JP2010155343A - Dry lamination method and laminate obtained thereby - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dry lamination method for allowing a laminate obtained thereby to have excellent external appearance, and the laminate obtained by the dry lamination method. <P>SOLUTION: The dry lamination method comprises the steps of: coating a film with an adhesive having ≥35 mass% solid content diluted by a solvent by a gravure method; volatilizing the solvent; and sticking another film to the adhesive-coated film to obtain the laminate. The film is coated with the adhesive by using a gravure printing plate engraved by an electronic engraving machine having 120-140° stylus angle and 100-270 lines/inch number of gravure lines. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、ドライラミネート方法及び該方法により得られる積層体に関する。   The present invention relates to a dry lamination method and a laminate obtained by the method.

各種プラスチックフィルム同士の貼り合わせる方法、プラスチックフィルムと金属を蒸着したプラスチックフィルムを貼り合わせる方法、又はプラスチックフィルムと金属箔とを貼り合わせる方法としては、従来、ドライラミネート方式により行われていた。ドライラミネート方法は、有機溶剤や水などの溶媒に希釈させた接着剤を基材に塗工した後、乾燥機で溶媒を揮発させ、熱と圧力をかけながら、もう一方の基材と貼り合わせる方法である。   Conventionally, a method of bonding various plastic films, a method of bonding a plastic film and a plastic film on which a metal is vapor-deposited, or a method of bonding a plastic film and a metal foil has been conventionally performed by a dry laminating method. In the dry laminating method, an adhesive diluted with a solvent such as an organic solvent or water is applied to a base material, and then the solvent is volatilized with a dryer and bonded to the other base material while applying heat and pressure. Is the method.

ドライラミネート方法に用いる接着剤としては、例えば、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等の水酸基を含有する樹脂を有機溶剤に溶解した溶液に、ポリイソシアネート化合物を配合してなる2液硬化型の有機溶剤型接着剤が多く使用されている。   As an adhesive used in the dry laminating method, for example, a two-component curable organic solvent type adhesive obtained by blending a polyisocyanate compound in a solution in which a resin containing a hydroxyl group such as a polyester resin or a polyurethane resin is dissolved in an organic solvent. Many agents are used.

しかし、前記有機溶剤型接着剤は有機溶剤を大量に含んでいるため、これを用いるドライラミネート方法は、排気による環境汚染、火災爆発の危険性、作業環境の衛生性阻害等の多くの問題を抱えている。従来の有機溶剤型接着剤は、固形分30質量%以下で基材に塗工するため、接着剤を塗工後、有機溶剤を揮発する際に大量の有機溶剤が外部に放出される。そこで有機溶媒の含有量を低減した高固形分のハイソリッド型接着剤が提案されている(特許文献1参照)。 However, since the organic solvent-type adhesive contains a large amount of organic solvent, the dry laminating method using the organic solvent-type adhesive has many problems such as environmental pollution due to exhaust, risk of fire explosion, and sanitary obstruction of work environment. I have it. Since the conventional organic solvent type adhesive is applied to a substrate with a solid content of 30% by mass or less, a large amount of organic solvent is released to the outside when the organic solvent is volatilized after the adhesive is applied. Therefore, a high solid content high solid adhesive with a reduced content of organic solvent has been proposed (see Patent Document 1).

しかし、かかるハイソリッド型接着剤は、従来のグラビア方式を利用したドライラミネート方法では、ラミネート後の積層体の表面に、塗工の流れ方向に対してすじ状の模様が出来てしまい、均一な外観が得られず、良好に仕上げることが難しいという問題があった。 However, such a high solid type adhesive has a uniform pattern on the surface of the laminated body after lamination in the dry laminating method using the conventional gravure method, resulting in a uniform pattern. There was a problem that it was difficult to achieve a good finish because the appearance was not obtained.

近年、労働作業環境の改善、消防法の強化、大気中へのVOC(揮発性有機化合物)の放出規制等の要求から接着剤の脱有機溶剤化の要求が強くなり、接着剤を水性化した水性接着剤を用いるドライラミネート方法が提案されている。水性接着剤を用いるドライラミネート方法では、作業環境の改善、防災上の問題および大気中へのVOCの放出等の問題は改善されるものの、水性であるがゆえの本質的な問題が新たに発生する。すなわち、水の表面張力の高さに起因するプラスチック基材への濡れ不良から、ラミネート後の積層体の表面には、すじ状の模様が出来てしまい良好な外観が得られないという問題があった。
特開2005−298588号公報
In recent years, the demand for removing organic solvents from adhesives has become stronger due to demands for improving the work environment, strengthening the Fire Service Act, and regulating the release of VOC (volatile organic compounds) into the atmosphere, making the adhesive water-based. A dry laminating method using a water-based adhesive has been proposed. The dry laminating method using a water-based adhesive improves the working environment, disaster prevention problems, and problems such as VOC release into the atmosphere, but new problems arise due to its water-based properties. To do. That is, there is a problem that a streaky pattern is formed on the surface of the laminated body after lamination due to poor wetting of the plastic substrate due to the high surface tension of water, and a good appearance cannot be obtained. It was.
JP 2005-298588 A

本発明の課題は、ラミネート後の積層体の外観が良好なドライラミネート方法及びそれにより得られる積層体を提供することである。   An object of the present invention is to provide a dry laminating method in which the appearance of a laminated body after lamination is good and a laminated body obtained thereby.

本発明者らは、上記課題を解決するために種々検討した結果、固形分35質量%以上の接着剤をグラビア方式で塗工する際に、電子彫刻機で彫刻したグラビア版のスタイラス角度とグラビア線数を選択することにより、有機溶剤型接着剤及び水性接着剤にかかわらずラミネート後の積層体の外観が良好になることを見出だし、本発明を完成するに到った。   As a result of various studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have determined the stylus angle and gravure of a gravure plate engraved with an electronic engraving machine when applying an adhesive having a solid content of 35% by mass or more by a gravure method. By selecting the number of lines, it was found that the appearance of the laminated body after lamination was improved regardless of the organic solvent type adhesive and the aqueous adhesive, and the present invention was completed.

本発明は、(1)溶媒により希釈された固形分35質量%以上の接着剤をグラビア方式でフィルムに塗工した後、溶媒を揮発させ、別のフィルムとを貼り合わせて積層体を得るドライラミネート方式において、スタイラス角度が120〜140°、グラビア線数が120〜270線/インチの電子彫刻機で彫刻したグラビア版を用いて前記接着剤を塗工することを特徴とするドライラミネート方法に関する。   In the present invention, (1) an adhesive having a solid content of 35% by mass or more diluted with a solvent is applied to a film by a gravure method, then the solvent is volatilized, and another film is laminated to obtain a laminate. In a laminating method, the present invention relates to a dry laminating method in which the adhesive is applied using a gravure plate engraved with an electronic engraving machine having a stylus angle of 120 to 140 ° and a gravure line number of 120 to 270 lines / inch. .

また、本発明は、(2)前記接着剤が有機溶剤型接着剤又は水性接着剤であることを特徴とする前記(1)記載のドライラミネート方法に関する。   The present invention also relates to (2) the dry laminating method as described in (1) above, wherein the adhesive is an organic solvent-type adhesive or an aqueous adhesive.

また、本発明は、(3)前記(1)又は(3)に記載のドライラミネート方法により得られる積層体に関する。   The present invention also relates to (3) a laminate obtained by the dry laminating method described in (1) or (3).

本発明によれば、ラミネート後の積層体の外観は、スジやゆず肌状の模様がなく、擦れのない均一な表面に仕上げられるドライラミネート方法及びそれにより得られる積層体を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the external appearance of the laminated body after a lamination can provide the dry lamination method and the laminated body obtained by it which can be finished in the uniform surface without a streak or a yuzu skin-like pattern, and without being rubbed. .

本発明のドライラミネート方法は、溶媒により希釈された固形分35質量%以上の接着剤をグラビア方式でフィルムに塗工した後、溶媒を揮発させ、別のフィルムとを貼り合わせて積層体を得るドライラミネート方式において、スタイラス角度が120〜140°、グラビア線数が120〜270線/インチの電子彫刻機で彫刻したグラビア版を用いて前記接着剤を塗工することを特徴とする。   In the dry laminating method of the present invention, an adhesive having a solid content of 35% by mass or more diluted with a solvent is applied to a film by a gravure method, and then the solvent is volatilized and bonded to another film to obtain a laminate. In the dry laminating method, the adhesive is applied using a gravure plate engraved with an electronic engraving machine having a stylus angle of 120 to 140 ° and a gravure number of 120 to 270 lines / inch.

本発明においては、スタイラス角度が120〜140°、グラビア線数が120〜270線/インチの電子彫刻機で彫刻したグラビア版を用いることが重要であり、それによって、接着性能に優れ、ラミネート後の積層体の外観が良好となる。   In the present invention, it is important to use a gravure plate engraved with an electronic engraving machine having a stylus angle of 120 to 140 ° and a gravure line number of 120 to 270 lines / inch. The appearance of the laminate is improved.

従来のドライラミネート方法において、固形分30質量%以下の接着剤を塗工する場合はグラビア版の線数や形状を特定しなくとも良好な外観が得られたが、固形分35質量%以上の接着剤を塗工する場合、適正なグラビア版の線数や形状を選択しないとラミネート後の積層体は良好な外観品質が得られない。固形分が高い接着剤を塗工する場合、接着剤中の溶媒含有量が少ない為、接着剤をフィルムに塗工した後、フィルム上で接着剤がレベリングしないので、線数の少ないグラビア版ではセル形状に沿ったすじ状の模様が発生し良好な外観品質が得られないのである。一方、高線数のグラビア版は、セル容積が小さくなってしまうため、十分な塗布量を確保できず、接着性能が不良となったり、塗工表面に擦れ模様が生じ、良好な外観品質を得ることができない。グラビア版のグラビア線数は高線数であるほど、接着剤を均一に塗工面でき良好な外観品質を得られるが、その一方で、高線数にするとセル容積が小さくなってしまうため塗布量を確保できず接着性能に劣ってしまう。   In the conventional dry laminating method, when an adhesive having a solid content of 30% by mass or less was applied, a good appearance was obtained without specifying the number of lines and the shape of the gravure plate, but the solid content was 35% by mass or more. When the adhesive is applied, the laminated body after lamination cannot obtain good appearance quality unless an appropriate number and shape of gravure plates are selected. When applying an adhesive with a high solid content, since the solvent content in the adhesive is low, the adhesive does not level on the film after the adhesive is applied to the film. A streak-like pattern is generated along the cell shape, and good appearance quality cannot be obtained. On the other hand, a gravure plate with a high number of lines has a small cell volume, so a sufficient amount of coating cannot be secured, adhesion performance is poor, and a rubbing pattern is generated on the coated surface, resulting in good appearance quality. Can't get. The higher the number of gravure lines on the gravure plate, the better the appearance quality can be obtained because the adhesive can be applied uniformly, but on the other hand, if the number of lines is high, the cell volume will be reduced, so the coating amount Can not be secured, the adhesive performance is poor.

本発明のドライラミネート方法は、電子彫刻機で彫刻したグラビア版のスタイラス角度とグラビア線数を特定範囲に設定することにより、固形分35質量%以上の接着剤を用いた場合に、接着性能に優れ、ラミネート後の積層体は良好な外観を得ることができる。   The dry laminating method of the present invention has an adhesive performance when an adhesive having a solid content of 35% by mass or more is used by setting the stylus angle and the number of gravure lines of a gravure plate engraved with an electronic engraving machine to a specific range. The laminate after lamination is excellent, and a good appearance can be obtained.

本発明で用いるグラビア版は、電子彫刻機で彫刻した版である。電子彫刻機はドイツ製のヘリオ、アメリカ製のオハイオ、日本製のバルカスなどがあるが、最も代表的なものはヘリオである。電子彫刻機で彫刻したグラビア版は、転刻による彫刻版や腐食法による腐食版とは形状が異なり、セル(凹部)の開口部が広く、セルとセル間の所謂「土手」部分が狭い形状となっているため、高固形分の接着剤をフィルムに塗工した場合でも、フィルム上で接着剤が良好にレベリングする。   The gravure plate used in the present invention is a plate engraved with an electronic engraving machine. Electronic engraving machines include German-made helio, American-made ohio, and Japanese-made barcass, but the most representative is helio. The gravure plate engraved with an electronic engraving machine has a different shape from the engraving plate by rolling and the corrosion plate by the corrosion method, and has a wide opening of the cell (concave part) and a so-called “bank” part between the cells. Therefore, even when a high solid content adhesive is applied to the film, the adhesive is well leveled on the film.

本発明の方法で用いるグラビア版のグラビア線数は120〜270線/インチであり、好ましくは135〜255線/インチである。前記グラビア線数が120線/インチ未満では、塗工の流れ方向に添ってすじ状の模様が発生し、ラミネート後の積層体は良好な外観品質が得られない。270線/インチを越えると、十分な塗布量を確保できず、接着性能が不良となったり、塗工表面に擦れ模様が生じ、良好な外観品質を得ることが出来ない。   The number of gravure lines of the gravure plate used in the method of the present invention is 120 to 270 lines / inch, preferably 135 to 255 lines / inch. When the number of gravure lines is less than 120 lines / inch, a streak-like pattern is generated along the coating flow direction, and a good appearance quality cannot be obtained in the laminated body after lamination. If it exceeds 270 lines / inch, a sufficient coating amount cannot be secured, the adhesion performance becomes poor, or a rubbing pattern is produced on the coated surface, so that good appearance quality cannot be obtained.

また、本発明の方法で用いるグラビア版のスタイラス角度は120〜140°、好ましくは120〜130°である。前記スタイラス角度が120°未満では、塗工の流れ方向に添ってすじ状の模様が発生し、ラミネート後の積層体は良好な外観品質が得られず、また、ダイアモンド刃(スタイラス)の刃先の耐久性が劣り、製版の際にすぐに劣化するため、コスト的に不利になる。140°を超えると、グラビア版のセルの深さが浅くなってしまうため十分な塗布量を確保できず、接着性能が不良となったり、塗工表面に擦れ模様が生じ、良好な外観品質を得ることが出来ない。   Moreover, the stylus angle of the gravure plate used in the method of the present invention is 120 to 140 °, preferably 120 to 130 °. When the stylus angle is less than 120 °, a streak-like pattern is generated along the flow direction of the coating, and the laminated body after lamination cannot obtain a good appearance quality, and the cutting edge of the diamond blade (stylus) Since durability is inferior and deteriorates immediately during plate making, it is disadvantageous in terms of cost. If it exceeds 140 °, the depth of the gravure plate cell becomes shallow, so a sufficient amount of coating cannot be secured, the adhesion performance becomes poor, or the rubbing pattern is generated on the coated surface, resulting in good appearance quality. I can't get it.

前記スタイラス角度は、グラビア版のセル(凹部)の先端の角度を指す。セルは、電子彫刻機のダイアモンド刃(スタイラス)で、金属製のグラビア版胴の表面に逆ピラミッド形に彫刻することより作製される。ダイアモンド刃1は図1に示すように先端が尖った形状をしており、ダイアモンド刃の先端の角度を適宜選択することによりセルのスタイラス角度を所望の値に調整することが出来る。   The stylus angle refers to the angle of the tip of a gravure plate cell (concave portion). The cell is produced by engraving an inverted pyramid on the surface of a metal gravure plate cylinder with a diamond blade (stylus) of an electronic engraving machine. The diamond blade 1 has a pointed tip as shown in FIG. 1, and the stylus angle of the cell can be adjusted to a desired value by appropriately selecting the angle of the tip of the diamond blade.

電子彫刻機により彫刻されたセルの形状は、コンプレスト(0)、ノーマル(1)、エロンゲート(2)、コアース(3)、ファイン(4)の5種類がある(図2参照)が、通常、コンプレスト(0)、エロンゲート(2)、コアース(3)、ファイン(4)の種類が主に使用されている。   There are five types of cells engraved by an electronic engraving machine: compressed (0), normal (1), elon gate (2), coarse (3), and fine (4) (see FIG. 2). Compressed (0), Elon gate (2), coarse (3), and fine (4) types are mainly used.

セルの深さと容積は、セルの形状(0〜4)、グラビア線数、スタイラス角度、軸方向の直径及び円周方向の直径によって決まる。また、グラビア線数とスタイラス角度が同じセルでも、形状によって、セルの深さ、セルの容積、軸方向の直径、円周方向の直径は異なる。例えば、グラビア線数が175線/インチ、スタイラス角度120°の場合の例を表1に、グラビア線数が175線/インチ、スタイラス角度130°の場合の例を表2に示す。

Figure 2010155343
Figure 2010155343
The cell depth and volume are determined by the cell shape (0-4), the number of gravure lines, the stylus angle, the axial diameter and the circumferential diameter. Further, even in a cell having the same number of gravure lines and the same stylus angle, the cell depth, the cell volume, the axial diameter, and the circumferential diameter differ depending on the shape. For example, Table 1 shows an example when the number of gravure lines is 175 lines / inch and a stylus angle 120 °, and Table 2 shows an example when the number of gravure lines is 175 lines / inch and a stylus angle 130 °.
Figure 2010155343
Figure 2010155343

本発明では、グラビア版のセルの容積は特に限定されないが、好ましくは10〜30cc/mであり、好ましくは、10〜27cc/mである。前記セル容積が10cc/m未満では、接着剤の十分な塗布量を確保できず、接着性能が不良となったり、塗工表面に擦れ模様が生じる可能性がある。また、前記セル容積が30cc/m超では、硬化時間が遅くなり作業性に劣ったり、ラミネート後の積層体にトンネリング現象が発生してしまう可能性がある。また、グラビア版のセルの深さは特に限定されないが、20〜100μmであることが好ましく、25〜85μmであることがより好ましい。前記セルの深さが25μm未満では、塗工表面に擦れ模様が生じる傾向にあり、100μm超では硬化時間が遅くなる傾向にある。
本発明のドライラミネート方法で用いる接着剤は、溶媒により希釈された固形分が35質量%以上のものであれば特に限定されず、有機溶剤型接着剤でも水性接着剤でも用いることができる。前記固形分が35質量%未満では、塗布量が確保できず接着性能に劣ってしまう。前記固形分は35〜55質量%が好ましく、35〜50質量%がより好ましい。
In the present invention, the volume of the gravure plate cell is not particularly limited, but is preferably 10 to 30 cc / m 2 , and preferably 10 to 27 cc / m 2 . If the cell volume is less than 10 cc / m 2 , a sufficient application amount of the adhesive cannot be ensured, and the adhesion performance may be deteriorated or a rubbing pattern may be generated on the coated surface. On the other hand, when the cell volume is more than 30 cc / m 2 , the curing time may be delayed, the workability may be inferior, and a tunneling phenomenon may occur in the laminated body after lamination. The depth of the gravure plate cell is not particularly limited, but is preferably 20 to 100 μm, and more preferably 25 to 85 μm. When the cell depth is less than 25 μm, a rubbing pattern tends to occur on the coated surface, and when it exceeds 100 μm, the curing time tends to be delayed.
The adhesive used in the dry laminating method of the present invention is not particularly limited as long as the solid content diluted with a solvent is 35% by mass or more, and an organic solvent type adhesive or an aqueous adhesive can be used. If the solid content is less than 35% by mass, the coating amount cannot be ensured, resulting in poor adhesion performance. The solid content is preferably 35 to 55% by mass, and more preferably 35 to 50% by mass.

有機溶剤型接着剤としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエステルエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、ポリエーテルウレタン系樹脂、ポリエステルエーテル系樹脂、ポリエステルエーテルウレタン系樹脂などの接着機能を有する樹脂を有機溶剤で溶解したものが挙げられる。これら接着剤は樹脂単独で使用される場合もあるが、一般的にはポリイソシアネート化合物をふくむ硬化剤と組み合わせ、2液硬化型接着剤として使用する。   Examples of organic solvent adhesives include polyester resins, polyether resins, polyester ether resins, polyurethane resins, polyester urethane resins, polyether urethane resins, polyester ether resins, polyester ether urethane resins, and the like. And those obtained by dissolving a resin having an adhesive function in an organic solvent. These adhesives may be used alone as a resin, but are generally used as a two-component curable adhesive in combination with a curing agent containing a polyisocyanate compound.

ポリエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等二塩基酸若しくはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3′−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のグリコール類若しくはそれらの混合物とを反応させて得られるポリエステル系樹脂或いはポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ(β−メチル−γ−バレロラクトン)等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステル系樹脂が挙げられる。   Examples of the polyester-based resin include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, dibasic acid such as sebacic acid, or dialkyl esters thereof or mixtures thereof, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, Glycols such as neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'-dimethylol heptane, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol Alternatively, it is obtained by ring-opening polymerization of a polyester resin obtained by reacting with a mixture thereof or lactones such as polycaprolactone, polyvalerolactone, poly (β-methyl-γ-valerolactone). Polyester resin that can be used.

ポリエーテル系樹脂としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を、例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の低分量ポリオールを開始剤として重合して得られるポリエーテル系樹脂が挙げられる。   As the polyether-based resin, for example, an oxirane compound such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and tetrahydrofuran is polymerized using, for example, water, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, or the like as a low-part polyol. And polyether-based resins obtained.

ポリエーテルエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸若しくはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、上記ポリエーテル系樹脂を反応させて得られるポリエーテルエステル系樹脂が挙げられる。   As the polyether ester resin, for example, obtained by reacting the above polyether resin with a dibasic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid or the like, or a mixture thereof. And polyether ester resins.

ポリウレタン系樹脂としては、1分子中にウレタン結合を有するポリオールであり、例えば、数平均分子量200〜20,000のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール(以下、有機ポリオール(1)という。)等と有機ポリイソシアネートとをNCO/OHが1未満、好ましくは0.9以下で反応させて得られる。上記有機ポリオールとして、その分子中(分子内部や分子末端)にカルボキシル基を有するもの(以下、有機ポリオール(2)という。)を用いることができる。有機ポリオール(2)は、望ましくは上記の有機ポリオール(1)と多塩基酸若しくはその無水物とを反応させることにより得られる。この際用いられる有機ポリオール(1)としては、分子末端に2個以上の水酸基を含有し、数平均分子量が1,000〜100,000、好ましくは3,000〜15,000のものが好ましく使用される。1,000以下では凝集力が不十分であり、100,000以上では、合成上、末端に多塩基酸若しくはその無水物を反応させることは難しく、著しい増粘やゲル化する可能性もある。多塩基酸若しくはその無水物としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族系多塩基酸及びそれらの無水物が挙げられるが、それらの無水物である無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が特に好適である。更に、これらの無水物から誘導されたエチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリスアンヒドロトリメリテート、エチレングリコールビスアンヒドロピロメリテート、グリセロールトリスアンヒドロピロメリテート、又ロジン成分のアビエチン酸や、C1016ジエン化合物及びこれらの混合物に無水マレイン酸を付加反応させた誘導体等を使用することができる。有機ポリオール(2)の合成は、有機ポリオール(1)の合成後、多塩基酸若しくはその無水物、好ましくは多塩基酸無水物を加熱下に添加して行なわれるが、有機ポリオールの合成の際、多価カルボン酸と多価アルコールから一段階で分子内部或いは分子末端にカルボキシル基を含有するものを得ることが可能である。これらの多塩基酸無水物との反応は、接着剤組成物の接着性能、例えば、耐熱水性、耐油性、耐酸性等を向上させるのに、促進効果を示す。有機ポリオールと多塩基酸無水物の反応は、多塩基酸無水物の開環反応によるエステル化反応が主反応になるように、反応温度を200℃以下、好ましくは150〜180℃の範囲に制御する必要がある。両者の反応割合は、有機ポリオールの分子中の水酸基を40%以上消費する量の多塩基酸無水物となるようにする。ここでの「%」とは、有機ポリオールの分子中の水酸基の個数を基準にしたものである。上記数値が40%未満の場合、得られる組成物の耐酸性の向上は十分でない。又、多塩基酸無水物として、脂肪族多価カルボン酸無水物を用いても、同様に分子内にカルボキシル基を導入できるが、この場合は耐酸性の向上は見られなく、脂肪族多価カルボン酸無水物の使用は好ましくない。更に、有機ポリオール(1)にポリエステルポリオールやポリエーテルエステルポリオールを用いる場合、それらの出発原料であるカルボン酸として芳香族系の多価カルボン酸のみを用いると、有機ポリオール(1)の物性をコントロールする上で問題が多い。特に、3価或いは4価の多価カルボン酸は、分岐した有機ポリオール(1)を生じ、このものはゲル化し易く、多量に使用できない。又、芳香族系多価カルボン酸は昇華性があるので、有機ポリオール(1)の合成の際、これらの昇華物が反応釜や脱水装置に付着し、製造上困難を来す。その点、その分子中にカルボキシル基を有する有機ポリオール(有機ポリオール(2))を用いると、上記のような問題を回避できる。有機ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、1,2−ブチレンジイソシアネート、2,3−ブチレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、2,4,4−又は2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、4,4′−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチル2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−又は2,6−トリレンジイソシアネート若しくはその混合物、4,4′−トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、1,3−又は1,4−キシリレンジイソシアネート若しくはその混合物、ω,ω′−ジイソシアネート−1,4−ジエチルベンゼン、1,3−又は1,4−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチル)ベンゼン若しくはその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4′,4″−トリイソシアネート、1,3,5−トリイソシアネートベンゼン、2,4,6−トリイソシアネートトルエン等の有機トリイソシアネート、4,4′−ジフェニルジメチルメタン−2,2′−5,5′−テトライソシアネート等の有機テトライソシアネート等のポリイソシアネート単量体、上記ポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量体とから得られる2,4,6−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3′−ジメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の分子量200未満の低分子ポリオールとの付加体、或いは、分子量200〜20,000のポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等の付加体等が挙げられる。 The polyurethane-based resin is a polyol having a urethane bond in one molecule, and is, for example, a polyether polyol, polyester polyol, polyether ester polyol (hereinafter referred to as organic polyol (1)) having a number average molecular weight of 200 to 20,000. ) And an organic polyisocyanate are reacted at an NCO / OH of less than 1, preferably 0.9 or less. As said organic polyol, what has a carboxyl group in the molecule | numerator (inside molecule | numerator and molecular terminal) (henceforth organic polyol (2)) can be used. The organic polyol (2) is desirably obtained by reacting the organic polyol (1) with a polybasic acid or an anhydride thereof. As the organic polyol (1) used in this case, those having two or more hydroxyl groups at the molecular ends and having a number average molecular weight of 1,000 to 100,000, preferably 3,000 to 15,000 are preferably used. Is done. If it is 1,000 or less, the cohesive force is insufficient, and if it is 100,000 or more, it is difficult to react a polybasic acid or its anhydride at the terminal for synthesis, and there is a possibility of significant thickening or gelation. Examples of the polybasic acid or anhydride thereof include aromatic polybasic acids such as phthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid, and anhydrides thereof. Phthalic anhydride that is an anhydride thereof, Trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride and the like are particularly suitable. In addition, ethylene glycol bisanhydro trimellitate, glycerol tris anhydro trimellitate, ethylene glycol bis anhydro pyromellitate, glycerol tris anhydro pyromellitate, rosin component abietic acid derived from these anhydrides Alternatively, derivatives of maleic anhydride added to C 10 H 16 diene compounds and mixtures thereof can be used. The synthesis of the organic polyol (2) is carried out by adding a polybasic acid or an anhydride thereof, preferably a polybasic acid anhydride under heating after the synthesis of the organic polyol (1). It is possible to obtain a product containing a carboxyl group from the polycarboxylic acid and the polyhydric alcohol in one step or inside the molecule. The reaction with these polybasic acid anhydrides has an accelerating effect for improving the adhesive performance of the adhesive composition, for example, hot water resistance, oil resistance, acid resistance and the like. The reaction between the organic polyol and the polybasic acid anhydride is controlled to a temperature of 200 ° C. or less, preferably in the range of 150 to 180 ° C. so that the esterification reaction by the ring opening reaction of the polybasic acid anhydride becomes the main reaction. There is a need to. The reaction ratio of both is made into the polybasic acid anhydride of the quantity which consumes 40% or more of the hydroxyl groups in the molecule | numerator of an organic polyol. Here, “%” is based on the number of hydroxyl groups in the molecule of the organic polyol. When the said numerical value is less than 40%, the improvement of the acid resistance of the composition obtained is not enough. In addition, even when an aliphatic polyvalent carboxylic acid anhydride is used as the polybasic acid anhydride, a carboxyl group can be similarly introduced into the molecule, but in this case, the acid resistance is not improved, and the aliphatic polyvalent acid anhydride is not observed. The use of carboxylic acid anhydride is not preferred. Furthermore, when using polyester polyol or polyether ester polyol for the organic polyol (1), if only aromatic polyvalent carboxylic acid is used as the starting carboxylic acid, the physical properties of the organic polyol (1) are controlled. There are many problems in doing this. In particular, trivalent or tetravalent polycarboxylic acids produce branched organic polyols (1), which are easily gelled and cannot be used in large quantities. In addition, since aromatic polyvalent carboxylic acids have sublimation properties, when the organic polyol (1) is synthesized, these sublimates adhere to the reaction kettle or dehydrator, resulting in difficulty in production. In this regard, the use of an organic polyol having a carboxyl group in the molecule (organic polyol (2)) can avoid the above problems. Examples of the organic polyisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2, Aliphatic diisocyanates such as 4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methyl caproate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanate methyl- 3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methyl 2,4-cyclohexanediisocyanate , Cycloaliphatic diisocyanates such as methyl 2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,4-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, 1,3-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4, 4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate or mixtures thereof, 4,4'-toluidine diisocyanate, dianisidine diisocyanate, 4 Aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or mixtures thereof, ω, ω'-diisocyanate-1,4 Aromatic aliphatic diisocyanates such as diethylbenzene, 1,3- or 1,4-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene or mixtures thereof, triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate, 1, Organic triisocyanates such as 3,5-triisocyanatebenzene and 2,4,6-triisocyanatotoluene, organic tetraisocyanates such as 4,4'-diphenyldimethylmethane-2,2'-5,5'-tetraisocyanate, etc. Polyisocyanate monomer, dimer, trimer, biuret, allophanate derived from the polyisocyanate monomer, 2,4,6-oxadiazinetrione ring obtained from carbon dioxide and the polyisocyanate monomer Polyisocyanates having, for example, ethylene glycol , Propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'-dimethylolpropane, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol Adducts with low molecular weight polyols having a molecular weight of less than 200 such as ethylene glycol, dipropylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, or polyester polyols, polyether ester polyols, polyesteramides having a molecular weight of 200 to 20,000 Polyol, polycaprolactone polyol, polyvalerolactone polyol, acrylic polyol, polycarbonate polyol, polyhydroxyalkane, sunflower Examples include adducts such as coconut oil and polyurethane polyol.

有機溶剤型接着剤の硬化剤として使用されるポリイソシアネート化合物としては、上記有機ポリイソシアネートが例示される。   Examples of the polyisocyanate compound used as a curing agent for the organic solvent adhesive include the organic polyisocyanate.

また、水性接着剤は、水性ポリウレタン接着剤、水性アクリル接着剤、水性ポリエステル接着剤、水性ポリエーテル接着剤等が挙げられる。   Examples of the aqueous adhesive include an aqueous polyurethane adhesive, an aqueous acrylic adhesive, an aqueous polyester adhesive, and an aqueous polyether adhesive.

水性ポリウレタン接着剤は分子内にカルボキシル基を含まないポリオール化合物と分子内にカルボキシル基を含むポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるカルボキシル基を有するポリウレタン化合物を水の中に分散または溶解させた自己乳化型水分散性または水溶解性水性ウレタン接着剤がある。また、分子内にカルボキシル基を含まないポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させたポリウレタン化合物を、界面活性を使用して水の中に強制乳化させた水分散性ポリウレタン接着剤がある。水性ウレタン接着剤に使用される分子内にカルボキシル基を含まないポリオール化合物は、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし油、またはそれらの混合物を用いることができる。カルボキシル基含有ポリオールとしては、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等が挙げられるが、ジメチロールブタン酸が特に好ましい。ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられるが、トリレンジイソシアネート及び4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートが特に好ましい。   Aqueous polyurethane adhesives disperse or dissolve in water water a polyurethane compound having a carboxyl group obtained by reacting a polyol compound containing no carboxyl group in the molecule, a polyol compound containing a carboxyl group in the molecule and a polyisocyanate compound. There are self-emulsifying water-dispersible or water-soluble water-based urethane adhesives. Further, there is a water-dispersible polyurethane adhesive in which a polyurethane compound obtained by reacting a polyol compound not containing a carboxyl group in the molecule with a polyisocyanate compound is forcibly emulsified in water using surface activity. Polyol compounds that do not contain a carboxyl group in the molecule used in the aqueous urethane adhesive include, for example, polyester polyols, polyether polyols, polyether polyester polyols, polyurethane polyols, polyester amide polyols, acrylic polyols, polycarbonate polyols, and polyhydroxyalkanes. , Castor oil, or mixtures thereof. Examples of the carboxyl group-containing polyol include dimethylolpropionic acid and dimethylolbutanoic acid, and dimethylolbutanoic acid is particularly preferable. Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and the like. 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is particularly preferred.

水性アクリル接着剤は、カルボキシル基を含まないアクリルモノマーとカルボキシル基を含むアクリル酸モノマーとを乳化重合させて得られた水性アクリル接着剤である。   The aqueous acrylic adhesive is an aqueous acrylic adhesive obtained by emulsion polymerization of an acrylic monomer containing no carboxyl group and an acrylic acid monomer containing a carboxyl group.

本発明のドライラミネート方法に用いられるフィルムは特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポレエチレン、ポリプロピレン等のプラスチックフィルム、アルミニウム、酸化珪素、酸化アルミニウムなどの金属蒸着フィルム、アルミ箔などの金属箔などが挙げられ、その組合せは、前記プラスチックフィルム同士、プラスチックフィルムと金属蒸着フィルム、プラスチックフィルムと金属箔などである。フィルムの厚さも特に限定されず、通常、5〜200μmである。   The film used in the dry laminating method of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include plastic films such as polyester, polyamide, polyethylene, and polypropylene, metal vapor deposited films such as aluminum, silicon oxide, and aluminum oxide, and metal foils such as aluminum foil. The combination includes the plastic films, a plastic film and a metal vapor-deposited film, a plastic film and a metal foil, and the like. The thickness of the film is also not particularly limited, and is usually 5 to 200 μm.

本発明のドライラミネート方法では、高固形分の接着剤を用いることにより、
接着剤のドライ塗布量を1〜8g/mの範囲に確保することができ、接着性能に優れた積層体が得られ、特に食品分野の用途に好適に用いることができる。
In the dry lamination method of the present invention, by using a high solid content adhesive,
The dry coating amount of the adhesive can be ensured in the range of 1 to 8 g / m 2 , and a laminate having excellent adhesion performance can be obtained, and can be suitably used particularly for food applications.

以下、本発明を実施例によりで詳細に説明する。ただし、下記の実施例は本発明を制限するものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the following examples do not limit the present invention.

(実施例1)
厚さ20μmのニ軸延伸ポリプロピレンフィルム(OPP;東洋紡績株式会社製、パイレンフィルムOT P−2161)を基材として、電子彫刻製版(ヘリオ版)で作成したグラビア線数175線/インチ、スタイラス角度120°、コンプレスト、軸方向の直径180μm、円周方向の直径170μm、セルの深さ52μmのヘリオ版を用いてドライラミネーター(富士機械工業株式会社製:FL2型)で、ハイソリッド型有機溶剤型接着剤(東洋モートン株式会社製、ポリエステル系接着剤、TM−550)を固形分45質量%で塗工し、溶剤を乾燥機(温度60℃、70℃、80℃、80℃)により揮発させた後、厚さ25μmの無延伸ポリプロピレンフィルム(CPP;東セロ株式会社製、GHC#25)をニップロールにより50℃でラミネートして積層体を得た。
Example 1
A biaxially oriented polypropylene film (OPP; manufactured by Toyobo Co., Ltd., Pyrene Film OT P-2161) with a thickness of 20 μm as a base material, and a gravure number of 175 lines / inch and a stylus angle created by an electronic engraving plate (Helio plate) 120 °, compressed, axial diameter of 180 μm, circumferential diameter of 170 μm, cell depth of 52 μm, using a dry laminator (Fuji Kikai Kogyo Co., Ltd .: FL2 type), high solid organic solvent Type adhesive (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd., polyester adhesive, TM-550) is applied at a solid content of 45% by mass, and the solvent is volatilized by a dryer (temperature 60 ° C, 70 ° C, 80 ° C, 80 ° C). Then, an unstretched polypropylene film (CPP; manufactured by Tosero Co., Ltd., GHC # 25) having a thickness of 25 μm was applied at 50 ° C. with a nip roll. Lamination was performed to obtain a laminate.

得られた積層体を10cm×10cmの大きさに切った後、精密天秤で積層体の重量:A(g)を測定した。その後、積層体を剥離して、両方の剥離面に付着している接着剤を酢酸エチルで完全にふき取った。接着剤をふき取った後のフィルムを80℃5分乾燥した後、精密天秤で剥離した両方のフィルムの重量:B(g)を測定した。ドライ塗布量を下記式により算出したところ、2.8g/mであった。 After cutting the obtained laminated body into a size of 10 cm × 10 cm, the weight of the laminated body: A (g) was measured with a precision balance. Thereafter, the laminate was peeled off, and the adhesive adhering to both peeled surfaces was completely wiped off with ethyl acetate. The film after wiping off the adhesive was dried at 80 ° C. for 5 minutes, and the weight (B) of both films peeled off by a precision balance was measured. The dry coating amount was calculated by the following formula, and was 2.8 g / m 2 .

ドライ塗布量(g/m)=(A−B)/0.01
また、得られた積層体の外観を目視観察したところ、均一で良好な表面であった。
Dry coating amount (g / m 2 ) = (A−B) /0.01
Moreover, when the external appearance of the obtained laminated body was visually observed, it was a uniform and favorable surface.

(実施例2)
ヘリオ版としてグラビア線数200線/インチ、スタイラス角度120°、エロンゲート、軸方向の直径125μm、円周方向の直径180μm、セルの深さ36μmのヘリオ版を用い、接着剤として水性アクリル系接着剤(ロームアンドハース社製、ROBOND L−250)を固形分45質量%で用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は2.2g/mであった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、均一で良好な表面であった。
(Example 2)
A helio-plate with a gravure number of 200 lines / inch, a stylus angle of 120 °, an elongate gate, an axial diameter of 125 μm, a circumferential diameter of 180 μm, and a cell depth of 36 μm, and an aqueous acrylic adhesive as an adhesive A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that (ROBOND L-250, manufactured by Rohm and Haas) was used at a solid content of 45% by mass. The dry application amount of the adhesive was 2.2 g / m 2 . When the external appearance of the obtained laminated body was visually observed, it was a uniform and favorable surface.

(実施例3)
ヘリオ版としてグラビア線数250線/インチ、スタイラス角度130°、エロンゲート、軸方向の直径98μm、円周方向の直径145μm、セルの深さ22μmのヘリオ版を用い、接着剤として水性アクリル系接着剤(ロームアンドハース社製、ROBOND L−250)を固形分45質量%で用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は1.5g/mであった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、均一で良好な表面であった。
Example 3
A helio-plate with a gravure number of 250 lines / inch, a stylus angle of 130 °, an elongate gate, an axial diameter of 98 μm, a circumferential diameter of 145 μm, and a cell depth of 22 μm is used, and an aqueous acrylic adhesive as an adhesive A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that (ROBOND L-250, manufactured by Rohm and Haas) was used at a solid content of 45% by mass. The dry coating amount of the adhesive was 1.5 g / m 2 . When the external appearance of the obtained laminated body was visually observed, it was a uniform and favorable surface.

(実施例4)
ヘリオ版としてグラビア線数150線/インチ、スタイラス角度130°、コアース、軸方向の直径210μm、円周方向の直径300μm、セルの深さ49μmのヘリオ版を用い、接着剤としてハイソリッド型有機溶剤型接着剤(東洋モートン株式会社製、ポリエステル系接着剤、TM−550)を固形分45質量%で用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は2.8g/mであった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、均一で良好な表面であった。
(Example 4)
A helio plate with a gravure number of 150 lines / inch, a stylus angle of 130 °, a coarse, an axial diameter of 210 μm, a circumferential diameter of 300 μm, and a cell depth of 49 μm is used as a high solid organic solvent as an adhesive. A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mold adhesive (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd., polyester adhesive, TM-550) was used at a solid content of 45% by mass. The dry coating amount of the adhesive was 2.8 g / m 2 . When the external appearance of the obtained laminated body was visually observed, it was a uniform and favorable surface.

(比較例1)
ヘリオ版としてグラビア線数150線/インチ、スタイラス角度115°、コンプレスト、軸方向の直径230μm、円周方向の直径200μm、セルの深さ67μmのヘリオ版を用い、接着剤としてハイソリッド型有機溶剤型接着剤(東洋モートン株式会社製、ポリエステル系接着剤、TM−550)を固形分45質量%で用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は4.8g/mであった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、すじ状の模様が生じていた。
(Comparative Example 1)
Helio plate with a gravure number of 150 lines / inch, stylus angle of 115 °, compressed, axial diameter of 230μm, circumferential diameter of 200μm, cell depth of 67μm, high solid organic as adhesive A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a solvent type adhesive (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd., polyester adhesive, TM-550) was used at a solid content of 45% by mass. The dry coating amount of the adhesive was 4.8 g / m 2 . When the appearance of the obtained laminate was visually observed, a streak-like pattern was produced.

(比較例2)
ヘリオ版としてグラビア線数175線/インチ、スタイラス角度150°、コンプレスト、軸方向の直径180μm、円周方向の直径170μm、セルの深さ23μmのヘリオ版を用い、接着剤としてハイソリッド型有機溶剤型接着剤(東洋モートン株式会社製、ポリエステル系接着剤、TM−550)を固形分45質量%で用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は1.2g/mであった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、擦れが生じていた。
(比較例3)
ヘリオ版としてグラビア線数100線/インチ、スタイラス角度130°、コンプレスト、軸方向の直径310μm、円周方向の直径305μm、セルの深さ72μmのヘリオ版を用い、接着剤としてハイソリッド型有機溶剤型接着剤(東洋モートン株式会社製、ポリエステル系接着剤、TM−550)を固形分45質量%で用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は5.2g/mであった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、すじ状の模様が生じていた。
(Comparative Example 2)
A Helio plate with 175 gravure lines / inch, stylus angle 150 °, compressed, axial diameter 180 μm, circumferential diameter 170 μm, cell depth 23 μm as a helio version, and high solid organic as an adhesive A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a solvent type adhesive (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd., polyester adhesive, TM-550) was used at a solid content of 45% by mass. The dry coating amount of the adhesive was 1.2 g / m 2 . When the appearance of the obtained laminate was visually observed, rubbing occurred.
(Comparative Example 3)
Helio version uses a helio plate with 100 gravure lines / inch, stylus angle 130 °, compressed, axial diameter 310 μm, circumferential diameter 305 μm, cell depth 72 μm, and high solid organic as adhesive A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a solvent type adhesive (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd., polyester adhesive, TM-550) was used at a solid content of 45% by mass. The dry application amount of the adhesive was 5.2 g / m 2 . When the appearance of the obtained laminate was visually observed, a streak-like pattern was produced.

(比較例4)
ヘリオ版としてグラビア線数350線/インチ、スタイラス角度130°、コンプレスト、軸方向の直径85μm、円周方向の直径80μm、セルの深さ20μmのヘリオ版を用い、接着剤としてハイソリッド型有機溶剤型接着剤(東洋モートン株式会社製、ポリエステル系接着剤、TM−550)を固形分45質量%で用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は1.2g/mであった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、擦れが生じていた。
以上の結果を表3に示す。

Figure 2010155343
(Comparative Example 4)
Helio version uses a helio plate with a gravure number of 350 lines / inch, a stylus angle of 130 °, a compressed diameter of 85 μm in the axial direction, a diameter of 80 μm in the circumferential direction, and a cell depth of 20 μm. A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a solvent type adhesive (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd., polyester adhesive, TM-550) was used at a solid content of 45% by mass. The dry coating amount of the adhesive was 1.2 g / m 2 . When the appearance of the obtained laminate was visually observed, rubbing occurred.
The above results are shown in Table 3.
Figure 2010155343

表3より、実施例1〜4は、ラミネート後の積層体の外観が均一で良好な表面であった。これに対し、グラビア線数とスタイラス角が本発明の範囲を外れる比較例1〜4は、ラミネート後の積層体の外観がすじ状の模様や擦れが生じ良好な表面を得ることができなかった。   From Table 3, Examples 1-4 were the surfaces where the external appearance of the laminated body after a lamination was uniform and was favorable. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4 in which the number of gravure lines and the stylus angle deviate from the scope of the present invention, it was impossible to obtain a good surface due to streaky patterns and rubbing of the laminated body after lamination. .

ダイアモンド刃(スタイラス)を示す図である。It is a figure which shows a diamond blade (stylus). 電子彫刻機により彫刻されたセルの形状を示す図である。It is a figure which shows the shape of the cell engraved with the electronic engraving machine.

Claims (3)

溶媒により希釈された固形分35質量%以上の接着剤をグラビア方式でフィルムに塗工した後、溶媒を揮発させ、別のフィルムとを貼り合わせて積層体を得るドライラミネート方式において、スタイラス角度が120〜140°、グラビア線数が120〜270線/インチの電子彫刻機で彫刻したグラビア版を用いて前記接着剤を塗工することを特徴とするドライラミネート方法。   In a dry laminating method in which an adhesive having a solid content of 35% by mass or more diluted with a solvent is applied to a film by a gravure method, the solvent is volatilized, and another film is bonded to obtain a laminate, and the stylus angle is A dry laminating method, wherein the adhesive is applied using a gravure plate engraved with an electronic engraving machine having a gravure line of 120 to 270 lines / inch. 前記接着剤が有機溶剤型接着剤又は水性接着剤であることを特徴とする請求項1記載のドライラミネート方法。   2. The dry laminating method according to claim 1, wherein the adhesive is an organic solvent type adhesive or an aqueous adhesive. 請求項1又は2に記載のドライラミネート方法により得られる積層体。   A laminate obtained by the dry lamination method according to claim 1.
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