JP2010084248A - Wallpaper for clean room - Google Patents

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Masanari Kataoka
勝成 片岡
Yoshiaki Nezu
義昭 根津
Kazuhiro Takahashi
一弘 高橋
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide wallpaper for clean rooms which prevents or controls the release of VOC. <P>SOLUTION: There is provided the wallpaper for the clean rooms, which does not contain a vinyl chloride-based resin, wherein an adhesive layer, a non-foamed polyolefin-based resin layer, and a protecting layer 1 are sequentially laminated to a paper-based substrate. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、クリーンルーム用壁紙に関する。   The present invention relates to a wallpaper for a clean room.

半導体、液晶、磁気ディスク、医療機器、光学機械等の製造施設のクリーンルームは、一定の空気清浄度が確保されている必要がある。そのため、クリーンルームの壁紙は、例えば、有機性揮発物質(VOC)等を放散しないことが求められている。   A clean room of a manufacturing facility such as a semiconductor, a liquid crystal, a magnetic disk, a medical device, and an optical machine needs to have a certain degree of air cleanliness. Therefore, it is required that the wallpaper of the clean room does not dissipate organic volatile substances (VOC) or the like, for example.

従来より、一般的な壁紙として、紙質基材上にポリ塩化ビニル(PVC)樹脂層と柄印刷層とを設けた塩化ビニル壁紙や、塩化ビニルシート上に、発泡剤を含有する塩化ビニルペーストを塗布した後、該ペーストの層を発泡させることにより得られる表面に凹凸模様を有する発泡壁紙が知られている。   Conventionally, as a general wallpaper, a vinyl chloride wallpaper in which a polyvinyl chloride (PVC) resin layer and a pattern printing layer are provided on a paper-based substrate, and a vinyl chloride paste containing a foaming agent on a vinyl chloride sheet are used. A foamed wallpaper having a concavo-convex pattern on the surface obtained by foaming the paste layer after coating is known.

しかしながら、これらの塩ビ系壁紙は、製造に際して、VOCを多量に使用するため、壁紙中にVOCを多く含んでいる。従って、VOCが壁紙から揮発しクリーンルーム内に放出されるという問題がある。   However, since these PVC-based wallpaper use a large amount of VOC in production, the wallpaper contains a large amount of VOC. Therefore, there is a problem that the VOC is volatilized from the wallpaper and released into the clean room.

一方、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂からなるフィルム(エバールフィルム)を表面に積層することによりVOCの放出を抑制する技術が提案されている(特許文献1)。   On the other hand, a technique for suppressing the release of VOC by laminating a film (eval film) made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin on the surface has been proposed (Patent Document 1).

しかしながら、壁紙の表面にエバールフィルムを積層したとしても、紙質基材側からVOCが放出されるおそれがある。特に、壁紙は、製造後、ロール状に巻き取られた状態(壁紙を構成する紙質基材とエバールフィルムとが接触した状態で)で保管される。そのため、壁紙の紙質基材側から放出されたVOCが表面のエバールフィルムに付着し、付着したVOCが施工後に空気中に放出されるおそれがある。このような場合には、クリーンルーム用として適しているとは言い難い。
特開2006-282834号公報
However, even if an EVAL film is laminated on the surface of the wallpaper, VOC may be released from the paper-based substrate side. In particular, the wallpaper is stored in a state of being rolled up after production (in a state where the paper-based substrate constituting the wallpaper and the eval film are in contact). Therefore, the VOC released from the paper-based substrate side of the wallpaper may adhere to the surface eval film, and the attached VOC may be released into the air after construction. In such a case, it is difficult to say that it is suitable for a clean room.
JP 2006-282834

本発明は、VOCの放出が防止又は抑制されたクリーンルーム用壁紙を提供することを主な目的とする。   The main object of the present invention is to provide a clean room wallpaper in which the release of VOC is prevented or suppressed.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を採用した壁紙が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that a wallpaper adopting a specific configuration can achieve the above object, and has completed the present invention.

即ち、本発明は、下記の壁紙に関する。
1. 塩化ビニル系樹脂を含まない壁紙であって、紙質基材上に、接着剤層、ポリオレフィン系非発泡樹脂層及び保護層1を順に積層してなるクリーンルーム用壁紙。
2. 前記保護層1が帯電防止剤を含有する上記項1に記載のクリーンルーム用壁紙。
3. 前記保護層1上に、さらに保護層2を積層してなる上記項1に記載のクリーンルーム用壁紙。
4. 前記保護層1と前記保護層2との間に、絵柄模様層を有する上記項3に記載のクリーンルーム用壁紙。
5. 前記保護層2が帯電防止剤を含有する上記項3又は4に記載のクリーンルーム用壁紙。
That is, the present invention relates to the following wallpaper.
1. A wallpaper for a clean room which does not contain a vinyl chloride resin, and is formed by sequentially laminating an adhesive layer, a polyolefin non-foamed resin layer, and a protective layer 1 on a paper substrate.
2. Item 2. The clean room wallpaper according to Item 1, wherein the protective layer 1 contains an antistatic agent.
3. Item 2. The clean room wallpaper according to Item 1, wherein a protective layer 2 is further laminated on the protective layer 1.
4). Item 4. The clean room wallpaper according to Item 3, wherein a pattern layer is provided between the protective layer 1 and the protective layer 2.
5). Item 5. The clean room wallpaper according to Item 3 or 4, wherein the protective layer 2 contains an antistatic agent.

本発明のクリーンルーム用壁紙は、塩化ビニル系樹脂を含まない壁紙であって、紙質基材上に、接着剤層、ポリオレフィン系非発泡樹脂層及び保護層1を順に積層してなるものである。   The wallpaper for the clean room of the present invention is a wallpaper that does not contain a vinyl chloride resin, and is formed by laminating an adhesive layer, a polyolefin non-foamed resin layer, and a protective layer 1 in this order on a paper substrate.

前記塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルを単独重合させてなる重合体、塩化ビニルおよび塩化ビニルと共重合し得る他の単量体の共重合体、ならびに該重合体および該共重合体の混合物を言う。   The vinyl chloride resin is a polymer obtained by homopolymerizing vinyl chloride, a copolymer of vinyl chloride and other monomers that can be copolymerized with vinyl chloride, and a mixture of the polymer and the copolymer. Say.

本発明によれば、紙質基材と保護層1との間に、接着剤層を介してポリオレフィン系非発泡樹脂層を積層させることにより、VOCの放出が防止又は抑制された壁紙が得られる。   According to the present invention, a wallpaper in which the release of VOC is prevented or suppressed is obtained by laminating a polyolefin-based non-foamed resin layer through an adhesive layer between the paper-based substrate and the protective layer 1.

本発明では、前記ポリオレフィン系非発泡樹脂層を形成する際、VOCの発生原因となる材料の使用量を効果的に抑制できる。そのため、本発明の壁紙は、VOCの放出量が少ない。   In this invention, when forming the said polyolefin-type non-foamed resin layer, the usage-amount of the material used as the cause of generation | occurrence | production of VOC can be suppressed effectively. Therefore, the wallpaper of the present invention has a small amount of VOC emission.

一方、塩ビ系壁紙を製造する際、塩化ビニル系樹脂に可塑性を付与する必要があるため、通常、可塑剤が使用される。前記可塑剤としては、フタル酸エステル(例えば、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジイソノニル等)、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル等が使用される。これらの可塑剤はVOCの発生原因となるため、塩ビ系壁紙はVOCを多量に放出する。   On the other hand, a plasticizer is usually used because it is necessary to impart plasticity to a vinyl chloride resin when producing a vinyl chloride wallpaper. As the plasticizer, phthalic acid esters (for example, di-n-octyl phthalate, diisononyl phthalate, etc.), adipic acid esters, sebacic acid esters, and the like are used. Since these plasticizers cause VOC generation, PVC wallpaper releases a large amount of VOC.

このようなVOCの放出が防止又は抑制された本発明の壁紙は、住宅等の壁面はもちろんのこと、特に、精密機器等を製造するためのクリーンルームや病院の壁面に使用できる。特に、本発明の壁紙は、クリーンルーム用壁紙として好適に用いることができる。   The wallpaper of the present invention in which the release of VOC is prevented or suppressed can be used not only on the wall surface of a house or the like, but particularly on the wall surface of a clean room or a hospital for manufacturing precision equipment or the like. In particular, the wallpaper of the present invention can be suitably used as a wallpaper for a clean room.

紙質基材
紙質基材は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
The paper-based substrate is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper substrate, and a fibrous sheet can be generally used.

具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙などが挙げられる。
紙質基材の坪量は限定的ではないが、50〜300g/m2程度が好ましく、50〜80g/m2程度がより好ましい。
Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Inorganic paper including; fine paper; thin paper and the like.
The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.

接着剤層
下記非発泡樹脂層と紙質基材との密着性を向上させるために、紙質基材及び下記非発泡樹脂層の間に、接着剤層を形成してもよい。
Adhesive Layer In order to improve the adhesion between the following non-foamed resin layer and the paper base, an adhesive layer may be formed between the paper base and the following non-foamed resin layer.

前記接着剤層を構成する樹脂成分としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルメタクリレート共重合体(EMMA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)等の少なくとも1種を例示できる。この中でも特に、EVAが好ましい。   Examples of the resin component constituting the adhesive layer include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene-methyl acrylate. Examples thereof include at least one such as a copolymer (EMA). Among these, EVA is particularly preferable.

紙質基材との貼り合わせ易さの観点から、接着剤層のメルトフローレート値(以下、「MFR」と略記する)は、下記非発泡樹脂層のMFRより大きいほうが好ましい。なお、前記MFRは、JIS K 7210(熱可塑性プラスチックの流れ試験方法)記載の試験方法により測定することができる。試験条件は、JIS K 6760記載の「190℃、21.18N(2.16kgf)」採用したものである。   From the viewpoint of ease of bonding with a paper-based substrate, the melt flow rate value (hereinafter abbreviated as “MFR”) of the adhesive layer is preferably larger than the MFR of the following non-foamed resin layer. The MFR can be measured by a test method described in JIS K 7210 (thermoplastic flow test method). As test conditions, “190 ° C., 21.18 N (2.16 kgf)” described in JIS K 6760 is adopted.

接着剤層の厚みは限定的ではないが、5〜20μm程度が好ましく、10〜15μm程度がより好ましい。   Although the thickness of an adhesive bond layer is not limited, about 5-20 micrometers is preferable and about 10-15 micrometers is more preferable.

ポリオレフィン系非発泡樹脂層
ポリオレフィン系非発泡樹脂層は、ポリオレフィン系樹脂を樹脂成分として用いて形成された樹脂層である。本発明の壁紙は、発泡壁紙とは異なり発泡樹脂層を有さない。本発明の壁紙は、発泡樹脂層の代わりにポリオレフィン系非発泡樹脂層を形成したものである。
Polyolefin-based non-foamed resin layer The polyolefin-based non-foamed resin layer is a resin layer formed using a polyolefin-based resin as a resin component. Unlike the foamed wallpaper, the wallpaper of the present invention does not have a foamed resin layer. The wallpaper of the present invention has a polyolefin non-foamed resin layer formed in place of the foamed resin layer.

前記ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、EVA、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、EMMA、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等の少なくとも1種が挙げられる。この中でも特に、EMAA又はEVAが好ましく、EMAAがより好ましい。   Examples of the polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, EVA, ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), EMMA, ethylene-propylene-butene copolymer, Examples thereof include at least one such as a polyolefin-based thermoplastic elastomer. Among these, EMAA or EVA is particularly preferable, and EMAA is more preferable.

前記非発泡樹脂層中におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、35〜80重量%程度が好ましく、40〜60重量%程度がより好ましい。   The content of the polyolefin resin in the non-foamed resin layer is preferably about 35 to 80% by weight, more preferably about 40 to 60% by weight.

その他、前記非発泡樹脂層は、必要に応じて公知の添加剤をさらに含有してもよい。公知の添加剤としては、例えば、無機充填剤、顔料、難燃剤、熱安定剤、滑剤、防カビ剤、抗菌剤等が挙げられる。   In addition, the said non-foamed resin layer may further contain a well-known additive as needed. Examples of known additives include inorganic fillers, pigments, flame retardants, heat stabilizers, lubricants, fungicides, and antibacterial agents.

無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。これらは1種又は2種以上で用いることができる。無機充填剤を用いることにより、目隙抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、前記ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、0〜100重量部程度が好ましく、20〜70重量部程度がより好ましい。   Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. These can be used alone or in combination of two or more. By using an inorganic filler, an effect of suppressing gaps, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. The content of the inorganic filler is preferably about 0 to 100 parts by weight and more preferably about 20 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.

顔料については、公知の無機顔料及び有機顔料の少なくとも1種を用いることができる。顔料を用いることにより、前記非発泡樹脂層を着色することができる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等が挙げられる。これらは1種又は2種以上で用いることができる。前記非発泡樹脂層中における顔料の含有量は、特に限定されず、意匠性等の観点から適宜設定すればよい。   About a pigment, at least 1 sort (s) of a well-known inorganic pigment and an organic pigment can be used. By using a pigment, the non-foamed resin layer can be colored. Inorganic pigments include, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), and cadmium. Examples thereof include red, ultramarine blue, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide. Examples of the organic pigment include aniline black, perylene black, azo type (azo lake, insoluble azo, condensed azo), polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, Perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone, halogenated phthalocyanine) and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The content of the pigment in the non-foamed resin layer is not particularly limited, and may be set as appropriate from the viewpoint of design and the like.

前記非発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、5〜200μm程度が好ましく、20〜100μm程度がより好ましい。   The thickness of the non-foamed resin layer is not limited, but is preferably about 5 to 200 μm, and more preferably about 20 to 100 μm.

保護層1
前記非発泡樹脂層の上部に、保護層1を形成する。保護層1を形成することにより、壁紙の耐傷性等を向上させることができる。
Protective layer 1
A protective layer 1 is formed on the non-foamed resin layer. By forming the protective layer 1, the scratch resistance of the wallpaper can be improved.

保護層1を構成する樹脂は、特に限定されないが、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)が好ましい。EMAAの含有量は特に限定されないが、例えば、本発明の壁紙が後述する保護層2を有する場合、保護層1中におけるEMAAの含有量は70〜100重量%程度が好ましい。   The resin constituting the protective layer 1 is not particularly limited, but an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) is preferable. Although content of EMAA is not specifically limited, For example, when the wallpaper of this invention has the protective layer 2 mentioned later, about 70-100 weight% of content of EMAA in the protective layer 1 is preferable.

保護層1が壁紙の最表面にある場合、保護層1は帯電防止剤を含有することが好ましい。帯電防止剤と含有することにより、壁紙の帯電が防止または抑制されている。その結果、空気中の微小な浮遊物(例えば、チリ、ホコリ等)が壁紙に吸着しにくい。   When the protective layer 1 is on the outermost surface of the wallpaper, the protective layer 1 preferably contains an antistatic agent. By containing the antistatic agent, the charging of the wallpaper is prevented or suppressed. As a result, minute floating matters (for example, dust, dust, etc.) in the air are difficult to be adsorbed on the wallpaper.

帯電防止剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、イオン性高分子等が挙げられる。これらは一種単独で又は二種以上を組み合わせて使用できる。この中でも特にイオン性高分子化合物が好ましく、リチウムイオン性高分子化合物がより好ましい。リチウムイオン性高分子化合物としては、例えば、ポリアルキレングリコールを主成分とするポリマーに過塩素酸リチウム等を複合化させた化合物、ポリスチレンスルホン酸にリチウムを複合化させた化合物、ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸コポリマーにリチウムを複合化させた化合物等が挙げられる。   Examples of the antistatic agent include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, a nonionic surfactant, and an ionic polymer. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Of these, ionic polymer compounds are particularly preferred, and lithium ionic polymer compounds are more preferred. Examples of the lithium ionic polymer compound include a compound in which lithium perchlorate is compounded with a polymer mainly composed of polyalkylene glycol, a compound in which lithium is compounded with polystyrene sulfonic acid, and polystyrene sulfonic acid-maleic. The compound etc. which compounded lithium in the acid copolymer are mentioned.

その他、前記例示の帯電防止剤以外にも、金属系帯電防止剤、カーボン系帯電防止剤、有機錯体系帯電防止剤等の公知の帯電防止剤を使用することもできる。   In addition to the above-described antistatic agents, known antistatic agents such as metal antistatic agents, carbon antistatic agents, and organic complex antistatic agents can also be used.

保護層1中における前記帯電防止剤の含有量は、特に限定されないが、樹脂成分100重量部に対して5〜100重量部程度が好ましく、10〜50重量部程度がより好ましい。   Although content of the said antistatic agent in the protective layer 1 is not specifically limited, About 5-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components, and about 10-50 weight part is more preferable.

保護層1の厚みは限定的ではないが、1〜50μm程度が好ましく、3〜20μm程度がより好ましい。   Although the thickness of the protective layer 1 is not limited, about 1-50 micrometers is preferable and about 3-20 micrometers is more preferable.

絵柄模様層
保護層1上に、必要に応じて、絵柄模様層を形成してもよい。絵柄模様層を設けることにより、壁紙に意匠性を好適に付与できる。
A pattern layer may be formed on the pattern layer protective layer 1 as necessary. By providing the pattern layer, the design can be suitably imparted to the wallpaper.

絵柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、壁紙の種類に応じて選択できる。   Examples of the design pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. The pattern can be selected according to the type of wallpaper.

絵柄模様層は、例えば、保護層1上に絵柄模様を印刷することにより形成できる。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル、溶剤を含む公知の印刷インキが使用できる。   The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern on the protective layer 1. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, a known printing ink containing a colorant, a vehicle, and a solvent can be used.

着色剤としては、例えば、公知の無機顔料および有機顔料を用いることができる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等が挙げられる。   As the colorant, for example, known inorganic pigments and organic pigments can be used. Inorganic pigments include, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), and cadmium. Examples thereof include red, ultramarine blue, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide. Examples of the organic pigment include aniline black, perylene black, azo type (azo lake, insoluble azo, condensed azo), polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, Perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone, halogenated phthalocyanine) and the like.

ビヒクルは、基材シートの種類に応じて設定できるが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。   The vehicle can be set according to the type of the base sheet. For example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum resin, ketone resin, epoxy resin Examples thereof include resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, fiber derivatives, rubber resins, and the like.

印刷インキに含まれる溶剤(または分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水などが挙げられる。   Examples of the solvent (or dispersion medium) contained in the printing ink include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, and 2-methoxyacetate Ester-based organic solvents such as ethyl and 2-ethoxyethyl acetate; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketone organic solvents such as cyclohexanone; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene Chlorinated organic solvents tetrachlorethylene and the like; and water.

絵柄模様層の厚みは絵柄模様の種類より異なるが、0.1〜10μm程度が好ましい。   The thickness of the pattern layer is different from the type of pattern, but is preferably about 0.1 to 10 μm.

なお、前記絵柄模様層と前記保護層1との間に、絵柄模様を有しない着色層(ベタ層)を形成してもよい。また、前記絵柄模様層の代わりに、前記着色層を形成してもよい。前記着色層は、前記印刷インキを用いて全面ベタ塗りすることにより形成できる。   In addition, you may form the colored layer (solid layer) which does not have a design pattern between the said design pattern layer and the said protective layer 1. FIG. Moreover, you may form the said colored layer instead of the said pattern pattern layer. The colored layer can be formed by solid coating with the printing ink.

保護層2
前記絵柄模様層を形成する場合、該絵柄模様層上にさらに保護層2を形成することが好ましい。
Protective layer 2
When forming the pattern layer, it is preferable to further form a protective layer 2 on the pattern layer.

前記保護層2としては、水性エマルション組成物または電離放射線硬化型樹脂を用いて形成した層が望ましい。   The protective layer 2 is preferably a layer formed using an aqueous emulsion composition or an ionizing radiation curable resin.

水性エマルション組成物としては、具体的には、樹脂成分を水系溶媒に分散させたエマルション(水性エマルション樹脂)に着色剤を含有させたものを使用することができる。   As the aqueous emulsion composition, specifically, an emulsion in which a resin component is dispersed in an aqueous solvent (aqueous emulsion resin) containing a colorant can be used.

樹脂成分としては、例えば、公知の水系塗工剤、水性塗料等に使用されている樹脂を使用できる。そのような樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上で使用することができる。これらの中でも、耐熱性、耐水性、耐候性等の点において、アクリルウレタン系樹脂を用いることが好ましい。アクリルウレタン系樹脂を使用する場合、その数平均分子量は1万〜100万程度とすることが好ましい。   As the resin component, for example, resins used in known water-based coating agents, water-based paints, and the like can be used. Examples of such resins include acrylic resins, urethane resins, epoxy resins, acrylic urethane resins, vinyl acetate resins, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use an acrylic urethane resin in terms of heat resistance, water resistance, weather resistance, and the like. When using an acrylic urethane-based resin, the number average molecular weight is preferably about 10,000 to 1,000,000.

水系溶媒としては、水、または、水と有機溶媒との混合溶媒を使用できる。水は、例えば公知の水系塗工剤等に使用されているグレードの工業用水が使用できる。   As the aqueous solvent, water or a mixed solvent of water and an organic solvent can be used. As the water, for example, industrial water of a grade used in known aqueous coating agents can be used.

有機溶媒としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール、n−プロピルアルコール等の低級アルコールや、グリコール類、グリコールエステル類等の水溶性有機溶剤を好適に用いることができる。なお、水溶性有機溶剤は、水性エマルション樹脂の流動性改良、前記絵柄模様層に対する濡れ性の向上、乾燥性の調整等の目的で使用されるものであり、その目的に応じてその種類、使用量等が決定される。混合溶媒の場合、水及び有機溶媒の割合は特に限定されず、混合溶媒中の有機溶媒の割合が80%以下となるように適宜調整すればよい。   As the organic solvent, for example, lower alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol and n-propyl alcohol, and water-soluble organic solvents such as glycols and glycol esters can be suitably used. The water-soluble organic solvent is used for the purpose of improving the flowability of the aqueous emulsion resin, improving the wettability with respect to the pattern layer, adjusting the drying property, etc. The amount is determined. In the case of the mixed solvent, the ratio of water and the organic solvent is not particularly limited, and may be appropriately adjusted so that the ratio of the organic solvent in the mixed solvent is 80% or less.

水性エマルション組成物には、さらに耐ブロッキング性、エンボス加工時の耐熱性の向上、アンカー効果による接着力の向上等の少なくとも1つを目的として、必要に応じて体質顔料を添加することができる。   If necessary, extender pigments can be added to the aqueous emulsion composition for the purpose of at least one of blocking resistance, improvement of heat resistance during embossing, improvement of adhesive force due to anchor effect, and the like.

体質顔料としては、公知又は市販のものを使用でき、特に限定はない。例えば、白土、タルク、クレー、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、シリカ、カオリン、マイカ、水酸化アルミニウム等の無機系顔料、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリシロキサン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機系顔料、あるいはこれらの共重合体からなる有機系顔料が利用できる。これらは、通常は粒子の形態で使用することが望ましい。   As the extender pigment, known or commercially available pigments can be used, and there is no particular limitation. For example, inorganic pigments such as white clay, talc, clay, diatomaceous earth, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, alumina white, silica, kaolin, mica, aluminum hydroxide, polyacrylate, polyurethane, polyester, polyethylene, polypropylene Organic pigments such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polysiloxane, phenol resin, epoxy resin, benzoguanamine resin, or organic pigments composed of these copolymers can be used. These are usually desirably used in the form of particles.

水性エマルション組成物における水系溶媒の使用量は、水性エマルション組成物中の固形分含有量が20〜80重量%となるような範囲内から適宜決定すれば良い。   What is necessary is just to determine suitably the usage-amount of the aqueous solvent in an aqueous | water-based emulsion composition from the range from which solid content in an aqueous | water-based emulsion composition will be 20 to 80 weight%.

その他、前記保護層2を構成する樹脂として、電離放射線硬化型樹脂を用いても良い。電離放射線硬化型樹脂を用いて形成した樹脂層を電子線照射によって硬化させてなる保護層2は、壁紙の表面強度、耐汚染性等をより一層向上させることができる。また、電離放射線硬化型樹脂を用いる場合は、絵柄模様層との密着性を向上されるために絵柄模様層上にプライマー層を形成した後に電離放射線硬化型樹脂層を形成する形態をとっても良い。   In addition, an ionizing radiation curable resin may be used as the resin constituting the protective layer 2. The protective layer 2 formed by curing a resin layer formed using an ionizing radiation curable resin by electron beam irradiation can further improve the surface strength, stain resistance, and the like of wallpaper. In the case of using an ionizing radiation curable resin, an ionizing radiation curable resin layer may be formed after a primer layer is formed on the pattern layer in order to improve adhesion to the pattern layer.

電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー(オリゴマーを含む)及び/又はモノマーを主成分とする透明性樹脂を使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。   The ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and prepolymers (including oligomers) and / or monomers containing radically polymerizable double bonds capable of undergoing a crosslinking reaction upon irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams. The transparent resin which has as a main component can be used. These prepolymers or monomers can be used alone or in combination. The curing reaction is usually a cross-linking curing reaction.

具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン/チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。   Specifically, as the prepolymer or monomer, a compound having in the molecule a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group. Is mentioned. Further, a polyene / thiol prepolymer based on a combination of polyene and polythiol is also preferable. Here, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.

保護層2が壁紙の最表面にある場合、保護層2は帯電防止剤を含有することが好ましい。帯電防止剤と含有することにより、壁紙の帯電が防止または抑制されている。その結果、空気中の微小な浮遊物(例えば、チリ、ホコリ等)が壁紙に吸着しにくい。   When the protective layer 2 is on the outermost surface of the wallpaper, the protective layer 2 preferably contains an antistatic agent. By containing the antistatic agent, the charging of the wallpaper is prevented or suppressed. As a result, minute floating matters (for example, dust, dust, etc.) in the air are difficult to be adsorbed on the wallpaper.

帯電防止剤としては、例えば、上記保護層1の項目で例示した帯電防止剤を一種又は二種以上で使用できる。この中でも特にイオン性高分子化合物が好ましく、リチウムイオン性高分子化合物がより好ましい。リチウムイオン性高分子化合物としては、例えば、ポリアルキレングリコールを主成分とするポリマーに過塩素酸リチウム等を複合化させた化合物、ポリスチレンスルホン酸にリチウムを複合化させた化合物、ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸コポリマーにリチウムを複合化させた化合物等が挙げられる。   As an antistatic agent, the antistatic agent illustrated by the item of the said protective layer 1 can be used 1 type, or 2 or more types, for example. Of these, ionic polymer compounds are particularly preferred, and lithium ionic polymer compounds are more preferred. Examples of the lithium ionic polymer compound include a compound in which lithium perchlorate is compounded with a polymer mainly composed of polyalkylene glycol, a compound in which lithium is compounded with polystyrene sulfonic acid, and polystyrene sulfonic acid-maleic. The compound etc. which compounded lithium in the acid copolymer are mentioned.

保護層2中における前記帯電防止剤の含有量は、特に限定されないが、樹脂成分100重量部に対して35〜140重量部程度が好ましく、70〜100重量部程度がより好ましい。   Although content of the said antistatic agent in the protective layer 2 is not specifically limited, About 35-140 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components, and about 70-100 weight part is more preferable.

保護層2の厚みは絵柄模様の種類等より異なるが、0.1〜15μm程度が好ましい。   The thickness of the protective layer 2 is different depending on the kind of the pattern and the like, but is preferably about 0.1 to 15 μm.

プライマー層
前記絵柄模様層を形成するのに先立って、前記保護層1上にプライマー層を形成してもよい。前記プライマー層を形成することにより、前記絵柄模様層および前記保護層2を容易に形成できる。
Primer layer A primer layer may be formed on the protective layer 1 prior to forming the pattern layer. By forming the primer layer, the pattern layer and the protective layer 2 can be easily formed.

前記プライマー層は、公知のプライマー剤を前記保護層1上に塗布することにより形成できる。   The primer layer can be formed by applying a known primer agent on the protective layer 1.

例えば、前記プライマー剤として、基体樹脂、添加剤および溶剤からなるプライマー剤を使用できる。   For example, a primer agent composed of a base resin, an additive, and a solvent can be used as the primer agent.

基体樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂、EVA等が挙げられる。これら基体樹脂は、一種単独でまたは二種以上を併用して使用できる。   Examples of the base resin include acrylic resin, urethane resin, EVA and the like. These base resins can be used alone or in combination of two or more.

特に、アクリル樹脂は、ウレタン樹脂と併用することが好ましい。アクリル樹脂は粘着性が低いため、基体樹脂としてアクリル樹脂を単独で使用する場合、プライマー剤が被塗物上に十分に塗装されず、ロールに付着するという問題(ロール取られの問題)が生じるおそれがある。また、基体樹脂としてウレタン樹脂を単独で使用する場合、該ウレタン樹脂の粘着性が高いため、ロール取られやブロッキングの問題が生じるおそれがある。アクリル樹脂とウレタン樹脂を併用することにより、これらの問題を好適に解決できる。アクリル樹脂とウレタン樹脂との配合割合は、プライマー剤の粘着性等に応じて適宜設定すればよい。   In particular, the acrylic resin is preferably used in combination with the urethane resin. Since the acrylic resin has low adhesiveness, when the acrylic resin is used alone as the base resin, there is a problem that the primer agent is not sufficiently coated on the object to be coated and adheres to the roll (roll removal problem). There is a fear. In addition, when a urethane resin is used alone as the base resin, the urethane resin has high adhesiveness, which may cause a problem of roll removal or blocking. These problems can be suitably solved by using an acrylic resin and a urethane resin in combination. What is necessary is just to set suitably the mixture ratio of an acrylic resin and a urethane resin according to the adhesiveness etc. of a primer agent.

添加剤としては、例えば、シリカ、アクリルビーズ等の体質顔料;シリコン;増粘剤(粘度調整剤)等が挙げられる。   Examples of the additive include extender pigments such as silica and acrylic beads; silicon; thickeners (viscosity modifiers) and the like.

体質顔料をプライマー剤中に含有させることにより、下地(前記非発泡樹脂層、保護層1等)を好適に隠蔽できる。特に、体質顔料としてアクリルビーズを含有させる場合、プライマー層の滑り性を向上させ、前記ロール取られやブロッキングを好適に回避できる。   By containing the extender pigment in the primer agent, the base (the non-foamed resin layer, the protective layer 1, etc.) can be suitably concealed. In particular, when acrylic beads are included as extender pigments, the slipperiness of the primer layer can be improved, and the roll removal and blocking can be suitably avoided.

シリコンをプライマー剤中に含有させることにより、プライマー剤の粘着性を緩和できる。また、プライマー層の滑り性を向上させ、前記ロール取られやブロッキングを好適に回避できる。   By including silicon in the primer agent, the tackiness of the primer agent can be relaxed. Further, the slipperiness of the primer layer can be improved, and the roll removal and blocking can be suitably avoided.

増粘剤をプライマー剤中に含有させることにより、基体樹脂や添加剤の分散性を向上させることができる。   By containing the thickener in the primer agent, the dispersibility of the base resin and additives can be improved.

溶剤としては、水や有機溶媒(例えばイソプロピルアルコール等)を使用できる。   As the solvent, water or an organic solvent (for example, isopropyl alcohol) can be used.

プライマー剤の塗布量は、0.1〜50程度g/m2が好ましく、1〜10程度g/m2がより好ましい。 The coating amount of the primer agent is preferably 0.1 to 50 about g / m 2, more preferably 1 to 10 about g / m 2.

塗布方法としては、例えば、スピンコート法、グラビアコート法、コンマコート法等が挙げられる。   Examples of the coating method include spin coating, gravure coating, and comma coating.

前記プライマー剤を塗布後、必要に応じて、得られた塗膜を乾燥させてもよい。乾燥条件については、前記塗膜の状態等に応じて適宜設定すればよい。   After applying the primer agent, the obtained coating film may be dried as necessary. What is necessary is just to set suitably about drying conditions according to the state of the said coating film, etc.

前記プライマー層の厚みは、0.1〜20μm程度が好ましく、0.5〜5μm程度がより好ましい。   The thickness of the primer layer is preferably about 0.1 to 20 μm, more preferably about 0.5 to 5 μm.

壁紙の製造方法
本発明の壁紙は、例えば、前記紙質基材上に、前記接着剤層、前記非発泡樹脂層および前記保護層1を順に形成した後、得られた積層体の保護層1上に、プライマー層、絵柄模様層および保護層2を順に形成することにより得られる。
The wallpaper of the present invention is obtained, for example, by forming the adhesive layer, the non-foamed resin layer, and the protective layer 1 in this order on the paper substrate, and then on the protective layer 1 of the obtained laminate. And a primer layer, a pattern layer and a protective layer 2 are formed in this order.

前記積層体の作製方法は、特に限定されない。例えば、紙質基材上に、前記接着剤層、前記非発泡樹脂層および前記保護層1を順に積層させる場合、前記非発泡樹脂層を形成するための組成物、前記保護層1を形成するための組成物、及び前記接着剤層を形成するための組成物を各々別個のシリンダー中に入れて、3種3層を同時に押出し成膜・積層すればよい。 保護層1に前記帯電防止剤を含有させる場合は、前記保護層1を形成するための組成物に前記帯電防止剤を含有させればよい。   A method for manufacturing the laminate is not particularly limited. For example, when the adhesive layer, the non-foamed resin layer, and the protective layer 1 are sequentially laminated on a paper-based substrate, a composition for forming the non-foamed resin layer and the protective layer 1 are formed. The composition for forming the adhesive layer and the composition for forming the adhesive layer may be placed in separate cylinders, and three types and three layers may be simultaneously extruded and formed and laminated. When the protective layer 1 contains the antistatic agent, the antistatic agent may be contained in the composition for forming the protective layer 1.

前記押出し成形により形成した3層の積層体は、直接に紙質基材上に押出ししてもよく、紙質基材上とは別に形成してもよい。前者の場合には、樹脂層は溶融熱により良好な接着性を有するため、紙質基材と密着する。後者の場合には、紙質基材上に積層体を載せて、熱ラミネートすることにより接着できる。   The three-layer laminate formed by the extrusion molding may be directly extruded onto a paper-based substrate, or may be formed separately from the paper-based substrate. In the former case, since the resin layer has good adhesiveness due to heat of fusion, it is in close contact with the paper substrate. In the case of the latter, it can adhere | attach by mounting a laminated body on a paper-like base material, and carrying out heat lamination.

保護層2を形成する場合であって、該保護層2に前記帯電防止剤を含有させる場合は、前記保護層2を形成するための組成物に前記帯電防止剤を含有させればよい。   When the protective layer 2 is formed and the antistatic agent is contained in the protective layer 2, the antistatic agent may be contained in the composition for forming the protective layer 2.

保護層1が壁紙の最表面にある場合、保護層1に電子線照射を行ってもよい。また、保護層2が壁紙の最表面にある場合、得られた積層体の保護層1上に、プライマー層、絵柄模様層および保護層2を順に形成した後、保護層2に電子線照射を行ってもよい。保護層1又は保護層2に電子線を照射することにより、壁紙の耐傷性等を向上させることができる。   When the protective layer 1 is on the outermost surface of the wallpaper, the protective layer 1 may be irradiated with an electron beam. In addition, when the protective layer 2 is on the outermost surface of the wallpaper, the primer layer, the pattern layer and the protective layer 2 are sequentially formed on the protective layer 1 of the obtained laminate, and then the protective layer 2 is irradiated with an electron beam. You may go. By irradiating the protective layer 1 or the protective layer 2 with an electron beam, the scratch resistance of the wallpaper can be improved.

電子線のエネルギーは、150〜250kV程度が好ましい。照射線量は、10〜100kGy程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。   The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV. The irradiation dose is preferably about 10 to 100 kGy. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source.

電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋助剤を含有してもよい。   When performing electron beam irradiation, the composition may contain a crosslinking aid.

架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであればよい。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。これらは、1種又は2種以上で用いることができる。架橋助剤の含有量は、樹脂成分100重量部に対して、0〜10重量部程度が好ましく、1〜4重量部がより好ましい。   Any crosslinking aid may be used as long as it promotes crosslinking by electron beam irradiation. Examples thereof include polyfunctional monomers such as neopentyl glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, oligomers, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. About 0-10 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components, and, as for content of a crosslinking adjuvant, 1-4 weight part is more preferable.

本発明によれば、紙質基材と保護層1との間に、接着剤層を介してポリオレフィン系非発泡樹脂層を積層させることにより、VOCの放出が防止又は抑制された壁紙が得られる。   According to the present invention, a wallpaper in which the release of VOC is prevented or suppressed is obtained by laminating a polyolefin-based non-foamed resin layer through an adhesive layer between the paper-based substrate and the protective layer 1.

しかも、本発明の壁紙の最表面の層(保護層1又は保護層2)が帯電防止剤を含有する場合、帯電を防止または抑制できる。そのため、空気中の微小な浮遊物(例えば、チリ、ホコリ等)が吸着しにくい。   In addition, when the outermost layer (protective layer 1 or protective layer 2) of the wallpaper of the present invention contains an antistatic agent, charging can be prevented or suppressed. Therefore, it is difficult to adsorb minute suspended matters (for example, dust and dust) in the air.

従って、本発明の壁紙は、住宅等の壁面はもちろんのこと、特に、精密機器等を製造するためのクリーンルームや病院の壁面に使用でき、特にクリーンルーム用壁紙として好適に使用できる。   Therefore, the wallpaper of the present invention can be used not only on the wall surface of a house or the like, but also particularly on the wall surface of a clean room or hospital for manufacturing precision instruments and the like, and can be suitably used particularly as a wallpaper for a clean room.

加えて、本発明の壁紙は、塩化ビニル系樹脂を含まないため、環境への影響も少ない。   In addition, since the wallpaper of the present invention does not contain a vinyl chloride resin, it has little impact on the environment.

以下に実施例および比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1
保護層1を形成するために、EMAA(製品名「ニュクレルN1560」、MFR:60g/10分、MA含有量:15重量%、三井・デュポンポリケミカル製)を100重量部用意した。
Example 1
In order to form the protective layer 1, 100 parts by weight of EMAA (product name “Nucrel N1560”, MFR: 60 g / 10 min, MA content: 15 wt%, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) was prepared.

接着剤層を形成するために、EVA(製品名「エバフレックスEV150」、MFR:30g/10分、VA含有量:33重量%、三井・デュポンポリケミカル製)を100重量部用意した。   In order to form an adhesive layer, 100 parts by weight of EVA (product name “Evaflex EV150”, MFR: 30 g / 10 min, VA content: 33 wt%, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) was prepared.

ポリオレフィン系非発泡樹脂層を形成するために、下記表1に記載の成分を含む組成物を用意した。   In order to form a polyolefin-based non-foamed resin layer, a composition containing the components shown in Table 1 below was prepared.

Figure 2010084248
Figure 2010084248

上記樹脂および樹脂含有組成物を溶融し、Tダイ押出し機を用いて、3層同時押出し積層することにより、保護層1/オレフィン系非発泡樹脂層/接着剤層からなる積層体を得た。保護層1、オレフィン系非発泡樹脂層および接着剤層の厚みについては、それぞれ10μm、100μmおよび10μmとした。なお、このTダイ押出し機において、保護層1を形成するためのEMAAの入ったシリンダー、接着剤層を形成するためのEVAの入ったシリンダーおよびオレフィン系非発泡樹脂層を形成するための表1の各成分の入ったシリンダーの温度は、それぞれ140℃、100℃および120℃とした。また、ダイス温度は、すべて120℃とした。   The above resin and the resin-containing composition were melted, and a three-layer coextrusion lamination was performed using a T-die extruder to obtain a laminate composed of protective layer 1 / olefin-based non-foamed resin layer / adhesive layer. The thicknesses of the protective layer 1, the olefinic non-foamed resin layer, and the adhesive layer were 10 μm, 100 μm, and 10 μm, respectively. In this T-die extruder, Table 1 for forming a cylinder containing EMAA for forming the protective layer 1, a cylinder containing EVA for forming the adhesive layer, and an olefin-based non-foamed resin layer. The temperatures of the cylinders containing the components were 140 ° C., 100 ° C. and 120 ° C., respectively. The die temperatures were all 120 ° C.

得られた積層体を厚み110μmの紙質基材(坪量70g)に、紙質基材と接着剤層とが接触するよう加圧・積層した。なお、加圧・積層前に予め、紙質基材表面を120℃で10秒間加熱した。
さらに、保護層1上にウレタンーアクリル水性インキ(製品名「ハイドリック」大日精化工業製)を用いて布目模様(絵柄模様層)を印刷した。前記絵柄模様層の厚みは、1μmであった。
The obtained laminate was pressed and laminated on a paper substrate having a thickness of 110 μm (basis weight 70 g) so that the paper substrate and the adhesive layer were in contact with each other. In addition, before pressurization and lamination, the paper base material surface was heated at 120 ° C. for 10 seconds in advance.
Furthermore, a texture pattern (pattern pattern layer) was printed on the protective layer 1 using urethane-acrylic water-based ink (product name “Hydric” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.). The thickness of the pattern layer was 1 μm.

そして、ウレタンーアクリル系樹脂を水中に分散させた水性エマルション組成物に帯電防止剤(リチウムイオン性高分子化合物;商品名「SD−NT静防剤L−1」大日精化工業製)を含有させた樹脂組成物(ウレタンアクリレート系電子線硬化型樹脂100重量部に対して帯電防止剤を10重量部含有する樹脂組成物)をグラビア印刷にて前記絵柄模様層上に印刷することにより、2μm厚の保護層2を形成した。   And it contains an antistatic agent (lithium ionic polymer compound; trade name “SD-NT Antistatic Agent L-1” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) in an aqueous emulsion composition in which urethane-acrylic resin is dispersed in water. The printed resin composition (resin composition containing 10 parts by weight of an antistatic agent with respect to 100 parts by weight of urethane acrylate-based electron beam curable resin) is printed on the pattern layer by gravure printing to 2 μm. A thick protective layer 2 was formed.

以上の過程を経て、壁紙を作製した。   Through the above process, wallpaper was created.

実施例2
ウレタンーアクリル水性インキの代わりに、有機系インキ(商品名「UE(NT)ベタ」昭和インク工業所製)を用いて絵柄模様層を形成した以外は、実施例1と同様の方法により壁紙を作製した。
Example 2
Instead of urethane-acrylic water-based ink, wallpaper was made in the same manner as in Example 1 except that the pattern layer was formed using organic ink (trade name “UE (NT) Solid”, Showa Ink Industries). Produced.

比較例1〜3
下記表2に記載の市販の塩ビ系壁紙(3種類)を用意した。
Comparative Examples 1-3
Commercially available polyvinyl chloride wallpaper (3 types) shown in Table 2 below was prepared.

試験例1(VOC放散速度の測定)
実施例1〜2及び比較例1〜3の壁紙のVOC放散濃度を測定した。測定は、JIS A1901「建築材料の揮発性有機化合物(VOC)、ホルムアルデヒドおよび他のカルボニル化合物放散測定方法-小形チャンバー法」に準拠して行った。VOC分析にはガスクロマトグラフ質量分析装置(商品名「TurboMatrix ATD,TurboMass Gold」PERKINELMER社製)を使用した。n-Hexaneからn-Hexadecaneまでの範囲で検出されたVOCのピーク面積の総和をToluene換算することにより、VOCの放散速度(TVOC:μg/m2・hr)を求めた。
Test Example 1 (Measurement of VOC emission rate)
The VOC emission density | concentration of the wallpaper of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 was measured. The measurement was carried out in accordance with JIS A1901, "Measurement method for the emission of volatile organic compounds (VOC), formaldehyde and other carbonyl compounds in building materials-Small chamber method". A gas chromatograph mass spectrometer (trade name “TurboMatrix ATD, TurboMass Gold” manufactured by PERKINELMER) was used for VOC analysis. The total VOC peak area detected in the range from n-Hexane to n-Hexadecane was converted to Toluene to determine the VOC emission rate (TVOC: μg / m 2 · hr).

結果を表2に示す。   The results are shown in Table 2.

表2から、実施例1〜2の壁紙は、比較例1〜3の壁紙に比べ、VOCの放散速度が極めて低いことがわかる。これは、実施例1〜2の壁紙が、比較例1〜3の壁紙に比べ、VOCの放出量が極めて低いことを意味する。   From Table 2, it can be seen that the wallpaper of Examples 1 and 2 has an extremely low VOC emission rate compared to the wallpaper of Comparative Examples 1 to 3. This means that the wallpaper of Examples 1 and 2 has a very low VOC release compared to the wallpapers of Comparative Examples 1 to 3.

なお、実施例2の壁紙が実施例1の壁紙に比べ、VOC放出速度が高いのは、絵柄模様層の形成に有機系インキを用いたためである。   The wallpaper of Example 2 has a higher VOC release rate than the wallpaper of Example 1 because organic ink was used to form the pattern layer.

試験例2(帯電防止性能)
実施例1〜2および比較例1〜3の壁紙に対して、JISK6911の規定に従って表面抵抗値を測定した。測定には、平板試料用電極(商品名「SME8310」TOA製)およびデジタル超絶縁計(商品名「DMS-8103」TOA製)を用いた。
Test Example 2 (Antistatic performance)
For the wallpaper of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3, the surface resistance value was measured in accordance with JISK6911. For the measurement, an electrode for a flat plate (trade name “SME8310” manufactured by TOA) and a digital superinsulator (trade name “DMS-8103” manufactured by TOA) were used.

測定結果を表2に示す。   The measurement results are shown in Table 2.

表2から、いずれの壁紙も、表面抵抗値が11乗台以下であり、帯電防止性能を有することがわかる。   From Table 2, it can be seen that all the wallpaper has a surface resistance value of the 11th power or less and has antistatic performance.

Figure 2010084248
Figure 2010084248

Claims (5)

塩化ビニル系樹脂を含まない壁紙であって、紙質基材上に、接着剤層、ポリオレフィン系非発泡樹脂層及び保護層1を順に積層してなるクリーンルーム用壁紙。 A wallpaper for a clean room which does not contain a vinyl chloride resin, and is formed by sequentially laminating an adhesive layer, a polyolefin non-foamed resin layer, and a protective layer 1 on a paper substrate. 前記保護層1が帯電防止剤を含有する請求項1に記載のクリーンルーム用壁紙。 The wallpaper for a clean room according to claim 1, wherein the protective layer 1 contains an antistatic agent. 前記保護層1上に、さらに保護層2を積層してなる請求項1に記載のクリーンルーム用壁紙。 The clean room wallpaper according to claim 1, wherein a protective layer 2 is further laminated on the protective layer 1. 前記保護層1と前記保護層2との間に、絵柄模様層を有する請求項3に記載のクリーンルーム用壁紙。 The wallpaper for a clean room according to claim 3, further comprising a pattern layer between the protective layer 1 and the protective layer 2. 前記保護層2が帯電防止剤を含有する請求項3又は4に記載のクリーンルーム用壁紙。 The wallpaper for a clean room according to claim 3 or 4, wherein the protective layer 2 contains an antistatic agent.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2013212594A (en) * 2012-03-30 2013-10-17 Dainippon Printing Co Ltd Method of manufacturing foamed laminate sheet having antistatic performance

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