JP2010184492A - Heat foaming sheet, foam filling member, and method for filling internal space of hollow member - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foam filling member capable of being easily manufactured, and capable of easily filling a protruded space without using a special member even if there is the protruded space in an internal space, a heat foaming sheet used for the foam filling member, and a method for filling the internal space of a hollow member. <P>SOLUTION: The heat foaming sheet 3 is elongated in one direction by foaming when heated at 160°C for 20 min and has 1.8 or higher in the ratio of elongation/contraction magnification before and after foaming in the elongation direction (A) with respect to the elongation/contraction magnification before and after foaming in a direction orthogonal to the elongation direction (A). The heat foaming sheet is formed of a heat foaming composition which contains thermoplastic resin, a foaming agent, a cross-linking agent and a fluorine-containing polymer having fibril forming capability, and has the fluorine-containing polymer compounded at a ratio of 0.1-10 pts.wt. to 100 pts.wt. of the thermoplastic resin. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、加熱発泡シート、充填発泡部材および中空部材の内部空間の充填方法に関する。   The present invention relates to a heating foam sheet, a filled foam member, and a method for filling an internal space of a hollow member.

従来より、自動車のピラーなどの閉断面として形成される中空部材には、エンジンの振動や騒音、あるいは、風きり音などが車室内に伝達されることを防止するために、発泡体を充填することが知られている。
例えば、一般に、射出成形や押出成形によって特定形状の発泡性材料を成形して、110〜190℃で発泡することにより、このような発泡体を形成することが、よく知られている。
Conventionally, a hollow member formed as a closed cross section of an automobile pillar or the like is filled with a foam to prevent engine vibration and noise or wind noise from being transmitted to the passenger compartment. It is known.
For example, in general, it is well known to form such a foam by molding a foam material having a specific shape by injection molding or extrusion molding and foaming at 110 to 190 ° C.

しかしながら、通常、発泡性材料は、加熱によって、すべての方向に均一に発泡する。そのため、中空部材の内部空間が、発泡性材料が設置された位置に対して、一方側が他方側よりも突出しているような形状であると、その一方側の突出空間を十分に充填できないという不具合がある。
そこで、突出空間を有する形状の中空部材の内部空間を、発泡体により充填するため、例えば、ポリマーと発泡剤とを含む加熱発泡材料を、カレンダー成形により成形して、一方向に対して5〜50%の伸長率で伸長する加熱発泡シートを製造し、その加熱発泡シートを、突出空間を有する中空部材の内部空間に、加熱発泡シートの伸長方向が突出空間に向かうように配置して、加熱発泡させることが提案されている(例えば、特許文献1参照。)。
However, normally, foamable materials foam uniformly in all directions upon heating. Therefore, if the internal space of the hollow member has a shape such that one side protrudes from the other side with respect to the position where the foamable material is installed, the problem that the protruding space on one side cannot be sufficiently filled. There is.
Therefore, in order to fill the internal space of the hollow member having a protruding space with a foam, for example, a heat-foamed material containing a polymer and a foaming agent is molded by calendering, and 5 to 5 in one direction. Manufacturing a heated foam sheet that stretches at an elongation rate of 50%, and placing the heated foam sheet in the internal space of the hollow member having the protruding space so that the extending direction of the heated foam sheet faces the protruding space. It has been proposed to foam (see, for example, Patent Document 1).

特開平2007−76169号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-76169

特許文献1に記載されるような加熱発泡シートを用いれば、内部空間に上記した突出空間がある場合でも、格別の部材を用いなくても、突出空間に発泡体を充填することができる。
しかしながら、特許文献1に記載の加熱発泡シートは、その成形において、発泡剤の分解温度未満、かつ、ポリマーの融点以上で、複数のカレンダーロールにより延伸する必要があり、製造工程が煩雑である。
If a heat-foamable sheet as described in Patent Document 1 is used, the foam can be filled into the projecting space even when the projecting space is present in the internal space without using a special member.
However, the heat-foamable sheet described in Patent Document 1 needs to be stretched by a plurality of calender rolls at a molding temperature lower than the decomposition temperature of the foaming agent and above the melting point of the polymer, and the manufacturing process is complicated.

本発明の目的は、簡易に製造することができ、内部空間に突出空間がある場合でも、その突出空間を、格別の部材を用いなくても、簡易に充填することができる充填発泡部材、その充填発泡部材に用いられる加熱発泡シート、さらには中空部材の内部空間の充填方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a foamed foam member that can be easily manufactured, and can easily fill the protruding space without using a special member, even when there is a protruding space in the internal space. Another object of the present invention is to provide a heating foam sheet used for a filling foam member and a method for filling an internal space of a hollow member.

上記目的を達成するために、本発明の加熱発泡シートは、160℃で20分加熱した場合に発泡して、一方向に伸長する加熱発泡シートであって、伸長方向と直交する方向における発泡前後の伸縮倍率に対する、前記伸長方向における発泡前後の伸縮倍率の比が、1.8以上であることを特徴としている。
また、本発明の加熱発泡シートは、前記加熱発泡シートが、熱可塑性樹脂、発泡剤、架橋剤、および、フィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーを含む加熱発泡組成物から形成されており、前記含フッ素ポリマーが、前記熱可塑性樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の割合で配合されていることが好適である。
In order to achieve the above object, the heat-foamable sheet of the present invention is a heat-foamable sheet that expands in one direction when heated at 160 ° C. for 20 minutes, before and after foaming in a direction perpendicular to the direction of elongation. The ratio of the expansion / contraction ratio before and after foaming in the extension direction to the expansion / contraction ratio is 1.8 or more.
The heat-foamable sheet of the present invention is formed from a heat-foamable composition containing the thermoplastic resin, a foaming agent, a crosslinking agent, and a fluorine-containing polymer having fibril molding performance. It is preferable that the fluoropolymer is blended at a ratio of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

また、本発明の充填発泡部材は、上記した加熱発泡シートを備えることを特徴としている。
また、本発明の充填発泡部材では、前記加熱発泡シートに装着され、中空部材の内部空間に固定可能な固定部材をさらに備えることが好適である。
また、本発明の中空部材の内部空間の充填方法は、中空部材の内部空間を、上記した充填発泡部材を加熱して発泡させることにより充填する中空部材の内部空間の充填方法であって、前記中空部材の内部空間には、主空間と前記主空間から突出する突出空間とが、連通するように形成されており、前記充填発泡部材を、前記加熱発泡シートの伸長方向が前記突出空間に向かうように、前記主空間に配置して、加熱により発泡させることを特徴としている。
Moreover, the filling foam member of this invention is equipped with the above-mentioned heating foam sheet.
In the filled foam member of the present invention, it is preferable that the filling foam member further includes a fixing member that is attached to the heating foam sheet and can be fixed to the internal space of the hollow member.
Further, the filling method of the internal space of the hollow member of the present invention is a filling method of the internal space of the hollow member that fills the internal space of the hollow member by heating and foaming the filling foam member described above, In the internal space of the hollow member, a main space and a protruding space protruding from the main space are formed so as to communicate with each other, and the extending direction of the heating foam sheet is directed toward the protruding space. Thus, it arrange | positions in the said main space, It is characterized by making it foam by heating.

また、本発明の充填用発泡体は、上記した加熱発泡シートを発泡させることによって得られることを特徴としている。   Moreover, the foam for filling of this invention is obtained by making the above-mentioned heating foam sheet foam.

本発明の加熱発泡シートは、一方向に伸長するための特定成分が選択されている加熱発泡組成物が使用されているので、カレンダー成形などの煩雑な成形方法によらずとも、任意のシート成形方法により製造して、突出空間を有する形状の中空部材の内部空間を充填することができる。
また、本発明の加熱発泡シートは、160℃で20分加熱した場合に発泡して、一方向に伸長するので、この加熱発泡シートを充填発泡部材に用いれば、中空部材の内部空間に主空間から突出する突出空間がある場合でも、充填発泡部材を、加熱発泡シートの伸長方向が突出空間に向かうにように主空間に配置して、発泡すれば、その突出空間を、格別の部材を用いなくても、簡易かつ低コストで充填することができる。
Since the heat-foamed sheet of the present invention uses a heat-foamed composition in which a specific component for stretching in one direction is selected, any sheet molding can be performed without using a complicated molding method such as calendar molding. It can manufacture by the method and can fill the interior space of the hollow member of the shape which has protrusion space.
The heated foamed sheet of the present invention foams and expands in one direction when heated at 160 ° C. for 20 minutes. Therefore, if this heated foamed sheet is used as a filling foamed member, the main space is formed in the internal space of the hollow member. Even if there is a protruding space protruding from the foamed foam member, if the foamed foam member is placed in the main space so that the expansion direction of the heated foam sheet faces the protruding space and foamed, the protruding space is used as a special member. Even if not, it can be filled easily and at low cost.

160℃で20分加熱した場合に、収縮方向に対して、伸長方向に大きく伸長しながら発泡する加熱発泡シートの平面図を示す。The top view of the heating foam sheet which foams, when extending | stretching greatly in an expansion | extension direction when it heats at 160 degreeC for 20 minutes is shown. 充填発泡部材を用いて、ピラーの内部空間を充填する方法の一実施形態の工程図であって、 (a)は、加熱発泡シートにクリップを装着して充填発泡部材を作製し、これをピラーに設置する工程、 (b)は、加熱により充填発泡部材を発泡、架橋および硬化させることにより、充填用発泡体によってピラーの内部空間を充填する工程を示す。It is process drawing of one Embodiment of the method of filling the interior space of a pillar using a filling foam member, Comprising: (a) attaches a clip to a heating foam sheet, produces a filling foam member, This is made into a pillar. (B) shows the step of filling the internal space of the pillar with the filling foam by foaming, crosslinking and curing the filling foam member by heating. 充填発泡部材を用いて、モデルピラーの内部空間を充填する方法の工程図であって、 (a)は、充填発泡部材をピラーに設置する工程、 (b)は、加熱により充填発泡部材を、発泡および架橋させることにより、充填用発泡体によってモデルピラーの内部空間を充填する工程を示す。It is process drawing of the method of filling the interior space of a model pillar using a filling foam member, (a) is a process of installing a filling foam member in a pillar, (b) is a filling foam member by heating, The process of filling the interior space of the model pillar with the foam for filling by foaming and crosslinking is shown. 加熱発泡シートにクリップが装着された充填発泡部材の平面図を示す。The top view of the filling foam member by which the clip was mounted | worn with the heating foam sheet is shown.

本発明の加熱発泡シートは、加熱(例えば、150〜220℃)により発泡する加熱発泡組成物からシート状に形成されている。
加熱発泡組成物は、主成分としての熱可塑性樹脂と、その熱可塑性樹脂を発泡させるための発泡剤と、熱可塑性樹脂を架橋および硬化させるための架橋剤と、加熱発泡シートを加熱により一方向に伸長させるためのフィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーとを含んでいる。
The heat-foamed sheet of the present invention is formed into a sheet form from a heat-foamed composition that is foamed by heating (for example, 150 to 220 ° C.).
The heat-foaming composition comprises a thermoplastic resin as a main component, a foaming agent for foaming the thermoplastic resin, a cross-linking agent for cross-linking and curing the thermoplastic resin, and heating the foamed sheet in one direction. And a fluorine-containing polymer having a fibril molding performance for stretching the film.

熱可塑性樹脂としては、特に制限されないが、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニルなどのビニル樹脂などが挙げられる。好ましくは、オレフィン系樹脂、より好ましくは、エチレン・酢酸ビニル共重合体が用いられる。エチレン・酢酸ビニル共重合体を用いることにより、発泡倍率を高くすることができる。また、これら熱可塑性樹脂のなかでも、その融点が、60〜120℃、さらには、80〜100℃のものが好ましく選択される。融点が、60℃未満であると、熱可塑性樹脂が粘着性を発現し、常温でも取扱いにくくなる場合があり、120℃を超えると、加工温度を高くする必要があり、加工中に発泡剤が分解してしまうおそれがある。なお、融点は、DSC(示差走査型熱量計)により求められる。   The thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include ethylene / vinyl acetate copolymers, olefin resins such as polyethylene and polypropylene, and vinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl chloride. Preferably, an olefin resin, more preferably an ethylene / vinyl acetate copolymer is used. By using an ethylene / vinyl acetate copolymer, the expansion ratio can be increased. Of these thermoplastic resins, those having a melting point of 60 to 120 ° C., more preferably 80 to 100 ° C., are preferably selected. If the melting point is less than 60 ° C., the thermoplastic resin may exhibit stickiness and may be difficult to handle even at room temperature. If it exceeds 120 ° C., it is necessary to increase the processing temperature. There is a risk of disassembly. The melting point is determined by DSC (differential scanning calorimeter).

これら熱可塑性樹脂は、1種または2種以上を適宜選択して用いることができる。
また、発泡剤としては、例えば、無機系発泡剤や有機系発泡剤が挙げられる。無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。
また、有機系発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸アミドなどのアゾ系化合物、例えば、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジニトロソテレフタルアミド、トリニトロトリメチルトリアミンなどのニトロソ系化合物、例えば、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホニルヒドラジド、アリルビス(スルホニルヒドラジド)などのヒドラジド系化合物、例えば、p−トルイレンスルホニルセミカルバジド、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルセミカルバジド)などのセミカルバジド系化合物、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなどのフッ化アルカン、例えば、5−モルホリル−1,2,3,4−チアトリアゾールなどのトリアゾール系化合物などが挙げられる。
One or more of these thermoplastic resins can be appropriately selected and used.
Examples of the foaming agent include inorganic foaming agents and organic foaming agents. Examples of the inorganic foaming agent include ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, azides and the like.
Examples of the organic foaming agent include azo compounds such as azodicarbonamide, barium azodicarboxylate, azobisisobutyronitrile, azodicarboxylic acid amide, such as N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine. , N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosotephthalamide, trinitrotrimethyltriamine, and other nitroso compounds such as 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), paratoluenesulfonylhydrazide, diphenylsulfone- Hydrazide compounds such as 3,3′-disulfonylhydrazide and allylbis (sulfonylhydrazide), for example, semicarbazide compounds such as p-toluylenesulfonyl semicarbazide and 4,4′-oxybis (benzenesulfonyl semicarbazide), for example Trichloromonofluoromethane, fluoride alkanes such dichloro monofluoromethane, for example, triazole compounds such as 5-morpholyl-1,2,3,4-thiatriazole and the like.

また、これら発泡剤のなかでも、熱可塑性樹脂の融点以上で分解してガスを発生し、かつ、後述する加熱発泡組成物の形成時において、ほとんど発泡しないものが、組成に応じて適宜選択される。好ましくは、140〜200℃で発泡(分解)するものが用いられる。より具体的には、アゾジカルボンアミドが用いられる。
これら発泡剤は、1種または2種以上を適宜選択して用いることができる。また、発泡剤の配合割合は、特に制限されないが、例えば、熱可塑性樹脂100重量部に対して、5〜50重量部、好ましくは、10〜30重量部である。
Among these foaming agents, those that decompose and generate a gas above the melting point of the thermoplastic resin and hardly foam when the heated foaming composition described later is formed are appropriately selected depending on the composition. The Preferably, those which foam (decompose) at 140 to 200 ° C. are used. More specifically, azodicarbonamide is used.
These foaming agents can be used by appropriately selecting one kind or two or more kinds. The blending ratio of the foaming agent is not particularly limited, but is, for example, 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

なお、発泡剤の配合量は、加熱発泡シートの発泡時において、その発泡倍率が5〜40倍程度、好ましくは、10〜35倍程度で、実質的に独立気泡を生じさせる範囲であることが好適である。発泡剤の配合量が少なすぎると、加熱発泡シートが十分に発泡せず、一方、発泡剤の配合量が多すぎると、発泡により得られる充填用発泡体の樹脂だれによる空隙を生じ、いずれも充填性が抵下する。   In addition, the blending amount of the foaming agent may be a range in which the expansion ratio is about 5 to 40 times, preferably about 10 to 35 times, and substantially closed cells are generated when the heated foam sheet is foamed. Is preferred. If the blending amount of the foaming agent is too small, the heat-foamed sheet will not foam sufficiently, while if the blending amount of the foaming agent is too large, voids will be generated due to the resin foam of the filling foam obtained by foaming. Fillability falls.

また、架橋剤としては、特に制限されないが、例えば、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生して分子間または分子内に架橋結合を形成させるラジカル発生剤が挙げられる。より具体的には、例えば、ジクミルパーオキサイド、1,1−ジターシャリブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジターシャリブチルパーオキシヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジターシャリブチルパーオキシヘキシン、1,3−ビス(t−ブチルパ−オキシイソプロピル)ベンゼン、ターシャリブチルパーオキシケトン、ターシャリブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化物などが挙げられる。   The crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include a radical generator that decomposes by heating to generate free radicals to form crosslinks between molecules or within molecules. More specifically, for example, dicumyl peroxide, 1,1-ditertiarybutylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-ditertiarybutylperoxyhexane, 2 , 5-dimethyl-2,5-ditertiarybutylperoxyhexyne, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, tertiarybutylperoxyketone, tertiarybutylperoxybenzoate, etc. Such as things.

また、熱可塑性樹脂が加硫可能である場合には、架橋剤として加硫剤を用いることができる。そのような加硫剤としては、特に制限されないが、例えば、硫黄、硫黄化合物類、セレン、酸化マグネシウム、一酸化鉛、酸化亜鉛、ポリアミン類、オキシム類、ニトロソ化合物類、樹脂類、アンモニウム塩類などが挙げられる。
架橋剤として、好ましくは、有機過酸化物が挙げられる。
Further, when the thermoplastic resin can be vulcanized, a vulcanizing agent can be used as a crosslinking agent. Such a vulcanizing agent is not particularly limited. For example, sulfur, sulfur compounds, selenium, magnesium oxide, lead monoxide, zinc oxide, polyamines, oximes, nitroso compounds, resins, ammonium salts, etc. Is mentioned.
As a crosslinking agent, Preferably, an organic peroxide is mentioned.

これら架橋剤は、1種または2種以上を適宜選択して用いることができる。また、架橋剤の配合割合は、特に制限されないが、例えば、熱可塑性樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部、好ましくは、0.5〜7重量部である。
また、加硫剤を用いる場合には、加硫促進剤を併用することができる。加硫促進剤としては、例えば、ジチオカルバミン酸類、チアゾール類、グアニジン類、スルフェンアミド類、チウラム類、キサントゲン酸類、アルデヒドアンモニア類、アルデヒドアミン類、チオウレア類などの加硫促進剤が挙げられる。このような加硫促進剤は、1種または2種以上を適宜選択して用いることができ、その配合割合は、熱可塑性樹脂100重量部に対して、0.1〜5重量部である。
These crosslinking agents can be used by appropriately selecting one kind or two or more kinds. Moreover, the mixing ratio of the crosslinking agent is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
When a vulcanizing agent is used, a vulcanization accelerator can be used in combination. Examples of the vulcanization accelerator include vulcanization accelerators such as dithiocarbamic acids, thiazoles, guanidines, sulfenamides, thiurams, xanthogenic acids, aldehyde ammonias, aldehyde amines and thioureas. Such a vulcanization accelerator can be used by appropriately selecting one or more kinds, and the blending ratio is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

また、加硫促進剤とは反対に、成形性の調節などを目的として、例えば、有機酸やアミン類などの公知の加硫遅延剤などを適宜配合することもできる。
また、フィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化エチレン・ポリプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなどが挙げられる。好ましくは、ポリテトラフルオロエチレンが用いられる。
In contrast to the vulcanization accelerator, for the purpose of adjusting moldability, for example, a known vulcanization retarder such as an organic acid or an amine can be appropriately blended.
Examples of the fluorine-containing polymer having fibril molding performance include polytetrafluoroethylene, fluorinated ethylene / polypropylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, Examples thereof include polychlorotrifluoroethylene and polyvinylidene fluoride. Preferably, polytetrafluoroethylene is used.

フィブリル形成性能を有するポリテトラフルオロエチレン(以下、フィブリルPTFEと略する。)は、剪断力などの外的作用によりポリテトラフルオロエチレン同士が結合し、繊維状となる傾向を示す。
フィブリルPTFEとしては、例えば、固体形状のフィブリルPTFE、水性エマルジョンまたはディスパージョンのフィブリルPTFE(以下、水性フィブリルPTFEと略する。)などが挙げられる。
Polytetrafluoroethylene having fibril-forming performance (hereinafter abbreviated as fibril PTFE) shows a tendency to be bonded to each other by an external action such as shearing force to form a fiber.
Examples of the fibril PTFE include solid fibril PTFE, aqueous emulsion or dispersion fibril PTFE (hereinafter abbreviated as aqueous fibril PTFE).

固体形状のフィブリルPTFEとしては、例えば、テトラフルオロエチレンを乳化重合して得られるラテックスを、凝析および乾燥して得られる粉末(すなわち、ポリテトラフルオロエチレンのファインパウダーであり、ASTM規格においてタイプ3に分類されるもの)などが挙げられる。また、水性フィブリルPTFEとしては、例えば、テトラフルオロエチレンを乳化重合して得られるラテックスに、界面活性剤を加え、濃縮および安定化して得られる水性分散体(すなわち、ポリテトラフルオロエチレンのディスパージョン)などが挙げられる。   As the solid form fibril PTFE, for example, a powder obtained by coagulation and drying a latex obtained by emulsion polymerization of tetrafluoroethylene (that is, a fine powder of polytetrafluoroethylene, which is type 3 in the ASTM standard). And the like). As the aqueous fibril PTFE, for example, an aqueous dispersion obtained by adding a surfactant to a latex obtained by emulsion polymerization of tetrafluoroethylene, and concentrating and stabilizing (that is, a dispersion of polytetrafluoroethylene). Etc.

フィブリルPTFEとして、好ましくは、固体形状のフィブリルPTFEが挙げられる。水性フィブリルPTFEを用いると、分散剤成分により、耐湿熱性が低下する場合がある。
フィブリルPTFEの分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において、例えば、1000000〜10000000、好ましくは、2000000〜90000000である。
The fibril PTFE is preferably a solid fibril PTFE. When aqueous fibril PTFE is used, the heat-and-moisture resistance may decrease due to the dispersant component.
The molecular weight of the fibril PTFE is, for example, 1,000,000 to 10,000,000, preferably 20000 to 90000000, in the number average molecular weight determined from the standard specific gravity.

また、フィブリルPTFEの1次粒子径は、例えば、0.05〜1.0μm、好ましくは、0.1〜0.5μmである。
また、フィブリルPTFEとして、上記ポリテトラフルオロエチレンのファインパウダーを使用する場合には、その2次粒子径は、例えば、1〜1000μm、好ましくは、10〜500μmである。
Moreover, the primary particle diameter of fibril PTFE is 0.05-1.0 micrometer, for example, Preferably, it is 0.1-0.5 micrometer.
Moreover, when using the said polytetrafluoroethylene fine powder as fibril PTFE, the secondary particle diameter is 1-1000 micrometers, for example, Preferably, it is 10-500 micrometers.

また、フィブリルPTFEは、市販品として入手可能であり、例えば、テフロン6J(三井・デュポンフロロケミカル社製)、テフロン30J(三井・デュポンフロロケミカル社製)、ポリフロンMPA FA−500(ダイキン化学工業社製)、ポリフロンF−201(ダイキン化学工業社製)、ポリフロンD−1(ダイキン化学工業社製)、CD076(旭アイシーアイフロロポリマーズ社製)などを用いることができる。   Fibril PTFE is available as a commercial product. For example, Teflon 6J (Mitsui / DuPont Fluoro Chemical), Teflon 30J (Mitsui / DuPont Fluoro Chemical), Polyflon MPA FA-500 (Daikin Chemical Industries) Manufactured), polyflon F-201 (manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd.), polyflon D-1 (manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd.), CD076 (manufactured by Asahi IC Fluoropolymers Co., Ltd.), and the like.

また、フィブリルPTFEとして、上記ポリテトラフルオロエチレンのファインパウダーを使用する場合には、ファインパウダーにおける2次凝集を防止するため、フィブリルPTFEを、表面処理することができる。
表面処理としては、例えば、フィブリルPTFEの表面の焼成(以下、表面焼成処理と略する。)、フィブリルPTFEの表面の、非フィブリル形成性能のポリテトラフルオロエチレンによる被覆(以下、表面被覆処理と略する。)などが挙げられる。
When the fine powder of polytetrafluoroethylene is used as the fibril PTFE, the fibril PTFE can be surface-treated in order to prevent secondary aggregation in the fine powder.
Examples of the surface treatment include calcination of the surface of fibril PTFE (hereinafter abbreviated as “surface calcination treatment”), and coating of the surface of fibril PTFE with polytetrafluoroethylene having non-fibril forming performance (hereinafter abbreviated as “surface coating treatment”). Etc.).

表面処理として、好ましくは、表面被覆処理が挙げられる。表面焼成処理では、ポリテトラフルオロエチレンのフィブリル形成性能が、低下する場合がある。
表面被覆処理においては、フィブリルPTFEが、非フィブリル形成性能のポリテトラフルオロエチレンとフィブリルPTFEとの総量100重量部に対して、例えば、70〜95重量部の割合で配合される。
The surface treatment is preferably a surface coating treatment. In the surface baking treatment, the fibril formation performance of polytetrafluoroethylene may be lowered.
In the surface coating treatment, fibril PTFE is blended at a ratio of, for example, 70 to 95 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of polytetrafluoroethylene and fibril PTFE having non-fibril forming performance.

表面被覆処理における、非フィブリル形成性能のポリテトラフルオロエチレンの分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において、例えば、10000〜1000000、好ましくは、10000〜800000である。
また、フィブリルPTFEとしては、例えば、フィブリルPTFEと、その他の樹脂との混合物(例えば、フィブリルPTFEと、アクリル樹脂との混合物(以下、アクリル変性フィブリルPTFEと略する。)など)を用いることもできる。
In the surface coating treatment, the molecular weight of the polytetrafluoroethylene having non-fibril forming performance is, for example, 10,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 800,000 in the number average molecular weight determined from the standard specific gravity.
As the fibril PTFE, for example, a mixture of fibril PTFE and other resin (for example, a mixture of fibril PTFE and acrylic resin (hereinafter abbreviated as acrylic-modified fibril PTFE)) can be used. .

フィブリルPTFEと、その他の樹脂との混合物として、具体的には、例えば、フィブリルPTFEのエマルジョンと、ビニル系重合体のエマルジョンとの凝集混合物(以下、単に凝集混合物と略する。)などが用いられる。凝集混合物を用いることにより、熱可塑性樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な外観および機械的特性を得ることができる。   Specifically, as a mixture of fibril PTFE and other resins, for example, an agglomerated mixture (hereinafter simply referred to as an agglomerated mixture) of an emulsion of fibril PTFE and an emulsion of a vinyl polymer is used. . By using the agglomerated mixture, the dispersibility in the thermoplastic resin can be improved, and further better appearance and mechanical properties can be obtained.

ビニル系重合体としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン樹脂(HIPS樹脂)、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(ABS樹脂)、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体(MBS樹脂)、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(MABS樹脂)、アクリロニトリル・アクリレート・スチレン共重合体(AAS樹脂)、ポリメチル(メタ)アクリレート、スチレンおよびブタジエンからなるブロック共重合体およびその水添共重合体、スチレンおよびイソプレンからなるブロック共重合体およびその水添共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体(例えば、エチレン−ブチルアクリレートなど)、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体(例えば、ブチルアクリレート−ブタジエンなど)、ゴム質重合体(例えば、ポリアルキル(メタ)アクリレートなど)、ポリオルガノシロキサンおよびポリアルキル(メタ)アクリレートを含む複合ゴム、さらに、このような複合ゴムにビニル系単量体(例えば、スチレン、アクリロニトリル、ポリアルキルメタクリレートなど)をグラフト重合した共重合体などが挙げられる。   Examples of vinyl polymers include polypropylene, polyethylene, polystyrene, high impact polystyrene resin (HIPS resin), acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), and methyl methacrylate.・ Butadiene / styrene copolymer (MBS resin), methyl methacrylate / acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (MABS resin), acrylonitrile / acrylate / styrene copolymer (AAS resin), polymethyl (meth) acrylate, styrene and butadiene Block copolymer consisting of and a hydrogenated copolymer thereof, block copolymer consisting of styrene and isoprene, and a hydrogenated copolymer thereof, acrylonitrile-butadiene copolymer, Random-propylene random and block copolymers, ethylene-butene random and block copolymers, ethylene / α-olefin copolymers, ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymers (for example, Ethylene-butyl acrylate), acrylic ester-butadiene copolymers (for example, butyl acrylate-butadiene), rubbery polymers (for example, polyalkyl (meth) acrylate), polyorganosiloxane and polyalkyl (meth) Examples include composite rubbers containing acrylates, and copolymers obtained by graft polymerization of vinyl monomers (for example, styrene, acrylonitrile, polyalkyl methacrylate, etc.) on such composite rubbers.

凝集混合物の製造においては、例えば、まず、ビニル系重合体の水性エマルジョンと、フィブリルPTFEの水性エマルジョンとを混合する。
ビニル系重合体の水性エマルジョンは、公知のエマルジョンの製造方法によって得ることができる。
ビニル系重合体の水性エマルジョンにおける、ビニル系重合体の平均粒子径は、例えば、0.01〜1μm、好ましくは、0.05〜0.5μmであり、固形分濃度は、例えば、25〜60重量%、好ましくは、30〜45重量%である。
In the production of the agglomerated mixture, for example, first, an aqueous emulsion of a vinyl polymer and an aqueous emulsion of fibril PTFE are mixed.
An aqueous emulsion of a vinyl polymer can be obtained by a known method for producing an emulsion.
The average particle diameter of the vinyl polymer in the aqueous emulsion of the vinyl polymer is, for example, 0.01 to 1 μm, preferably 0.05 to 0.5 μm, and the solid content concentration is, for example, 25 to 60. % By weight, preferably 30 to 45% by weight.

フィブリルPTFEの水性エマルジョンは、例えば、テトラフルオロエチレンを、含フッ素界面活性剤を用いて乳化重合させることにより、得ることができる。
フィブリルPTFEの水性エマルジョンにおける、フィブリルPTFEの平均粒子径は、例えば、0.05〜10μm、好ましくは、0.05〜1.0μmであり、固形分濃度は、例えば、40〜70重量%、好ましくは、50〜65重量%である。
An aqueous emulsion of fibril PTFE can be obtained, for example, by subjecting tetrafluoroethylene to emulsion polymerization using a fluorine-containing surfactant.
In the aqueous emulsion of fibril PTFE, the average particle diameter of fibril PTFE is, for example, 0.05 to 10 μm, preferably 0.05 to 1.0 μm, and the solid content concentration is, for example, 40 to 70% by weight, preferably Is 50 to 65% by weight.

なお、上記乳化重合においては、テトラフルオロエチレンと、その他の共重合体成分(例えば、ヘキサフルオロプロピレンなど)とを共重合させることもできる。このような場合には、その他の共重合体成分は、得られる共重合体において、共重合体の総量100重量部に対して、例えば、10重量部以下の割合となるように、配合される。
ビニル系重合体の水性エマルジョンと、フィブリルPTFEの水性エマルジョンとは、ビニル系重合体とフィブリルPTFEとの総量100重量部に対して、フィブリルPTFEが、例えば、1〜80重量部、好ましくは、1〜60重量部となるように、配合される。
In the emulsion polymerization, tetrafluoroethylene and other copolymer components (for example, hexafluoropropylene) can be copolymerized. In such a case, the other copolymer components are blended in the resulting copolymer so as to have a ratio of, for example, 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of the copolymer. .
The aqueous emulsion of vinyl polymer and the aqueous emulsion of fibril PTFE are, for example, 1 to 80 parts by weight, preferably 1 part by weight of fibril PTFE with respect to 100 parts by weight of the total amount of vinyl polymer and fibril PTFE. It mix | blends so that it may become ~ 60 weight part.

次いで、この方法では、例えば、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどの金属塩が溶解された水溶液を加熱した後、その水溶液中に、ビニル系重合体の水性エマルジョンと、フィブリルPTFEの水性エマルジョンとの混合液を投入し、ビニル系重合体とフィブリルPTFEとを塩析、凝固させる。これにより、凝集混合物を分離回収することができる。   Next, in this method, for example, an aqueous solution in which a metal salt such as calcium chloride or magnesium sulfate is dissolved is heated, and a mixed solution of an aqueous emulsion of a vinyl polymer and an aqueous emulsion of fibril PTFE is then added to the aqueous solution. The vinyl polymer and fibril PTFE are salted out and solidified. Thereby, the aggregated mixture can be separated and recovered.

また、例えば、ビニル系重合体の水性エマルジョンと、フィブリルPTFEの水性エマルジョンとの混合液をスプレー乾燥、凍結乾燥などの方法で乾燥させることにより、凝集混合物を、分離回収することもできる。
凝集混合物の形態としては、例えば、フィブリルPTFE粒子の周りをビニル系重合体が取り囲んだ形態、ビニル系重合体の周りをフィブリルPTFEが取り囲んだ形態、1つの粒子に対して、数個の粒子が凝集した形態などが挙げられる。
For example, the aggregated mixture can be separated and recovered by drying a mixed solution of an aqueous emulsion of a vinyl polymer and an aqueous emulsion of fibril PTFE by a method such as spray drying or freeze drying.
As the form of the agglomerated mixture, for example, a form in which the vinyl polymer is surrounded around the fibril PTFE particles, a form in which the fibril PTFE is surrounded around the vinyl polymer, and several particles per one particle. Agglomerated forms are exemplified.

また、凝集混合物としては、例えば、凝集混合物のさらに外層に、ビニル系重合体のエマルジョンにおけるビニル重合体と同一または別の種類のビニル系重合体をグラフト重合させたものを用いることもできる。
このようなビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸ドデシル、アクリロニトリル、アクリル酸−2−エチルヘキシルなどが挙げられる。これらビニル系単量体は、1種または2種以上(共重合)を適宜選択して用いることができる。
Further, as the agglomerated mixture, for example, a polymer obtained by graft-polymerizing the same or different vinyl polymer as the vinyl polymer in the vinyl polymer emulsion in the outer layer of the agglomerated mixture can also be used.
Examples of such vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, methyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl methacrylate, dodecyl acrylate, acrylonitrile, and 2-ethylhexyl acrylate. . These vinyl monomers can be used by appropriately selecting one kind or two or more kinds (copolymerization).

フィブリル形成性能を有するポリテトラフルオロエチレンのエマルジョンと、ビニル系重合体のエマルジョンとの凝集混合物は、市販品としても入手可能であり、例えば、メタブレンA−3000(アクリル変性フィブリルPTFE、三菱レイヨン社製)、メタブレンA−3700(アクリル変性フィブリルPTFE、三菱レイヨン社製)、メタブレンA−3800(アクリル変性フィブリルPTFE、(メタブレンA−3000よりも分子量が大きい。)三菱レイヨン社製)、BLENDEX449(GEスペシャリティーケミカルズ社製)などが用いられる。   An agglomerated mixture of an emulsion of polytetrafluoroethylene having a fibril-forming performance and an emulsion of a vinyl polymer is also available as a commercial product. For example, Methbrene A-3000 (acrylic fibril PTFE, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) ), Methabrene A-3700 (acrylic modified fibril PTFE, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), methabrene A-3800 (acrylic modified fibril PTFE (having a molecular weight larger than that of methabrene A-3000) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), BLENDEX449 (GE Specialties). Tea Chemicals) is used.

これらフィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーは、1種または2種以上を適宜選択して用いることができる。また、フィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーの配合割合は、熱可塑性樹脂100重量部に対して、例えば、0.05〜15重量部、好ましくは、0.08〜12重量部、より好ましくは、0.1〜10重量部である。
フィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーの配合割合が、熱可塑性樹脂100重量部に対して、0.05重量部に満たない場合には、加熱発泡シートを加熱により一方向に伸長させることが困難となる場合がある。また、15重量部を超える場合にも、加熱発泡シートを加熱により一方向に伸長させることが困難となる場合があり、さらには、コストがかかるという不具合がある。
These fluorine-containing polymers having fibril molding performance can be used by appropriately selecting one kind or two or more kinds. Further, the blending ratio of the fluoropolymer having fibril molding performance is, for example, 0.05 to 15 parts by weight, preferably 0.08 to 12 parts by weight, more preferably, relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. 0.1 to 10 parts by weight.
When the blending ratio of the fluorinated polymer having fibril molding performance is less than 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, it is difficult to stretch the heated foam sheet in one direction by heating. There is a case. Moreover, when exceeding 15 weight part, it may become difficult to extend | stretch a heating foam sheet to one direction by heating, and also there exists a malfunction that cost starts.

また、加熱発泡組成物には、熱可塑性樹脂を効率的に発泡させるために、さらに、例えば、発泡助剤が適宜配合される。
発泡助剤としては、特に制限されないが、例えば、発泡剤の種類に応じて適宜公知の発泡助剤を選択することができ、より具体的には、例えば、尿素を主成分とする尿素系化合物、例えば、酸化亜鉛、酸化鉛などの金属酸化物、例えば、サリチル酸、ステアリン酸などの高級脂肪酸またはその金属塩(例えば、ステアリン酸亜鉛など)などが挙げられる。好ましくは、金属酸化物、高級脂肪酸の金属塩が用いられる。
Moreover, in order to foam a thermoplastic resin efficiently, for example, a foaming assistant is further mix | blended with a heat | fever foaming composition suitably.
Although it does not restrict | limit especially as a foaming adjuvant, For example, according to the kind of foaming agent, a well-known foaming adjuvant can be selected suitably, For example, the urea type compound which has urea as a main component, for example Examples thereof include metal oxides such as zinc oxide and lead oxide, higher fatty acids such as salicylic acid and stearic acid, and metal salts thereof (for example, zinc stearate) and the like. Preferably, metal oxides and metal salts of higher fatty acids are used.

これら発泡助剤は、1種または2種以上を適宜選択して用いることができる。また、発泡助剤の配合割合は、特に制限されないが、例えば、熱可塑性樹脂100重量部に対して、1〜20重量部、好ましくは、5〜10重量部である。
さらに、加熱発泡組成物には、その目的および用途によって、得られる充填用発泡体の物性に影響を与えない範囲において、例えば、安定剤、補強材、充填剤、軟化剤、滑剤や、さらには必要に応じて、例えば、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、防カビ剤、難燃剤などの公知の添加剤を適宜配合することができる。
These foaming auxiliaries can be used by appropriately selecting one kind or two or more kinds. The blending ratio of the foaming aid is not particularly limited, but is, for example, 1 to 20 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
Furthermore, the heat-foaming composition includes, for example, a stabilizer, a reinforcing material, a filler, a softening agent, a lubricant, and the like within a range that does not affect the physical properties of the obtained foam for filling, depending on the purpose and application. If necessary, for example, known additives such as a plasticizer, an antioxidant, an antioxidant, a pigment, a colorant, an antifungal agent, and a flame retardant can be appropriately blended.

そして、加熱発泡組成物は、例えば、上記した各成分を上記した配合割合において配合した後、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダーなどを用いて混練して、調製する。
加熱発泡組成物は、その粘度が、好ましくは、100〜10000Pa・s(120℃)として調製される。
そして、加熱発泡シートは、上記により調製した加熱発泡組成物を、例えば、プレス、ミキシングロール、カレンダーロールなどを用いてシート状に連続成形するか、あるいは、加熱発泡組成物を、例えば、押出成形機を用いてシート状に連続成形することによって、得ることができる。
The heated foam composition is prepared, for example, by blending the above-described components at the blending ratio described above, and then kneading using, for example, a mixing roll or a pressure kneader.
The viscosity of the heat-foaming composition is preferably adjusted to 100 to 10,000 Pa · s (120 ° C.).
The heat-foamable sheet is formed by continuously forming the heat-foamable composition prepared as described above into a sheet using, for example, a press, a mixing roll, a calender roll, or the like, or the heat-foamable composition is extruded, for example. It can be obtained by continuous molding into a sheet using a machine.

また、加熱発泡シートは、厚みが、例えば、1〜20mm、好ましくは、1.5〜10mmに設定される。
なお、加熱発泡シートは、公知の基材シートなどの上にコーティングして、積層シートとして得ることもできる。
そして、加熱発泡組成物を、例えば、ミキシングロールなどで圧延したときに、フィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーが、加熱発泡シート内部において、流れ方向に配向される。
The thickness of the heat-foamed sheet is set to 1 to 20 mm, preferably 1.5 to 10 mm, for example.
In addition, a heat-foamable sheet can also be coated on a well-known base material sheet etc., and can also be obtained as a lamination sheet.
And when a heat-foaming composition is rolled, for example with a mixing roll etc., the fluorine-containing polymer which has a fibril molding performance is orientated in a flow direction inside a heat-foaming sheet.

そのため、このようにして得られた加熱発泡シートでは、フィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーの配向方向(流れ方向)に対する発泡が抑制され、フィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーの配向方向と直交する方向に対する発泡が促進される。
その結果、このようにして得られた加熱発泡シートは、図1に試験片として示すように、例えば、熱可塑性樹脂の融点以上の温度、より具体的には、160℃で、20分加熱した場合に、一方向、すなわち、フィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーの配向方向(以下、「直交方向B」という場合がある。)と直交する方向(以下、「伸長方向A」という場合がある。)に、伸長しながら、発泡する。
Therefore, in the heat-foamed sheet thus obtained, foaming in the orientation direction (flow direction) of the fluoropolymer having fibril molding performance is suppressed, and the direction orthogonal to the orientation direction of the fluoropolymer having fibril molding performance Foaming is promoted.
As a result, the heat-foamed sheet thus obtained was heated at, for example, a temperature equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin, more specifically, 160 ° C. for 20 minutes, as shown in FIG. In some cases, it may be referred to as one direction, that is, a direction (hereinafter referred to as “extension direction A”) orthogonal to the orientation direction of the fluoropolymer having fibril molding performance (hereinafter also referred to as “orthogonal direction B”). ) Foams while stretching.

加熱発泡シートにおいて、伸長方向Aと直交する方向(すなわち、直交方向B)における発泡前後の伸縮倍率(以下、伸縮倍率Bとする。)に対する、伸長方向Aにおける発泡前後の伸縮倍率(以下、伸縮倍率Aとする。)の比(以下、発泡縦横比と略する。)は、例えば、1.8以上、充填性の観点から、好ましくは、2.5以上である。
なお、伸縮倍率Aおよび伸縮倍率Bは、加熱発泡シートを、図1に示すように、試験片に切り出して、160℃で20分加熱した場合において、次式(1)および次式(2)により算出される。また、通常、伸縮倍率は、試験片を厚み3mmのシートから25(mm)×25(mm)の正方形状に切り出して評価する。
In the heated foam sheet, the expansion ratio before and after foaming in the extension direction A (hereinafter referred to as expansion / contraction) with respect to the expansion / contraction ratio before and after expansion (hereinafter referred to as expansion / contraction ratio B) in the direction orthogonal to the extension direction A (that is, the orthogonal direction B) The ratio (hereinafter referred to as the foam aspect ratio) is, for example, 1.8 or more, and preferably 2.5 or more from the viewpoint of filling properties.
The expansion ratio A and the expansion ratio B are the following formulas (1) and (2) when the heated foam sheet is cut into a test piece and heated at 160 ° C. for 20 minutes as shown in FIG. Is calculated by In general, the expansion / contraction magnification is evaluated by cutting a test piece from a sheet having a thickness of 3 mm into a square shape of 25 (mm) × 25 (mm).

伸縮倍率A(%)={L2A(mm)/L1A(mm)}×100 (1)
L2A(mm):伸長方向Aにおける加熱後の加熱発泡シートの長さ(mm)
L1A(mm):伸長方向Aにおける加熱前の加熱発泡シートの長さ(mm)
伸縮倍率B(%)={L2B(mm)/L1B(mm)}×100 (2)
L2B(mm):直交方向Bにおける加熱後の加熱発泡シートの長さ(mm)
L1B(mm):直交方向Bにおける加熱前の加熱発泡シートの長さ(mm)
また、発泡縦横比は、次式(3)により算出される。
Expansion / contraction magnification A (%) = {L2A (mm) / L1A (mm)} × 100 (1)
L2A (mm): Length of heated foam sheet after heating in extension direction A (mm)
L1A (mm): Length of the heated foam sheet before heating in the extension direction A (mm)
Expansion / contraction magnification B (%) = {L2B (mm) / L1B (mm)} × 100 (2)
L2B (mm): Length of heated foam sheet after heating in orthogonal direction B (mm)
L1B (mm): Length of heated foam sheet before heating in orthogonal direction B (mm)
The foam aspect ratio is calculated by the following equation (3).

発泡縦横比=伸縮倍率A(%)/伸縮倍率B(%) (3)
発泡縦横比が、1.8未満の場合には、充填性の向上効果が低下する。
そして、本発明の加熱発泡シートを加熱して、発泡および硬化させることにより、本発明の充填用発泡体を形成することができる。
なお、本発明の充填用発泡体は、その密度(発泡体の重量(g)/発泡体の体積(g/cm))が、例えば、0.04〜0.2g/cm、好ましくは、0.05〜0.1g/cmであり、発泡時の発泡倍率が、例えば、5〜40倍、好ましくは、10〜35倍である。
Foam aspect ratio = Expansion / contraction ratio A (%) / Expansion / contraction ratio B (%) (3)
When the foam aspect ratio is less than 1.8, the effect of improving the filling property is lowered.
And the foam for filling of this invention can be formed by heating and foaming and hardening the heating foam sheet of this invention.
The filling foam of the present invention has a density (foam weight (g) / foam volume (g / cm 3 )) of, for example, 0.04 to 0.2 g / cm 3 , preferably 0.05 to 0.1 g / cm 3 , and the expansion ratio at the time of foaming is, for example, 5 to 40 times, preferably 10 to 35 times.

このようにして得られる本発明の充填用発泡体は、特に限定されることなく、制振、防音、防塵、断熱、緩衝、水密などを目的として、各種の部材の間や中空部材の内部空間に充填する、例えば、防振材、防音材、防塵材、断熱材、緩衝材、止水材などとして、各種の産業製品の充填材として、好適に用いることができる。
そして、このような加熱発泡シートおよび充填用発泡体では、充填される空間が、中空部材の内部空間に主空間から突出する突出空間がある形状であっても、加熱発泡シートの発泡によって形成される充填用発泡体によって、その空間をほとんど隙間なく充填することができる。
The foam for filling of the present invention obtained in this way is not particularly limited, and is used for vibration suppression, soundproofing, dustproofing, heat insulation, buffering, watertightness, etc., between various members and the internal space of the hollow member. For example, it can be suitably used as a filler for various industrial products such as a vibration-proof material, a sound-proof material, a dust-proof material, a heat-insulating material, a shock-absorbing material, and a water-stop material.
And in such a heat-foamable sheet and a foam for filling, the space to be filled is formed by foaming of the heat-foamable sheet even if the internal space of the hollow member has a protruding space protruding from the main space. The filling foam can fill the space with almost no gap.

図2は、充填発泡部材を用いて、ピラーの内部空間を充填する方法の一実施形態の工程図を示す。
次に、得られた加熱発泡シートを備える充填発泡部材を、加熱して発泡させることにより、ピラーの内部空間を充填する方法を、図2を参照して、説明する。
この充填発泡部材4は、図2に示すように、加熱発泡シート3と、加熱発泡シート3に装着され、中空部材としてのピラー6の内部空間7に固定可能な固定部材としてのクリップ5とを備えている。
FIG. 2 shows a process diagram of an embodiment of a method for filling an interior space of a pillar using a filling foam member.
Next, a method of filling the internal space of the pillar by heating and foaming the obtained foamed member including the heated foam sheet will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 2, the filling foam member 4 includes a heating foam sheet 3 and a clip 5 as a fixing member that is attached to the heating foam sheet 3 and can be fixed to the internal space 7 of the pillar 6 as a hollow member. I have.

クリップ5は、硬質樹脂からなり、射出成形などによって、一体成形されており、加熱発泡シート3を内部空間7に固定するための軸状の固定部24と、固定部24をピラー6に取り付けるための鉤状の取付部25とを一体的に備えている。
充填発泡部材4は、中空部材6の中空空間7に対応して、打ち抜きなどの加工により、適宜の形状に切り出された加熱発泡シート3に、クリップ5の固定部24を嵌め込むことにより作製する。
The clip 5 is made of a hard resin and is integrally formed by injection molding or the like. The clip-shaped fixing portion 24 for fixing the heating foam sheet 3 to the internal space 7 and the fixing portion 24 are attached to the pillar 6. And a bowl-shaped mounting portion 25 are integrally provided.
The filled foam member 4 is produced by fitting the fixing portion 24 of the clip 5 into the heated foam sheet 3 cut into an appropriate shape by punching or the like corresponding to the hollow space 7 of the hollow member 6. .

ピラー6は、インナパネル16とアウタパネル17とを備えている。
インナパネル16は、下側に凹み、正断面視略凹状をなすインナ凹部18と、右側フランジ部31と、左側フランジ部32とを一体的に備えている。
アウタパネル17は、インナパネル16のインナ凹部18の右端部分および中央部分とに上下方向に対向して、上側に膨出し、正断面視略凹状をなすアウタ凹部19と、アウタ凹部19の左側端部から左側に向かって連続して延びる、平板状をなす平板部20と、右側フランジ部33と、左側フランジ部34とを備えている。このインナパネル16の右側フランジ部31とアウタパネル17の右側フランジ部33とを対向当接させて、溶接により接合し、かつ、インナパネル16の左側フランジ部32とアウタパネル17の左側フランジ部34とを対向当接させて、溶接により接合する。これによって、ピラー6の中空空間7が、閉断面として形成される。なお、このようなピラー6は、より具体的には、自動車の車両ボディのフロントピラー、サイドピラーあるいはリヤピラーとして用いられる。
The pillar 6 includes an inner panel 16 and an outer panel 17.
The inner panel 16 is integrally provided with an inner concave portion 18 that is recessed downward and has a substantially concave shape in a front sectional view, a right flange portion 31, and a left flange portion 32.
The outer panel 17 is vertically opposed to the right end portion and the center portion of the inner recess portion 18 of the inner panel 16 and bulges upward to form a substantially concave shape in front sectional view, and the left end portion of the outer recess portion 19. , A flat plate portion 20 having a flat plate shape, a right flange portion 33, and a left flange portion 34, which continuously extend toward the left side. The right flange portion 31 of the inner panel 16 and the right flange portion 33 of the outer panel 17 are opposed to each other and joined by welding, and the left flange portion 32 of the inner panel 16 and the left flange portion 34 of the outer panel 17 are joined together. They are brought into contact with each other and joined by welding. Thereby, the hollow space 7 of the pillar 6 is formed as a closed cross section. More specifically, such a pillar 6 is used as a front pillar, a side pillar, or a rear pillar of a vehicle body of an automobile.

この中空空間7は、インナ凹部18とアウタ凹部19の右側部分および中央部分とによって形成される主空間8と、平板部19とアウタ凹部19とによって形成される突出空間9とから、形成される。より具体的には、ピラー6の内部空間7には、主空間8と、主空間8から左側に向かって突出する突出空間9とが、連通するように形成されている。
そして、この方法では、まず、図2(a)に示すように、ピラー6の内部空間7において、充填発泡部材4を、加熱発泡シート3の伸長方向Aが突出空間9に向かうように、主空間8に配置する。
The hollow space 7 is formed from a main space 8 formed by the inner concave portion 18 and the right side portion and the central portion of the outer concave portion 19, and a protruding space 9 formed by the flat plate portion 19 and the outer concave portion 19. . More specifically, a main space 8 and a protruding space 9 protruding from the main space 8 toward the left side are formed in the internal space 7 of the pillar 6 so as to communicate with each other.
In this method, first, as shown in FIG. 2A, in the internal space 7 of the pillar 6, the filling foam member 4 is placed in the main direction so that the extending direction A of the heated foam sheet 3 is directed to the protruding space 9. Arrange in space 8.

充填発泡部材4を、主空間8に配置するには、まず、充填発泡部材4を、加熱発泡シート3の伸長方向Aが、インナパネル16の右側フランジ部31および左側フランジ部32の対向方向に沿うように配置しながら、クリップ5の取付部25を、インナパネル16の取付孔35に係止して、クリップ5をインナパネル16に固定する。これにより、充填発泡部材4は、インナ凹部18におけるアウタ凹部19の対向位置、すわなち、インナ凹部18の右側部分および中央部分に固定される。   In order to arrange the filling foam member 4 in the main space 8, first, the expansion direction A of the heating foam sheet 3 is placed in the opposing direction of the right flange portion 31 and the left flange portion 32 of the inner panel 16. The clip 5 is fixed to the inner panel 16 while the mounting portion 25 of the clip 5 is locked in the mounting hole 35 of the inner panel 16 while being arranged along the line. Thereby, the filling foam member 4 is fixed to the position of the inner concave portion 18 facing the outer concave portion 19, that is, the right portion and the central portion of the inner concave portion 18.

次いで、インナパネル16の右側フランジ部31およびアウタパネル17の右側フランジ部33と、インナパネル16の左側フランジ部32およびアウタパネル17の左側フランジ部34とを、それぞれ対向当接させて、溶接により接合することによって、主空間8と突出空間9とを備える内部空間7を形成する。これにより、充填発泡部材4を、加熱発泡シート3の伸長方向Aが突出空間9に向かうように、主空間8に配置することができる。   Next, the right flange portion 31 of the inner panel 16 and the right flange portion 33 of the outer panel 17 and the left flange portion 32 of the inner panel 16 and the left flange portion 34 of the outer panel 17 are brought into contact with each other and joined by welding. Thus, the internal space 7 including the main space 8 and the protruding space 9 is formed. Thereby, the filling foam member 4 can be arrange | positioned in the main space 8 so that the expansion | extension direction A of the heating foam sheet 3 goes to the protrusion space 9. FIG.

そして、この方法では、その後、ピラー6の内周面に、防錆処理を施した後に、例えば、その後の焼付塗装時の乾燥ライン工程での加熱(例えば、110〜190℃)によって、加熱発泡シート3を発泡、架橋および硬化させることにより、図2(b)に示すように、充填用発泡体10を形成し、この充填用発泡体10によってピラー6の内部空間7を隙間なく充填する。   And in this method, after giving an antirust process to the inner peripheral surface of the pillar 6 after that, it heat-foams by the heating (for example, 110-190 degreeC) in the drying line process at the time of subsequent baking coating, for example. By foaming, crosslinking and curing the sheet 3, a filling foam 10 is formed as shown in FIG. 2 (b), and the internal space 7 of the pillar 6 is filled with the filling foam 10 without a gap.

すなわち、このピラー6の中空空間7の充填方法では、加熱によって加熱発泡シート3が伸長方向Aに伸長するので、ピラー6の内部空間7に突出空間9がある場合でも、充填発泡部材4を、加熱発泡シート3の伸長方向Aが突出空間9に向かうように、主空間8に配置すれば、その突出空間9を、格別の部材を用いなくても、簡易かつ低コストで隙間なく充填することができる。   That is, in the filling method of the hollow space 7 of the pillar 6, the heated foamed sheet 3 extends in the extending direction A by heating, so that even if the protruding space 9 is present in the internal space 7 of the pillar 6, If it arrange | positions in the main space 8 so that the expansion | extension direction A of the heating foam sheet 3 may go to the protrusion space 9, the protrusion space 9 is filled easily and low-cost without a gap, without using a special member. Can do.

しかも、加熱発泡シート3は、一方向に伸長するためのフィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーを含む加熱発泡組成物から形成されているので、カレンダー成形などの煩雑な成形方法によらずとも、任意のシート成形方法により製造して、突出空間9を有する形状のピラー6の中空空間7を充填することができる。
また、上記の説明においては、充填発泡部材4は、加熱発泡シート3とクリップ5とを備えているが、本発明の充填発泡部材4は、これに制限されず、例えば、クリップ5を取り付けずに、加熱発泡シート3のみから形成してもよい。
Moreover, since the heat-foamed sheet 3 is formed from a heat-foamed composition containing a fluorine-containing polymer having a fibril-molding performance for extending in one direction, it is optional regardless of a complicated molding method such as calendar molding. The hollow space 7 of the pillar 6 having the protruding space 9 can be filled.
Further, in the above description, the filling foam member 4 includes the heating foam sheet 3 and the clip 5, but the filling foam member 4 of the present invention is not limited to this, for example, the clip 5 is not attached. Alternatively, it may be formed only from the heated foam sheet 3.

以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されることはない。
(加熱発泡シートの作製)
実施例1
熱可塑性樹脂としてエチレン・酢酸ビニル共重合体(エバフレックスEV460、融点84℃、MFR2.5、酢酸ビニル含量19%、三井・デュポンポリケミカル社製)100重量部を、加圧式ニーダーを用いて、130℃5分間、回転数20min−1で混練した。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples and comparative examples.
(Preparation of heated foam sheet)
Example 1
100 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (Evaflex EV460, melting point 84 ° C., MFR 2.5, vinyl acetate content 19%, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) as a thermoplastic resin using a pressure kneader, The mixture was kneaded at 130 ° C. for 5 minutes at a rotation speed of 20 min −1 .

次いで、発泡剤としてアゾジカルボンアミド(ビニホールAC#1C、分解温度199℃、永和化成工業社製)20重量部、発泡助剤として、酸化亜鉛(酸化亜鉛II種、三井金属鉱山社製)5重量部、ステアリン酸亜鉛(SZ−P、堺化学工業社製)5重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド(パークミルD−40MBK、ジクミルパーオキサイド含量40%、シリカおよびEPDM含量60%、日本油脂社製)5重量部、フィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーとして、アクリル変性フィブリルPTFE(メタブレンA−3000、三菱レイヨン社製)2重量部を配合して、さらに、130℃4分間混練して、加熱発泡組成物を調製した。   Next, 20 parts by weight of azodicarbonamide (Vinole AC # 1C, decomposition temperature 199 ° C., manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.) as a foaming agent, and zinc oxide (Zinc oxide type II, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) as a foaming aid Parts, zinc stearate (SZ-P, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), dicumyl peroxide (park mill D-40MBK, dicumyl peroxide content 40%, silica and EPDM content 60%, Nippon Oil & Fats) 5 parts by weight, as a fluorine-containing polymer having fibril molding performance, 2 parts by weight of acrylic-modified fibril PTFE (methabrene A-3000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) is blended, and further kneaded at 130 ° C. for 4 minutes. A heated foam composition was prepared.

次いで、回転数20min−1のミキシングロールで圧延することにより、厚み約3mmの加熱発泡シートを成形した。
実施例2〜6および比較例1
表1に示す配合処方にて各成分を配合した以外は、実施例1と同様にして、各実施例および各比較例の加熱発泡シートを成形した。
Next, a heated foam sheet having a thickness of about 3 mm was formed by rolling with a mixing roll having a rotational speed of 20 min −1 .
Examples 2 to 6 and Comparative Example 1
Except that each component was blended according to the blending formulation shown in Table 1, heat-foamed sheets of the respective examples and comparative examples were molded in the same manner as in Example 1.

Figure 2010184492
Figure 2010184492

なお、表1中の略号および製品名は、下記の通りである。また、表1中の処方は、重量部で示した。
EVA460:エバフレックスEV460、融点84℃、MFR2.5、酢酸ビニル含量19%、三井・デュポンポリケミカル社製
AC#1C:アゾジカルボンアミド、分解温度199℃、永和化成工業社製
酸化亜鉛II種:酸化亜鉛、三井金属鉱山社製
SZ−P:ステアリン酸亜鉛、堺化学工業社製
D−40MBK:パークミルD−40MBK、ジクミルパーオキサイド含量40%、シリカおよびEPDM含量60%、日本油脂社製
A−3000:メタブレンA−3000、アクリル変性フィブリルPTFE、三菱レイヨン社製
A−3800:メタブレンA−3800、アクリル変性フィブリルPTFE、三菱レイヨン社製
F−201:ポリフロンF−201、フィブリルPTFE、ダイキン化学工業社製
(加熱発泡シートの評価)
(発泡縦横比)
得られた加熱発泡シートから、図1に示すように、25mm×25mmの正方形状に切り出して、試験片を得た。この試験片を160℃で20分間加熱して、伸長方向Aおよび直交方向Bにおける伸長倍率をそれぞれ算出し、発泡縦横比を算出した。その結果を表1に示す。なお、上記した温度により加熱すると、加熱発泡シートは、直交方向Bに対して伸長方向Aに、大きく伸長しながら発泡した。
(発泡倍率)
得られた加熱発泡シートから、30mm×30mmの正方形状に切り出して、試験片を得た。この試験片を160℃で20分間加熱して、下記式(4)により、発泡倍率を算出した。その結果を表1に示す。
The abbreviations and product names in Table 1 are as follows. The formulations in Table 1 are shown in parts by weight.
EVA460: EVAFLEX EV460, melting point 84 ° C., MFR 2.5, vinyl acetate content 19%, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. AC # 1C: azodicarbonamide, decomposition temperature 199 ° C., manufactured by Eiwa Chemical Industry Co., Ltd., zinc oxide type II: Zinc oxide, manufactured by Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd. SZ-P: zinc stearate, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. D-40MBK: Park mill D-40MBK, dicumyl peroxide content 40%, silica and EPDM content 60%, manufactured by NOF Corporation A -3000: methabrene A-3000, acrylic modified fibril PTFE, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. A-3800: methabrene A-3800, acrylic modified fibril PTFE, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. F-201: polyflon F-201, fibril PTFE, Daikin Chemical Industries Made by company (evaluation of heated foam sheet)
(Foaming aspect ratio)
As shown in FIG. 1, the obtained heat-foamed sheet was cut into a 25 mm × 25 mm square to obtain a test piece. This test piece was heated at 160 ° C. for 20 minutes, the elongation ratio in the stretching direction A and the orthogonal direction B was calculated, and the foaming aspect ratio was calculated. The results are shown in Table 1. When heated at the above-described temperature, the heated foamed sheet expanded while greatly extending in the extending direction A with respect to the orthogonal direction B.
(Foaming ratio)
From the obtained heat-foamed sheet, a 30 mm × 30 mm square was cut out to obtain a test piece. This test piece was heated at 160 ° C. for 20 minutes, and the expansion ratio was calculated by the following formula (4). The results are shown in Table 1.

発泡倍率=(発泡前の密度)/(発泡後の密度) (4)
(充填発泡部材の作製)
得られた加熱発泡シートから、図4に示すように、15mm×75mmの矩形状に切り出した後、その右端部にクリップ用孔(φ5mm)を形成することにより、試験片を得た。この試験片のクリップ用孔に、6,6−ナイロン製のクリップの固定部(φ5mm)を装着して、充填発泡部材を作製した。
(充填発泡部材の評価)
(発泡充填性)
まず、図3(a)に示すように、閉断面として、10mm×70mmの主空間と、7mm×20mmの突出空間とを備えるモデルピラーを作製した。
Foaming ratio = (density before foaming) / (density after foaming) (4)
(Production of filled foam member)
As shown in FIG. 4, the obtained heat-foamed sheet was cut into a rectangular shape of 15 mm × 75 mm, and then a test piece was obtained by forming a clip hole (φ5 mm) at the right end thereof. A fixed portion (φ5 mm) of a clip made of 6,6-nylon was attached to the clip hole of this test piece to produce a filled foam member.
(Evaluation of filled foam member)
(Foam filling property)
First, as shown in FIG. 3A, a model pillar having a main space of 10 mm × 70 mm and a protruding space of 7 mm × 20 mm as a closed cross section was produced.

次いで、上記で作製した充填発泡部材を、加熱発泡シートの伸長方向がモデルピラーのインナパネルの右側端部および左側端部の対向方向に沿うように、クリップの取付部をインナーピラーに固定することにより、主空間に配置した。なお、充填発泡部材は、加熱発泡シートの左側端部が、突出空間にわずかに臨むように、配置した。
次いで、充填発泡部材が配置されたモデルピラーを、図3(b)に示すように、オーブンにより、160℃で20分間加熱して、加熱発泡シートを発泡させた。次いで、冷却後、モデルピラーを分解して、充填用発泡体の充填性を目視にて評価した。その結果を表1に示す。なお、表1中「○」は、充填性が良好であったこと、「×」は、隙間があり充填性がやや不良であったことを示す。
Next, the mounting portion of the clip is fixed to the inner pillar so that the expansion direction of the heated foam sheet is along the opposing direction of the right and left ends of the inner panel of the model pillar. Therefore, it was placed in the main space. In addition, the filling foam member was arrange | positioned so that the left side edge part of a heating foam sheet may face a protrusion space slightly.
Next, as shown in FIG. 3B, the model pillar on which the filled foam member was arranged was heated in an oven at 160 ° C. for 20 minutes to foam the heated foam sheet. Subsequently, after cooling, the model pillar was disassembled, and the filling property of the filling foam was visually evaluated. The results are shown in Table 1. In Table 1, “◯” indicates that the filling property was good, and “x” indicates that there was a gap and the filling property was slightly poor.

3 加熱発泡シート
4 充填発泡部材
5 クリップ
6 ピラー
7 内部空間
8 主空間
9 突出空間
10 充填用発泡体
3 Heating foam sheet 4 Filling foam member 5 Clip 6 Pillar 7 Inner space 8 Main space 9 Protruding space 10 Filling foam

Claims (6)

160℃で20分加熱した場合に発泡して、一方向に伸長する加熱発泡シートであって、
伸長方向と直交する方向における発泡前後の伸縮倍率に対する、前記伸長方向における発泡前後の伸縮倍率の比が、1.8以上であることを特徴とする、加熱発泡シート。
A heated foam sheet that expands in one direction when it is heated at 160 ° C. for 20 minutes,
The ratio of the expansion / contraction ratio before and after foaming in the extension direction to the expansion / contraction ratio before and after foaming in a direction orthogonal to the extension direction is 1.8 or more.
前記加熱発泡シートが、熱可塑性樹脂、発泡剤、架橋剤、および、フィブリル成形性能を有する含フッ素ポリマーを含む加熱発泡組成物から形成されており、
前記含フッ素ポリマーが、前記熱可塑性樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の割合で配合されていることを特徴とする、請求項1に記載の加熱発泡シート。
The heat-foamed sheet is formed from a heat-foamed composition containing a thermoplastic resin, a foaming agent, a crosslinking agent, and a fluorine-containing polymer having fibril molding performance,
The heat-foamable sheet according to claim 1, wherein the fluoropolymer is blended at a ratio of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
請求項1または2に記載の加熱発泡シートを備えることを特徴とする、充填発泡部材。   A filled foam member comprising the heated foam sheet according to claim 1. 前記加熱発泡シートに装着され、中空部材の内部空間に固定可能な固定部材をさらに備えることを特徴とする、請求項3に記載の充填発泡部材。   The filling foam member according to claim 3, further comprising a fixing member attached to the heating foam sheet and capable of being fixed to an internal space of the hollow member. 中空部材の内部空間を、請求項3または4に記載の充填発泡部材を加熱して発泡させることにより充填する中空部材の内部空間の充填方法であって、
前記中空部材の内部空間には、主空間と前記主空間から突出する突出空間とが、連通するように形成されており、
前記充填発泡部材を、前記加熱発泡シートの伸長方向が前記突出空間に向かうように、前記主空間に配置して、加熱により発泡させることを特徴とする、中空部材の内部空間の充填方法。
A method for filling an internal space of a hollow member, wherein the internal space of the hollow member is filled by heating and foaming the filled foam member according to claim 3 or 4,
In the internal space of the hollow member, a main space and a protruding space protruding from the main space are formed so as to communicate with each other,
A filling method of an internal space of a hollow member, wherein the filling foam member is disposed in the main space so that an extending direction of the heating foam sheet is directed to the protruding space, and foamed by heating.
請求項1または2に記載の加熱発泡シートを発泡させることによって得られることを特徴とする、充填用発泡体。   A foam for filling, which is obtained by foaming the heated foam sheet according to claim 1.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013091769A (en) * 2011-10-04 2013-05-16 Nitto Denko Corp Foaming composition for filling and sealing, foaming member for filling and sealing, foam for filling and sealing, and filling method thereof
CN104311983A (en) * 2014-10-28 2015-01-28 河北科技大学 High-adhesion expansion plate with controllable bubbling times and preparation method of high-adhesion expansion plate
CN110678306A (en) * 2017-09-25 2020-01-10 三菱重工业株式会社 Composite blade forming method, composite blade and composite blade forming die
JP2023509346A (en) * 2019-12-11 2023-03-08 ハンファ ソリューションズ コーポレーション Highly functional foaming resin composition and method for producing the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10130419A (en) * 1996-05-22 1998-05-19 E I Du Pont De Nemours & Co Foamed fluoropolymer
JP2000044741A (en) * 1998-07-31 2000-02-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd Polyolefin resin molding having excellent transparency
JP2007076169A (en) * 2005-09-14 2007-03-29 Nitto Denko Corp Heat foaming sheet, expandable filling member, method for filling internal space of hollow article
JP2008239765A (en) * 2007-03-27 2008-10-09 Nitto Denko Corp Heat-resistant foam having low heat-conductivity and method for producing the same
JP2008284880A (en) * 2008-06-09 2008-11-27 Nitto Denko Corp Heat foaming sheet and packing foam member

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10130419A (en) * 1996-05-22 1998-05-19 E I Du Pont De Nemours & Co Foamed fluoropolymer
JP2000044741A (en) * 1998-07-31 2000-02-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd Polyolefin resin molding having excellent transparency
JP2007076169A (en) * 2005-09-14 2007-03-29 Nitto Denko Corp Heat foaming sheet, expandable filling member, method for filling internal space of hollow article
JP2008239765A (en) * 2007-03-27 2008-10-09 Nitto Denko Corp Heat-resistant foam having low heat-conductivity and method for producing the same
JP2008284880A (en) * 2008-06-09 2008-11-27 Nitto Denko Corp Heat foaming sheet and packing foam member

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013091769A (en) * 2011-10-04 2013-05-16 Nitto Denko Corp Foaming composition for filling and sealing, foaming member for filling and sealing, foam for filling and sealing, and filling method thereof
CN104311983A (en) * 2014-10-28 2015-01-28 河北科技大学 High-adhesion expansion plate with controllable bubbling times and preparation method of high-adhesion expansion plate
CN110678306A (en) * 2017-09-25 2020-01-10 三菱重工业株式会社 Composite blade forming method, composite blade and composite blade forming die
CN110678306B (en) * 2017-09-25 2021-11-26 三菱重工业株式会社 Composite blade forming method, composite blade and composite blade forming die
JP2023509346A (en) * 2019-12-11 2023-03-08 ハンファ ソリューションズ コーポレーション Highly functional foaming resin composition and method for producing the same

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