JP2010084108A - Adhesion sheet and adhesion process - Google Patents

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Shinya Higashimatsu
慎也 東松
Daisuke Ito
大輔 伊藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesion sheet that contains no formaldehyde, but is capable of adhering in a dry step and an adhesion process. <P>SOLUTION: The adhesion sheet is characterized in that it is obtained by heating a plastisol composition containing at least a thermoplastic resin powder, a plasticizer, and a curable resin for liquefaction and then forming the resultant into a sheet. As a curable resin, an epoxy resin, an urethane resin, or an acrylic resin is preferably contained in the sheet. As a thermoplastic resin powder, an acrylic resin powder is preferably contained in the sheet. The method also comprises performing adhesion by placing an adhesion sheet between adherents and then providing curing conditions for a curable resin. The method also comprises performing adhesion by coating an adherent with the plastisol composition, heating and solidifying the resultant, superimposing another adherent over the solidified product, and then providing curing conditions for a curable resin. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明はホルムアルデヒドを含有せず、ドライ工程での接着が可能な接着シートおよび接着方法に関する。   The present invention relates to an adhesive sheet and a bonding method that do not contain formaldehyde and can be bonded in a dry process.

接着は液状の接着剤を被着材に塗布し、接着剤が硬化することによって接着力が発現するという接合方法の一種である。その特長として、適切な接着剤の選択によって多様な被着体を要求される性能で接着できる、被着体に特別な加工を必要としない、面全体での接合が可能であり応力が集中しない、作業手順が簡便である、多くの接着剤では特殊な装置を必要としないことなどが挙げられ、木工、建築、包装などの様々な分野で用いられている。   Adhesion is a kind of bonding method in which a liquid adhesive is applied to an adherend and the adhesive is cured to develop an adhesive force. Its features include the ability to bond various adherends with the required performance by selecting an appropriate adhesive, no special processing is required for the adherends, and the entire surface can be joined and stress is not concentrated. The work procedure is simple, and many adhesives do not require special equipment, and are used in various fields such as woodwork, architecture, and packaging.

一方、液状の接着剤を取扱う必要があることから、接着剤が被着材の被着面以外の箇所に付着してしまい製品が汚染される、製造装置に付着した接着剤を介して製品が汚染される、作業者の手や衣類に付着した接着剤を介して周囲が汚染される、接着剤塗布装置の洗浄作業が必要となるなどの問題がある。そこで、クリーンな環境が求められる分野においては、固形物として取扱いができる接着シートが用いられている。   On the other hand, since it is necessary to handle a liquid adhesive, the product adheres to the part other than the adherend surface of the adherend and the product is contaminated. There are problems such as being contaminated, the surroundings being contaminated through the adhesive attached to the hands and clothes of the operator, and the cleaning operation of the adhesive application device being necessary. Therefore, in a field where a clean environment is required, an adhesive sheet that can be handled as a solid material is used.

従来の接着シートとしては主にフェノール樹脂が用いられてきたが、ホルムアルデヒドを放散するという問題があり、特に建材や車両内装材のような人体への影響が想定される用途への使用は困難となりつつある。また、回路基板においてはいわゆる異方性導電シートが用いられており、ホルムアルデヒドを放散することなく回路基板を接合しているものといえるが、主たる目的は特定方向への導通であって、大きなはく離力に対して十分な接着力を有するものではない。このように、十分な接着力を有し、かつホルムアルデヒドを含有しない接着シートの要望があるにもかかわらず、これに対応できる接着シートは存在しなかった。
特開平10−130500号公報 特開2003−231876号公報 特開2001−31915号公報
Phenol resin has been mainly used as a conventional adhesive sheet, but it has a problem of releasing formaldehyde, and it becomes difficult to use it for applications such as building materials and vehicle interior materials that are expected to affect the human body. It's getting on. In addition, so-called anisotropic conductive sheets are used in circuit boards, and it can be said that the circuit boards are joined without releasing formaldehyde, but the main purpose is conduction in a specific direction, and large separation. It does not have sufficient adhesive strength against force. As described above, although there is a demand for an adhesive sheet that has a sufficient adhesive force and does not contain formaldehyde, there is no adhesive sheet that can cope with this.
JP 10-130500 A Japanese Patent Laid-Open No. 2003-231876 JP 2001-31915 A

本発明の課題は、ホルムアルデヒドを含有せず、ドライ工程での接着が可能な接着シートおよび接着方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide an adhesive sheet and a bonding method that do not contain formaldehyde and can be bonded in a dry process.

少なくとも熱可塑性樹脂粉末、可塑剤および硬化可能な樹脂を含有するプラスチゾル組成物を加熱して液状化し、シート状に成型することによって得られることを特徴とする接着シートである。硬化可能な樹脂として、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂のいずれかを含有することが好ましく、熱可塑性樹脂粉末として、アクリル系樹脂粉末を含有することが好ましい。また、接着シートを被着材間に挟み、硬化可能な樹脂の硬化条件を与えることによって接着する方法である。さらに、前記プラスチゾル組成物を被着材に塗布した後に加熱して固形化し、別の被着体と合わせた後に硬化可能な樹脂の硬化条件を与えることによって接着する方法である。   An adhesive sheet obtained by heating a plastisol composition containing at least a thermoplastic resin powder, a plasticizer, and a curable resin to liquefy it and mold it into a sheet. The curable resin preferably contains an epoxy resin, a urethane resin or an acrylic resin, and the thermoplastic resin powder preferably contains an acrylic resin powder. Moreover, it is the method of adhering by pinching | bonding an adhesive sheet between to-be-adhered materials, and giving the hardening conditions of curable resin. Furthermore, after applying the plastisol composition to an adherend, it is heated and solidified, and bonded with another adherend by providing curing conditions for a curable resin.

本発明の接着シートはホルムアルデヒドを含有せず、十分な接着力を有し、ドライ工程での接着が可能である。使用する際には接着シートを被着材間に挟み、硬化可能な樹脂の硬化条件を与えることにより接着が完了するため、液状の接着剤を使用する場合に生じる製品や周囲の汚染がない。したがって、クリーンな環境が要求される用途に特に適する。また、本発明の接着方法は接着の際に液状の接着剤を取り扱う必要がないため、クリーンな環境が要求される用途に特に適する。   The adhesive sheet of the present invention does not contain formaldehyde, has sufficient adhesive strength, and can be bonded in a dry process. In use, since the adhesion is completed by sandwiching an adhesive sheet between the adherends and applying curing conditions for the curable resin, there is no product or surrounding contamination that occurs when using a liquid adhesive. Therefore, it is particularly suitable for applications requiring a clean environment. Further, the bonding method of the present invention does not require handling of a liquid adhesive at the time of bonding, and thus is particularly suitable for applications requiring a clean environment.

本発明の接着シートは、少なくとも熱可塑性樹脂粉末、可塑剤および硬化可能な樹脂を含有するプラスチゾル組成物を加熱して固体化し、シート状に成型することによって得られるものである。加熱前には分散液体状態にあった熱可塑性樹脂および可塑剤が加熱によって相溶化し、融着固化する際にシート状に成型することにより、硬化可能な樹脂を含有する接着シートが得られる。接着シートとして使用する際には被着材間に挟み、硬化可能な樹脂の硬化条件を与えることによって接着が完了する。また、別の方法として、プラスチゾル組成物を被着材に塗布した後に加熱して固形化することにより、被着材上で接着シートを形成させ、接着シートと被着材を一体化して取り扱っても良い。この場合、別の被着体と合わせた後に硬化可能な樹脂の硬化条件を与えることによって接着が完了する。   The adhesive sheet of the present invention is obtained by heating and solidifying a plastisol composition containing at least a thermoplastic resin powder, a plasticizer, and a curable resin, and molding the sheet into a sheet shape. A thermoplastic resin and a plasticizer that are in a dispersed liquid state before heating are compatibilized by heating, and are molded into a sheet when melted and solidified, whereby an adhesive sheet containing a curable resin is obtained. When used as an adhesive sheet, it is sandwiched between the adherends, and the bonding is completed by giving curing conditions for the curable resin. As another method, an adhesive sheet is formed on the adherend by applying the plastisol composition to the adherend and then solidifying by heating, and the adhesive sheet and the adherend are handled in an integrated manner. Also good. In this case, the bonding is completed by giving curing conditions for a resin that can be cured after being combined with another adherend.

熱可塑性樹脂粉末として好適に使用されるのはアクリル系重合体粉末である。塩化ビニル樹脂粉末を使用した場合、焼却時に有害な塩素化合物を生成するおそれがあるため好ましくないが、本発明の効果は得られる。アクリル系重合体粉末は、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル等の単量体を水系媒体中での乳化重合、シード乳化重合、ソープフリー重合、懸濁重合、微細懸濁重合、有機媒体中での分散重合、水/有機混合媒体中での分散重合、有機媒体中での沈殿重合などの手法によって合成したアクリル系樹脂分散液を噴霧乾燥法(スプレードライ法)、塩や酸等による凝固法、凍結乾燥法、遠心分離法、濾過法等の手法を用いて粉末化したものである。   Acrylic polymer powder is preferably used as the thermoplastic resin powder. When vinyl chloride resin powder is used, it is not preferable because harmful chlorine compounds may be generated during incineration, but the effect of the present invention can be obtained. Acrylic polymer powders are monomers such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters in emulsion media, seed emulsion polymerization, soap-free polymerization, suspension polymerization, fine suspension polymerization, in organic media. Acrylic resin dispersion synthesized by dispersion polymerization, dispersion polymerization in water / organic mixed medium, precipitation polymerization in organic medium, spray drying method (spray drying method), coagulation method with salt or acid, Powdered using a technique such as freeze-drying, centrifugation, or filtration.

単量体の具体例として、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、i−ブチルメタクリレート、sec−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、sec−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられる。   Specific examples of monomers include ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, ethyl hexyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, Examples include tert-butyl acrylate, methyl methacrylate, benzyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, and crotonic acid.

アクリル系重合体粉末として、異なる単量体組成を有するコア・シェル型を有するものや、単量体組成が中心部から最外部に向けて多段的または連続的に変化するものも使用できる。さらに、単量体組成、粒子構造、一次粒子径、二次粒子径等が異なる2種以上のアクリル系重合体粉末を用いることもできる。   As the acrylic polymer powder, those having a core-shell type having different monomer compositions, and those in which the monomer composition changes from the central part toward the outermost part in a multistage or continuous manner can be used. Further, two or more kinds of acrylic polymer powders having different monomer compositions, particle structures, primary particle diameters, secondary particle diameters, and the like can be used.

可塑剤は、熱可塑性樹脂粉末を溶解するために用いられる。具体的には、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル等のフタル酸ジアルキルエステル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸アルキルベンジル、フタル酸アルキルアリール、フタル酸ジベンジル、フタル酸ジアリール、アジピン酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリ−(2−エチルヘキシル)ホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤、ジブチルグリコールアジペート等のエーテル含有化合物、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール ジイソブチレート等のエステル系可塑剤、アルキルスルホン酸フェニルエステル、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール誘導体、エポキシ化大豆油等の大豆油系可塑剤等が挙げられる。可塑剤は単独で用いても良いし、2種類以上を併用しても良い。熱可塑性樹脂粉末100重量部に対して、可塑剤を50〜400重量部用いることが好ましい。   The plasticizer is used to dissolve the thermoplastic resin powder. Specifically, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, dialkyl phthalate such as diisodecyl phthalate, alkyl benzyl phthalate such as butyl benzyl phthalate, alkyl aryl phthalate, dibenzyl phthalate , Aliphatic dibasic acid esters such as diaryl phthalate and dibutyl adipate, phosphate plasticizers such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tri- (2-ethylhexyl) phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, dibutyl Ether-containing compounds such as glycol adipate, ester plasticizers such as 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate, alkylsulfonic acid phenyl esters, polyalkylene glycols And soybean oil-based plasticizers such as epoxidized soybean oil. A plasticizer may be used independently and may use 2 or more types together. It is preferable to use 50 to 400 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin powder.

硬化可能な樹脂とは、その硬化条件を与えることによって硬化可能な、接着シートの接着性に関わる成分である。本発明において、加熱によって熱可塑性樹脂と可塑剤を相溶化させる際に硬化可能な樹脂まで硬化してしまうと接着シートとしての性能を発揮できない。また、接着シートとして保存中に硬化が進行してしまうと使用期間が制約されることとなる。したがって、前記相溶化のための加熱時よりも高い温度において硬化する熱硬化樹脂や、UV硬化樹脂などが適する。   The curable resin is a component related to the adhesiveness of the adhesive sheet, which can be cured by giving the curing conditions. In the present invention, when a thermoplastic resin and a plasticizer are made compatible by heating, even if a curable resin is cured, the performance as an adhesive sheet cannot be exhibited. Further, if curing proceeds during storage as an adhesive sheet, the period of use is restricted. Accordingly, a thermosetting resin that is cured at a temperature higher than that during heating for the compatibilization, a UV curable resin, or the like is suitable.

本発明に適する硬化可能な樹脂の具体例としては、ジシアンジアミドなどの高温活性型硬化剤を用いたエポキシ樹脂、ブロックイソシアネート基などの潜在性硬化基を有するウレタン樹脂、高温分解型重合開始剤を用いたアクリル樹脂などが挙げられる。   Specific examples of the curable resin suitable for the present invention include an epoxy resin using a high temperature active type curing agent such as dicyandiamide, a urethane resin having a latent curing group such as a blocked isocyanate group, and a high temperature decomposition type polymerization initiator. And acrylic resin.

プラスチゾル組成物には充填材を添加してもよい。具体的には炭酸カルシウム、パライタ、クレー、コロイダルシリカ、マイカ粉、珪藻土、カオリン、タルク、ペンナイト、ガラス粉末、砂、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、二酸化チタンなどが挙げられる。熱可塑性樹脂粉末100重量部に対して、0〜400重量部添加できる。   A filler may be added to the plastisol composition. Specific examples include calcium carbonate, palaita, clay, colloidal silica, mica powder, diatomaceous earth, kaolin, talc, pennite, glass powder, sand, aluminum oxide, aluminum hydroxide, antimony trioxide, and titanium dioxide. 0 to 400 parts by weight can be added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin powder.

プラスチゾル組成物を加熱することによって熱可塑性樹脂粉末と可塑剤が相溶化し、シート状に成型することによって接着シートが得られる。プラスチゾルの加熱条件として、硬化可能な樹脂が熱硬化樹脂以外であれば特に限定されないが、硬化可能な樹脂が熱硬化樹脂である場合には、硬化可能な樹脂まで硬化してしまわないように加熱温度を低めとし、加熱時間を長くすることにより必要な熱量を与えるようにすることが必要である。また、シート状に成型する際に紙やガラス繊維などを基材として、これらに含浸や塗布することによって成型してもよい。   By heating the plastisol composition, the thermoplastic resin powder and the plasticizer become compatible, and an adhesive sheet is obtained by molding into a sheet shape. The plastisol heating conditions are not particularly limited as long as the curable resin is other than a thermosetting resin, but when the curable resin is a thermosetting resin, heating is performed so that the curable resin is not cured. It is necessary to provide a necessary amount of heat by lowering the temperature and increasing the heating time. Further, when forming into a sheet shape, it may be formed by impregnating or coating paper or glass fiber as a base material.

接着シートは固形物であるため、液状接着剤のように製品や周囲を汚染するおそれがなく、取扱いが容易である。接着シートとして使用する際には被着材間に挟むか、プラスチゾル組成物を塗布した被着材を他の被着材と合わせて、硬化可能な樹脂の硬化条件を与えることによって接着が完了する。   Since the adhesive sheet is a solid material, there is no risk of contaminating the product and surroundings unlike a liquid adhesive, and the adhesive sheet is easy to handle. When used as an adhesive sheet, the adhesion is completed by sandwiching between the adherends or combining the adherend coated with the plastisol composition with other adherents to give curing conditions for the curable resin. .

以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。当然、本発明は実施例に何ら制約されるものではない。   Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated more concretely. Of course, the present invention is not limited to the embodiments.

実施例1
アクリル系樹脂粉末であるLP3106(三菱レイヨン社製、製品名)100重量部、フタル酸ジイソノニル100重量部、炭酸カルシウムであるMホワイト(丸尾カルシウム社製、製品名)100重量部、エポキシ樹脂であるjER828(ジャパンエポキシレジン社製、商品名)40重量部、ジシアンジアミド10重量部を混合することによってプラスチゾル組成物を得た。離型紙上にプラスチゾル組成物を膜厚100μmにて塗布し、80℃で3分間加熱することによって実施例1の接着シートを得た。接着シートはタックがなく、取扱いが容易であった。
Example 1
Acrylic resin powder LP3106 (product name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 100 parts by weight, diisononyl phthalate 100 parts by weight, calcium carbonate M white (manufactured by Maruo Calcium Co., product name) 100 parts by weight, epoxy resin A plastisol composition was obtained by mixing 40 parts by weight of jER828 (trade name, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) and 10 parts by weight of dicyandiamide. The adhesive sheet of Example 1 was obtained by applying the plastisol composition on the release paper at a film thickness of 100 μm and heating at 80 ° C. for 3 minutes. The adhesive sheet had no tack and was easy to handle.

実施例2〜4、比較例1〜3
表1記載の配合にて実施例1と同様に各材料を混合、接着シート化することにより、実施例、比較例の接着シートを得た。なお、実施例4においては、硬化可能なアクリル樹脂としてTMPT(トリメチロールプロパントリメタクリレート)、硬化剤としてBPO(過酸化ベンゾイル)を用いた。また、比較例3として、フェノール樹脂接着シートを用いた。比較例2を除いて、各接着シートともタックがなく取扱いが容易であった。
Examples 2-4, Comparative Examples 1-3
In the same manner as in Example 1, the materials shown in Table 1 were mixed to form an adhesive sheet, thereby obtaining adhesive sheets of Examples and Comparative Examples. In Example 4, TMPT (trimethylolpropane trimethacrylate) was used as the curable acrylic resin, and BPO (benzoyl peroxide) was used as the curing agent. Further, as Comparative Example 3, a phenol resin adhesive sheet was used. Except for Comparative Example 2, each adhesive sheet had no tack and was easy to handle.

試験評価方法
はく離強度
アルミ箔(厚さ0.2mm)とフェルト(厚さ0.5mm)の間に各接着シートを挟み込み、0.3MPa、180℃の条件にて15分間加熱圧締することによって接着体を得た。接着体を常温まで冷却後に25mm幅にカットし、クロスヘッドスピード100mm/分にてT型はく離試験を行い、はく離強度を測定した。
ホルムアルデヒド放散
ホルムアルデヒドを含有する材料を用いていないものを○、ホルムアルデヒドを含有する材料を用いているものを×と評価した。
Test evaluation method Peeling strength Each adhesive sheet is sandwiched between aluminum foil (thickness: 0.2 mm) and felt (thickness: 0.5 mm) and heated under conditions of 0.3 MPa and 180 ° C for 15 minutes. An adhesive was obtained by tightening. The bonded body was cooled to room temperature and then cut to a width of 25 mm, a T-type peel test was performed at a crosshead speed of 100 mm / min, and the peel strength was measured.
Formaldehyde emission A product that did not use formaldehyde-containing material was evaluated as ○, and a material that contained formaldehyde was evaluated as ×.

Figure 2010084108
Figure 2010084108

実施例の各接着シートを用いた場合、良好なはく離強度が得られた。また、ホルムアルデヒドを含有しないことから、建材や車両内装材のような人体への影響が想定される用途への使用も問題ない。さらに、液状接着剤のように製品や周囲を汚染するおそれがないため取扱いが容易であり、クリーンな環境が求められる分野での使用も可能である。
一方、比較例1の接着シートははく離強度が不十分であった。比較例2ではシート化できなかった。また、比較例3の接着シートはホルムアルデヒドを含有するため、建材や車両内装材のような人体への影響が想定される用途への使用は困難である。
When each adhesive sheet of the example was used, good peel strength was obtained. In addition, since it does not contain formaldehyde, it can be used for applications that are expected to affect the human body, such as building materials and vehicle interior materials. Furthermore, since there is no possibility of contaminating the product and surroundings unlike a liquid adhesive, it is easy to handle and can be used in fields where a clean environment is required.
On the other hand, the peel strength of the adhesive sheet of Comparative Example 1 was insufficient. In Comparative Example 2, the sheet could not be formed. Moreover, since the adhesive sheet of Comparative Example 3 contains formaldehyde, it is difficult to use the adhesive sheet for applications such as building materials and vehicle interior materials that are expected to affect the human body.

Claims (5)

少なくとも熱可塑性樹脂粉末、可塑剤および硬化可能な樹脂を含有するプラスチゾル組成物を加熱して固形化し、シート状に成型することによって得られることを特徴とする接着シート。   An adhesive sheet obtained by heating and solidifying a plastisol composition containing at least a thermoplastic resin powder, a plasticizer, and a curable resin, and molding the sheet into a sheet. 前記プラスチゾル組成物が、硬化可能な樹脂としてエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂のいずれかを含有することを特徴とする請求項1記載の接着性シート。   The adhesive sheet according to claim 1, wherein the plastisol composition contains an epoxy resin, a urethane resin, or an acrylic resin as a curable resin. 前記プラスチゾル組成物が、熱可塑性樹脂粉末としてアクリル系樹脂粉末を含有することを特徴とする請求項1または2記載の接着シート。   The adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the plastisol composition contains an acrylic resin powder as a thermoplastic resin powder. 請求項1〜3記載の接着シートを被着材間に挟み、硬化可能な樹脂の硬化条件を与えることによって接着する方法。   A method of adhering the adhesive sheet according to claim 1 by sandwiching the adhesive sheet between adherends and applying curing conditions for a curable resin. 請求項1〜3いずれかに記載のプラスチゾル組成物を被着材に塗布した後に加熱して固形化し、別の被着体と合わせた後に硬化可能な樹脂の硬化条件を与えることによって接着する方法。   A method of applying the plastisol composition according to any one of claims 1 to 3 to an adherend, followed by heating and solidification, and bonding with another adherend by providing curing conditions for a curable resin .
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