenation auxiliary container 8 becomes constant. As a result, as will be described below, in step 2, hydrogen ions and oxygen react without excess and deficiency, and hydrogen generation does not proceed.

第2ステップは、「脱酸素補助容器内の脱酸素」である。このステップでは、脱酸素補助容器8が有する酸素濃度調整手段5に電圧を引加することによって、脱酸素補助容器8内の脱酸素を実施する。ここで重要であるのは、脱酸素補助容器8内の全酸素量に相当する電荷(酸素濃度調整手段5に電圧引加した際に流れる電荷)を、電圧印加により流すよう制御することである。このことにより、上記電荷と当量の水素イオンが発生し、これが酸素と反応し除かれる。つまり、脱酸素補助容器8内の酸素量に相当する水素イオンを発生させ、これを前記酸素と反応させるために、これらが過不足なく反応して水を生成する。このため、余剰の水素イオンは発生せず、水素生成は進行しない。   The second step is “deoxygenation in the deoxygenation auxiliary vessel”. In this step, deoxidation in the deoxygenation auxiliary vessel 8 is performed by applying a voltage to the oxygen concentration adjusting means 5 of the deoxygenation auxiliary vessel 8. What is important here is that the charge corresponding to the total amount of oxygen in the deoxidation auxiliary vessel 8 (the charge that flows when the voltage is applied to the oxygen concentration adjusting means 5) is controlled to flow by voltage application. . This generates hydrogen ions equivalent to the charges, which react with oxygen and are removed. That is, hydrogen ions corresponding to the amount of oxygen in the deoxygenation auxiliary vessel 8 are generated and reacted with the oxygen, so that they react to generate water without excess or deficiency. For this reason, surplus hydrogen ions are not generated and hydrogen generation does not proceed.

尚、この操作は、開閉機構の一種である外部気体置換手段7と、同じく開閉機構の一種である脱酸素気体導入手段6の両方を閉じた状態にして、脱酸素補助容器を孤立させた状態で行う。また、脱酸素気体導入手段6に関しては、第3ステップで作用を述べる。   In this operation, both the external gas replacement means 7 which is a kind of opening / closing mechanism and the deoxygenation gas introducing means 6 which is also a kind of opening / closing mechanism are closed, and the deoxygenation auxiliary container is isolated. To do. The operation of the deoxygenated gas introducing means 6 will be described in the third step.

第3ステップは、「脱酸素補助容器内の気体の食品保存空間への導入」である。このステップでは、開閉機構の一種である脱酸素気体導入手段6を開ける。このことにより、脱酸素補助容器8内の脱酸素された気体が、脱酸素されていない食品保存空間10に導入され均一となる。このように、脱酸素された気体が導入されることにより、食品保存空間10の酸素濃度が低下する。   The third step is “introduction of gas in the deoxygenation auxiliary container into the food storage space”. In this step, the deoxygenated gas introducing means 6 which is a kind of opening / closing mechanism is opened. Thus, the deoxygenated gas in the deoxygenation auxiliary container 8 is introduced into the food storage space 10 that has not been deoxygenated and becomes uniform. Thus, the oxygen concentration of the food storage space 10 is reduced by introducing the deoxygenated gas.

以上のように、本実施の形態では、体積と酸素濃度の決まった脱酸素補助容器8内を脱酸素するために、常に除くべき酸素量は一定となり、その酸素量に相当する電荷を、酸素濃度調整手段5への電圧印加時に流すよう制御することにより、過不足なく酸素と水素イオンが反応し、水素の放出を回避することが可能となる。この結果、安全な酸素濃度調整と食品の高品位な状態での保管が可能となる効果が得られる。   As described above, in the present embodiment, in order to deoxygenate the inside of the deoxygenation auxiliary container 8 with a fixed volume and oxygen concentration, the amount of oxygen to be always removed is constant, and the charge corresponding to the amount of oxygen is expressed as oxygen. By controlling the flow when the voltage is applied to the concentration adjusting means 5, oxygen and hydrogen ions react without excess and deficiency, and release of hydrogen can be avoided. As a result, it is possible to obtain an effect of enabling safe oxygen concentration adjustment and storage of food in a high quality state.

尚、気体の拡散を促進して、外部気体による脱酸素補助容器8内の気体の置換(ステップ1)、食品保存空間10への脱酸素補助容器8内の脱酸素された気体の導入、均一化(ステップ3)を加速するために、ファンを設置することが好ましい。設置する場所としては、脱酸素補助容器8内が好ましい。   It should be noted that gas diffusion is promoted to replace the gas in the deoxygenation auxiliary container 8 with external gas (step 1), the introduction of the deoxygenated gas in the deoxygenation auxiliary container 8 into the food storage space 10, and uniform In order to accelerate the conversion (step 3), it is preferable to install a fan. As a place to install, the inside of the deoxidation auxiliary container 8 is preferable.

尚、ステップ2では、脱酸素補助容器8内が、脱酸素により減圧になるため、脱酸素補
助容器は、その圧力差に耐える強度を有している必要があり、分厚い樹脂容器あるいは金属容器等が用いられる。
In step 2, since the inside of the deoxygenation auxiliary container 8 is depressurized by deoxygenation, the deoxygenation auxiliary container needs to have a strength that can withstand the pressure difference, such as a thick resin container or a metal container. Is used.

あるいは、上記のように減圧になるのは、脱酸素補助容器8、外部気体置換手段7、脱酸素気体導入手段6が高い密閉性を有しているときであるが、反対に、脱酸素補助容器8、外部気体置換手段7、脱酸素気体導入手段6の密閉性を落としたり、脱酸素補助容器8にピンホールを設けたりすることで、脱酸素補助容器8内は減圧にならず、厚みの薄い通常の強度の樹脂ケースを用いることが可能となる。   Alternatively, the depressurization as described above occurs when the deoxygenation auxiliary container 8, the external gas replacement means 7, and the deoxygenation gas introduction means 6 have high sealing properties. By reducing the hermeticity of the container 8, the external gas replacement means 7, and the deoxygenated gas introducing means 6, or by providing a pinhole in the deoxygenated auxiliary container 8, the inside of the deoxygenated auxiliary container 8 is not decompressed and has a thickness. It is possible to use a thin resin case having a normal strength.

次に、図3を用いて、酸素濃度調整手段に関して詳細を説明する。   Next, details of the oxygen concentration adjusting means will be described with reference to FIG.

図3は、本実施の形態における酸素濃度調整手段5の断面図である。図3に示したように、酸素濃度調整手段5は、中央部に高分子固体電解質膜12があり、その左側に陰極13、右側に陽極14があり、各極の外側に給電極15が設けられ、さらに、これらが枠11で固定されている。また、この酸素濃度調整手段5は、脱酸素補助容器8内を脱酸素するために、陰極13が脱酸素補助手容器8の内側に、陽極14が脱酸素補助容器8の外側になるように配置される。   FIG. 3 is a cross-sectional view of the oxygen concentration adjusting means 5 in the present embodiment. As shown in FIG. 3, the oxygen concentration adjusting means 5 has a polymer solid electrolyte membrane 12 at the center, a cathode 13 on the left side, an anode 14 on the right side, and a supply electrode 15 provided outside each electrode. In addition, these are fixed by a frame 11. Further, the oxygen concentration adjusting means 5 is configured so that the cathode 13 is inside the deoxygenation auxiliary hand vessel 8 and the anode 14 is outside the deoxygenation auxiliary vessel 8 in order to deoxygenate the inside of the deoxygenation auxiliary vessel 8. Be placed.

引き続き、図3を用いて酸素濃度調整手段5の作用を説明する。酸素濃度調整手段5への電圧印加は、二つの給電極15への電圧印加によって行われる。この電圧印加により、陽極14側では、空気中の水蒸気が電気分解されて酸素が発生し、同時に発生する水素イオンが、印加された電圧により、高分子固体電解質膜12中を陽極14から陰極13へ移動する。水は、陽極14側の空間から水蒸気として供給されるため、陽極14側空間の湿度は低下する。   Subsequently, the operation of the oxygen concentration adjusting means 5 will be described with reference to FIG. The voltage application to the oxygen concentration adjusting means 5 is performed by voltage application to the two supply electrodes 15. By this voltage application, water vapor in the air is electrolyzed on the anode 14 side to generate oxygen, and simultaneously generated hydrogen ions are passed through the polymer solid electrolyte membrane 12 from the anode 14 to the cathode 13 by the applied voltage. Move to. Since water is supplied as water vapor from the space on the anode 14 side, the humidity in the space on the anode 14 side decreases.

一方、陰極13側空間にある酸素は、陰極13側に移動した水素イオンと反応して水となる。こうして、陰極13側の脱酸素が進行する。このとき、生成した水の多くは電解質膜中に取り込まれるが、一部の水は、陰極13側空間へ放出され、対応する空間の湿度を上昇させる。また、電解質中に取り込まれた水は、陽極11側に移動して酸素と水素イオンとに分解される。   On the other hand, oxygen in the cathode 13 side space reacts with hydrogen ions that have moved to the cathode 13 side to become water. Thus, deoxidation on the cathode 13 side proceeds. At this time, much of the generated water is taken into the electrolyte membrane, but a part of the water is released to the cathode 13 side space and raises the humidity of the corresponding space. Further, the water taken into the electrolyte moves to the anode 11 side and is decomposed into oxygen and hydrogen ions.

従って、全体としては陰極13側空間の酸素濃度が低下し、陽極14側の酸素濃度が上昇するため、酸素が陰極13側から陽極14側へポンピングされたこととなる。同時に、水蒸気は、陽極14側から、陰極13側へポンピングされることになる。   Accordingly, as a whole, the oxygen concentration in the cathode 13 side space decreases and the oxygen concentration on the anode 14 side increases, so that oxygen is pumped from the cathode 13 side to the anode 14 side. At the same time, the water vapor is pumped from the anode 14 side to the cathode 13 side.

本実施の形態で用いられる高分子固体電解質膜12としては、例えばパーフルオロカーボンスルフォン酸膜(膜厚:数十μm〜数百μm)が好適に用いられる。また、陽極14及び陰極13には、白金等の触媒を担持したカーボン粉末とフッ素樹脂粉末の混合物を加圧成形して適度な撥水性を持たせた多孔質電極が用いられる。また、給電体12には、カーボンクロスやカーボンペーパー等が用いられる。但し、陽極14は、電圧印加により酸化されやすいカーボン粉末を白金等の担持体として用いず、直接高分子固体電解12上に白金層を形成して陽極14とすることが好ましい。また、陽極側の吸電極15として、上記カーボンペーパーやカーボンクロスの代わりに、表面に白金メッキしたメッシュ状のチタン等が好適に用いられる。   As the polymer solid electrolyte membrane 12 used in the present embodiment, for example, a perfluorocarbon sulfonic acid membrane (film thickness: several tens μm to several hundreds μm) is preferably used. For the anode 14 and the cathode 13, a porous electrode is used which has a suitable water repellency by pressure molding a mixture of a carbon powder carrying a catalyst such as platinum and a fluororesin powder. Further, a carbon cloth, carbon paper, or the like is used for the power supply body 12. However, the anode 14 is preferably formed by forming a platinum layer directly on the polymer solid electrolyte 12 without using carbon powder that is easily oxidized by applying a voltage as a carrier such as platinum. Further, as the anode-side suction electrode 15, mesh-like titanium whose surface is platinum-plated is preferably used instead of the carbon paper or carbon cloth.

本実施の形態で用いられる外部気体置換手段7、脱酸素気体導入手段6は、既に述べた開閉機構であり、電磁弁、空気圧を利用した弁、開閉器等が用いられる。   The external gas replacement means 7 and the deoxygenated gas introduction means 6 used in the present embodiment are the open / close mechanisms already described, and an electromagnetic valve, a valve using air pressure, a switch or the like is used.

以上のように本実施の形態の構成により、食品保存空間の酸素濃度低減が、水素発生を伴わず安全に行うことが可能となり、安全に食品を高品位に長期間保存することが可能と
なる。
As described above, according to the configuration of the present embodiment, the oxygen concentration in the food storage space can be safely reduced without generating hydrogen, and the food can be safely stored for a long period of time with high quality. .

尚、本実施の形態で記載した各部の構成、材料は、以下の実施の形態でも、特に構成の違いについて述べない場合には、好適に適用できる。   In addition, the structure and material of each part described in this Embodiment can be applied suitably also in the following embodiment, unless the difference in structure is described.

(実施の形態2)
次に第2の実施の形態について説明する。
(Embodiment 2)
Next, a second embodiment will be described.

本実施の形態では実施の形態1と同じ構成については同じ作用効果を奏するものであり同じ符号を付して説明を省略した。従って、異なる部分についてのみ説明する。   In the present embodiment, the same configuration as that of the first embodiment has the same operational effects, and the same reference numerals are given and description thereof is omitted. Therefore, only different parts will be described.

本実施の形態の構成上の特徴は、酸素濃度調整を行う場合に、食品を保存する空間への脱酸素された気体の導入回数を複数回とすることである。   The structural feature of the present embodiment is that when the oxygen concentration is adjusted, the number of introductions of the deoxygenated gas into the space for storing the food is set to a plurality of times.

以下、図1を参照しながら、図4を用いて、本実施の形態の酸素濃度調整法を説明する。   Hereinafter, the oxygen concentration adjusting method of the present embodiment will be described with reference to FIG.

本実施の形態の酸素濃度調整法では、第1〜第3のステップは図2と同じであり、さらに第1〜第3ステップを必要に応じて複数回繰返し実施する。   In the oxygen concentration adjustment method of the present embodiment, the first to third steps are the same as those in FIG. 2, and the first to third steps are repeated a plurality of times as necessary.

このステップの繰り返し回数と、その際の酸素濃度の変化を示したものが図5である。具体的には、脱酸素補助容器8の体積が食品保存空間10の体積と等しい場合と、脱酸素補助容器8の体積が食品保存空間10の体積の3倍である場合に関して、第1〜3ステップの繰り返し回数に対して、食品保存空間10の酸素濃度の変化をプロットしている。   FIG. 5 shows the number of repetitions of this step and the change in oxygen concentration at that time. Specifically, regarding the case where the volume of the oxygen storage auxiliary container 8 is equal to the volume of the food storage space 10 and the case where the volume of the oxygen storage auxiliary container 8 is three times the volume of the food storage space 10, The change in the oxygen concentration of the food storage space 10 is plotted against the number of repetitions of the step.

また、第2ステップでの脱酸素補助容器8内の調整酸素濃度を4%とした。この調整酸素濃度は、ここでは4%としたが、0〜21%の間で任意に設定することが可能である。   Further, the adjusted oxygen concentration in the deoxygenation auxiliary vessel 8 in the second step was set to 4%. The adjusted oxygen concentration is 4% here, but can be arbitrarily set between 0 and 21%.

食品保存空間10と脱酸素補助容器8の体積とが等しい場合、ステップの繰返し回数に従い、0〜3回で急激に酸素濃度が減少し、3回以降酸素濃度が飽和し、脱酸素補助容器8の調整酸素濃度4%に収束してくることがわかる。   When the volume of the food storage space 10 is equal to the volume of the deoxygenation auxiliary container 8, the oxygen concentration decreases abruptly in 0 to 3 times according to the number of repetitions of the step, and the oxygen concentration is saturated after 3 times. It can be seen that the adjusted oxygen concentration converges to 4%.

一方、脱酸素補助容器8の体積が食品保存空間10の体積の3倍である場合は、第1〜3ステップの繰り返し回数が0〜2回で、第2ステップでの脱酸素補助容器8内の調整酸素濃度4%付近に収束してくる。しかし、もともとの脱酸素補助容器8の体積が上記(食品保存空間10と脱酸素補助容器8の体積とが等しい場合)の3倍であるため、第1〜3ステップの繰り返し回数が同じであれば、脱酸素する量は上記(食品保存空間10と脱酸素補助容器8の体積とが等しい場合)の3倍になり、脱酸素にも3倍の時間が必要である。   On the other hand, when the volume of the deoxygenation auxiliary container 8 is three times the volume of the food storage space 10, the number of repetitions of the first to third steps is 0 to 2, and the deoxygenation auxiliary container 8 in the second step The adjusted oxygen concentration converges to around 4%. However, since the volume of the original deoxygenation auxiliary container 8 is three times the above (when the volume of the food storage space 10 and the deoxygenation auxiliary container 8 is equal), the number of repetitions of the first to third steps is the same. For example, the amount of deoxygenation is three times the above (when the volume of the food storage space 10 and the deoxygenation auxiliary container 8 is equal), and deoxidation requires three times as much time.

例えば、脱酸素量は、食品保存空間10と脱酸素補助容器8の体積とが等しく、第1〜3ステップの繰り返し回数が3の場合と、脱酸素補助容器8の体積が食品保存空間10の体積の3倍で、第1〜3ステップの繰り返し回数が1の場合で等しくなる。図5でこの二つの場合を比較すると、酸素濃度は、脱酸素補助容器の体積が小さく、第1〜3ステップの繰返しの回数が多いほうが低く、食品保存空間をより効率的に脱酸素していることがわかる。   For example, the deoxygenation amount is equal to the volume of the food storage space 10 and the deoxygenation auxiliary container 8, and the number of repetitions of the first to third steps is 3, and the volume of the deoxygenation auxiliary container 8 is When the number of repetitions of the first to third steps is 1, it is equal to 3 times the volume. Comparing these two cases in FIG. 5, the oxygen concentration is lower when the volume of the deoxygenation auxiliary container is smaller and the number of repetitions of the first to third steps is larger, and the food storage space is deoxygenated more efficiently. I understand that.

以上のように本実施の形態の構成により、より効率的に、短時間で低い酸素濃度を実現でき、より効率的に、食品を高品位に長期間保存することが可能となる。これは、脱酸素補助容器の体積が小さい方が、ステップ1での外部気体との置換(酸素濃度上昇)による
ロスが小さいためである。
As described above, according to the configuration of the present embodiment, a low oxygen concentration can be realized more efficiently in a short time, and food can be more efficiently stored for a long time with high quality. This is because the smaller the volume of the auxiliary oxygen storage container, the smaller the loss due to substitution with external gas (increase in oxygen concentration) in step 1.

また、脱酸素補助容器が小さくなるために、冷蔵庫等の保管庫内の空間を無駄なく利用できる効果も得られる。   In addition, since the deoxygenation auxiliary container is small, an effect that the space in the storage such as the refrigerator can be used without waste is also obtained.

尚、本実施の形態で記載した構成は、以下の実施の形態でも、特に構成の違いについて述べない場合には、好適に適用できる。   Note that the configuration described in this embodiment can be preferably applied to the following embodiment, unless the difference in configuration is particularly described.

(実施の形態3)
次に第3の実施の形態について説明する。
(Embodiment 3)
Next, a third embodiment will be described.

本実施の形態では実施の形態1および2と同じ構成については同じ作用効果を奏するものであり同じ符号を付して説明を省略した。従って、異なる部分についてのみ説明する。   In the present embodiment, the same configuration as in the first and second embodiments has the same operational effects, and the same reference numerals are given and the description thereof is omitted. Therefore, only different parts will be described.

本実施の形態の構成上の特徴は、食品保存空間の形成のされ方にあり、その他の構成は実施の形態1と同じである。用いられる酸素濃度調整手段も実施の形態1と同じものが用いられる。また、酸素濃度調整方法の手順に関しても、実施の形態1、2で説明したものと同様の方法が用いられる。   The structural feature of the present embodiment is in the formation of the food storage space, and the other configuration is the same as that of the first embodiment. The oxygen concentration adjusting means used is the same as in the first embodiment. In addition, regarding the procedure of the oxygen concentration adjusting method, the same method as described in the first and second embodiments is used.

以下では、本実施の形態における食品保存空間の具体的な構成を図6、図7を用いて説明する。   Below, the specific structure of the food storage space in this Embodiment is demonstrated using FIG. 6, FIG.

図6は、図1と同様保管庫である冷蔵庫が有する複数の保存室の一つを抽出して、その断面図を示したものである。図7(a)は、本発明の実施の形態3における酸素濃度調整用トレーを示した断面図であり、(b)同酸素濃度調整用トレーのA−A線位置の断面図である。図7Aは本発明の実施の形態3における実施の形態1の図1と異なる点は、図1では食品保存空間10が食品保存容器9により形成されていたのに対し、本実施の形態では、酸素濃度調整用トレー16上に食品を配置し、これをガスバリア性膜18で覆って形成される空間が食品保存空間10となる点である。   FIG. 6 shows a cross-sectional view of one of a plurality of storage chambers of a refrigerator that is a storage as in FIG. FIG. 7A is a cross-sectional view showing an oxygen concentration adjusting tray according to Embodiment 3 of the present invention, and FIG. 7B is a cross-sectional view taken along the line AA of the oxygen concentration adjusting tray. FIG. 7A differs from FIG. 1 of Embodiment 1 in Embodiment 3 of the present invention in that the food storage space 10 is formed by the food storage container 9 in FIG. The food storage space 10 is a space formed by placing food on the oxygen concentration adjusting tray 16 and covering it with the gas barrier film 18.

また、酸素濃度調整は、実施の形態1あるいは2と同じように、第1〜3ステップを1回あるいは複数回繰り返し行うことにより実施される。   Further, the oxygen concentration adjustment is performed by repeating the first to third steps once or a plurality of times as in the first or second embodiment.

このように、酸素濃度調整用トレー16とガスバリア性膜18とから食品保存空間10を形成することにより、食品保存空間10が大幅に小さくなる。これは、食品にガスバリア性膜18を接触させて覆うことにより、食品以外で占められている空間が極端に減少するためである。この結果、脱酸素すべき気体の体積が減少し、短時間で効率良く食品保存空間の脱酸素が可能となり、多くの食品を高品位に保存することが可能となる。また、脱酸素すべき気体の体積が減少するために、酸素濃度調整手段5のサイズを小さくすることも可能となる。こうすることで、低コストで食品を高品位に保存することが可能となる効果が得られる。   Thus, by forming the food storage space 10 from the oxygen concentration adjusting tray 16 and the gas barrier film 18, the food storage space 10 is significantly reduced. This is because the space occupied by the food other than the food is extremely reduced by covering the food with the gas barrier film 18 in contact with the food. As a result, the volume of the gas to be deoxygenated is reduced, the deoxygenation of the food storage space can be efficiently performed in a short time, and many foods can be stored with high quality. Moreover, since the volume of the gas to be deoxygenated is reduced, the size of the oxygen concentration adjusting means 5 can be reduced. By doing so, it is possible to obtain an effect that enables food to be stored in high quality at low cost.

ここで本実施の形態で用いられるガスバリア性膜は、酸素透過性の低い柔軟性を有する透明な膜であり、酸素の透過率として、20000mL/m2・day・atm程度以下が必要である。例えば、ポリエチレン等の炭化水素系の有機高分子の膜や、有機高分子の膜にシリカ等の無機物を蒸着した膜が用いられる。また、さらに酸素透過率は、1000mL/m2・day・atm以下であることが好ましい。このような条件を満たすものとして、特に酸素透過率が55mL/m2・day・atmと低いポリ塩化ビニリデンの膜が好適に用いられる。   Here, the gas barrier film used in the present embodiment is a transparent film having low flexibility and low oxygen permeability, and the oxygen permeability is required to be about 20000 mL / m 2 · day · atm or less. For example, a film of a hydrocarbon-based organic polymer such as polyethylene or a film obtained by depositing an inorganic substance such as silica on the organic polymer film is used. Further, the oxygen permeability is preferably 1000 mL / m 2 · day · atm or less. As a film satisfying such conditions, a polyvinylidene chloride film having an oxygen transmission rate as low as 55 mL / m 2 · day · atm is particularly preferably used.

また、プラスチックや金属製の食品保存容器を用いる場合、容器の透明性が十分でないために、保存されている食品の内容を確認するためには容器を開ける必要があり、開けると同時に内部の酸素濃度が上昇してしまうことが課題であった。ところが、ガスバリア性膜は、透明性が高いために、膜を除いて食品保存空間の密閉を解除することなく、外部から中身を確認することが可能であり、使い勝手が大幅に改善される効果がある。   In addition, when using food storage containers made of plastic or metal, the container is not sufficiently transparent, so it is necessary to open the container to check the contents of the stored food. The problem was that the concentration would increase. However, since the gas barrier film is highly transparent, it is possible to check the contents from the outside without removing the sealing of the food storage space except for the film, which has the effect of greatly improving usability. is there.

さらに、以下で引き続き、図6を用いて、脱酸素補助容器と酸素濃度調整用トレーとの関係を説明する。   Further, the relationship between the deoxygenation auxiliary container and the oxygen concentration adjusting tray will be described below with reference to FIG.

図6に示したように、酸素濃度調整用トレー16は、脱酸素補助容器接続部17により、脱酸素補助容器8に気体の漏れがないよう接続されている。   As shown in FIG. 6, the oxygen concentration adjusting tray 16 is connected to the deoxygenation auxiliary container 8 by the deoxygenation auxiliary container connection part 17 so that there is no gas leakage.

また、脱酸素補助容器8と酸素濃度調整用トレー16は、着脱可能で、はめ込み式になっており必要に応じて、接続部の漏れをなくすためにシール材、パッキン等を用いることができる。   In addition, the deoxygenation auxiliary container 8 and the oxygen concentration adjustment tray 16 are detachable and fitted, and if necessary, a sealing material, packing, or the like can be used to eliminate leakage at the connection portion.

また、着脱可能であるため、酸素濃度調整用トレー16を脱酸素補助容器から外して、冷蔵庫の外部に出した後に、酸素濃度調整用トレー16上に、食品を乗せ、その後に、ガスバリア性膜で食品上を覆った後に、脱酸素補助容器8に接続して、使用することができる。このように、外部に出して食品が乗せられるために、使い勝手が格段に向上する効果が得られる。   Since the oxygen concentration adjusting tray 16 is removed from the deoxygenation auxiliary container and taken out of the refrigerator, food is placed on the oxygen concentration adjusting tray 16, and then the gas barrier film is removed. After the food is covered, it can be connected to the deoxidation auxiliary container 8 and used. Thus, since food is put out and put on the outside, an effect of greatly improving usability can be obtained.

次に、図7を用いて、酸素濃度調整用トレーに関してさらに詳しく説明する。   Next, the oxygen concentration adjustment tray will be described in more detail with reference to FIG.

図7は、本実施の形態における酸素濃度調整用トレー断面図である。具体的には、図7(a)は、脱酸素補助容器8との接続方向の断面図であり、図7(b)は、図7(a)のA?A線位置の断面図である。   FIG. 7 is a cross-sectional view of the oxygen concentration adjusting tray in the present embodiment. Specifically, FIG. 7A is a cross-sectional view in the direction of connection with the deoxygenation auxiliary container 8, and FIG. 7B is a cross-sectional view taken along the line A? A in FIG. .

酸素濃度調整用トレー16の脱酸素補助容器接続部17は、脱酸素補助容器8との接続側に、図7(b)に示したように、大きな開口を有している。その開口を通じて、脱酸素補助容器8から脱酸素気体導入手段6を介することにより、脱酸素した気体を食品保存空間10に効率良く供給することが可能となる。   The deoxygenation auxiliary container connecting portion 17 of the oxygen concentration adjusting tray 16 has a large opening on the connection side with the deoxygenation auxiliary container 8 as shown in FIG. Through the opening, the deoxygenated auxiliary container 8 and the deoxygenated gas introducing means 6 can be used to efficiently supply the deoxygenated gas to the food storage space 10.

また、本実施の形態では、酸素濃度調整用トレー16の下部あるいは側部に、通気溝を設けることが好ましい。このことにより、多くの食品が酸素濃度調整用トレー16に載せられた場合でも、通気溝を通して均一な酸素濃度を短時間で実現でき、食品を均一に高品位な状態で保存することが可能となる効果が得られる。また、広い範囲での気体拡散を促進するために、通気溝は脱酸素補助容器接続部17近傍から脱酸素補助容器8とは反対側の端まで伸びていることが好ましい。   In the present embodiment, it is preferable to provide a ventilation groove in the lower part or the side part of the oxygen concentration adjusting tray 16. As a result, even when many foods are placed on the oxygen concentration adjustment tray 16, a uniform oxygen concentration can be achieved in a short time through the ventilation groove, and the food can be stored in a high quality state uniformly. The effect becomes. Further, in order to promote gas diffusion in a wide range, the ventilation groove preferably extends from the vicinity of the deoxygenation auxiliary container connecting portion 17 to the end opposite to the deoxygenation auxiliary container 8.

また、本実施の形態のように、酸素濃度調整用トレーの上部をガスバリア性膜を用いて覆って食品保存空間を形成する場合、ガスバリア性膜と酸素濃度調整用トレーとの密着性を上げ食品保存空間内外の気体の出入りを抑制するために、ガスバリア性膜を食品保存空間に押し付けるための治具が好適に用いられる。例えば、ガスバリア性膜を外から締め付けるベルト状の固定治具等が用いられる。   Further, when the food storage space is formed by covering the upper part of the oxygen concentration adjusting tray with a gas barrier film as in the present embodiment, the adhesion between the gas barrier film and the oxygen concentration adjusting tray is increased. In order to suppress the entry and exit of gas inside and outside the storage space, a jig for pressing the gas barrier film against the food storage space is preferably used. For example, a belt-like fixing jig for fastening the gas barrier film from the outside is used.

(実施の形態4)
次に第4の実施の形態について説明する。
(Embodiment 4)
Next, a fourth embodiment will be described.

本実施の形態では実施の形態1〜3と同じ構成については同じ作用効果を奏するもので
あり同じ符号を付して説明を省略した。従って、異なる部分についてのみ説明する。
In the present embodiment, the same configuration as in the first to third embodiments has the same operational effects, and the same reference numerals are given and description thereof is omitted. Therefore, only different parts will be described.

本実施の形態の構成上の特徴は、一つの脱酸素補助容器に複数の食品保存空間が接続されている点である。   A structural feature of the present embodiment is that a plurality of food storage spaces are connected to one deoxygenation auxiliary container.

ここで図8を用いて、具体的に本実施の形態の保管庫に関して説明する。保管庫の構成は実施の形態3の図6と類似しているが、既に述べたように、2つの食品保存空間10が脱酸素補助容器8に接続されている点が異なる。その他の構成は実施の形態3と同じであり、用いられる酸素濃度調整手段も同じものが用いられる。また、酸素濃度調整方法の手順に関しても、実施の形態1、2、3で説明したものと同様の方法が用いられる。   Here, the storage according to the present embodiment will be specifically described with reference to FIG. The structure of the storage is similar to that of FIG. 6 of the third embodiment, except that the two food storage spaces 10 are connected to the deoxygenation auxiliary container 8 as described above. Other configurations are the same as those of the third embodiment, and the same oxygen concentration adjusting means is used. In addition, regarding the procedure of the oxygen concentration adjusting method, the same method as that described in the first, second and third embodiments is used.

このように、一つの脱酸素補助容器に複数の食品保存空間を接続する構成をとることにより、食品保存空間に保存する食品の自由度が増加する。例えば、2日で取り出したい食品と、3日で取り出したい食品とがある場合、一つの食品保存空間に保存すれば、2日目に取り出した後に酸素濃度を再度調整する必要があるが、本実施の形態の構成をとれば、別々の食品保存空間に保存するために、その必要がなくなる。また、臭い移り等のために同じ食品保存空間に保存したくない場合にも、別々の食品保存空間に保存することで臭い移りを抑制する効果が得られる。   Thus, the freedom degree of the food preserve | saved in a food storage space increases by taking the structure which connects several food storage space to one deoxygenation auxiliary container. For example, if there is food that you want to take out in 2 days and food that you want to take out in 3 days, if you store it in one food storage space, you need to adjust the oxygen concentration again after taking it out on the 2nd day. If the structure of embodiment is taken, in order to preserve | save in a separate food preservation space, the necessity becomes unnecessary. Moreover, even when it is not desired to store in the same food storage space due to odor transfer or the like, the effect of suppressing the odor transfer can be obtained by storing in a separate food storage space.

尚、ここでは、食品保存空間は、実施の形態3の図6に対応して上部がガスバリア性膜で覆われた場合を説明したが、実施の形態1の図1に対応する密閉された食品保存容器で形成される食品保存空間を用いることももちろん可能である。   Here, the case where the food storage space is covered with the gas barrier film corresponding to FIG. 6 of the third embodiment has been described, but the sealed food corresponding to FIG. 1 of the first embodiment is used. Of course, it is also possible to use a food storage space formed by a storage container.

(実施の形態5)
次に第5の実施の形態について説明する。
(Embodiment 5)
Next, a fifth embodiment will be described.

本実施の形態では実施の形態1〜4と同じ構成については同じ作用効果を奏するものであり同じ符号を付して説明を省略した。従って、異なる部分についてのみ説明する。   In the present embodiment, the same configuration as in the first to fourth embodiments has the same operational effects, and the same reference numerals are given and description thereof is omitted. Therefore, only different parts will be described.

本実施の形態の保管庫の構成上の特徴は、食品保存空間が脱酸素補助容器接続部開閉手段を有している点である。また、保管法としての特徴は、酸素濃度を調整した食品保存空間を脱酸素補助容器から脱着して保管する点である。   The structural feature of the storage of the present embodiment is that the food storage space has a deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means. The storage method is characterized in that the food storage space in which the oxygen concentration is adjusted is detached from the deoxygenation auxiliary container and stored.

以下では、この保管庫の構成、保管法に関して、図9及び図10を用いて説明する。   Below, the structure and storage method of this storage are demonstrated using FIG.9 and FIG.10.

図9は、本実施の形態の食品保存空間の断面図である。この食品保存空間は、実施の形態3の図6に示した食品保存空間と類似しているが、脱酸素補助容器接続部開閉手段19を有している点が異なる。脱酸素補助容器接続部開閉手段19は、脱酸素補助容器接続部17を外部と遮断し、外部との気体の出入りを停止する作用を有する。具体的には、電磁弁、空気圧を利用した弁、開閉器等の他、手ではめ込んだりねじ込んだりして固定される栓も用いられる。   FIG. 9 is a cross-sectional view of the food storage space of the present embodiment. This food storage space is similar to the food storage space shown in FIG. 6 of the third embodiment, except that it has a deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means 19. The deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means 19 has an action of blocking the deoxygenation auxiliary container connection part 17 from the outside and stopping gas from entering and exiting the outside. Specifically, in addition to a solenoid valve, a valve using air pressure, a switch, etc., a stopper that is fixed by being manually fitted or screwed in is also used.

図10は、本実施の形態における保管庫としての冷蔵庫内の酸素濃度が調整可能な食品保存空間とそれを用いた保管方法とを示した断面図である。   FIG. 10 is a cross-sectional view showing a food storage space in which the oxygen concentration in the refrigerator as a storage in this embodiment can be adjusted and a storage method using the food storage space.

図10では、図8同様に脱酸素補助容器8に二つの食品保存空間10が接続可能な構造となっているが、その食品保存空間10は、図9で説明した脱酸素補助容器接続部開閉手段19を有しているのが特徴である。図10では、冷蔵庫の下段上部にある食品保存空間10が、脱酸素補助容器8から脱着されて、保管庫下段上部から、保管庫上段へ移動されて保管する様子を示している。   FIG. 10 shows a structure in which two food storage spaces 10 can be connected to the deoxygenation auxiliary container 8 as in FIG. 8, but the food storage space 10 opens and closes the deoxygenation auxiliary container connection part described in FIG. 9. It is characterized by having means 19. FIG. 10 shows a state in which the food storage space 10 in the lower upper part of the refrigerator is detached from the deoxygenation auxiliary container 8 and is moved from the upper lower part of the storage to the upper part of the storage and stored.

この保管方法に関して以下で説明を行う。まず、保管に先立って、ステップ1、ステップ2に従って、食品保存空間10の酸素濃度を調整するが、この方法は実施の形態4と同じである。ただし、食品保存空間10は、脱酸素補助容器接続部開閉手段19を有していることから、脱酸素補助容器8から酸素濃度を調整された気体を導入するために、脱酸素補助容器接続部開閉手段19を開けることが必要である。脱酸素補助容器接続部開閉手段19を開ける時期は、食品保存空間10を脱酸素補助容器8に接続する前か、ステップ3を開始する前である。   This storage method will be described below. First, prior to storage, the oxygen concentration in the food storage space 10 is adjusted according to Step 1 and Step 2, and this method is the same as that in the fourth embodiment. However, since the food storage space 10 has the deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means 19, in order to introduce the gas whose oxygen concentration is adjusted from the deoxygenation auxiliary container 8, the deoxygenation auxiliary container connection part It is necessary to open the opening / closing means 19. The timing for opening the deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means 19 is before the food storage space 10 is connected to the deoxygenation auxiliary container 8 or before the start of step 3.

ステップ3まで終了した後は、実施の形態1〜4では、そのまま脱酸素補助容器8に接続されたまま保管されたが、本実施の形態では、図10に示したように、食品保存空間10を脱酸素補助容器8から脱着し、冷蔵庫内の他の場所で保管する。ここで重要なのは、上記の食品保存空間10を脱酸素補助容器8から脱着する前に、脱酸素補助容器接続部開閉手段19を閉じて、外部との気体の出入りを遮断することである。   After finishing up to step 3, in Embodiments 1-4, it was stored as it was connected to the deoxygenation auxiliary container 8, but in this embodiment, as shown in FIG. Is desorbed from the deoxidation auxiliary container 8 and stored elsewhere in the refrigerator. What is important here is that before the food storage space 10 is desorbed from the deoxygenation auxiliary container 8, the deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means 19 is closed to block gas from entering and exiting the outside.

このように、脱酸素補助容器接続部開閉手段を有する食品保存空間を用いて酸素濃度を調整すると、酸素濃度を保持したまま食品保存空間を脱酸素補助容器から脱着して保管することが可能となり、さらに、別の食品保存空間の酸素濃度調整と、脱酸素補助容器からの脱着を繰返すことで、多くの食品保存空間の酸素濃度調整を実現する効果が得られる。   Thus, by adjusting the oxygen concentration using the food storage space having the deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means, the food storage space can be detached from the oxygen storage auxiliary container and stored while maintaining the oxygen concentration. Furthermore, the effect of realizing oxygen concentration adjustment in many food storage spaces can be obtained by repeating the oxygen concentration adjustment in another food storage space and the desorption from the deoxygenation auxiliary container.

尚、ここでは、食品保存空間は、実施の形態3の図6に対応して上部がガスバリア性膜で覆われた場合を説明したが、実施の形態1の図1に対応する密閉された食品保存容器で形成される食品保存空間を用いることももちろん可能である。   Here, the case where the food storage space is covered with the gas barrier film corresponding to FIG. 6 of the third embodiment has been described, but the sealed food corresponding to FIG. 1 of the first embodiment is used. Of course, it is also possible to use a food storage space formed by a storage container.

以下では、具体的な実施例に基づき、本発明を説明する。なお、この実施例により本発明が限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described based on specific examples. In addition, this invention is not limited by this Example.

(実施例1)
本実施例では、実施の形態1の図1の食品保存容器9を用いて食品保存空間10の酸素濃度低減を行った。
Example 1
In this example, the oxygen concentration in the food storage space 10 was reduced using the food storage container 9 of FIG.

酸素濃度調整手段5の高分子固体電解質膜12としては厚み約200μmのパーフルオロカーボンスルフォン酸膜を用い、陰極13には、表面に白金を担持したカーボン粉末とフッ素樹脂粉末の混合物を加圧成形して適度な撥水性を持たせた多孔質電極を用いた。また、陽極14には、白金黒層を高分子固体電荷質12上に直接形成したものを用いた。給電体15としては陰極用には、カーボン繊維でできたクロスを、陽極用には、表面に白金メッキしたメッシュ状のチタンを用いた。   The polymer solid electrolyte membrane 12 of the oxygen concentration adjusting means 5 is a perfluorocarbon sulfonic acid membrane having a thickness of about 200 μm, and the cathode 13 is formed by pressure-molding a mixture of carbon powder carrying platinum on the surface and fluororesin powder. A porous electrode having appropriate water repellency was used. The anode 14 was a platinum black layer formed directly on the polymer solid charge 12. As the power supply 15, a cloth made of carbon fiber was used for the cathode, and mesh-like titanium whose surface was platinum-plated was used for the anode.

この酸素濃度調整手段5は、温度25℃、湿度60%の雰囲気で、1時間に約170mlの酸素を陰極13側で除き、同時に陽極14側で同量の酸素を発生させる能力を有していた。この能力は、酸素濃度調整手段5の両側を二つのガスバリア性を有する袋に接続し、給電極15に2.8Vの電圧を印加した際に、二つの袋中の酸素濃度を測定することにより確認した。なお、酸素濃度は、ガスクロマトグラムにより酸素量を定量することにより行った。   This oxygen concentration adjusting means 5 has an ability to remove about 170 ml of oxygen on the cathode 13 side per hour and generate the same amount of oxygen on the anode 14 side in an atmosphere of temperature 25 ° C. and humidity 60%. It was. This ability is obtained by measuring the oxygen concentration in the two bags when both sides of the oxygen concentration adjusting means 5 are connected to two bags having gas barrier properties and a voltage of 2.8 V is applied to the supply electrode 15. confirmed. The oxygen concentration was determined by quantifying the amount of oxygen using a gas chromatogram.

図1に示した食品保存容器9は、内容積が1Lのものを用い、脱酸素補助容器8としては、内容積が3Lのものを用いた。脱酸素補助容器8は、脱酸素時の減圧に耐えるよう厚みを持った構造とした。   The food storage container 9 shown in FIG. 1 has an internal volume of 1 L, and the deoxygenation auxiliary container 8 has an internal volume of 3 L. The deoxygenation auxiliary container 8 has a structure having a thickness so as to withstand pressure reduction during deoxygenation.

また、脱酸素気体導入手段6、外部気体置換手段7としては、ともに電磁弁を用いた。初期状態では、両方を閉じた状態とした。   Further, as the deoxygenated gas introducing means 6 and the external gas replacing means 7, both electromagnetic valves were used. In the initial state, both were closed.

まず、ステップ1として上記の構成にて、食品保存空間に体積200mlの牛ミンチ肉を入れ、5℃の雰囲気に保管した状態で、外部気体置換手段7を開け、外部の空気で脱酸素補助容器8内を置換した。次にステップ2として、外部気体置換手段7を閉じ、酸素濃度調整手段5の陰極13と陽極14に2.8Vの電圧を印加した。この時間は、以下のように電荷量より決定した。つまり、予め脱酸素補助容器8内を上記の電圧条件で脱酸素し、酸素濃度が2%となる電流値の総和(電荷量)を求め、本番では、その電荷量に達する時間で、電圧印加を停止した。以下の牛ミンチ肉量を変えた検討でも同じ電荷量に達した時点で、電圧印加を解除した。   First, as step 1, with the above-described configuration, 200 ml of beef minced meat is placed in the food storage space and stored in an atmosphere of 5 ° C., the external gas replacement means 7 is opened, and the oxygen-deoxygenation auxiliary container is used with external air. 8 was replaced. Next, as Step 2, the external gas replacement unit 7 was closed, and a voltage of 2.8 V was applied to the cathode 13 and the anode 14 of the oxygen concentration adjusting unit 5. This time was determined from the charge amount as follows. In other words, the inside of the deoxygenation auxiliary container 8 is deoxygenated in advance under the above voltage condition, and the sum of current values (charge amount) at which the oxygen concentration becomes 2% is obtained. Stopped. The voltage application was canceled when the same amount of electric charge was reached even in the following changes in the amount of beef minced meat.

次に、第3ステップとして、脱酸素気体導入手段6を開け、脱酸素された脱酸素補助容器8内の気体を、食品保存空間10に導入、均一化した後に、酸素濃度、水素濃度をガスクロマトグラムにより測定した。   Next, as a third step, the deoxygenated gas introduction means 6 is opened, the deoxygenated gas in the deoxygenation auxiliary container 8 is introduced into the food storage space 10 and homogenized, and then the oxygen concentration and hydrogen concentration are adjusted to the gas chromatograph. Measured by togram.

また、上記と同様にして、牛ミンチ肉100ml、300mlを保存した場合に関しても同様の操作を実施した。   Further, in the same manner as described above, the same operation was performed when 100 ml and 300 ml of beef minced meat were stored.

(比較例1)
比較のために、脱酸素補助容器を有さない場合に関して、実施例と同じ体積の食品保存容器に直接、酸素濃度調整手段を配置して、直接食品保存容器内の食品保存空間の脱酸素を実施した。脱酸素時の電荷量は、牛ミンチ肉量に依らず、200mlの牛ミンチ肉を食品保存容器内に保存した際に、酸素濃度が2%に達した際の電荷量を標準として、その標準電荷量に達した時点で、酸素濃度調整手段への電圧印加を解除した。また、食品保存容器には、直径1mmのピンホールを開け、内部が減圧にならないようにした、またガスクロマトグラム測定時のサンプリングもこのピンホールより行った。
(Comparative Example 1)
For comparison, in the case where there is no deoxygenation auxiliary container, the oxygen concentration adjusting means is arranged directly on the food storage container having the same volume as that of the embodiment to directly deoxygenate the food storage space in the food storage container. Carried out. The charge amount at the time of deoxygenation does not depend on the amount of beef minced meat. When 200 ml of beef minced meat is stored in a food storage container, the charge amount when the oxygen concentration reaches 2% is used as a standard. When the charge amount was reached, the voltage application to the oxygen concentration adjusting means was released. In addition, a pinhole having a diameter of 1 mm was opened in the food storage container so that the inside was not depressurized, and sampling at the time of gas chromatogram measurement was also performed from this pinhole.

実施例では、牛ミンチ肉100ml、200ml、300mlに対応する(酸素濃度、水素濃度)は順番に、(6.4%、0%)、(6%、0%)、(5.6%、0%)であった。これに対し、比較例では、(4.5%、0%)、(2.1%、0%)、(0.2%、4.1%)であった。   In the examples, the (oxygen concentration, hydrogen concentration) corresponding to beef minced meat 100 ml, 200 ml, and 300 ml are (6.4%, 0%), (6%, 0%), (5.6%, 0%). On the other hand, in the comparative example, they were (4.5%, 0%), (2.1%, 0%), (0.2%, 4.1%).

このように、実施例では、牛ミンチ肉の量に依らず、酸素濃度は一定であり、水素の発生はなかった。これに対し、比較例では、酸素濃度はやや低いものの、牛ミンチ肉の量による酸素濃度の変動が大きく、牛ミンチ肉量が増えると、水素の発生が観測された。   Thus, in the examples, the oxygen concentration was constant and hydrogen was not generated regardless of the amount of beef minced meat. On the other hand, in the comparative example, although the oxygen concentration was somewhat low, the fluctuation of the oxygen concentration depending on the amount of beef minced meat was large, and generation of hydrogen was observed when the amount of beef minced meat increased.

これは、以下の理由によると考えられる。   This is considered to be due to the following reason.

実施例では、牛ミンチ肉量が変化して、食品保存空間の体積が変わっても、脱酸素するのは、常に脱酸素補助空間の一定量の酸素となるため、酸素濃度調整手段に電圧印加した際に、水素イオンが過剰とならず、結果として水素が発生しない。これに対し、比較例では、食品保存空間を直接脱酸素するため、牛ミンチ肉量が変化すると、脱酸素すべき量が変わり、水素イオン量が過剰となる場合が生じ、その場合には水素が発生する。   In the embodiment, even if the amount of beef minced meat changes and the volume of the food storage space changes, deoxidation always results in a certain amount of oxygen, so voltage is applied to the oxygen concentration adjusting means. In this case, hydrogen ions do not become excessive and hydrogen is not generated as a result. On the other hand, in the comparative example, since the food storage space is directly deoxygenated, if the amount of beef minced meat changes, the amount to be deoxygenated may change, resulting in an excessive amount of hydrogen ions. Occurs.

このように本発明の構成を用いることにより、水素の発生を回避し、安全に食品保存空間の酸素濃度を上昇させることができることがわかった。   Thus, it has been found that by using the configuration of the present invention, generation of hydrogen can be avoided and the oxygen concentration in the food storage space can be increased safely.

(実施例2)
本実施例では、実施の形態3の図6の酸素濃度調整用トレー16とガスバリア性膜18
を用いて、図6の食品保存空間の酸素濃度を低下させた。ガスバリア性膜18としては、膜厚み11μmのポリ塩化ビニリデンフィルムを用いた。脱酸素補助容器8と酸素調整手段5は実施例1と同じものを用いた。
(Example 2)
In this example, the oxygen concentration adjusting tray 16 and the gas barrier film 18 shown in FIG.
Was used to reduce the oxygen concentration in the food storage space of FIG. As the gas barrier film 18, a polyvinylidene chloride film having a film thickness of 11 μm was used. The same deoxygenation auxiliary container 8 and oxygen adjusting means 5 as in Example 1 were used.

まず、図6に示した酸素濃度調整用トレー16を取り出し、その上に牛ミンチ肉を置き、さらにガスバリア性膜18でこれを覆い、これを脱酸素補助容器8に接続した。図6では省略されているが、ゴムでできた帯状の締め付け治具を用いて、ガスバリア性膜18を酸素濃度調整用トレー16に密着させ、気体の漏れを抑制した。   First, the oxygen concentration adjusting tray 16 shown in FIG. 6 was taken out, beef minced meat was placed thereon, covered with a gas barrier film 18, and connected to the deoxygenation auxiliary container 8. Although omitted in FIG. 6, the gas barrier film 18 was brought into close contact with the oxygen concentration adjusting tray 16 by using a band-shaped fastening jig made of rubber to suppress gas leakage.

これ以降は、実施例1と同様に、操作に従い食品保存空間10の酸素濃度調整を行い、酸素濃度と水素濃度の測定を行なった。   Thereafter, as in Example 1, the oxygen concentration of the food storage space 10 was adjusted according to the operation, and the oxygen concentration and the hydrogen concentration were measured.

牛ミンチ肉100ml、200ml、300mlに対応する(酸素濃度、水素濃度)は順番に、(2.3%、0%)、(2.6%、0%)、(3.0%、0%)であった。   Corresponding to beef minced meat 100ml, 200ml, 300ml (oxygen concentration, hydrogen concentration) in order (2.3%, 0%), (2.6%, 0%), (3.0%, 0%) )Met.

このように、実施例2では、実施例1に比較して酸素濃度が低下した。また、実施例1同様水素の発生は回避された。   Thus, in Example 2, the oxygen concentration was lower than that in Example 1. In addition, generation of hydrogen was avoided as in Example 1.

このように、水素の発生が回避されたのは、実施例1同様、脱酸素するのが常に脱酸素補助容器の一定量の酸素であるため、予め前記酸素量に相当する水素イオンが供給され、過剰の水素イオンが生じなかったためと考えられる。また、酸素濃度が低い値となるのは、以下の理由によると考えられる。ガスバリア性膜で牛ミンチ肉を接触させて覆うことにより、脱酸素するべき体積(食品保存空間の体積)が大幅に減少する。このため、脱酸素した気体を脱酸素補助容器内から導入した際に、食品保存空間の影響が小さくなり、ほぼ脱酸素補助容器内の酸素濃度と等しくなり、精度よく低酸素濃度の調整が可能となった。   In this way, the generation of hydrogen was avoided, as in Example 1, since deoxygenation is always a certain amount of oxygen in the deoxygenation auxiliary container, so that hydrogen ions corresponding to the oxygen amount are supplied in advance. This is probably because excess hydrogen ions were not generated. The reason why the oxygen concentration is low is considered to be as follows. By covering the beef minced meat with the gas barrier film, the volume to be deoxygenated (volume of the food storage space) is greatly reduced. For this reason, when the deoxygenated gas is introduced from inside the deoxygenation auxiliary container, the influence of the food storage space is reduced, almost equal to the oxygen concentration in the deoxygenation auxiliary container, and the low oxygen concentration can be adjusted accurately. It became.

(実施例3)
本実施例では、実施の形態4の図9に示した脱酸素補助容器接続部開閉手段19を有する酸素濃度調整用トレー16を用い、二つの食品保存空間10を脱酸素補助容器8に接続して、前記の二つの食品保存空間10の酸素濃度を同時に調整し、その後、食品保存空間10を脱酸素補助容器8から脱着して保管した。ガスバリア性膜18と酸素調整手段5は、実施例2と同じものを用いた。また図10では省略されているが、ゴムでできた帯状の締め付け治具を用いて、ガスバリア性膜18を酸素濃度調整用トレー16に密着させ、気体の漏れを抑制した。
Example 3
In this example, the oxygen concentration adjustment tray 16 having the deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means 19 shown in FIG. 9 of the fourth embodiment is used, and the two food storage spaces 10 are connected to the deoxygenation auxiliary container 8. Then, the oxygen concentration in the two food storage spaces 10 was adjusted at the same time, and then the food storage space 10 was detached from the deoxygenation auxiliary container 8 and stored. The same gas barrier film 18 and oxygen adjusting means 5 as those in Example 2 were used. Although not shown in FIG. 10, the gas barrier film 18 was brought into close contact with the oxygen concentration adjusting tray 16 by using a belt-like fastening jig made of rubber to suppress gas leakage.

また、脱酸素補助容器の体積は実施例1同様3Lのものを用いた。脱酸素補助容器開閉手段19としては、ねじ込み式の栓状の開閉手段を用いた。   Further, the volume of the deoxygenation auxiliary container was 3 L as in Example 1. As the deoxygenation auxiliary container opening / closing means 19, a screw-type stopper-like opening / closing means was used.

まず、図9に示した酸素濃度調整用トレー16を二つ用意し、その上に牛ミンチ肉とマグロ刺身を各150ml置き、さらにガスバリア性膜18でこれを覆い、これらを脱酸素補助容器8に各々接続した。この際、各々脱酸素補助容器接続部開閉手段19が開いた状態で、脱酸素補助容器8に接続した。これ以降は、実施例1と同様の操作に従い二つの食品保存空間10の酸素濃度調整を行い、酸素濃度と水素濃度の測定を行なった。   First, two oxygen concentration adjusting trays 16 shown in FIG. 9 are prepared, 150 ml of beef minced meat and tuna sashimi are placed on each of them, and further covered with a gas barrier film 18, and these are deoxidized auxiliary containers 8. Connected to each. At this time, each of the deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means 19 was opened and connected to the deoxygenation auxiliary container 8. Thereafter, the oxygen concentration of the two food storage spaces 10 was adjusted according to the same operation as in Example 1, and the oxygen concentration and the hydrogen concentration were measured.

さらに、新しい酸素濃度調整用トレー16を二つ用意し、上記と同様にして牛ミンチとマグロ刺身を設置した二つの食品保存空間内の酸素濃度を調整し、脱酸素補助容器8から脱着して保管した。これに関しても、同様に酸素濃度と水素濃度の測定を行なった。   In addition, two new oxygen concentration adjustment trays 16 are prepared, and the oxygen concentrations in the two food storage spaces in which beef mince and tuna sashimi are set are adjusted in the same manner as described above, and are removed from the deoxygenation auxiliary container 8. Stored. In this regard, the oxygen concentration and the hydrogen concentration were similarly measured.

最初に作製した二つの食品保存空間10に対応する初期の酸素濃度、水素濃度は、順番に、(2.9%、0%)、(3.1%、0%)であった。また、3日後の酸素濃度、水素
濃度は、順番に、(5.9%、0%)、(6.0%、0%)であった。
The initial oxygen concentration and hydrogen concentration corresponding to the two food storage spaces 10 prepared first were (2.9%, 0%) and (3.1%, 0%) in this order. The oxygen concentration and hydrogen concentration after 3 days were (5.9%, 0%) and (6.0%, 0%) in this order.

また、後で作製した二つの食品保存空間10に対応する初期の酸素濃度、水素濃度は、順番に、(2.8%、0%)、(3.0%、0%)であった。また、3日後の酸素濃度、水素濃度は、順番に、(6.0%、0%)、(6.1%、0%)であった。   Moreover, the initial oxygen concentration and hydrogen concentration corresponding to the two food storage spaces 10 produced later were (2.8%, 0%) and (3.0%, 0%) in this order. The oxygen concentration and hydrogen concentration after 3 days were (6.0%, 0%) and (6.1%, 0%) in this order.

このように、水素の発生を回避しつつ、多くの食品保存空間の酸素濃度を調整することが可能となった。水素の発生が回避されたのは、実施例1、2の場合と同様に、脱酸素するのが常に脱酸素補助容器の一定量の酸素であるため、予め前記酸素量に相当する水素イオンが供給され、過剰の水素イオンが生じなかったためと考えられる。また、多くの食品保存空間の酸素濃度が調整可能となったのは、二つの食品保存空間が脱酸素補助容器に接続可能であることから、二つの食品保存空間に別々食品を保存し、低い酸素濃度に調整することが可能になったためであり、さらに、食品保存空間が、脱酸素補助容器接続部開閉手段を有しているために、脱酸素補助容器から脱着しても調整した酸素濃度が維持されるようになったためである。   Thus, it became possible to adjust the oxygen concentration in many food storage spaces while avoiding the generation of hydrogen. The generation of hydrogen was avoided, as in the case of Examples 1 and 2, because deoxygenation is always a certain amount of oxygen in the deoxygenation auxiliary container, so that hydrogen ions corresponding to the oxygen amount in advance This is probably because excessive hydrogen ions were not generated. In addition, the oxygen concentration in many food storage spaces can be adjusted because the two food storage spaces can be connected to a deoxygenation auxiliary container. This is because it is now possible to adjust the oxygen concentration, and since the food storage space has a means for opening and closing the deoxygenation auxiliary container connection part, the adjusted oxygen concentration even when desorbed from the deoxygenation auxiliary container This is because is now maintained.

このように本発明の構成を用いることにより、水素の発生を回避し、より効率よく食品保存空間の酸素濃度を低減できることがわかった。   Thus, it has been found that by using the configuration of the present invention, generation of hydrogen can be avoided and the oxygen concentration in the food storage space can be reduced more efficiently.

以上のように、本発明の酸素濃度を調整する保管庫は、野菜、食肉等の高品位な長期保存が安全な状態で可能となるため、業務用、家庭用に関わらず食品保存を行う冷蔵庫等の保管庫に、また酸素濃度に敏感な薬品、医療用材料、化学物質の保存を行う冷蔵庫等の保管庫に適用できる。   As described above, the storage room for adjusting the oxygen concentration according to the present invention enables safe high-quality long-term storage of vegetables, meat, etc., so that a refrigerator that stores food regardless of business use or home use. It can be applied to storages such as refrigerators that store oxygen-sensitive chemicals, medical materials, and chemical substances.

本発明の実施の形態1、2における冷蔵庫内の酸素濃度調整可能な食品保存空間を示した断面図Sectional drawing which showed the food storage space which can adjust the oxygen concentration in the refrigerator in Embodiment 1, 2 of this invention 本発明の実施の形態1、3における酸素濃度調整の手順を示した図The figure which showed the procedure of oxygen concentration adjustment in Embodiment 1, 3 of this invention 本発明の実施の形態1、2、3における酸素濃度調整手段の断面図Sectional drawing of the oxygen concentration adjusting means in Embodiment 1, 2, and 3 of this invention 本発明の実施の形態2、3における酸素濃度調整の手順を示した図The figure which showed the procedure of oxygen concentration adjustment in Embodiment 2, 3 of this invention 本発明の実施の形態2における食品保存空間の酸素濃度の変化を示した図The figure which showed the change of the oxygen concentration of the food preservation space in Embodiment 2 of this invention 本発明の実施の形態3における冷蔵庫内の酸素濃度調整可能な食品保存空間を示した断面図Sectional drawing which showed the food storage space which can adjust the oxygen concentration in the refrigerator in Embodiment 3 of this invention (a)本発明の実施の形態3における酸素濃度調整用トレーを示した断面図、(b)同酸素濃度調整用トレーのA−A線位置の断面図(A) Sectional drawing which showed the oxygen concentration adjustment tray in Embodiment 3 of this invention, (b) Sectional drawing of the AA line position of the oxygen concentration adjustment tray 本発明の実施の形態4における冷蔵庫内の酸素濃度調整可能な食品保存空間を示した断面図Sectional drawing which showed the food storage space which can adjust the oxygen concentration in the refrigerator in Embodiment 4 of this invention 本発明の実施の形態5における食品保存空間を示した断面図Sectional drawing which showed the food preservation space in Embodiment 5 of this invention 本発明の実施の形態5における食品保存空間の保管方法を示した冷蔵庫の断面図Sectional drawing of the refrigerator which showed the storage method of the food preservation space in Embodiment 5 of this invention

1 保存室扉
2 断熱仕切壁
3 本体断熱壁
4 仕切板
5 酸素濃度調整手段
6 脱酸素気体導入手段
7 外部気体置換手段
8 脱酸素補助容器
9 食品保存容器
10 食品保存空間
11 枠
12 高分子固体電解質膜
13 陰極
14 陽極
15 給電極
16 酸素濃度調整用トレー
17 脱酸素補助容器接続部
18 ガスバリア性膜
19 脱酸素補助容器接続部開閉手段
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Storage room door 2 Heat insulation partition wall 3 Main body heat insulation wall 4 Partition plate 5 Oxygen concentration adjustment means 6 Deoxygenation gas introduction means 7 External gas replacement means 8 Deoxygenation auxiliary container 9 Food preservation container 10 Food preservation space 11 Frame 12 Polymer solid Electrolyte membrane 13 Cathode 14 Anode 15 Feeding electrode 16 Oxygen concentration adjusting tray 17 Deoxygenation auxiliary container connection portion 18 Gas barrier film 19 Deoxygenation auxiliary vessel connection portion opening / closing means

Claims (10)

陽極及び陰極に挟持された水素イオン伝導性を有する固体高分子電解質膜を含んでなる酸素濃度調整手段を有する保管庫であって、前記酸素濃度調整手段と外部気体置換手段と脱酸素気体導入手段とを備えた脱酸素補助容器と、前記脱酸素補助容器と脱着可能な食品保存空間とを有することを特徴とする食品保存空間の酸素濃度調整が可能な保管庫。 A storage having oxygen concentration adjusting means comprising a solid polymer electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity sandwiched between an anode and a cathode, wherein the oxygen concentration adjusting means, external gas replacement means, and deoxygenated gas introducing means A storage container capable of adjusting the oxygen concentration of the food storage space, characterized by comprising: a deoxygenation auxiliary container comprising: a deoxygenation auxiliary container; and a desorbable food storage space. 食品保存空間が、酸素濃度調整用トレーの上部をガスバリア性膜で密閉することによって形成される請求項1に記載の食品保存空間の酸素濃度調整が可能な保管庫。 The storage room capable of adjusting the oxygen concentration of the food storage space according to claim 1, wherein the food storage space is formed by sealing an upper portion of the oxygen concentration adjusting tray with a gas barrier film. 陽極及び陰極に挟持された水素イオン伝導性を有する固体高分子電解質膜を含んでなる酸素濃度調整手段と外部気体置換手段と脱酸素気体導入手段とを備えた脱酸素補助容器と、前記脱酸素補助容器と着脱可能な食品保存空間とを有する保管庫を用いた食品保存空間の酸素濃度調整方法であって、第1ステップとして、前記外部気体置換手段を用いて、前記脱酸素補助容器内の気体を前記容器外の脱酸素されていない気体と置換し、第2ステップとして、前記酸素濃度調整手段に電圧を印加することで、脱酸素補助容器の酸素濃度を調整し、第3ステップとして、前記脱酸素補助容器内の気体を、脱酸素気体導入手段を通じて前記食品保存空間に導入することを特徴とする食品保存空間の酸素濃度調整方法。 A deoxygenation auxiliary container comprising an oxygen concentration adjusting means comprising a solid polymer electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity sandwiched between an anode and a cathode, an external gas replacement means, and a deoxygenation gas introducing means; A method for adjusting the oxygen concentration of a food storage space using a storage having an auxiliary container and a detachable food storage space, wherein as a first step, using the external gas replacement means, Replacing the gas with the non-deoxygenated gas outside the container, as a second step, adjusting the oxygen concentration in the deoxygenation auxiliary container by applying a voltage to the oxygen concentration adjusting means, as a third step, A method for adjusting the oxygen concentration in a food storage space, wherein the gas in the deoxygenation auxiliary container is introduced into the food storage space through a deoxygenation gas introducing means. 第1ステップ、第2ステップ、第3ステップを順に複数回繰り返して実施する請求項3に記載の食品保存空間の酸素濃度調整方法。 The method for adjusting the oxygen concentration in a food storage space according to claim 3, wherein the first step, the second step, and the third step are repeated in order several times. 脱酸素補助容器に、同時に複数の食品保存空間が接続される請求項1あるいは2に記載の食品保存空間の酸素濃度調整が可能な保管庫。 The storage room capable of adjusting the oxygen concentration of the food storage space according to claim 1, wherein a plurality of food storage spaces are connected to the deoxygenation auxiliary container at the same time. 食品保存空間が脱酸素補助容器接続部開閉手段を有する請求項1または2または5のいずれか一項に記載の食品保存空間の酸素濃度調整が可能な保管庫。 6. The storage room capable of adjusting the oxygen concentration of a food storage space according to claim 1, wherein the food storage space has a deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means. 脱酸素補助容器に、複数の食品保存空間が接続されて実施される請求項3または4のいずれか一項に記載の食品保存空間の酸素濃度調整方法。 The method for adjusting the oxygen concentration in a food storage space according to any one of claims 3 and 4, which is carried out by connecting a plurality of food storage spaces to a deoxygenation auxiliary container. 陽極及び陰極に挟持された水素イオン伝導性を有する固体高分子電解質膜を含んでなる酸素濃度調整手段と外部気体置換手段と脱酸素気体導入手段とを備えた脱酸素補助容器と、前記脱酸素補助容器と着脱可能な食品保存空間とを、有し、さらに前記食品保存空間が前記脱酸素補助容器接続部開閉手段を有する保管庫を用い、第1ステップとして、前記外部気体置換手段を用いて、前記脱酸素補助容器内の気体を前記容器外の脱酸素されていない気体と置換し、第2ステップとして、前記酸素濃度調整手段に電圧を印加することで、脱酸素補助容器の酸素濃度を調整し、第3ステップとして、前記脱酸素補助容器内の気体を、脱酸素気体導入手段を通じて前記食品保存空間に導入して食品保存空間の酸素濃度を調整した後、前記食品保存空間の脱酸素補助容器接続部開閉手段により脱酸素補助容器接続部を閉じ、引き続き脱酸素補助容器から食品保存空間を脱着して保管する酸素濃度が調整された食品保存空間の保管方法。 A deoxygenation auxiliary container comprising an oxygen concentration adjusting means comprising a solid polymer electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity sandwiched between an anode and a cathode, an external gas replacement means, and a deoxygenation gas introducing means; An auxiliary container and a detachable food storage space, and the food storage space further includes a storage box having the deoxygenation auxiliary container connection part opening / closing means, and as the first step, using the external gas replacement means The oxygen in the deoxygenation auxiliary container is replaced with the gas that has not been deoxygenated outside the container, and as a second step, the oxygen concentration in the deoxygenation auxiliary container is changed by applying a voltage to the oxygen concentration adjusting means. As a third step, after adjusting the oxygen concentration of the food storage space by introducing the gas in the deoxygenation auxiliary container into the food storage space through the deoxygenation gas introducing means, the food storage space Close the deoxygenation auxiliary container connection part by deoxygenation auxiliary container connecting portion opening and closing means, subsequently storing method for storing oxygen concentration adjusted food storage space by detaching the food storage space from deoxygenation auxiliary container. 第1ステップ、第2ステップ、第3ステップを順に複数回繰り返して酸素濃度の調整を実施する請求項8に記載の食品保存空間の保管方法。 The food storage space storage method according to claim 8, wherein the oxygen concentration is adjusted by repeating the first step, the second step, and the third step a plurality of times in order. 脱酸素補助容器に、同時に複数の食品保存空間が接続される請求項8あるいは9に記載の食品保存空間の保管方法。 The food storage space storage method according to claim 8 or 9, wherein a plurality of food storage spaces are simultaneously connected to the deoxygenation auxiliary container.
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