JP2010056184A - Chemical mechanical polishing pad and chemical mechanical polishing method - Google Patents

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Hiroyuki Tano
裕之 田野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a chemical mechanical polishing pad being capable of suppressing the fluctuation of a polishing speed during a chemical mechanical polishing and having the long life of products and a chemical mechanical polishing method using the chemical mechanical polishing pad. <P>SOLUTION: The chemical mechanical polishing pad 10 includes a polishing layer containing a water-insoluble matrix material 14 and water-soluble particles 16 dispersed into the water-insoluble matrix material. The mean particle diameter of the water-soluble particles is 0.1 to 2 mm, and grooves are formed substantially to the surface of the polishing layer. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、化学機械研磨パッドおよび化学機械研磨方法に関する。   The present invention relates to a chemical mechanical polishing pad and a chemical mechanical polishing method.

近年、半導体装置の形成等において、シリコン基板またはその上に配線や電極等を形成されたシリコン基板(以下、「ウェハ」という。)につき、優れた平坦性を有する表面を形成することができる研磨方法として、化学機械研磨方法(Chemical Mechanical Polishing、一般に「CMP」と略称される。)が注目されている。   In recent years, in the formation of semiconductor devices, etc., polishing that can form a surface having excellent flatness on a silicon substrate or a silicon substrate (hereinafter referred to as “wafer”) on which wirings, electrodes, and the like are formed. As a method, a chemical mechanical polishing method (Chemical Mechanical Polishing, generally abbreviated as “CMP”) is attracting attention.

化学機械研磨方法は、化学機械研磨パッドと被研磨物の被研磨面とを摺動させながら、パッド表面に、化学機械研磨用水系分散体(砥粒が分散された水系分散体;スラリー)を流下させて研磨を行う技術である。この化学機械研磨方法においては、化学機械研磨パッドの性状および特性等により研磨結果が大きく左右されることが知られており、従来から様々な化学機械研磨パッドが提案されている。   In the chemical mechanical polishing method, a chemical mechanical polishing aqueous dispersion (an aqueous dispersion in which abrasive grains are dispersed; slurry) is applied to the pad surface while sliding the chemical mechanical polishing pad and the surface to be polished. This is a technique for polishing by flowing down. In this chemical mechanical polishing method, it is known that the polishing result greatly depends on the properties and characteristics of the chemical mechanical polishing pad, and various chemical mechanical polishing pads have been proposed.

例えば、微細な気泡を含有するポリウレタンフォームを化学機械研磨パッドとして用い、このパッドの表面に開する穴(以下、「ポア」という)に化学機械研磨用水系分散体を保持させて研磨を行うための化学機械研磨パッドが知られている。(例えば、特許文献1〜3参照。)。   For example, a polyurethane foam containing fine bubbles is used as a chemical mechanical polishing pad, and polishing is performed by holding a chemical mechanical polishing aqueous dispersion in a hole (hereinafter referred to as “pore”) opened on the surface of the pad. Chemical mechanical polishing pads are known. (For example, refer patent documents 1-3.).

また、パッドの研磨面に溝を設けた化学機械研磨パッドが開発されている。このパッドを用いて化学機械研磨を行う場合、化学機械研磨用水系分散体を研磨面の溝に保持させることにより、研磨速度および被研磨物の表面状態を向上させることができる。ところが通常は、ダイヤモンドドレッサーと呼ばれる一種のヤスリで化学機械研磨パッドの表面を削りながら目立てを行うため、使用時間に応じて溝深さが変化し、最終的には溝が消滅する。この際、溝の深さに応じて化学機械研磨用水系分散体の保持量が変化することにより、使用時間に伴い対象物の研磨速度が変化してしまうため、使用時間が制限される場合がある。そこで、長時間にわたって研磨速度を保持できる化学機械研磨パッドが求められている。   Further, a chemical mechanical polishing pad having a groove provided on the polishing surface of the pad has been developed. When chemical mechanical polishing is performed using this pad, the polishing rate and the surface condition of the object to be polished can be improved by holding the chemical mechanical polishing aqueous dispersion in the groove of the polishing surface. However, since the surface of the chemical mechanical polishing pad is usually sharpened with a kind of file called a diamond dresser, the groove depth changes depending on the use time, and the groove disappears eventually. At this time, since the amount of the chemical mechanical polishing aqueous dispersion is changed according to the depth of the groove, the polishing rate of the object changes with the usage time, so the usage time may be limited. is there. Therefore, a chemical mechanical polishing pad that can maintain the polishing rate for a long time is required.

一方、水溶性粒子をあらかじめマトリックス内に分散させておくことにより、化学機械研磨時に該水溶性粒子が水系分散体に溶解してポアが形成され、このポアに化学機械研磨用水系分散体を保持させる検討も行われている(例えば、特許文献4参照。)。この場合、特許文献4の実施例に記載されたパッドのように、水溶性粒子の粒径が小さいと、該水溶性粒子の脱離または溶解により生じる凹部も小さいため、化学機械研磨用水系分散体を分配、保持するための機械加工等で作成した溝等の凹部が必須である。このような凹部はパッドが摩耗するにつれてその深さが浅くなるため、研磨速度および被研磨物の表面平滑性を一定に保持できず研磨性能の維持が困難な場合がある。また、パッド製造においては、溝加工工程が増加するためパッドの生産性が低下していた。
特開平11−70463号公報 特開平8−216029号公報 特開平8−39423号公報 特開2005−159340号公報
On the other hand, by pre-dispersing water-soluble particles in the matrix, the water-soluble particles are dissolved in the aqueous dispersion during chemical mechanical polishing to form pores, and the chemical mechanical polishing aqueous dispersion is held in the pores. Studies have been made (see, for example, Patent Document 4). In this case, as in the pad described in the example of Patent Document 4, when the water-soluble particles have a small particle size, the recesses caused by the desorption or dissolution of the water-soluble particles are also small. Concave portions such as grooves created by machining or the like for distributing and holding the body are essential. Since the depth of such a recess becomes shallower as the pad wears, the polishing rate and the surface smoothness of the object to be polished cannot be kept constant, and it may be difficult to maintain the polishing performance. Further, in pad manufacturing, the productivity of pads has been reduced due to an increase in groove processing steps.
JP-A-11-70463 JP-A-8-216029 JP-A-8-39423 JP 2005-159340 A

本発明は、化学機械研磨中において研磨速度の変動を抑制することができ、かつ製品寿命が長い化学機械研磨パッド、ならびに前記化学機械研磨パッドを用いた化学機械研磨方法を提供する。   The present invention provides a chemical mechanical polishing pad that can suppress fluctuations in the polishing rate during chemical mechanical polishing and has a long product life, and a chemical mechanical polishing method using the chemical mechanical polishing pad.

本発明の一態様に係る化学機械研磨パッドは、
非水溶性マトリックス材と、該非水溶性マトリックス材に分散された水溶性粒子とを含む研磨層を有し、
前記水溶性粒子の平均粒径が0.1〜2mmであり、
前記研磨層の表面に溝が実質的に設けられていない。
The chemical mechanical polishing pad according to one embodiment of the present invention is as follows.
A polishing layer comprising a water-insoluble matrix material and water-soluble particles dispersed in the water-insoluble matrix material;
The water-soluble particles have an average particle size of 0.1 to 2 mm,
Grooves are not substantially provided on the surface of the polishing layer.

本発明において、「研磨層の表面に溝が実質的に設けられていない」とは、幅100μm以上または深さ100μm以上の溝が研磨層の表面に設けられていないことをいい、水溶性粒子が脱離することにより生じる凹部とは異なるものである。また、「研磨層の表面」とは、化学機械研磨時における研磨面(すなわち被研磨物と接する面)をいう。   In the present invention, “substantially no groove is provided on the surface of the polishing layer” means that no groove having a width of 100 μm or more or a depth of 100 μm or more is provided on the surface of the polishing layer. This is different from the concave portion generated by the desorption. In addition, the “surface of the polishing layer” refers to a polishing surface during chemical mechanical polishing (that is, a surface in contact with an object to be polished).

上記化学機械研磨パッドにおいて、前記水溶性粒子の平均粒径が、前記研磨層の膜厚に対して0.03〜0.95であることができる。   In the chemical mechanical polishing pad, an average particle size of the water-soluble particles may be 0.03 to 0.95 with respect to a film thickness of the polishing layer.

上記化学機械研磨パッドにおいて、前記非水溶性マトリックス材と前記水溶性粒子との合計を100体積%とした場合に、該水溶性粒子は1〜50体積%であることができる。   In the chemical mechanical polishing pad, when the total amount of the water-insoluble matrix material and the water-soluble particles is 100% by volume, the water-soluble particles can be 1 to 50% by volume.

上記化学機械研磨パッドにおいて、前記水溶性粒子は糖類であることができる。   In the chemical mechanical polishing pad, the water-soluble particles may be a saccharide.

本発明の他の一態様に係る化学機械研磨パッドは、
上記化学機械研磨パッドを用いて被研磨物を化学機械研磨することを含む。
A chemical mechanical polishing pad according to another aspect of the present invention is provided.
Chemical mechanical polishing of the object to be polished using the chemical mechanical polishing pad.

上記化学機械研磨パッドによれば、化学機械研磨中において、ダイヤモンドドレッサーの磨耗によって化学機械研磨パッドの厚みが変化した場合であっても、化学機械研磨用水系分散体を保持するために十分な容積の凹部を研磨層の表面に形成することができるため、安定した研磨速度を得ることができ、かつ製品寿命が長い。   According to the chemical mechanical polishing pad, even when the thickness of the chemical mechanical polishing pad changes due to wear of the diamond dresser during chemical mechanical polishing, the volume sufficient to hold the chemical mechanical polishing aqueous dispersion. Can be formed on the surface of the polishing layer, so that a stable polishing rate can be obtained and the product life is long.

上記化学機械研磨方法によれば、上記化学機械研磨パッドを用いて被研磨物を化学機械研磨することにより、高品位な化学機械研磨を長時間にわたって達成することができる。   According to the chemical mechanical polishing method, high quality chemical mechanical polishing can be achieved over a long period of time by subjecting an object to be polished to chemical mechanical polishing using the chemical mechanical polishing pad.

以下、本発明の一実施形態に係る化学機械研磨パッドおよび化学機械研磨方法について具体的に説明する。   Hereinafter, a chemical mechanical polishing pad and a chemical mechanical polishing method according to an embodiment of the present invention will be specifically described.

1.化学機械研磨パッド
図1は、本発明の一実施形態に係る化学機械研磨パッドを示す断面図であり、図2は、本発明の一実施形態に係る化学機械研磨パッドを用いた化学機械研磨方法を説明する断面図である。
1. Chemical Mechanical Polishing Pad FIG. 1 is a cross-sectional view showing a chemical mechanical polishing pad according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a chemical mechanical polishing method using the chemical mechanical polishing pad according to an embodiment of the present invention. FIG.

図1に示すように、本実施形態に係る化学機械研磨パッド10は、非水溶性マトリックス材(I)12と、非水溶性マトリックス材14中に分散された水溶性粒子(II)16とを含む研磨層12を有する。   As shown in FIG. 1, the chemical mechanical polishing pad 10 according to this embodiment includes a water-insoluble matrix material (I) 12 and water-soluble particles (II) 16 dispersed in a water-insoluble matrix material 14. A polishing layer 12 is included.

1.1.研磨層
1.1.1.非水溶性マトリックス材(I)
非水溶性マトリックス材(I)は特に限定されないが、所定の形状および性状への成形が容易であり、適度な硬度や、適度な弾性等を付与できることなどから、有機材料が好ましく用いられる。有機材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、エラストマーまたは生ゴム、硬化樹脂等が挙げられる。
1.1. Polishing layer 1.1.1. Water-insoluble matrix material (I)
The water-insoluble matrix material (I) is not particularly limited, but an organic material is preferably used because it can be easily molded into a predetermined shape and properties, and can be provided with appropriate hardness and appropriate elasticity. Examples of the organic material include thermoplastic resin, elastomer or raw rubber, and cured resin.

上記熱可塑性樹脂としては、例えばオレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン等)、スチレン系樹脂(例えばポリスチレン等)、アクリル系樹脂(例えば(メタ)アクリレート系樹脂等)、ビニルエステル樹脂(ただし(メタ)アクリレート系樹脂に該当するものを除く)、ポリエステル樹脂(ただしビニルエステル樹脂に該当するものを除く)、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include olefin resins (for example, polyethylene and polypropylene), styrene resins (for example, polystyrene), acrylic resins (for example, (meth) acrylate resins), vinyl ester resins (however, (meth)). Examples thereof include those not corresponding to acrylate resins), polyester resins (excluding those corresponding to vinyl ester resins), polyamide resins, fluororesins, polycarbonate resins, polyacetal resins, and the like.

上記エラストマーまたは生ゴムとしては、ジエン系エラストマー(例えば1,2−ポリブタジエン等)、オレフィン系エラストマー(例えばエチレン−プロピレンゴムとポリプロピレン樹脂を動的に架橋したもの等)、ウレタン系エラストマー、ウレタン系ゴム(例えばウレタンゴム等)、スチレン系エラストマー(例えばスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(以下、「SBS」ということがある。)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物(以下、「SEBS」ということがある。)等)、共役ジエン系ゴム(例えば高シスブタジエンゴム、低シスブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム等)、エチレン−α−オレフィンゴム(例えばエチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム等)、ブチルゴム、その他のゴム(例えばシリコーンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム等)等が挙げられる。   Examples of the elastomer or raw rubber include diene elastomers (for example, 1,2-polybutadiene), olefin elastomers (for example, dynamically cross-linked ethylene-propylene rubber and polypropylene resin, etc.), urethane elastomers, urethane rubbers ( For example, urethane rubber, etc., styrene-based elastomers (for example, styrene-butadiene-styrene block copolymer (hereinafter sometimes referred to as “SBS”), hydrogenated products of styrene-butadiene-styrene block copolymer (hereinafter referred to as “ SEBS ”)), conjugated diene rubbers (for example, high cis butadiene rubber, low cis butadiene rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, styrene-isoprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber). ), Ethylene-α-olefin rubber (for example, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber, etc.), butyl rubber, and other rubbers (for example, silicone rubber, fluorine rubber, nitrile rubber, chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, epichlorohydrin) Rubber, polysulfide rubber, etc.).

上記硬化樹脂としては、熱硬化樹脂、光硬化樹脂等が挙げられ、これらの具体例としては、例えばウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン−ウレア樹脂、ウレア樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。   Examples of the cured resin include a thermosetting resin, a photocuring resin, and the like. Specific examples thereof include, for example, a urethane resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a polyurethane-urea resin, a urea resin, a silicon resin, and a phenol resin. Etc.

これら有機材料は、1種のみを使用してもよく、また2種以上を併用してもよい。   These organic materials may be used alone or in combination of two or more.

また、これら有機材料は、適当な官能基を持つように変性されたものであってもよい。ここで適当な官能基としては、例えば酸無水物構造を有する基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、アミノ基等が挙げられる。   These organic materials may be modified so as to have an appropriate functional group. Examples of suitable functional groups include groups having an acid anhydride structure, carboxyl groups, hydroxyl groups, epoxy groups, and amino groups.

これらの有機材料は、その一部または全部が架橋されたものであることが好ましい。非水溶性マトリックス材(I)が架橋された有機材料を含有することにより、非水溶性マトリックス材(I)に適度の弾性回復力が付与され、化学機械研磨時に化学機械研磨パッドにかかるずり応力による変位を抑制することができる。また、化学機械研磨工程およびドレッシング(化学機械研磨と交互または同時に行われる化学機械研磨パッドの「目立て」処理)の際に非水溶性マトリックス材(I)が過度に引き延ばされ塑性変形してポアが埋まること、さらには、化学機械研磨パッド表面が過度に毛羽立つこと等を効果的に抑制できる。したがって、ドレッシング時にもポアが効率よく形成され、研磨時の化学機械研磨用水系分散体の保持性の低下が防止でき、さらには、毛羽立ちが少なく研磨平坦性を長期にわたり保持できる化学機械研磨パッドを得ることができる。   These organic materials are preferably partially or wholly crosslinked. When the water-insoluble matrix material (I) contains a crosslinked organic material, an appropriate elastic recovery force is imparted to the water-insoluble matrix material (I), and shear stress applied to the chemical mechanical polishing pad during chemical mechanical polishing. The displacement due to can be suppressed. In addition, the water-insoluble matrix material (I) is excessively stretched and plastically deformed during the chemical mechanical polishing step and dressing (the “sharpening” treatment of the chemical mechanical polishing pad performed alternately or simultaneously with the chemical mechanical polishing). It is possible to effectively suppress the filling of the pores and the excessive fluffing of the surface of the chemical mechanical polishing pad. Therefore, a chemical mechanical polishing pad that can efficiently form pores at the time of dressing, can prevent deterioration of the retainability of the chemical mechanical polishing aqueous dispersion at the time of polishing, and can maintain polishing flatness for a long time with less fuzzing. Obtainable.

上記架橋された有機材料としては、架橋された熱可塑性樹脂および架橋されたエラストマーまたは架橋されたゴム(ここで、「架橋されたゴム」とは、上記「生ゴム」の架橋物を意味する。)から選ばれる少なくとも1種を含有することがより好ましく、架橋されたジエン系エラストマー、架橋されたスチレン系エラストマー、および架橋された共役ジエン系ゴムから選ばれる少なくとも1種を含有することがさらに好ましく、架橋された1,2−ポリブタジエン、架橋されたSBS、架橋されたSEBS、架橋されたスチレンブタジエンゴム、架橋されたスチレン−イソプレンゴム、および架橋されたアクリロニトリル−ブタジエンゴムから選ばれる少なくとも1種を含有することが特に好ましく、架橋された1,2−ポリブタジエン、架橋されたSBS、および架橋されたSEBSから選ばれる少なくとも1種を含有することが最も好ましい。   Examples of the crosslinked organic material include a crosslinked thermoplastic resin and a crosslinked elastomer or a crosslinked rubber (herein, the “crosslinked rubber” means a crosslinked product of the “raw rubber”). It is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of a cross-linked diene elastomer, a cross-linked styrene elastomer, and a cross-linked conjugated diene rubber. Contains at least one selected from crosslinked 1,2-polybutadiene, crosslinked SBS, crosslinked SEBS, crosslinked styrene butadiene rubber, crosslinked styrene-isoprene rubber, and crosslinked acrylonitrile-butadiene rubber It is particularly preferred that the crosslinked 1,2-polybutadiene, And most preferably contains at least one selected from been SBS, and crosslinked SEBS.

有機材料の一部が架橋されたものであり、他の部分が非架橋のものである場合には、かかる非架橋の有機材料としては、非架橋の熱可塑性樹脂、非架橋のエラストマーおよび生ゴムから選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましく、非架橋のオレフィン系樹脂、非架橋のスチレン系樹脂、非架橋のジエン系エラストマー、非架橋のスチレン系エラストマー、非架橋の共役ジエン系ゴムおよび非架橋のブチルゴムのうちから選ばれる少なくとも1種を含有することがより好ましく、非架橋のポリスチレン、非架橋の1,2−ポリブタジエン、非架橋のSBS、非架橋のSEBS、非架橋のスチレン−ブタジエンゴム、非架橋のスチレン−イソプレンゴムおよび非架橋のアクリロニトリル−ブタジエンゴムから選ばれる少なくとも1種を含有することがさらに好ましく、非架橋のポリスチレン、非架橋の1,2−ポリブタジエン、非架橋のSBSおよび非架橋のSEBSから選ばれる少なくとも1種を含有することが特に好ましい。   When a part of the organic material is cross-linked and the other part is non-cross-linked, the non-cross-linked organic material includes non-cross-linked thermoplastic resin, non-cross-linked elastomer and raw rubber. It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of non-crosslinked olefin resin, non-crosslinked styrene resin, non-crosslinked diene elastomer, non-crosslinked styrene elastomer, non-crosslinked conjugated diene rubber and non-crosslinked It is more preferable to contain at least one selected from butyl rubber, non-crosslinked polystyrene, non-crosslinked 1,2-polybutadiene, non-crosslinked SBS, non-crosslinked SEBS, non-crosslinked styrene-butadiene rubber, At least one selected from non-crosslinked styrene-isoprene rubber and non-crosslinked acrylonitrile-butadiene rubber. More preferably to, the non-crosslinked polystyrene, non-crosslinked 1,2-polybutadiene, it is particularly preferred to contain at least one selected from non-crosslinked SBS and non-cross-linked SEBS.

有機材料の一部が架橋されたものであり、他の部分が非架橋のものである場合には、非水溶性マトリックス材(I)中に占める架橋された有機材料の割合は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることがさらに好ましい。   When a part of the organic material is cross-linked and the other part is non-cross-linked, the proportion of the cross-linked organic material in the water-insoluble matrix material (I) is 30% by mass. Preferably, it is 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.

有機材料は、その一部または全部が架橋されたものである場合、架橋の方法は特に限定されないが、例えば化学架橋法、放射線架橋法、光架橋法等の方法によることができる。上記化学架橋法としては、架橋剤として例えば有機過酸化物、硫黄、硫黄化合物等を用いて行うことができる。上記放射線架橋法は、例えば電子線照射等の方法により行うことができる。上記光架橋法は、例えば紫外線照射等の方法により行うことができる。   When the organic material is partially or wholly crosslinked, the crosslinking method is not particularly limited, and for example, a chemical crosslinking method, a radiation crosslinking method, a photocrosslinking method, or the like can be used. The chemical crosslinking method can be performed using, for example, an organic peroxide, sulfur, a sulfur compound, or the like as a crosslinking agent. The radiation crosslinking method can be performed by a method such as electron beam irradiation. The photocrosslinking method can be performed by a method such as ultraviolet irradiation.

これらのうち、化学架橋法によることが好ましく、ハンドリング性がよいことおよび化学機械研磨における被研磨物への汚染性がないことから、有機過酸化物を使用することがより好ましい。有機過酸化物としては、例えば過酸化ジクミル、過酸化ジエチル、過酸化ジ−t−ブチル、過酸化ジアセチル、過酸化ジアシル等が挙げられる。   Among these, it is preferable to use a chemical cross-linking method, and it is more preferable to use an organic peroxide because it has good handling properties and does not contaminate an object to be polished in chemical mechanical polishing. Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, diethyl peroxide, di-t-butyl peroxide, diacetyl peroxide, and diacyl peroxide.

架橋が化学架橋法による場合、架橋剤の使用量は、架橋反応に供する非水溶性マトリックス材(I)の全量100質量部に対して好ましくは0.01〜0.6質量部である。この範囲の使用量とすることにより、化学機械研磨工程においてスクラッチの発生が抑制された化学機械研磨パッドを得ることができる。   When the crosslinking is performed by a chemical crosslinking method, the amount of the crosslinking agent used is preferably 0.01 to 0.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the water-insoluble matrix material (I) used for the crosslinking reaction. By setting the amount used within this range, it is possible to obtain a chemical mechanical polishing pad in which the generation of scratches is suppressed in the chemical mechanical polishing step.

なお、架橋は、非水溶性マトリックス材(I)を構成する材料の全部について一括して行ってもよく、非水溶性マトリックス材(I)を構成する材料の一部について架橋を行った後に残部と混合してもよい。また、各別の架橋を行った数種の架橋物を混合してもよい。   The cross-linking may be performed collectively for all the materials constituting the water-insoluble matrix material (I), and the remainder after the cross-linking is performed on a part of the material constituting the water-insoluble matrix material (I). May be mixed with. Moreover, you may mix several types of crosslinked material which performed each bridge | crosslinking.

さらに、架橋が化学架橋法による場合には架橋剤の使用量や架橋の条件を調整することにより、あるいは架橋が放射線架橋法による場合には放射線の照射量を調整することにより、一回の架橋操作により、一部が架橋され他の部分が非架橋の有機材料の混合物を簡易に得ることができる。   Further, when the cross-linking is based on a chemical cross-linking method, the amount of cross-linking agent used and the cross-linking conditions are adjusted. By the operation, it is possible to easily obtain a mixture of organic materials partially cross-linked and other parts non-cross-linked.

非水溶性マトリックス材(I)は、後述する水溶性粒子(II)との親和性および非水溶性マトリックス材(I)中における水溶性粒子(II)の分散性を制御するため、適当な相溶化剤を含有することができる。ここで相溶化剤としては、例えばノニオン系界面活性剤、カップリング剤等が挙げられる。   The water-insoluble matrix material (I) is suitable for controlling the affinity with the water-soluble particles (II) described later and the dispersibility of the water-soluble particles (II) in the water-insoluble matrix material (I). A solubilizer can be included. Here, examples of the compatibilizer include nonionic surfactants and coupling agents.

1.1.2.水溶性粒子(II)
水溶性粒子(II)の平均粒径が0.1〜2mmであり、0.3〜1.5mmであるのが好ましく、0.4〜1.0mmであるのがより好ましい。本実施形態にかかる化学機械研磨パッドにおいて、水溶性粒子(II)の平均粒径が0.1〜2mmであることにより、化学機械研磨において化学機械研磨用水系分散体の保持能および研磨速度を長時間にわたって保持することができるため、長寿命のパッドとすることができる。ここで、水溶性粒子(II)の平均粒径が0.1mm未満であると、化学機械研磨時に該水溶性粒子が水系分散体に溶解して研磨層表面に形成されるポアの容積が、化学機械研磨用水系分散体を保持するために十分な大きさではない場合がある。一方、2mmを超えると、化学機械研磨時に該水溶性粒子が水系分散体に溶解して形成されたポアが研磨層を貫通してしまい、水系分散体が研磨層裏面に染み出す恐れがある。
1.1.2. Water-soluble particles (II)
The average particle size of the water-soluble particles (II) is 0.1 to 2 mm, preferably 0.3 to 1.5 mm, and more preferably 0.4 to 1.0 mm. In the chemical mechanical polishing pad according to the present embodiment, the water-soluble particles (II) have an average particle size of 0.1 to 2 mm, so that the chemical mechanical polishing aqueous dispersion retention capacity and polishing rate are improved in chemical mechanical polishing. Since it can be held for a long time, it can be a long-life pad. Here, when the average particle diameter of the water-soluble particles (II) is less than 0.1 mm, the volume of the pores formed on the surface of the polishing layer by dissolving the water-soluble particles in the aqueous dispersion during chemical mechanical polishing, It may not be large enough to hold the chemical mechanical polishing aqueous dispersion. On the other hand, if it exceeds 2 mm, pores formed by dissolving the water-soluble particles in the aqueous dispersion during chemical mechanical polishing may penetrate the polishing layer, and the aqueous dispersion may ooze out to the back of the polishing layer.

水溶性粒子(II)を水に接触させた場合、水溶性粒子(II)が脱離して、研磨層の表面に凹部が形成される。この凹部は、化学機械研磨用水系分散体を保持する機能を有する。この凹部の幅は水溶性粒子(II)の平均粒径に準じた大きさである。上記脱離は、化学機械研磨用水系分散体中に含有される水または水系媒体との接触による溶解、膨潤等によって生じる。   When the water-soluble particles (II) are brought into contact with water, the water-soluble particles (II) are desorbed and concave portions are formed on the surface of the polishing layer. The recess has a function of holding the chemical mechanical polishing aqueous dispersion. The width of the recess is a size according to the average particle diameter of the water-soluble particles (II). The desorption is caused by dissolution, swelling or the like due to contact with water or an aqueous medium contained in the chemical mechanical polishing aqueous dispersion.

図2に示すように、本実施形態に係る化学機械研磨パッド10を用いて被研磨物20を化学機械研磨する場合、パッド10の非水溶性マトリックス材(I)中には水溶性粒子(II)が均一に分散しているため、化学機械研磨が進行するにつれて新たな水溶性粒子(II)18が研磨層12の表面に露出し、この水溶性粒子(II)12が脱離して新たな凹部18が生じる。このため、化学機械研磨が進行して研磨層12の切削が進行し、研磨層12の表面(研磨面)13の凹部18の穴の深さが浅くなっても、研磨層12の切削により研磨面13に新たな凹部18が生じ、この新たな凹部18に化学機械研磨用水系分散体22を保持することができる。これにより、被研磨物20の研磨速度を一定に保持することができ、かつ、パッドの長寿命化を達成することができる。   As shown in FIG. 2, when the workpiece 20 is subjected to chemical mechanical polishing using the chemical mechanical polishing pad 10 according to this embodiment, water-insoluble particles (II) are contained in the water-insoluble matrix material (I) of the pad 10. ) Are uniformly dispersed, the new water-soluble particles (II) 18 are exposed on the surface of the polishing layer 12 as the chemical mechanical polishing proceeds, and the water-soluble particles (II) 12 are desorbed and newly added. A recess 18 is created. For this reason, even if chemical mechanical polishing proceeds and cutting of the polishing layer 12 proceeds, even if the depth of the hole of the concave portion 18 on the surface (polishing surface) 13 of the polishing layer 12 becomes shallow, polishing is performed by cutting the polishing layer 12. A new concave portion 18 is formed on the surface 13, and the chemical mechanical polishing aqueous dispersion 22 can be held in the new concave portion 18. Thereby, the polishing rate of the workpiece 20 can be kept constant, and the life of the pad can be extended.

水溶性粒子(II)の平均粒径は、研磨層の膜厚に対して0.03〜0.95であることが好ましく、0.10〜0.50であることがより好ましい。水溶性粒子(II)の平均粒径が研磨層の膜厚に対して0.03未満であると、化学機械研磨時に該水溶性粒子が水系分散体に溶解して研磨層表面に形成されるポアの容積が、化学機械研磨用水系分散体を保持するために十分な大きさではない場合がある。一方、0.95を超えると、化学機械研磨時に該水溶性粒子が水系分散体に溶解して形成されたポアが研磨層を貫通してしまい、水系分散体が研磨層裏面に染み出す恐れがある。   The average particle diameter of the water-soluble particles (II) is preferably 0.03 to 0.95, and more preferably 0.10 to 0.50 with respect to the film thickness of the polishing layer. When the average particle diameter of the water-soluble particles (II) is less than 0.03 with respect to the film thickness of the polishing layer, the water-soluble particles are dissolved in the aqueous dispersion during chemical mechanical polishing and are formed on the surface of the polishing layer. The pore volume may not be large enough to hold the chemical mechanical polishing aqueous dispersion. On the other hand, if it exceeds 0.95, the pores formed by dissolving the water-soluble particles in the aqueous dispersion during chemical mechanical polishing may penetrate the polishing layer, and the aqueous dispersion may ooze out to the back of the polishing layer. is there.

水溶性粒子(II)は、研磨層の押し込み硬さを確保するために、中実体であることが好ましい。したがって、水溶性粒子(II)は、化学機械研磨パッドにおいて十分な押し込み硬さを確保できる中実体であることが特に好ましい。   The water-soluble particles (II) are preferably solid in order to ensure the indentation hardness of the polishing layer. Therefore, the water-soluble particles (II) are particularly preferably solid bodies that can ensure sufficient indentation hardness in the chemical mechanical polishing pad.

水溶性粒子(II)を構成する材料は特に限定されないが、有機水溶性粒子および無機水溶性粒子が挙げられる。上記有機水溶性粒子としては、例えば糖類(多糖類(例えばでんぷん、デキストリン、シクロデキストリン等)、乳糖、マンニット、スクロース等)、セルロース類(ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース等)、蛋白質、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキサイド、水溶性の感光性樹脂、スルホン化ポリイソプレン、スルホン化ポリイソプレン共重合体等が挙げられる。上記無機水溶性粒子としては、例えば酢酸カリウム、硝酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、リン酸カリウム、硝酸マグネシウム等が挙げられる。これらのうち、有機水溶性粒子が好ましく、糖類がより好ましく、β−シクロデキストリンおよびスクロースから選ばれる少なくとも1種であることがさらに好ましい。   Although the material which comprises water-soluble particle | grains (II) is not specifically limited, Organic water-soluble particle | grains and inorganic water-soluble particle | grains are mentioned. Examples of the organic water-soluble particles include saccharides (polysaccharides (eg, starch, dextrin, cyclodextrin, etc.), lactose, mannitol, sucrose, etc.), celluloses (hydroxypropylcellulose, methylcellulose, etc.), proteins, polyvinyl alcohol, polyvinyl Examples include pyrrolidone, polyacrylic acid, polyethylene oxide, water-soluble photosensitive resin, sulfonated polyisoprene, and sulfonated polyisoprene copolymer. Examples of the inorganic water-soluble particles include potassium acetate, potassium nitrate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, potassium chloride, potassium bromide, potassium phosphate, and magnesium nitrate. Among these, organic water-soluble particles are preferable, saccharides are more preferable, and at least one selected from β-cyclodextrin and sucrose is more preferable.

水溶性粒子(II)は、上記材料を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。すなわち、所定の材料からなる1種の水溶性粒子(II)であってもよく、異なる材料からなる2種以上の水溶性粒子(II)であってもよい。   The water-soluble particles (II) can be used alone or in combination of two or more. That is, it may be one type of water-soluble particles (II) made of a predetermined material, or two or more types of water-soluble particles (II) made of different materials.

また、水溶性粒子(II)の含有量は、非水溶性マトリックス材(I)と水溶性粒子(II)との合計を100体積%とした場合、好ましくは1〜50体積%であり、より好ましくは2〜40体積%であり、さらに好ましくは5〜30体積%である。この場合、水溶性粒子(II)の含有量が1体積%未満であると、化学機械研磨時に該水溶性粒子が水系分散体に溶解して研磨層表面に形成されるポアの総容積が、化学機械研磨用水系分散体を保持するために十分ではない場合がある。一方、50体積%を超えると水溶性粒子(II)は非水溶性マトリックス材(I)中に均一に分散しない。したがって、この場合、水溶性粒子(II)の含有量が1〜50体積%であることにより、機械的強度と研磨速度とのバランスに優れた化学機械研磨パッドを得ることができる。   The content of the water-soluble particles (II) is preferably 1 to 50% by volume when the total of the water-insoluble matrix material (I) and the water-soluble particles (II) is 100% by volume. Preferably it is 2-40 volume%, More preferably, it is 5-30 volume%. In this case, if the content of the water-soluble particles (II) is less than 1% by volume, the total volume of pores formed on the surface of the polishing layer by dissolving the water-soluble particles in the aqueous dispersion during chemical mechanical polishing, It may not be sufficient to hold the chemical mechanical polishing aqueous dispersion. On the other hand, if it exceeds 50% by volume, the water-soluble particles (II) are not uniformly dispersed in the water-insoluble matrix material (I). Therefore, in this case, when the content of the water-soluble particles (II) is 1 to 50% by volume, a chemical mechanical polishing pad having an excellent balance between mechanical strength and polishing rate can be obtained.

1.1.3.研磨層の表面(研磨面)
本実施形態に係る化学機械研磨パッドでは、研磨層の表面に溝が実質的に設けられていない。
1.1.3. Surface of polishing layer (polishing surface)
In the chemical mechanical polishing pad according to this embodiment, grooves are not substantially provided on the surface of the polishing layer.

例えば、特開2005−159340号公報の実施例には、研磨面に同心円状の溝が設けられている化学機械研磨パッドが開示されている。このように研磨面に溝を有する化学機械研磨パッドでは、化学機械研磨が進行するにつれてパッドの溝の深さが浅くなるため、溝が化学機械研磨用水系分散体を保持する能力が低下し、一定の研磨速度を長時間にわたって保持することが通常難しい。   For example, an embodiment of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-159340 discloses a chemical mechanical polishing pad in which concentric grooves are provided on the polishing surface. Thus, in the chemical mechanical polishing pad having a groove on the polishing surface, the depth of the groove of the pad becomes shallow as the chemical mechanical polishing proceeds, so the ability of the groove to hold the chemical mechanical polishing aqueous dispersion decreases, It is usually difficult to maintain a constant polishing rate for a long time.

これに対して、本実施形態に係る化学機械研磨パッドでは、研磨層の表面に溝が実質的に設けられておらず、かつ、非水溶性マトリックス材(I)と、非水溶性マトリックス材(I)に分散された平均粒径が0.1〜2mmの水溶性粒子(II)とを含む研磨層を有する。このため、図2に示すように、化学機械研磨時に、平均粒径が0.1〜2mmの水溶性粒子(II)16が脱離して、所定容積を有する凹部18が研磨層12の研磨面13に形成され、研磨層12の研磨が進行するにしたがって新たな凹部18が形成されるため、化学機械研磨用水系分散体22が常に一定数の凹部18に保持される。これにより、一定の研磨速度を長時間にわたって保持することができるため、パッド10の長寿命化を図ることができる。   In contrast, in the chemical mechanical polishing pad according to the present embodiment, grooves are not substantially provided on the surface of the polishing layer, and the water-insoluble matrix material (I) and the water-insoluble matrix material ( It has a polishing layer containing water-soluble particles (II) having an average particle diameter of 0.1 to 2 mm dispersed in I). Therefore, as shown in FIG. 2, during chemical mechanical polishing, the water-soluble particles (II) 16 having an average particle diameter of 0.1 to 2 mm are detached, and the recesses 18 having a predetermined volume become the polishing surface of the polishing layer 12. 13, the new recesses 18 are formed as the polishing of the polishing layer 12 proceeds. Therefore, the chemical mechanical polishing aqueous dispersion 22 is always held in a certain number of recesses 18. As a result, a constant polishing rate can be maintained for a long time, so that the life of the pad 10 can be extended.

本実施形態に係る化学機械研磨パッドにおいて、研磨層の研磨面は、平滑に仕上げられていることが望ましく、研磨面側の表面粗さ(Ra)は10μm以下であり、好ましくは7μm以下、さらに好ましくは5μmである。このRaが10μmを超えると、被研磨物の平坦化を達成することができない場合がある。   In the chemical mechanical polishing pad according to the present embodiment, it is desirable that the polishing surface of the polishing layer is finished smoothly, and the surface roughness (Ra) on the polishing surface side is 10 μm or less, preferably 7 μm or less, Preferably it is 5 micrometers. If this Ra exceeds 10 μm, it may be impossible to achieve planarization of the object to be polished.

なお、本実施形態に係る化学機械研磨パッドは、研磨を行うための研磨層に他の機能を有する部分を備えることができる。他の機能を有する部分としては、例えば、光学式終点検出装置を用いて終点を検出するための窓部等が挙げられる。窓部としては、例えば、厚さ2mmにおいて、波長100nm〜300nmの間のいずれかの波長の光の透過率が0.1%以上(好ましくは2%以上)であるか、または、波長100nm〜3000nmの間のいずれかの波長域における積算透過率が0.1%以上(好ましくは2%以上)である材料を用いることができる。窓部の材料は上記光学特性を満たしていれば、特には限定されないが、例えば研磨層と同様の組成を用いることができる。   In addition, the chemical mechanical polishing pad according to the present embodiment can include a portion having another function in the polishing layer for polishing. Examples of the part having other functions include a window part for detecting an end point using an optical end point detection device. As the window portion, for example, at a thickness of 2 mm, the transmittance of light of any wavelength between 100 nm and 300 nm is 0.1% or more (preferably 2% or more), or the wavelength is 100 nm to A material having an integrated transmittance of 0.1% or more (preferably 2% or more) in any wavelength region between 3000 nm can be used. The material of the window portion is not particularly limited as long as it satisfies the optical characteristics described above. For example, the same composition as that of the polishing layer can be used.

1.1.4.研磨層の製造
本実施形態に係る化学機械研磨パッドの研磨層を形成する方法は特に限定されないが、例えば、所定の有機材料等の必要な材料を混練機等により混練して得た組成物を用いて研磨層を形成することができる。混練機としては従来から公知のものを用いることができる。例えば、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機(単軸、多軸)等の混練機が挙げられる。
1.1.4. Production of Polishing Layer The method for forming the polishing layer of the chemical mechanical polishing pad according to this embodiment is not particularly limited. For example, a composition obtained by kneading a necessary material such as a predetermined organic material with a kneader or the like is used. A polishing layer can be formed by using. A conventionally known kneading machine can be used. Examples thereof include kneaders such as rolls, kneaders, Banbury mixers, and extruders (single screw and multi screw).

より具体的には、例えば、非水溶性マトリックス材(I)、水溶性粒子(II)およびその他の添加剤等を混練して得られた組成物を型に押出成形することにより、本実施形態に係る化学機械研磨パッドの研磨層を得ることができる。   More specifically, for example, the present embodiment is obtained by extruding a composition obtained by kneading the water-insoluble matrix material (I), the water-soluble particles (II) and other additives into a mold. A polishing layer of the chemical mechanical polishing pad according to the above can be obtained.

ただし、通常、混練時には加工し易いように加熱して混練されるが、混練の温度において水溶性粒子(II)は固体であることが好ましい。この場合、水溶性粒子(II)が固体であることにより、非水溶性マトリックス材(I)との相溶性の大きさに関わらず、平均粒径が0.1〜2mmの水溶性粒子(II)を非水溶性マトリックス材(I)中に均一に分散させることができる。   However, it is usually kneaded by heating so as to be easily processed during kneading, but the water-soluble particles (II) are preferably solid at the kneading temperature. In this case, since the water-soluble particles (II) are solid, the water-soluble particles (II) having an average particle diameter of 0.1 to 2 mm regardless of the compatibility with the water-insoluble matrix material (I). ) Can be uniformly dispersed in the water-insoluble matrix material (I).

1.2.その他の構成
本実施形態に係る化学機械研磨パッドは、クッション層をさらに備えていてもよい。このクッション層は、研磨層の研磨面の反対側に設けることができる。クッション層は、研磨層より硬度が低い材質からなれば、その材質は特に限定されず、多孔質体(発泡体)であっても、非多孔質体であってもよく、例えば発砲ポリウレタン等からなることができる。クッション層の厚さは、例えば0.1mm〜5.0mmが好ましく、0.5mm〜2.0mmがより好ましい。
1.2. Other Configurations The chemical mechanical polishing pad according to this embodiment may further include a cushion layer. This cushion layer can be provided on the opposite side of the polishing surface of the polishing layer. As long as the cushion layer is made of a material whose hardness is lower than that of the polishing layer, the material is not particularly limited, and may be a porous body (foam) or a non-porous body. Can be. The thickness of the cushion layer is preferably, for example, 0.1 mm to 5.0 mm, and more preferably 0.5 mm to 2.0 mm.

2.化学機械研磨方法
本発明の一実施形態に係る化学機械研磨方法は、上記化学機械研磨パッドを用いて被研磨物を化学機械研磨することを含む。
2. Chemical mechanical polishing method A chemical mechanical polishing method according to an embodiment of the present invention includes chemical mechanical polishing of an object to be polished using the chemical mechanical polishing pad.

本実施形態に係る化学機械研磨方法の対象となる被研磨物としては、例えば、配線材料である金属、バリアメタル、絶縁膜等が挙げられる。上記金属としては、例えばタングステン、アルミニウムおよび銅ならびにこれらを含有する合金等が挙げられる。上記バリアメタルとしては、例えばタンタル、窒化タンタル、チタン、窒化チタン、窒化タングステン等が挙げられる。上記絶縁膜としては、化学蒸着法等の真空プロセスで形成された酸化シリコン膜(PETEOS膜(Plasma Enhanced−TEOS膜)、HDP膜(High Density Plasma Enhanced−TEOS膜)、熱CVD法により得られる酸化シリコン膜など)、SiOに少量のホウ素およびリンを添加したホウ素リンシリケート膜(BPSG膜)、SiOにフッ素をドープしたFSG(Fluorine−doped silicate glass)と呼ばれる絶縁膜、SiON(Silicon oxynitride)と呼ばれる絶縁膜、Silicon nitride、低誘電率の絶縁膜等が挙げられる。 Examples of the object to be polished by the chemical mechanical polishing method according to the present embodiment include a metal, a barrier metal, and an insulating film that are wiring materials. Examples of the metal include tungsten, aluminum, copper, and alloys containing these. Examples of the barrier metal include tantalum, tantalum nitride, titanium, titanium nitride, and tungsten nitride. As the insulating film, a silicon oxide film (PETOS film (Plasma Enhanced-TEOS film), HDP film (High Density Plasma Enhanced-TEOS film)) formed by a vacuum process such as chemical vapor deposition, or an oxidation obtained by a thermal CVD method is used. silicon film, etc.), a small amount of boron and phosphorus added boron phosphorus silicate film (BPSG film SiO 2), FSG fluorine-doped SiO 2 (fluorine-doped silicate glass ) and an insulating film called, SiON (silicon oxynitride) An insulating film called silicon nitride, a low dielectric constant insulating film, and the like.

上記低誘電率の絶縁膜としては、例えば酸素、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素、アルゴン、HO、オゾン、アンモニアなどの存在下で、アルコキシシラン、シラン、アルキルシラン、アリールシラン、シロキサン、アルキルシロキサンなどの珪素含有化合物をプラズマ重合して得られる重合体からなる絶縁膜や、ポリシロキサン、ポリシラザン、ポリアリーレンエーテル、ポリベンゾオキサゾール、ポリイミド、シルセスキオキサン等からなる絶縁膜、低誘電率の酸化シリコン系絶縁膜が挙げられる。 As the low dielectric constant insulating film, for example, in the presence of oxygen, carbon monoxide, carbon dioxide, nitrogen, argon, H 2 O, ozone, ammonia, alkoxysilane, silane, alkylsilane, arylsilane, siloxane, Insulating film made of polymer obtained by plasma polymerization of silicon-containing compounds such as alkylsiloxane, insulating film made of polysiloxane, polysilazane, polyarylene ether, polybenzoxazole, polyimide, silsesquioxane, etc., low dielectric constant And a silicon oxide insulating film.

本実施形態に係る化学機械研磨パッドは、上記の通り、広範囲な化学機械研磨工程に使用することができるが、特に、銅を配線材料とするダマシン配線の形成工程に好適に使用することができる。   As described above, the chemical mechanical polishing pad according to the present embodiment can be used in a wide range of chemical mechanical polishing processes, but can be particularly suitably used in a damascene wiring forming process using copper as a wiring material. .

銅を配線材料とするダマシン配線の形成工程は例えば、配線となるべき部分に溝を形成した絶縁膜の溝部および溝部以外の部分にバリアメタル層を形成した後、配線材料である銅を堆積したものを被研磨物とし、余剰の銅を除去する工程(第1研磨処理工程)、溝部以外のバリアメタルを除去する工程(第2研磨処理工程)、および絶縁膜部分も若干研磨する工程(第3研磨処理工程)によって平坦なダマシン配線を得るものである。本実施形態に係る学機械研磨パッドは、上記第1〜第3研磨処理工程のいずれの工程にも使用することができる。   For example, a damascene wiring forming process using copper as a wiring material is performed by, for example, forming a barrier metal layer in a groove portion and a portion other than the groove portion of an insulating film in which a groove is formed in a portion to be a wiring, and then depositing copper as a wiring material. A process for removing the excess copper (first polishing process), a process for removing the barrier metal other than the groove (second polishing process), and a process for slightly polishing the insulating film portion (first process) A flat damascene wiring is obtained by (3 polishing process step). The school machine polishing pad according to the present embodiment can be used in any of the first to third polishing treatment steps.

なお、上記「銅」とは、純銅のほか、銅とアルミニウム、シリコン等との合金であって、銅の含有量が95質量%以上のものをも含む概念であると理解されるべきである。   In addition, it should be understood that the above "copper" is an alloy of copper and aluminum, silicon or the like other than pure copper, and includes a copper content of 95% by mass or more. .

3.実施例
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の「%」および「部」は特記しない限り、それぞれ質量%および質量部であることを示している。
3. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples. In the examples and comparative examples, “%” and “parts” indicate “% by mass” and “parts by mass”, respectively, unless otherwise specified.

本実施例に係る化学機械研磨パッドおよび比較例に係る化学機械研磨パッドをそれぞれ製造し、化学機械研磨をそれぞれ実施した。   The chemical mechanical polishing pad according to the present example and the chemical mechanical polishing pad according to the comparative example were manufactured, and chemical mechanical polishing was performed.

3.1.製造例1(化学機械研磨パッドA−1、A−2の製造)
1,2−ポリブタジエン(JSR(株)製、商品名「JSR RB830」)を72.8質量部(73.9体積部に相当)におよびスクロース(日新製糖株式会社製、商品名「グラニュ糖、Gグレード」、平均粒径0.6mm)27.2質量部(26.1体積部に相当)を、130℃に調温されたルーダーにより3分混練した。次いで、「パークミルD40」(商品名、日本油脂(株)製。ジクミルパーオキシドを40質量%含有する。)を0.55質量部(1,2−ポリブタジエン100質量部あたりのジクミルパーオキシド量に換算して、0.30質量部に相当する。)を加え、さらに120℃にて60pmで2分混練し、化学機械研磨パッド用組成物のペレットを得た。このペレット1500グラムを2.5mmのギャップを備えた金型にて、170℃、18分間加熱して成形し、直径762mm、厚さ2.5mmの円形の平板を得た。さらに、この平板の非研磨面側に接着層としての積水化学工業社製両面テープ、商品名#5673JXを貼り付けて、化学機械研磨パッドA−1を得た。
3.1. Production Example 1 (Production of chemical mechanical polishing pads A-1 and A-2)
1,2-polybutadiene (manufactured by JSR Corporation, trade name “JSR RB830”) in 72.8 parts by mass (corresponding to 73.9 parts by volume) and sucrose (manufactured by Nissin Sugar Co., Ltd., trade name “Granu Sugar”) , G grade ”, average particle size 0.6 mm) 27.2 parts by mass (corresponding to 26.1 parts by volume) was kneaded for 3 minutes with a rudder adjusted to 130 ° C. Next, 0.55 parts by mass (dicumyl peroxide per 100 parts by mass of 1,2-polybutadiene) “Park Mill D40” (trade name, manufactured by NOF Corporation, containing 40% by mass of dicumyl peroxide) In terms of amount, it corresponds to 0.30 parts by mass.) Was further kneaded at 120 pm at 60 pm for 2 minutes to obtain chemical mechanical polishing pad composition pellets. 1500 grams of the pellets were molded by heating at 170 ° C. for 18 minutes in a mold having a gap of 2.5 mm to obtain a circular flat plate having a diameter of 762 mm and a thickness of 2.5 mm. Furthermore, a double-sided tape manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name # 5673JX as an adhesive layer was attached to the non-polishing surface side of the flat plate to obtain a chemical mechanical polishing pad A-1.

また、市販の溝加工機を用いて、先に作成した平板の研磨面側にピッチ2.0mm、溝幅0.25mm、深さ(d)1.4mmの同心円状の溝を形成し研磨層を得た。さらに、この研磨層の非研磨面側に接着層としての積水化学工業社製両面テープ、商品名#5673JXを貼り付けて、化学機械研磨パッドA−2を得た。   In addition, using a commercially available groove processing machine, concentric grooves having a pitch of 2.0 mm, a groove width of 0.25 mm, and a depth (d) of 1.4 mm are formed on the polishing surface side of the previously prepared flat plate to obtain a polishing layer. Got. Furthermore, a double-sided tape manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., product name # 5673JX as an adhesive layer was attached to the non-polished surface side of this polishing layer to obtain a chemical mechanical polishing pad A-2.

3.2.製造例2(化学機械研磨パッドB−1、B−2、C−1、C−2、D−1、およびD−2の製造)
製造例1における各原料の種類および使用量を表1のとおりとした他は、製造例1と同様にして、研磨面に同心円状の溝が形成されていない化学機械研磨パッドB−1、C−1、およびD−1と、研磨面に同心円状の溝が形成された化学機械研磨パッドB−2、C−2、およびD−2とを得た。ただし、表1において使用した略称はそれぞれ以下に表す。
3.2. Production Example 2 (Production of chemical mechanical polishing pads B-1, B-2, C-1, C-2, D-1, and D-2)
Chemical mechanical polishing pads B-1 and C in which concentric grooves are not formed on the polishing surface are the same as in Production Example 1 except that the types and amounts used of the respective raw materials in Production Example 1 are as shown in Table 1. -1, and D-1 and chemical mechanical polishing pads B-2, C-2, and D-2 having concentric grooves formed on the polishing surface were obtained. However, the abbreviations used in Table 1 are shown below.

RB830:1,2−ポリブタジエン(JSR(株)製、商品名「JSR RB830」)
HF55:ポリスチレン(PSジャパン(株)製、商品名「HF55」)
グラニュ糖G:日新製糖株式会社製、商品名「グラニュ糖、Gグレード」、平均粒径0.6mm
D40:日本油脂(株)製、商品名「パークミルD40」、ジクミルパーオキシドを40質量%含有する。
RB830: 1,2-polybutadiene (manufactured by JSR Corporation, trade name “JSR RB830”)
HF55: Polystyrene (manufactured by PS Japan Ltd., trade name “HF55”)
Granulated sugar G: Nissin Sugar Co., Ltd., trade name “Granulated sugar, G grade”, average particle size 0.6 mm
D40: Nippon Oil & Fat Co., Ltd., trade name “Park Mill D40”, containing 40% by mass of dicumyl peroxide.

グラニュ糖L:日新製糖株式会社製、商品名「グラニュ糖、Lグレード」、平均粒径0.4mm
白ザラ糖F3:日新製糖株式会社製、商品名「白ザラ糖、F3グレード」、平均粒径1.0mm
Granulated sugar L: manufactured by Nissin Sugar Co., Ltd., trade name “Granulated sugar, L grade”, average particle size 0.4 mm
White coarse sugar F3: manufactured by Nissin Sugar Co., Ltd., trade name “white coarse sugar, F3 grade”, average particle size 1.0 mm

Figure 2010056184
Figure 2010056184

3.3.製造例3(化学機械研磨パッドE−1、E−2の製造)
また、製造例3として、以下の化学機械研摩パッドE−2およびF−2を作成した。
3.3. Production Example 3 (Production of chemical mechanical polishing pads E-1 and E-2)
Further, as Production Example 3, the following chemical mechanical polishing pads E-2 and F-2 were prepared.

1,2−ポリブタジエン(JSR(株)製、商品名「JSR RB830」)72.8質量部(73.9体積部に相当)におよびβ−シクロデキストリン(β−CD)((株)横浜国際バイオ研究所製、商品名「デキシーパールβ−100」、平均粒径20μm)27.2質量部(26.1体積部に相当)を、160℃に調温されたルーダーにより2分混練した。次いで、「パークミルD40」(商品名、日本油脂(株)製。ジクミルパーオキシドを40質量%含有する。)を0.55質量部(1,2−ポリブタジエン100質量部あたりのジクミルパーオキシド量に換算して、0.30質量部に相当する。)を加え、さらに120℃にて60pmで2分混練し、化学機械研磨パッド用組成物のペレットを得た。このペレット1500グラムを2.5mmのギャップを備えた金型にて、170℃、18分間加熱して成形し、直径762mm、厚さ2.5mmの円形の平板を得た。さらに、この平板の非研磨面側に、接着層としての積水化学工業社製両面テープ、商品名#5673JXを貼り付けて、化学機械研磨パッドE−1を得た。   1,2-polybutadiene (trade name “JSR RB830”, manufactured by JSR Corporation) 72.8 parts by mass (corresponding to 73.9 parts by volume) and β-cyclodextrin (β-CD) (Yokohama International Co., Ltd.) 27.2 parts by mass (corresponding to 26.1 parts by volume) manufactured by Bio-Laboratory, trade name “Dexy Pearl β-100”, average particle diameter 20 μm) were kneaded for 2 minutes with a rudder adjusted to 160 ° C. Next, 0.55 parts by mass (dicumyl peroxide per 100 parts by mass of 1,2-polybutadiene) “Park Mill D40” (trade name, manufactured by NOF Corporation, containing 40% by mass of dicumyl peroxide) In terms of amount, it corresponds to 0.30 parts by mass.) Was further kneaded at 120 pm at 60 pm for 2 minutes to obtain chemical mechanical polishing pad composition pellets. 1500 grams of the pellets were molded by heating at 170 ° C. for 18 minutes in a mold having a gap of 2.5 mm to obtain a circular flat plate having a diameter of 762 mm and a thickness of 2.5 mm. Furthermore, a double-sided tape manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., product name # 5673JX as an adhesive layer was attached to the non-polished surface side of this flat plate to obtain a chemical mechanical polishing pad E-1.

また、市販の溝加工機を用いて、先に作成した平板の研磨面側にピッチ2.0mm、溝幅0.25mm、深さ(d)1.4mmの同心円状の溝を形成し研磨層を得た。さらに、この研磨層の非研磨面側に接着層としての積水化学工業社製両面テープ、商品名#5673JXを貼り付けて、化学機械研磨パッドE−2を得た。   In addition, using a commercially available groove processing machine, concentric grooves having a pitch of 2.0 mm, a groove width of 0.25 mm, and a depth (d) of 1.4 mm are formed on the polishing surface side of the previously prepared flat plate to obtain a polishing layer. Got. Furthermore, a double-sided tape manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., product name # 5673JX as an adhesive layer was attached to the non-polishing surface side of this polishing layer to obtain a chemical mechanical polishing pad E-2.

3.4.製造例4(化学機械研磨パッドF−1、F−2の製造)
さらに、化学機械研磨パッドE−1およびE−2の製造における各原料の種類および使用量を表2のとおりとした他は、製造例3と同様にして、化学機械研磨パッドF−1およびF−2を得た。
3.4. Production Example 4 (Production of chemical mechanical polishing pads F-1 and F-2)
Further, the chemical mechanical polishing pads F-1 and F-2 were prepared in the same manner as in Production Example 3 except that the types and amounts used of the respective raw materials in the production of the chemical mechanical polishing pads E-1 and E-2 were as shown in Table 2. -2 was obtained.

Figure 2010056184
Figure 2010056184

3.4.化学機械研磨工程
3.1.ないし3.3.において製造した化学機械研摩パッドを、化学機械研磨装置「Reflexion LK」(Applied Materials社製)の定盤上に装着し、P−TEOSブランケットウェハを化学機械研磨した。化学機械研磨の条件は以下のとおりである。
3.4. Chemical mechanical polishing process 3.1. To 3.3. The chemical mechanical polishing pad manufactured in 1 was mounted on a surface plate of a chemical mechanical polishing apparatus “Reflexion LK” (manufactured by Applied Materials), and the P-TEOS blanket wafer was subjected to chemical mechanical polishing. The conditions for chemical mechanical polishing are as follows.

化学機械研磨用水系分散体:JSR株式会社製シリカ砥粒含有スラリー、CMS−1101
水系分散体供給量:300mL/分
定盤回転数:63rpm
ヘッド回転数:60rpm
ヘッド押しつけ圧
リテナーリング圧:8psi
メンブレン圧:4.0psi
研磨時間:60秒
また、ウェハを化学機械研磨する前には、あらかじめ三菱マテリアル社製(型番MEC−200)ダイヤモンドドレッサーを5psiで20分間パッド表面に押し付け、表面の目立てを行った。
Aqueous dispersion for chemical mechanical polishing: Silica abrasive-containing slurry manufactured by JSR Corporation, CMS-1101
Aqueous dispersion supply amount: 300 mL / min Plate rotation speed: 63 rpm
Head rotation speed: 60rpm
Head pressing pressure Retainer ring pressure: 8 psi
Membrane pressure: 4.0 psi
Polishing time: 60 seconds Further, before chemical mechanical polishing of the wafer, a diamond dresser manufactured by Mitsubishi Materials (model number MEC-200) was pressed against the pad surface at 5 psi for 20 minutes in advance to sharpen the surface.

さらに、ウェハを1枚研磨する毎に、該ダイヤモンドドレッサーを5psiで20秒間パッド表面に押し付け目立てを行いながら、連続してウェハ研磨を行った。   Further, each time one wafer was polished, the diamond dresser was pressed against the pad surface at 5 psi for 20 seconds, and the wafer was continuously polished.

3.5.評価
パッドA−1〜F−2をそれぞれ使用して被研磨物(P−TEOSブランケットウェハ)を化学機械研磨した場合の研磨速度、膜厚、および溝の深さの変化を表3に示す。すなわち、パッドA−1、B−1、C−1、D−1、E−1、およびF−1は研磨面に溝が無いパッドである。
3.5. Evaluation Table 3 shows changes in the polishing rate, the film thickness, and the groove depth when the polishing object (P-TEOS blanket wafer) was chemically mechanically polished using the pads A-1 to F-2. That is, pads A-1, B-1, C-1, D-1, E-1, and F-1 are pads having no grooves on the polishing surface.

Figure 2010056184
Figure 2010056184

表3に示すように、比較例1〜4、6および8では、ウェハの研磨枚数が増えるにつれてダイヤモンドドレッサーによる磨耗により溝の深さが次第に浅くなり、その溝の深さに応じて、研磨速度の減少が観察された。すなわち、この場合、溝の深さが浅くなることにより、溝の化学機械研磨用水系分散体の保持能力が低下したためと考えられる。また、比較例5〜8では、水溶性粒子の平均粒径が0.1μm未満であるため、研磨速度が十分でなかった。   As shown in Table 3, in Comparative Examples 1 to 4, 6, and 8, as the number of wafers polished increases, the groove depth gradually becomes shallow due to wear by the diamond dresser, and the polishing rate depends on the groove depth. A decrease was observed. That is, in this case, it is considered that the retention ability of the chemical mechanical polishing aqueous dispersion in the groove was reduced due to the shallow depth of the groove. Moreover, in Comparative Examples 5-8, since the average particle diameter of water-soluble particle | grains is less than 0.1 micrometer, polishing rate was not enough.

一方、実施例1〜4では、ウェハの研磨枚数が増えるにつれて、ダイヤモンドドレッサーにより磨耗して化学機械研磨パッドの膜厚が薄くなるものの、平均粒径が0.1〜2mmの水溶性粒子によって生じる所定容積の凹部に化学機械研磨用水系分散体が安定して保持されるため、一定の研磨速度が持続したことが理解できる。これにより、本発明の化学機械研磨パッドは製品寿命が長いことがわかる。   On the other hand, in Examples 1 to 4, as the number of wafers to be polished increases, the chemical mechanical polishing pad is thinned by being worn by the diamond dresser, but is caused by water-soluble particles having an average particle diameter of 0.1 to 2 mm. It can be understood that a constant polishing rate was maintained because the chemical mechanical polishing aqueous dispersion was stably held in the predetermined volume of the recess. This shows that the chemical mechanical polishing pad of the present invention has a long product life.

本実施形態に係る説明は以上である。本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、さらなる種々の変形が可能である。また本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および結果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。   This is the end of the description of the present embodiment. The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made. The present invention also includes configurations that are substantially the same as the configurations described in the embodiments (for example, configurations that have the same functions, methods, and results, or configurations that have the same purposes and results). In addition, the present invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that achieves the same effect as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. Further, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

図1は、本発明の一実施形態に係る化学機械研磨パッドを模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a chemical mechanical polishing pad according to an embodiment of the present invention. 図2は、本発明の一実施形態に係る化学機械研磨パッドを用いた化学機械研磨方法を模式的に説明する断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically illustrating a chemical mechanical polishing method using a chemical mechanical polishing pad according to an embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

10…化学機械研磨パッド、12…研磨層、13…研磨面、14…非水溶性マトリックス材、16…水溶性粒子、18…凹部、20…被研磨物、22…化学機械研磨用水系分散体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Chemical mechanical polishing pad, 12 ... Polishing layer, 13 ... Polishing surface, 14 ... Water-insoluble matrix material, 16 ... Water-soluble particle | grains, 18 ... Recessed part, 20 ... To-be-polished object, 22 ... Chemical mechanical polishing aqueous dispersion

Claims (5)

非水溶性マトリックス材と、該非水溶性マトリックス材に分散された水溶性粒子とを含む研磨層を有し、
前記水溶性粒子の平均粒径が0.1〜2mmであり、
前記研磨層の表面に溝が実質的に設けられていない、化学機械研磨パッド。
A polishing layer comprising a water-insoluble matrix material and water-soluble particles dispersed in the water-insoluble matrix material;
The water-soluble particles have an average particle size of 0.1 to 2 mm,
A chemical mechanical polishing pad, wherein a groove is not substantially provided on a surface of the polishing layer.
前記水溶性粒子の平均粒径が、前記研磨層の膜厚に対して0.03〜0.95である、請求項1に記載の化学機械研磨パッド。   The chemical mechanical polishing pad according to claim 1, wherein an average particle diameter of the water-soluble particles is 0.03 to 0.95 with respect to a film thickness of the polishing layer. 前記非水溶性マトリックス材と前記水溶性粒子との合計を100体積%とした場合に、該水溶性粒子は1〜50体積%である、請求項1または2に記載の化学機械研磨パッド。   The chemical mechanical polishing pad according to claim 1 or 2, wherein the water-soluble particles are 1 to 50% by volume when the total of the water-insoluble matrix material and the water-soluble particles is 100% by volume. 該水溶性粒子は糖類である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の化学機械研磨パッド。   The chemical mechanical polishing pad according to claim 1, wherein the water-soluble particles are sugars. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の化学機械研磨パッドを用いて被研磨物を化学機械研磨することを含む、化学機械研磨方法。   A chemical mechanical polishing method comprising chemically mechanically polishing an object to be polished using the chemical mechanical polishing pad according to claim 1.
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