JP2010095808A - Clothes - Google Patents

Clothes Download PDF

Info

Publication number
JP2010095808A
JP2010095808A JP2008265638A JP2008265638A JP2010095808A JP 2010095808 A JP2010095808 A JP 2010095808A JP 2008265638 A JP2008265638 A JP 2008265638A JP 2008265638 A JP2008265638 A JP 2008265638A JP 2010095808 A JP2010095808 A JP 2010095808A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
garment
polyurethane resin
thermoplastic polyurethane
compound
clothes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008265638A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoko Misaki
陽子 三崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Fibers Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Fibers Corp filed Critical Asahi Kasei Fibers Corp
Priority to JP2008265638A priority Critical patent/JP2010095808A/en
Publication of JP2010095808A publication Critical patent/JP2010095808A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Undergarments, Swaddling Clothes, Handkerchiefs Or Underwear Materials (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide clothes excellent in stretchability of an edge rim portion and an adhesion portion when processing an edge rim portion of the clothes using thermoplastic polyurethane resin, or joining a plurality of parts composing the clothes. <P>SOLUTION: The clothes have an adhesion portion where a clothes fabric is melt-stuck by thermoplastic polyurethane resin. The adhesion portion is a part adhesion portion for composing the clothes by sticking a plurality of edge rim portions and/or fabric parts of the clothes. The adhesion portion has 80%R/S in an extension recoverability test of not less than 35%, and a residual strain of not more than 18%. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、熱可塑性ポリウレタン樹脂を衣類の端縁部及び/又は衣類を構成する複数の部品の接合部に配置し、加熱によって該熱可塑性ポリウレタン樹脂を溶融させて、該端縁部及び/又は該接合部を溶融接着させた衣類に関する。   According to the present invention, the thermoplastic polyurethane resin is disposed at an edge of a garment and / or a joint of a plurality of parts constituting the garment, and the thermoplastic polyurethane resin is melted by heating, so that the edge and / or The present invention relates to a garment in which the joint is melt bonded.

従来、衣類の端縁部や衣類を構成する部品の接合部は、糸により縫製されることが一般的であるが、近年、縫製を行うことなく接着樹脂テープを用いて衣類の端縁部を形成する方法(特許文献1参照)や熱融着テープにより複数の生地部品を接合して製作された衣類(特許文献2参照)が提案されている。   Conventionally, the edge part of clothing and the joint part of the parts constituting the clothing are generally sewn with a thread, but in recent years, the edge part of the clothing is used by using an adhesive resin tape without sewing. A garment (see Patent Document 2) produced by joining a plurality of fabric parts by a forming method (see Patent Document 1) or a heat-sealing tape has been proposed.

しかしながら、例えばショーツのウェスト部やブラジャーの上下辺テープ等、着用状態で衣類を人体に固定する部分に使用する際には、弾性の回復性が劣るためズレが発生する問題、あるいは、伸縮性リボンや縁取りテープを用いる場合に接着部が厚くなり着用快適性に劣るという問題等があり、より一層の改善が望まれていた。   However, for example, when used on a part that fixes clothing to the human body when worn, such as the waist part of shorts or the upper and lower tapes of a brassiere, there is a problem that the elastic recovery is inferior, so that the shift occurs, or the elastic ribbon Further, there is a problem in that the adhesive portion becomes thick and the wearing comfort is inferior when using the edging tape, and further improvement has been desired.

接着樹脂テープとして一般的に用いられるホットメルト樹脂としては、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエチレン系、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アタクチックポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系及びアクリル系等の樹脂が挙げられるが、伸縮性、耐寒性、耐水性及び接着部分のソフト感を保つためにはポリウレタン系の樹脂が好適である。   Hot melt resins generally used as adhesive resin tapes include polyurethane, polyamide, polyester, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-atactic polypropylene copolymer. Polymers, polyvinyl chlorides, polyvinyl acetates, acrylics, and the like can be mentioned, but polyurethane resins are preferred in order to maintain stretchability, cold resistance, water resistance, and a soft feeling at the bonded part. .

ポリウレタン樹脂のソフトセグメント成分としてポリエーテルが一般的に用いられる。中でもテトラヒドロフラン(以下、THFと記す)の重合体であるポリテトラメチレンエーテルグリコール(以下、PTMGと記す)を用いたポリウレタン樹脂は、弾性特性、低温特性及び耐加水分解性等の点に優れているため、種々の分野で使用されている。しかし、PTMGを用いたポリウレタン樹脂の例えばフィルムから得られたテープでは、伸長時にソフトセグメントが結晶化することにより弾性機能の低下が生じる。また、PTMGを用いたポリウレタンテープでは、熱接着性を確保するために融点の低いポリマー設計にした場合、テープの弾性機能が著しく低下してしまうという問題もある。   Polyether is generally used as the soft segment component of the polyurethane resin. Among them, polyurethane resins using polytetramethylene ether glycol (hereinafter referred to as PTMG), which is a polymer of tetrahydrofuran (hereinafter referred to as THF), are excellent in terms of elastic properties, low temperature properties, hydrolysis resistance, and the like. Therefore, it is used in various fields. However, in a tape obtained from, for example, a film of a polyurethane resin using PTMG, the elastic function is reduced due to crystallization of the soft segment when stretched. In addition, the polyurethane tape using PTMG has a problem that the elastic function of the tape is remarkably lowered when a polymer design with a low melting point is used to ensure thermal adhesion.

これら弾性機能の改良を目的として種々のジオールを用いてポリウレタン中のソフトセグメントの結晶化を抑える試みが行われてきたが、未だ、上記の弾性機能を十分に満足する水準まで達しているポリウレタン(例えばポリウレタンフィルム)に関して記載された文献はない。   For the purpose of improving these elastic functions, attempts have been made to suppress crystallization of soft segments in polyurethane using various diols. However, polyurethanes that have yet reached a level that sufficiently satisfies the above-mentioned elastic functions ( There is no document describing, for example, polyurethane films.

例えば、共重合タイプのポリエーテルポリオールをポリウレタンのソフトセグメントとして使用することが従来提案されている。ネオペンチルグリコールが共重合したポリエーテルグリコール(特許文献3)、及び共重合ポリエーテルグリコールを用いたポリウレタン(特許文献4)が夫々記載されている。しかしこれらの技術では、共重合率が低いため、テープやフィルム状に成型した場合の強度、伸度及び弾性回復率等の機械的特性を向上させたポリウレタンテープを得ることは難しい。また、THFと3−アルキルテトラヒドロフランとの共重合ポリオールを用いたポリウレタン(特許文献5)が記載されているが、この文献には伸縮時の伸長回復性についての記述はない。また、ネオペンチルグリコール及び/又は3−メチル−1,5−ペンタンジオールを8〜85モル%共重合したポリウレタンによって弾性機能が改良されることが記載されている(特許文献6)が、熱可塑性ポリウレタン及びそれを用いた衣類等に関する開示はない。   For example, it has been conventionally proposed to use a copolymer type polyether polyol as a soft segment of polyurethane. A polyether glycol copolymerized with neopentyl glycol (Patent Document 3) and a polyurethane using a copolymerized polyether glycol (Patent Document 4) are described. However, with these techniques, since the copolymerization rate is low, it is difficult to obtain a polyurethane tape having improved mechanical properties such as strength, elongation, and elastic recovery rate when molded into a tape or film. Moreover, although the polyurethane (patent document 5) using the copolymerization polyol of THF and 3-alkyltetrahydrofuran is described, there is no description about the stretch recovery property at the time of expansion / contraction. Moreover, it is described that the elastic function is improved by polyurethane obtained by copolymerizing neopentyl glycol and / or 3-methyl-1,5-pentanediol in an amount of 8 to 85 mol% (Patent Document 6). There is no disclosure regarding polyurethane and clothing using the same.

特開2007−211369号公報JP 2007-212369 A 特開2005−226175号公報JP 2005-226175 A 特開昭61−120830号公報JP 61-120830 A 米国特許第4,658,065号明細書US Pat. No. 4,658,065 特開平5−239177号公報JP-A-5-239177 特開平2−49022号公報JP-A-2-49022

本発明の目的は、熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いて、衣類の端縁部を処理し、及び/又は衣類を構成する複数の部品を接合する場合に、衣類の端縁部や接合部の伸縮性を向上させることである。   An object of the present invention is to treat the edge of a garment and / or stretch the garment edge or joint when a plurality of parts constituting the garment are joined using a thermoplastic polyurethane resin. It is to improve.

本発明の構成は以下のとおりである。   The configuration of the present invention is as follows.

[1] 熱可塑性ポリウレタン樹脂で衣類生地を溶融接着した接着部を有する衣類であって、
前記接着部が衣類の端縁部、及び/又は、生地部品を複数接合して衣類を構成するための部品接合部であり、
前記接着部の伸長回復性試験における80%R/Sが35%以上であり、かつ
前記接着部の残留歪が18%以下である、衣類。
[1] A garment having an adhesive portion obtained by melt-bonding a garment fabric with a thermoplastic polyurethane resin,
The bonding part is a part joining part for constituting a garment by joining a plurality of edge parts of clothing and / or cloth parts,
The garment wherein 80% R / S in the stretch recovery test of the bonded portion is 35% or more, and the residual strain of the bonded portion is 18% or less.

[2] 前記熱可塑性ポリウレタン樹脂が、
(i)有機ポリイソシアネート化合物を、
(ii)分子量が300〜30,000のポリアルキレンエーテルジオール化合物であって、下記の構造単位(A):

Figure 2010095808
並びに構造単位(B):
Figure 2010095808
及び/又は構造単位(C):
Figure 2010095808
からなり、かつ下記式(1):
0.08≦(MB+MC)/(MA+MB+MC)≦0.85 (1)
{式中、MA、MB及びMCは、それぞれ、ポリアルキレンエーテルジオール化合物中に存在する構造単位(A)、(B)及び(C)のモル数である。}
を満たすもの
と反応させて得られる構造を含有する、上記[1]に記載の衣類。 [2] The thermoplastic polyurethane resin is
(I) an organic polyisocyanate compound;
(Ii) A polyalkylene ether diol compound having a molecular weight of 300 to 30,000, the following structural unit (A):
Figure 2010095808
And structural unit (B):
Figure 2010095808
And / or structural unit (C):
Figure 2010095808
And the following formula (1):
0.08 ≦ (M B + M C ) / (M A + M B + M C ) ≦ 0.85 (1)
{In the formula, M A , M B and M C are the number of moles of the structural units (A), (B) and (C) present in the polyalkylene ether diol compound, respectively. }
Clothing as described in said [1] containing the structure obtained by making it react with what satisfy | fills.

[3] 前記熱可塑性ポリウレタン樹脂が、イソシアネート基と反応する活性水素含有化合物からなる鎖延長剤に由来する構造をさらに含有する、上記[2]に記載の衣類。   [3] The clothing according to [2], wherein the thermoplastic polyurethane resin further contains a structure derived from a chain extender composed of an active hydrogen-containing compound that reacts with an isocyanate group.

[4] 前記イソシアネート基と反応する活性水素含有化合物がジオール類である、上記[3]に記載の衣類。   [4] The clothing according to [3], wherein the active hydrogen-containing compound that reacts with the isocyanate group is a diol.

本発明によれば、熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いて衣類の端縁部を処理し、及び/又は衣類を構成する複数の生地部品を接合する場合に、衣類の端縁部や接合部の厚みが増すことなく、伸縮性が著しく向上し、着用時に動きに追随してずれない衣類が得られる。   According to the present invention, when the edge portion of the garment is processed using the thermoplastic polyurethane resin and / or the plurality of fabric parts constituting the garment are joined, the thickness of the edge portion or the joined portion of the garment is reduced. Without increasing, the stretchability is remarkably improved, and a garment that follows the movement when worn can be obtained.

本発明について、以下具体的に説明する。
本発明が対象とする衣類は、衣類全般を包含し、例えば、ショーツ、シャツ、キャミソール、スリップ、ボディスーツ、ブリーフ、トランクス、肌着、ガードル、ブラジャー、スパッツ、腹巻き、パンティストッキング、タイツ、靴下等のインナーウェア、水着、トレーニングウェア、レオタード、スキーウェア、各種競技用スポーツウェア、アウトドア用ウェア等のスポーツウェア、Tシャツ、ジャケット、セーター、ベスト、パンツ、スカート、カットソー、コート、ジャンパー等のアウターウェア、各種衣類や服飾品の裏地、手袋、帽子、マフラー等の服飾品、パジャマ、ガウン等のナイトウェア、介護用ウェア等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
The present invention will be specifically described below.
The garments targeted by the present invention include all garments such as shorts, shirts, camisoles, slips, body suits, briefs, trunks, underwear, girdles, bras, spats, stomach wraps, pantyhose, tights, socks and the like. Innerwear, swimwear, training wear, leotards, ski wear, sportswear for various competitions, outdoor wear and other sportswear, outerwear such as T-shirts, jackets, sweaters, vests, pants, skirts, cutsews, coats, jumpers, Examples include, but are not limited to, garments and clothing lining, clothing such as gloves, hats, and mufflers, nightwear such as pajamas and gowns, and nursing wear.

本発明の衣類は、例えば木綿、羊毛、麻、シルク等の天然繊維、レーヨン、キュプラ等の再生繊維、アセテート、トリアセテート等の半合成繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリウレタン弾性繊維、アクリル系繊維、ポリプロピレン系繊維、塩化ビニル系繊維等の化合繊から選ばれる1種の又は複数種を組合せた素材から形成された織布、不織布、編物等であることができる。   The clothing of the present invention includes, for example, natural fibers such as cotton, wool, hemp and silk, regenerated fibers such as rayon and cupra, semi-synthetic fibers such as acetate and triacetate, polyamide fibers, polyester fibers, polyurethane elastic fibers, acrylic fibers It can be a woven fabric, a non-woven fabric, a knitted fabric or the like formed from a material selected from synthetic fibers such as fibers, polypropylene fibers, and vinyl chloride fibers.

本発明の衣類における端縁部の構造としては、例えば衣類の端縁部を折り返し、その内面同士を接着固定した折り返し構造等が挙げられるが、これに限定するものではない。
また、本発明における衣類を構成する複数の生地部品の接合としては、以下の例、
−衣類の構造部品、例えば前身頃生地部品と後身頃生地部品等の接合、及び
−衣類本体と装飾部品、例えばポケット、レース、リボン、モチーフ、アップリケ、エンブレム、織ネーム、ファスナー等との接合
が挙げられるが、これらに限定するものではない。
Examples of the structure of the edge portion in the garment of the present invention include, but are not limited to, a folded structure in which the edge portion of the garment is folded and the inner surfaces thereof are bonded and fixed.
In addition, as the joining of a plurality of fabric parts constituting the clothing in the present invention, the following example,
-Joining of garment structural parts such as front body fabric parts and back body fabric parts; and-Joining of garment bodies and decorative parts such as pockets, laces, ribbons, motifs, appliques, emblems, woven names, fasteners, etc. Although it is mentioned, it is not limited to these.

本発明の衣類は、熱可塑性ポリウレタン樹脂で衣類生地を溶融接着してなる接着部を有する。該接着部は、衣類の端縁部、及び/又は、生地部品を複数接合して衣類を構成するための部品接合部である。接着部においては、伸長回復性の指標である、後述する伸長回復性試験における80%R/Sが、35%以上、好ましくは40%以上、さらに好ましくは45%以上である。80%R/Sが35%より低いと、着用時にバックパワーが不足するため、着用時に適度なフィット感が得られないという問題や、衣類がズレ下がる等の問題が生じる。   The garment of the present invention has an adhesive portion formed by melt-bonding a garment fabric with a thermoplastic polyurethane resin. The adhesive part is a part joining part for constituting a garment by joining a plurality of fabric edge parts and / or cloth parts. In the bonded portion, 80% R / S in an elongation recovery property test described later, which is an index of elongation recovery property, is 35% or more, preferably 40% or more, more preferably 45% or more. If the 80% R / S is lower than 35%, the back power is insufficient at the time of wearing, so that there is a problem that an appropriate fit feeling cannot be obtained at the time of wearing, and a problem that clothing is displaced.

接着部の残留歪は18%以下であり、好ましくは16%以下、さらに好ましくは15%である。残留歪が18%を超えると、伸長後の生地の戻りが悪くなるため、着用時に衣類がズレ下がる問題や、寸法変化が大きいため商品としての耐久性が悪化する等の問題がある。   The residual strain of the bonded portion is 18% or less, preferably 16% or less, and more preferably 15%. If the residual strain exceeds 18%, the return of the fabric after stretching becomes worse, so that there are problems such as garment slippage when worn, and problems such as deterioration in durability as a product due to large dimensional changes.

上記の80%R/Sは以下の方法で求めることができる。すなわち、長手方向に80%以上接着部を含むように短冊型(幅3cm、長さ15cm)にサンプリングしたテープ状のサンプルを作製する。なお、接着部が12cmに満たない場合は、接着部が80%を超えるようにサンプル長を設定するものとする。引張試験機(例えば、テンシロン万能試験機 RTC−1210A:(株)オリエンテック社製)を使用し、20℃65%RHの条件下で、サンプルの長手方向に伸長するようチャックの掴み代を上下各2.5cmにしてサンプルを挟み、300mm/分で100%伸長した後、回復させる。伸長回復性測定のS−Sカーブから、L1を80%伸長時の応力、L2を100%伸長後80%まで回復した際の応力として、80%R/Sを下記式により求める。
80%R/S=L2/L1×100
Said 80% R / S can be calculated | required with the following method. That is, a tape-like sample sampled in a strip shape (width 3 cm, length 15 cm) so as to include 80% or more of an adhesive portion in the longitudinal direction is prepared. When the adhesion part is less than 12 cm, the sample length is set so that the adhesion part exceeds 80%. Using a tensile tester (for example, Tensilon Universal Tester RTC-1210A: manufactured by Orientec Co., Ltd.), under the condition of 20 ° C. and 65% RH, the gripping allowance of the chuck is raised and lowered to extend in the longitudinal direction of the sample. The sample is sandwiched between 2.5 cm and stretched 100% at 300 mm / min, and then recovered. 80% R / S is obtained from the following formula from the SS curve of the elongation recovery measurement, where L1 is the stress at 80% elongation and L2 is the stress at 100% recovery after recovery to 80%.
80% R / S = L2 / L1 × 100

また上記の残留歪は、上記S−Sカーブの伸長回復後の応力ゼロとなった伸度L3として求める。   Further, the residual strain is obtained as an elongation L3 at which the stress becomes zero after recovery of elongation of the SS curve.

本発明の衣類における接着部に配置される熱可塑性ポリウレタン樹脂の形状は特に限定されないが、加工性等の点からフィルム、テープ、紐状物又は繊維状物であることが好ましい。衣類の端縁部又は部品接合部が直線状である場合には、熱可塑性ポリウレタン樹脂の断面は扁平な形状であることが好ましく、フィルム、テープ、扁平の紐、扁平断面のモノフィラメント等が好ましく挙げられる。端縁部又は部品接合部が曲線状である場合、熱可塑性ポリウレタン樹脂の断面は円に近い形状であることが好ましく、円に近い断面の紐状物、モノフィラメント又はマルチフィラメント等が好ましく挙げられる。   Although the shape of the thermoplastic polyurethane resin arrange | positioned in the adhesion part in the clothing of this invention is not specifically limited, From a point, such as workability, it is preferable that they are a film, a tape, a string-like thing, or a fibrous thing. When the garment edge or the joint part is linear, the section of the thermoplastic polyurethane resin is preferably flat, preferably a film, a tape, a flat string, a monofilament with a flat cross section, etc. It is done. When the end edge part or the part joining part is curved, the cross section of the thermoplastic polyurethane resin is preferably a shape close to a circle, and a string-like object, a monofilament, a multifilament or the like having a cross section close to a circle is preferable.

熱可塑性ポリウレタン樹脂としては、有機ポリイソシアネート化合物とポリアルキレンエーテルジオールとを反応させて得られた構造を含有するポリウレタンを用いることができる。さらに、イソシアネート基と反応する活性水素含有化合物を鎖延長剤として用いることができる。   As the thermoplastic polyurethane resin, a polyurethane containing a structure obtained by reacting an organic polyisocyanate compound with a polyalkylene ether diol can be used. Furthermore, active hydrogen-containing compounds that react with isocyanate groups can be used as chain extenders.

より好ましくは、本発明において用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂は、
(i)有機ポリイソシアネート化合物(以下、有機ポリイソシアネート化合物(i)ともいう。)を、
(ii)分子量が300〜30,000のポリアルキレンエーテルジオール化合物であって、下記の構造単位(A):

Figure 2010095808
並びに構造単位(B):
Figure 2010095808
及び/又は構造単位(C):
Figure 2010095808
からなり、かつ下記式(1):
0.08≦(MB+MC)/(MA+MB+MC)≦0.85 (1)
{式中、MA、MB及びMCは、それぞれ、ポリアルキレンエーテルジオール化合物中に存在する構造単位(A)、(B)及び(C)のモル数である。}
を満たすもの(以下、ポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)ともいう。)
と反応させて得られる構造を含有する。 More preferably, the thermoplastic polyurethane resin used in the present invention is
(I) an organic polyisocyanate compound (hereinafter also referred to as organic polyisocyanate compound (i)),
(Ii) A polyalkylene ether diol compound having a molecular weight of 300 to 30,000, the following structural unit (A):
Figure 2010095808
And structural unit (B):
Figure 2010095808
And / or structural unit (C):
Figure 2010095808
And the following formula (1):
0.08 ≦ (M B + M C ) / (M A + M B + M C ) ≦ 0.85 (1)
{In the formula, M A , M B and M C are the number of moles of the structural units (A), (B) and (C) present in the polyalkylene ether diol compound, respectively. }
(Hereinafter also referred to as polyalkylene ether diol compound (ii))
Contains the structure obtained by reacting with.

有機ポリイソシアネート化合物(i)としては、分子内に少なくとも2個以上のイソシアネート基を有する化合物、例えば、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレン−ビス(4−フェニルイソシアネート)、メチレン−ビス(3−メチル−4−フェニルイソシアネート)、2,4−トリレンジイソシアネート、2、6−トリレンジイソシアネート、m−又はp−キシリレンジイソシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチル−キシリレンジイソシアネート、m−又はp−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジメチル−1,3−キシリレンジイソシアネート、1−アルキルフェニレン−2,4又は2,6−ジイソシアネート、3−(α−イソシアネートエチル)フェニルイソシアネート、2,6−ジエチルフェニレン−1,4−ジイソシアネート、ジフェニル−ジメチルメタン−4,4−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−4,4’−ジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレン−ビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、1,3−又は1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びイソフォロンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the organic polyisocyanate compound (i) include compounds having at least two isocyanate groups in the molecule, such as 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, methylene-bis (4-phenylisocyanate), methylene-bis (3- Methyl-4-phenyl isocyanate), 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m- or p-xylylene diisocyanate, α, α, α ′, α′-tetramethyl-xylylene diisocyanate, m- or p-phenylene diisocyanate, 4,4′-dimethyl-1,3-xylylene diisocyanate, 1-alkylphenylene-2,4 or 2,6-diisocyanate, 3- (α-isocyanatoethyl) phenyl isocyanate, 2 , 6-Diethylphenylene- 1,4-diisocyanate, diphenyl-dimethylmethane-4,4-diisocyanate, diphenyl ether-4,4′-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, methylene-bis (4-cyclohexylisocyanate) ), 1,3- or 1,4-cyclohexylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.

ポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)は、上記の構造単位(A)と構造単位(B)及び/又は構造単位(C)とからなり、かつ、上記式(1)で定義されるように、側鎖にメチル基を持つセグメントを8モル%以上かつ85モル%以下含む。側鎖にメチル基を持つセグメントが8モル%以上85モル%以下である場合、種々の弾性機能、例えば破断伸度及び弾性回復性に優れた熱接着ポリウレタンフィルムを形成できる熱可塑性ポリウレタン樹脂が得られる。よって熱可塑性ポリウレタン樹脂を該熱接着ポリウレタンフィルムの形状で衣類の接着に用いることにより、衣服の端縁部や接合部の伸縮性をより向上させることができる。側鎖にメチル基を持つセグメントの範囲は、より好ましくは下記式(2)、さらに好ましくは下記式(3)で示す範囲である。
0.09≦(MB+MC)/(MA+MB+MC)≦0.45 (2)
0.09≦(MB+MC)/(MA+MB+MC)≦0.30 (3)
(式(2)及び(3)中、MA、MB及びMCは前述の式(1)において説明したのと同じ意味である。)
The polyalkylene ether diol compound (ii) comprises the above structural unit (A), the structural unit (B) and / or the structural unit (C), and is defined by the above formula (1). A segment having a methyl group in the chain is contained in an amount of 8 mol% to 85 mol%. When the segment having a methyl group in the side chain is 8 mol% or more and 85 mol% or less, a thermoplastic polyurethane resin capable of forming a heat-bonded polyurethane film excellent in various elastic functions, for example, elongation at break and elastic recoverability is obtained. It is done. Therefore, by using the thermoplastic polyurethane resin in the form of the heat-bonded polyurethane film for bonding of clothing, the stretchability of the edge or joint of the clothing can be further improved. The range of the segment having a methyl group in the side chain is more preferably the range represented by the following formula (2), more preferably the following formula (3).
0.09 ≦ (M B + M C ) / (M A + M B + M C ) ≦ 0.45 (2)
0.09 ≦ (M B + M C ) / (M A + M B + M C ) ≦ 0.30 (3)
(In the formulas (2) and (3), M A , M B and M C have the same meaning as explained in the above-described formula (1).)

ポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)は、例えば、THFと、ネオペンチルグリコール及び/若しくは3−メチル−1,5−ペンタンジオール、又はそれらの脱水環状低分子化合物、例えば、3,3−ジメチルオキセタンとを、特開昭61−123628号公報に記載の方法に従って、水和数を制御したヘテロポリ酸を触媒として反応させることにより製造される。得られる共重合ジオールは、所定の分子量、共重合成分構成及び共重合比となるように、反応の方法及び条件を種々変化させることによって容易に製造できる。   The polyalkylene ether diol compound (ii) includes, for example, THF, neopentyl glycol and / or 3-methyl-1,5-pentanediol, or a dehydrated cyclic low-molecular compound such as 3,3-dimethyloxetane. Is produced by reacting a heteropolyacid with a controlled hydration number as a catalyst according to the method described in JP-A-61-123628. The obtained copolymer diol can be easily produced by variously changing the reaction method and conditions so as to obtain a predetermined molecular weight, copolymer component composition and copolymerization ratio.

該ポリアルキレンジオール化合物(ii)を構成するネオペンチル単位及び/又は3−メチル−1,5−ペンチレン単位は、テトラメチレン単位に対してランダム状あるいはブロック状のいずれで分布していてもよく、ヘテロポリ酸触媒を用いた反応ではブロック状又はランダム状いずれにも分布させることができ、得られるポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)の結晶性を種々効果的に変えることが可能であり、本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂の特性に合わせて各々の結晶性を持つジオールを製造することができる。   The neopentyl unit and / or 3-methyl-1,5-pentylene unit constituting the polyalkylenediol compound (ii) may be distributed in random or block form with respect to the tetramethylene unit. In the reaction using an acid catalyst, it can be distributed in either a block shape or a random shape, and the crystallinity of the resulting polyalkylene ether diol compound (ii) can be effectively changed in various ways and used in the present invention. A diol having each crystallinity can be produced in accordance with the properties of the thermoplastic polyurethane resin.

本発明で用いられるポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)の数平均分子量は300〜30,000であることが好ましく、より好ましくは500〜5,000で、さらに好ましくは900〜2,000である。数平均分子量が300より小さいとテープの伸度が低くなり、着用時に引き伸ばすことが難しい傾向がある。また、数平均分子量が30,000より大きいとテープの強度が低くなる傾向がある。   The number average molecular weight of the polyalkylene ether diol compound (ii) used in the present invention is preferably 300 to 30,000, more preferably 500 to 5,000, and still more preferably 900 to 2,000. When the number average molecular weight is less than 300, the elongation of the tape is low, and it tends to be difficult to stretch when worn. Further, when the number average molecular weight is larger than 30,000, the strength of the tape tends to be lowered.

ポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)は、他のジオールとして、例えば数平均分子量250〜20,000程度のジオール、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール及びポリオキシペンタメチレングリコール等のホモポリエーテルジオール、炭素原子数2から6の2種以上のオキシアルキレンから構成される共重合ポリエーテルジオール、アジピン酸、セバチン酸、マレイン酸、イタコン酸、アゼライン酸及びマロン酸等の二塩基酸の1種又は2種以上とエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール,1,3−プロピレングリコール,2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール,1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、1,10−デカンジオール、1,3−ジメチロールシクロヘキサン及び1,4−ジメチロールシクロヘキサン等のグリコールの1種又は2種以上とから得られたポリエステルジオール、ポリエステルアミドジオール、ポリエステルエーテルジオール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール及びポリバレロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリアクリルジオール、ポリチオエーテルジオール若しくはポリチオエステルジオール、又はこれらジオールの共重合物、等と任意の割合に混合すること等により併用できる。   The polyalkylene ether diol compound (ii) is used as another diol, for example, a diol having a number average molecular weight of about 250 to 20,000, such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol and polyoxypentamethylene. Homopolyether diols such as glycols, copolymer polyether diols composed of two or more oxyalkylenes having 2 to 6 carbon atoms, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, itaconic acid, azelaic acid, malonic acid, etc. One or more dibasic acids and ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1, 3-butanediol, hexame Polyester diol, polyester amide diol, polyester obtained from one or more of glycols such as lenglycol, diethylene glycol, 1,10-decanediol, 1,3-dimethylolcyclohexane and 1,4-dimethylolcyclohexane Ether diol, poly-ε-caprolactone diol, polyvalerolactone diol and other polylactone diols, polycarbonate diol, polyacryl diol, polythioether diol or polythioester diol, or a copolymer of these diols, etc. Can be used together.

熱可塑性ポリウレタン樹脂は、イソシアネート基と反応する活性水素含有化合物(iii)からなる鎖延長剤に由来する構造をさらに含有できる。イソシアネート基と反応する活性水素含有化合物(iii)としては、例えば、(イ)低分子量のジオール、例えばエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、1,10−デカンジオール、1,3−ジメチロールシクロヘキサン又は1,4−ジメチロールシクロヘキサンヒドラジン、(ロ)炭素原子数2〜10の直鎖又は分岐した脂肪族、脂環族又は芳香族の活性水素を有するアミノ基を持つ化合物で例えばエチレンジアミン、1,2−プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、カルボジヒドラジド、アジペン酸ジヒドラジド又はセバシン酸ジヒドラジド、(ハ)1官能性アミノ化合物、例えば第2級アミン、すなわちジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチル−n−プロピルアミン、メチル−イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、メチル−n−ブチルアミン、メチル−イソブチルアミン又はメチルイソアミルアミン、(ニ)水、(ホ)上記ポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)のうち有機ポリイソシアネート化合物(i)と反応していないもの、(ヘ)公知の数平均分子量250〜5,000程度のジオール類及び(ト)一価のアルコール類等が挙げられる。好ましくはジオール類であり、特に1,4−ブタンジオール及び/又は炭素原子数が4〜8のジアルキレングリコールがさらに好ましい。   The thermoplastic polyurethane resin can further contain a structure derived from a chain extender composed of an active hydrogen-containing compound (iii) that reacts with an isocyanate group. Examples of the active hydrogen-containing compound (iii) that reacts with an isocyanate group include (i) low molecular weight diols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, and 2,2-dimethyl-1. , 3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, 1,10-decanediol, 1,3-dimethylolcyclohexane or 1,4-dimethylolcyclohexanehydrazine, (B) A compound having an amino group having a linear or branched aliphatic, alicyclic or aromatic active hydrogen having 2 to 10 carbon atoms, such as ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, trimethylenediamine, hexa Methylenediamine, hydrazine, carbodihydrazide , Adipene dihydrazide or sebacic acid dihydrazide, (c) monofunctional amino compounds such as secondary amines, ie dimethylamine, methylethylamine, diethylamine, methyl-n-propylamine, methyl-isopropylamine, diisopropylamine, methyl- n-butylamine, methyl-isobutylamine or methylisoamylamine, (d) water, (e) the polyalkylene ether diol compound (ii) not reacted with the organic polyisocyanate compound (i), (f) known And diols having a number average molecular weight of about 250 to 5,000 and (g) monohydric alcohols. Diols are preferable, and 1,4-butanediol and / or dialkylene glycol having 4 to 8 carbon atoms are more preferable.

有機ポリイソシアネート化合物(i)と、イソシアネート基と反応する活性水素含有化合物(iii)とは、各々単独で用いてもよいが、必要に応じて予め混合して用いてもよい。   The organic polyisocyanate compound (i) and the active hydrogen-containing compound (iii) that reacts with the isocyanate group may be used alone, or may be used in advance as necessary.

ポリウレタン化反応の操作に関しては、公知のポリウレタン化反応の技術を用いることができる。例えば、ポリアルキレンエーテルジオール(ii)と有機ポリイソシアネート化合物(i)とを、1:1.1〜1:3.5(当量比)の割合で有機ポリイソシアネート化合物(i)過剰の条件下で反応させ、ウレタンプレポリマーを合成した後、該プレポリマー中のイソシアネート基に対して、イソシアネート基と反応する活性水素含有化合物(iii)を添加し、反応させることもできる。あるいは、有機ポリイソシアネート化合物(i)、ポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)、及びイソシアネート基と反応する活性水素含有化合物(iii)を同時に1段で反応させるワンショット重合法でも反応させることができる。   Regarding the operation of the polyurethane reaction, a known polyurethane reaction technique can be used. For example, the polyalkylene ether diol (ii) and the organic polyisocyanate compound (i) are mixed at a ratio of 1: 1.1 to 1: 3.5 (equivalent ratio) under an excess condition of the organic polyisocyanate compound (i). After making it react and synthesize | combine a urethane prepolymer, the active hydrogen containing compound (iii) which reacts with an isocyanate group can be added and made to react with respect to the isocyanate group in this prepolymer. Alternatively, the organic polyisocyanate compound (i), the polyalkylene ether diol compound (ii), and the active hydrogen-containing compound (iii) that reacts with the isocyanate group can also be reacted by a one-shot polymerization method in which they are reacted simultaneously in one stage.

ポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)に対する有機ポリイソシアネート化合物(i)の当量比が小さい方が熱接着剥離応力が高くなる点では好ましく、より好ましくは1:1.1〜1:3.0、さらに好ましくは1:1.3〜1:2.0、特に好ましくは、1:1.5〜1:1.9である。   A smaller equivalent ratio of the organic polyisocyanate compound (i) to the polyalkylene ether diol compound (ii) is preferable in that the thermal adhesive peeling stress is higher, more preferably 1: 1.1 to 1: 3.0, and further Preferably it is 1: 1.3-1: 2.0, Most preferably, it is 1: 1.5-1: 1.9.

一方、ポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)に対する有機ポリイソシアネート化合物(i)の当量比がある程度大きい方が熱接着後の補強材としてのパワーを保持する点で好ましく、より好ましくは1:1.5〜1:3.5、さらに好ましくは1:1.8〜1:3.0、特に好ましくは、1:1.9〜1:2.7である。   On the other hand, it is preferable that the equivalent ratio of the organic polyisocyanate compound (i) to the polyalkylene ether diol compound (ii) is large to some extent from the viewpoint of maintaining power as a reinforcing material after heat bonding, and more preferably 1: 1.5. ˜1: 3.5, more preferably 1: 1.8 to 1: 3.0, and particularly preferably 1: 1.9 to 1: 2.7.

いずれの場合も、有機ポリイソシアネート化合物(i)のイソシアネート基と、ポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)の水酸基、及びイソシアネート基と反応する活性水素含有化合物(iii)の活性水素の合計とが概ね当量になるように反応させることが好ましい。   In any case, the equivalent of the isocyanate group of the organic polyisocyanate compound (i), the hydroxyl group of the polyalkylene ether diol compound (ii), and the active hydrogen of the active hydrogen-containing compound (iii) that reacts with the isocyanate group is approximately equivalent. It is preferable to make it react so that.

上記のポリウレタン化反応においては、必要に応じ、触媒及び安定剤等を添加することができる。触媒としては例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジブチル錫ジラウレート及びオクチル酸第一錫等が挙げられ、安定剤としては、ポリウレタン樹脂に通常用いられる他の化合物、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、耐ガス安定剤、帯電防止剤、着色剤、艶消し剤及び充填剤等が挙げられる。   In the above polyurethane formation reaction, a catalyst, a stabilizer and the like can be added as necessary. Examples of the catalyst include triethylamine, tributylamine, dibutyltin dilaurate and stannous octylate. Examples of the stabilizer include other compounds usually used in polyurethane resins, such as ultraviolet absorbers, antioxidants, and light stabilizers. Agents, anti-gas stabilizers, antistatic agents, colorants, matting agents and fillers.

上述のような構成を採用すれば、融点が低いポリマー設計によって、熱接着性に優れるだけでなく、応力保持率も高い熱可塑性ポリウレタン樹脂を得ることができる。本発明においては、この熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いて衣類の端縁部を処理し、及び/又は複数の生地部品を接合するので、低温(例えば130℃程度)接着でも高い熱接着剥離応力、高い応力保持率が得られるため、洗濯に対する耐久性(特に耐熱性)を発現できる。
本発明において用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂の、フローテスターによって測定される融点(溶出開始温度)は80℃以上、130℃未満であることがより好ましく、82℃以上、125℃未満がさらに好ましく、85℃以上、120℃未満が特に好ましい。なお上記融点は以下の方法で測定できる。すなわち、フローテスター(例えば島津フローテスターCFT−500D型((株)島津製作所製))を使用し、サンプル量1.5g、ダイ(ノズル)の直径0.5mm、厚み1.0mmの条件下で、294Nの押出荷重を加え、初期設定温度100℃で240秒間予熱した後、3℃/分の速度で等速昇温し、その際に描かれるプランジャーストローク−温度曲線を求める。等速昇温されるに従い、サンプルは徐々に加熱され、ポリマーが流出し始める。このときの温度を融点(溶出開始温度)とする。具体的には、図1に示すように、プランジャーストローク−温度曲線の立ち上がり部の接線と立ち上がり前の傾きが最小となる点の接線との交点を求め溶出開始温度とする。
By adopting the configuration as described above, it is possible to obtain a thermoplastic polyurethane resin having not only excellent thermal adhesiveness but also high stress retention by a polymer design having a low melting point. In the present invention, this thermoplastic polyurethane resin is used to treat the edge of clothing and / or to join a plurality of fabric parts. Therefore, even at low temperature (eg, about 130 ° C.), high thermal adhesive peel stress and high Since the stress retention is obtained, durability against washing (particularly heat resistance) can be expressed.
The melting point (elution start temperature) measured by a flow tester of the thermoplastic polyurethane resin used in the present invention is more preferably 80 ° C. or more and less than 130 ° C., more preferably 82 ° C. or more and less than 125 ° C., 85 ° C. As mentioned above, below 120 degreeC is especially preferable. The melting point can be measured by the following method. That is, using a flow tester (for example, Shimadzu flow tester CFT-500D type (manufactured by Shimadzu Corporation)) under the conditions of a sample amount of 1.5 g, a die (nozzle) diameter of 0.5 mm, and a thickness of 1.0 mm. After applying an extrusion load of 294 N and preheating at an initial set temperature of 100 ° C. for 240 seconds, the temperature is increased at a constant rate of 3 ° C./min, and a plunger stroke-temperature curve drawn at that time is obtained. As the temperature is raised at a constant rate, the sample is gradually heated and the polymer begins to flow out. The temperature at this time is defined as the melting point (elution start temperature). Specifically, as shown in FIG. 1, the intersection point between the tangent of the rising portion of the plunger stroke-temperature curve and the tangent of the point where the inclination before the rise is minimum is obtained as the elution start temperature.

一方、熱接着後の補強材としてのパワーを保持するためには、本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂は、MFR(メルトフローレイト)が15以上、25以下であることが好ましく、17以上、24以下がより好ましく、18以上、23以下がさらに好ましい。MFRが15より低いと、熱接着力が小さくなる傾向がある。一方、25より大きいと補強材としてのパワーが小さくなる傾向がある。MFRは一定条件下における流動性(すなわちせん断粘性)の指標であり、MFRが上記の範囲である場合、優れた弾性機能を好適に発現することができる。MFRはメルトインデクサーによって測定できる。   On the other hand, in order to maintain power as a reinforcing material after heat bonding, the thermoplastic polyurethane resin used in the present invention preferably has an MFR (melt flow rate) of 15 or more and 25 or less, 17 or more, 24 or less is more preferable, and 18 or more and 23 or less are more preferable. When MFR is lower than 15, the thermal adhesive force tends to decrease. On the other hand, when it is larger than 25, the power as the reinforcing material tends to be small. MFR is an index of fluidity (that is, shear viscosity) under a certain condition. When MFR is in the above range, an excellent elastic function can be suitably expressed. MFR can be measured by a melt indexer.

本発明を実施例でさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。実施例及び比較例における測定値は、下記の測定法により求めたものである。   The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The measured values in Examples and Comparative Examples are obtained by the following measuring methods.

[融点(溶出開始温度)の測定]
島津フローテスターCFT−500D型((株)島津製作所製)を使用し、サンプル量1.5g、ダイ(ノズル)の直径0.5mm、厚み1.0mmの条件下で、294Nの押出荷重を加え、初期設定温度100℃で240秒間予熱した後、3℃/分の速度で等速昇温し、その際に描かれるプランジャーストローク−温度曲線を求めた。等速昇温されるに従い、サンプルは徐々に加熱され、ポリマーが流出し始めた。このときの温度を融点(溶出開始温度)とした。具体的には、図1に示すように、プランジャーストローク−温度曲線の立ち上がり部の接線と立ち上がり前の傾きが最小となる点の接線との交点を求め溶出開始温度とした。
[Measurement of melting point (elution start temperature)]
Using a Shimadzu flow tester CFT-500D type (manufactured by Shimadzu Corporation), an extrusion load of 294N was applied under the conditions of a sample amount of 1.5 g, a die (nozzle) diameter of 0.5 mm, and a thickness of 1.0 mm. Then, after preheating for 240 seconds at an initial set temperature of 100 ° C., the temperature was increased at a constant rate of 3 ° C./min, and a plunger stroke-temperature curve drawn at that time was determined. As the temperature was raised at a constant rate, the sample was gradually heated and the polymer began to flow out. The temperature at this time was defined as the melting point (elution start temperature). Specifically, as shown in FIG. 1, the intersection point between the tangent of the rising part of the plunger stroke-temperature curve and the tangent of the point where the inclination before the rising is minimized is determined as the elution start temperature.

[MFR(JIS K 7210(1995))の測定]
東洋精機製作所社製メルトインデクサーS−101型を用いて、190℃、荷重2.16kgで実施した。
[Measurement of MFR (JIS K 7210 (1995))]
Using a melt indexer type S-101 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, the measurement was carried out at 190 ° C. and a load of 2.16 kg.

[80%R/S及び残留歪測定]
熱可塑性ポリウレタン樹脂によって衣類生地が接着された衣類において、長手方向に80%以上接着部を含むように短冊型(幅3cm、長さ15cm)にサンプリングしたテープ状のサンプルを作製した。なお、接着部が12cmに満たない場合は、接着部が80%を超えるようにサンプル長を設定するものとする。引張試験機(テンシロン万能試験機 RTC−1210A:(株)オリエンテック社製)を使用し、20℃65%RHの条件下で、テープの長手方向に伸長するようチャックの掴み代を上下各2.5cmにしてサンプルを挟み、300mm/分で100%伸長した後、回復させた。図2に、本発明における伸長回復性測定のS−Sカーブの模式図を示す。L1を80%伸長時の応力、L2を100%伸長後80%まで回復した際の応力とし、80%R/Sを下記式により求めた。
80%R/S=L2/L1×100
[80% R / S and residual strain measurement]
In a garment in which a garment fabric was bonded with a thermoplastic polyurethane resin, a tape-like sample was prepared that was sampled into a strip shape (width 3 cm, length 15 cm) so as to include an adhesive portion of 80% or more in the longitudinal direction. When the adhesion part is less than 12 cm, the sample length is set so that the adhesion part exceeds 80%. Using a tensile tester (Tensilon Universal Tester RTC-1210A: manufactured by Orientec Co., Ltd.), the gripping allowance of the chuck is set to 2 each up and down so as to extend in the longitudinal direction of the tape at 20 ° C. and 65% RH. The sample was sandwiched with a thickness of 0.5 cm, stretched 100% at 300 mm / min, and then recovered. In FIG. 2, the schematic diagram of the SS curve of the elongation recovery property measurement in this invention is shown. L1 was the stress at 80% elongation, L2 was the stress when recovered to 80% after 100% elongation, and 80% R / S was determined by the following formula.
80% R / S = L2 / L1 × 100

また、残留歪は、伸長回復後のS−Sカーブの応力ゼロとなった伸度L3として求めた。   The residual strain was determined as the elongation L3 at which the stress of the SS curve after elongation recovery was zero.

[着用評価]
熱可塑性ポリウレタン樹脂をショーツのウエスト部と股ぐりの端縁部及び脇の接合部に配置し、加熱によって生地と該樹脂とを溶融接着して作製したショーツにつき、パネラー10名に着用してもらい、8時間後に着用感とショーツのズレに関して以下の基準で判定してもらい、着用感については○を付けたの合計人数をカウントし、フィット感については10名の合計点数で算出した。
[Wear evaluation]
Panelers were put on 10 shorts by placing thermoplastic polyurethane resin at the waist and crotch edge and side joints of the shorts, and melting and bonding the fabric and the resin by heating. Eight hours later, the wear criteria and the shorts were judged according to the following criteria, the total number of people marked with ○ was counted for the wear feeling, and the fit was calculated by the total score of 10 people.

(着用感)
○: 着用時に接着部が気にならず、快適である。
×: 着用時に接着部が肌にあたる気がして不快である。
(フィット感)
5点: 非常にフィットし、動きに追随して快適である。
3点: フィット感は物足らないが、ズレることはない。
1点: フィット感が弱く、ズレ落ちる感じがする。
(A feeling of wearing)
○: The adhesive part does not bother when worn and is comfortable.
X: It is uncomfortable because the adhesive part feels to touch the skin when worn.
(Fit feeling)
5 points: Very fit and comfortable following movement.
3 points: The fit is unsatisfactory, but there is no gap.
1 point: The feeling of fit is weak and the feeling of slipping off is felt.

[厚み測定]
衣類のウェスト部の端縁部及び脇の接合部の厚みを厚み計(マイクロメータ PK−1012:(株)ミツトヨ社製)で測定した。
[Thickness measurement]
The thickness of the edge part of the waist part of clothing and the side joint part was measured with a thickness meter (micrometer PK-1012: manufactured by Mitutoyo Corporation).

[実施例1]
ポリアルキレンエーテルジオール化合物(ii)として、共重合組成MB/(MA+MB)が0.1である、旭化成せんい株式会社製PTXG1800を使用し、PTXG1500g、及び有機ポリイソシアネート化合物(i)として4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート365gを、窒素ガス気流下80℃において180分間攪拌しつつ反応させて、両末端にイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーを得た。ついで、これを急速に25℃まで冷却した後、イソシアネート基と反応する活性水素含有化合物(iii)として1,4−ブタンジオール56.3gを上記ポリウレタンプレポリマーに添加して30分間攪拌してポリウレタンを得た。
[Example 1]
As the polyalkylene ether diol compound (ii), PTXG1800 manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd., having a copolymer composition M B / (M A + M B ) of 0.1, PTXG 1500 g, and organic polyisocyanate compound (i) 365 g of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate was reacted for 180 minutes at 80 ° C. under a nitrogen gas stream to obtain a polyurethane prepolymer having isocyanate groups at both ends. Next, after rapidly cooling to 25 ° C., 56.3 g of 1,4-butanediol as an active hydrogen-containing compound (iii) that reacts with an isocyanate group was added to the polyurethane prepolymer and stirred for 30 minutes. Got.

このポリウレタンに、酸化防止剤としてアデカ製AO−60を9g、黄変防止剤としてアデカ製LA−36を9g混合した後、テフロン(登録商標)トレイに払い出し、トレイごと130℃の熱風オーブン中で3時間アニーリングして熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。この熱可塑性ポリウレタン樹脂はMFR(190℃)が8.0であり、熱可塑性の特性を有していた。   After 9 g of Adeka AO-60 as an antioxidant and 9 g of Adeka LA-36 as a yellowing inhibitor were mixed with this polyurethane, the mixture was discharged to a Teflon (registered trademark) tray, and the entire tray was placed in a hot air oven at 130 ° C. Annealing was performed for 3 hours to obtain a thermoplastic polyurethane resin. This thermoplastic polyurethane resin had MFR (190 ° C.) of 8.0 and had thermoplastic properties.

この熱可塑性ポリウレタン樹脂を、ホーライ社製粉砕機UG−280型にて、3mm程度の粉末に粉砕して熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末を作製し、さらにこれをテクノベル社製二軸押出機KZW15TW−45HGにて溶融押出し成形した。幅150mm、リップ幅1.0mmのTダイスよりダイス温度200℃で剥離紙(リンテック(株)社製)上に溶融物を押出し、厚み200μmのフィルムを得た。このフィルムをスリット加工し、6mm幅のスリットテープを得た。このテープの融点(溶出開始温度)は114℃であった。   This thermoplastic polyurethane resin is pulverized into a powder of about 3 mm by a pulverizer UG-280 manufactured by Horai Co. to produce a thermoplastic polyurethane resin powder, which is further processed by a twin screw extruder KZW15TW-45HG manufactured by Technobel. It was melt extruded. The melt was extruded from a T-die having a width of 150 mm and a lip width of 1.0 mm onto release paper (manufactured by Lintec Corporation) at a die temperature of 200 ° C. to obtain a film having a thickness of 200 μm. This film was slit and a 6 mm wide slit tape was obtained. The melting point (elution start temperature) of this tape was 114 ° C.

40ゲージ2枚筬のトリコット編機を使用し、フロント筬(F)にナイロン22dtex/7fフルダル糸、バック筬(M)にスパンデックス22dTを用い、組織はデンビー組織で編成、通常の方法で染色、仕上げを行い、コース数72/インチ、ウェル数72/インチ、厚み320μmの編地を得た。この編地をショーツのパターンに裁断し、ウェスト部及び股ぐり部の端に沿うように6mm幅の上記のテープを配置し、テープの幅の分を折り返して、熱プレス機(OA350型;アサヒ試験用プレス機(大阪アサヒ(株)社製)で圧力0.2MPa、温度100℃で10秒接着した。また、テープをショーツの脇の接合部に配置し、同様に熱プレスで接着し実施例1のショーツを得た。こうして得た実施例1の衣類につき、ウェスト部を、接着テープの長手方向が長手方向になるように短冊型(幅3cm、長さ15cm)にサンプリングし、80%R/S及び残留歪を測定するとともに、別途着用評価及びウェスト部の端縁部の厚み測定を実施した。   Using a 40-gauge two-sheet tricot knitting machine, nylon 22dtex / 7f full dull yarn on the front heel (F), spandex 22dT on the back heel (M), the structure is knitted with a denby structure, dyed in the usual way, Finishing was performed to obtain a knitted fabric having a course number of 72 / inch, a well number of 72 / inch, and a thickness of 320 μm. This knitted fabric is cut into a shorts pattern, the above-mentioned tape having a width of 6 mm is arranged along the ends of the waist and the crotch, and the width of the tape is folded back to a heat press machine (OA350 type; Asahi Bonded for 10 seconds at a pressure of 0.2 MPa and a temperature of 100 ° C. using a test press (produced by Osaka Asahi Co., Ltd.) In addition, the tape was placed at the joint on the side of the shorts and bonded by a hot press. The shorts of Example 1 were obtained, and the waist part of the garment of Example 1 thus obtained was sampled into a strip shape (width 3 cm, length 15 cm) so that the longitudinal direction of the adhesive tape was the longitudinal direction, and 80% While measuring R / S and residual strain, separate wear evaluation and thickness measurement of the edge of the waist were performed.

[実施例2]
ショーツの脇の接合部を、接着テープの長手方向が長手方向になるように短冊型(幅3cm、長さ15cm)にサンプリングする以外は実施例1と同様の方法で各種評価を行った。
[Example 2]
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 except that the joint part on the side of the shorts was sampled into a strip shape (width 3 cm, length 15 cm) so that the longitudinal direction of the adhesive tape was the longitudinal direction.

[実施例3]
スリットテープの厚みを100μmとする以外は実施例1と同様の方法で各種評価を行った。
[Example 3]
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the slit tape was 100 μm.

[実施例4]
実施例1と同様の方法で得た熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末を直径50mmの単軸押出機にて溶融押出し、幅30mm、厚み0.2mmの紡口より扁平な繊維状に押出し、延伸後、巻取って幅8mm、厚み170μmの扁平糸を得た。この扁平糸を用い、実施例1と同様の方法で、生地に熱プレスし実施例3のショーツを得、実施例1と同様の評価を行った。
[Example 4]
The thermoplastic polyurethane resin powder obtained by the same method as in Example 1 was melt-extruded with a single screw extruder having a diameter of 50 mm, extruded into a flat fiber from a 30 mm wide and 0.2 mm thick nozzle, stretched, wound A flat yarn having a width of 8 mm and a thickness of 170 μm was obtained. Using this flat yarn, the fabric was hot-pressed by the same method as in Example 1 to obtain the shorts of Example 3, and the same evaluation as in Example 1 was performed.

[実施例5]
PTXG1800の使用量を1400g、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートの使用量を389.4g、1,4−ブタンジオールの使用量を35gにする以外は実施例3と同様にして、実施例5のショーツを得、実施例1と同様の評価を行った。なおこのときの熱可塑性ポリウレタン樹脂のMFR(190℃)は18であった。
[Example 5]
The shorts of Example 5 were the same as Example 3 except that the amount of PTXG1800 was 1400 g, the amount of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate was 389.4 g, and the amount of 1,4-butanediol was 35 g. And the same evaluation as in Example 1 was performed. The MFR (190 ° C.) of the thermoplastic polyurethane resin at this time was 18.

[比較例1]
ポリアルキレンエーテルジオールとして、旭化成せんい株式会社製PTMG1,000を使用し、当該PTMG1400g及び4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート490.6gを、窒素ガス気流下80℃において180分間攪拌しつつ反応させて、両末端にイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーを得た。ついで、これを25℃まで冷却した後、1,4−ブタンジオール50.4gを上記ポリウレタンプレポリマーに添加して30分間攪拌した。このポリウレタンに、酸化防止剤としてアデカ製AO−60を9g、黄変防止剤としてアデカ製LA−36を9g混合した後、テフロン(登録商標)トレイに払い出し、トレイごと130℃の熱風オーブン中で3時間アニーリングしてポリウレタン樹脂を得た。このポリウレタン樹脂はMFR(190℃)が7.8であり、熱可塑性の特性を有していた。
[Comparative Example 1]
As polyalkylene ether diol, PTMG 1,000 manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd. was used, and 1400 g of said PTMG and 490.6 g of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate were reacted while stirring at 80 ° C. for 180 minutes in a nitrogen gas stream. A polyurethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal was obtained. Subsequently, after cooling this to 25 degreeC, 50.4g of 1, 4- butanediol was added to the said polyurethane prepolymer, and it stirred for 30 minutes. After 9 g of Adeka AO-60 as an antioxidant and 9 g of Adeka LA-36 as a yellowing inhibitor were mixed with this polyurethane, the mixture was discharged to a Teflon (registered trademark) tray, and the entire tray was placed in a hot air oven at 130 ° C. A polyurethane resin was obtained by annealing for 3 hours. This polyurethane resin had a MFR (190 ° C.) of 7.8 and had thermoplastic properties.

このポリウレタン樹脂を、ホーライ社製粉砕機UG−280型にて、3mm程度の粉末に粉砕してポリウレタン樹脂粉末を作製し、さらにこれをテクノベル社製二軸押出機KZW15TW−45HGにて溶融押出し成形した。幅150mm、リップ幅1.0mmのTダイスよりダイス温度200℃で剥離紙上に溶融物を押出し、厚み200μmのフィルムを得た。このフィルムをスリット加工し、6mm幅のスリットテープを得た。このテープを実施例1と同様の方法で生地に熱プレスし、比較例1のショーツを得、実施例1と同様の評価を行った。   This polyurethane resin is pulverized into a powder of about 3 mm by a pulverizer UG-280 manufactured by Horai Co., to produce a polyurethane resin powder, which is further melt-extruded by a twin screw extruder KZW15TW-45HG manufactured by Technobel. . The melt was extruded onto release paper from a T die having a width of 150 mm and a lip width of 1.0 mm at a die temperature of 200 ° C. to obtain a film having a thickness of 200 μm. This film was slit and a 6 mm wide slit tape was obtained. This tape was hot-pressed on the dough in the same manner as in Example 1 to obtain the shorts of Comparative Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed.

[比較例2]
比較例1と同様の方法で得たポリウレタン樹脂粉末を実施例4と同様の方法で押出して幅8mm、厚み170μmの扁平糸とし、この扁平糸を用いて実施例4と同様の方法で、生地に熱プレスし比較例2のショーツを得、実施例1と同様の評価を行った。
[Comparative Example 2]
The polyurethane resin powder obtained by the same method as in Comparative Example 1 was extruded by the same method as in Example 4 to obtain a flat yarn having a width of 8 mm and a thickness of 170 μm, and this flat yarn was used in the same manner as in Example 4 to obtain a fabric. Then, the shorts of Comparative Example 2 were obtained, and the same evaluation as in Example 1 was performed.

[比較例3]
スパンデックス155dtexにナイロン44dtex/24fをカバリングした被覆弾性糸を伸縮素材として用いて経編組織に編成した6mm幅の細幅編物をショーツのウェスト部及び股ぐり部に配置し、細幅編物の上下面を比較例1と同様の方法で得たスリットテープで挟み込んで3層構造とし、生地の3層構造の幅の分を折り返し、熱プレス機で圧力0.2MPa、温度130℃で10秒接着した。また、ショーツの脇の接合部を比較例1と同様の方法で接着し、比較例3のショーツを得、実施例1と同様の評価を行った。
[Comparative Example 3]
A 6 mm wide narrow knitted fabric knitted into a warp knitted fabric using covered elastic yarn covering spandex 155 dtex and nylon 44 dtex / 24 f as an elastic material is placed on the waist and crotch of the shorts, and the upper and lower surfaces of the narrow knitted fabric Was sandwiched between slit tapes obtained in the same manner as in Comparative Example 1 to form a three-layer structure, and the width of the three-layer structure of the fabric was folded back and bonded for 10 seconds at a pressure of 0.2 MPa and a temperature of 130 ° C. with a hot press. . Moreover, the joint part by the side of shorts was adhere | attached by the method similar to the comparative example 1, the shorts of the comparative example 3 was obtained, and evaluation similar to Example 1 was performed.

以上の各実施例及び比較例における80%R/S、残留歪、着用感、フィット感、及びウェスト部の厚みの結果を表1に示す。表1の結果より、本発明の衣類は、着用感及びフィット感が良好でズレ落ちる感じがなく、また衣類の端縁部及び接合部が厚くならずに快適であることが分かる。   Table 1 shows the results of 80% R / S, residual strain, wearing feeling, fit feeling, and waist thickness in each of the above Examples and Comparative Examples. From the results shown in Table 1, it can be seen that the garment of the present invention has a good feeling of wearing and a feeling of fitting, does not feel a slippage, and is comfortable without the edges and joints of the garment becoming thick.

Figure 2010095808
Figure 2010095808

本発明の衣類は、衣類の端縁部や接合部を薄くすることができ、さらに衣類の端縁部や接合部の伸縮性を著しく向上することができ、例えばインナーウェア、スポーツウェア、アウターウェア、ナイトウェア、介護用ウェア等に好適に適用できる。   The garment of the present invention can make the edge and joint of the garment thinner, and can further improve the elasticity of the garment's edge and joint, such as innerwear, sportswear, and outerwear. It can be suitably applied to nightwear, nursing wear, and the like.

本発明における溶出開始温度について説明する図である。It is a figure explaining the elution start temperature in this invention. 本発明における伸度回復性測定のS−Sカーブの模式図である。It is a schematic diagram of the SS curve of the elongation recovery property measurement in this invention.

Claims (4)

熱可塑性ポリウレタン樹脂で衣類生地を溶融接着した接着部を有する衣類であって、
前記接着部が衣類の端縁部、及び/又は、生地部品を複数接合して衣類を構成するための部品接合部であり、
前記接着部の伸長回復性試験における80%R/Sが35%以上であり、かつ
前記接着部の残留歪が18%以下である、衣類。
A garment having an adhesive portion obtained by melting and bonding a garment fabric with a thermoplastic polyurethane resin,
The bonding part is a part joining part for constituting a garment by joining a plurality of edge parts of clothing and / or cloth parts,
The garment wherein 80% R / S in the stretch recovery test of the bonded portion is 35% or more, and the residual strain of the bonded portion is 18% or less.
前記熱可塑性ポリウレタン樹脂が、
(i)有機ポリイソシアネート化合物を、
(ii)分子量が300〜30,000のポリアルキレンエーテルジオール化合物であって、下記の構造単位(A):
Figure 2010095808
並びに構造単位(B):
Figure 2010095808
及び/又は構造単位(C):
Figure 2010095808
からなり、かつ下記式(1):
0.08≦(MB+MC)/(MA+MB+MC)≦0.85 (1)
{式中、MA、MB及びMCは、それぞれ、ポリアルキレンエーテルジオール化合物中に存在する構造単位(A)、(B)及び(C)のモル数である。}
を満たすもの
と反応させて得られる構造を含有する、請求項1に記載の衣類。
The thermoplastic polyurethane resin is
(I) an organic polyisocyanate compound;
(Ii) A polyalkylene ether diol compound having a molecular weight of 300 to 30,000, the following structural unit (A):
Figure 2010095808
And structural unit (B):
Figure 2010095808
And / or structural unit (C):
Figure 2010095808
And the following formula (1):
0.08 ≦ (M B + M C ) / (M A + M B + M C ) ≦ 0.85 (1)
{In the formula, M A , M B and M C are the number of moles of the structural units (A), (B) and (C) present in the polyalkylene ether diol compound, respectively. }
The garment according to claim 1, comprising a structure obtained by reacting with a material satisfying the above.
前記熱可塑性ポリウレタン樹脂が、イソシアネート基と反応する活性水素含有化合物からなる鎖延長剤に由来する構造をさらに含有する、請求項2に記載の衣類。   The garment according to claim 2, wherein the thermoplastic polyurethane resin further contains a structure derived from a chain extender composed of an active hydrogen-containing compound that reacts with an isocyanate group. 前記イソシアネート基と反応する活性水素含有化合物がジオール類である、請求項3に記載の衣類。   The garment according to claim 3, wherein the active hydrogen-containing compound that reacts with the isocyanate group is a diol.
JP2008265638A 2008-10-14 2008-10-14 Clothes Pending JP2010095808A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008265638A JP2010095808A (en) 2008-10-14 2008-10-14 Clothes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008265638A JP2010095808A (en) 2008-10-14 2008-10-14 Clothes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2010095808A true JP2010095808A (en) 2010-04-30

Family

ID=42257687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008265638A Pending JP2010095808A (en) 2008-10-14 2008-10-14 Clothes

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2010095808A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015180787A (en) * 2015-04-06 2015-10-15 旭化成せんい株式会社 clothing

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0249022A (en) * 1988-05-11 1990-02-19 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyurethane polymer composition and production thereof
JP2005226175A (en) * 2004-02-10 2005-08-25 Gunze Ltd Garment
JP2007211369A (en) * 2006-02-09 2007-08-23 Wacoal Corp Method for forming garment end edge part, and structure of the garment end edge part

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0249022A (en) * 1988-05-11 1990-02-19 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyurethane polymer composition and production thereof
JP2005226175A (en) * 2004-02-10 2005-08-25 Gunze Ltd Garment
JP2007211369A (en) * 2006-02-09 2007-08-23 Wacoal Corp Method for forming garment end edge part, and structure of the garment end edge part

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015180787A (en) * 2015-04-06 2015-10-15 旭化成せんい株式会社 clothing

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11473237B2 (en) Garment incorporating aqueous polyurethane dispersions having altered stress profile
TWI489951B (en) Garment with altered stress profile
JP5415786B2 (en) clothing
ES2425099T3 (en) Aqueous dispersions of solvent-free polyurethane and articles formed therefrom
JP5570428B2 (en) Adhesion of heat-activated film containing plasticizer
JP5486308B2 (en) Thermal adhesive polyurethane film
JP5753578B2 (en) Melt-spun elastic fiber with uniform modulus
US11692304B2 (en) Garment incorporating waterproof or water resilient aqueous polyurethane dispersions and/or having altered stress profile
KR101169512B1 (en) Thermoplastic polyurethane tape
US20170183441A1 (en) Breathable and crosslinkable thermoplastic polyurethane
CN103547716A (en) Elastomer fibers and methods of making and using thereof
EP3155165A1 (en) Aqueous polyurethaneurea compositions including dispersions and films
JP2012117159A (en) Clothes
JP2010095808A (en) Clothes
JP2010095810A (en) Fabric bonded with thermoplastic polyurethane resin
JP6023841B2 (en) clothing
JP5192942B2 (en) Polyurethane monofilament

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Effective date: 20111014

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A977 Report on retrieval

Effective date: 20130128

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130212

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20130618