JP2010120984A - Flame-retardant polyorganosiloxane composition for sealing electronic component - Google Patents

Flame-retardant polyorganosiloxane composition for sealing electronic component Download PDF

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文博 新井
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a room temperature curable polyorganosiloxane composition that has excellent curability and flame retardance, a sufficient operation pot life, low hardness of cured product, has excellent adhesiveness to various substrates and is useful for sealing electronic components. <P>SOLUTION: The room temperature curable polyorganosiloxane composition comprises a main agent component (A) composed of (a1) a polyorganosiloxane containing both molecular chain terminals blocked with hydroxy groups and having a viscosity (23°C) of 0.02-100 Pa s, (a2) a flame retardance imparting filler, (a3) a silica-based filler and (a4) a platinum composition being a flame retardance imparting agent and a curing agent component (B) composed of (b1) an alkoxy silane and/or a hydrolysis-condensation product thereof, (b2) an amino group-substituted alkoxysilane and (b3) a curing catalyst in the mixing ratio of the main agent component (A) to the curing agent component (B) of 100:0.6 to 100:12 by weight. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、室温で硬化してゴム状弾性体を生じる難燃性のポリオルガノシロキサン組成物に係り、特に2成分型の電子部品封止用難燃性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。   The present invention relates to a flame retardant polyorganosiloxane composition that cures at room temperature to produce a rubbery elastic body, and more particularly to a two-component flame retardant polyorganosiloxane composition for encapsulating electronic components.

室温で硬化してゴム状弾性体を生じる縮合反応型のポリオルガノシロキサン組成物は、電気・電子工業分野等における弾性接着剤、コーティング材、電気絶縁シール材等として、また建築用シーリング材等として広く用いられている。   Condensation-reactive polyorganosiloxane compositions that cure at room temperature to produce rubbery elastic bodies are used as elastic adhesives, coating materials, electrical insulating sealing materials, etc. in the electrical and electronic industries, and as building sealing materials, etc. Widely used.

縮合反応型の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の中で、空気中の水分と接触することにより硬化反応が生起する1成分型(1包装型)のものは、使用直前にベースポリマーと架橋剤や触媒等とを秤量したり混合したりする煩雑さがなく、取り扱いが簡単である。しかしながら、硬化が表面から徐々に内部へと進行するものであるため、硬化速度が遅く、また深部硬化性も悪いという難点がある。   Among the condensation reaction type room temperature curable polyorganosiloxane compositions, one-component type (one package type) in which a curing reaction occurs by contact with moisture in the air, the base polymer and the crosslinking agent immediately before use There is no need to weigh or mix the catalyst and the catalyst, and the handling is easy. However, since curing proceeds gradually from the surface to the inside, there are drawbacks that the curing rate is slow and the deep-curability is poor.

これに対して、2成分型の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、硬化速度が速く、深部硬化性も1成分型に比べて良好である。この組成物は、一般に主剤成分と硬化剤成分(架橋成分)に分けて調製され、それぞれ別々の容器に保存され使用時に混合される、いわゆる多包装型室温硬化性組成物として使用される。主剤成分には、ベースポリマーである分子末端が水酸基および/またはアルコキシ基で閉塞されたポリジオルガノシロキサンとともに無機充填剤が配合され、硬化剤成分には、架橋剤および硬化触媒が配合される(例えば、特許文献1参照)。   On the other hand, the two-component room temperature curable polyorganosiloxane composition has a high curing rate and better deep part curability than the one-component type. This composition is generally prepared as a main component and a curing agent component (crosslinking component), and is used as a so-called multi-packaging room temperature curable composition that is stored in separate containers and mixed at the time of use. The main component is blended with an inorganic filler together with a polydiorganosiloxane whose molecular terminal is a base polymer blocked with a hydroxyl group and / or an alkoxy group, and the curing agent component is blended with a crosslinking agent and a curing catalyst (for example, , See Patent Document 1).

しかし、従来の1成分型および2成分型の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、流動性および難燃性が十分ではなく、流動性、難燃性、吐出作業性、硬化後の硬さなど、電子部品の封止用ポッティング材として要求される全て特性を満足させるものはなかった。   However, conventional one-component and two-component room temperature curable polyorganosiloxane compositions are not sufficient in fluidity and flame retardancy, such as fluidity, flame retardancy, discharge workability, and hardness after curing. None of them satisfy all the characteristics required as potting materials for sealing electronic parts.

例えば、太陽電池パネル端子部のポッティング材としては、良好な難燃性とともに、狭ギャップでのボイドの発生を低減するために流動性が良好であり、かつ撹拌機等の内部での硬化を回避するに十分な吐出性を有することが要求される。また、各種基材に対する接着性が十分ではなく、特に難燃性を付与するため炭酸亜鉛や水酸化アルミニウム等を添加したものは、充填剤量の増大によりゴム硬さが増すため、さらに接着性が低下するという問題があった。   For example, as a potting material for solar cell panel terminals, it has good flame retardancy, good fluidity to reduce the generation of voids in narrow gaps, and avoids hardening inside a stirrer etc. Therefore, it is required to have a sufficient discharge property. In addition, adhesion to various base materials is not sufficient, especially those added with zinc carbonate or aluminum hydroxide to impart flame retardancy, because the rubber hardness increases with the increase in the amount of filler, further adhesion There was a problem that decreased.

また、適当な長さの作業可使時間を有し、さらにポッティング後硬化収縮の際の応力を緩和するために、低硬度の硬化物を提供する材料が要求されるが、これら全ての要求を満足させる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は得られていないのが現状であった。
特開2005−105235号公報
In addition, in order to relieve stress at the time of work shrinkage after potting and have a suitable working life, a material that provides a cured product with low hardness is required. At present, no satisfactory room temperature curable polyorganosiloxane composition has been obtained.
JP 2005-105235 A

本発明はこのような従来技術の課題を解決するためになされたもので、硬化性および難燃性が良好で、十分な作業可使時間を有し、かつ硬化物が低硬度であり各種基材に対する接着性に優れる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in order to solve such problems of the prior art, has good curability and flame retardancy, has a sufficient working life, and has a low hardness and various bases. An object of the present invention is to provide a room temperature-curable polyorganosiloxane composition having excellent adhesion to a material.

本発明の電子部品封止用の難燃性ポリオルガノシロキサン組成物は、(a1)分子鎖両末端が水酸基で封鎖された23℃における粘度が0.02〜100Pa・sであるポリオルガノシロキサンと、(a2)難燃性付与充填剤と、(a3)シリカ系充填剤と、(a4)難燃性付与剤である白金化合物をそれぞれ含む主剤成分(A)と、(b1)一般式(1):R Si(OR4−a …(1)
(式中、RおよびRは同一であっても異なっていてもよい非置換の1価の炭化水素基であり、aは0,1または2の整数である。)で示されるアルコキシシランおよび/またはその加水分解縮合物と、(b2)アミノ基置換アルコキシシランと、(b3)硬化触媒をそれぞれ含む硬化剤成分(B)とを含有し、前記主剤成分(A)と前記硬化剤成分(B)との混合比が、重量比で100:0.6〜100:12であることを特徴としている。
The flame-retardant polyorganosiloxane composition for sealing electronic parts of the present invention comprises (a1) a polyorganosiloxane having a molecular chain both ends blocked with hydroxyl groups and a viscosity at 23 ° C. of 0.02 to 100 Pa · s; (A2) a flame retardant imparting filler, (a3) a silica-based filler, (a4) a main component (A) containing a platinum compound as a flame retardant imparting agent, and (b1) a general formula (1) ): R 1 a Si (OR 2) 4-a ... (1)
Wherein R 1 and R 2 are unsubstituted monovalent hydrocarbon groups which may be the same or different, and a is an integer of 0, 1 or 2. And / or a hydrolysis condensate thereof, (b2) an amino group-substituted alkoxysilane, and (b3) a curing agent component (B) containing a curing catalyst, and the main component (A) and the curing agent component. The mixing ratio with (B) is 100: 0.6 to 100: 12 by weight.

本発明の難燃性ポリオルガノシロキサン組成物は、流動性、硬化性および難燃性が良好で、十分な作業可使時間を有し、かつ硬化物が低硬度であり各種基材に対する接着性に優れているので、太陽電池パネルの端子部の封止用のような電子部品の封止用ポッティング材等として好適である。   The flame-retardant polyorganosiloxane composition of the present invention has good fluidity, curability and flame retardancy, has a sufficient working life, and has a low hardness and adhesion to various substrates. Therefore, it is suitable as a potting material for sealing electronic parts such as for sealing terminal portions of solar cell panels.

以下、本発明の実施形態について説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

本発明の難燃性ポリオルガノシロキサン組成物の(A)成分である主剤成分は、(a1)23℃における粘度が0.02〜100Pa・sのポリオルガノシロキサンと、(a2)難燃性付与充填剤と、(a3)シリカ系の充填剤と、(a4)白金化合物をそれぞれ含有する。   The main component which is the component (A) of the flame retardant polyorganosiloxane composition of the present invention is: (a1) a polyorganosiloxane having a viscosity at 23 ° C. of 0.02 to 100 Pa · s; and (a2) imparting flame retardancy. Each contains a filler, (a3) a silica-based filler, and (a4) a platinum compound.

(a1)成分であるポリオルガノシロキサンは、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されており、下記一般式(2)で表される実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンである。

Figure 2010120984
The polyorganosiloxane as the component (a1) is a substantially linear polyorganosiloxane represented by the following general formula (2) in which both ends of the molecular chain are blocked with hydroxyl groups.
Figure 2010120984

式(2)中、複数のRは互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の1価の炭化水素基である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基;シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基;ビニル基、アリル基のようなアルケニル基;フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール基;ベンジル基、2−フェニルエチル基、2−フェニルプロピル基のようなアラルキル基、さらにこれらの炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子等の他の原子または基で置換された、例えばクロロメチル基、3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化アルキル基;3−シアノプロピル基のようなシアノアルキル基等の置換炭化水素基が例示される。これらのうち、合成が容易で、(a1)成分が分子量の割に低い粘度を有し、硬化前の組成物に良好な押出し性を与えることと、硬化後の組成物に良好な物理的性質を与えることから、全有機基の85%以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべての有機基がメチル基であることがより好ましい。 In the formula (2), a plurality of R 3 are substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups which may be the same or different from each other. R 3 includes methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, alkyl group such as dodecyl group; cycloalkyl group such as cyclohexyl group; vinyl group, allyl group An alkenyl group such as a group; an aryl group such as a phenyl group, a tolyl group and a xylyl group; an aralkyl group such as a benzyl group, a 2-phenylethyl group and a 2-phenylpropyl group; and a hydrogen atom of these hydrocarbon groups A halogenated alkyl group such as a chloromethyl group, a 3-chloropropyl group, or a 3,3,3-trifluoropropyl group substituted by another atom or group such as a halogen atom; Examples thereof include substituted hydrocarbon groups such as a cyanoalkyl group such as a propyl group. Of these, the synthesis is easy, the component (a1) has a low viscosity relative to the molecular weight, gives good extrudability to the composition before curing, and good physical properties to the composition after curing. Therefore, 85% or more of all organic groups are preferably methyl groups, and substantially all organic groups are more preferably methyl groups.

一方、特に、耐熱性、耐放射線性、耐寒性または透明性を付与する場合は、Rの一部として必要量のアリール基を、耐油性、耐溶剤性を付与する場合は、Rの一部として3,3,3−トリフルオロプロピル基や3−シアノプロピル基を、また塗装適性を有する表面を付与する場合は、Rの一部として長鎖アルキル基やアラルキル基をそれぞれメチル基と併用するなど、目的に応じて任意に選択することができる。 On the other hand, in particular, when imparting heat resistance, radiation resistance, cold resistance or transparency, a necessary amount of aryl group as a part of R 3 , and when imparting oil resistance and solvent resistance, R 3 When a 3,3,3-trifluoropropyl group or 3-cyanopropyl group is provided as a part, or a surface having paintability is provided, a long chain alkyl group or an aralkyl group is a methyl group as a part of R 3. Can be arbitrarily selected depending on the purpose.

また、(a1)成分であるポリオルガノシロキサンは、23℃における粘度が0.02〜100Pa・sであり、したがって、式(2)中のnは、(a1)成分の23℃における粘度が前記範囲になる数(整数)である。(a1)成分の23℃における粘度が0.02Pa・s未満では、硬化後のゴム状弾性体の伸びが不十分となり、逆に100Pa・sを超えると、吐出性等の作業性および流動特性が低下する。(a1)成分の好ましい粘度は、硬化前および硬化後の組成物に要求される性質を調和させることから、0.1〜50Pa・sの範囲である。   In addition, the polyorganosiloxane that is the component (a1) has a viscosity at 23 ° C. of 0.02 to 100 Pa · s. Therefore, n in the formula (2) is the viscosity of the component (a1) at 23 ° C. A number (integer) in the range. If the viscosity at 23 ° C. of the component (a1) is less than 0.02 Pa · s, the rubber-like elastic body after curing is insufficiently stretched. Conversely, if it exceeds 100 Pa · s, workability such as dischargeability and flow characteristics Decreases. The preferred viscosity of the component (a1) is in the range of 0.1 to 50 Pa · s because the properties required for the composition before and after curing are harmonized.

このようなポリオルガノシロキサンは、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状ジオルガノシロキサン低量体を、水の存在下に酸性触媒またはアルカリ性触媒によって開環重合または開環共重合させることにより得ることができる。   Such polyorganosiloxane is obtained, for example, by ring-opening polymerization or ring-opening copolymerization of a cyclic diorganosiloxane low monomer such as octamethylcyclotetrasiloxane in the presence of water with an acidic catalyst or an alkaline catalyst. be able to.

(a2)成分である難燃性付与充填剤は、組成物および組成物の硬化により得られるゴム状弾性体に難燃性を付与するとともに、硬化物に対して高い機械的強度を付与する。このような難燃性付与充填剤としては、例えば、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、酸化セリウムおよびその表面が処理されたもの等が挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。難燃性を付与する効果の点からは、なかでも炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム等が好ましく、流動特性の観点からは、炭酸亜鉛の使用が特に好ましい。   The flame retardant imparting filler as the component (a2) imparts flame resistance to the composition and a rubber-like elastic body obtained by curing the composition, and imparts high mechanical strength to the cured product. Examples of such flame retardant imparting fillers include zinc carbonate, basic zinc carbonate, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, titanium dioxide, cerium oxide, and those whose surfaces have been treated. These may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types. Of these, zinc carbonate and aluminum hydroxide are preferred from the viewpoint of imparting flame retardancy, and zinc carbonate is particularly preferred from the viewpoint of flow characteristics.

(a2)成分である難燃性付与充填剤の配合量は、(a1)成分100重量部に対して1〜200重量部、好ましくは5〜100重量部である。1重量部未満では、難燃性が十分に付与されず、逆に200重量部を超えると、硬化後の機械的特性や流動特性が低下する。   The amount of the flame retardant imparting filler as component (a2) is 1 to 200 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a1). If it is less than 1 part by weight, the flame retardancy is not sufficiently imparted. Conversely, if it exceeds 200 parts by weight, the mechanical properties and flow properties after curing are lowered.

(a3)成分であるシリカ系充填剤としては、粉砕シリカ(石英微粉末)のような非補強性充填剤を挙げることができる。また、縮合反応の速度をコントロールするために、反応の進行に必要な水分を3〜12重量%、好ましくは5〜10重量%の割合で含有する非晶質シリカ(沈殿シリカ)を含有することが好ましい。(a3)成分のうちで粉砕シリカの配合量は、(a1)成分100重量部に対して10〜200重量部、好ましくは20〜100重量部である。また、含水非晶質シリカ(沈殿シリカ)の配合量は、(a1)成分100重量部に対して0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜10重量部である。   Examples of the silica-based filler that is the component (a3) include non-reinforcing fillers such as pulverized silica (quartz fine powder). In addition, in order to control the rate of the condensation reaction, it contains amorphous silica (precipitated silica) containing 3 to 12% by weight, preferably 5 to 10% by weight of water necessary for the progress of the reaction. Is preferred. Among the components (a3), the amount of pulverized silica is 10 to 200 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (a1). Moreover, the compounding quantity of a water-containing amorphous silica (precipitated silica) is 0.1-30 weight part with respect to 100 weight part of (a1) component, Preferably it is 0.5-10 weight part.

(a4)成分である白金化合物は、組成物および組成物の硬化により得られるゴム状弾性体の難燃性をさらに向上させるために添加される成分である。このような白金化合物としては、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金とオレフィンとの錯体、白金とケトン類との錯体、白金とビニルシロキサンとの錯体、白金とニトリル化合物との錯体、リン酸もしくは亜リン酸化合物と白金との錯体等が例示される。これらの白金化合物は、1種を単独で使用してもよく、2種以上混合して使用してもよい。   The platinum compound as the component (a4) is a component added to further improve the flame retardancy of the rubbery elastic body obtained by curing the composition and the composition. Examples of such platinum compounds include chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of platinum and olefins, complexes of platinum and ketones, complexes of platinum and vinylsiloxane, and complexes of platinum and nitrile compounds. And a complex of phosphoric acid or phosphorous acid compound and platinum. These platinum compounds may be used individually by 1 type, and may be used in mixture of 2 or more types.

この(a4)白金化合物の配合量は、白金元素として(a1)成分100重量部に対して1〜1000ppm、より好ましくは5〜200ppmである。1ppm未満では、難燃性を十分に向上させることができず、逆に1000ppmを超えると、これ以上の効果が得られないばかりでなく不経済である。   The compounding amount of the (a4) platinum compound is 1 to 1000 ppm, more preferably 5 to 200 ppm, based on 100 parts by weight of the component (a1) as a platinum element. If it is less than 1 ppm, the flame retardancy cannot be sufficiently improved. Conversely, if it exceeds 1000 ppm, not only the effect can be obtained but also it is uneconomical.

本発明の難燃性ポリオルガノシロキサン組成物の(B)成分である硬化成分は、(b1)アルコキシシランおよび/またはその加水分解縮合物と、(b2)アミノ基置換アルコキシシランと、(b3)硬化触媒をそれぞれ含有する。   The curing component which is the component (B) of the flame retardant polyorganosiloxane composition of the present invention includes (b1) an alkoxysilane and / or a hydrolysis condensate thereof, (b2) an amino group-substituted alkoxysilane, (b3) Each contains a curing catalyst.

(b1)成分は、上記(a1)成分の架橋剤として作用する成分であり、一般式(1):R Si(OR4−a …(1)で示されるアルコキシシランおよび/またはその加水分解縮合物である。 The component (b1) is a component that acts as a crosslinking agent for the component (a1). The alkoxysilane represented by the general formula (1): R 1 a Si (OR 2 ) 4-a (1) and / or It is the hydrolysis condensate.

式(1)中、RおよびRは互いに同一であっても異なっていてもよい非置換の1価の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基;シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基;ビニル基、アリル基のようなアルケニル基;フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール基;ベンジル基、2−フェニルエチル基、2−フェニルプロピル基のようなアラルキル基が例示される。また、aは0,1または2の整数である。 In formula (1), R 1 and R 2 are unsubstituted monovalent hydrocarbon groups which may be the same or different from each other, and include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, Alkyl group such as hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group; cycloalkyl group such as cyclohexyl group; alkenyl group such as vinyl group and allyl group; aryl group such as phenyl group, tolyl group and xylyl group An aralkyl group such as benzyl group, 2-phenylethyl group, 2-phenylpropyl group; A is an integer of 0, 1 or 2.

(b1)成分としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリ(エトキシメトキシ)シラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等が挙げられる。   Examples of the component (b1) include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltri (ethoxymethoxy) silane, and dimethyl. Examples include dimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, and diphenyldimethoxysilane.

(b1)成分であるアルコキシシランおよび/またはその加水分解縮合物は、前記(a1)成分100重量部に対して0.1〜50重量部、好ましくは0.5〜25重量部配合される。(b1)成分の配合量が0.1重量部未満では、良好な硬化性が得られず、50重量部を超える場合には、硬化後のゴム物性(例えば硬さ、引張強さ、伸びなど)に悪影響を及ぼすおそれがある。   The alkoxysilane and / or its hydrolysis condensate as component (b1) is blended in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a1). When the blending amount of component (b1) is less than 0.1 parts by weight, good curability cannot be obtained, and when it exceeds 50 parts by weight, rubber physical properties after curing (for example, hardness, tensile strength, elongation, etc.) ) May be adversely affected.

(b2)成分であるアミノ基置換アルコキシシランは、前記(b1)成分と同様に(a1)成分の架橋剤として作用するとともに、接着性を向上させる成分である。(b2)アミノ基置換アルコキシシランとしては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等を挙げることができる。これらの化合物は、速硬化性と同時に、優れた保存安定性を与える利点を有している。   The amino group-substituted alkoxysilane as the component (b2) is a component that acts as a crosslinking agent for the component (a1) and improves the adhesion as in the case of the component (b1). (B2) As the amino group-substituted alkoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxy Examples include silane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, and the like. These compounds have the advantage of providing excellent storage stability as well as fast curability.

(b2)成分であるアミノ基置換アルコキシシランは、前記(a1)成分100重量部に対して0.5〜50重量部、好ましくは3〜30重量部配合される。(b2)成分の配合比が前記範囲を外れる場合には、硬化後のゴム物性(例えば硬さ、引張強さ、伸びなど)に悪影響が及ぶ。また、硬化性にも影響がでるおそれがあり、例えば(b2)成分の配合量が50重量部を超える場合には、硬化速度が異常に遅くなるばかりでなく、深部硬化性も悪くなる。   The (b2) component amino group-substituted alkoxysilane is added in an amount of 0.5 to 50 parts by weight, preferably 3 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (a1). When the compounding ratio of the component (b2) is out of the above range, the physical properties of rubber after curing (for example, hardness, tensile strength, elongation, etc.) are adversely affected. Further, the curability may be affected. For example, when the blending amount of the component (b2) exceeds 50 parts by weight, not only the curing rate is abnormally slow but also the deep part curability is deteriorated.

さらに、組成物の接着性、保存安定性の改良のために、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジメトキシシランのようなエポキシ基含有アルコキシシランを配合することも可能である。   Furthermore, in order to improve the adhesion and storage stability of the composition, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxy It is also possible to mix an epoxy group-containing alkoxysilane such as silane or β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane.

(b3)成分である硬化触媒は、主として(a1)成分の水酸基と(b1)成分および(b2)成分の加水分解性基、すなわちOR基との縮合反応を促進する触媒である。このような(b3)成分としては、鉄オクトエート、マンガンオクトエート、亜鉛オクトエート、スズナフテート、スズカプリレート、スズオレートのようなカルボン酸金属塩;ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレート、ジフェニルスズジアセテート、酸化ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキサイド、ジブチルビス(トリエトキシシロキシ)スズ、ジオクチルスズジラウレートのような有機スズ化合物;テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、1,3−プロポキシチタンビス(エチルアセチルアセテート)のようなアルコキシチタン類;アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、トリエトキシアルミニウムのような有機アルミニウム;ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート、トリブトキシジルコニウムステアレートのような有機ジルコニウム化合物等が例示される。これらは1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。微量の存在で大きな触媒能を持つことから、有機スズ化合物、アルコキシチタン類が好ましく、特に有機スズ化合物が好ましい。 The curing catalyst which is component (b3) is a catalyst which mainly promotes the condensation reaction between the hydroxyl group of component (a1) and the hydrolyzable group of component (b1) and component (b2), that is, the OR 2 group. Examples of the component (b3) include iron octoate, manganese octoate, zinc octoate, tin naphthate, tin caprylate and tin oleate; carboxylic acid metal salts; dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctoate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioleate Organic tin compounds such as diphenyltin diacetate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, dibutylbis (triethoxysiloxy) tin, dioctyltin dilaurate; tetraethoxytitanium, tetrapropoxytitanium, tetrabutoxytitanium, 1,3-propoxytitaniumbis ( Alkoxytitanium such as ethyl acetylacetate; aluminum trisacetylacetonate, aluminum trisethylacetoacetate, dii Organic aluminum compounds such as sopropoxyaluminum ethyl acetoacetate and triethoxyaluminum; organic zirconium compounds such as zirconium tetraacetylacetonate, tetraisopropoxyzirconium, tetrabutoxyzirconium, tributoxyzirconium acetylacetonate, tributoxyzirconium stearate, etc. Is exemplified. These may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types. Organotin compounds and alkoxytitanium compounds are preferred, and organotin compounds are particularly preferred because they have a large catalytic ability in the presence of a trace amount.

この(b3)硬化触媒の配合量は、(a1)成分100重量部に対して0.005〜5重量部、好ましくは0.025〜2.5重量部である。0.005重量部未満では、硬化触媒として十分に作用せず、硬化に長い時間がかかるばかりでなく、特に空気との接触面から遠いゴム層の深部における硬化が不十分となる。逆に5重量部を超えると、その配合量に見合う効果がなく、無意味であるばかりか非経済的である。   The amount of the (b3) curing catalyst is 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.025 to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (a1). If it is less than 0.005 parts by weight, it does not act sufficiently as a curing catalyst, and not only takes a long time for curing, but also the curing in the deep part of the rubber layer far from the contact surface with air becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, there is no effect commensurate with the blending amount, which is meaningless and uneconomical.

本発明の難燃性ポリオルガノシロキサン組成物には、以上の各成分の他に、本発明の効果を阻害しない範囲で、この種の組成物に一般に配合されている、顔料、チクソトロピー性付与剤、押出作業性を改良するための粘度調整剤、紫外線吸収剤、防かび剤、耐熱性向上剤、接着向上剤等の各種添加剤を、必要に応じて配合することができる。これらその他の成分は、適宜(A)成分または(B)成分に配合される。   In addition to the above components, the flame retardant polyorganosiloxane composition of the present invention generally contains pigments and thixotropic agents, which are generally blended in this type of composition within a range that does not impair the effects of the present invention. Various additives such as a viscosity modifier, an ultraviolet absorber, a fungicide, a heat resistance improver, and an adhesion improver for improving the extrusion workability can be blended as necessary. These other components are appropriately blended with the component (A) or the component (B).

本発明の難燃性ポリオルガノシロキサン組成物は、(A)成分である主剤成分と(B)成分である硬化剤成分とを、100:0.6〜100:12の重量比で混合することにより得ることができる。(A)成分と(B)成分とのより好ましい配合比(重量比)は、100:1〜100:10であり、特に100:2〜100:8の範囲が好ましい。(A)成分と(B)成分とを前記範囲で混合してなる本発明のポリオルガノシロキサン組成物は、室温で硬化して難燃性が良好で低硬度でありかつ各種基材に対する接着性に優れたゴム状弾性体を生じる。(A)成分と(B)成分との混合比がこの範囲を外れ(B)成分の重量比が低すぎる場合には、硬化物が不十分となり、硬化物を得ることができない。また、(B)成分の重量比が高すぎる場合には、撹拌混合中に組成物が硬化してしまい、特性の良好な硬化物を得ることができない。本発明の組成物は、電気・電子機器用の弾性接着剤、コーティング材、ポッティング材等として有用である。また、粘度(23℃)が2000〜3000mPa・sで、良好な難燃性および硬化性を有し、かつ硬さが40以下(JIS タイプA)と十分に低硬度の硬化物を提供することができるので、特に太陽電池パネルの端子部のような電子部品の封止用ポッティング材として好適である。   In the flame-retardant polyorganosiloxane composition of the present invention, the main component component (A) and the curing agent component (B) are mixed in a weight ratio of 100: 0.6 to 100: 12. Can be obtained. A more preferable blending ratio (weight ratio) between the component (A) and the component (B) is 100: 1 to 100: 10, and a range of 100: 2 to 100: 8 is particularly preferable. The polyorganosiloxane composition of the present invention obtained by mixing the component (A) and the component (B) in the above range is cured at room temperature, has good flame retardancy, low hardness, and adhesion to various substrates. This produces a rubber-like elastic body excellent in When the mixing ratio of the component (A) and the component (B) is out of this range and the weight ratio of the component (B) is too low, the cured product becomes insufficient and a cured product cannot be obtained. Moreover, when the weight ratio of (B) component is too high, a composition hardens | cures during stirring and mixing, and a hardened | cured material with a favorable characteristic cannot be obtained. The composition of the present invention is useful as an elastic adhesive, coating material, potting material and the like for electric and electronic devices. In addition, a cured product having a viscosity (23 ° C.) of 2000 to 3000 mPa · s, good flame retardancy and curability, and a hardness of 40 or less (JIS type A) is sufficiently low. Therefore, it is particularly suitable as a potting material for sealing electronic components such as terminal portions of solar cell panels.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何ら限定するものではない。なお、実施例中、「部」とあるのはいずれも「重量部」を表し、粘度等の物性値は全て23℃、相対湿度50%での値を示す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these examples do not limit the scope of the present invention. In the examples, “part” means “part by weight”, and all physical properties such as viscosity are values at 23 ° C. and a relative humidity of 50%.

実施例1   Example 1

[(A)主剤成分の調製]
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン(粘度3Pa・s、水酸基量0.047mmol/g)11.0部、同じく分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン(粘度0.7Pa・s、水酸基量0.091mmol/g)34.4部、粉砕シリカ(龍森社製;CRYSTALITE VX−S;平均粒径4μm)34.0部、含水非晶質シリカ(沈殿シリカ)(東ソー・シリカ社製;ニップシール)1.4部、粘度調整用フリーオイルであるポリジメチルシロキサン(粘度0.1Pa・s)9.6部、炭酸亜鉛(東邦亜鉛社製;炭酸亜鉛S)9.0部、カーボンブラック(電気化学工業社製;デンカブラックHS−100)0.6部、塩化白金酸(白金元素量として)27ppmをそれぞれ混合し、(A)成分である主剤成分100部を得た。
[(A) Preparation of main component]
11.0 parts of polydimethylsiloxane blocked with hydroxyl groups at both ends of the molecular chain (viscosity 3 Pa · s, amount of hydroxyl group 0.047 mmol / g), polydimethylsiloxane blocked at both ends of the molecular chain with hydroxyl groups (viscosity 0. 7Pa · s, hydroxyl group amount 0.091 mmol / g) 34.4 parts, ground silica (manufactured by Tatsumori; CRYSTALITE VX-S; average particle size 4 μm) 34.0 parts, hydrous amorphous silica (precipitated silica) ( 8. Tosoh Silica Co., Ltd .; nip seal) 1.4 parts, viscosity adjusting free oil polydimethylsiloxane (viscosity 0.1 Pa · s) 9.6 parts, zinc carbonate (Toho Zinc Co., Ltd .; zinc carbonate S) 9. 0 parts, 0.6 parts of carbon black (manufactured by Denki Kagaku Kogyo; Denka Black HS-100) and 27 ppm of chloroplatinic acid (as the amount of platinum element) are mixed, and the component (A) 100 parts of the main ingredient component was obtained.

[(B)硬化剤成分の調製]
いずれも架橋剤であるポリエトキシシロキサン14.0部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン27.0部、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン27.0部、1,3,5−トリス{3−(トリメトキシシリル)プロピル}イソシアヌレート14.0部、およびジメチルシルセスキオキサン単位含有シリコーンポリマー15.0部と、ジオクチル錫ジラウレート3.0部をそれぞれ混合し、(B)成分である硬化剤成分100部を得た。
[(B) Preparation of curing agent component]
In any case, 14.0 parts of polyethoxysiloxane as a crosslinking agent, 27.0 parts of γ-aminopropyltriethoxysilane, 27.0 parts of γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 1,3,5- 14.0 parts of tris {3- (trimethoxysilyl) propyl} isocyanurate, 15.0 parts of dimethylsilsesquioxane unit-containing silicone polymer, and 3.0 parts of dioctyltin dilaurate are mixed, and component (B) 100 parts of a curing agent component was obtained.

こうして得られた(A)主剤成分と(B)硬化成分とを100:3.5の重量比で混合し、室温硬化性のポリオルガノシロキサン組成物を得た。   The thus obtained (A) main component and (B) curing component were mixed at a weight ratio of 100: 3.5 to obtain a room temperature-curable polyorganosiloxane composition.

実施例2〜5、比較例1〜3
表1に示す各成分を同表に示す組成で配合し、実施例1と同様に均一に混合して(A)成分である主剤成分100部を得た。また、表2に示す各成分を同表に示す組成で配合し、実施例1と同様に均一に混合して(B)成分である硬化剤成分100部を得た。そして、得られた(A)主剤成分と(B)硬化成分とを表3に示す割合(重量比)で混合し、室温硬化性のポリオルガノシロキサン組成物を得た。
Examples 2-5, Comparative Examples 1-3
Each component shown in Table 1 was blended with the composition shown in the same table, and uniformly mixed in the same manner as in Example 1 to obtain 100 parts of the main ingredient component (A). Moreover, each component shown in Table 2 was mix | blended with the composition shown in the same table, and it mixed uniformly similarly to Example 1, and obtained 100 parts of hardening | curing agent components which are (B) components. And the obtained (A) main ingredient component and (B) hardening component were mixed in the ratio (weight ratio) shown in Table 3, and the room temperature-curable polyorganosiloxane composition was obtained.

次いで、実施例1〜5および比較例1〜3で得られた室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物について、下記に示す方法で各種特性を評価した。結果を表3に示す。   Next, various properties of the room temperature-curable polyorganosiloxane compositions obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the methods described below. The results are shown in Table 3.

[難燃性]
(A)成分と(B)成分を混合して得られた組成物を、脱泡後金型に流し込み、23℃、50%RHの雰囲気に3日間放置して厚さ3mmの硬化物を得た。この硬化物について、UL−94Vに基づく燃焼試験を行った。
[Flame retardance]
The composition obtained by mixing the component (A) and the component (B) is poured into a mold after defoaming, and left in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 3 days to obtain a cured product having a thickness of 3 mm. It was. About this hardened | cured material, the combustion test based on UL-94V was done.

[硬さ(硬度)]
(A)成分と(B)成分を混合して得られた組成物を、脱泡後金型(60mm×25mm×6mm)に流し込み、23℃、50%RHの雰囲気に3日間放置して得られた硬化物の硬さを、JIS K 6253に拠りデュロメータータイプAを使用して測定した。
[Hardness]
The composition obtained by mixing the component (A) and the component (B) is poured into a mold (60 mm × 25 mm × 6 mm) after degassing and left in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 3 days. The hardness of the cured product was measured using a durometer type A according to JIS K 6253.

[流動性(粘度)]
(A)成分と(B)成分を混合して得られた組成物の粘度を、回転粘度計を用いて測定した。測定開始時の粘度を混合直後の粘度とした。
[Flowability (viscosity)]
The viscosity of the composition obtained by mixing the component (A) and the component (B) was measured using a rotational viscometer. The viscosity at the start of measurement was taken as the viscosity immediately after mixing.

[作業可能時間(ポットライフ)]
回転粘度計を使用し、粘度の測定を行った。そして、測定開始から、流動性が著しく低下する粘度20Pa・sになるまでの時間を測定した。
[Workable time (pot life)]
The viscosity was measured using a rotational viscometer. Then, the time from the start of measurement until the viscosity reached 20 Pa · s at which the fluidity significantly decreased was measured.

[硬化性]
組成物の粘度変化を回転粘度計を用いて測定し、粘度計の目盛り(max 100,000mPa・s)が振り切れるまでの時間(分)を測定した。この時間が短いほど、硬化が速いすなわち硬化性が大きい。
[Curing property]
The viscosity change of the composition was measured using a rotational viscometer, and the time (minutes) until the scale of the viscometer (max 100,000 mPa · s) was shaken was measured. The shorter this time, the faster the cure, that is, the greater the curability.

[深部硬化性]
(A)成分と(B)成分を混合して得られた組成物を、ポリスチレン製カップに流し込み、23℃、50%RHの雰囲気に3日間放置して硬化させた。得られた硬化物について、カップを割って上層と下層をそれぞれ6mmの厚さに切り取り、それぞれの層の硬さを、JIS K 6253に拠りデュロメータータイプAを使用して測定した。そして、上層と下層で硬さの差が10以上あれば×、5〜10は△、5未満なら○と評価した。
[Deep curing]
The composition obtained by mixing the component (A) and the component (B) was poured into a polystyrene cup and allowed to cure in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 3 days. About the obtained hardened | cured material, the cup was broken and the upper layer and the lower layer were cut out to the thickness of 6 mm, respectively, and the hardness of each layer was measured using durometer type A based on JISK6253. And if the difference in hardness between the upper layer and the lower layer was 10 or more, x was evaluated as 5 and 10 was evaluated as Δ, and if it was less than 5, it was evaluated as ○.

[接着性]
表3に示す各種基材に、組成物を塗布(長さ25mm×幅10mm×厚さ1mm)し、23℃、55%RHの雰囲気に3日間放置し硬化させて試験体を作製した。そして、これらの試験体の硬化層を指先またはへら等で引き剥がし、目視により凝集破壊率を10%単位で測定した。そして、以下に示す基準で接着性の判定を行なった。
○………凝集破壊率100%
△………凝集破壊率50〜90%
×………凝集破壊率0〜40%
[Adhesiveness]
The composition was applied to various substrates shown in Table 3 (length 25 mm × width 10 mm × thickness 1 mm), and allowed to stand in an atmosphere of 23 ° C. and 55% RH for 3 days to prepare a test specimen. And the hardened layer of these test bodies was peeled off with a fingertip or a spatula etc., and the cohesive failure rate was measured by 10% unit by visual observation. And the adhesiveness was determined according to the following criteria.
○ ... Cohesive failure rate 100%
△ ... Cohesive failure rate 50-90%
X ... Cohesive failure rate 0-40%

なお、表3に示す基材において、変性ポリフェニレンオキサイド(変性PPO)としてはノリル(SABICイノベーティブプラスチックス社の商品名)を、ポリ(パラフェニレンベンゾビスオキサゾール)としてはザイロン(旭化成社の商品名)を、ポリアミドとしてはナイロン(デュポン社の商品名)をそれぞれ使用し、これらの基材に対する接着性を調べた。   In the base materials shown in Table 3, as the modified polyphenylene oxide (modified PPO), noryl (trade name of SABIC Innovative Plastics) is used, and as the poly (paraphenylene benzobisoxazole), zylon (trade name of Asahi Kasei Corporation). Nylon (trade name of DuPont) was used as the polyamide, and the adhesion to these substrates was examined.

Figure 2010120984
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表3から明らかなように、実施例1〜4で得られたポリオルガノシロキサン組成物は、硬化性、難燃性および接着性に優れており、特に実施例1で得られたポリオルガノシロキサン組成物は、太陽電池パネルの端子ボックス内の端子部のような電子部品の封止用のポッティング材料として好適である。   As is apparent from Table 3, the polyorganosiloxane compositions obtained in Examples 1 to 4 are excellent in curability, flame retardancy and adhesiveness. In particular, the polyorganosiloxane composition obtained in Example 1 The object is suitable as a potting material for sealing an electronic component such as a terminal portion in a terminal box of a solar cell panel.

すなわち、実施例1で得られたポリオルガノシロキサン組成物は、粘度が4000mPa・s以下であり、狭ギャップ内の充填に好適する良好な流動性を有するうえに、硬化性の測定結果が10分であり、5〜10分で表面に皮膜が形成されて流動性を失うが、5分以上の作業可使時間を有し、マシン(撹拌機などの)内部での硬化を回避するに十分な吐出性が確保されている。また、UL−94Vに基づく燃焼試験の判定結果がV−1以上であり、良好な難燃性を有するうえに、硬化物の硬さが40以下であるので、ポッティング後硬化収縮時に端子ボックス内の応力が十分に緩和され、端子部が応力によりダメージを受けることがない。   That is, the polyorganosiloxane composition obtained in Example 1 has a viscosity of 4000 mPa · s or less, has good fluidity suitable for filling in a narrow gap, and has a curable measurement result of 10 minutes. The film is formed on the surface in 5 to 10 minutes and loses fluidity, but it has a working life of 5 minutes or more and is sufficient to avoid curing inside the machine (such as a stirrer). Ejectability is ensured. Moreover, since the judgment result of the combustion test based on UL-94V is V-1 or higher, and it has good flame retardancy, the hardness of the cured product is 40 or less. Is sufficiently relaxed, and the terminal portion is not damaged by the stress.

これに対して、比較例1では、(A)成分と(B)成分との混合比が所定の範囲(100:0.6〜100:12)を外れ、(B)成分の重量比が高くなっているので、(A)成分と(B)成分との撹拌・脱泡中に組成物が増粘して硬化し始め、測定・評価に供し得る硬化物を得ることができなかった。比較例2では、(B)成分の重量比が低くなりすぎているので、硬化物自体を得ることができなかった。また、比較例3で得られたポリオルガノシロキサン組成物は、難燃性付与充填剤である炭酸亜鉛を含有していないので、難燃性が十分でなくさらに接着性も劣るものであった。   On the other hand, in Comparative Example 1, the mixing ratio of the component (A) and the component (B) is out of the predetermined range (100: 0.6 to 100: 12), and the weight ratio of the component (B) is high. Therefore, the composition began to thicken and harden during the stirring and defoaming of the component (A) and the component (B), and a cured product that could be used for measurement and evaluation could not be obtained. In Comparative Example 2, since the weight ratio of the component (B) was too low, the cured product itself could not be obtained. Moreover, since the polyorganosiloxane composition obtained in Comparative Example 3 did not contain zinc carbonate which is a flame retardant imparting filler, the flame retardancy was not sufficient and the adhesiveness was inferior.

Claims (3)

(a1)分子鎖両末端が水酸基で封鎖された23℃における粘度が0.02〜100Pa・sであるポリオルガノシロキサンと、
(a2)難燃性付与充填剤と、
(a3)シリカ系充填剤と、
(a4)難燃性付与剤である白金化合物
をそれぞれ含む主剤成分(A)と、
(b1)一般式(1):
Si(OR4−a …(1)
(式中、RおよびRは同一であっても異なっていてもよい非置換の1価の炭化水素基であり、aは0,1または2の整数である。)で示されるアルコキシシランおよび/またはその加水分解縮合物と、
(b2)アミノ基置換アルコキシシランと、
(b3)硬化触媒
をそれぞれ含む硬化剤成分(B)とを含有し、前記主剤成分(A)と前記硬化剤成分(B)との混合比が、重量比で100:0.6〜100:12であることを特徴とする電子部品封止用難燃性ポリオルガノシロキサン組成物。
(A1) a polyorganosiloxane having a viscosity of 0.02 to 100 Pa · s at 23 ° C. in which both ends of the molecular chain are blocked with hydroxyl groups;
(A2) a flame retardant filler,
(A3) a silica-based filler;
(A4) main ingredient component (A) each containing a platinum compound which is a flame retardant imparting agent;
(B1) General formula (1):
R 1 a Si (OR 2 ) 4-a (1)
Wherein R 1 and R 2 are unsubstituted monovalent hydrocarbon groups which may be the same or different, and a is an integer of 0, 1 or 2. And / or its hydrolysis condensate,
(B2) an amino group-substituted alkoxysilane;
(B3) a curing agent component (B) containing a curing catalyst, and the mixing ratio of the main agent component (A) and the curing agent component (B) is 100: 0.6 to 100: 12. A flame retardant polyorganosiloxane composition for sealing electronic parts, wherein the composition is 12.
前記(a2)難燃性付与充填剤は、炭酸亜鉛を含むことを特徴とする請求項1記載の電子部品封止用難燃性ポリオルガノシロキサン組成物。   The flame retardant polyorganosiloxane composition for sealing electronic parts according to claim 1, wherein the (a2) flame retardant imparting filler contains zinc carbonate. 前記(a3)シリカ系充填剤は、含水非晶質シリカ(沈殿シリカ)を含有することを特徴とする請求項1または2記載の電子部品封止用難燃性ポリオルガノシロキサン組成物。   The flame retardant polyorganosiloxane composition for sealing electronic parts according to claim 1 or 2, wherein the (a3) silica-based filler contains hydrous amorphous silica (precipitated silica).
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