JP2010050281A - Light-emitting element, display device and electronic equipment - Google Patents

Light-emitting element, display device and electronic equipment Download PDF

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JP2010050281A JP2008213200A JP2008213200A JP2010050281A JP 2010050281 A JP2010050281 A JP 2010050281A JP 2008213200 A JP2008213200 A JP 2008213200A JP 2008213200 A JP2008213200 A JP 2008213200A JP 2010050281 A JP2010050281 A JP 2010050281A
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Tetsuji Fujita
徹司 藤田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light-emitting element that is reducible in drive voltage while having superior stability and durability (life) at high temperature, and to provide a display device and electronic equipment including the light-emitting element. <P>SOLUTION: The light-emitting element 1 has an positive electrode 3, a negative electrode 9, a light-emitting layer 6 provided between the positive electrode 3 and negative electrode 9 and containing a light-emitting material, a hole transport layer 5 provided between the positive electrode 3 and light-emitting layer 6 and made of a hole transport material having a function of transporting a hole, and a carrier generating layer 4 provided between the positive electrode 3 and hole transport layer 5 while bonded to the hole transport layer 5, and generating the hole and an electron, wherein the carrier generating layer 4 contains a carrier generating material having a function of generating the hole and electron by coming into contact with the hole transport layer 5, as a main material, and is added with an inert material which is electrochemically inactive. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、発光素子、表示装置および電子機器に関するものである。   The present invention relates to a light emitting element, a display device, and an electronic device.

有機エレクトロルミネッセンス素子(いわゆる有機EL素子)は、陽極と陰極との間に少なくとも1層の発光性有機層を介挿した構造を有する発光素子である。このような発光素子では、陰極と陽極との間に電界を印加することにより、発光層に陰極側から電子が注入されるとともに陽極側から正孔が注入され、発光層中で電子と正孔が再結合することにより励起子が生成し、この励起子が基底状態に戻る際に、そのエネルギー分が光として放出される。   An organic electroluminescence element (so-called organic EL element) is a light emitting element having a structure in which at least one light emitting organic layer is interposed between an anode and a cathode. In such a light emitting device, by applying an electric field between the cathode and the anode, electrons are injected into the light emitting layer from the cathode side and holes are injected from the anode side, and electrons and holes are injected into the light emitting layer. Recombination generates excitons, and when the excitons return to the ground state, the energy is emitted as light.

このような発光素子としては、例えば、陰極と陽極との間に、陰極側から陽極側へ、正孔注入層、電荷発生層(キャリア発生層)、正孔輸送層、発光層および電子輸送層をこの順で積層したものが知られている(例えば、特許文献1参照)。かかる発光素子では、電荷発生層が正孔輸送層および正孔注入層との接触によりキャリア(正孔および電子)を発生させる。そのため、発光素子の発光効率を高め、発光素子の駆動電圧を低減することができる。
しかしながら、キャリア発生層を構成する材料は、一般に、通電時や、加熱時において結晶化しやすいものが多い。このため、特許文献1にかかる発光素子では、比較的高温の環境下において、キャリア発生層を構成する材料が結晶化して、駆動電圧が高くなりやすく、発光寿命が短い欠点があった。
Examples of such a light emitting device include a hole injection layer, a charge generation layer (carrier generation layer), a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer between the cathode and the anode from the cathode side to the anode side. Are known in this order (see, for example, Patent Document 1). In such a light emitting device, the charge generation layer generates carriers (holes and electrons) by contact with the hole transport layer and the hole injection layer. Therefore, the light emission efficiency of the light emitting element can be increased and the driving voltage of the light emitting element can be reduced.
However, in general, many materials constituting the carrier generation layer are easily crystallized when energized or heated. For this reason, the light-emitting element according to Patent Document 1 has a drawback in that the material forming the carrier generation layer is crystallized under a relatively high temperature environment, the drive voltage tends to be high, and the light emission lifetime is short.

特開2007−173779号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-17379

本発明の目的は、高温下での安定性および耐久性(寿命)を優れたものとしつつ、駆動電圧を低減することができる発光素子、この発光素子を備える表示装置および電子機器を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a light emitting element capable of reducing a driving voltage while having excellent stability and durability (lifetime) at high temperatures, a display device including the light emitting element, and an electronic apparatus. It is in.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の発光素子は、陽極と、
陰極と、
前記陽極と前記陰極との間に設けられ、発光材料を含んで構成された発光層と、
前記陽極と前記発光層との間に設けられ、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料で構成された正孔輸送層と、
前記陽極と前記正孔輸送層との間に前記正孔輸送層に接合して設けられ、正孔および電子を発生させるキャリア発生層とを有し、
前記キャリア発生層は、前記正孔輸送層と接触することにより前記正孔および前記電子を発生させる機能を有するキャリア発生材料を主材料として含み、電気化学的に不活性な不活性材料が添加されて構成されていることを有することを特徴とする。
これにより、高温下での安定性および耐久性(寿命)を優れたものとしつつ、駆動電圧を低減することができる発光素子を提供することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The light emitting device of the present invention comprises an anode,
A cathode,
A light emitting layer provided between the anode and the cathode and configured to include a light emitting material;
A hole transport layer that is provided between the anode and the light emitting layer and is composed of a hole transport material having a function of transporting holes;
It is provided between the anode and the hole transport layer so as to be bonded to the hole transport layer, and has a carrier generation layer that generates holes and electrons,
The carrier generation layer includes, as a main material, a carrier generation material having a function of generating the holes and electrons by being in contact with the hole transport layer, and an inert material that is electrochemically inactive is added. It is characterized by having comprised.
As a result, it is possible to provide a light-emitting element capable of reducing the drive voltage while improving the stability and durability (life) at high temperatures.

本発明の発光素子では、前記不活性材料の最高占有分子軌道のエネルギー準位と、前記キャリア発生材料の最低非占有分子軌道のエネルギー準位との差の絶対値は、0.20eV以上であることが好ましい。
これにより、不活性材料は、キャリア発生材料に電子を渡しにくいものとなり、不活性材料とキャリア発生材料との間での電気的な相互作用がより少ないものとなる。
In the light emitting device of the present invention, the absolute value of the difference between the energy level of the highest occupied molecular orbital of the inert material and the energy level of the lowest unoccupied molecular orbital of the carrier generating material is 0.20 eV or more. It is preferable.
As a result, the inert material is less likely to pass electrons to the carrier generating material, and there is less electrical interaction between the inert material and the carrier generating material.

本発明の発光素子では、前記正孔輸送材料の最高占有分子軌道のエネルギー準位と、前記キャリア発生材料の最低非占有分子軌道のエネルギー準位との差の絶対値は、0.15eV以下であることが好ましい。
これにより、正孔輸送材料の最高占有分子軌道にある電子が、容易にキャリア発生材料の最低非占有分子軌道に移動することができ、キャリア発生層と正孔輸送層との境界付近に十分に正孔および電子が発生する。
In the light emitting device of the present invention, the absolute value of the difference between the energy level of the highest occupied molecular orbital of the hole transport material and the energy level of the lowest unoccupied molecular orbital of the carrier generating material is 0.15 eV or less. Preferably there is.
As a result, electrons in the highest occupied molecular orbital of the hole transporting material can easily move to the lowest unoccupied molecular orbital of the carrier generating material, and are sufficiently near the boundary between the carrier generating layer and the hole transporting layer. Holes and electrons are generated.

本発明の発光素子では、前記不活性材料は、前記キャリア発生層において、非晶質の状態で存在しているものであることが好ましい。
これにより、高温環境下において、キャリア発生材料が不活性材料の結晶面に沿って規則正しく配列することが防止され、キャリア発生材料がより結晶化しにくいものとなる。
本発明の発光素子では、前記不活性材料のガラス転移点は、85℃以上であることが好ましい。
これにより、高温環境下においても不活性材料は、変質することが防止され、この結果、キャリア発生材料が結晶化することもより確実に防止される。
In the light emitting device of the present invention, the inert material is preferably present in an amorphous state in the carrier generation layer.
This prevents the carrier generating material from being regularly arranged along the crystal plane of the inert material in a high temperature environment, and the carrier generating material is more difficult to crystallize.
In the light emitting device of the present invention, the glass transition point of the inert material is preferably 85 ° C. or higher.
As a result, the inert material is prevented from being denatured even in a high temperature environment, and as a result, the carrier generating material is more reliably prevented from crystallizing.

本発明の発光素子では、前記不活性材料は、芳香環を含む炭化水素であることが好ましい。
このような芳香環を含む炭化水素は、電子の授受を行いにくく、また、高温下において自身が変質しにくい物質である。このため、不活性物質として好適に用いられる。
本発明の発光素子では、前記不活性材料は、フルオレン構造および/またはビフェニル構造を有するものであることが好ましい。
このような構造を有する不活性材料は、化合物自身が励起されにくい材料であると共に、他の化合物との電子の授受を行いにくいものである。一方で、芳香環を多量に有することから、上述したようなキャリア発生材料との親和性が良好であり、キャリア発生材料の結晶化を好適に防止することができる。
In the light emitting device of the present invention, the inert material is preferably a hydrocarbon containing an aromatic ring.
Such a hydrocarbon containing an aromatic ring is a substance that is difficult to exchange electrons and is not easily altered at high temperatures. For this reason, it is suitably used as an inert substance.
In the light emitting device of the present invention, the inactive material preferably has a fluorene structure and / or a biphenyl structure.
An inert material having such a structure is a material in which the compound itself is difficult to be excited, and it is difficult to exchange electrons with other compounds. On the other hand, since it has a large amount of aromatic rings, the affinity with the carrier generating material as described above is good, and crystallization of the carrier generating material can be suitably prevented.

本発明の発光素子では、前記不活性材料は、下記化1ないし化4に示される化合物のうち少なくとも1種以上を含んで構成されることが好ましい。

Figure 2010050281
Figure 2010050281
Figure 2010050281
Figure 2010050281
このような構造を有する不活性材料は、化合物自身が励起されにくい材料であると共に、他の化合物との電子の授受を行いにくいものである。一方で、芳香環を多量に有することから、上述したようなキャリア発生材料との親和性が良好であり、キャリア発生材料の結晶化を好適に防止することができる。 In the light emitting device of the present invention, the inert material preferably includes at least one of the compounds represented by the following chemical formulas 1 to 4.
Figure 2010050281
Figure 2010050281
Figure 2010050281
Figure 2010050281
An inert material having such a structure is a material in which the compound itself is difficult to be excited, and it is difficult to exchange electrons with other compounds. On the other hand, since it has a large amount of aromatic rings, the affinity with the carrier generating material as described above is good, and crystallization of the carrier generating material can be suitably prevented.

本発明の発光素子では、前記キャリア発生材料は、ヘキサアザトリフェニレン誘導体であることが好ましい。
このような化合物は、キャリア発生材料としての機能に優れており、正孔輸送層から十分に電子を引き抜くことができる。
本発明の発光素子では、前記キャリア発生材料は、下記化5に示される化合物であることが好ましい。

Figure 2010050281
このように電子吸引性の高いシアノ基を複数有することにより、化5に示す化合物は、正孔輸送材料からより効率よく電子を引き抜くことができ、キャリア(電子および正孔)を十分に発生させることができる。 In the light emitting device of the present invention, the carrier generating material is preferably a hexaazatriphenylene derivative.
Such a compound has an excellent function as a carrier generating material and can sufficiently extract electrons from the hole transport layer.
In the light emitting device of the present invention, the carrier generating material is preferably a compound represented by the following chemical formula (5).
Figure 2010050281
As described above, by having a plurality of cyano groups having high electron-withdrawing properties, the compound shown in Chemical formula 5 can extract electrons more efficiently from the hole-transporting material and sufficiently generate carriers (electrons and holes). be able to.

本発明の発光素子では、前記正孔輸送層は、ベンジジン構造を有する化合物で構成されていることが好ましい。
これにより、正孔輸送層とキャリア発生層との境界付近で十分な電子および正孔を発生させることができるとともに、正孔を発光層に効率よく輸送することができる。
In the light emitting device of the present invention, the hole transport layer is preferably composed of a compound having a benzidine structure.
Accordingly, sufficient electrons and holes can be generated near the boundary between the hole transport layer and the carrier generation layer, and holes can be efficiently transported to the light emitting layer.

本発明の発光素子では、前記キャリア発生層中における前記キャリア発生材料の含有量をA[wt%]、前記不活性材料の含有量をB[wt%]としたとき、5≦B/(A+B)≦30であることが好ましい。
これにより、高温環境下におけるキャリア発生材料の結晶化をより確実に防止しつつ、キャリア発生層と正孔輸送層との間で十分な量のキャリアを発生させることができる。
In the light emitting device of the present invention, when the content of the carrier generating material in the carrier generating layer is A [wt%] and the content of the inert material is B [wt%], 5 ≦ B / (A + B ) ≦ 30.
As a result, a sufficient amount of carriers can be generated between the carrier generation layer and the hole transport layer while more reliably preventing crystallization of the carrier generation material in a high temperature environment.

本発明の表示装置は、本発明の発光素子を備えることを特徴とする。
これにより、高品位な画像を長期にわたり表示することができる表示装置を提供することができる。
本発明の電子機器は、本発明の表示装置を備えることを特徴とする。
これにより、高品位な画像を長期にわたり表示することができる電子機器を提供することができる。
The display device of the present invention includes the light emitting element of the present invention.
Thereby, it is possible to provide a display device capable of displaying a high-quality image over a long period of time.
An electronic apparatus according to the present invention includes the display device according to the present invention.
Accordingly, an electronic device that can display a high-quality image over a long period of time can be provided.

以下、本発明の発光素子、表示装置および電子機器を添付図面に示す好適な実施形態について説明する。
図1は、本発明の実施形態にかかる発光素子の縦断面を模式的に示す図である。なお、以下では、説明の都合上、図1中の上側を「上」、下側を「下」として説明を行う。
このような発光素子(エレクトロルミネッセンス素子)1は、陽極3とキャリア発生層4と正孔輸送層5と発光層6と電子輸送層7と電子注入層8と陰極9とがこの順に積層されてなるものである。
DESCRIPTION OF EXEMPLARY EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of a light-emitting element, a display device, and an electronic device according to the invention will be described with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a diagram schematically showing a longitudinal section of a light emitting device according to an embodiment of the present invention. In the following description, for convenience of explanation, the upper side in FIG.
Such a light-emitting element (electroluminescence element) 1 includes an anode 3, a carrier generation layer 4, a hole transport layer 5, a light-emitting layer 6, an electron transport layer 7, an electron injection layer 8, and a cathode 9 stacked in this order. It will be.

言い換えすれば、発光素子1は、キャリア発生層4と正孔輸送層5と発光層6と電子輸送層7と電子注入層8とがこの順に積層で積層された積層体15が2つの電極間(陽極3と陰極9との間)に介挿されて構成されている。
そして、発光素子1は、その全体が基板2上に設けられるとともに、封止部材10で封止されている。
In other words, the light-emitting element 1 includes a laminate 15 in which a carrier generation layer 4, a hole transport layer 5, a light-emitting layer 6, an electron transport layer 7, and an electron injection layer 8 are stacked in this order between two electrodes. (Between the anode 3 and the cathode 9).
The entire light emitting element 1 is provided on the substrate 2 and is sealed with a sealing member 10.

このような発光素子1にあっては、発光層6に対し、陰極9側から電子が供給(注入)されるとともに、陽極3側から正孔が供給(注入)される。そして、各発光層では、正孔と電子とが再結合し、この再結合に際して放出されたエネルギーによりエキシトン(励起子)が生成し、エキシトンが基底状態に戻る際にエネルギー(蛍光やりん光)を放出(発光)する。   In such a light emitting element 1, electrons are supplied (injected) from the cathode 9 side to the light emitting layer 6, and holes are supplied (injected) from the anode 3 side. In each light emitting layer, holes and electrons recombine, and excitons (excitons) are generated by the energy released during the recombination, and energy (fluorescence or phosphorescence) is generated when the excitons return to the ground state. Is emitted (emitted).

基板2は、陽極3を支持するものである。本実施形態の発光素子1は、基板2側から光を取り出す構成(ボトムエミッション型)であるため、基板2および陽極3は、それぞれ、実質的に透明(無色透明、着色透明または半透明)とされている。
基板2の構成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリアミド、ポリエーテルサルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアリレートのような樹脂材料や、石英ガラス、ソーダガラスのようなガラス材料等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
The substrate 2 supports the anode 3. Since the light-emitting element 1 of the present embodiment is configured to extract light from the substrate 2 side (bottom emission type), the substrate 2 and the anode 3 are substantially transparent (colorless transparent, colored transparent, or translucent), respectively. Has been.
Examples of the constituent material of the substrate 2 include resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cycloolefin polymer, polyamide, polyethersulfone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and polyarylate, quartz glass, and soda glass. Such glass materials can be used, and one or more of these can be used in combination.

このような基板2の平均厚さは、特に限定されないが、0.1〜30mm程度であるのが好ましく、0.1〜10mm程度であるのがより好ましい。
なお、発光素子1が基板2と反対側から光を取り出す構成(トップエミッション型)の場合、基板2には、透明基板および不透明基板のいずれも用いることができる。
不透明基板としては、例えば、アルミナのようなセラミックス材料で構成された基板、ステンレス鋼のような金属基板の表面に酸化膜(絶縁膜)を形成したもの、樹脂材料で構成された基板等が挙げられる。
以下、発光素子1を構成する各部を順次説明する。
Although the average thickness of such a board | substrate 2 is not specifically limited, It is preferable that it is about 0.1-30 mm, and it is more preferable that it is about 0.1-10 mm.
In the case where the light emitting element 1 is configured to extract light from the side opposite to the substrate 2 (top emission type), the substrate 2 can be either a transparent substrate or an opaque substrate.
Examples of the opaque substrate include a substrate made of a ceramic material such as alumina, an oxide film (insulating film) formed on the surface of a metal substrate such as stainless steel, and a substrate made of a resin material. It is done.
Hereinafter, each part which comprises the light emitting element 1 is demonstrated sequentially.

(陽極)
陽極3は、後述するキャリア発生層4に正孔を注入する電極である。この陽極3の構成材料としては、仕事関数が大きく、導電性に優れる材料を用いるのが好ましい。
陽極3の構成材料としては、例えば、ITO(Indium Tin Oxide)、IZO(Indium Zinc Oxide)、In、SnO、Sb含有SnO、Al含有ZnO等の酸化物、Au、Pt、Ag、Cuまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
このような陽極3の平均厚さは、特に限定されないが、10〜200nm程度であるのが好ましく、50〜150nm程度であるのがより好ましい。
(anode)
The anode 3 is an electrode that injects holes into a carrier generation layer 4 described later. As a constituent material of the anode 3, it is preferable to use a material having a large work function and excellent conductivity.
Examples of the constituent material of the anode 3 include oxides such as ITO (Indium Tin Oxide), IZO (Indium Zinc Oxide), In 3 O 3 , SnO 2 , Sb-containing SnO 2 , and Al-containing ZnO, Au, Pt, and Ag. Cu, alloys containing these, and the like can be used, and one or more of these can be used in combination.
The average thickness of the anode 3 is not particularly limited, but is preferably about 10 to 200 nm, and more preferably about 50 to 150 nm.

(キャリア発生層)
キャリア発生層4は、後述する正孔輸送層5との接触によりキャリア(正孔および電子)を発生させる機能を有するものである。
このようなキャリア発生層4は、キャリア発生材料を主材料として含み、電気化学的に不活性な不活性材料が添加されて構成されている。
(Carrier generation layer)
The carrier generation layer 4 has a function of generating carriers (holes and electrons) by contact with a hole transport layer 5 described later.
Such a carrier generation layer 4 includes a carrier generation material as a main material, and is configured by adding an electrochemically inactive inert material.

キャリア発生材料は、正孔輸送層5と接触することにより正孔および電子を発生させる機能を有する。言い替えると、キャリア発生材料は、高い電子吸引性を有する化合物で構成されており、正孔輸送層5と接触することにより、正孔輸送層5を構成する正孔輸送材料から電子を引き抜く機能を有する。この結果、キャリア発生層4と正孔輸送層5とが接触すると、印加されていなくても、キャリア発生層4と正孔輸送層5との界面付近において、キャリア発生層4側には電子が発生し、正孔輸送層5側には正孔が発生する。このような状態で、陽極3と陰極9との間に駆動電圧を印加すると、キャリア発生層4と正孔輸送層5との界面付近で発生した正孔および電子は、その駆動電圧により輸送されて発光層6の発光に寄与する。この結果、駆動電圧が比較的低い場合であっても、発光素子1は、十分な発光輝度を有するものとなる。   The carrier generating material has a function of generating holes and electrons by coming into contact with the hole transport layer 5. In other words, the carrier generating material is composed of a compound having a high electron withdrawing property, and has a function of extracting electrons from the hole transporting material constituting the hole transporting layer 5 by contacting with the hole transporting layer 5. Have. As a result, when the carrier generation layer 4 and the hole transport layer 5 are in contact with each other, electrons are present on the carrier generation layer 4 side in the vicinity of the interface between the carrier generation layer 4 and the hole transport layer 5 even if no voltage is applied. And holes are generated on the hole transport layer 5 side. When a driving voltage is applied between the anode 3 and the cathode 9 in such a state, holes and electrons generated near the interface between the carrier generation layer 4 and the hole transport layer 5 are transported by the driving voltage. This contributes to the light emission of the light emitting layer 6. As a result, even if the drive voltage is relatively low, the light emitting element 1 has sufficient light emission luminance.

また、このようなキャリア発生材料は、通常、キャリア発生層4中において非晶質の状態で存在している。
このようなキャリア発生材料としては、前述したような機能を発揮し得るものであれば、特に限定されないが、例えば、下記化6で示すようなヘキサアザトリフェニレン誘導体を用いるのが好ましい。
Further, such a carrier generating material is usually present in an amorphous state in the carrier generating layer 4.
Such a carrier generating material is not particularly limited as long as it can exhibit the functions as described above. For example, a hexaazatriphenylene derivative represented by the following chemical formula 6 is preferably used.

Figure 2010050281
Figure 2010050281

上記化6中、Rは、シアノ基(−CN)、スルホン基(−SOR’)、スルホキシド基(−SOR’)、スルホンアミド基(−SONR’)、スルホネート基(−SOR’)、ニトロ基(−NO)、またはトリフルオロメタン(−CF)基であり、R’は、アミン基、アミド基、エーテル基、もしくはエステル基で置換されているかまたは非置換である炭素数1〜60のアルキル基、アリール基、または複素環基である。 In the above chemical formula 6, R is a cyano group (—CN), a sulfone group (—SO 2 R ′), a sulfoxide group (—SOR ′), a sulfonamide group (—SO 2 NR ′ 2 ), a sulfonate group (—SO 2 ). 3 R ′), a nitro group (—NO 2 ), or a trifluoromethane (—CF 3 ) group, wherein R ′ is substituted or unsubstituted with an amine group, an amide group, an ether group, or an ester group. A C1-C60 alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

上記化6に示すような化合物は、キャリア発生材料としての機能に優れており、正孔輸送層5から十分に電子を引き抜くことができる。
特に、キャリア発生材料としては、前述したような化6に示す化合物において、Rはシアノ基であるのが好ましい。すなわち、キャリア発生材料としては、下記化7に示すようなヘキサシアノヘキサアザトリフェニレンを用いるのが好ましい。このように電子吸引性の高いシアノ基を複数有することにより、化7に示す化合物は、正孔輸送材料からより効率よく電子を引き抜くことができ、キャリア(電子および正孔)を十分に発生させることができる。
The compound shown in Chemical Formula 6 above has an excellent function as a carrier generating material and can sufficiently extract electrons from the hole transport layer 5.
In particular, as a carrier generating material, in the compound represented by Chemical Formula 6 as described above, R is preferably a cyano group. That is, it is preferable to use hexacyanohexaazatriphenylene as shown in the following chemical formula 7 as the carrier generating material. By having a plurality of cyano groups having a high electron-withdrawing property in this way, the compound shown in Chemical formula 7 can extract electrons more efficiently from the hole transporting material and sufficiently generate carriers (electrons and holes). be able to.

Figure 2010050281
Figure 2010050281

正孔輸送材料の最高占有分子軌道(HOMO)のエネルギー準位と、キャリア発生材料の最低非占有分子軌道(LUMO)のエネルギー準位との差の絶対値は、0.15eV以下であることが好ましく、0.10eV以下であることがより好ましい。これにより、正孔輸送材料の最高占有分子軌道にある電子が、容易にキャリア発生材料の最低非占有分子軌道に移動することができる。言いかえると、キャリア発生材料は、正孔輸送材料からより容易に電子を引き抜くことができる。   The absolute value of the difference between the energy level of the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole transporting material and the energy level of the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) of the carrier generating material may be 0.15 eV or less. Preferably, it is 0.10 eV or less. Thereby, the electrons in the highest occupied molecular orbital of the hole transport material can easily move to the lowest unoccupied molecular orbital of the carrier generating material. In other words, the carrier generating material can more easily extract electrons from the hole transport material.

なお、上記化7に示すようなヘキサシアノヘキサアザトリフェニレンは、その最高被占軌道のエネルギー準位が−9.8〜−9.6eV、すなわちその絶対値が9.6〜9.8eVである。また、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレンの最低空軌道のエネルギー準位は、−5.5eV程度、すなわちその絶対値が5.5eV程度である。このようなエネルギー準位を有する化合物は、後述するような正孔輸送材料に対し、前述したようなエネルギー準位の関係を有するものとすることができる。   In addition, hexacyanohexaazatriphenylene as shown in the above chemical formula 7 has an energy level of the highest occupied orbital of −9.8 to −9.6 eV, that is, its absolute value is 9.6 to 9.8 eV. Further, the energy level of the lowest unoccupied orbital of hexacyanohexaazatriphenylene is about −5.5 eV, that is, the absolute value thereof is about 5.5 eV. A compound having such an energy level can have the energy level relationship as described above with respect to a hole transport material as described later.

また、キャリア発生層4には、上述したように、電気的に不活性な不活性材料が添加されている。キャリア発生層4は、このような不活性材料を含むことにより、キャリア発生層4と正孔輸送層5との間でのキャリアの発生を阻害することなく、高温環境下におけるキャリア発生材料の結晶化を防止することができる。
すなわち、高温環境下において、不活性材料が存在することにより、キャリア発生材料の分子(原子)が規則正しく配列することが阻害され、この結果、キャリア発生材料の結晶化が防止される。この結果、本発明の発光素子1は、高温下での安定性および耐久性(寿命)が優れたものとなる。
Further, as described above, an electrically inactive inactive material is added to the carrier generation layer 4. Since the carrier generation layer 4 contains such an inert material, the generation of the carrier generation material in a high-temperature environment without inhibiting the generation of carriers between the carrier generation layer 4 and the hole transport layer 5. Can be prevented.
That is, the presence of the inert material in a high temperature environment prevents the molecules (atoms) of the carrier generating material from being regularly arranged, and as a result, crystallization of the carrier generating material is prevented. As a result, the light-emitting element 1 of the present invention has excellent stability and durability (lifetime) at high temperatures.

一方で、不活性材料は、上述したように電気的に不活性であるため、キャリア発生材料と電気的な相互作用を及ぼすことがなく、キャリア発生材料と不活性材料との間でキャリアが発生することがない。
以上より、キャリア発生材料と不活性材料とを同時に用いることにより、本発明の発光素子1は、高温下での安定性および耐久性(寿命)を優れたものとしつつ、駆動電圧を低減することができる。
On the other hand, since the inert material is electrically inactive as described above, it does not interact electrically with the carrier generating material, and carriers are generated between the carrier generating material and the inert material. There is nothing to do.
As described above, by simultaneously using the carrier generating material and the inert material, the light emitting device 1 of the present invention can reduce the driving voltage while having excellent stability and durability (life) at high temperatures. Can do.

なお、本明細書中において、「電気的に不活性」な状態とは、当該物質が、電荷を帯びない状態をいう。すなわち、「電気的に不活性」な物質は、電子を放出しにくく、また、電子を受け取りにくい物質であり、他の物質に対し、電気的な相互作用を及ぼしにくい物質である。
このような不活性材料としては、電気的に不活性であれば特に限定されないが、例えば、フルオレン構造、ビフェニル構造、ナフタレン構造を有する炭化水素等の芳香環を含む炭化水素が挙げられ、これらのうち、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。このような芳香環を含む炭化水素は、電子の授受を行いにくく、また、高温下において自身が変質しにくい物質である。このため、不活性物質として好適に用いられる。
Note that in this specification, the “electrically inactive” state refers to a state in which the substance does not have a charge. That is, an “electrically inactive” substance is a substance that hardly emits electrons and that does not easily receive electrons, and is a substance that does not easily cause an electrical interaction with other substances.
Such an inert material is not particularly limited as long as it is electrically inactive, and examples thereof include hydrocarbons containing aromatic rings such as hydrocarbons having a fluorene structure, a biphenyl structure, and a naphthalene structure. Of these, one or two or more can be used in combination. Such a hydrocarbon containing an aromatic ring is a substance that is difficult to exchange electrons and is not easily altered at high temperatures. For this reason, it is suitably used as an inert substance.

このなかでも、不活性材料は、フルオレン構造、ビフェニル構造のうちいずれか1つ以上の構造を有することが好ましい。このような構造を有する不活性材料は、化合物自身が励起されにくい材料であると共に、他の化合物との電子の授受を行いにくいものである。一方で、芳香環を多量に有することから、上述したようなキャリア発生材料との親和性が良好であり、キャリア発生材料の結晶化を好適に防止することができる。
また、不活性材料は、特に上述した中でも、下記化8ないし化11に示される化合物のうち少なくとも1種以上を含んで構成されることが好ましい。これらの化合物を不活性材料として用いることにより、上述したような効果をより顕著に得ることができる。
Among these, the inert material preferably has at least one of a fluorene structure and a biphenyl structure. An inert material having such a structure is a material in which the compound itself is difficult to be excited, and it is difficult to exchange electrons with other compounds. On the other hand, since it has a large amount of aromatic rings, the affinity with the carrier generating material as described above is good, and crystallization of the carrier generating material can be suitably prevented.
In addition, among the above-described inert materials, it is preferable that the inert material includes at least one of the compounds represented by the following chemical formulas 8 to 11. By using these compounds as inert materials, the effects as described above can be obtained more remarkably.

Figure 2010050281
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また、不活性材料の最高占有分子軌道(HOMO)のエネルギー準位と、キャリア発生材料の最低非占有分子軌道(LUMO)のエネルギー準位との差の絶対値は、0.20eV以上であることが好ましく、0.30eV以上であることがより好ましい。これにより、不活性材料の最高占有分子軌道にある電子が、キャリア発生材料の最低非占有分子軌道に移動することがより確実に防止される。言いかえると、不活性材料は、キャリア発生材料に電子を渡しにくいものとなり、不活性材料とキャリア発生材料との間での電気的な相互作用がより少ないものとなる。   The absolute value of the difference between the energy level of the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the inert material and the energy level of the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) of the carrier generating material is 0.20 eV or more. Is preferable, and is more preferably 0.30 eV or more. This more reliably prevents electrons in the highest occupied molecular orbital of the inert material from moving to the lowest unoccupied molecular orbital of the carrier generating material. In other words, the inert material is less likely to pass electrons to the carrier generating material and has less electrical interaction between the inert material and the carrier generating material.

不活性材料は、キャリア発生層において、非晶質の状態で存在していることが好ましい。これにより、高温環境下において、キャリア発生材料が不活性材料の結晶面に沿って規則正しく配列することが防止され、キャリア発生材料がより結晶化しにくいものとなる。なお、後述するように、真空蒸着法によって不活性材料およびキャリア発生材料を共蒸着してキャリア発生層を成膜することにより、成膜後のキャリア発生層中における不活性材料およびキャリア発生材料は非晶質の状態となる。   The inert material is preferably present in an amorphous state in the carrier generation layer. This prevents the carrier generating material from being regularly arranged along the crystal plane of the inert material in a high temperature environment, and the carrier generating material is more difficult to crystallize. As will be described later, the inert material and the carrier generation material in the carrier generation layer after film formation are formed by co-evaporating the inert material and the carrier generation material by vacuum deposition to form a carrier generation layer. It becomes an amorphous state.

また、不活性材料のガラス転移点は、85℃以上であることが好ましく、90℃以上であることがより好ましい。これにより、高温環境下においても不活性材料は、変質することが防止され、この結果、キャリア発生材料が結晶化することもより確実に防止される。特に、キャリア発生層4中で不活性材料が非晶質である場合において、このような効果は顕著なものとなる。   Further, the glass transition point of the inert material is preferably 85 ° C. or higher, and more preferably 90 ° C. or higher. As a result, the inert material is prevented from being denatured even in a high temperature environment, and as a result, the carrier generating material is more reliably prevented from crystallizing. In particular, when the inert material is amorphous in the carrier generation layer 4, such an effect becomes remarkable.

また、不活性材料は、キャリア発生層4中において、均一に分布(分散)していることが好ましい。これにより、キャリア発生材料の結晶化をより確実に防止することができる。
また、キャリア発生層4中におけるキャリア発生材料の含有量をA[wt%]、不活性材料の含有量をB[wt%]としたとき、5≦B/(A+B)≦30であることが好ましく、5≦B/(A+B)≦20であることがより好ましい。これにより、高温環境下におけるキャリア発生材料の結晶化をより確実に防止しつつ、キャリア発生層4と正孔輸送層5との間で十分な量のキャリアを発生させることができる。
Further, the inert material is preferably uniformly distributed (dispersed) in the carrier generation layer 4. Thereby, crystallization of the carrier generating material can be prevented more reliably.
Further, when the content of the carrier generating material in the carrier generating layer 4 is A [wt%] and the content of the inert material is B [wt%], 5 ≦ B / (A + B) ≦ 30. Preferably, 5 ≦ B / (A + B) ≦ 20 is more preferable. As a result, a sufficient amount of carriers can be generated between the carrier generation layer 4 and the hole transport layer 5 while more reliably preventing crystallization of the carrier generation material in a high temperature environment.

(正孔輸送層)
正孔輸送層5は、陽極3からキャリア発生層4を介して注入された正孔を発光層6まで輸送する機能を有するものである。
この正孔輸送層5の構成材料には、各種p型の高分子材料や、各種p型の低分子材料を単独または組み合わせて用いることができ、例えば、下記化12に示す化合物、N,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミン(NPD)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミン(TPD)等のテトラアリールベンジジン誘導体、テトラアリールジアミノフルオレン化合物またはその誘導体(アミン系化合物)等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Hole transport layer)
The hole transport layer 5 has a function of transporting holes injected from the anode 3 through the carrier generation layer 4 to the light emitting layer 6.
As the constituent material of the hole transport layer 5, various p-type polymer materials and various p-type low-molecular materials can be used alone or in combination. '-Di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl-1,1'-diphenyl-4,4'-diamine (NPD), N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methyl Phenyl) -1,1′-diphenyl-4,4′-diamine (TPD) and other tetraarylbenzidine derivatives, tetraaryldiaminofluorene compounds or derivatives thereof (amine compounds), and the like. Alternatively, two or more kinds can be used in combination.

Figure 2010050281
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上述した中でも、正孔輸送材料は、ベンジジン構造を有するものであることが好ましく、テトラアリールベンジジンまたはその誘導体であることがより好ましい。これにより、正孔輸送層5とキャリア発生層4との境界付近で十分な電子および正孔を発生させることができるとともに、正孔を発光層6に効率よく輸送することができる。特に、正孔輸送材料が化12で示す化合物である場合、このような効果はより顕著なものとなる。
このような正孔輸送層5の平均厚さは、特に限定されないが、10〜150nm程度であるのが好ましく、10〜100nm程度であるのがより好ましい。
Among the above-mentioned, the hole transport material preferably has a benzidine structure, and more preferably tetraarylbenzidine or a derivative thereof. Thereby, sufficient electrons and holes can be generated near the boundary between the hole transport layer 5 and the carrier generation layer 4, and holes can be efficiently transported to the light emitting layer 6. In particular, when the hole transport material is a compound represented by Chemical Formula 12, such an effect becomes more remarkable.
The average thickness of the hole transport layer 5 is not particularly limited, but is preferably about 10 to 150 nm, and more preferably about 10 to 100 nm.

(発光層)
この発光層6は、発光材料を含んで構成されている。より具体的には、発光層6は、発光材料と、この発光材料をゲスト材料とするホスト材料とを含んで構成されている。このような発光層6は、例えば、ゲスト材料である発光材料をドーパントとしてホスト材料にドープすることにより形成することができる。
(Light emitting layer)
The light emitting layer 6 includes a light emitting material. More specifically, the light emitting layer 6 includes a light emitting material and a host material using the light emitting material as a guest material. Such a light emitting layer 6 can be formed, for example, by doping a host material with a light emitting material as a guest material as a dopant.

発光材料は、陰極9側から電子が供給(注入)されるとともに、陽極3側から正孔が供給(注入)されることにより、正孔と電子とが再結合し、この再結合に際して放出されたエネルギーによりエキシトン(励起子)が生成し、エキシトンが基底状態に戻る際にエネルギー(蛍光やりん光)を放出(発光)するものである。
このような発光材料としては、特に限定されず、各種蛍光材料、各種燐光材料を1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
In the luminescent material, electrons are supplied (injected) from the cathode 9 side, and holes are supplied (injected) from the anode 3 side, whereby the holes and electrons are recombined and released upon this recombination. Exciton (exciton) is generated by the generated energy, and energy (fluorescence or phosphorescence) is emitted (emitted) when the exciton returns to the ground state.
Such a light-emitting material is not particularly limited, and various fluorescent materials and various phosphorescent materials can be used alone or in combination of two or more.

赤色の蛍光材料としては、例えば、テトラフェニルジインデノペリレン誘導体等のペリレン誘導体、ユーロピウム錯体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポルフィリン誘導体、ナイルレッド、2−(1,1−ジメチルエチル)−6−(2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチル−1H,5H−ベンゾ(ij)キノリジン−9−イル)エテニル)−4H−ピラン−4H−イリデン)プロパンジニトリル(DCJTB)、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(DCM)等を挙げられる。   Examples of red fluorescent materials include perylene derivatives such as tetraphenyldiindenoperylene derivatives, europium complexes, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, benzothioxanthene derivatives, porphyrin derivatives, Nile red, 2- (1,1-dimethylethyl). ) -6- (2- (2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H, 5H-benzo (ij) quinolizin-9-yl) ethenyl) -4H-pyran- 4H-ylidene) propanedinitrile (DCJTB), 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran (DCM), and the like.

青色の蛍光材料としては、例えば、ジスチリルジアミン誘導体、ジスチリル誘導体、フルオランテン誘導体、ピレン誘導体、ペリレンおよびペリレン誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン、4,4’−ビス(9−エチル−3−カルバゾビニレン)−1,1’−ビフェニル(BCzVBi)、ポリ[(9.9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−コ−(2,5−ジメトキシベンゼン−1,4−ジイル)]、ポリ[(9,9−ジヘキシルオキシフルオレン−2,7−ジイル)−オルト−コ−(2−メトキシ−5−{2−エトキシヘキシルオキシ}フェニレン−1,4−ジイル)]、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−コ−(エチルニルベンゼン)]等が挙げられる。   Examples of the blue fluorescent material include distyryldiamine derivatives, distyryl derivatives, fluoranthene derivatives, pyrene derivatives, perylene and perylene derivatives, anthracene derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, chrysene derivatives, phenanthrene derivatives, dianthrene derivatives, Styrylbenzene derivative, tetraphenylbutadiene, 4,4′-bis (9-ethyl-3-carbazovinylene) -1,1′-biphenyl (BCzVBi), poly [(9.9-dioctylfluorene-2,7-diyl) -Co- (2,5-dimethoxybenzene-1,4-diyl)], poly [(9,9-dihexyloxyfluorene-2,7-diyl) -ortho-co- (2-methoxy-5- {2 -Ethoxyhexyloxy} phenylene-1 4-diyl)], poly [(9,9-dioctyl-2,7-diyl) - co - (ethyl benzene), and the like.

緑色の蛍光材料としては、例えば、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、9,10−ビス[(9−エチル−3−カルバゾール)−ビニレニル]−アントラセン、ポリ(9,9−ジヘキシル−2,7−ビニレンフルオレニレン)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−コ−(1,4−ジフェニレン−ビニレン−2−メトキシ−5−{2−エチルヘキシルオキシ}ベンゼン)]、ポリ[(9,9−ジオクチル−2,7−ジビニレンフルオレニレン)−オルト−コ−(2−メトキシ−5−(2−エトキシルヘキシルオキシ)−1,4−フェニレン)]等が挙げられる。
黄色の蛍光材料としては、例えば、ルブレン系材料等のナフタセン骨格を有する化合物であって、ナフタセンにアリール基(好ましくはフェニル基)が任意の位置で任意の数(好ましくは2〜6)置換された化合物、モノインデノペリレン誘導体等を用いることができる。ルブレン系材料としては、例えば、下記化13に示すよう化合物が挙げられる。
Examples of green fluorescent materials include coumarin derivatives, quinacridone derivatives, 9,10-bis [(9-ethyl-3-carbazole) -vinylenyl] -anthracene, poly (9,9-dihexyl-2,7-vinylene full) Orenylene), poly [(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl) -co- (1,4-diphenylene-vinylene-2-methoxy-5- {2-ethylhexyloxy} benzene)], poly [ (9,9-dioctyl-2,7-divinylenefluorenylene) -ortho-co- (2-methoxy-5- (2-ethoxylhexyloxy) -1,4-phenylene)] and the like.
The yellow fluorescent material is, for example, a compound having a naphthacene skeleton such as a rubrene-based material, in which an aryl group (preferably a phenyl group) is substituted at any position (preferably 2 to 6) with an aryl group (preferably a phenyl group). Compounds, monoindenoperylene derivatives and the like can be used. Examples of the rubrene-based material include compounds as shown in the following chemical formula (13).

Figure 2010050281
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赤色の燐光材料としては、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられ、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも1つがフェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものも挙げられる。より具体的には、トリス(1−フェニルイソキノリン)イリジウム、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジネート−N,C’]イリジウム(アセチルアセトネート)(btp2Ir(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−12H,23H−ポルフィリン−白金(II)、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジネート−N,C’]イリジウム、ビス(2−フェニルピリジン)イリジウム(アセチルアセトネート)が挙げられる。 Examples of the red phosphorescent material include metal complexes such as iridium, ruthenium, platinum, osmium, rhenium, and palladium. At least one of the ligands of these metal complexes includes a phenylpyridine skeleton, a bipyridyl skeleton, and a porphyrin skeleton. And the like. More specifically, tris (1-phenylisoquinoline) iridium, bis [2- (2′-benzo [4,5-α] thienyl) pyridinate-N, C 3 ′] iridium (acetylacetonate) (btp2Ir ( acac)), 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-12H, 23H-porphyrin-platinum (II), bis [2- (2′-benzo [4,5-α] thienyl ) Pyridinate-N, C 3 '] iridium, bis (2-phenylpyridine) iridium (acetylacetonate).

青色の燐光材料としては、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられる。より具体的には、ビス[4,6−ジフルオロフェニルピリジネート−N,C’]−ピコリネート−イリジウム、トリス[2−(2,4−ジフルオロフェニル)ピリジネート−N,C’]イリジウム、ビス[2−(3,5−トリフルオロメチル)ピリジネート−N,C’]−ピコリネート−イリジウム、ビス(4,6−ジフルオロフェニルピリジネート−N,C’)イリジウム(アセチルアセトネート)が挙げられる。 Examples of the blue phosphorescent material include metal complexes such as iridium, ruthenium, platinum, osmium, rhenium, and palladium. More specifically, bis [4,6-difluorophenyl pyridinium sulfonate -N, C 2 '] - picolinate - iridium, tris [2- (2,4-difluorophenyl) pyridinate -N, C 2'] iridium , bis [2- (3,5-trifluoromethyl) pyridinate -N, C 2 '] - picolinate - iridium, bis (4,6-difluorophenyl pyridinium sulfonate -N, C 2') iridium (acetylacetonate ).

緑色の燐光材料としては、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられる。中でも、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも1つが、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものが好ましい。より具体的には、ファク−トリス(2−フェニルピリジン)イリジウム(Ir(ppy)3)、ビス(2−フェニルピリジネート−N,C2’)イリジウム(アセチルアセトネート)、ファク−トリス[5−フルオロ−2−(5−トリフルオロメチル−2−ピリジン)フェニル−C,N]イリジウムが挙げられる。
このような発光材料をゲスト材料とするホスト材料は、正孔と電子とを再結合して励起子を生成するとともに、その励起子のエネルギーを発光材料に移動(フェルスター移動またはデクスター移動)させて、発光材料を励起する機能を有する。
Examples of the green phosphorescent material include metal complexes such as iridium, ruthenium, platinum, osmium, rhenium, and palladium. Among these, at least one of the ligands of these metal complexes preferably has a phenylpyridine skeleton, a bipyridyl skeleton, a porphyrin skeleton, or the like. More specifically, fac-tris (2-phenylpyridine) iridium (Ir (ppy) 3), bis (2-phenylpyridinate-N, C2 ′) iridium (acetylacetonate), fac-tris [5 -Fluoro-2- (5-trifluoromethyl-2-pyridine) phenyl-C, N] iridium.
A host material that uses such a light-emitting material as a guest material recombines holes and electrons to generate excitons and to transfer the exciton energy to the light-emitting material (Felster transfer or Dexter transfer). And has a function of exciting the light emitting material.

このようなホスト材料としては、用いる発光材料に対して前述したような機能を発揮するものであれば、特にBU体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、4,4’−ビス(2,2’−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)等が挙げられ、これらのうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。好ましくは、発光材料が青色または緑色の場合にはアントラセン誘導体、ジアントラセン誘導体が好ましく、発光材料が赤色の場合にはナフタセン誘導体、ペリレン誘導体が好ましい。   As such a host material, a BU body, a benzoxazole derivative, a benzothiazole derivative, a quinoline derivative, 4,4′-bis (2) can be used as long as it exhibits the functions described above with respect to the light emitting material to be used. , 2′-diphenylvinyl) biphenyl (DPVBi) and the like, and one of them can be used alone or in combination of two or more. Preferably, when the luminescent material is blue or green, an anthracene derivative and a dianthracene derivative are preferable, and when the luminescent material is red, a naphthacene derivative and a perylene derivative are preferable.

Figure 2010050281
Figure 2010050281

また、ホスト材料としては、例えば、発光材料が燐光材料を含む場合、3−フェニル−4−(1’−ナフチル)−5−フェニルカルバゾール、4,4’−N,N’−ジカルバゾールビフェニル(CBP)等のカルバゾール誘導体等が挙げられ、これらのうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。
前述したような発光材料(ゲスト材料)およびホスト材料を用いる場合、発光層6中における発光材料の含有量(ドープ量)は、0.1〜10wt%であるのが好ましく、1〜5wt%であるのがより好ましい。発光材料の含有量をこのような範囲内とすることで、発光効率を最適化することができる。
As the host material, for example, when the light-emitting material includes a phosphorescent material, 3-phenyl-4- (1′-naphthyl) -5-phenylcarbazole, 4,4′-N, N′-dicarbazole biphenyl ( Carbazole derivatives such as CBP) and the like, and one of these may be used alone or two or more of them may be used in combination.
When using the light emitting material (guest material) and the host material as described above, the content (doping amount) of the light emitting material in the light emitting layer 6 is preferably 0.1 to 10 wt%, and 1 to 5 wt%. More preferably. Luminous efficiency can be optimized by setting the content of the light emitting material within such a range.

また、発光層6の平均厚さは、特に限定されないが、1〜100nmであるのが好ましく、3〜50nmであるのがより好ましく、5〜30nmであるのがさらに好ましい。
なお、本実施形態では、発光部が1層の発光層を備えるものを例に説明しているが、発光部には、複数の発光層が設けられていてもよい。この場合、複数の発光層の発光色が互いに同じであっても異なっていてもよい。例えば、発光部が赤色の発光層と青色の発光層と緑色の発光層との3層の発光層を備える場合や、発光層が青色の発光層と黄色の発光層との2層の発光層を備える場合、発光部全体で白色発光させることができる。また、発光部が複数の発光層を有する場合、発光層同士の間に中間層が設けられていてもよい。
Moreover, although the average thickness of the light emitting layer 6 is not specifically limited, It is preferable that it is 1-100 nm, It is more preferable that it is 3-50 nm, It is further more preferable that it is 5-30 nm.
In the present embodiment, the light emitting unit is described as an example including one light emitting layer, but the light emitting unit may be provided with a plurality of light emitting layers. In this case, the light emission colors of the plurality of light emitting layers may be the same or different. For example, when the light emitting unit includes three light emitting layers of a red light emitting layer, a blue light emitting layer, and a green light emitting layer, the light emitting layer is a two light emitting layer of a blue light emitting layer and a yellow light emitting layer. , The entire light emitting unit can emit white light. In the case where the light emitting unit has a plurality of light emitting layers, an intermediate layer may be provided between the light emitting layers.

(電子輸送層)
電子輸送層7は、陰極9から電子注入層8を介して注入された電子を発光層6に輸送する機能を有するものである。
電子輸送層7の構成材料(電子輸送性材料)としては、例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(Alq)等の8−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
電子輸送層7の平均厚さは、特に限定されないが、0.5〜100nm程度であるのが好ましく、1〜50nm程度であるのがより好ましい。
(Electron transport layer)
The electron transport layer 7 has a function of transporting electrons injected from the cathode 9 through the electron injection layer 8 to the light emitting layer 6.
Examples of the constituent material (electron transporting material) of the electron transport layer 7 include quinolines such as organometallic complexes having 8-quinolinol or a derivative thereof such as tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 ) as a ligand. Derivatives, oxadiazole derivatives, perylene derivatives, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro-substituted fluorene derivatives, and the like can be used, and one or more of these can be used in combination.
Although the average thickness of the electron carrying layer 7 is not specifically limited, It is preferable that it is about 0.5-100 nm, and it is more preferable that it is about 1-50 nm.

(電子注入層)
電子注入層8は、陰極9らの電子注入効率を向上させる機能を有するものである。
この電子注入層8の構成材料(電子注入材料)としては、例えば、各種の無機絶縁材料、各種の無機半導体材料が挙げられる。
このような無機絶縁材料としては、例えば、アルカリ金属カルコゲナイド(酸化物、硫化物、セレン化物、テルル化物)、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらを主材料として電子注入層を構成することにより、電子注入性をより向上させることができる。特にアルカリ金属化合物(アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物等)は仕事関数が非常に小さく、これを用いて電子注入層8を構成することにより、発光素子1は、高い輝度が得られるものとなる。
(Electron injection layer)
The electron injection layer 8 has a function of improving the electron injection efficiency of the cathode 9 and the like.
Examples of the constituent material (electron injection material) of the electron injection layer 8 include various inorganic insulating materials and various inorganic semiconductor materials.
Examples of such inorganic insulating materials include alkali metal chalcogenides (oxides, sulfides, selenides, tellurides), alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides. Of these, one or two or more of these can be used in combination. By forming the electron injection layer using these as main materials, the electron injection property can be further improved. In particular, alkali metal compounds (alkali metal chalcogenides, alkali metal halides, and the like) have a very low work function, and the light-emitting element 1 can be obtained with high luminance by forming the electron injection layer 8 using the work function. Become.

アルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、LiO、LiO、NaS、NaSe、NaO等が挙げられる。
アルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、CaO、BaO、SrO、BeO、BaS、MgO、CaSe等が挙げられる。
アルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、CsF、LiF、NaF、KF、LiCl、KCl、NaCl等が挙げられる。
Examples of the alkali metal chalcogenide include Li 2 O, LiO, Na 2 S, Na 2 Se, and NaO.
Examples of the alkaline earth metal chalcogenide include CaO, BaO, SrO, BeO, BaS, MgO, and CaSe.
Examples of the alkali metal halide include CsF, LiF, NaF, KF, LiCl, KCl, and NaCl.

アルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、CaF、BaF、SrF、MgF、BeF等が挙げられる。
また、無機半導体材料としては、例えば、Li、Na、Ba、Ca、Sr、Yb、Al、Ga、In、Cd、Mg、Si、Ta、SbおよびZnのうちの少なくとも1つの元素を含む酸化物、窒化物または酸化窒化物等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
電子注入層8の平均厚さは、特に限定されないが、0.1〜1000nm程度であるのが好ましく、0.2〜100nm程度であるのがより好ましく、0.2〜50nm程度であるのがさらに好ましい。
Examples of the alkaline earth metal halide include CaF 2 , BaF 2 , SrF 2 , MgF 2 , and BeF 2 .
In addition, as the inorganic semiconductor material, for example, an oxide including at least one element of Li, Na, Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn , Nitrides, oxynitrides, and the like, and one or more of these can be used in combination.
The average thickness of the electron injection layer 8 is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 1000 nm, more preferably about 0.2 to 100 nm, and about 0.2 to 50 nm. Further preferred.

(陰極)
陰極9は、前述した電子注入層8を介して電子輸送層7に電子を注入する電極である。この陰極9の構成材料としては、仕事関数の小さい材料を用いるのが好ましい。
陰極9の構成材料としては、例えば、Li、Mg、Ca、Sr、La、Ce、Er、Eu、Sc、Y、Yb、Ag、Cu、Al、Cs、Rbまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて(例えば、複数層の積層体等)用いることができる。
(cathode)
The cathode 9 is an electrode that injects electrons into the electron transport layer 7 through the electron injection layer 8 described above. As a constituent material of the cathode 9, it is preferable to use a material having a small work function.
Examples of the constituent material of the cathode 9 include Li, Mg, Ca, Sr, La, Ce, Er, Eu, Sc, Y, Yb, Ag, Cu, Al, Cs, Rb, and alloys containing these. These can be used alone or in combination of two or more thereof (for example, a multi-layer laminate).

特に、陰極9の構成材料として合金を用いる場合には、Ag、Al、Cu等の安定な金属元素を含む合金、具体的には、MgAg、AlLi、CuLi等の合金を用いるのが好ましい。かかる合金を陰極9の構成材料として用いることにより、陰極9の電子注入効率および安定性の向上を図ることができる。
このような陰極9の平均厚さは、特に限定されないが、100〜10000nm程度であるのが好ましく、200〜500nm程度であるのがより好ましい。
なお、本実施形態の発光素子1は、ボトムエミッション型であるため、陰極9に、光透過性は、特に要求されない。
In particular, when an alloy is used as the constituent material of the cathode 9, it is preferable to use an alloy containing a stable metal element such as Ag, Al, or Cu, specifically, an alloy such as MgAg, AlLi, or CuLi. By using such an alloy as the constituent material of the cathode 9, the electron injection efficiency and stability of the cathode 9 can be improved.
Although the average thickness of such a cathode 9 is not specifically limited, It is preferable that it is about 100-10000 nm, and it is more preferable that it is about 200-500 nm.
In addition, since the light emitting element 1 of this embodiment is a bottom emission type, the light transmittance of the cathode 9 is not particularly required.

(封止部材)
封止部材10は、陽極3、積層体15、および陰極9を覆うように設けられ、これらを気密的に封止し、酸素や水分を遮断する機能を有する。封止部材10を設けることにより、発光素子1の信頼性の向上や、変質・劣化の防止(耐久性向上)等の効果が得られる。
封止部材10の構成材料としては、例えば、Al、Au、Cr、Nb、Ta、Tiまたはこれらを含む合金、酸化シリコン、各種樹脂材料等を挙げることができる。なお、封止部材10の構成材料として導電性を有する材料を用いる場合には、短絡を防止するために、封止部材10と陽極3、積層体15、および陰極9との間には、必要に応じて、絶縁膜を設けるのが好ましい。
(Sealing member)
The sealing member 10 is provided so as to cover the anode 3, the laminate 15, and the cathode 9, and has a function of hermetically sealing them and blocking oxygen and moisture. By providing the sealing member 10, effects such as improvement of the reliability of the light emitting element 1 and prevention of deterioration / deterioration (improvement of durability) can be obtained.
Examples of the constituent material of the sealing member 10 include Al, Au, Cr, Nb, Ta, Ti, alloys containing these, silicon oxide, various resin materials, and the like. In addition, when using the material which has electroconductivity as a constituent material of the sealing member 10, in order to prevent a short circuit, it is required between the sealing member 10 and the anode 3, the laminated body 15, and the cathode 9. Accordingly, it is preferable to provide an insulating film.

また、封止部材10は、平板状として、基板2と対向させ、これらの間を、例えば熱硬化性樹脂等のシール材で封止するようにしてもよい。
以上のように構成された発光素子1によれば、正孔輸送層5とキャリア発生層4とが接触して設けられていることにより、キャリア発生層4と正孔輸送層5との間で電子および正孔を発生させることができる。その結果、発生した正孔および電子を発光層6の発光に効果的に寄与させて、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。
Further, the sealing member 10 may be formed in a flat plate shape so as to face the substrate 2 and be sealed with a sealing material such as a thermosetting resin.
According to the light emitting device 1 configured as described above, the hole transport layer 5 and the carrier generation layer 4 are provided in contact with each other, so that the carrier generation layer 4 and the hole transport layer 5 Electrons and holes can be generated. As a result, the generated holes and electrons can be effectively contributed to the light emission of the light emitting layer 6 to increase the light emission efficiency and reduce the drive voltage.

また、キャリア発生層4がキャリア発生材料に加えて不活性材料を含むことで、キャリア発生材料の結晶化を防止することができる。この結果、発光素子1が高温下に曝されたり、長期使用により発光素子1が高温となっても、キャリア発生層4が陽極3の影響を受けず、キャリア発生層4の結晶化による発光素子1の特性変化を防止することができる。そのため、本発明の発光素子1は、高温下での安定性および耐久性に優れる。
以上のように構成された発光素子1は、例えば、次のようにして製造することができる。
[1] まず、基板2を用意し、この基板2上に陽極3を形成する。
陽極3は、例えば、プラズマCVD、熱CVDのような化学蒸着法(CVD)、真空蒸着等の乾式メッキ法、電解メッキ等の湿式メッキ法、溶射法、ゾル・ゲル法、MOD法、金属箔の接合等を用いて形成することができる。
Further, since the carrier generation layer 4 includes an inert material in addition to the carrier generation material, crystallization of the carrier generation material can be prevented. As a result, even if the light emitting element 1 is exposed to a high temperature or the light emitting element 1 becomes high temperature due to long-term use, the carrier generating layer 4 is not affected by the anode 3, and the light emitting element is obtained by crystallization of the carrier generating layer 4. 1 characteristic change can be prevented. Therefore, the light emitting device 1 of the present invention is excellent in stability and durability at high temperatures.
The light emitting element 1 configured as described above can be manufactured, for example, as follows.
[1] First, the substrate 2 is prepared, and the anode 3 is formed on the substrate 2.
The anode 3 is, for example, a chemical vapor deposition method (CVD) such as plasma CVD or thermal CVD, a dry plating method such as vacuum deposition, a wet plating method such as electrolytic plating, a thermal spraying method, a sol-gel method, a MOD method, or a metal foil. It can be formed by using, for example, bonding.

[2] 次に、陽極3上にキャリア発生層4を形成する。
キャリア発生層4は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
このように、気相プロセスによりキャリア発生層4を形成することにより、形成されたキャリア発生層4中において、キャリア発生材料および不活性材料は、非晶質の状態となる。特に、真空蒸着を用いた場合、より確実に、キャリア発生層4中のキャリア発生材料および不活性材料を、非晶質とすることができる。
[2] Next, the carrier generation layer 4 is formed on the anode 3.
The carrier generation layer 4 can be formed by, for example, a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition or sputtering.
Thus, by forming the carrier generation layer 4 by a vapor phase process, the carrier generation material and the inactive material are in an amorphous state in the formed carrier generation layer 4. In particular, when vacuum deposition is used, the carrier generation material and the inert material in the carrier generation layer 4 can be more reliably made amorphous.

また、真空蒸着を行う際には、キャリア発生材料および不活性材料を同時に蒸着させることが好ましい。すなわち、キャリア発生材料および不活性材料を材料として共蒸着を行うことが好ましい。これにより、不活性材料は、キャリア発生層4中において均一に分布するものとなる。
また、本工程に先立って、陽極3の上面には、酸素プラズマ処理を施すようにしてもよい。これにより、陽極3の上面に親液性を付与すること、陽極3の上面に付着する有機物を除去(洗浄)すること、陽極3の上面付近の仕事関数を調整すること等を行うことができる。
ここで、酸素プラズマ処理の条件としては、例えば、プラズマパワー100〜800W程度、酸素ガス流量50〜100mL/min程度、被処理部材(陽極3)の搬送速度0.5〜10mm/sec程度、基板2の温度70〜90℃程度とするのが好ましい。
Moreover, when performing vacuum evaporation, it is preferable to vapor-deposit a carrier generating material and an inert material simultaneously. That is, it is preferable to perform co-evaporation using a carrier generating material and an inert material as materials. Thereby, the inert material is uniformly distributed in the carrier generation layer 4.
Prior to this step, the upper surface of the anode 3 may be subjected to oxygen plasma treatment. Thereby, it is possible to impart lyophilicity to the upper surface of the anode 3, remove (clean) organic substances adhering to the upper surface of the anode 3, adjust the work function near the upper surface of the anode 3, and the like. .
Here, the oxygen plasma treatment conditions include, for example, a plasma power of about 100 to 800 W, an oxygen gas flow rate of about 50 to 100 mL / min, a conveyance speed of the member to be treated (anode 3) of about 0.5 to 10 mm / sec, and a substrate. The temperature of 2 is preferably about 70 to 90 ° C.

[3] 次に、キャリア発生層4上に正孔輸送層5を形成する。
正孔輸送層5は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
また、正孔輸送性材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる正孔輸送層形成用材料を、キャリア発生層4上に供給した後、乾燥(脱溶媒または脱分散媒)することによっても形成することができる。
[3] Next, the hole transport layer 5 is formed on the carrier generation layer 4.
The hole transport layer 5 can be formed, for example, by a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition or sputtering.
Further, by supplying a hole transport layer forming material obtained by dissolving a hole transport material in a solvent or dispersing in a dispersion medium onto the carrier generation layer 4, drying (desolvation or dedispersion medium) is performed. Can also be formed.

正孔輸送層形成用材料の供給方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット印刷法等の各種塗布法を用いることもできる。かかる塗布法を用いることにより、正孔注入層4を比較的容易に形成することができる。
正孔輸送層形成用材料の調製に用いる溶媒または分散媒としては、例えば、各種無機溶媒や、各種有機溶媒、または、これらを含む混合溶媒等が挙げられる。
なお、乾燥は、例えば、大気圧または減圧雰囲気中での放置、加熱処理、不活性ガスの吹付け等により行うことができる。
As a method for supplying the hole transport layer forming material, for example, various coating methods such as a spin coating method, a roll coating method, and an ink jet printing method can be used. By using such a coating method, the hole injection layer 4 can be formed relatively easily.
Examples of the solvent or dispersion medium used for the preparation of the hole transport layer forming material include various inorganic solvents, various organic solvents, and mixed solvents containing these.
The drying can be performed, for example, by standing in an atmospheric pressure or a reduced pressure atmosphere, heat treatment, or blowing an inert gas.

[4] 次に、正孔輸送層5上に、発光層6を形成する。
第1の発光層6は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
[5] 次に、発光層6上に電子輸送層7を形成する。
電子輸送層7は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
また、電子輸送層7は、例えば、電子輸送性材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる電子輸送層形成用材料を、発光層6上に供給した後、乾燥(脱溶媒または脱分散媒)することによっても形成することができる。
[4] Next, the light emitting layer 6 is formed on the hole transport layer 5.
The first light emitting layer 6 can be formed by, for example, a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition, sputtering, or the like.
[5] Next, the electron transport layer 7 is formed on the light emitting layer 6.
The electron transport layer 7 can be formed by, for example, a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition, sputtering, or the like.
The electron transport layer 7 is dried (desolvent or dedispersed) after supplying an electron transport layer forming material obtained by, for example, dissolving an electron transport material in a solvent or dispersing in a dispersion medium onto the light emitting layer 6. It can also be formed by the medium.

[6] 次に、電子輸送層7上に、電子注入層8を形成する。
電子注入層8の構成材料として無機材料を用いる場合、電子注入層8は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセス、無機微粒子インクの塗布および焼成等を用いて形成することができる。
[7] 次に、電子注入層8上に、陰極9を形成する。
陰極9は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、金属箔の接合、金属微粒子インクの塗布および焼成等を用いて形成することができる。
以上のような工程を経て、発光素子1が得られる。
最後に、得られた発光素子1を覆うように封止部材10を被せ、基板2に接合する。
[6] Next, the electron injection layer 8 is formed on the electron transport layer 7.
In the case where an inorganic material is used as the constituent material of the electron injection layer 8, the electron injection layer 8 is formed by, for example, a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition or sputtering, or the application and baking of inorganic fine particle ink. Etc. can be used.
[7] Next, the cathode 9 is formed on the electron injection layer 8.
The cathode 9 can be formed by using, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, bonding of metal foil, application and firing of metal fine particle ink, or the like.
The light emitting element 1 is obtained through the steps as described above.
Finally, the sealing member 10 is covered so as to cover the obtained light emitting element 1 and bonded to the substrate 2.

以上説明したような発光素子1は、例えば光源等として使用することができる。また、複数の発光素子1をマトリックス状に配置することにより、ディスプレイ装置(本発明の表示装置)を構成することができる。このような表示装置は、前述したような発光素子1を用いるため、高温環境下における安定性および耐久性に優れたものとしつつ、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。そのため、高品位な画像を長期にわたり表示することができる。
なお、ディスプレイ装置の駆動方式としては、特に限定されず、アクティブマトリックス方式、パッシブマトリックス方式のいずれであってもよい。
次に、本発明の表示装置を適用したディスプレイ装置の一例について説明する。
The light emitting element 1 as described above can be used as, for example, a light source. Moreover, a display apparatus (display apparatus of this invention) can be comprised by arrange | positioning the several light emitting element 1 in matrix form. Since such a display device uses the light emitting element 1 as described above, it is possible to increase the light emission efficiency and reduce the driving voltage while being excellent in stability and durability in a high temperature environment. Therefore, a high-quality image can be displayed over a long period.
The driving method of the display device is not particularly limited, and may be either an active matrix method or a passive matrix method.
Next, an example of a display device to which the display device of the present invention is applied will be described.

図2は、本発明の表示装置を適用したディスプレイ装置の実施形態を示す縦断面図である。
図2に示すディスプレイ装置100は、基板21と、サブ画素100R、100G、100Bに対応して設けられた複数の発光素子1R、1G、1Bおよびカラーフィルタ19R、19G、19Bと、各発光素子1R、1G、1Bをそれぞれ駆動するための複数の駆動用トランジスタ24とを有している。ここで、ディスプレイ装置100は、トップエミッション構造のディスプレイパネルである。
FIG. 2 is a longitudinal sectional view showing an embodiment of a display device to which the display device of the present invention is applied.
The display device 100 shown in FIG. 2 includes a substrate 21, a plurality of light emitting elements 1R, 1G, and 1B and color filters 19R, 19G, and 19B provided corresponding to the sub-pixels 100R, 100G, and 100B, and each light emitting element 1R. And a plurality of driving transistors 24 for driving 1G and 1B, respectively. Here, the display device 100 is a display panel having a top emission structure.

基板21上には、複数の駆動用トランジスタ24が設けられ、これらの駆動用トランジスタ24を覆うように、絶縁材料で構成された平坦化層22が形成されている。
各駆動用トランジスタ24は、シリコンからなる半導体層241と、半導体層241上に形成されたゲート絶縁層242と、ゲート絶縁層242上に形成されたゲート電極243と、ソース電極244と、ドレイン電極245とを有している。
A plurality of driving transistors 24 are provided on the substrate 21, and a planarizing layer 22 made of an insulating material is formed so as to cover these driving transistors 24.
Each driving transistor 24 includes a semiconductor layer 241 made of silicon, a gate insulating layer 242 formed on the semiconductor layer 241, a gate electrode 243 formed on the gate insulating layer 242, a source electrode 244, and a drain electrode. H.245.

平坦化層上には、各駆動用トランジスタ24に対応して発光素子1R、1G、1Bが設けられている。
発光素子1Rは、平坦化層22上に、反射膜32、腐食防止膜33、陽極3、積層体(有機EL発光部)15、陰極9、陰極カバー34がこの順に積層されている。本実施形態では、各発光素子1R、1G、1Bの陽極3は、画素電極を構成し、各駆動用トランジスタ24のドレイン電極245に導電部(配線)27により電気的に接続されている。また、各発光素子1R、1G、1Bの陰極9は、共通電極とされている。
On the planarization layer, light emitting elements 1R, 1G, and 1B are provided corresponding to the driving transistors 24, respectively.
In the light emitting element 1 </ b> R, a reflective film 32, a corrosion preventing film 33, an anode 3, a laminate (organic EL light emitting unit) 15, a cathode 9, and a cathode cover 34 are laminated on the planarizing layer 22 in this order. In the present embodiment, the anode 3 of each light emitting element 1R, 1G, 1B constitutes a pixel electrode and is electrically connected to the drain electrode 245 of each driving transistor 24 by a conductive portion (wiring) 27. The cathodes 9 of the light emitting elements 1R, 1G, and 1B are common electrodes.

なお、発光素子1G、1Bの構成は、発光素子1Rの構成と同様である。また、図2では、図1と同様の構成に関しては、同一符号を付してある。また、反射膜32の構成(特性)は、光の波長に応じて、発光素子1R、1G、1B間で異なっていてもよい。
隣接する発光素子1R、1G、1B同士の間には、隔壁31が設けられている。また、これらの発光素子1R、1G、1B上には、これらを覆うように、エポキシ樹脂で構成されたエポキシ層35が形成されている。
The configurations of the light emitting elements 1G and 1B are the same as the configuration of the light emitting element 1R. In FIG. 2, the same reference numerals are assigned to the same configurations as those in FIG. 1. Further, the configuration (characteristics) of the reflective film 32 may be different among the light emitting elements 1R, 1G, and 1B depending on the wavelength of light.
A partition wall 31 is provided between the adjacent light emitting elements 1R, 1G, and 1B. An epoxy layer 35 made of an epoxy resin is formed on the light emitting elements 1R, 1G, and 1B so as to cover them.

カラーフィルタ19R、19G、19Bは、前述したエポキシ層35上に、発光素子1R、1G、1Bに対応して設けられている。
カラーフィルタ19Rは、発光素子1Rからの白色光Wを赤色に変換するものである。また、カラーフィルタ19Gは、発光素子1Gからの白色光Wを緑色に変換するものである。また、カラーフィルタ19Bは、発光素子1Bからの白色光Wを青色に変換するものである。このようなカラーフィルタ19R、19G、19Bを発光素子1R、1G、1Bと組み合わせて用いることで、フルカラー画像を表示することができる。
The color filters 19R, 19G, and 19B are provided on the epoxy layer 35 described above corresponding to the light emitting elements 1R, 1G, and 1B.
The color filter 19R converts the white light W from the light emitting element 1R into red. The color filter 19G converts the white light W from the light emitting element 1G into green. The color filter 19B converts the white light W from the light emitting element 1B into blue. By using such color filters 19R, 19G, and 19B in combination with the light emitting elements 1R, 1G, and 1B, a full color image can be displayed.

また、隣接するカラーフィルタ19R、19G、19B同士の間には、遮光層36が形成されている。これにより、意図しないサブ画素100R、100G、100Bが発光するのを防止することができる。
そして、カラーフィルタ19R、19G、19Bおよび遮光層36上には、これらを覆うように封止基板20が設けられている。
A light shielding layer 36 is formed between the adjacent color filters 19R, 19G, and 19B. Thereby, it is possible to prevent the unintended subpixels 100R, 100G, and 100B from emitting light.
A sealing substrate 20 is provided on the color filters 19R, 19G, 19B and the light shielding layer 36 so as to cover them.

以上説明したようなディスプレイ装置100は、単色表示であってもよく、各発光素子1R、1G、1Bに用いる発光材料を選択することにより、カラー表示も可能である。
このようなディスプレイ装置100(本発明の表示装置)は、各種の電子機器に組み込むことができる。このような電子機器は、前述したような表示装置を用いているため、高温環境下における安定性および耐久性に優れたものとしつつ、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。そのため、高品位な画像を長期にわたり表示することができる。
The display device 100 as described above may be a single color display, and color display is also possible by selecting a light emitting material used for each light emitting element 1R, 1G, 1B.
Such a display device 100 (the display device of the present invention) can be incorporated into various electronic devices. Since such an electronic device uses the display device as described above, it is possible to increase the light emission efficiency and reduce the driving voltage while being excellent in stability and durability under a high temperature environment. Therefore, a high-quality image can be displayed over a long period.

図3は、本発明の電子機器を適用したモバイル型(またはノート型)のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。
この図において、パーソナルコンピュータ1100は、キーボード1102を備えた本体部1104と、表示部を備える表示ユニット1106とにより構成され、表示ユニット1106は、本体部1104に対しヒンジ構造部を介して回動可能に支持されている。
このパーソナルコンピュータ1100において、表示ユニット1106が備える表示部が前述のディスプレイ装置100で構成されている。
FIG. 3 is a perspective view showing the configuration of a mobile (or notebook) personal computer to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
In this figure, a personal computer 1100 includes a main body 1104 provided with a keyboard 1102 and a display unit 1106 provided with a display. The display unit 1106 is rotatable with respect to the main body 1104 via a hinge structure. It is supported by.
In the personal computer 1100, the display unit included in the display unit 1106 is configured by the display device 100 described above.

図4は、本発明の電子機器を適用した携帯電話機(PHSも含む)の構成を示す斜視図である。
この図において、携帯電話機1200は、複数の操作ボタン1202、受話口1204および送話口1206とともに、表示部を備えている。
携帯電話機1200において、この表示部が前述のディスプレイ装置100で構成されている。
FIG. 4 is a perspective view showing a configuration of a mobile phone (including PHS) to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
In this figure, a cellular phone 1200 includes a plurality of operation buttons 1202, an earpiece 1204 and a mouthpiece 1206, and a display unit.
In the cellular phone 1200, the display unit is configured by the display device 100 described above.

図5は、本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。なお、この図には、外部機器との接続についても簡易的に示されている。
ここで、通常のカメラは、被写体の光像により銀塩写真フィルムを感光するのに対し、ディジタルスチルカメラ1300は、被写体の光像をCCD(Charge Coupled Device)などの撮像素子により光電変換して撮像信号(画像信号)を生成する。
FIG. 5 is a perspective view showing a configuration of a digital still camera to which the electronic apparatus of the present invention is applied. In this figure, connection with an external device is also simply shown.
Here, an ordinary camera sensitizes a silver salt photographic film with a light image of a subject, whereas a digital still camera 1300 photoelectrically converts a light image of a subject with an image sensor such as a CCD (Charge Coupled Device). An imaging signal (image signal) is generated.

ディジタルスチルカメラ1300におけるケース(ボディー)1302の背面には、表示部が設けられ、CCDによる撮像信号に基づいて表示を行う構成になっており、被写体を電子画像として表示するファインダとして機能する。
ディジタルスチルカメラ1300において、この表示部が前述のディスプレイ装置100で構成されている。
A display unit is provided on the back of a case (body) 1302 in the digital still camera 1300, and is configured to display based on an imaging signal from the CCD, and functions as a finder that displays an object as an electronic image.
In the digital still camera 1300, the display unit is configured by the display device 100 described above.

ケースの内部には、回路基板1308が設置されている。この回路基板1308は、撮像信号を格納(記憶)し得るメモリが設置されている。
また、ケース1302の正面側(図示の構成では裏面側)には、光学レンズ(撮像光学系)やCCDなどを含む受光ユニット1304が設けられている。
撮影者が表示部に表示された被写体像を確認し、シャッタボタン1306を押下すると、その時点におけるCCDの撮像信号が、回路基板1308のメモリに転送・格納される。
A circuit board 1308 is installed inside the case. The circuit board 1308 is provided with a memory that can store (store) an imaging signal.
A light receiving unit 1304 including an optical lens (imaging optical system), a CCD, and the like is provided on the front side of the case 1302 (on the back side in the illustrated configuration).
When the photographer confirms the subject image displayed on the display unit and presses the shutter button 1306, the CCD image pickup signal at that time is transferred and stored in the memory of the circuit board 1308.

また、このディジタルスチルカメラ1300においては、ケース1302の側面に、ビデオ信号出力端子1312と、データ通信用の入出力端子1314とが設けられている。そして、図示のように、ビデオ信号出力端子1312にはテレビモニタ1430が、デ−タ通信用の入出力端子1314にはパーソナルコンピュータ1440が、それぞれ必要に応じて接続される。さらに、所定の操作により、回路基板1308のメモリに格納された撮像信号が、テレビモニタ1430や、パーソナルコンピュータ1440に出力される構成になっている。   In the digital still camera 1300, a video signal output terminal 1312 and an input / output terminal 1314 for data communication are provided on the side surface of the case 1302. As shown in the figure, a television monitor 1430 is connected to the video signal output terminal 1312 and a personal computer 1440 is connected to the data communication input / output terminal 1314 as necessary. Further, the imaging signal stored in the memory of the circuit board 1308 is output to the television monitor 1430 or the personal computer 1440 by a predetermined operation.

なお、本発明の電子機器は、図3のパーソナルコンピュータ(モバイル型パーソナルコンピュータ)、図4の携帯電話機、図5のディジタルスチルカメラの他にも、例えば、テレビや、ビデオカメラ、ビューファインダ型、モニタ直視型のビデオテープレコーダ、ラップトップ型パーソナルコンピュータ、カーナビゲーション装置、ページャ、電子手帳(通信機能付も含む)、電子辞書、電卓、電子ゲーム機器、ワードプロセッサ、ワークステーション、テレビ電話、防犯用テレビモニタ、電子双眼鏡、POS端末、タッチパネルを備えた機器(例えば金融機関のキャッシュディスペンサー、自動券売機)、医療機器(例えば電子体温計、血圧計、血糖計、心電表示装置、超音波診断装置、内視鏡用表示装置)、魚群探知機、各種測定機器、計器類(例えば、車両、航空機、船舶の計器類)、フライトシュミレータ、その他各種モニタ類、プロジェクター等の投射型表示装置等に適用することができる。
以上、本発明の発光素子、表示装置および電子機器を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものでない。
The electronic apparatus of the present invention includes, for example, a television, a video camera, a viewfinder type, in addition to the personal computer (mobile personal computer) in FIG. 3, the mobile phone in FIG. 4, and the digital still camera in FIG. Monitor direct-view video tape recorder, laptop personal computer, car navigation system, pager, electronic notebook (including communication function), electronic dictionary, calculator, electronic game device, word processor, workstation, video phone, security TV Monitors, electronic binoculars, POS terminals, devices equipped with touch panels (for example, cash dispensers and automatic ticket vending machines for financial institutions), medical devices (for example, electronic thermometers, blood pressure monitors, blood glucose meters, electrocardiographs, ultrasound diagnostic devices, internal Endoscope display device), fish finder, various measuring instruments, Vessels such (e.g., gages for vehicles, aircraft, and ships), a flight simulator, various monitors, and a projection display such as a projector.
The light emitting element, the display device, and the electronic device of the present invention have been described based on the illustrated embodiments, but the present invention is not limited to these.

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
1.発光素子の製造
(実施例1)
<1> まず、平均厚さ0.5mmの透明なガラス基板を用意した。次に、この基板上に、スパッタ法により、平均厚さ100nmのITO電極(陽極)を形成した。
そして、基板をアセトン、2−プロパノールの順に浸漬し、超音波洗浄した後、酸素プラズマ処理を施した。
Next, specific examples of the present invention will be described.
1. Production of light emitting device (Example 1)
<1> First, a transparent glass substrate having an average thickness of 0.5 mm was prepared. Next, an ITO electrode (anode) having an average thickness of 100 nm was formed on the substrate by sputtering.
And after immersing a board | substrate in order of acetone and 2-propanol and ultrasonically cleaning, the oxygen plasma process was performed.

<2> 次に、ITO電極上に、キャリア発生材料としての前述した化7で表わされる化合物と、不活性材料としての前述した化8で表わされる化合物とを真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ30nmのキャリア発生層を形成した。
また、キャリア発生層中におけるキャリア発生材料の含有量を93.0wt%、キャリア発生層中における不活性材料の含有量を7.0wt%とした。また、化7で表わされる化合物のLUMOのエネルギー準位の絶対値は、5.5eVであり、化8で表わされる化合物のHOMOのエネルギー準位の絶対値は、5.8eV以上であった。また、化8で表わされる化合物のガラス転移点は、160℃であった。なお、当該化合物のHOMOのエネルギー準位の絶対値は、AC−1(理研計器社製)を用いて測定した。また、以降の各化合物のHOMOのエネルギー準位の絶対値についても同様にして測定した。
<2> Next, on the ITO electrode, the compound represented by the chemical formula 7 as a carrier generating material and the compound represented by the chemical formula 8 as an inert material are vapor-deposited by a vacuum deposition method to obtain an average thickness. A carrier generation layer having a thickness of 30 nm was formed.
Further, the content of the carrier generating material in the carrier generating layer was 93.0 wt%, and the content of the inert material in the carrier generating layer was 7.0 wt%. Further, the absolute value of the LUMO energy level of the compound represented by Chemical formula 7 was 5.5 eV, and the absolute value of the HOMO energy level of the compound represented by Chemical formula 8 was 5.8 eV or more. Moreover, the glass transition point of the compound represented by Chemical formula 8 was 160 ° C. The absolute value of the HOMO energy level of the compound was measured using AC-1 (manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.). Further, the absolute value of the HOMO energy level of each compound thereafter was measured in the same manner.

また、化7で表わされる化合物のLUMOのエネルギー準位の絶対値は、AC−1を用いて測定されたHOMOのエネルギー準位の絶対値から、蛍光スペクトル法によって算出されたバンドギャップ値を減算して求めた。化7で表わされる化合物のバンドギャップ値は、具体的には、以下のようにして求めた。まず、化7で示される化合物を、ガラス板上に100nmの厚さとなるように蒸着させた。次に、蛍光スペクトル法により、ガラス板上に蒸着された当該化合物のエキサイテイション波形(蛍光励起スペクトル)およびエミッション波形(蛍光発光スペクトル)を測定した。得られたエキサイテイション波形とエミッション波形との交点をエキサイテイション波形の吸収端の波長:λ[nm]として求めた。そして、式:E[eV]=1240/λ[nm]に当該吸収端の波長を代入することによりバンドギャップ値:E[eV]を算出した。   In addition, the absolute value of the LUMO energy level of the compound represented by Chemical Formula 7 is subtracted from the absolute value of the HOMO energy level measured using AC-1 by the bandgap value calculated by the fluorescence spectrum method. And asked. Specifically, the band gap value of the compound represented by Chemical Formula 7 was determined as follows. First, a compound represented by Chemical Formula 7 was deposited on a glass plate to a thickness of 100 nm. Next, an excitation waveform (fluorescence excitation spectrum) and an emission waveform (fluorescence emission spectrum) of the compound deposited on the glass plate were measured by a fluorescence spectrum method. The intersection of the obtained excitation waveform and emission waveform was determined as the wavelength at the absorption edge of the excitation waveform: λ [nm]. Then, the band gap value: E [eV] was calculated by substituting the wavelength of the absorption edge into the formula: E [eV] = 1240 / λ [nm].

<3> 次に、キャリア発生層上に、前述した化12で表わされる化合物を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ20nmの正孔輸送層を形成した。なお、化12で表わされる化合物のHOMOのエネルギー準位の絶対値は、5.4eVであった。
<4> 次に、正孔輸送層上に、発光材料(黄色発光材料)およびホスト材料を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ40nmの発光層を形成した。
ここで、発光材料(ゲスト材料)として前述した化13で表わされるルブレン系材料を用い、ホスト材料として前述した化14で表わされるアントラセン誘導体を用いた。また、発光層中の発光材料(ドーパント)の含有量(ドープ濃度)は、3.0wt%とした。
<3> Next, the compound represented by Chemical Formula 12 was vapor-deposited on the carrier generation layer by a vacuum vapor deposition method to form a hole transport layer having an average thickness of 20 nm. The absolute value of the energy level of HOMO of the compound represented by Chemical formula 12 was 5.4 eV.
<4> Next, a light emitting material (yellow light emitting material) and a host material were vapor-deposited on the hole transport layer by a vacuum vapor deposition method to form a light emitting layer having an average thickness of 40 nm.
Here, the rubrene-based material represented by the chemical formula 13 described above was used as the light emitting material (guest material), and the anthracene derivative represented by the chemical formula 14 described above was used as the host material. The content (dope concentration) of the light emitting material (dopant) in the light emitting layer was 3.0 wt%.

<5> 次に、発光層上に、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(Alq)を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ30nmの電子輸送層を形成した。
<6> 次に、電子輸送層上に、フッ化リチウム(LiF)を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ0.5nmの電子注入層を形成した。
<7> 次に、電子注入層上に、Alを真空蒸着法により成膜した。これにより、Alで構成される平均厚さ100nmの陰極を形成した。
<8> 次に、形成した各層を覆うように、ガラス製の保護カバー(封止部材)を被せ、エポキシ樹脂により固定、封止した。
以上の工程により、図1に示すような発光素子を製造した。
<5> Next, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 ) was formed on the light-emitting layer by a vacuum deposition method, thereby forming an electron transport layer having an average thickness of 30 nm.
<6> Next, on the electron transport layer, lithium fluoride (LiF) was formed by a vacuum vapor deposition method, thereby forming an electron injection layer having an average thickness of 0.5 nm.
<7> Next, Al was formed into a film by the vacuum evaporation method on the electron injection layer. Thereby, a cathode having an average thickness of 100 nm made of Al was formed.
<8> Next, a glass protective cover (sealing member) was placed over the formed layers, and fixed and sealed with an epoxy resin.
Through the above steps, a light emitting device as shown in FIG. 1 was manufactured.

(実施例2)
キャリア発生層を形成する際に不活性材料として、化9に表わされる化合物を用いた以外は、前述した実施例1と同様にして発光素子を製造した。
また、キャリア発生層中におけるキャリア発生材料の含有量を93.0wt%、キャリア発生層中における不活性材料の含有量を7.0wt%とした。また、化9で表わされる化合物のHOMOのエネルギー準位の絶対値は、5.9eV以上であった。
(Example 2)
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by Chemical Formula 9 was used as an inert material when forming the carrier generation layer.
Further, the content of the carrier generating material in the carrier generating layer was 93.0 wt%, and the content of the inert material in the carrier generating layer was 7.0 wt%. The absolute value of the HOMO energy level of the compound represented by Chemical formula 9 was 5.9 eV or more.

(実施例3)
キャリア発生層を形成する際に不活性材料として、化10に表わされる化合物を用いた以外は、前述した実施例1と同様にして発光素子を製造した。
また、キャリア発生層中におけるキャリア発生材料の含有量を93.0wt%、キャリア発生層中における不活性材料の含有量を7.0wt%とした。また、化10で表わされる化合物のHOMOのエネルギー準位の絶対値は、5.9eV以上であった。
(Example 3)
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by Chemical formula 10 was used as an inert material when forming the carrier generation layer.
Further, the content of the carrier generating material in the carrier generating layer was 93.0 wt%, and the content of the inert material in the carrier generating layer was 7.0 wt%. In addition, the absolute value of the HOMO energy level of the compound represented by Chemical formula 10 was 5.9 eV or more.

(実施例4)
キャリア発生層を形成する際に不活性材料として、化11に表わされる化合物を用いた以外は、前述した実施例1と同様にして発光素子を製造した。
また、キャリア発生層中におけるキャリア発生材料の含有量を93.0wt%、キャリア発生層中における不活性材料の含有量を7.0wt%とした。また、化11で表わされる化合物のHOMOのエネルギー準位の絶対値は、5.9eV以上であった。
Example 4
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by Chemical Formula 11 was used as an inert material when forming the carrier generation layer.
Further, the content of the carrier generating material in the carrier generating layer was 93.0 wt%, and the content of the inert material in the carrier generating layer was 7.0 wt%. Moreover, the absolute value of the energy level of HOMO of the compound represented by Chemical formula 11 was 5.9 eV or more.

(実施例5)
キャリア発生層を形成する際に不活性材料として、化11に表わされる化合物を用い、キャリア発生層中における不活性材料の含有量を変更した以外は、前述した実施例1と同様にして発光素子を製造した。
また、キャリア発生層中におけるキャリア発生材料の含有量を93.0wt%、キャリア発生層中における不活性材料の含有量を7.0wt%とした。
(比較例)
前述した化7で表わされる化合物(キャリア発生材料)のみでキャリア発生層を形成した以外は、前述した実施例1と同様にして発光素子を製造した。
(Example 5)
The light emitting device is the same as Example 1 described above except that the compound represented by Chemical Formula 11 is used as the inert material when forming the carrier generation layer, and the content of the inert material in the carrier generation layer is changed. Manufactured.
Further, the content of the carrier generating material in the carrier generating layer was 93.0 wt%, and the content of the inert material in the carrier generating layer was 7.0 wt%.
(Comparative example)
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the carrier generation layer was formed only from the compound represented by Chemical Formula 7 (carrier generation material).

2.評価
2−1.発光効率の評価
各実施例および各比較例について、直流電源を用いて発光素子に10mA/cmの定電流を流し、輝度計を用いて輝度(初期の輝度)を測定した。その結果を表1に示す。また、各実施例および各比較例について、上記輝度測定時における色度(x,y)も表1に示す。
また、図6に、上記輝度測定時における実施例1の発光素子の発光スペクトルを示す。なお、実施例2〜5、比較例の発光素子の発光スペクトルも同様の波形を示していた。
2. Evaluation 2-1. Evaluation of Luminous Efficiency For each example and each comparative example, a constant current of 10 mA / cm 2 was passed through the light emitting element using a DC power source, and the luminance (initial luminance) was measured using a luminance meter. The results are shown in Table 1. Table 1 also shows the chromaticity (x, y) at the time of the luminance measurement for each example and each comparative example.
FIG. 6 shows an emission spectrum of the light-emitting element of Example 1 at the time of luminance measurement. In addition, the emission spectrum of the light emitting element of Examples 2-5 and a comparative example also showed the same waveform.

Figure 2010050281
Figure 2010050281

2−2.熱安定性の評価
各実施例および各比較例について、製造直後の発光素子に直流電源を用いて10mA/cmの定電流を流した際における駆動電圧を測定した。次に、発光素子を85℃の環境下に100時間放置した後、直流電源を用いて発光素子に10mA/cmの定電流を流した際における駆動電圧を測定した。その結果を表1に示す。
2-2. Evaluation of Thermal Stability For each example and each comparative example, a driving voltage was measured when a constant current of 10 mA / cm 2 was passed through the light emitting element immediately after manufacture using a direct current power source. Next, after the light emitting element was left in an environment of 85 ° C. for 100 hours, a driving voltage was measured when a constant current of 10 mA / cm 2 was passed through the light emitting element using a DC power source. The results are shown in Table 1.

2−3.発光寿命の評価
各実施例および各比較例について、直流電源を用いて発光素子に200mA/cmの定電流を流しつづけ、その間、輝度計を用いて輝度を測定し、その輝度が初期の輝度の50%となる時間(LT50)を測定した。その結果を表1に示す。なお、各実施例および各比較例において、80℃環境下および室温(25℃)環境下のそれぞれの環境下で、半減期の値を測定した。
表1から明らかなように、各実施例の発光素子は、各比較例の発光素子に比し、熱安定性に優れており、高温環境下に放置後の駆動電圧は、放置前の駆動電圧とほぼ同等の値となっていた。また、各実施例の発光素子は、各比較例の発光素子に比して高温環境下において、長寿命であった。
2-3. Evaluation of Luminous Life For each example and each comparative example, a constant current of 200 mA / cm 2 was continuously supplied to the light emitting element using a direct current power source, while the luminance was measured using a luminance meter, and the luminance was the initial luminance. The time (LT50) to become 50% of was measured. The results are shown in Table 1. In each example and each comparative example, the half-life value was measured under an environment of 80 ° C. and a room temperature (25 ° C.).
As is clear from Table 1, the light-emitting elements of the examples are superior in thermal stability to the light-emitting elements of the comparative examples, and the drive voltage after leaving in a high-temperature environment is the drive voltage before leaving. It was almost the same value. Moreover, the light emitting element of each Example had a long life in a high temperature environment compared with the light emitting element of each comparative example.

本発明の第1実施形態にかかる発光素子の縦断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the longitudinal cross-section of the light emitting element concerning 1st Embodiment of this invention. 本発明の表示装置を適用したディスプレイ装置の実施形態を示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows embodiment of the display apparatus to which the display apparatus of this invention is applied. 本発明の電子機器を適用したモバイル型(またはノート型)のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。1 is a perspective view showing a configuration of a mobile (or notebook) personal computer to which an electronic apparatus of the present invention is applied. 本発明の電子機器を適用した携帯電話機(PHSも含む)の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the mobile telephone (PHS is also included) to which the electronic device of this invention is applied. 本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the digital still camera to which the electronic device of this invention is applied. 本発明の実施例1における発光素子の発光スペクトルを示すグラフである。It is a graph which shows the emission spectrum of the light emitting element in Example 1 of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1、1G、1R、1B……発光素子 2……基板 3……陽極 4……キャリア発生層 5……正孔輸送層 6……発光層 7……電子輸送層 8……電子注入層 9……陰極 10……封止部材 15……積層体 19B、19G、19R……カラーフィルタ 100……ディスプレイ装置 100R、100G、100B……サブ画素 20……封止基板 21……基板 22……平坦化層 24……駆動用トランジスタ 241……半導体層 242……ゲート絶縁層 243……ゲート電極 244……ソース電極 245……ドレイン電極 27……配線 31……隔壁 32……反射膜 33……腐食防止膜 34……陰極カバー 35……エポキシ層 36……遮光層 1100……パーソナルコンピュータ 1102……キーボード 1104……本体部 1106……表示ユニット 1200……携帯電話機 1202……操作ボタン 1204……受話口 1206……送話口 1300……ディジタルスチルカメラ 1302……ケース(ボディー) 1304……受光ユニット 1306……シャッタボタン 1308……回路基板 1312……ビデオ信号出力端子 1314……データ通信用の入出力端子 1430……テレビモニタ 1440……パーソナルコンピュータ   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 1G, 1R, 1B ... Light emitting element 2 ... Substrate 3 ... Anode 4 ... Carrier generation layer 5 ... Hole transport layer 6 ... Light emitting layer 7 ... Electron transport layer 8 ... Electron injection layer 9 …… Cathode 10 …… Sealing member 15 …… Laminate 19B, 19G, 19R …… Color filter 100 …… Display device 100R, 100G, 100B …… Subpixel 20 …… Sealing substrate 21 …… Substrate 22 …… Flattening layer 24 …… Drive transistor 241 …… Semiconductor layer 242 …… Gate insulating layer 243 …… Gate electrode 244 …… Source electrode 245 …… Drain electrode 27 …… Wiring 31 …… Partition wall 32 …… Reflective film 33… ... Corrosion-preventing film 34 ... Cathode cover 35 ... Epoxy layer 36 ... Light-shielding layer 1100 ... Personal computer 1102 ... Keyboard 1104 ... Main body 1106... Display unit 1200... Mobile phone 1202 .. Operation buttons 1204 .. Earpiece 1206 .. Mouthpiece 1300 .. Digital still camera 1302 .. Case (body) 1304. Button 1308 …… Circuit board 1312 …… Video signal output terminal 1314 …… Input / output terminal for data communication 1430 …… TV monitor 1440 …… Personal computer

Claims (14)

陽極と、
陰極と、
前記陽極と前記陰極との間に設けられ、発光材料を含んで構成された発光層と、
前記陽極と前記発光層との間に設けられ、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料で構成された正孔輸送層と、
前記陽極と前記正孔輸送層との間に前記正孔輸送層に接合して設けられ、正孔および電子を発生させるキャリア発生層とを有し、
前記キャリア発生層は、前記正孔輸送層と接触することにより前記正孔および前記電子を発生させる機能を有するキャリア発生材料を主材料として含み、電気化学的に不活性な不活性材料が添加されて構成されていることを有することを特徴とする発光素子。
The anode,
A cathode,
A light emitting layer provided between the anode and the cathode and configured to include a light emitting material;
A hole transport layer that is provided between the anode and the light emitting layer and is composed of a hole transport material having a function of transporting holes;
It is provided between the anode and the hole transport layer so as to be bonded to the hole transport layer, and has a carrier generation layer that generates holes and electrons,
The carrier generation layer includes, as a main material, a carrier generation material having a function of generating the holes and electrons by being in contact with the hole transport layer, and an inert material that is electrochemically inactive is added. A light-emitting element having the structure described above.
前記不活性材料の最高占有分子軌道のエネルギー準位と、前記キャリア発生材料の最低非占有分子軌道のエネルギー準位との差の絶対値は、0.20eV以上である請求項1に記載の発光素子。   The light emission according to claim 1, wherein the absolute value of the difference between the energy level of the highest occupied molecular orbital of the inert material and the energy level of the lowest unoccupied molecular orbital of the carrier generating material is 0.20 eV or more. element. 前記正孔輸送材料の最高占有分子軌道のエネルギー準位と、前記キャリア発生材料の最低非占有分子軌道のエネルギー準位との差の絶対値は、0.15eV以下である請求項1または2に記載の発光素子。   The absolute value of the difference between the energy level of the highest occupied molecular orbital of the hole transport material and the energy level of the lowest unoccupied molecular orbital of the carrier generating material is 0.15 eV or less. The light emitting element of description. 前記不活性材料は、前記キャリア発生層において、非晶質の状態で存在しているものである請求項1ないし3のいずれかに記載の発光素子。   4. The light emitting device according to claim 1, wherein the inert material is present in an amorphous state in the carrier generation layer. 5. 前記不活性材料のガラス転移点は、85℃以上である請求項1ないし4のいずれかに記載の発光素子。   The light emitting device according to claim 1, wherein the inert material has a glass transition point of 85 ° C. or higher. 前記不活性材料は、芳香環を含む炭化水素である請求項1ないし5のいずれかに記載の発光素子。   The light emitting device according to claim 1, wherein the inert material is a hydrocarbon containing an aromatic ring. 前記不活性材料は、フルオレン構造および/またはビフェニル構造を有するものである請求項1ないし6のいずれかに記載の発光素子。   The light emitting device according to any one of claims 1 to 6, wherein the inert material has a fluorene structure and / or a biphenyl structure. 前記不活性材料は、下記化1ないし化4に示される化合物のうち少なくとも1種以上を含んで構成される請求項7に記載の発光素子。
Figure 2010050281
Figure 2010050281
Figure 2010050281
Figure 2010050281
The light-emitting element according to claim 7, wherein the inert material includes at least one of compounds represented by the following chemical formulas 1 to 4.
Figure 2010050281
Figure 2010050281
Figure 2010050281
Figure 2010050281
前記キャリア発生材料は、ヘキサアザトリフェニレン誘導体である請求項1ないし8のいずれかに記載の発光素子。   The light emitting device according to claim 1, wherein the carrier generating material is a hexaazatriphenylene derivative. 前記キャリア発生材料は、下記化5に示される化合物である請求項1ないし9のいずれかに記載の発光素子。
Figure 2010050281
The light emitting device according to any one of claims 1 to 9, wherein the carrier generating material is a compound represented by the following chemical formula (5).
Figure 2010050281
前記正孔輸送層は、ベンジジン構造を有する化合物で構成されている請求項1ないし10のいずれかに記載の発光素子。   The light emitting device according to any one of claims 1 to 10, wherein the hole transport layer is composed of a compound having a benzidine structure. 前記キャリア発生層中における前記キャリア発生材料の含有量をA[wt%]、前記不活性材料の含有量をB[wt%]としたとき、5≦B/(A+B)≦30である請求項1ないし11のいずれかに記載の発光素子。   5 ≦ B / (A + B) ≦ 30, where A [wt%] is the content of the carrier generating material in the carrier generation layer and B [wt%] is the content of the inert material. The light emitting device according to any one of 1 to 11. 請求項1ないし12のいずれかに記載の発光素子を備えることを特徴とする表示装置。   A display device comprising the light-emitting element according to claim 1. 請求項13に記載の表示装置を備えることを特徴とする電子機器。   An electronic apparatus comprising the display device according to claim 13.
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