JP2010083950A - Coating composition, method for manufacturing optical film, optical film, polarizing plate and liquid crystal display device of ocb (optically compensatory bend), tn (twisted nematic), va (vertical alignment) and ips (in-plane switching) modes - Google Patents

Coating composition, method for manufacturing optical film, optical film, polarizing plate and liquid crystal display device of ocb (optically compensatory bend), tn (twisted nematic), va (vertical alignment) and ips (in-plane switching) modes Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition to suppress drastically the coating irregularity and drying ununiformity and to provide a related technique using the same. <P>SOLUTION: This coating composition includes a compound which is polymerizable with either the heating or the active energy-ray irradiation, and a solvent, wherein the above solvent contains two or more solvent components, and the two solvent components of A and B in the above solvent components, letting a boiling point temperature of the solvent component A be X(°C), and a boiling point temperature of the above solvent component B be Y(°C), they satisfy the following relationship, equation (1): X≤Y, and equation (2): 30<Y-X<80. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、沸点の異なる2種類の溶媒成分を含む溶媒を用いた塗布組成物、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び、OCB、TN、VA、IPSモードの液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a coating composition using a solvent containing two kinds of solvent components having different boiling points, a method for producing an optical film, an optical film, a polarizing plate, and an OCB, TN, VA, and IPS mode liquid crystal display device.

近年の液晶表示装置は、TV用途の拡大や、サイズの大型化などが一気に進んでおり、求められる表示品質の要求は高まるばかりの状況であり、液晶表示パネルに用いられるフィルムについても、同時に品質を高めていく必要がある。   In recent years, liquid crystal display devices have been rapidly expanded for TV applications and increased in size, and the demand for display quality is increasing. The quality of films used in liquid crystal display panels is also increasing at the same time. Need to be improved.

生産性が良好で、サイズの大きなフィルムを作製する方法としては、重合可能な化合物と溶媒とを有する塗布組成物を塗布した後、これを乾燥して溶媒を除去するとともに、熱または活性エネルギー線照射により、化合物を重合させる塗布法が適している。   As a method of producing a film having a good productivity and a large size, after applying a coating composition having a polymerizable compound and a solvent, the film is dried to remove the solvent, and heat or active energy rays are used. A coating method in which the compound is polymerized by irradiation is suitable.

しかしながら、塗布法においては、塗布組成物を塗布した後の低固形分濃度時に、風や振動といった外乱によって、塗布膜の塗布ムラ・乾燥ムラが生じやすく、膜厚が均一で平坦化されたフィルムを得ることが難しいという問題がある。   However, in the coating method, when the solid content concentration is low after coating the coating composition, coating unevenness and drying unevenness of the coating film are likely to occur due to disturbances such as wind and vibration, and the film has a uniform and flat film thickness. There is a problem that it is difficult to get.

こうした問題を解決するものとして、塗布組成物の溶媒に異なる特性を有する2種以上の溶媒成分を用いることことが知られている(特許文献1参照)。
該特許文献1によると、それぞれの溶媒成分が有する特性に応じて、フィルムの塗布ムラ・乾燥ムラを一定程度防止させることができる。
In order to solve these problems, it is known to use two or more kinds of solvent components having different characteristics for the solvent of the coating composition (see Patent Document 1).
According to Patent Document 1, it is possible to prevent film coating unevenness and drying unevenness to a certain extent according to the characteristics of each solvent component.

しかしながら、こうした塗布ムラ・乾燥ムラを大幅に改善する構成は、知られておらず、膜厚が均一で平坦化された(レベリング)フィルムについては、満足なものが存在しないというのが現状である。   However, there is no known structure that greatly improves such coating unevenness and drying unevenness, and there is no satisfactory film with a uniform and flattened (leveling) film. .

特開2006−219632号公報JP 2006-219632 A

本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、塗布ムラ・乾燥ムラを大幅に抑制する塗布組成物と、該塗布組成物を用いた関連技術を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a coating composition that significantly suppresses coating unevenness and drying unevenness, and a related technique using the coating composition.

本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、塗布組成物中の溶媒に異なる沸点を有する溶媒成分を含んでいると、低い沸点の溶媒が先に除去され、短時間で固形分濃度を高くすることができ、外乱の影響を受けることなく、レベリングの効果が高くなるという知見を得た。ここからさらに、(1)塗布直後の低固形分濃度時の保持時間を短くし、膜厚ムラの発生を抑制することに関し、単に乾燥温度を高めることで乾燥を早め、前記保持時間を短くしようとすると、ベナール対流が発生するため、大幅な膜厚ムラの抑制は達成できない。(2)固形分濃度がより高い状態の保持時間を長くし、経時によるレベリング効果を促進させる。(3)レベリングさせるときは、乾燥温度を高くすることで粘度を下げ、レベリングを促進させる、ことを知見し、前半乾燥は急速に乾燥させるため、沸点の低い溶媒成分を使用し、後半乾燥は、沸点の高い溶媒成分を使用することで、レベリング効果を大きくし、膜厚ムラを大幅に抑制することが可能であることを見出し、本発明の完成に至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention, when the solvent in the coating composition contains a solvent component having a different boiling point, the low boiling point solvent is removed first, As a result, the solid content concentration can be increased, and the leveling effect is enhanced without being affected by disturbance. From here on, (1) To shorten the holding time at the low solid content concentration immediately after coating and to suppress the occurrence of film thickness unevenness, simply increase the drying temperature to accelerate the drying and shorten the holding time. Then, since Benard convection occurs, it is impossible to achieve significant suppression of film thickness unevenness. (2) The holding time in a state where the solid content concentration is higher is lengthened, and the leveling effect over time is promoted. (3) When leveling, we found that increasing the drying temperature reduces the viscosity and promotes leveling, and the first half drying is performed quickly, so a solvent component with a low boiling point is used. The inventors have found that by using a solvent component having a high boiling point, the leveling effect can be increased and the film thickness unevenness can be significantly suppressed, and the present invention has been completed.

本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
<1> 熱及び活性エネルギー線照射のいずれかにより重合可能な化合物と溶媒とを有する塗布組成物であって、前記溶媒が2種以上の溶媒成分を含み、かつ、前記溶媒成分における2種類の溶媒成分AとBとが、該溶媒成分Aの沸点温度をX(℃)とし、該溶媒成分Bの沸点温度をY(℃)としたとき、下記(1)及び(2)式の関係を満たすことを特徴とする塗布組成物である。
X ≦ Y ・・・(1)
30 < Y−X < 80 ・・・(2)
<2> 塗布組成物における溶媒成分Aの質量をL(kg)とし、塗布組成物の溶媒成分Bの質量をM(kg)としたとき、前記LとMとが下記式(3)の関係を満たす前記<1>に記載の塗布組成物である。
10 ≦ M/(L+M)×100 ≦ 90 ・・・(3)
<3> 重合可能な化合物が、重合性基を有する液晶化合物である前記<1>から<2>に記載の塗布組成物である。
<4> 重合可能な化合物が、重合性基を有するディスコティック液晶化合物である前記<3>に記載の塗布組成物である。
<5> 前記<1>から<4>のいずれかに記載の塗布組成物を支持体に塗布する塗布工程と、前記塗布組成物中の溶媒を揮発させ、前記溶媒の固形分濃度を90%まで乾燥させる乾燥工程とを含み、さらに、前記乾燥工程は、前記塗布組成物の固形分濃度が50%となるように乾燥を行う前半乾燥工程と、前記塗布組成物の固形分濃度が50%以上となるように乾燥を行う後半乾燥工程とを含み、前記前半乾燥工程の前半乾燥温度(℃)と、前記後半乾燥温度(℃)とが異なり、かつ、前記前半乾燥温度(℃)と前記後半乾燥温度(℃)と溶媒成分Aの沸点温度X(℃)と該溶媒成分Bの沸点温度Y(℃)とが、下記式(4)及び(5)の関係を満たすことを特徴とする光学フィルムの製造方法である。
(X−60)< 前半乾燥温度 <(X−10) ・・・(4)
(Y−60)< 後半乾燥温度 <(Y−10) ・・・(5)
<6> 前記<5>に記載の製造方法で作製されることを特徴とする光学フィルムである。
<7> 前記<6>に記載の光学フィルムを用いることを特徴とする偏光板である。
<8> 前記<7>に記載の偏光板を用いることを特徴とするOCB、TN、VA、IPSモードの液晶表示装置である。
The present invention is based on the above findings by the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> A coating composition having a compound polymerizable by either heat or active energy ray irradiation and a solvent, wherein the solvent contains two or more solvent components, and two types of the solvent components When the solvent components A and B have the boiling point temperature of the solvent component A as X (° C.) and the boiling point temperature of the solvent component B as Y (° C.), the relationship of the following formulas (1) and (2) It is a coating composition characterized by satisfy | filling.
X ≦ Y (1)
30 <YX <80 (2)
<2> When the mass of the solvent component A in the coating composition is L (kg) and the mass of the solvent component B in the coating composition is M (kg), the relationship between L and M is the following formula (3). It is a coating composition as described in said <1> which satisfy | fills.
10 ≦ M / (L + M) × 100 ≦ 90 (3)
<3> The coating composition according to <1> or <2>, wherein the polymerizable compound is a liquid crystal compound having a polymerizable group.
<4> The coating composition according to <3>, wherein the polymerizable compound is a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group.
<5> A coating step of coating the coating composition according to any one of <1> to <4> on a support; and a solvent in the coating composition is volatilized, so that a solid content concentration of the solvent is 90%. A drying step of drying until the solid content concentration of the coating composition is 50%, and the solid content concentration of the coating composition is 50%. A first half drying temperature (° C.) of the first half drying step is different from the second half drying temperature (° C.), and the first half drying temperature (° C.) The latter half drying temperature (° C.), the boiling point temperature X (° C.) of the solvent component A, and the boiling point temperature Y (° C.) of the solvent component B satisfy the relationship of the following formulas (4) and (5). It is a manufacturing method of an optical film.
(X-60) <first half drying temperature <(X-10) (4)
(Y-60) <Late drying temperature <(Y-10) (5)
<6> An optical film produced by the production method according to <5>.
<7> A polarizing plate using the optical film according to <6>.
<8> An OCB, TN, VA, or IPS mode liquid crystal display device using the polarizing plate according to <7>.

本発明によれば、従来における前記問題を解決し、前記目的を達成することができ、本発明は、塗布ムラ・乾燥ムラを大幅に抑制する塗布組成物と、該塗布組成物を用いた関連技術を提供することを提供することができる。   According to the present invention, the above-described problems can be solved and the object can be achieved, and the present invention relates to a coating composition that greatly suppresses coating unevenness and drying unevenness, and a relation using the coating composition. Providing technology can be provided.

(塗布組成物)
本発明の塗布組成物は、熱または活性エネルギー線照射により重合可能な化合物と溶媒とを有する塗布組成物であって、前記溶媒が2種以上の溶媒成分を含み、かつ、前記溶媒成分における2種類の溶媒成分AとBとが、該溶媒成分Aの沸点温度をX(℃)とし、該溶媒成分Bの沸点温度をY(℃)としたとき、下記(1)及び(2)式の関係を満たすことを特徴とする。
X ≦ Y ・・・(1)
30 < Y−X < 80 ・・・(2)
(Coating composition)
The coating composition of the present invention is a coating composition having a compound polymerizable by heat or active energy ray irradiation and a solvent, wherein the solvent contains two or more solvent components, and 2 in the solvent components. When the boiling point temperature of the solvent component A is X (° C.) and the boiling point temperature of the solvent component B is Y (° C.), the following types (1) and (2) It is characterized by satisfying the relationship.
X ≦ Y (1)
30 <YX <80 (2)

<溶媒>
前記塗布組成物において使用する2種以上の溶媒成分をそれぞれ溶媒成分A,B,C,・・・として説明する。
前記溶媒Aとしては、重合可能な化合物を可溶化させるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、沸点が100℃以下の溶媒成分(以下のカッコ内の数値は、沸点(℃)、表面張力(dyn/cm)、粘度(mPa・s)をこの順で示す)としては、ヘキサン(68.7、18.4、0.313)、ヘプタン(98.4、20.3、0.418)、シクロヘキサン(80.7、25.3、0.980)、ベンゼン(80.1、28.9、0.649)などの炭化水素類、ジクロロメタン(40.4、28.1、0.425)、クロロホルム(61.2、27.1、0.563)、四塩化炭素(76.7、26.8、0.965)、1,2−ジクロロエタン(83.5、32.2、0.840)、トリクロロエチレン(87.2、29、0.58)などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル(34.6、17.06、0.233)、ジイソプロピルエーテル(68.5、17.34、0.329)、テトラヒドロフラン(66、16.5、0.52)などのエーテル類、ギ酸エチル(54.2、24.37、0.419)、酢酸メチル(57.8、24.76、0.362)、酢酸エチル(77.1、23.9、0.45)、酢酸イソプロピル(89、24.5、0.569)などのエステル類、アセトン(56.1、23.7、0.337)、メチルエチルケトン(MEK)(79.6、24.6、0.423)などのケトン類、メタノール(64.5、22.55、0.59)、エタノール(78.3、22.1、1.22)、2−プロパノール(82.4、20.8、2.41)、1−プロパノール(97.2、23.8,2.26)などのアルコール類、アセトニトリル(81.6、29.1、0.375)などのシアノ化合物類、二硫化炭素(46.2、32.25、0.363)などが挙げられる。
<Solvent>
Two or more kinds of solvent components used in the coating composition will be described as solvent components A, B, C,.
The solvent A is not particularly limited as long as it can solubilize a polymerizable compound, and can be appropriately selected according to the purpose.
For example, as a solvent component having a boiling point of 100 ° C. or less (the numerical values in parentheses below indicate boiling point (° C.), surface tension (dyn / cm), viscosity (mPa · s) in this order), hexane (68 .7, 18.4, 0.313), heptane (98.4, 20.3, 0.418), cyclohexane (80.7, 25.3, 0.980), benzene (80.1, 28.28). 9, 0.649), dichloromethane (40.4, 28.1, 0.425), chloroform (61.2, 27.1, 0.563), carbon tetrachloride (76.7, 26.8, 0.965), 1,2-dichloroethane (83.5, 32.2, 0.840), halogenated hydrocarbons such as trichlorethylene (87.2, 29, 0.58), diethyl ether (34.6, 17.06, 0.23 ), Diisopropyl ether (68.5, 17.34, 0.329), ethers such as tetrahydrofuran (66, 16.5, 0.52), ethyl formate (54.2, 24.37, 0.419) , Methyl acetate (57.8, 24.76, 0.362), ethyl acetate (77.1, 23.9, 0.45), esters such as isopropyl acetate (89, 24.5, 0.569) , Ketones such as acetone (56.1, 23.7, 0.337), methyl ethyl ketone (MEK) (79.6, 24.6, 0.423), methanol (64.5, 22.55,. 59), ethanol (78.3, 22.1, 1.22), 2-propanol (82.4, 20.8, 2.41), 1-propanol (97.2, 23.8, 2.26). ) And other alcohols Cyano compounds such Tonitoriru (81.6,29.1,0.375), and the like carbon disulfide (46.2,32.25,0.363).

沸点が100℃を超える溶媒成分としては、例えば、オクタン(125.6、21.76、0.542)、トルエン(110.6、28.53、0.587)、キシレン(138、28.31、0.644)、テトラクロロエチレン(121.2、32.32、0.88)、クロロベンゼン(131.5、33.28、0.803)、ジオキサン(101.3、34.45、1.439)、ジブチルエーテル(142.0、23.40、0.741)、酢酸イソブチル(118.3、23.7、0.697)、シクロヘキサノン(155.7、35.1、2.45)、4−メチル−2−ペンタノン(MIBK、115.9、25.4、0.590)、1−ペンタノール(117.7、25.60、3.31)、N,N−メチルホルムアミド(149.6、36.76、0.924)、などが挙げられる。   Examples of the solvent component having a boiling point exceeding 100 ° C. include octane (125.6, 21.76, 0.542), toluene (110.6, 28.53, 0.587), xylene (138, 28.31). 0.644), tetrachlorethylene (121.2, 32.32, 0.88), chlorobenzene (131.5, 33.28, 0.803), dioxane (101.3, 34.45, 1.439) , Dibutyl ether (142.0, 23.40, 0.741), isobutyl acetate (118.3, 23.7, 0.697), cyclohexanone (155.7, 35.1, 2.45), 4- Methyl-2-pentanone (MIBK, 115.9, 25.4, 0.590), 1-pentanol (117.7, 25.60, 3.31), N, N-methylformamide ( 49.6,36.76,0.924), and the like.

前記溶媒成分Aの種類としては、ケトン類、芳香族炭化水素類、エステル類、アルコール類が好ましく、ケトン類がより好ましい。中でも、メチルエチルケトンが特に好ましい。   As the kind of the solvent component A, ketones, aromatic hydrocarbons, esters and alcohols are preferable, and ketones are more preferable. Of these, methyl ethyl ketone is particularly preferable.

前記溶媒成分Bは、前記溶媒成分Aの沸点温度をX(℃)とし、該溶媒成分Bの沸点温度をY(℃)としたとき、下記(1)及び(2)式の関係を満たすものである。
X ≦ Y ・・・(1)
30 < Y−X < 80 ・・・(2)
前記(1)及び(2)式の関係を満たすと、相分離を起こすことなく、膜厚ムラを大幅に抑制することができる。
The solvent component B satisfies the relationship of the following formulas (1) and (2) when the boiling temperature of the solvent component A is X (° C.) and the boiling temperature of the solvent component B is Y (° C.). It is.
X ≦ Y (1)
30 <YX <80 (2)
When the relationship of the expressions (1) and (2) is satisfied, the film thickness unevenness can be significantly suppressed without causing phase separation.

前記溶媒成分Bとしては、前記(1)及び(2)式の関係を満たすものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、前記溶媒成分Aとして、メチルエチルケトン(MEK、79.6、24.6、0.423)を選択した場合、前記溶媒成分Bとしては、1−ブタノール(117.7、23.8、2.95)、1−ペンタノール(137.8,25.6,3.31)、ジアセトンアルコール(DAA、167.9、29.8、3.2)、オクタン(125.6、21.76、0.542)、トルエン(110.6、28.53、0.587)、キシレン(138、28.31、0.644)、テトラクロロエチレン(121.2、32.32、0.88)、クロロベンゼン(131.5、33.28、0.803)、ジブチルエーテル(142.0、23.40、0.741)、酢酸イソブチル(118.3、23.7、0.697)、シクロヘキサノン(155.7、35.1、2.45)、4−メチル−2−ペンタノン(MIBK、115.9、25.4、0.590)、1−ペンタノール(117.7、25.60、3.31)、N,N−メチルホルムアミド(149.6、36.76、0.924)などが挙げられる。
また、前記溶媒成分Aとして、シクロヘキサノン(155.7、35.1,2.45)を選択した場合、前記溶媒成分Bとしては、ジメチルスルホキシド(189、43、2.14)、プロピレングリコール(188.2,36.5,56)などが挙げられる。
The solvent component B is not particularly limited as long as it satisfies the relationship of the expressions (1) and (2), and can be appropriately selected according to the purpose.
For example, when methyl ethyl ketone (MEK, 79.6, 24.6, 0.423) is selected as the solvent component A, the solvent component B may be 1-butanol (117.7, 23.8, 2. 95), 1-pentanol (137.8, 25.6, 3.31), diacetone alcohol (DAA, 167.9, 29.8, 3.2), octane (125.6, 21.76, 0.542), toluene (110.6, 28.53, 0.587), xylene (138, 28.31, 0.644), tetrachloroethylene (121.2, 32.32, 0.88), chlorobenzene ( 131.5, 33.28, 0.803), dibutyl ether (142.0, 23.40, 0.741), isobutyl acetate (118.3, 23.7, 0.697), cyclohexa (155.7, 35.1, 2.45), 4-methyl-2-pentanone (MIBK, 115.9, 25.4, 0.590), 1-pentanol (117.7, 25.60) 3.31), N, N-methylformamide (149.6, 36.76, 0.924) and the like.
When cyclohexanone (155.7, 35.1, 2.45) is selected as the solvent component A, the solvent component B includes dimethyl sulfoxide (189, 43, 2.14), propylene glycol (188). .2, 36.5, 56).

溶媒成分を3種以上含有する場合の溶媒の決め方を、3種の溶媒成分(溶媒成分A、溶媒成分B、溶媒成分C)を選択する場合を例として以下で説明する。
溶媒成分Cとしては、前記溶媒成分Bと同様に、前記(1)及び(2)式の関係を満たす(溶媒成分Bの沸点温度Y(℃)を溶媒成分Cの沸点温度Z(℃)とし、溶媒成分Aの沸点温度X(℃)と溶媒成分Cの沸点温度Z(℃)とが前記(1)及び(2)式の関係を満たす)ことが好ましい。
よって、前記溶媒成分Aとして、メチルエチルケトン(79.6、24.6、0.423)を選択した場合、前記溶媒成分Cとしては、前記溶媒成分Bと同様に、1−ブタノール(117.7、23.8、2.95)、1−ペンタノール(137.8,25.6,3.31)、ジアセトンアルコール(DAA、167.9、29.8、3.2)、オクタン(125.6、21.76、0.542)、トルエン(110.6、28.53、0.587)、キシレン(138、28.31、0.644)、テトラクロロエチレン(121.2、32.32、0.88)、クロロベンゼン(131.5、33.28、0.803)、ジブチルエーテル(142.0、23.40、0.741)、酢酸イソブチル(118.3、23.7、0.697)、シクロヘキサノン(155.7、35.1、2.45)、4−メチル−2−ペンタノン(MIBK、115.9、25.4、0.590)、1−ペンタノール(117.7、25.60、3.31)、N,N−メチルホルムアミド(149.6、36.76、0.924)などが挙げられる。
また、前記溶媒成分Aとして、シクロヘキサノン(155.7、35.1,2.45)を選択した場合、前記溶媒成分Cとしては、前記溶媒成分Bと同様に、ジメチルスルホキシド(189、43、2.14)、プロピレングリコール(188.2,36.5,56)などが挙げられる。
The method for determining the solvent in the case of containing three or more solvent components will be described below with an example of selecting three solvent components (solvent component A, solvent component B, solvent component C).
As the solvent component C, similarly to the solvent component B, the relationship of the above formulas (1) and (2) is satisfied (the boiling point temperature Y (° C.) of the solvent component B is the boiling point temperature Z (° C.) of the solvent component C). It is preferable that the boiling point temperature X (° C.) of the solvent component A and the boiling point temperature Z (° C.) of the solvent component C satisfy the relationship of the above formulas (1) and (2).
Therefore, when methyl ethyl ketone (79.6, 24.6, 0.423) is selected as the solvent component A, as the solvent component C, 1-butanol (117.7, 23.8, 2.95), 1-pentanol (137.8, 25.6, 3.31), diacetone alcohol (DAA, 167.9, 29.8, 3.2), octane (125. 6, 21.76, 0.542), toluene (110.6, 28.53, 0.587), xylene (138, 28.31, 0.644), tetrachlorethylene (121.2, 32.32, 0) .88), chlorobenzene (131.5, 33.28, 0.803), dibutyl ether (142.0, 23.40, 0.741), isobutyl acetate (118.3, 23.7, 0.697). , Cyclohexanone (155.7, 35.1, 2.45), 4-methyl-2-pentanone (MIBK, 115.9, 25.4, 0.590), 1-pentanol (117.7, 25. 60, 3.31), N, N-methylformamide (149.6, 36.76, 0.924) and the like.
When cyclohexanone (155.7, 35.1, 2.45) is selected as the solvent component A, dimethyl sulfoxide (189, 43, 2 and 2) is used as the solvent component C as in the case of the solvent component B. .14), propylene glycol (188.2, 36.5, 56) and the like.

また、塗布組成物における溶媒成分Aの質量をL(kg)とし、塗布組成物の溶媒成分Bの質量をM(kg)としたとき、前記LとMとが下記式(3)の関係を満たすことが好ましい。
10 ≦ M/(L+M)×100 ≦ 90 ・・・(3)
前記LとMとが下記式(3)の関係を満たさない場合は、前記溶媒成分A、Bによるレベリング効果を十分に発揮することができない。
また、前記LとMの関係、M/(L+M)×100の数値範囲(%)としては、20〜80がより好ましい。
Further, when the mass of the solvent component A in the coating composition is L (kg) and the mass of the solvent component B in the coating composition is M (kg), the relationship between L and M is expressed by the following formula (3). It is preferable to satisfy.
10 ≦ M / (L + M) × 100 ≦ 90 (3)
When L and M do not satisfy the relationship of the following formula (3), the leveling effect by the solvent components A and B cannot be sufficiently exhibited.
Further, the relationship between L and M and the numerical range (%) of M / (L + M) × 100 are more preferably 20 to 80.

前記塗布組成物の粘度としては、固形分濃度、塗布性の観点から、1mPa・s〜6.5mPa・sが好ましく、1mPa・s〜3.5mPa・sがより好ましい。   The viscosity of the coating composition is preferably 1 mPa · s to 6.5 mPa · s, more preferably 1 mPa · s to 3.5 mPa · s, from the viewpoint of solid content concentration and coatability.

前記塗布組成物の中の固形分濃度としては、1質量%〜20質量%が好ましく、1質量%〜15質量%がより好ましく、1質量%〜10質量%以下であることが更により好ましく、1質量%〜7質量%が特に好ましい。
前記固形分濃度が1質量%〜20質量%であると、塗布時のwet膜厚を良好な範囲に確保できるとともに、良好な塗布性を得ることができ、乾燥ムラも発生しにくい。
The solid content concentration in the coating composition is preferably 1% by mass to 20% by mass, more preferably 1% by mass to 15% by mass, and even more preferably 1% by mass to 10% by mass. 1% by mass to 7% by mass is particularly preferable.
When the solid content concentration is from 1% by mass to 20% by mass, the wet film thickness at the time of application can be ensured in a good range, good applicability can be obtained, and drying unevenness is less likely to occur.

<重合可能な化合物>
前記重合可能な化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択数ことができるが、重合性基を有する液晶化合物が好ましい。
<Polymerizable compound>
There is no restriction | limiting in particular as said polymerizable compound, Although it can select suitably according to the objective, The liquid crystal compound which has a polymeric group is preferable.

−重合性基を有する液晶化合物−
前記重合性基を有する液晶化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、棒状液晶化合物、ディスコティック液晶化合物などを挙げることができるが、中でもディスコティック液晶化合物が好ましい。
-Liquid crystal compound having a polymerizable group-
The liquid crystal compound having a polymerizable group is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a rod-like liquid crystal compound and a discotic liquid crystal compound. Among these, a discotic liquid crystal compound is preferable. .

[棒状液晶化合物]
前記棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
なお、棒状液晶化合物には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶化合物を繰り返し単位中に含む液晶ポリマーも用いることができる。言い換えると、棒状液晶化合物は、(液晶)ポリマーと結合していてもよい。
棒状液晶化合物については、季刊化学総説第22巻「液晶の化学(1994)日本化学会編」の第4章、第7章、及び第11章、及び液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第142委員会編の第3章に記載がある。
[Bar-shaped liquid crystal compound]
Examples of the rod-like liquid crystal compound include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used.
The rod-like liquid crystal compound includes a metal complex. A liquid crystal polymer containing a rod-like liquid crystal compound in a repeating unit can also be used. In other words, the rod-like liquid crystal compound may be bonded to a (liquid crystal) polymer.
For rod-shaped liquid crystal compounds, Chapters 4, 7, and 11 of the Quarterly Review of Chemical Review Vol. 22, “Chemicals of Liquid Crystal (1994), Chemical Society of Japan”, and the 142nd Committee of the Japan Society for the Promotion of Science It is described in Chapter 3 of the volume.

前記棒状液晶化合物の複屈折率としては、0.001〜0.7の範囲にあることが好ましい。
前記棒状液晶化合物は、その配向状態を固定するために、重合性基を有することが好ましい。
前記重合性基は、不飽和重合性基又はエポキシ基が好ましく、不飽和重合性基が更に好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。
The birefringence of the rod-like liquid crystal compound is preferably in the range of 0.001 to 0.7.
The rod-like liquid crystal compound preferably has a polymerizable group in order to fix the alignment state.
The polymerizable group is preferably an unsaturated polymerizable group or an epoxy group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and particularly preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.

[ディスコティック液晶化合物]
ディスコティック液晶化合物には、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.71巻、111頁(1981年)に記載されているベンゼン誘導体、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.122巻、141頁(1985年)、Physics lett,A,78巻、82頁(1990)に記載されているトルキセン誘導体、B.Kohneらの研究報告、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)に記載されたシクロヘキサン誘導体及びJ.M.Lehnらの研究報告、J.Chem.Commun.,1794頁(1985年)、J.Zhangらの研究報告、J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁(1994年)に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルが含まれる。
[Discotic liquid crystal compound]
Examples of discotic liquid crystal compounds include C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981), benzene derivatives described in C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 122, 141 (1985), Physics lett, A, 78, 82 (1990); Kohne et al., Angew. Chem. 96, page 70 (1984) and the cyclohexane derivatives described in J. Am. M.M. Lehn et al. Chem. Commun. , 1794 (1985), J. Am. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 116, 2655 (1994), azacrown type and phenylacetylene type macrocycles are included.

前記ディスコティック液晶化合物には、分子中心の母核に対して、直鎖のアルキル基、アルコキシ基、又は置換ベンゾイルオキシ基が母核の側鎖として放射線状に置換した構造の、液晶性を示す化合物も含まれる。分子又は分子の集合体が、回転対称性を有し、一定の配向を付与できる化合物であることが好ましい。
ディスコティック液晶化合物の好ましい例は、特開平8−50206号公報、特開2006−76992号公報明細書中の段落番号[0052]、特開2007−2220号公報明細書中の段落番号[0040]〜[0063]に記載されている。
The discotic liquid crystal compound exhibits liquid crystallinity with a structure in which a linear alkyl group, an alkoxy group, or a substituted benzoyloxy group is radially substituted as a side chain of the mother nucleus with respect to the mother nucleus at the center of the molecule. Compounds are also included. The molecule or the assembly of molecules is preferably a compound having rotational symmetry and imparting a certain orientation.
Preferred examples of the discotic liquid crystal compound include paragraph numbers [0052] in JP-A-8-50206 and JP-A-2006-76992, and paragraph numbers [0040] in JP-A-2007-2220. To [0063].

例えば下記一般式(DI)、(DII)で表される化合物が高い複屈折性を示すので好ましい。
更に下記一般式(DI)、(DII)で表される化合物の中でも、ディスコティック液晶性を示す化合物が好ましく、特に、ディスコティックネマチック相を示す化合物が好ましい。
For example, the compounds represented by the following general formulas (DI) and (DII) are preferable because they exhibit high birefringence.
Further, among the compounds represented by the following general formulas (DI) and (DII), compounds showing discotic liquid crystallinity are preferable, and compounds showing a discotic nematic phase are particularly preferable.

ただし、前記一般式(DI)中、R、R及びRは、それぞれ独立に下記一般式(DI−R)を表す。
、H及びHは、それぞれ独立に下記一般式(DI−A)または下記一般式(DI−B)を表す。
、L及びLは、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表す。
11、Y12及びY13は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表す。
However, in said general formula (DI), R < 1 >, R < 2 > and R < 3 > represent the following general formula (DI-R) each independently.
H 1 , H 2 and H 3 each independently represent the following general formula (DI-A) or the following general formula (DI-B).
L 1 , L 2 and L 3 each independently represents a single bond or a divalent linking group.
Y 11 , Y 12 and Y 13 each independently represent a methine or nitrogen atom.

一般式( D I − R )
*−(−L21−Q2n1−L22−L23−Q1
(一般式(DI−R)中、*は一般式(DI)におけるH1〜H3側と結合する位置を表し、L21は単結合または二価の連結基を表し、Q2は少なくとも1種類の環状構造を有する二価の基を表し、n1は0〜4の整数を表し、L22は、**−O−、**−O−CO−、**−CO−O−、**−O−CO−O−、**−S−、**−NH−、**−SO2−、**−CH2−、**−CH=CH−または**−C≡C−を表し、**はQ2側と結合する位置を表し、L23は、−O−、−S−、−C(=O)−、−SO2−、−NH−、−CH2−、−CH=CH−および−C≡C−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、Q1は重合性基または水素原子を表し、前記重合性基が水素原子を含む場合該水素原子は置換基で置換されていてもよい。n1が2以上のとき、複数個の−L21−Q2は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。)
General formula (DI-R)
*-(-L 21 -Q 2 ) n1 -L 22 -L 23 -Q 1
(In the general formula (DI-R), * represents a position bonded to the H 1 to H 3 side in the general formula (DI), L 21 represents a single bond or a divalent linking group, and Q 2 represents at least 1; N1 represents an integer of 0 to 4, L 22 represents **-O-, **-O-CO-, **-CO-O-, * * -O-CO-O -, ** - S -, ** - NH -, ** - SO 2 -, ** - CH 2 -, ** - CH = CH- or ** - C≡C- ** represents a position bonded to the Q 2 side, and L 23 represents —O—, —S—, —C (═O) —, —SO 2 —, —NH—, —CH 2 —, -CH = CH- and -C≡C- and a divalent linking group selected from the group consisting of these, Q 1 represents a polymerizable group or a hydrogen atom, and the polymerizable group contains a hydrogen atom When the hydrogen source If may be substituted with a substituent .n1 is 2 or more, a plurality of -L 21 -Q 2 may each be the same or different.)

一般式DI−A
(一般式(DI−A)中、YA1およびYA2は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表し、XAは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表す。*は上記一般式(DI)におけるL1〜L3側と結合する位置を表し、**は上記一般式(DI)におけるR1〜R3側と結合する位置を表す。)
General formula DI-A
(In the general formula (DI-A), YA 1 and YA 2 each independently represents a methine or nitrogen atom, XA represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino, and * represents the above general formula (DI). Represents the position of bonding to the L 1 to L 3 side in **, and ** represents the position of bonding to the R 1 to R 3 side in the general formula (DI).)

一般式DI−B
(一般式(DI−B)中、YB1およびYB2は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表し、XBは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表す。*は上記一般式(DI)におけるL1〜L3側と結合する位置を表し、**は上記一般式(DI)におけるR1〜R3側と結合する位置を表す。)
General formula DI-B
(In the general formula (DI-B), YB 1 and YB 2 each independently represent a methine or nitrogen atom, XB represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino. * Represents the above general formula (DI) Represents the position of bonding to the L 1 to L 3 side in **, and ** represents the position of bonding to the R 1 to R 3 side in the general formula (DI).)

ただし、前記一般式(DII)中、LQ(又はQL)は、二価の連結基(L)と重合性基(Q)との組み合わせを意味する。二価の連結基(L)は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−CO−、−NH−、−O−、−S−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基(L)は、アルキレン基、アリ−レン基、−CO−、−NH−、−O−及び−S−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることが更に好ましい。二価の連結基(L)は、アルキレン基、アリーレン基、−CO−及び−O−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることが特に好ましい。前記アルキレン基の炭素原子数は、1〜12であることが好ましい。前記アルケニレン基の炭素原子数は、2〜12であることが好ましい。前記アリ−レン基の炭素原子数は、6〜10であることが好ましい。
重合性基(Q)は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基(Q)は、不飽和重合性基又はエポキシ基であることが好ましく、不飽和重合性基であることが更に好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
However, in said general formula (DII), LQ (or QL) means the combination of a bivalent coupling group (L) and polymeric group (Q). The divalent linking group (L) is a divalent linking group selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, —CO—, —NH—, —O—, —S—, and combinations thereof. Preferably there is. The divalent linking group (L) is a combination of at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, —CO—, —NH—, —O—, and —S—. More preferably, it is a valent linking group. The divalent linking group (L) is particularly preferably a divalent linking group in which at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, -CO- and -O- are combined. . The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The arylene group preferably has 6 to 10 carbon atoms.
The polymerizable group (Q) is determined according to the type of polymerization reaction. The polymerizable group (Q) is preferably an unsaturated polymerizable group or an epoxy group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and particularly preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.

また、前記円盤状液晶化合物の好ましい例には、特開2005−301206号公報に記載の化合物も含まれる。   In addition, preferable examples of the discotic liquid crystal compound include compounds described in JP-A-2005-301206.

(光学フィルムの製造方法) (Optical film manufacturing method)

本発明の光学フィルムの製造方法は、塗布工程と、乾燥工程とを含む。また、必要に応じて、その他の工程を含む。その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、光学フィルムの製造方法として知られている公知の工程を用いることができる。   The method for producing an optical film of the present invention includes a coating process and a drying process. Moreover, other processes are included as necessary. There is no restriction | limiting in particular as another process, According to the objective, it can select suitably, The well-known process known as a manufacturing method of an optical film can be used.

<塗布工程>
前記塗布工程は、塗布組成物を支持体に塗布する工程である。
塗布の方法としては、例えばカーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーテティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、ワイヤーバー法等の公知の塗布方法が挙げられる。
塗膜を乾燥する際には、加熱してもよい。塗膜を乾燥して溶媒を除去すると同時に、塗膜中の液晶化合物の分子を配向させて、所望の配向状態を得る。
<Application process>
The coating step is a step of coating the coating composition on a support.
Examples of coating methods include curtain coating, dip coating, spin coating, print coating, spray coating, slot coating, roll coating, slide coating, blade coating, gravure coating, and wire bar. Known coating methods such as a method are listed.
You may heat when drying a coating film. The coating film is dried to remove the solvent, and at the same time, the molecules of the liquid crystal compound in the coating film are aligned to obtain a desired alignment state.

<乾燥工程>
前記乾燥工程は、前記塗布組成物中の溶媒を揮発させ、前記溶媒の固形分濃度を90%まで乾燥させる乾燥工程である。
<Drying process>
The drying step is a drying step in which the solvent in the coating composition is volatilized and the solid content concentration of the solvent is dried to 90%.

前記乾燥工程は、前記塗布組成物の固形分濃度が50%となるように乾燥を行う前半乾燥工程と、前記塗布組成物の固形分濃度が50%以上となるように乾燥を行う後半乾燥工程とを含み、前記前半乾燥工程の前半乾燥温度(℃)と、前記後半乾燥温度(℃)とは異なる温度とする。   In the drying step, the first half drying step is performed such that the solid content concentration of the coating composition is 50%, and the second half drying step is performed so that the solid concentration of the coating composition is 50% or more. The first half drying temperature (° C.) of the first half drying step is different from the second half drying temperature (° C.).

ここでいう固形分濃度とは、
固形分濃度(%)=固形分/(揮発分+固形分)×100
である。
前記固形分及び(揮発分+固形分)は、重量測定により、以下の式(6)及び式(7)により求めることができる。
固形分=[A:乾燥終了した膜の重量]−[B:塗布前の支持体の重量]・・・(6)
揮発分+固形分=[C:ある乾燥ゾーンでサンプルした膜の重量]−[B:塗布前の支持体の重量] ・・・(7)
The solid content concentration here means
Solid content concentration (%) = solid content / (volatile content + solid content) × 100
It is.
The solid content and (volatile content + solid content) can be obtained by the following equations (6) and (7) by weight measurement.
Solid content = [A: Weight of film after drying] − [B: Weight of support before coating] (6)
Volatile content + solid content = [C: weight of film sampled in a certain drying zone] − [B: weight of support before coating] (7)

前記前半乾燥温度(℃)と前記後半乾燥温度(℃)としては、これらの温度が、前記溶媒成分Aの沸点温度X(℃)と、前記該溶媒成分Bの沸点温度Y(℃)とに対して、下記式(4)及び(5)の関係を満たすことが好ましい。
(X−60) < 前半乾燥温度 <(X−10) ・・・(4)
(Y−60) < 後半乾燥温度 <(Y−10) ・・・(5)
上記(4)及び(5)式を満たすと、前記沸点の低い溶媒成分A(沸点温度X)が、前半乾燥で除去され、前記沸点の高い溶媒成分B(沸点温度Y)が後半乾燥で除去される。このとき、前記溶媒成分Aを含む前記塗布組成物の支持体上での保持時間を、乾燥開始から短くすることができ、前記溶媒成分Bを含む前記塗布組成物の支持体上での保持時間を、乾燥開始から長くとることができるので、レベリング効果を大きくし、膜厚ムラを大幅に抑制することが可能となる。
As the first half drying temperature (° C.) and the second half drying temperature (° C.), these temperatures are the boiling temperature X (° C.) of the solvent component A and the boiling temperature Y (° C.) of the solvent component B. On the other hand, it is preferable to satisfy the relationship of following formula (4) and (5).
(X-60) <First half drying temperature <(X-10) (4)
(Y-60) <Late drying temperature <(Y-10) (5)
When the above formulas (4) and (5) are satisfied, the low boiling point solvent component A (boiling point temperature X) is removed by the first half drying, and the high boiling point solvent component B (boiling point temperature Y) is removed by the second half drying. Is done. At this time, the holding time on the support of the coating composition containing the solvent component A can be shortened from the start of drying, and the holding time of the coating composition containing the solvent component B on the support. Therefore, the leveling effect can be increased and the film thickness unevenness can be significantly suppressed.

以下、添付図面により、光学フィルムの製造工程を例示して説明するが、本発明における光学フィルムの製造工程としては、これらに限らない。図1は、光学フィルムの製造工程の概略を示す図であり、塗布機3としては、例えば、ワイヤーバーを備えたバー塗布装置を使用することができ、複数のバックアップローラに支持されて走行するウエブの下面に塗布液が塗布されて塗布膜が形成される。乾燥装置10としては、本発明において前半乾燥ゾーン4と後半乾燥ゾーン5に区切られており、かつ、自由に温度をコントロールできる形態が好ましい。加温方法としては、塗膜に隣接させたヒーターにより温度をコントロールする方法、乾燥ゾーン中に給気・排気を行い、給気風の温度をコントロールする方法でも良い。また前半乾燥ゾーン4・後半乾燥ゾーン5のゾーン長は任意に設定することができ、塗布速度と溶媒の塗布量・乾燥時間を勘案し設定することが好ましい。   Hereinafter, although the manufacturing process of an optical film is illustrated and demonstrated with an accompanying drawing, it is not restricted to these as a manufacturing process of the optical film in this invention. FIG. 1 is a diagram showing an outline of a manufacturing process of an optical film. As the applicator 3, for example, a bar applicator provided with a wire bar can be used and is supported by a plurality of backup rollers and travels. A coating liquid is applied to the lower surface of the web to form a coating film. In the present invention, the drying device 10 is preferably divided into the first-half drying zone 4 and the second-half drying zone 5 and the temperature can be freely controlled. As a heating method, a method of controlling the temperature with a heater adjacent to the coating film or a method of controlling the temperature of the supply air by supplying and exhausting air in the drying zone may be used. The zone lengths of the first half drying zone 4 and the second half drying zone 5 can be arbitrarily set, and are preferably set in consideration of the coating speed, the amount of solvent applied and the drying time.

(光学フィルム)
本発明の光学フィルムは、前記塗布組成物を用いた前記光学フィルムの製造方法により製造されることを特徴とし、さらに、必要に応じて、他の光学フィルムの構成を含むのが好ましい。
(Optical film)
The optical film of the present invention is characterized by being produced by the method for producing an optical film using the coating composition, and further preferably includes other optical film configurations as necessary.

前記光学フィルムとしては、前記塗布組成物を液晶化合物を少なくとも一種含有する組成物として、表面(例えば、配向膜表面)に配置し、液晶化合物の分子を所望の配向状態とし、重合により硬化させ、その配向状態を固定して形成するのが好ましい。固定する配向状態は、ハイブリッド配向状態であるのが好ましい。ハイブリッド配向とは、層の厚み方向で液晶分子のダイレクタの方向が連続的に変化する配向状態をいう。棒状分子の場合は、ダイレクタは長軸方向、円盤状分子の場合は、ダイレクタは円盤面に垂直方向となる。   As the optical film, the coating composition as a composition containing at least one liquid crystal compound is disposed on the surface (for example, the alignment film surface), the molecules of the liquid crystal compound are brought into a desired alignment state, and cured by polymerization. The alignment state is preferably fixed. The orientation state to be fixed is preferably a hybrid orientation state. Hybrid alignment refers to an alignment state in which the director direction of liquid crystal molecules continuously changes in the layer thickness direction. In the case of a rod-like molecule, the director is in the major axis direction, and in the case of a disc-like molecule, the director is in the direction perpendicular to the disc surface.

前記液晶化合物の分子を所望の配向状態とするため、及び前記塗布組成物の塗布性もしくは硬化性の良化のために、前記塗布組成物は一種以上の添加剤を含んでいてもよい。
前記液晶化合物(特に棒状液晶化合物)の分子をハイブリッド配向させるために、層の空気界面側の配向を制御し得る添加剤(以下、「空気界面配向制御剤」という)を添加してもよい。該添加剤として、フッ化アルキル基及びスルホニル基等の親水性基を有する低分子量もしくは高分子量の化合物が挙げられる。使用可能な空気界面配向制御剤の具体例には、特開2006−267171号公報等に記載の化合物が含まれる。
The coating composition may contain one or more additives in order to bring the molecules of the liquid crystal compound into a desired alignment state and to improve the coating property or curability of the coating composition.
In order to hybrid-align the molecules of the liquid crystal compound (particularly rod-shaped liquid crystal compound), an additive capable of controlling the orientation of the layer on the air interface side (hereinafter referred to as “air interface orientation control agent”) may be added. Examples of the additive include low molecular weight or high molecular weight compounds having hydrophilic groups such as fluorinated alkyl groups and sulfonyl groups. Specific examples of usable air interface orientation control agents include compounds described in JP-A No. 2006-267171.

また、前記塗布組成物には、塗布性の良化のために界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、フッ素系化合物が好ましく、具体的には、例えば特開2001−330725号公報中の段落番号[0028]〜[0056]に記載の化合物が挙げられる。また市販の「メガファックF780」(大日本インキ化学工業株式会社製)などを用いてもよい。   Moreover, you may add surfactant to the said coating composition for the improvement of applicability | paintability. As the surfactant, a fluorine-based compound is preferable, and specific examples include compounds described in paragraph numbers [0028] to [0056] in JP-A-2001-330725. Commercially available “Megafac F780” (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) may also be used.

また、前記塗布組成物には、重合開始剤を含有しているのが好ましい。前記重合開始剤は、熱重合開始剤であっても光重合開始剤であってもよいが、制御が容易である等の観点から、光重合開始剤が好ましい。光の作用によりラジカルを発生させる光重合開始剤の例としては、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジン及びフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)及びオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物等が好ましい。アセトフェノン系化合物としては、例えば、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシメチル−1−フェニルプロパン−1−オン、4’−イソプロピル−2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオフェノン、p−ジメチルアミノアセトン、p−tert−ブチルジクロロアセトフェノン、p−tert−ブチルトリクロロアセトフェノン、p−アジドベンザルアセトフェノン等が挙げられる。ベンジル系化合物としては、例えば、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。ベンゾインエーテル系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−n−プロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーズケトン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン等が挙げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。このような芳香族ケトン類からなる感光性ラジカル重合開始剤の中でも、アセトフェノン系化合物及びベンジル系化合物が、硬化特性、保存安定性、臭気等の面で特に好ましい。これらの芳香族ケトン類からなる感光性ラジカル重合開始剤は、1種又は2種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することができる。
また、感度を高める目的で重合開始剤に加えて、増感剤を用いてもよい。増感剤の例には、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン、及びチオキサントン等が含まれる。
Moreover, it is preferable that the coating composition contains a polymerization initiator. The polymerization initiator may be a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator, but a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of easy control. Examples of photopolymerization initiators that generate radicals by the action of light include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670) and acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828). ), Α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), triarylimidazole dimers and p-amino Combination with phenyl ketone (described in US Pat. No. 3,549,367), acridine and phenazine compounds (described in JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,221,970) Description), acetophenone series Compounds, benzoin ether compounds, benzyl compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds and the like are preferable. Examples of the acetophenone compound include 2,2-diethoxyacetophenone, 2-hydroxymethyl-1-phenylpropan-1-one, 4′-isopropyl-2-hydroxy-2-methyl-propiophenone, 2-hydroxy -2-methyl-propiophenone, p-dimethylaminoacetone, p-tert-butyldichloroacetophenone, p-tert-butyltrichloroacetophenone, p-azidobenzalacetophenone and the like. Examples of the benzyl compound include benzyl, benzyl dimethyl ketal, benzyl-β-methoxyethyl acetal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and the like. Examples of benzoin ether compounds include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin-n-propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, and benzoin isobutyl ether. Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, Michler's ketone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, and the like. Examples of the thioxanthone compound include thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and the like. Among such photosensitive radical polymerization initiators composed of aromatic ketones, acetophenone compounds and benzyl compounds are particularly preferable in terms of curing characteristics, storage stability, odor, and the like. The photosensitive radical polymerization initiators composed of these aromatic ketones can be used alone or in combination of two or more according to the desired performance.
In addition to a polymerization initiator, a sensitizer may be used for the purpose of increasing sensitivity. Examples of the sensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, thioxanthone and the like.

前記光重合開始剤は複数種を組み合わせてもよく、使用量は、塗布液の固形分の0.01質量%〜20質量%であることが好ましく、0.5質量%〜5質量%であることがより好ましい。前記液晶化合物の重合のための光照射は紫外線を用いることが好ましい。   The said photoinitiator may combine multiple types, It is preferable that the usage-amount is 0.01 mass%-20 mass% of solid content of a coating liquid, and is 0.5 mass%-5 mass%. It is more preferable. The light irradiation for polymerization of the liquid crystal compound preferably uses ultraviolet rays.

前記塗布組成物は、重合性液晶化合物とは別に、非液晶性の重合性モノマーを含有していてもよい。重合性モノマーとしては、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物が好ましい。なお、重合性の反応性官能基数が2以上の多官能モノマー、例えば、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレートを用いると、耐久性が改善されるので好ましい。
前記非液晶性の重合性モノマーは、非液晶性成分であるので、その添加量が、液晶化合物に対して15質量%を超えることはなく、0〜10質量%程度であるのが好ましい。
Apart from the polymerizable liquid crystal compound, the coating composition may contain a non-liquid crystalline polymerizable monomer. As the polymerizable monomer, a compound having a vinyl group, a vinyloxy group, an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable. In addition, it is preferable to use a polyfunctional monomer having two or more polymerizable reactive functional groups, for example, ethylene oxide-modified trimethylolpropane acrylate because durability is improved.
Since the non-liquid crystalline polymerizable monomer is a non-liquid crystalline component, the addition amount thereof does not exceed 15% by mass with respect to the liquid crystal compound, and is preferably about 0 to 10% by mass.

前記光学フィルムは、前記塗布組成物を塗布液として調製し、該塗布液を、例えば、支持体上に形成された配向膜の表面に塗布し、前記乾燥工程において前記溶媒を除去するとともに、前記液晶化合物の分子を配向させ、その後、重合により硬化させて、形成することができる。   The optical film is prepared by using the coating composition as a coating solution, and applying the coating solution to, for example, the surface of an alignment film formed on a support, removing the solvent in the drying step, and The liquid crystal compound molecules can be oriented and then cured by polymerization to form.

次に、紫外線照射等によって重合を進行させて、配向状態を固定化し、前記光学フィルムを形成する。重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm〜50J/cmであることが好ましく、100mJ/cm〜800mJ/cmであることがより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。 Next, polymerization is advanced by ultraviolet irradiation or the like to fix the alignment state, thereby forming the optical film. It is preferable to use ultraviolet rays for light irradiation for polymerization. The irradiation energy is preferably 20 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2 , and more preferably 100 mJ / cm 2 to 800 mJ / cm 2 . In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.

前記光学フィルムの厚さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm〜10μmが好ましく、0.5μm〜5μmがより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said optical film, Although it can select suitably according to the objective, 0.1 micrometer-10 micrometers are preferable, and 0.5 micrometer-5 micrometers are more preferable.

前記光学フィルムは、配向膜を利用して形成するのが好ましい。利用可能な配向膜の例としては、ポリビニルアルコール膜やポリイミド膜等が挙げられる。   The optical film is preferably formed using an alignment film. Examples of the alignment film that can be used include a polyvinyl alcohol film and a polyimide film.

(偏光板)
本発明の偏光板は、前記塗布組成物を用いた前記光学フィルムの製造方法により製造された前記光学フィルムを用いることを特徴とする。
前記偏光板としては、前記光学フィルムを含むものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、偏光子とを有し、更に必要に応じてその他の構成を有してなる。
(Polarizer)
The polarizing plate of the present invention is characterized by using the optical film manufactured by the method for manufacturing the optical film using the coating composition.
The polarizing plate is not particularly limited as long as it includes the optical film, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the polarizing plate has a polarizer and further has other configurations as necessary. Have.

(偏光子)
前記偏光子は、Optiva Inc.に代表される塗布型偏光子、又はバインダーとヨウ素、もしくは二色性色素とからなる偏光子が好ましい。
前記ヨウ素及び二色性色素は、バインダー中で配向することで偏向性能を発現する。ヨウ素及び二色性色素は、バインダー分子に沿って配向するか、もしくは二色性色素が液晶のような自己組織化により一方向に配向することが好ましい。
現在市販の偏光子は、延伸したポリマーを、浴槽中のヨウ素もしくは二色性色素の溶液に浸漬し、バインダー中にヨウ素、もしくは二色性色素をバインダー中に浸透させることで作製されるのが一般的である。
また、市販の偏光子は、ポリマー表面から4μm程度(両側合わせて8μm程度)にヨウ素もしくは二色性色素が分布しており、十分な偏光性能を得るためには、少なくとも10μmの厚みが必要である。浸透度は、ヨウ素もしくは二色性色素の溶液濃度、同浴槽の温度、同浸漬時間により制御することができる。
したがって、上記のように、バインダーの厚みの下限は、10μmであることが好ましい。厚みの上限は、偏光板を液晶表示装置に使用した場合に発生する光漏れ現象の観点からは、薄ければ薄い程よい。現在市販の偏光板(約30μm)以下であることが好ましく、25μm以下が好ましく、20μm以下が更に好ましい。20μm以下であると、光漏れ現象は、17インチの液晶表示装置で観察されなくなる。
(Polarizer)
The polarizer is manufactured by Optiva Inc. And a polarizer composed of a binder and iodine or a dichroic dye are preferable.
The iodine and the dichroic dye exhibit deflection performance by being oriented in the binder. It is preferable that the iodine and the dichroic dye are aligned along the binder molecule, or the dichroic dye is aligned in one direction by self-assembly such as liquid crystal.
Commercially available polarizers are made by immersing a stretched polymer in a solution of iodine or dichroic dye in a bath and allowing iodine or dichroic dye to penetrate into the binder. It is common.
In addition, commercially available polarizers have iodine or dichroic dye distributed about 4 μm from the polymer surface (about 8 μm on both sides), and a thickness of at least 10 μm is necessary to obtain sufficient polarization performance. is there. The penetrability can be controlled by the solution concentration of iodine or dichroic dye, the temperature of the bath, and the immersion time.
Therefore, as described above, the lower limit of the binder thickness is preferably 10 μm. The upper limit of the thickness is preferably as thin as possible from the viewpoint of the light leakage phenomenon that occurs when the polarizing plate is used in a liquid crystal display device. It is preferably not more than a commercially available polarizing plate (about 30 μm), preferably 25 μm or less, and more preferably 20 μm or less. When the thickness is 20 μm or less, the light leakage phenomenon is not observed on a 17-inch liquid crystal display device.

偏光子のバインダーは架橋していてもよい。偏光子のバインダーとして、それ自体架橋可能なポリマーを用いてもよい。官能基を有するポリマー、又はポリマーに官能基を導入して得られたポリマーに、光、熱あるいはpH変化を与えて、官能基を反応させてポリマー間を架橋させ、偏光子を形成することができる。
また、架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入してもよい。反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてバインダー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、バインダー間を架橋することにより形成することができる。
架橋は一般に、架橋可能なポリマー、又はポリマーと架橋剤との混合物を含む塗布液を、支持体上に塗布した後、加熱することにより実施できる。最終商品の段階で耐久性が確保できればよいため、架橋させる処理は、最終の偏光板を得るまでのいずれの段階で行ってもよい。
The binder of the polarizer may be cross-linked. As the binder for the polarizer, a polymer that can be crosslinked by itself may be used. Applying light, heat, or pH change to a polymer having a functional group, or a polymer obtained by introducing a functional group into the polymer, reacting the functional group to crosslink between the polymers to form a polarizer. it can.
Moreover, you may introduce | transduce a crosslinked structure into a polymer with a crosslinking agent. It can be formed by cross-linking between binders by introducing a bonding group derived from the cross-linking agent between binders using a cross-linking agent which is a compound having high reaction activity.
In general, the crosslinking can be carried out by applying a coating liquid containing a crosslinkable polymer or a mixture of a polymer and a crosslinking agent on a support and then heating. Since it is only necessary to ensure durability at the stage of the final product, the crosslinking treatment may be performed at any stage until the final polarizing plate is obtained.

上記した様に、偏光子のバインダーとしては、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。
ポリマーの例には、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、ポリビニルトルエン、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、塩素化ポリオレフィン(例、ポリ塩化ビニル)、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、カルボキシメチルセルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネート及びそれらのコポリマー(例、アクリル酸/メタクリル酸共重合体、スチレン/マレインイミド共重合体、スチレン/ビニルトルエン共重合体、酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体)が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いてもよい。
水溶性ポリマー(例、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール)が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが更に好ましく、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。
As described above, as the binder of the polarizer, either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used.
Examples of polymers include polymethyl methacrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polystyrene, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylol acrylamide), polyvinyl toluene, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, chlorinated polyolefin ( Eg, polyvinyl chloride), polyester, polyimide, polyvinyl acetate, polyethylene, carboxymethylcellulose, polypropylene, polycarbonate and copolymers thereof (eg, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, styrene / vinyl) Toluene copolymer, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer). A silane coupling agent may be used as the polymer.
Water-soluble polymers (eg, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol) are preferred, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferred, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are particularly preferred. .

ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールの鹸化度は、70〜100%が好ましく、80〜100%が更に好ましく、95〜100%が特に好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、100〜5,000が好ましい。
変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールに対して、共重合変性、連鎖移動変性あるいはブロック重合変性により変性基を導入して得られる。共重合変性では、変性基として、COONa、Si(OH)、N(CH・Cl、C19COO、SONa、C1225を導入することができる。連鎖移動変性では、変性基として、COONa、SH、SC1225を導入することができる。
変性ポリビニルアルコールの重合度は、100〜3,000が好ましい。変性ポリビニルアルコールについては、特開平8−338913号公報、特開平9−152509号公報、及び特開平9−316127号公報に記載がある。
また、鹸化度が85〜95%の未変性ポリビニルアルコール、及びアルキルチオ変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。
更に、ポリビニルアルコール、及び変性ポリビニルアルコールは、二種以上を併用してもよい。
The saponification degree of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and particularly preferably 95 to 100%. The polymerization degree of polyvinyl alcohol is preferably 100 to 5,000.
Modified polyvinyl alcohol is obtained by introducing a modifying group into polyvinyl alcohol by copolymerization modification, chain transfer modification or block polymerization modification. In the copolymerization modification, COONa, Si (OH) 3 , N (CH 3 ) 3 .Cl, C 9 H 19 COO, SO 3 Na, C 12 H 25 can be introduced as a modifying group. In chain transfer modification, COONa, SH, or SC 12 H 25 can be introduced as a modifying group.
The degree of polymerization of the modified polyvinyl alcohol is preferably 100 to 3,000. The modified polyvinyl alcohol is described in JP-A-8-338913, JP-A-9-152509, and JP-A-9-316127.
Further, unmodified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95% and alkylthio-modified polyvinyl alcohol are particularly preferable.
Furthermore, two or more kinds of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol may be used in combination.

架橋剤については、米国再発行特許23297号明細書に記載があり、本発明に用いることができる。また、ホウ素化合物(例、ホウ酸、硼砂)も、架橋剤として用いることができる。
バインダーの架橋剤は、多く添加すると、偏光子の耐湿熱性を向上させることができる。ただし、バインダーに対して架橋剤を50質量%以上添加すると、ヨウ素、もしくは二色性色素の配向性が低下する。架橋剤の添加量は、バインダーに対して、0.1〜20質量%が好ましく、0.5〜15質量%が更に好ましい。
バインダーは、架橋反応が終了した後でも、反応しなかった架橋剤をある程度含んでいる。ただし、残存する架橋剤の量は、バインダー中に1.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であることが更に好ましい。
バインダー中に1.0質量%を超える量で架橋剤が含まれていると、耐久性に問題が生じる場合がある。すなわち、架橋剤の残留量が多い偏光子を液晶表示装置に組み込み、長期使用、あるいは高温高湿の雰囲気下に長期間放置した場合に、偏光度の低下が生じることがある。
The crosslinking agent is described in US Reissue Patent 23297 and can be used in the present invention. Boron compounds (eg, boric acid, borax) can also be used as a crosslinking agent.
When a large amount of the crosslinking agent for the binder is added, the wet heat resistance of the polarizer can be improved. However, when 50 mass% or more of a crosslinking agent is added to the binder, the orientation of iodine or the dichroic dye is lowered. 0.1-20 mass% is preferable with respect to a binder, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is still more preferable.
The binder contains some crosslinking agent that has not reacted even after the crosslinking reaction has been completed. However, the amount of the remaining crosslinking agent is preferably 1.0% by mass or less and more preferably 0.5% by mass or less in the binder.
When the crosslinking agent is contained in the binder in an amount exceeding 1.0% by mass, there may be a problem in durability. That is, when a polarizer with a large amount of residual crosslinking agent is incorporated in a liquid crystal display device and used for a long time or left in a high-temperature and high-humidity atmosphere for a long time, the degree of polarization may decrease.

前記二色性色素としては、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素あるいはアントラキノン系色素が用いられる。二色性色素は、水溶性であることが好ましい。二色性色素は、親水性置換基(例、スルホ、アミノ、ヒドロキシル)を有することが好ましい。
二色性色素の例には、C.I.ダイレクト・イエロー12、C.I.ダイレクト・オレンジ39、C.I.ダイレクト・オレンジ72、C.I.ダイレクト・レッド39、C.I.ダイレクト・レッド79、C.I.ダイレクト・レッド81、C.I.ダイレクト・レッド83、C.I.ダイレクト・レッド89、C.I.ダイレクト・バイオレット48、C.I.ダイレクト・ブルー67、C.I.ダイレクト・ブルー90、C.I.ダイレクト・グリ−ン59、C.I.アシッド・レッド37が含まれる。
二色性色素については、特開平1−161202号公報、特開平1−172906号公報、特開平1−172907号公報、特開平1−183602号公報、特開平1−248105号公報、特開平1−265205号公報、特開平7−261024号公報に記載がある。
Examples of the dichroic dye include azo dyes, stilbene dyes, pyrazolone dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, and anthraquinone dyes. The dichroic dye is preferably water-soluble. The dichroic dye preferably has a hydrophilic substituent (eg, sulfo, amino, hydroxyl).
Examples of dichroic dyes include C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Orange 39, C.I. I. Direct Orange 72, C.I. I. Direct Red 39, C.I. I. Direct Red 79, C.I. I. Direct Red 81, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Red 89, C.I. I. Direct Violet 48, C.I. I. Direct Blue 67, C.I. I. Direct Blue 90, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Acid Red 37 is included.
Regarding the dichroic dyes, JP-A-1-161202, JP-A-1-172906, JP-A-1-172907, JP-A-1-183602, JP-A-1-248105, JP-A-1 -265205 and JP-A-7-261024.

二色性色素は、遊離酸、又はアルカリ金属塩、アンモニウム塩、もしくはアミン塩等の塩として用いられる。二種類以上の二色性色素を配合することにより、各種の色相を有する偏光子を製造することができる。偏光軸を直交させた時に黒色を呈する化合物(色素)を用いた偏光子、あるいは黒色を呈するように各種の二色性分子を配合した偏光子又は偏光板が、単板透過率及び偏光率とも優れており、好ましい。   The dichroic dye is used as a free acid or a salt such as an alkali metal salt, an ammonium salt, or an amine salt. By blending two or more types of dichroic dyes, polarizers having various hues can be produced. A polarizer using a compound (pigment) that exhibits a black color when the polarization axes are orthogonal to each other, or a polarizer or a polarizing plate in which various dichroic molecules are blended so as to exhibit a black color, have both a single plate transmittance and a polarization rate. Excellent and preferred.

偏光子は、バインダーを偏光子の長手方向(MD方向)に延伸した後に、ヨウ素、二色性染料で染色することが好ましい。   The polarizer is preferably dyed with iodine or a dichroic dye after stretching the binder in the longitudinal direction (MD direction) of the polarizer.

延伸法の場合、延伸倍率は、2.5〜30.0倍が好ましく、3.0〜10.0倍が更に好ましい。延伸は、空気中でのドライ延伸で実施できる。
また、水に浸漬した状態でのウェット延伸を実施してもよい。ドライ延伸の延伸倍率は、2.5〜5.0倍が好ましく、ウェット延伸の延伸倍率は、3.0〜10.0倍が好ましい。
延伸工程は、数回に分けて行ってもよい。数回に分けることによって、高倍率延伸でもより均一に延伸することができる。
延伸前に、横あるいは縦に若干の延伸(幅方向の収縮を防止する程度)を行ってもよい。延伸は、二軸延伸におけるテンター延伸を左右異なる工程で行うことによって実施できる。上記二軸延伸は、通常のフィルム製膜において行われている延伸方法と同様である。
In the case of the stretching method, the stretching ratio is preferably 2.5 to 30.0 times, and more preferably 3.0 to 10.0 times. Stretching can be performed by dry stretching in air.
Moreover, you may implement wet extending | stretching in the state immersed in water. The stretch ratio of dry stretching is preferably 2.5 to 5.0 times, and the stretch ratio of wet stretching is preferably 3.0 to 10.0 times.
The stretching step may be performed in several steps. By dividing into several times, it is possible to stretch more uniformly even at high magnification.
Before stretching, a slight stretching may be performed horizontally or vertically (a degree that prevents shrinkage in the width direction). Stretching can be performed by performing tenter stretching in biaxial stretching in different steps. The biaxial stretching is the same as the stretching method performed in normal film formation.

また、本発明の偏光板を液晶表示装置に用いる場合、視認側表面に反射防止層を設置するのが好ましく、該反射防止層を偏光子の視認側の保護層と兼用してもよい。
液晶表示装置の視角による色味変化抑制の観点から、反射防止層の内部ヘイズを50%以上にすることが好ましい。これら好ましい具体例としては、特開2001−33783号公報、特開2001−343646号公報、及び特開2002−328228号公報に記載がある。
Moreover, when using the polarizing plate of this invention for a liquid crystal display device, it is preferable to install an antireflection layer on the surface on the viewing side, and the antireflection layer may also be used as a protective layer on the viewing side of the polarizer.
From the viewpoint of suppressing a change in tint depending on the viewing angle of the liquid crystal display device, the internal haze of the antireflection layer is preferably 50% or more. Specific examples of these are described in JP-A No. 2001-33783, JP-A No. 2001-343646, and JP-A No. 2002-328228.

液晶表示装置のコントラスト比を高めるためには、偏光子の透過率は高い方が好ましく、偏光度も高い方が好ましい。
本発明の偏光子の透過率は、波長550nmの光において、30〜50%の範囲にあることが好ましく、35〜50%の範囲にあることが更に好ましく、40〜50%の範囲にあることが特に好ましい。
偏光度は、波長550nmの光において、90〜100%の範囲にあることが好ましく、95〜100%の範囲にあることが更に好ましく、99〜100%の範囲にあることが特に好ましい。
In order to increase the contrast ratio of the liquid crystal display device, the transmittance of the polarizer is preferably high and the degree of polarization is preferably high.
The transmittance of the polarizer of the present invention is preferably in the range of 30 to 50%, more preferably in the range of 35 to 50%, and in the range of 40 to 50% in light having a wavelength of 550 nm. Is particularly preferred.
The degree of polarization is preferably in the range of 90 to 100%, more preferably in the range of 95 to 100%, and particularly preferably in the range of 99 to 100% in light having a wavelength of 550 nm.

〔偏光板の製造方法〕
上記光学フィルムに、公知の手法を用いて、偏光子を貼合せることによって、偏光板を製造できる。
[Production method of polarizing plate]
A polarizing plate can be manufactured by bonding a polarizer to the optical film using a known technique.

(液晶表示装置)
本発明の液晶表示装置は、前記偏光板を用いることを特徴とし、OCB方式の液晶表示装置、TN方式の液晶表示装置、VA方式の液晶表示装置、ISP方式の液晶表示装置に用いられるものである。
前記液晶表示装置の構成としては、少なくとも、前記偏光板と、液晶セルとを備える。
(Liquid crystal display device)
The liquid crystal display device of the present invention is characterized by using the polarizing plate, and is used for an OCB liquid crystal display device, a TN liquid crystal display device, a VA liquid crystal display device, and an ISP liquid crystal display device. is there.
The liquid crystal display device includes at least the polarizing plate and a liquid crystal cell.

本発明の光学フィルムを用いた偏光板は、複屈折モードの液晶表示装置、特にOCB方式の液晶表示装置等、光学フィルムが装着されないと黒/白表示が困難な液晶表示装置に有利に用いられる。
透過型液晶表示装置は、液晶セル及びその両側に配置された二枚の偏光板からなる。液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。
光学フィルムは、液晶セルと一方の偏光板との間に、一枚配置するか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置する。
The polarizing plate using the optical film of the present invention is advantageously used for a liquid crystal display device that is difficult to display black / white unless an optical film is attached, such as a liquid crystal display device of a birefringence mode, particularly an OCB type liquid crystal display device. .
The transmissive liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof. The liquid crystal cell carries a liquid crystal between two electrode substrates.
One optical film is disposed between the liquid crystal cell and one polarizing plate, or two optical films are disposed between the liquid crystal cell and both polarizing plates.

OCBモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に(対称的に)配向させるベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置であり、米国特許4583825号明細書、及び米国特許5410422号明細書に開示されている。棒状液晶分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。
そのため、この液晶モードは、OCB(Optically Compensatory Bend)液晶モードとも呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。
また、OCB方式は、高速応答駆動が可能なため、フィールドシーケンシャル駆動方式と組み合わせることが好ましい。
The OCB mode liquid crystal cell is a liquid crystal display device using a bend alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned in a substantially opposite direction (symmetrically) between the upper part and the lower part of the liquid crystal cell. No. 4,583,825 and U.S. Pat. No. 5,410,422. Since the rod-like liquid crystal molecules are aligned symmetrically between the upper part and the lower part of the liquid crystal cell, the bend alignment mode liquid crystal cell has a self-optical compensation function.
For this reason, this liquid crystal mode is also called an OCB (Optically Compensatory Bend) liquid crystal mode. The bend alignment mode liquid crystal display device has an advantage of high response speed.
In addition, since the OCB method can be driven at high speed, it is preferably combined with the field sequential driving method.

本発明の液晶表示装置に用いられる液晶セルは、無電圧印加状態(液晶層に電圧を印加しない状態での液晶セル中の液晶材料の配向状態下)でのΔnd値が、800以上1,200未満であることが好ましい。   The liquid crystal cell used in the liquid crystal display device of the present invention has a Δnd value of 800 or more and 1,200 in a no-voltage application state (under the alignment state of the liquid crystal material in the liquid crystal cell in a state where no voltage is applied to the liquid crystal layer). It is preferable that it is less than.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
(1)光学フィルムの作製方法
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.
(1) Optical film production method

<支持体S−1の作製>
<<セルロースアセテート溶液の調製>>
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
<Production of Support S-1>
<< Preparation of cellulose acetate solution >>
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.

[セルロースアセテート溶液組成]
酢化度60.9%のセルロースアセテート 100質量部
トリフェニルホスフェート 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート 3.9質量部
メチレンクロリド 300質量部
メタノール 45質量部
[Cellulose acetate solution composition]
Cellulose acetate having an acetylation degree of 60.9% 100 parts by mass Triphenyl phosphate 7.8 parts by mass Biphenyl diphenyl phosphate 3.9 parts by mass Methylene chloride 300 parts by mass Methanol 45 parts by mass

別のミキシングタンクに、酢化度60.9%のセルロースアセテート(リンター)4質量部、下記のレターデーション上昇剤25質量部、シリカ微粒子(平均粒子サイズ:20nm)0.5質量部、メチレンクロリド80質量部、及びメタノール20質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。   In another mixing tank, 4 parts by mass of cellulose acetate (linter) having an acetylation degree of 60.9%, 25 parts by mass of the following retardation increasing agent, 0.5 parts by mass of silica fine particles (average particle size: 20 nm), methylene chloride 80 parts by mass and 20 parts by mass of methanol were added and stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution.

前記セルロースアセテート溶液470質量部に、上記レターデーション上昇剤溶液を混合し、十分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤のセルロースアセテートに対する質量比を調整し、所望の光学特性に調整した。   The retardation increasing agent solution was mixed with 470 parts by mass of the cellulose acetate solution, and the dope was prepared by sufficiently stirring. The mass ratio of the retardation increasing agent to cellulose acetate was adjusted to adjust the desired optical properties.

<配向膜の作製>
鹸化処理をした前記支持体S−1上に、下記表1に示す組成の配向膜塗布液を#16のワイヤーバーコーターで28mL/m塗布した。60℃の温風で60秒、更に90℃の温風で150秒乾燥し、配向膜を作製した。乾燥後の配向膜の厚みは、1.1μmであった。
<Preparation of alignment film>
On the saponified support S-1, an alignment film coating solution having the composition shown in Table 1 below was applied at 28 mL / m 2 with a # 16 wire bar coater. The film was dried with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 90 ° C. for 150 seconds to produce an alignment film. The thickness of the alignment film after drying was 1.1 μm.

<配向膜塗布液組成>
<Alignment film coating solution composition>

−変性ポリビニルアルコール−
-Modified polyvinyl alcohol-

<配向処理>
前記配向膜を塗設した支持体S−1に対し、その延伸方向に対して90°にラビング処理されるようにラビングロールを設定し、450rpmで回転させて、配向膜設置表面にラビング処理を施した。
<Orientation treatment>
A rubbing roll is set so that the support S-1 coated with the alignment film is rubbed at 90 ° with respect to the stretching direction, and rotated at 450 rpm to rub the alignment film installation surface. gave.

(2)評価方法
暗室内に置かれた高輝度バックライトを有するシャーカステンに直行させた偏光板を2枚配置し、上記作製したサンプルをシャーカステン上に設置した偏光板の間に挟みこみ、偏光板の透過軸とサンプルのラビング軸が45°になるようにセットし目視での官能評価を行った。
◎ ⇒ムラが認識出来ない
○ ⇒わずかに見えるが気にならない
△ ⇒見える
× ⇒はっきりと見える
(2) Evaluation method Two polarizing plates placed in a dark room and having a high-luminance backlight are placed in a straight line, and the above-prepared sample is sandwiched between polarizing plates placed on the shakasten and transmitted through the polarizing plate. The shaft and the rubbing shaft of the sample were set so as to be 45 °, and visual sensory evaluation was performed.
◎ ⇒ Unevenness cannot be recognized ○ ⇒ Slightly visible but not bothering △ ⇒ Visible × ⇒ Visible clearly

(3)実施例
(実施例1)
<塗布組成物の調製>
前記光学フィルムの塗設に準じ、SUSポット中に、溶媒成分A(122.4質量部)としてメチルエチルケトン(MEK、沸点80℃)と、溶媒成分B(81.6質量部)として4−メチル−2−ペンタノン(MIBK、沸点116℃)とを加え、溶媒における溶媒成分Bの比が40%となるように溶媒を調製した。
この溶媒204.0質量部に、下記のディスコティック化合物A90質量部、下記のディスコティック化合物B10質量部、光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製)3質量部、増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)1質量部を溶解して塗布組成物を調製した。
(3) Example (Example 1)
<Preparation of coating composition>
According to the coating of the optical film, in the SUS pot, methyl ethyl ketone (MEK, boiling point 80 ° C.) as solvent component A (122.4 parts by mass) and 4-methyl- as solvent component B (81.6 parts by mass). 2-Pentanone (MIBK, boiling point 116 ° C.) was added to prepare a solvent so that the ratio of the solvent component B in the solvent was 40%.
In 204.0 parts by mass of this solvent, 90 parts by mass of the following discotic compound A, 10 parts by mass of the following discotic compound B, 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy), sensitizer (Kayacure DETX) , Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1 part by mass was dissolved to prepare a coating composition.

・ディスコティック液晶化合物A;特開2006−76992号公報中にD−112として記載のディスコティック液晶化合物
・ディスコティック液晶化合物B;特開2001−166144号公報に化44として記載のディスコティック液晶化合物
Discotic liquid crystal compound A; discotic liquid crystal compound described as D-112 in JP-A-2006-76992
Discotic liquid crystal compound B: Discotic liquid crystal compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-166144 as Chemical formula 44

<塗布工程>
図1に示すように、送出し部1から供給され、ラビング処理部2において前記配向処理(ラビング処理)された前記支持体S−1上に、塗布機3を用い、バーコーター法により、#3.2のワイヤーバーで5.52mL/mの塗布量で前記塗布組成物を塗布し、固形分濃度が低い状態の塗布膜を形成した。
<Application process>
As shown in FIG. 1, a coating machine 3 is used on the support S-1 supplied from the delivery unit 1 and subjected to the orientation treatment (rubbing treatment) in the rubbing treatment unit 2 by a bar coater method. The said coating composition was apply | coated with the coating amount of 5.52 mL / m < 2 > with the wire bar of 3.2, and the coating film of a state with low solid content concentration was formed.

<乾燥工程>
これを、前半乾燥ゾーン4において、50℃の前半乾燥温度で前半乾燥を行い、前記溶媒AであるMEKが十分に乾燥する時間をかけた後(固形分濃度が50%以上となった状態)、後半乾燥ゾーン5において、引き続き50℃の後半乾燥温度で後半乾燥を行い、溶媒を除去した。前半・後半の乾燥ゾーンを通過する時間はそれぞれ20秒とした。
なお、塗布膜の固形分濃度は、非接触の赤外線膜厚計(クラボウ社製;KG−300CM)を用い塗布膜の膜厚を測定することにより50%以上であることを確認した。
<Drying process>
After the first half drying was performed at the first half drying temperature of 50 ° C. in the first half drying zone 4 and sufficient time was taken for the MEK as the solvent A to be dried (state where the solid content concentration was 50% or more). In the latter half drying zone 5, the latter half drying was subsequently performed at the latter half drying temperature of 50 ° C. to remove the solvent. The time for passing through the first and second drying zones was 20 seconds each.
In addition, it confirmed that the solid content density | concentration of a coating film was 50% or more by measuring the film thickness of a coating film using a non-contact infrared film thickness meter (Kurabo Co., Ltd .; KG-300CM).

<光学フィルムの作製>
前記溶媒が除去された塗布膜を130℃の加熱ゾーン6に2分滞在させることで液晶化合物を配向させた。次に、90℃で120W/cm高圧水銀灯(UV照射装置7)を用いて紫外線照射し、ディスコティック液晶化合物を重合させ、その後、室温まで放冷した。このようにして実施例1の塗布組成物を用いた光学フィルムを作製した。
この実施例1に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
<Production of optical film>
The coating film from which the solvent was removed was allowed to stay in the heating zone 6 at 130 ° C. for 2 minutes to align the liquid crystal compound. Next, ultraviolet rays were irradiated at 90 ° C. using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp (UV irradiation device 7) to polymerize the discotic liquid crystal compound, and then allowed to cool to room temperature. Thus, an optical film using the coating composition of Example 1 was produced.
About the optical film which concerns on this Example 1, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

(実施例2)
溶媒成分Bに、4−メチル−2−ペンタノン(MIBK、沸点116℃)に代えて、シクロヘキサノン(沸点156℃)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2の塗布組成物を調製した。
また、実施例1と同様の塗布工程、乾燥工程、光学フィルムの作製を行って、実施例2に係る光学フィルムを作製した。
この実施例2に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
(Example 2)
The coating composition of Example 2 was the same as Example 1 except that cyclohexanone (boiling point 156 ° C.) was used as the solvent component B instead of 4-methyl-2-pentanone (MIBK, boiling point 116 ° C.). A product was prepared.
Also, the same coating process, drying process, and production of an optical film as those in Example 1 were performed to produce an optical film according to Example 2.
About the optical film which concerns on this Example 2, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

(実施例3)
溶媒成分Aに、メチルエチルケトン(MEK、沸点80℃)に代えて、4−メチル−2−ペンタノン(MIBK、沸点116℃)を用いたこと以外は、実施例2と同様にして、実施例3の塗布組成物を調製した。
また、実施例1と同様の塗布工程、乾燥工程、光学フィルムの作製を行って、実施例3に係る光学フィルムを作製した。
この実施例3に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
(Example 3)
Example 3 is the same as Example 2 except that 4-methyl-2-pentanone (MIBK, boiling point 116 ° C.) is used in place of methyl ethyl ketone (MEK, boiling point 80 ° C.) as the solvent component A. A coating composition was prepared.
Moreover, the same coating process, drying process, and preparation of an optical film as Example 1 were performed, and the optical film which concerns on Example 3 was produced.
About the optical film which concerns on this Example 3, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

(実施例4)
溶媒成分Bに、シクロヘキサノン(沸点116℃)に代えて、ジアセトンアルコール(DAA、沸点168℃)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして、実施例4の塗布組成物を調製した。
また、実施例1と同様の塗布工程、乾燥工程、光学フィルムの作製を行って、実施例4に係る光学フィルムを作製した。
この実施例4に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
Example 4
A coating composition of Example 4 was prepared in the same manner as Example 3 except that diacetone alcohol (DAA, boiling point 168 ° C.) was used instead of cyclohexanone (boiling point 116 ° C.) as solvent component B. .
Moreover, the same coating process, drying process, and preparation of an optical film as Example 1 were performed, and the optical film which concerns on Example 4 was produced.
About the optical film which concerns on this Example 4, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

(実施例5)
実施例2と同様にして、実施例5の塗布組成物を調製した。
後半乾燥温度を、50℃から130℃に変えたこと以外は、実施例2と同様にして、乾燥工程を行った。
また、実施例1と同様の塗布工程、光学フィルムの作製を行って、実施例5に係る光学フィルムを作製した。
この実施例5に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
(Example 5)
In the same manner as in Example 2, the coating composition of Example 5 was prepared.
The drying process was performed in the same manner as in Example 2 except that the latter half drying temperature was changed from 50 ° C to 130 ° C.
Moreover, the same coating process as Example 1 and preparation of an optical film were performed, and the optical film which concerns on Example 5 was produced.
About the optical film which concerns on this Example 5, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

(実施例6)
実施例4と同様にして、実施例6の塗布組成物を調製した。
前半乾燥温度を、50℃から80℃に変え、後半乾燥温度を50℃から140℃に変えたこと以外は、実施例4と同様にして、乾燥工程を行った。
また、実施例1と同様の塗布工程、光学フィルムの作製を行って、実施例6に係る光学フィルムを作製した。
この実施例6に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
(Example 6)
In the same manner as in Example 4, a coating composition of Example 6 was prepared.
The drying process was performed in the same manner as in Example 4 except that the first half drying temperature was changed from 50 ° C. to 80 ° C. and the second half drying temperature was changed from 50 ° C. to 140 ° C.
Moreover, the same application process as Example 1 and the production of an optical film were performed, and the optical film according to Example 6 was produced.
About the optical film which concerns on this Example 6, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

(実施例7)
実施例2と同様にして、実施例7の塗布組成物を調製した。
前半乾燥温度を、50℃から10℃に変え、後半乾燥温度を50℃から130℃に変えたこと以外は、実施例2と同様にして、乾燥工程を行った。
また、実施例1と同様の塗布工程、光学フィルムの作製を行って、実施例7に係る光学フィルムを作製した。
この実施例7に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
(Example 7)
In the same manner as in Example 2, a coating composition of Example 7 was prepared.
The drying process was performed in the same manner as in Example 2 except that the first half drying temperature was changed from 50 ° C. to 10 ° C. and the second half drying temperature was changed from 50 ° C. to 130 ° C.
Moreover, the same application process as Example 1 and production of an optical film were performed, and the optical film which concerns on Example 7 was produced.
About the optical film which concerns on this Example 7, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

(実施例8)
実施例2と同様にして、実施例8の塗布組成物を調製した。
前半乾燥温度を、50℃から80℃に変え、後半乾燥温度を50℃から130℃に変えたこと以外は、実施例2と同様にして、乾燥工程を行った。
また、実施例1と同様の塗布工程、光学フィルムの作製を行って、実施例8に係る光学フィルムを作製した。
この実施例8に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
(Example 8)
In the same manner as in Example 2, a coating composition of Example 8 was prepared.
The drying process was performed in the same manner as in Example 2 except that the first half drying temperature was changed from 50 ° C. to 80 ° C. and the second half drying temperature was changed from 50 ° C. to 130 ° C.
In addition, an optical film according to Example 8 was manufactured by performing the same coating process and optical film as those of Example 1.
About the optical film which concerns on this Example 8, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

(実施例9)
実施例2と同様にして、実施例8の塗布組成物を調製した。
後半乾燥温度を50℃から80℃に変えたこと以外は、実施例2と同様にして、乾燥工程を行った。
また、実施例1と同様の塗布工程、光学フィルムの作製を行って、実施例9に係る光学フィルムを作製した。
この実施例9に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
Example 9
In the same manner as in Example 2, a coating composition of Example 8 was prepared.
The drying process was performed in the same manner as in Example 2 except that the latter half drying temperature was changed from 50 ° C to 80 ° C.
In addition, an optical film according to Example 9 was manufactured by performing the same coating process and optical film as in Example 1.
About the optical film which concerns on this Example 9, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

(実施例10)
実施例2と同様にして、実施例10の塗布組成物を調製した。
後半乾燥温度を50℃から160℃に変えたこと以外は、実施例2と同様にして、乾燥工程を行った。
また、実施例1と同様の塗布工程、光学フィルムの作製を行って、実施例10に係る光学フィルムを作製した。
この実施例10に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
(Example 10)
In the same manner as in Example 2, the coating composition of Example 10 was prepared.
The drying process was performed in the same manner as in Example 2 except that the latter half drying temperature was changed from 50 ° C to 160 ° C.
Moreover, the same application process as Example 1 and the production of an optical film were performed, and the optical film according to Example 10 was produced.
About the optical film which concerns on this Example 10, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

(実施例11)
溶媒成分Aの添加量を173.4質量部、溶媒成分Bの添加量を30.6質量部とし、溶媒における溶媒成分Bの比を15%としたこと以外は、実施例5と同様にして、実施例11の塗布組成物を調製した。
また、実施例5と同様の塗布工程、乾燥工程、光学フィルムの作製を行って、実施例11に係る光学フィルムを作製した。
この実施例11に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
(Example 11)
Except that the addition amount of the solvent component A was 173.4 parts by mass, the addition amount of the solvent component B was 30.6 parts by mass, and the ratio of the solvent component B in the solvent was 15%, the same as Example 5 A coating composition of Example 11 was prepared.
Further, the same coating process, drying process, and production of an optical film as those in Example 5 were carried out to produce an optical film according to Example 11.
About the optical film which concerns on this Example 11, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

(実施例12)
溶媒成分Aの添加量を30.6質量部、溶媒成分Bの添加量を173.4質量部とし、溶媒における溶媒成分Bの比を85%としたこと以外は、実施例5と同様にして、実施例12の塗布組成物を調製した。
また、実施例5と同様の塗布工程、乾燥工程、光学フィルムの作製を行って、実施例12に係る光学フィルムを作製した。
この実施例12に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
Example 12
Except that the addition amount of the solvent component A was 30.6 parts by mass, the addition amount of the solvent component B was 173.4 parts by mass, and the ratio of the solvent component B in the solvent was 85%, the same as in Example 5. A coating composition of Example 12 was prepared.
Also, the same coating process, drying process, and production of an optical film as those in Example 5 were performed to produce an optical film according to Example 12.
About the optical film which concerns on this Example 12, film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

<比較例1>
溶媒成分Bを加えないこと以外は、実施例1と同様にして、比較例1の塗布組成物を調製した。
また、実施例1と同様の塗布工程、乾燥工程、光学フィルムの作製を行って、比較例1に係る光学フィルムを作製した。
この比較例1に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
<Comparative Example 1>
A coating composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solvent component B was not added.
Moreover, the application | coating process similar to Example 1, the drying process, and preparation of the optical film were performed, and the optical film which concerns on the comparative example 1 was produced.
About the optical film which concerns on this comparative example 1, film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

<比較例2>
溶媒成分Bを加えないこと以外は、実施例1と同様にして、比較例2の塗布組成物を調製した。
前半乾燥温度を50℃から25℃に変え、後半乾燥温度を50℃から25℃に変えたこと以外は、実施例1と同様にして、乾燥工程を行った。
また、実施例1と同様の塗布工程、光学フィルムの作製を行って、比較例2に係る光学フィルムを作製した。
この比較例2に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
<Comparative example 2>
A coating composition of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solvent component B was not added.
The drying process was performed in the same manner as in Example 1 except that the first half drying temperature was changed from 50 ° C. to 25 ° C. and the second half drying temperature was changed from 50 ° C. to 25 ° C.
Moreover, the same application process as Example 1 and the production of an optical film were performed, and the optical film according to Comparative Example 2 was produced.
About the optical film which concerns on this comparative example 2, film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

<比較例3>
溶媒成分Bを加えないこと以外は、実施例1と同様にして、比較例3の塗布組成物を調製した。
前半乾燥温度を50℃から80℃に変え、後半乾燥温度を50℃から80℃に変えたこと以外は、実施例1と同様にして、乾燥工程を行った。
また、実施例1と同様の塗布工程、光学フィルムの作製を行って、比較例3に係る光学フィルムを作製した。
この比較例3に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
<Comparative Example 3>
A coating composition of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solvent component B was not added.
The drying process was performed in the same manner as in Example 1 except that the first half drying temperature was changed from 50 ° C. to 80 ° C. and the second half drying temperature was changed from 50 ° C. to 80 ° C.
In addition, an optical film according to Comparative Example 3 was manufactured by performing the same coating process and optical film as those of Example 1.
About the optical film which concerns on this comparative example 3, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

<比較例4>
溶媒成分Bに、4−メチル−2−ペンタノン(MIBK、沸点116℃)に代えて、1−プロパノール(沸点97℃)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例3の塗布組成物を調製した。
また、実施例1と同様の塗布工程、乾燥工程、光学フィルムの作製を行って、比較例4に係る光学フィルムを作製した。
この比較例4に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
<Comparative example 4>
Comparative Example 3 was the same as Example 1 except that 1-propanol (boiling point 97 ° C.) was used instead of 4-methyl-2-pentanone (MIBK, boiling point 116 ° C.) as the solvent component B. A coating composition was prepared.
Moreover, the application | coating process similar to Example 1, the drying process, and preparation of the optical film were performed, and the optical film which concerns on the comparative example 4 was produced.
About the optical film which concerns on this comparative example 4, the film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

<比較例5>
溶媒成分Bに、4−メチル−2−ペンタノン(MIBK、沸点116℃)に代えて、ジアセトンアルコール(DAA、沸点168℃)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例5の塗布組成物を調製した。
また、実施例1と同様の塗布工程、乾燥工程、光学フィルムの作製を行って、比較例5に係る光学フィルムを作製した。
この比較例5に係る光学フィルムについて、前記(2)の評価方法により、膜厚ムラの評価を行った。結果を下記表2に示す。
<Comparative Example 5>
Comparative Example as in Example 1 except that diacetone alcohol (DAA, boiling point 168 ° C.) was used instead of 4-methyl-2-pentanone (MIBK, boiling point 116 ° C.) as solvent component B 5 coating compositions were prepared.
In addition, the same coating process, drying process, and production of an optical film as those in Example 1 were performed to produce an optical film according to Comparative Example 5.
About the optical film which concerns on this comparative example 5, film thickness nonuniformity was evaluated with the evaluation method of said (2). The results are shown in Table 2 below.

図1は光学フィルムの製造工程の概略を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an outline of a manufacturing process of an optical film.

符号の説明Explanation of symbols

1 送出し部
2 ラビング処理部
3 塗布機
4 前半乾燥ゾーン
5 後半乾燥ゾーン
6 加熱ゾーン
7 UV照射装置
8 巻取り部
10 乾燥装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Delivery part 2 Rubbing process part 3 Coating machine 4 First half drying zone 5 Second half drying zone 6 Heating zone 7 UV irradiation apparatus 8 Winding part 10 Drying apparatus

Claims (8)

熱及び活性エネルギー線照射のいずれかにより重合可能な化合物と溶媒とを有する塗布組成物であって、前記溶媒が2種以上の溶媒成分を含み、かつ、前記溶媒成分における2種類の溶媒成分AとBとが、該溶媒成分Aの沸点温度をX(℃)とし、該溶媒成分Bの沸点温度をY(℃)としたとき、下記(1)及び(2)式の関係を満たすことを特徴とする塗布組成物。
X ≦ Y ・・・(1)
30 < Y−X < 80 ・・・(2)
A coating composition comprising a compound polymerizable by either heat or active energy ray irradiation and a solvent, wherein the solvent contains two or more kinds of solvent components, and two kinds of solvent components A in the solvent components And B satisfy the relationship of the following formulas (1) and (2) when the boiling temperature of the solvent component A is X (° C.) and the boiling temperature of the solvent component B is Y (° C.). A characteristic coating composition.
X ≦ Y (1)
30 <YX <80 (2)
塗布組成物における溶媒成分Aの質量をL(kg)とし、塗布組成物の溶媒成分Bの質量をM(kg)としたとき、前記LとMとが下記式(3)の関係を満たす請求項1に記載の塗布組成物。
10 ≦ M/(L+M)×100 ≦ 90 ・・・(3)
Claim that L and M satisfy the relationship of the following formula (3), where L (kg) is the mass of solvent component A in the coating composition and M (kg) is the mass of solvent component B of the coating composition. Item 4. The coating composition according to Item 1.
10 ≦ M / (L + M) × 100 ≦ 90 (3)
重合可能な化合物が、重合性基を有する液晶化合物である請求項1から2のいずれかに記載の塗布組成物。   The coating composition according to claim 1, wherein the polymerizable compound is a liquid crystal compound having a polymerizable group. 重合可能な化合物が、重合性基を有するディスコティック液晶化合物である請求項3に記載の塗布組成物。   The coating composition according to claim 3, wherein the polymerizable compound is a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group. 請求項1から4のいずれかに記載の塗布組成物を支持体に塗布する塗布工程と、
前記塗布組成物中の溶媒を揮発させ、前記溶媒の固形分濃度を90%まで乾燥させる乾燥工程とを含み、
さらに、前記乾燥工程は、前記塗布組成物の固形分濃度が50%となるように乾燥を行う前半乾燥工程と、前記塗布組成物の固形分濃度が50%以上となるように乾燥を行う後半乾燥工程とを含み、
前記前半乾燥工程の前半乾燥温度(℃)と、前記後半乾燥温度(℃)とが異なり、かつ、 前記前半乾燥温度(℃)と前記後半乾燥温度(℃)と溶媒成分Aの沸点温度X(℃)と該溶媒成分Bの沸点温度Y(℃)とが、下記式(4)及び(5)の関係を満たすことを特徴とする光学フィルムの製造方法。
(X−60)< 前半乾燥温度 <(X−10) ・・・(4)
(Y−60)< 後半乾燥温度 <(Y−10) ・・・(5)
An application step of applying the coating composition according to any one of claims 1 to 4 to a support;
And evaporating the solvent in the coating composition, and drying the solid content concentration of the solvent to 90%,
Furthermore, the drying step includes a first half drying step in which the solid content concentration of the coating composition is 50%, and a second half in which the solid content concentration of the coating composition is 50% or more. A drying process,
The first half drying temperature (° C.) of the first half drying step is different from the second half drying temperature (° C.), and the first half drying temperature (° C.), the second half drying temperature (° C.), and the boiling point temperature X ( ° C) and the boiling point temperature Y (° C) of the solvent component B satisfy the relationship of the following formulas (4) and (5).
(X-60) <first half drying temperature <(X-10) (4)
(Y-60) <Late drying temperature <(Y-10) (5)
請求項5に記載の製造方法で作製されることを特徴とする光学フィルム。   An optical film produced by the production method according to claim 5. 請求項6に記載の光学フィルムを用いることを特徴とする偏光板。   A polarizing plate using the optical film according to claim 6. 請求項7に記載の偏光板を用いることを特徴とするOCB、TN、VA、IPSモードの液晶表示装置。   An OCB, TN, VA, or IPS mode liquid crystal display device using the polarizing plate according to claim 7.
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