JP2010058350A - Decorative sheet - Google Patents

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JP2010058350A JP2008225291A JP2008225291A JP2010058350A JP 2010058350 A JP2010058350 A JP 2010058350A JP 2008225291 A JP2008225291 A JP 2008225291A JP 2008225291 A JP2008225291 A JP 2008225291A JP 2010058350 A JP2010058350 A JP 2010058350A
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Koichi Sagawa
浩一 佐川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet having abrasion resistance, scratch resistance, weatherability, chemical resistance, and softness superior to conventional polypropylene decorative sheets, causing little whitening or cracks in bending processing, with excellent design, without using propylene resin of low crystallization. <P>SOLUTION: A transparent polypropylene-based resin consists of mixed resin comprising 60-99 pts.wt. of homopolypropylene component with a fraction of isotactic pentad in a range of 10-90%, and 40-1 pts.wt. of polybutene component. The isotactic index defined as the boiling heptane dissolvable residue fraction is in a range of 1-90%. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、主に建築物の玄関ドアやカーテンレール等の表面装飾等に用いられる、熱可塑性樹脂を主原料とする化粧シートのうち、特にポリプロピレン系材料を主成分とする化粧シートに関するものである。   The present invention relates to a decorative sheet mainly made of a polypropylene-based material, among decorative sheets mainly made of thermoplastic resin, which is mainly used for surface decorations such as entrance doors and curtain rails of buildings. is there.

従来、主に建築物の玄関ドアや鋼板材料系エクステリア部材の表面装飾には、鋼板部材に直接装飾模様を塗装する方法や、ポリ塩化ビニル系シートに印刷及び凹凸のエンボス加工を付与した化粧シートを鋼板部材に接着剤を介して貼り合わせる方法などが用いられてきたが、塗装による装飾模様の付与では凹凸感のある意匠が表現しづらく、またポリ塩化ビニル系化粧シートを用いた装飾模様の付与も、近年の環境への意識の高まりから敬遠されがちである。   Conventionally, for surface decoration of building entrance doors and steel sheet material exterior members, a decorative sheet directly applied with a decorative pattern on a steel sheet member, or a decorative sheet provided with printing and uneven embossing on a polyvinyl chloride sheet Has been used to bond steel sheet members with adhesives, etc., but it is difficult to express a design with unevenness by applying decorative patterns by painting, and decorative patterns using polyvinyl chloride decorative sheets Grants also tend to be shunned in recent years due to growing environmental awareness.

一方、近年の化粧シートの分野では、ポリ塩化ビニル系化粧シートと同等の意匠性を保持しつつ、かつ環境への負荷も少ないポリプロピレンやアクリル樹脂等を主材料とした化粧シートが注目されており、特にポリプロピレン樹脂を主材料とした化粧シートは、原材料費を含めた製造コストが、アクリル樹脂を使用した場合と比べて安価になる傾向にあり、また傷付き性や耐熱性、耐薬品性などの性能が高い事から注目か高まっている。   On the other hand, in the field of decorative sheets in recent years, decorative sheets mainly made of polypropylene or acrylic resin that have the same design as polyvinyl chloride decorative sheets and have a low environmental impact have attracted attention. In particular, decorative sheets mainly made of polypropylene resin tend to be less expensive to manufacture, including raw material costs, compared to the case of using acrylic resin, and have scratch resistance, heat resistance, chemical resistance, etc. Attention is growing because of its high performance.

しかしながら、特に化粧シートを金属板に貼り合わせて用いる場合の折り曲げ加工は、通常プレス成形により行われる為、木質基材に貼り合わせて使用した化粧板の様にV溝加工を施してから折り曲げ加工を行う場合と比べて、折り曲げ加工時に化粧シートにかかる延伸負荷が大きく、特にポリプロピレンやアクリル等の樹脂を使用した化粧シートでは、曲げ加工時に局所的に大きく引き伸ばされてしまう為、曲げ加工時に白化や割れを起こしやすいという欠点がある。   However, especially when the decorative sheet is bonded to a metal plate, the bending process is usually performed by press molding. Therefore, the bending process is performed after applying V-groove processing like a decorative sheet used by bonding to a wooden substrate. Compared with the case of performing the bending process, the load applied to the decorative sheet during bending is greater, especially for decorative sheets using resins such as polypropylene and acrylic, which are locally stretched during bending and therefore whitening during bending And has the disadvantage of being prone to cracking.

特に、隠蔽模様層の保護と耐磨耗性、耐傷性・耐候性・耐薬品性などの向上、及び意匠性の向上を目的として、模様を施した基材シートの、隠蔽模様層側に透明樹脂を積層してなるような層構成においては、該透明樹脂にポリプロピレンやアクリル樹脂を用いると、その剛性の高さから、白化や割れが起きやすい。   In particular, for the purpose of protecting the concealed pattern layer and improving its wear resistance, scratch resistance, weather resistance, chemical resistance, etc., and improving the design, it is transparent on the concealed pattern layer side of the patterned base sheet. In a layer structure in which resins are laminated, whitening and cracking are liable to occur when polypropylene or acrylic resin is used as the transparent resin because of its high rigidity.

特にポリプロピレン系の化粧シートにおいては、再表層に表面保護層を設ける事が一般的に行なわれるが、この場合も、局所的な樹脂の伸びに表面保護層が追従しきれずに、白化や割れが発生しやすい。   In particular, in the case of a polypropylene-based decorative sheet, it is generally performed to provide a surface protective layer on the surface layer, but in this case as well, the surface protective layer cannot follow the local resin elongation, and whitening and cracking occur. Likely to happen.

ポリプロピレン樹脂層にランダムタイプのポリプロピレンを用いたり、エチレン系、プロピレン系、スチレン系、ブタジエン系、等の材料を単体及び共重合したりするなどしてなるエラストマー成分を添加するなどの施策により、ある程度の白化及び割れの抑制効果が期待できるが、より折り曲げ負荷の大きいものについては、その限りではない。   Depending on measures such as using random type polypropylene for the polypropylene resin layer or adding elastomer components such as ethylene, propylene, styrene, butadiene, etc. Although it can be expected to suppress whitening and cracking, it is not limited to those having a larger bending load.

これらの問題を回避する為に、我々はこれまでに鋭意研究開発を行なっており、例えば特許文献1のように、ペンタッド分率の低いホモポリプロピレン樹脂を使用する事で、ポリプロピレン樹脂層及び表面保護層の割れや白化の抑制に効果がある事を見出している。   In order to avoid these problems, we have conducted extensive research and development so far. For example, as disclosed in Patent Document 1, a homopolypropylene resin having a low pentad fraction is used, so that the polypropylene resin layer and the surface protection are used. It has been found that it is effective in suppressing layer cracking and whitening.

しかしながら、ホモポリプロピレン樹脂の結晶化度とペンタッド分率との間には、ほぼ相関関係があり、ペンタッド分率の低いポリプロピレン樹脂は、結晶化度が低くなってしまう。ポリプロピレン樹脂のガラス転移点は一般的には0℃以下である為、20℃を超えるような室温以上の温度環境下では、非結晶部分の移動度が高くなり、その結果紫外線吸収剤や光安定剤などの添加剤が析出しやすく、耐候性能の面で通常のポリプロピレン樹脂と比べて劣る場合があった。また低分子量成分の析出などにより、経時での表面のべたつきや白濁なども起きやすかった。
特開2006−88349
However, there is a substantial correlation between the crystallinity of the homopolypropylene resin and the pentad fraction, and a polypropylene resin having a low pentad fraction has a low crystallinity. Since the glass transition point of polypropylene resin is generally 0 ° C. or lower, the mobility of the non-crystalline part is increased in a temperature environment exceeding 20 ° C., and as a result, ultraviolet absorbers and light stability are increased. In some cases, additives such as an agent easily precipitate, and inferior to a normal polypropylene resin in terms of weather resistance. Also, due to precipitation of low molecular weight components, surface stickiness and cloudiness over time were likely to occur.
JP 2006-88349 A

本発明は、係る従来技術の欠点に鑑みてなされたもので、その課題とするところは、耐磨耗性、耐傷性、耐候性、耐薬品性等を有しつつ、従来のポリプロピレン化粧シートより優れた柔軟性を有し、折り曲げ加工時に白化や割れが生じにくく、かつ意匠性の優れた化粧シートを、結晶化度の低いポリプロピレン樹脂を使用する事なく提供することにある。   The present invention has been made in view of the drawbacks of the related art, and the problem is that it has wear resistance, scratch resistance, weather resistance, chemical resistance, etc., while having a conventional polypropylene decorative sheet. An object of the present invention is to provide a decorative sheet having excellent flexibility, hardly whitening or cracking during bending, and having excellent design properties without using a polypropylene resin having a low crystallinity.

本発明はこの課題を解決したものでありすなわちその請求項1に記載の発明は、少なくとも非塩化ビニル系の材料からなる基材シート、隠蔽模様層、単層または複層の透明ポリプロピレン系樹脂層、表面保護層がこの順に積層されてなる化粧シートにおいて、前記透明ポリプロピレン系樹脂層のうちの少なくとも1層に用いる樹脂が、ポリプロピレン成分60〜99重量部とポリブテン成分40〜1重量部からなる混合樹脂からなり、かつ前記混合樹脂の沸騰ヘプタン可溶残分率として規定されるアイソタクチック指数が、1〜90%の範囲内にあり、かつ前記ポリプロピレン系樹脂層のポリプロピレン成分が、アイソタクチックペンタッド分率が10〜90%の範囲内にあるホモポリプロピレンである事を特徴とする化粧シートである。   The present invention solves this problem, that is, the invention according to claim 1 is that a base sheet, a concealing pattern layer, a single layer or a multi-layer transparent polypropylene resin layer made of at least a non-vinyl chloride material. In the decorative sheet in which the surface protective layers are laminated in this order, the resin used for at least one of the transparent polypropylene resin layers is a mixture comprising 60 to 99 parts by weight of the polypropylene component and 40 to 1 part by weight of the polybutene component. And the isotactic index defined as the boiling heptane-soluble residue ratio of the mixed resin is in the range of 1 to 90%, and the polypropylene component of the polypropylene resin layer is isotactic. A decorative sheet characterized in that it is a homopolypropylene having a pentad fraction in the range of 10 to 90%.

またその請求項2に記載の発明は、前記化粧シートの総厚が、50〜200μmの範囲にある事を特徴とする、請求項1記載の化粧シートである。   The invention according to claim 2 is the decorative sheet according to claim 1, wherein the total thickness of the decorative sheet is in the range of 50 to 200 μm.

請求項1記載の発明により、ポリプロピレンにポリブテンを混合することで平均分子量が増し、折り曲げ加工などの延伸歪みに対して強靭性が増して樹脂層全体での伸びとなる為にネッキングが起き難くなり、局所的に大きく延伸される事を抑制する事ができる。その結果、鋼板貼り合わせ後の折り曲げ加工において、白化や割れを抑制する事が可能になる。またアイソタクチック指数を限定することで結晶化度を低く抑える事が可能になり、透明ポリプロピレン樹脂層の柔軟性が増すことで、機械的な負荷に対してネッキングが起き難くなり、局所的に大きく延伸される事を抑制できる。その結果、鋼板貼りあわせ後の折り曲げ加工において、白化や割れを抑制すること可能となる。また、ホモポリプロピレン樹脂を用いペンタッド分率を限定することで、熱履歴に対する耐性の高い化粧シートを得る事ができる。   According to the first aspect of the invention, mixing polybutene with polypropylene increases the average molecular weight, increases toughness against stretching strain such as bending, and makes the entire resin layer less susceptible to necking. , It is possible to suppress a large stretch locally. As a result, it is possible to suppress whitening and cracking in the bending process after bonding the steel plates. In addition, by limiting the isotactic index, it becomes possible to keep the crystallinity low, and by increasing the flexibility of the transparent polypropylene resin layer, it becomes difficult for necking to occur due to mechanical load, and locally. Large stretching can be suppressed. As a result, whitening and cracking can be suppressed in the bending process after bonding the steel plates. Moreover, by limiting the pentad fraction using a homopolypropylene resin, a decorative sheet having high resistance to heat history can be obtained.

請求項2記載の発明により、折り曲げ加工時の最表層部での伸びの割合を低く抑える事ができるのと同時に、化粧シート層全体の柔軟性を付与する事が可能になる為、延伸歪みにより局所的に大きな伸びが発生する事を抑制する効果が得られる。   According to the invention of claim 2, it is possible to keep the ratio of elongation at the outermost layer portion at the time of bending low, and at the same time, it is possible to impart flexibility of the entire decorative sheet layer, so that the stretching strain The effect which suppresses that big elongation generate | occur | produces locally is acquired.

以下、本発明を図面に基づき詳細に説明する。図1に本発明の化粧シートの一実施例の断面の形状を示すが、本発明の請求の範囲内であれば、必ずしもこの内容に限定されるものではない。非塩化ビニル系の材料から成る基材シート1上に、隠蔽模様層2、透明ポリプロピレン系樹脂層3、表面保護層4を積層してなる。
きる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Although the cross-sectional shape of one Example of the decorative sheet of this invention is shown in FIG. 1, if it is in the claim of this invention, it will not necessarily be limited to this content. A concealing pattern layer 2, a transparent polypropylene resin layer 3, and a surface protective layer 4 are laminated on a substrate sheet 1 made of a non-vinyl chloride material.
wear.

本発明における基材シート1は化粧シートの基材として用いられる。材料としては、ポリ塩化ビニル以外の材料であれば、化粧シートの用途や価格、使い勝手等を勘案して任意に選んでかまわないが、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂が広く一般に用いられている。上記以外では、例えばエチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、ABS、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ナイロン6、ナイロン66、ポリ乳酸、紙、等を用いる場合がある。また必要に応じて、これらの材料を組み合わせて多層にして使用しても良い。   The base material sheet 1 in the present invention is used as a base material of a decorative sheet. As a material, any material other than polyvinyl chloride may be selected in consideration of the use, price, and convenience of the decorative sheet. Polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene are widely used. . Other than the above, for example, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, polystyrene, ABS, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal Polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyurethane, polyamide, nylon 6, nylon 66, polylactic acid, paper, and the like may be used. If necessary, these materials may be combined to form a multilayer.

隠蔽模様層2は化粧シートに木目柄、石目柄、砂地柄、抽象柄など意匠性を付与するため、あるいはベタ着色で基材シートを隠蔽するために設けられる。隠蔽模様層2の形成方法としては、基材シート1の表面あるいは裏面あるいはその両方に、グラビア印刷、オフセット印刷、凹版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、シルク印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷技法を用いるのが一般的であるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また用いられるインキも公知のもの、すなわちビヒクルに染料または顔料等の着色剤、体質顔剤を添加し、さらに可塑剤、安定剤、ワックス、グリース、乾燥剤、硬化剤、増粘剤、分散剤、充填剤等を任意に添加して溶剤、希釈剤等で充分に希釈、攪拌してなるものでよい。   The concealing pattern layer 2 is provided for imparting design properties such as a grain pattern, a stone pattern, a sand pattern, and an abstract pattern to the decorative sheet, or concealing the base material sheet by solid coloring. As a method for forming the concealing pattern layer 2, known methods such as gravure printing, offset printing, intaglio printing, screen printing, flexographic printing, silk printing, electrostatic printing, and ink jet printing are applied to the front surface or the back surface of the base sheet 1 or both. However, the present invention is not necessarily limited to this. Ink used is also known, that is, a colorant such as a dye or pigment, an extender is added to the vehicle, and a plasticizer, stabilizer, wax, grease, desiccant, curing agent, thickener, dispersant. In addition, a filler or the like may be arbitrarily added and sufficiently diluted with a solvent, a diluent or the like and stirred.

基材シート1の製造方法としてTダイ押出し法を用いる場合には、基材シート1に直接着色し、押出し製膜してこれを隠蔽模様層2として隠蔽の効果を持たせることもできる。着色方法としては、顔料を分散助剤や界面活性剤で処理した微粉末状の着色剤を使用するドライカラー法、樹脂と高濃度の顔料を溶融混連して予備分散したマスターバッチペレットを作製し、押出しホッパー内で着色のされていない通常の樹脂とドライブレンドするマスターバッチ法等があり、特に限定されるものではない。顔料の種類も、通常用いられているもので良いが、特に耐候性、耐熱性を考慮して、酸化チタン、群青、カドミウム顔料、酸化鉄等の無機顔料が望ましい。また有機顔料でもフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料等は使用できる。顔料の色や配合比率は隠蔽の度合いや意匠性等を鑑みて任意に決められるものであり、特に制約はない。   When the T-die extrusion method is used as the manufacturing method of the base sheet 1, the base sheet 1 can be directly colored and extruded to form a masking pattern layer 2 to provide a masking effect. As a coloring method, a dry color method using a fine powdery colorant in which a pigment is treated with a dispersion aid or a surfactant, and a master batch pellet in which a resin and a high-concentration pigment are melt-mixed and pre-dispersed are prepared. However, there is a masterbatch method for dry blending with an ordinary resin not colored in an extrusion hopper, and there is no particular limitation. The types of pigments may be those usually used, but inorganic pigments such as titanium oxide, ultramarine blue, cadmium pigment, iron oxide and the like are particularly desirable in consideration of weather resistance and heat resistance. Also, organic pigments such as phthalocyanine pigments and quinacridone pigments can be used. The color and blending ratio of the pigment are arbitrarily determined in view of the degree of concealment and design properties, and are not particularly limited.

また基材シート1に隠蔽模様層2を施す方法として、基材シート1の樹脂とは流動特性の異なる樹脂に高濃度の顔料を溶融混連して予備分散せしめたマスターバッチペレット、あるいは木紛、ガラス粉末等を添加して、基材シート1の樹脂と共に押出し製膜して基材シート1を形成することにより、基材シート1に隠蔽模様層2を形成する方法がある。   In addition, as a method of applying the concealing pattern layer 2 to the base sheet 1, master batch pellets obtained by melting and mixing a high concentration pigment in a resin having different flow characteristics from the resin of the base sheet 1, or wood powder There is a method of forming the concealed pattern layer 2 on the base sheet 1 by adding glass powder and the like, and forming the base sheet 1 by extrusion film formation with the resin of the base sheet 1.

もちろん、前記隠蔽模様層2を形成する方法の複数を併用することも可能である。また、基材シート1の製造方法としては、他にカレンダー法が一般的に用いられているが、その場合も、ほぼ同様の手法を用いて、隠蔽模様層2を形成することができる。   Of course, it is possible to use a plurality of methods for forming the masking pattern layer 2 together. Moreover, as a manufacturing method of the base material sheet 1, the calendar method is generally used, but also in that case, the masking pattern layer 2 can be formed by using substantially the same method.

本発明における透明ポリプロピレン系樹脂層3は、化粧シートの意匠性向上や隠蔽模様層2の保護、表面の耐磨耗性、耐薬品性、耐傷性及び耐候性等を付与するために設けられる。前記透明ポリプロピレン系樹脂層3は単層または複層からなるものであって良いが、すくなくとも1層に用いる樹脂がポリプロピレン成分60〜99重量部とポリブテン成分40〜1重量部の割合の混合樹脂であり、かつ前記混合樹脂の沸騰ヘプタン可溶残分率として規定されるアイソタクチック指数が、1〜90%の範囲内にあり、かつ前記ポリプロピレン系樹脂層のポリプロピレン成分が、アイソタクチックペンタッド分率が10〜90%の範囲内にあるホモポリプロピレンであるものが用いられる。   The transparent polypropylene resin layer 3 in the present invention is provided for improving the design properties of the decorative sheet, protecting the cover pattern layer 2, surface abrasion resistance, chemical resistance, scratch resistance, weather resistance, and the like. The transparent polypropylene resin layer 3 may be composed of a single layer or multiple layers, but at least the resin used in one layer is a mixed resin in a ratio of 60 to 99 parts by weight of the polypropylene component and 40 to 1 part by weight of the polybutene component. And the isotactic index defined as the boiling heptane-soluble residue ratio of the mixed resin is in the range of 1 to 90%, and the polypropylene component of the polypropylene resin layer is isotactic pentad A homopolypropylene having a fraction in the range of 10 to 90% is used.

前記ポリブテンは1重量部以上添加することで混合樹脂全体の平均分子量が上がり、折り曲げ加工などの延伸歪みに対する強靭性が増して樹脂層全体での伸びとなる為、局所的に大きく延伸される事を抑制する事ができる。ただし40重量部よりも多いとポリプロピレンと比較して融点の低いポリブテンの影響で耐熱性能が低くなる。またポリブテンは結晶か速度が比較して遅いので、加工直後と経過後での透明性の違いが顕著に見られてしまうため、安定した意匠性を得ることができなくなってしまう。   When the polybutene is added in an amount of 1 part by weight or more, the average molecular weight of the entire mixed resin is increased, and the toughness against stretching strain such as bending is increased and the entire resin layer is stretched. Can be suppressed. However, if the amount is more than 40 parts by weight, the heat resistance is lowered due to the influence of polybutene having a lower melting point than polypropylene. In addition, since polybutene is slow in crystal or speed, a difference in transparency immediately after processing and after transparency is noticeable, so that stable design cannot be obtained.

前記アイソタクチック指数は結晶化の度合いを示す指標のひとつであり、沸騰n−ヘプタンによって抽出された残分の、抽出前に対する割合のことである。本発明ではこれを90%以下とすることにより結晶化を抑制し、透明ポリプロピレン樹脂層の柔軟性が増すことで、機械的な負荷に対してネッキングが起き難くなり、局所的に大きく延伸される事を抑制できる。その結果、鋼板貼りあわせ後の折り曲げ加工において、白化や割れを抑制すること可能となる。前記アイソタクチック指数を1〜90%の範囲内とするには、前記ポリプロピレンとポリブテンを適宜選択することで可能であり、あるいは前記ポリプロピレンとポリブテンの樹脂成分の割合を上記範囲とした上で適宜調整することで可能である。   The isotactic index is one of indices indicating the degree of crystallization, and is the ratio of the residue extracted by boiling n-heptane to that before extraction. In the present invention, by controlling this to 90% or less, crystallization is suppressed, and the flexibility of the transparent polypropylene resin layer is increased, so that necking is less likely to occur due to mechanical load, and the film is stretched greatly locally. You can suppress things. As a result, whitening and cracking can be suppressed in the bending process after bonding the steel plates. In order to make the isotactic index within the range of 1 to 90%, it is possible to appropriately select the polypropylene and polybutene, or appropriately after the ratio of the resin component of the polypropylene and polybutene is within the above range. It is possible by adjusting.

前記アイソタクチックペンタッド分率とは、マクロモレキュールズ、6巻、6号、11月〜12月、925〜926頁(1973年)〔Macromolecules,Vol.6,No.6,November−December,925〜926(1973)〕に発表されている方法、すなわち13C−NMRを使用して測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。言い換えると該分率は、プロピレンモノマー単位が5個連続してアイソタクチック結合したプロピレンモノマー単位の分率を意味する。上述の13C−NMRを使用した測定におけるスペクトルピークの帰属決定法は、マクロモレキュールズ、8巻、5号、9月〜10月、687〜689頁(1975年)〔Macromolecules,Vol.8,No.5,September−October,687〜689(1975)〕に基づくものである。本発明ではこれを10〜79%の範囲内とすることにより、ポリプロピレン樹脂の中でも相対的に耐熱性の高いポリプロピレン樹脂を用いることで、鋼板貼り合わせ後の折り曲げ加工において、白化や割れを抑制する事が可能になるだけでなく、熱履歴に対する耐性の高い化粧シートを得る事ができる。アイソタクチックペンタッド分率を10〜79%の範囲内とするには、そのようなホモポリプロピレンを選択すれば良い。   The isotactic pentad fraction is defined as Macromolecules, Vol. 6, No. 6, November-December, 925-926 (1973) [Macromolecules, Vol. 6, no. 6, November-December, 925-926 (1973)], that is, isotactic fraction of pentad units in a propylene polymer molecular chain measured using 13C-NMR. . In other words, the fraction means a fraction of propylene monomer units in which five propylene monomer units are isotactically bonded continuously. The spectral peak attribution method in the measurement using 13C-NMR described above is described in Macromolecules, Vol. 8, No. 5, September-October, 687-689 (1975) [Macromolecules, Vol. 8, no. 5, September-October, 687-689 (1975)]. In the present invention, by making this within a range of 10 to 79%, by using a polypropylene resin having a relatively high heat resistance among the polypropylene resins, whitening and cracking are suppressed in the bending process after bonding the steel sheets. This makes it possible to obtain a decorative sheet that is highly resistant to heat history. In order to make the isotactic pentad fraction in the range of 10 to 79%, such a homopolypropylene may be selected.

また、化粧シートの更なる意匠性向上や隠蔽模様層の保護、耐磨耗性、耐薬品性、耐傷性等の発現に加え、化粧シートに所定の艶を持たせる為に、適宜、透明ポリプロピレン系樹脂層3を複層設けてもよい。   In addition to further improving the design properties of the decorative sheet, protecting the concealed pattern layer, exhibiting abrasion resistance, chemical resistance, scratch resistance, etc., and appropriately giving transparent gloss to the decorative sheet, transparent polypropylene A plurality of the resin layers 3 may be provided.

化粧シートへの耐候性の付与の為、透明ポリプロピレン系樹脂層3への紫外線吸収剤及び光安定剤等の添加は好適に行われる。紫外線吸収剤としては、所望する紫外線吸収効果を有する範囲内で、かつ化粧シートの耐候性以外の特性に大きな影響を与えない範囲であれば、特にその成分や添加量に制限はないが、例えば、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α、α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3、5−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤、酸化セリウム、酸化チタン等の無機系紫外線吸収剤等の中から1種あるいは1種以上を任意に組み合わせて添加することが可能である。   In order to impart weather resistance to the decorative sheet, addition of an ultraviolet absorber, a light stabilizer and the like to the transparent polypropylene resin layer 3 is suitably performed. As the ultraviolet absorber, as long as it has a desired ultraviolet absorption effect and does not significantly affect the properties other than the weather resistance of the decorative sheet, there are no particular restrictions on its components and addition amount, for example, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5 Benzotriazole ultraviolet rays such as chlorobenzotriazole, 2- (3,5-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) -benzotriazole Absorbents, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and other benzophenone purple External line absorbers, triazine ultraviolet absorbers such as 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, cerium oxide, titanium oxide, etc. It is possible to add one or more of these inorganic ultraviolet absorbers in any combination.

光安定剤も所望する紫外線吸収効果を有する範囲内で、かつ化粧シートの耐候性以外の特性に大きな影響を与えない範囲であれば、特にその成分や添加量に制限はない。例えばコハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン・2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシラート等のヒンダードアミン系光安定剤、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系光安定剤、ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルキシ)−4−ピペリジニル)エステル等のアミノエーテル型の光安定剤等から1種あるいは1種以上を任意に組み合わせて使用することが可能である。   The light stabilizer is not particularly limited as long as it has a desired ultraviolet absorption effect and does not significantly affect the properties other than the weather resistance of the decorative sheet. For example, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino- 1,3,5-triazine-2,4diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ) Imino}], N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine · 2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4piperidyl) amino] — 6-chloro-1,3,5-triazine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2-n-Butylmalonate Bis Hindered amines such as 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) and tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate Light stabilizers, benzoate light stabilizers such as 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, bis- (2,2,6,6-tetra It is possible to use one or a combination of one or more of amino ether type light stabilizers such as methyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester.

その他にも必要に応じて、熱安定剤、難燃剤、ブロッキング防止剤等が添加される。熱安定剤は、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3、5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)]−プロピオネート、2、4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)等のフェノール系酸化防止剤、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトに代表される燐系酸化防止剤等の中から1種、あるは1種以上組み合わせて使用可能である。   In addition, a heat stabilizer, a flame retardant, an antiblocking agent, etc. are added as needed. The heat stabilizer is pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)]-propionate, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4- Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl -2,4,6-tris (3,5-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanur Hindered phenol antioxidants such as acids, 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) Can be used in combination with one or more types of phenolic antioxidants such as tri) (phosphorus antioxidants typified by tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite). It is.

難燃剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機系化合物や燐酸エステル系の難燃剤等があるが、特に成分に限定は無い。但し、環境を考慮した非塩化ビニル製シートであるならば、ハロゲン系の難燃剤の使用は考慮する必要がある。   Examples of the flame retardant include inorganic compounds such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, and magnesium carbonate, and phosphate ester flame retardants, but there are no particular limitations on the components. However, if it is a non-vinyl chloride sheet in consideration of the environment, it is necessary to consider the use of a halogen-based flame retardant.

ブロッキング防止剤は珪酸アルミニウム、酸化珪素、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム等の無機系ブロッキング防止剤、脂肪酸アミドのような有機系ブロッキング防止剤等が任意に添加される。但し、ブロッキング防止剤の使用に関しては、積層界面の密着力を低下させる危険性もある為、注意が必要である。   As the anti-blocking agent, an inorganic anti-blocking agent such as aluminum silicate, silicon oxide, hydrotalcite and calcium carbonate, an organic anti-blocking agent such as fatty acid amide, and the like are optionally added. However, attention should be paid to the use of the anti-blocking agent because there is a risk of reducing the adhesion at the laminated interface.

また、立体感と表面の艶を調整するため、適宜凹陥模様を設けてもよい。凹陥模様を施す方法としては、通常の熱圧エンボス加工法でよく、何ら限定されるものではない。また、前記ポリプロピレン樹脂層5の形成方法としてTダイ押出法を用いる場合には、溶融樹脂を冷却固化させるチルロールの表面に、化粧シートに付与したい凹陥模様とは凹凸を正反対にした模様を施しておき、押し出された樹脂をチルロールとプレスロールとの間でエンボスして、ポリプロピレン樹脂層5の表面に凹陥模様を施す方法が一般的である。   Further, in order to adjust the three-dimensional effect and the gloss of the surface, a concave pattern may be provided as appropriate. The method for applying the concave pattern may be a normal hot-pressure embossing method and is not limited at all. When the T-die extrusion method is used as the method for forming the polypropylene resin layer 5, the surface of the chill roll that cools and solidifies the molten resin is provided with a pattern in which the concave / convex pattern to be applied to the decorative sheet is opposite to the concave / convex pattern. In general, the extruded resin is embossed between a chill roll and a press roll to give a concave pattern on the surface of the polypropylene resin layer 5.

前記透明ポリプロピレン系樹脂層3を積層する方法としては、熱及び圧力をかけて貼り合わせる熱ラミネーション法、接着剤を介して貼り合わせるドライラミネーション法およびウェットラミネーション法、基材シート上にポリプロピレン樹脂をTダイから溶融押出しする押出ラミネーション法の他、ニーラムラミネーション法、サンドラミネーション法などの手法がある。このなかで、押出ラミネーション法がもっとも生産性が良いが、樹脂のメルトフローレートが低い場合には、高速且つ安定した条件で製膜する事が困難になる事もある。その場合は、ドライラミネーション法やニーラムラミネーション法などの手法が好適である。メルトフローレートが低い樹脂を用いて押出ラミネーション法を用いる場合には、樹脂の溶融温度を高めに設定する事で、高速且つ安定した条件で製膜する事が可能になる事もあるが、その場合でも、溶融温度が300℃を超えてくると、樹脂の酸化劣化がおき易くなるため、注意が必要である。また押出ラミネーション法を用いて積層する場合には、隠蔽模様層2の最外表層にアンカーコート層の積層が好適に用いられる。アンカーコート層の材質は特に限定されるものではないが、イソシアネート硬化型あるいは電子線硬化型のポリエステル系のものが好適である。   As a method of laminating the transparent polypropylene-based resin layer 3, a heat lamination method in which heat and pressure are applied, a dry lamination method and a wet lamination method in which bonding is performed using an adhesive, and a polypropylene resin T on a base sheet. In addition to the extrusion lamination method in which melt extrusion is performed from a die, there are methods such as a knee lamination method and a sand lamination method. Among them, the extrusion lamination method has the highest productivity, but when the melt flow rate of the resin is low, it may be difficult to form a film under high speed and stable conditions. In that case, a technique such as a dry lamination method or a kneelam lamination method is suitable. When using an extrusion lamination method with a resin having a low melt flow rate, it may be possible to form a film under high speed and stable conditions by setting the melting temperature of the resin to be high. Even when the melting temperature exceeds 300 ° C., oxidative degradation of the resin is likely to occur, so care must be taken. Moreover, when laminating | stacking using an extrusion lamination method, lamination | stacking of an anchor coat layer is used suitably for the outermost surface layer of the concealment pattern layer 2. FIG. The material of the anchor coat layer is not particularly limited, but an isocyanate curable type or electron beam curable type polyester is preferred.

本発明における表面保護層4は、非塩化ビニル系の材料からなる基材シート1からなる化粧シート、特にはポリプロピレン樹脂を基材シート1として用いた化粧シートに対して耐傷付き性、耐候性、光沢値の調整、などの性能を付与する為に用いられる。表面保護層4の材質は、前記の諸物性に加えて、前記透明ポリプロピレン系樹脂層3との密着等が充分にあれば、特に規定されるものではないが、多官能アクリレート樹脂をイソシアネートで硬化させた2液硬化型樹脂が好適に用いられ、柔軟性をより重視する場合には、多官能アクリレート樹脂をイソシアネートで硬化させたものとポリウレタン樹脂との併用系が好適に用いられる。また、添加剤として前記紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、ブロッキング防止剤等が適宜添加される。   The surface protective layer 4 according to the present invention is a decorative sheet made of a base sheet 1 made of a non-vinyl chloride material, in particular, a decorative sheet using a polypropylene resin as the base sheet 1 with scratch resistance, weather resistance, Used to give performance such as adjustment of gloss value. The material of the surface protective layer 4 is not particularly limited as long as it has sufficient adhesion to the transparent polypropylene resin layer 3 in addition to the above physical properties, but the polyfunctional acrylate resin is cured with isocyanate. When the two-component curable resin is preferably used and flexibility is more important, a combined system of a polyfunctional acrylate resin cured with isocyanate and a polyurethane resin is preferably used. Moreover, the said ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a flame retardant, an antiblocking agent, etc. are added suitably as an additive.

そのほかに、本発明の化粧シートと、木質系ボード類や無機系ボード類や金属板等との密着強度を向上させるために、必要に応じて基材シート1の裏面にプライマー層を設けても良い。このプライマー層に関しては、基材との充分な密着強度が得られており、かつ積層時の基材シートと木質系ボード類、無機系ボード類、金属板等との間でのシートの浮き等が発生しなければ、特に規定されるものではないが、ポリウレタン系のものを使用するのが好適である。   In addition, in order to improve the adhesion strength between the decorative sheet of the present invention and the wooden boards, inorganic boards, metal plates, etc., a primer layer may be provided on the back surface of the base sheet 1 as necessary. good. With respect to this primer layer, sufficient adhesion strength with the base material has been obtained, and the floating of the sheet between the base material sheet at the time of lamination and the wooden board, inorganic board, metal plate, etc. If it does not occur, it is not particularly specified, but it is preferable to use a polyurethane-based material.

このようにして作られた化粧シートを金属板上に接着することにより得られる化粧板は、従来のものと同等レベルの耐薬品性、耐候性を保持しつつ、従来のものと比べて曲げ加工時の白化や割れが少なく、意匠性の優れた化粧板となる。   The decorative plate obtained by adhering the decorative sheet made in this way onto the metal plate is bent compared to the conventional one while maintaining the same level of chemical resistance and weather resistance as the conventional one. It is a decorative board with little whitening and cracking and excellent design.

本発明の化粧シートは、総厚を50〜200μmの範囲にする事で、実用上十分な耐候性能を有しつつ、鋼板貼り合わせ後の折り曲げ加工に対する白化が生じにくくする事が可能になる。総厚が50μmより小さくなると、紫外線などによる材料劣化が起き易くなる為に耐候性能が低下してしまう恐れがあり、また200μmより大きくなると、鋼板貼り合わせ後の折り曲げ加工に対して、化粧シート最表層部の伸びが大きすぎる為に、割れや白化が発生してしまう恐れがある。   By making the total thickness within the range of 50 to 200 μm, the decorative sheet according to the present invention can have practically sufficient weather resistance performance, and can be less likely to be whitened with respect to the bending process after bonding the steel sheets. If the total thickness is less than 50 μm, the material is liable to deteriorate due to ultraviolet rays and the like, so that the weather resistance may be lowered. Since the elongation of the surface layer portion is too large, there is a risk of cracking and whitening.

基材シートとして、無機系の酸化チタン及び炭酸カルシウムを混合した、厚み70μmのランダムポリプロピレンシートを用い、この上に、グラビア印刷法により隠蔽模様層として木質柄模様を施した。その後に、イソシアネート硬化型のポリエステル系アンカーコート剤(三井化学ポリウレタン(株)製「タケラックA3210」<主剤>と三井化学ポリウレタン(株)製「タケネートA3075」<硬化剤>を主剤:硬化剤=3:1で混合)を塗布厚1μmで塗工した。   A 70 μm-thick random polypropylene sheet mixed with inorganic titanium oxide and calcium carbonate was used as the base sheet, and a wooden pattern was applied as a concealing pattern layer by gravure printing. Thereafter, an isocyanate curable polyester anchor coating agent (“Takelac A3210” manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd.) and “Takenate A3075” manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd. : 1) was applied at a coating thickness of 1 μm.

一方、透明ポリプロピレン系樹脂層のうちの少なくとも1層に用いる樹脂として、アイソタクチックペンタッド分率が70%のホモポリプロピレン樹脂((株)プライムポリマー社「プライムTPO」(MFR4.5g/10min、結晶融解温度160℃))を90重量部と、ホモポリブテン樹脂(サンアロマー(株)製「PB−1」(MFR=4g/10min、結晶融解温度125℃))を10重量部とをスクリュー系65mm、L/D=28の1軸押出機にて、押出温度250℃で溶融混練押し出し、Tダイよりアンカーコート剤を塗布した前記基材シート上に、押出ラミネート法により、押出厚み70μmで積層した。尚、ラミネート積層界面の溶融樹脂層側に、オゾンガスをオゾン濃度20g/m、オゾン流量3.0m/時間の量で吹き付けた。 On the other hand, as a resin used for at least one of the transparent polypropylene-based resin layers, a homopolypropylene resin having an isotactic pentad fraction of 70% (“Prime TPO”, Prime Polymer Co., Ltd. (MFR 4.5 g / 10 min, 90 parts by weight of a crystal melting temperature 160 ° C.) and 10 parts by weight of a homopolybutene resin (“PB-1” (MFR = 4 g / 10 min, crystal melting temperature 125 ° C.) manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.) In a single screw extruder of L / D = 28, melt kneading and extrusion was performed at an extrusion temperature of 250 ° C., and the substrate was coated with an anchor coating agent from a T die and laminated at an extrusion thickness of 70 μm by an extrusion laminating method. . In addition, ozone gas was sprayed on the molten resin layer side of the laminate lamination interface at an ozone concentration of 20 g / m 3 and an ozone flow rate of 3.0 m 3 / hour.

最後に、このシートの最外表面に、表面保護層として、前記と同様に光安定剤と紫外線吸収剤を添加した2液硬化型ウレタン系表面保護剤(DIC(株)製「UCクリヤー」)を厚み約6μmで塗布し、化粧シートを作製した。作製した化粧シートの総厚を測定したところ、150μmであった。また、Tダイキャスト製膜法により、前記溶融混練樹脂を単層製膜し、アイソタクチック指数を測定したところ、66%であった。   Finally, on the outermost surface of this sheet, as a surface protective layer, a two-component curable urethane-based surface protective agent (“UC Clear” manufactured by DIC Corporation) in which a light stabilizer and an ultraviolet absorber are added in the same manner as described above. Was applied in a thickness of about 6 μm to prepare a decorative sheet. It was 150 micrometers when the total thickness of the produced decorative sheet was measured. Further, when the melt-kneaded resin was formed into a single layer by the T-die cast film forming method and the isotactic index was measured, it was 66%.

押出ラミネート法における、押出厚みを150μmとした他は実施例1と同様にして化粧シートを作製した。作製した化粧シートの総厚を測定したところ、230μmであった。   A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the extrusion thickness in the extrusion laminating method was 150 μm. It was 230 micrometers when the total thickness of the produced decorative sheet was measured.

前記ホモポリプロピレン樹脂を70重量部、前記ホモポリブテン樹脂を30重量部とした以外は実施例1と同様にして化粧シートを作製した。   A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of the homopolypropylene resin and 30 parts by weight of the homopolybutene resin were used.

<比較例1>
前記ホモポリブテン樹脂を未使用とした他は、実施例1と同様の手法を用いて、化粧シートを得た。また、Tダイキャスト製膜法により単層製膜し、アイソタクチック指数を測定したところ、70%であった。
<Comparative Example 1>
A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the homopolybutene resin was not used. In addition, a single layer was formed by the T-die casting method, and the isotactic index was measured and found to be 70%.

<比較例2>
前記ホモポリプロピレン樹脂を55重量部、前記ホモポリブテン樹脂を45重量部とした以外は実施例1と同様にして化粧シートを作製した。
<Comparative example 2>
A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 55 parts by weight of the homopolypropylene resin and 45 parts by weight of the homopolybutene resin were used.

<比較例3>
前記ホモポリプロピレン樹脂のかわりに、エチレンが4.2重量部の割合でプロピレン中にランダム共重合されたポリプロピレン樹脂((株)プライムポリマー「プライムポリプロ」(MFR20g/10min、結晶融解温度133℃))を用いた以外は実施例1と同様にして化粧シートを得た。また、Tダイキャスト製膜法により単層製膜し、アイソタクチック指数を測定したところ、92%であった。
<Comparative Example 3>
Instead of the homopolypropylene resin, a polypropylene resin in which ethylene is randomly copolymerized in propylene at a ratio of 4.2 parts by weight (Prime Polymer “Prime Polypro” (MFR 20 g / 10 min, crystal melting temperature 133 ° C.)) A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used. In addition, a single layer was formed by the T-die casting method, and the isotactic index was measured and found to be 92%.

<鋼板化粧板>
厚み0.5mmの鋼板基材上に、オレフィン・鋼板接着用接着剤(日立化成ポリマー株式会社製:ハイボン)を塗布厚20μmで塗布した後に180℃の熱で3分間過熱して接着剤活性化させた後、実施例1〜3、比較例1〜3の化粧シートをシリコン製ロールでニップしながら積層し、かつ積層直後に冷却水による冷却を行ない、その後に化粧版表層の水分を除去する事で、鋼板化粧版を得た。
<Steel plate>
An adhesive for olefin / steel sheet adhesion (manufactured by Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd .: Hibon) is applied on a steel sheet substrate with a thickness of 0.5 mm at a coating thickness of 20 μm, and then heated at 180 ° C. for 3 minutes to activate the adhesive. Then, the decorative sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 are laminated while being nipped with a silicon roll, and cooled with cooling water immediately after the lamination, and then the moisture on the surface of the decorative plate is removed. By that, a steel plate decorative plate was obtained.

<性能比較>
上記の様にして得られた実施例1〜3及び比較例1〜3の化粧板に対し、表1左下欄に記載の条件で折り曲げプレス加工を行ない、折り曲げ加工部の白化や割れの程度を観察した。結果を表1に示す
<Performance comparison>
For the decorative plates of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 obtained as described above, bending press processing is performed under the conditions described in the lower left column of Table 1, and the degree of whitening and cracking of the bent portion is determined. Observed. The results are shown in Table 1.

本発明の化粧シートは主に建築物の玄関ドアやカーテンレール等の表面装飾等に使用可能である。   The decorative sheet of the present invention can be used mainly for surface decorations such as entrance doors and curtain rails of buildings.

本発明における化粧シートの一実施例の断面の構造を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the structure of the cross section of one Example of the decorative sheet in this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…基材シート
2…隠蔽模様層
3…透明ポリプロピレン系樹脂層
4…表面保護層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material sheet 2 ... Concealment pattern layer 3 ... Transparent polypropylene-type resin layer 4 ... Surface protective layer

Claims (2)

少なくとも非塩化ビニル系の材料からなる基材シート、隠蔽模様層、単層または複層の透明ポリプロピレン系樹脂層、表面保護層がこの順に積層されてなる化粧シートにおいて、前記透明ポリプロピレン系樹脂層のうちの少なくとも1層に用いる樹脂が、ポリプロピレン成分60〜99重量部とポリブテン成分40〜1重量部の混合樹脂からなり、かつ前記混合樹脂の沸騰ヘプタン可溶残分率として規定されるアイソタクチック指数が、1〜90%の範囲内にあり、かつ前記ポリプロピレン系樹脂層のポリプロピレン成分が、アイソタクチックペンタッド分率が10〜90%の範囲内にあるホモポリプロピレンである事を特徴とする化粧シート。   In a decorative sheet in which a base sheet made of at least a non-vinyl chloride material, a concealing pattern layer, a single-layer or multiple-layer transparent polypropylene resin layer, and a surface protective layer are laminated in this order, the transparent polypropylene resin layer The resin used in at least one of the layers is composed of a mixed resin of 60 to 99 parts by weight of a polypropylene component and 40 to 1 part by weight of a polybutene component, and is defined as a boiling heptane-soluble residue ratio of the mixed resin. The index is in the range of 1 to 90%, and the polypropylene component of the polypropylene resin layer is a homopolypropylene having an isotactic pentad fraction in the range of 10 to 90%. Makeup sheet. 前記化粧シートの総厚が、50〜200μmの範囲にある事を特徴とする、請求項1記載の化粧シート。   The decorative sheet according to claim 1, wherein the total thickness of the decorative sheet is in the range of 50 to 200 µm.
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