JP2010159508A - Coated member for flameproofing and antimicrobe, method for producing the same, and flameproof antimicrobial product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、防炎抗菌用コーティング部材及びその製造方法ならびに防炎抗菌性製品に関するものであり、更に詳しくは、防炎性や抗菌性の機能を有しない、有機素材を含有する可燃性基材を原料として、これに防炎性と抗菌性その固着性を付与した新規防炎抗菌用コーティング部材、その製造方法及び該コーティング部材を用いた製品に関するものである。本発明は、例えば、プラスチックス、紙、繊維、木材、竹などに代表される防炎性や抗菌性の機能がない有機素材を含有する可燃性基材を利用し、これらの可燃性基材表面に、防炎性と抗菌性を付与し、かつ、これを長期間に亘って維持することを可能とする固着性を共に付与した新規防炎抗菌用コーティング部材を製造し、提供すること、そして、それにより、上記可燃性基材の技術分野における新技術・新産業を創出すること、を可能とするものとして有用である。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flameproof antibacterial coating member, a method for producing the same, and a flameproof antibacterial product, and more particularly, a combustible substrate containing an organic material that does not have a flameproof or antibacterial function. The present invention relates to a novel flameproof and antibacterial coating member provided with a flameproofing property, an antibacterial property and a fixing property, a manufacturing method thereof, and a product using the coating member. The present invention utilizes a flammable substrate containing an organic material having no flameproof or antibacterial function, such as plastics, paper, fiber, wood, bamboo, etc., and these flammable substrates. Providing and providing a novel flameproof and antibacterial coating member that has both flameproofing and antibacterial properties on the surface, and that has been provided with adhesiveness that allows it to be maintained for a long period of time, And it is useful as what makes it possible to create the new technique and new industry in the technical field of the said combustible base material by it.
一般に、プラスチックス、紙、繊維、木材、竹などの有機素材を含有する可燃性基材は、その優れた加工性や物性により、業務用製品、家庭用製品、インテリア製品、雑貨類など広範囲の分野で大量に使用されているが、用途によっては不慮の発火や燃焼時における災禍の抑制や最小化、人命保護の観点などから、使用する可燃性基材の防炎化が要求されている。更に、近年は病院や老人福祉施設における院内感染が問題になっており、その防止策として、感染を予防するため患者や治療に当たる医師及び看護士の衣服や病室のカーテン、床などに抗菌化が求められている。このように多目的の分野で採用されている可燃性基材の表面に、防炎性と抗菌性その固着性を付与することにより、製品を安心・安全の高付加価値化することが可能となる。そのため、従来、さまざまな製品の研究開発が行われているが、有機素材を含有する可燃性基材に、防炎性と抗菌性を付与し、その機能を維持する固着性を共に付与することはなかなか困難であり、実用化されているのは少ないのが実情である。 In general, flammable base materials containing organic materials such as plastics, paper, fiber, wood, bamboo, etc. have a wide range of products such as commercial products, household products, interior products, and miscellaneous goods due to their excellent processability and physical properties. Although it is used in a large amount in the field, it is required to make the flammable base material flameproof from the viewpoints of accidental ignition, suppression and minimization of disasters at the time of combustion, and protection of human life. Furthermore, hospital infections in hospitals and welfare facilities for the elderly have become a problem in recent years. As a preventive measure, antibacterial treatment is applied to the clothes of patients and doctors and nurses who are treated, and curtains and floors of hospital rooms to prevent infection. It has been demanded. By adding flameproofing, antibacterial and sticking properties to the surface of flammable substrates that are used in multipurpose fields in this way, it becomes possible to increase the value of products that are safe and secure. . For this reason, research and development of various products have been conducted in the past, but it is necessary to provide flame resistance and antibacterial properties to flammable base materials containing organic materials, together with the adhesiveness that maintains their functions. It is quite difficult and there are few things that have been put into practical use.
可燃性基材の防炎化の最も一般的な方法は、防炎剤を配合することであり、例えば、臭素系のテトラブロモビスフェノール、塩素系の塩素化パラフィン、リン系のリン酸エステル、ホウ素系のポリホウ酸ナトリウム、あるいは、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが多く用いられている。しかしながら、燃焼時において、臭素系ダイオキシン類や塩化水素ガスあるいは、ホスフィンガスなど有毒ガスの発生や高濃度・大量添加の必要性など多くの課題が存在しているのが現状である。 The most common method of flameproofing a flammable substrate is to incorporate a flameproofing agent, such as bromine-based tetrabromobisphenol, chlorine-based chlorinated paraffin, phosphorus-based phosphate ester, boron Many types of sodium polyborate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and the like are used. However, at the time of combustion, there are many problems such as generation of toxic gases such as bromine-based dioxins, hydrogen chloride gas, or phosphine gas, and the necessity of high concentration and mass addition.
一方、比較的にこのような課題の少ない窒素含有縮合リン酸化合物を用いた、例えば、航空機用途における断熱材として有用な難燃性ハロゲンフリーポリイミドフィルム、およびそれに関する方法（特許文献１）、樹脂・ゴム用改質材（特許文献２）、また、例えば、リン・窒素系化合物では、防災障子紙及びその製造方法（特許文献３）、改質木材の製造方法（特許文献４）、が提案されており、更に、抗菌性を付与する銀イオン抗菌剤は、防藻および防カビコンクリート（特許文献５）その他、多数の技術が提案されている。このように、従来、リン酸化合物や窒素化合物を防炎性コーティング材として、また、銀イオン抗菌剤を抗菌性コーティング材として使用することは公知技術である。しかしながら、従来、当該技術分野において、窒素含有縮合リン酸化合物及び銀イオン抗菌剤とエマルジョンを含有するコーティング膜を施して、有機素材を含有する可燃性基材に、防炎性及び抗菌性と固着性を付与することは実現されていなかった。 On the other hand, a flame-retardant halogen-free polyimide film useful as a heat insulating material for aircraft use, for example, using a nitrogen-containing condensed phosphate compound with relatively few such problems, and a method related thereto (Patent Document 1), resin・ Modifiers for rubber (Patent Document 2), and for example, for phosphorus / nitrogen compounds, disaster-proof paper and its manufacturing method (Patent Document 3), and modified wood manufacturing method (Patent Document 4) are proposed. In addition, a silver ion antibacterial agent that imparts antibacterial properties has been proposed for a number of other techniques, such as anti-algae and anti-fungal concrete (Patent Document 5). Thus, conventionally, it is a known technique to use a phosphoric acid compound or a nitrogen compound as a flameproof coating material and a silver ion antibacterial agent as an antibacterial coating material. However, conventionally, in the technical field, a coating film containing an emulsion containing a nitrogen-containing condensed phosphate compound and a silver ion antibacterial agent has been applied, and the flameproofing and antibacterial properties are fixed to a combustible substrate containing an organic material. Giving sex was not realized.
このような状況の中で、上記従来技術に鑑みて、上記従来技術の諸問題を抜本的に解決する共に、有機素材を含有する可燃性基材に、防炎性と抗菌性その固着性を付与することが可能な防炎抗菌用コーティング部材を開発することを目標として、鋭意研究を重ねた結果、可燃性基材に、窒素含有縮合リン酸化合物と銀イオン抗菌剤及びエマルジョンを含有する防炎抗菌用複合溶液をコーティングして、防炎抗菌用コーティング膜を形成するという簡便な方法を採用することにより、防炎性と抗菌性その固着性に優れたコーティング部材が得られることを見出し、更に研究を重ねて本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、上記の点に鑑み、安価で製造プロセスがエネルギー低消費型であり、使用後の廃棄物を処理する際に有害な物質が発生せず、防炎抗菌の効果を長期間持続できる、防炎性と抗菌性その固着性に優れた防炎抗菌用コーティング部材及びその製造方法ならびに防炎抗菌性製品を提供することを目的とするものである。 In such a situation, in view of the above prior art, the problems of the above prior art are drastically solved, and the flammable base material containing an organic material has flameproofing and antibacterial properties. As a result of intensive research aimed at developing a coating member for flameproof and antibacterial that can be applied, a combustible base material containing a nitrogen-containing condensed phosphate compound, a silver ion antibacterial agent and an emulsion is included. We have found that coating materials with excellent flameproofing and antibacterial properties can be obtained by adopting a simple method of coating a flameproofing and antibacterial composite solution to form a flameproofing and antibacterial coating film. Further studies have been made to complete the present invention. That is, in view of the above points, the present invention is inexpensive, has a low energy consumption manufacturing process, does not generate harmful substances when processing waste after use, and has a long-lasting antibacterial and antibacterial effect. An object of the present invention is to provide a flameproof and antibacterial coating member excellent in flameproofness and antibacterial properties and adhesion, a method for producing the same, and a flameproof and antibacterial product.
上記課題を解決するための本発明は、以下の技術的手段から構成される。
（１）有機素材を含有する可燃性基材に、防炎性と抗菌性その固着性を付与したコーティング部材であって、可燃性基材表面に、窒素含有縮合リン酸化合物と銀イオン抗菌剤さらにエマルジョンを含有してなる防炎抗菌用複合溶液をコーティングして、防炎抗菌用コーティング膜を形成してなることを特徴とする防炎抗菌用コーティング部材。
（２）前記窒素含有縮合リン酸化合物は、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウムの１種又は２種であることを特徴とする前記（１）に記載の防炎抗菌用コーティング部材。
（３）前記エマルジョンは、シリコーンレジンエマルジョン、アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、フッ素樹脂エマルジョンの１種又は２種以上であることを特徴とする前記（１）に記載の防炎抗菌用コーティング部材。
（４）前記有機素材を含有する可燃性基材が、プラスチックス、紙、繊維、木材、竹、それらの組み合わせ、及びそれらの積層体からなる群から選ばれた１種の材料であることを特徴とする前記（１）から（３）に記載の防炎抗菌用コーティング部材。
（５）有機素材を含有する可燃性基材に、防炎性と抗菌性その固着性を付与したコーティング部材を製造する方法であって、可燃性基材表面に、窒素含有縮合リン酸化合物と銀イオン抗菌剤さらにエマルジョンを含有してなる防炎抗菌用複合溶液をコーティングして、防炎抗菌用コーティング膜を形成する工程と、前記防炎抗菌用コーティング膜を固化する工程を含んでなることを特徴とする防炎抗菌用コーティング部材の製造方法。
（６）前記（１）から（４）の何れか１項に記載の防炎抗菌用コーティング部材を構成要素として含むことを特徴とする防炎抗菌性製品。
The present invention for solving the above-described problems comprises the following technical means.
(1) A coating member in which a flammable base material containing an organic material is provided with flameproofing and antibacterial properties, and a nitrogen-containing condensed phosphate compound and a silver ion antibacterial agent on the surface of the flammable base material A coating member for flameproof and antibacterial, wherein a coating film for flameproof and antibacterial is formed by coating a composite solution for flameproof and antibacterial containing an emulsion.
(2) The flameproof antibacterial coating member according to (1), wherein the nitrogen-containing condensed phosphate compound is one or two of ammonium polyphosphate and melamine-modified ammonium polyphosphate.
(3) The flameproof antibacterial coating member according to (1), wherein the emulsion is one or more of a silicone resin emulsion, an acrylate copolymer emulsion, and a fluororesin emulsion.
(4) The combustible base material containing the organic material is one material selected from the group consisting of plastics, paper, fiber, wood, bamboo, a combination thereof, and a laminate thereof. The flameproof antibacterial coating member according to any one of (1) to (3), which is characterized in that
(5) A method for producing a coating member in which an inflammable substrate containing an organic material is provided with flameproofing and antibacterial properties, and its adhesion, and a nitrogen-containing condensed phosphate compound on the surface of the combustible substrate A step of coating a composite solution for flameproof and antibacterial comprising a silver ion antibacterial agent and an emulsion to form a coating film for flameproof and antibacterial, and a step of solidifying the coating film for flameproof and antibacterial method for manufacturing a flameproof antimicrobial coating member according to claim.
(6) A flameproof and antibacterial product comprising the flameproof and antibacterial coating member according to any one of (1) to (4) as a constituent element.
次に、本発明について更に詳細に説明する。
本発明は、有機素材を含有する可燃性基材の表面に、窒素含有縮合リン酸化合物と銀イオン抗菌剤さらにエマルジョンを含有する防炎抗菌用複合溶液をコーティングし、防炎抗菌用コーティング膜を形成する防炎抗菌用コーティング部材を製造することを特徴とするものである。本発明では、上記有機素材を含有する可燃性基材として、好適には、例えば、プラスチックス、紙、繊維、木材、竹、それらの組み合わせ、及びそれらの積層体が例示される。しかし、これらに限定されるものではなく、これらと同等あるいは類似のものであれば同様に使用することができる。このように、本発明では、上記のような、柔軟性があり、比較的に防炎性、抗菌性の機能を有しない有機素材を含有する可燃性基材が原料として用いられる。
Next, the present invention will be described in more detail.
The present invention coats the surface of a combustible substrate containing an organic material with a complex solution for flameproof and antibacterial containing a nitrogen-containing condensed phosphate compound, a silver ion antibacterial agent, and an emulsion. It is characterized in that a flameproof antibacterial coating member is formed. In the present invention, examples of the combustible substrate containing the organic material preferably include plastics, paper, fibers, wood, bamboo, combinations thereof, and laminates thereof. However, the present invention is not limited to these, and any equivalent or similar can be used. As described above, in the present invention, a flammable substrate containing an organic material that is flexible and has a relatively flameproof and antibacterial function as described above is used as a raw material.
次に、本発明で用いられる窒素含有縮合リン酸化合物としては、例えば、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アミド、ポリリン酸メラミン、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アミド、メラミン変性ポリリン酸アミドアンモニウム、それらの混合物が例示されるが、その中でも、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウムがコーティング部材の性質、他の部材との相溶性から最も好ましい。 Next, as the nitrogen-containing condensed phosphate compound used in the present invention, for example, ammonium polyphosphate, polyphosphate amide, melamine polyphosphate, melamine-modified ammonium polyphosphate, melamine-modified polyphosphate amide, melamine-modified polyphosphate ammonium phosphate, A mixture thereof is exemplified, but among them, ammonium polyphosphate and melamine-modified ammonium polyphosphate are most preferred from the properties of the coating member and compatibility with other members.
また、本発明で用いられる銀イオン抗菌剤としては、アルミノ珪酸塩による三次元骨格構造を持つゼオライトの構造内に抗菌性を有する銀イオンを取り込んだ無機抗菌剤が抗菌スペクトル、持続性から最も好ましい。 Further, as the silver ion antibacterial agent used in the present invention, an inorganic antibacterial agent in which silver ions having antibacterial properties are incorporated into the structure of a zeolite having a three-dimensional framework structure by aluminosilicate is most preferable from the antibacterial spectrum and sustainability. .
更に、本発明で用いられるエマルジョンにあっては、シリコーンレジンエマルジョン、アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、フッ素樹脂エマルジョンが例示できる。これらのエマルジョンの物性を考慮して使い分けるのも選択肢として必要事項である。例えば、シリコーンレジンエマルジョンは分岐度の高い三次元ポリマーであり、硬い皮膜を形成し、耐候性、電気絶縁性などと共に固着性に優れた特徴を有している。また、アクリル酸エステル共重合体エマルジョンは、特に耐折強度と固着性に優れており、耐ガムアップ性が良好で生産性の向上に都合がよく、また、安価で入手が容易である特徴を有している。そして、フッ素樹脂エマルジョンは２つの使用方法があり、その１．固着機能剤として、シリコーンレジンエマルジョン又はアクリル酸エステル共重合体エマルジョンを採用する場合には、フッ素樹脂エマルジョンを少量添加して、サイズ度の調節機能と共に、はっ水はつ油性と防汚性を付与する。その２．フッ素樹脂エマルジョンにブロックドイソシアネート系架橋剤を添加することにより、固着機能剤として採用することができ、その際には、椅子張り生地、カーシート生地などの各種繊維にサイズ度の調節機能と共に、はっ水はつ油性と防汚性がより効果的で好まれる。 Furthermore, examples of the emulsion used in the present invention include a silicone resin emulsion, an acrylate copolymer emulsion, and a fluororesin emulsion. It is also a necessary option to properly use these emulsions in consideration of their physical properties. For example, a silicone resin emulsion is a three-dimensional polymer having a high degree of branching, forms a hard film, and has features such as weather resistance, electrical insulation, and excellent adhesion. In addition, the acrylic ester copolymer emulsion is particularly excellent in folding strength and adhesiveness, has good gum-up resistance and is convenient for improving productivity, and is inexpensive and easily available. Have. The fluororesin emulsion has two methods of use. When a silicone resin emulsion or an acrylate copolymer emulsion is used as the fixing function agent, a small amount of fluororesin emulsion is added to make the water repellency and antifouling property as well as the function of adjusting the size. Give. No.2. By adding a blocked isocyanate-based crosslinking agent to the fluororesin emulsion, it can be used as a fixing functional agent. In that case, along with the function of adjusting the degree of size to various fibers such as upholstery fabric and car seat fabric, Water repellency is more effective and oil-repellent and antifouling.
本発明の防炎抗菌用コーティング部材は、好適には、プラスチックス、紙、繊維、木材、竹、それらの組み合わせ、及びそれらの積層体などの有機素材を含有する可燃性基材の表面に、窒素含有縮合リン酸化合物と銀イオン抗菌剤さらにエマルジョンを含有する防炎抗菌用複合溶液をコーティングして、防炎抗菌用コーティング膜を形成するという簡便な方法によって製造される。この際、防炎抗菌用複合溶液に用いられる溶媒としては、水がコストや安全性の面と入手の容易さなどから最も好ましいが、可燃性基材との濡れ性が悪い場合にはアルコールなどの有機溶剤を添加もしくは使用することも可能である。しかしながら人や環境への負荷を考慮すると界面活性剤の添加による濡れ性の改善策が望ましい。 The coating member for flameproof and antibacterial of the present invention is preferably on the surface of a combustible substrate containing an organic material such as plastics, paper, fiber, wood, bamboo, a combination thereof, and a laminate thereof. It is manufactured by a simple method of coating a flameproof antibacterial composite solution containing a nitrogen-containing condensed phosphate compound, a silver ion antibacterial agent, and an emulsion to form a flameproof antibacterial coating film. At this time, as a solvent used in the composite solution for flameproofing and antibacterial, water is most preferable from the viewpoints of cost, safety and availability, but alcohol or the like when wettability with a flammable substrate is poor. It is also possible to add or use these organic solvents. However, considering the burden on people and the environment, it is desirable to improve wettability by adding a surfactant.
また、有機素材を含有する可燃性基材の表面に、窒素含有縮合リン酸化合物と銀イオン抗菌剤さらにエマルジョンを含有する防炎抗菌用複合溶液をコーティングして、防炎抗菌用コーティング膜を形成する場合、可燃性基材に防炎抗菌用複合溶液が染み込むように、コーティングや含浸させる方法が例示される。防炎抗菌用複合溶液の大半は不燃物で構成されており、可燃性基材表面に、防炎抗菌用複合溶液をコーティングして、防炎抗菌用コーティング膜で被服することによって、防炎性と共に抗菌性及びその固着性の機能が付与される。そのため、可燃性基材が、紙や木材などの多孔質で比表面積の大きなものは、大量に機能剤が付着して防炎性と抗菌性が向上して好ましい。また、プラスチックスなど細孔質基材にあっては、防炎抗菌用コーティング膜が厚くなりすぎると剥がれ易く、薄いと機能が弱くなるのでの被膜形成には十分なる配慮が望まれる。 In addition, a flameproof antibacterial coating film is formed by coating the surface of a flammable substrate containing organic materials with a nitrogen-containing condensed phosphate compound, a silver ion antibacterial agent, and a flameproof antibacterial complex solution containing an emulsion. In this case, a method of coating or impregnating the combustible base material so that the composite solution for flameproof and antibacterial soaks is exemplified. Most of the complex solution for flameproofing and antibacterial is composed of non-combustible material. The flameproofing and antibacterial coating solution is coated on the surface of the combustible substrate and coated with the coating film for flameproofing and antibacterial. At the same time, the antibacterial function and its fixing function are imparted. Therefore, it is preferable that the flammable substrate is porous and has a large specific surface area such as paper and wood because a large amount of the functional agent adheres to improve the flameproofing and antibacterial properties. Further, in the case of a porous substrate such as plastics, if the coating film for antibacterial and antibacterial properties is too thick, it is easily peeled off, and if it is thin, the function becomes weak.
また、この際、防炎抗菌用複合溶液の窒素含有縮合リン酸化合物の濃度としては、１重量％〜５０重量％程度、特に２０重量％〜４０重量％程度が好ましい。窒素含有縮合リン酸化合物の濃度がこの範囲であると透明で丈夫なコーティング膜が得られる。窒素含有縮合リン酸化合物の濃度がこれよりも高すぎると、コーティング膜の乾燥が悪くなり、低すぎると防炎機能が不十分になるため好ましくない。 At this time, the concentration of the nitrogen-containing condensed phosphate compound in the flameproof / antibacterial composite solution is preferably about 1% to 50% by weight, and more preferably about 20% to 40% by weight. When the concentration of the nitrogen-containing condensed phosphate compound is within this range, a transparent and durable coating film can be obtained. If the concentration of the nitrogen-containing condensed phosphate compound is too high, the drying of the coating film will be poor, and if it is too low, the flameproof function will be insufficient.
また、防炎抗菌用複合溶液の銀イオン抗菌剤の濃度としては、０．０１重量％〜１０重量％程度、特に０．５重量％〜３重量％程度が好ましい。銀イオン抗菌剤の安全性は抗菌性能とのバランスが重要で、安全性を高めるため添加量が少な過ぎると抗菌効果が弱く、機能性を重視し添加量を過多にすると安全性が問題となり好ましくない。 Further, the concentration of the silver ion antibacterial agent in the flameproof antibacterial composite solution is preferably about 0.01% by weight to 10% by weight, and more preferably about 0.5% by weight to 3% by weight. The safety of silver ion antibacterial agents is important to balance with antibacterial performance.If the amount added is too small to increase safety, the antibacterial effect is weak, and if the amount added is emphasized with an emphasis on functionality, safety becomes a problem. Absent.
次に、防炎抗菌用複合溶液のシリコーンレジンエマルジョン又はアクリル酸エステル共重合体エマルジョンは固着機能剤として採用しており、フッ素樹脂エマルジョンはサイズ剤としての採用と共に架橋剤を添加して固着機能剤として併用することが好まれている。シリコーンレジンエマルジョン又はアクリル酸エステル共重合体エマルジョンの固着機能剤の濃度としては、０．５重量％〜５０重量％程度、特に５重量％〜３０重量％程度が好ましい。この範囲であれば窒素含有縮合リン酸化合物及び銀イオン抗菌剤を可燃性基材であるプラスチックス、紙、繊維、木材、竹、それらの組み合わせ、及びそれらの積層体からなる群から選ばれた１種の材料などに十分なる固着性能を有する。可燃性基材が、紙や繊維の場合には、更に、フッ素樹脂エマルジョンを０．０１重量％〜１０重量％程度、特に０．１重量％〜５重量％程度添加することで、サイズ度の調節機能と共に、はっ水はつ油性と防汚性が付与される。また、フッ素樹脂エマルジョン０．５重量％〜５０重量％程度、特に５重量％〜３０重量％程度にブロックドイソシアネート系架橋剤０．５重量％〜５０重量％程度、特に０．５重量％〜３０重量％程度を添加することにより、固着性付与に十分な機能を有する。その際には、椅子張り生地、カーシート生地などの各種繊維にサイズ度の調節機能と共に、はっ水はつ油性と防汚性がより効果的になり好まれる。また、固化手段としては、自然乾燥や加熱乾燥を用いることができるが加熱乾燥の場合には、急速加熱するとクラックや剥離が生じ易くなるため、遠赤外線ランプ、ハロゲンランプなどを使用して均一に乾燥した方がきれいなコーティング膜を得ることができて好ましい。 Next, the silicone resin emulsion or acrylate copolymer emulsion of the flame retardant antibacterial complex solution is used as a fixing functional agent, and the fluororesin emulsion is used as a sizing agent and a crosslinking agent is added to the fixing functional agent. It is preferred to use as a combination. The concentration of the fixing functional agent in the silicone resin emulsion or the acrylate copolymer emulsion is preferably about 0.5% to 50% by weight, more preferably about 5% to 30% by weight. Within this range, the nitrogen-containing condensed phosphate compound and silver ion antibacterial agent were selected from the group consisting of plastics, paper, fibers, wood, bamboo, combinations thereof, and laminates thereof, which are flammable substrates. Adhesive performance sufficient for one kind of material. In the case where the combustible base material is paper or fiber, the fluororesin emulsion is further added in an amount of about 0.01 wt% to 10 wt%, particularly about 0.1 wt% to 5 wt%. Along with the adjustment function, water repellency is imparted with oil repellency and antifouling properties. Further, the fluororesin emulsion is about 0.5% to 50% by weight, especially about 5% to 30% by weight, and the blocked isocyanate crosslinking agent is about 0.5% to 50% by weight, especially 0.5% to By adding about 30% by weight, it has a function sufficient for imparting adhesiveness. In that case, water repellency and antifouling properties are more effective as well as a function of adjusting the size of various fibers such as upholstery fabrics and car seat fabrics. As the solidification means, natural drying or heat drying can be used. However, in the case of heat drying, cracking and peeling are likely to occur when rapidly heated, so use a far-infrared lamp, a halogen lamp, etc. Drying is preferable because a clean coating film can be obtained.
本発明における可燃性基材に、防炎抗菌用複合溶液をコーティングし、防炎抗菌用コーティング膜を形成する方法としては、例えば、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、ロールコーティングなどが例示されるが特定する必要性はなく、可燃性基材の種類やコーティングする場所に応じた方法で柔軟に実施するのが望ましい。 Examples of a method for forming a coating film for flameproof and antibacterial by coating the combustible base material in the present invention with a composite solution for flameproof and antibacterial include brush coating, roller coating, spray coating, flow coating, dip coating, and roll. Although coating etc. are illustrated, there is no necessity to specify, and it is desirable to carry out flexibly by a method according to the kind of combustible substrate and the place to coat.
また、防炎抗菌用複合溶液をコーティングし、防炎抗菌用コーティング膜を形成した被膜の固化手段としては、自然乾燥や室温乾燥又は加熱乾燥を用いることができるが、加熱乾燥の場合には有機素材を含有している可燃性基材でもあり、温度管理には十分な注意が必要である。一般的に加熱乾燥の方が速く製膜することができ、その際、赤外線加熱や紫外線加熱、ドライヤーなどを用いることが望まれる。 In addition, natural drying, room temperature drying, or heat drying can be used as a solidifying means for coating the flameproof antibacterial antimicrobial composite solution to form a flameproof antibacterial coating film. It is also a flammable base material containing material, and sufficient care is required for temperature control. In general, heat drying can form a film faster, and it is desirable to use infrared heating, ultraviolet heating, a dryer, or the like.
更に、本発明では、防炎抗菌用コーティング部材を用いることにより、防炎抗菌性製品を作製し、提供することができる。本発明が適用可能な基材としては、例えば、プラスチックス、紙、繊維、木材、竹、それらの組み合わせ、及びそれらの積層体が好適に利用できる。適用可能な基材を製品でいえば、洋服、衣類、テント、レインコート、カーテン、テーブルクロス、合成皮革製品、各種インテリア製品、各種プラスチック製品、各種フィルム、各種シート、各種レース、各種フェルト、各種編み物、足マット、ジュータン、ガーゼ、タオル、布団、布団カバー、敷布、毛布、畳、ござ、壁紙、壁布、クロス、障子、襖紙、衝立、造花、文房具、本やノート、合板、家具、木材、柱、天井板、板壁、及び上記物品表面に添付させるためのフィルムを含む。などが例示される。 Furthermore, in the present invention, a flameproof and antibacterial product can be produced and provided by using a flameproof and antibacterial coating member. As a substrate to which the present invention can be applied, for example, plastics, paper, fiber, wood, bamboo, a combination thereof, and a laminate thereof can be suitably used. Applicable base materials are clothes, clothing, tents, raincoats, curtains, table cloths, synthetic leather products, various interior products, various plastic products, various films, various sheets, various laces, various felts, various Knitting, foot mat, jute, gauze, towel, futon, duvet cover, mattress, blanket, tatami mat, wallpaper, wall cloth, cloth, shoji screen, screen paper, screen, artificial flower, stationery, book and notebook, plywood, furniture, wood , Pillars, ceiling boards, board walls, and films for attaching to the surface of the article. Etc. are exemplified.
本発明の、防炎抗菌用コーティング部材は、表面に形成されるコーティング膜が、窒素含有縮合リン酸化合物によって防炎性、銀イオン抗菌剤によって抗菌性、更に、それらを固着するためのエマルジョンから構成されている。これを、例えば、プラスチックス、紙、繊維、木材、竹、それらの組み合わせ、及びそれらの積層体などの可燃性基材にコーティングすることにより、これらを防炎性にするだけではなく、抗菌性をも付与することができる。本発明は、可燃性基材に防炎性と抗菌性を付与すると共に、その機能を長期間に亘り持続させることを可能にしたことを最大の特徴としている。 The coating member for antibacterial and antibacterial purposes of the present invention is such that the coating film formed on the surface is flameproofed by a nitrogen-containing condensed phosphate compound, antibacterial by a silver ion antibacterial agent, and further from an emulsion for fixing them. It is configured. By coating this onto flammable substrates such as plastics, paper, fibers, wood, bamboo, combinations thereof and laminates thereof, not only make them flameproof, but also antibacterial Can also be provided. The present invention is characterized by providing flame resistance and antibacterial properties to a combustible base material and making it possible to maintain its function for a long period of time.
これら可燃性基材の製品は、その優れた加工性や物性により、業務用製品、家庭用製品、インテリア製品、雑貨類など広範囲の分野で大量に使用されており、防炎性と抗菌性を付与することにより、防炎性機能において不慮の発火や燃焼時における災禍の抑制や最小化、人命保護などに有効性が発揮できる。しかも、抗菌性機能により、大腸菌、緑膿菌等のグラム陰性細菌類、黄色ブドウ球菌、ＭＲＳＡ等のグラム陽性細菌類、及び、かび類の広範囲の微生物に対して抗菌作用を示すため、病院、老人福祉施設など特に衛生面に注意しなければならない施設に効果的である。更に、この抗菌作用は光や熱の有無に関係なく表面に接触する雑菌類の繁殖を抑制することができる。 These flammable substrate products are used in large quantities in a wide range of fields such as commercial products, household products, interior products, and miscellaneous goods due to their excellent processability and physical properties. By providing this, the flameproof function can be effective for accidental ignition, suppression and minimization of disasters at the time of combustion, and protection of human life. Moreover, because of its antibacterial function, it exhibits antibacterial activity against gram-negative bacteria such as Escherichia coli and Pseudomonas aeruginosa, gram-positive bacteria such as Staphylococcus aureus and MRSA, and a wide range of fungi, such as hospitals, It is effective for facilities that require special attention to hygiene such as welfare facilities for the elderly. Furthermore, this antibacterial action can suppress the proliferation of various fungi that contact the surface regardless of the presence or absence of light or heat.
本発明は、防炎抗菌用コーティング部材及びその製造方法ならびに防炎抗菌性製品に関するものであり、本発明により、（１）防炎性、抗菌性の機能を有しない、有機素材を含有する、プラスチックス、紙、繊維、木材、竹、それらの組み合わせ、及びそれらの積層体からなる可燃性基材の表面に、窒素含有縮合リン酸化合物と銀イオン抗菌剤さらにエマルジョンを含有してなる防炎抗菌用複合溶液をコーティングし、防炎抗菌用コーティング膜を施すことにより防炎抗菌用コーティング部材を製造し、提供することができる。（２）本発明の防炎抗菌用コーティング部材あるいはそれを用いた防炎抗菌性製品は、低コストで製造でき、防炎性と抗菌性の機能を付与し、かつ、これを長期間に亘って維持することを可能とする固着性に優れており、エネルギーを必要とせず、メンテナンスフリーで、例えば、灰皿からタバコがテーブルクロスの上に落下しても延焼することなく、自己消火する防炎性と共に、犬や猫などのペットが付着させる雑菌などの繁殖を抑制する抗菌性の効果を発揮することができる。（３）更に、防炎性と抗菌性の機能はしっかりと固着されており長期間に亘り有効性が維持されるため、これらの技術分野で種々の用途に利用することができる。（４）上記（１）〜（３）により、防炎性と抗菌性その固着性を有する新規コーティング部材及びその製品を提供することができる、という効果が奏される。 The present invention relates to a flameproof and antibacterial coating member, a method for producing the same, and a flameproof and antibacterial product. According to the present invention, (1) an organic material containing no flameproof and antibacterial functions is contained. Flame retardant comprising nitrogen-containing condensed phosphate compound, silver ion antibacterial agent and emulsion on the surface of combustible substrate made of plastics, paper, fiber, wood, bamboo, combinations thereof and laminates thereof An antibacterial and antibacterial coating member can be produced and provided by coating the antibacterial composite solution and applying a flameproof and antibacterial coating film. (2) The flameproof and antibacterial coating member of the present invention or the flameproof and antibacterial product using the same can be manufactured at a low cost, imparts flameproofing and antibacterial functions, and is applied over a long period of time. It has excellent adhesion that allows it to be maintained, does not require energy, is maintenance-free, for example, flameproofing that self-extinguishes without igniting even if cigarettes fall on the tablecloth from an ashtray In addition to the nature, it can exert an antibacterial effect that suppresses the propagation of germs and the like that pets such as dogs and cats attach. (3) Furthermore, since the flameproofing and antibacterial functions are firmly fixed and the effectiveness is maintained for a long period of time, they can be used for various applications in these technical fields. (4) According to the above (1) to (3), there is an effect that it is possible to provide a novel coating member having anti-flammability and antibacterial properties and its adhesiveness, and a product thereof.
次に、本発明を実施例及び比較例に基づいて具体的に説明する。なを、各例における防炎性、抗菌性、固着性の評価は以下の方法で実施した。 Next, this invention is demonstrated concretely based on an Example and a comparative example. In each case, the flame retardancy, antibacterial properties, and adhesion were evaluated in the following manner.
（１）防炎性は、評価消防法の防火性能試験方法（４５°ミクロバーナー法）に準拠して１分間の加熱を行い、残炎時間、残じん時間、炭化面積を測定した。消防庁告示第１１号（昭和４８年６月１日）に基づいて、残炎時間が３秒以下、残じん時間が５秒以下、炭化面積が２６ｃｍ２以下、全てを満たす場合は○、何れか１つでも基準外のある場合は×と評価した。
（２）抗菌性は、抗菌ＪＩＳ Ｚ２８０１により「製品の表面における細菌の増殖を抑制する状態」と定義されており製品表面の細菌数を測定し、それが抗菌状態であるかどうかで判定する。方法：試験機関 社団法人日本食品衛生協会（単位；ｃｆｕ／枚）
（３）固着性は、ＪＩＳ Ｄ０２０２−１９８８に準拠して、１ｍｍ間隔で碁盤目にナイフで傷を入れ、セロハンテープ（ニチバン）を強く貼りつけた後、急速にセロハンテープを引き剥がす碁盤目テープ剥離試験方法で実施した。判定は１００マスの内、剥離しない場合を１００／１００、完全に剥離した場合を０／１００として表した。
(1) The flame resistance was measured by measuring after flame time, residual dust time, and carbonized area by heating for 1 minute in accordance with the fire resistance test method (45 ° micro burner method) of the evaluation fire fighting method. Based on Fire and Disaster Management Agency Notification No. 11 (June 1, 1973), after flame time is 3 seconds or less, residual dust time is 5 seconds or less, carbonization area is 26 cm 2 or less, ○ When even one of them was out of the standard, it was evaluated as x.
(2) The antibacterial property is defined as “a state in which the growth of bacteria on the surface of the product is inhibited” according to antibacterial JIS Z2801, and the number of bacteria on the product surface is measured to determine whether it is in an antibacterial state. Method: Testing organization Japan Food Sanitation Association (unit: cfu / sheet)
(3) Adhesiveness is based on JIS D0202-1988. A cross-cut tape that scratches with a knife at 1 mm intervals and attaches cellophane tape (Nichiban) strongly and then peels off the cellophane tape rapidly. The peel test method was used. Judgment was expressed as 100/100 when 100 pieces were not peeled, and 0/100 when peeled completely.
本実施例では、可燃性基材として、パルプ６０％、合成繊維４０％の不織布を使用して防炎抗菌用コーティング部材を作製した。
（１）部材の作製
ポリリン酸アンモニウム（住友化学、スミセーフＰ：リン含有量３１〜３２％、窒素含有量１４〜１６％）３５重量％と銀イオン抗菌剤（シナネンゼオミック、ゼオミック）２重量％、及び、シリコーンレジンエマルジョン（信越化学、Ｘ−５２−８１４８：不揮発分４７％）１０重量％と、フッ素樹脂エマルジョン（旭硝子、ＡＧ−Ｅ０８２：固形分２０％）５重量％、更に、精製水（エスケイティ、クリーン水）を加えてマグネチックスターラーで撹拌・混合して防炎抗菌用複合溶液＃１試料を得た。この防炎抗菌用複合溶液＃１試料の固形分含有量は２０．７％である。次に、ロールコータを使って、塗布する量を１ｍ２当たり１００ｇ程度になるよう調整しながら不織布にコーティングを施した後、室温２５℃で２４時間自然乾燥して防炎抗菌用コーティング部材である防炎抗菌用不織布＃１試料を得た。同様の方法で防炎抗菌用不織布＃２試料、防炎抗菌用不織布＃３試料を得た。なを、比較のために、０．１重量％珪酸ナトリウム水溶液を比較水溶液＃１試料として、ロールコータを使って、塗布する量を１ｍ２当たり１００ｇ程度になるよう調整しながら不織布にコーティングを施した後、室温２５℃で２４時間自然乾燥して比較不織布＃１試料を得た。同様の方法にて比較不織布＃２試料、比較不織布＃３試料、を得た。
（２）試験方法及び結果
１．防炎性試験
(1) Production of member Ammonium polyphosphate (Sumitomo Chemical, Sumif Safe P: Phosphorus content 31-32%, nitrogen content 14-16%) 35% by weight and silver ion antibacterial agent (Sinanen Zeomic, Zeomic) 2% by weight, And 10% by weight of silicone resin emulsion (Shin-Etsu Chemical, X-52-8148: non-volatile content 47%), 5% by weight of fluororesin emulsion (Asahi Glass, AG-E082: solid content 20%), and purified water (SK) Tee, clean water) was added and stirred and mixed with a magnetic stirrer to obtain a flame proof antibacterial composite solution # 1 sample. The solid content of this flameproof antibacterial composite solution # 1 sample is 20.7%. Next, using a roll coater, the coating is applied to the nonwoven fabric while adjusting the amount to be applied to about 100 g per 1 m 2 , and then naturally dried at room temperature 25 ° C. for 24 hours to provide a flameproof antibacterial coating member. A flame retardant antibacterial nonwoven fabric # 1 sample was obtained. In the same manner, a flameproof antibacterial nonwoven fabric # 2 sample and a flameproof antibacterial nonwoven fabric # 3 sample were obtained. For comparison, a 0.1% by weight sodium silicate aqueous solution was used as a comparative aqueous solution # 1 sample, and a roll coater was used to coat the nonwoven fabric while adjusting the amount to be applied to about 100 g per 1 m 2. Then, it was naturally dried at room temperature of 25 ° C. for 24 hours to obtain a comparative nonwoven fabric # 1 sample. Comparative nonwoven fabric # 2 sample and comparative nonwoven fabric # 3 sample were obtained in the same manner.
(2) Test method and results Flameproof test
本実施例では、可燃性基材として、パルプ７５％、合成繊維２５％の障子紙を使用して防炎抗菌用コーティング部材を作製した。
（１）部材の作製
メラミン変性ポリリン酸アンモニウム（住友化学、スミセーフＰＭ：リン含有量２０〜２１％、窒素含有量３２〜３５％）３５重量％と銀イオン抗菌剤（シナネンゼオミック、ゼオミック）２重量％、及び、シリコーンレジンエマルジョン（信越化学、Ｘ−５２−８１４８：不揮発分４７％）１０重量％と、フッ素樹脂エマルジョン（旭硝子、ＡＧ−Ｅ０８２：固形分２０％）５重量％、更に、精製水（エスケイティ、クリーン水）を加えてマグネチックスターラーで撹拌・混合して防炎抗菌用複合溶液＃２試料を得た。この防炎抗菌用複合溶液＃２試料の固形分含有量は２３．２％である。次に、ロールコータを使って、塗布する量を１ｍ２当たり１００ｇ程度になるよう調整しながら障子紙にコーティングを施した後、室温２５℃で２４時間自然乾燥して防炎抗菌用コーティング部材である防炎抗菌用障子紙＃１試料を得た。同様の方法で防炎抗菌用障子紙＃２試料、防炎抗菌用障子紙＃３試料を得た。なを、比較のために、０．１重量％珪酸ナトリウム水溶液を比較水溶液＃２試料として、ロールコータを使って、塗布する量を１ｍ２当たり１００ｇ程度になるよう調整しながら障子紙にコーティングを施した後、室温２５℃で２４時間自然乾燥して比較障子紙＃１試料を得た。同様の方法にて比較障子紙＃２試料、比較障子紙＃３試料、を得た。
（２）試験方法及び結果
１．防炎性試験
(1) Production of member: Melamine-modified ammonium polyphosphate (Sumitomo Chemical, Sumysafe PM: phosphorus content 20 to 21%, nitrogen content 32 to 35%) 35% by weight and silver ion antibacterial agent (Sinanen Zeomic, Zeomic) 2% %, Silicone resin emulsion (Shin-Etsu Chemical, X-52-8148: non-volatile content 47%) 10% by weight, fluororesin emulsion (Asahi Glass, AG-E082: solid content 20%) 5% by weight, and purified water (Eskatie, clean water) was added and stirred and mixed with a magnetic stirrer to obtain a flame proof antibacterial composite solution # 2 sample. The flame retardant antibacterial composite solution # 2 sample has a solid content of 23.2%. Next, use a roll coater to coat the shoji paper while adjusting the amount to be applied to about 100 g / m 2 , and then naturally dry at room temperature 25 ° C. for 24 hours. A flameproof antibacterial shoji paper # 1 sample was obtained. In the same manner, a flameproof antibacterial shoji paper # 2 sample and a flameproof antibacterial shoji paper # 3 sample were obtained. For comparison, using 0.1% by weight sodium silicate aqueous solution as a comparative aqueous solution # 2 sample, using a roll coater, coat the shoji paper while adjusting the amount to be applied to about 100 g per 1 m 2. After the application, it was naturally dried at room temperature of 25 ° C. for 24 hours to obtain a comparative shoji paper # 1 sample. Comparative shoji paper # 2 sample and comparative shoji paper # 3 sample were obtained by the same method.
(2) Test method and results Flameproof test
本実施例では、可燃性基材として、ウール５０％、合成繊維５０％のカーシート生地を使用して防炎抗菌用コーティング部材を作製した。
（１）部材の作製
ポリリン酸アンモニウム（住友化学、スミセーフＰ：リン含有量３１〜３２％、窒素含有量１４〜１６％）３５重量％と銀イオン抗菌剤（シナネンゼオミック、ゼオミック）２重量％、及び、フッ素樹脂エマルジョン（旭硝子、ＡＧ−Ｅ０８２：固形分２０％）１０重量％とブロックドイソシアネート系架橋剤（明成化学、メイカネート：固形分不明）１重量％、更に、精製水（エスケイティ、クリーン水）を加えてマグネチックスターラーで撹拌・混合して防炎抗菌用複合溶液＃３試料を得た。この防炎抗菌用複合溶液＃３試料の固形分含有量は約１７．９％である。このようにして得た防炎抗菌用複合溶液＃３試料をステンレス製角バッドに移し、その中に１ｍ２のカーシート生地を入れディップコーティングを施した。カーシート生地の重量が最初より１００ｇ増加になるまで絞って塗布量を調節した後、室温２５℃で２４時間自然乾燥して、防炎抗菌用コーティング部材となる防炎抗菌用カーシート生地＃１試料を得て、同様の方法で防炎抗菌用カーシート生地＃２試料、防炎抗菌用カーシート生地＃３試料を得た。なを、比較のために、０．１重量％珪酸ナトリウム水溶液を比較水溶液＃３試料として、ステンレス製角バッドに移し、その中に１ｍ２のカーシート生地を入れディップコーティングを施した。カーシート生地の重量が最初より１００ｇ増加になるまで絞って塗布量を調節した後、室温２５℃で２４時間自然乾燥して、比較カーシート生地＃１試料を得た。同様の方法にて比較カーシート生地＃２試料、比較カーシート生地＃３試料、を得た。
（２）試験方法及び結果
１．防炎性試験
(1) Production of member Ammonium polyphosphate (Sumitomo Chemical, Sumif Safe P: Phosphorus content 31-32%, nitrogen content 14-16%) 35% by weight and silver ion antibacterial agent (Sinanen Zeomic, Zeomic) 2% by weight, And 10% by weight of a fluororesin emulsion (Asahi Glass, AG-E082: solid content 20%), 1% by weight of a blocked isocyanate-based cross-linking agent (Meisei Chemical, Meikanate: solid content unknown), and purified water (SK, Clean Water) was added and stirred and mixed with a magnetic stirrer to obtain a composite solution # 3 for flameproofing and antibacterial activity. The solid content of the flameproof antibacterial composite solution # 3 sample is about 17.9%. The flameproof antibacterial antibacterial composite solution # 3 sample thus obtained was transferred to a stainless steel square pad, and 1 m 2 of car seat fabric was put therein and dip coated. After adjusting the coating amount by squeezing until the weight of the car seat fabric is increased by 100 g from the beginning, it is naturally dried at room temperature for 25 hours at 25 ° C. to become a fireproof antibacterial car seat fabric # 1 Samples were obtained, and the flameproof antibacterial car seat fabric # 2 sample and the flameproof antibacterial car seat fabric # 3 sample were obtained in the same manner. For comparison, a 0.1 wt% sodium silicate aqueous solution was transferred as a comparative aqueous solution # 3 sample to a stainless steel square pad, and 1 m 2 of car seat fabric was put therein and dip coated. After adjusting the coating amount by squeezing until the weight of the car seat dough increased by 100 g from the beginning, it was naturally dried at room temperature of 25 ° C. for 24 hours to obtain a comparative car sheet dough # 1 sample. In the same manner, a comparative car sheet material # 2 sample and a comparative car sheet material # 3 sample were obtained.
(2) Test method and results Flameproof test
本実施例では、可燃性基材として、ポリエステルフィルムを使用して防炎抗菌用コーティング部材を作製した。
（１）部材の作製
メラミン変性ポリリン酸アンモニウム（住友化学、スミセーフＰＭ：リン含有量２０〜２１％、窒素含有量３２〜３５％）３５重量％と銀イオン抗菌剤（シナネンゼオミック、ゼオミック）２重量％、及び、シリコーンレジンエマルジョン（信越化学、Ｘ−５２−８１４８：不揮発分４７％）１０重量％と、フッ素樹脂エマルジョン（旭硝子、ＡＧ−Ｅ０８２：固形分２０％）５重量％、更に、濡れ性の改善用に界面活性剤（信越化学、ＫＦ−６４２：不揮発分不明）０．１重量％を添加し、精製水（エスケイティ、クリーン水）を加えてマグネチックスターラーで撹拌・混合して防炎抗菌用複合溶液＃４試料を得た。この防炎抗菌用複合溶液＃４試料の固形分含有量は約２３．２％である。このようにして得た防炎抗菌用複合溶液＃４試料を、ポリエステルフィルム（サクラクレパス）Ａ４サイズの表裏に低圧温風塗装機で、１枚につき６〜６．５ｇスプレーコーティングを施し、室温２５℃で２４時間自然乾燥をして、防炎抗菌用コーティング部材となる防炎抗菌用ポリエステルフィルム＃１試料を得て、同様の方法で防炎抗菌用ポリエステルフィルム＃２試料、防炎抗菌用ポリエステルフィルム＃３試料、を得た。なを、比較のために、０．１重量％の珪酸ナトリウム水溶液に０．０１重量％の界面活性剤（信越化学、ＫＦ−６１８：不揮発分不明）を混合して比較水溶液＃４試料を得た。この比較水溶液＃４試料を、ポリエステルフィルム（サクラクレパス）Ａ４サイズの表裏に低圧温風塗装機を用いて１枚につき６〜６．５ｇスプレーコーティングを施し、室温２５℃で２４時間自然乾燥して、比較ポリエステルフィルム＃１試料を得て、同様の方法で比較ポリエステルフィルム＃２試料、比較ポリエステルフィルム＃３試料、を得た。
（２）試験方法及び結果
１．防炎性試験
(1) Production of member: Melamine-modified ammonium polyphosphate (Sumitomo Chemical, Sumysafe PM: phosphorus content 20 to 21%, nitrogen content 32 to 35%) 35% by weight and silver ion antibacterial agent (Sinanen Zeomic, Zeomic) 2% %, Silicone resin emulsion (Shin-Etsu Chemical, X-52-8148: non-volatile content 47%) 10% by weight, fluororesin emulsion (Asahi Glass, AG-E082: solid content 20%) 5% by weight, and wettability To improve the quality, add 0.1% by weight of surfactant (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-642: non-volatile content unknown), add purified water (ESK, clean water), and stir and mix with a magnetic stirrer to prevent A flame retardant antibacterial complex solution # 4 sample was obtained. The flame retardant antibacterial composite solution # 4 sample has a solid content of about 23.2%. The flame retardant / antibacterial composite solution # 4 thus obtained was spray-coated on a polyester film (Sakura Crepas) A4 size on the front and back with a low-pressure hot air coater at a room temperature of 25 to 25 g. After 24 hours of natural drying at 0 ° C., a flameproof antibacterial polyester film # 1 sample to be used as a flameproof antibacterial coating member is obtained. Film # 3 sample was obtained. For comparison, a 0.1 wt% sodium silicate aqueous solution was mixed with 0.01 wt% surfactant (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-618: non-volatile content unknown) to obtain a comparative aqueous solution # 4 sample. It was. This comparative aqueous solution # 4 sample was subjected to 6-6.5 g spray coating on both sides of polyester film (Sakura Crepas) A4 size using a low-pressure hot air coating machine, and air-dried at room temperature for 25 hours at 25 ° C. Comparative polyester film # 1 sample was obtained, and comparative polyester film # 2 sample and comparative polyester film # 3 sample were obtained in the same manner.
(2) Test method and results
1. Flameproof test
本実施例では、可燃性基材として、プリント合板を使用して防炎抗菌用コーティング部材を作製した。
（１）部材の作製
メラミン変性ポリリン酸アンモニウム（住友化学、スミセーフＰＭ：リン含有量２０〜２１％、窒素含有量３２〜３５％）３５重量％と銀イオン抗菌剤（シナネンゼオミック、ゼオミック）２重量％、及び、アクリル酸エステル共重合体エマルジョン（昭和高分子、ＡＭ−９６１：不揮発分４８〜５２％）１０重量％、更に、精製水（エスケイティ、クリーン水）を加えてマグネチックスターラーで撹拌・混合して防炎抗菌用複合溶液＃５試料を得た。この防炎抗菌用複合溶液＃５試料の固形分含有量は２３．４％である。このようにして得た防炎抗菌用複合溶液＃５試料をステンレス製角バッドに移し、その中に１ｍ２のプリント合板を入れディップコーティングを施した。プリント合板の重量を計測しながら含浸し、最初より１００ｇ増加した時点で含浸を止め、室温２５℃で２４時間自然乾燥して、防炎抗菌用コーティング部材となる防炎抗菌用プリント合板＃１試料を得て、同様の方法で防炎抗菌用プリント合板＃２試料、防炎抗菌用プリント合板＃３試料を得た。なを、比較のために、０．１重量％珪酸ナトリウム水溶液を比較水溶液＃３試料として、ステンレス製角バッドに移し、その中に１ｍ２のプリント合板を入れディップコーティングを施した。プリント合板の重量が最初より１００ｇ増加した時点で含浸を止め、室温２５℃で２４時間自然乾燥して、比較プリント合板＃１試料を得た。同様の方法にて比較プリント合板＃２試料、比較プリント合板＃３試料、を得た。
（２）試験方法及び結果
１．防炎性試験
(1) Production of member: Melamine-modified ammonium polyphosphate (Sumitomo Chemical, Sumysafe PM: phosphorus content 20 to 21%, nitrogen content 32 to 35%) 35% by weight and silver ion antibacterial agent (Sinanen Zeomic, Zeomic) 2% % And acrylic acid ester copolymer emulsion (Showa High Polymer, AM-961: nonvolatile content 48 to 52%) 10% by weight, and further purified water (eskity, clean water) is added and stirred with a magnetic stirrer. Mixed to obtain a composite solution # 5 sample for flameproofing and antibacterial. The flame retardant antibacterial composite solution # 5 sample has a solid content of 23.4%. The flameproof antibacterial antibacterial composite solution # 5 sample thus obtained was transferred to a stainless steel square pad, and 1 m 2 of printed plywood was put therein and dip coated. Impregnation while measuring the weight of the printed plywood, stop the impregnation when the amount increased by 100 g from the beginning, and naturally dry for 24 hours at 25 ° C. at room temperature to become a flameproof antibacterial printed plywood # 1 sample In the same manner, a flameproof and antibacterial printed plywood # 2 sample and a flameproof and antibacterial printed plywood # 3 sample were obtained. For comparison, a 0.1 wt% sodium silicate aqueous solution was transferred to a stainless steel square pad as a comparative aqueous solution # 3 sample, and 1 m 2 of printed plywood was put therein and dip coated. When the weight of the printed plywood increased by 100 g from the beginning, the impregnation was stopped, and air-dried at room temperature of 25 ° C. for 24 hours to obtain a comparative printed plywood # 1 sample. Comparative print plywood # 2 sample and comparative print plywood # 3 sample were obtained in the same manner.
(2) Test method and results Flameproof test
本実施例では、可燃性基材として、和紙の両面をアセテートフィルムで積層されている超強和紙を使用して防炎抗菌用コーティング部材を作製した。
（１）部材の作製
ポリリン酸アンモニウム（住友化学、スミセーフＰ：リン含有量３１〜３２％、窒素含有量１４〜１６％）３５重量％と銀イオン抗菌剤（シナネンゼオミック、ゼオミック）２重量％、及び、アクリル酸エステル共重合体エマルジョン（昭和高分子、ＡＭ−９６１：不揮発分４８〜５２％）１０重量％、濡れ性の改善用に界面活性剤（信越化学、ＫＦ−６４２：不揮発分不明）０．１重量％を添加し、精製水（エスケイティ、クリーン水）を加えてマグネチックスターラーで撹拌・混合して防炎抗菌用複合溶液＃６試料を得た。この防炎抗菌用複合溶液＃６試料の固形分含有量は２０．９％である。このようにして得た防炎抗菌用複合溶液＃６試料を、超強和紙（山本紙工）Ａ４サイズの表裏に低圧温風塗装機を用いて、１枚につき６〜６．５ｇスプレーコーティングを施し、室温２５℃で２４時間自然乾燥をして、防炎抗菌用コーティング部材となる防炎抗菌超強和紙＃１試料を得て、同様の方法で防炎抗菌超強和紙＃２試料、防炎抗菌超強和紙＃３試料、を得た。なを、比較のために、０．１重量％の珪酸ナトリウム水溶液に０．００１重量％の界面活性剤（信越化学、ＫＦ−６１８）を混合して比較水溶液＃６試料を得た。この比較水溶液＃６試料を、超強和紙（山本紙工）Ａ４サイズの表裏に低圧温風塗装機を用いて、１枚につき６〜６．５ｇスプレーコーティングを施し、室温２５℃で２４時間自然乾燥して、比較超強和紙＃１試料を得て、同様の方法で比較超強和紙＃２試料、比較超強和紙＃３試料、を得た。
（２）試験方法及び結果
１．防炎性試験
(1) Production of member Ammonium polyphosphate (Sumitomo Chemical, Sumif Safe P: Phosphorus content 31-32%, nitrogen content 14-16%) 35% by weight and silver ion antibacterial agent (Sinanen Zeomic, Zeomic) 2% by weight, And 10% by weight of acrylic acid ester copolymer emulsion (Showa High Polymer, AM-961: nonvolatile content 48-52%), surfactant for improving wettability (Shin-Etsu Chemical, KF-642: nonvolatile content unknown) 0.1% by weight was added, purified water (Eskety, clean water) was added, and the mixture was stirred and mixed with a magnetic stirrer to obtain a flame proof antibacterial composite solution # 6 sample. The flame retardant antibacterial composite solution # 6 sample has a solid content of 20.9%. The composite solution # 6 for flameproofing and antibacterial obtained in this way was spray-coated with 6 to 6.5 g per sheet using a low pressure hot air coating machine on the front and back of super strong Japanese paper (Yamamoto Paper Works) A4 size. Air-dried at room temperature for 24 hours to obtain a flame-resistant antibacterial super strength Japanese paper # 1 sample to be used as a flameproof antibacterial coating member. An antibacterial super strength Japanese paper # 3 sample was obtained. For comparison, 0.001% by weight of a surfactant (Shin-Etsu Chemical Co., KF-618) was mixed with 0.1% by weight of sodium silicate aqueous solution to obtain a comparative aqueous solution # 6 sample. This comparative aqueous solution # 6 sample was coated with 6-6.5g spray coating on both sides of A4 size ultra-high Japanese paper (Yamamoto Paper Works) using a low-pressure hot air coating machine, and naturally dried for 24 hours at room temperature of 25 ° C. Then, comparative super strong Japanese paper # 1 sample was obtained, and comparative super strong Japanese paper # 2 sample and comparative super strong Japanese paper # 3 sample were obtained by the same method.
(2) Test method and results Flameproof test
本実施例では、可燃性基材として、ウール１００％の毛織物を使用して防炎抗菌用コーティング部材を作製した。
（１）部材の作製
メラミン変性ポリリン酸アンモニウム（住友化学、スミセーフＰＭ：リン含有量２０〜２１％、窒素含有量３２〜３５％）３５重量％と銀イオン抗菌剤（シナネンゼオミック、ゼオミック）２重量％、及び、アクリル酸エステル共重合体エマルジョン（昭和高分子、ＡＭ−９６１：不揮発分４８〜５２％）１０重量％と、フッ素樹脂エマルジョン（旭硝子、ＡＧ−Ｅ０８２：固形分２０％）５重量％、更に、精製水（エスケイティ、クリーン水）を加えてマグネチックスターラーで撹拌・混合して防炎抗菌用複合溶液＃７試料を得た。この防炎抗菌用複合溶液＃７試料の固形分含有量は２３．５％である。次に、ロールコータを使って、塗布する量を１ｍ２当たり１００ｇ程度になるよう調整しながら毛織物にコーティングを施した後、室温２５℃で２４時間自然乾燥して防炎抗菌用コーティング部材である防炎抗菌用毛織物＃１試料を得た。同様の方法で防炎抗菌用毛織物＃２試料、防炎抗菌用毛織物＃３試料を得た。なを、比較のために、０．１重量％珪酸ナトリウム水溶液を比較水溶液＃７試料として、ロールコータを使って、塗布する量を１ｍ２当たり１００ｇ程度になるよう調整しながら毛織物にコーティングを施した後、室温２５℃で２４時間自然乾燥して比較毛織物＃１試料を得た。同様の方法にて比較毛織物＃２試料、比較毛織物＃３試料、を得た。
（２）試験方法及び結果
１．防炎性試験
(1) Production of member: Melamine-modified ammonium polyphosphate (Sumitomo Chemical, Sumysafe PM: phosphorus content 20 to 21%, nitrogen content 32 to 35%) 35% by weight and silver ion antibacterial agent (Sinanen Zeomic, Zeomic) 2% %, And 10% by weight of acrylate copolymer emulsion (Showa High Polymer, AM-961: nonvolatile content 48-52%) and 5% by weight of fluororesin emulsion (Asahi Glass, AG-E082: solid content 20%) Further, purified water (SK, clean water) was added and stirred and mixed with a magnetic stirrer to obtain a flame proof antibacterial composite solution # 7 sample. The solid content of the flameproof antibacterial composite solution # 7 sample is 23.5%. Next, using a roll coater, after coating the woolen fabric while adjusting the amount to be applied to about 100 g per 1 m 2 , it is naturally dried at room temperature for 24 hours, and is a coating member for flameproof and antibacterial. A flameproof antibacterial wool fabric # 1 sample was obtained. A flameproof antibacterial wool fabric # 2 sample and a flameproof antibacterial wool fabric # 3 sample were obtained in the same manner. For comparison, a 0.1 wt% sodium silicate aqueous solution was used as a comparative aqueous solution # 7 sample, and a roll coater was used to coat the woolen fabric while adjusting the amount to be applied to about 100 g per 1 m 2. Then, it was naturally dried at room temperature of 25 ° C. for 24 hours to obtain a comparative woolen fabric # 1 sample. Comparative woolen fabric # 2 sample and comparative woolen fabric # 3 sample were obtained in the same manner.
(2) Test method and results Flameproof test
本実施例では、可燃性基材として、ビニル壁紙を使用して防炎抗菌用コーティング部材を作製した。
（１）部材の作製
メラミン変性ポリリン酸アンモニウム（住友化学、スミセーフＰＭ：リン含有量２０〜２１％、窒素含有量３２〜３５％）３５重量％と銀イオン抗菌剤（シナネンゼオミック、ゼオミック）２重量％、及び、フッ素樹脂エマルジョン（旭硝子、ＡＧ−Ｅ０８２：固形分２０％）１０重量％とブロックドイソシアネート系架橋剤（明成化学、メイカネート：固形分不明）１重量％、更に、精製水（エスケイティ、クリーン水）を加えてマグネチックスターラーで撹拌・混合して防炎抗菌用複合溶液＃８試料を得た。この防炎抗菌用複合溶液＃８試料の固形分含有量は約２０．４％である。このようにして得た防炎抗菌用複合溶液＃８試料を、１ｍ２のビニル壁紙（サンゲツ）の表面に低圧温風塗装機を用いて、１回につき３０〜３５ｇスプレーコーティングを施した後、赤外線ランプで乾燥し、これを３回繰り返した。したがって、１枚のビニル壁紙表面に防炎抗菌用複合溶液＃８試料を３回の合計１００ｇ程度塗布したことになり、乾燥後のビニル壁紙の重量はコーティングする前より約２０．４ｇ増えていた。このようにして防炎抗菌用ビニル壁紙＃１試料を得た。同様の方法により防炎抗菌用ビニル壁紙＃２試料、防炎抗菌用ビニル壁紙＃３試料を得た。なを、比較のために、０．１重量％の珪酸ナトリウム水溶液に０．００１重量％の界面活性剤（信越化学、ＫＦ−６１８）を混合して比較水溶液＃８試料を得た。このようにして得た比較水溶液＃８試料を、１ｍ２のビニル壁紙（サンゲツ）の表面に低圧温風塗装機を用いて、１回につき３０〜３５ｇスプレーコーティングを施した後、赤外線ランプで乾燥し、これを３回繰り返した。したがって、１枚のビニル壁紙表面に比較水溶液＃８試料を３回の合計１００ｇ程度塗布したことになる。このようにして比較ビニル壁紙＃１試料を得た。同様の方法により比較ビニル壁紙＃２試料、比較ビニル壁紙＃３試料を得た。
（２）試験方法及び結果
１．防炎性試験
(1) Production of member: Melamine-modified ammonium polyphosphate (Sumitomo Chemical, Sumysafe PM: phosphorus content 20 to 21%, nitrogen content 32 to 35%) 35% by weight and silver ion antibacterial agent (Sinanen Zeomic, Zeomic) 2% %, Fluororesin emulsion (Asahi Glass, AG-E082: solid content 20%), blocked isocyanate-based crosslinking agent (Meisei Chemical, Meikanate: solid content unknown), 1% by weight, and purified water (SKT , Clean water) was added and stirred and mixed with a magnetic stirrer to obtain a composite solution # 8 for flameproofing and antibacterial. The solid content of this flameproof antibacterial composite solution # 8 sample is about 20.4%. After applying the spray-coating solution # 8 sample thus obtained to the surface of 1 m 2 vinyl wallpaper (Sangetsu) using a low-pressure hot air coating machine, 30 to 35 g each time, It dried with the infrared lamp and this was repeated 3 times. Therefore, a total of about 100 g of the composite solution # 8 for flameproofing and antibacterial was applied to the surface of one vinyl wallpaper, and the weight of the vinyl wallpaper after drying increased by about 20.4 g from before coating. . In this way, a vinyl wallpaper # 1 sample for flameproofing and antibacterial was obtained. By the same method, a vinyl wallpaper # 2 sample for flameproof and antibacterial and a vinyl wallpaper # 3 sample for flameproof and antibacterial were obtained. For comparison, 0.001 wt% surfactant (Shin-Etsu Chemical Co., KF-618) was mixed with 0.1 wt% sodium silicate aqueous solution to obtain a comparative aqueous solution # 8 sample. The comparative aqueous solution # 8 sample thus obtained was spray-coated with 30 to 35 g at a time using a low-pressure hot air coating machine on the surface of a 1 m 2 vinyl wallpaper (Sangetsu), and then dried with an infrared lamp. This was repeated three times. Therefore, a total of about 100 g of the comparative aqueous solution # 8 sample was applied three times to the surface of one vinyl wallpaper. A comparative vinyl wallpaper # 1 sample was thus obtained. A comparative vinyl wallpaper # 2 sample and a comparative vinyl wallpaper # 3 sample were obtained in the same manner.
(2) Test method and results Flameproof test
以上詳述したように本発明は、防炎抗菌用コーティング部材及びその製造方法ならびに防炎抗菌性製品に係るものであり、本発明により、（１）防炎性、抗菌性の機能を有しない、プラスチックス、紙、繊維、木材、竹、それらの組み合わせ、及びそれらの積層体などからなる、有機素材を含有する可燃性基材表面に、窒素含有縮合リン酸化合物と銀イオン抗菌剤さらにエマルジョンを含有してなる防炎抗菌用複合溶液をコーティングして、防炎抗菌用コーティング膜を施すことにより防炎抗菌用コーティング部材を製造し、提供することができる。（２）本発明の防炎抗菌用コーティング部材あるいは、それを用いた防炎抗菌性製品は低コストで製造でき、防炎性と抗菌性その固着性に優れており、エネルギーを必要とせず、メンテナンスフリーで、例えば、灰皿からタバコがテーブルクロスの上に落下しても延焼することなく、自己消火する防炎性と犬や猫などのペットが付着させる雑菌などの繁殖を抑制する抗菌性の効果を発揮することができる。（３）更に、防炎性と抗菌性の機能はしっかりと固着されており長期間に亘り有効性が維持されるため、これらの技術分野で種々の用途に利用することができる。（４）上記（１）〜（３）により、防炎性と抗菌性その固着性を有する新規コーティング部材及びその製品を提供することができる。 As described above in detail, the present invention relates to a coating member for flameproofing and antibacterial, a method for producing the same, and a flameproofing and antibacterial product, and according to the present invention, (1) has no flameproofing and antibacterial functions. , Plastics, paper, fiber, wood, bamboo, combinations thereof, laminates thereof, etc., on a combustible substrate surface containing an organic material, a nitrogen-containing condensed phosphate compound, a silver ion antibacterial agent, and an emulsion A coating member for flameproof and antibacterial can be produced and provided by coating a composite solution for flameproof and antibacterial containing, and applying a coating film for flameproof and antibacterial. (2) The coating member for flameproof and antibacterial of the present invention or the flameproof and antibacterial product using the same can be manufactured at low cost, has excellent flameproofing and antibacterial properties, and does not require energy, It is maintenance-free, for example, it does not spread even if cigarettes fall on the tablecloth from an ashtray, and it has a fireproof property that self-extinguishes and an antibacterial property that suppresses the propagation of germs that pets such as dogs and cats adhere to. The effect can be demonstrated. (3) Furthermore, since the flameproofing and antibacterial functions are firmly fixed and the effectiveness is maintained for a long period of time, they can be used for various applications in these technical fields. (4) According to the above (1) to (3), it is possible to provide a novel coating member having anti-flammability and antibacterial properties and its adhesiveness, and a product thereof.
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