JP2010132583A - Insecticidal 3-iminopropanoic acid derivative - Google Patents
Insecticidal 3-iminopropanoic acid derivative Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010132583A JP2010132583A JP2008308145A JP2008308145A JP2010132583A JP 2010132583 A JP2010132583 A JP 2010132583A JP 2008308145 A JP2008308145 A JP 2008308145A JP 2008308145 A JP2008308145 A JP 2008308145A JP 2010132583 A JP2010132583 A JP 2010132583A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optionally substituted
- formula
- compound
- substituted
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 0 CC(CC(**)=N*)** Chemical compound CC(CC(**)=N*)** 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は新規な3−イミノプロパン酸誘導体及びその殺虫剤としての利用に関する。 The present invention relates to a novel 3-iminopropanoic acid derivative and its use as an insecticide.
特許文献1及び同2には、イミノプロペン化合物が殺虫活性を有することが記載されている。
本発明者らは、殺虫活性を有する新規化合物を探索した結果、下記式(I)で表わされる3−イミノプロパン酸誘導体を見出した。 As a result of searching for a novel compound having insecticidal activity, the present inventors have found a 3-iminopropanoic acid derivative represented by the following formula (I).
X1、X2及びX3は、それぞれ独立して、O又はSを示し、
R1及びR2は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよい芳香族炭化水素基、又は置換されていてもよい複素環式基を示し、
また、R1とR2は、−X1−C−X2−と一緒になって環を形成してもよく、
R3は、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよい芳香族炭化水素基、又は置換されていてもよい複素環式基を示し、そして
R4は、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよい芳香族炭化水素基、又は置換されていてもよい複素環式基を示す。
X 1 , X 2 and X 3 each independently represent O or S;
R 1 and R 2 are each independently an optionally substituted alkyl, an optionally substituted cycloalkyl, an optionally substituted alkenyl, an optionally substituted cycloalkenyl, a substituted An alkynyl which may be substituted, an aromatic hydrocarbon group which may be substituted, or a heterocyclic group which may be substituted;
R 1 and R 2 may form a ring together with —X 1 —C—X 2 —,
R 3 is an optionally substituted alkyl, an optionally substituted cycloalkyl, an optionally substituted alkenyl, an optionally substituted cycloalkenyl, an optionally substituted alkynyl, an optionally substituted Represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted, or an optionally substituted heterocyclic group, and R 4 represents an optionally substituted alkyl, an optionally substituted cycloalkyl group, an optionally substituted A good alkenyl, an optionally substituted cycloalkenyl, an optionally substituted alkynyl, an optionally substituted aromatic hydrocarbon group, or an optionally substituted heterocyclic group.
本発明の式(I)の化合物は、下記の製法により得ることができる。 The compound of the formula (I) of the present invention can be obtained by the following production method.
製法(a):{式(I)中、X2及びX3がSを示し、且つR2とR3が同時に同じ定義を示す場合、ここでR2をR3とする。}
式(II):
Production method (a): {In the formula (I), when X 2 and X 3 represent S and R 2 and R 3 have the same definition at the same time, R 2 is defined as R 3 . }
Formula (II):
で表わされる化合物を、ハロゲン化剤と反応させ、次いで、
式(III):
R3−SH (III)
式中、R3は前記と同義を示す、
で表わされる化合物と反応させる方法。
Is reacted with a halogenating agent;
Formula (III):
R 3 —SH (III)
In the formula, R 3 is as defined above,
The method of making it react with the compound represented by these.
製法(b):{式(I)中、X3がSを示す場合}
式(IV):
Production method (b): {When X 3 represents S in formula (I)}
Formula (IV):
で表わされる化合物を、
式(V):
R3−Y (V)
式中、R3は前記と同義を示し、そしてYはハロゲンを示す、
で表わされる化合物と反応させる方法。
A compound represented by
Formula (V):
R 3 -Y (V)
In which R 3 is as defined above and Y represents halogen,
The method of making it react with the compound represented by these.
製法(c):{式(I)中、X1、X2及びX3がSを示す場合}
式(VI):
Production method (c): {when X 1 , X 2 and X 3 represent S in formula (I)}
Formula (VI):
で表わされる化合物を、塩基又はフッ化物と反応させ、次いで
式(VII):
R1−SH (VII)
式中、R1は前記と同義を示す、
で表わされる化合物と反応させる方法。
And a compound of formula (VII):
R 1 -SH (VII)
In the formula, R 1 is as defined above,
The method of making it react with the compound represented by these.
製法(d):{式(I)中、X3がOを示す場合}
式(VIII):
Production method (d): {When X 3 represents O in the formula (I)}
Formula (VIII):
で表わされる化合物を、メーヤワイン試薬と反応させる方法。
The compound represented by this is made to react with the Mayer wine reagent.
製法(e):{式(I)中、X1、X2及びX3がOを示す場合}
式(IX):
Production method (e): {when X 1 , X 2 and X 3 represent O in formula (I)}
Formula (IX):
で表わされる化合物を、
式(X):
R3−OH (X)
式中、R3は前記と同義を示す、
で表わされる化合物と反応させる方法。
A compound represented by
Formula (X):
R 3 —OH (X)
In the formula, R 3 is as defined above,
The method of making it react with the compound represented by these.
本発明の式(I)の化合物は、強力な殺虫作用を示す。 The compounds of formula (I) according to the invention show a strong insecticidal action.
本明細書において、
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、n−もしくはiso−プロピル、n−、iso−、sec−もしくはtert−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル等の直鎖状又は分枝状のC1−12アルキルを示し、好ましくはC1−6アルキルを示す。
In this specification,
“Alkyl” is, for example, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl. , N-decyl, n-undecyl, n-dodecyl and the like linear or branched C 1-12 alkyl, preferably C 1-6 alkyl.
「シクロアルキル」は、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルのC3−8シクロアルキルを示し、好ましくはC3−6シクロアルキルを示す。 “Cycloalkyl” refers to, for example, C 3-8 cycloalkyl of cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, preferably C 3-6 cycloalkyl.
「アルケニル」は、例えばビニル、1−プロペニル、2−プロペニル、1−ブテニル、2−ブテニル、3−ブテニル、1−ペンテニル、2−ペンテニル、3−ペンテニル、4−ペンテニル、1−ヘキセニル等のC2−6アルケニルを示し、好ましくはC2−4アルケニルを示す。 “Alkenyl” refers to C, such as vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-hexenyl and the like. 2-6 alkenyl is shown, preferably C 2-4 alkenyl.
「シクロアルケニル」は、例えば1−シクロプロペニル、2−シクロプロペニル、1−シクロブテニル、2−シクロブテニル、1−シクロペンテニル、2−シクロペンテニル、1−シクロヘキセニル、2−シクロヘキセニル、3−シクロヘキセニル、1−シクロヘプテニル、2−シクロヘプテニル、3−シクロペンテニル、4−シクロペンテニル、1−シクロオクテニル等のC3−8シクロアルケニルを示し、好ましくはC5−6シクロアルケニルを示す。 “Cycloalkenyl” is, for example, 1-cyclopropenyl, 2-cyclopropenyl, 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 1-cyclohexenyl, 2-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, C 3-8 cycloalkenyl such as 1-cycloheptenyl, 2-cycloheptenyl, 3-cyclopentenyl, 4-cyclopentenyl, 1-cyclooctenyl and the like, preferably C 5-6 cycloalkenyl is shown.
「アルキニル」は、例えばエチニル、プロパルギル、1−プロピニル、3−ブタン−1−イニル、4−ペンタン−1−イニル、5−ヘキサン−1−イニル等のC2−6アルキニルを示し、好ましくは、C2−4アルキニルを示す。 “Alkynyl” refers to C 2-6 alkynyl such as, for example, ethynyl, propargyl, 1-propynyl, 3-butane-1-ynyl, 4-pentane-1-ynyl, 5-hexane-1-ynyl, C represents 2-4 alkynyl.
「芳香族炭化水素基」は、フェニル、α−ナフチル、β−ナフチルに代表される基を示し、好ましくは、フェニルを示す。 The “aromatic hydrocarbon group” represents a group represented by phenyl, α-naphthyl, and β-naphthyl, and preferably represents phenyl.
「複素環式基」は、ヘテロ原子として、O、S又はNを任意に含む、5員又は6員の複素環式基を示し、好ましくは、1〜3ヶのヘテロ原子を含み、ただしOを3ヶを含むことはない、5員又は6員の複素環式基を示す。複素環式基の具体例としては、フリル、チエニル、ピロリル、イソキサゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、オキサチアゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、キノリル等を挙げることができる。 “Heterocyclic group” refers to a 5- or 6-membered heterocyclic group optionally containing O, S or N as a heteroatom, preferably containing 1 to 3 heteroatoms, provided that O Represents a 5-membered or 6-membered heterocyclic group which does not contain 3 groups. Specific examples of the heterocyclic group include furyl, thienyl, pyrrolyl, isoxazolyl, pyrazolyl, oxazolyl, oxathiazolyl, imidazolyl, triazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, tetrazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, triazinyl, indolyl, benzoxazolyl And quinolyl.
「置換されていてもよい」各基において、該置換基は、一般に、有機化学の分野で可能な置換基を包含し、例えば、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アルキルカルバモイル、アシルアミノ、アミノカルボニル、アラルキル、複素環式基置換−アルキル等を示す。 In each “optionally substituted” group, the substituent generally includes substituents possible in the field of organic chemistry, such as alkyl, alkoxy, alkylthio, acyl, halogen, nitro, cyano, amino, Alkylamino, dialkylamino, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, alkoxycarbonyl, alkylsulfonyl, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, haloalkylsulfonyl, alkenyl, alkynyl, haloalkenyl, haloalkynyl, alkylcarbamoyl, acylamino, Aminocarbonyl, aralkyl, heterocyclic group-substituted alkyl and the like are shown.
式(I)の化合物において、
X1、X2及びX3が、それぞれ独立して、O又はSを示し、
R1及びR2が、それぞれ独立して、置換されていてもよいC1−12アルキル、置換されていてもよいC3−8シクロアルキル、置換されていてもよいC2−6アルケニル、置換されていてもよいC3−8シクロアルケニル、置換されていてもよいC2−6アルキニル、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S、Nを任意に含む5員又は6員の複素環式基を示し、
また、R1とR2が一緒になって環を形成してもよく、
R3は、置換されていてもよいC1−12アルキル、置換されていてもよいC3−8シクロアルキル、置換されていてもよいC2−6アルケニル、置換されていてもよいC3−8シクロアルケニル、置換されていてもよいC2−6アルキニル、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S、Nを任意に含む5員又は6員の複素環式基を示し、そして
R4が、置換されてもよいC1−12アルキル基、置換されていてもよいC3−8シクロアルキル基、置換されていてもよいC2−6アルケニル基、置換されていてもよいC3−8シクロアルケニル基、置換されていてもよいC2−6アルキニル基、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S及びNから選択されるヘテロ原子を任意に含む5員又は6員の複素環式基を示す、
場合の化合物が好適である。
In the compound of formula (I):
X 1 , X 2 and X 3 each independently represent O or S;
R 1 and R 2 are each independently an optionally substituted C 1-12 alkyl, an optionally substituted C 3-8 cycloalkyl, an optionally substituted C 2-6 alkenyl, a substituted 5-membered optionally containing optionally substituted C 3-8 cycloalkenyl, optionally substituted C 2-6 alkynyl, optionally substituted phenyl, or optionally substituted O, S, N Or a 6-membered heterocyclic group,
R 1 and R 2 may be combined to form a ring,
R 3 is an optionally substituted C 1-12 alkyl, an optionally substituted C 3-8 cycloalkyl, an optionally substituted C 2-6 alkenyl, an optionally substituted C 3- 5- or 6-membered heterocyclic group optionally containing 8 cycloalkenyl, optionally substituted C 2-6 alkynyl, optionally substituted phenyl, or optionally substituted O, S, N R 4 represents an optionally substituted C 1-12 alkyl group, an optionally substituted C 3-8 cycloalkyl group, an optionally substituted C 2-6 alkenyl group, a substituted An optionally substituted C 3-8 cycloalkenyl group, an optionally substituted C 2-6 alkynyl group, an optionally substituted phenyl, or an optionally substituted heteroatom selected from O, S and N Optionally including Represents a 5- or 6-membered heterocyclic group,
The compound of the case is preferred.
中でも、式(I)の化合物において、
X1、X2及びX3が、それぞれ独立して、O又はSを示し、
R1及びR2が、それぞれ独立して、置換されていてもよいC1−6アルキル、置換されていてもよいC3−6シクロアルキル、置換されていてもよいC2−4アルケニル、置換されていてもよいC5−6シクロアルケニル、置換されていてもよいC2−4アルキニル、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S及びNより選ばれるヘテロ原子1〜3ヶを含む、ただしOを3ヶ含むことはない、5員又は6員の複素環式基を示し、
また、R1とR2は、−X1−C−X2−と一緒になって環を形成してもよく、
R3が、置換されていてもよいC1−6アルキル基、置換されていてもよいC3−6シクロアルキル、置換されていてもよいC2−4アルケニル、置換されていてもよいC5−6シクロアルケニル、置換されていてもよいC2−4アルキニル、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S及びNより選ばれるヘテロ原子1〜3ヶを含む、ただしOを3ヶ含むことはない、5員又は6員の複素環式基を示し、そして
R4が、置換されていてもよいC1−6アルキル、置換されていてもよいC3−6シクロアルキル、置換されていてもよいC2−4アルケニル、置換されていてもよいC5−6シクロアルケニル、置換されていてもよいC2−4アルキニル、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S及びNより選ばれるヘテロ原子1〜3ヶを含む、ただしOを3ヶ含むことはない、5員又は6員の複素環式基を示す、
場合の化合物が特に好適である。
Among them, in the compound of formula (I)
X 1 , X 2 and X 3 each independently represent O or S;
R 1 and R 2 are each independently an optionally substituted C 1-6 alkyl, an optionally substituted C 3-6 cycloalkyl, an optionally substituted C 2-4 alkenyl, a substituted Optionally substituted C 5-6 cycloalkenyl, optionally substituted C 2-4 alkynyl, optionally substituted phenyl, or optionally substituted heteroatom 1 selected from O, S and N Represents a 5- or 6-membered heterocyclic group containing ~ 3, but not 3 O
R 1 and R 2 may form a ring together with —X 1 —C—X 2 —,
R 3 is an optionally substituted C 1-6 alkyl group, an optionally substituted C 3-6 cycloalkyl, an optionally substituted C 2-4 alkenyl, an optionally substituted C 5 -6 cycloalkenyl, optionally substituted C 2-4 alkynyl, optionally substituted phenyl, or optionally substituted O, S and N containing 1 to 3 heteroatoms, Represents a 5- or 6-membered heterocyclic group not containing 3 O, and R 4 is an optionally substituted C 1-6 alkyl, an optionally substituted C 3-6 cyclo Alkyl, optionally substituted C 2-4 alkenyl, optionally substituted C 5-6 cycloalkenyl, optionally substituted C 2-4 alkynyl, optionally substituted phenyl, or substituted May A 5- or 6-membered heterocyclic group containing 1 to 3 heteroatoms selected from O, S and N, but not 3 O;
Especially preferred are compounds of the case.
本発明の式(I)の化合物は、不斉炭素を有する場合があり、従って、該化合物は、光学異性体を包含するものである。 The compounds of formula (I) of the present invention may have asymmetric carbons, and thus the compounds include optical isomers.
前記製法(a)は、原料として例えば、N−(4−メチルフェニル)−3−(フェニルスルファニル)プロプ−2−エンアミドとベンゼンチオール
を用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
The production method (a) can be represented by the following reaction formula when, for example, N- (4-methylphenyl) -3- (phenylsulfanyl) prop-2-enamide and benzenethiol are used as raw materials.
前記製法(b)は、原料として、例えば3−〔(4−フルオロフェニル)スルファニル〕−N−(3−メチルフェニル)−3−(フェニルスルファニル)プロパンチオアミドと、ヨウ化イソブチルを用いる場合、下記の反応式で表わされる。 When the production method (b) uses, for example, 3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -N- (3-methylphenyl) -3- (phenylsulfanyl) propanethioamide and isobutyl iodide as raw materials, It is represented by the reaction formula of
前記製法(c)は、原料として、例えばシクロペンチル N−フェニル−3−(トリメチルシリル)プロプ−2−インイミドチオエートと、シクロペンタンチオールを用いる場合、下記の反応式で表わされる。 The production method (c) is represented by the following reaction formula when, for example, cyclopentyl N-phenyl-3- (trimethylsilyl) prop-2-inimidothioate and cyclopentanethiol are used as raw materials.
前記製法(d)は、原料として、例えば3−〔(4−フルオロフェニル)スルファニル〕−N−(3−メチルフェニル)−3−(フェニルスルファニル)プロパンアミドと、テトラフルオロホウ酸トリメチルオキソニウムを用いる場合、下記反応式で表わされる。 In the production method (d), for example, 3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -N- (3-methylphenyl) -3- (phenylsulfanyl) propanamide and trimethyloxonium tetrafluoroborate are used as raw materials. When used, it is represented by the following reaction formula.
前記製法(e)は原料として、例えばメチル−N−(3−メチルフェニル)−3,3−ビス(フェノキシ)プロパンイミドスルホネートとメタノールを用いる場合、下記反応式で表わされる。 The production method (e) is represented by the following reaction formula when, for example, methyl-N- (3-methylphenyl) -3,3-bis (phenoxy) propanimide sulfonate and methanol are used as raw materials.
前記製法(a)において、式(II)の化合物は、例えば、Chemical and Pharmaceutical Bulletin 48巻、No.12、1854〜1861頁、2000年に記載の方法に従って、容易に合成でき、その代表例として、N−フェニル−3−フェニルスルファニル−アクリルアミドを挙げることができる。 In the production method (a), the compound of the formula (II) is exemplified by Chemical and Pharmaceutical Bulletin Vol. 12, pp. 1854 to 1861, 2000, and can be easily synthesized. A typical example thereof is N-phenyl-3-phenylsulfanyl-acrylamide.
同様に、式(III)の化合物は、よく知られた化合物であり、その代表例として、下記化合物を挙げることができる。
ベンゼンチオール、
2−メチルベンゼンチオール、
3−メチルベンゼンチオール、
4−メチルベンゼンチオール、
2−フルオロベンゼンチオール、
3−フルオロベンゼンチオール、
4−フルオロベンゼンチオール、
2−クロロベンゼンチオール、
3−クロロベンゼンチオール、
4−クロロベンゼンチオール。
Similarly, the compound of the formula (III) is a well-known compound, and typical examples thereof include the following compounds.
Benzenethiol,
2-methylbenzenethiol,
3-methylbenzenethiol,
4-methylbenzenethiol,
2-fluorobenzenethiol,
3-fluorobenzenethiol,
4-fluorobenzenethiol,
2-chlorobenzenethiol,
3-chlorobenzenethiol,
4-chlorobenzenethiol.
また、ハロゲン化剤として、オキサリルクロリド、チオニルクロライド、五塩化リン、オキシ塩化リン等を挙げることができる。 Examples of the halogenating agent include oxalyl chloride, thionyl chloride, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride and the like.
製法(a)の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類(場合によっては塩素化されてもよい)、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等;
エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(DGM)等;
ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等;
エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
The reaction of the production method (a) can be carried out in a suitable diluent, and examples of the diluent used in that case include
Aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (which may optionally be chlorinated), such as pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, dichloroethane and the like;
Ethers such as ethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane (DME), tetrahydrofuran (THF), diethylene glycol dimethyl ether (DGM) and the like;
Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile and the like;
Examples of the esters include ethyl acetate and amyl acetate.
製法(a)の反応は、塩基の存在下で行なうことが望ましく、斯る塩基として、無機塩基としてアルカリ金属の、水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、
有機塩基として、第3級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、1,1,4,4−テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン(DMAP)、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)及び1,8−ジアザビシクロ「5.4.0」ウンデク−7−エン(DBU)等を挙げることができる。
The reaction of the production method (a) is preferably carried out in the presence of a base. Examples of the base include alkali metal hydroxides, carbonates and bicarbonates such as sodium hydrogen carbonate, hydrogen carbonate, etc. as inorganic bases. Potassium, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.
As organic bases, tertiary amines, dialkylaminoanilines and pyridines such as triethylamine, 1,1,4,4-tetramethylethylenediamine (TMEDA), N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline , Pyridine, 4-dimethylaminopyridine (DMAP), 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO), 1,8-diazabicyclo "5.4.0" undec-7-ene (DBU), etc. Can be mentioned.
製法(a)の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−40〜約200℃、好ましくは、約−20〜約110℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。 The reaction of the production method (a) can be carried out within a substantially wide temperature range. In general, it can be carried out between about -40 and about 200 ° C, preferably between about -20 and about 110 ° C. The reaction is preferably carried out under normal pressure, but can be operated under pressure or reduced pressure.
製法(a)の反応を実施するにあたっては、例えば、式(II)の化合物1モルに対し、希釈剤例えばジクロロメタン中、1モル量乃至若干の過剰量の塩基およびハロゲン化剤と反応させた後、1モル量乃至若干の過剰量の式(III)の化合物を反応させることによって目的の式(I)の化合物を得ることができる。 In carrying out the reaction of the production method (a), for example, after reacting 1 mol of the compound of the formula (II) with 1 mol amount to a slight excess amount of a base and a halogenating agent in a diluent such as dichloromethane. The desired compound of formula (I) can be obtained by reacting 1 mol amount to a slight excess of compound of formula (III).
製法(b)における、式(IV)の化合物は、下記式(XI): In the production method (b), the compound of the formula (IV) is represented by the following formula (XI):
で表わされる化合物より調製したグリニャール試薬を、下記式(XII):
R4−N=C=S (XII)
式中、R4は前記と同義を示す、
で表わされるイソチオシアネートと反応させることにより得ることができる。
A Grignard reagent prepared from the compound represented by formula (XII):
R 4 —N═C═S (XII)
In the formula, R 4 is as defined above.
It can obtain by making it react with the isothiocyanate represented by these.
上記反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類(場合によっては塩素化されてもよい)、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等;
エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(DGM)等;
を挙げることができる。
The above reaction can be carried out in a suitable diluent. Examples of the diluent used in this case are as follows:
Aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (which may optionally be chlorinated), such as pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, dichloroethane and the like;
Ethers such as ethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane (DME), tetrahydrofuran (THF), diethylene glycol dimethyl ether (DGM) and the like;
Can be mentioned.
上記反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−40〜約200℃、好ましくは、約−20〜約110℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。 The above reaction can be carried out within a substantially wide temperature range. In general, it can be carried out between about -40 and about 200 ° C, preferably between about -20 and about 110 ° C. The reaction is preferably carried out under normal pressure, but can be operated under pressure or reduced pressure.
上記反応を実施するにあたっては、例えば、式(XI)の化合物1モルに対し、希釈剤例えばテトラヒドロフラン中、1モル量乃至若干の過剰量のマグネシウムを反応させた後、1モル量乃至若干の過剰量の式(XII)の化合物を反応させることによって式(IV)化合物を得ることができる。 In carrying out the above reaction, for example, 1 mol of a compound of formula (XI) is reacted with 1 mol to a slight excess of magnesium in a diluent such as tetrahydrofuran, and then 1 mol to a slight excess. A compound of formula (IV) can be obtained by reacting an amount of a compound of formula (XII).
式(XI)の化合物は公知化合物であり、多くは市販されている。 The compounds of formula (XI) are known compounds and many are commercially available.
その具体例として
2−クロロメチル−1,3−ジオキソラン、
2−ブロモメチル−1,3−ジオキソラン
等を挙げることができる。
Specific examples thereof include 2-chloromethyl-1,3-dioxolane,
Examples thereof include 2-bromomethyl-1,3-dioxolane.
式(XII)の化合物は公知化合物であり、多くは市販されている。 The compounds of formula (XII) are known compounds and many are commercially available.
その具体例として
フェニルイソチオシアネート、
2−メチルフェニルイソチオシアネート、
3−メチルフェニルイソチオシアネート、
4−メチルフェニルイソチオシアネート
等を挙げることができる。
Specific examples thereof include phenyl isothiocyanate,
2-methylphenyl isothiocyanate,
3-methylphenyl isothiocyanate,
4-methylphenyl isothiocyanate and the like can be mentioned.
前記製法(b)において、X1がSを示す場合の式(IV)の化合物は、下記式(XIII): In the production method (b), when X 1 represents S, the compound of the formula (IV) is represented by the following formula (XIII):
で表わされる化合物を例えば、硫化剤と反応させることにより得られる。
For example, it can be obtained by reacting a compound represented by
上記反応は、適当な希釈剤、例えばピリジン中で五硫化リンと約20℃〜約115℃で10分〜24時間反応させることにより行なうことができる。 The above reaction can be carried out by reacting with phosphorus pentasulfide in a suitable diluent such as pyridine at about 20 ° C. to about 115 ° C. for 10 minutes to 24 hours.
また、上記反応の硫化剤の代わりに、ローソン試薬(Lawesson試薬:2,4−ビス(4−メトキシフェニル)−1,3−ジチア−2,4−ジホスフェタン−2,4−ジスルフィド)を用いて、約20℃〜約111℃で10分〜24時間反応させることもできる。 Further, instead of the sulfurizing agent in the above reaction, Lawesson's reagent (Lawesson reagent: 2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3-dithia-2,4-diphosphetane-2,4-disulfide) is used. The reaction can be carried out at about 20 ° C. to about 111 ° C. for 10 minutes to 24 hours.
前記式(XIII)の化合物は、
式(XIV):
The compound of the formula (XIII) is
Formula (XIV):
で表わされる化合物を縮合剤の存在下、
式(XV):
R4−NH2 (XV)
式中、R4は前記と同義を示す、
で表わされる化合物と反応させることにより得られる。
In the presence of a condensing agent,
Formula (XV):
R 4 —NH 2 (XV)
In the formula, R 4 is as defined above.
It can be obtained by reacting with a compound represented by the formula:
上記反応において、縮合剤としては例えば、向山試薬(2−クロロ−N−メチルピリジニウム アイオダイド)、DCC(1,3−ジシクロヘキシルカルボジイミド塩酸塩)、EDC(1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩)、CDI(カルボニルジイミダゾール)、ジメチルプロピニルスルホニウム ブロマイド、プロパルギルトリフェニルホスホニウム ブロマイド、DEPC(シアノ燐酸ジエチル)等を
挙げることができる。
In the above reaction, examples of the condensing agent include Mukaiyama reagent (2-chloro-N-methylpyridinium iodide), DCC (1,3-dicyclohexylcarbodiimide hydrochloride), EDC (1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl). ) Carbodiimide hydrochloride), CDI (carbonyldiimidazole), dimethylpropynylsulfonium bromide, propargyltriphenylphosphonium bromide, DEPC (diethyl cyanophosphate) and the like.
上記反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類(場合によっては塩素化されてもよい)、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素等;
エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)等;
ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等;
エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等;
アミド類、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン等
を挙げることができる。
The above reaction can be carried out in a suitable diluent, and examples of the diluent used here include aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (which may be chlorinated in some cases). ), For example, hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, etc .;
Ethers such as ethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane (DME), tetrahydrofuran (THF) and the like;
Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile and the like;
Esters such as ethyl acetate, amyl acetate and the like;
Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone and the like can be mentioned.
上記反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−40〜約200℃、好ましくは、約−20〜約110℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。 The above reaction can be carried out within a substantially wide temperature range. In general, it can be carried out between about -40 and about 200 ° C, preferably between about -20 and about 110 ° C. The reaction is preferably carried out under normal pressure, but can be operated under pressure or reduced pressure.
上記反応を実施するにあたっては、例えば、式(XIV)の化合物1モルに対し、1モル量乃至若干の過剰量の式(XV)の化合物および1モル量乃至若干の過剰量の縮合剤とを、希釈剤例えばジクロロメタン中で反応させることによって式(XIII)の化合物を得ることができる。 In carrying out the above reaction, for example, 1 mol amount to a slight excess amount of the compound of the formula (XV) and 1 mol amount to a slight excess amount of the condensing agent per 1 mol of the compound of the formula (XIV). The compound of formula (XIII) can be obtained by reacting in a diluent such as dichloromethane.
前記式(XIII)の化合物は、別法として、
式(XVI):
The compound of formula (XIII) may alternatively be
Formula (XVI):
で表わされる化合物を塩基の存在下で、
前記式(XV)の化合物と反応させることにより得ることもできる。
In the presence of a base,
It can also be obtained by reacting with the compound of the formula (XV).
上記式(XVI)の化合物は、前記式(XIV)の化合物をハロゲン化剤と反応させることにより得ることができる。 The compound of the above formula (XVI) can be obtained by reacting the compound of the above formula (XIV) with a halogenating agent.
ここで、ハロゲン化剤としては、例えば、オキサリルクロライド、チオニルクロライド、チオニルブロマイド等を挙げることができる。 Examples of the halogenating agent include oxalyl chloride, thionyl chloride, thionyl bromide and the like.
上記した式(XIII)の化合物を得る別法は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類(場合によっては塩素化されてもよい)、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等;
エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(DGM)等;
ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)等;
ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等;
エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
An alternative method for obtaining the compound of formula (XIII) described above can be carried out in a suitable diluent, and examples of diluents used in this case are as follows:
Aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (which may optionally be chlorinated), such as pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, ligroin, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, dichloroethane and the like;
Ethers such as ethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane (DME), tetrahydrofuran (THF), diethylene glycol dimethyl ether (DGM) and the like;
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl-isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone (MIBK) and the like;
Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile and the like;
Examples of the esters include ethyl acetate and amyl acetate.
塩基としては、無機塩基としてアルカリ金属の、水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等:
有機塩基として、第3級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、1,1,4,4−テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン(DMAP)、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)及び1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク−7−エン(DBU)等を挙げることができる。
Examples of the base include alkali metal hydroxides, carbonates and bicarbonates as inorganic bases, such as sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide. etc:
As organic bases, tertiary amines, dialkylaminoanilines and pyridines such as triethylamine, 1,1,4,4-tetramethylethylenediamine (TMEDA), N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline , Pyridine, 4-dimethylaminopyridine (DMAP), 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO), 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU), etc. Can be mentioned.
上記別法は、相間移動触媒を用いる方法によっても実施することができる、その際に使用される希釈剤の例としては、
水;
脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類(場合によっては塩素化されてもよい)例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等;
エーテル類例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル等;
挙げることができる
相間移動触媒の例としては、4級イオン類、例えば、テトラメチルアンモニウム ブロマイド、テトラプロピルアンモニウム ブロマイド、テトラブチルアンモニウム ブロマイド、テトラブチルアンモニウム ビススルフェイト、テトラブチルアンモニウム ヨーダイド、トリオクチルメチルアンモニウム クロライド、ベンジルトリエチルアンモニウム ブロマイド、ブチルピリジニウム ブロマイド、ヘプチルピリジニウム ブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウム クロライド等;
クラウンエーテル類、例えば、ジベンゾ−18−クラウン−6、ジシクロヘキシル−18−クラウン−6、18−クラウン−6等;
クリプタンド類、例えば、〔2.2.2〕−クリプテート、〔2.1.1〕−クリプテート、〔2.2.1〕−クリプテート、〔2.2.B〕−クリプテート、〔2O2O2S〕−クリプテート、〔3.2.2〕−クリプテート等をあげることができる。
The above alternative method can also be carried out by a method using a phase transfer catalyst. As an example of the diluent used in this case,
water;
Aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (which may optionally be chlorinated) such as pentane, hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, etc .;
Ethers such as ethyl ether, methyl ethyl ether, methyl butyl ether, isopropyl ether, butyl ether and the like;
Examples of phase transfer catalysts that may be mentioned include quaternary ions such as tetramethylammonium bromide, tetrapropylammonium bromide, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium bissulfate, tetrabutylammonium iodide, trioctylmethylammonium. Chloride, benzyltriethylammonium bromide, butylpyridinium bromide, heptylpyridinium bromide, benzyltriethylammonium chloride, etc .;
Crown ethers such as dibenzo-18-crown-6, dicyclohexyl-18-crown-6, 18-crown-6 and the like;
Cryptands such as [2.2.2] -cryptate, [2.1.1] -cryptate, [2.2.1] -cryptate, [2.2. B] -cryptate, [2O2O2S] -cryptate, [3.2.2] -cryptate and the like.
上記別法は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−40〜約200℃、好ましくは、約−20〜約200℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。 The above alternative can be carried out within a substantially wide temperature range. Generally, it can be carried out between about -40 to about 200 ° C, preferably between about -20 to about 200 ° C. The reaction is preferably carried out under normal pressure, but can be operated under pressure or reduced pressure.
上記別法を実施するに当たっては、例えば、式(XIV)の化合物1モルに、常法に従い、オキサリルクロライドを用いてクロル化し、式(XVI)の化合物を得、続けて、式(XV)の化合物の1モル乃至若干の過剰量をピリジン中で反応させることにより、式(XIII)の化合物を得ることができる。 In carrying out the above alternative method, for example, 1 mol of the compound of the formula (XIV) is chlorinated with oxalyl chloride according to a conventional method to obtain the compound of the formula (XVI). A compound of formula (XIII) can be obtained by reacting 1 mol to a slight excess of the compound in pyridine.
前記式(XIV)の化合物は、下記式(XVII): The compound of the formula (XIV) is represented by the following formula (XVII):
で表わされる化合物をハロゲン化剤と反応させ、次いで、ルイス酸の存在下に下記式(XVIII):
R2−X2−H (XVIII)
式中、R2およびX2は前記と同義を示す、
で表わされる化合物と反応させることにより得ることができる。
And a compound represented by the following formula (XVIII) in the presence of a Lewis acid:
R 2 -X 2 -H (XVIII)
In the formula, R 2 and X 2 are as defined above.
It can obtain by making it react with the compound represented by these.
上記反応において、ハロゲン化剤として、N−クロロコハク酸イミド、N−ブロモコハク酸イミド、スルフリルクロライドなどを用いることができる。 In the above reaction, N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, sulfuryl chloride, or the like can be used as the halogenating agent.
ルイス酸として、塩化亜鉛、塩化チタン等を挙げることができる。 Examples of the Lewis acid include zinc chloride and titanium chloride.
上記反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類(場合によっては塩素化されてもよい)、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素等;
エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)等;
ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等;
エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
The above reaction can be carried out in a suitable diluent, and examples of the diluent used here include aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (which may be chlorinated in some cases). ), For example, hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, etc .;
Ethers such as ethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane (DME), tetrahydrofuran (THF) and the like;
Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile and the like;
Examples of the esters include ethyl acetate and amyl acetate.
アミド類、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン等
を挙げることができる。
Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone and the like can be mentioned.
上記反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−40〜約200℃、好ましくは、約−20〜約110℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。 The above reaction can be carried out within a substantially wide temperature range. In general, it can be carried out between about -40 and about 200 ° C, preferably between about -20 and about 110 ° C. The reaction is preferably carried out under normal pressure, but can be operated under pressure or reduced pressure.
上記反応を実施するにあたっては、例えば、式(XVII)の化合物1モルに対し、希釈剤例えばジクロロエタン中、1モル量乃至若干の過剰量のハロゲン化剤と反応させた後、ルイス酸1モル量乃至5モル量および1モル量乃至若干の過剰量の式(XVIII)の化合物を反応させることによって目的化合物を得ることができる。 In carrying out the above reaction, for example, after reacting 1 mol of the compound of the formula (XVII) with a 1 mol amount to a slight excess of a halogenating agent in a diluent such as dichloroethane, 1 mol amount of Lewis acid The target compound can be obtained by reacting a compound of formula (XVIII) in an amount of 5 mol and 1 mol and an excess of 1 mol.
原料である式(XVII)の化合物は公知化合物であり、多くは市販されている。
その具体例として
3−フェニルスルファニル−プロピオン酸
等を挙げることができる。
The compound of formula (XVII) which is a raw material is a known compound, and many are commercially available.
Specific examples thereof include 3-phenylsulfanyl-propionic acid.
原料である式(XVIII)の化合物は公知化合物であり、多くは市販されている、
その具体例として
フェノール、
2−メチルフェノール、
3−メチルフェノール、
4−メチルフェノール、
2−フルオロフェノール、
3−フルオロフェノール、
4−フルオロフェノール、
2−クロロフェノール、
3−クロロフェノール、
4−クロロフェノール、
ベンゼンチオール、
2−メチルベンゼンチオール、
3−メチルベンゼンチオール、
4−メチルベンゼンチオール、
2−フルオロベンゼンチオール、
3−フルオロベンゼンチオール、
4−フルオロベンゼンチオール、
2−クロロベンゼンチオール、
3−クロロベンゼンチオール、
4−クロロベンゼンチオール
等を挙げることができる。
The compound of the formula (XVIII) as a raw material is a known compound, and many are commercially available.
Specific examples include phenol,
2-methylphenol,
3-methylphenol,
4-methylphenol,
2-fluorophenol,
3-fluorophenol,
4-fluorophenol,
2-chlorophenol,
3-chlorophenol,
4-chlorophenol,
Benzenethiol,
2-methylbenzenethiol,
3-methylbenzenethiol,
4-methylbenzenethiol,
2-fluorobenzenethiol,
3-fluorobenzenethiol,
4-fluorobenzenethiol,
2-chlorobenzenethiol,
3-chlorobenzenethiol,
4-chlorobenzenethiol and the like can be mentioned.
前記製法(b)において、式(V)の化合物は公知化合物であり、代表例としては、メチルクロライド、メチルブロマイド、メチルヨーダイド、エチルクロライド、エチルブロマイド、エチルヨーダイド等を挙げることができる。 In the production method (b), the compound of the formula (V) is a known compound, and typical examples include methyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, ethyl chloride, ethyl bromide, ethyl iodide and the like.
製法(b)の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類(場合によっては塩素化されてもよい)、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等;
エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(DGM)等;
ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等;
エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等;
アミド類、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン等
を挙げることができる。
The reaction of the production method (b) can be carried out in a suitable diluent, and examples of the diluent used in this case include
Aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (which may optionally be chlorinated), such as pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, dichloroethane and the like;
Ethers such as ethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane (DME), tetrahydrofuran (THF), diethylene glycol dimethyl ether (DGM) and the like;
Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile and the like;
Esters such as ethyl acetate, amyl acetate and the like;
Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone and the like can be mentioned.
製法(b)の反応は、塩基の存在下で行なうことが望ましくは、斯る塩基としては、
塩基として、無機塩基としてアルカリ金属の、水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等:
有機塩基として、第3級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、1,1,4,4−テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン(DMAP)、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)及び1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク−7−エン(DBU)等を挙げることができる。
The reaction of the production method (b) is desirably carried out in the presence of a base.
As a base, an alkali metal hydroxide, carbonate, bicarbonate, etc. as an inorganic base, such as sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. :
As organic bases, tertiary amines, dialkylaminoanilines and pyridines such as triethylamine, 1,1,4,4-tetramethylethylenediamine (TMEDA), N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline , Pyridine, 4-dimethylaminopyridine (DMAP), 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO), 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU), etc. Can be mentioned.
製法(b)は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−40〜約200℃、好ましくは、約−20〜約110℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。 The production method (b) can be carried out within a substantially wide temperature range. In general, it can be carried out between about -40 and about 200 ° C, preferably between about -20 and about 110 ° C. The reaction is preferably carried out under normal pressure, but can be operated under pressure or reduced pressure.
製法(b)を実施するにあたっては、例えば、式(IV)の化合物1モルに対し、希釈剤例えばN,N−ジメチルホルムアミド中、1モル量乃至若干の過剰量の塩基および式(V)の化合物と反応させることによって目的の式(I)の化合物を得ることができる。 In carrying out the production method (b), for example, with respect to 1 mol of the compound of the formula (IV), in a diluent such as N, N-dimethylformamide, 1 mol amount to a slight excess amount of the base and the compound of the formula (V) The desired compound of formula (I) can be obtained by reacting with the compound.
製法(c)において、式(VI)の化合物は、WO2007/063702公報に記載の公知方法に従って、合成することができ、例えば、シクロペンチル N−フェニル−3−(トリメチルシリル)プロプ−2−インイミドチオエートを挙げることができる。 In the production method (c), the compound of the formula (VI) can be synthesized according to a known method described in WO2007 / 063702, for example, cyclopentyl N-phenyl-3- (trimethylsilyl) prop-2-inimidothio. Ate.
また、式(VII)の化合物は、チオール類としてよく知られた化合物であり、例えば、メタンチオール、エタンチオール、ベンゼンチオール等を挙げることができる。 The compound of the formula (VII) is a compound well known as thiols, and examples thereof include methanethiol, ethanethiol, and benzenethiol.
上記製法(c)において、塩基として、無機塩基としてアルカリ金属の、水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げることができる。 In the above production method (c), hydroxides, carbonates and bicarbonates of alkali metals as inorganic bases, such as sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium hydroxide, water, etc. Examples thereof include sodium oxide and potassium hydroxide.
フッ化物として、フッ化アルカリ金属あるいはフッ化4級アンモニウム塩、例えば、フッ化カリウム、フッ化テトラブチルアンモニウムなどを挙げることができる。 Examples of the fluoride include an alkali metal fluoride or a quaternary ammonium fluoride salt such as potassium fluoride and tetrabutylammonium fluoride.
製法(c)の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類(場合によっては塩素化されてもよい)、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等;
アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等;
エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(DGM)等;
ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等;
エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等;
アミド類、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン等
を挙げることができる。
The reaction of the production method (c) can be carried out in a suitable diluent. Examples of the diluent used in this case are as follows:
Aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (which may optionally be chlorinated), such as pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, dichloroethane and the like;
Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol and the like;
Ethers such as ethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane (DME), tetrahydrofuran (THF), diethylene glycol dimethyl ether (DGM) and the like;
Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile and the like;
Esters such as ethyl acetate, amyl acetate and the like;
Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone and the like can be mentioned.
製法(c)は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−40〜約200℃、好ましくは、約−20〜約110℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもでき
製法(c)を実施するにあたっては、例えば、式(VI)の化合物1モルに対し、希釈剤例えばメタノール中、0.05モル量乃至1モルの塩基と反応させた後、1モルの式(VII)の化合物とを反応させることによって目的の式(I)の化合物を得ることができる。
The production method (c) can be carried out within a substantially wide temperature range. In general, it can be carried out between about -40 and about 200 ° C, preferably between about -20 and about 110 ° C. The reaction is preferably carried out under normal pressure, but it can also be operated under pressure or reduced pressure. In carrying out the production method (c), for example, with respect to 1 mol of the compound of the formula (VI) The desired compound of formula (I) can be obtained by reacting with 0.05 mole to 1 mole of base in a diluent such as methanol and then reacting with 1 mole of compound of formula (VII). .
前記製法(d)において、式(VIII)の化合物は、Synthesis(1982年)、137−138頁に記載の方法に従って、合成することができ、例えば、3,3−ジメトキシ−N−フェニルプロパンアミドを挙げることができる。 In the production method (d), the compound of the formula (VIII) can be synthesized according to the method described in Synthesis (1982), pages 137 to 138, for example, 3,3-dimethoxy-N-phenylpropanamide. Can be mentioned.
また、メーヤワイン試薬としては、よく知られた、テトラフルオロホウ酸トリメチルオキソニウムを挙げることができる。 Moreover, as a Mayer wine reagent, the well-known trimethyloxonium tetrafluoroborate can be mentioned.
製法(d)の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類(場合によっては塩素化されてもよい)、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等;
を挙げることができる。
The reaction of the production method (d) can be carried out in a suitable diluent. Examples of the diluent used in this case are as follows:
Aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (which may optionally be chlorinated), such as pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, chloroform, dichloroethane and the like;
Can be mentioned.
製法(d)は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−40〜約200℃、好ましくは、約−20〜約110℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもでき
製法(d)を実施するにあたっては、例えば、式(VIII)の化合物1モルに対し、希釈剤例えばジクロロメタン中、1モル量乃至若干の過剰量のメーヤワイン試薬を反応させることによって目的の式(I)化合物を得ることができる。
The production method (d) can be carried out within a substantially wide temperature range. In general, it can be carried out between about -40 and about 200 ° C, preferably between about -20 and about 110 ° C. The reaction is preferably carried out under normal pressure, but it can also be operated under pressure or reduced pressure. When carrying out the production method (d), for example, with respect to 1 mol of the compound of the formula (VIII) The desired compound of formula (I) can be obtained by reacting 1 molar amount to a slight excess of Mayer wine reagent in a diluent such as dichloromethane.
前記製法(e)における式(IX)の化合物は、
下記式(XIX):
The compound of formula (IX) in the production method (e) is
Formula (XIX):
で表わされる化合物を、酸化剤と反応させることにより、得ることができる。
Can be obtained by reacting with a oxidant.
上記式(XIX)の化合物は、本発明の式(I)に包含される化合物である。 The compound of the above formula (XIX) is a compound included in the formula (I) of the present invention.
酸化剤としては、例えば、メタクロロ過安息香酸、過酢酸、メタ過ヨウ素酸カリウム、過硫酸水素カリウム、過酸化水素等;
を挙げることができる。
Examples of the oxidizing agent include metachloroperbenzoic acid, peracetic acid, potassium metaperiodate, potassium hydrogen persulfate, hydrogen peroxide, and the like;
Can be mentioned.
上記反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類(場合によっては塩素化されてもよい)、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等;
アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等;
酸類、例えば、ギ酸、酢酸等;
を挙げることができる。
The above reaction can be carried out in a suitable diluent. Examples of the diluent used in this case are as follows:
Aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (which may optionally be chlorinated), such as pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, dichloroethane and the like;
Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, etc .;
Acids, such as formic acid, acetic acid, etc .;
Can be mentioned.
上記反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−40〜約200℃、好ましくは、約−20〜約110℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。 The above reaction can be carried out within a substantially wide temperature range. In general, it can be carried out between about -40 and about 200 ° C, preferably between about -20 and about 110 ° C. The reaction is preferably carried out under normal pressure, but can be operated under pressure or reduced pressure.
上記反応を実施するにあたっては、例えば、式(XIX)の化合物1モルに対し、希釈剤例えばテトラヒドロフラン中、1モル〜5モル量の酸化剤を反応させることによって目的の式(IX)の化合物を得ることができる。 In carrying out the above reaction, for example, 1 mol to 5 mol of an oxidizing agent in a diluent such as tetrahydrofuran is reacted with 1 mol of the compound of formula (XIX) to give the desired compound of formula (IX). Obtainable.
上記反応は、例えば、実験科学講座 日本化学会編 第4版 第24巻 365頁、1992年 丸善発行に記載されている方法に準じて行うことができる。 The above reaction can be performed, for example, according to the method described in Experimental Science, Chemical Society of Japan, 4th edition, volume 24, page 365, 1992 published by Maruzen.
製法(e)の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類(場合によっては塩素化されてもよい)、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等;
エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(DGM)等;
ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等;
アミド類、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン等;
アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等を挙げることができる。
The reaction of the production method (e) can be carried out in a suitable diluent. Examples of the diluent used in this case are as follows:
Aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (which may optionally be chlorinated), such as pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, dichloroethane and the like;
Ethers such as ethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane (DME), tetrahydrofuran (THF), diethylene glycol dimethyl ether (DGM) and the like;
Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile and the like;
Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone and the like;
Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and the like can be mentioned.
製法(e)の反応は、塩基の存在下で行なうことが望ましくは、斯る塩基として、無機塩基としてアルカリ金属の、水素化物、アルコキシド、水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、
有機塩基として、第3級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、1,1,4,4−テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン(DMAP)、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)及び1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク−7−エン(DBU)等を挙げることができる。
The reaction of the production method (e) is preferably carried out in the presence of a base. As such a base, an alkali metal hydride, alkoxide, hydroxide, carbonate, bicarbonate, etc. as an inorganic base, for example, Sodium hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.
As organic bases, tertiary amines, dialkylaminoanilines and pyridines such as triethylamine, 1,1,4,4-tetramethylethylenediamine (TMEDA), N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline , Pyridine, 4-dimethylaminopyridine (DMAP), 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO), 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU), etc. Can be mentioned.
製法(e)は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−40〜約200℃、好ましくは、約−20〜約110℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。 The production method (e) can be carried out within a substantially wide temperature range. In general, it can be carried out between about -40 and about 200 ° C, preferably between about -20 and about 110 ° C. The reaction is preferably carried out under normal pressure, but can be operated under pressure or reduced pressure.
製法(e)を実施するにあたっては、例えば、式(IX)の化合物1モルに対し、希釈剤例えばN,N−ジメチルホルムアミド中、1モル量乃至若干の過剰量の塩基および1モル量乃至若干の過剰量の式(X)の化合物を反応させることによって目的の式(I)の化合物を得ることができる。
上記した本発明の式(I)の化合物の製法において、それの原料(出発物質、中間体)となる化合物には、新規化合物が含まれ、これらの化合物は、下記式(XX)又は式(XIV)で表わすことができる。
In carrying out the production method (e), for example, 1 mol of an excess amount of a base and 1 mol of an amount of slightly to a slight excess in a diluent such as N, N-dimethylformamide with respect to 1 mol of the compound of the formula (IX) The desired compound of formula (I) can be obtained by reacting an excess of the compound of formula (X).
In the above-described method for producing the compound of formula (I) of the present invention, the compound as a raw material (starting material, intermediate) includes a novel compound, and these compounds are represented by the following formula (XX) or formula ( XIV).
式(XX): Formula (XX):
で表わされる化合物。
A compound represented by
式(XIV): Formula (XIV):
で表わされる化合物。
A compound represented by
本発明の式(I)の化合物は強力な殺虫作用を現す。従って、本発明の式(I)の化合物は殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式(I)の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は、広範な種々の害虫、例えば、有害な吸汁性昆虫、咀しゃく性昆虫およびその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。 The compounds of formula (I) according to the invention exhibit a strong insecticidal action. Accordingly, the compounds of formula (I) of the present invention can be used as insecticides. And the active compound of Formula (I) of this invention exhibits the exact control effect with respect to a harmful insect, without giving a phytotoxicity with respect to a cultivated plant. The compounds of the present invention can also be used for the control of a wide variety of pests such as harmful sucking insects, chewable insects and other plant parasitic pests, storage pests, sanitary pests, etc. It can be applied for their eradication.
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。 Examples of such pests include the following pests.
昆虫類として、
甲虫目害虫、例えば、
アズキゾウムシ(Callosobruchus Chinensis)、コクゾウムシ(Sitophilus zeamais)、コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)、オオニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintioctomaculata)、トビイロムナボソコメツキ(Agriotes ogurae fuscicollis)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)、コロラドポテトビートル(Leptinotarsa decemlineata)、コーンルートワーム類(Diabrotica spp.)、マツノマダラカミキリ(Monochamus alternatus endai)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)、ヒラタキクイムシ(Lyctus brunneus)、ウリハムシ(Aulacophora femoralis);
チョウ目害虫、例えば、
マイマイガ(Lymantria dispar)、オビカレハ(Malacosoma neustria)、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、ヨーロッパアワノメイガ(Ostrinia nubilalis)、スジマダラメイガ(Cadra cautella)、チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes honmai)、コドリンガ(Cydia pomonella)、カブラヤガ(Agrotis segetum)、ハチノスツヅリガ(Galleria mellonella)、コナガ(Plutella xylostella)、ニセアメリカタバコガ(Heliothis virescens)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella);
カメムシ目害虫、例えば、
ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、クワコナカイガラムシ(Pseudococcus comstocki)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)、モモアカアブラムシ(Myzus persicas)、ヨーロッパリンゴアブラムシ(Aphis pomi)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ニセダイコンアブラムシ(Lipaphis erysimi)、ナシグンバイ(Stephanitis nashi)、アオカメムシ類(Nezara spp.)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、キジラミ類(Psylla spp.);
アザミウマ目害虫、例えば、
ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)、ミカンキイロアザミウマ(Franklinella occidentalis);
バッタ目害虫、例えば、
アフリカケラ(Gryllotalpa africana)、トノサマバッタ(Locusta migratoria);
ゴキブリ目害虫、例えば、
チャバネゴキブリ(Blatella germanica)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)、ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)、イエシロアリ(Coptotermes formosanus);
ハエ目害虫、例えば、
イエバエ(Musca domestica)、ネツタイシマカ(Aedes aegypti)、タネバエ(Delia platura)、アカイエカ(Culex pipiens pallens)、シナハマダラカ(Anopheles sinensis)、コガタアカイエカ(Culex tritaeniorhynchus)、マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)
等を挙げることができる。また、
ダニ類として、例えば、
ニセナミハダニ(Tetranychus cinnabarinus)、ナミハダニ(Tetranychus urticae)、ミカンハダニ(Panonychus citri)、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)、ホコリダニ類(Tarsonemus spp.)
等を挙げることができる。さらに、
センチュウ類として、例えば、
サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、マツノザイセンチュウ(Bursaphelenchus xylophilus)、イネシンガレセンチュウ(Aphelenchoies besseyi)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、ネグサレセンチュウ(Pratylenchus spp.)
等を挙げることができる。
As insects,
Coleoptera, for example,
Adzuki bean weevil (Callosobruchus Chinensis), maize weevil (Sitophilus zeamais), red flour beetle (Tribolium castaneum), the giant beetle, Epilachna vigintioctopunctata (Epilachna vigintioctomaculata), Tobii Lom Na tailed click beetle (Agriotes ogurae fuscicollis), rufocuprea (Anomala rufocuprea), Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), corn root worms (Diabrotica spp.), Pinewood red beetle (Monochumus alternatus endai), rice weevil (Lissohoptrus oryzoph) lus), Hirata beetle (Lyctus brunneus), cucurbit leaf beetle (Aulacophora femoralis);
Lepidoptera, for example
Gypsy moth (Lymantria dispar), lackey moth (Malacosoma neustria), cabbage butterfly (Pieris rapae crucivora), common cutworm (Spodoptera litura), cabbage armyworm (Mamestra brassicae), rice stem borer (Chilo suppressalis), the European corn borer (Ostrinia nubilalis), streaks moth (Cadra cautella ), Chamodium spider oyster (Adoxophys honmai), Codlinga (Cydia pomonella), Kaburayaga (Agrotis segetum), Hachinotsutsu Riga (Galleria melonella), Konaga (Plutella x tella), fake American tobacco budworm (Heliothis virescens), mandarin orange leafminer (Phyllocnistis citrella);
Stink bugs, for example,
Leafhopper (Nepotettix cinticices), Green planthopper (Nilaparvata lugens), Pseudococcus comstocci, Mushroom aphid (Unaspis yanonus) , Lip phis erysimi, Stephanitis nashi, Neara spp., Trialeurodes vaporiarum, sp. Larva;
Thrips pests, for example
Southern palm thrips (Trips palmi), Citrus thrips (Franklinella occidentalis);
Grasshopper pests, for example,
African Kela (Gryllotalpa africana), Grasshopper (Locusta migratoria);
Cockroach pests, for example
German cockroaches (Blatella germanica), American cockroaches (Periplaneta americana), white-tailed termites (Reticulitermes supertus), termites (Coptothermes formosanus);
Fly pests, for example
House fly (Musca domestica), Aedes aegypti, Panax fly (Delia platula), Culex pipiens pallens (Cinex pipens pellens), Cyprus pistol
Etc. Also,
As mites, for example,
Tetanychus cinnabarinus, Tetanychus urticae, Pannychus citri, Acrops pelekassi, Tarsonemus spp.
Etc. further,
As nematodes, for example,
Meloidogyne incognita, pinewood nematode (Bursaphelenchus xylophylus), rice scented nematode (Aphelenchoes bessey), Heterodera lesnegu
Etc.
更に、獣医学の分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫(内部および外部寄生虫)、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して有効に使用することができる。そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。 Furthermore, in the field of veterinary medicine, the novel compounds of the present invention can be used effectively against a variety of harmful animal parasites (internal and ectoparasites) such as insects and helminths. Examples of such animal parasites include the following pests.
昆虫類としては、例えば、
ウマバエ類(Gasterophilus spp.)、サシバエ類(Stomoxys spp.)、ハジラミ類(Trichodectes spp.)、サシガメ類(Rhodnius spp.)、イヌノミ(Ctenocephalides canis)、トコジラミ(Cimx lectularius)
等を挙げることができる。
Examples of insects include
Horseflies (Gasterophilus spp.), Flies (Stomoxys spp.), White lice (Trichodictes spp.), Red turtles (Rhodnius spp.), Black fleas (Ctenocephalides canis) ul, C
Etc.
ダニ類としては、例えば、
カズキダニ類(Ornithodoros spp.)、マダニ類(Ixodes spp.)、オウシマダニ類(Boophilus spp.)
等を挙げることができる。
As mites, for example,
Mite (Ornithodoros spp.), Tick (Ixodes spp.), Mite (Boophilus spp.)
Etc.
本発明ではこれらすべてを包含する害虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶことがある。 In the present invention, a substance having an insecticidal action against pests including all of them is sometimes called an insecticide.
本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤(例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん、コイルなど)、ULV[コールドミスト(cold mist)、ウォームミスト(warm mist)]等を挙げることができる。 When used as an insecticide, the active compounds of the present invention can be in the form of conventional preparations. Formulation forms include, for example, liquids, emulsions, wettable powders, granular wettable powders, suspensions, powders, foams, pastes, tablets, granules, aerosols, active compound infiltration-natural and synthetic, microcapsules, Seed coatings, preparations with combustion devices (eg, combustion devices include fumigation and fumigation cartridges, cans, coils, etc.), ULV [cold mist, warm mist], etc. Can do.
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体の希釈剤又は担体;液体ガス希釈剤又は担体;固体の希釈剤又は担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び/又は分散剤及び/又は泡沫形成剤等と共に混合することによって製造することができる。 These preparations can be produced in a manner known per se. For example, the active compound may be a developing agent, ie a liquid diluent or carrier; a liquid gas diluent or carrier; a solid diluent or carrier, and optionally a surfactant, ie an emulsifier and / or a dispersant and It can be produced by mixing with a foam-forming agent or the like.
展開剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒をまた補助溶媒として使用することができる。 When water is used as a developing agent, for example, an organic solvent can also be used as an auxiliary solvent.
液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類(例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等)、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類(例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン類)、脂肪族炭化水素類(例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類(例えば鉱油留分類))、アルコール類(例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエーテル、エステル等)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、強極性溶媒(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等)、水などを挙げることができる。 Examples of the liquid diluent or carrier include aromatic hydrocarbons (for example, xylene, toluene, alkylnaphthalene, etc.), chlorinated aromatic or chlorinated aliphatic hydrocarbons (for example, chlorobenzenes, ethylene chloride, chloride) Methylenes), aliphatic hydrocarbons (eg, cyclohexane, paraffins (eg, mineral oil classification)), alcohols (eg, butanol, glycol and their ethers, esters, etc.), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone) , Methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), strong polar solvents (eg, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc.), water and the like.
液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブラン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。 Examples of the liquefied gas diluent or carrier include those which are gases at room temperature and normal pressure, for example, aerosol propellants such as bran, propane, nitrogen gas, carbon dioxide, and halogenated hydrocarbons.
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物(例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土等)、粉砕合成鉱物(例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等)などを挙げることができる。 Examples of the solid diluent include ground natural minerals (for example, kaolin, clay, talc, chalk, quartz, attapul guide, montmorillonite, diatomaceous earth, etc.), ground synthetic minerals (for example, highly dispersed silicic acid, alumina, silicates, etc.) And so on.
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石(例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等)、無機又は有機物粉の合成粒、有機物質(例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等)の細粒体などを挙げることができる。 Solid carriers for granules include, for example, crushed and fractionated rocks (eg calcite, marble, pumice, gabbro, dolomite, etc.), synthetic particles of inorganic or organic powders, organic substances (eg sawdust) , Coconuts, corn cobs, tobacco stems, etc.).
乳化剤及び/又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤[例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル(例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル)、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等]、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。 Examples of emulsifiers and / or foaming agents include nonionic and anionic emulsifiers [eg, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid alcohol ethers (eg, alkylaryl polyglycol ethers), alkyl sulfonates, and alkyl sulfates. , Aryl sulfonates, etc.], albumin hydrolysis products, and the like.
分散剤としては、例えば、リグニンサルファイト廃液、メチルセルロースが包含される。 Examples of the dispersant include lignin sulfite waste liquid and methylcellulose.
固着剤も、製剤(粉剤、粒剤、乳剤)に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然又は合成ポリマー(例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等)などを挙げることができる。 Fixing agents can also be used in preparations (powder, granules, emulsions), and examples of the fixing agent include carboxymethyl cellulose, natural or synthetic polymers (for example, gum arabic, polyvinyl alcohol, and polyvinyl acetate). Can be mentioned.
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料(例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど)、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そしてさらに、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。 Colorants can also be used, for example, inorganic pigments (eg iron oxide, titanium oxide, Prussian blue, etc.), alizarin dyes, organic dyes such as azo dyes or metal phthalocyanine dyes, and further And trace elements such as iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum, and zinc salts.
該製剤は、一般には、前記活性成分を0.1〜95重量%、好ましくは0.5〜90重量%の範囲内の量で含有することができる。 The formulation generally can contain the active ingredient in an amount in the range of 0.1 to 95% by weight, preferably 0.5 to 90% by weight.
本発明の式(I)活性化合物は、それらの商業上有用な製剤形態で及びそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤、除草剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、アリールピラゾール剤、ネオニコチノイド剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げることができる。 The active compounds of the formula (I) according to the invention are in the form of their commercially useful preparations and in the use forms prepared from these preparations, other active compounds such as insecticides, baits, fungicides, acaricides. It can also be present as a mixture with nematocides, fungicides, growth regulators, herbicides and the like. Here, examples of the insecticide include organic phosphorus agents, carbamate agents, carboxylate agents, chlorinated hydrocarbon agents, arylpyrazole agents, neonicotinoid agents, insecticides produced from microorganisms, and the like. Can be mentioned.
さらに、本発明の式(I)の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該協力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。 Furthermore, the active compounds of the formula (I) according to the invention can also be present as admixtures with synergists, such formulations and use forms being those that are commercially useful. The synergist is not necessarily active per se, but is a compound that enhances the action of the active compound.
本発明の式(I)の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は広い範囲内で変えることができる。 The content of the active compounds of the formula (I) according to the invention in commercially useful forms of use can be varied within wide limits.
本発明の式(I)の活性化合物の実際の使用上の濃度は、例えば、0.0000001〜100重量%、好ましくは、0.00001〜1重量%の範囲内とすることができる。 The practical use concentration of the active compounds of the formula (I) according to the invention can be, for example, in the range of 0.0000001 to 100% by weight, preferably 0.00001 to 1% by weight.
本発明の式(I)の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。 The compound of the formula (I) of the present invention can be used in a usual manner adapted to the use form.
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する有効な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残効性を示す。 The active compound of the present invention has effective stability against alkalis on lime substances when used for sanitary pests and pests against stored products, and also exhibits excellent residual effects in wood and soil.
また、本発明の活性化合物は温血動物に低毒性であり、安全に使用することもできる。 In addition, the active compound of the present invention has low toxicity to warm-blooded animals and can be used safely.
次に、実際例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。 Next, the present invention will be described in more detail by way of actual examples, but the present invention should not be limited to this.
合成例1
フェニル−N−(4−メチルフェニル)−3,3−ビス(フェニルスルファニル)プロパンイミドチオエートの合成
Synthesis example 1
Synthesis of phenyl-N- (4-methylphenyl) -3,3-bis (phenylsulfanyl) propanimidothioate
N−(4−メチルフェニル)−3−(フェニルスルファニル)プロプ−2−エンアミド (1.0g)のジクロロメタン溶液にピリジン(0.32g)を0℃で加え、続いて塩化オキサリル(0.52g)のジクロロメタン溶液を滴下した。30分攪拌後、ベンゼンチオール(0.41g)を加え、室温で13時間攪拌した。反応溶液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、フェニル−N−(4−メチルフェニル)−3,3−ビス(フェニルスルファニル)プロパンイミドチオエート(0.2g)を得た。 To a dichloromethane solution of N- (4-methylphenyl) -3- (phenylsulfanyl) prop-2-enamide (1.0 g) was added pyridine (0.32 g) at 0 ° C., followed by oxalyl chloride (0.52 g). Of dichloromethane was added dropwise. After stirring for 30 minutes, benzenethiol (0.41 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 13 hours. A saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added to the reaction solution, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated brine and dried over magnesium sulfate. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain phenyl-N- (4-methylphenyl) -3,3-bis (phenylsulfanyl) propanimidothioate (0.2 g).
合成例2
2−メチルプロピル (1)−3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]−N−(3−メチルフェニル)−3−(フェニルスルファニル)プロパンイミドチオエートの合成
Synthesis example 2
Synthesis of 2-methylpropyl (1) -3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -N- (3-methylphenyl) -3- (phenylsulfanyl) propanimidothioate
合成例2−1
3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]−3−(フェニルスルファニル)プロパン酸の合成
Synthesis Example 2-1
Synthesis of 3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -3- (phenylsulfanyl) propanoic acid
3−(フェニルスルファニル)プロパン酸(2.0g)の1,2−ジクロロエタン(30ml)溶液にN−クロロスクシンイミド(1.5g)を氷冷下少しずつ加えた後、室温で3時間攪拌した。攪拌終了後、テトラヒドロフラン(30ml)、塩化亜鉛(2.0g)を加え、4−フルオロチオフェノール(1.2g)を氷冷下滴下して加えた。室温で10時間攪拌した後、反応液を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]− 3−(フェニルスルファニル)プロパン酸(2.2g)を得た。 To a solution of 3- (phenylsulfanyl) propanoic acid (2.0 g) in 1,2-dichloroethane (30 ml) was added N-chlorosuccinimide (1.5 g) little by little under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After completion of stirring, tetrahydrofuran (30 ml) and zinc chloride (2.0 g) were added, and 4-fluorothiophenol (1.2 g) was added dropwise under ice cooling. After stirring at room temperature for 10 hours, the reaction solution was washed with saturated brine and dried over magnesium sulfate. The solvent was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -3- (phenylsulfanyl) propanoic acid (2.2 g).
合成例2−2
3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]−N−(3−メチルフェニル)− 3−(フェニルスルファニル)プロパンアミドの合成
Synthesis Example 2-2
Synthesis of 3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -N- (3-methylphenyl) -3- (phenylsulfanyl) propanamide
3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]−3−(フェニルスルファニル)プロパン酸(2.2g)のジクロロメタン(50ml)溶液に3−メチルアニリン(1.0g)、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(2.0g)、4−ジメチルアミノピリジン(0.1g)を加えた。室温で1時間攪拌した後、反応液を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]−N−(3−メチルフェニル)−3−(フェニルスルファニル)プロパンアミド(1.7g)を得た。 To a solution of 3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -3- (phenylsulfanyl) propanoic acid (2.2 g) in dichloromethane (50 ml) was added 3-methylaniline (1.0 g), 1-ethyl-3- (3 -Dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (2.0 g) and 4-dimethylaminopyridine (0.1 g) were added. After stirring at room temperature for 1 hour, the reaction solution was washed with saturated brine and dried over magnesium sulfate. The solvent was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to give 3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -N- (3-methylphenyl) -3- (phenylsulfanyl) propanamide (1. 7 g) was obtained.
合成例2−3
3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]−N−(3−メチルフェニル)− 3−(フェニルスルファニル)プロパンチオアミドの合成
Synthesis Example 2-3
Synthesis of 3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -N- (3-methylphenyl) -3- (phenylsulfanyl) propanethioamide
3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]−N−(3−メチルフェニル)−3−(フェニルスルファニル)プロパンアミド(1.0g)のテトラヒドロフラン(30ml)溶液にローソン試薬(1.2g)を加えた。60℃で10時間攪拌した後、溶媒を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]−N−(3−メチルフェニル)− 3−(フェニルスルファニル)プロパンチオアミド(1.0g)を得た。 To a solution of 3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -N- (3-methylphenyl) -3- (phenylsulfanyl) propanamide (1.0 g) in tetrahydrofuran (30 ml) was added Lawesson's reagent (1.2 g). It was. After stirring at 60 ° C. for 10 hours, the solvent was concentrated under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography, and 3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -N- (3-methylphenyl) -3- (Phenylsulfanyl) propanethioamide (1.0 g) was obtained.
合成例2−4
2−メチルプロピル (1)−3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]−N−(3−メチルフェニル)−3−(フェニルスルファニル)プロパンイミドチオエートの合成
Synthesis Example 2-4
Synthesis of 2-methylpropyl (1) -3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -N- (3-methylphenyl) -3- (phenylsulfanyl) propanimidothioate
3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]−N−(3−メチルフェニル)−3−(フェニルスルファニル)プロパンチオアミド(0.4g)のN,N−ジメチルホルムアミド(50ml)溶液にヨウ化イソブチル(0.3g)を加えた。氷冷下炭酸カリウム(0.2g)を加え、10℃〜15℃で2時間攪拌した。反応液を氷にあけてヘキサンで抽出し、有機層を硫酸マグネシウム乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し2−メチルプロピル (1)−3−[(4−フルオロフェニル)スルファニル]−N−(3−メチルフェニル)−3−(フェニルスルファニル)プロパンイミドチオエート(0.2g)を得た。 3-[(4-Fluorophenyl) sulfanyl] -N- (3-methylphenyl) -3- (phenylsulfanyl) propanethioamide (0.4 g) in N, N-dimethylformamide (50 ml) in isobutyl iodide (50 ml) 0.3 g) was added. Potassium carbonate (0.2 g) was added under ice cooling, and the mixture was stirred at 10 ° C. to 15 ° C. for 2 hours. The reaction solution was poured into ice and extracted with hexane, and the organic layer was dried over magnesium sulfate. The solvent was concentrated under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography, and 2-methylpropyl (1) -3-[(4-fluorophenyl) sulfanyl] -N- (3-methylphenyl) -3- ( Phenylsulfanyl) propanimidothioate (0.2 g) was obtained.
合成例3
シクロペンチル3,3−ビス(シクロペンチルスルファニル)−N−フェニル プロパンイミドチオエートの合成
Synthesis example 3
Synthesis of cyclopentyl 3,3-bis (cyclopentylsulfanyl) -N-phenyl propanimidothioate
シクロペンチルN−フェニル−3−(トリメチルシリル)プロプ−2−インイミドチオエート(0.91g)のメタノール溶液に炭酸カリウム(0.02g)を0℃で加え、1時間攪拌した。その後、シクロペンタンチオール(0.37g)のメタノール溶液を0℃で加え、15時間攪拌した。溶媒を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製しシクロペンチル3,3−ビス(シクロペンチルスルファニル)−N−フェニル プロパンイミドチオエート(0.15g)を得た。 To a methanol solution of cyclopentyl N-phenyl-3- (trimethylsilyl) prop-2-inimidothioate (0.91 g) was added potassium carbonate (0.02 g) at 0 ° C., and the mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, a methanol solution of cyclopentanethiol (0.37 g) was added at 0 ° C. and stirred for 15 hours. The solvent was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain cyclopentyl 3,3-bis (cyclopentylsulfanyl) -N-phenylpropanimidothioate (0.15 g).
合成例4
2−メチルプロピル−2−(1,3−ジオキソラン−2−イル)−N−(4−メチルフェニル)エタンイミドチオエートの合成
Synthesis example 4
Synthesis of 2-methylpropyl-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -N- (4-methylphenyl) ethaneimidothioate
合成例4−1
2−(1,3−ジオキソラン−2−イル)−N−(4−メチルフェニル)エタンチオアミドの合成
Synthesis Example 4-1
Synthesis of 2- (1,3-dioxolan-2-yl) -N- (4-methylphenyl) ethanethioamide
マグネシウム(0.15g)のテトラヒドロフラン(THF)懸濁液にヨウ素(0.06g)を加え、2−ブロモメチル−1,3−ジオキソラン(1.0g)のTHF溶液を加熱しながらゆっくり滴下した。2時間加熱還流した後、0℃に冷却し、4−メチルフェニル イソチオシアネート(0.89g)のTHF溶液を滴下し、5時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し2−(1,3−ジオキソラン−2−イル)−N−(4−メチルフェニル)エタンチオアミド(0.25g)を得た。 Iodine (0.06 g) was added to a suspension of magnesium (0.15 g) in tetrahydrofuran (THF), and a THF solution of 2-bromomethyl-1,3-dioxolane (1.0 g) was slowly added dropwise with heating. After heating to reflux for 2 hours, the mixture was cooled to 0 ° C., a THF solution of 4-methylphenyl isothiocyanate (0.89 g) was added dropwise, and the mixture was heated to reflux for 5 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, diluted hydrochloric acid was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated brine and dried over magnesium sulfate. After concentrating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 2- (1,3-dioxolan-2-yl) -N- (4-methylphenyl) ethanethioamide (0.25 g). .
合成例4−2
2−メチルプロピル−2−(1,3−ジオキソラン−2−イル)−N−(4−メチルフェニル)エタンイミドチオエートの合成
Synthesis Example 4-2
Synthesis of 2-methylpropyl-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -N- (4-methylphenyl) ethaneimidothioate
2−(1,3−ジオキソラン−2−イル)−N−(4−メチルフェニル)エタンチオアミド(0.25g)、ヨウ化イソブチル(0.29g)及び炭酸カリウム(0.22g)のアセトニトリル溶液を3時間加熱還流した。室温に冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、2−メチルプロピル−2−(1,3−ジオキソラン−2−イル)−N−(4−メチルフェニル)エタンイミドチオエート(0.25g)を得た。 A solution of 2- (1,3-dioxolan-2-yl) -N- (4-methylphenyl) ethanethioamide (0.25 g), isobutyl iodide (0.29 g) and potassium carbonate (0.22 g) in acetonitrile. Heated to reflux for 3 hours. After cooling to room temperature, water was added and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried with magnesium sulfate. After concentrating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography and 2-methylpropyl-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -N- (4-methylphenyl) ethaneimidothioate. (0.25 g) was obtained.
上記合成例と同様の方法により得られる本発明の式(I)の化合物を第1表〜第4表に示す。代表化合物の物性値を第5表に示す。尚、上記合成例の化合物も表に示す。 The compounds of formula (I) of the present invention obtained by the same method as in the above synthesis examples are shown in Tables 1 to 4. Table 5 shows the physical property values of the representative compounds. The compounds of the above synthesis examples are also shown in the table.
表中の表示は下記のものを示す。
Ph:フェニル、i−Bu:イソブチル、
c−Pen:シクロペンチル、Et:エチル、n−Pr:n−プロピル、
i−Pr:イソプロピル、n−Bu:n−ブチル、
i−Bu:イソブチル、s−Bu:sec−ブチル、
c−Hex:シクロヘキシル
The indications in the table indicate the following.
Ph: phenyl, i-Bu: isobutyl,
c-Pen: cyclopentyl, Et: ethyl, n-Pr: n-propyl,
i-Pr: isopropyl, n-Bu: n-butyl,
i-Bu: isobutyl, s-Bu: sec-butyl,
c-Hex: cyclohexyl
生物試験例1:ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤:ジメチルホルムアミド 3重量部
乳化剤:ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル 1重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物1重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
Biological Test Example 1: Tests against Spodoptera litura larvae Preparation of reagent solution Solvent: 3 parts by weight of dimethylformamide Emulsifier: 1 part by weight of polyoxyethylene alkylphenyl ether In order to prepare a formulation of a suitable active compound, the active compound 1 part by weight was mixed with the above amount of solvent containing the above amount of emulsifier and the mixture was diluted with water to a predetermined concentration.
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径9cmのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ3令幼虫を10頭放ち、25℃の定温室に置き、2日及び4日後にサツマイモの葉を追加し、6日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
Test method Immerse the sweet potato leaves in a reagent solution diluted with water at a predetermined concentration, air dry the chemical solution, place it in a petri dish with a diameter of 9 cm, release 10 third-instar larvae and place them in a constant temperature room at 25 ° C for 2 days. And after 4 days, sweet potato leaves were added, and after 6 days, the number of dead insects was examined to calculate the insecticidal rate.
本試験では1区2シャーレの結果を平均した。 In this test, the results of 2 dishes in 1 ward were averaged.
上記試験の結果、有効成分濃度500ppmで、例えば、下記化合物No.の化合物が100%の殺虫率を示した。 As a result of the above test, the active ingredient concentration was 500 ppm. Of the compound showed an insecticidal rate of 100%.
1−4、1−358、1−397、1−435、1−448、1−572、1−578、1−659、1−672、1−745 1-4, 1-358, 1-397, 1-435, 1-448, 1-572, 1-578, 1-659, 1-672, 1-745
生物試験例2:ナミハダニ(Tetranychus urticae)に対する試験(散布試験)
試験方法
直径6cmのポットに栽培した本葉2枚展開期のインゲンの葉に、ナミハダニの成虫を50〜100頭接種し、1日後に上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液を、スプレーガンを用いて充分量散布した。散布後温室内に置いて6日後に殺ダニ率を算出した。
Biological Test Example 2: Test against Taninychus urticae (dispersion test)
Test method 50 to 100 adults of the spider mite were inoculated on the leaves of two real leaves grown in a 6 cm diameter pot, and one day later, a diluted water solution of a predetermined concentration of the active compound prepared above was A sufficient amount was sprayed using a spray gun. After spraying, the miticide rate was calculated after 6 days in the greenhouse.
上記試験の結果、有効成分濃度500ppmで、例えば、下記化合物No.の化合物が90%以上の殺虫率を示した。 As a result of the above test, the active ingredient concentration was 500 ppm. This compound showed an insecticidal rate of 90% or more.
1−358、1−397、1−572、1−578、1−639、1−745 1-358, 1-397, 1-572, 1-578, 1-639, 1-745
生物試験例3:ウリハムシ(Aulacophora femoralis)に対する試験(散布試験)
試験方法
キュウリ葉を上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液に浸漬し、薬液の風乾後、滅菌消毒した黒土土壌を入れたプラスチックカップに入れ、ウリハムシ2令幼虫を5頭放虫した。6日後に死虫数を調べ、殺虫率を算出した。
Biological test example 3: Test against cucumber leaf beetle (Alacophora femorialis) (dispersion test)
Test method The cucumber leaves were immersed in a diluted solution of the active compound prepared in the above concentration, air-dried, then placed in a plastic cup containing sterilized black soil, and 5 larvae of the leaf beetle were released. . Six days later, the number of dead insects was examined, and the insecticidal rate was calculated.
上記試験の結果、有効成分濃度500ppmで、例えば、下記化合物No.の化合物が100%の殺虫率を示した。 As a result of the above test, the active ingredient concentration was 500 ppm. Of the compound showed an insecticidal rate of 100%.
1−4、1−358、1−397、1−435、1−448、1−572、1−578、1−659、1−672、1−792 1-4, 1-358, 1-397, 1-435, 1-448, 1-572, 1-578, 1-659, 1-672, 1-792
生物試験例4:有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシ(Myzus persicae)に対する試験
試験方法
直径6cmのポットに栽培した本葉2枚展開のナスの葉に飼育した有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシを1苗当り約30〜50頭接種し、接種1日後に、上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて、充分量散布した。散布後、温室内に放置し、散布7日後に殺虫率を算出した。尚、試験は2回反復で行った。
Biological Test Example 4: Organic Phosphorus and Carbamate Resistant Resistance to Peach Aphid (Myzus persicae) Test Method Organic Phosphorus and Carbamates Grown on Two Leaves of Eggplant Grown in a 6 cm Diameter Pot About 30 to 50 aphid-resistant peach aphids were inoculated per seedling, and one day after the inoculation, a sufficient amount of an aqueous diluted solution of the active compound prepared above was sprayed using a spray gun. After spraying, it was left in the greenhouse and the insecticidal rate was calculated 7 days after spraying. The test was repeated twice.
上記試験の結果、有効成分濃度500ppmで、例えば、下記化合物No.の化合物が90%以上の殺虫率を示した。 As a result of the above test, the active ingredient concentration was 500 ppm. This compound showed an insecticidal rate of 90% or more.
1−4、1−358、1−397、1−435、1−572、1−578、1−659、1−672 1-4, 1-358, 1-397, 1-435, 1-572, 1-578, 1-659, 1-672
生物試験例5:オウシマダニ(Boophilus microplus)に対する注射試験
供試薬液の調製
溶剤:ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物10mgを上記溶剤0.5mlに溶解し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
Biological test example 5: Injection test on Boophilus microplus Preparation of reagent solution Solvent: Dimethyl sulfoxide To make a formulation of the appropriate active compound, 10 mg of the active compound is dissolved in 0.5 ml of the above solvent and the mixture is dissolved. Diluted with water to a predetermined concentration.
試験方法
5頭のオウシマダニ飽血雌成虫の腹部へ、上記で調製された化合物溶液を注射した。オウシマダニをシャーレに移し、一定期間、飼育器の中で飼育した。
Test Method The compound solution prepared above was injected into the abdomen of five adult males with stagnation. The tick was transferred to a petri dish and reared in a cage for a certain period.
一定期間経過後、オウシマダニの致死率を求めた。その際、100%は、産卵した卵がすべて孵化しなかったことを意味し、0%はすべての卵が孵化したことを意味する。 After a certain period of time, the fatality rate of the tick tick was determined. 100% means that all eggs laid were not hatched, and 0% means that all eggs were hatched.
上記試験の結果、有効成分濃度20μg/頭で、例えば、下記化合物No.の化合物が100%の殺虫率を示した。 As a result of the above test, at an active ingredient concentration of 20 μg / head, for example, the following compound No. Of the compound showed an insecticidal rate of 100%.
1−4、1−358、1−397、1−448、1−572、1−578、1−659、1−672 1-4, 1-358, 1-397, 1-448, 1-572, 1-578, 1-659, 1-672
生物試験例6:ヒツジキンバエ(Lucillia cuprina)に対する試験
試験方法
1立方センチメートルの馬ひき肉と上記試験例5と同様に調製された化合物水溶液0.5mlの入っている試験管へ、約20から30頭のヒツジキンバエの幼虫を入れた。
Biological Test Example 6: Tests on sheep flies (Lucilia cuprina) Test Method About 20 to 30 test tubes containing 1 cubic centimeter of ground beef and 0.5 ml of an aqueous compound solution prepared as in Test Example 5 above. We put sheep fly larvae.
一定期間経過後、ヒツジキンバエの致死率の割合を測定した。その際、100%は、すべてのヒツジキンバエが死んだことを意味し、0%はすべて生存していることを意味する。 After a certain period of time, the percentage of mortality of sheep fly was measured. In that case, 100% means that all sheep flies have died and 0% means that they are all alive.
上記試験の結果、有効成分濃度100ppmで、例えば、下記化合物No.の化合物が100%の殺虫率を示した。 As a result of the above test, the active ingredient concentration was 100 ppm. Of the compound showed an insecticidal rate of 100%.
1−4、1−358、1−397、1−435、1−448、1−572、1−578、1−659、1−672 1-4, 1-358, 1-397, 1-435, 1-448, 1-572, 1-578, 1-659, 1-672
生物試験例7:イエバエ(Musca domestica)に対する試験
試験方法
試験の準備段階として、一定の大きさのスポンジに砂糖と上記試験例5と同様に調製された化合物水溶液の混合物を染み込ませて、試験容器中に置いた。10頭のイエバエの成虫を容器へ入れて、通気用の穴をあけた蓋をした。
Biological Test Example 7: Test on Housefly (Musca domestica) Test Method As a test preparation stage, a sponge of a certain size is impregnated with a mixture of sugar and an aqueous compound solution prepared in the same manner as in Test Example 5 above. Placed inside. Ten adult houseflies were placed in a container and covered with a hole for ventilation.
一定期間経過後、イエバエの致死率の割合を測定した。その際、100%は、すべてのイエバエが死んだことを意味して、0%はすべて生存していることを意味する。 After a certain period of time, the percentage of housefly mortality was measured. In that case, 100% means that all house flies have died and 0% means that they are all alive.
上記試験の結果、有効成分濃度100ppmで、例えば、下記化合物No.の化合物が100%の殺虫率を示した。 As a result of the above test, the active ingredient concentration was 100 ppm. Of the compound showed an insecticidal rate of 100%.
1−4、1−435、1−448 1-4, 1-435, 1-448
製剤例1(粒剤)
本発明化合物(No.1−4)10部、ベントナイト(モンモリロナイト)30部、タルク(滑石)58部及びリグニンスルホン酸塩2部の混合物に、水25部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により10〜40メッシュの粒状とし、40〜50℃で乾燥して粒剤とする。
Formulation Example 1 (Granule)
To a mixture of 10 parts of the present compound (No. 1-4), 30 parts of bentonite (montmorillonite), 58 parts of talc (talc), and 2 parts of lignin sulfonate, 25 parts of water is added, and the mixture is well hatched and extruded. It is made into 10-40 mesh granules with a granulator and dried at 40-50 ° C. to give granules.
製剤例2(粒剤)
0.2〜2mmの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒95部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物(No.1−358)5部を噴霧し均等にしめらせた後、40〜50℃で乾燥して粒剤とする。
Formulation Example 2 (Granule)
95 parts of clay mineral particles having a particle size distribution in the range of 0.2 to 2 mm are placed in a rotary mixer, and under rotation, 5 parts of the compound of the present invention (No. 1-358) is sprayed together with the liquid diluent. After squeezing, it is dried at 40-50 ° C. to give granules.
製剤例3(乳剤)
本発明化合物(No.1−397)30部、キシレン55部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル8部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム7部を混合攪拌して乳剤とする。
Formulation Example 3 (Emulsion)
30 parts of the compound of the present invention (No. 1-397), 55 parts of xylene, 8 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether and 7 parts of calcium alkylbenzenesulfonate are mixed and stirred to obtain an emulsion.
製剤例4(水和剤)
本発明化合物(No.1−435)15部、ホワイトカーボン(含水無晶形酸化ケイ素微粉末)と粉末クレーとの混合物(1:5)80部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム2部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物3部を粉砕混合し、水和剤とする。
Formulation Example 4 (wettable powder)
15 parts of the present compound (No. 1-435), 80 parts of a mixture of white carbon (hydrous amorphous silicon oxide fine powder) and powdered clay (1: 5), 2 parts of sodium alkylbenzenesulfonate and sodium alkylnaphthalenesulfonate 3 parts of formalin condensate is pulverized and mixed to obtain a wettable powder.
製剤例5(水和顆粒)
本発明化合物(No.1−572)20部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩30部及びベントナイト15部、焼成ケイソウ土粉末35部を充分に混合し、水を加え、0.3mmのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
Formulation Example 5 (hydrated granules)
20 parts of the present compound (No. 1-572), 30 parts of sodium lignin sulfonate and 15 parts of bentonite and 35 parts of calcined diatomaceous earth powder are thoroughly mixed, added with water, extruded on a 0.3 mm screen and dried. To obtain hydrated granules.
本発明の新規な3−イミノプロパン酸誘導体は前記の実施例に示したとおり、殺虫剤として優れた殺虫作用を有する。 The novel 3-iminopropanoic acid derivative of the present invention has an excellent insecticidal action as an insecticide, as shown in the above examples.
Claims (6)
X1、X2及びX3は、それぞれ独立して、O又はSを示し、
R1及びR2は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよい芳香族炭化水素基、又は置換されていてもよい複素環式基を示し、
また、R1とR2は、−X1−C−X2−と一緒になって環を形成してもよく、
R3は、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよい芳香族炭化水素基、又は置換されていてもよい複素環式基を示し、そして
R4は、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよい芳香族炭化水素基、又は置換されていてもよい複素環式基を示す、
で表される3−イミノプロパン酸誘導体。 Formula (I):
X 1 , X 2 and X 3 each independently represent O or S;
R 1 and R 2 are each independently an optionally substituted alkyl, an optionally substituted cycloalkyl, an optionally substituted alkenyl, an optionally substituted cycloalkenyl, a substituted An alkynyl which may be substituted, an aromatic hydrocarbon group which may be substituted, or a heterocyclic group which may be substituted;
R 1 and R 2 may form a ring together with —X 1 —C—X 2 —,
R 3 is an optionally substituted alkyl, an optionally substituted cycloalkyl, an optionally substituted alkenyl, an optionally substituted cycloalkenyl, an optionally substituted alkynyl, an optionally substituted Represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted, or an optionally substituted heterocyclic group, and R 4 represents an optionally substituted alkyl, an optionally substituted cycloalkyl group, an optionally substituted A good alkenyl, an optionally substituted cycloalkenyl, an optionally substituted alkynyl, an optionally substituted aromatic hydrocarbon group, or an optionally substituted heterocyclic group;
The 3-iminopropanoic acid derivative represented by these.
R1及びR2が、それぞれ独立して、置換されていてもよいC1−12アルキル、置換されていてもよいC3−8シクロアルキル、置換されていてもよいC2−6アルケニル、置換されていてもよいC3−8シクロアルケニル、置換されていてもよいC2−6アルキニル、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S、Nを任意に含む5員又は6員の複素環式基を示し、
また、R1とR2が一緒になって環を形成してもよく、
R3は、置換されていてもよいC1−12アルキル、置換されていてもよいC3−8シクロアルキル、置換されていてもよいC2−6アルケニル、置換されていてもよいC3−8シクロアルケニル、置換されていてもよいC2−6アルキニル、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S、Nを任意に含む5員又は6員の複素環式基を示し、そして
R4が、置換されてもよいC1−12アルキル基、置換されていてもよいC3−8シクロアルキル基、置換されていてもよいC2−6アルケニル基、置換されていてもよいC3−8シクロアルケニル基、置換されていてもよいC2−6アルキニル基、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S及びNから選択されるヘテロ原子を任意に含む5員又は6員の複素環式基を示す、
請求項1に記載の化合物。 X 1 , X 2 and X 3 each independently represent O or S;
R 1 and R 2 are each independently an optionally substituted C 1-12 alkyl, an optionally substituted C 3-8 cycloalkyl, an optionally substituted C 2-6 alkenyl, a substituted 5-membered optionally containing optionally substituted C 3-8 cycloalkenyl, optionally substituted C 2-6 alkynyl, optionally substituted phenyl, or optionally substituted O, S, N Or a 6-membered heterocyclic group,
R 1 and R 2 may be combined to form a ring,
R 3 is an optionally substituted C 1-12 alkyl, an optionally substituted C 3-8 cycloalkyl, an optionally substituted C 2-6 alkenyl, an optionally substituted C 3- 5- or 6-membered heterocyclic group optionally containing 8 cycloalkenyl, optionally substituted C 2-6 alkynyl, optionally substituted phenyl, or optionally substituted O, S, N R 4 represents an optionally substituted C 1-12 alkyl group, an optionally substituted C 3-8 cycloalkyl group, an optionally substituted C 2-6 alkenyl group, a substituted An optionally substituted C 3-8 cycloalkenyl group, an optionally substituted C 2-6 alkynyl group, an optionally substituted phenyl, or an optionally substituted heteroatom selected from O, S and N Optionally including Represents a 5- or 6-membered heterocyclic group,
The compound of claim 1.
R1及びR2が、それぞれ独立して、置換されていてもよいC1−6アルキル、置換されていてもよいC3−6シクロアルキル、置換されていてもよいC2−4アルケニル、置換されていてもよいC5−6シクロアルケニル、置換されていてもよいC2−4アルキニル、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S及びNより選ばれるヘテロ原子1〜3ヶを含む、ただしOを3ヶ含むことはない、5員又は6員の複素環式基を示し、
また、R1とR2は、−X1−C−X2−と一緒になって環を形成してもよく、
R3が、置換されていてもよいC1−6アルキル基、置換されていてもよいC3−6シクロアルキル、置換されていてもよいC2−4アルケニル、置換されていてもよいC5−6シクロアルケニル、置換されていてもよいC2−4アルキニル、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S及びNより選ばれるヘテロ原子1〜3ヶを含む、ただしOを3ヶ含むことはない、5員又は6員の複素環式基を示し、そして
R4が、置換されていてもよいC1−6アルキル、置換されていてもよいC3−6シクロアルキル、置換されていてもよいC2−4アルケニル、置換されていてもよいC5−6シクロアルケニル、置換されていてもよいC2−4アルキニル、置換されていてもよいフェニル、又は置換されていてもよいO、S及びNより選ばれるヘテロ原子1〜3ヶを含む、ただしOを3ヶ含むことはない、5員又は6員の複素環式基を示す、
請求項1に記載の化合物。 X 1 , X 2 and X 3 each independently represent O or S;
R 1 and R 2 are each independently an optionally substituted C 1-6 alkyl, an optionally substituted C 3-6 cycloalkyl, an optionally substituted C 2-4 alkenyl, a substituted Optionally substituted C 5-6 cycloalkenyl, optionally substituted C 2-4 alkynyl, optionally substituted phenyl, or optionally substituted heteroatom 1 selected from O, S and N Represents a 5- or 6-membered heterocyclic group containing ~ 3, but not 3 O
R 1 and R 2 may form a ring together with —X 1 —C—X 2 —,
R 3 is an optionally substituted C 1-6 alkyl group, an optionally substituted C 3-6 cycloalkyl, an optionally substituted C 2-4 alkenyl, an optionally substituted C 5 -6 cycloalkenyl, optionally substituted C 2-4 alkynyl, optionally substituted phenyl, or optionally substituted O, S and N containing 1 to 3 heteroatoms, Represents a 5- or 6-membered heterocyclic group not containing 3 O, and R 4 is an optionally substituted C 1-6 alkyl, an optionally substituted C 3-6 cyclo Alkyl, optionally substituted C 2-4 alkenyl, optionally substituted C 5-6 cycloalkenyl, optionally substituted C 2-4 alkynyl, optionally substituted phenyl, or substituted May A 5- or 6-membered heterocyclic group containing 1 to 3 heteroatoms selected from O, S and N, but not 3 O;
The compound of claim 1.
で表わされる化合物。 Formula (XX):
A compound represented by
で表わされる化合物。 Formula (XIV):
A compound represented by
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008308145A JP2010132583A (en) | 2008-12-03 | 2008-12-03 | Insecticidal 3-iminopropanoic acid derivative |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008308145A JP2010132583A (en) | 2008-12-03 | 2008-12-03 | Insecticidal 3-iminopropanoic acid derivative |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010132583A true JP2010132583A (en) | 2010-06-17 |
Family
ID=42344255
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008308145A Withdrawn JP2010132583A (en) | 2008-12-03 | 2008-12-03 | Insecticidal 3-iminopropanoic acid derivative |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2010132583A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012072489A1 (en) | 2010-11-29 | 2012-06-07 | Bayer Cropscience Ag | Alpha,beta-unsaturated imines |
-
2008
- 2008-12-03 JP JP2008308145A patent/JP2010132583A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012072489A1 (en) | 2010-11-29 | 2012-06-07 | Bayer Cropscience Ag | Alpha,beta-unsaturated imines |
US9055743B2 (en) | 2010-11-29 | 2015-06-16 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Alpha, beta-unsaturated imines |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7964735B2 (en) | Insecticidal 3-acylaminobenzanilides | |
CN101538243B (en) | Malononitrile compound and use thereof | |
US7799738B2 (en) | Insecticidal 2-acylaminothiazole-4-carboxamides | |
JP2009286773A (en) | Insecticidal condensed-ring aryl compounds | |
JP2008260691A (en) | Insecticidal arylisoxazoline derivative | |
JP2008044880A (en) | Insecticidal isooxazolines | |
JP2008266230A (en) | Insecticidal arylpyrrolidines | |
WO2009022746A1 (en) | Nitrogen-containing heterocyclic compound and pest control agent | |
JPS6368567A (en) | Novel heterocyclic compound and insecticide | |
JP2007308392A (en) | Insecticidal benzamidines | |
JPH01121287A (en) | Imidazolines and insecticide | |
JP2010037311A (en) | Novel insecticidal acylaminobenzamide derivative | |
WO2021153720A1 (en) | 3-alkoxy benzoic acid amide derivative, and pest control agent | |
JP2006527172A (en) | Use of isoindolinone derivatives as insecticides | |
JP2005162732A (en) | Insecticidal nicotinoyl carbamate | |
JP2006347936A (en) | Insecticidal benzanilides | |
JP2010132583A (en) | Insecticidal 3-iminopropanoic acid derivative | |
JPS63253084A (en) | Novel heterocyclic compound | |
JPS62114976A (en) | Novel benzimidate compound and insecticidal and miticidal agent | |
JP2006265209A (en) | Insecticidal anilinotriazole compounds | |
JP2009209125A (en) | Insecticidal arylpyrrolines | |
JPH06184114A (en) | Insecticidal pyrazolines | |
JPH1135541A (en) | Benzophenone hydrorazone derivative and insecticide | |
JP2003238541A (en) | Isothiazolylaminocarbonyl-containing compound and utilization thereof as pest control agent |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20120207 |