JP2010065152A - Inkjet ink - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、特に吸水性を有しないプラスチックフィルムの表面に直接に、例えばサーマルインクジェット方式のインクジェットプリンタを用いて印字をするためのインクジェットインクに関するものである。 The present invention relates to an inkjet ink for printing directly on the surface of a plastic film having no water absorption, for example, using a thermal inkjet type inkjet printer.
複数のノズルから、制御信号に応じて随時インク滴を吐出させて印字を行なう、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリンタとしては、インク滴を吐出させるためのメカニズムの相違に基づいて、インクジェットインクを加熱して気泡を発生させて、前記気泡の発生による体積増加分のインクをインク滴としてノズルから吐出させるサーマルインクジェット方式のものと、ピエゾ素子の振動を利用したピエゾ方式のものとが知られている。 As a so-called on-demand type ink jet printer that performs printing by ejecting ink droplets from a plurality of nozzles as needed according to control signals, the ink jet ink is heated based on the difference in the mechanism for ejecting the ink droplets. There are known a thermal ink jet type in which bubbles are generated and a volume increase due to the generation of the bubbles is ejected from a nozzle as ink droplets, and a piezo type using a vibration of a piezo element.
前記オンデマンド型のインクジェットプリンタに用いるインクジェットインクとしては従来、少なくとも水を含む水性溶媒に水溶性染料等を溶解した水性のインクジェットインクが一般的に用いられてきた。しかし水性のインクジェットインクを用いて、例えば食品用レトルトパック等を構成するポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ、ＣＰＰ等）、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、ナイロンフィルム等のプラスチックフィルムの、特に水性のインクジェットインクを良好に受容するための処理を施していない、吸水性を有しない表面に直接に印字をしても満足の行く結果は得られなかった。 Conventionally, aqueous inkjet inks in which water-soluble dyes or the like are dissolved in an aqueous solvent containing at least water have been generally used as inkjet inks used in the on-demand inkjet printers. However, using water-based ink-jet inks, for example, water-based ink-jet inks of plastic films such as polypropylene films (OPP, CPP, etc.), polyethylene terephthalate films (PET), nylon films, etc. constituting food retort packs etc. Satisfactory results could not be obtained even if printing was performed directly on a surface that had not been treated for acceptance and had no water absorption.
すなわち水性のインクジェットインクはプラスチックフィルムに対する浸透性を有しない上、プラスチックフィルムの表面は前記のように吸水性を有しないため、前記表面に印字されたインクジェットインクは、例えば紙の表面に印字をした場合のように吸水によって急速に乾燥されることがなく、乾燥するまでに比較的長い時間を要する。そのため印字されたインクジェットインクが、乾燥するまでの間に前記表面ではじかれたり滲んだりしやすく、エッジがシャープで鮮明な良好な印字を得ることができなかった。 That is, the water-based ink-jet ink has no permeability to the plastic film, and the surface of the plastic film does not absorb water as described above. Therefore, the ink-jet ink printed on the surface printed on the paper surface, for example. It is not dried rapidly by water absorption as in the case, and it takes a relatively long time to dry. For this reason, the printed ink-jet ink is likely to be repelled or smeared on the surface until it dries, and it has been impossible to obtain good prints with sharp edges and sharpness.
また、例えば乾燥前に誤って印字面に触れたりすることで印字が滲んだり、かすんだり、あるいは消えたりしやすいという問題もあった。さらに、複数枚のプラスチックフィルムに連続して印字をする際に、インクジェットプリンタから排出された先のプラスチックフィルムの表面の印字が乾燥する前に、前記先のプラスチックフィルムの上に、後から排出されたプラスチックフィルムが重ねられて印字が裏写りするおそれもあった。これらの問題は、特に高速印刷時に顕著であった。 In addition, for example, there is a problem that the print is likely to be smudged, blurred, or disappeared by accidentally touching the print surface before drying. Furthermore, when continuously printing on a plurality of plastic films, the print on the surface of the previous plastic film discharged from the ink jet printer is dried on the previous plastic film before drying. There was also a risk that the printed film could show through due to the overlaid plastic film. These problems were particularly remarkable during high-speed printing.
また乾燥した後も、水溶性染料はプラスチックフィルムの表面に良好に定着されないため、例えば印字面をこすったりプラスチックフィルムの表面を水で濡らしたりした際に印字が滲んだり、かすんだり、あるいは消えたりしやすいという問題もあった。さらに食品用レトルトパックの場合は、調理のためにパックごと熱湯に浸して煮沸した際に印字が失われてしまうという問題があった。 In addition, even after drying, the water-soluble dye does not adhere well to the surface of the plastic film.For example, when the print surface is rubbed or the surface of the plastic film is wetted with water, the print may become blurred, hazy, or disappear. There was also a problem that it was easy to do. Furthermore, in the case of a food retort pack, there is a problem that the printing is lost when the whole pack is boiled in boiling water for cooking.
そこでインクジェットインクに、紫外線や熱によって硬化する硬化性を有するバインダ樹脂を加え、印字直後に紫外線を照射したり加熱したりして前記バインダ樹脂を硬化させることで、印字されたインクジェットインクを急速に固化させると共に、プラスチックフィルムの表面に定着させることが考えられた。しかしその場合には、インクジェットプリンタに、前記紫外線照射のための装置や加熱のための装置等を加える必要があり全体の構造が複雑化すると共に印字の操作が煩雑化する上、消費エネルギーが増大するといった問題があった。また高速印刷をするのが難しくなるという問題もあった。 Therefore, by adding a binder resin having a curing property that is cured by ultraviolet rays or heat to the inkjet ink, the printed inkjet ink is rapidly changed by curing the binder resin by irradiating ultraviolet rays or heating immediately after printing. It was considered to solidify and fix on the surface of the plastic film. However, in that case, it is necessary to add an ultraviolet irradiation device, a heating device, etc. to the ink jet printer, which complicates the overall structure and complicates the printing operation and increases the energy consumption. There was a problem such as. There is also a problem that it is difficult to perform high-speed printing.
ノズルからインク滴を連続的に吐出させながら、吐出させたインク滴の飛行軌跡を途中で変化させて被印字体の表面に任意の印字をする、いわゆるコンティニュアス型のインクジェットプリンタにおいては、前記水性のインクジェットインクに代えて、例えば油溶性染料と、前記油溶性染料等を良好に溶解できるメチルエチルケトン等のケトン類と、例えばアルコール類等とを含む油性のインクジェットインクが用いられることが多い。前記油性のインクジェットインクによれば、油溶性染料が水溶性を有しない上、プラスチックフィルムに対する定着性に優れるため印字の耐水性を向上できると共に、ケトン類がプラスチックフィルムに対する浸透性を有するため、前記プラスチックフィルムの表面に印字したインクジェットインクを、例えば加熱等をすることなく短時間で乾燥させて、エッジがシャープで鮮明な印字を得ることができる。 In a so-called continuous type ink jet printer that performs arbitrary printing on the surface of a substrate to be printed by changing the flight trajectory of the ejected ink drop halfway while ejecting ink droplets continuously from the nozzle, Instead of the water-based ink-jet ink, an oil-based ink-jet ink containing, for example, an oil-soluble dye, a ketone such as methyl ethyl ketone that can dissolve the oil-soluble dye and the like, and an alcohol is often used. According to the oil-based inkjet ink, the oil-soluble dye does not have water solubility, and has excellent fixability to a plastic film, so that the water resistance of printing can be improved, and ketones have permeability to the plastic film. The inkjet ink printed on the surface of the plastic film can be dried in a short time without heating or the like, for example, and a sharp and sharp print can be obtained.
しかしケトン類は水性溶媒に比べて環境負荷が大きかったり、臭気が強かったりするといった問題がある。また前記インクジェットインクは水を含まないため、特に水性のインクジェットインク用として設計されたサーマルインクジェット方式等のオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用した際には、インク滴の吐出が不安定になるという問題もある。 However, ketones have problems such as a greater environmental load and a stronger odor than aqueous solvents. In addition, since the ink-jet ink does not contain water, the ejection of ink droplets becomes unstable when used in an on-demand ink-jet printer such as a thermal ink-jet method designed especially for water-based ink-jet inks. There is also.
そこで、例えば特許文献１、２において、前記ケトン類に代わる新たな溶媒を含むインクジェットインクが検討されているが、このいずれのものも水を含まないため、やはり水性のインクジェットインク用として設計されたオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用した際には、インク滴の吐出が不安定になるという問題がある。また特許文献３には、水とエチルアルコールとの混合溶媒を用いることが記載されているが、多くの油溶性染料はエチルアルコール等の低級アルコールに対する溶解性が低いため、インクジェットインクの貯蔵時に油溶性染料等が析出したりしやすく、インクジェットインクの保存安定性が低下するという問題がある。 Therefore, for example, in Patent Documents 1 and 2, an inkjet ink containing a new solvent in place of the ketones has been studied. However, since neither of these inks contains water, it was also designed for an aqueous inkjet ink. When used in an on-demand type ink jet printer, there is a problem that ejection of ink droplets becomes unstable. Patent Document 3 describes that a mixed solvent of water and ethyl alcohol is used. However, many oil-soluble dyes have low solubility in lower alcohols such as ethyl alcohol, and therefore, when storing ink jet ink, There is a problem that a soluble dye or the like is likely to precipitate, and the storage stability of the ink-jet ink is lowered.
特許文献４ないし６には、それぞれγ−ブチロラクトン等の環状エステル類や、あるいはＮ−メチルピロリドン等の環状アミド類と、水との混合溶媒を用いることが記載されている。しかし環状エステル類はアルカリ性の環境下で加水分解されやすく、このことがインクジェットインクの保存安定性を低下させたり、耐水性に優れた印字をするために障害となったりする原因となる。 Patent Documents 4 to 6 each describe the use of a mixed solvent of water and a cyclic ester such as γ-butyrolactone or a cyclic amide such as N-methylpyrrolidone. However, cyclic esters are easily hydrolyzed in an alkaline environment, which causes a decrease in the storage stability of the ink-jet ink and causes an obstacle to printing with excellent water resistance.
すなわち水性のインクジェットインクにおいては、印字の耐水性を向上するために、バインダ樹脂として、本質的に水には不溶で、かつ塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に選択的に可溶であるアルカリ可溶性のバインダ樹脂を使用するのが一般的であり、前記バインダ樹脂を良好に溶解させて析出を防止するために、インクジェットインクをアルカリ性とするのが一般的である。しかし、前記のように環状エステル類はアルカリ性の環境下では加水分解されやすいため、両者を併用してインクジェットインクをアルカリ性とした場合には、インクジェットインクの貯蔵時に、環状エステル類の加水分解にともなって油溶性染料等が析出したりしやすく、インクジェットインクの保存安定性が低下する。またアルカリ性としない場合にはバインダ樹脂が析出しやすくなり、やはりインクジェットインクの保存安定性が低下する。さらに、アルカリ可溶性のバインダ樹脂に代えて通常の水溶性のバインダ樹脂を用いた場合には印字の耐水性が低下する。 That is, in water-based ink-jet ink, in order to improve the water resistance of printing, an alkali that is essentially insoluble in water and selectively soluble in an alkaline aqueous solution in which a basic substance is dissolved is used as a binder resin. In general, a soluble binder resin is used, and in order to dissolve the binder resin satisfactorily and prevent precipitation, the inkjet ink is generally made alkaline. However, as described above, since cyclic esters are easily hydrolyzed in an alkaline environment, when both are used together to make the inkjet ink alkaline, the cyclic esters are hydrolyzed during storage of the inkjet ink. In other words, oil-soluble dyes and the like are likely to precipitate, and the storage stability of the ink-jet ink is lowered. Further, when not alkaline, the binder resin is likely to be precipitated, and the storage stability of the inkjet ink is also lowered. Further, when a normal water-soluble binder resin is used instead of the alkali-soluble binder resin, the water resistance of printing is lowered.
一方、環状アミド類は蒸気圧が低いため、プラスチックフィルムの表面に印字したインクジェットインクの乾燥に比較的長い時間を要する傾向がある。そのため水性のインクジェットインクの場合と同様に、エッジがシャープで鮮明な良好な印字を得ることができない、乾燥前に誤って印字面に触れたりすることで印字が滲んだり、かすんだり、あるいは消えたりしやすい、印字が裏移りしやすいといった問題がある。
本発明の目的は、特に吸水性を有しないプラスチックフィルムの表面に、例えばサーマルインクジェット方式等の、オンデマンド型のインクジェットプリンタを用いて安定して印字をすることができると共に、印字したインクジェットインクが急速に乾燥されるためエッジがシャープで鮮明な良好な印字を得ることができ、しかも印字の定着性や耐水性も良好で、例えば印字面をこすったりプラスチックフィルムの表面を水で濡らしたりしても印字が滲んだり、かすんだり、あるいは消えたりしにくく、特に食品用レトルトパックの場合に、調理のためにパックごと熱湯に浸して煮沸した際に印字が失われるおそれがない上、環境に対する負荷が小さく、臭気が弱く、しかも保存安定性にも優れたインクジェットインクを提供することにある。 An object of the present invention is to enable stable printing on an on-demand type ink jet printer, such as a thermal ink jet method, on the surface of a plastic film that does not have water absorbability. Because it dries quickly, it can obtain good prints with sharp edges and sharpness, and also has good fixability and water resistance. For example, the print surface can be rubbed or the surface of a plastic film can be wetted with water. However, in the case of food retort packs, there is no risk of losing the prints when the entire pack is boiled in boiling water for cooking, and the burden on the environment. Is to provide an ink-jet ink which is small in odor, low in odor and excellent in storage stability
前記課題を解決するための、本発明のインクジェットインクは、色材、バインダ樹脂、および混合溶媒を含むインクジェットインクであって、前記混合溶媒が
(a) 水、
(b) 前記水と相溶性を有しない環状ケトン、
(c) 前記水および環状ケトンの両方と相溶性を有し、かつ同じ温度での蒸気圧が環状ケトンの蒸気圧より高いアルコール
を含むと共に、インクジェットインクの総量中の水の含有割合が１０質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とするものである。
In order to solve the above problems, an ink-jet ink of the present invention is an ink-jet ink containing a color material, a binder resin, and a mixed solvent, wherein the mixed solvent is
(a) water,
(b) a cyclic ketone having no compatibility with the water,
(c) includes alcohol having compatibility with both the water and the cyclic ketone and having a vapor pressure at the same temperature higher than the vapor pressure of the cyclic ketone, and the content ratio of water in the total amount of the inkjet ink is 10 mass % Or more and 30% by mass or less.
本発明によれば、先に説明したケトン類の中でも環境に対する負荷が小さく、かつ臭気が弱い(b)の環状ケトンを選択して用いると共に、前記環状ケトンを(a)の水および(c)のアルコールと併用することで、インクジェットインクの全体での環境に対する負荷をさらに小さく、かつ臭気を弱くすることができる。また環状ケトンは油溶性染料等を良好に溶解できるため、インクジェットインクの保存安定性を向上することもできる。なお色材としては、油溶性染料と同様に耐水性に優れた印字をすることができる顔料を用いることもでき、その場合には顔料の表面に親油性を付加することで、油溶性染料の場合と同様に良好な保存安定性を確保することができる。 According to the present invention, among the ketones described above, the cyclic ketone of (b) having a low environmental load and low odor is selected and used, and the cyclic ketone is used as the water of (a) and (c). By using together with the alcohol, it is possible to further reduce the burden on the environment of the entire inkjet ink and reduce the odor. Moreover, since cyclic ketones can dissolve oil-soluble dyes and the like well, the storage stability of inkjet inks can also be improved. As the colorant, a pigment capable of printing with excellent water resistance can be used in the same manner as the oil-soluble dye. In that case, by adding lipophilicity to the surface of the pigment, As in the case, good storage stability can be ensured.
また環状ケトンはプラスチックフィルムに対する良好な浸透性を有するため、前記プラスチックフィルムの表面に直接に印字したインクジェットインクを、例えば加熱等をすることなく短時間で乾燥させて、前記インクジェットインクが乾燥するまでの間に前記表面ではじかれたり滲んだりするのを抑制して、エッジがシャープで鮮明な印字を得ることができる。またインクジェットインクの乾燥前に誤って印字面に触れたりすることで印字が滲んだり、かすんだり、あるいは消えたりするのを防止すると共に、印字の裏写りを防止することもできる。 In addition, since the cyclic ketone has good permeability to the plastic film, the inkjet ink printed directly on the surface of the plastic film is dried in a short time without heating, for example, until the inkjet ink is dried. During this period, the surface can be prevented from being repelled or smudged, and printing with sharp edges can be obtained. Further, by touching the print surface by mistake before the ink-jet ink is dried, it is possible to prevent the print from blurring, fading, or disappearing, and to prevent print-through.
また前記浸透により色材をプラスチックフィルムの表層部内等に浸透させることができるため、環状ケトンを含むことにより、前記色材として油溶性染料や顔料等を用いることが可能となることと相まって、印字の定着性、耐水性をさらに向上して、乾燥後の印字面をこすったりプラスチックフィルムの表面を水で濡らしたりした際に印字が滲んだり、かすんだり、あるいは消えたりすることや、特に食品用レトルトパックの場合に、調理のためにパックごと熱湯に浸して煮沸した際に印字が失われたりすることを、より確実に防止することもできる。 In addition, since the color material can permeate into the surface layer portion of the plastic film by the permeation, the inclusion of the cyclic ketone enables the use of oil-soluble dyes, pigments, etc. as the color material, and printing. In addition to improving the fixability and water resistance of the printer, when the printed surface is dried or when the surface of the plastic film is wetted with water, the print may blur, fade or disappear, especially for food In the case of a retort pack, it is possible to more reliably prevent printing from being lost when the whole pack is boiled in boiling water for cooking.
また本発明のインクジェットインクは(a)の水を前記所定の含有割合で含むため、水性のインクジェットインク用として設計されたサーマルインクジェット方式等のオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用した際に、インク滴を安定して吐出させることができる。また水と、前記水と相溶性を有しない(b)の環状ケトンとを、この両者と相溶性を有する(c)のアルコールを加えることによって相溶させて均一相を形成できるため、インクジェトインクの保存安定性を向上できる。しかも(b)の環状ケトンとして水と相溶性を有しないものを用いると共に、(c)のアルコールとして、前記環状ケトンよりも同じ温度での蒸気圧が高いものを選択して用いることにより、より一層エッジがシャープで鮮明な印字を得ることも可能となる。 Further, since the inkjet ink of the present invention contains the water (a) in the predetermined content ratio, when used in an on-demand type inkjet printer such as a thermal inkjet method designed for an aqueous inkjet ink, Can be stably discharged. In addition, since the water and the cyclic ketone (b) that is not compatible with the water can be combined with each other by adding the alcohol (c) that is compatible with the water, a uniform phase can be formed. The storage stability of can be improved. In addition, the cyclic ketone (b) that is not compatible with water is used, and the alcohol (c) is selected from those having a higher vapor pressure at the same temperature than the cyclic ketone. It is also possible to obtain a clear print with sharper edges.
すなわち、プラスチックフィルムの表面に印字されたインクジェットインク中で、蒸気圧の高いアルコールが水および環状ケトンよりも先に蒸発することで、先に説明した環状ケトンの浸透と相まって、インクジェットインクを、例えば加熱等をすることなく短時間で乾燥させて、前記インクジェットインクが乾燥するまでの間に前記表面ではじかれたり滲んだりするのを抑制できる。のみならず、前記蒸発に伴って水と環状ケトンとアルコールの相溶系が崩れた際に、水と環状ケトンとが相分離して前記環状ケトンが凝集状態（ショック状態）となり、それに伴って水よりも環状ケトンに対する親和性の高い前記油溶性染料や親油性の顔料等も凝集状態を呈するため、印字のエッジをより一層シャープで鮮明にすると共に、印字濃度を高めることもできる。 That is, in the inkjet ink printed on the surface of the plastic film, the alcohol having a high vapor pressure evaporates before water and the cyclic ketone. It is possible to prevent the ink-jet ink from being repelled or smeared before being dried by heating in a short time without heating or the like. In addition, when the compatible system of water, cyclic ketone, and alcohol collapses with the evaporation, water and the cyclic ketone are phase-separated and the cyclic ketone is in an agglomerated state (shock state). In addition, the oil-soluble dyes and oleophilic pigments having higher affinity for the cyclic ketone also exhibit an agglomerated state, so that the print edge can be made sharper and clearer and the print density can be increased.
したがって本発明によれば、前記３種の溶媒を併用することによる相乗効果によって、特に吸水性を有しないプラスチックフィルムの表面に、例えばサーマルインクジェット方式等の、オンデマンド型のインクジェットプリンタを用いて安定して印字をすることができると共に、印字したインクジェットインクが急速に乾燥されるためエッジがシャープで鮮明な良好な印字を得ることができ、しかも印字の定着性や耐水性も良好で、例えば印字面をこすったりプラスチックフィルムの表面を水で濡らしたりしても印字が滲んだり、かすんだり、あるいは消えたりしにくく、特に食品用レトルトパックの場合に、調理のためにパックごと熱湯に浸して煮沸した際に印字が失われるおそれがない上、環境に対する負荷が小さく、臭気が弱く、しかも保存安定性にも優れたインクジェットインクを提供することが可能となる。 Therefore, according to the present invention, by using a synergistic effect by using the three kinds of solvents together, the surface of the plastic film having no water absorption is stable using an on-demand type ink jet printer such as a thermal ink jet method. In addition to printing, the printed ink-jet ink is dried quickly, so that a good print with sharp edges and sharpness can be obtained. Even if the surface is rubbed or the surface of a plastic film is wetted with water, the print does not bleed, haze, or disappear, especially in the case of food retort packs, soak the whole pack in boiling water for cooking. In addition, there is no risk of losing prints, and the burden on the environment is small and the odor is low. It is possible to provide an ink jet ink excellent in storage stability.
前記のうち(b)の環状ケトンとしては、それ自体が単独で安定に存在しうる、炭素数４以上の環状ケトンのうち、油溶性染料の溶解性や、親油性処理をした顔料の分散性を有する任意の環状ケトンがいずれも使用可能である。ただし、環境に対する負荷をより一層小さく、かつ臭気をさらに弱くすることや、プラスチックフィルムの表面に印字したインクジェットインクを、例えば加熱等をすることなくさらに短時間で乾燥させて、より一層エッジがシャープで鮮明な印字を得ること等を考慮すると、環状ケトンとしては炭素数ができるだけ小さいもの、具体的には炭素数が４ないし５であるものが好ましく、特にシクロペンタノン（炭素数５）が好ましい。 Among the above-mentioned cyclic ketones (b), among the cyclic ketones having 4 or more carbon atoms, which can be present independently, the solubility of oil-soluble dyes and the dispersibility of pigments subjected to lipophilic treatment Any cyclic ketone having can be used. However, the load on the environment is further reduced, the odor is further reduced, and the inkjet ink printed on the surface of the plastic film is dried in a shorter time without heating, for example, so that the edges become sharper. In view of obtaining clear and clear prints, it is preferable that the cyclic ketone has as small a carbon number as possible, specifically, one having 4 to 5 carbon atoms, particularly cyclopentanone (5 carbon atoms). .
また(c)のアルコールとしては、水および環状ケトンの両方に対して良好な相溶性を有すると共に、前記環状ケトンに比べて同じ温度での蒸気圧が高い任意のアルコールがいずれも使用可能である。ただしインクジェットインクの貯蔵時に、その組成が大幅に変化したりしないために、アルコールには、沸点ができるだけ水に近いこと等も求められ、これらの条件をいずれも満足することを考慮すると、アルコールとしては炭素数が４ないし５であるもの、特に２−ブタノールが好ましい。 As the alcohol (c), any alcohol having good compatibility with both water and a cyclic ketone and having a higher vapor pressure at the same temperature than the cyclic ketone can be used. . However, since the composition of ink jet ink does not change significantly during storage, alcohol is also required to have a boiling point as close to water as possible, and considering that all these conditions are satisfied, Preferably has 4 to 5 carbon atoms, particularly 2-butanol.
また色材としては、先に説明したように耐水性に優れた印字をすることができる油溶性染料や顔料等が挙げられ、中でも油溶性染料が好ましい。前記油溶性染料を用いたインクジェットインクは、顔料を用いたものに比べてノズルの目詰まりを生じにくい上、目詰まりを生じた場合でも、インクジェットプリンタにおけるワイピング、ステッピング等の操作によって速やかに目詰まりを解消して平常状態に復帰できるため、特に高速印刷時の信頼性を向上できる。 Examples of the color material include oil-soluble dyes and pigments that can perform printing with excellent water resistance as described above. Of these, oil-soluble dyes are preferable. Ink-jet inks using oil-soluble dyes are less likely to clog nozzles than those using pigments, and even when clogging occurs, they are quickly clogged by operations such as wiping and stepping in an ink-jet printer. Can be recovered and the normal state can be restored, so that the reliability at the time of high-speed printing can be improved.
本発明のインクジェットインクは、様々なインクジェットプリンタに使用可能であるが、水を含んでいることから、特に水性のインクジェットインク用として設計されたオンデマンド型のインクジェットプリンタ、中でもインクジェットインクを加熱して気泡を発生させて、前記気泡の発生による体積増加分のインクをインク滴としてノズルから吐出させるサーマルインクジェット方式の、オンデマンド型のインクジェットプリンタに用いた際に、前記インク滴の吐出をさらに安定化できる点で好ましい。 The ink-jet ink of the present invention can be used in various ink-jet printers, but since it contains water, it is particularly suitable for an on-demand ink-jet printer specifically designed for water-based ink-jet inks. When used in an on-demand type ink jet printer that uses a thermal ink jet method that generates air bubbles and ejects ink from the nozzle as a volume increase due to the generation of air bubbles, the ink droplet ejection is further stabilized. It is preferable in that it can be performed.
本発明によれば、特に吸水性を有しないプラスチックフィルムの表面に、例えばサーマルインクジェット方式等の、オンデマンド型のインクジェットプリンタを用いて安定して印字をすることができると共に、印字したインクジェットインクが急速に乾燥されるためエッジがシャープで鮮明な良好な印字を得ることができ、しかも印字の定着性や耐水性も良好で、例えば印字面をこすったりプラスチックフィルムの表面を水で濡らしたりしても印字が滲んだり、かすんだり、あるいは消えたりしにくく、特に食品用レトルトパックの場合に、調理のためにパックごと熱湯に浸して煮沸した際に印字が失われるおそれがない上、環境に対する負荷が小さく、臭気が弱く、しかも保存安定性にも優れたインクジェットインクを提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to stably print on the surface of a plastic film that does not have water absorption using an on-demand type ink jet printer such as a thermal ink jet method, and the printed ink jet ink Because it dries quickly, it can obtain good prints with sharp edges and sharpness, and also has good fixability and water resistance. For example, the print surface can be rubbed or the surface of a plastic film can be wetted with water. However, in the case of food retort packs, there is no risk of losing the prints when the entire pack is boiled in boiling water for cooking, and the burden on the environment. Can provide ink-jet inks that are small in size, low in odor, and excellent in storage stability It made.
本発明のインクジェットインクは、色材、バインダ樹脂、および混合溶媒を含むインクジェットインクであって、前記混合溶媒が
(a) 水、
(b) 前記水と相溶性を有しない環状ケトン、
(c) 前記水および環状ケトンの両方と相溶性を有し、かつ同じ温度での蒸気圧が環状ケトンの蒸気圧より高いアルコール
を含むと共に、インクジェットインクの総量中の水の含有割合が１０質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とするものである。
The inkjet ink of the present invention is an inkjet ink containing a color material, a binder resin, and a mixed solvent, wherein the mixed solvent is
(a) water,
(b) a cyclic ketone having no compatibility with the water,
(c) includes alcohol having compatibility with both the water and the cyclic ketone and having a vapor pressure at the same temperature higher than the vapor pressure of the cyclic ketone, and the content ratio of water in the total amount of the inkjet ink is 10 mass % Or more and 30% by mass or less.
〈混合溶媒〉
前記各成分のうち(a)の水の含有割合が、インクジェットインクの総量中の１０質量％以上、３０質量％以下に限定されるのは、下記の理由による。すなわち水の含有割合が前記範囲未満では、本発明のインクジェットインクを、特にサーマルインクジェット方式のオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用した際に、前記水による、インク滴の吐出を安定させる効果が得られず、吐出が不安定化して、プラスチックフィルムの表面に良好な印字をすることができなくなる。また先に説明したように(c)のアルコールが蒸発した際に、(b)の環状ケトンとの相分離によって前記環状ケトンを凝集させて、印字のエッジをより一層シャープで鮮明にすると共に、印字濃度を高める効果も得られない。
<Mixed solvent>
The reason why the water content of the component (a) is limited to 10% by mass or more and 30% by mass or less in the total amount of the ink-jet ink among the above components is as follows. That is, when the water content is less than the above range, when the ink-jet ink of the present invention is used in an on-demand type ink-jet printer, in particular, a thermal ink-jet method, the effect of stabilizing ink droplet ejection by the water can be obtained. Therefore, the ejection becomes unstable, and good printing cannot be performed on the surface of the plastic film. Further, as described above, when the alcohol of (c) is evaporated, the cyclic ketone is agglomerated by phase separation with the cyclic ketone of (b), and the printing edge is made sharper and clearer, The effect of increasing the print density cannot be obtained.
一方、水の含有割合が前記範囲を超える場合には、相対的に環状ケトンやアルコールの量が少なくなるため、前記両溶媒による、プラスチックフィルムの表面に印字したインクジェットインクを急速に乾燥させる効果が得られない。そのため従来の水性のインクジェットインクの場合と同様に、プラスチックフィルムの表面に印字したインクジェットインクの乾燥に比較的長い時間を要することになり、エッジがシャープで鮮明な良好な印字を得ることができない、乾燥前に誤って印字面に触れたりすることで印字が滲んだり、かすんだり、あるいは消えたりしやすい、印字が裏移りしやすいといった問題を生じる。 On the other hand, when the water content exceeds the above range, the amount of cyclic ketone and alcohol is relatively reduced, so that the effect of rapidly drying the inkjet ink printed on the surface of the plastic film by the two solvents is obtained. I can't get it. Therefore, as in the case of conventional water-based ink-jet inks, it takes a relatively long time to dry the ink-jet ink printed on the surface of the plastic film, and it is not possible to obtain good prints with sharp edges and sharpness. If the print surface is accidentally touched before drying, there are problems that the print is likely to blur, fade, or disappear, and that the print tends to flip.
なお、これらの問題が生じるのをさらに有効に防止して、プラスチックフィルムの表面に良好な印字をすることを考慮すると、水の含有割合は、前記範囲内でも１５質量％以上、２５質量％以下、特に２０質量％前後であるのが好ましい。
(b)の環状ケトンとしては、それ自体が単独で安定に存在しうる、炭素数４以上の環状ケトンのうち、油溶性染料に対する良好な溶解性や、親油性処理をした顔料に対する良好な分散性等を有する任意の環状ケトンが挙げられる。環状ケトンの具体例としては、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、およびシクロヘプタノンのうちの１種または２種以上が挙げられる。中でも、
シクロペンタノン（１０１３ｈＰａでの沸点１３０．６℃、２５℃での蒸気圧１５．２ｈＰａ、炭素数５）
シクロヘキサノン（１０１３ｈＰａでの沸点１５５．６５℃、２５℃での蒸気圧６．７ｈＰａ、炭素数６）
が好ましい。
In consideration of effectively preventing the occurrence of these problems and making good printing on the surface of the plastic film, the water content is 15% by mass or more and 25% by mass or less even within the above range. In particular, it is preferably around 20% by mass.
As the cyclic ketone of (b), among the cyclic ketones having 4 or more carbon atoms, which can exist stably by themselves, good solubility in oil-soluble dyes and good dispersion in pigments subjected to lipophilic treatment And any cyclic ketone having properties. Specific examples of the cyclic ketone include one or more of cyclobutanone, cyclopentanone, cyclohexanone, and cycloheptanone. Above all,
Cyclopentanone (boiling point 130.6 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 15.2 hPa at 25 ° C., carbon number 5)
Cyclohexanone (boiling point 155.65 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 6.7 hPa at 25 ° C., carbon number 6)
Is preferred.
特に、先に説明したように環境に対する負荷をより一層小さく、かつ臭気をさらに弱くすることや、プラスチックフィルムの表面に印字したインクジェットインクを、例えば加熱等をすることなくさらに短時間で乾燥させて、より一層エッジがシャープで鮮明な印字を得ること等を考慮すると、環状ケトンとしては炭素数が小さいもの、具体的には炭素数５のシクロペンタノンが好ましい。シクロペンタノンは前記各特性に優れる上、油溶性染料の溶解性や、親油性処理をした顔料の分散性にも優れている。 In particular, as described above, the burden on the environment is further reduced, the odor is further reduced, and the inkjet ink printed on the surface of the plastic film is dried in a shorter time without heating, for example. In consideration of obtaining clearer prints with sharper edges, the cyclic ketone is preferably one having a small carbon number, specifically, cyclopentanone having 5 carbon atoms. Cyclopentanone is excellent in each of the above properties, and is also excellent in the solubility of oil-soluble dyes and the dispersibility of pigments subjected to lipophilic treatment.
(c)のアルコールとしては、水および環状ケトンの両方に対して良好な相溶性を有すると共に、前記水および環状ケトンに比べて同じ温度での蒸気圧が高い任意のアルコールがいずれも使用可能である。かかるアルコールとしては、炭素数２ないし５のアルコールが挙げられる。
炭素数２ないし５のアルコールの具体例としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール〔２−メチル−１−プロパノール〕、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール〔２−メチル−２−プロパノール〕、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、イソペンチルアルコール〔３−メチル−１−ブタノール〕、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール〔２−メチル−２−ブタノール〕、３−メチル−２−ブタノール、およびネオペンチルアルコール〔２，２−ジメチル−１−プロパノール〕のうちの１種または２種以上が挙げられる。
As the alcohol (c), any alcohol having good compatibility with both water and cyclic ketones and having a higher vapor pressure at the same temperature than the water and cyclic ketones can be used. is there. Examples of such alcohols include alcohols having 2 to 5 carbon atoms.
Specific examples of the alcohol having 2 to 5 carbon atoms include ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutyl alcohol [2-methyl-1-propanol], tert-butyl alcohol [2- Methyl-2-propanol], 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, isopentyl alcohol [3-methyl-1-butanol], tert-pentyl alcohol [2- One or more of methyl-2-butanol], 3-methyl-2-butanol, and neopentyl alcohol [2,2-dimethyl-1-propanol].
中でも、
エタノール（１０１３ｈＰａでの沸点７８．３２℃、２５℃での蒸気圧７８．７ｈＰａ、炭素数２）
１−プロパノール（１０１３ｈＰａでの沸点９７．２℃、２５℃での蒸気圧２７．５ｈＰａ、炭素数３）
２−プロパノール（１０１３ｈＰａでの沸点８２．４０℃、２５℃での蒸気圧６０．３ｈＰａ、炭素数３）
１−ブタノール（１０１３ｈＰａでの沸点１１７．７℃、２５℃での蒸気圧９．４ｈＰａ、炭素数４）
２−ブタノール（１０１３ｈＰａでの沸点９９．５０℃、２５℃での蒸気圧２４．３ｈＰａ、炭素数４）
イソブチルアルコール〔２−メチル−１−プロパノール〕（１０１３ｈＰａでの沸点１０７．９℃、２５℃での蒸気圧１４．０ｈＰａ、炭素数４）
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール〔２−メチル−２−プロパノール〕（１０１３ｈＰａでの沸点８２．５０℃、２５℃での蒸気圧５６．０ｈＰａ、炭素数４）
２−ペンタノール（１０１３ｈＰａでの沸点１１９．３℃、２５℃での蒸気圧６．０３ｈＰａ、炭素数５）
が好ましい。
Above all,
Ethanol (boiling point 78.32 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 78.7 hPa at 25 ° C., carbon number 2)
1-propanol (boiling point 97.2 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 27.5 hPa at 25 ° C., carbon number 3)
2-propanol (boiling point 82.40 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 60.3 hPa at 25 ° C., carbon number 3)
1-butanol (boiling point 117.7 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 9.4 hPa at 25 ° C., carbon number 4)
2-butanol (boiling point 99.50 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 24.3 hPa at 25 ° C., carbon number 4)
Isobutyl alcohol [2-methyl-1-propanol] (boiling point 107.9 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 14.0 hPa at 25 ° C., carbon number 4)
tert-Butyl alcohol [2-methyl-2-propanol] (boiling point 82.50 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 56.0 hPa at 25 ° C., carbon number 4)
2-pentanol (boiling point 119.3 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 6.03 hPa at 25 ° C., carbon number 5)
Is preferred.
ただしインクジェットインクの貯蔵時に、アルコールの蒸発によって組成が大幅に変化したりしないことや、プラスチックフィルムの表面に印字した後、前記印字をできるだけ速やかに乾燥させること等を考慮すると、アルコールには、沸点ができるだけ水に近いこと等も求められ、これらの条件をいずれも満足することを考慮すると、アルコールとしては炭素数が４ないし５であるもの、特に炭素数４の２−ブタノールが好ましい。 However, the alcohol has a boiling point in consideration of the fact that the composition does not change significantly due to the evaporation of alcohol during storage of the ink-jet ink and that the printing is dried as soon as possible after printing on the surface of the plastic film. Is required to be as close to water as possible, and considering that these conditions are satisfied, alcohol having 4 to 5 carbon atoms, particularly 2-butanol having 4 carbon atoms is preferred.
前記(b)の環状ケトンと(c)のアルコールは任意の比率でインクジェットインクに含有させることができるが、特に環状ケトンＫとアルコールＡとを、両者の質量比Ａ／Ｋが１．４以上、５．０以下の範囲内となるように配合するのが好ましい。質量比Ａ／Ｋが１．４未満ではアルコールが少なくなりすぎて、前記アルコールによる、インクジェットインクをできるだけ短時間で乾燥させて、エッジがシャープで鮮明な印字を得る効果や、乾燥前に誤って印字面に触れたりすることで印字が滲んだり、かすんだり、あるいは消えたりするのを抑制する効果、特に高速印刷時に印字が裏移りするのを防止する効果等が十分に得られないおそれがある。 Although the cyclic ketone (b) and the alcohol (c) can be contained in the ink-jet ink in an arbitrary ratio, the mass ratio A / K of the cyclic ketone K and the alcohol A is particularly 1.4 or more. It is preferable to blend so as to be within the range of 5.0 or less. If the mass ratio A / K is less than 1.4, the amount of alcohol is too small, and the alcohol causes the ink-jet ink to be dried in as short a time as possible to obtain a sharp and clear print. There is a risk that the effect of suppressing the blurring, fading, or disappearing of the print by touching the print surface, especially the effect of preventing the print from turning over during high-speed printing, may not be obtained sufficiently. .
また質量比Ａ／Ｋが５．０を超える場合には逆にアルコールが多くなりすぎて、インクジェットインクが乾燥しやすくなりすぎる。そのため、例えばオンデマンド型のインクジェットプリンタの、複数のノズルを形成したヘッドの表面においてインクジェットインクがごく短時間で乾燥する等してノズルの目詰まりを生じやすくなって、特に高速印刷時の信頼性が低下するおそれがある。なお、これらの問題が生じるのをさらに有効に防止して、プラスチックフィルムの表面に良好な印字をすることを考慮すると、質量比Ａ／Ｋは、前記範囲内でも１．９以上、３．０以下、特に２．５前後であるのが好ましい。 On the other hand, when the mass ratio A / K exceeds 5.0, the alcohol becomes too much and the ink-jet ink becomes too easy to dry. For this reason, for example, in an on-demand type ink jet printer, the ink jet ink is easily dried on the surface of the head on which a plurality of nozzles are formed. May decrease. In consideration of more effectively preventing the occurrence of these problems and good printing on the surface of the plastic film, the mass ratio A / K is 1.9 or more, 3.0 or more even within the above range. Hereinafter, it is particularly preferably around 2.5.
前記(b)の環状ケトン、および(c)のアルコールの、インクジェットインクの総量中の合計の含有割合は、前記総量から水、色材、バインダ樹脂、およびその他の添加剤の含有割合を差し引いた残量であればよく、その具体的な範囲は特に限定されない。ただし、先に説明した環状ケトンおよびアルコールを水と併用することの効果をできるだけ有効に発揮させることを考慮すると、前記環状ケトンおよびアルコールの、インクジェットインクの総量中の合計の含有割合は５５質量％以上、８３質量％以下、特に５９質量％以上、７９質量％以下であるのが好ましい。 The total content of the cyclic ketone (b) and the alcohol (c) in the total amount of the inkjet ink is obtained by subtracting the content of water, a coloring material, a binder resin, and other additives from the total amount. Any remaining amount may be used, and the specific range is not particularly limited. However, considering that the effect of combining the cyclic ketone and alcohol described above with water as effectively as possible is taken into account, the total content of the cyclic ketone and alcohol in the total amount of the inkjet ink is 55% by mass. The content is 83% by mass or less, particularly 59% by mass or more and 79% by mass or less.
なお本発明において、(b)の環状ケトンが(a)の水と相溶性を有しないとは、両者を混合したのち静置するとエマルション状態を呈して白濁するか、または２相に相分離することをいうものとする。また(c)のアルコールが(a)の水および(b)の環状ケトンと相溶性を有するとは、(c)のアルコールを(a)の水と混合したのち静置すると無色透明で単一の相を形成し、同様に(c)のアルコールを(b)の環状ケトンと混合したのち静置しても無色透明で単一の相を形成し、さらには３者を混合したのち静置しても無色透明で単一の相を形成することをいうものとする。 In the present invention, the cyclic ketone (b) is not compatible with the water (a) when it is mixed and left to stand to form an emulsion and become cloudy or phase-separated into two phases. It shall be said. The alcohol (c) is compatible with the water (a) and the cyclic ketone (b) when the alcohol (c) is mixed with the water (a) and then allowed to stand to be colorless and transparent. Similarly, when the alcohol of (c) is mixed with the cyclic ketone of (b) and then allowed to stand, it forms a single phase that is colorless and transparent. Even so, it shall be colorless and transparent to form a single phase.
〈色材〉
色材としては、印字に耐水性を付与するために、耐水性に優れた種々の染料、顔料がいずれも使用可能であり、このうち染料としては、環状ケトンに対する溶解性に優れた油溶性染料が挙げられ、顔料としては、環状ケトンに対する分散性を高めるため、その表面に親油性を付加する処理を施した顔料等が挙げられる。中でも油溶性染料が好ましい。なおここでいう油溶性染料には、カラーインデックス名（Ｃ．Ｉ．ｎａｍｅ）がＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔで分類される狭義の油溶性染料だけでなく、前記環状ケトンに対する溶解性に優れると共に、水に溶解しない種々の染料をも含むものとする。
<Color material>
As the coloring material, various dyes and pigments excellent in water resistance can be used in order to impart water resistance to printing. Among these, oil-soluble dyes excellent in solubility in cyclic ketones can be used. Examples of the pigment include a pigment that has been subjected to a treatment for adding lipophilicity to the surface thereof in order to enhance dispersibility with respect to the cyclic ketone. Of these, oil-soluble dyes are preferred. The oil-soluble dye herein has a color index name (CI name) of C.I. I. In addition to oil-soluble dyes in a narrow sense classified by Solvent, various dyes that are excellent in solubility in the cyclic ketone and are not soluble in water are included.
前記油溶性染料を用いたインクジェットインクは、顔料を用いたものに比べてノズルの目詰まりを生じにくい上、目詰まりを生じた場合でも、インクジェットプリンタにおけるワイピング、ステッピング等の操作によって速やかに目詰まりを解消して平常状態に復帰できるため、特に高速印刷時の信頼性を向上できる。油溶性染料としては金属を含有しないものが好ましく、その具体例としては、下記の各化合物の１種または２種以上が挙げられる。 Ink-jet inks using oil-soluble dyes are less likely to clog nozzles than those using pigments, and even when clogging occurs, they are quickly clogged by operations such as wiping and stepping in an ink-jet printer. Can be recovered and the normal state can be restored, so that the reliability at the time of high-speed printing can be improved. As the oil-soluble dye, those which do not contain a metal are preferable, and specific examples thereof include one or more of the following compounds.
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ３、５
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ８、１３、４３、７２、７３
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ２、２５
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３、９
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ３、５、７、９、２６
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ１、１４
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ２、１１
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ１、３、７、１０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ２３、３８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１８、３３、８７、８８、９２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ１、９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ１７
〈バインダ樹脂〉
バインダ樹脂としては、先に説明したように本質的に水には不溶で、かつ塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に選択的に可溶であるバインダ樹脂が好ましい。かかるアルカリ可溶性のバインダ樹脂としては、例えば分子中にカルボキシル基を有しており、そのままでは水に不溶であるが、アンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等の塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に加えると、カルボキシル基の部分が塩基性物質と反応して水溶性の塩を生成して溶解する樹脂等が挙げられる。
C. I. Solvent Black 3, 5
C. I. Solvent Yellow19
C. I. Solvent Red8, 13, 43, 72, 73
C. I. Solvent Blue 2, 25
C. I. Solvent Violet 3, 9
C. I. Basic Blue 3, 5, 7, 9, 26
C. I. Basic Red1, 14
C. I. Basic Yellow 2, 11
C. I. Basic Violet 1, 3, 7, 10
C. I. Acid Black2
C. I. Acid Yellow 23, 38
C. I. Acid Red 18, 33, 87, 88, 92
C. I. Acid Blue1, 9
C. I. Direct Black17
<Binder resin>
As the binder resin, a binder resin that is essentially insoluble in water as described above and selectively soluble in an alkaline aqueous solution in which a basic substance is dissolved is preferable. As such an alkali-soluble binder resin, for example, it has a carboxyl group in its molecule and is insoluble in water as it is, but it is added to an alkaline aqueous solution in which basic substances such as ammonia, organic amines and caustic alkalis are dissolved. And a resin in which a carboxyl group part reacts with a basic substance to form a water-soluble salt and dissolves.
前記バインダ樹脂の具体例としては、例えばポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂等のうち、上記の特性を有するように分子量、酸価等を調整した樹脂、特に高酸価樹脂の１種または２種以上が挙げられる。 Specific examples of the binder resin include polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, potassium acrylate-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer. Acrylic resins such as coalescence; styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene- Styrene-acrylic acid resin such as α-methylstyrene-acrylic acid-alkyl acrylate ester copolymer; among maleic acid resin, fumaric acid resin, styrene-maleic acid copolymer resin, styrene-maleic anhydride copolymer resin, etc. , Molecular weight, acid value to have the above characteristics The resin which adjusted etc., especially 1 type or 2 types or more of high acid value resin is mentioned.
バインダ樹脂は、印字の定着性や耐水性を向上することを考慮すると、重量平均分子量Ｍｗが３，０００以上であるのが好ましい。ただし分子量が大きすぎるとバインダ樹脂が沈殿や析出などを生じやすくなって、インク滴の吐出が不安定になるおそれがある。また、インクジェットインクの貯蔵時にも、バインダ樹脂の沈殿や析出などを生じやすくなるおそれがある。したがってバインダ樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、上記の範囲内でも特に５０，０００以下であるのが好ましく、これらの特性を併せ考慮すると４，０００以上、４０，０００以下程度であるのがさらに好ましい。 The binder resin preferably has a weight average molecular weight Mw of 3,000 or more in consideration of improving the fixing property and water resistance of printing. However, if the molecular weight is too large, the binder resin is liable to cause precipitation or precipitation, and the ejection of ink droplets may become unstable. Moreover, there is a possibility that precipitation or precipitation of the binder resin is likely to occur when the inkjet ink is stored. Accordingly, the weight average molecular weight Mw of the binder resin is preferably 50,000 or less even in the above range, and more preferably about 4,000 or more and 40,000 or less considering these characteristics.
バインダ樹脂の含有割合は、インクジェットインクの総量中の０．１質量％以上、３．０質量％以下、特に０．５質量％以上、２．０質量％以下であるのが好ましい。含有割合がこの範囲未満では、油溶性染料等の色材をプラスチックフィルムの表面に定着させて印字の定着性や耐水性を向上する効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、特にサーマルインクジェット方式のオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用した際に、加熱による水分の気化に伴ってプリンタのヘッド内でインクジェットインクの粘度が局部的に上昇した際に、インク滴の吐出が不安定になったり、過剰のバインダ樹脂が析出してノズル内で目詰まりを生じたりするおそれがある。 The content ratio of the binder resin is preferably 0.1% by mass or more and 3.0% by mass or less, particularly 0.5% by mass or more and 2.0% by mass or less in the total amount of the ink-jet ink. If the content ratio is less than this range, the effect of fixing the color material such as oil-soluble dye on the surface of the plastic film and improving the fixing property and water resistance of printing may be insufficient. If this range is exceeded, especially when used in thermal inkjet on-demand inkjet printers, when the viscosity of the inkjet ink locally increases in the printer head as the moisture vaporizes due to heating. In addition, the ejection of ink droplets may become unstable, or excessive binder resin may precipitate and cause clogging in the nozzle.
本発明のインクジェットインクには、前記各成分に加えて、その特性を調整するための各種の添加剤を含有させてもよい。かかる添加剤としては、例えばインクジェットインクをアルカリ性にして前記バインダ樹脂を溶解させるための塩基性物質、界面活性剤、有機酸塩のエチレンオキシド付加物、ポリオキシチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アセチレングリコール類、グリコールエーテル類、その他が挙げられる。 The ink-jet ink of the present invention may contain various additives for adjusting the characteristics in addition to the components described above. Examples of such additives include basic substances for making inkjet ink alkaline and dissolving the binder resin, surfactants, ethylene oxide adducts of organic acid salts, polyoxyethylene phenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, Examples include acetylene glycols, glycol ethers, and others.
〈塩基性物質〉
塩基性物質は、インクジェットインクをアルカリ性にして、先に説明したようにアルカリ可溶性のバインダ樹脂を良好に溶解させると共に、インクジェットプリンタのヘッドの腐食を防止するために含有される。かかる塩基性物質としてはアンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等が挙げられる。
<Basic substance>
The basic substance is contained in order to make the ink-jet ink alkaline so as to dissolve the alkali-soluble binder resin well as described above and to prevent corrosion of the head of the ink-jet printer. Examples of such basic substances include ammonia, organic amines, and caustic alkalis.
このうち有機アミンの具体例としては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルモノエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノ−１−プロパノールアミンおよびこれらの誘導体等の１種または２種以上が挙げられる。 Of these, specific examples of organic amines include, for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ethyl monoethanolamine, ethyl diethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, mono-1-propanolamine, and these. 1 type, or 2 or more types, such as a derivative, are mentioned.
塩基性物質の添加量は、バインダ樹脂の遊離脂肪酸含有量を示す酸価や、あるいはインクジェットインクの、塩基性物質を添加しない状態でのｐＨなどに応じて適宜、調整できる。
〈界面活性剤〉
界面活性剤は、インクジェットインクの、プラスチックフィルムの表面に対する親和性を向上させるために含有される。前記界面活性剤としては、種々の界面活性剤が使用可能であるが、特にフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤が好適に使用される。このうちフッ素系界面活性剤の具体例としては、例えばイー アイ デュポン ドゥ ヌムール アンド カンパニー（E. I. Du Pont de Nemours and Co.）製のＺＯＮＹＬ ＦＳＰ、ＦＳＥ、ＦＳＡ、ＦＳ−６２、セイミケミカル(株)製のサーフロン（登録商標）Ｓ−３８１、(株)ジェムコ製のエフトップ（登録商標）ＥＦ−８０２、ＥＦ−３５２等の１種または２種以上が挙げられる。
The addition amount of the basic substance can be appropriately adjusted according to the acid value indicating the free fatty acid content of the binder resin, or the pH of the inkjet ink without adding the basic substance.
<Surfactant>
The surfactant is contained in order to improve the affinity of the inkjet ink for the surface of the plastic film. Various surfactants can be used as the surfactant, and in particular, a fluorosurfactant and a silicone surfactant are preferably used. Among these, specific examples of the fluorosurfactant include, for example, ZONYL FSP, FSE, FSA, FS-62 manufactured by EI DuPont de Nemours and Co., manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd. 1 type or 2 types or more of Surflon (registered trademark) S-381, EF-Top (registered trademark) EF-802, EF-352 manufactured by Gemco Corporation.
またシリコーン系界面活性剤の具体例としては、例えば日信化学工業(株)製のオルフィン（登録商標）ＰＤ−５０１、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のＳＩＬＷＥＴ（登録商標）Ｌ−７７、Ｌ−７６０４、ビックケミー・ジャパン(株)製のＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８等の１種または２種以上が挙げられる。
界面活性剤の含有割合は、インクジェットインクの総量中の０．０１質量％以上、５質量％以下、特に０．０５質量％以上、３質量％以下であるのが好ましい。
Specific examples of the silicone surfactant include Olfin (registered trademark) PD-501 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., and SILWET (registered trademark) L- manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC. 77, L-7604, BYK-347, BYK-348 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. or two or more of them.
The content of the surfactant is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, particularly 0.05% by mass or more and 3% by mass or less, based on the total amount of the inkjet ink.
〈有機酸塩のエチレンオキシド付加物〉
インクジェットインクに有機酸塩のエチレンオキシド付加物を含有させると、特に色材として顔料を含むインクジェットインクをサーマルインクジェット方式のインクジェットプリンタに使用した際に、インク滴の吐出を安定させることができる。その理由は明らかではないが、サーマルインクジェット方式のインクジェットプリンタにおいてインクジェットインクが瞬時に高温（およそ４００℃程度）に加熱された際に、有機酸塩のエチレンオキシド付加物が顔料の表面に吸着しようと働きかけて、前記顔料の分散が破壊されるのを防止するためと考えられる。
<Organic acid salt ethylene oxide adduct>
When an ethylene oxide adduct of an organic acid salt is contained in the ink-jet ink, ink droplet ejection can be stabilized particularly when an ink-jet ink containing a pigment as a color material is used in a thermal ink-jet ink jet printer. The reason for this is not clear, but when an inkjet ink is instantaneously heated to a high temperature (approximately 400 ° C.) in an inkjet printer of the thermal inkjet method, it works to adsorb the ethylene oxide adduct of the organic acid salt onto the pigment surface. This is considered to prevent the dispersion of the pigment from being destroyed.
有機酸塩のエチレンオキシド付加物の具体例としては、例えばクエン酸、グルコン酸、酒石酸、乳酸、Ｄ−リンゴ酸、Ｌ−リンゴ酸等の、モノないしトリカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等にエチレンオキシドを付加させた化合物が挙げられる。特にインク滴の吐出を安定させる効果の点では、式(1)： Specific examples of ethylene oxide adducts of organic acid salts include alkali metals such as sodium salts and potassium salts of mono- or tricarboxylic acids such as citric acid, gluconic acid, tartaric acid, lactic acid, D-malic acid, and L-malic acid. A compound obtained by adding ethylene oxide to a salt, ammonium salt, or the like can be given. Especially in terms of the effect of stabilizing ink droplet ejection, the formula (1):
〔式中、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は同一または異なってナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム基、または水素を示す。ただしＭ１、Ｍ２、およびＭ３は同時に水素でない。ｒは１ないし２８の数を示す。〕
で表される、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のクエン酸のアルカリ金属塩のエチレンオキシド付加物、およびクエン酸アンモニウムのエチレンオキシド付加物からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
[Wherein, M 1 , M 2 , and M 3 are the same or different and each represents an alkali metal such as sodium or potassium, an ammonium group, or hydrogen. However, M 1 , M 2 , and M 3 are not hydrogen at the same time. r represents a number from 1 to 28. ]
And at least one selected from the group consisting of an ethylene oxide adduct of an alkali metal salt of citric acid such as sodium citrate and potassium citrate, and an ethylene oxide adduct of ammonium citrate.
式中のｒが２８を超える化合物は、インクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりする結果として、却ってインク滴の吐出を不安定にするおそれがある。前記化合物の含有割合は、インクジェットインクの総量中の０．０１質量％以上、５質量％以下、特に０．０５質量％以上、３質量％以下であるのが好ましい。含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させたことによる、先に説明したインク滴の吐出を安定させる効果が不十分になるおそれがある。また、前記範囲を超える場合にはノズル等で目詰まりを生じるおそれがある。 A compound in which r exceeds 28 may increase the viscosity of the ink-jet ink, or may decrease the water solubility and precipitate in the ink-jet ink, resulting in unstable ejection of ink droplets. . The content of the compound is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, particularly 0.05% by mass or more and 3% by mass or less, based on the total amount of the ink-jet ink. If the content ratio is less than the above range, the effect of stabilizing the ejection of ink droplets described above due to the inclusion of the compound may be insufficient. Further, when the above range is exceeded, there is a risk of clogging with a nozzle or the like.
〈ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル〉
インクジェットインクに、式(2)：
<Polyoxyethylene phenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether>
Inkjet ink, formula (2):
〔式中、ｓは３ないし２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテル、および式(3)：
[Wherein s represents a number of 3 to 28. ]
And polyoxyethylene phenyl ether represented by formula (3):
〔式中、Ｒ９は炭素数８ないし１０のアルキル基、ｔは３ないし２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種を含有させると、先に説明した有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する働きをして、インク滴の吐出をさらに安定させることができる。
このうち式(2)で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテルにおいて、式中のｓが３ないし２８であるのが好ましいのは、ｓが前記範囲を外れる化合物は、有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。また特にｓが２８を超える化合物は、インクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりする結果として、却ってインク滴の吐出を不安定にするおそれもある。式(2)のポリオキシエチレンフェニルエーテルの具体例としては、ｓが６である、式(4)：
Wherein, R 9 represents the number of alkyl groups of 10 C 8 atoms, to t no 3 28. ]
When containing at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene alkylphenyl ethers represented by the formula, the function of assisting the function of the ethylene oxide adduct of the organic acid salt described above is provided, and ink droplet ejection Can be further stabilized.
Among these, in the polyoxyethylene phenyl ether represented by the formula (2), it is preferable that s in the formula is 3 to 28. The compound in which s is out of the above range is an ethylene oxide adduct of an organic acid salt. This is because the effect of assisting the function may be insufficient. In particular, a compound in which s exceeds 28 may increase the viscosity of the ink-jet ink, or may decrease the water solubility and precipitate in the ink-jet ink. As a specific example of the polyoxyethylene phenyl ether of the formula (2), s is 6, the formula (4):
で表される化合物が挙げられる。
また式(3)で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルにおいて、式中のｔが３ないし２８で、かつＲ９のアルキル基の炭素数が８ないし１０であるのが好ましいのは、ｔが前記範囲を外れる化合物や、Ｒ９のアルキル基の炭素数が前記範囲を外れる化合物はいずれも、有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。
The compound represented by these is mentioned.
In the polyoxyethylene alkylphenyl ether represented by the formula (3), it is preferable that t in the formula is 3 to 28 and the alkyl group of R 9 has 8 to 10 carbon atoms. This is because a compound outside the above range or a compound in which the carbon number of the alkyl group of R 9 is outside the above range may be insufficient in assisting the function of the organic acid salt of the ethylene oxide adduct.
また、特にｔが２８を超える化合物や、Ｒ９のアルキル基の炭素数が１０を超える化合物は、インクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりする結果として、却ってインク滴の吐出を不安定にするおそれもある。式(3)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの具体例としては、ｔが２５でＲ９のアルキル基の炭素数が８である、式(5)： In particular, a compound in which t is greater than 28 or a compound in which the carbon number of the alkyl group of R 9 is greater than 10 results in an increase in the viscosity of the inkjet ink or a decrease in water solubility and precipitation in the inkjet ink. On the other hand, there is a possibility that the ejection of ink droplets may become unstable. Specific examples of the polyoxyethylene alkylphenyl ether of the formula (3) include those in which the t is 25 and the alkyl group of R 9 has 8 carbon atoms, the formula (5):
で表される化合物が挙げられる。なお、式(3)の化合物には、Ｒ９のアルキル基が、フェニル基上の、ポリオキシエチレン基からみてｏ位、ｍ位およびｐ位に結合した３種の化合物があるが、本発明ではいずれの化合物を用いることもできる。また前記３種の化合物のうち、２種以上の混合物を用いることもできる。
式(2)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(3)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの含有割合は、インクジェットインクの総量中の０．０２質量％以上、７質量％以下、特に０．１質量％以上、５質量％以下であるのが好ましい。含有割合が前記範囲未満では、これらの化合物を含有させたことによる、先に説明した補助効果が十分に得られないおそれがある。
The compound represented by these is mentioned. In the compound of formula (3), there are three types of compounds in which the alkyl group of R 9 is bonded to the o-position, m-position and p-position on the phenyl group as viewed from the polyoxyethylene group. Then, any compound can be used. Moreover, 2 or more types of mixtures can also be used among the said 3 types of compounds.
The content ratio of the polyoxyethylene phenyl ether of the formula (2) and / or the polyoxyethylene alkyl phenyl ether of the formula (3) is 0.02% by mass or more and 7% by mass or less, particularly preferably 0. The content is preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less. If the content ratio is less than the above range, the auxiliary effect described above due to the inclusion of these compounds may not be sufficiently obtained.
また前記範囲を超える場合には、ヘッド内で目詰まりを生じるおそれがある。なお含有割合は、式(2)(3)の化合物をいずれか単独で使用する場合は、前記化合物単独での含有割合であり、２種以上を併用する場合は、併用する化合物の合計の含有割合である。式(2)(3)の化合物は、それぞれ補助効果のメカニズムが異なっていると考えられるため、両者を併用するのが好ましい。特に式(4)の化合物と、式(5)の化合物との併用系が、補助効果の点で好ましい。 If it exceeds the above range, clogging may occur in the head. The content ratio is the content ratio of the compound alone when the compound of formula (2) (3) is used alone, and the total content of the compounds used in combination when two or more compounds are used in combination. It is a ratio. Since the compounds of formulas (2) and (3) are considered to have different assisting effect mechanisms, it is preferable to use both in combination. In particular, a combined system of the compound of the formula (4) and the compound of the formula (5) is preferable in terms of the auxiliary effect.
〈アセチレングリコール類、グリコールエーテル類〉
インクジェットインクにアセチレングリコール類および／またはグリコールエーテル類を含有させると、これらの化合物は式(2)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(3)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの補助効果をさらに補完する補完効果を有するため、インク滴の吐出をさらに安定させることができる。
<Acetylene glycols and glycol ethers>
When acetylene glycols and / or glycol ethers are included in the ink-jet ink, these compounds further enhance the auxiliary effect of polyoxyethylene phenyl ether of formula (2) and / or polyoxyethylene alkylphenyl ether of formula (3). Since the complementary effect is complemented, the ejection of ink droplets can be further stabilized.
アセチレングリコール類の具体例としては、例えばエアープロダクツ アンド ケミカルズ社（Air Products and Chemicals Inc.）製のサーフィノール（登録商標）１０４およびそのシリーズ品、同サーフィノール６１、４２０、４４０、４６５、４８５、同ダイノール６０４、日信化学工業(株)製のオルフィン（登録商標）Ｅ４００１、４０３６、４０５１などの１種または２種以上が挙げられる。 Specific examples of acetylene glycols include, for example, Surfynol (registered trademark) 104 manufactured by Air Products and Chemicals Inc. and its series products, Surfynol 61, 420, 440, 465, 485, Examples thereof include one or more of the same dynol 604 and Olphine (registered trademark) E4001, 4036, 4051 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
アセチレングリコール類の含有割合は、インクジェットインクの総量中の０．０１質量％以上、５質量％以下、特に０．０５質量％以上、３質量％以下であるのが好ましい。含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させたことによる、先に説明した補完効果が不十分になるおそれがある。また、前記範囲を超える場合には印刷の耐水性が低下するおそれがある。 The content of acetylene glycols is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, particularly 0.05% by mass or more and 3% by mass or less, based on the total amount of the inkjet ink. When the content ratio is less than the above range, the complementary effect described above due to the inclusion of the compound may be insufficient. Moreover, when it exceeds the said range, there exists a possibility that the water resistance of printing may fall.
一方、グリコールエーテル類の具体例としては、例えばエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の１種または２種以上が挙げられる。 On the other hand, specific examples of glycol ethers include, for example, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, ethylene Examples thereof include one or more of glycol mono-2-ethylhexyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, propylene glycol monomethyl ether and the like.
グリコールエーテル類の含有割合は、インクジェットインクの総量中の０．５質量％以上、１０質量％以下、特に１質量％以上、７質量％以下であるのが好ましい。含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させたことによる、先に説明した補完効果が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合には、前記化合物が不揮発性の液体であるため、インクジェットインクが乾燥しにくくなるおそれがある。またインクジェットインクの保存安定性が低下するおそれもある。 The content ratio of the glycol ethers is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, particularly 1% by mass or more and 7% by mass or less in the total amount of the ink-jet ink. When the content ratio is less than the above range, the complementary effect described above due to the inclusion of the compound may be insufficient. On the other hand, when the above range is exceeded, since the compound is a non-volatile liquid, the inkjet ink may be difficult to dry. In addition, the storage stability of the inkjet ink may be reduced.
〈その他の添加剤〉
その他の添加剤としては、例えば防かび剤、殺生剤等が挙げられる。
前記各成分を含む本発明のインクジェットインクは、例えばサーマルインクジェット方式、ピエゾ方式等のオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用できる他、コンティニュアス型のインクジェットプリンタにも使用できるが、特に先に説明したようにサーマルインクジェット方式のオンデマンド型のインクジェットプリンタに好適に使用することができる。
<Other additives>
Examples of other additives include fungicides and biocides.
The ink-jet ink of the present invention containing each of the above components can be used for, for example, an on-demand type ink jet printer such as a thermal ink jet method or a piezo method, and can also be used for a continuous type ink jet printer. Thus, it can be suitably used for an on-demand type ink jet printer of a thermal ink jet system.
また本発明のインクジェットインクは、先に説明したように、例えば食品用レトルトパック等を構成するポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ、ＣＰＰ等）、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、ナイロンフィルム等の種々のプラスチックフィルムの、特に水性のインクジェットインクを良好に受容するための処理を施していない、吸水性を有しない表面に直接に印字をするために好適に使用することができる。 In addition, as described above, the inkjet ink of the present invention is, for example, various plastic films such as polypropylene film (OPP, CPP, etc.), polyethylene terephthalate film (PET), nylon film, etc. constituting food retort packs, In particular, it can be suitably used for printing directly on a surface having no water absorption, which has not been subjected to treatment for satisfactorily receiving a water-based inkjet ink.
食品用レトルトパックの場合は、例えばその少なくとも表面が前記プラスチックフィルムからなるレトルトパックに食品を充填し、密封して加熱、殺菌した後、前記プラスチックフィルムの表面に、本発明のインクジェットインクを用いてロット、賞味期限等のデータを印字することができる。かかる印字は、先に説明したように定着性や耐水性に優れるため、調理のためにパックごと熱湯に浸して煮沸した際に滲んだり失われたりすることがない。 In the case of a retort pack for food, for example, at least the surface of the retort pack made of the plastic film is filled with food, sealed, heated and sterilized, and then the inkjet film of the present invention is used on the surface of the plastic film. Data such as lots and expiration dates can be printed. Such printing is excellent in fixability and water resistance as described above, and therefore does not bleed or be lost when the entire pack is boiled in boiling water for cooking.
〈実施例１〉
色材としては、油溶性染料であるＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ３を用い、水としてはイオン交換水、環状ケトンとしてはシクロペンタノン（１０１３ｈＰａでの沸点１３０．６℃、２５℃での蒸気圧１５．２ｈＰａ、炭素数５）、アルコールとしては２−ブタノール（１０１３ｈＰａでの沸点９９．５０℃、２５℃での蒸気圧２４．３ｈＰａ、炭素数４）を用いた。またバインダ樹脂としてはアルカリ可溶性のアクリル系樹脂〔ＢＡＳＦジャパン（株）製のジョンクリル（登録商標）５７、重量平均分子量Ｍｗ＝４，９００〕、塩基性物質としては２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、界面活性剤としてはシリコーン系界面活性剤〔モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０４〕を用いた。
<Example 1>
As the coloring material, C.I. which is an oil-soluble dye. I. Solvent Black 3 was used, ion-exchanged water as water, cyclopentanone as cyclic ketone (boiling point 130.6 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 15.2 hPa at 25 ° C., carbon number 5), and 2-butanol as alcohol (Boiling point 99.50 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 24.3 hPa at 25 ° C., carbon number 4) was used. The binder resin is an alkali-soluble acrylic resin [Joncrill (registered trademark) 57 manufactured by BASF Japan Ltd., weight average molecular weight Mw = 4,900], and the basic substance is 2-amino-2-methyl- As the 1-propanol and surfactant, a silicone surfactant [SILWET L-7604 manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC.] Was used.
有機酸のエチレンオキシド付加物としては式(1)中のＭ１ないしＭ３がいずれもナトリウム、ｒが６であるクエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物（ＣＡＥＯ）を用い、ポリオキシエチレンフェニルエーテルとしては式(4)で表される化合物（ＰＯＥ）を用い、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては式(5)で表される化合物（ＰＯＥＡ）を用いた。グリコールエーテル類としてはプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＭＡ）を用いた。 As the ethylene oxide adduct of organic acid, sodium citrate ethylene oxide adduct (CAEO) in which M 1 to M 3 in formula (1) are all sodium and r is 6, and polyoxyethylene phenyl ether is represented by the formula The compound (POE) represented by the formula (5) was used as the polyoxyethylene alkylphenyl ether. Propylene glycol monomethyl ether (PGMMA) was used as the glycol ether.
前記各成分を、下記表１に示す割合で配合し、混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は２０質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは２．５であった。 The respective components were blended in the proportions shown in Table 1 below, mixed, and then filtered using a 5 μm membrane filter to produce an inkjet ink. The content ratio of water in the total amount of the ink-jet ink was 20% by mass, and the mass ratio A / K between the cyclic ketone K and the alcohol A was 2.5.
〈実施例２〉
水の配合量を１０質量部、２−ブタノールの配合量を５９質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は１０質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは３であった。
〈実施例３〉
水の配合量を３０質量部、２−ブタノールの配合量を３９質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は３０質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは２であった。
<Example 2>
An inkjet ink was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of water was 10 parts by mass and the amount of 2-butanol was 59 parts by mass. The content ratio of water in the total amount of the ink-jet ink was 10% by mass, and the mass ratio A / K between the cyclic ketone K and the alcohol A was 3.
<Example 3>
An inkjet ink was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of water was 30 parts by mass and the amount of 2-butanol was 39 parts by mass. The content ratio of water in the total amount of the ink-jet ink was 30% by mass, and the mass ratio A / K between the cyclic ketone K and the alcohol A was 2.
〈実施例４〉
シクロペンタノンの配合量を２５．８質量部、２−ブタノールの配合量を３８．２質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルの配合量を１０質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は２０質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは１．５であった。
<Example 4>
Inkjet recording was carried out in the same manner as in Example 1, except that the amount of cyclopentanone was 25.8 parts by mass, the amount of 2-butanol was 38.2 parts by mass, and the amount of propylene glycol monomethyl ether was 10 parts by mass. An ink was produced. The content ratio of water in the total amount of the ink-jet ink was 20% by mass, and the mass ratio A / K between the cyclic ketone K and the alcohol A was 1.5.
〈実施例５〉
シクロペンタノンの配合量を１２．４質量部、２−ブタノールの配合量を６１．６質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルの配合量を０質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は２０質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは５であった。
<Example 5>
InkJet in the same manner as in Example 1 except that the amount of cyclopentanone was 12.4 parts by mass, the amount of 2-butanol was 61.6 parts by mass, and the amount of propylene glycol monomethyl ether was 0 parts by mass. An ink was produced. The water content in the total amount of the ink-jet ink was 20% by mass, and the mass ratio A / K of cyclic ketone K to alcohol A was 5.
〈実施例６〉
アルコールとして、２−ブタノールに代えて同量（４９質量部）の２−プロパノール（１０１３ｈＰａでの沸点８２．４０℃、２５℃での蒸気圧６０．３ｈＰａ、炭素数３）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は２０質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは２．５であった。
<Example 6>
As an alcohol, the same amount (49 parts by mass) of 2-propanol (boiling point 82.40 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 60.3 hPa at 25 ° C., carbon number 3) was used instead of 2-butanol. Ink jet ink was produced in the same manner as in Example 1. The content ratio of water in the total amount of the ink-jet ink was 20% by mass, and the mass ratio A / K between the cyclic ketone K and the alcohol A was 2.5.
〈実施例７〉
環状ケトンとして、シクロペンタノンに代えて同量（２０質量部）のシクロヘキサノン（１０１３ｈＰａでの沸点１５５．６５℃、２５℃での蒸気圧６．７ｈＰａ、炭素数６）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は２０質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは２．５であった。
<Example 7>
Implemented except that the same amount (20 parts by mass) of cyclohexanone (boiling point 155.65 ° C. at 1013 hPa, vapor pressure 6.7 hPa at 25 ° C., carbon number 6) was used as the cyclic ketone instead of cyclopentanone. Ink jet ink was produced in the same manner as in Example 1. The content ratio of water in the total amount of the ink-jet ink was 20% by mass, and the mass ratio A / K between the cyclic ketone K and the alcohol A was 2.5.
〈実施例８〉
シクロペンタノンの配合量を３０質量部、２−ブタノールの配合量を３９質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は２０質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは１．３であった。
<Example 8>
An inkjet ink was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of cyclopentanone was 30 parts by mass and the amount of 2-butanol was 39 parts by mass. The content ratio of water in the total amount of the ink-jet ink was 20% by mass, and the mass ratio A / K between the cyclic ketone K and the alcohol A was 1.3.
〈実施例９〉
シクロペンタノンの配合量を１０質量部、２−ブタノールの配合量を５９質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は２０質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは６であった。
<Example 9>
An inkjet ink was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of cyclopentanone was 10 parts by mass and the amount of 2-butanol was 59 parts by mass. The content ratio of water in the total amount of the ink-jet ink was 20% by mass, and the mass ratio A / K between the cyclic ketone K and the alcohol A was 6.
〈比較例１〉
水の配合量を５質量部、２−ブタノールの配合量を６４質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は５質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは３．２であった。
〈比較例２〉
水の配合量を３５質量部、２−ブタノールの配合量を３４質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は３５質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは１．７であった。
<Comparative example 1>
An inkjet ink was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of water was 5 parts by mass and the amount of 2-butanol was 64 parts by mass. The content ratio of water in the total amount of the ink-jet ink was 5% by mass, and the mass ratio A / K between the cyclic ketone K and the alcohol A was 3.2.
<Comparative example 2>
An inkjet ink was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of water was 35 parts by mass and the amount of 2-butanol was 34 parts by mass. The content ratio of water in the total amount of the ink-jet ink was 35% by mass, and the mass ratio A / K between the cyclic ketone K and the alcohol A was 1.7.
〈比較例３〉
アルコールの蒸気圧が同じ温度での環状ケトンの蒸気圧より低い比較例を得るべく、前記アルコールとして、２−ブタノールに代えて同量（４９質量部）の１−ブタノール（１０１３ｈＰａでの沸点１１７．７℃、２５℃での蒸気圧９．４ｈＰａ、炭素数４）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。インクジェットインクの総量中の水の含有割合は２０質量％、環状ケトンＫとアルコールＡの質量比Ａ／Ｋは２．５であった。
<Comparative Example 3>
In order to obtain a comparative example in which the vapor pressure of the alcohol is lower than the vapor pressure of the cyclic ketone at the same temperature, instead of 2-butanol, the same amount (49 parts by mass) of 1-butanol (boiling point 117.13 at 1013 hPa) was used. An inkjet ink was produced in the same manner as in Example 1 except that the vapor pressure at 7 ° C. and 25 ° C. was 9.4 hPa and the carbon number was 4). The content ratio of water in the total amount of the ink-jet ink was 20% by mass, and the mass ratio A / K between the cyclic ketone K and the alcohol A was 2.5.
〈比較例４〉
特許文献６の実施例１を再現するため、下記の各成分を配合し、混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを製造した。
<Comparative example 4>
In order to reproduce Example 1 of Patent Document 6, the following components were blended, mixed, and then filtered using a 5 μm membrane filter to produce an inkjet ink.
サーフィノール４６５：アセチレングリコール類〔エアープロダクツ アンド ケミカルズ社製〕
〈比較例５〉
特許文献５の実施例１を再現するため、下記の各成分を配合し、混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを製造した。
Surfynol 465: Acetylene glycols (manufactured by Air Products and Chemicals)
<Comparative Example 5>
In order to reproduce Example 1 of Patent Document 5, the following components were blended, mixed, and then filtered using a 5 μm membrane filter to produce an inkjet ink.
〈比較例６〉
特許文献２の実施例１を再現するため、下記の各成分を配合し、混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを製造した。
<Comparative Example 6>
In order to reproduce Example 1 of Patent Document 2, the following components were blended, mixed, and then filtered using a 5 μm membrane filter to produce an inkjet ink.
ＴＳＦ−４４６０：ポリエーテル変性シリコーンオイル〔モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製〕
ＫＦ−５６：シリコーンオイル〔信越化学工業(株)製〕
ジョンクリル６８：スチレンアクリル樹脂〔ＢＡＳＦジャパン（株）製〕
ＹＰ−９０２：テルペンフェノール樹脂〔ヤスハラケミカル(株)製〕
〈比較例７〉
特許文献２の実施例１を再現するため、下記の各成分を配合し、混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを製造した。
TSF-4460: Polyether-modified silicone oil [Momentive Performance Materials Japan GK]
KF-56: Silicone oil [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
Jonkrill 68: Styrene acrylic resin [manufactured by BASF Japan Ltd.]
YP-902: Terpene phenol resin [manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.]
<Comparative Example 7>
In order to reproduce Example 1 of Patent Document 2, the following components were blended, mixed, and then filtered using a 5 μm membrane filter to produce an inkjet ink.
ＫＦ−５６：シリコーンオイル〔信越化学工業(株)製〕
サーフィノール４６５：アセチレングリコール類〔エアープロダクツ アンド ケミカルズ社製〕
ダイヤナール（登録商標）ＰＢ３５４：アクリル樹脂〔三菱レイヨン(株)製〕
デンカブチラール２０００Ｌ：ブチラール樹脂〔電気化学工業(株)製〕
〈吐出安定性評価〉
実施例、比較例で製造したインクジェットインクを、サーマルインクジェット方式のオンデマンド型のインクジェットプリンタ〔日本ヒューレット・パッカード(株)製のＤｅｓｋｊｅｔ（登録商標）９７１Ｃｘｉ〕に使用して、プラスチックフィルムとしてのＯＰＰフィルムの表面に、前記プリンタのドライバソフトに含まれるノズルチェックパターンを印字し、吐出が不安定になってノズルからインク滴が吐出されなかったことによるノズル抜けの有無を観察して、下記の基準で吐出安定性を評価した。
KF-56: Silicone oil [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
Surfynol 465: Acetylene glycols (manufactured by Air Products and Chemicals)
Diamond (registered trademark) PB354: Acrylic resin [Made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.]
Denka Butyral 2000L: Butyral resin [manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.]
<Discharge stability evaluation>
OPP film as a plastic film by using the ink-jet ink produced in Examples and Comparative Examples for an on-demand type ink jet printer of thermal ink jet type (Deskjet (registered trademark) 971Cxi manufactured by Hewlett-Packard Japan) The nozzle check pattern included in the driver software of the printer is printed on the surface of the printer and the presence or absence of nozzle omission due to the ejection becoming unstable and no ink droplets being ejected from the nozzle is observed. The discharge stability was evaluated.
○：ノズル抜けなし。吐出安定性良好。
△：一部にノズル抜けを生じたものの実用レベル。
×：ほぼ全体にノズル抜けを生じた。吐出安定性不良。
〈乾燥性評価〉
実施例、比較例で製造したインクジェットインクを前記インクジェットプリンタに使用して、プラスチックフィルムとしてのＯＰＰフィルムの表面に、前記プリンタのドライバソフトに含まれる評価パターンを印字し、室温（２３±１℃）で５秒間静置し、次いで２００ｇの荷重をかけて印字面をこすった後、前記印字面の余白部分の汚れを観察して、下記の基準でインクジェットインクの乾燥性を評価した。
○: No nozzle missing. Good discharge stability.
Δ: Practical level with some nozzle missing.
×: Nozzle omission occurred almost entirely. Discharge stability is poor.
<Drying evaluation>
Using the ink-jet ink produced in Examples and Comparative Examples for the ink-jet printer, the evaluation pattern contained in the driver software of the printer is printed on the surface of the OPP film as a plastic film, and the room temperature (23 ± 1 ° C.) And then rubbed the printing surface under a load of 200 g, and then observed the stain on the margin of the printing surface, and evaluated the drying property of the inkjet ink according to the following criteria.
◎：全く汚れなし。乾燥性極めて良好。
○：ごくわずかに汚れたのみ。乾燥性良好。
△：わずかに汚れたものの実用レベル。
×：余白のほぼ全面が汚れた。乾燥性不良。
〈定着性試験〉
実施例、比較例で製造したインクジェットインクを前記インクジェットプリンタに使用して、プラスチックフィルムとしてのＯＰＰフィルムの表面に、前記プリンタのドライバソフトに含まれる評価パターンを印字し、室温（２３±１℃）で５秒間静置し、次いで２００ｇの荷重をかけて印字面をこすった後、印字の剥がれを観察して、下記の基準で定着性を評価した。
A: No dirt at all. Very good drying properties.
○: Only slightly dirty. Good drying properties.
Δ: Slightly soiled but practical level.
X: Almost the entire margin was dirty. Poor dryness.
<Fixability test>
Using the ink-jet ink produced in Examples and Comparative Examples for the ink-jet printer, the evaluation pattern contained in the driver software of the printer is printed on the surface of the OPP film as a plastic film, and the room temperature (23 ± 1 ° C.) 5 seconds, and after rubbing the print surface under a load of 200 g, the peeling of the print was observed and the fixability was evaluated according to the following criteria.
○：剥がれなし。定着性良好。
△：わずかに剥がれたものの実用レベル。
×：印字のほぼ全体が剥がれた。定着性不良。
〈印字品質評価〉
実施例、比較例で製造したインクジェットインクを前記インクジェットプリンタに使用して、プラスチックフィルムとしてのＯＰＰフィルムの表面に、前記プリンタのドライバソフトに含まれる評価パターンを印字し、印字のエッジを観察して、下記の基準で印字品質を評価した。
○: No peeling. Good fixability.
(Triangle | delta): The practical use level of what peeled slightly.
X: Almost all of the print was peeled off. Fixing failure.
<Print quality evaluation>
Using the ink-jet ink manufactured in Examples and Comparative Examples for the ink-jet printer, the evaluation pattern included in the driver software for the printer is printed on the surface of the OPP film as a plastic film, and the edges of the print are observed. The print quality was evaluated according to the following criteria.
◎：エッジに全く滲みなし。印字品質極めて良好。
○：ごくわずかに滲みがみられたのみ。印字品質良好。
△：わずかに滲みがみられたものの実用レベル。
×：滲みが目だった。印字品質不良。
〈目詰まり評価〉
実施例、比較例で製造したインクジェットインクを前記インクジェットプリンタに使用して、プラスチックフィルムとしてのＯＰＰフィルムの表面に、前記プリンタのドライバソフトに含まれる評価パターンを印字した後、５分間静置して再び同じ評価パターンを印字し、ノズルの抜けを観察して、下記の基準でノズルの目詰まりを評価した。
A: No blur at the edges. Very good print quality.
○: Only slight bleeding was observed. Good print quality.
(Triangle | delta): The practical use level of what a slight bleed was seen.
X: Bleeding was an eye. Print quality is poor.
<Clogging evaluation>
Using the ink-jet ink produced in Examples and Comparative Examples for the ink-jet printer, the evaluation pattern included in the driver software for the printer was printed on the surface of the OPP film as a plastic film, and then allowed to stand for 5 minutes. The same evaluation pattern was printed again, nozzle missing was observed, and nozzle clogging was evaluated according to the following criteria.
◎：ノズル抜け全くなし。目詰まりは全く生じなかった。
○：ごくまれにノズル抜けが生じたが、ワイピングの操作をすることで速やかに目詰まりを解消して平常状態に復帰できた。
△：一部にノズル抜けが生じたが、ワイピングの操作をすることで目詰まりを解消して平常状態に復帰できた。
A: No nozzle missing. No clogging occurred.
○: In some rare cases, nozzle missing occurred, but by performing the wiping operation, the clogging was quickly eliminated and the normal state was restored.
Δ: Some of the nozzles were missing, but the clogging was eliminated and the normal state was restored by performing the wiping operation.
×：ほぼ全体でノズル抜け発生し、ワイピングの操作をしても完全に目詰まりを解消することができなかった。
以上の評価結果を表６ないし表８に示す。
X: Nozzle omission occurred almost entirely, and clogging could not be completely eliminated even by wiping operation.
The above evaluation results are shown in Tables 6 to 8.
表６ないし表８より、従来の、コンティニュアス型のインクジェットプリンタ用のインクジェットインクである比較例４ないし７では、いずれかの評価が×になることが判った。また本願発明と同じ水と環状ケトンとアルコールとを併用した系であっても、本願発明で規定した要件のいずれかを満足しない比較例１ないし３のインクジェットインクでも、同様にいずれかの評価が×になることが判った。 From Tables 6 to 8, it was found that in the comparative examples 4 to 7 which are conventional ink jet inks for continuous ink jet printers, any evaluation becomes x. In addition, even in the same combination of water, cyclic ketone and alcohol as in the present invention, even in the inkjet inks of Comparative Examples 1 to 3 that do not satisfy any of the requirements defined in the present invention, either evaluation is similarly performed. It turns out that it becomes x.
これに対し、水と環状ケトンとアルコールとを併用した系であって本願発明で規定した要件を全て満足する実施例１ないし９のインクジェットインクによれば、全ての評価が◎ないし△であって、実用レベルの印字をできることが判った。
また各実施例を比較すると、水の含有割合は２０質量％前後、環状ケトンとしては炭素数５のシクロペンタノン、アルコールとしては炭素数４ないし５のアルコール、特に２−ブタノール、そして環状ケトンとアルコールの質量比Ａ／Ｋは１．４ないし５．０、中でも１．９以上、３．０以下、特に２．５前後であるのが好ましいことが判った。
On the other hand, according to the inkjet inks of Examples 1 to 9 which are a system using water, a cyclic ketone and alcohol in combination and satisfy all the requirements defined in the present invention, all evaluations are ◎ to △. It was found that printing at a practical level was possible.
Further, when the examples are compared, the water content is around 20% by mass, the cycloketone having 5 carbon atoms as the cyclic ketone, the alcohol having 4 to 5 carbon atoms, particularly 2-butanol, and the cyclic ketone as the alcohol. It has been found that the alcohol mass ratio A / K is preferably 1.4 to 5.0, more preferably 1.9 to 3.0, and particularly preferably around 2.5.
Claims (7)
(a) 水、
(b) 前記水と相溶性を有しない環状ケトン、
(c) 前記水および環状ケトンの両方と相溶性を有し、かつ同じ温度での蒸気圧が環状ケトンの蒸気圧より高いアルコール
を含むと共に、インクジェットインクの総量中の水の含有割合が１０質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とするインクジェットインク。 An ink-jet ink comprising a color material, a binder resin, and a mixed solvent, wherein the mixed solvent
(a) water,
(b) a cyclic ketone having no compatibility with the water,
(c) includes alcohol having compatibility with both the water and the cyclic ketone and having a vapor pressure at the same temperature higher than the vapor pressure of the cyclic ketone, and the content ratio of water in the total amount of the inkjet ink is 10 mass % Or more and 30% by mass or less.
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