JP2010102926A - Method for manufacturing electrode plate - Google Patents

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堀　　喜博
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing an electrode plate suppressing penetration of insulating particles and a binder into an active material layer while having a protection layer containing the insulating particles and the binder on the active material layer. <P>SOLUTION: The method for manufacturing an electrode plate 20 includes: electrode foil 22 made of metal, an active material layer 21 laminated on the electrode foil and containing an active material 21X; a porous protection layer 25 laminated on the active material layer and containing insulating particles 25S and a bonder 25T; and a protection layer forming process forming the protection layer by applying protection paste 25P prepared by mixing the insulating particles and the binder with a dispersion medium SM to a coating object surface, while heating the active material layer, and vaporizing the dispersion medium immediately after coating. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、電池の電極板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a battery electrode plate.

近年、携帯電話、ノート型パソコン、ビデオカムコーダなどのポータブル電子機器やハイブリッド電気自動車等の車両の普及により、これらの駆動用電源に用いられる電池の需要は増大している。
このような電池の中には、活物質層が電極から脱落するのを防止すると共に、内部短絡の発生を防止するため、例えば、特許文献１では、正極の正極活物質層、及び、負極の負極活物質層のいずれかの表面に、多孔質の保護膜（保護層）が形成されている電池が挙げられている。 In recent years, with the spread of portable electronic devices such as mobile phones, notebook computers, and video camcorders and vehicles such as hybrid electric vehicles, the demand for batteries used for these driving power sources is increasing.
In such a battery, in order to prevent the active material layer from falling off the electrode and to prevent the occurrence of an internal short circuit, for example, in Patent Document 1, in the positive electrode active material layer and the negative electrode A battery in which a porous protective film (protective layer) is formed on any surface of the negative electrode active material layer is cited.

特開平７−２２０７５９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-220759

しかしながら、特許文献１では、電池の電極板において、乾燥させた電極活物質層（活物質層）上に、乾燥前の多孔性保護膜（保護層）の、絶縁性粒子及び結着材を分散媒に混合してなるペーストを塗布し、その後に乾燥させると、活物質層の内部に、その分散媒の染み込みと共に、絶縁性粒子及び結着材が入り込んでしまい、その活物質層の導通を悪くしてしまう。このため、このような電極板を電池に用いれば、使用前から大きな内部抵抗を有する電池となってしまい好ましくない。   However, in Patent Document 1, in the battery electrode plate, the insulating particles and the binder of the porous protective film (protective layer) before drying are dispersed on the dried electrode active material layer (active material layer). When the paste mixed with the medium is applied, and then dried, the insulating material and the binder enter the active material layer as well as the dispersion medium soaks into the active material layer. It will be bad. For this reason, if such an electrode plate is used for a battery, it becomes a battery having a large internal resistance before use, which is not preferable.

本発明は、かかる問題に鑑みてなされたものであって、絶縁性粒子及び結着材を含む保護層を活物質層上に有しながらも、この活物質層内に絶縁性粒子及び結着材が入り込むのを抑制した電極板の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a problem, and has a protective layer containing insulating particles and a binder on the active material layer, and the insulating particles and the binder in the active material layer. It aims at providing the manufacturing method of the electrode plate which suppressed material entering.

そして、その解決手段は、金属からなる電極箔と、上記電極箔上に積層され、活物質を含む活物質層と、上記活物質層上に積層され、絶縁性を有する絶縁性粒子、及び、上記絶縁性粒子同士を結着する結着材を含む、多孔質の保護層と、を備える電極板の製造方法であって、上記活物質層、又は、乾燥後に上記活物質層となる未乾燥活物質層を加熱しつつ、その上に、上記絶縁性粒子及び上記結着材を分散媒に混合してなる保護ペーストを塗布し、塗布の直後から、上記分散媒を蒸発させて、上記保護層を形成する保護層形成工程、を備える電極板の製造方法である。   And the solution means the electrode foil made of metal, the active material layer laminated on the electrode foil and containing the active material, the insulating particles laminated on the active material layer and having insulating properties, and A porous protective layer comprising a binder that binds the insulating particles to each other, and a method for producing an electrode plate, wherein the active material layer or the undried layer that becomes the active material layer after drying While the active material layer is heated, a protective paste obtained by mixing the insulating particles and the binder with a dispersion medium is applied on the active material layer, and immediately after the application, the dispersion medium is evaporated to protect the protection material. It is a manufacturing method of an electrode plate provided with the protective layer formation process which forms a layer.

本発明の電極板の製造方法では、上述の保護層形成工程を備え、保護ペーストの塗布の直後から分散媒を蒸発させ、分散媒が活物質層又は未乾燥活物質層内に染み込むのを抑える。かくして、保護層を有しながらも、絶縁性粒子及び結着材が活物質層の内部に入り込むことを抑制した電極板を製造できる。
従って、このような電極板を電池に用いることで、内部抵抗の小さな電池とすることができる。 The method for producing an electrode plate of the present invention includes the protective layer forming step described above, evaporates the dispersion medium immediately after the application of the protective paste, and suppresses the penetration of the dispersion medium into the active material layer or the undried active material layer. . Thus, it is possible to manufacture an electrode plate that has the protective layer and suppresses the insulating particles and the binder from entering the active material layer.
Therefore, by using such an electrode plate for a battery, a battery having a small internal resistance can be obtained.

なお、保護ペーストを活物質層又は未乾燥活物質層に塗布する手法としては、例えば、ダイを用いたダイコーティングによる塗布、スプレーを用いた噴霧による塗布、グラビア印刷手法を用いた塗布等が挙げられる。このうち、スプレーによる塗布では、噴霧する保護ペーストの塗着量を調整して、保護ペーストを活物質層上にごく薄く塗布することができるので、分散媒を蒸発させ易くより好ましい。
また、絶縁性粒子としては、例えば、アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア及びシリカ等の無機酸化物の粒子が挙げられる。
また、結着材としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦとも言う）が挙げられる。
さらに、分散媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰとも言う）が挙げられる。 Examples of the method for applying the protective paste to the active material layer or the undried active material layer include application by die coating using a die, application by spraying using a spray, and application using a gravure printing method. It is done. Among these, application by spraying is more preferable because the amount of the protective paste to be sprayed can be adjusted and the protective paste can be applied very thinly on the active material layer, so that the dispersion medium is easily evaporated.
Examples of the insulating particles include particles of inorganic oxides such as alumina, magnesia, titania, zirconia, and silica.
Examples of the binder include polyvinylidene fluoride (hereinafter also referred to as PVDF).
Furthermore, examples of the dispersion medium include N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter also referred to as NMP).

さらに、上述の電極板の製造方法であって、前記保護層形成工程は、前記ペーストをスプレーにより塗布する電極板の製造方法とすると良い。   Furthermore, in the method for manufacturing the electrode plate described above, the protective layer forming step may be a method for manufacturing the electrode plate in which the paste is applied by spraying.

本発明の電極板の製造方法では、保護ペーストをスプレーにより塗布するので、例えば、塗着する液量を調整して、保護ペーストを活物質層又は未乾燥活物質層の上にごく薄く塗布することができ、分散媒を蒸発させ易い。   In the method for producing an electrode plate of the present invention, the protective paste is applied by spraying. For example, the amount of liquid to be applied is adjusted, and the protective paste is applied very thinly on the active material layer or the undried active material layer. And it is easy to evaporate the dispersion medium.

さらに、上述のいずれかの電極板の製造方法であって、前記活物質層は、負極活物質を含む負極活物質層である電極板の製造方法とすると良い。   Furthermore, in any of the above-described electrode plate manufacturing methods, the active material layer may be a method for manufacturing an electrode plate that is a negative electrode active material layer containing a negative electrode active material.

ところで、リチウムイオン二次電池では、負極活物質層の表面を基点にデンドライト（樹枝）状の金属リチウムが正極に向かって延びるように析出し、電池の内部短絡を引き起こすことがある。
本発明の電極板の製造方法では、活物質層が負極活物質層である電極板、即ち、保護層を負極活物質層上に積層した負極板を製造する。このような電極板を、例えば、リチウムイオン二次電池の負極板に用いると、デンドライト（樹枝）状の金属リチウムの析出を効果的に抑制できる。 By the way, in a lithium ion secondary battery, dendritic (dendritic) metallic lithium may be deposited so as to extend toward the positive electrode starting from the surface of the negative electrode active material layer, thereby causing an internal short circuit of the battery.
In the method for producing an electrode plate of the present invention, an electrode plate whose active material layer is a negative electrode active material layer, that is, a negative electrode plate in which a protective layer is laminated on the negative electrode active material layer is produced. When such an electrode plate is used, for example, as a negative electrode plate of a lithium ion secondary battery, it is possible to effectively suppress the precipitation of dendritic (lithium) metal lithium.

さらに、上述のいずれかの電極板の製造方法であって、前記保護層形成工程に先立って、乾燥後に前記活物質層となる活物質ペーストを前記電極箔上に塗布して、前記未乾燥活物質層を形成する活物質塗布工程を備え、前記保護層形成工程は、前記分散媒を蒸発させて上記保護層を形成すると共に、上記未乾燥活物質層を乾燥させて上記活物質層をも形成する二層形成工程である電極板の製造方法とすると良い。   Furthermore, in any one of the above-described electrode plate manufacturing methods, prior to the protective layer forming step, an active material paste that becomes the active material layer after drying is applied onto the electrode foil, and the undried active material is applied. An active material coating step for forming a material layer, wherein the protective layer forming step evaporates the dispersion medium to form the protective layer and also dries the undried active material layer to form the active material layer. A method for manufacturing an electrode plate, which is a two-layer forming process to be formed, is preferable.

本発明の電極板の製造方法では、活物質塗布工程のほかに二層形成工程を備える。この二層形成工程では、未乾燥活物質層の乾燥と共に、保護ペーストの乾燥も行うので、これらの乾燥の工程を短くでき、効率良く電極板を製造することができる。   The electrode plate manufacturing method of the present invention includes a two-layer forming step in addition to the active material coating step. In this two-layer formation step, the protective paste is also dried along with the drying of the undried active material layer, so that these drying steps can be shortened and the electrode plate can be manufactured efficiently.

（実施形態１）
次に、本発明の実施形態１について、図面を参照しつつ説明する。
まず、本実施形態１にかかる負極板２０を用いてなる電池１について説明する。図１に電池１の斜視図を示す。
この電池１は、負極板２０のほかに正極板３０及びセパレータ５０を有する発電要素４０、及び、図示しない電解液を備える捲回形のリチウムイオン二次電池である（図１参照）。この電池１は、発電要素４０及び電解液（図示しない）を矩形箱状の電池ケース１０に収容している。この電池ケース１０は、共にアルミニウム製の電池ケース本体１１及び封口蓋１２を有する。このうち電池ケース本体１１は有底矩形箱形であり、この電池ケース１０と発電要素４０との間には、樹脂からなり、箱状に折り曲げた絶縁フィルム（図示しない）が介在させてある。 (Embodiment 1)
Next, Embodiment 1 of the present invention will be described with reference to the drawings.
First, the battery 1 using the negative electrode plate 20 according to the first embodiment will be described. FIG. 1 shows a perspective view of the battery 1.
The battery 1 is a wound lithium ion secondary battery including a power generation element 40 having a positive electrode plate 30 and a separator 50 in addition to the negative electrode plate 20 and an electrolyte solution (not shown) (see FIG. 1). In this battery 1, a power generation element 40 and an electrolytic solution (not shown) are accommodated in a rectangular box-shaped battery case 10. The battery case 10 has a battery case body 11 and a sealing lid 12 both made of aluminum. Among these, the battery case main body 11 has a bottomed rectangular box shape, and an insulating film (not shown) made of resin and bent in a box shape is interposed between the battery case 10 and the power generation element 40.

また、封口蓋１２は矩形板状であり、電池ケース本体１１の開口部１１Ａを閉塞して、この電池ケース本体１１に溶接されている。この封口蓋１２には、発電要素４０と接続している正極集電部材７１及び負極集電部材７２のうち、それぞれ先端に位置する正極端子部７１Ａ及び負極端子部７２Ａが貫通して、図１中、上方に向く上面１２ａから突出している。これら正極端子部７１Ａ及び負極端子部７２Ａと封口蓋１２との間には、それぞれ樹脂製の絶縁部材７５が介在して、互いを絶縁している。さらに、この封口蓋１２には矩形板状の安全弁７７も封着されている。   Further, the sealing lid 12 has a rectangular plate shape, and closes the opening 11 </ b> A of the battery case body 11 and is welded to the battery case body 11. The positive electrode terminal portion 71A and the negative electrode terminal portion 72A located at the tips of the positive electrode current collecting member 71 and the negative electrode current collecting member 72 connected to the power generation element 40 penetrate the sealing lid 12, respectively. It protrudes from the upper surface 12a facing upward. A resin insulating member 75 is interposed between the positive terminal portion 71A and the negative terminal portion 72A and the sealing lid 12 to insulate each other. Further, a rectangular plate-shaped safety valve 77 is also sealed on the sealing lid 12.

また、図示しない電解液は、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを、体積比でＥＣ：ＤＭＣ：ＥＭＣ＝３：３：４に調整した混合有機溶媒に、溶質としてＬｉＰＦ6を１ｍｏｌ／ｌ添加し、リチウムイオンを１ｍｏｌ／ｌの濃度とした有機電解液である。 Moreover, the electrolyte solution which is not shown in figure is mixed organic solvent which adjusted ethylene carbonate (EC), dimethyl carbonate (DMC), and ethyl methyl carbonate (EMC) by volume ratio EC: DMC: EMC = 3: 3: 4. , An organic electrolytic solution in which 1 mol / l of LiPF 6 was added as a solute and lithium ions were added at a concentration of 1 mol / l.

また、発電要素４０は、帯状の正極板３０及び負極板２０が、ポリエチレンからなる帯状のセパレータ５０を介して扁平形状に捲回されてなる（図１参照）。なお、この発電要素４０の正極板３０及び負極板２０はそれぞれ、クランク状に屈曲した板状の正極集電部材７１又は負極集電部材７２と接合している。   The power generating element 40 is formed by winding a belt-like positive electrode plate 30 and a negative electrode plate 20 into a flat shape via a belt-like separator 50 made of polyethylene (see FIG. 1). The positive electrode plate 30 and the negative electrode plate 20 of the power generation element 40 are joined to a plate-like positive electrode current collector 71 or negative electrode current collector 72 bent in a crank shape, respectively.

発電要素４０のうち正極板３０は、図２に示すように、長手方向ＤＡに延びる帯状で、アルミニウムからなるアルミ箔３２と、このアルミ箔３２の第１箔主面３２ａ及び第２箔主面３２ｂ上にそれぞれ積層配置した２つの正極活物質層３１とを有している。
このうち正極活物質層３１は、ＬｉＮｉＯ2からなる正極活物質（図示しない）、アセチレンブラック（ＡＢ、図示しない）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ、図示しない）及びカルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ、図示しない）を含む。なお、正極活物質層３１内における、これらの重量比は、正極活物質：ＡＢ：ＰＴＦＥ：ＣＭＣ＝８７：１０：１：２とした。 As shown in FIG. 2, the positive electrode plate 30 of the power generation element 40 has a strip shape extending in the longitudinal direction DA, an aluminum foil 32 made of aluminum, and a first foil main surface 32 a and a second foil main surface of the aluminum foil 32. It has two positive electrode active material layers 31 each laminated on 32b.
Among them, the positive electrode active material layer 31 is made of a positive electrode active material (not shown) made of LiNiO 2 , acetylene black (AB, not shown), polytetrafluoroethylene (PTFE, not shown), and carboxymethyl cellulose (CMC, not shown). Including. The weight ratio in the positive electrode active material layer 31 was positive electrode active material: AB: PTFE: CMC = 87: 10: 1: 2.

次いで、上述の発電要素４０を構成する負極板２０について、図３，４を参照しつつ説明する。
この負極板２０は、図３に示すように、長手方向ＤＡに延びる帯状で、銅からなる銅箔２２と、この銅箔２２の主面（第１銅主面２２ａ，第２銅主面２２ｂ）上にそれぞれ積層された負極活物質層２１とを有している。この負極活物質層２１の表面２１Ｌ上には、多孔質の保護層２５が積層されている（図４参照）。 Next, the negative electrode plate 20 constituting the power generation element 40 will be described with reference to FIGS.
As shown in FIG. 3, the negative electrode plate 20 has a strip shape extending in the longitudinal direction DA. The copper foil 22 is made of copper, and the main surfaces of the copper foil 22 (first copper main surface 22a, second copper main surface 22b). ) And the negative electrode active material layer 21 stacked on each other. A porous protective layer 25 is laminated on the surface 21L of the negative electrode active material layer 21 (see FIG. 4).

このうち、負極活物質層２１は、グラファイトからなる負極活物質２１Ｘ、及び、ＰＶＤＦからなる結着材２１Ｙを含む。なお、負極活物質層２１内における、これらの重量比を、負極活物質２１Ｘ：結着材２１Ｙ＝９８：２とした。
また、負極活物質層２１は、後に詳述するが、負極活物質２１Ｘ及び結着材２１ＹをＮＭＰからなる分散媒ＳＬ中に分散させた負極活物質ペースト２１Ｐを塗布した後に、分散媒ＳＬを蒸発させたものである。 Among these, the negative electrode active material layer 21 includes a negative electrode active material 21X made of graphite and a binder 21Y made of PVDF. Note that the weight ratio of these in the negative electrode active material layer 21 was negative electrode active material 21X: binder 21Y = 98: 2.
Further, the negative electrode active material layer 21 will be described in detail later. After applying the negative electrode active material paste 21P in which the negative electrode active material 21X and the binder 21Y are dispersed in the dispersion medium SL made of NMP, the dispersion medium SL is applied. Evaporated.

また、保護層２５は、絶縁性の無機酸化物であるアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）からなる絶縁性粒子２５Ｓ、及び、ＰＶＤＦからなる結着材２５Ｔを含む。
また、この保護層２５は、後に詳述するが、絶縁性粒子２５Ｓ及び結着材２５ＴをＮＭＰからなる分散媒ＳＭ中に分散させた保護ペースト２５Ｐを塗布した後に、分散媒ＳＭを蒸発させてなる。 The protective layer 25 includes insulating particles 25S made of alumina (Al 2 O 3 ), which is an insulating inorganic oxide, and a binder 25T made of PVDF.
As will be described in detail later, the protective layer 25 is coated with a protective paste 25P in which insulating particles 25S and a binder 25T are dispersed in a dispersion medium SM made of NMP, and then the dispersion medium SM is evaporated. Become.

次に、本実施形態１にかかる負極板２０を用いた電池１の製造方法について、図面を参照しつつ説明する。
まず、第１塗工装置２００を用いた負極活物質層形成工程について、図５を参照しつつ説明する。
この第１塗工装置２００は、巻出し部２０１、ダイ２１０、ヒータ２３０、巻取り部２０２、及び、複数の補助ローラ２４０を備えている（図５参照）。 Next, a method for manufacturing the battery 1 using the negative electrode plate 20 according to the first embodiment will be described with reference to the drawings.
First, the negative electrode active material layer forming step using the first coating apparatus 200 will be described with reference to FIG.
The first coating apparatus 200 includes an unwinding unit 201, a die 210, a heater 230, a winding unit 202, and a plurality of auxiliary rollers 240 (see FIG. 5).

このうち、ダイ２１０は、負極活物質ペースト２１Ｐを内部に貯留してなる金属製のペースト保持部２１１と、このペースト保持部２１１に保持した負極活物質ペースト２１Ｐを銅箔２２の第１銅主面２２ａあるいは第２銅主面２２ｂに向かって連続的に吐出する吐出口２１２とを有する。
この吐出口２１２はスリット状で、長手方向ＤＡに移動する銅箔２２の第１銅主面２２ａあるいは第２銅主面２２ｂ上に、帯状に負極活物質ペースト２１Ｐを吐出するよう、銅箔２２の幅方向（図５中、奥行き方向）に平行に開口している。
なお、ダイ２１０が貯留する負極活物質ペースト２１Ｐは、負極活物質２１Ｘ及び結着材２１Ｙを分散媒ＳＬに分散させて混練してなる流動体である。 Among them, the die 210 includes a metal paste holding part 211 that stores the negative electrode active material paste 21P therein, and the negative electrode active material paste 21P held in the paste holding part 211 as a first copper main component of the copper foil 22. And a discharge port 212 for continuously discharging toward the surface 22a or the second copper main surface 22b.
The discharge port 212 is slit-shaped so that the negative electrode active material paste 21P is discharged in a strip shape onto the first copper main surface 22a or the second copper main surface 22b of the copper foil 22 moving in the longitudinal direction DA. Are opened in parallel to the width direction (depth direction in FIG. 5).
The negative electrode active material paste 21P stored in the die 210 is a fluid obtained by dispersing and kneading the negative electrode active material 21X and the binder 21Y in the dispersion medium SL.

また、ヒータ２３０は、銅箔２２、及び、この銅箔２２に塗布された負極活物質ペースト２１Ｐを加熱する。これにより、２つのヒータ２３０，２３０の間を移動している間に、銅箔２２が暖められると共に、この銅箔２２に塗布された負極活物質ペースト２１Ｐの乾燥が徐々に進み、ヒータ２３０を通過し終えたときには、負極活物質ペースト２１Ｐは全乾燥、即ち、負極活物質ペースト２１Ｐ内の分散媒ＳＬが全て蒸発して、圧縮されていない未圧縮活物質層２１Ｂが形成される。
なお、帯状の銅箔２２は、複数の補助ローラ２４０により、その長手方向ＤＡに移動する。 In addition, the heater 230 heats the copper foil 22 and the negative electrode active material paste 21 </ b> P applied to the copper foil 22. Thereby, while moving between the two heaters 230, 230, the copper foil 22 is warmed, and the drying of the negative electrode active material paste 21 </ b> P applied to the copper foil 22 gradually proceeds. When it has passed, the negative electrode active material paste 21P is completely dried, that is, all the dispersion medium SL in the negative electrode active material paste 21P is evaporated, and an uncompressed uncompressed active material layer 21B is formed.
The strip-shaped copper foil 22 is moved in the longitudinal direction DA by the plurality of auxiliary rollers 240.

この第１塗工装置２００では、まず、巻出し部２０１に捲回した帯状の銅箔２２を長手方向ＤＡに移動させ、その銅箔２２の第１銅主面２２ａに、ダイ２１０により負極活物質ペースト２１Ｐを塗布する。その後は、ヒータ２３０で銅箔２２と共に負極活物質ペースト２１Ｐを乾燥させて、未圧縮活物質層２１Ｂを、第１銅主面２２ａ上に担持した片面担持銅箔２２Ｋを、巻取り部２０２に一旦巻き取る。   In the first coating apparatus 200, first, the strip-shaped copper foil 22 wound around the unwinding portion 201 is moved in the longitudinal direction DA, and the negative electrode activation is performed on the first copper main surface 22 a of the copper foil 22 by the die 210. The material paste 21P is applied. Thereafter, the negative electrode active material paste 21P is dried together with the copper foil 22 by the heater 230, and the single-side supported copper foil 22K supporting the uncompressed active material layer 21B on the first copper main surface 22a is applied to the winding unit 202. Take up once.

次に、この第１塗工装置２００を再度用いて、上述の片面担持銅箔２２Ｋにおける、銅箔２２の第２銅主面２２ｂにも、負極活物質ペースト２１Ｐを塗布する。そして、この負極活物質ペースト２１Ｐをヒータ２３０で全乾燥させる。かくして、銅箔２２の両側（銅主面２２ａ，２２ｂ）に未圧縮活物質層２１Ｂを積層配置した、プレス前の活物質積層板２０Ｂが作製される。   Next, the first coating device 200 is again used to apply the negative electrode active material paste 21P to the second copper main surface 22b of the copper foil 22 in the above-described single-side supported copper foil 22K. Then, this negative electrode active material paste 21 </ b> P is completely dried by the heater 230. Thus, an active material laminate 20B before pressing in which the uncompressed active material layer 21B is laminated on both sides (copper main surfaces 22a and 22b) of the copper foil 22 is produced.

次いで、図６に、プレス装置３００を用いて、プレス前の活物質積層板２０Ｂをプレスするプレス工程を示す。
プレス装置３００は、巻出し部３０１、プレスローラ３１０、巻取り部３０２及び複数の補助ローラ３２０を備えている。このプレス装置３００により、巻出し部３０１から上述のプレス前の活物質積層板２０Ｂを、２つのプレスローラ３１０の間に通して、厚さ方向ＤＴに圧縮して、銅箔２２の両側に、圧縮済みの２つの負極活物質層２１を積層してなる活物質積層板２０Ｃを得る。その後、巻取り部３０２で活物質積層板２０Ｃを巻き取る。 Next, FIG. 6 shows a pressing process of pressing the active material laminate 20B before pressing using the pressing device 300.
The press device 300 includes an unwinding unit 301, a press roller 310, a winding unit 302, and a plurality of auxiliary rollers 320. With this press device 300, the active material laminated plate 20B before pressing described above is passed from the unwinding portion 301 between the two press rollers 310, compressed in the thickness direction DT, and on both sides of the copper foil 22, An active material laminate 20C obtained by laminating two compressed negative electrode active material layers 21 is obtained. Thereafter, the active material laminate 20 </ b> C is wound up by the winding unit 302.

次に、第２塗工装置４００を用いた保護層形成工程について、図７，８を参照しつつ説明する。
この第２塗工装置４００は、巻出し部４０１、噴霧器４２０、複数のヒータ４３０、巻取り部４０２、及び、上述の活物質積層板２０Ｃをその長手方向ＤＡに移動可能な複数の補助ローラ４４０を備えている（図７参照）。
このうち、噴霧器４２０は、保護ペースト２５Ｐを内部に貯留してなるタンク４２１と、保護ペースト２５Ｐをくみ上げるポンプ４２２と、負極活物質層２１の表面２１Ｌに向けて噴霧する、複数のノズル４２３（第１ノズル４２３Ｘ，第２ノズル４２３Ｙ，第３ノズル４２３Ｚ）とを有する。
なお、噴霧器４２０のタンク４２１に貯留する保護ペースト２５Ｐは、絶縁性粒子２５Ｓ及び結着材２５Ｔを、分散媒ＳＭに分散させて混練してなる流動体である。 Next, the protective layer forming process using the second coating apparatus 400 will be described with reference to FIGS.
The second coating apparatus 400 includes an unwinding unit 401, a sprayer 420, a plurality of heaters 430, a winding unit 402, and a plurality of auxiliary rollers 440 capable of moving the active material laminated plate 20C in the longitudinal direction DA. (See FIG. 7).
Among these, the sprayer 420 includes a tank 421 that stores the protective paste 25P therein, a pump 422 that pumps up the protective paste 25P, and a plurality of nozzles 423 (first nozzles) that spray toward the surface 21L of the negative electrode active material layer 21. 1 nozzle 423X, 2nd nozzle 423Y, 3rd nozzle 423Z).
The protective paste 25P stored in the tank 421 of the sprayer 420 is a fluid obtained by dispersing and kneading the insulating particles 25S and the binder 25T in the dispersion medium SM.

また、ヒータ４３０は、活物質積層板２０Ｃの負極活物質層２１を加熱する。
具体的には、複数のヒータ４３０が、活物質積層板２０Ｃの両面、つまり、負極活物質層２１のうち、図８（ａ）中、下方に位置する下側活物質層２１Ｄ、及び、図８（ｂ）中、上方に位置する上側活物質層２１Ｕをいずれも加熱する。この加熱により、複数のヒータ４３０の間にある活物質積層板２０Ｃが十分に暖められるので、このうちの上側活物質層銅箔２１Ｕの表面２１Ｌに保護ペースト２５Ｐを塗布された直後から、保護ペースト２５Ｐ内の分散媒ＳＭを蒸発させることができる。 The heater 430 heats the negative electrode active material layer 21 of the active material laminate 20C.
Specifically, a plurality of heaters 430 are provided on both sides of the active material laminate 20C, that is, the lower active material layer 21D located below the negative electrode active material layer 21 in FIG. In 8 (b), any upper active material layer 21U located above is heated. This heating sufficiently warms the active material laminate 20C between the plurality of heaters 430, so that the protective paste 25P is applied immediately after the protective paste 25P is applied to the surface 21L of the upper active material layer copper foil 21U. The dispersion medium SM in 25P can be evaporated.

この第２塗工装置４００では、巻出し部４０１に捲回した、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させ、複数のヒータ４３０の間を通しつつ、その負極活物質層２１（上側負極活物質層２１Ｕ）の表面２１Ｌに、噴霧器４２０を用いて保護ペースト２５Ｐを噴霧し、塗布する。
具体的には、図８（ａ）に示すように、複数のヒータ４３０の間を移動させ、十分暖めた上側負極活物質層２１Ｕの表面２１Ｌに向けて、噴霧器４２０の第１ノズル４２３Ｘから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧する。
なお、第１ノズル４２３Ｘから噴霧された保護ペースト２５Ｐは、その上側負極活物質層２１Ｕの表面２１Ｌに到達した直後から、保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭが蒸発し始める。但し、保護ペースト２５Ｐの噴霧量が上述のように調整されているので、保護層２５の所望膜厚に相当する液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧した場合よりも、その分散媒ＳＭが蒸発しやすく、負極活物質層２１（上側負極活物質層２１Ｕ）に染み込み難い。 In the second coating apparatus 400, the active material laminated plate 20 </ b> C wound around the unwinding unit 401 is moved in the longitudinal direction DA and passed between the plurality of heaters 430, while the negative electrode active material layer 21 (upper negative electrode). The protective paste 25P is sprayed and applied to the surface 21L of the active material layer 21U) using the sprayer 420.
Specifically, as illustrated in FIG. 8A, the first nozzle 423X of the sprayer 420 is moved from the first nozzle 423X of the sprayer 420 toward the surface 21L of the upper negative electrode active material layer 21U that is moved between the plurality of heaters 430 and sufficiently warmed. A protective paste 25 </ b> P having a liquid amount is sprayed so as to be about ３ of a desired film thickness in the protective layer 25.
The protective paste 25P sprayed from the first nozzle 423X starts to evaporate the dispersion medium SM in the protective paste 25P immediately after reaching the surface 21L of the upper negative electrode active material layer 21U. However, since the spray amount of the protective paste 25P is adjusted as described above, the dispersion medium SM is more easily evaporated than when the protective paste 25P having a liquid amount corresponding to the desired film thickness of the protective layer 25 is sprayed. It is difficult for the negative electrode active material layer 21 (upper negative electrode active material layer 21U) to penetrate.

第１ノズル４２３Ｘにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させる。この移動中にも、塗布された保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭがさらに蒸発する。これにより、保護ペースト２５Ｐが負極活物質層２１（上側活物質層２１Ｕ）の内部へ染み込む前に分散媒ＳＭが蒸発し、第２ノズル４２３Ｙの、図８中、下方付近では、保護層２５の一部（所望の膜厚の約１／３分）が全乾燥の状態に形成される（図８（ｂ）参照）。
なお、この保護層２５の一部もまた、複数のヒータ４３０の間を移動中に十分加熱される。 While spraying the protective paste 25P in the first nozzle 423X, the active material laminate 20C is moved in the longitudinal direction DA. Even during this movement, the dispersion medium SM in the applied protective paste 25P further evaporates. As a result, the dispersion medium SM evaporates before the protective paste 25P penetrates into the negative electrode active material layer 21 (upper active material layer 21U), and the second nozzle 423Y has a protective layer 25 near the lower portion in FIG. A part (about 1/3 of the desired film thickness) is formed in a completely dry state (see FIG. 8B).
A part of the protective layer 25 is also sufficiently heated while moving between the plurality of heaters 430.

次いで、図８（ｂ）に示すように、十分暖めた上述の保護層２５の一部に向けて、噴霧器４２０の第２ノズル４２３Ｙから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧する。なお、第２ノズル４２３Ｙから噴霧された保護ペースト２５Ｐは、上側負極活物質層２１Ｕ（保護層２５の一部）上に到達した直後から、保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭが蒸発し始める。   Next, as shown in FIG. 8 (b), the second nozzle 423Y of the sprayer 420 is directed to about 1/3 of the desired film thickness in the protective layer 25 toward a part of the above-mentioned protective layer 25 that has been sufficiently warmed. A protective paste 25P having such a liquid amount is sprayed. Note that the dispersion medium SM in the protective paste 25P starts to evaporate immediately after the protective paste 25P sprayed from the second nozzle 423Y reaches the upper negative electrode active material layer 21U (a part of the protective layer 25).

第２ノズル４２３Ｙにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させる間にも、保護ペースト２５Ｐの分散媒ＳＭが蒸発して、第３ノズル４２３Ｚの、図８中、下方付近では、保護層２５の一部（所望の膜厚の約２／３分）が全乾燥の状態に形成される（図８（ｃ）参照）。
なお、この保護層２５の一部もまた、複数のヒータ４３０の間を移動中に十分加熱される。 While the protective paste 25P is sprayed in the second nozzle 423Y and the active material laminate 20C is moved in the longitudinal direction DA, the dispersion medium SM of the protective paste 25P evaporates, and the third nozzle 423Z in FIG. In the vicinity of the lower part, a part of the protective layer 25 (about 2/3 minutes of the desired film thickness) is formed in a completely dry state (see FIG. 8C).
A part of the protective layer 25 is also sufficiently heated while moving between the plurality of heaters 430.

次いで、図８（ｃ）に示すように、十分暖めた上述の保護層２５の一部に向けて、噴霧器４２０の第３ノズル４２３Ｚから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧すると、その保護ペースト２５Ｐは、上側負極活物質層２１Ｕ（保護層２５の一部）上に到達した直後から、そのうちの分散媒ＳＭが蒸発し始める。
第３ノズル４２３Ｚにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させるうちに、保護ペースト２５Ｐの分散媒ＳＭが蒸発して、全乾燥の保護層２５が形成される（図８（ｃ）参照）。かくして、負極活物質層２１（負極活物質層２１Ｕ）の表面２１Ｌの全面に保護層２５が塗布される。
その後は、保護層２５を活物質積層板２０Ｃの片側に塗布してなる片面保護層積層板２０Ｄを、巻取り部４０２に一旦巻き取る。 Next, as shown in FIG. 8C, the third nozzle 423 </ b> Z of the sprayer 420 is directed to a part of the desired film thickness in the protective layer 25 toward a part of the above-described protective layer 25 that has been sufficiently warmed. When the protective paste 25P having such a liquid amount is sprayed, the dispersion medium SM of the protective paste 25P begins to evaporate immediately after reaching the upper negative electrode active material layer 21U (a part of the protective layer 25).
While the active paste 20P is moved in the longitudinal direction DA while the protective paste 25P is sprayed by the third nozzle 423Z, the dispersion medium SM of the protective paste 25P evaporates, and the completely dry protective layer 25 is formed. (See FIG. 8 (c)). Thus, the protective layer 25 is applied to the entire surface 21L of the negative electrode active material layer 21 (negative electrode active material layer 21U).
After that, the single-sided protective layer laminate 20D formed by applying the protective layer 25 to one side of the active material laminate 20C is temporarily wound around the winding unit 402.

次に、上述の手法と同様にして、第２塗工装置４００を再度用いて、活物質積層板２０Ｃの２つの負極活物質層２１，２１のいずれの表面２１Ｌに、保護層２５を塗布してなる、負極板２０Ｅを作製する。   Next, in the same manner as described above, the second coating apparatus 400 is used again to apply the protective layer 25 to any surface 21L of the two negative electrode active material layers 21 and 21 of the active material laminate 20C. A negative electrode plate 20E is prepared.

上述の保護層形成工程の後は、作製した負極板２０を、別途用意した正極板３０と共にセパレータ５０を介して捲回して発電要素４０とする。さらに、この発電要素４０に正極集電部材７１及び負極集電部材７２を溶接し、電池ケース本体１１に挿入し、図示しない電解液を注入後、封口蓋１２で電池ケース本体１１を溶接で封口する。かくして、電池１が完成する（図１参照）。   After the protective layer forming step, the produced negative electrode plate 20 is wound together with the separately prepared positive electrode plate 30 through the separator 50 to form the power generation element 40. Further, the positive electrode current collecting member 71 and the negative electrode current collecting member 72 are welded to the power generation element 40, inserted into the battery case body 11, injected with an electrolyte solution (not shown), and the battery case body 11 is sealed with the sealing lid 12 by welding. To do. Thus, the battery 1 is completed (see FIG. 1).

本実施形態１にかかる負極板２０の製造方法では、上述の保護層形成工程を備え、分散媒ＳＭが負極活物質層２１内に染み込むのを抑える。かくして、保護層２５を有しながらも、絶縁性粒子２５Ｓ及び結着材２５Ｔが負極活物質層２１の内部に入り込むことを抑制した負極板２０を製造できる。
従って、このような電極板２０を電池１に用いることで、内部抵抗の小さな電池１とすることができる。 In the manufacturing method of the negative electrode plate 20 according to the first embodiment, the protective layer forming step described above is provided, and the dispersion medium SM is prevented from soaking into the negative electrode active material layer 21. Thus, it is possible to manufacture the negative electrode plate 20 in which the insulating particles 25S and the binder 25T are suppressed from entering the negative electrode active material layer 21 while having the protective layer 25.
Therefore, by using such an electrode plate 20 for the battery 1, the battery 1 having a small internal resistance can be obtained.

また、保護ペースト２５Ｐを噴霧器４２０（第１ノズル４２３Ｘ，第２ノズル４２３Ｙ，第３ノズル４２３Ｚ）により噴霧して塗布するので、例えば、負極活物質層２１の表面２１Ｌに塗着する液量を調整して、保護ペースト２５Ｐをその表面２１Ｌにごく薄く塗布することができ、分散媒ＳＭを蒸発させ易い。   Further, since the protective paste 25P is sprayed and applied by the sprayer 420 (first nozzle 423X, second nozzle 423Y, third nozzle 423Z), for example, the amount of liquid applied to the surface 21L of the negative electrode active material layer 21 is adjusted. Thus, the protective paste 25P can be applied very thinly to the surface 21L, and the dispersion medium SM can be easily evaporated.

また、本実施形態１では、保護層２５を負極活物質層２１上に積層してなる負極板２０を製造する。このような負極板２０を用いた電池１では、負極活物質層２１の表面２１Ｌにおいて、デンドライト（樹枝）状の金属リチウムの析出を効果的に抑制できる。   In the first embodiment, the negative electrode plate 20 in which the protective layer 25 is laminated on the negative electrode active material layer 21 is manufactured. In the battery 1 using such a negative electrode plate 20, precipitation of dendritic (dendritic) metal lithium can be effectively suppressed on the surface 21 </ b> L of the negative electrode active material layer 21.

（実施形態２）
次に、実施形態２について、図面を参照しつつ説明する。
本実施形態２の電池に用いる負極板の製造方法において、保護ペーストを乾燥させると共に、活物質層となる未乾燥活物質層を乾燥させる点で、前述の実施形態１と異なり、それ以外は同様である。
そこで、異なる点を中心として説明すると共に、同様の部分の説明は省略または簡略化するが、同様の部分については同様の作用効果を生じる。また、同内容のものには同番号を付して説明する。 (Embodiment 2)
Next, Embodiment 2 will be described with reference to the drawings.
In the manufacturing method of the negative electrode plate used in the battery of the second embodiment, the protective paste is dried, and the undried active material layer that is the active material layer is dried. It is.
Therefore, different points will be mainly described, and description of similar parts will be omitted or simplified, but similar functions and effects will occur for similar parts. In addition, the same contents are described with the same numbers.

本実施形態２にかかる負極板２０を用いた電池１０１の製造方法について、図面を参照しつつ説明する。
まず、図９に示す、塗工装置５００を用いて、負極活物質層２１の活物質塗布工程、及び、二層形成工程を行う。
この塗工装置５００は、巻出し部５０１、ダイ５１０、噴霧器５２０、ヒータ５３０、巻取り部５０２、及び、銅箔２２をその長手方向ＤＡに移動させる複数の補助ローラ５４０を備えている。 A method for manufacturing the battery 101 using the negative electrode plate 20 according to the second embodiment will be described with reference to the drawings.
First, using the coating apparatus 500 shown in FIG. 9, the active material application process of the negative electrode active material layer 21 and a two-layer formation process are performed.
The coating apparatus 500 includes an unwinding unit 501, a die 510, a sprayer 520, a heater 530, a winding unit 502, and a plurality of auxiliary rollers 540 that move the copper foil 22 in the longitudinal direction DA.

また、ヒータ５３０は、銅箔２２上に塗布された負極活物質ペースト２１Ｐ、即ち、銅箔２２上に形成された、全乾燥していない未乾燥活物質層２１Ｑを加熱する。この加熱により、未乾燥活物質層２１Ｑ自身の乾燥、つまり、その分散媒ＳＬを蒸発させることができると共に、その未乾燥活物質層２１Ｑ上に塗布する保護ペースト２５Ｐ内の分散媒ＳＭを蒸発させることができる。   The heater 530 heats the negative electrode active material paste 21 </ b> P applied on the copper foil 22, i.e., the undried active material layer 21 </ b> Q formed on the copper foil 22 and not completely dried. By this heating, the undried active material layer 21Q itself can be dried, that is, the dispersion medium SL can be evaporated, and the dispersion medium SM in the protective paste 25P applied on the undried active material layer 21Q can be evaporated. be able to.

また、ダイ５１０は、負極活物質ペースト２１Ｐを内部に貯留してなる金属製のペースト保持部５１１と、このペースト保持部５１１に保持した負極活物質ペースト２１Ｐを銅箔２２の第１銅主面２２ａあるいは第２銅主面２２ｂに向かって連続的に吐出する吐出口５１２とを有する。
この吐出口５１２はスリット状で、長手方向ＤＡに移動する銅箔２２の第１銅主面２２ａあるいは第２銅主面２２ｂ上に、帯状に負極活物質ペースト２１Ｐを吐出するよう、銅箔２２の幅方向（図９中、奥行き方向）に平行に開口している。
なお、ダイ５１０が貯留する負極活物質ペースト２１Ｐは、負極活物質２１Ｘ、及び、結着材２１Ｙを分散媒ＳＬに分散させて混練してなる流動体である。 In addition, the die 510 includes a metal paste holding part 511 in which the negative electrode active material paste 21P is stored, and the negative electrode active material paste 21P held in the paste holding part 511 on the first copper main surface of the copper foil 22. 22a or the discharge port 512 which discharges continuously toward the 2nd copper main surface 22b.
The discharge port 512 is slit-shaped so that the negative electrode active material paste 21P is discharged in a strip shape on the first copper main surface 22a or the second copper main surface 22b of the copper foil 22 moving in the longitudinal direction DA. Is opened in parallel to the width direction (depth direction in FIG. 9).
The negative electrode active material paste 21P stored in the die 510 is a fluid obtained by dispersing and kneading the negative electrode active material 21X and the binder 21Y in the dispersion medium SL.

また、噴霧器５２０は、保護ペースト２５Ｐを内部に貯留してなるタンク５２１と、保護ペースト２５Ｐをくみ上げるポンプ５２２と、未乾燥負極活物質層２１Ｑの表面２１ＱＬに向けて噴霧する、複数のノズル５２３（第１ノズル５２３Ｘ，第２ノズル５２３Ｙ，第３ノズル５２３Ｚ）とを有する。
なお、噴霧器５２０のタンク５２１に貯留する保護ペースト２５Ｐは、絶縁性粒子２５Ｓ及び結着材２５Ｔを、分散媒ＳＭに分散させて混練してなる流動体である。 Further, the sprayer 520 includes a tank 521 that stores the protective paste 25P therein, a pump 522 that pumps up the protective paste 25P, and a plurality of nozzles 523 that spray toward the surface 21QL of the undried negative electrode active material layer 21Q. A first nozzle 523X, a second nozzle 523Y, and a third nozzle 523Z).
The protective paste 25P stored in the tank 521 of the sprayer 520 is a fluid obtained by dispersing and kneading the insulating particles 25S and the binder 25T in the dispersion medium SM.

この塗工装置５００では、まず、巻出し部５０１に捲回した帯状の銅箔２２を長手方向ＤＡに移動させ、その銅箔２２の第１銅主面２２ａに、ダイ５１０により負極活物質ペースト２１Ｐを塗布して未乾燥活物質層２１Ｑを形成する（活物質塗布工程）。
次に、未乾燥活物質層２１Ｑを形成した銅箔２２を長手方向ＤＡに移動させ、複数のヒータ５３０で、未乾燥活物質層２１Ｑを加熱する。これにより、この未乾燥活物質層２１Ｑは十分加熱され、その中の分散媒ＳＬが徐々に蒸発する。 In this coating apparatus 500, first, the strip-shaped copper foil 22 wound around the unwinding portion 501 is moved in the longitudinal direction DA, and the negative electrode active material paste is formed on the first copper main surface 22a of the copper foil 22 by the die 510. 21P is apply | coated and the undried active material layer 21Q is formed (active material application | coating process).
Next, the copper foil 22 on which the undried active material layer 21Q is formed is moved in the longitudinal direction DA, and the undried active material layer 21Q is heated with a plurality of heaters 530. Thereby, the undried active material layer 21Q is sufficiently heated, and the dispersion medium SL therein gradually evaporates.

次に、その未乾燥活物質層２１Ｑに、噴霧器５２０を用いて保護ペースト２５Ｐを噴霧し、塗布する。
具体的には、図１０（ａ）に示すように、複数のヒータ５３０の間を移動させ、十分加熱した未乾燥活物質層２１Ｑの表面２１ＱＬに向けて、噴霧器５２０の第１ノズル５２３Ｘから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧する。
なお、第１ノズル５２３Ｘから噴霧された保護ペースト２５Ｐでは、その未乾燥活物質層２１Ｑの表面２１ＱＬに到達した直後から、保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭが蒸発し始める。但し、保護ペースト２５Ｐの噴霧量を、一度に塗布する場合の１／３程度に調整しているので、保護層２５の所望膜厚に相当する液量の保護ペースト２５Ｐを一度に噴霧した場合よりも、その分散媒ＳＭが蒸発しやすく、未乾燥活物質層２１Ｑ（負極活物質層２１）に染み込み難い。 Next, the protective paste 25P is sprayed and applied to the undried active material layer 21Q using the sprayer 520.
Specifically, as illustrated in FIG. 10A, the first nozzle 523X of the sprayer 520 is moved from the first nozzle 523X toward the surface 21QL of the undried active material layer 21Q that is moved between the plurality of heaters 530 and sufficiently heated. A protective paste 25 </ b> P having a liquid amount is sprayed so as to be about ３ of a desired film thickness in the protective layer 25.
In the protective paste 25P sprayed from the first nozzle 523X, the dispersion medium SM in the protective paste 25P starts to evaporate immediately after reaching the surface 21QL of the undried active material layer 21Q. However, since the spray amount of the protective paste 25P is adjusted to about 1/3 of the case where the protective paste 25P is applied at once, the amount of the protective paste 25P corresponding to the desired film thickness of the protective layer 25 is sprayed at a time. However, the dispersion medium SM is likely to evaporate and hardly penetrate into the undried active material layer 21Q (negative electrode active material layer 21).

第１ノズル５２３Ｘにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させる。この移動中にも、塗布された保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭがさらに蒸発する。これにより、保護ペースト２５Ｐが未乾燥活物質層２１Ｑの内部へ染み込む前に分散媒ＳＭが蒸発して、第２ノズル５２３Ｙの、図８中、下方付近では、保護層２５の一部（所望の膜厚の約１／３分）が全乾燥の状態に形成される（図１０（ｂ）参照）。
なお、この保護層２５の一部もまた、複数のヒータ５３０の間を移動中に十分加熱される。 While spraying the protective paste 25P in the first nozzle 523X, the active material laminate 20C is moved in the longitudinal direction DA. Even during this movement, the dispersion medium SM in the applied protective paste 25P further evaporates. As a result, the dispersion medium SM evaporates before the protective paste 25P soaks into the undried active material layer 21Q, and a part of the protective layer 25 (desired in the vicinity of the second nozzle 523Y in FIG. 8). About 1/3 of the film thickness) is formed in a completely dry state (see FIG. 10B).
A part of the protective layer 25 is also sufficiently heated while moving between the plurality of heaters 530.

次いで、図１０（ｂ）に示すように、十分暖めた上述の保護層２５の一部に向けて、噴霧器５２０の第２ノズル５２３Ｙから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧する。なお、第２ノズル５２３Ｙから噴霧された保護ペースト２５Ｐは、未乾燥活物質層２１Ｑ（保護層２５の一部）上に到達した直後から、保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭが蒸発し始める。   Next, as shown in FIG. 10 (b), the second nozzle 523Y of the sprayer 520 is directed to about 1/3 of the desired film thickness in the protective layer 25 toward a part of the protective layer 25 that has been sufficiently warmed. A protective paste 25P having such a liquid amount is sprayed. The protective medium 25P sprayed from the second nozzle 523Y starts to evaporate the dispersion medium SM in the protective paste 25P immediately after reaching the undried active material layer 21Q (a part of the protective layer 25).

第２ノズル５２３Ｙにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させる間にも、保護ペースト２５Ｐの分散媒ＳＭが蒸発して、第３ノズル５２３Ｚの、図８中、下方付近では、保護層２５の一部（所望の膜厚の約２／３分）が全乾燥の状態に形成される（図１０（ｃ）参照）。
なお、この保護層２５の一部もまた、複数のヒータ５３０の間を移動中に十分加熱される。 While the protective paste 25P is sprayed in the second nozzle 523Y and the active material laminate 20C is moved in the longitudinal direction DA, the dispersion medium SM of the protective paste 25P evaporates, and the third nozzle 523Z in FIG. In the vicinity of the lower part, a part of the protective layer 25 (about 2/3 minutes of the desired film thickness) is formed in a completely dry state (see FIG. 10C).
A part of the protective layer 25 is also sufficiently heated while moving between the plurality of heaters 530.

次いで、図１０（ｃ）に示すように、十分暖めた上述の保護層２５の一部に向けて、噴霧器５２０の第３ノズル５２３Ｚから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧すると、その保護ペースト２５Ｐは、未乾燥活物質層２１Ｑ（保護層２５の一部）上に到達した直後から、その分散媒ＳＭが蒸発し始める。
第３ノズル５２３Ｚにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させるうちに、保護ペースト２５Ｐの分散媒ＳＭが蒸発して、全乾燥の保護層２５が形成される（図１０（ｃ）参照）。かくして、未乾燥活物質層２１Ｑの表面２１ＱＬの全面に保護層２５が塗布される。また、ヒータ５３０を通過し終えたときには、未乾燥活物質層２１Ｑも全乾燥、即ち、その内部の分散媒ＳＬが全て蒸発して、圧縮されていない未圧縮活物質層２１Ｂが形成される（二層形成工程）。
かくして、銅箔２２の第１銅主面２２ａ上に、未圧縮活物質層２１Ｂを、さらに、その表面に保護層２５を積層配置した、片面保護層積層板１２０Ｄが作製される。
その後は、この片面保護層積層板１２０Ｄを、巻取り部５０２に一旦巻き取る。 Next, as shown in FIG. 10 (c), the third nozzle 523Z of the sprayer 520 is directed to about 1/3 of the desired film thickness in the protective layer 25 toward a part of the above-described protective layer 25 that has been sufficiently warmed. When the protective paste 25P having such a liquid amount is sprayed, the dispersion medium SM starts to evaporate immediately after the protective paste 25P reaches the undried active material layer 21Q (a part of the protective layer 25).
While the active paste 20C is moved in the longitudinal direction DA while spraying the protective paste 25P with the third nozzle 523Z, the dispersion medium SM of the protective paste 25P evaporates to form the completely dry protective layer 25. (See FIG. 10 (c)). Thus, the protective layer 25 is applied to the entire surface 21QL of the undried active material layer 21Q. In addition, when the heater 530 has been passed, the undried active material layer 21Q is also completely dried, that is, the dispersion medium SL inside thereof is completely evaporated, and an uncompressed uncompressed active material layer 21B is formed ( Two-layer formation process).
Thus, a single-sided protective layer laminate 120D in which the uncompressed active material layer 21B and the protective layer 25 are further laminated on the surface of the first copper main surface 22a of the copper foil 22 is produced.
Thereafter, the single-sided protective layer laminate 120D is temporarily wound around the winding unit 502.

次に、この塗工装置５００を再度用いて、上述の片面保護層積層板１２０Ｄにおける、銅箔２２の第２銅主面２２ｂにも、上述と同様にして、活物質塗布工程と、二層形成工程とを行う。かくして、銅箔２２の両側（銅主面２２ａ，２２ｂ）に未圧縮活物質層２１Ｂを、さらに、その表面にそれぞれ保護層２５を積層配置した、プレス前の負極板１２０Ｅが作製される。   Next, by using this coating apparatus 500 again, the active material application step and the two-layer are also applied to the second copper main surface 22b of the copper foil 22 in the single-side protective layer laminate 120D as described above. Forming process. Thus, the unpressed negative electrode plate 120E in which the uncompressed active material layer 21B is laminated on both sides (copper main surfaces 22a and 22b) of the copper foil 22 and the protective layer 25 is laminated on the surface is prepared.

次いで、図１１に、プレス装置６００を用いて、プレス前の負極板１２０Ｅをプレスするプレス切断工程を示す。
このプレス装置６００は、巻出し部６０１、プレスローラ６１０、巻取り部６０２、切断刃６３０及び複数の補助ローラ６２０を備えている。そして、このプレス装置６００では、巻出し部６０１から上述のプレス前の負極板１２０Ｅを、２つのプレスローラ６１０の間に通すことで、厚さ方向ＤＴに圧縮された、前述の負極板２０よりも短手方向ＤＢに大きいものができる。その後、切断刃６３０で中央を切断して２つに分けた後、２つの巻取り部６０２で負極板２０を巻き取る。
上述のプレス切断工程の後は、実施形態１と同様にして、電池１０１が完成する（図１参照）。 Next, FIG. 11 shows a press cutting step of pressing the negative electrode plate 120E before pressing using the pressing device 600.
The pressing device 600 includes an unwinding unit 601, a press roller 610, a winding unit 602, a cutting blade 630, and a plurality of auxiliary rollers 620. In the pressing device 600, the negative electrode plate 120E before pressing is passed between the two press rollers 610 from the unwinding unit 601, and the negative electrode plate 20 is compressed in the thickness direction DT. Can be large in the short direction DB. Thereafter, the center is cut by the cutting blade 630 and divided into two, and then the negative electrode plate 20 is wound by the two winding portions 602.
After the press cutting step described above, the battery 101 is completed in the same manner as in the first embodiment (see FIG. 1).

本実施形態１にかかる負極板２０の製造方法では、活物質塗布工程のほかに二層形成工程を備える。この二層形成工程では、未乾燥活物質層２１Ｑの乾燥と共に、保護ペースト２５Ｐの乾燥も行うので、これらの乾燥の工程を短くでき、効率良く負極板２０を製造することができる。   The manufacturing method of the negative electrode plate 20 according to the first embodiment includes a two-layer forming step in addition to the active material coating step. In this two-layer formation step, the protective paste 25P is also dried together with the drying of the undried active material layer 21Q, so that these drying steps can be shortened and the negative electrode plate 20 can be manufactured efficiently.

以上において、本発明を実施形態１及び実施形態２に即して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
例えば、実施形態１では、負極板における負極活物質層上に保護層を積層させたが、正極板における正極活物質層上に積層させても良い。 In the above, the present invention has been described with reference to the first and second embodiments. However, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be applied with appropriate modifications without departing from the scope of the present invention. Needless to say.
For example, in Embodiment 1, the protective layer is laminated on the negative electrode active material layer in the negative electrode plate, but may be laminated on the positive electrode active material layer in the positive electrode plate.

実施形態１，実施形態２にかかる電池の斜視図である。3 is a perspective view of a battery according to Embodiments 1 and 2. FIG. 実施形態１，実施形態２の正極板の斜視図である。3 is a perspective view of a positive electrode plate according to Embodiments 1 and 2. FIG. 実施形態１，実施形態２の負極板の斜視図である。3 is a perspective view of a negative electrode plate according to Embodiments 1 and 2. FIG. 実施形態１，実施形態２の負極板の拡大端面図（図３のＡ部）である。FIG. 4 is an enlarged end view of the negative electrode plate according to Embodiments 1 and 2 (A part in FIG. 3). 実施形態１の製造工程の説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram of the manufacturing process of the first embodiment. 実施形態１の製造工程の説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram of the manufacturing process of the first embodiment. 実施形態１の保護層形成工程の説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram of a protective layer forming step of Embodiment 1. 実施形態１の保護層形成工程の説明図（図７のＢ部）である。It is explanatory drawing (B section of FIG. 7) of the protective layer formation process of Embodiment 1. FIG. 実施形態２の活物質塗布工程及び二層形成工程の説明図である。It is explanatory drawing of the active material application | coating process of Embodiment 2, and a two-layer formation process. 実施形態２の二層形成工程の説明図（図９のＣ部）である。It is explanatory drawing (C section of FIG. 9) of the two-layer formation process of Embodiment 2. 実施形態２の製造工程の説明図である。10 is an explanatory diagram of a manufacturing process of Embodiment 2. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

２０ 負極板（電極板）
２１ 負極活物質層（活物質層）
２１Ｐ 負極活物質ペースト
２１Ｑ 未乾燥活物質層
２１Ｘ 負極活物質（活物質）
２２ 銅箔（電極箔）
２５ 保護層
２５Ｐ 保護ペースト
２５Ｓ 絶縁性粒子
２５Ｔ 結着材
４２０，５２０ 噴霧器（スプレー）
ＳＭ 分散媒 20 Negative electrode plate (electrode plate)
21 Negative electrode active material layer (active material layer)
21P Negative electrode active material paste 21Q Undried active material layer 21X Negative electrode active material (active material)
22 Copper foil (electrode foil)
25 Protective layer 25P Protective paste 25S Insulating particles 25T Binder 420, 520 Sprayer
SM dispersion medium

Claims (4)

金属からなる電極箔と、
上記電極箔上に積層され、活物質を含む活物質層と、
上記活物質層上に積層され、絶縁性を有する絶縁性粒子、及び、上記絶縁性粒子同士を結着する結着材を含む、多孔質の保護層と、を備える
電極板の製造方法であって、
上記活物質層、又は、乾燥後に上記活物質層となる未乾燥活物質層を加熱しつつ、その上に、上記絶縁性粒子及び上記結着材を分散媒に混合してなる保護ペーストを塗布し、塗布の直後から、上記分散媒を蒸発させて、上記保護層を形成する保護層形成工程、を備える
電極板の製造方法。 An electrode foil made of metal;
An active material layer laminated on the electrode foil and containing an active material;
A method of manufacturing an electrode plate comprising: insulating particles laminated on the active material layer, and having insulating properties; and a porous protective layer containing a binder that binds the insulating particles to each other. And
While heating the active material layer or an undried active material layer that becomes the active material layer after drying, a protective paste formed by mixing the insulating particles and the binder in a dispersion medium is applied thereon. And the manufacturing method of an electrode plate provided with the protective layer formation process which evaporates the said dispersion medium and forms the said protective layer immediately after application | coating. 請求項１に記載の電極板の製造方法であって、
前記保護層形成工程は、前記保護ペーストをスプレーにより塗布する
電極板の製造方法。 It is a manufacturing method of the electrode plate according to claim 1,
The said protective layer formation process is a manufacturing method of the electrode plate which apply | coats the said protective paste by spraying. 請求項１又は請求項２に記載の電極板の製造方法であって、
前記活物質層は、負極活物質を含む負極活物質層である
電極板の製造方法。 It is a manufacturing method of the electrode plate according to claim 1 or 2,
The said active material layer is a manufacturing method of the electrode plate which is a negative electrode active material layer containing a negative electrode active material. 請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電極板の製造方法であって、
前記保護層形成工程に先立って、乾燥後に前記活物質層となる活物質ペーストを前記電極箔上に塗布して、前記未乾燥活物質層を形成する活物質塗布工程を備え、
前記保護層形成工程は、
前記分散媒を蒸発させて上記保護層を形成すると共に、上記未乾燥活物質層を乾燥させて上記活物質層をも形成する二層形成工程である
電極板の製造方法。 A method for producing an electrode plate according to any one of claims 1 to 3,
Prior to the protective layer forming step, an active material coating step of forming the undried active material layer by applying an active material paste that becomes the active material layer after drying onto the electrode foil,
The protective layer forming step includes
A method for producing an electrode plate, which is a two-layer forming step in which the dispersion medium is evaporated to form the protective layer and the undried active material layer is also dried to form the active material layer.
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