JP2010085802A - Retardation film polarizing plate laminate and liquid crystal display device - Google Patents

Retardation film polarizing plate laminate and liquid crystal display device Download PDF

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JP2010085802A JP2008255931A JP2008255931A JP2010085802A JP 2010085802 A JP2010085802 A JP 2010085802A JP 2008255931 A JP2008255931 A JP 2008255931A JP 2008255931 A JP2008255931 A JP 2008255931A JP 2010085802 A JP2010085802 A JP 2010085802A
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Takeshi Morozumi
武 両角
Rie Tsubo
里恵 坪
Yuichi Sasaki
勇一 佐々木
Seikichi Ri
成吉 李
Hitoshi Katakura
等 片倉
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retardation film polarizing plate laminate in which one base film constituting the polarizing plate is omitted, the retardation film polarizing plate laminate having good durability against high temperature, and to provide a liquid crystal display device using the laminate. <P>SOLUTION: The retardation film polarizing plate laminate 10 is composed of a base film 1 made of triacetyl cellulose, a first adhesive layer 2, a polarizing film 3, a second adhesive layer 4, a retardation film 5 made of a bisphenol polycarbonate resin having a fluorene skeleton, and a pressure-sensitive adhesive layer 6 made of a pressure-sensitive adhesive, laminated in this order in a direct contact state to each other. The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 6 is a pressure-sensitive adhesive having a viscoelastic loss tangent tanδ of not more than 0.148 at 80°C and 1 Hz conditions, or a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction of not less than 84.3% at room temperature. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、位相差フィルムを偏光フィルムに積層した位相差フィルム・偏光板積層体、及びその積層体を用いる液晶表示装置に関するものである。   The present invention relates to a retardation film / polarizing plate laminate in which a retardation film is laminated on a polarizing film, and a liquid crystal display device using the laminate.

液晶表示装置(LCD)では、所定の方向に配向した液晶分子からなる液晶層が、対向基板間に挟持され、これらの基板の表面には偏光板や、偏光板と位相差フィルムとの積層体などが貼り付けられている。   In a liquid crystal display (LCD), a liquid crystal layer composed of liquid crystal molecules aligned in a predetermined direction is sandwiched between opposing substrates, and a polarizing plate or a laminate of a polarizing plate and a retardation film is formed on the surface of these substrates. Etc. are pasted.

図5は、従来の偏光板と位相差フィルムとの積層構造の例を示す断面図である。この積層構造100では、液晶セル13から遠い側から順に、ベースフィルム101、接着剤層102、偏光フィルム103、接着剤層104、ベースフィルム105、接着剤または粘着剤層107、位相差フィルム108、および粘着剤層109が積層されている。積層構造100は、液晶表示装置の液晶セル13を構成する透明基板12の表面に、粘着剤層109によって貼り付けられる。   FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of a laminated structure of a conventional polarizing plate and a retardation film. In this laminated structure 100, in order from the side far from the liquid crystal cell 13, a base film 101, an adhesive layer 102, a polarizing film 103, an adhesive layer 104, a base film 105, an adhesive or pressure-sensitive adhesive layer 107, a retardation film 108, And the adhesive layer 109 is laminated | stacked. The laminated structure 100 is attached to the surface of the transparent substrate 12 constituting the liquid crystal cell 13 of the liquid crystal display device by an adhesive layer 109.

101〜105は偏向板106を構成しており、ヨウ素I2が吸着されたポリビニルアルコール(PVA)などからなる偏光フィルム103の両面を、トリアセチルセルロース(TAC)などからなるベースフィルム101および105で挟持する構造を有している。偏光フィルム103は延伸されているので寸法安定性が乏しい。ベースフィルム101および105は偏光フィルム103を保護するとともに、偏光フィルム103を支持し、その変形を防止する働きをする。 101 to 105 constitute a deflecting plate 106, and both surfaces of a polarizing film 103 made of polyvinyl alcohol (PVA) or the like on which iodine I 2 is adsorbed are formed by base films 101 and 105 made of triacetyl cellulose (TAC) or the like. It has a sandwiching structure. Since the polarizing film 103 is stretched, the dimensional stability is poor. The base films 101 and 105 serve to protect the polarizing film 103, support the polarizing film 103, and prevent deformation thereof.

それでも上記偏光板は、高温多湿などの過酷な条件下では寸法に変化が生じやすく、粘着剤の追随性が不十分なときは、剥離が生じやすくなる。これを防止するために、後述の特許文献1および2には、偏光板106を位相差フィルム108あるいはガラス基板12に貼り付ける粘着剤109または107として、ゲル分率が50〜80質量%であり、温度90℃、振動数0.1Hzにおいて測定した動的粘弾性の損失正接(損失係数)tanδ(=損失弾性率/貯蔵弾性率)が0.3〜0.8である粘着剤を用いることが提案されている。   Still, the polarizing plate is likely to change in dimensions under severe conditions such as high temperature and high humidity, and when the followability of the adhesive is insufficient, peeling is likely to occur. In order to prevent this, in Patent Documents 1 and 2 to be described later, a gel fraction is 50 to 80% by mass as an adhesive 109 or 107 for attaching the polarizing plate 106 to the retardation film 108 or the glass substrate 12. A pressure-sensitive adhesive whose loss tangent (loss coefficient) tan δ (= loss elastic modulus / storage elastic modulus) of dynamic viscoelasticity measured at a temperature of 90 ° C. and a vibration frequency of 0.1 Hz is 0.3 to 0.8. Has been proposed.

特許文献1および2には、その理由が次のように説明されている。すなわち、ゲル分率が50質量%より小さい場合には、粘着剤層の凝集力が弱すぎるため、高温多湿下での発泡の原因となり好ましくない。ゲル分率が80質量%を超える場合には、粘着性が低下し、基板からの剥離の原因となる。また、粘着剤(ゾル−ゲル体)の流動性が低下することで、応力集中の緩和能力が低下し、偏光素子の色むら・白ぬけの発生原因にもなる。一方、90℃、0.1Hzにおいて測定した動的粘弾性の損失正接tanδが0.3より小さい場合には、粘着剤層の弾性、柔軟性が低く、偏光素子の色むら・白ぬけの発生原因になり、好ましくない。損失正接tanδが0.8を超える場合には、粘着剤層の凝集力が低く、発泡が起こる原因になり、好ましくない。   Patent Documents 1 and 2 explain the reason as follows. That is, when the gel fraction is smaller than 50% by mass, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is too weak, which is not preferable because it causes foaming under high temperature and high humidity. When the gel fraction exceeds 80% by mass, the adhesiveness is lowered, causing peeling from the substrate. In addition, the fluidity of the pressure-sensitive adhesive (sol-gel body) is reduced, so that the ability to relieve stress concentration is reduced, and this may cause uneven color and whitening of the polarizing element. On the other hand, when the loss tangent tan δ of the dynamic viscoelasticity measured at 90 ° C. and 0.1 Hz is smaller than 0.3, the elasticity and flexibility of the adhesive layer are low, and uneven color and whitening of the polarizing element occur. It causes and is not preferable. When the loss tangent tan δ exceeds 0.8, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is low, which causes foaming, which is not preferable.

なお、ゲル分率は、次のようにして求めると記載されている。まず、粘着剤(ゾル−ゲル体)の所定量Xgを酢酸エチルに約1質量%の濃度になるように混合し、室温で3日間放置し、溶解させる。その後、200メッシュの金網を用いて不溶性の残渣をろ別し、乾燥させ、その質量Ygを測定する。ゲル分率は下記の式で与えられる。
ゲル分率(%)=(Y/X)×100
It is described that the gel fraction is obtained as follows. First, a predetermined amount Xg of a pressure-sensitive adhesive (sol-gel body) is mixed with ethyl acetate so as to have a concentration of about 1% by mass, and left at room temperature for 3 days to dissolve. Thereafter, the insoluble residue is filtered off using a 200-mesh wire net, dried, and its mass Yg is measured. The gel fraction is given by the following formula.
Gel fraction (%) = (Y / X) × 100

一方、位相差フィルム108の構成材料としては、近年、フルオレン骨格を有するビスフェノール系ポリカーボネート樹脂からなる位相差フィルム、例えばピュアエース(帝人化成社 登録商標;以下、PAと略記することがある。)が、負のレタデーション特性を有することから、視野角補償フィルムなどとして携帯電話向けなどの小型液晶表示装置に用いられている。しかしながら、ピュアエース(PA)には、光弾性係数が大きいことなど、大画面の液晶表示装置に適用するには困難な問題点も存在する。   On the other hand, as a constituent material of the retardation film 108, in recent years, a retardation film made of a bisphenol-based polycarbonate resin having a fluorene skeleton, such as Pure Ace (registered trademark of Teijin Chemicals Ltd .; hereinafter abbreviated as PA) may be used. Since it has a negative retardation characteristic, it is used as a viewing angle compensation film in small liquid crystal display devices for mobile phones and the like. However, Pure Ace (PA) has problems that are difficult to apply to a large-screen liquid crystal display device, such as a large photoelastic coefficient.

特開2002−47468号公報(第2、3、及び10頁)JP 2002-47468 A (pages 2, 3, and 10) 特開2002−129123号公報(第2、5、10、及び11頁)JP 2002-129123 A (pages 2, 5, 10, and 11)

さて、本発明者は、光学性能の向上、および偏光板の簡素化による生産性の向上と低コスト化を目指して、図5に示した積層構造100から液晶セル13側のベースフィルム105および接着剤層104を省略した、図1に示す位相差フィルム・偏光板積層体10の可能性を検討した。この際、好ましい構成材料の組合せとして、トリアセチルセルロース(TAC)からなるベースフィルム1と、フルオレン骨格を有するビスフェノール系ポリカーボネート樹脂、例えばピュアエース(PA)からなる位相差フィルム6を選択した。   Now, the present inventor has aimed to improve the optical performance and to improve the productivity and reduce the cost by simplifying the polarizing plate, and from the laminated structure 100 shown in FIG. The possibility of the retardation film / polarizing plate laminate 10 shown in FIG. 1 in which the agent layer 104 was omitted was examined. At this time, a base film 1 made of triacetylcellulose (TAC) and a bisphenol-based polycarbonate resin having a fluorene skeleton, for example, a retardation film 6 made of Pure Ace (PA) were selected as a preferred combination of constituent materials.

上記の構成で位相差フィルム・偏光板積層体、およびそれを用いた液晶表示装置を作製し、高温に対する耐久性を試験したところ、従来、図5に示した積層構造100で好適に用いられている粘着剤を用いて粘着剤層7を形成した場合にも、高温条件下で粘着剤層7の密着不良および液晶表示装置の光漏れを生じる場合があることが明らかになった。これには、液晶セル13側のベースフィルムを省略したことによって偏光フィルム3の収縮やベースフィルム1の反りが生じ、これらが悪影響を及ぼしていると考えられる。   A retardation film / polarizing plate laminate having the above-described configuration and a liquid crystal display device using the retardation film were manufactured and tested for durability against high temperatures. Conventionally, the laminate structure 100 shown in FIG. Even when the pressure-sensitive adhesive layer 7 is formed using the pressure-sensitive adhesive, it has been found that adhesion failure of the pressure-sensitive adhesive layer 7 and light leakage of the liquid crystal display device may occur under high temperature conditions. In this case, the omission of the base film on the liquid crystal cell 13 side causes the contraction of the polarizing film 3 and the warp of the base film 1, which are considered to have an adverse effect.

本発明の目的は、上記のような実情に鑑み、偏光フィルムを挟持するベースフィルムのうち、液晶セル側のベースフィルムが省略された位相差フィルム・偏光板積層体であって、高温に対する耐久性の良好な位相差フィルム・偏光板積層体、及びその積層体を用いる液晶表示装置を提供することにある。   The object of the present invention is a retardation film / polarizing plate laminate in which the base film on the liquid crystal cell side is omitted among the base films sandwiching the polarizing film in view of the above situation, and is durable against high temperatures. It is providing the retardation film and polarizing plate laminated body of this, and the liquid crystal display device using the laminated body.

即ち、本発明は、
偏光フィルムがその片側の面でベースフィルムに接着されてなる偏光板と、
前記偏光フィルムの、前記ベースフィルムに接着されている面とは反対側の面に配置 された接着剤層と、
位相差フィルムと、
80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.148以下である粘着剤 からなる粘着剤層と
が、この順で、各層間が互いに直接接触し合う状態で積層され、
前記粘着剤層によって、液晶セルを構成する基板に貼り付けられる
、第1の位相差フィルム・偏光板積層体に係わる。
That is, the present invention
A polarizing film in which a polarizing film is bonded to a base film on one side of the polarizing film;
An adhesive layer disposed on a surface of the polarizing film opposite to a surface bonded to the base film;
Retardation film,
A pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive whose loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz is 0.148 or less is laminated in this order with each layer in direct contact with each other,
The present invention relates to a first retardation film / polarizing plate laminate that is adhered to a substrate constituting a liquid crystal cell by the pressure-sensitive adhesive layer.

また、
偏光フィルムがその片側の面でベースフィルムに接着されてなる偏光板と、
前記偏光フィルムの、前記ベースフィルムに接着されている面とは反対側の面に配置 された接着剤層と、
位相差フィルムと、
ゲル分率が84.3%以上である粘着剤からなる粘着剤層と
が、この順で、各層間が互いに直接接触し合う状態で積層され、
前記粘着剤層によって、液晶セルを構成する基板に貼り付けられる
、第2の位相差フィルム・偏光板積層体に係わる。
Also,
A polarizing film in which a polarizing film is bonded to a base film on one side of the polarizing film;
An adhesive layer disposed on a surface of the polarizing film opposite to a surface bonded to the base film;
Retardation film,
A pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction of 84.3% or more is laminated in this order in a state where the respective layers are in direct contact with each other,
The present invention relates to a second retardation film / polarizing plate laminate that is adhered to a substrate constituting a liquid crystal cell by the pressure-sensitive adhesive layer.

また、前記第1又は前記第2の位相差フィルム・偏光板積層体が、前記粘着剤層によって、液晶セルを構成する基板の片方又は両方に貼り付けられている、液晶表示装置に係わる。   Further, the present invention relates to a liquid crystal display device in which the first or second retardation film / polarizing plate laminate is bonded to one or both of the substrates constituting the liquid crystal cell by the pressure-sensitive adhesive layer.

偏光フィルムを挟持するベースフィルムのうち、液晶セル側のベースフィルムが省略された位相差フィルム・偏光板積層体、すなわち
偏光フィルムがその片側の面でベースフィルムに接着されてなる偏光板と、
前記偏光フィルムの、前記ベースフィルムに接着されている面とは反対側の面に配置 された接着剤層と、
位相差フィルムと、
粘着剤からなる粘着剤層と
が、この順で、各層間が互いに直接接触し合う状態で積層されている積層体であって、且つ、高温に対する耐久性の良好な積層体を実現するために、本発明者は鋭意研究を重ねた。その結果、後述の実施例で示すように、前記粘着剤層を構成する前記粘着剤として、
80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.148以下である粘着剤 、
又は、
ゲル分率が84.3%以上である粘着剤
を用いることによって、課題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに到った。
Among the base films sandwiching the polarizing film, a retardation film / polarizing plate laminate in which the base film on the liquid crystal cell side is omitted, that is, a polarizing plate in which the polarizing film is bonded to the base film on one side,
An adhesive layer disposed on a surface of the polarizing film opposite to a surface bonded to the base film;
Retardation film,
In order to realize a laminated body in which the respective layers are laminated in such a state that the respective layers are in direct contact with each other and have a high durability against high temperatures. The inventor has conducted extensive research. As a result, as shown in the examples described later, as the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer,
A pressure-sensitive adhesive having a loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz of 0.148 or less;
Or
The inventors have found that the problem can be solved by using a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction of 84.3% or more, and have completed the present invention.

上記の前記粘着剤の特徴は、硬く、凝集力の強い粘着剤であることである。この理由は下記のように考えることができる。   The characteristic of said adhesive is that it is a hard adhesive with strong cohesive strength. The reason can be considered as follows.

本発明の第1又は第2の位相差フィルム・偏光板積層体では、偏光フィルムを挟持するベースフィルムのうち、液晶セル側のベースフィルムが省略されているため、前記ベースフィルムに、前記偏光フィルムの変形を抑える性能を期待することはほとんどできない。例えば、前記偏光フィルムが収縮すれば、それに応じて前記ベースフィルムは反ってしまい、前記偏光フィルムの収縮を抑えることができない。   In the first or second retardation film / polarizing plate laminate of the present invention, among the base films sandwiching the polarizing film, the base film on the liquid crystal cell side is omitted. It is almost impossible to expect the performance to suppress the deformation. For example, if the polarizing film contracts, the base film warps accordingly and the contraction of the polarizing film cannot be suppressed.

一方、液晶セル側のベースフィルムが省略された結果、前記偏光フィルムと前記基板との間には、前記位相差フィルム以外には、前記接着剤層と前記粘着剤層とがあるだけであり、前記偏光フィルムと前記基板とはより近接した配置になっている。しかも、支持体としての強靱さでは、前記基板は、前記ベースフィルムに比べてはるかに優っている。従って、前記偏光フィルム及び前記位相差フィルムの形状を安定に保持するためには、前記位相差フィルムと前記偏光フィルムとを、これらが変形する余地を残さないほど強力に、前記基板に貼り付けてしまうのが得策である。このためには、前記粘着剤は、粘着剤でありながら、剛性が強く、硬く、凝集力の強い粘着剤であるのがよい。   On the other hand, as a result of omitting the base film on the liquid crystal cell side, there is only the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer other than the retardation film between the polarizing film and the substrate, The polarizing film and the substrate are arranged closer to each other. Moreover, the substrate is far superior to the base film in terms of toughness as a support. Therefore, in order to stably maintain the shape of the polarizing film and the retardation film, the retardation film and the polarizing film are adhered to the substrate so strongly that they do not leave room for deformation. It is a good idea to end up. For this purpose, the pressure-sensitive adhesive is preferably a pressure-sensitive adhesive that is strong, hard, and cohesive.

なお、位相差フィルム・偏光板積層体の最高使用温度が80℃近辺に達することを考慮して、後述の実施例では高温耐久性試験を80℃で行った。また、位相差フィルム・偏光板積層体に加わる応力は、振動数が1Hz以下の緩やかな成分が主であり、JIS K7244-1(プラスチック−動的機械特性の試験方法−第1部:通則、ISO 6721-1:1994)、JIS K7141-1(ISO 11403-1:2001)では、周波数1Hz、一定速度で変形させたときに損失係数(損失正接)tanδが最大になる温度をガラス転移温度Tgとしていることから、動的粘弾性の損失正接tanδなどの物性値は80℃、1Hzにおける値に基づいて検討した。   In consideration of the fact that the maximum use temperature of the retardation film / polarizing plate laminate reaches around 80 ° C., a high temperature durability test was conducted at 80 ° C. in the examples described later. The stress applied to the retardation film / polarizing plate laminate is mainly a gentle component having a frequency of 1 Hz or less. JIS K7244-1 (Plastics-Test method for dynamic mechanical properties-Part 1: General rules, In ISO 6721-1: 1994) and JIS K7141-1 (ISO 11403-1: 2001), the glass transition temperature Tg is the temperature at which the loss factor (loss tangent) tan δ is maximized when deformed at a constant frequency of 1 Hz. Therefore, physical property values such as loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity were examined based on values at 80 ° C. and 1 Hz.

また、本発明の液晶表示装置は、前記第1又は前記第2の位相差フィルム・偏光板積層体が、前記粘着剤層によって、液晶セルを構成する基板の片方、又は両方に貼り付けられているので、偏光板の簡素化による液晶表示装置の生産性の向上と低コスト化を実現でき、しかも、高温に対する耐久性を確保することができる。   In the liquid crystal display device of the present invention, the first or second retardation film / polarizing plate laminate is attached to one or both of the substrates constituting the liquid crystal cell by the adhesive layer. Therefore, the productivity of the liquid crystal display device can be improved and the cost can be reduced by simplifying the polarizing plate, and durability against high temperatures can be ensured.

本発明の第1又は第2の位相差フィルム・偏光板積層体において、前記接着剤層を構成する接着剤は、ガラス転移点が80℃以上であり、且つ、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.64以下であるのがよい。   In the first or second retardation film / polarizing plate laminate of the present invention, the adhesive constituting the adhesive layer has a glass transition point of 80 ° C. or higher and a dynamic viscosity at 80 ° C. and 1 Hz. The elastic loss tangent tan δ is preferably 0.64 or less.

また、前記位相差フィルムが、フルオレン骨格を有するビスフェノール系ポリカーボネート樹脂からなる位相差フィルム、例えばピュアエース(PA)などであるのがよい。これらの位相差フィルムは優れた光学性能を有するが、光弾性係数の絶対値が1.0×10-11Pa-1以上と大きく、変形による光漏れが起こりやすい。前記第1又は前記第2の位相差フィルム・偏光板積層体では、前記位相差フィルムの形状が安定に保持される。このため、前記位相差フィルムが光弾性係数の絶対値が大きい場合でも変形による光漏れを防止することができ、上記位相差フィルムの優れた光学性能を活用することができる。 The retardation film may be a retardation film made of a bisphenol-based polycarbonate resin having a fluorene skeleton, such as Pure Ace (PA). These retardation films have excellent optical performance, but the absolute value of the photoelastic coefficient is as large as 1.0 × 10 −11 Pa −1 or more, and light leakage due to deformation tends to occur. In the first or second retardation film / polarizing plate laminate, the shape of the retardation film is stably maintained. For this reason, even when the retardation film has a large absolute value of the photoelastic coefficient, light leakage due to deformation can be prevented, and the excellent optical performance of the retardation film can be utilized.

また、前記ベースフィルムがトリアセチルセルロースからなるのがよい。   The base film may be made of triacetyl cellulose.

次に、本発明の好ましい実施の形態を図面参照下に具体的に説明する。   Next, a preferred embodiment of the present invention will be specifically described with reference to the drawings.

実施の形態1
実施の形態1では、請求項1〜5に記載した位相差フィルム・偏光板積層体の例について説明する。
Embodiment 1
In Embodiment 1, an example of the retardation film / polarizing plate laminate described in claims 1 to 5 will be described.

図1は、本発明の実施の形態に基づく位相差フィルム・偏光板積層体10の構造を模式的に示す断面図である。積層体10では、液晶セル13から遠い側から順に、ベースフィルム1、接着剤層2、偏光フィルム3、接着剤層5、位相差フィルム6、および粘着剤層7が、各層間が互いに直接接触し合う状態で積層されている。積層体10は、液晶表示装置(LCD)の液晶セル13を構成する透明基板12の表面に、粘着剤層7によって貼り付けられている。   FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a retardation film / polarizing plate laminate 10 according to an embodiment of the present invention. In the laminate 10, the base film 1, the adhesive layer 2, the polarizing film 3, the adhesive layer 5, the retardation film 6, and the pressure-sensitive adhesive layer 7 are in direct contact with each other in order from the side far from the liquid crystal cell 13. They are stacked together. The laminated body 10 is bonded to the surface of the transparent substrate 12 constituting the liquid crystal cell 13 of the liquid crystal display device (LCD) with the adhesive layer 7.

1〜3は偏向板4を構成しており、ヨウ素I2を吸着したポリビニルアルコール(PVA)などからなる偏光フィルム3がその片側の面で、トリアセチルセルロース(TAC)などからなるベースフィルム1に接着剤層2によって接着されている。位相差フィルム6は、フルオレン骨格を有するビスフェノール系ポリカーボネート樹脂、例えばピュアエース(PA)などからなり、光弾性係数の絶対値が1.0×10-11Pa-1以上である。 1 to 3 constitute a deflecting plate 4, and a polarizing film 3 made of polyvinyl alcohol (PVA) or the like adsorbing iodine I 2 is formed on one side of the base film 1 made of triacetyl cellulose (TAC) or the like. Bonded by the adhesive layer 2. The retardation film 6 is made of a bisphenol-based polycarbonate resin having a fluorene skeleton, such as pure ace (PA), and has an absolute value of a photoelastic coefficient of 1.0 × 10 −11 Pa −1 or more.

一般に、位相差フィルムは、液晶セルを挟むように配置された2つの偏光板によって挟まれる領域の微小な三次元屈折率異方性の調整を行うことによって、液晶セルと偏光板の視野角依存性を補償する。一方、一般的にベースフィルムとして用いられるトリアセチルセルロース(TAC)フィルムも微小な三次元屈折率異方性をもっている。   In general, the retardation film depends on the viewing angle of the liquid crystal cell and the polarizing plate by adjusting the minute three-dimensional refractive index anisotropy of the region sandwiched between the two polarizing plates arranged so as to sandwich the liquid crystal cell. Compensate for sex. On the other hand, a triacetyl cellulose (TAC) film generally used as a base film also has a minute three-dimensional refractive index anisotropy.

このため、従来の、偏光フィルム103の両面をトリアセチルセルロース(TAC)からなるベースフィルム101および105で挟持する偏光板(図5参照。)と、位相差フィルムとの積層体では、液晶セル13側に配置されたベースフィルム105と位相差フィルム108との両方の三次元屈折率を制御することが必要であった。   For this reason, in the conventional laminated body of the polarizing film (refer FIG. 5) which clamps both surfaces of the polarizing film 103 with the base films 101 and 105 which consist of a triacetyl cellulose (TAC), and a phase difference film, the liquid crystal cell 13 is used. It was necessary to control the three-dimensional refractive index of both the base film 105 and the retardation film 108 disposed on the side.

これに対し、本実施の形態の位相差フィルム・偏光板積層体10では、液晶セル13側に配置されるベースフィルム105が省略されているので、ベースフィルム105の三次元屈折率の制御を必要とせず、位相差フィルム6の微少な三次元屈折率の制御のみで、視野角依存性の補償を実現する。この位相差フィルム・偏光板積層体10では、例えば、VA(vertical alignment)モードで動作する液晶セルの視野角依存性の補償に必要な、三次元屈折率の制御(Nx>Nz、Ny>Nz、Nx≧Ny)の効果が得られやすい。   On the other hand, in the retardation film / polarizing plate laminate 10 of the present embodiment, the base film 105 disposed on the liquid crystal cell 13 side is omitted, and thus the three-dimensional refractive index of the base film 105 needs to be controlled. Instead, the viewing angle dependence compensation is realized only by controlling the minute three-dimensional refractive index of the retardation film 6. In the retardation film / polarizing plate laminate 10, for example, control of the three-dimensional refractive index (Nx> Nz, Ny> Nz necessary for compensation of viewing angle dependency of a liquid crystal cell operating in a VA (vertical alignment) mode. , Nx ≧ Ny) is easily obtained.

接着剤層5は前記接着剤層であり、偏光フィルム3の、ベースフィルム1に接着されている面とは反対側の面に配置され、偏向板4を位相差フィルム6に貼り付ける役割をする。接着剤層5を構成する接着剤は、後述の実施例に示されているように、ガラス転移点が80℃以上であり、且つ、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.64以下である接着剤であるのがよい。   The adhesive layer 5 is the adhesive layer, and is disposed on the surface of the polarizing film 3 opposite to the surface bonded to the base film 1, and serves to affix the deflection plate 4 to the retardation film 6. . As shown in the examples described later, the adhesive constituting the adhesive layer 5 has a glass transition point of 80 ° C. or higher and a loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz is 0. An adhesive that is .64 or less is preferable.

粘着剤層7は前記粘着剤層であり、位相差フィルム6を透明基板12の表面に貼り付ける役割をする。粘着剤層7を構成する粘着剤は、後述の実施例に示されているように、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.148以下である粘着剤、または、ゲル分率が84.3%以上である粘着剤であるのがよい。これらの物性値は、いずれも、粘着剤が、硬く、凝集力の強い粘着剤であることを示している。   The pressure-sensitive adhesive layer 7 is the pressure-sensitive adhesive layer and serves to affix the retardation film 6 to the surface of the transparent substrate 12. The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 7 is a pressure-sensitive adhesive whose loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz is 0.148 or less, as shown in the examples described later, or a gel component. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive has a rate of 84.3% or more. These physical property values all indicate that the pressure-sensitive adhesive is hard and has high cohesive strength.

位相差フィルム・偏光板積層体10では、偏光フィルム3を挟持するベースフィルムのうち、液晶セル13側のベースフィルムが省略されているため、TACからなるベースフィルム1に、偏光フィルム3の変形を抑える性能を期待することはほとんどできない。例えば、偏光フィルム3が収縮すれば、それに応じてTACからなるベースフィルム1は反ってしまい、偏光フィルム3の収縮を抑えることができない。   In the retardation film / polarizing plate laminate 10, among the base films sandwiching the polarizing film 3, the base film on the liquid crystal cell 13 side is omitted. Therefore, the polarizing film 3 is deformed to the base film 1 made of TAC. You can hardly expect the performance to suppress. For example, if the polarizing film 3 contracts, the base film 1 made of TAC warps accordingly, and the contraction of the polarizing film 3 cannot be suppressed.

一方、液晶セル13側のベースフィルムが省略された結果、偏光フィルム3と透明基板12の間には、位相差フィルム6以外には、接着剤層5と粘着剤層7とがあるだけであり、偏光フィルム3と透明基板12とはより近接した配置になっている。しかも、支持体としての強靱さでは、透明基板12は、TACからなるベースフィルム1に比べてはるかに優っている。従って、偏光フィルム3および位相差フィルム6の形状を安定に保持するためには、位相差フィルム6と偏光フィルム3とを、これらが変形する余地を残さないほど強力に、透明基板12に貼り付けてしまうのが得策である。このためには、粘着剤は、粘着剤でありながら、剛性が強く、硬く、凝集力の強い粘着剤であるのがよい。   On the other hand, as a result of omitting the base film on the liquid crystal cell 13 side, only the adhesive layer 5 and the pressure-sensitive adhesive layer 7 are provided between the polarizing film 3 and the transparent substrate 12 in addition to the retardation film 6. The polarizing film 3 and the transparent substrate 12 are arranged closer to each other. Moreover, in terms of toughness as a support, the transparent substrate 12 is far superior to the base film 1 made of TAC. Therefore, in order to stably maintain the shapes of the polarizing film 3 and the retardation film 6, the retardation film 6 and the polarizing film 3 are affixed to the transparent substrate 12 so strongly that they do not leave room for deformation. It is a good idea to end up. For this purpose, the pressure-sensitive adhesive is preferably a pressure-sensitive adhesive that is strong, hard, and cohesive.

上記のように、位相差フィルム・偏光板積層体10では、偏光フィルム3および位相差フィルム6は接着剤層5および粘着剤層7によって強力に透明基板12に貼り付けられ、形状が安定に保持される。この結果、位相差フィルム・偏光板積層体10は、高温環境下でも剥離などが起こらない高温耐久性を有する。また、位相差フィルム6が光弾性係数の絶対値が大きいピュアエース(PA)などであっても、変形による光漏れを防止することができ、その優れた光学性能を活用することができる。   As described above, in the retardation film / polarizing plate laminate 10, the polarizing film 3 and the retardation film 6 are strongly attached to the transparent substrate 12 by the adhesive layer 5 and the adhesive layer 7, and the shape is stably maintained. Is done. As a result, the retardation film / polarizing plate laminate 10 has high temperature durability that does not cause peeling even in a high temperature environment. Moreover, even if the retardation film 6 is a pure ace (PA) having a large absolute value of the photoelastic coefficient, light leakage due to deformation can be prevented, and its excellent optical performance can be utilized.

実施の形態2
実施の形態2では、請求項6に記載した液晶表示装置の例として、透過型液晶表示装置として構成された例について説明する。
Embodiment 2
In the second embodiment, an example of a transmissive liquid crystal display device will be described as an example of the liquid crystal display device described in claim 6.

図2は、実施の形態2に基づく透過型液晶表示装置40の構成を示す概略断面図である。透過型液晶表示装置40は、液晶表示パネル20と、その背面(図2において下側の面)に照明光を照射するバックライト装置30からなる。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a transmissive liquid crystal display device 40 based on the second embodiment. The transmissive liquid crystal display device 40 includes a liquid crystal display panel 20 and a backlight device 30 that irradiates illumination light on the back surface (lower surface in FIG. 2).

液晶表示パネル20では、液晶材料からなる液晶層11と、液晶層11を挟んで対向する透明基板12aおよび12bとによって液晶セル13が形成されている。透明基板12aおよび12bの外面側には、位相差フィルム・偏光板積層体10aおよび10bがそれぞれ配置され、それぞれの粘着剤層によって透明基板12aおよび12bに貼り付けられている。   In the liquid crystal display panel 20, a liquid crystal cell 13 is formed by a liquid crystal layer 11 made of a liquid crystal material and transparent substrates 12 a and 12 b facing each other with the liquid crystal layer 11 interposed therebetween. Retardation film / polarizing plate laminates 10a and 10b are respectively arranged on the outer surfaces of the transparent substrates 12a and 12b, and are attached to the transparent substrates 12a and 12b by respective adhesive layers.

液晶層11の構成は特に限定されず、誘電異方性が正で電場印加時に分子長軸が電場方向と略平行に配向する液晶材料や、誘電異方性が負で電場印加時に分子長軸が電場方向と略垂直に配向する垂直配向型液晶材料などが用いられる。   The configuration of the liquid crystal layer 11 is not particularly limited, and is a liquid crystal material in which the dielectric anisotropy is positive and the molecular long axis is aligned substantially parallel to the electric field direction when an electric field is applied, or the molecular long axis is negative and has a negative dielectric anisotropy. A vertical alignment type liquid crystal material or the like that is aligned substantially perpendicular to the electric field direction is used.

透明基板12aおよび12bはガラス基板からなり、図示は省略するが、透明基板12aの内面には、ストライプ状の透明電極と、絶縁膜と、配向膜とが形成されており、透明基板12bの内面には、赤(R)、緑(G)、および青(B)の三原色のカラーフィルタと、オーバーコート層と、ストライプ状の透明電極と、配向膜とが形成されている。配向膜は、例えばポリイミドからなり、液晶材料に接するように設けられる。   The transparent substrates 12a and 12b are made of a glass substrate, and although not shown, a striped transparent electrode, an insulating film, and an alignment film are formed on the inner surface of the transparent substrate 12a. A color filter of three primary colors of red (R), green (G), and blue (B), an overcoat layer, a striped transparent electrode, and an alignment film are formed. The alignment film is made of polyimide, for example, and is provided in contact with the liquid crystal material.

バックライト装置30は、通常、バックライト光源31と、その光出射側に配置された拡散板32、拡散シート33、プリズムシート34、偏光分離素子35などが適宜組み合わされて構成されている。   The backlight device 30 is generally configured by appropriately combining a backlight light source 31 and a diffusion plate 32, a diffusion sheet 33, a prism sheet 34, a polarization separation element 35, and the like disposed on the light emission side.

バックライト光源31は、液晶表示パネル20の背面側から照明光を照射する直下型のバックライト光源である。バックライト光源31は、例えば、複数本の冷陰極管からなる線状光源31a、および光源31aの背面側および側面側を覆う反射板31bなどで構成されている。バックライト光源31から出射された光は、各種光学フィルム32〜35を介して液晶表示パネル20へ入射する。   The backlight light source 31 is a direct-type backlight light source that irradiates illumination light from the back side of the liquid crystal display panel 20. The backlight light source 31 includes, for example, a linear light source 31a composed of a plurality of cold cathode tubes, and a reflection plate 31b that covers the back side and the side of the light source 31a. Light emitted from the backlight light source 31 enters the liquid crystal display panel 20 through various optical films 32 to 35.

拡散板32は、バックライト光源31から出射された光(バックライト光)を散乱させて、光の進路のばらつきを平均化して輝度を均一化し、液晶表示パネル20の側からバックライト光源31の輝線が見えないようにする。拡散シート33はバックライト光を所定の角度範囲に拡散させる。プリズムシート34は、拡散シート33によって拡散されたバックライト光を集光して、偏光分離素子35へ入射させる働きをする。偏光分離素子35は、入射光に含まれる一定方向の直線偏光成分を透過させ、他の直線偏光成分を反射する。これによって、一定方向の偏光のみが液晶表示パネル20へ入射する。   The diffuser plate 32 scatters the light emitted from the backlight light source 31 (backlight light), averages the variation of the light path, and uniforms the luminance, and from the liquid crystal display panel 20 side, the diffusion light source 31 Make the bright lines invisible. The diffusion sheet 33 diffuses the backlight light in a predetermined angle range. The prism sheet 34 has a function of condensing the backlight light diffused by the diffusion sheet 33 and causing it to enter the polarization separation element 35. The polarization separation element 35 transmits the linearly polarized light component in a certain direction included in the incident light and reflects the other linearly polarized light component. As a result, only polarized light in a certain direction enters the liquid crystal display panel 20.

偏光分離素子35を通過した偏光は、その偏光方向と平行な透過軸を有する偏光板4aを通り、位相差フィルム6aおよび透明基板12aを経て液晶層11へ入射する。液晶層11を構成する液晶分子は、透明電極間に挟まれた画素領域ごとに、電極間に印加される電圧によって駆動され、配向方向が制御されており、入射光の偏光方向は、液晶層11を通過する間に、上記の配向した液晶分子によって変更される。この結果、液晶表示パネル20の前面側の偏光板4bを透過する光量が画素ごとに制御され、液晶表示パネル20の前面に画像が形成される。   The polarized light that has passed through the polarization separation element 35 passes through the polarizing plate 4a having a transmission axis parallel to the polarization direction, and enters the liquid crystal layer 11 through the retardation film 6a and the transparent substrate 12a. The liquid crystal molecules constituting the liquid crystal layer 11 are driven by the voltage applied between the electrodes for each pixel region sandwiched between the transparent electrodes, the orientation direction is controlled, and the polarization direction of the incident light is determined by the liquid crystal layer. 11 is changed by the above-mentioned aligned liquid crystal molecules. As a result, the amount of light transmitted through the polarizing plate 4b on the front surface side of the liquid crystal display panel 20 is controlled for each pixel, and an image is formed on the front surface of the liquid crystal display panel 20.

位相差フィルム6aおよび6bは、異なる波長の光が液晶層11を通過することによって生じる光波間の位相差を相殺して、液晶層の着色を防止する。すなわち、液晶層11の波長分散特性を相殺し、無彩色の背景表示を実現する働きをする。また、視野角の違いによる液晶表示装置の輝度、色度、およびコントラストの低下を抑制し、液晶表示装置40の視野角特性を向上させる視野角補償フィルムとして機能する。   The phase difference films 6a and 6b cancel the phase difference between light waves caused by light having different wavelengths passing through the liquid crystal layer 11, and prevent the liquid crystal layer from being colored. That is, it functions to cancel the wavelength dispersion characteristic of the liquid crystal layer 11 and realize an achromatic background display. In addition, the liquid crystal display device functions as a viewing angle compensation film that suppresses the decrease in luminance, chromaticity, and contrast due to the difference in viewing angle and improves the viewing angle characteristics of the liquid crystal display device 40.

液晶表示装置40では、位相差フィルム・偏光板積層体10aおよび10bが、それぞれ、粘着剤層7aおよび7bによって、液晶セル13を構成する基板11aおよび11bに貼り付けられている。この結果、偏光板の簡素化による液晶表示装置の生産性の向上と低コスト化を実現でき、しかも、高温に対する耐久性を確保することができる。   In the liquid crystal display device 40, the retardation film / polarizing plate laminates 10a and 10b are bonded to the substrates 11a and 11b constituting the liquid crystal cell 13 by the adhesive layers 7a and 7b, respectively. As a result, the productivity of the liquid crystal display device can be improved and the cost can be reduced by simplifying the polarizing plate, and durability against high temperatures can be ensured.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.

1.接着剤が満たすべき物性の検討
実施例1〜4および例1〜3では、前記接着剤層である接着剤層5を構成する接着剤として種々の接着剤を用いて、実施の形態1で説明した位相差フィルム・偏光板積層体10のうち、ベースフィルム1/接着剤層2/偏光フィルム3/接着剤層5/位相差フィルム6の層構成をもつ試験片を作製した。その後、試験片を80℃に24時間加熱する高温耐久性試験を行い、その前後における密着性を評価した。この評価結果に基づき接着剤が満たすべき物性を検討した。
1. Examination of physical properties to be satisfied by adhesives In Examples 1 to 4 and Examples 1 to 3, various adhesives are used as adhesives constituting the adhesive layer 5 as the adhesive layer, and the description is made in Embodiment 1. Of the retardation film / polarizing plate laminate 10, a test piece having a layer configuration of base film 1 / adhesive layer 2 / polarizing film 3 / adhesive layer 5 / retardation film 6 was produced. Then, the high temperature durability test which heats a test piece to 80 degreeC for 24 hours was done, and the adhesiveness before and behind that was evaluated. Based on this evaluation result, the physical properties to be satisfied by the adhesive were examined.

この際、偏光フィルム3の材料として、ヨウ素I2を吸着したポリビニルアルコール(PVA)を用いた。また、位相差フィルム6として、フルオレン骨格を有するビスフェノール系ポリカーボネート樹脂からなる位相差フィルムであるピュアエース(PA)を用いた。ピュアエース(PA)の光弾性係数は、3.5〜4.0×10-11Pa-1である。作製した試験片の平面形状は、縦横2cm×2cmの正方形で、各層の厚さは下記の通りである。 At this time, polyvinyl alcohol (PVA) adsorbed with iodine I 2 was used as a material for the polarizing film 3. Further, as the retardation film 6, Pure Ace (PA), which is a retardation film made of a bisphenol-based polycarbonate resin having a fluorene skeleton, was used. The photoelastic coefficient of Pure Ace (PA) is 3.5 to 4.0 × 10 −11 Pa −1 . The planar shape of the prepared test piece is a square of 2 cm × 2 cm in length and width, and the thickness of each layer is as follows.

ベースフィルム(TAC)1
接着剤層2
偏光フィルム(PVA)3
偏光板4(1+2+3) :105μm
接着剤層5 : 2μm
位相差フィルム(PA)6: 40μm
Base film (TAC) 1
Adhesive layer 2
Polarizing film (PVA) 3
Polarizing plate 4 (1 + 2 + 3): 105 μm
Adhesive layer 5: 2 μm
Retardation film (PA) 6: 40 μm

実施例1
<試験片の作製>
まず、ポリビニルアルコール(PVA)フィルムをヨウ素水溶液中にて延伸処理して、偏光フィルム(PVA)3を作製した。次に、偏光フィルム(PVA)3の片側の面を、ポリビニルアルコール系の接着剤層2を介して、トリアセチルセルロース(TAC)からなるベースフィルム1に接着した。
Example 1
<Preparation of test piece>
First, a polyvinyl alcohol (PVA) film was stretched in an aqueous iodine solution to prepare a polarizing film (PVA) 3. Next, one surface of the polarizing film (PVA) 3 was bonded to the base film 1 made of triacetyl cellulose (TAC) through the polyvinyl alcohol adhesive layer 2.

次に、片側の面にベースフィルム(TAC)1が貼り合わされた偏光フィルム(PVA)3と、位相差フィルム(PA)6との、それぞれの貼り合わせ面をコロナ放電処理した。コロナ放電処理は、コロナ処理装置AGI-021S(商品名;春日電機社製)を用いて行い、400W、テーブルスピード30の処理条件で処理を2回行った。続いて、位相差フィルム(PA)6の貼り合わせ面に、#7のワイヤーバーを用いてバーコータブレード法によってポリエステルウレタン系接着剤aを塗布した後、60℃に120秒間加熱して、接着剤aからなる接着剤層5を形成した。   Next, each bonding surface of the polarizing film (PVA) 3 having the base film (TAC) 1 bonded to one surface and the retardation film (PA) 6 was subjected to corona discharge treatment. The corona discharge treatment was performed using a corona treatment apparatus AGI-021S (trade name; manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.), and the treatment was performed twice under the treatment conditions of 400 W and table speed 30. Subsequently, the polyester urethane adhesive a was applied to the bonding surface of the retardation film (PA) 6 by a bar coater blade method using a # 7 wire bar, and then heated to 60 ° C. for 120 seconds to adhere. An adhesive layer 5 made of the agent a was formed.

次に、接着剤層5が形成された、位相差フィルム(PA)6の貼り合わせ面と、偏光フィルム(PVA)3の貼り合わせ面とを、ポータブルローラーを用いて貼り合わせた。この後、硬化のために40℃にて3日間エージングを行い、ベースフィルム(TAC)1/接着剤層2/偏光フィルム(PVA)3/接着剤層(接着剤a)5/位相差フィルム(PA)6が積層された試験片を作製した。   Next, the bonding surface of the retardation film (PA) 6 on which the adhesive layer 5 was formed and the bonding surface of the polarizing film (PVA) 3 were bonded using a portable roller. Thereafter, aging is performed at 40 ° C. for 3 days for curing, and base film (TAC) 1 / adhesive layer 2 / polarizing film (PVA) 3 / adhesive layer (adhesive a) 5 / retardation film ( A test piece on which PA) 6 was laminated was prepared.

<接着剤の動的粘弾性の測定>
粘着剤aの動的粘弾性の測定には、動的粘弾性測定装置としてレオメーターARES(商品名;TAインスツルメンツ社製)を用いた。試料として、接着剤aのフィルムを作製してこれを用い、測定冶具として直径8mmのパラレルプレートを用いた。測定温度は0〜100℃で、低温側から高温側へ昇温速度10℃/minで変化させた。接着剤aは、ガラス転移点が80℃以上であり、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.64であった。
<Measurement of dynamic viscoelasticity of adhesive>
For measuring the dynamic viscoelasticity of the adhesive a, a rheometer ARES (trade name; manufactured by TA Instruments) was used as a dynamic viscoelasticity measuring apparatus. A film of adhesive a was prepared and used as a sample, and a parallel plate having a diameter of 8 mm was used as a measurement jig. The measurement temperature was 0 to 100 ° C., and the temperature was changed from the low temperature side to the high temperature side at a temperature increase rate of 10 ° C./min. The adhesive a had a glass transition point of 80 ° C. or higher, and a loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz was 0.64.

<高温耐久性試験と評価>
上記の試験片に対し、80℃の乾燥条件下に24時間保つ高温耐久性試験を行った。試験後の密着性を目視による観察で調べた。
<High temperature durability test and evaluation>
The above test piece was subjected to a high temperature durability test for 24 hours under dry conditions at 80 ° C. The adhesion after the test was examined by visual observation.

実施例2
接着剤層5を形成する接着剤として接着剤bを用いた。接着剤bは、ポリエステルウレタン系接着剤で、ガラス転移点が80℃以上であり、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.50であった。これ以外は実施例1と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Example 2
The adhesive b was used as an adhesive that forms the adhesive layer 5. Adhesive b was a polyester urethane adhesive and had a glass transition point of 80 ° C. or higher and a loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz was 0.50. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 1, and a high temperature durability test was conducted.

実施例3
接着剤層5を形成する接着剤として接着剤cを用いた。接着剤cは、ポリエステルウレタン系接着剤で、ガラス転移点が80℃以上であり、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.30であった。これ以外は実施例1と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Example 3
An adhesive c was used as an adhesive for forming the adhesive layer 5. Adhesive c was a polyester urethane adhesive, had a glass transition point of 80 ° C. or higher, and had a loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz of 0.30. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 1, and a high temperature durability test was conducted.

実施例4
接着剤層5を形成する接着剤として接着剤dを用いた。接着剤dは、紫外線硬化型アクリル系接着剤で、ガラス転移点が95℃であり、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.10以下であった。
Example 4
The adhesive d was used as an adhesive for forming the adhesive layer 5. Adhesive d was an ultraviolet curable acrylic adhesive having a glass transition point of 95 ° C. and a loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz of 0.10 or less.

試験片の作製には、実施例1と同様に、まず、片側の面にベースフィルム(TAC)1が貼り合わされた偏光フィルム(PVA)3と、位相差フィルム(PA)6との、それぞれの貼り合わせ面をコロナ放電処理した。次に、位相差フィルム(PA)6の貼り合わせ面に、スピンコーターを用い、100rpmで10秒間、2000rpmで10秒間、スピンコート法によって接着剤dを塗布した。次に、接着剤dが塗布された、位相差フィルム(PA)6の貼り合わせ面と、偏光フィルム(PVA)3の貼り合わせ面とを、ポータブルローラーを用いて貼り合わせた。その後、位相差フィルム(PA)6側から波長365nmの紫外線を22.9mJ/cm2の強度で200秒間照射し、接着剤dを硬化させ、硬化した接着剤dからなる接着剤層5を形成した。これ以外は実施例1と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。 In the preparation of the test piece, as in Example 1, first, each of the polarizing film (PVA) 3 having the base film (TAC) 1 bonded to one surface and the retardation film (PA) 6 was used. The bonded surface was subjected to corona discharge treatment. Next, the adhesive d was applied to the bonding surface of the retardation film (PA) 6 by a spin coat method using a spin coater for 10 seconds at 100 rpm and for 10 seconds at 2000 rpm. Next, the bonding surface of the retardation film (PA) 6 to which the adhesive d was applied and the bonding surface of the polarizing film (PVA) 3 were bonded using a portable roller. Thereafter, ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm are irradiated from the phase difference film (PA) 6 side at an intensity of 22.9 mJ / cm 2 for 200 seconds to cure the adhesive d, and form an adhesive layer 5 made of the cured adhesive d. did. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 1, and a high temperature durability test was conducted.

例1
接着剤層5を形成する接着剤として接着剤eを用いた。接着剤eは、紫外線硬化型アクリル系接着剤で、ガラス転移点が39℃であり、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.10以下であった。これ以外は実施例4と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Example 1
The adhesive e was used as an adhesive for forming the adhesive layer 5. Adhesive e was an ultraviolet curable acrylic adhesive having a glass transition point of 39 ° C. and a loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz of 0.10 or less. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 4, and a high temperature durability test was conducted.

例2
接着剤層5を形成する接着剤として接着剤fを用いた。接着剤fは、紫外線硬化型アクリル系接着剤で、ガラス転移点が−30℃および−16℃であり、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.10以下であった。これ以外は実施例4と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Example 2
An adhesive f was used as an adhesive for forming the adhesive layer 5. The adhesive f was an ultraviolet curable acrylic adhesive, had a glass transition point of −30 ° C. and −16 ° C., and had a loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz of 0.10 or less. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 4, and a high temperature durability test was conducted.

例3
接着剤層5を形成する接着剤として接着剤gを用いた。接着剤gはポリウレタン系接着剤で、ガラス転移点が80℃以上であり、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.70であった。これ以外は実施例1と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Example 3
Adhesive g was used as an adhesive for forming the adhesive layer 5. Adhesive g was a polyurethane-based adhesive having a glass transition point of 80 ° C. or higher and a loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz was 0.70. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 1, and a high temperature durability test was conducted.

表1は、用いた接着剤とその物性値および評価結果をまとめた表である。表中、評価結果の欄の○印は、高温耐久性試験後、外観に変化が全く見られなかった場合であり、△印は、高温耐久性試験後、剥離が起こり、接着を保つことができなかったことがあった場合である。なお、どの接着剤による貼り合わせでも、貼り合わせ直後には密着性の劣化や異常は観測されなかった。   Table 1 summarizes the adhesives used, their physical properties and evaluation results. In the table, the ○ mark in the column of the evaluation result is a case where no change was observed in the appearance after the high temperature durability test, and the Δ mark indicates that the peeling occurred after the high temperature durability test and the adhesion was maintained. This is the case when there was something that could not be done. In any bonding with any adhesive, adhesion deterioration and abnormality were not observed immediately after the bonding.

表1に示されているように、接着剤層5を構成する接着剤のガラス転移点が80℃以上で、且つ、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接が0.64以下である実施例1〜4では、試験片は良好な高温耐久性を有していた。一方、接着剤層5を構成する接着剤の損失正接が同じく0.64以下であっても、ガラス転移点が80℃以下である例1および例2では、試験片の高温耐久性が十分でないことがあった。これは、耐久性には接着剤層5を構成する接着剤の変形が使用温度域で起こりにくいことが必要であることを示している。また、接着剤層5を構成する接着剤のガラス転移点が80℃以上であっても、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接が0.70である例3では、試験片の高温耐久性が十分でないことがあった。これは、耐久性には接着剤層5を構成する接着剤にある程度以上の硬さが必要であることを示している。   As shown in Table 1, the glass transition point of the adhesive constituting the adhesive layer 5 is 80 ° C. or higher, and the loss tangent of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz is 0.64 or lower. In Examples 1 to 4, the test pieces had good high temperature durability. On the other hand, even when the loss tangent of the adhesive constituting the adhesive layer 5 is also 0.64 or less, in Examples 1 and 2 where the glass transition point is 80 ° C. or less, the high temperature durability of the test piece is not sufficient. There was a thing. This indicates that it is necessary for the durability that deformation of the adhesive constituting the adhesive layer 5 hardly occurs in the use temperature range. Further, even when the glass transition point of the adhesive constituting the adhesive layer 5 is 80 ° C. or higher, in Example 3 where the loss tangent of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz is 0.70, the high temperature of the test piece Durability may not be sufficient. This indicates that the adhesive constituting the adhesive layer 5 requires a certain degree of hardness for durability.

2−1.粘着剤が満たすべき物性の検討・・・粘着剤の動的粘弾性
実施例11〜13および比較例11〜13では、前記粘着剤層である粘着剤層7を構成する粘着剤として種々の粘着剤を用いて、実施の形態1で図1を用いて説明した位相差フィルム・偏光板積層体10と同じ、ベースフィルム1/接着剤層2/偏光フィルム3/接着剤層5/位相差フィルム6/粘着剤層7/透明基板(ガラス基板)12の層構成をもつ試験片を作製した。その後、試験片を80℃に24時間加熱する高温耐久性試験を行い、その前後における密着性を評価した。また、粘着剤の動的粘弾性を測定し、これと高温耐久性試験の結果との関係を調べた。
2-1. Examination of physical properties to be satisfied by pressure-sensitive adhesives ... Dynamic viscoelasticity of pressure-sensitive adhesives In Examples 11 to 13 and Comparative Examples 11 to 13, various pressure-sensitive adhesives constituting the pressure-sensitive adhesive layer 7 as the pressure-sensitive adhesive layer The same as the retardation film / polarizing plate laminate 10 described with reference to FIG. 1 in the first embodiment, using the base material 1 / adhesive layer 2 / polarizing film 3 / adhesive layer 5 / retardation film A test piece having a layer structure of 6 / adhesive layer 7 / transparent substrate (glass substrate) 12 was produced. Then, the high temperature durability test which heats a test piece to 80 degreeC for 24 hours was done, and the adhesiveness before and behind that was evaluated. Moreover, the dynamic viscoelasticity of the adhesive was measured, and the relationship between this and the result of the high temperature durability test was investigated.

この際、偏光フィルム3の材料として、ヨウ素I2を吸着したポリビニルアルコール(PVA)を用い、位相差フィルム6として、フルオレン骨格を有するビスフェノール系ポリカーボネート樹脂からなる位相差フィルムであるピュアエース(PA)を用いた。ピュアエース(PA)の光弾性係数は、3.5〜4.0×10-11Pa-1である。また、接着剤層5は、実施例1で好結果が得られた接着剤aを用いて形成した。作製した試験片の平面形状は、縦横2cm×2cmの正方形で、各層の厚さは下記の通りである。 At this time, polyvinyl alcohol (PVA) adsorbed with iodine I 2 is used as the material of the polarizing film 3, and the retardation film 6 is a retardation film made of a bisphenol-based polycarbonate resin having a fluorene skeleton. Was used. The photoelastic coefficient of Pure Ace (PA) is 3.5 to 4.0 × 10 −11 Pa −1 . Also, the adhesive layer 5 was formed using the adhesive a obtained with good results in Example 1. The planar shape of the prepared test piece is a square of 2 cm × 2 cm in length and width, and the thickness of each layer is as follows.

ベースフィルム(TAC)1
接着剤層2
偏光フィルム(PVA)3
偏光板4(1+2+3) :105μm
接着剤層(接着剤a)5 : 2μm
位相差フィルム(PA)6: 40μm
粘着剤層7 : 25μm
Base film (TAC) 1
Adhesive layer 2
Polarizing film (PVA) 3
Polarizing plate 4 (1 + 2 + 3): 105 μm
Adhesive layer (adhesive a) 5: 2 μm
Retardation film (PA) 6: 40 μm
Adhesive layer 7: 25 μm

実施例11
<試験片の作製>
まず、ポリビニルアルコール(PVA)フィルムをヨウ素水溶液中にて延伸処理して、偏光フィルム(PVA)3を作製した。次に、偏光フィルム(PVA)3の片側の面を、ポリビニルアルコール系の接着剤層2を介して、トリアセチルセルロース(TAC)からなるベースフィルム1に接着した。
Example 11
<Preparation of test piece>
First, a polyvinyl alcohol (PVA) film was stretched in an aqueous iodine solution to prepare a polarizing film (PVA) 3. Next, one surface of the polarizing film (PVA) 3 was bonded to the base film 1 made of triacetyl cellulose (TAC) through the polyvinyl alcohol adhesive layer 2.

次に、片側の面にベースフィルム(TAC)1が貼り合わされた偏光フィルム(PVA)3と、位相差フィルム(PA)6との、それぞれの貼り合わせ面をコロナ放電処理した。コロナ放電処理は、コロナ処理装置AGI-021S(商品名;春日電機社製)を用いて行い、400W、テーブルスピード30の処理条件で処理を2回行った。続いて、位相差フィルム(PA)6の貼り合わせ面に、#7のワイヤーバーを用いてバーコータブレード法によって接着剤aを塗布した後、60℃に120秒間加熱して、接着剤aからなる接着剤層5を形成した。   Next, each bonding surface of the polarizing film (PVA) 3 having the base film (TAC) 1 bonded to one surface and the retardation film (PA) 6 was subjected to corona discharge treatment. The corona discharge treatment was performed using a corona treatment apparatus AGI-021S (trade name; manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.), and the treatment was performed twice under the treatment conditions of 400 W and table speed 30. Subsequently, the adhesive a was applied to the bonding surface of the retardation film (PA) 6 by a bar coater blade method using a # 7 wire bar, and then heated to 60 ° C. for 120 seconds. An adhesive layer 5 was formed.

次に、接着剤層5が形成された、位相差フィルム(PA)6の貼り合わせ面と、偏光フィルム(PVA)3の貼り合わせ面とを、ポータブルローラーを用いて貼り合わせた。この後、硬化のために40℃にて3日間エージングを行い、ベースフィルム(TAC)1/接着剤層2/偏光フィルム(PVA)3/接着剤層(接着剤a)5/位相差フィルム(PA)6が積層された積層体を作製した。   Next, the bonding surface of the retardation film (PA) 6 on which the adhesive layer 5 was formed and the bonding surface of the polarizing film (PVA) 3 were bonded using a portable roller. Thereafter, aging is performed at 40 ° C. for 3 days for curing, and base film (TAC) 1 / adhesive layer 2 / polarizing film (PVA) 3 / adhesive layer (adhesive a) 5 / retardation film ( A laminate in which PA) 6 was laminated was produced.

次に、偏光板4が貼り合わされた位相差フィルム(PA)6とガラス基板12との、それぞれの貼り合わせ面を上記と同様にコロナ放電処理した。次に、粘着剤Aからなる粘着剤層が2枚の保護フィルムで挟持されている粘着シートを用意し、粘着シートの一方の保護フィルムを剥がし、露出した粘着剤層の面と位相差フィルム(PA)6の貼り合わせ面とを、ポータブルローラーを用いて貼り合わせた。粘着剤Aは、東洋インキ社製のアクリル系粘着剤で、主剤100重量部に対して硬化剤を1.45重量部配合したものである。続いて、粘着シートから他方の保護フィルムを剥がし、露出した粘着剤層の面とガラス基板12の貼り合わせ面とを、ポータブルローラーを用いて貼り合わせ、試験片を作製した。   Next, the respective bonding surfaces of the retardation film (PA) 6 to which the polarizing plate 4 was bonded and the glass substrate 12 were subjected to corona discharge treatment in the same manner as described above. Next, an adhesive sheet in which an adhesive layer made of adhesive A is sandwiched between two protective films is prepared, one protective film of the adhesive sheet is peeled off, and the exposed adhesive layer surface and retardation film ( The bonded surface of PA) 6 was bonded using a portable roller. The pressure-sensitive adhesive A is an acrylic pressure-sensitive adhesive manufactured by Toyo Ink Co., and is obtained by blending 1.45 parts by weight of a curing agent with respect to 100 parts by weight of the main agent. Subsequently, the other protective film was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer surface and the bonding surface of the glass substrate 12 were bonded together using a portable roller to prepare a test piece.

<粘着剤の動的粘弾性の測定>
粘着剤の動的粘弾性の測定には、動的粘弾性測定装置としてDVA-220(商品名;アイティー計測制御株式会社製)を用いた。試料は、シート状の粘着剤単体(縦5mm×横25mm×厚さ25μm)を用い、測定温度は−80〜100℃である。測定温度は、低温側から高温側へ昇温速度5℃/minで変化させた。
<Measurement of dynamic viscoelasticity of adhesive>
For measurement of the dynamic viscoelasticity of the adhesive, DVA-220 (trade name; manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.) was used as a dynamic viscoelasticity measuring device. The sample is a sheet-like pressure-sensitive adhesive (length 5 mm × width 25 mm × thickness 25 μm), and the measurement temperature is −80 to 100 ° C. The measurement temperature was changed from the low temperature side to the high temperature side at a heating rate of 5 ° C./min.

<高温耐久性試験と評価>
作製した試験片に対し、貼り合わせ直後にオーブン内で80℃の高温状態に24時間保つ高温耐久性試験を行った。試験後の密着性を目視による観察および倍率75倍の顕微鏡による観察で調べた。
<High temperature durability test and evaluation>
The prepared test piece was subjected to a high temperature durability test in an oven kept at a high temperature of 80 ° C. for 24 hours immediately after being bonded. The adhesion after the test was examined by visual observation and observation by a microscope with a magnification of 75 times.

実施例12
粘着剤層7を構成する粘着剤として粘着剤Bを用いた。粘着剤Bは綜研化学社製のノンサポートアクリル系粘着シートSK2057である。これ以外は実施例11と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Example 12
An adhesive B was used as an adhesive constituting the adhesive layer 7. The adhesive B is a non-support acrylic adhesive sheet SK2057 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 11, and a high temperature durability test was conducted.

実施例13
粘着剤層7を構成する粘着剤として粘着剤Cを用いた。粘着剤Cは東洋インキ社製の、粘着剤Aとは異なるアクリル系粘着剤で、主剤100重量部に対して硬化剤を0.37重量部配合したものである。これ以外は実施例11と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Example 13
Adhesive C was used as the adhesive constituting the adhesive layer 7. The pressure-sensitive adhesive C is an acrylic pressure-sensitive adhesive made by Toyo Ink Co., which is different from the pressure-sensitive adhesive A, and contains 0.37 parts by weight of a curing agent with respect to 100 parts by weight of the main agent. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 11, and a high temperature durability test was conducted.

比較例11
粘着剤層7を構成する粘着剤として粘着剤Fを用いた。粘着剤Fは綜研化学社製のノンサポートアクリル系粘着シートSK1478である。これ以外は実施例11と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Comparative Example 11
Adhesive F was used as the adhesive constituting the adhesive layer 7. The pressure-sensitive adhesive F is a non-support acrylic pressure-sensitive adhesive sheet SK1478 manufactured by Soken Chemical. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 11, and a high temperature durability test was conducted.

比較例12
粘着剤層7を構成する粘着剤として粘着剤Gを用いた。粘着剤Gは東洋インキ社製の、粘着剤AおよびCとは異なるアクリル系粘着剤で、主剤100重量部に対して硬化剤を2.0重量部配合したものである。これ以外は実施例11と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Comparative Example 12
The pressure-sensitive adhesive G was used as the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 7. The pressure-sensitive adhesive G is an acrylic pressure-sensitive adhesive made by Toyo Ink Co., different from pressure-sensitive adhesives A and C, and is obtained by blending 2.0 parts by weight of a curing agent with respect to 100 parts by weight of the main agent. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 11, and a high temperature durability test was conducted.

比較例13
粘着剤層7を構成する粘着剤として粘着剤Hを用いた。粘着剤Hは東洋インキ社製のアクリル系粘着剤EG300である。これ以外は実施例11と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Comparative Example 13
An adhesive H was used as an adhesive constituting the adhesive layer 7. The pressure-sensitive adhesive H is an acrylic pressure-sensitive adhesive EG300 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 11, and a high temperature durability test was conducted.

2−2.粘着剤が満たすべき物性の検討・・・粘着剤のゲル分率
実施例14、15および比較例12、14では、実施例11と同様にして、位相差フィルム・偏光板積層体10と同じ、ベースフィルム1/接着剤層2/偏光フィルム3/接着剤層5/位相差フィルム6/粘着剤層7/透明基板(ガラス基板)12の層構成をもつ試験片を作製し、試験片を80℃に24時間加熱する高温耐久性試験を行い、その前後における密着性を評価した。この際、粘着剤層7を構成する粘着剤としてゲル分率が異なる種々の粘着剤を用い、ゲル分率と高温耐久性試験の結果との関係を調べた。
2-2. Examination of physical properties to be satisfied by pressure-sensitive adhesive: gel fraction of pressure-sensitive adhesive Examples 14 and 15 and Comparative Examples 12 and 14 are the same as the retardation film / polarizing plate laminate 10 in the same manner as in Example 11. A test piece having a layer configuration of base film 1 / adhesive layer 2 / polarizing film 3 / adhesive layer 5 / retardation film 6 / adhesive layer 7 / transparent substrate (glass substrate) 12 was prepared, and 80 test pieces were prepared. A high temperature durability test was performed by heating to ° C for 24 hours, and the adhesion before and after the evaluation was evaluated. Under the present circumstances, the various adhesives from which a gel fraction differs as an adhesive which comprises the adhesive layer 7 were used, and the relationship between the gel fraction and the result of a high temperature durability test was investigated.

実施例14
粘着剤層7を構成する粘着剤として粘着剤Dを用いた。粘着剤Dは東洋インキ社製のアクリル系粘着剤で、主剤が粘着剤Gの主剤と同じで、硬化剤が粘着剤Gとは異なっている。粘着剤Dのゲル分率は84.9%である。これ以外は実施例11と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Example 14
The pressure-sensitive adhesive D was used as the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 7. The pressure-sensitive adhesive D is an acrylic pressure-sensitive adhesive manufactured by Toyo Ink Co., the main agent is the same as the main agent of the pressure-sensitive adhesive G, and the curing agent is different from the pressure-sensitive adhesive G. The gel fraction of the adhesive D is 84.9%. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 11, and a high temperature durability test was conducted.

実施例15
粘着剤層7を構成する粘着剤として粘着剤Eを用いた。粘着剤Eは東洋インキ社製のアクリル系粘着剤で、主剤が粘着剤DおよびGと同じで、硬化剤の種類が粘着剤DおよびGとは異なっている。粘着剤Eのゲル分率は84.3%である。これ以外は実施例11と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Example 15
The pressure-sensitive adhesive E was used as a pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 7. The pressure-sensitive adhesive E is an acrylic pressure-sensitive adhesive manufactured by Toyo Ink Co., the main agent is the same as the pressure-sensitive adhesives D and G, and the type of the curing agent is different from the pressure-sensitive adhesives D and G. The gel fraction of the adhesive E is 84.3%. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 11, and a high temperature durability test was conducted.

比較例14
粘着剤層7を構成する粘着剤として粘着剤Iを用いた。粘着剤Iは東洋インキ社製のアクリル系粘着剤で、主剤および硬化剤がそれぞれ粘着剤Eの主剤および硬化剤と同じであるが、粘着剤Eとは硬化剤の量が異なっている。粘着剤Iのゲル分率は69.3%である。これ以外は実施例11と同様にして試験片を作製し、高温耐久性試験を行った。
Comparative Example 14
Adhesive I was used as the adhesive constituting the adhesive layer 7. Adhesive I is an acrylic adhesive manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. The main agent and curing agent are the same as the main agent and curing agent of adhesive E, respectively, but the amount of curing agent is different from that of adhesive E. The gel fraction of adhesive I is 69.3%. Except this, a test piece was prepared in the same manner as in Example 11, and a high temperature durability test was conducted.

比較例12
先述の比較例12の粘着剤層7を構成する粘着剤Gのゲル分率は65.6%である。
Comparative Example 12
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive G constituting the pressure-sensitive adhesive layer 7 of Comparative Example 12 is 65.6%.

表2は、実施例11〜13および比較例11〜13で用いた各粘着剤の、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の貯蔵弾性率および損失正接tanδの値および評価結果をまとめた表である。   Table 2 is a table summarizing the values of storage elastic modulus and loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity and loss tangent tan δ at 80 ° C. and 1 Hz for each of the pressure-sensitive adhesives used in Examples 11 to 13 and Comparative Examples 11 to 13. is there.

また、表3は、主剤が同じで、硬化剤の種類または量が異なる粘着剤を用いた実施例14、15および比較例12、14において、各粘着剤のゲル分率と評価結果とをまとめた表である。   Table 3 summarizes the gel fractions and evaluation results of each adhesive in Examples 14 and 15 and Comparative Examples 12 and 14 using the same main agent but different types or amounts of curing agents. It is a table.

表2および表3に記載した評価結果は、目視による観察および顕微鏡を用いた観察に基づき下記のように分類した。
◎…顕微鏡を用いた観察でも、ほとんど気泡が観察されない。
○…目視による観察では見えないが、顕微鏡を用いた観察では見える気泡(大きさ数 十μm以下)が存在する。
×…目視による観察でもはっきり見える気泡(大きさ数十μm〜数百μm)が存在す る。
The evaluation results described in Table 2 and Table 3 were classified as follows based on visual observation and observation using a microscope.
◎… Almost no bubbles are observed even with a microscope.
○: There are bubbles (size of tens of μm or less) that cannot be seen by visual observation but are visible by observation with a microscope.
×: Bubbles (size of several tens to several hundreds of μm) that can be clearly seen by visual observation exist.

図3(a)および(b)は、それぞれ、実施例14および比較例11による高温耐久性試験の結果を示す顕微鏡観察像である。図3に示されているように、実施例14では気泡の発生がわずかであったのに対し、比較例11では気泡の発生が著しかった。この気泡は、ガスからなる真の気泡というよりも、剥離しかけた境界が気泡のように見えているもので、気泡の発生は剥離が起こりかけている徴候である。その意味で、以下、気泡を気泡(剥離)と記すことにする。また、どの粘着剤による貼り合わせでも、貼り合わせ直後には密着性の劣化や異常は観測されなかった。   3A and 3B are microscopic observation images showing the results of the high-temperature durability test according to Example 14 and Comparative Example 11, respectively. As shown in FIG. 3, in Example 14, the generation of bubbles was slight, whereas in Comparative Example 11, the generation of bubbles was remarkable. This bubble is not a true bubble made of gas, but a boundary where peeling has started to look like a bubble, and the generation of bubbles is a sign that peeling is about to occur. In that sense, hereinafter, bubbles are referred to as bubbles (peeling). Further, in any bonding with any pressure-sensitive adhesive, no deterioration or abnormality in adhesion was observed immediately after the bonding.

表2に示されているように、気泡(剥離)の発生が抑えられた実施例11や、ある程度抑えられた実施例12や実施例13では、損失正接tanδ値が0.148以下と小さい。一方、気泡(剥離)の発生が著しかった比較例11〜13では、tanδ値が0.226以上と大きい。これらの結果から、損失正接tanδ値が小さいほど、気泡(剥離)の発生が抑えられる傾向があると考えられる。これから、剛性が強く、流動性が乏しく、歪みを吸収しにくい粘着剤ほど、隣接層の変形を抑え、気泡(剥離)の発生が抑えられると考えられる。   As shown in Table 2, the loss tangent tan δ value is as small as 0.148 or less in Example 11 in which the generation of bubbles (peeling) is suppressed, and Examples 12 and 13 in which generation of bubbles is suppressed to some extent. On the other hand, in Comparative Examples 11 to 13 where the generation of bubbles (peeling) was remarkable, the tan δ value was as large as 0.226 or more. From these results, it can be considered that the smaller the loss tangent tan δ value, the more the generation of bubbles (peeling) tends to be suppressed. From this, it is considered that a pressure-sensitive adhesive having stronger rigidity, less fluidity, and less strain absorption suppresses deformation of the adjacent layer and suppresses generation of bubbles (peeling).

また、表3に示されているように、粘着剤を構成する主剤および硬化剤が同じであるが、硬化剤の量が異なっている実施例15と比較例14とを比べると、硬化剤が多く含まれる粘着剤Eを用いた実施例15の方が、気泡(剥離)の発生が少なかった。そして、気泡(剥離)の発生がなかった実施例15の粘着剤Eではゲル分率が84.3%であるのに対し、気泡(剥離)が発生した比較例14の粘着剤Iではゲル分率が69.3%である。また、粘着剤を構成する主剤が同じ実施例14と比較例12とを比べると、硬化剤の種類は異なっているものの、ゲル分率が84.9%である実施例14の粘着剤Dを用いた場合には気泡(剥離)の発生がなく、ゲル分率が65.3%である比較例12の粘着剤を用いた場合には気泡(剥離)が発生した。   Moreover, as shown in Table 3, when Example 15 and Comparative Example 14 in which the main agent and the curing agent constituting the pressure-sensitive adhesive are the same, but the amount of the curing agent is different, the curing agent is In Example 15 using the adhesive E contained in a large amount, the generation of bubbles (peeling) was less. In the pressure-sensitive adhesive E of Example 15 in which no bubbles (peeling) occurred, the gel fraction was 84.3%, whereas in the pressure-sensitive adhesive I of Comparative Example 14 in which bubbles (peeled) occurred, the gel content was reduced. The rate is 69.3%. Further, when Example 14 and Comparative Example 12 having the same main component constituting the pressure-sensitive adhesive are compared, although the type of the curing agent is different, the pressure-sensitive adhesive D of Example 14 having a gel fraction of 84.9% is obtained. When used, no bubble (peeling) was generated, and when the adhesive of Comparative Example 12 having a gel fraction of 65.3% was used, bubbles (peeling) were generated.

これらの結果から、ゲル分率が大きいほど、気泡(剥離)の発生が抑えられる傾向があると考えられる。ゲル分率が大きいことは、架橋密度が大きく、ゲル−ゾル体において凝集力が強いことを意味する(接着,50巻,2号,p.14,2006年 参照。)。これから、架橋密度が大きく、粘着剤がより強い凝集力で固まりながら、隣接層に密着しているほど(粘着剤でありながら、隣接層をがっちりと固めているほど)、剥離を抑える力が強いと考えられる。   From these results, it is considered that the larger the gel fraction, the more the generation of bubbles (peeling) tends to be suppressed. A high gel fraction means a high crosslink density and a strong cohesive force in the gel-sol body (see Adhesion, Vol. 50, No. 2, p. 14, 2006). From this, the crosslink density is large and the pressure-sensitive adhesive hardens with a stronger cohesive force, and the more closely it adheres to the adjacent layer (the harder it is the pressure-sensitive adhesive, the harder the adjacent layer is), the stronger the force to suppress peeling. it is conceivable that.

以上の結果から、本発明で用いる粘着剤は、剛性が強く、流動性が乏しく、凝集力が強いものがよく、具体的には、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδがより小さい粘着剤、または、ゲル分率の大きい粘着剤がよいことがわかる。   From the above results, the pressure-sensitive adhesive used in the present invention preferably has high rigidity, poor fluidity, and strong cohesive force. Specifically, the loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz is higher. It turns out that a small adhesive or an adhesive with a large gel fraction is good.

一般に、気泡(剥離)を発生させない粘着剤の選定/設計方針として下記の2つの方針がある(接着,50巻,2号,p. 10-15,2006年)。これらの方針は、概念的には対極にある設計方針である。   Generally, there are the following two policies for selecting / designing an adhesive that does not generate bubbles (peeling) (Adhesion, 50, 2, p. 10-15, 2006). These policies are conceptually opposite design policies.

1つは、粘着剤や接着剤の凝集力を強くし、偏光フィルムや位相差フィルムの周囲に存在する粘着剤や接着剤が変形しないことによって、収縮や反りを起こそうとする偏光フィルムや位相差フィルムに対抗し、変形を起こさせない方法である。このような粘着剤は、粘性が小さく、弾性が大きく、動的粘弾性の損失正接tanδが小さい粘着剤である。このような粘着剤を得るには、粘着剤を構成する高分子の高分子量化/高ガラス転移温度化、低分子量成分の除去、架橋剤の増量や架橋効率の向上による架橋密度の増加(ゲル分率の増加)等の方法がある。本発明は、この設計方針と一致する。   One is that the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive and adhesive is strengthened, and the pressure-sensitive adhesive and adhesive existing around the polarizing film and the retardation film are not deformed, so that the polarizing film or the position where the shrinkage or warping is likely to occur. It is a method that does not cause deformation against the phase difference film. Such a pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive having a small viscosity, a large elasticity, and a small loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity. In order to obtain such a pressure-sensitive adhesive, the high molecular weight / high glass transition temperature of the polymer constituting the pressure-sensitive adhesive, the removal of low molecular weight components, the increase of the crosslinking agent by increasing the crosslinking agent and improving the crosslinking efficiency (gel) There is a method of increasing the fraction). The present invention is consistent with this design policy.

他の1つは、粘着剤や接着剤の凝集力を弱くし、偏光フィルムや位相差フィルムの収縮やそりに追従して、これらの周囲に存在する粘着剤や接着剤が変形することによって、応力を緩和する方法である。このような粘着剤は、粘性が大きく、弾性が小さく、動的粘弾性の損失正接tanδが大きい粘着剤である。このような粘着剤を得るには、粘着剤を構成する高分子の低分子量化/低ガラス転移温度化、架橋剤の減量による架橋密度の低減(ゲル分率の低減)等の方法がある。特許文献1および2に示されている粘着剤の選択は、偏光フィルムなどの変形をゆるすことから、この設計方針に沿ったものである。   The other is to weaken the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive and adhesive, follow the shrinkage and warpage of the polarizing film and retardation film, and deform the pressure-sensitive adhesive and adhesive present around them, It is a method of relieving stress. Such a pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive having a large viscosity, a small elasticity, and a large loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity. In order to obtain such an adhesive, there are methods such as lowering the molecular weight / lowering the glass transition temperature of the polymer constituting the adhesive and reducing the crosslinking density (reducing the gel fraction) by reducing the amount of the crosslinking agent. The selection of the pressure-sensitive adhesive shown in Patent Documents 1 and 2 is in line with this design policy because it relaxes deformation of the polarizing film and the like.

本発明が後者の方針をとらないのは、偏光フィルム3を挟持するベースフィルムのうち、液晶セル13側のベースフィルムを省略した結果である。液晶セル13側のベースフィルムを省略したため、偏光フィルム3および位相差フィルム6の形態を保持する支持体は透明基板12しかない。このため、偏光フィルム3および位相差フィルム6と透明基板12との間に存在する接着剤層5や粘着剤層7が変形しやすいものであると、偏光フィルム3などの変形を抑えることができなくなる。このため、後者の設計方針をとることはできない。一方、液晶セル13側のベースフィルムを省略した結果、偏光フィルム3と透明基板12とはより近接した配置になっている。このため、本発明では前者の設計方針をとることが容易になっている。   The reason why the present invention does not take the latter policy is a result of omitting the base film on the liquid crystal cell 13 side among the base films sandwiching the polarizing film 3. Since the base film on the liquid crystal cell 13 side is omitted, the transparent substrate 12 is the only support that holds the forms of the polarizing film 3 and the retardation film 6. For this reason, if the adhesive layer 5 and the pressure-sensitive adhesive layer 7 existing between the polarizing film 3 and the retardation film 6 and the transparent substrate 12 are easily deformed, deformation of the polarizing film 3 and the like can be suppressed. Disappear. For this reason, the latter design policy cannot be taken. On the other hand, as a result of omitting the base film on the liquid crystal cell 13 side, the polarizing film 3 and the transparent substrate 12 are arranged closer to each other. For this reason, in the present invention, it is easy to adopt the former design policy.

3.光漏れ試験
実施例21〜26では、実施の形態1で説明した位相差フィルム・偏光板積層体10(図1参照。)と同じ、ベースフィルム1/接着剤層2/偏光フィルム3/接着剤層5/位相差フィルム6/粘着剤層7の層構成をもつ試験片を作製し、実施の形態2で説明した液晶表示パネル20(図2参照。)に組み込んだ。その後、液晶表示パネル20を80℃に24時間加熱する高温耐久性試験を行い、その前後における、液晶表示パネル20での光漏れを評価した。
3. In the light leakage test examples 21 to 26, the same base film 1 / adhesive layer 2 / polarizing film 3 / adhesive as the retardation film / polarizing plate laminate 10 described in the first embodiment (see FIG. 1). A test piece having a layer structure of layer 5 / retardation film 6 / adhesive layer 7 was produced and incorporated in the liquid crystal display panel 20 (see FIG. 2) described in the second embodiment. Then, the high temperature durability test which heats the liquid crystal display panel 20 to 80 degreeC for 24 hours was done, and the light leak in the liquid crystal display panel 20 before and after that was evaluated.

この際、偏光フィルム3の材料として、ヨウ素I2を吸着したポリビニルアルコール(PVA)を用い、位相差フィルム6として、フルオレン骨格を有するビスフェノール系ポリカーボネート樹脂からなる位相差フィルムであるピュアエース(PA)を用いた。ピュアエース(PA)の光弾性係数は、3.5〜4.0×10-11Pa-1である。また、接着剤層5および粘着剤層7をそれぞれ構成する接着剤および粘着剤として、前述の実施例で好結果が得られた接着剤および粘着剤を用いた。作製した試験片の平面形状は、縦横15cm×15cmの正方形で、各層の厚さは下記の通りである。 At this time, polyvinyl alcohol (PVA) adsorbed with iodine I 2 is used as the material of the polarizing film 3, and the retardation film 6 is a retardation film made of a bisphenol-based polycarbonate resin having a fluorene skeleton. Was used. The photoelastic coefficient of Pure Ace (PA) is 3.5 to 4.0 × 10 −11 Pa −1 . Further, as the adhesive and the pressure-sensitive adhesive constituting the adhesive layer 5 and the pressure-sensitive adhesive layer 7, respectively, the adhesive and the pressure-sensitive adhesive obtained with good results in the above-described examples were used. The prepared test piece has a planar shape of 15 cm × 15 cm square, and the thickness of each layer is as follows.

ベースフィルム(TAC)1
接着剤層2
偏光フィルム(PVA)3
偏光板4(1+2+3) :105μmまたは70μm
接着剤層(接着剤a)5 : 2μm
位相差フィルム(PA)6: 40μm
粘着剤層7 : 25μm
Base film (TAC) 1
Adhesive layer 2
Polarizing film (PVA) 3
Polarizing plate 4 (1 + 2 + 3): 105 μm or 70 μm
Adhesive layer (adhesive a) 5: 2 μm
Retardation film (PA) 6: 40 μm
Adhesive layer 7: 25 μm

実施例21
<試験片の作製と液晶表示パネルへの組み込み>
まず、ポリビニルアルコール(PVA)フィルムをヨウ素水溶液中にて延伸処理して、偏光フィルム(PVA)3を作製した。次に、偏光フィルム(PVA)3の片側の面を、ポリビニルアルコール系の接着剤層2を介して、トリアセチルセルロース(TAC)からなるベースフィルム1に接着した。
Example 21
<Preparation of test piece and incorporation into liquid crystal display panel>
First, a polyvinyl alcohol (PVA) film was stretched in an aqueous iodine solution to prepare a polarizing film (PVA) 3. Next, one surface of the polarizing film (PVA) 3 was bonded to the base film 1 made of triacetyl cellulose (TAC) through the polyvinyl alcohol adhesive layer 2.

次に、片側の面にベースフィルム(TAC)1が貼り合わされた偏光フィルム(PVA)3と、位相差フィルム(PA)6との、それぞれの貼り合わせ面をコロナ放電処理した。コロナ放電処理は、コロナ処理装置AGI-021S(商品名;春日電機社製)を用いて行い、400W、テーブルスピード30の処理条件で処理を2回行った。続いて、位相差フィルム(PA)6の貼り合わせ面に、#7のワイヤーバーを用いてバーコータブレード法によって接着剤aを塗布した後、60℃に120秒間加熱して、接着剤aからなる接着剤層5を形成した。   Next, each bonding surface of the polarizing film (PVA) 3 having the base film (TAC) 1 bonded to one surface and the retardation film (PA) 6 was subjected to corona discharge treatment. The corona discharge treatment was performed using a corona treatment apparatus AGI-021S (trade name; manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.), and the treatment was performed twice under the treatment conditions of 400 W and table speed 30. Subsequently, the adhesive a was applied to the bonding surface of the retardation film (PA) 6 by a bar coater blade method using a # 7 wire bar, and then heated to 60 ° C. for 120 seconds. An adhesive layer 5 was formed.

次に、接着剤層5が形成された、位相差フィルム(PA)6の貼り合わせ面と、偏光フィルム(PVA)3の貼り合わせ面とを、フィルムラミネーター装置を用いて自動で貼り合わせた。この際、偏光フィルム(PVA)3の光透過軸と、位相差フィルム(PA)6の位相差をもった光軸とが、平行になるように配置した。この後、硬化のために40℃にて3日間エージングを行った。   Next, the bonding surface of the retardation film (PA) 6 on which the adhesive layer 5 was formed and the bonding surface of the polarizing film (PVA) 3 were automatically bonded using a film laminator apparatus. At this time, the light transmission axis of the polarizing film (PVA) 3 and the optical axis having the phase difference of the retardation film (PA) 6 were arranged in parallel. This was followed by aging at 40 ° C. for 3 days for curing.

次に、偏光板4が貼り合わされた位相差フィルム(PA)6の貼り合わせ面を上記と同様にコロナ放電処理した。次に、粘着剤Bからなる粘着剤層が2枚の保護フィルムで挟持されている粘着シートを用意し、粘着シートの一方の保護フィルムを剥がし、露出した粘着剤層の面と位相差フィルム(PA)6の貼り合わせ面とを、フィルムラミネーター装置を用いて自動で貼り合わせた。この結果、ベースフィルム(TAC)1/接着剤層2/偏光フィルム(PVA)3/接着剤層(接着剤a)5/位相差フィルム(PA)6/粘着剤層(粘着剤B)7/保護フィルムが積層された試験片を作製した。   Next, the bonded surface of the retardation film (PA) 6 to which the polarizing plate 4 was bonded was subjected to corona discharge treatment in the same manner as described above. Next, an adhesive sheet in which an adhesive layer made of adhesive B is sandwiched between two protective films is prepared, one protective film of the adhesive sheet is peeled off, and the exposed adhesive layer surface and retardation film ( The laminated surface of PA) 6 was automatically laminated using a film laminator apparatus. As a result, base film (TAC) 1 / adhesive layer 2 / polarizing film (PVA) 3 / adhesive layer (adhesive a) 5 / retardation film (PA) 6 / adhesive layer (adhesive B) 7 / A test piece on which a protective film was laminated was produced.

次に、液晶テレビBRAVIA32(商品名;ソニー社製)から、VA(vertical alignment)モードで動作する透過型カラー液晶パネルを駆動できる状態で取りはずした。この液晶パネルを構成する液晶セルの光出射側の表面には、ポリビニルアルコール(PVA)からなる偏光フィルムが、トリアセチルセルロース(TAC)からなるベースフィルムによって両側から挟持されている偏光板が装着されているが、位相差フィルムは装着されていない。次に、この液晶パネルから偏光板を取り除き、上記試験片から保護フィルムを剥がし、装着されていた偏光板の代わりに試験片を液晶セルに貼り合わせた(図2参照。)。   Next, the liquid crystal television BRAVIA32 (trade name; manufactured by Sony Corporation) was removed in a state where the transmissive color liquid crystal panel operating in the VA (vertical alignment) mode can be driven. A polarizing film made of polyvinyl alcohol (PVA) and a polarizing film sandwiched from both sides by a base film made of triacetylcellulose (TAC) is mounted on the light emitting surface of the liquid crystal cell constituting the liquid crystal panel. However, no retardation film is attached. Next, the polarizing plate was removed from the liquid crystal panel, the protective film was peeled off from the test piece, and the test piece was bonded to the liquid crystal cell instead of the attached polarizing plate (see FIG. 2).

<高温耐久性試験と評価>
この試験片が装着された液晶パネルに対し、オーブン内で80℃の高温状態に24時間保つ高温耐久性試験を行った。高温耐久性試験前後において、液晶表示パネル20を黒表示にした状態でバックライト装置30を稼動させ、目視による観察および輝度測定によって試験片からの光漏れ量を調べた。図4(a)は、実施例21による試験片の、高温耐久性試験の前後における光漏れ試験の結果を示す目視画像である。
<High temperature durability test and evaluation>
The liquid crystal panel on which the test piece was mounted was subjected to a high temperature durability test in an oven maintained at a high temperature of 80 ° C. for 24 hours. Before and after the high temperature durability test, the backlight device 30 was operated with the liquid crystal display panel 20 displayed in black, and the amount of light leakage from the test piece was examined by visual observation and luminance measurement. 4A is a visual image showing the result of the light leakage test before and after the high temperature durability test of the test piece according to Example 21. FIG.

黒表示にした状態での輝度(光漏れ量)は、まず、試験片の各位置における輝度を、輝度・照度・色度測定システムProMetric1400(商品名;Radiant Imaging社製)によって測定し、次に、試験片全面に対する平均輝度を求めた。なお、データ量の関係上、試験片のすべての位置における輝度は算出できなかったので、前処理として隣接する数ピクセルでの平均輝度を求めておき、この数ピクセルを平均輝度と同じ輝度をもつ1ピクセルとみなした。図4(a)に示したものの輝度を算出した結果、実施例21では、高温耐久性試験前の黒表示における輝度は0.32(標準偏差0.10)Cd/m2であるのに対して、高温耐久性試験後の黒表示における輝度は0.32(標準偏差0.10)Cd/m2であり、光漏れ量の劣化はなかった。 The luminance (light leakage amount) in the black display state is measured first by the luminance, illuminance, and chromaticity measurement system ProMetric1400 (trade name; manufactured by Radiant Imaging). The average luminance with respect to the entire surface of the test piece was determined. Since the brightness at all positions of the test piece could not be calculated due to the amount of data, the average brightness of several adjacent pixels was obtained as preprocessing, and these several pixels had the same brightness as the average brightness. Considered 1 pixel. As a result of calculating the luminance shown in FIG. 4A, in Example 21, the luminance in black display before the high temperature durability test was 0.32 (standard deviation 0.10) Cd / m 2. The luminance in black display after the high temperature durability test was 0.32 (standard deviation 0.10) Cd / m 2 , and there was no deterioration of the light leakage amount.

実施例22
粘着剤層7を構成する粘着剤として粘着剤Dを用いた。これ以外は、実施例21と同様にして、試験片を作製し、高温耐久性試験前後での黒表示における輝度(光漏れ量)を測定した。
Example 22
The pressure-sensitive adhesive D was used as the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 7. Except this, it carried out similarly to Example 21, and produced the test piece, and measured the brightness | luminance (light leakage amount) in the black display before and behind a high temperature durability test.

実施例23
粘着剤層7を構成する粘着剤として粘着剤Eを用いた。これ以外は、実施例21と同様にして、試験片を作製し、高温耐久性試験前後での黒表示における輝度(光漏れ量)を測定した。
Example 23
The pressure-sensitive adhesive E was used as a pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 7. Except this, it carried out similarly to Example 21, and produced the test piece, and measured the brightness | luminance (light leakage amount) in the black display before and behind a high temperature durability test.

実施例24
偏光板の厚さを70μmとした。これ以外は、実施例21と同様にして、試験片を作製し、高温耐久性試験前後での黒表示における輝度(光漏れ量)を測定した。
Example 24
The thickness of the polarizing plate was 70 μm. Except this, it carried out similarly to Example 21, and produced the test piece, and measured the brightness | luminance (light leakage amount) in the black display before and behind a high temperature durability test.

実施例25
偏光板の厚さを70μmとし、接着剤層5を形成する接着剤として接着剤bを用いた。これ以外は、実施例21と同様にして、試験片を作製し、高温耐久性試験前後での黒表示における輝度(光漏れ量)を測定した。
Example 25
The thickness of the polarizing plate was 70 μm, and the adhesive b was used as an adhesive for forming the adhesive layer 5. Except this, it carried out similarly to Example 21, and produced the test piece, and measured the brightness | luminance (light leakage amount) in the black display before and behind a high temperature durability test.

実施例26
偏光板の厚さを70μmとし、接着剤層5を形成する接着剤として接着剤cを用いた。これ以外は、実施例21と同様にして、試験片を作製し、高温耐久性試験前後での黒表示における輝度(光漏れ量)を測定した。
Example 26
The thickness of the polarizing plate was 70 μm, and the adhesive c was used as an adhesive for forming the adhesive layer 5. Except this, it carried out similarly to Example 21, and produced the test piece, and measured the brightness | luminance (light leakage amount) in the black display before and behind a high temperature durability test.

比較例21
液晶テレビBRAVIA32(商品名;ソニー社製)から、透過型カラー液晶表示パネルを駆動できる状態で取り出した。この液晶表示パネルに対し、オーブン内で80℃の高温状態に24時間保つ高温耐久性試験を行った。高温耐久性試験前後において、液晶表示パネルを黒表示にした状態でバックライト装置30を稼動させ、目視による観察および輝度測定によって黒表示における輝度(光漏れ量)を調べた。図4(b)は、比較例21による上記液晶表示パネルの、高温耐久性試験の前後での光漏れ試験の結果を示す目視画像である。図4(b)に示したものの輝度を算出した結果、比較例21では、高温耐久性試験前の黒表示における輝度は0.28(標準偏差0.04)Cd/m2であるのに対して、高温耐久性試験後の黒表示における輝度は0.28(標準偏差0.07)Cd/m2であり、光漏れ量の劣化はなかった。
Comparative Example 21
The liquid crystal television BRAVIA32 (trade name; manufactured by Sony Corporation) was taken out in a state where the transmissive color liquid crystal display panel can be driven. This liquid crystal display panel was subjected to a high temperature durability test that was maintained in an oven at a high temperature of 80 ° C. for 24 hours. Before and after the high-temperature durability test, the backlight device 30 was operated with the liquid crystal display panel in black display, and the luminance (light leakage amount) in black display was examined by visual observation and luminance measurement. FIG. 4B is a visual image showing the result of the light leakage test before and after the high temperature durability test of the liquid crystal display panel according to Comparative Example 21. As a result of calculating the luminance shown in FIG. 4B, in Comparative Example 21, the luminance in black display before the high temperature durability test is 0.28 (standard deviation 0.04) Cd / m 2. The luminance in black display after the high-temperature durability test was 0.28 (standard deviation 0.07) Cd / m 2 , and there was no deterioration in the amount of light leakage.

表4は、実施例21〜26および比較例21における偏光板の厚さ、用いた接着剤および粘着剤、および高温耐久性試験前後での黒表示における輝度(光漏れ量)とその差をまとめた表である。表中、高温耐久性試験前または後の黒表示における輝度の欄の( )内の数値は標準偏差である。なお、どの例でも、貼り合わせ直後に密着性の劣化や異常が観測されることはなかった。   Table 4 summarizes the thicknesses of the polarizing plates in Examples 21 to 26 and Comparative Example 21, the adhesives and pressure-sensitive adhesives used, and the luminance (light leakage amount) and the difference in black display before and after the high temperature durability test. It is a table. In the table, the numerical value in parentheses in the luminance column in the black display before or after the high temperature durability test is a standard deviation. In any of the examples, no adhesion deterioration or abnormality was observed immediately after bonding.

上記の結果から、位相差フィルム・偏光板積層体10を備えた液晶表示パネル20の高温耐久性試験において、接着剤層5を構成する接着剤として、前述の実施例で好結果が得られた接着剤a〜cを用い、粘着剤層7を構成する粘着剤として、前述の実施例で好結果が得られた粘着剤B、D、Eを用いれば、位相差フィルム・偏光板積層体10を備えた液晶表示パネル20の光漏れの劣化はほとんどないことが示された。従って、接着剤層5を構成する接着剤として、前述の実施例で好結果が得られた接着剤dを用い、粘着剤層7を構成する粘着剤として、前述の実施例で好結果が得られた粘着剤A、Cを用いる場合でも、位相差フィルム・偏光板積層体10を備えた液晶表示パネル20の光漏れの劣化はほとんどない光漏れの劣化はほとんどないと考えられる。この位相差フィルム・偏光板積層体10の高温耐久性は、ポリビニルアルコール(PVA)からなる偏光フィルムが、トリアセチルセルロース(TAC)からなるベースフィルムによって両側から挟持されている偏光板が装着されている、ピュアエース(PA)などの位相差フィルムは装着されていない現行の液晶表示パネルの高温耐久性と比較しても、差はないことが示された。   From the above results, in the high temperature durability test of the liquid crystal display panel 20 provided with the retardation film / polarizing plate laminate 10, good results were obtained in the above-described examples as the adhesive constituting the adhesive layer 5. When the adhesives B, D, and E obtained with good results in the above-described examples are used as the adhesive constituting the adhesive layer 7 using the adhesives a to c, the retardation film / polarizing plate laminate 10 It was shown that there was almost no deterioration of the light leakage of the liquid crystal display panel 20 provided with. Therefore, the adhesive d obtained with good results in the above-mentioned example is used as the adhesive constituting the adhesive layer 5, and the good results are obtained with the above-mentioned example as the adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 7. Even when the pressure-sensitive adhesives A and C are used, it is considered that there is almost no deterioration of light leakage of the liquid crystal display panel 20 provided with the retardation film / polarizing plate laminate 10 with almost no deterioration of light leakage. The high temperature durability of the retardation film / polarizing plate laminate 10 is such that a polarizing film made of polyvinyl alcohol (PVA) is attached to a polarizing plate sandwiched from both sides by a base film made of triacetyl cellulose (TAC). It was shown that there is no difference even when compared with the high temperature durability of the current liquid crystal display panel in which no retardation film such as Pure Ace (PA) is attached.

以上、本発明を実施の形態および実施例に基づいて説明したが、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではなく、発明の主旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能であることは言うまでもない。   Although the present invention has been described based on the embodiments and examples, it is needless to say that the present invention is not limited to these examples and can be appropriately changed without departing from the gist of the invention. .

本発明の位相差フィルム・偏光板積層体、およびこれを備えた液晶表示装置によれば、大型液晶テレビなどとして用いられる液晶表示装置の、高温に対する耐久性の向上、低価格化、および画質向上に寄与することができる。   According to the retardation film / polarizing plate laminate of the present invention and the liquid crystal display device including the same, the durability against high temperatures, the price reduction, and the image quality improvement of the liquid crystal display device used as a large-sized liquid crystal television or the like are provided. Can contribute.

本発明の実施の形態1に基づく位相差フィルム・偏光板積層体の構造を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the phase difference film and polarizing plate laminated body based on Embodiment 1 of this invention. 本発明の実施の形態2に基づく液晶表示装置の構造を示す要部断面図である。It is principal part sectional drawing which shows the structure of the liquid crystal display device based on Embodiment 2 of this invention. 本発明の実施例による高温耐久性試験の結果を示す顕微鏡観察像である。概略図である。It is a microscope observation image which shows the result of the high temperature durability test by the Example of this invention. FIG. 同、実施例および従来例による、高温耐久性試験の前後における光漏れ試験の結果を示す画像である。It is an image which shows the result of the light leakage test before and behind a high temperature durability test by an Example and a prior art example. 従来の位相差フィルムと偏光フィルムとの積層構造の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the example of the laminated structure of the conventional phase difference film and a polarizing film.

符号の説明Explanation of symbols

1…トリアセチルセルロース(TAC)からなるベースフィルム、2…接着剤層、
3、3a、3b…偏光フィルム、4、4a、4b…偏光板、5…接着剤層、
6、6a、6b…フルオレン骨格を有するビスフェノール系ポリカーボネート樹脂からなる位相差フィルム、
7…粘着剤層、10、10a、10b…位相差フィルム・偏光板積層体、
11…液晶層、12、12a、12b…透明基板、13…液晶セル、
20…液晶表示パネル、30…バックライト装置、31…バックライト光源、
31a…線状光源、31b…反射板、32…拡散板、33…拡散シート、
34…プリズムシート、35…偏光分離素子、50…透過型液晶表示装置、
100…従来の偏光板と位相差フィルムとの積層構造、101…ベースフィルム、
102…接着剤層、103…偏光フィルム、104…接着剤層、
105…ベースフィルム、106…偏光板、107…接着剤または粘着剤層、
108…位相差フィルム、109…粘着剤層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base film which consists of triacetylcellulose (TAC), 2 ... Adhesive layer,
3, 3a, 3b ... polarizing film, 4, 4a, 4b ... polarizing plate, 5 ... adhesive layer,
6, 6a, 6b ... retardation film comprising a bisphenol-based polycarbonate resin having a fluorene skeleton,
7 ... Adhesive layer, 10, 10a, 10b ... Retardation film / polarizing plate laminate,
11 ... Liquid crystal layer, 12, 12a, 12b ... Transparent substrate, 13 ... Liquid crystal cell,
20 ... Liquid crystal display panel, 30 ... Backlight device, 31 ... Backlight light source,
31a ... linear light source, 31b ... reflector, 32 ... diffuser plate, 33 ... diffuser sheet,
34 ... Prism sheet, 35 ... Polarization separation element, 50 ... Transmission type liquid crystal display device,
100 ... Laminated structure of conventional polarizing plate and retardation film, 101 ... Base film,
102 ... Adhesive layer, 103 ... Polarizing film, 104 ... Adhesive layer,
105 ... base film, 106 ... polarizing plate, 107 ... adhesive or pressure-sensitive adhesive layer,
108 ... retardation film, 109 ... adhesive layer

Claims (6)

偏光フィルムがその片側の面でベースフィルムに接着されてなる偏光板と、
前記偏光フィルムの、前記ベースフィルムに接着されている面とは反対側の面に配置 された接着剤層と、
位相差フィルムと、
80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.148以下である粘着剤 からなる粘着剤層と
が、この順で、各層間が互いに直接接触し合う状態で積層され、
前記粘着剤層によって、液晶セルを構成する基板に貼り付けられる
、位相差フィルム・偏光板積層体。
A polarizing film in which a polarizing film is bonded to a base film on one side of the polarizing film;
An adhesive layer disposed on a surface of the polarizing film opposite to a surface bonded to the base film;
Retardation film,
A pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive whose loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C. and 1 Hz is 0.148 or less is laminated in this order with each layer in direct contact with each other,
A retardation film / polarizing plate laminate, which is attached to a substrate constituting a liquid crystal cell by the pressure-sensitive adhesive layer.
偏光フィルムがその片側の面でベースフィルムに接着されてなる偏光板と、
前記偏光フィルムの、前記ベースフィルムに接着されている面とは反対側の面に配置 された接着剤層と、
位相差フィルムと、
ゲル分率が84.3%以上である粘着剤からなる粘着剤層と
が、この順で、各層間が互いに直接接触し合う状態で積層され、
前記粘着剤層によって、液晶セルを構成する基板に貼り付けられる
、位相差フィルム・偏光板積層体。
A polarizing film in which a polarizing film is bonded to a base film on one side of the polarizing film;
An adhesive layer disposed on a surface of the polarizing film opposite to a surface bonded to the base film;
Retardation film,
A pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction of 84.3% or more is laminated in this order in a state where the respective layers are in direct contact with each other,
A retardation film / polarizing plate laminate, which is attached to a substrate constituting a liquid crystal cell by the pressure-sensitive adhesive layer.
前記接着剤層を構成する接着剤のガラス転移点が80℃以上であり、且つ、80℃、1Hzにおける動的粘弾性の損失正接tanδが0.64以下である、請求項1又は2に記載した位相差フィルム・偏光板積層体。   The glass transition point of the adhesive constituting the adhesive layer is 80 ° C or higher, and the loss tangent tan δ of dynamic viscoelasticity at 80 ° C and 1 Hz is 0.64 or lower. Retardation film / polarizing plate laminate. 前記位相差フィルムが、フルオレン骨格を有するビスフェノール系ポリカーボネート樹脂からなる、請求項1又は2に記載した位相差フィルム・偏光板積層体。   The retardation film / polarizing plate laminate according to claim 1, wherein the retardation film comprises a bisphenol-based polycarbonate resin having a fluorene skeleton. 前記ベースフィルムがトリアセチルセルロースからなる、請求項1又は2に記載した位相差フィルム・偏光板積層体。   The retardation film / polarizing plate laminate according to claim 1, wherein the base film is made of triacetylcellulose. 請求項1〜5のいずれか1項に記載した位相差フィルム・偏光板積層体が、前記粘着剤層によって、液晶セルを構成する基板の片方、又は両方に貼り付けられている、液晶表示装置。   6. A liquid crystal display device, wherein the retardation film / polarizing plate laminate according to claim 1 is attached to one or both of substrates constituting a liquid crystal cell by the pressure-sensitive adhesive layer. .
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