JP2010095640A - Laminated film - Google Patents

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JP2010095640A JP2008268259A JP2008268259A JP2010095640A JP 2010095640 A JP2010095640 A JP 2010095640A JP 2008268259 A JP2008268259 A JP 2008268259A JP 2008268259 A JP2008268259 A JP 2008268259A JP 2010095640 A JP2010095640 A JP 2010095640A
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Yoshihiko Sakaguchi
善彦 坂口
Osamu Watanabe
渡邊  修
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Toray Industries Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated film having good coating appearance free from appearance defects such as uneven application and coating streaks when a binder compound and spherical particles are laminated on a thermoplastic resin film; and to provide a backlight and a solar cell. <P>SOLUTION: The laminated film has a coating layer satisfying the following three requirements: (1) the coating layer has a binder compound and a spherical particle on at least either surface of a substrate of a thermoplastic resin film; (2) the spherical particle has a coefficient of variation (CV) of ≤15%; and (3) the proportion of small-diameter particles existing in the spherical particles is ≥1%. A solar cell and a backlight is respectively constructed using the laminated film. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子部品あるいはディスプレイ等に使用する積層フィルムに関するものである。さらに詳しくは、ディスプレイ表面に配置する反射防止フィルムあるいは防眩フィルム等の積層フィルム、液晶ディスプレイ用バックライト等に組み込む反射フィルムあるいは光拡散フィルム等の積層フィルム、太陽電池バックシート用の積層フィルムに関するものである。   The present invention relates to a laminated film used for electronic parts or displays. More specifically, the present invention relates to a laminated film such as an antireflection film or an antiglare film disposed on a display surface, a laminated film such as a reflective film or a light diffusion film incorporated in a backlight for a liquid crystal display, and a laminated film for a solar battery backsheet. It is.

熱可塑性樹脂フィルムに、球状粒子を含有する塗布層を積層されたフィルムは多用途に広がっており、主に光学フィルムとされる分野では塗工スジ・塗工ムラ等の外観欠点の厳しい要求をされることが多い。   Films in which a coating layer containing spherical particles is laminated on a thermoplastic resin film is widely used. In the field of optical films, there are severe demands for appearance defects such as coating stripes and uneven coating. Often done.

液晶バックライト用積層フィルムとしては、熱可塑性樹脂フィルム上にバインダー樹脂と球状粒子から成る塗布層を積層した光拡散フィルム(特許文献1)、白色フィルム上に紫外線吸収バインダー樹脂と球状粒子からなる塗布層を積層した反射フィルム(特許文献2)等が知られている。   As a laminated film for a liquid crystal backlight, a light diffusion film (Patent Document 1) obtained by laminating a coating layer composed of a binder resin and spherical particles on a thermoplastic resin film, and a coating composed of an ultraviolet absorbing binder resin and spherical particles on a white film. A reflective film (Patent Document 2) in which layers are laminated is known.

防眩処理された反射防止フィルムでは、球状粒子とバインダー樹脂からなる塗布層において、その粒子径や塗布厚みを最適化することで該塗布層の外観欠点を軽減したものが提案されている(特許文献3)。
特開2002−99220号公報 国際公開2007/148544 特開2007−249191号公報
Anti-glare-treated anti-reflection films have been proposed in which the appearance defects of the coating layer are reduced by optimizing the particle diameter and coating thickness of the coating layer composed of spherical particles and a binder resin (patent) Reference 3).
JP 2002-99220 A International Publication 2007/148544 JP 2007-249191 A

液晶バックライト用積層フィルムでは、外観欠点が輝度ムラとして現れ、ディスプレイの表示品位に影響されるため、外観欠点がないものが要求され、更に、防眩フィルム等ではディスプレイの最表面に用いられるため、更に高いレベルの外観品位が要求される。   In laminated films for liquid crystal backlights, appearance defects appear as luminance unevenness and are affected by the display quality of the display, so those with no appearance defects are required, and antiglare films etc. are used on the outermost surface of the display A higher level of appearance quality is required.

球状粒子とバインダー化合物から塗布層を形成する際には、粒子の分散状態の変動、部分的な膜厚の変動が生じ、塗布ムラや塗布スジ等の外観欠点が突発的に発生することが多い。   When forming a coating layer from spherical particles and a binder compound, fluctuations in the dispersion state of the particles and partial fluctuations in the film thickness occur, and appearance defects such as coating unevenness and coating stripes often occur suddenly. .

本発明は、熱可塑性樹脂フィルム上に、バインダー化合物と球状粒子を積層する際において、従来とは異なる視点で球状粒子を工夫することにより、塗布ムラや塗布スジ等の外観欠点を低減させた積層フィルムおよびバックライトならびに太陽電池を提供せんとするものである。   In the present invention, when laminating a binder compound and spherical particles on a thermoplastic resin film, the spherical particles are devised from a viewpoint different from the conventional one, thereby reducing the appearance defects such as coating unevenness and coating stripes. It is intended to provide films and backlights and solar cells.

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用する。すなわち、本発明は、以下の(1)〜(3)の3つの要件を満たす塗布層を有することを特徴とする積層フィルムである。
(1)基材熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面にバインダー化合物と球状粒子とを含有する塗布層であること。
(2)前記球状粒子の変動係数CVが15%以下であること。
(3)前記球状粒子の小径粒子存在割合が1%以上であること。
The present invention employs the following means in order to solve such problems. That is, this invention is a laminated film characterized by having a coating layer that satisfies the following three requirements (1) to (3).
(1) It is a coating layer containing a binder compound and spherical particles on at least one surface of the base thermoplastic resin film.
(2) The coefficient of variation CV of the spherical particles is 15% or less.
(3) The small particle existence ratio of the spherical particles is 1% or more.

また、本発明の太陽電池、バックライトおよびディスプレイは、それぞれ本発明の積層フィルムを用いて構成されていることを特徴とするものである。   In addition, the solar cell, the backlight and the display of the present invention are each configured by using the laminated film of the present invention.

本発明によれば、基材熱可塑性樹脂フィルム少なくとも片面に特定の球状粒子を設けた積層フィルムとすることで、塗布ムラや塗布スジ等の外観欠点を低減することができる積層フィルムを提供することができる。   According to the present invention, by providing a laminated film in which specific spherical particles are provided on at least one surface of a base thermoplastic resin film, it is possible to provide a laminated film that can reduce appearance defects such as coating unevenness and coating stripes. Can do.

本発明は、前記課題、つまり、基材熱可塑性樹脂フィルムに積層する塗布層を構成する球状粒子を工夫することで、該塗布層の塗布ムラや塗布スジ等の外観欠点の少ない積層フィルム提供することについて鋭意検討したものである。   The present invention provides a laminated film with less appearance defects such as coating unevenness and coating streaks by devising the above-mentioned problem, that is, the spherical particles constituting the coating layer laminated on the base thermoplastic resin film. This is an intensive study.

その結果、基材熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、球状粒子を含有する塗布層を塗布する際に、該球状粒子の変動係数CVが15%未満の特定なものを用い、さらに比較的粒径の小さい球状粒子の存在割合に関して特定の条件のものを用いてみたところ、かかる課題を解決することを究明したものである。   As a result, when a coating layer containing spherical particles is applied to at least one surface of the base thermoplastic resin film, a specific one having a coefficient of variation CV of the spherical particles of less than 15% is used, and the particle size is relatively relatively small. As a result of using a specific condition for the abundance ratio of small spherical particles, it has been found that this problem can be solved.

本発明に係る小径粒子径存在割合とは、球状粒子の体積平均粒子径×0.4から算出される粒子径以下の存在割合を示すものである。例えば、体積平均粒子径5μmの粒状粒子が1000個含有されるものであるとすると、小径粒子存在割合は、2μm以下の球状粒子が100個存在した場合、下記式の通り、小径粒子存在割合は10%となる。
・小径粒子存在割合(%) = (2μm以下の球状粒子個数:100/全体の個数:1000)×100=10。
The small particle diameter existence ratio according to the present invention indicates an existence ratio equal to or less than the particle diameter calculated from the volume average particle diameter of spherical particles × 0.4. For example, assuming that 1000 granular particles having a volume average particle diameter of 5 μm are contained, the small particle existence ratio is as follows when 100 spherical particles having a particle diameter of 2 μm or less are present: 10%.
The small particle existence ratio (%) = (Number of spherical particles of 2 μm or less: 100 / total number: 1000) × 100 = 10.

本発明に係る小粒径存在割合は、1%以上であることが好ましい。この小径粒子存在割合が、1%未満であると、塗料調整後の粒子分散性が低下し、塗工外観が悪化する場合がある。一方、上限は特に限定されるものではないが、10%を超えると、バックライト用積層フィルム用途
においては輝度が低下する場合がある。
The small particle size existence ratio according to the present invention is preferably 1% or more. If the small particle existence ratio is less than 1%, the particle dispersibility after adjusting the paint may be lowered, and the coating appearance may be deteriorated. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but if it exceeds 10%, the luminance may decrease in the use of a laminated film for backlight.

本発明に係る球状粒子は、その変動係数CVが15%以下であることが好ましい。ここで、変動係数CVとは、粒子径の標準偏差を体積平均粒子径で除した値である。この変動係数CVは、例えば後述する方法により測定される。該変動係数CVは、より好ましくは10%以下である。該変動係数CVが15%より大きい場合、バックライト用積層フィルム用途においては輝度が低下する場合がある。   The spherical particles according to the present invention preferably have a coefficient of variation CV of 15% or less. Here, the coefficient of variation CV is a value obtained by dividing the standard deviation of the particle diameter by the volume average particle diameter. This variation coefficient CV is measured by, for example, a method described later. The variation coefficient CV is more preferably 10% or less. When the coefficient of variation CV is greater than 15%, the luminance may be lowered in the use of a laminated film for backlight.

本発明にかかる球状粒子の体積平均粒子径としては、特に限定されるものではないが、0.05μm以上であることが好ましく、より好ましくは0.5μm以上、さらに好ましくは1μm以上、特に好ましくは3μm以上である。すなわち、該体積平均粒子径が0.05μmより小さい場合は、バックライト用積層フィルム用途においては、輝度が低下する場合があり、防眩フィルム用途においては、可視光の波長領域より小さいため、光の屈折が生じなくなり、防眩効果が得られない場合がある。逆に、該体積平均粒子径の上限は特に限定されるものではないが、100μmを超えると、ディスプレイ最表面に使用する用途での画像ボケや白濁等の問題を生じる可能性があるので、100μm以下に制御するのが好ましい。   The volume average particle diameter of the spherical particles according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, further preferably 1 μm or more, particularly preferably. 3 μm or more. That is, when the volume average particle diameter is smaller than 0.05 μm, the luminance may decrease in the laminated film application for backlight, and in the antiglare film application, the light is smaller than the visible light wavelength region. Refraction may not occur and the antiglare effect may not be obtained. On the contrary, the upper limit of the volume average particle diameter is not particularly limited, but if it exceeds 100 μm, there is a possibility of causing problems such as image blur and cloudiness in the application used on the outermost surface of the display. The following control is preferable.

ここで、球状粒子の採取方法、体積平均粒子径、変動係数および径小径粒子存在割合の測定方法について説明する。   Here, a method for collecting spherical particles, a method for measuring a volume average particle diameter, a coefficient of variation, and a small particle diameter existence ratio will be described.

(1)球状粒子の採取
積層フィルムの塗布層を鋭利な刃物で削り取り、積層フィルムから塗布層を採取し、有機溶剤を用いてバインダー化合物成分を抽出した。
(1) Collection of spherical particles The coated layer of the laminated film was scraped off with a sharp blade, the coated layer was collected from the laminated film, and the binder compound component was extracted using an organic solvent.

(2)球状粒子の体積平均粒子径、球状粒子の変動係数CV
前記(1)にて採取した球状粒子の体積平均粒子径及び変動係数CVの測定には、細孔電気抵抗法を利用した粒度分布測定装置としてコールターマルチサイザーIII(ベックマン・コールター(株)製)を用いた。
すなわち、粒子が細孔を通過する際の粒子体積に相当する電解液分の電気抵抗を測定することによって、粒子の数と体積を測定した。まず、微少量のサンプルを薄い界面活性剤水溶液に分散させ、次いでモニターの表示を見ながらアパチャー(検知部分の細孔)通過率が10〜20%となる量だけ指定電解液の容器に添加した後、通過粒子数が10万個になるまで粒子径の計測を続けて自動計算させ、体積平均粒子径、体積平均粒子径の標準偏差及び変動係数CVを求めた。変動係数CVの値は下記式により求めることができる。
・変動係数CV(%)= 体積平均粒子径の標準偏差(μm)×100/体積平均粒子径(μm)。
(2) Volume average particle diameter of spherical particles, coefficient of variation CV of spherical particles
For the measurement of the volume average particle diameter and the coefficient of variation CV of the spherical particles collected in (1) above, Coulter Multisizer III (manufactured by Beckman Coulter Co., Ltd.) is used as a particle size distribution measuring device utilizing the pore electrical resistance method. Was used.
That is, the number and volume of the particles were measured by measuring the electric resistance of the electrolyte corresponding to the volume of the particles when the particles pass through the pores. First, a very small amount of sample was dispersed in a thin surfactant aqueous solution, and then added to the designated electrolyte container in such an amount that the aperture (detection portion pore) passage rate was 10 to 20% while observing the display on the monitor. Thereafter, the particle size measurement was continued and automatically calculated until the number of passing particles reached 100,000, and the volume average particle size, the standard deviation of the volume average particle size, and the coefficient of variation CV were obtained. The value of the variation coefficient CV can be obtained by the following equation.
Coefficient of variation CV (%) = standard deviation of volume average particle diameter (μm) × 100 / volume average particle diameter (μm).

(3)小径粒子存在割合
前記(1)にて採取した球状粒子をマルチイメージアナライザー(ベックマン・コールター社製)を用いた画像解析により、1000個の球状粒子を解析し、球状粒子の体積平均粒子径×0.4から算出される粒子径以下の球状粒子の個数をカウントした。
・小粒径存在割合(%)={(体積平均粒子径×0.4)μm以下の球状粒子個数/1000}×100。
(3) Ratio of small-diameter particles present The spherical particles collected in (1) above were analyzed by image analysis using a multi-image analyzer (manufactured by Beckman Coulter), and 1000 spherical particles were analyzed. The number of spherical particles having a particle size equal to or less than the particle size calculated from the size × 0.4 was counted.
-Small particle diameter existence ratio (%) = {(volume average particle diameter × 0.4) μm or less spherical particles / 1000} × 100.

本発明に係る球状粒子の種類としては特に限定されるものではなく、有機系、無機系のいずれでも用いることができる。   The kind of the spherical particles according to the present invention is not particularly limited, and any of organic and inorganic types can be used.

かかる有機系球状粒子としては、アクリル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ナイロン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ベンゾグアナミンのようなポリアミド樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子等を用いることができる。また、無機系球状粒子としては、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫化バリウム、マグネシウムシリケート、又はこれらの混合物等を用いることができる。   As such organic spherical particles, acrylic resin particles, silicone resin particles, nylon resin particles, polystyrene resin particles, polyethylene resin particles, polyamide resin particles such as benzoguanamine, urethane resin particles, and the like can be used. As the inorganic spherical particles, silicon oxide, aluminum hydroxide, aluminum oxide, zinc oxide, barium sulfide, magnesium silicate, or a mixture thereof can be used.

しかし、一般に使用される樹脂バインダー化合物との分散性、塗布性および経済性等の点から、有機系球状粒子を使用するのが好ましい。   However, it is preferable to use organic spherical particles from the viewpoints of dispersibility, coating properties, economy and the like with commonly used resin binder compounds.

これら有機系球状粒子の中でも、アクリル重合体、ポリスチレン重合体、アクリル系ビニルモノマーとスチレン系ビニルモノマーの共重合体が好ましく、特にアクリル系ビニルモノマーとスチレン系ビニルモノマーの共重合体は、2種の共重合割合を調整することで、屈折率を変更することができることから、本発明においては好適に使用することが出来る。   Among these organic spherical particles, an acrylic polymer, a polystyrene polymer, and a copolymer of an acrylic vinyl monomer and a styrene vinyl monomer are preferable. Particularly, two types of copolymers of an acrylic vinyl monomer and a styrene vinyl monomer are used. Since the refractive index can be changed by adjusting the copolymerization ratio, it can be suitably used in the present invention.

本発明においては、該塗布層の塗布工程にて、溶剤中にて球状粒子を分散する必要があるため、耐溶剤性が必要なことから、球状粒子は架橋構造を有していることが好ましい。かかる架橋構造を持たない場合においては、塗布工程にて球状粒子が溶出してしまい、粒子形状、粒径が維持された塗布層を設けることができなくなる問題がある。   In the present invention, since it is necessary to disperse the spherical particles in a solvent in the coating step of the coating layer, solvent resistance is required, and therefore the spherical particles preferably have a crosslinked structure. . In the case of not having such a crosslinked structure, spherical particles are eluted in the coating step, and there is a problem that it becomes impossible to provide a coating layer in which the particle shape and particle size are maintained.

かかる架橋構造を形成するためには、一分子内に複数の官能基を有するビニル化合物を使用して架橋構造を形成することが好ましく、特に本発明では一分子内に複数の官能基を有するビニル化合物として、二官能性アクリル系化合物、三官能アクリル系化合物、四官能以上の重合性アクリル系化合物のような多官能性アクリル系化合物を使用するのが好ましく採用される。   In order to form such a crosslinked structure, it is preferable to form a crosslinked structure using a vinyl compound having a plurality of functional groups in one molecule. In particular, in the present invention, vinyl having a plurality of functional groups in one molecule is used. As the compound, it is preferable to use a polyfunctional acrylic compound such as a bifunctional acrylic compound, a trifunctional acrylic compound, or a tetrafunctional or higher polymerizable acrylic compound.

本発明においては、「テクポリマー」(R)(積水化成品工業(株)製)を使用することができ、変動係数15%以下であれば、同SSXシリーズ等のメタクリル酸メチルとエチレングリコールジメタクリレートとの共重合体からなる球状粒子が最も好適に使用できる。   In the present invention, “Techpolymer” (R) (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) can be used. If the coefficient of variation is 15% or less, methyl methacrylate and ethylene glycol disulfide such as the SSX series are used. Spherical particles made of a copolymer with methacrylate can be most preferably used.

本発明に係る塗布層中における球状粒子の含有量は、特に限定されず、また、粒子種や塗液中の分散性等にも依存するため一義的に限定することはできないが、塗布層全体に対して3重量%以上であることが好ましく、より好ましくは5重量%以上、さらに好ましくは10重量%以上、特に好ましくは15重量%以上である。すなわち、3重量%より少ない場合は、外観欠点の問題はないが、バックライト用積層フィルム用途においては輝度が低下する場合がある。また、かかる球状粒子の含有量の上限は特に限定されるものではないが、300重量%を超えると、バックライト用途での輝度低下やディスプレイ最表面に使用する用途での画像ボケや白濁等の問題を生じる可能性がある。   The content of the spherical particles in the coating layer according to the present invention is not particularly limited and cannot be uniquely limited because it depends on the particle type, dispersibility in the coating liquid, etc. Is preferably 3% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, further preferably 10% by weight or more, and particularly preferably 15% by weight or more. That is, when the content is less than 3% by weight, there is no problem of appearance defects, but the luminance may be lowered in the use for a laminated film for a backlight. In addition, the upper limit of the content of the spherical particles is not particularly limited, but when it exceeds 300% by weight, the brightness decreases in the backlight application or the image blur or cloudiness in the application used on the outermost surface of the display. May cause problems.

本発明に係る塗布層の厚みは、各種用途に合わせて選択することができ、特に限定されるものではないが、0.05μm以上であることが好ましい。該塗布層の厚みが0.05μm未満であると、球状粒子の脱落等の問題を生じる場合がある。塗布層の厚みは、より好ましくは3μm以上、さらに好ましくは5μm以上である。また、該塗布層の厚みの上限は特に限定されるものではないが、100μmを超えると、乾燥ムラ、塗布ムラ等の問題を生じる可能性があり、経済的にも好ましくない。   The thickness of the coating layer according to the present invention can be selected according to various uses and is not particularly limited, but is preferably 0.05 μm or more. When the thickness of the coating layer is less than 0.05 μm, problems such as dropping off of spherical particles may occur. The thickness of the coating layer is more preferably 3 μm or more, and further preferably 5 μm or more. Moreover, the upper limit of the thickness of the coating layer is not particularly limited, but if it exceeds 100 μm, problems such as drying unevenness and coating unevenness may occur, which is not economically preferable.

本発明に係るバインダー化合物としては、特に限定されないが、有機成分を主体とする樹脂が好ましく、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は単独で用いてもよく、あるいは2種以上の共重合体もしくは混合物としたものを用いてもよい。これらのバインダー化合物の中でもポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルもしくはメタクリル樹脂が、耐熱性、粒子分散性、塗布性および光沢度等の点から好ましく使用される。   The binder compound according to the present invention is not particularly limited, but a resin mainly composed of an organic component is preferable. For example, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin. , Polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, fluorine resin, and the like. These resins may be used alone, or two or more copolymers or a mixture thereof may be used. Among these binder compounds, polyester resins, polyurethane resins, acrylic or methacrylic resins are preferably used from the viewpoints of heat resistance, particle dispersibility, coatability, and glossiness.

本発明の積層フィルムは、反射防止フィルムや防眩フィルム等のディスプレイの最表面に使用される場合には、表面硬度や低反射率が要求されるため、前記バインダー化合物として、光重合性化合物、フッ素系化合物、ケイ素系化合物等の化合物等が好ましく使用される。たとえば、特開2007−249191号公報の段落〔0013〕〜〔0068〕に詳細に開示されているものを使用することができる。   When the laminated film of the present invention is used on the outermost surface of a display such as an antireflection film or an antiglare film, surface hardness and low reflectance are required. Therefore, as the binder compound, a photopolymerizable compound, Compounds such as fluorine compounds and silicon compounds are preferably used. For example, those disclosed in detail in paragraphs [0013] to [0068] of JP-A-2007-249191 can be used.

本発明の積層フィルムは、バックライト用途や太陽電池用途として使用すると、冷陰極管などのランプや太陽光、特に紫外線によって基材熱可塑性樹脂フィルムが劣化する場合(例えば黄変などの光学的劣化、あるいは低分子化する分解劣化など)があるので、基材熱可塑性樹脂フィルムに設ける塗布層を形成するバインダー樹脂中に本発明の効果を阻害しない範囲内で、紫外線吸収剤および/あるいは光安定剤を含有するのが好ましい。   When the laminated film of the present invention is used as a backlight or a solar battery, the base thermoplastic resin film is deteriorated by a lamp such as a cold cathode tube or sunlight, particularly ultraviolet rays (for example, optical deterioration such as yellowing). In addition, the ultraviolet light absorber and / or the light stability are not limited to the extent that the effect of the present invention is not inhibited in the binder resin forming the coating layer provided on the base thermoplastic resin film. It is preferable to contain an agent.

かかる紫外線吸収剤、光安定剤としては、無機系と有機系に大別されるが、含有する形態に関しては特に限定されるものではなく、かかる塗布層を形成する樹脂と混合する等の方法でも良く、かかる塗布層よりブリードアウトすることを防ぎたい場合は、例えば該塗布層を形成する樹脂と共重合する等の方法でも良い。   Such ultraviolet absorbers and light stabilizers are roughly classified into inorganic and organic types, but the form to be contained is not particularly limited, and may be a method such as mixing with a resin forming such a coating layer. For example, when it is desired to prevent bleeding from the coating layer, a method such as copolymerization with a resin forming the coating layer may be used.

かかる無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、などが一般的に知られており、中でも酸化チタン、酸化亜鉛および酸化セリウムからなる群より選ばれる少なくとも1種類がブリードアウトせず、経済性、耐光性、紫外線吸収性、光触媒活性に優れるという点から好ましく用いられる。かかる紫外線吸収剤は、必要に応じて数種類併用する場合もある。中でも酸化チタンあるいは酸化亜鉛が経済性、紫外線吸収性、光触媒活性という点で最も好ましい。   As such inorganic ultraviolet absorbers, titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide and the like are generally known, and at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide is bleed out. It is preferably used from the viewpoints of economy, light resistance, ultraviolet absorption, and photocatalytic activity. Such ultraviolet absorbers may be used in combination of several kinds as required. Of these, titanium oxide or zinc oxide is most preferable from the viewpoints of economy, ultraviolet absorption, and photocatalytic activity.

また、かかる有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなどが挙げられる。特にベンゾトリアゾールは構造内に窒素を含有するため難燃剤としての作用も有するため好適に用いることができるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの紫外線吸収剤は、紫外線を吸収するのみであり、紫外線照射により発生する有機ラジカルを捕捉することができないため、このラジカルにより連鎖的に基材熱可塑性樹脂フィルムが劣化することがある。これらのラジカル等を捕捉するために光安定化剤が好適に併用され、かかる光安定化剤としてはヒンダードアミン(HALS)系化合物が好ましく使用される。   Examples of such organic ultraviolet absorbers include benzotriazole and benzophenone. In particular, benzotriazole can be suitably used because it contains nitrogen in the structure and thus has a function as a flame retardant, but is not particularly limited thereto. Since these ultraviolet absorbers only absorb ultraviolet rays and cannot capture organic radicals generated by ultraviolet irradiation, the base thermoplastic resin film may be deteriorated in a chain by these radicals. In order to capture these radicals and the like, a light stabilizer is preferably used in combination, and a hindered amine (HALS) compound is preferably used as the light stabilizer.

ここで、かかる有機系紫外線吸収剤および/または光安定化剤を固定させる共重合モノマーとしては、アクリル系、スチレン系などのビニル系モノマーが、汎用性に高く、経済的にも好ましい。かかる共重合モノマーのなかでも、スチレン系ビニルモノマーは芳香族環を有しているため、黄変しやすいため、耐光性という点では、アクリル系ビニルモノマーとの共重合が最も好ましく使用される。   Here, as the copolymerization monomer for fixing the organic ultraviolet absorber and / or the light stabilizer, vinyl monomers such as acrylic and styrene are highly versatile and economically preferable. Among these copolymerizable monomers, since the styrene vinyl monomer has an aromatic ring and is easily yellowed, copolymerization with an acrylic vinyl monomer is most preferably used in terms of light resistance.

なお、前記ベンゾトリアゾールに反応性ビニルモノマーが置換されたものとして、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(商品名:RUVA−93);大塚化学(株)製)を使用することができ、また、ヒンダードアミン系化合物に反応性ビニルモノマーが置換されたものとして、4−メタクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン(「アデカスタブLA−82」;(株)ADEKA製)を使用することができる。   As the benzotriazole substituted with a reactive vinyl monomer, 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole (trade name: RUVA-93); Otsuka Chemical ( In addition, 4-methacryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (“Adeka Stab LA-82”) can be used in which a hindered amine compound is substituted with a reactive vinyl monomer. "; Manufactured by ADEKA Co., Ltd.) can be used.

本発明においては、かかる有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなどの有機紫外線吸収剤を含有する樹脂、あるいはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系反応性モノマーを共重合した樹脂、さらにはこれらにヒンダードアミン(HALS)系反応性モノマーなどの光安定剤を含有及び/又は共重合した樹脂を、本発明の効果を阻害しない範囲内で使用することができる。   In the present invention, the organic ultraviolet absorber includes a resin containing an organic ultraviolet absorber such as benzotriazole or benzophenone, a resin copolymerized with a benzotriazole-based or benzophenone-based reactive monomer, or a hindered amine. A resin containing and / or copolymerizing a light stabilizer such as a (HALS) -based reactive monomer can be used within a range that does not impair the effects of the present invention.

これらの製造方法等については、特開2002−90515号公報の段落〔0019〕〜〔0039〕に詳細に開示されている。中でもアクリルモノマーと紫外線吸収剤の共重合物を有効成分として含むハルスハイブリッド(登録商標)((株)日本触媒製)などを使用することができる。   These production methods and the like are disclosed in detail in paragraphs [0019] to [0039] of JP-A-2002-90515. Among them, HALS HYBRID (registered trademark) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) containing an acrylic monomer and UV absorber copolymer as an active ingredient can be used.

本発明においては、水酸基を有するバインダー化合物を使用する場合には硬化剤を併用することが多い。かかる硬化剤としては、塗膜強度を高め、かつ基材熱可塑性樹脂フィルムとの密着性を高めるためには多官能化合物が好ましく使用され、バインダー化合物として水酸基を有するアクリル樹脂等と使用した場合には、ポリイソシアネート化合物を最も好ましく使用される。   In the present invention, when a binder compound having a hydroxyl group is used, a curing agent is often used in combination. As such a curing agent, a polyfunctional compound is preferably used in order to increase the coating film strength and increase the adhesion with the base thermoplastic resin film, and when used with an acrylic resin having a hydroxyl group as a binder compound. The polyisocyanate compound is most preferably used.

ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではないが、耐光性及び耐候性という観点で脂肪族系が好ましく、中でもヘキサメチレン系およびイソホロン系が特に好ましい。市販品としては、ヘキサメチレン系としては“デスモジュール” (登録商標)N3200(住化バイエルウレタン(株)製)、“コロネート” (登録商標)HL(日本ポリウレタン(株)製)、“タケネート” (登録商標)D120N(三井武田ケミカル(株)製)、イソホロン系としては“タケネート” (登録商標)D140N(三井武田ケミカル(株)製)などを使用することができる。   Although it does not specifically limit as a polyisocyanate compound, From a viewpoint of light resistance and a weather resistance, an aliphatic type is preferable, and especially a hexamethylene type and an isophorone type are especially preferable. As a commercial product, "Desmodur" (registered trademark) N3200 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), "Coronate" (registered trademark) HL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), "Takenate" (Registered trademark) D120N (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) and “Takenate” (registered trademark) D140N (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) can be used as the isophorone type.

また、併用したバインダー化合物の水酸基価は、好ましくは20以上、さらに好ましくは30以上、特に好ましくは35以上である。水酸基価が20未満であると、塗膜強度あるいは密着性が低下する場合がある。上限は特に限定されないが、80以上になると、外塗布外観が低下する場合があり、好ましくない。   Further, the hydroxyl value of the binder compound used in combination is preferably 20 or more, more preferably 30 or more, and particularly preferably 35 or more. When the hydroxyl value is less than 20, the coating strength or adhesion may be lowered. Although an upper limit is not specifically limited, When it becomes 80 or more, an external application external appearance may fall and it is unpreferable.

本発明の基材熱可塑性樹脂フィルムとしては、特に限定されたものではないが、セルロースアシレートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリ(メタ)アクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニル等が挙げられ、偏光板用途等のディスプレイの最表面に用いられる場合では、上記各種フィルムの中でも、透明性が高く、光学的に複屈折が少なく、製造が容易であるセルロースアシレートフィルムが好ましく使用される。   Although it does not specifically limit as a base-material thermoplastic resin film of this invention, A cellulose acylate film, a polyethylene terephthalate film, a polyether sulfone film, a poly (meth) acrylic-type resin film, a polyurethane-type resin film, a polycarbonate Films, polysulfone films, polyether films, polyolefin films, polyvinyl chloride, etc. are used, and when used on the outermost surface of a display such as a polarizing plate, among the various films, the transparency is high and the optically complex. A cellulose acylate film having a small refraction and easy to produce is preferably used.

また、バックライト用途や太陽電池バックシート用途として使用する場合には可視光線反射率が高ければ高い熱可塑性樹脂フィルムの方が好ましい。このためには内部に気泡及び/又は非相溶の粒子を含有する白色熱可塑性樹脂フィルムが好ましく使用される。これらの白色熱可塑性樹脂フィルムとしては限定されるものではないが、多孔質の未延伸、あるいは二軸延伸ポリプロピレンフィルム、多孔質の未延伸あるいは延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリオレフィン系やポリエステル系が例として好ましく用いられ、特に成形性や生産性の点からポリエステル系が好ましく用いられる。   Moreover, when using as a backlight use or a solar cell backsheet use, if a visible ray reflectance is high, the higher thermoplastic resin film is more preferable. For this purpose, a white thermoplastic resin film containing bubbles and / or incompatible particles therein is preferably used. Examples of these white thermoplastic resin films include, but are not limited to, polyolefins and polyesters such as porous unstretched or biaxially stretched polypropylene films and porous unstretched or stretched polyethylene terephthalate films. Polyester is preferably used from the viewpoint of moldability and productivity.

これらの製造方法等については特開平8−262208号公報の段落〔0034〕〜〔0057〕、特開2002−90515号公報の段落〔0007〕〜〔0018〕、特開2002−138150号公報の段落〔0008〕〜〔0034〕等に詳細に開示されている。中でも特開2002−90515号公報の中に開示されている多孔質白色二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが前述の理由で本発明にかかる基材熱可塑性樹脂フィルムとして好ましい。   Regarding these production methods and the like, paragraphs [0034] to [0057] of JP-A-8-262208, paragraphs [0007] to [0018] of JP-A-2002-90515, paragraph of JP-A-2002-138150 [0008] to [0034] and the like are disclosed in detail. Among these, the porous white biaxially stretched polyethylene terephthalate film disclosed in JP-A-2002-90515 is preferable as the base thermoplastic resin film according to the present invention for the reasons described above.

本発明にかかる基材熱可塑性樹脂フィルムの構成は、使用する用途や要求する特性により適宜選択すれば良く、特に限定されるものではないが、少なくとも1層以上の構成を有する単層及び/又は2層以上の複合フィルムが好ましく、その少なくとも1層以上に気泡及び/又は無機粒子を含有していることが好ましい。   The configuration of the base thermoplastic resin film according to the present invention may be appropriately selected depending on the intended use and required properties, and is not particularly limited, but is not limited to a single layer having at least one layer and / or A composite film having two or more layers is preferable, and it is preferable that at least one or more layers contain bubbles and / or inorganic particles.

単層構成(=1層)の例としては、たとえば単層のA層のみの基材熱可塑性樹脂フィルムであり、前記A層に気泡を含有させた構成のものが挙げられる。中でも、ルミラー(登録商標)E20(東レ(株)製)、SY64、SY74(SKC製)などを使用することができる。   An example of a single layer configuration (= 1 layer) is, for example, a substrate thermoplastic resin film having only a single A layer, and a configuration in which bubbles are contained in the A layer. Among them, Lumirror (registered trademark) E20 (manufactured by Toray Industries, Inc.), SY64, SY74 (manufactured by SKC) and the like can be used.

また、2層構成の例としては、前記A層にB層を積層した、A層/B層の2層構成の基材熱可塑性樹脂フィルムであり、これらA、B層少なくともどちらか1層中に、気泡を含有させた構成のものが挙げられる。中でも、テトロン(登録商標)フィルムUXZ1、UXSP(帝人デュポンフィルム(株)製)などを使用することができる。   In addition, as an example of a two-layer structure, a base material thermoplastic resin film having a two-layer structure of A layer / B layer, in which a B layer is laminated on the A layer, and at least one of these A and B layers is included. The thing of the structure into which air bubbles were contained is mentioned. Among them, Tetoron (registered trademark) film UXZ1, UXSP (manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.) and the like can be used.

さらに、3層構成の例としては、前記同様に、A層/B層/A層やA層/B層/C層の3層を積層してなる3層積層構造の基材熱可塑性樹脂フィルムであり、各層の内少なくとも1層中に、気泡を含有させた構成のものが挙げられる。中でも、ルミラー(登録商標)E6SL、E6SR、E6SQ、テトロン(登録商標)フィルムUX(帝人デュポンフィルム(株)製)などが挙げられる。   Further, as an example of a three-layer structure, a base material thermoplastic resin film having a three-layer laminated structure in which three layers of A layer / B layer / A layer and A layer / B layer / C layer are laminated as described above. And a structure in which bubbles are contained in at least one of the layers. Among these, Lumirror (registered trademark) E6SL, E6SR, E6SQ, Tetoron (registered trademark) film UX (manufactured by Teijin DuPont Films, Inc.) and the like can be mentioned.

本発明にかかる塗料に含まれる、乾燥の対象となる溶剤とは、物質を溶解する性質をもつ有機化合物を意味する。具体的には、トルエン、キシレン、スチレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類、クロルベンゼン、オルトージクロルベンゼン等の塩化芳香族炭化水素類、モノクロルメタン等のメタン誘導体、モノクロルエタン等のエタン誘導体等を含む塩化脂肪族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、エチルエーテル、1,4−ジオキサン等のエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、ノルマルヘキサン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素系、ケトン系、エステル系の有機溶剤が好ましい。   The solvent to be dried contained in the paint according to the present invention means an organic compound having a property of dissolving a substance. Specifically, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and styrene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as methanol, isopropyl alcohol and isobutyl alcohol, chlorobenzene and orthodichloro Chlorinated aromatic hydrocarbons such as benzene, methane derivatives such as monochloromethane, chlorinated aliphatic hydrocarbons containing ethane derivatives such as monochloroethane, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl ether, 1 Ethers such as 1,4-dioxane, glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, and aliphatic hydrocarbons such as normal hexane. Of these, aromatic hydrocarbon-based, ketone-based and ester-based organic solvents are preferable.

バインダー樹脂などを溶解するものであれば、特に限定はないが、近年のVOC(揮発性有機化合物)規制などから、トルエン、キシレンの使用は避けた方が好ましく、溶解性、汎用性、コストの点で、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルが好ましい。また乾燥速度を調整できる点で沸点の異なる2種類以上の溶剤を混合して使用することが好ましい。   Although it is not particularly limited as long as it can dissolve the binder resin, etc., it is preferable to avoid the use of toluene and xylene due to the recent VOC (volatile organic compound) regulations, etc. In this respect, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate are preferable. In addition, it is preferable to use a mixture of two or more solvents having different boiling points in that the drying speed can be adjusted.

本発明においては、塗布層を基材熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に形成するにあたり、任意の方法で形成することができる。例えば、バインダー化合物と球状粒子を含有する塗液をグラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバースコート、リバースキスコート、バーコート、スクリーンコート、ブレードコート、エアーナイフコート、スリットダイコート、リップコートおよびディッピングなどの各種塗布方法を用いて基材熱可塑性樹脂フィルム製造時に塗布(インラインコーティング)したり、結晶配向完了後の基材熱可塑性樹脂フィルム上に塗布(オフラインコーティング)する方法などが挙げられるが、塗工有効幅に制限が少ないことと、製品幅に対して柔軟に対応することができることから、リバースキスコート塗布法が好ましく使用することができる。   In the present invention, the coating layer can be formed by any method when it is formed on at least one surface of the base thermoplastic resin film. For example, gravure coating, roll coating, spin coating, reverse coating, reverse kiss coating, bar coating, screen coating, blade coating, air knife coating, slit die coating, lip coating, dipping, etc. Application methods (inline coating) during the production of a base thermoplastic resin film using the various coating methods described above, or a method of applying (offline coating) on a base thermoplastic resin film after completion of crystal orientation can be mentioned. The reverse kiss coat coating method can be preferably used because there are few restrictions on the effective work width and it can flexibly cope with the product width.

本発明にかかる白色フィルムおよび/または塗布層には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、有機および/または無機の微粒子、蛍光増白剤、架橋剤、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、有機の滑剤、帯電防止剤、核剤、染料、充填剤、分散剤およびカップリング剤などを用いることができる。   Various additives can be added to the white film and / or coating layer according to the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of additives include organic and / or inorganic fine particles, fluorescent brighteners, crosslinking agents, heat stabilizers, oxidation stabilizers, organic lubricants, antistatic agents, nucleating agents, dyes, fillers, and dispersants. In addition, a coupling agent or the like can be used.

このようにして得られる本発明の積層フィルムは、塗布ムラや塗布スジ等の外観欠点を低減することができるため、ディスプレイ表面に配置する反射防止フィルムあるいは防眩フィルム等、液晶ディスプレイ用バックライト等に組み込む反射フィルムあるいは光拡散フィルム等の積層フィルム、太陽電池バックシート用の積層フィルムに好都合に使用することができる。これらをバックライトや太陽電池に使用するに際しては、本発明の積層フィルムを、その塗布層を光源側に向けて設置する。他に、紙代替、すなわちカード、ラベル、シール、宅配伝票、ビデオプリンタ用受像紙、インクジェット、バーコードプリンタ用受像紙、ポスター、地図、無塵紙、表示板、白板、感熱転写、オフセット印刷、テレフォンカード、ICカードなどの各種印刷記録に用いられる受容シートの基材としても用いることができる。   Since the laminated film of the present invention thus obtained can reduce appearance defects such as coating unevenness and coating stripes, an antireflection film or an antiglare film disposed on the display surface, a liquid crystal display backlight, etc. It can be conveniently used for a laminated film such as a reflective film or a light diffusing film incorporated in the film, or a laminated film for a solar battery back sheet. When these are used for a backlight or a solar cell, the laminated film of the present invention is installed with the coating layer facing the light source. In addition, paper substitutes, ie cards, labels, stickers, home delivery slips, video printer paper, inkjet, barcode printer paper, posters, maps, dust-free paper, display boards, white boards, thermal transfer, offset printing, telephones It can also be used as a base material for receiving sheets used for various printing records such as cards and IC cards.

測定方法および評価方法を以下に示す。   The measurement method and evaluation method are shown below.

(1)球状粒子の採取
積層フィルムの塗布層を鋭利な刃物で削り取り、積層フィルムから塗布層を採取し、有機溶剤を用いてバインダー化合物成分を抽出した。
(1) Collection of spherical particles The coated layer of the laminated film was scraped off with a sharp blade, the coated layer was collected from the laminated film, and the binder compound component was extracted using an organic solvent.

(2)球状粒子の体積平均粒子径、球状粒子の変動係数CV
(1)にて採取した球状粒子の体積平均粒子径及び変動係数CVの測定には、細孔電気抵抗法を利用した粒度分布測定装置としてコールターマルチサイザーIII(ベックマン・コールター(株)製)を用いた。粒子が細孔を通過する際の粒子体積に相当する電解液分の電気抵抗を測定することによって、粒子の数と体積を測定した。まず微少量のサンプルを薄い界面活性剤水溶液に分散させ、次いでモニターの表示を見ながらアパチャー(検知部分の細孔)通過率が10〜20%となる量だけ指定電解液の容器に添加した後、通過粒子数が10万個になるまで粒子径の計測を続けて自動計算させ、体積平均粒子径、体積平均粒子径の標準偏差及び変動係数CVを求めた。変動係数CVの値は下記式により求めることができる。
・変動係数CV(%)= 体積平均粒子径の標準偏差(μm)×100/体積平均粒子径(μm)。
(2) Volume average particle diameter of spherical particles, coefficient of variation CV of spherical particles
For the measurement of the volume average particle diameter and the coefficient of variation CV of the spherical particles collected in (1), Coulter Multisizer III (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) is used as a particle size distribution measuring device utilizing the pore electrical resistance method. Using. The number and volume of particles were measured by measuring the electrical resistance of the electrolyte corresponding to the volume of the particles as they pass through the pores. First, a small amount of sample is dispersed in a thin surfactant aqueous solution, and then added to the container of the specified electrolyte solution in such an amount that the aperture (detection portion pore) passage rate is 10 to 20% while viewing the monitor display. The particle size was continuously measured until the number of passing particles reached 100,000, and the particle size was automatically calculated to obtain the volume average particle size, the standard deviation of the volume average particle size, and the coefficient of variation CV. The value of the variation coefficient CV can be obtained by the following equation.
Coefficient of variation CV (%) = standard deviation of volume average particle diameter (μm) × 100 / volume average particle diameter (μm).

(3)小径粒子存在割合
(1)にて採取した球状粒子をマルチイメージアナライザー(ベックマン・コールター社製)を用いた画像解析により、1000個の球状粒子を解析し、球状粒子の体積平均粒子径×0.4から算出される粒子径以下の球状粒子の個数をカウントした。
・小径粒子存在割合(%)={(体積平均粒子径×0.4)μm以下の球状粒子個数/1000}×100。
(3) Small-diameter particle abundance ratio The spherical particles collected in (1) were analyzed by image analysis using a multi-image analyzer (manufactured by Beckman Coulter), and 1000 spherical particles were analyzed. The number of spherical particles having a particle diameter equal to or less than that calculated from × 0.4 was counted.
Small particle existence ratio (%) = {(volume average particle diameter × 0.4) μm or less spherical particles / 1000} × 100.

(4)粒子分散性
実施例あるいは比較例にて調合後得られた塗料を100g採取し、1分後の状態を下記により判定し、A級は合格とし、B級、C級は不合格とした。
A級:粒子の沈殿が見られない。
B級:塗料の上澄み部分のみ2層分離しており、粒子沈殿が若干見られる。
C級:完全に粒子が容器の底辺に沈殿している。
(4) Particle dispersibility 100 g of the paint obtained after blending in Examples or Comparative Examples was collected, and the state after 1 minute was determined as follows. Class A was accepted, Class B and Class C were rejected. did.
Class A: No precipitation of particles is observed.
Class B: Only the supernatant part of the paint is separated into two layers, and some particle precipitation is observed.
Class C: The particles are completely precipitated at the bottom of the container.

(5)塗工外観
実施例あるいは比較例にて得られた塗工サンプルについて、任意に選定した10名の判定者が蛍光灯反射光にて可視判定することにより外観欠点を検出した。判定は下記基準により実施し、A級は合格とし、B級は不合格とした。
A級: 10名全員が塗布スジ及び塗布ムラを検出できなかった。
B級: 1名でも塗布スジ及び塗布ムラを検出できた。
(5) Appearance of coating With respect to the coating samples obtained in the examples or comparative examples, 10 externally selected judges were able to visually determine the appearance defects using fluorescent lamp reflected light. Judgment was carried out according to the following criteria, class A was accepted and class B was rejected.
Class A: All 10 persons could not detect coating stripes and coating unevenness.
Class B: Even one person could detect coating stripes and coating unevenness.

(実施例1)
ハルスハイブリッド(登録商標)UV−G720T(アクリル系共重合体、濃度40%溶液、(株)日本触媒製):10kg、酢酸エチル:18kg、球状粒子として無孔質アクリル粒子(積水化成品工業(株)製 TECHPOLYMER(商標登録)TRX05S、体積平均粒子径5.0μm、変動係数CV9%、小粒子存在割合1.4%、製品ロットGK6268):1.5kg、デスモジュール(登録商標)N3200(ヘキサメチレン系脂肪族ポリイソシアネート、住化バイエルウレタン株式会社製、濃度100%):0.50kgを順次攪拌しながら添加し、最後に30分間攪拌してなる塗液(計30kg)を準備した。ここで粒子分散性を確認した。
Example 1
Hals Hybrid (registered trademark) UV-G720T (acrylic copolymer, 40% concentration solution, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10 kg, ethyl acetate: 18 kg, non-porous acrylic particles (Sekisui Plastics Industries ( TECHPOLYMER (registered trademark) TRX05S, volume average particle diameter 5.0 μm, coefficient of variation CV 9%, small particle existence ratio 1.4%, product lot GK6268): 1.5 kg, Desmodur (registered trademark) N3200 (Hexa) Methylene-based aliphatic polyisocyanate (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., concentration 100%): 0.50 kg was sequentially added while stirring, and finally a coating solution (30 kg in total) was prepared by stirring for 30 minutes. Here, the particle dispersibility was confirmed.

300μmの白色ポリエステルフィルム(“ルミラー”(登録商標)E6SQ、1100mm×900m)1本をリバースキス方式にて乾燥後の塗布量が3.5g/mになるように、連続塗工し、片面塗工を実施した。なお、乾燥条件は長さ3.5m×4室の乾燥室にて、それぞれ前室より60℃/80℃/120℃/100℃にて実施し、速度は20m/minにて実施し、塗工外観を確認判定した。 One side of 300 μm white polyester film (“Lumirror” (registered trademark) E6SQ, 1100 mm × 900 m) was continuously applied by a reverse kiss method so that the coating amount after drying was 3.5 g / m 2. Coating was carried out. In addition, drying conditions were carried out at 60 ° C./80° C./120° C./100° C. from the front chamber at a drying chamber of 3.5 m × 4 chambers, respectively, at a speed of 20 m / min. The work appearance was confirmed and judged.

(実施例2)
球状粒子を無孔質アクリル粒子(球状粒子として無孔質アクリル粒子(積水化成品工業(株)製 TECHPOLYMER(商標登録)TRX05S、体積平均粒子径5.0μm、変動係数CV9%、小粒子存在割合1.4%、製品ロットHA6234)としたこと以外は、実施例1と同様に作成し、得られた白色フィルムの塗工外観を確認判定した。
(Example 2)
Spherical particles are non-porous acrylic particles (non-porous acrylic particles as spherical particles (TECHPOLYMER (registered trademark) TRX05S manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.), volume average particle diameter 5.0 μm, coefficient of variation CV 9%, small particle existence ratio It was produced in the same manner as in Example 1 except that the product lot was HA6234), and the coating appearance of the obtained white film was confirmed and determined.

(比較例1)
球状粒子を無孔質アクリル粒子(球状粒子として無孔質アクリル粒子(積水化成品工業(株)製 TECHPOLYMER(商標登録)TRX05S、体積平均粒子径5.0μm、変動係数CV9%、小粒子存在割合0.57%、製品ロットHA6206)としたこと以外は、実施例1と同様に作成し、得られた白色フィルムの塗工外観を確認判定した。
(Comparative Example 1)
Spherical particles are non-porous acrylic particles (non-porous acrylic particles as spherical particles (TECHPOLYMER (registered trademark) TRX05S manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.), volume average particle diameter 5.0 μm, coefficient of variation CV 9%, small particle existence ratio It was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.57% and the product lot HA6206) was used, and the coating appearance of the obtained white film was confirmed and determined.

(比較例2)
球状粒子を無孔質アクリル粒子(球状粒子として無孔質アクリル粒子(積水化成品工業(株)製 TECHPOLYMER(商標登録)TRX05S、体積平均粒子径5.0μm、変動係数CV9%、小粒子存在割合0.82%、製品ロットHA6208)としたこと以外は、実施例1と同様に作成し、得られた白色フィルムの塗工外観を確認判定した。
(Comparative Example 2)
Spherical particles are non-porous acrylic particles (non-porous acrylic particles as spherical particles (TECHPOLYMER (registered trademark) TRX05S manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.), volume average particle diameter 5.0 μm, coefficient of variation CV 9%, small particle existence ratio Except that it was 0.82%, product lot HA6208), it was produced in the same manner as in Example 1, and the coating appearance of the obtained white film was confirmed and determined.

(比較例3)
球状粒子を無孔質アクリル粒子(積水化成品工業(株)製 TECHPOLYMER(商標登録)MBXシリーズ、XX−09FP、屈折率1.49、体積平均粒子径5.0μm、変動係数CV27%、小粒子存在割合5.2%)としたこと以外は、実施例1と同様に作成し、得られた白色フィルムの塗工外観を確認判定した。
(Comparative Example 3)
Spherical particles made of non-porous acrylic particles (TECHPOLYMER (registered trademark) MBX series, XX-09FP, refractive index 1.49, volume average particle diameter 5.0 μm, coefficient of variation CV 27%, small particles manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) Except that it was set to 5.2%), it was created in the same manner as in Example 1, and the coating appearance of the obtained white film was confirmed and determined.

Figure 2010095640
Figure 2010095640

実施例1〜2のいずれにおいても、粒子分散性が良く、得られた積層フィルムの塗工外観も良好であった。小径粒子存在割合が1%未満になると、粒子分散性が急激に悪化し、塗工外観にスジ・ムラ等の欠点が多発した(比較例1、2)。また、小径粒子存在割合が1%以上でも、変動係数CVが15よりも大きい場合(比較例3)、粒子分散性も若干悪く、塗工外観にてムラが見られた。   In any of Examples 1 and 2, the particle dispersibility was good, and the coating appearance of the obtained laminated film was also good. When the proportion of small-diameter particles was less than 1%, the particle dispersibility was abruptly deteriorated, and defects such as streaks and unevenness occurred frequently in the coating appearance (Comparative Examples 1 and 2). Moreover, even when the small particle existence ratio was 1% or more, when the coefficient of variation CV was larger than 15 (Comparative Example 3), the particle dispersibility was slightly worse and unevenness was observed in the coating appearance.

Claims (5)

次の(1)〜(3)の3つの要件を満たす塗布層を有する積層フィルム。
(1)基材熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面にバインダー化合物と球状粒子とを含有する塗布層であること。
(2)前記球状粒子の変動係数CVが15%以下であること。
(3)前記球状粒子の小径粒子存在割合が1%以上であること。
A laminated film having a coating layer that satisfies the following three requirements (1) to (3).
(1) It is a coating layer containing a binder compound and spherical particles on at least one surface of the base thermoplastic resin film.
(2) The coefficient of variation CV of the spherical particles is 15% or less.
(3) The small particle existence ratio of the spherical particles is 1% or more.
該基材熱可塑性樹脂フィルムが、ポリエステルフィルムである請求項1に記載の積層フィルム。   The laminated film according to claim 1, wherein the base thermoplastic resin film is a polyester film. 該基材熱可塑性樹脂フィルムが、白色フィルムである請求項1又は2に記載の積層フィルム。   The laminated film according to claim 1 or 2, wherein the substrate thermoplastic resin film is a white film. 請求項1〜3のいずれかに記載の積層フィルムを用いて構成されているバックライト。   The backlight comprised using the laminated | multilayer film in any one of Claims 1-3. 請求項1〜3のいずれかに記載の積層フィルムを用いて構成されている太陽電池。   The solar cell comprised using the laminated | multilayer film in any one of Claims 1-3.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016054326A (en) * 2010-11-08 2016-04-14 長興材料工業股▲ふん▼有限公司 Film used for solar cell module and module thereof

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