JP2010065347A - Functional fiber - Google Patents

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Reiichi Hazama
令一 波左間
Tadayuki Sakobe
唯行 迫部
Yoshito Shiba
賢人 志波
Takemasa Yoshino
剛正 吉野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a functional fiber which is a synthetic fiber, in particular, a non-olefin-based synthetic fiber such as polyester or nylon remarkably improving adhesiveness to other materials (a resin or metal etc.). <P>SOLUTION: (1) The functional fiber is obtained by forming a coated film containing an acid-modified polyolefin resin on the surface of a fiber comprising a thermoplastic resin, wherein the pick-up of the acid-modified polyolefin resin based on the fiber is 0.5-10% omf (on the mass of fiber). (2) The functional fiber is obtained by forming the coated film containing the acid-modified polyolefin resin and a polyurethane resin on the surface of the fiber comprising the thermoplastic resin, wherein the pick-up of the acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin based on the fiber is 0.5-10% omf. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、繊維の表面に少なくとも酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜が形成されてなる繊維であって、他素材、特にオレフィン系素材への接着性が向上した機能性繊維に関するものである。   The present invention relates to a functional fiber having a coating film containing at least an acid-modified polyolefin resin formed on the surface of the fiber and having improved adhesion to other materials, particularly olefin-based materials.

合成繊維そのもの、あるいは合成繊維を用いた織物、編物、ネット類、紐類、ロープ類、テグスなどの各種繊維製品へ機能性・耐久性付与のために、様々な樹脂や機能性薬剤などをコーティング、ディッピング、ラミネート等の手法で附帯加工することは以前より知られているところである(例えば、非特許文献1参照。)。   Synthetic fiber itself or various textiles such as woven fabrics, knitted fabrics, nets, strings, ropes, and tegus using synthetic fibers are coated with various resins and functional chemicals to provide functionality and durability. It has been known for some time to perform ancillary processing by a technique such as dipping or laminating (for example, see Non-Patent Document 1).

しかしながら、合成繊維と附帯加工樹脂・薬剤との組み合わせによっては接着性が不十分であり、製品として期待した性能が得られない場合が多い。このため従来から、合成繊維そのものや繊維製品に何らかの前処理を施して附帯加工樹脂・薬剤との接着性を向上する試みが検討されてきた。   However, depending on the combination of the synthetic fiber and the incidental processing resin / chemical, the adhesiveness is insufficient, and the expected performance as a product is often not obtained. For this reason, conventionally, attempts have been made to improve the adhesiveness to the attached processing resin / chemical by applying some pretreatment to the synthetic fiber itself or the fiber product.

例えば、単に繊維表面に付着している油剤やゴミを取り除くことで接着性を向上させる程度の処理から、繊維に撚りをかけたり、毛羽を付与したり、製編織するなど、繊維を集合体として形態を変化させることにより、表面に凹凸を生じさせ、樹脂への繊維食い込みによるいわゆるアンカー効果を狙う手法や、メッシュ状布帛の空隙を通してその布帛表裏に樹脂層を設けそれらを接着させる手法など、物理的な処理により接着性を向上させる手法は古くから用いられている。   For example, from a treatment that improves adhesion by simply removing the oil agent and dust adhering to the fiber surface, twisting the fiber, adding fluff, knitting and weaving, etc. By changing the form, unevenness is generated on the surface, a technique aiming at the so-called anchor effect due to the fiber biting into the resin, a technique in which a resin layer is provided on the front and back of the fabric through the gap of the mesh cloth, and the physical A technique for improving the adhesiveness by a typical treatment has been used for a long time.

また、近年では繊維を構成する単糸表面の改質による本質的な接着性の向上も以前より種々検討されている。例えば、極性官能基、イオン性官能基、反応性官能基を導入することで、各々、水素結合、イオン結合、共有結合が界面で形成され、接着性が向上する。   Further, in recent years, various studies have been made on the improvement in essential adhesion by modifying the surface of the single yarn constituting the fiber. For example, by introducing a polar functional group, an ionic functional group, and a reactive functional group, a hydrogen bond, an ionic bond, and a covalent bond are formed at the interface, respectively, and the adhesiveness is improved.

その表面改質処理の方法として、乾式法としては、プラズマ処理、コロナ処理、オゾン処理、火炎処理、最近では、電子線、エキシマレーザー、イオンビームなどの照射での表面改質も行われている。一方、湿式法としてはアルカリ水溶液、各種有機溶剤等による繊維表面への処理で表面形態を荒らすことでの表面改質が行われている。また繊維表面への高分子鎖のグラフト、プレコーティング、プライマー処理による改質も様々な手法が試みられている。   As a method of surface modification treatment, dry treatment includes plasma treatment, corona treatment, ozone treatment, flame treatment, and recently, surface modification by irradiation with electron beam, excimer laser, ion beam, etc. . On the other hand, as a wet method, surface modification is performed by roughening the surface form by treatment on the fiber surface with an alkaline aqueous solution or various organic solvents. Various techniques have also been attempted for grafting of polymer chains onto the fiber surface, precoating, and modification by primer treatment.

これらの手法の中で、繊維、附帯加工樹脂の双方に接着性・親和性を有する剤を繊維表面へコーティングしたり、プライマー処理を施すことは、対象とする合成繊維と附帯加工樹脂・薬剤がある程度決まっている中では化学的に検討することで対処できるので、代表的な手法の一つである。   Of these techniques, coating the surface of the fiber with an agent that has adhesiveness and affinity for both fibers and ancillary processing resin, or applying a primer treatment, the target synthetic fiber and the ancillary processing resin / agent It is one of the representative methods because it can be dealt with by chemical examination while it is determined to some extent.

例えば、ナイロンやポリエステルといった繊維に対して、タイヤ、樹脂ベルト、ゴムホースといったゴム材料への接着性向上を目的としたレゾルシン−ホルマリン−ラテックス、いわゆるRFL処理はその代表的な前処理法であるが、特にポリエステルの場合、繊維製造時、油剤中に例えばエポキシ系の薬剤を添加することで、さらに接着性の向上を狙った前処理糸(あるいはプレコート糸とも言う)を得ることはその代表的なもののひとつである(例えば特許文献1参照)。   For example, resorcin-formalin-latex, so-called RFL treatment, for the purpose of improving adhesion to rubber materials such as tires, resin belts and rubber hoses, is a typical pretreatment method for fibers such as nylon and polyester. In particular, in the case of polyester, it is typical to obtain a pretreated yarn (also referred to as a pre-coated yarn) aiming at further improvement of adhesion by adding, for example, an epoxy-based chemical agent to the oil during fiber production. One (see, for example, Patent Document 1).

以上のように、合成繊維あるいは繊維製品において、他素材と接着させる方法は様々な手法で検討されてきているが、その中でも他素材としてポリプロピレンやポリエチレンなどの比較的表面自由エネルギーが低いオレフィン系材料を用いる際の合成繊維の接着性の向上は、以前から検討されている課題である。   As described above, in synthetic fibers or fiber products, methods for bonding with other materials have been studied by various methods. Among them, as other materials, olefin-based materials having relatively low surface free energy such as polypropylene and polyethylene. Improving the adhesion of synthetic fibers when using is an issue that has been studied for some time.

合成繊維にオレフィン系の繊維を用いればいいのだが、通常のポリエチレン、ポリプロピレンはポリエステル、ナイロンといったその他の汎用の繊維と比べ、耐熱性の面で劣るので、附帯加工の乾燥時の受熱により繊維は影響を受ける。   Olefin fibers can be used for synthetic fibers, but ordinary polyethylene and polypropylene are inferior in heat resistance compared to other general-purpose fibers such as polyester and nylon. to be influenced.

例えば、芯部にポリプロピレン、鞘部にポリエチレンを配した芯鞘型複合繊維とし、製織後熱処理することで鞘部のポリエチレンを溶融させ、比較的強固な交点強力を有するメッシュシートを提案している例もある(例えば特許文献2参照)。この例では芯部のポリプロピレンが繊維となり、鞘部のポリエチレンが接着成分となるものであり、ポリプロピレンの繊維同士を比較的強固に接着させることができるが、製品としての耐熱性においてはオレフィンの融点以上のものは得られていない。   For example, a core-sheath type composite fiber with polypropylene in the core and polyethylene in the sheath is proposed, and a mesh sheet with relatively strong intersection strength is proposed by melting the polyethylene in the sheath by heat treatment after weaving. There is also an example (for example, refer to Patent Document 2). In this example, polypropylene in the core part becomes the fiber, and polyethylene in the sheath part becomes the adhesive component, and the polypropylene fibers can be bonded relatively firmly. However, in the heat resistance as a product, the melting point of the olefin The above is not obtained.

しかしながら、オレフィン系樹脂は比較的低コストでありながら耐熱性を除けば、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性、柔軟性など優れた性質を有しており、ポリエステル、ナイロンなどの汎用繊維への接着性が向上すれば繊維分野において応用範囲の非常に広い技術となり得る。
特開2006−257598号公報 特開2002−327353号公報 繊維学会編、「繊維便覧」、(日本)、第3版、丸善株式会社、2004年12月15日、第132−134頁
However, olefin-based resins have excellent properties such as water resistance, chemical resistance, wear resistance, and flexibility, except for heat resistance, although they are relatively low cost. If the adhesiveness of the fiber is improved, it can be a technology having a very wide application range in the fiber field.
JP 2006-257598 A JP 2002-327353 A Textile Society, “Fiber Handbook” (Japan), 3rd edition, Maruzen Co., Ltd., December 15, 2004, pp. 132-134

本発明は上記のような問題点を解決するものであって、合成繊維、特にポリエステル、ナイロンといった非オレフィン系合成繊維であって、他素材(樹脂や金属など)への接着性を飛躍的に向上させることができる機能性繊維を提供することを技術的な課題とするものである。   The present invention solves the above-mentioned problems, and is a synthetic fiber, particularly a non-olefin synthetic fiber such as polyester or nylon, which has dramatically improved adhesion to other materials (resin, metal, etc.). It is a technical problem to provide functional fibers that can be improved.

本発明者らは上記課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、次の(1)〜(2)を要旨とするものである。
(1)熱可塑性樹脂からなる繊維の表面に、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜が形成されてなり、酸変性ポリオレフィン樹脂の繊維に対する付着量が0.5〜10%omfであることを特徴とする機能性繊維。
(2)熱可塑性樹脂からなる繊維の表面に、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂を含有する塗膜が形成されてなり、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量が0.5〜10%omfであることを特徴とする機能性繊維。
As a result of investigations to solve the above problems, the present inventors have reached the present invention. That is, the gist of the present invention is the following (1) to (2).
(1) A coating film containing an acid-modified polyolefin resin is formed on the surface of a fiber made of a thermoplastic resin, and the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin to the fiber is 0.5 to 10% omf. Functional fiber.
(2) A coating film containing an acid-modified polyolefin resin and a polyurethane resin is formed on the surface of a fiber made of a thermoplastic resin, and the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin and the polyurethane resin to the fiber is 0.5 to 10%. A functional fiber characterized by being omf.

本発明の機能性繊維は、熱可塑性樹脂からなる繊維の表面に、少なくとも酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜が形成されてなり、酸変性ポリオレフィン樹脂の繊維に対する付着量又は酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量が適切な範囲のものであるため、樹脂、中でもオレフィン系樹脂や金属などの他素材への接着性を飛躍的に向上させることができる。このため、本発明の機能性繊維や本発明の機能性繊維を用いた製品は、コーティング、ディッピング、ラミネート等を好適に行うことができ、様々な用途、用品に用いることが可能となる。   The functional fiber of the present invention is formed by forming a coating film containing at least an acid-modified polyolefin resin on the surface of a fiber made of a thermoplastic resin, and the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin to the fiber or the acid-modified polyolefin resin and polyurethane Since the adhesion amount of the resin to the fibers is within an appropriate range, the adhesion to the resin, particularly to other materials such as olefin resin and metal can be dramatically improved. For this reason, the functional fiber of the present invention and the product using the functional fiber of the present invention can be suitably coated, dipped, laminated, etc., and can be used for various applications and products.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の機能性繊維は、熱可塑性樹脂からなる繊維の表面に少なくとも酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜を形成させることにより、特にオレフィン系の素材に対する接着性を向上させるものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The functional fiber of the present invention improves adhesion particularly to an olefin-based material by forming a coating film containing at least an acid-modified polyolefin resin on the surface of a fiber made of a thermoplastic resin.

本発明の機能性繊維は、熱可塑性樹脂からなるものであるが、熱可塑性樹脂を溶融紡糸や湿式紡糸することにより得られたものであることが好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル系繊維、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステル系繊維、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン46等の脂肪族ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、レーヨン等の再生繊維、芳香族ポリアミド系繊維、全芳香族ポリエステル系繊維、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン系、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系、フェノール系、ポリフルオロエチレン系等の繊維を挙げることができる。   The functional fiber of the present invention is made of a thermoplastic resin, but is preferably obtained by melt spinning or wet spinning the thermoplastic resin. Specifically, polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, aromatic polyester fibers such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, aliphatic polyester fibers such as polylactic acid, nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12, Nylon 610, Nylon 612, Nylon 46 and other aliphatic polyamide fibers, polyacrylonitrile fibers, polyvinyl alcohol fibers, regenerated fibers such as rayon, aromatic polyamide fibers, wholly aromatic polyester fibers, polyvinylidene chloride, poly Examples thereof include vinyl chloride, polyurethane-based, polyalkylene paraoxybenzoate-based, phenol-based, and polyfluoroethylene-based fibers.

本発明の機能性繊維は、熱可塑性樹脂からなる繊維の表面に少なくとも酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜が形成されていることで、熱可塑性樹脂からなる繊維にオレフィン樹脂の優れた性能(耐水性、耐薬品性、耐摩耗性、柔軟性等)を付与することができ、他素材、特にオレフィン系の素材に対する接着性を向上させることができる。このため、熱可塑性樹脂からなる繊維としては、耐熱性や強伸度に優れる非オレフィン系の熱可塑性樹脂を採用することが好ましい。中でも汎用性に富む脂肪族ポリアミド系繊維や芳香族ポリエステル系繊維が好ましい。   The functional fiber of the present invention has a coating film containing at least an acid-modified polyolefin resin on the surface of a fiber made of a thermoplastic resin, so that the fiber made of a thermoplastic resin has excellent performance (water resistance) Property, chemical resistance, wear resistance, flexibility, etc.) and adhesion to other materials, particularly olefin materials can be improved. For this reason, it is preferable to employ a non-olefin thermoplastic resin having excellent heat resistance and high elongation as the fiber made of the thermoplastic resin. Of these, highly versatile aliphatic polyamide fibers and aromatic polyester fibers are preferred.

そして、本発明の機能性繊維は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜が形成されており、酸変性ポリオレフィン樹脂の繊維に対する付着量が0.5〜10%omf(omf:on the mass of fiberの略称、繊維に対する付着量を表す。)のものである。   The functional fiber of the present invention is formed with a coating film containing an acid-modified polyolefin resin, and the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin to the fiber is 0.5 to 10% omf (omf: on the mass of fiber The abbreviated name represents the amount of adhesion to the fiber.)

酸変性ポリオレフィン樹脂の繊維に対する付着量は0.5〜10%omfであり、中でも0.8〜8%omf、さらには1〜5%omfであることが好ましい。   The adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin to the fiber is 0.5 to 10% omf, preferably 0.8 to 8% omf, more preferably 1 to 5% omf.

酸変性ポリオレフィン樹脂の繊維に対する付着量が0.5%omf未満であると、繊維の表面に良好な塗膜が形成されず、他素材、特にオレフィン系素材に対する接着性向上効果を奏することができない。一方、付着量が10%omfを超えても接着力の更なる向上は望めず、むしろ、繊維の製造工程や製品の加工工程における操業性が悪化し、コスト面でも不利となる。   When the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin to the fiber is less than 0.5% omf, a good coating film is not formed on the surface of the fiber, and the effect of improving the adhesion to other materials, particularly olefin-based materials, cannot be achieved. . On the other hand, even if the adhesion amount exceeds 10% omf, further improvement of the adhesive strength cannot be expected. Rather, the operability in the fiber manufacturing process and the product processing process deteriorates, which is disadvantageous in terms of cost.

さらに本発明の機能性繊維のオレフィン系素材をはじめとする他素材への接着性を向上させるために、熱可塑性樹脂からなる繊維の表面に、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂を含有する塗膜が形成されていることが好ましい。   Furthermore, in order to improve the adhesion of the functional fiber of the present invention to other materials such as olefin-based materials, a coating film containing an acid-modified polyolefin resin and a polyurethane resin is formed on the surface of the fiber made of a thermoplastic resin. Preferably it is formed.

そして、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)は0.5〜10%omfであり、中でも0.8〜8%omf、さらには1〜5%omfであることが好ましい。   And the adhesion amount with respect to the fiber of acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin (adhesion amount with respect to the fiber of both resin total) is 0.5-10% omf, Especially, it is 0.8-8% omf, Furthermore, 1-5% It is preferable that it is omf.

酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量が0.5%omf未満であると、繊維の表面に良好な塗膜が形成されず、他素材、特にオレフィン系素材に対する接着性向上効果を奏することができない。一方、付着量が10%omfを超えても接着力の更なる向上は望めず、むしろ、繊維の製造工程や製品の加工工程における操業性が悪化し、コスト面でも不利となる。   When the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin and the polyurethane resin to the fiber is less than 0.5% omf, a good coating film is not formed on the surface of the fiber, and the effect of improving the adhesion to other materials, particularly olefin-based materials is exhibited. I can't. On the other hand, even if the adhesion amount exceeds 10% omf, further improvement of the adhesive strength cannot be expected. Rather, the operability in the fiber manufacturing process and the product processing process deteriorates, which is disadvantageous in terms of cost.

さらに、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂を併用する場合において、これらの割合は、酸変性ポリオレフィン樹脂10重量部に対してポリウレタン樹脂が1〜6重量部であることが好ましい。   Furthermore, when using together acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin, it is preferable that these ratios are 1-6 weight part of polyurethane resins with respect to 10 weight part of acid-modified polyolefin resin.

まず、酸変性ポリオレフィン樹脂について説明する。酸変性ポリオレフィン樹脂は、種々の熱可塑性樹脂からなる繊維との密着性がよく、繊維の表面に良好に塗膜を形成することができる。そして、他素材として、特にオレフィン樹脂基材への接着性が良好となる。   First, the acid-modified polyolefin resin will be described. The acid-modified polyolefin resin has good adhesion to fibers made of various thermoplastic resins, and can form a coating film on the surface of the fibers. And as another material, especially the adhesiveness to an olefin resin base material becomes favorable.

酸変性ポリオレフィン樹脂を構成するポリオレフィン樹脂は、塗膜と基材との密着性の点から、不飽和カルボン酸成分を0.1〜25質量%含有していることが好ましい。この含有割合は、0.5〜15質量%であることがより好ましく、1〜8質量%であることがさらに好ましく、1〜5質量%であることが特に好ましい。不飽和カルボン酸成分は、不飽和カルボン酸やその無水物により導入されるものであり、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等のほか、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、ハーフアミド等が挙げられる。   The polyolefin resin constituting the acid-modified polyolefin resin preferably contains 0.1 to 25% by mass of an unsaturated carboxylic acid component from the viewpoint of adhesion between the coating film and the substrate. The content is more preferably 0.5 to 15% by mass, further preferably 1 to 8% by mass, and particularly preferably 1 to 5% by mass. The unsaturated carboxylic acid component is introduced by an unsaturated carboxylic acid or its anhydride. Specifically, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid In addition to crotonic acid, half esters and half amides of unsaturated dicarboxylic acids.

中でもアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましく、特にアクリル酸、無水マレイン酸が好ましい。また、不飽和カルボン酸成分は、ポリオレフィン樹脂中に共重合されていればよい。その形態は限定されず、例えば、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等が挙げられる。   Of these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and maleic anhydride are preferable, and acrylic acid and maleic anhydride are particularly preferable. Moreover, the unsaturated carboxylic acid component should just be copolymerized in polyolefin resin. The form is not limited, and examples thereof include random copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization.

ポリオレフィン樹脂のオレフィン成分としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン等の炭素数2〜6のアルケンが挙げられ、これらの混合物を用いることもできる。この中で、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン等の炭素数2〜4のアルケンがより好ましく、特にエチレンが好ましい。オレフィン成分の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。オレフィン成分の含有量が50質量%未満では、基材密着性等のポリオレフィン樹脂由来の特性が失われてしまう。   Examples of the olefin component of the polyolefin resin include alkenes having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene and 1-hexene, and mixtures thereof can also be used. Among these, alkenes having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene, propylene, isobutylene and 1-butene are more preferable, and ethylene is particularly preferable. The content of the olefin component is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. When the content of the olefin component is less than 50% by mass, characteristics derived from the polyolefin resin such as adhesion to the substrate are lost.

ポリオレフィン樹脂中には、熱可塑性樹脂基材との接着性、特にポリプロピレン等のポリオレフィン基材との接着性を向上させる点から、(メタ)アクリル酸エステル成分を含有していることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル成分の含有率は、0.5〜40質量%であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル成分の比率が0.5質量%未満では、特にポリオレフィン基材との接着性を向上させる効果に乏しく、一方、(メタ)アクリル酸エステル成分の含有量が40質量%を超えると、オレフィン由来の樹脂の性質が失われ、かえって基材との接着性が低下する恐れがある。   The polyolefin resin preferably contains a (meth) acrylic acid ester component from the viewpoint of improving the adhesiveness to the thermoplastic resin substrate, particularly the adhesiveness to a polyolefin substrate such as polypropylene. The content of the (meth) acrylic acid ester component is preferably 0.5 to 40% by mass. When the ratio of the (meth) acrylic acid ester component is less than 0.5% by mass, the effect of improving the adhesion to the polyolefin substrate is particularly poor, while the content of the (meth) acrylic acid ester component is 40% by mass. If it exceeds, the properties of the olefin-derived resin may be lost, and the adhesiveness to the substrate may be lowered.

そして、酸変性ポリオレフィン樹脂としては、たとえば、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸−無水マレイン酸共重合体、酸変性ポリエチレン、酸変性ポリプロピレン、酸変性エチレン−プロピレン樹脂、酸変性エチレン−ブテン樹脂、酸変性プロピレン−ブテン樹脂、酸変性エチレン−プロピレン−ブテン樹脂、あるいはこれらの酸変性樹脂にさらにアクリル酸エステル等でアクリル変性したもの等が挙げられる。なお、酸変性とは、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸によって変性(具体的には、グラフト変性)することをいう。   Examples of the acid-modified polyolefin resin include ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid-maleic anhydride copolymer, acid-modified polyethylene, acid-modified polypropylene, and acid-modified ethylene-propylene. Examples thereof include resins, acid-modified ethylene-butene resins, acid-modified propylene-butene resins, acid-modified ethylene-propylene-butene resins, or those obtained by further modifying these acid-modified resins with an acrylic ester or the like. The acid modification refers to modification (specifically, graft modification) with an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, maleic acid, itaconic anhydride, itaconic acid or the like.

酸変性ポリオレフィン樹脂は、分子量の目安となる、温度190℃、荷重20.2N(2160g)におけるメルトフローレートが、通常0.01〜5000g/10分のものを用いることが好ましい。酸変性ポリオレフィン樹脂のメルトフローレートが0.01g/10分未満では、基材との接着性の向上効果に乏しく、一方、酸変性ポリオレフィン樹脂のメルトフローレートが5000g/10分を超えると、塗膜は硬くてもろくなり、基材との接着性を向上させることが困難となりやすい。   It is preferable to use an acid-modified polyolefin resin having a melt flow rate of 0.01 to 5000 g / 10 min at a temperature of 190 ° C. and a load of 20.2 N (2160 g), which is a measure of molecular weight. When the melt flow rate of the acid-modified polyolefin resin is less than 0.01 g / 10 min, the effect of improving the adhesion to the substrate is poor, while when the melt flow rate of the acid-modified polyolefin resin exceeds 5000 g / 10 min, the coating film Becomes hard and brittle, and it tends to be difficult to improve the adhesion to the substrate.

次に、ポリウレタン樹脂について説明する。本発明の機能性繊維の他素材への接着性を向上させるためには、塗膜に上記した酸変性ポリオレフィン樹脂とともにポリウレタン樹脂が含有されていることが好ましい。ポリウレタン樹脂は、主鎖中にウレタン結合を含有する高分子であり、例えばポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との反応で得られるものである。   Next, the polyurethane resin will be described. In order to improve the adhesion of the functional fiber of the present invention to other materials, it is preferable that the coating film contains a polyurethane resin together with the acid-modified polyolefin resin described above. The polyurethane resin is a polymer containing a urethane bond in the main chain, and is obtained, for example, by a reaction between a polyol compound and a polyisocyanate compound.

本発明において、ポリウレタン樹脂を構成するポリオール成分としては、特に限定されず、例えば、水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、メチル−1,5−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの低分子量グリコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの低分子量ポリオール類、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド単位を有するポリオール化合物、ポリエーテルジオール類、ポリエステルジオール類などの高分子量ジオール類、ビスフェノールAやビスフェノールFなどのビスフェノール類、ダイマー酸のカルボキシル基を水酸基に転化したダイマージオール等が挙げられる。   In the present invention, the polyol component constituting the polyurethane resin is not particularly limited. For example, water, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2- Propanediol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, methyl-1,5-pentanediol, 1,8-octanediol, 2-ethyl-1 Low molecular weight glycols such as 1,3-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol and dipropylene glycol, low molecular weight polyols such as trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol, ethylene oxide and propylene oxide Polyol compounds having, polyether diols, high molecular weight diols such as polyester diols, bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, dimer diol, and the like to the carboxyl group of the dimer acid was converted to hydroxyl groups.

また、ポリイソシアネート成分としては、芳香族、脂肪族および脂環族の公知のジイソシアネート類の1種または2種以上の混合物を用いることができる。ジイソシアネート類の具体例としては、トリレンジジイソシアネート、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメチルジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート、およびこれらのアダクト体、ビウレット体、イソシアヌレート体などが挙げられる。また、ジイソシアネート類には、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどの3官能以上のポリイソシアネート類を用いてもよい。   Further, as the polyisocyanate component, one or a mixture of two or more known diisocyanates of aromatic, aliphatic and alicyclic groups can be used. Specific examples of diisocyanates include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dimethyl diisocyanate, lysine diisocyanate. , Hydrogenated 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, dimerized isocyanate obtained by converting a carboxyl group of dimer acid into an isocyanate group, and adducts, biurets, and isocyanurates. As the diisocyanates, trifunctional or higher functional polyisocyanates such as triphenylmethane triisocyanate and polymethylene polyphenyl isocyanate may be used.

また、本発明の機能性繊維の表面に形成される塗膜には、上記のような酸変性ポリオレフィン樹脂やポリウレタン樹脂の他に、その効果を損なわない範囲であれば他の成分が配合されていてもよい。例えば、機能性繊維を構成する熱可塑性樹脂との相溶性を向上させることができるような成分やさらに接着性を向上させることができるような成分が含有されていてもよい。しかしながら、塗膜中の酸変性ポリオレフィン樹脂やポリウレタン樹脂の割合(含有量)は、塗膜を構成する組成物の90質量%以上、中でも95質量%以上であることが好ましい。   In addition to the acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin as described above, other components are blended in the coating film formed on the surface of the functional fiber of the present invention as long as the effect is not impaired. May be. For example, a component capable of improving compatibility with a thermoplastic resin constituting the functional fiber and a component capable of further improving adhesiveness may be contained. However, the ratio (content) of the acid-modified polyolefin resin or polyurethane resin in the coating film is preferably 90% by mass or more, particularly 95% by mass or more of the composition constituting the coating film.

本発明の機能性繊維は、上記したように他素材との接着性に優れるものであり、特にオレフィン系素材との接着性に優れることから、その接着性を示す指標として、下記に示す接着性試験で測定した接着強力が10mN/dtex以上であることが好ましく、中でも15mN/dtex以上、さらには20mN/dtex以上であることが好ましい。   As described above, the functional fiber of the present invention is excellent in adhesiveness with other materials, and particularly excellent in adhesiveness with olefin-based materials. The adhesive strength measured in the test is preferably 10 mN / dtex or more, more preferably 15 mN / dtex or more, and further preferably 20 mN / dtex or more.

本発明における接着性試験とは、長さ60mmの繊維をサンプルとし、低密度ポリエチレン(LDPE)として、日本ユニカー社製、NUC−8080、メルトフローレート7.5g/10分、DSC融点108℃を使用し、サンプル繊維の端部より長さ10mm、厚さ2.0mmでLDPEを溶融被覆させる。LDPEを冷却固化させた後、直径:繊維径+0.1mm、深さ:1mmの穴を有する金具に通す。このとき、サンプル繊維のLDPEの被覆されていない部分(50mm)を通す。そして、引張試験機(島津製作所社製、精密万能試験機「AG−50kNI」)のはさみ具に繊維および穴を有する金具を固定し、穴に対して垂直方向に50mm/分の速度でサンプル繊維を引張り、被覆させたLDPEから繊維を抜き取る。この抜き取る際の強力の最大値(mN)を引張試験機で測定し、単位繊度(dtex)当たりに換算し、この値を接着強力(mN/dtex)とする。   The adhesion test in the present invention is a sample of 60 mm long fiber, low density polyethylene (LDPE), manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., NUC-8080, melt flow rate 7.5 g / 10 min, DSC melting point 108 ° C. Used to melt-coat LDPE with a length of 10 mm and a thickness of 2.0 mm from the end of the sample fiber. After LDPE is cooled and solidified, it is passed through a metal fitting having a hole of diameter: fiber diameter + 0.1 mm and depth: 1 mm. At this time, an uncoated portion (50 mm) of the LDPE of the sample fiber is passed. And the metal fiber and the metal fitting which has a hole are fixed to the scissors of a tensile testing machine (Shimadzu Corporation precision precision testing machine “AG-50kNI”), and the sample fiber is perpendicular to the hole at a speed of 50 mm / min. And pull the fiber from the coated LDPE. The maximum value (mN) of the strength at the time of drawing is measured with a tensile tester, and converted per unit fineness (dtex), and this value is taken as the adhesive strength (mN / dtex).

さらに、本発明の機能性繊維は、酸変性ポリオレフィン樹脂やポリウレタン樹脂を含有する塗膜を形成する際には、繊維の表面にこれらの樹脂をコーティングすることにより形成することが好ましいが、中でも酸変性ポリオレフィン樹脂やポリウレタン樹脂を液状媒体に溶解または分散した水性分散体として、水性分散体を熱可塑性樹脂からなる繊維表面に塗布することにより得られたものとすることが好ましい。   Furthermore, the functional fiber of the present invention is preferably formed by coating the surface of the fiber with these resins when forming a coating film containing an acid-modified polyolefin resin or polyurethane resin. As an aqueous dispersion in which a modified polyolefin resin or polyurethane resin is dissolved or dispersed in a liquid medium, the aqueous dispersion is preferably obtained by coating the surface of a fiber made of a thermoplastic resin.

このとき、液状媒体としては、作業性や環境面から揮発性有機溶媒を用いることは好ましくなく、環境面及び液状体とした際の安定性に優れる点から、水性媒体を用いることが好ましい。水性媒体とは、水あるいは水および水溶性の有機溶剤との混合溶媒である。つまり、酸変性ポリオレフィン樹脂やポリウレタン樹脂は水性媒体に溶解または分散した、いわゆる水性分散体として繊維の表面にコーティングすることが好ましい。   At this time, as the liquid medium, it is not preferable to use a volatile organic solvent from the viewpoints of workability and environment, and it is preferable to use an aqueous medium from the viewpoint of excellent stability in terms of environment and liquid. The aqueous medium is water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. That is, it is preferable to coat the fiber surface as a so-called aqueous dispersion in which the acid-modified polyolefin resin or polyurethane resin is dissolved or dispersed in an aqueous medium.

そして、繊維の表面に上記のような酸変性ポリオレフィン樹脂やポリウレタン樹脂を含有する水性分散体をコーティングした後、乾燥することにより、水性媒体を蒸発させ、本発明で規定する付着量となるようにして塗膜を形成させることが好ましい。   Then, after coating the surface of the fiber with the aqueous dispersion containing the acid-modified polyolefin resin or polyurethane resin as described above, the aqueous medium is evaporated by drying, so that the amount of adhesion specified in the present invention is obtained. It is preferable to form a coating film.

なお、本発明においては、前記したような酸変性ポリオレフィン樹脂やポリウレタン樹脂とすることで、水性媒体中に安定に分散することが可能となるものである。   In the present invention, the acid-modified polyolefin resin or polyurethane resin as described above can be stably dispersed in an aqueous medium.

具体的に、酸変性ポリオレフィン樹脂やポリウレタン樹脂を含有する水性分散体としては、ユニチカ社製の『アローベース』を用いることができる。   Specifically, “Arrow Base” manufactured by Unitika Ltd. can be used as the aqueous dispersion containing acid-modified polyolefin resin or polyurethane resin.

酸変性ポリオレフィン樹脂やポリウレタン樹脂を含有する水性分散体を繊維の表面にコーティングする場合には、熱可塑性樹脂を溶融紡糸、延伸して得る際の任意の段階でローラ式またはスリット式のオイリング装置を用いて繊維表面に付与する方法を採用することができる。中でも延伸後、巻き取る前に付与し、ヒーター内部を走行させるなど熱処理した後巻き取ることが好ましい。   When coating the fiber surface with an aqueous dispersion containing an acid-modified polyolefin resin or polyurethane resin, a roller-type or slit-type oiling device is used at any stage when the thermoplastic resin is melt-spun and stretched. It is possible to employ a method of applying to the fiber surface. Among these, it is preferable to apply the film after stretching and before winding, and to perform winding after heat treatment such as running inside the heater.

これにより、溶融紡糸、巻取工程において酸変性ポリオレフィン樹脂やポリウレタン樹脂を含有する水性分散体の付与、乾燥が行え、別途加工を施す必要がなく、酸変性ポリオレフィン樹脂やポリウレタン樹脂が均一にコーティングされ、均一な膜厚の塗膜が形成された繊維を簡便な方法で、操業性よく得ることが可能となる。   As a result, an aqueous dispersion containing an acid-modified polyolefin resin or a polyurethane resin can be applied and dried in the melt spinning and winding process, and there is no need for separate processing, and the acid-modified polyolefin resin and the polyurethane resin are uniformly coated. It is possible to obtain a fiber on which a coating film having a uniform film thickness is formed with good operability by a simple method.

また、溶融紡糸し、巻き取ることにより得られた繊維に対し、後工程で付与することも当然可能である。比較的多い付着量としたい場合には、ディッピングマシーンを用い、ディップ処理で塗布することが好ましい。この処理は上記手法よりも低速での処理が可能となるので、比較的長時間の乾燥を行うことも可能となり、付着量を多くすることが可能となる。   Of course, it is also possible to give to a fiber obtained by melt spinning and winding in a subsequent step. When a relatively large amount of adhesion is desired, it is preferable to apply a dipping process using a dipping machine. Since this processing can be performed at a lower speed than the above method, it is possible to perform drying for a relatively long time, and it is possible to increase the amount of adhesion.

本発明の機能性繊維は、モノフィラメント、マルチフィラメントのいずれでもよく、長繊維、短繊維のいずれであってもよい。繊度や単糸数、丸断面や異型断面や中空繊維といった断面形状、芯鞘複合やサイドバイサイドや海島構造といった複合形態も特に限定されるものではない。また、仮撚加工、インターレース加工、押し込み捲縮加工(BCF加工)などが施されたものであってもよい。   The functional fiber of the present invention may be either a monofilament or a multifilament, and may be either a long fiber or a short fiber. There are no particular limitations on the fineness, the number of single yarns, the cross-sectional shape such as a round cross-section, a modified cross-section, or a hollow fiber, or a composite form such as a core-sheath composite, side-by-side, or sea-island structure. Alternatively, false twisting, interlacing, indentation crimping (BCF processing), or the like may be performed.

ただし、本発明の機能性繊維は、断面形状を異形としたり、加工を施すことにより繊維形態を変化させなくても、接着性は従来のものより向上していることが特徴であるので、繊維自体の強力が高く、各種布帛への加工性等への影響が少ない、丸断面、直線糸で用いることが好ましい。   However, the functional fiber of the present invention is characterized in that the adhesiveness is improved from the conventional one even if the cross-sectional shape is irregular or the fiber form is not changed by processing. It is preferable to use it with a round cross section and a straight thread, which have a high strength per se and have little influence on processability to various fabrics.

また、本発明の機能性繊維がモノフィラメントの場合は、モノフィラメントの表面に酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜が形成されており、マルチフィラメントの場合は、マルチフィラメントの表面に酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜が形成されているものであるが、マルチフィラメントの場合は、中でも、マルチフィラメントを構成する単糸の表面に酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜が形成されていることが好ましい。   When the functional fiber of the present invention is a monofilament, a coating film containing an acid-modified polyolefin resin is formed on the surface of the monofilament. In the case of a multifilament, the surface of the multifilament contains an acid-modified polyolefin resin. In the case of a multifilament, it is preferable that a coating film containing an acid-modified polyolefin resin is formed on the surface of a single yarn constituting the multifilament.

次に、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例中の各種の特性値及び評価は以下のように行ったものである。
(1)強度、伸度
JIS−L−1013 引張強さ及び伸び率の標準時試験に記載の方法に従い、定速伸長型の試験機を使用し、つかみ間隔20mm、引っ張り速度20mm/分で測定するものである。
(2)接着強力
前記した接着性試験に基づき測定するものである。
(3)酸変性ポリオレフィン樹脂又は酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量
JIS−L−1013 溶剤抽出分のエタノール・ベンゼン抽出法に記載の方法に従い、測定するものである。
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. The various characteristic values and evaluations in the examples were performed as follows.
(1) Strength and elongation JIS-L-1013 According to the method described in the standard test for tensile strength and elongation, use a constant speed extension type tester and measure at a grip interval of 20 mm and a pulling speed of 20 mm / min. Is.
(2) Adhesive strength Measured based on the adhesion test described above.
(3) Adhesion amount of acid-modified polyolefin resin or acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin to fiber JIS-L-1013 Measured according to the method described in the ethanol-benzene extraction method for solvent extraction.

実施例1
酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体として、『アローベース SE-1200(ユニチカ社製、固形分濃度20%)』(水性分散体1)を用いた。
熱可塑性樹脂からなる繊維として、ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント(繊度1100dtex、フィラメント数192本、強度8.4cN/dtex、伸度16%、100T/MのZ撚りの撚糸:繊維A)を用いた。
リッツラー社製コンピュートリーターを用いて、繊維Aに上記水性分散体1をディッピング処理し、引き続き110℃×30秒の乾燥処理を施した。そして乾燥後の酸変性ポリオレフィン樹脂の繊維に対する付着量が3%omfの機能性繊維を得た。
Example 1
As an aqueous dispersion containing an acid-modified polyolefin resin, “Arrow Base SE-1200 (manufactured by Unitika Ltd., solid content concentration 20%)” (aqueous dispersion 1) was used.
Polyethylene terephthalate multifilament (fineness: 1100 dtex, filament number: 192, strength: 8.4 cN / dtex, elongation: 16%, 100 T / M Z-twisted yarn: fiber A) was used as the fiber made of thermoplastic resin.
The aqueous dispersion 1 was dipped on the fiber A using a Ritzler computer treater, and subsequently dried at 110 ° C. for 30 seconds. And the functional fiber whose adhesion amount with respect to the fiber of the acid-modified polyolefin resin after drying was 3% omf was obtained.

実施例2
熱可塑性樹脂からなる繊維として、ナイロン6マルチフィラメント(繊度1000dtex、フィラメント数96本、強度8.1cN/dtex、伸度24%、100T/MのZ撚りの撚糸:繊維B)を用いた以外は、実施例1と同様に行い、機能性繊維を得た。
Example 2
Except for using nylon 6 multifilament (fineness: 1000 dtex, number of filaments: 96, strength: 8.1 cN / dtex, elongation: 24%, 100 T / M Z-twisted yarn: fiber B) as a fiber made of thermoplastic resin The functional fiber was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例3
熱可塑性樹脂からなる繊維として、ポリエチレンテレフタレートモノフィラメント(繊度1100dtex、強度7.5cN/dtex、伸度20%:繊維C)を用い、酸変性ポリオレフィン樹脂の繊維に対する付着量が1%omfとなるようにディッピング処理を調整した以外は実施例1と同様に行い、機能性繊維を得た。
Example 3
Polyethylene terephthalate monofilament (fineness 1100 dtex, strength 7.5 cN / dtex, elongation 20%: fiber C) is used as the fiber made of thermoplastic resin, and the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin to the fiber is 1% omf. A functional fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dipping treatment was adjusted.

実施例4
熱可塑性樹脂からなる繊維として、ナイロン6モノフィラメント(繊度1100detex、強度7.2cN/dtex、伸度30%:繊維D)を用い、酸変性ポリオレフィン樹脂の繊維に対する付着量が1%omfとなるようにディッピング処理を調整した以外は実施例1と同様に行い、機能性繊維を得た。
Example 4
Nylon 6 monofilament (fineness 1100 detex, strength 7.2 cN / dtex, elongation 30%: fiber D) is used as the fiber made of thermoplastic resin, and the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin to the fiber is 1% omf. A functional fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dipping treatment was adjusted.

実施例5
酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂を含有する水性分散体として、『アローベース SE−1200(ユニチカ社製、固形分濃度20%)』とポリウレタン樹脂の水性分散体である『アデカボンタイター HUX−561(アデカ社製、固形分濃度39%)』とを、SE−1200を10重量部、HUX−561を1.5重量部で混合(酸変性ポリオレフィン樹脂10重量部に対してポリウレタン樹脂が3重量部となるように混合)したもの(水性分散体2)を用いた。そして、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)が3%omfとなるようにした以外は実施例1と同様にして機能性繊維を得た。
Example 5
As an aqueous dispersion containing an acid-modified polyolefin resin and a polyurethane resin, “Arrow Base SE-1200 (manufactured by Unitika Ltd., solid content concentration 20%)” and an aqueous dispersion of polyurethane resin “Adeka Bon titer HUX-561 ( Adeka Co., Ltd., solid content concentration of 39%) ”was mixed with 10 parts by weight of SE-1200 and 1.5 parts by weight of HUX-561 (3 parts by weight of polyurethane resin with respect to 10 parts by weight of acid-modified polyolefin resin). (Aqueous Dispersion 2) was used. A functional fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin and the polyurethane resin to the fibers (the adhesion amount of both resins to the fibers) was 3% omf.

実施例6
実施例5と同様の水性分散体2を用い、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)が3%omfとなるようにした以外は、実施例2と同様にして機能性繊維を得た。
Example 6
Example 2 except that the same aqueous dispersion 2 as in Example 5 was used, and the amount of adhesion of the acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin to the fibers (the amount of adhesion of both resins to the fibers) was 3% omf. In the same manner, a functional fiber was obtained.

実施例7
実施例5と同様の水性分散体2を用い、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)が1%omfとなるようにした以外は、実施例3と同様にして機能性繊維を得た。
Example 7
Example 3 except that the same aqueous dispersion 2 as in Example 5 was used and the amount of adhesion of the acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin to the fibers (the amount of adhesion of both resins to the fibers) was 1% omf. In the same manner, a functional fiber was obtained.

実施例8
実施例5と同様の水性分散体2を用い、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)が1%omfとなるようにした以外は、実施例4と同様にして機能性繊維を得た。
Example 8
Example 4 except that the same aqueous dispersion 2 as in Example 5 was used, and the amount of adhesion of the acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin to the fibers (the amount of adhesion of both resins to the fibers) was 1% omf. In the same manner, a functional fiber was obtained.

比較例1〜4
それぞれ実施例1〜4で用いた熱可塑性樹脂からなる繊維(繊維A〜D)そのものとした。
Comparative Examples 1-4
The fibers (fibers A to D) themselves made of the thermoplastic resin used in Examples 1 to 4 were used.

比較例5
酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)が0.1%omfとなるようにディッピング処理を調整した以外は実施例5と同様に行った。
Comparative Example 5
The same procedure as in Example 5 was performed except that the dipping treatment was adjusted so that the amount of adhesion of the acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin to the fibers (the amount of adhesion of both resins to the fibers) was 0.1% omf.

比較例6
酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)が0.1%omfとなるようにディッピング処理を調整した以外は実施例6と同様に行った。
Comparative Example 6
The same procedure as in Example 6 was performed except that the dipping treatment was adjusted so that the amount of adhesion of the acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin to the fibers (the amount of adhesion of both resins to the fibers) was 0.1% omf.

比較例7
酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)が0.1%omfとなるようにディッピング処理を調整した以外は実施例7と同様に行い、機能性繊維を得た。
Comparative Example 7
A functional fiber was prepared in the same manner as in Example 7 except that the dipping treatment was adjusted so that the amount of adhesion of the acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin to the fibers (the amount of adhesion of both resins to the fibers) was 0.1% omf. Got.

比較例8
酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)が0.1%omfとなるようにディッピング処理を調整した以外は実施例8と同様に行い、機能性繊維を得た。
Comparative Example 8
A functional fiber was prepared in the same manner as in Example 8 except that the dipping treatment was adjusted so that the amount of adhesion of the acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin to the fibers (the amount of adhesion of both resins to the fibers) was 0.1% omf. Got.

比較例9
酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)が20%omfとなるようにディッピング処理と乾燥を2回行った以外は実施例5と同様に行い、機能性繊維を得た。
Comparative Example 9
Performed in the same manner as in Example 5 except that dipping treatment and drying were performed twice so that the amount of adhesion of the acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin to the fibers (the amount of adhesion of both resins to the fibers) was 20% omf. Sex fiber was obtained.

比較例10
酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)が20%omfとなるようにディッピング処理と乾燥を2回行った以外は実施例6と同様に行い、機能性繊維を得た。
Comparative Example 10
Performed in the same manner as in Example 6 except that dipping treatment and drying were performed twice so that the amount of adhesion of the acid-modified polyolefin resin and polyurethane resin to the fibers (the amount of adhesion of both resins to the fibers) was 20% omf. Sex fiber was obtained.

実施例1〜8、比較例1〜10で得られた機能性繊維の評価結果を表1、2に示す。   Tables 1 and 2 show the evaluation results of the functional fibers obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 10.

表1、2から明らかなように、実施例1〜4の機能性繊維は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜が形成されており、酸変性ポリオレフィン樹脂の繊維に対する付着量が適量であったため、繊維材料、繊度に関係なく、接着強力が高く、LDPEに対し良好な接着性を示した。実施例5〜8の機能性繊維は、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂を含有する塗膜が形成されており、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量が適量であったため、接着強力が高く、LDPEに対しさらに良好な接着性を示した。   As is clear from Tables 1 and 2, the functional fibers of Examples 1 to 4 were formed with a coating film containing an acid-modified polyolefin resin, and the amount of acid-modified polyolefin resin attached to the fibers was an appropriate amount. Regardless of the fiber material and fineness, the adhesive strength was high, and good adhesion to LDPE was exhibited. In the functional fibers of Examples 5 to 8, a coating film containing an acid-modified polyolefin resin and a polyurethane resin was formed, and the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin and the polyurethane resin to the fibers was an appropriate amount. High and showed better adhesion to LDPE.

一方、比較例1〜4の繊維は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜が形成されていないものであり、比較例5〜8の繊維は、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量が少ないものであったため、いずれも接着強力が低く、LDPEに対する接着性に劣るものであった。また、比較例9〜10の繊維は、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量(両樹脂合計の繊維に対する付着量)が20%omfとなるようにディッピング処理と乾燥を2回行ったが、工程通過時にガイドとの摩擦で塗膜が削られ、繊維表面に毛羽も多発したため、十分な糸長のものを得ることができなかった。
On the other hand, the fibers of Comparative Examples 1 to 4 are those in which a coating film containing an acid-modified polyolefin resin is not formed, and the fibers of Comparative Examples 5 to 8 are attached to the fibers of the acid-modified polyolefin resin and the polyurethane resin. Therefore, all had low adhesive strength and poor adhesion to LDPE. Further, the fibers of Comparative Examples 9 to 10 were subjected to dipping treatment and drying twice so that the adhesion amount to the fibers of the acid-modified polyolefin resin and the polyurethane resin (adhesion amount to the fibers of both resins) was 20% omf. However, since the coating film was scraped by friction with the guide when passing through the process and fluff was frequently generated on the fiber surface, it was not possible to obtain a yarn having a sufficient yarn length.

Claims (6)

熱可塑性樹脂からなる繊維の表面に、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する塗膜が形成されてなり、酸変性ポリオレフィン樹脂の繊維に対する付着量が0.5〜10%omfであることを特徴とする機能性繊維。 A function in which a coating film containing an acid-modified polyolefin resin is formed on the surface of a fiber made of a thermoplastic resin, and the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin to the fiber is 0.5 to 10% omf Sex fibers. 熱可塑性樹脂からなる繊維の表面に、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂を含有する塗膜が形成されてなり、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の繊維に対する付着量が0.5〜10%omfであることを特徴とする機能性繊維。 A coating film containing an acid-modified polyolefin resin and a polyurethane resin is formed on the surface of the fiber made of a thermoplastic resin, and the adhesion amount of the acid-modified polyolefin resin and the polyurethane resin to the fiber is 0.5 to 10% omf. A functional fiber characterized by that. 下記に示す接着性試験で測定した接着強力が10mN/dtex以上である請求項1又は2記載の機能性繊維。
〔接着性試験〕長さ60mmの繊維をサンプルとし、端部より長さ10mm、厚さ2.0mmで低密度ポリエチレン(LDPE)を溶融被覆させ、冷却固化させた後、直径:繊維径+0.1mm、深さ:1mmの穴を有する金具に通す。このとき、サンプル繊維のLDPEの被覆されていない部分(50mm)を通す。そして、引張試験機のはさみ具に繊維および穴を有する金具を固定し、穴に対して垂直方向に50mm/分の速度でサンプル繊維を引張り、LDPEから繊維を抜き取る。この抜き取る際の強力の最大値(mN)を引張試験機で測定し、単位繊度(dtex)当たりに換算し、この値を接着強力(mN/dtex)とする。
The functional fiber according to claim 1 or 2, wherein the adhesive strength measured by an adhesion test shown below is 10 mN / dtex or more.
[Adhesion test] A fiber having a length of 60 mm was used as a sample, low-density polyethylene (LDPE) having a length of 10 mm and a thickness of 2.0 mm from the end was melt-coated, cooled and solidified, and then diameter: fiber diameter + 0. It passes through a metal fitting having a hole of 1 mm and depth: 1 mm. At this time, an uncoated portion (50 mm) of the LDPE of the sample fiber is passed. And the metal fitting which has a fiber and a hole is fixed to the scissors of a tensile tester, a sample fiber is pulled at a speed | rate of 50 mm / min perpendicularly to a hole, and a fiber is extracted from LDPE. The maximum value (mN) of the strength at the time of drawing is measured with a tensile tester, and converted per unit fineness (dtex), and this value is taken as the adhesive strength (mN / dtex).
酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を熱可塑性樹脂からなる繊維表面に塗布することにより得られたものである請求項1又は3記載の機能性繊維。 The functional fiber according to claim 1 or 3, wherein the functional fiber is obtained by applying an aqueous dispersion containing an acid-modified polyolefin resin to a fiber surface made of a thermoplastic resin. 酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂を含有する水性分散体を熱可塑性樹脂からなる繊維表面に塗布することにより得られたものである請求項2又は3記載の機能性繊維。 The functional fiber according to claim 2 or 3, which is obtained by applying an aqueous dispersion containing an acid-modified polyolefin resin and a polyurethane resin to a fiber surface made of a thermoplastic resin. 熱可塑性樹脂が非オレフィン系の熱可塑性樹脂である請求項1〜5いずれかに記載の機能性繊維。 The functional fiber according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermoplastic resin is a non-olefin thermoplastic resin.
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