JP2010090260A - Molded article for handling glass plate, and method for producing the same - Google Patents

Molded article for handling glass plate, and method for producing the same Download PDF

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竜次 妹尾
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a molded article for handling a glass plate, having excellent charge separation-preventing properties and slidability. <P>SOLUTION: The molded article for handling the glass plate composed of a resin composition comprising a silicone resin (A) and a resin (B) except the silicone resin (A) is regulated so that the molded article may directly contact with the glass plate, and particles of the silicone resin (A) are dispersed in a matrix of the resin (B). The molded article for conveying the glass plate, selected from the group consisting of a conveying roller, a vacuum stage and a vacuum chuck is a preferable embodiment. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、シリコーン樹脂及びそれ以外の樹脂を含む樹脂組成物からなるガラス板取扱用成形品に関する。また、そのような成形品の製造方法、及びそのような成形品を用いたガラス板の取扱い方法に関する。   The present invention relates to a molded product for handling glass plates, which is made of a resin composition containing a silicone resin and other resins. Moreover, it is related with the manufacturing method of such a molded article, and the handling method of the glass plate using such a molded article.

液晶表示パネルや有機ELパネルなどの製造工程においては、ガラス板が移載又は搬送されるなどして取扱われる。その際、ガラスの帯電に起因するパーティクルの付着による汚染を防止するため、またガラス板に形成された電気回路の静電破壊を防止するため、ガラス板の帯電防止が要求される。   In the manufacturing process of a liquid crystal display panel or an organic EL panel, a glass plate is handled by being transferred or transported. At that time, in order to prevent contamination due to adhesion of particles due to the charging of the glass, and to prevent electrostatic breakdown of the electric circuit formed on the glass plate, it is required to prevent the glass plate from being charged.

特許文献1には、陰極線管の製造工程においてそのガラス部品を樹脂製ガイドローラーを有する搬送装置により自動搬送する陰極線管ガラス部品の搬送方法であって、前記樹脂製ガイドローラーを導電性樹脂材にて構成し、この導電性樹脂材製のガイドローラーにより前記陰極線管ガラス部品を接触帯電させない状態で搬送することを特徴とする陰極線管ガラス部品の搬送方法が記載されている。このとき、導電性樹脂材がカーボンフィラー入りエンジニアリングプラスチックからなること、及び導電性樹脂材の体積固有抵抗率が10Ω・cm以下であることも記載されている。そして、該ガイドローラーを用いることにより、搬送されるガラス部品の接触帯電を防止できることが記載されている。しかしながら、カーボンフィラーを配合して導電性を付与しただけでは、帯電防止性が不十分であった。特に、液晶表示パネルや有機ELパネルなどに用いられるガラス板を取扱う場合に要求されるような高度な帯電防止性に応えることはできなかった。 Patent Document 1 discloses a method for transporting a cathode ray tube glass component in which the glass component is automatically transported by a transport device having a resin guide roller in a cathode ray tube manufacturing process, wherein the resin guide roller is used as a conductive resin material. The cathode ray tube glass component conveying method is characterized in that the cathode ray tube glass component is conveyed in a state in which the cathode ray tube glass component is not contact-charged by the guide roller made of the conductive resin material. At this time, it is also described that the conductive resin material is made of an engineering plastic containing a carbon filler, and that the volume resistivity of the conductive resin material is 10 6 Ω · cm or less. And it is described that contact charging of the conveyed glass component can be prevented by using the guide roller. However, the antistatic property was insufficient only by blending the carbon filler and imparting conductivity. In particular, it has not been possible to meet the high antistatic properties required when handling glass plates used in liquid crystal display panels, organic EL panels, and the like.

特許文献2には、絶縁性基板上に液晶素子を形成する工程において前記絶縁性基板に接触する部材の材料として、前記絶縁性基板の組成と等しい又はほぼ等しい組成を有する物質を用いる液晶表示装置の製法が記載されている。このとき、絶縁性基板の比誘電率と等しい比誘電率を有する物質又は絶縁性基板との比誘電率の差が小さい物質を用いることによって、絶縁性基板での静電気の発生が防止できるとされている。そして、そのような物質として、チッ化シリコン、酸化シリコン、炭化シリコンなどのシリコンを含む化合物が例示されている。また絶縁性基板として、ガラス基板などが記載されていて、ガラス基板にも含まれているシリコンを含む物質をプレートの材料として用いた方が帯電しにくいことが記載されている。具体的には、これらシリコンを含む化合物で絶縁性基板に接触する部材の表面をコーティングすることが記載されている。しかしながら、前記シリコンを含む無機化合物で絶縁性基板に接触する部材の表面をコーティングするのは容易でなく、コストも高い。特に、三次元的形状を有する部材にコーティングするのは困難であった。   Patent Document 2 discloses a liquid crystal display device that uses a material having a composition equal to or substantially equal to the composition of the insulating substrate as a material of a member that contacts the insulating substrate in the step of forming a liquid crystal element on the insulating substrate. The manufacturing method of is described. At this time, the use of a substance having a relative dielectric constant equal to that of the insulating substrate or a substance having a small difference in relative dielectric constant from the insulating substrate can prevent static electricity from being generated on the insulating substrate. ing. Examples of such substances include compounds containing silicon such as silicon nitride, silicon oxide, and silicon carbide. Further, a glass substrate or the like is described as an insulating substrate, and it is described that it is less likely to be charged when a substance containing silicon, which is also included in the glass substrate, is used as a material for the plate. Specifically, it is described that the surface of a member that contacts an insulating substrate is coated with a compound containing silicon. However, it is not easy to coat the surface of the member in contact with the insulating substrate with the inorganic compound containing silicon, and the cost is high. In particular, it has been difficult to coat a member having a three-dimensional shape.

特許文献3には、ポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂などの熱可塑性樹脂とシリコーン系樹脂とを含有する樹脂組成物からなる塗料が塗布された包装体が記載されている。摩擦対象物の帯電傾向に合わせて熱可塑性樹脂及びシリコーン系樹脂の混合比率を変えることにより、接触または摩擦により発生する樹脂組成物または摩擦対象物の帯電量を調整することができると記載されている。このとき、導電性を付与するために導電性充填材を添加することが記載されており、例えば導電性酸化チタン、導電性酸化錫などの電子伝導性物質が例示されている。しかしながら、ガラス板を取扱うことについては記載されていない。   Patent Document 3 describes a package in which a coating material made of a resin composition containing a thermoplastic resin such as a poly (meth) acrylate resin and a silicone resin is applied. It is described that the charge amount of the resin composition or the frictional object generated by contact or friction can be adjusted by changing the mixing ratio of the thermoplastic resin and the silicone resin in accordance with the charging tendency of the frictional object. Yes. At this time, it is described that a conductive filler is added in order to impart conductivity, and examples thereof include electron conductive materials such as conductive titanium oxide and conductive tin oxide. However, there is no description about handling glass plates.

特許文献4には、ゴムローラー、樹脂ローラー、金属ローラーなどでプラスチックフィルム、プラスチックシート、表面樹脂コート紙、板、金属などの資材を搬送するに際して、搬送される資材と同じ帯電列になるように、電荷制御剤をローラーなどに含有させ、又は表面に固定させることにより、搬送される資材の表面への静電気の発生を防止する方法が記載されている。このとき、前記電荷制御剤としては、アゾ−クロム錯塩化合物、脂肪酸の金属塩などが例示されている。しかしながら、ガラス板を取扱うことについては記載されていない。   In Patent Document 4, when a material such as a plastic film, a plastic sheet, a surface resin-coated paper, a plate, or a metal is transported by a rubber roller, a resin roller, a metal roller, or the like, the same charged train as that of the material to be transported In addition, a method for preventing the generation of static electricity on the surface of a material to be conveyed by containing a charge control agent in a roller or the like or fixing the charge control agent on the surface is described. In this case, examples of the charge control agent include azo-chromium complex compounds and fatty acid metal salts. However, there is no description about handling glass plates.

特開2002−15669号公報JP 2002-15669 A 特開平10−253935号公報JP-A-10-253935 特開2005−146070号公報JP 2005-146070 A 特開平5−94895号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-94895

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、剥離帯電防止性及び摺動性に優れたガラス板取扱用成形品を提供することを目的とするものである。また、そのような成形品の製造方法、及びそのような成形品を用いたガラス板の取扱い方法を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a molded product for handling a glass plate that is excellent in antistatic properties against peeling and slidability. Moreover, it aims at providing the manufacturing method of such a molded article, and the handling method of the glass plate using such a molded article.

上記課題は、シリコーン樹脂(A)及びシリコーン樹脂(A)以外の樹脂(B)を含む樹脂組成物からなるガラス板取扱用成形品であって、該成形品がガラス板に直接接触し、かつシリコーン樹脂(A)の粒子が樹脂(B)のマトリックス中に分散していることを特徴とするガラス板取扱用成形品を提供することによって解決される。   The above-mentioned problem is a molded product for handling a glass plate comprising a resin composition containing a silicone resin (A) and a resin (B) other than the silicone resin (A), and the molded product is in direct contact with the glass plate, and The problem is solved by providing a molded article for handling a glass plate, wherein the particles of the silicone resin (A) are dispersed in the matrix of the resin (B).

このとき、シリコーン樹脂(A)が架橋されていることが好ましい。そして、シリコーン樹脂(A)が、ポリオルガノシルセスキオキサンまたは架橋されたジアルキルポリシロキサンであることがより好ましく、シリコーン樹脂(A)に含まれるケイ素原子のうち、酸素原子が3個以上結合しているものの割合が20%以上であることもより好ましい。樹脂(B)が、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリオキシメチレン、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン及びフッ素樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂であることが好ましく、樹脂(B)が環状オレフィン重合体であることが特に好ましい。前記樹脂組成物が、シリコーン樹脂(A)と樹脂(B)の合計100重量部に対し、シリコーン樹脂(A)を0.1〜50重量部含むことも好ましい。前記樹脂組成物がさらに導電性フィラー(C)を含むことも好ましい。また、前記成形品の表面抵抗率が10〜1012Ω/□であることも好ましい。 At this time, the silicone resin (A) is preferably crosslinked. The silicone resin (A) is more preferably polyorganosilsesquioxane or a crosslinked dialkylpolysiloxane, and 3 or more oxygen atoms are bonded to each other among silicon atoms contained in the silicone resin (A). It is also more preferable that the ratio of what is is 20% or more. The resin (B) is at least one resin selected from the group consisting of polyolefin, polyamide, polyimide, polyphenylene sulfide, polyoxymethylene, polyester, polystyrene, styrene copolymer, polycarbonate, polyether ether ketone, and fluororesin. It is preferable that the resin (B) is a cyclic olefin polymer. It is also preferable that the resin composition contains 0.1 to 50 parts by weight of the silicone resin (A) with respect to 100 parts by weight of the total of the silicone resin (A) and the resin (B). It is also preferred that the resin composition further contains a conductive filler (C). Moreover, it is also preferable that the surface resistivity of the molded product is 10 0 to 10 12 Ω / □.

本発明の好適な実施態様は、ガラス板搬送用成形品であり、特に好適な実施態様は、搬送ローラー、真空ステージ、真空チャックである。   A preferred embodiment of the present invention is a molded article for conveying a glass plate, and particularly preferred embodiments are a conveying roller, a vacuum stage, and a vacuum chuck.

上記課題は、シリコーン樹脂(A)の粉体と樹脂(B)とを溶融混練してから成形する前記成形品の製造方法を提供することによっても解決される。   The above-described problem can also be solved by providing a method for producing the molded product, in which the silicone resin (A) powder and the resin (B) are melt-kneaded and then molded.

また、上記課題は、前記成形品にガラス板を直接接触させて、ガラス板を取扱うガラス板の取扱い方法を提供することによっても解決される。   Moreover, the said subject is also solved by making the glass plate contact the said molded article directly, and providing the handling method of the glass plate which handles a glass plate.

本発明のガラス板取扱用成形品は、剥離帯電防止性及び摺動性に優れている。したがって、液晶用ガラス基板など、帯電による汚染や静電破壊を嫌う大面積のガラス板を取扱うのに適している。また、本発明の成形品の製造方法によれば、そのような成形品を容易に製造することができる。さらに、本発明のガラス板の取扱い方法によれば、剥離帯電を抑制し、汚染を防止しながらガラス板を取扱うことができる。   The molded product for handling a glass plate of the present invention is excellent in peeling antistatic property and sliding property. Therefore, it is suitable for handling a glass plate having a large area that does not like contamination due to charging or electrostatic breakdown, such as a glass substrate for liquid crystal. Moreover, according to the manufacturing method of the molded product of this invention, such a molded product can be manufactured easily. Furthermore, according to the method for handling a glass plate of the present invention, it is possible to handle the glass plate while suppressing peeling charge and preventing contamination.

本発明のガラス板取扱用成形品は、シリコーン樹脂(A)及びシリコーン樹脂(A)以外の樹脂(B)を含む樹脂組成物からなる。   The molded product for handling glass plates of the present invention comprises a resin composition containing a silicone resin (A) and a resin (B) other than the silicone resin (A).

本発明で用いられるシリコーン樹脂(A)は、ケイ素原子に有機基が結合し、かつポリシロキサン構造を含む樹脂である。このようなシリコーン樹脂(A)を用いることによって、成形品の剥離帯電防止性及び摺動性が改善される。シリコーン樹脂(A)は、帯電列において樹脂(B)とガラスとの間に位置するので、シリコーン樹脂(A)の配合によって樹脂組成物の帯電列における位置が、樹脂(B)の位置からガラスの位置に近づく。そのため剥離帯電防止性が向上するものと考えられる。本発明の樹脂組成物が、シリコーン樹脂(A)の粒子が樹脂(B)のマトリックス中に分散するようなモルフォロジーを有しているにもかかわらず、剥離帯電防止性及び摺動性に顕著な効果を奏することは驚くべきことである。   The silicone resin (A) used in the present invention is a resin having an organic group bonded to a silicon atom and containing a polysiloxane structure. By using such a silicone resin (A), the peeling antistatic property and slidability of the molded product are improved. Since the silicone resin (A) is located between the resin (B) and the glass in the charging row, the position of the resin composition in the charging row is changed from the position of the resin (B) to the glass by blending the silicone resin (A). Approach the position. Therefore, it is considered that the peeling antistatic property is improved. Although the resin composition of the present invention has such a morphology that the particles of the silicone resin (A) are dispersed in the matrix of the resin (B), it is remarkably excellent in antistatic properties and slidability. It is surprising to be effective.

シリコーン樹脂(A)は、下記式(I)で表わされる。
(RSiO0.5(RSiO)(RSiO1.5(SiO (I)
(式(I)中、Rは有機基である。a、b、c及びdはそれぞれ0以上1以下の数であり、a+b+c+d=1である。ただし、d=1ではない。)
The silicone resin (A) is represented by the following formula (I).
(R 3 SiO 0.5 ) a (R 2 SiO) b (RSiO 1.5 ) c (SiO 2 ) d (I)
(In Formula (I), R is an organic group. A, b, c and d are each a number of 0 or more and 1 or less, and a + b + c + d = 1, provided that d = 1 is not satisfied.)

式(I)中、有機基Rは特に限定されない。メチル基、エチル基などのアルキル基;シクロヘキシル基などのシクロアルキル基;ビニル基、アリル基などのアルケニル基;フェニル基などのアリール基;ベンジル基などのアリール−アルキル基などが例示される。有機基Rは1種類の有機基であってもよいし、複数種の有機基であってもよい。a、b、c及びdの値は、例えば固体29Si−NMRでシリコーン樹脂(A)を分析し、ケイ素原子のうち、酸素原子が1個、2個、3個、4個結合しているものの原子数比をそれぞれ得ることにより求めることができる。 In the formula (I), the organic group R is not particularly limited. Examples thereof include alkyl groups such as methyl group and ethyl group; cycloalkyl groups such as cyclohexyl group; alkenyl groups such as vinyl group and allyl group; aryl groups such as phenyl group; aryl-alkyl groups such as benzyl group. The organic group R may be one type of organic group or a plurality of types of organic groups. For the values of a, b, c and d, for example, when the silicone resin (A) is analyzed by solid 29 Si-NMR, one, two, three or four oxygen atoms are bonded to each other among silicon atoms. It can be obtained by obtaining the atomic ratio of each.

シリコーン樹脂(A)としては、直鎖状のジオルガノポリシロキサン、架橋されたジオルガノポリシロキサン、ポリオルガノシルセスキオキサンなどが例示される。シリコーン樹脂(A)の分子量は特に限定されない。   Examples of the silicone resin (A) include linear diorganopolysiloxane, cross-linked diorganopolysiloxane, polyorganosilsesquioxane and the like. The molecular weight of the silicone resin (A) is not particularly limited.

シリコーン樹脂(A)の中で、シリコーン樹脂(A)に含まれるケイ素原子のうち、酸素原子が1個、2個又は3個結合しているものの割合が30%以上であること、すなわち上記式(I)において、a+b+cが0.3以上であることが、樹脂(B)との親和性が良くなるので好ましい。上記割合が60%以上であること、すなわちa+b+cが0.6以上であることがより好ましく、80%以上であること、すなわちa+b+cが0.8以上であることがさらに好ましい。   In the silicone resin (A), the proportion of silicon atoms contained in the silicone resin (A) in which one, two, or three oxygen atoms are bonded is 30% or more, that is, the above formula In (I), it is preferable that a + b + c is 0.3 or more because affinity with the resin (B) is improved. More preferably, the ratio is 60% or more, that is, a + b + c is 0.6 or more, and more preferably 80% or more, that is, a + b + c is 0.8 or more.

本発明で用いられるシリコーン樹脂(A)は架橋されていることがより好ましい。架橋されたシリコーン樹脂(A)は、シリコーン樹脂(A)を構成するポリマー鎖どうしが互いに化学結合によって結合し、より高分子量になったポリシロキサン化合物である。このような架橋されたシリコーン樹脂(A)を用いることによって、得られる成形品の強度が確保される。また、該成形品からのシリコーン樹脂(A)のブリードアウトがなくなることによってガラス板の汚染が防止される。   The silicone resin (A) used in the present invention is more preferably crosslinked. The crosslinked silicone resin (A) is a polysiloxane compound in which the polymer chains constituting the silicone resin (A) are bonded to each other by chemical bonds to have a higher molecular weight. By using such a crosslinked silicone resin (A), the strength of the obtained molded product is ensured. Moreover, contamination of the glass plate is prevented by eliminating the bleeding out of the silicone resin (A) from the molded product.

架橋されているシリコーン樹脂(A)は、どのような結合で架橋されていてもよい。例えば、Si−O−Si結合、Si−C−Si結合、Si−C−O−Si結合、Si−C−C−Si結合、Si−C−C−C−Si結合などが挙げられる。架橋の方法及び架橋密度は特に限定されないが、架橋されたシリコーン樹脂(A)に含まれるケイ素原子のうち、酸素原子が3個以上結合していることにより、架橋する結合を構成しているものの割合が0.1%以上であること、すなわち上記式(I)において、c+dが0.001以上であることが好ましい。上記割合が1%以上であること、すなわちc+dが0.01以上であることがより好ましい。   The crosslinked silicone resin (A) may be crosslinked by any bond. For example, a Si—O—Si bond, a Si—C—Si bond, a Si—C—O—Si bond, a Si—C—C—Si bond, a Si—C—C—C—Si bond, and the like can be given. The cross-linking method and cross-linking density are not particularly limited. Of the silicon atoms contained in the cross-linked silicone resin (A), three or more oxygen atoms are bonded to form a cross-linking bond. The ratio is preferably 0.1% or more, that is, in the above formula (I), c + d is preferably 0.001 or more. More preferably, the ratio is 1% or more, that is, c + d is 0.01 or more.

架橋されているシリコーン樹脂(A)が、ポリオルガノシルセスキオキサンまたは架橋されたジアルキルポリシロキサンであることが、市販の粉体が入手容易である点で好ましい。   The crosslinked silicone resin (A) is preferably a polyorganosilsesquioxane or a crosslinked dialkylpolysiloxane in terms of easy availability of commercially available powders.

本発明で用いられるポリオルガノシルセスキオキサンは、上記式(I)において、cが0.5を超える三次元網目状に架橋した構造を持つ化合物である。cが0.8以上であることが好ましく、実質的に「RSiO1.5」で示される構成単位のみからなることが特に好ましい。ポリオルガノシルセスキオキサンは、帯電列における位置がガラスの位置に近いので、それを含有する成形品の剥離帯電防止性が特に良い。 The polyorganosilsesquioxane used in the present invention is a compound having a structure in which c in the above formula (I) is crosslinked in a three-dimensional network having a value exceeding 0.5. It is preferable that c is 0.8 or more, and it is particularly preferable that it is substantially composed only of structural units represented by “RSiO 1.5 ”. Since polyorganosilsesquioxane is close to the position of the glass in the charge train, the molded article containing it has particularly good antistatic properties for peeling.

ポリオルガノシルセスキオキサンとしては、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリエチルシルセスキオキサンなどのポリアルキルシルセスキオキサン;ポリシクロヘキシルシルセスキオキサンなどのポリシクロアルキルシルセスキオキサン;ポリフェニルシルセスキオキサンなどのポリアリールシルセスキオキサンなどが例示される。この中で、入手が容易である点で、ポリアルキルシルセスキオキサンが好ましく、ポリメチルシルセスキオキサンが特に好ましい。   Examples of the polyorganosilsesquioxane include polyalkylsilsesquioxanes such as polymethylsilsesquioxane and polyethylsilsesquioxane; polycycloalkylsilsesquioxanes such as polycyclohexylsilsesquioxane; polyphenylsilsesquioxane; Examples include polyarylsilsesquioxanes such as oxane. Of these, polyalkylsilsesquioxane is preferable and polymethylsilsesquioxane is particularly preferable because it is easily available.

本発明で用いられる架橋されたジアルキルポリシロキサンは、上記式(I)において、有機基Rがアルキル基であって、bが0.5を超える、直鎖状のジアルキルポリシロキサンが架橋された構造を持つものである。bが0.8以上であることが好ましく、実質的に「RSiO」で示される構成単位のみからなることが特に好ましい。 The crosslinked dialkylpolysiloxane used in the present invention has a structure in which, in the above formula (I), the organic group R is an alkyl group, and b is more than 0.5, a linear dialkylpolysiloxane is crosslinked. It has something. It is preferable that b is 0.8 or more, and it is particularly preferable that it is substantially composed only of structural units represented by “R 2 SiO”.

架橋されたジアルキルポリシロキサンとしては、架橋されたジメチルポリシロキサン、架橋されたジエチルポリシロキサンなどの架橋されたジアルキルポリシロキサン;架橋されたジフェニルポリシロキサンなどの架橋されたジアリールポリシロキサンなどが例示される。この中で、市販の粉体が入手容易である点で、架橋されたジアルキルポリシロキサンがより好ましく、架橋されたジメチルポリシロキサンが特に好ましい。   Examples of the crosslinked dialkylpolysiloxane include a crosslinked dialkylpolysiloxane such as a crosslinked dimethylpolysiloxane and a crosslinked diethylpolysiloxane; a crosslinked diarylpolysiloxane such as a crosslinked diphenylpolysiloxane, and the like. . Among these, a crosslinked dialkylpolysiloxane is more preferable, and a crosslinked dimethylpolysiloxane is particularly preferable in that a commercially available powder is easily available.

架橋されたシリコーン樹脂(A)の中で、シリコーン樹脂(A)に含まれるケイ素原子のうち、酸素原子が3個以上結合しているものの割合が20%以上であること、すなわち上記式(I)において、c+dが0.2以上であることが好ましい。そのような架橋されたシリコーン樹脂(A)は、帯電列における位置がガラスの位置に近くなるため、それを含有する成形品の剥離帯電防止性が特に良いからである。上記割合が50%以上であること、すなわちc+dが0.5以上であることがより好ましく、80%以上であること、すなわちc+dが0.8以上であることがさらに好ましい。   Among the crosslinked silicone resins (A), the proportion of silicon atoms contained in the silicone resin (A) in which three or more oxygen atoms are bonded is 20% or more, that is, the above formula (I) ), C + d is preferably 0.2 or more. This is because such a crosslinked silicone resin (A) is close to the glass position at the position of the charge train, and therefore the antistatic property of the molded article containing it is particularly good. More preferably, the ratio is 50% or more, that is, c + d is 0.5 or more, and more preferably 80% or more, that is, c + d is 0.8 or more.

本発明で用いられるシリコーン樹脂(A)は、樹脂(B)との混合前の形態が粉体であることが好ましい。これにより、樹脂組成物中でのシリコーン樹脂(A)の分散性が良好になる。該粉体粒子の形状は特に限定されないが、均一に分散させるためには球状であることが好ましい。該粉体粒子の粒径は特に限定されないが、平均粒径が0.1〜100μmであることが好ましい。該粒径が0.1μm未満だと凝集し易く取扱いが困難になる。該粒径が0.5μm以上であることがより好ましく、1μm以上であることがさらに好ましい。該粒径が100μmを超えると、樹脂組成物中でのシリコーン樹脂(A)の分散性が悪化するおそれがある。10μm以下であることがより好ましい。   The silicone resin (A) used in the present invention is preferably in the form of powder before mixing with the resin (B). Thereby, the dispersibility of the silicone resin (A) in a resin composition becomes favorable. The shape of the powder particles is not particularly limited, but a spherical shape is preferable for uniform dispersion. The particle size of the powder particles is not particularly limited, but the average particle size is preferably 0.1 to 100 μm. If the particle size is less than 0.1 μm, the particles are likely to aggregate and difficult to handle. The particle size is more preferably 0.5 μm or more, and further preferably 1 μm or more. When the particle size exceeds 100 μm, the dispersibility of the silicone resin (A) in the resin composition may be deteriorated. More preferably, it is 10 μm or less.

シリコーン樹脂(A)としては、1種類の樹脂を用いてもよいし、複数種の樹脂を用いてもよい。複数種の樹脂を用いる場合、複数種の粒子からなる粉体を用いてもよいし、複数種の樹脂が複合された粒子からなる粉体を用いてもよい。なかでも、コアシェル構造に複合された粒子を用いることが好ましい。このような構造を持つ粒子を含有する成形品の剥離帯電防止性は、粒子表面を覆うシリコーン樹脂(A)の種類の影響を受け易いので、シェル層に前述の剥離帯電防止性に優れたシリコーン樹脂(A)を配置することが好ましい。   As the silicone resin (A), one type of resin may be used, or a plurality of types of resins may be used. When a plurality of types of resins are used, a powder composed of a plurality of types of particles may be used, or a powder composed of particles obtained by combining a plurality of types of resins may be used. Among these, it is preferable to use particles combined with a core-shell structure. Since the antistatic property of the molded article containing particles having such a structure is easily influenced by the type of the silicone resin (A) covering the particle surface, the silicone having the excellent antistatic property described above is used for the shell layer. It is preferable to arrange the resin (A).

本発明で用いられるシリコーン樹脂(A)以外の樹脂(B)は、前記シリコーン樹脂(A)以外の樹脂であれば、特に限定されない。熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でも良いが、シリコーン樹脂(A)と溶融混練がし易く、樹脂組成物の成形が容易である点から熱可塑性樹脂が好ましい。前記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン;ポリアミド66、ポリアミド6などのポリアミド;ポリイミド;ポリフェニレンスルフィド;ポリオキシメチレン;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル;ポリスチレン;アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などのスチレン共重合体;ポリカーボネート;ポリエーテルエーテルケトン及びフッ素樹脂などが例示される。   The resin (B) other than the silicone resin (A) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a resin other than the silicone resin (A). A thermoplastic resin or a thermosetting resin may be used, but a thermoplastic resin is preferable because it can be easily melt kneaded with the silicone resin (A) and the resin composition can be easily molded. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin; polyamide such as polyamide 66 and polyamide 6; polyimide; polyphenylene sulfide; polyoxymethylene; polyester such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polystyrene; styrene such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. Examples include copolymers; polycarbonates; polyether ether ketones and fluororesins.

本発明で用いられる樹脂(B)が非晶性樹脂であることが、成形品の寸法精度が良好であり好ましい。非晶性樹脂として、環状オレフィン重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、スチレン共重合体などが例示される。   The resin (B) used in the present invention is preferably an amorphous resin because the dimensional accuracy of the molded product is good. Examples of the amorphous resin include a cyclic olefin polymer, polycarbonate, polystyrene, and a styrene copolymer.

樹脂(B)はポリオレフィンであることが好ましい。ポリオレフィンはヘテロ原子を含まないので耐汚染性に優れているからである。また、ポリオレフィンとガラスとは帯電列における位置が大きく離れており、シリコーン樹脂(A)を配合することによって得られる効果が大きいからである。ポリオレフィンとしては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、環状オレフィン重合体などが例示される。高度な耐摩耗性が要求される場合には、超高分子量ポリエチレンを用いることが好適である。   The resin (B) is preferably a polyolefin. This is because polyolefin does not contain heteroatoms and thus has excellent stain resistance. Further, the position of the polyolefin and the glass are largely separated from each other in the charged column, and the effect obtained by blending the silicone resin (A) is great. Examples of the polyolefin include high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, polybutene, and cyclic olefin polymer. When high wear resistance is required, it is preferable to use ultrahigh molecular weight polyethylene.

樹脂(B)として特に好適に用いられるのが、非晶性のポリオレフィンである環状オレフィン重合体である。環状オレフィン重合体を用いることにより、耐薬品性、耐熱性、寸法精度、耐汚染性及び力学特性に優れた成形品が得られる。   A cyclic olefin polymer which is an amorphous polyolefin is particularly preferably used as the resin (B). By using a cyclic olefin polymer, a molded product having excellent chemical resistance, heat resistance, dimensional accuracy, contamination resistance and mechanical properties can be obtained.

環状オレフィン重合体は、脂肪族環状骨格を有するオレフィン単量体を重合してなり、得られた重合体中に脂肪族環状骨格を有するものであればよく、その種類は限定されないが、環状オレフィン重合体が下記式(II)又は(III)で示される環状オレフィンを重合してなる重合体であることが好適である。   The cyclic olefin polymer is obtained by polymerizing an olefin monomer having an aliphatic cyclic skeleton, and any polymer having an aliphatic cyclic skeleton in the obtained polymer may be used. The polymer is preferably a polymer obtained by polymerizing a cyclic olefin represented by the following formula (II) or (III).

Figure 2010090260
Figure 2010090260

(式(II)中、nは0又は1であり、mは0又は正の整数であり、qは0又は1であり、R1〜R18並びにRa及びRbは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基であり、R15〜R18は互いに結合して単環又は多環を形成していてもよく、かつ該単環又は多環が二重結合を有していてもよく、またR15とR16とで、又はR17とR18とでアルキリデン基を形成していてもよい。) (In the formula (II), n is 0 or 1, m is 0 or a positive integer, q is 0 or 1, and R 1 to R 18 and R a and R b are each independently, A hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group, R 15 to R 18 may be bonded to each other to form a monocycle or polycycle, and the monocycle or polycycle has a double bond; And R 15 and R 16 , or R 17 and R 18 may form an alkylidene group.)

Figure 2010090260
Figure 2010090260

(式(III)中、p及びqは0又は1以上の整数であり、m及びnは0、1又は2であり、R1〜R19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基又はアルコキシ基であり、R9(又はR10)が結合している炭素原子と、R13又はR11が結合している炭素原子とは直接あるいは炭素数1〜3のアルキレン基を介して結合していてもよく、また、n=m=0のときR15とR12又はR15とR19とは互いに結合して単環又は多環の芳香族環を形成していてもよい。) (In the formula (III), p and q are 0 or an integer of 1 or more, m and n are 0, 1 or 2, and R 1 to R 19 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or an aliphatic carbonization. A hydrogen atom, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group or an alkoxy group, and a carbon atom to which R 9 (or R 10 ) is bonded, and a carbon atom to which R 13 or R 11 is bonded May be bonded directly or via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and when n = m = 0, R 15 and R 12 or R 15 and R 19 are bonded to each other to form a single ring or (A polycyclic aromatic ring may be formed.)

上記式(II)又は(III)で示される環状オレフィンを重合してなる重合体としては、以下に示す(a1)、(a2)、(a3)及び(a4)が好適なものとして例示される。
(a1):エチレンと上記式(II)又は(III)で表される環状オレフィンとのランダム共重合体(エチレン−環状オレフィンランダム共重合体)
(a2):上記式(II)又は(III)で表される環状オレフィンの開環重合体又は開環共重合体
(a3):(a2)の水素化物
(a4):(a1)、(a2)、又は(a3)のグラフト変性物
As the polymer obtained by polymerizing the cyclic olefin represented by the above formula (II) or (III), the following (a1), (a2), (a3) and (a4) are exemplified as preferable examples. .
(A1): Random copolymer of ethylene and a cyclic olefin represented by the above formula (II) or (III) (ethylene-cyclic olefin random copolymer)
(A2): Ring-opening polymer or ring-opening copolymer of cyclic olefin represented by the above formula (II) or (III) (a3): hydride of (a2) (a4): (a1), (a2 ) Or (a3) graft modified product

これらのうち、エチレン−環状オレフィンランダム共重合体(a1)、すなわち、エチレンと上記式(II)又は(III)で示される環状オレフィンとのランダム共重合体が好ましく用いられる。このようなエチレン−環状オレフィンランダム共重合体(a1)は、耐摩耗性に優れ、揮発成分の放出量が少ない樹脂組成物が得られることなどから、好適に使用される。   Among these, an ethylene-cyclic olefin random copolymer (a1), that is, a random copolymer of ethylene and a cyclic olefin represented by the above formula (II) or (III) is preferably used. Such an ethylene-cyclic olefin random copolymer (a1) is preferably used because it provides a resin composition having excellent abrasion resistance and a small amount of volatile components released.

このとき、エチレン−環状オレフィンランダム共重合体(a1)の原料として使用される上記式(II)又は(III)で示される環状オレフィンとしては、耐熱性や入手の容易性の点から好適なものとして、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン及びこれに炭化水素基が置換した誘導体が例示され、特に好適なものとしてテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンが例示される。 At this time, as the cyclic olefin represented by the above formula (II) or (III) used as a raw material of the ethylene-cyclic olefin random copolymer (a1), those suitable from the viewpoint of heat resistance and availability. as, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10] -3- dodecene and derivatives hydrocarbon group substituted thereto is illustrated, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7 as particularly suitable , 10 ] -3-dodecene.

エチレン−環状オレフィンランダム共重合体(a1)におけるエチレン含有率は40〜85モル%であることが、耐熱性や剛性などの点から好ましい。エチレン含有率はより好適には50モル%以上である。また、エチレン含有率はより好適には75モル%以下である。一方、環状オレフィンの含有量は15〜60モル%であることが好ましい。環状オレフィンの含有率はより好適には25モル%以上である。また、環状オレフィンの含有率はより好適には50モル%以下である。   The ethylene content in the ethylene-cyclic olefin random copolymer (a1) is preferably 40 to 85 mol% from the viewpoints of heat resistance and rigidity. The ethylene content is more preferably 50 mol% or more. Further, the ethylene content is more preferably 75 mol% or less. On the other hand, the cyclic olefin content is preferably 15 to 60 mol%. The content of the cyclic olefin is more preferably 25 mol% or more. Moreover, the content rate of a cyclic olefin is 50 mol% or less more suitably.

本発明で用いられる環状オレフィン重合体は、ガラス転移温度が60〜200℃のものが好適である。ガラス板取扱用成形品としての耐熱性を満足するために、ガラス転移温度は60℃以上であることが必要であり、好適には80℃以上であり、より好適には100℃以上である。また、成形温度が高くなりすぎると分解のおそれがあるため、ガラス転移温度は200℃以下であることが必要である。本発明におけるガラス転移温度は、示差走査熱量計(DSC)を用いて昇温速度10℃/分で測定したガラス転移開始温度である。   The cyclic olefin polymer used in the present invention preferably has a glass transition temperature of 60 to 200 ° C. In order to satisfy the heat resistance as a molded product for handling glass plates, the glass transition temperature needs to be 60 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher, and more preferably 100 ° C. or higher. Moreover, since there exists a possibility of decomposition | disassembly when a shaping | molding temperature becomes high too much, it is necessary for a glass transition temperature to be 200 degrees C or less. The glass transition temperature in the present invention is a glass transition start temperature measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC).

環状オレフィン重合体のMFR(メルトフローレート:ASTM D1238に基づいて、230℃、2.16kg荷重で測定)が0.1〜500g/10分であることが好適である。MFRが0.1g/10分未満の場合には、溶融粘度が高すぎて、得られる樹脂組成物の溶融成形性が悪化するおそれがある。MFRは、より好適には0.5g/10分以上であり、さらに好適には1g/10分以上である。一方、MFRが500g/10分を超える場合には、得られる樹脂組成物の力学強度が低下するおそれがある。MFRは、より好適には200g/10分以下であり、さらに好適には100g/10分以下である。   The MFR (melt flow rate: measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg based on ASTM D1238) of the cyclic olefin polymer is preferably 0.1 to 500 g / 10 minutes. When MFR is less than 0.1 g / 10 min, the melt viscosity is too high, and the melt moldability of the resulting resin composition may be deteriorated. MFR is more preferably 0.5 g / 10 min or more, and even more preferably 1 g / 10 min or more. On the other hand, when the MFR exceeds 500 g / 10 min, the mechanical strength of the resulting resin composition may be reduced. MFR is more preferably 200 g / 10 min or less, and even more preferably 100 g / 10 min or less.

本発明の樹脂(B)としては1種類の樹脂を用いてもよいし、複数種からなる樹脂組成物を用いてもよい。中でも、本発明の樹脂(B)として用いられる環状オレフィン重合体が環状オレフィン重合体100重量部、オレフィン、ジエン及び芳香族ビニル炭化水素からなる群から選択される少なくとも2種以上の単量体を重合してなり、ガラス転移温度が0℃以下である軟質共重合体1〜150重量部、ラジカル開始剤0.001〜1重量部、及びラジカル重合性の官能基を分子内に2個以上有する多官能化合物0〜1重量部を溶融混練してなる樹脂組成物であることが特に好ましい。これにより耐摩耗性に優れた成形品を得ることができる。   As the resin (B) of the present invention, one kind of resin may be used, or a resin composition comprising a plurality of kinds may be used. Among them, the cyclic olefin polymer used as the resin (B) of the present invention comprises at least two monomers selected from the group consisting of 100 parts by weight of a cyclic olefin polymer, olefin, diene and aromatic vinyl hydrocarbon. Polymerized and having 1 to 150 parts by weight of a soft copolymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, 0.001 to 1 part by weight of a radical initiator, and two or more radical polymerizable functional groups in the molecule A resin composition obtained by melt-kneading 0 to 1 part by weight of a polyfunctional compound is particularly preferable. Thereby, a molded article excellent in wear resistance can be obtained.

このとき、前記軟質共重合体としては、以下に示す(b1)、(b2)、(b3)及び(b4)が好適なものとして例示される。
(b1):エチレン及び炭素数が3〜20のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも2種以上の単量体を重合してなる非晶性又は低結晶性の軟質共重合体
(b2):エチレンと、炭素数が3〜20のα−オレフィンと、環状オレフィンとを重合してなる軟質共重合体
(b3):非共役ジエンと、エチレン及び炭素数が3〜20のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも2種以上の単量体とを重合してなる軟質共重合体
(b4):芳香族ビニル炭化水素と共役ジエンとのランダム若しくはブロック共重合体又はその水素化物である軟質共重合体
At this time, preferred examples of the soft copolymer include (b1), (b2), (b3) and (b4) shown below.
(B1): Amorphous or low crystalline soft copolymer (b2) obtained by polymerizing at least two monomers selected from the group consisting of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms ): A soft copolymer obtained by polymerizing ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a cyclic olefin (b3): a non-conjugated diene, ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms A soft copolymer (b4) obtained by polymerizing at least two monomers selected from the group consisting of: a random or block copolymer of an aromatic vinyl hydrocarbon and a conjugated diene, or a hydride thereof. A soft copolymer

ラジカル開始剤としては、溶融混練時の加熱によって熱分解してラジカルを発生することのできるものであればよく、その種類は特に限定されない。過酸化物、アゾ化合物、レドックス開始剤などが挙げられる。しかしながら、金属を含有するものは、成形品中に金属残渣が混入するため、ガラス板取扱用成形品としては必ずしも好ましくない。また、アゾ化合物のように窒素元素を含有するものは、成形品から含窒素化合物が揮発するおそれがあり、好ましくない場合がある。したがって、有機過酸化物が好適に採用される。ラジカル開始剤は、溶融混練時に適度な速度で分解することが好ましく、その1分間半減期温度は30〜250℃であることが好適である。1分間半減期温度は、より好適には50℃以上であり、200℃以下である。   The radical initiator is not particularly limited as long as it can be thermally decomposed by heating during melt kneading to generate radicals. A peroxide, an azo compound, a redox initiator, etc. are mentioned. However, those containing metal are not necessarily preferable as molded products for handling glass plates because metal residues are mixed in the molded products. Moreover, the thing containing a nitrogen element like an azo compound has a possibility that a nitrogen-containing compound may volatilize from a molded article, and may be unpreferable. Therefore, an organic peroxide is preferably employed. The radical initiator is preferably decomposed at an appropriate rate during melt-kneading, and its one-minute half-life temperature is preferably 30 to 250 ° C. The 1-minute half-life temperature is more preferably 50 ° C. or more and 200 ° C. or less.

樹脂組成物は、環状オレフィン重合体、軟質共重合体及びラジカル開始剤を溶融混練してなる。このとき、これらの原料に対して、ラジカル重合性の官能基を分子内に2個以上有する多官能化合物をさらに加えて溶融混練することで、より効率的に架橋させることができる。それによって、成形品の耐摩耗性を改善することができると考えられる。以上のような樹脂組成物の詳細についてはWO2006/25294号公報に記載されている。   The resin composition is obtained by melt-kneading a cyclic olefin polymer, a soft copolymer, and a radical initiator. At this time, it can bridge | crosslink more efficiently by further adding the polyfunctional compound which has 2 or more of radically polymerizable functional groups in a molecule | numerator with respect to these raw materials, and melt-kneading. Thereby, it is considered that the wear resistance of the molded product can be improved. The details of the resin composition as described above are described in WO2006 / 25294.

本発明の成形品を構成する樹脂組成物において、シリコーン樹脂(A)の粒子が樹脂(B)のマトリックス中に分散していること、すなわち、樹脂(B)の連続相の中にシリコーン樹脂(A)が分散相として存在していることが重要である。シリコーン樹脂(A)の粒子が樹脂(B)のマトリックス中に分散することによって、寸法精度が良好で、力学的特性に優れた成形品が得られる。そして、そのようなモルフォロジーを有しながらも、ガラス板に対する剥離帯電防止性が大きく改善されることは驚きである。樹脂(B)中におけるシリコーン樹脂(A)粒子の分散状態は、該樹脂組成物の断面を顕微鏡で観察することなどにより確認できる。   In the resin composition constituting the molded article of the present invention, the silicone resin (A) particles are dispersed in the matrix of the resin (B), that is, the silicone resin ( It is important that A) is present as a dispersed phase. By dispersing the particles of the silicone resin (A) in the matrix of the resin (B), a molded product with good dimensional accuracy and excellent mechanical properties can be obtained. And it is a surprise that peeling antistatic property with respect to a glass plate is greatly improved while having such a morphology. The dispersion state of the silicone resin (A) particles in the resin (B) can be confirmed by observing the cross section of the resin composition with a microscope.

本発明におけるシリコーン樹脂(A)の含有量は、シリコーン樹脂(A)の粒子が樹脂(B)のマトリックス中に分散できる範囲であればよく、特に限定されない。好ましい含有量は、シリコーン樹脂(A)と樹脂(B)の合計100重量部に対して、0.1〜50重量部である。含有量が0.1重量部未満では、成形品の剥離帯電防止性及び摺動性が不十分になるおそれがある。含有量が0.5重量部以上であることがより好ましく、1重量部以上であることがさらに好ましく、2重量部以上であることが特に好ましい。含有量が50重量部を超えると樹脂組成物中でのシリコーン樹脂(A)の分散性が悪化するおそれがある。含有量が20重量部以下であることがより好ましく、15重量部以下であることがさらに好ましく、10重量部以下であることが特に好ましい。   The content of the silicone resin (A) in the present invention is not particularly limited as long as the particles of the silicone resin (A) can be dispersed in the matrix of the resin (B). A preferable content is 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the silicone resin (A) and the resin (B). If the content is less than 0.1 parts by weight, the molded article may have insufficient antistatic properties and slidability. The content is more preferably 0.5 parts by weight or more, further preferably 1 part by weight or more, and particularly preferably 2 parts by weight or more. When content exceeds 50 weight part, there exists a possibility that the dispersibility of the silicone resin (A) in a resin composition may deteriorate. The content is more preferably 20 parts by weight or less, further preferably 15 parts by weight or less, and particularly preferably 10 parts by weight or less.

本発明の樹脂組成物は、さらに導電性フィラー(C)を含むことが好ましい。これによって、当該樹脂組成物からなる成形品自体が帯電することを防止でき、良好な剥離帯電防止性が得られる。本発明に用いられる導電性フィラー(C)としては、種々の公知のものを用いることができる。SnO、ZnO、In、TiOなどの金属酸化物系フィラー;金属系フィラー;黒鉛、カーボンブラック、炭素繊維、カーボンナノチューブなどのカーボン系フィラーなどを導電性フィラー(C)として用いることができる。金属イオンによる汚染を防止できることから、カーボン系フィラーが好ましく、その中でも成形品の力学特性及び耐摩耗性を向上させ、発塵も抑制できることから炭素繊維がより好ましい。炭素繊維の中でも、PAN系炭素繊維、ピッチ系等方性炭素繊維が特に好ましい。 It is preferable that the resin composition of the present invention further contains a conductive filler (C). Thereby, it is possible to prevent the molded product itself made of the resin composition from being charged, and good antistatic properties can be obtained. As the conductive filler (C) used in the present invention, various known fillers can be used. Metal oxide fillers such as SnO 2 , ZnO, In 2 O 3 , and TiO 2 ; metal fillers; carbon fillers such as graphite, carbon black, carbon fibers, and carbon nanotubes are used as the conductive filler (C). Can do. A carbon-based filler is preferable because contamination by metal ions can be prevented, and among them, carbon fiber is more preferable because it can improve the mechanical properties and wear resistance of a molded product and can suppress dust generation. Among the carbon fibers, PAN-based carbon fibers and pitch-based isotropic carbon fibers are particularly preferable.

前記炭素繊維の寸法は、特に限定されないが、繊維径が1〜20μmであることが好ましく、繊維長が0.1〜10mmであることが好ましい。   Although the dimension of the said carbon fiber is not specifically limited, It is preferable that a fiber diameter is 1-20 micrometers, and it is preferable that fiber length is 0.1-10 mm.

前記導電性フィラー(C)の含有量は、特に限定されないが、シリコーン樹脂(A)と樹脂(B)の合計100重量部に対し、0.5〜30重量部であることが好ましい。含有量が0.5重量部未満では剥離帯電防止性が悪化するおそれがある。含有量が2重量部以上であることがより好ましく、5重量部以上であることがさらに好ましい。含有量が30重量部を超えると成形性が低下するとともに、樹脂組成物中での導電性フィラー(C)の分散性が悪化するおそれがある。含有量が20重量部以下であることがより好ましく、15重量部以下であることがさらに好ましい。   Although content of the said conductive filler (C) is not specifically limited, It is preferable that it is 0.5-30 weight part with respect to a total of 100 weight part of a silicone resin (A) and resin (B). If the content is less than 0.5 parts by weight, the antistatic property to peeling may be deteriorated. The content is more preferably 2 parts by weight or more, and further preferably 5 parts by weight or more. When the content exceeds 30 parts by weight, the moldability is lowered and the dispersibility of the conductive filler (C) in the resin composition may be deteriorated. The content is more preferably 20 parts by weight or less, and further preferably 15 parts by weight or less.

導電性フィラー(C)としては、1種類のフィラーを用いてもよいし、複数種のフィラーを用いてもよい。繊維長が1〜10mmのフィラーと繊維長が0.1〜1mmのフィラーを併用すると、成形品の表面抵抗率の均一性が高くなるので好ましい。   As the conductive filler (C), one type of filler or a plurality of types of fillers may be used. When a filler having a fiber length of 1 to 10 mm and a filler having a fiber length of 0.1 to 1 mm are used in combination, the uniformity of the surface resistivity of the molded product is preferably increased.

本発明における樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、導電性フィラー(C)以外の充填材(ガラス繊維、有機繊維、天然繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、セラミックスファイバー、セラミックスビーズ、タルク、クレイ、マイカ、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウムなど)、安定剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤など)、滑剤、離型剤、難燃剤、着色剤(染料、顔料など)、核化剤、帯電防止剤など種々の添加剤を含んでいてもよい。   The resin composition in the present invention is a filler other than the conductive filler (C) (glass fiber, organic fiber, natural fiber, glass flake, glass bead, ceramic fiber, ceramic bead, Talc, clay, mica, zeolite, bentonite, dolomite, kaolin, finely divided silicic acid, feldspar powder, potassium titanate, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, etc.), stabilizer (antioxidant, UV absorber, etc.), lubricant Various additives such as a release agent, a flame retardant, a colorant (dye, pigment, etc.), a nucleating agent, and an antistatic agent may be included.

本発明のガラス板取扱用成形品は、シリコーン樹脂(A)と樹脂(B)を混合したのち、成形することにより製造される。混合する方法は特に限定されない。例えば、シリコーン樹脂(A)と樹脂(B)とを溶融混練する方法や、シリコーン樹脂(A)と樹脂(B)とを含む溶液又は分散液から溶媒を乾燥除去する方法などが挙げられるが、生産性の点で、溶融混練する方法が好ましい。溶融混練する方法は特に限定されず、単軸押出機、二軸押出機などの押出機で行う方法など、公知の方法が採用される。   The molded product for handling a glass plate of the present invention is produced by molding after mixing the silicone resin (A) and the resin (B). The method of mixing is not particularly limited. For example, a method of melt-kneading the silicone resin (A) and the resin (B), a method of drying and removing the solvent from a solution or dispersion containing the silicone resin (A) and the resin (B), and the like can be mentioned. From the viewpoint of productivity, a melt kneading method is preferred. The method of melt-kneading is not particularly limited, and a known method such as a method performed by an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder is employed.

本発明の成形品を成形する方法は特に限定されず、例えば、射出成形、押出成形などの公知の溶融成形方法が採用される。溶融成形したのちに、成形品を研削して仕上げることもできる。   The method for molding the molded product of the present invention is not particularly limited, and for example, a known melt molding method such as injection molding or extrusion molding is employed. After the melt molding, the molded product can be ground and finished.

本発明のガラス板取扱用成形品の表面抵抗率は10〜1012Ω/□であることが好ましい。表面抵抗率が10〜106Ω/□である場合、ESA(Electrostatic Attraction)対策品として用いることができる。パーティクル付着が少なく、クリーンルーム内での使用に適した成形品が提供される。該表面抵抗率が10Ω/□以上であることがより好ましい。表面抵抗率が10〜1012Ω/□である場合、ESD(Electrostatic Discharge)対策品として用いることができる。電気が流れ易すぎてガラス板上に形成された電子回路が破損するのを防止することができる。該表面抵抗率が1012Ω/□を超えると成形品自体が帯電し易くなる。表面抵抗率は、1011Ω/□以下であることがより好ましい。 It is preferable that the surface resistivity of the molded product for handling glass sheets of the present invention is 10 0 to 10 12 Ω / □. When the surface resistivity is 10 0 to 10 6 Ω / □, it can be used as an ESA (Electrostatic Attraction) countermeasure product. A molded product suitable for use in a clean room with less particle adhesion is provided. The surface resistivity is more preferably 10 1 Ω / □ or more. When the surface resistivity is 10 6 to 10 12 Ω / □, it can be used as an ESD (Electrostatic Discharge) countermeasure product. It is possible to prevent the electronic circuit formed on the glass plate from being damaged due to the flow of electricity too easily. When the surface resistivity exceeds 10 12 Ω / □, the molded product itself is easily charged. The surface resistivity is more preferably 10 11 Ω / □ or less.

本発明で取扱われるガラス板の材質は特に限定されない。例示として、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラスなどが挙げられる。   The material of the glass plate handled by this invention is not specifically limited. Examples include soda lime glass, borosilicate glass, alkali-free glass, and quartz glass.

本発明で取扱われるガラス板の面積は特に限定されないが、1m以上の大面積のガラス板を取扱うときに、本発明の成形品を採用する利益が大きい。本発明の成形品は摺動性に優れているので、大面積、大重量のガラス板を剥離帯電を防止しながら取扱うのに適している。ガラス板の面積は、より好適には2m以上である。ガラス板の面積の上限値は通常20m程度である。 Although the area of the glass plate handled by this invention is not specifically limited, The profit which employ | adopts the molded article of this invention is large when handling the glass plate of a large area of 1 m < 2 > or more. Since the molded article of the present invention is excellent in slidability, it is suitable for handling a large area and large weight glass plate while preventing peeling electrification. The area of the glass plate is more preferably 2 m 2 or more. The upper limit of the area of the glass plate is usually about 20 m 2 .

本発明で取扱われるガラス板の厚さは特に限定されないが、通常0.3〜5mmである。液晶表示パネルや有機ELパネルのガラス基板であれば0.3〜1mmである。ガラス板の形状は特に限定されず、四角形であっても円形であっても、他の形状であっても構わない。ガラス板の用途は特に限定されないが、好適な用途として、液晶表示パネルや有機ELパネルのガラス基板などが例示される。   Although the thickness of the glass plate handled by this invention is not specifically limited, Usually, it is 0.3-5 mm. If it is a glass substrate of a liquid crystal display panel or an organic EL panel, it is 0.3-1 mm. The shape of the glass plate is not particularly limited, and may be square, circular, or other shapes. Although the use of a glass plate is not specifically limited, As a suitable use, the glass substrate of a liquid crystal display panel, an organic electroluminescent panel, etc. are illustrated.

また、本発明の成形品と接触する面がガラスであればよく、他の面に他の素材がコーティングされていてもよいし、他の面に電子回路などが形成されていてもよい。   Moreover, the surface which contacts the molded article of this invention should just be glass, the other raw material may be coated by the other surface, and the electronic circuit etc. may be formed in the other surface.

本発明のガラス板取扱用成形品は、該成形品がガラス板に直接接触して用いられるものであれば特に限定されない。ここで、成形品がガラス板に直接接触するとは、本発明の樹脂組成物が、取扱われるガラス板に接触することをいう。ガラス板取扱用成形品の好適な実施態様は、ガラス板搬送用成形品である。本発明のガラス板搬送用成形品は、ガラス板を移動させるために用いられるものであれば特に限定されない。ガラス板搬送用成形品として好適なものとして、搬送ローラー、真空ステージ、真空チャックなどが例示される。中でも、特に好適なものは搬送ローラーである。回転するローラーとガラス板との摩擦によって、剥離帯電が発生し易いので、本発明の成形品を採用する利益が特に大きい。また、ガラス板のエッジとの接触に対する耐摩耗性が要求されるとともに、寸法精度も要求されるので、それらの点からも本発明の成形品を採用する利益が大きい。   The molded product for handling a glass plate of the present invention is not particularly limited as long as the molded product is used in direct contact with the glass plate. Here, that the molded product is in direct contact with the glass plate means that the resin composition of the present invention is in contact with the glass plate to be handled. A preferred embodiment of the molded product for handling glass plates is a molded product for conveying glass plates. The molded product for conveying a glass plate of the present invention is not particularly limited as long as it is used for moving the glass plate. Suitable examples of the molded product for conveying the glass plate include a conveyance roller, a vacuum stage, and a vacuum chuck. Among them, a particularly preferable one is a conveyance roller. Since peeling electrification easily occurs due to the friction between the rotating roller and the glass plate, the benefit of adopting the molded product of the present invention is particularly great. Further, since wear resistance against contact with the edge of the glass plate is required and dimensional accuracy is also required, the advantage of adopting the molded product of the present invention is great from these points.

本発明の成形品を用いたガラス板の取扱い方法は、該成形品がガラス板に直接接触する方法であれば特に限定されない。ガラス板をクリーンルーム内で取扱うことが、パーティクルの付着による汚染を防止する点からは好ましい。また、ガラス板を搬送する方法が好ましい。本発明の成形品を用いたガラス板の搬送方法は、ガラス板を移動させる方法であればよく特に限定されない。例えば、ローラーや真空チャックを用いた搬送方法などが挙げられる。特に好適な実施態様はローラーを用いた搬送方法である。回転軸に装着されたローラーを回転させることによってガラス板を搬送する。回転軸が金属などの導電性のものであって、ローラーが導電性フィラー(C)を含む場合には、回転軸を経由して電荷を逃がすことができ、ローラー自体の帯電を防止することができる。   The handling method of the glass plate using the molded product of the present invention is not particularly limited as long as the molded product is a method of directly contacting the glass plate. It is preferable to handle the glass plate in a clean room from the viewpoint of preventing contamination due to adhesion of particles. Moreover, the method of conveying a glass plate is preferable. The conveyance method of the glass plate using the molded article of this invention should just be a method to move a glass plate, and is not specifically limited. For example, a conveyance method using a roller or a vacuum chuck may be used. A particularly preferred embodiment is a transport method using a roller. A glass plate is conveyed by rotating a roller mounted on a rotating shaft. When the rotating shaft is conductive such as metal and the roller contains a conductive filler (C), the charge can be released via the rotating shaft, and the roller itself can be prevented from being charged. it can.

剥離帯電防止性及び摺動性に優れた本発明の成形品は、液晶表示パネルや有機ELパネルのガラス基板などのように、高度な剥離帯電防止性と耐汚染性が要求されるようなガラス板を取扱うのに適している。   The molded product of the present invention having excellent anti-peeling property and sliding property is a glass that requires high anti-peeling property and stain resistance, such as a glass substrate of a liquid crystal display panel or an organic EL panel. Suitable for handling boards.

以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例における分析及び評価は下記の方法にしたがって行った。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Analysis and evaluation in the following examples were performed according to the following methods.

(1)剥離帯電圧
射出成形して得られた試験片を温度23℃、湿度30%RH下で6時間以上状態調節した。ガラス板はイソプロピルアルコールを用いて洗浄した後、110℃にて30分以上乾燥した。測定前にガラス板及び試験片の除電を行った。温度23℃、湿度30%RH下で、試験片をガラス板に2kgの荷重をかけて押し付けた状態で、ガラス板を3cmの距離、往復させた。その後、トレック・ジャパン株式会社製A.C.フィードバック表面電位計「MODEL 520−1」を用いて、検出器とガラス板の距離を5mmにして、ガラス板の剥離帯電圧を測定した。10回測定し、平均値を求めた。測定値が測定限界の2000Vを超える場合は、2000Vとして平均値を計算した。
(1) Stripping voltage The test piece obtained by injection molding was conditioned at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 30% RH for 6 hours or more. The glass plate was washed with isopropyl alcohol and then dried at 110 ° C. for 30 minutes or more. Before the measurement, the glass plate and the test piece were neutralized. At a temperature of 23 ° C. and a humidity of 30% RH, the glass plate was reciprocated by a distance of 3 cm in a state where the test piece was pressed against the glass plate with a load of 2 kg. Thereafter, A. manufactured by Trek Japan KK C. Using a feedback surface potentiometer “MODEL 520-1”, the distance between the detector and the glass plate was set to 5 mm, and the peeling voltage of the glass plate was measured. Measurement was performed 10 times, and an average value was obtained. When the measured value exceeded the measurement limit of 2000V, the average value was calculated as 2000V.

(2)表面抵抗率
射出成形して得られた試験片を室温で24時間放置した後、温度23℃、湿度50%RH下で6時間以上状態調節してから測定に供した。まず、東亜ディーケーケー株式会社製絶縁計「ULTRA MEGOHMMETER SM−8220」にて100Vの印加電圧を与えて表面抵抗率を測定した。このとき、正極及び負極の端子と試験片表面との間には、いずれも厚さ0.1±0.02mmで、10mm角の銅板を配置し、それらの銅板相互間の間隔は10mmとした。ここで使用した銅板の抵抗値は、評価する成形品よりもはるかに小さく、それに由来する抵抗値は無視することが可能である。測定の結果、表面抵抗率が測定限界(5×10Ω/□)以下であった場合には、三菱油化株式会社製低抵抗率計「Loresta AP MCP−T400」を用い、ASTM D257にしたがい、印加電圧1Vで表面抵抗率を測定した。5回測定し、平均値を求めた。
(2) Surface resistivity After the test piece obtained by injection molding was allowed to stand at room temperature for 24 hours, it was subjected to measurement after being conditioned for 6 hours or more at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. First, a surface resistivity was measured by applying an applied voltage of 100 V with an insulation meter “ULTRA MEGOHMMETER SM-8220” manufactured by TOA DK Corporation. At this time, a 10 mm square copper plate with a thickness of 0.1 ± 0.02 mm was placed between the positive and negative terminals and the test piece surface, and the distance between the copper plates was 10 mm. . The resistance value of the copper plate used here is much smaller than the molded product to be evaluated, and the resistance value derived from it can be ignored. As a result of the measurement, when the surface resistivity was below the measurement limit (5 × 10 5 Ω / □), a low resistivity meter “Loresta AP MCP-T400” manufactured by Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd. was used. Accordingly, the surface resistivity was measured at an applied voltage of 1V. Measurement was performed 5 times, and an average value was obtained.

(3)動摩擦係数、静摩擦係数
株式会社オリエンテック製テンシロン万能試験機「RTC−1325A」に、ガラス板及び射出成形して得られた試験片をセットした。温度20℃、湿度65%RH下、試験片に199.4gの荷重を掛けた状態で、試験片を100mm/分の移動速度で、ガラス板の表面上を50mm移動させた。試験片の移動に伴う抵抗力を測定し、抵抗力=摩擦係数×垂直荷重の式より摩擦係数を算出した。試験片が滑り出す時の抵抗力を4回測定し、その平均値から静摩擦係数を求めた。また、試験片が滑っている時の抵抗力の平均値から動摩擦係数を求めた。
(3) Coefficient of dynamic friction and coefficient of static friction A glass plate and a test piece obtained by injection molding were set in a Tensilon universal testing machine “RTC-1325A” manufactured by Orientec Corporation. Under a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH, a load of 199.4 g was applied to the test piece, and the test piece was moved 50 mm on the surface of the glass plate at a moving speed of 100 mm / min. The resistance force accompanying the movement of the test piece was measured, and the friction coefficient was calculated from the equation: resistance force = friction coefficient × vertical load. The resistance force when the test piece started to slide was measured four times, and the static friction coefficient was obtained from the average value. Moreover, the dynamic friction coefficient was calculated | required from the average value of the resistance force when the test piece was sliding.

(4)テーバー摩耗量
JIS K7204に準じて、テーバー摩耗量を測定した。摩耗試験機は東洋テスター工業株式会社製、摩耗輪はCS17、荷重は1000g(片腕500g)、回転数は1000回である。試験片として、直径150mm、厚さ3mmの円盤状の射出成形品を用いた。3回測定し、平均値を求めた。
(4) Taber wear amount Taber wear amount was measured according to JIS K7204. The wear tester is manufactured by Toyo Tester Kogyo Co., Ltd., the wear wheel is CS17, the load is 1000 g (one arm 500 g), and the rotation speed is 1000 times. As a test piece, a disk-shaped injection molded product having a diameter of 150 mm and a thickness of 3 mm was used. Three measurements were taken and the average value was determined.

実施例1
本実施例で使用した原料は以下のとおりである。
Example 1
The raw materials used in this example are as follows.

[シリコーン樹脂(A)]
信越化学工業株式会社製シリコーンレジンパウダー「KMP−590」。ポリオルガノシルセスキオキサンの球状粒子からなる粉体である。平均粒径は2.0μm、粒径分布は1〜4μmである。当該粒子を構成する樹脂は、実質的に「RSiO1.5」で示される構成単位のみからなるものである。
[Silicone resin (A)]
Silicone resin powder “KMP-590” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. It is a powder composed of spherical particles of polyorganosilsesquioxane. The average particle size is 2.0 μm and the particle size distribution is 1 to 4 μm. The resin constituting the particles is substantially composed only of a structural unit represented by “RSiO 1.5 ”.

[樹脂(B)]
・環状オレフィン重合体
エチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン(以下「TCD−3」と略すことがある)とのランダム共重合体(エチレン−TCD−3ランダム共重合体)。13C−NMRで測定したエチレン含量が62mol%、135℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]が0.60dl/g、ガラス転移温度(Tg)が105℃である。MFR(ASTM D1238に基づいて230℃、2.16kg荷重で測定)は8.2g/10分である。TCD−3の構造式は、上記式(II)において、n=0、m=1かつR、R、R、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18が水素原子の場合である。
・軟質共重合体
三井化学株式会社製エチレン−プロピレンランダム共重合体「P−0880」。エチレン含量が80mol%、極限粘度[η]が2.5dl/g、ガラス転移温度(Tg)が−54℃である。MFR(ASTM D1238に基づいて、230℃、2.16kg荷重で測定)が0.4g/10分、密度が0.867g/cm、X線回折法により測定した結晶化度が約10%である。
・ラジカル開始剤
日本油脂株式会社製「パーヘキシン25B」。2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3を主成分(90%以上)とする。1分間半減期温度は194.3℃である。
・多官能化合物
ジビニルベンゼン。
[Resin (B)]
-Cyclic olefin polymer Ethylene and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . A random copolymer (ethylene-TCD-3 random copolymer) with 1 7,10 ] -3-dodecene (hereinafter sometimes abbreviated as “TCD-3”). Ethylene content measured by 13 C-NMR is 62 mol%, intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. is 0.60 dl / g, and glass transition temperature (Tg) is 105 ° C. The MFR (measured at 230 ° C. and 2.16 kg load based on ASTM D1238) is 8.2 g / 10 min. The structural formula of TCD-3 is as follows in the above formula (II): n = 0, m = 1 and R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , In this case, R 16 , R 17 and R 18 are hydrogen atoms.
-Soft copolymer Ethylene-propylene random copolymer "P-0880" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. The ethylene content is 80 mol%, the intrinsic viscosity [η] is 2.5 dl / g, and the glass transition temperature (Tg) is −54 ° C. MFR (measured based on ASTM D1238 at 230 ° C. and 2.16 kg load) is 0.4 g / 10 min, density is 0.867 g / cm 3 , and crystallinity measured by X-ray diffraction method is about 10%. is there.
-Radical initiator "Perhexine 25B" manufactured by NOF Corporation. 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3 is the main component (90% or more). The 1 minute half-life temperature is 194.3 ° C.
・ Polyfunctional compound divinylbenzene.

[導電性フィラー(C)]
東邦テナックス株式会社製PAN系炭素繊維「ベスファイトHTA−C6−UAL1」。繊維径が7μm、繊維長が6mmのチョップドストランドであり、体積固有抵抗値が10−3Ω・cmである。
[Conductive filler (C)]
PAN-based carbon fiber “BETHFITE HTA-C6-UAL1” manufactured by Toho Tenax Co., Ltd. It is a chopped strand having a fiber diameter of 7 μm and a fiber length of 6 mm, and a volume resistivity value of 10 −3 Ω · cm.

本実施例の試験片は以下のように作製した。   The test piece of this example was produced as follows.

エチレン−TCD−3ランダム共重合体のペレット2kg及びエチレン−プロピレンランダム共重合体のペレット2kgを充分混合した後、池貝鉄工株式会社製二軸押出機「PCM45」を用いてシリンダー温度220℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーにてペレット化して「ペレットa」を得た。     2 kg of ethylene-TCD-3 random copolymer pellets and 2 kg of ethylene-propylene random copolymer pellets were thoroughly mixed and then melted at a cylinder temperature of 220 ° C. using a twin screw extruder “PCM45” manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd. Blended and pelletized with a pelletizer to obtain “pellet a”.

上記「ペレットa」4kgに対し、「パーヘキシン25B」4g及びジビニルベンゼン4gを添加し、充分混合した。この混合物を上記二軸押出機「PCM45」(シリンダー温度230℃)に投入して溶融混練して反応させ、ペレタイザーにてペレット化して「ペレットb」を得た。   4 g of “Perhexine 25B” and 4 g of divinylbenzene were added to 4 kg of the “pellet a” and mixed well. This mixture was put into the above twin screw extruder “PCM45” (cylinder temperature 230 ° C.), melted and kneaded to be reacted, and pelletized with a pelletizer to obtain “pellet b”.

上記「ペレットb」4kgと、エチレン−TCD−3ランダム共重合体のペレット16kgを充分混合した後、上記二軸押出機「PCM45」を用いて、シリンダー温度220℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーにてペレット化して「ペレットc」を得た。得られた「ペレットc」のMFR(ASTM D1238に基づいて、230℃、2.16kg荷重で測定)は、4g/10分であった。また、ASTM D648に基づいて荷重1.82MPaで測定した荷重たわみ温度は94℃であった。   After sufficiently mixing 4 kg of the above “pellet b” and 16 kg of ethylene-TCD-3 random copolymer pellets, using the above twin screw extruder “PCM45”, melt blended at a cylinder temperature of 220 ° C., and using a pelletizer Pelletization was performed to obtain “pellet c”. The MFR (measured at 230 ° C. under a 2.16 kg load based on ASTM D1238) of the obtained “pellet c” was 4 g / 10 minutes. Moreover, the deflection temperature under load measured with a load of 1.82 MPa based on ASTM D648 was 94 ° C.

上記「ペレットc」と、PAN系炭素繊維「ベスファイトHTA−C6−UAL1」とを、重量比(ペレットc/炭素繊維)が90/10になるように株式会社プラスチック工学研究所製二軸押出機に供給して溶融混練した。ここで使用した二軸押出機は噛合同方向二軸押出機であり、スクリュー径が35mmで、L/Dが35のものである。「ペレットc」を樹脂組成物ペレット供給口より投入し、PAN系炭素繊維を炭素繊維供給口より重量フィーダーを使用して添加した。シリンダー設定温度は250℃とし、スクリュー回転数約200rpmで溶融混練した。ベント孔より、真空ポンプを使用して大気圧から0.06MPa減じた圧力で強制脱揮した。押出機内の樹脂の滞留時間は約3分であった。押出機から吐出された樹脂を水冷して得たストランドをペレタイザーでカットすることによって「ペレットd」を得た。「ペレットd」中の導電性フィラー(C)の含有量は、シリコーン樹脂(A)と樹脂(B)の合計100重量部に対し、11.11重量部である。   The above-mentioned “pellet c” and PAN-based carbon fiber “Besfight HTA-C6-UAL1” are twin-screw extruded by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd. so that the weight ratio (pellet c / carbon fiber) is 90/10. It was supplied to a machine and melt-kneaded. The twin screw extruder used here is a meshing same direction twin screw extruder, having a screw diameter of 35 mm and L / D of 35. “Pellets c” were charged from the resin composition pellet supply port, and PAN-based carbon fibers were added from the carbon fiber supply port using a weight feeder. The cylinder set temperature was 250 ° C., and melt kneading was performed at a screw rotation speed of about 200 rpm. From the vent hole, it was forcibly devolatilized at a pressure reduced by 0.06 MPa from atmospheric pressure using a vacuum pump. Resin residence time in the extruder was about 3 minutes. A strand obtained by water-cooling the resin discharged from the extruder was cut with a pelletizer to obtain “pellet d”. The content of the conductive filler (C) in the “pellet d” is 11.11 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the silicone resin (A) and the resin (B).

上記「ペレットd」と、ポリオルガノシルセスキオキサン(シリコーンレジンパウダー「KMP−590」)とを、重量比(ペレットd/シリコーン樹脂)が95/5になるように株式会社日本製鋼所製二軸混練押出機(スクリュー直径32mm、L/D=31.5)に供給し、樹脂温度230℃にて溶融混練した。押出機から吐出された樹脂を水冷して得たストランドをペレタイザーでカットすることによって「ペレットe」を得た。「ペレットe」中のシリコーン樹脂(A)の含有量は、シリコーン樹脂(A)と樹脂(B)の合計100重量部に対し、5.52重量部である。導電性フィラー(C)の含有量は、シリコーン樹脂(A)と樹脂(B)の合計100重量部に対し、10.50重量部である。   The above “pellet d” and polyorganosilsesquioxane (silicone resin powder “KMP-590”) are manufactured by Nippon Steel Works, Ltd. so that the weight ratio (pellet d / silicone resin) is 95/5. The mixture was supplied to a shaft kneading extruder (screw diameter: 32 mm, L / D = 31.5), and melt kneaded at a resin temperature of 230 ° C. A strand obtained by water-cooling the resin discharged from the extruder was cut with a pelletizer to obtain “pellet e”. The content of the silicone resin (A) in the “pellet e” is 5.52 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the silicone resin (A) and the resin (B). The content of the conductive filler (C) is 10.50 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the silicone resin (A) and the resin (B).

上記「ペレットe」をファナック株式会社製射出成形機「ROBSHOT α−50iA」に供給して、樹脂温度240℃、金型温度70℃、型締め圧50tの条件で成形し、長さ65mm、幅30mm、厚さ2mmの長方形の試験片を得た。   The above “pellet e” is supplied to an injection molding machine “ROBSHOT α-50iA” manufactured by FANUC CORPORATION, molded under the conditions of a resin temperature of 240 ° C., a mold temperature of 70 ° C., and a clamping pressure of 50 t, a length of 65 mm, A rectangular test piece having a thickness of 30 mm and a thickness of 2 mm was obtained.

こうして得られた試験片を用いて、上記方法にしたがって、剥離帯電圧、表面抵抗率を測定した。剥離帯電圧は、ソーダライムガラス板(一辺が100mmの正方形、厚さ5mm)を用いて、ガラス板の往復回数は1回、3回、5回の3通りで測定した。得られた結果を表1に示す。   Using the test pieces thus obtained, the stripping voltage and the surface resistivity were measured according to the above methods. The peeling voltage was measured using a soda lime glass plate (a square with a side of 100 mm, a thickness of 5 mm), and the glass plate was reciprocated once, three times, and three times. The obtained results are shown in Table 1.

実施例2、3
実施例1において、シリコーン樹脂(A)の種類を表1に示すように変更した以外は実施例1と同様にして試験片を作製し、評価を行った。ここで、架橋されたジアルキルポリシロキサンとしては、信越化学工業株式会社製シリコーンゴムパウダー「KMP−597」を用いた。当該「KMP−597」は、架橋されたジメチルポリシロキサンの球状粒子からなる粉体である。平均粒径は5μm、粒径分布は1〜10μmである。当該粒子を構成する樹脂は、実質的に「RSiO」で示される構成単位のみからなるものである。
Examples 2 and 3
In Example 1, a test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the type of the silicone resin (A) was changed as shown in Table 1. Here, as the crosslinked dialkylpolysiloxane, silicone rubber powder “KMP-597” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was used. The “KMP-597” is a powder composed of spherical particles of crosslinked dimethylpolysiloxane. The average particle size is 5 μm and the particle size distribution is 1 to 10 μm. The resin constituting the particles consists essentially of a structural unit represented by “R 2 SiO”.

ポリオルガノシルセスキオキサン−架橋されたジアルキルポリシロキサン複合物としては、信越化学工業株式会社製シリコーン複合パウダー「KMP−600」を用いた。当該「KMP−600」は、架橋されたジメチルポリシロキサンからなる球状粒子の表面をポリオルガノシルセスキオキサンで被覆した球状粒子からなる粉体である。平均粒子は5μm、粒径分布は1〜15μmである。得られた結果を表1にまとめて示す。   As the polyorganosilsesquioxane-crosslinked dialkylpolysiloxane composite, silicone composite powder “KMP-600” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was used. The “KMP-600” is a powder made of spherical particles obtained by coating the surface of spherical particles made of crosslinked dimethylpolysiloxane with polyorganosilsesquioxane. The average particle size is 5 μm and the particle size distribution is 1 to 15 μm. The obtained results are summarized in Table 1.

比較例1
実施例1において、シリコーン樹脂(A)を配合せず、「ペレットd」を用いて成形した以外は実施例1と同様にして試験片を作製し、評価を行った。得られた結果を表1に示す。
Comparative Example 1
In Example 1, a test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the silicone resin (A) was not blended and molding was performed using “pellet d”. The obtained results are shown in Table 1.

Figure 2010090260
Figure 2010090260

表1の結果から、成形品がシリコーン樹脂(A)を含有することによって、ソーダライムガラス板に対する剥離帯電防止性が良好になっているといえる。剥離帯電防止性は、ポリオルガノシルセスキオキサン、ポリオルガノシルセスキオキサン−架橋されたジアルキルポリシロキサン複合物、架橋されたジアルキルポリシロキサンの順に良好であるといえる。   From the results in Table 1, it can be said that the antistatic property against peeling against the soda lime glass plate is improved when the molded product contains the silicone resin (A). The release antistatic property can be said to be favorable in the order of polyorganosilsesquioxane, polyorganosilsesquioxane-crosslinked dialkylpolysiloxane composite, and crosslinked dialkylpolysiloxane.

実施例4〜7
実施例1において、ガラス板の材質をソーダライムガラスから液晶基板用無アルカリガラス(ガラス板の形状及び寸法:一辺が100mmの正方形、厚さ0.7mm)に変え、シリコーン樹脂(A)の含有量を表2に示すように変えたこと以外は実施例1と同様にして試験片を作製し、剥離帯電圧(ガラス板の往復回数は1回とした)及び表面抵抗率を測定した。実施例5においては、さらに動摩擦係数及び静摩擦係数を上記方法にしたがって、液晶基板用無アルカリガラス板(一辺が100mmの正方形、厚さ0.7mm)を用いて測定し、成形品の摺動性を評価した。得られた結果を表2にまとめて示す。
Examples 4-7
In Example 1, the material of the glass plate was changed from soda lime glass to alkali-free glass for liquid crystal substrates (the shape and dimensions of the glass plate: a square with a side of 100 mm, a thickness of 0.7 mm), and the inclusion of the silicone resin (A) A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed as shown in Table 2, and the peeling voltage (the number of reciprocations of the glass plate was 1) and the surface resistivity were measured. In Example 5, the kinetic friction coefficient and the static friction coefficient were further measured using a non-alkali glass plate for a liquid crystal substrate (a square with a side of 100 mm, a thickness of 0.7 mm) according to the above method, and the slidability of the molded product. Evaluated. The obtained results are summarized in Table 2.

比較例2
実施例5において、シリコーン樹脂(A)を配合せず、「ペレットd」を用いて成形した以外は、実施例5と同様にして試験片を作製し、剥離帯電圧、表面抵抗率、動摩擦係数及び静摩擦係数を測定した。得られた結果を表2に示す。
Comparative Example 2
In Example 5, a test piece was prepared in the same manner as in Example 5 except that the silicone resin (A) was not blended and was molded using “pellet d”, and the stripping voltage, the surface resistivity, and the dynamic friction coefficient. And the coefficient of static friction was measured. The obtained results are shown in Table 2.

Figure 2010090260
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表2の結果から、成形品がシリコーン樹脂(A)を含有することによって、無アルカリガラスに対する剥離帯電防止性が良好になっており、摺動性も良好になっているといえる。シリコーン樹脂(A)の含有量が大きくなるほど、剥離帯電防止性は向上するが、一定量以上配合しても、剥離帯電防止性は頭打ちになることもわかる。   From the results in Table 2, it can be said that when the molded article contains the silicone resin (A), the antistatic property against peeling with respect to the alkali-free glass is good and the slidability is also good. It can also be seen that, as the content of the silicone resin (A) increases, the antistatic property for peeling improves, but the antistatic property for peeling becomes a peak even when blending a certain amount or more.

実施例8
実施例5において、「ペレットd」の代わりに、冨士ベークライト株式会社製樹脂組成物「e−mateX(登録商標)FB−GP33」のペレットを用い、当該ペレット95重量部に、信越化学工業株式会社製シリコーンレジンパウダー「KMP−590」を5重量部配合した以外は、実施例5と同様にして試験片を作製し、剥離帯電圧、表面抵抗率、動摩擦係数及び静摩擦係数を測定した。ここで、「e−mateX(登録商標)FB−GP33」は、導電性フィラー(C)として、東邦テナックス株式会社製PAN系炭素繊維「ベスファイトHTA−C6−UAL1」と、株式会社ドナック製ピッチ系等方性炭素繊維「ドナカーボSL−242」の混合物を含有し、上記「ペレットc」と該混合物の重量比(ペレットc/炭素繊維の混合物)が85/15になるように混合してなるものである。当該「ドナカーボSL−242」は、繊維径が13μm、繊維長が0.37mmであり、体積固有抵抗値が10Ω・cmである。さらに、上記方法にしたがって、テーバー摩耗量を測定した。得られた結果を表3に示す。
Example 8
In Example 5, instead of “pellet d”, pellets of resin composition “e-mateX (registered trademark) FB-GP33” manufactured by Fuji Bakelite Co., Ltd. were used, and Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd. was used for 95 parts by weight of the pellets. A test piece was prepared in the same manner as in Example 5 except that 5 parts by weight of silicone resin powder “KMP-590” was blended, and the stripping voltage, surface resistivity, dynamic friction coefficient, and static friction coefficient were measured. Here, “e-mateX (registered trademark) FB-GP33” is a conductive filler (C), PAN-based carbon fiber “Besfight HTA-C6-UAL1” manufactured by Toho Tenax Co., Ltd., and Donac Co., Ltd. pitch. It contains a mixture of system isotropic carbon fiber “Donna Carbo SL-242” and is mixed so that the weight ratio (pellet c / carbon fiber mixture) of the above “pellet c” and the mixture is 85/15. Is. The “Donna Carbo SL-242” has a fiber diameter of 13 μm, a fiber length of 0.37 mm, and a volume resistivity of 10 2 Ω · cm. Furthermore, the Taber abrasion amount was measured according to the above method. The obtained results are shown in Table 3.

比較例3
実施例8において、シリコーン樹脂(A)を配合しなかった以外は、実施例8と同様にして試験片を作製し、評価を行った。得られた結果を表3に示す。
Comparative Example 3
In Example 8, a test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 8 except that the silicone resin (A) was not blended. The obtained results are shown in Table 3.

Figure 2010090260
Figure 2010090260

表3の結果から、ESD(Electrostatic Discharge)対策品である比較的高い表面抵抗率を有する成形品であっても、シリコーン樹脂(A)を含有することによって、無アルカリガラスに対する剥離帯電防止性が良好になっており、摺動性も良好になっているといえる。また、成形品の耐摩耗性は、シリコーン樹脂(A)の配合によって、それほど低下しないことがわかる。   From the results of Table 3, even when the molded product having a relatively high surface resistivity, which is an ESD (Electrostatic Discharge) countermeasure product, the antistatic property against peeling with respect to the alkali-free glass is obtained by containing the silicone resin (A). It can be said that the slidability is improved. Moreover, it turns out that the abrasion resistance of a molded article does not fall so much by the mixing | blending of a silicone resin (A).

Claims (13)

シリコーン樹脂(A)及びシリコーン樹脂(A)以外の樹脂(B)を含む樹脂組成物からなるガラス板取扱用成形品であって、該成形品がガラス板に直接接触し、かつシリコーン樹脂(A)の粒子が樹脂(B)のマトリックス中に分散していることを特徴とするガラス板取扱用成形品。   A molded product for handling a glass plate comprising a resin composition containing a silicone resin (A) and a resin (B) other than the silicone resin (A), wherein the molded product is in direct contact with the glass plate, and the silicone resin (A ) Particles are dispersed in the resin (B) matrix. シリコーン樹脂(A)が架橋されている請求項1記載の成形品。   The molded article according to claim 1, wherein the silicone resin (A) is crosslinked. シリコーン樹脂(A)が、ポリオルガノシルセスキオキサンまたは架橋されたジアルキルポリシロキサンである請求項2記載の成形品。   The molded article according to claim 2, wherein the silicone resin (A) is polyorganosilsesquioxane or a crosslinked dialkylpolysiloxane. シリコーン樹脂(A)に含まれるケイ素原子のうち、酸素原子が3個以上結合しているものの割合が20%以上である請求項2又は3記載の成形品。   The molded article according to claim 2 or 3, wherein the proportion of silicon atoms contained in the silicone resin (A) in which three or more oxygen atoms are bonded is 20% or more. 樹脂(B)が、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリオキシメチレン、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン及びフッ素樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂である請求項1〜4のいずれか記載の成形品。   The resin (B) is at least one resin selected from the group consisting of polyolefin, polyamide, polyimide, polyphenylene sulfide, polyoxymethylene, polyester, polystyrene, styrene copolymer, polycarbonate, polyether ether ketone, and fluororesin. The molded article according to any one of claims 1 to 4. 樹脂(B)が環状オレフィン重合体である請求項5記載の成形品。   The molded article according to claim 5, wherein the resin (B) is a cyclic olefin polymer. 前記樹脂組成物が、シリコーン樹脂(A)と樹脂(B)の合計100重量部に対し、シリコーン樹脂(A)を0.1〜50重量部含む請求項1〜6のいずれか記載の成形品。   The molded article according to any one of claims 1 to 6, wherein the resin composition contains 0.1 to 50 parts by weight of the silicone resin (A) with respect to 100 parts by weight of the total of the silicone resin (A) and the resin (B). . 前記樹脂組成物がさらに導電性フィラー(C)を含む請求項1〜7のいずれか記載の成形品。   The molded article according to any one of claims 1 to 7, wherein the resin composition further contains a conductive filler (C). 表面抵抗率が10〜1012Ω/□である請求項1〜8のいずれか記載の成形品。 The molded article according to any one of claims 1 to 8, which has a surface resistivity of 10 0 to 10 12 Ω / □. ガラス板搬送用成形品である請求項1〜9のいずれか記載の成形品。   The molded product according to any one of claims 1 to 9, which is a molded product for conveying a glass plate. 搬送ローラー、真空ステージ、真空チャックからなる群から選択される少なくとも1種のガラス板搬送用成形品である請求項10記載の成形品。   The molded product according to claim 10, wherein the molded product is at least one molded product for conveying a glass plate selected from the group consisting of a conveyance roller, a vacuum stage, and a vacuum chuck. シリコーン樹脂(A)の粉体と樹脂(B)とを溶融混練してから成形する請求項1〜11のいずれか記載の成形品の製造方法。   The method for producing a molded product according to any one of claims 1 to 11, wherein the molding is performed after melt-kneading the powder of the silicone resin (A) and the resin (B). 請求項1〜11のいずれか記載の成形品にガラス板を直接接触させて、該ガラス板を取扱うことを特徴とするガラス板の取扱い方法。   A method of handling a glass plate, wherein the glass plate is handled by bringing the glass plate into direct contact with the molded product according to claim 1.
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