JP2010013262A - Rubber composition for conveyor belt, method for manufacturing the same, and conveyor belt - Google Patents

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裕昭 篠田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a conveyor belt for reducing power consumption by focusing on a crosslinking form after vulcanizing, a method for manufacturing the conveyor belt, and the conveyor belt. <P>SOLUTION: The conveyor belt 1 is composed of an upper-face cover rubber layer 2 which is to be a conveying surface 5, a reinforcement layer 3, and a lower-face cover rubber layer 4. At least an outer layer 16 composing a back surface of the lower-face cover rubber layer 4 is the rubber composition for the conveyor belt containing diene rubber, carbon black, and sulfur system vulcanizing agent. The content of the diene rubber is 55-80 mass%. The content of the carbon black is 10-40 pts.mass based on 100 pts.mass of the diene rubber. Polysulfide network chain density after vulcanization is more than 45%. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、コンベヤベルト用ゴム組成物、コンベヤベルトの製造方法およびコンベヤベルトに関する。   The present invention relates to a rubber composition for a conveyor belt, a method for producing a conveyor belt, and a conveyor belt.

コンベヤベルトは、資材等の輸送によく用いられているが、輸送量の増大、輸送効率の向上等により、大型化および高強力化が要請され、近年には、全長が数kmにも及ぶものも登場してきている。
このため、設備コスト、消費電力が膨らんでおり、低コストおよび低消費電力のベルトコンべヤシステムが求められており、特に、ベルトを構成するゴム特性の改良により、ベルトコンべヤの低コスト化および低消費電力化が検討されている。
Conveyor belts are often used for transporting materials, etc., but they are required to be larger and stronger due to increased transport volume and improved transport efficiency. Has also appeared.
For this reason, the equipment cost and the power consumption are increasing, and a belt conveyor system with low cost and low power consumption is demanded. In particular, the cost of the belt conveyor is reduced by improving the rubber characteristics constituting the belt. Low power consumption is being studied.

例えば、特許文献1には、「駆動プーリーと遊動プーリー間に巻き掛けされて走行する物品の搬送システムに供されるコンベアベルトにあって、コンベアベルトの前記プーリーに接触するベルト内面ゴムの物性ロスファクタ−(tanδ)及び動的弾性率(E′)を、夫々0.04≦tanδ≦0.12、E′≧20kgf/cm2、としたことを特徴とするコンベアベルト。」および「駆動プーリーと遊動プーリー間に巻き掛けされて走行する物品の搬送システムに供されるコンベアベルトにあって、コンベアベルトの内面ゴムを、天然ゴム40〜100重量部、BRゴム60〜0重量部からなるポリマーに対して、カーボンブラックを20〜55重量部配合したことを特徴とするコンベアベルト。」が記載されている。 For example, in Patent Document 1, “loss of physical property of rubber on the inner surface of a belt that is in contact with the pulley of the conveyor belt in a conveyor belt that is used in a conveyance system for an article that is wound between a driving pulley and an idle pulley and travels. A conveyor belt characterized in that the factor (tan δ) and the dynamic elastic modulus (E ′) are 0.04 ≦ tan δ ≦ 0.12 and E ′ ≧ 20 kgf / cm 2 , respectively. A conveyor belt used in a system for conveying articles that are wound around an idler pulley, and the inner surface rubber of the conveyor belt is a polymer comprising 40 to 100 parts by weight of natural rubber and 60 to 0 parts by weight of BR rubber. The conveyor belt characterized by blending 20 to 55 parts by weight of carbon black ”.

また、本出願人により、「ゴム成分100質量部に対し、以下に示すコロイダル特性を持つカーボンブラックを30〜65質量部含有するコンベヤベルト用ゴム組成物。
1)窒素吸着比表面積(N2SA)が80(m2/g)以下
2)ヨウ素吸着量(IA)が70(mg/g)以下
3)ジブチルフタレート(DBP)吸油量が100(cm3/100g)以上」や、「周波数10Hz、動歪み2%、20℃における損失係数tanδが、0.120超0.200以下であるコンベヤベルト用ゴム組成物。」が提案されている(特許文献2参照。)。
Further, according to the present applicant, “a rubber composition for a conveyor belt containing 30 to 65 parts by mass of carbon black having colloidal characteristics shown below with respect to 100 parts by mass of a rubber component.
1) Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is 80 (m 2 / g) or less 2) Iodine adsorption amount (IA) is 70 (mg / g) or less 3) Dibutyl phthalate (DBP) oil absorption is 100 (cm 3) / 100 g) or more ”or“ a rubber composition for conveyor belts having a frequency coefficient of 10 Hz, a dynamic strain of 2%, and a loss coefficient tan δ at 20 ° C. of more than 0.120 and not more than 0.200 ”(Patent Documents). 2).

更に、本出願人により、「天然ゴム(NR)およびポリブタジエンゴム(BR)からなるゴム成分と、カーボンブラックと、シリカと、シランカップリング剤と、ジエチレングリコールとを含有し、
前記ゴム成分中の天然ゴムとポリブタジエンゴムとの量比(NR/BR)が、80/20〜25/75であり、
前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して15〜35質量部であり、
前記シリカの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して5〜25質量部であり、
前記シランカップリング剤の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して0.5〜3質量部であり、
前記ジエチレングリコールの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して0.5〜4.5質量部である、コンベヤベルト用ゴム組成物。」が提案されている(特許文献3参照。)。
Further, the present applicant has made the following notice: “A rubber component comprising natural rubber (NR) and polybutadiene rubber (BR), carbon black, silica, a silane coupling agent, and diethylene glycol.
The ratio of natural rubber to polybutadiene rubber (NR / BR) in the rubber component is 80/20 to 25/75,
The carbon black content is 15 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component,
The silica content is 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component,
The content of the silane coupling agent is 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component,
The rubber composition for conveyor belts whose content of the said diethylene glycol is 0.5-4.5 mass parts with respect to 100 mass parts of said rubber components. Is proposed (see Patent Document 3).

特開平11−139523号公報JP-A-11-139523 特開2004−18752号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-18752 特開2008−38133号公報JP 2008-38133 A

しかしながら、特許文献1〜3に記載のコンベヤベルトでは、基本的にはtanδ値を小さくして低消費電力化を図ることを目的としているが、加硫後の架橋形態には何ら検討がなされていなかった。   However, the conveyor belts described in Patent Documents 1 to 3 are basically intended to reduce the power consumption by reducing the tan δ value, but no study has been made on the crosslinked form after vulcanization. There wasn't.

そこで、本発明は、加硫後の架橋形態に着目して低消費電力化を図ることができるコンベヤベルト用ゴム組成物、コンベヤベルトの製造方法およびコンベヤベルトを提供することを課題とする。   Then, this invention makes it a subject to provide the rubber composition for conveyor belts, the manufacturing method of a conveyor belt, and a conveyor belt which can aim at low power consumption paying attention to the crosslinked form after vulcanization.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリスルフィド網目鎖密度に着目し、これを所定の値とすることで、消費電力の低減を十分に図ることができることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、下記(1)〜(4)を提供する。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found that the polysulfide network chain density is focused, and by setting this to a predetermined value, power consumption can be sufficiently reduced. Completed the invention.
That is, the present invention provides the following (1) to (4).

(1)ジエン系ゴム、カーボンブラックおよびイオウ系加硫剤を含有するコンベヤベルト用ゴム組成物であって、
上記ジエン系ゴムの含有量が、55〜80質量%であり、
上記カーボンブラックの含有量が、上記ジエン系ゴム100質量部に対して10〜40質量部であり、
加硫後のポリスルフィド網目鎖密度が45%超となるコンベヤベルト用ゴム組成物。
(1) A rubber composition for a conveyor belt containing a diene rubber, carbon black and a sulfur vulcanizing agent,
The diene rubber content is 55 to 80% by mass,
The carbon black content is 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber,
A rubber composition for a conveyor belt having a polysulfide network chain density after vulcanization of more than 45%.

(2)上記イオウ系加硫剤の含有量が、上記ジエン系ゴム100質量部に対して2.5〜4質量部である上記(1)に記載のコンベヤベルト用ゴム組成物。   (2) The rubber composition for a conveyor belt according to (1), wherein the content of the sulfur vulcanizing agent is 2.5 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.

(3)コンベヤベルト用ゴム組成物を加硫してコンベヤベルトを製造するコンベヤベルトの製造方法であって、
上記(1)または(2)に記載のコンベヤベルト用ゴム組成物をポリスルフィド網目鎖密度が45%超となるように100℃以上140℃未満の温度で加硫する低温加硫工程を有するコンベヤベルトの製造方法。
(3) A conveyor belt manufacturing method for manufacturing a conveyor belt by vulcanizing a rubber composition for a conveyor belt,
A conveyor belt having a low-temperature vulcanization step of vulcanizing the rubber composition for conveyor belts according to (1) or (2) at a temperature of 100 ° C. or more and less than 140 ° C. so that the polysulfide network chain density exceeds 45%. Manufacturing method.

(4)上記(3)に記載の製造方法により得られるコンベヤベルトであって、
上面カバーゴム層、補強層および下面カバーゴム層からなり、
上記下面カバーゴム層の少なくとも裏面表面が、上記(1)または(2)に記載のコンベヤベルト用ゴム組成物により形成される、コンベヤベルト。
(4) A conveyor belt obtained by the production method according to (3) above,
It consists of a top cover rubber layer, a reinforcing layer and a bottom cover rubber layer,
A conveyor belt, wherein at least the back surface of the lower cover rubber layer is formed of the rubber composition for conveyor belts according to (1) or (2).

以下に説明するように、本発明によれば、加硫後の架橋形態に着目して低消費電力化を図ることができるコンベヤベルト用ゴム組成物、コンベヤベルトの製造方法およびコンベヤベルトを提供することができるため有用である。   As described below, according to the present invention, a rubber composition for a conveyor belt, a method for manufacturing a conveyor belt, and a conveyor belt capable of reducing power consumption by focusing on a crosslinked form after vulcanization are provided. It is useful because it can.

以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物は、ジエン系ゴム、カーボンブラックおよびイオウ系加硫剤を含有するコンベヤベルト用ゴム組成物であって、
上記ジエン系ゴムの含有量が、55〜80質量%であり、
上記カーボンブラックの含有量が、上記ジエン系ゴム100質量部に対して10〜40質量部であり、
加硫後のポリスルフィド網目鎖密度が45%超となるコンベヤベルト用ゴム組成物である。
次に、本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の各成分について詳述する。
The present invention is described in detail below.
The rubber composition for conveyor belts of the present invention is a rubber composition for conveyor belts containing a diene rubber, carbon black and a sulfur vulcanizing agent,
The diene rubber content is 55 to 80% by mass,
The carbon black content is 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber,
A rubber composition for a conveyor belt having a polysulfide network chain density of more than 45% after vulcanization.
Next, each component of the rubber composition for conveyor belts of this invention is explained in full detail.

<ジエン系ゴム>
本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物に含有するジエン系ゴムとしては、具体的には、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、1,2−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Diene rubber>
Specific examples of the diene rubber contained in the rubber composition for conveyor belts of the present invention include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), 1,2-butadiene rubber, Examples include styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), and these may be used alone. Two or more kinds may be used in combination.

本発明においては、これらのジエン系ゴムのうち、天然ゴム(NR)およびポリブタジエンゴム(BR)を併用するのが好ましい。
また、天然ゴムとポリブタジエンゴムとの量比(NR/BR)が、90/10〜25/75であるのが好ましく、80/20〜50/50であるのがより好ましく、75/25〜60/40であるのが更に好ましい。
NRおよびBRの含有割合が上述の範囲であると、得られる本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の加硫後の破断強度および耐摩耗性がいずれも良好となり、コンベヤベルトとしての基本物性を維持することができる。これは、NRとBRの相溶性が良好となり、補強性がより向上するためであると考えられる。
In the present invention, among these diene rubbers, it is preferable to use natural rubber (NR) and polybutadiene rubber (BR) in combination.
Moreover, it is preferable that the amount ratio (NR / BR) of natural rubber and polybutadiene rubber is 90 / 10-25 / 75, more preferably 80 / 20-50 / 50, and 75 / 25-60. More preferably, it is / 40.
When the content ratio of NR and BR is in the above range, the resulting rubber composition for conveyor belts of the present invention has good rupture strength and abrasion resistance after vulcanization, and maintains basic physical properties as a conveyor belt. can do. This is considered to be because the compatibility between NR and BR is improved, and the reinforcement is further improved.

また、本発明においては、BRは、重量平均分子量が50万以上であるのが好ましく、55万以上であるのがより好ましい。重量平均分子量がこの範囲であると、得られる本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の加硫後の破断強度および引裂き強さが向上し、耐摩耗性もより良好となる。   In the present invention, BR has a weight average molecular weight of preferably 500,000 or more, and more preferably 550,000 or more. When the weight average molecular weight is within this range, the resulting rubber composition for conveyor belts of the present invention has improved rupture strength and tear strength after vulcanization, and better wear resistance.

更に、本発明においては、BRは、末端変性ポリブタジエンゴムであるのが好ましい。
末端変性ポリブタジエンゴムは、末端が変性されたBRであれば特に限定されない。また、BRの末端変性方法としては、例えば、変性剤を使用してBRの末端(活性末端)を変性する方法を用いることができる。
このような変性剤としては、具体的には、例えば、四塩化スズ、四臭化スズなどのハロゲン化スズ;トリブチルスズクロライドなどのハロゲン化有機スズ化合物;四塩化ケイ素、クロロトリエチルシランなどのケイ素化合物;フェニルイソシアネートなどのイソシアネート基含有化合物;N−メチルピロリドン(NMP)などのアミド化合物;ラクタム化合物;尿素化合物;イソシアヌル酸誘導体;等が挙げられる。
Further, in the present invention, BR is preferably a terminal-modified polybutadiene rubber.
The terminal-modified polybutadiene rubber is not particularly limited as long as the terminal is a modified BR. Moreover, as a terminal modification | denaturation method of BR, the method of modify | modifying the terminal (active terminal) of BR using a modifier | denaturant can be used, for example.
Specific examples of such modifiers include tin halides such as tin tetrachloride and tin tetrabromide; halogenated organotin compounds such as tributyltin chloride; silicon compounds such as silicon tetrachloride and chlorotriethylsilane. An isocyanate group-containing compound such as phenyl isocyanate; an amide compound such as N-methylpyrrolidone (NMP); a lactam compound; a urea compound; an isocyanuric acid derivative;

このような末端変性ポリブタジエンゴムを用いることにより、得られる本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の加硫後の後述する損失係数tanδが良好な範囲となるため、消費電力の低減をより十分に図ることができる。これは、変性した末端部分が架橋に寄与するため、加硫後の架橋密度が上がるためであると考えられる。   By using such a terminal-modified polybutadiene rubber, the loss coefficient tan δ described later after vulcanization of the rubber composition for a conveyor belt of the present invention is in a favorable range, so that the power consumption is more sufficiently reduced. be able to. This is presumably because the modified end portion contributes to crosslinking, and thus the crosslinking density after vulcanization is increased.

重量平均分子量が50万以上である末端変性ポリブタジエンとしては市販品を用いることができる。
具体的には、例えば、日本ゼオン社製のNipol BR1250H(重量平均分子量:57万、NMP変性)等が挙げられる。
A commercially available product can be used as the terminal-modified polybutadiene having a weight average molecular weight of 500,000 or more.
Specific examples include Nipol BR1250H (weight average molecular weight: 570,000, NMP modified) manufactured by Nippon Zeon.

本発明においては、このようなジエン系ゴムの含有量は、本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の総質量に対して、55〜80質量%であり、60〜70質量%であるのが好ましい。
ジエン系ゴムの含有量が55質量%未満であると、後述するカーボンブラックの影響により、架橋形態に伴うエントロピー弾性効果を発揮できないため、消費電力の低減を図ることができない。また、ジエン系ゴムの含有量が80質量%超であると、得られる本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の加硫後の破断強度および耐摩耗性が低下し、コンベヤベルトとしての基本物性を維持できない。
In the present invention, the content of such a diene rubber is 55 to 80% by mass and preferably 60 to 70% by mass with respect to the total mass of the rubber composition for conveyor belts of the present invention. .
When the content of the diene rubber is less than 55% by mass, the entropy elasticity effect associated with the crosslinked form cannot be exhibited due to the influence of carbon black described later, and thus power consumption cannot be reduced. Further, when the content of the diene rubber is more than 80% by mass, the resulting rubber composition for conveyor belts of the present invention has reduced rupture strength and abrasion resistance after vulcanization, and the basic physical properties as a conveyor belt are reduced. It cannot be maintained.

<カーボンブラック>
上記カーボンブラックは、特に限定されないが、GPF(General Purpose Furnace)を含むものであるのが好ましく、以下に示すその他のカーボンブラックを含むものであってもよい。
<Carbon black>
The carbon black is not particularly limited, but preferably contains GPF (General Purpose Furnace), and may contain other carbon blacks shown below.

その他のカーボンブラックとしては、具体的には、例えば、HAF(High Abrasion Furnace)、SAF(Super Abrasion Furnace)、ISAF(Intermediate Super Abrasion Furnace)、FEF(Fast Extruding Furnace)、SRF(Semi−Reinforcing Furnace)、FT(Fine Thermal)、MT(Medium Thermal)等が挙げられる。   Specifically, other carbon blacks include, for example, HAF (High Absorption Furnace), SAF (Super Abrasion Furnace), ISAF (Intermediate Super Abrasion Furnace), FEF (Fast Extrusion Furnace). FT (Fine Thermal), MT (Medium Thermal), and the like.

このようなカーボンブラックとしては、市販品を用いることができる。
具体的には、GPFとしては旭#55(旭カーボン社製)、シーストV(東海カーボン社製)、ダイアブラックG(三菱化学社製)等が例示され、HAFとしてはシースト3(東海カーボン社製)、ショウブラックN339(昭和キャボット社製)等が例示される。
また、ISAFとしてはショウブラックN220(昭和キャボット社製)、SAFとしてはシースト9(東海カーボン社製)、FEFとしてはHTC#100(新日化カーボン社製)、SRFとしては旭#50(旭カーボン社製)や三菱ダイアブラックR(三菱化学社製)、FTとしては旭#15(旭カーボン社製)やHTC#20(新日化カーボン社製)等が例示される。
A commercial item can be used as such carbon black.
Specifically, Asahi # 55 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), Seast V (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), Dia Black G (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), etc. Manufactured), show black N339 (manufactured by Showa Cabot), and the like.
In addition, ISAF is Show Black N220 (manufactured by Showa Cabot), SAF is Seast 9 (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), FEF is HTC # 100 (manufactured by Nippon Kayaku Carbon), and SRF is Asahi # 50 (Asahi) Examples of the FT include Asahi # 15 (Asahi Carbon Co.) and HTC # 20 (Shin Nikka Carbon Co., Ltd.).

本発明においては、このようなカーボンブラックの含有量は、上記ジエン系ゴム100質量部に対して、10〜40質量部であり、20〜35質量部であるのが好ましく、25〜33質量部であるのがより好ましい。
カーボンブラックの含有量が上述の範囲であると、得られる本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の加硫後の破断強度および耐摩耗性がいずれも良好となるためコンベヤベルトとしての基本物性を維持でき、また、後述する損失係数tanδが良好な範囲となるため消費電力の低減を十分に図ることができる。これは、カーボンブラックと上記ゴム成分との間の分子間の相互作用が大きく、補強性が向上するためであると考えられる。
In this invention, content of such carbon black is 10-40 mass parts with respect to 100 mass parts of said diene rubber, It is preferable that it is 20-35 mass parts, 25-33 mass parts It is more preferable that
If the carbon black content is in the above range, the resulting rubber composition for conveyor belts of the present invention will have good rupture strength and wear resistance after vulcanization, so the basic physical properties of the conveyor belt will be maintained. In addition, since the loss coefficient tan δ described later is in a favorable range, the power consumption can be sufficiently reduced. This is considered to be because the intermolecular interaction between the carbon black and the rubber component is large and the reinforcing property is improved.

また、本発明においては、このようなカーボンブラックとして、少なくともGPFを用いることにより、得られるゴム組成物から形成される本発明のコンベヤベルトの低消費電力化がより良好となる。   In the present invention, by using at least GPF as such carbon black, the power consumption of the conveyor belt of the present invention formed from the resulting rubber composition is further improved.

<イオウ系加硫剤>
上記イオウ系加硫剤は、上記ジエン系ゴムのゴムとゴムとの間に硫黄を介した化学結合(架橋)を生起させる加硫剤であれば特に限定されない。
上記イオウ系加硫剤としては、具体的には、例えば、粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等が挙げられる、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Sulfur vulcanizing agent>
The sulfur-based vulcanizing agent is not particularly limited as long as it causes a chemical bond (crosslinking) via sulfur between the rubber of the diene rubber and the rubber.
Specific examples of the sulfur-based vulcanizing agent include powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, dimorpholine disulfide, alkylphenol disulfide, and the like. 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together.

本発明においては、上記イオウ系加硫剤の含有量は、上記ジエン系ゴム100質量部に対して2.5〜4質量部であるのが好ましく、2.7〜3.7質量部であるのがより好ましく、3.0〜3.5質量部であるのが更に好ましい。
イオウ系加硫剤の含有量が上述の範囲であると、得られる本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の加硫後の後述する損失係数tanδが良好な範囲となるため消費電力の低減をより十分に図ることができる。
In this invention, it is preferable that it is 2.5-4 mass parts with respect to 100 mass parts of said diene rubbers, and, as for content of the said sulfur type vulcanizing agent, it is 2.7-3.7 mass parts. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 3.0-3.5 mass parts.
If the content of the sulfur-based vulcanizing agent is in the above-mentioned range, the loss coefficient tanδ described later after vulcanization of the rubber composition for a conveyor belt of the present invention to be in a favorable range will be reduced. We can plan enough.

本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物は、上述した各成分以外に、1,3−ビス(シトラコンイミドメチル)ベンゼン、および/または、ヘキサメチレン−1,6−ビス(チオサルフェート)二ナトリウム塩ニ水和物を含有するのが好ましい態様の1つである。
ここで、1,3−ビス(シトラコンイミドメチル)ベンゼンは、下記式(1)で表される化合物であり、ヘキサメチレン−1,6−ビス(チオサルフェート)二ナトリウム塩ニ水和物は下記式(2)で表される化合物である。
The rubber composition for conveyor belts of the present invention includes 1,3-bis (citraconimidomethyl) benzene and / or hexamethylene-1,6-bis (thiosulfate) disodium salt in addition to the components described above. It is one of the preferable embodiments to contain a hydrate.
Here, 1,3-bis (citraconimidomethyl) benzene is a compound represented by the following formula (1), and hexamethylene-1,6-bis (thiosulfate) disodium salt dihydrate is: It is a compound represented by Formula (2).

Figure 2010013262
Figure 2010013262

これらの化合物を含有することにより、得られる本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の消費電力の低減をより十分に図ることができる。
これは、得られる本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の損失係数tanδが小さくなるためであるが、これらの化合物がゴム組成物のリバージョン(加硫戻り)を防止する試薬(リバージョン防止剤)であることを鑑みれば、意外な効果である。
By containing these compounds, the power consumption of the resulting rubber composition for conveyor belts of the present invention can be more sufficiently reduced.
This is because the loss coefficient tan δ of the resulting rubber composition for conveyor belts of the present invention is small, but these compounds are reagents that prevent reversion (reversion) of the rubber composition (reversion inhibitor). This is an unexpected effect.

本発明においては、これらの化合物の含有量は、上記ジエン系ゴム100質量部に対して、0.1〜2質量部であるのが好ましく、0.2〜1質量部であるのがより好ましい。
なお、この含有量は、1,3−ビス(シトラコンイミドメチル)ベンゼンおよびヘキサメチレン−1,6−ビス(チオサルフェート)二ナトリウム塩ニ水和物をいずれも含有する場合は、合計の含有量をいう。
In the present invention, the content of these compounds is preferably 0.1 to 2 parts by mass, more preferably 0.2 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. .
This content is the total content when both 1,3-bis (citraconimidomethyl) benzene and hexamethylene-1,6-bis (thiosulfate) disodium salt dihydrate are contained. Say.

また、本発明においては、これらの化合物として市販品を用いることができる。
具体的には、1,3−ビス(シトラコンイミドメチル)ベンゼンとしては、FLEXSYS社製のPERKALINK 900を用いることができ、ヘキサメチレン−1,6−ビス(チオサルフェート)二ナトリウム塩ニ水和物としては、FLEXSYS社製のDURALINK HTSを用いることができる。
Moreover, in this invention, a commercial item can be used as these compounds.
Specifically, as 1,3-bis (citraconimidomethyl) benzene, PERKALINK 900 manufactured by FLEXSYS can be used, and hexamethylene-1,6-bis (thiosulfate) disodium salt dihydrate. For example, DURALINK HTS manufactured by FLEXSYS can be used.

本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物は、上述した各成分以外に、上記イオウ系加硫剤以外の加硫剤、加硫助剤、加硫促進剤等の架橋剤や加硫遅延剤を含有していてもよく、更に、本発明の目的を損わない範囲で、各種配合剤を含有していてもよい。   The rubber composition for conveyor belts of the present invention contains a crosslinking agent such as a vulcanizing agent other than the above sulfur-based vulcanizing agent, a vulcanization aid, and a vulcanization accelerator and a vulcanization retarder in addition to the above-described components. In addition, various compounding agents may be contained as long as the object of the present invention is not impaired.

上記イオウ系加硫剤以外の加硫剤としては、例えば、有機過酸化物系、金属酸化物系、フェノール樹脂、キノンジオキシム等の加硫剤が挙げられる。
有機過酸化物系の加硫剤としては、具体的には、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジ(パーオキシルベンゾエート)等が挙げられる。
その他として、酸化マグネシウム、リサージ、p−キノンジオキシム、p−ジベンゾイルキノンジオキシム、ポリ−p−ジニトロソベンゼン、メチレンジアニリン等が挙げられる。
Examples of the vulcanizing agent other than the sulfur-based vulcanizing agent include vulcanizing agents such as organic peroxides, metal oxides, phenol resins, and quinone dioximes.
Specific examples of the organic peroxide vulcanizing agent include benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (T-Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-di (peroxylbenzoate) and the like.
Other examples include magnesium oxide, risurge, p-quinonedioxime, p-dibenzoylquinonedioxime, poly-p-dinitrosobenzene, methylenedianiline, and the like.

加硫促進剤としては、例えば、アルデヒド・アンモニア系、グアニジン系、チオウレア系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チウラム系、ジチオカルバミン酸塩系等の加硫促進剤が挙げられる。
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ヘキサメチレンテトラミン(H)等が挙げられる。
グアニジン系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ジフェニルグアニジン等が挙げられる。
チオウレア系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、エチレンチオウレア等が挙げられる。
チアゾール系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド(DM)、2−メルカプトベンゾチアゾールおよびそのZn塩等が挙げられる。
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CZ)、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(NS)等が挙げられる。
チウラム系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等が挙げられる。
ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、Na−ジメチルジチオカーバメート、Zn−ジメチルジチオカーバメート、Te−ジエチルジチオカーバメート、Cu−ジメチルジチオカーバメート、Fe−ジメチルジチオカーバメート、ピペコリンピペコリルジチオカーバメート等が挙げられる。
Examples of the vulcanization accelerator include aldehyde / ammonia, guanidine, thiourea, thiazole, sulfenamide, thiuram, and dithiocarbamate vulcanization accelerators.
Specific examples of the aldehyde / ammonia vulcanization accelerator include hexamethylenetetramine (H).
Specific examples of the guanidine vulcanization accelerator include diphenyl guanidine.
Specific examples of the thiourea vulcanization accelerator include ethylene thiourea and the like.
Specific examples of the thiazole-based vulcanization accelerator include dibenzothiazyl disulfide (DM), 2-mercaptobenzothiazole, and a Zn salt thereof.
Specific examples of sulfenamide vulcanization accelerators include N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CZ), Nt-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (NS ) And the like.
Specific examples of the thiuram vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), dipentamethylene thiuram tetrasulfide, and the like.
Specific examples of the dithiocarbamate vulcanization accelerator include Na-dimethyldithiocarbamate, Zn-dimethyldithiocarbamate, Te-diethyldithiocarbamate, Cu-dimethyldithiocarbamate, Fe-dimethyldithiocarbamate, and pipecoline. Examples include pipecolyl dithiocarbamate.

加硫助剤としては、一般的なゴム用助剤を併せて用いることができ、例えば、亜鉛華、ステアリン酸やオレイン酸およびこれらのZn塩等が挙げられる。   As the vulcanization aid, general rubber aids can be used together, and examples thereof include zinc white, stearic acid, oleic acid, and Zn salts thereof.

このような加硫剤、加硫促進剤および加硫助剤を含有する場合の合計の含有量は、上記ジエン系ゴム100質量部に対して、0.1〜15質量部であるのが好ましく、0.5〜10質量部であるのがより好ましい。含有量の範囲がこの範囲であると、得られる本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の加硫後の破断強度がより良好となり、後述する損失係数tanδもより良好となる。   The total content of the vulcanizing agent, the vulcanization accelerator and the vulcanization aid is preferably 0.1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. 0.5 to 10 parts by mass is more preferable. When the content range is within this range, the resulting rupture strength of the rubber composition for conveyor belts of the present invention after vulcanization becomes better, and the loss coefficient tan δ described later also becomes better.

加硫遅延剤としては、具体的には、例えば、無水フタル酸、安息香酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸などの有機酸;N−ニトロソージフェニルアミン、N−ニトロソーフェニル−β−ナフチルアミン、N−ニトロソ−トリメチル−ジヒドロキノリンの重合体などのニトロソ化合物;トリクロルメラニンなどのハロゲン化物;2−メルカプトベンツイミダゾール;サントガードPVI:等が挙げられる。
加硫遅延剤を含有する場合の含有量は、上記ジエン系ゴム100質量部に対して、0.1〜0.3質量部であるのが好ましく、0.1〜0.2質量部であるのがより好ましい。含有量の範囲がこの範囲であると、得られる本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物からコンベヤベルトを押出加工する際のスコーチ安定性が向上し、生産性が向上する。
Specific examples of the vulcanization retarder include organic acids such as phthalic anhydride, benzoic acid, salicylic acid, and acetylsalicylic acid; N-nitrosodiphenylamine, N-nitrosophenyl-β-naphthylamine, N-nitroso- Nitroso compounds such as polymers of trimethyl-dihydroquinoline; halides such as trichloromelanin; 2-mercaptobenzimidazole; santoguard PVI: and the like.
When the vulcanization retarder is contained, the content is preferably 0.1 to 0.3 parts by mass, and 0.1 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. Is more preferable. When the range of the content is within this range, the scorch stability when the conveyor belt is extruded from the obtained rubber composition for a conveyor belt of the present invention is improved, and the productivity is improved.

配合剤としては、具体的には、例えば、上述したカーボンブラック以外の充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料(染料)、可塑剤、揺変成付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、溶剤、界面活性剤(レベリング剤を含む)、分散剤、脱水剤、防錆剤、接着付与剤、帯電防止剤、加工助剤等が挙げられる。
これらの配合剤は、ゴム用組成物用の一般的なものを用いることができる。それらの配合量も特に制限されず、任意に選択できる。
Specific examples of the compounding agent include, for example, fillers other than the above-described carbon black, anti-aging agents, antioxidants, pigments (dyes), plasticizers, thixotropic agents, ultraviolet absorbers, flame retardants, and solvents. , Surfactants (including leveling agents), dispersants, dehydrating agents, rust inhibitors, adhesion-imparting agents, antistatic agents, processing aids, and the like.
As these compounding agents, those generally used for rubber compositions can be used. Their blending amounts are not particularly limited and can be arbitrarily selected.

本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物は、加硫後のポリスルフィド網目鎖密度が45%超となるコンベヤベルト用ゴム組成物である。
ここで、「ポリスルフィド網目鎖密度」とは、硫黄架橋のうち、モノスルフィド結合(ゴム間を硫黄1分子で結合する架橋形態)とジスルフィド結合(ゴム間を硫黄2分子で結合する架橋形態)とを除いた、ポリスルフィド結合(硫黄3分子以上で結合する架橋形態)の割合をいう。具体的には、以下に示すトルエン膨潤法により測定する。
なお、「加硫後」とは、100℃以上140℃未満の温度で45分以上で加硫させた後をいう。
The rubber composition for conveyor belts of the present invention is a rubber composition for conveyor belts having a vulcanized polysulfide network chain density of more than 45%.
Here, “polysulfide network chain density” refers to a monosulfide bond (crosslinking form in which rubber is bonded with one molecule of sulfur) and a disulfide bond (crosslinked form in which rubber is bonded with two molecules of sulfur) among sulfur bridges. Refers to the ratio of polysulfide bonds (crosslinked form bonded with 3 or more sulfur molecules) excluding. Specifically, it is measured by the toluene swelling method shown below.
“After vulcanization” means after vulcanization at a temperature of 100 ° C. or more and less than 140 ° C. for 45 minutes or more.

(トルエン膨潤法)
トルエン膨潤法は、スルフィド結合を選択的に切断する試薬(下記第1表参照)を用いて加硫後のコンベヤベルト用ゴム組成物(試験片:7mm×7mm×1mm)を処理し、未処理サンプルおよび各処理サンプルのトルエン膨潤度から、Flory-Rehner式を適用して、ポリスルフィド網目鎖密度を求める方法である。なお、本発明においては、この方法は、「ゴム試験法(日本ゴム協会編、丸善株式会社、平成18年1月30日発行)」の第407〜409頁に記載の方法に準じて行う。
ここで、下記第1表中、「THF/トルエン(1:1)」は、テトラヒドロフラン(THF)90mLとトルエン90mLとの混合液を示し、「THF/トルエン(1:1)+2-フ゜ロハ゜ンチオール+ヒ゜ヘ゜リシ゛ン」は、THF90mLとトルエン90mLと2−プロパンチオール3.31mL(0.4mol)とピペリジン3.35mL(0.4mol)との混合液を示し、「THF/トルエン(1:1)+リチウムアルミニウムハイト゛ライト゛」は、THF200mLとトルエン200mLとリチウムアルミニウムハイドライド10gとの混合溶液を示す。
また、各試薬による処理は、試験片を浸漬させて、室温下で8時間撹拌して行う。
その後、トルエンに16時間浸漬させて、トルエン膨潤度を求める。
(Toluene swelling method)
In the toluene swelling method, a rubber composition for a conveyor belt after vulcanization (test piece: 7 mm × 7 mm × 1 mm) is treated with a reagent that selectively breaks sulfide bonds (see Table 1 below), and untreated This is a method for obtaining the polysulfide network chain density by applying the Flory-Rehner equation from the toluene swelling degree of the sample and each treated sample. In the present invention, this method is carried out in accordance with the method described on pages 407 to 409 of “Rubber test method (edited by Japan Rubber Association, Maruzen Co., Ltd., issued on January 30, 2006)”.
Here, in Table 1 below, “THF / toluene (1: 1)” indicates a mixed solution of 90 mL of tetrahydrofuran (THF) and 90 mL of toluene, and “THF / toluene (1: 1) + 2-fluorophenylthiol”. “+ Hydridine” indicates a mixed solution of 90 mL of THF, 90 mL of toluene, 3.31 mL (0.4 mol) of 2-propanethiol, and 3.35 mL (0.4 mol) of piperidine, “THF / toluene (1: 1) + lithium”. “Aluminum hydride” indicates a mixed solution of 200 mL of THF, 200 mL of toluene, and 10 g of lithium aluminum hydride.
The treatment with each reagent is performed by immersing the test piece and stirring at room temperature for 8 hours.
Then, it is immersed in toluene for 16 hours to determine the degree of toluene swelling.

Figure 2010013262
νt:トータル網目鎖密度(100%)
νm/νt×100:モノスルフィド網目鎖密度
νd(=(νm+d)−νm)/νt×100:ジスルフィド網目鎖密度
νp(=νt−(νm+d))/νt×100:ポリスルフィド網目鎖密度
Figure 2010013262
νt: Total network chain density (100%)
νm / νt × 100: monosulfide network chain density νd (= (νm + d) −νm) / νt × 100: disulfide network chain density νp (= νt− (νm + d)) / νt × 100: polysulfide network chain density

一方、ポリスルフィド網目鎖密度の「45%超」という値は、tanδが良好となる範囲を実験結果から算出した値である(図2参照)。   On the other hand, the value of “above 45%” of the polysulfide network chain density is a value calculated from the experimental results in a range where tan δ is good (see FIG. 2).

本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物は、上述したジエン系ゴム、カーボンブラックおよびイオウ系加硫剤ならびに所望により各種配合剤を特定量含有し、加硫後のポリスルフィド網目鎖密度が45%超となることにより、20℃の測定温度下で、10%伸張させ、振幅±2%の振動を振動数10Hzで与えて測定した損失係数tanδが0.04〜0.17となる。   The rubber composition for conveyor belts of the present invention contains the above-mentioned diene rubber, carbon black and sulfur vulcanizing agent and, if desired, specific amounts of various compounding agents, and the polysulfide network chain density after vulcanization exceeds 45%. Thus, the loss coefficient tan δ measured by extending 10% at a measurement temperature of 20 ° C. and applying vibration with an amplitude of ± 2% at a frequency of 10 Hz is 0.04 to 0.17.

(損失係数tanδ)
損失係数tanδは、ゴム組成物の動的性質を表す貯蔵弾性率E′と損失弾性率E″との比、tanδ=E″/E′で表され、この値が小さいほどゴム組成物の変形の間に熱として散逸されるエネルギー量(エネルギーロス量)が小さいことを意味し、エネルギーロスの尺度として用いることができる。
一方、tanδ値が小さいと低消費電力化が可能になると考えられるが、tanδ値をあまりに小さくしすぎると破断強度(TB)および破断伸び(EB)も低下するため、コンベヤベルトの稼動が安定しない。
本発明では、上述したジエン系ゴム、カーボンブラックおよびイオウ系加硫剤ならびに所望により各種配合剤を特定量含有し、加硫後のポリスルフィド網目鎖密度が45%超となることにより、低消費電力化と破断強度、破断伸び等の基本物性とを両立できるtanδ値の範囲(0.04〜0.17)とすることができる。
(Loss factor tan δ)
The loss coefficient tan δ is expressed by the ratio of the storage elastic modulus E ′ and the loss elastic modulus E ″ representing the dynamic properties of the rubber composition, tan δ = E ″ / E ′, and the smaller the value, the more the deformation of the rubber composition. This means that the amount of energy dissipated as heat during the period (energy loss amount) is small, and can be used as a measure of energy loss.
On the other hand, if the tan δ value is small, it is considered that power consumption can be reduced. However, if the tan δ value is too small, the breaking strength (T B ) and breaking elongation (E B ) are also reduced. Not stable.
In the present invention, the above-mentioned diene rubber, carbon black and sulfur vulcanizing agent and, if desired, various amounts of compounding agents are contained, and the polysulfide network chain density after vulcanization exceeds 45%, thereby reducing power consumption. And a tan δ value range (0.04 to 0.17) in which basic properties such as breaking strength and breaking elongation can be achieved at the same time.

本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物の製造は、上述したジエン系ゴム、カーボンブラックおよびイオウ系加硫剤ならびに所望により含有する各種配合剤を加え、バンバリーミキサー等で混練し、ついで、混練ロール機等で加硫剤、加硫助剤、加硫促進剤を混練して行うことができる。   The rubber composition for conveyor belts of the present invention is produced by adding the above-described diene rubber, carbon black and sulfur vulcanizing agent and various compounding agents contained as desired, kneading with a Banbury mixer or the like, and then kneading roll machine Etc. can be carried out by kneading a vulcanizing agent, a vulcanization aid, and a vulcanization accelerator.

本発明のコンベヤベルトの製造方法は、上述した本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物をポリスルフィド網目鎖密度が45%超となるように100℃以上140℃未満の温度で加硫する低温加硫工程を有する。
ここで、低温加硫工程における加硫は、上述した本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物を100℃以上140℃未満の温度で加硫するものであれば特に限定されず、45〜300分間、120〜135℃の温度で行なうのが好ましい。
The method for producing a conveyor belt according to the present invention includes a low-temperature vulcanization process in which the rubber composition for a conveyor belt according to the present invention described above is vulcanized at a temperature of 100 ° C. or higher and lower than 140 ° C. so that the polysulfide network chain density exceeds 45%. Have
Here, the vulcanization in the low-temperature vulcanization step is not particularly limited as long as it vulcanizes the rubber composition for a conveyor belt of the present invention described above at a temperature of 100 ° C. or more and less than 140 ° C., for 45 to 300 minutes, It is preferable to carry out at a temperature of 120 to 135 ° C.

本発明においては、このような低温加硫を施すことにより、本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物をポリスルフィド網目鎖密度が45%超とすることができ、後述する本発明のコンベヤベルトの消費電力の低減を十分に図ることができる。
これは、上述したように、本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物をポリスルフィド網目鎖密度が45%超とすることにより、損失係数tanδが良好な範囲となるためである。
In the present invention, by carrying out such low temperature vulcanization, the rubber composition for conveyor belts of the present invention can have a polysulfide network chain density of more than 45%. Can be sufficiently reduced.
This is because, as described above, the loss coefficient tan δ is in a favorable range when the rubber composition for conveyor belts of the present invention has a polysulfide network chain density of more than 45%.

上記低温加硫工程以外の工程は特に限定されないが、具体的には、例えば、まず、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等を用いて原料を混練りした後、カレンダー等を用いて各カバーゴム層用にシート状に成形し、次に、得られた各層を補強層を挟み込むように所定の順序で積層し、100℃以上140℃未満の温度で60分間加圧する方法が好適に例示される。   Steps other than the low-temperature vulcanization step are not particularly limited. Specifically, for example, first, the raw materials are kneaded using a roll, a kneader, a Banbury mixer, etc., and then each cover rubber layer is used using a calendar or the like. For example, a method in which the obtained layers are laminated in a predetermined order so as to sandwich the reinforcing layer and pressed at a temperature of 100 ° C. or higher and lower than 140 ° C. for 60 minutes is preferably exemplified.

本発明のコンベヤベルトは、上述した本発明のコンベヤベルトの製造方法により得られるコンベヤベルトであって、上面カバーゴム層、補強層および下面カバーゴム層からなるコンベヤベルトであって、該下面カバーゴム層の少なくとも裏面表面が、上述した本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物により形成されるコンベヤベルトである。
以下に、図1を用いて本発明のコンベヤベルトを説明するが、本発明のコンベヤベルトの構造は、下面カバーゴム層の裏面表面に上述した本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物を用いていれば特にこれに限定されない。
The conveyor belt of the present invention is a conveyor belt obtained by the above-described method for manufacturing a conveyor belt of the present invention, and is a conveyor belt comprising an upper cover rubber layer, a reinforcing layer and a lower cover rubber layer, and the lower cover rubber. At least the back surface of the layer is a conveyor belt formed by the rubber composition for a conveyor belt of the present invention described above.
Hereinafter, the conveyor belt according to the present invention will be described with reference to FIG. 1. The structure of the conveyor belt according to the present invention may employ the above-described rubber composition for a conveyor belt according to the present invention on the back surface of the bottom cover rubber layer. The present invention is not particularly limited to this.

図1は、本発明のコンベヤベルトの好適な実施態様の一例を模式的に示した断面図である。図1において、1はコンベヤベルト、2は上面カバーゴム層、3は補強層、4は下面カバーゴム層、5は運搬物搬送面、11および16は外層、12および15は内層である。
図1に示すように、コンベヤベルト1は、補強層3を中心層とし、その両側に上面カバーゴム層2と下面カバーゴム層4が設けられており、上面カバーゴム層2は外層11と内層12の2層から構成され、下面カバーゴム層4は外層16と内層15の2層から構成されている。ここで、上面カバーゴム層2および下面カバーゴム層4の外層と内層(外層11と内層12、外層16と内層15)は、それぞれ互いに異なるゴム組成物を用いて形成されていてもよい。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a preferred embodiment of the conveyor belt of the present invention. In FIG. 1, 1 is a conveyor belt, 2 is an upper cover rubber layer, 3 is a reinforcing layer, 4 is a lower cover rubber layer, 5 is a transporting surface for transported goods, 11 and 16 are outer layers, and 12 and 15 are inner layers.
As shown in FIG. 1, the conveyor belt 1 has a reinforcing layer 3 as a central layer, and an upper surface cover rubber layer 2 and a lower surface cover rubber layer 4 are provided on both sides thereof, and the upper surface cover rubber layer 2 includes an outer layer 11 and an inner layer. The bottom cover rubber layer 4 is composed of two layers of an outer layer 16 and an inner layer 15. Here, the outer layer and the inner layer (the outer layer 11 and the inner layer 12, the outer layer 16 and the inner layer 15) of the upper surface cover rubber layer 2 and the lower surface cover rubber layer 4 may be formed using different rubber compositions.

図1において、上面カバーゴム層2は、外層11と内層12の2層から構成されているが、本発明のコンベヤベルトにおいては、上面カバーゴム層2を構成する層の数は、2に限定されず、1でもよく、3以上であってもよい。そして、3以上の場合にも、これらの層は、互いに異なるゴム組成物を用いて形成されてもよい。また、下面カバーゴム層4も同様である。
上面カバーゴム層2の運搬物搬送面5を構成する外層11は、耐熱性、耐摩耗性、耐油性等に優れたゴム組成物から形成されるのが望ましいため、上面カバーゴム層2は2層から構成されていることが好ましい。
下面カバーゴム層4の裏面表面を構成する外層16は上述した本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物により形成され、また、下面カバーゴム層4の内層15は製造コストや補強層3との接着性が重視されることから他のゴム組成物から形成されるのが望ましいため、カバーゴム層4は2層から構成されていることが好ましい。
In FIG. 1, the upper cover rubber layer 2 is composed of two layers, an outer layer 11 and an inner layer 12, but in the conveyor belt of the present invention, the number of layers constituting the upper cover rubber layer 2 is limited to two. It may be 1 or 3 or more. In the case of 3 or more, these layers may be formed using different rubber compositions. The same applies to the bottom cover rubber layer 4.
Since the outer layer 11 constituting the transported material carrying surface 5 of the upper cover rubber layer 2 is preferably formed of a rubber composition having excellent heat resistance, wear resistance, oil resistance, etc., the upper cover rubber layer 2 is 2 It is preferable that it is composed of layers.
The outer layer 16 constituting the back surface of the lower cover rubber layer 4 is formed of the above-described rubber composition for conveyor belts of the present invention, and the inner layer 15 of the lower cover rubber layer 4 is manufactured in terms of manufacturing cost and adhesiveness to the reinforcing layer 3. Therefore, the cover rubber layer 4 is preferably composed of two layers.

補強層3の芯体は特に限定されず、通常のコンベヤベルトに用いられるものを適宜選択して用いることができ、その具体例としては、綿布と化学繊維または合成繊維とからなるものにゴム糊を塗布、浸潤させたもの、RFL処理したものを折り畳んだもの、特殊織のナイロン帆布、スチールコード等が挙げられ、これらを一種単独で用いてもよく、2種以上のものを積層して用いてもよい。
また、補強層3の形状は特に限定されず、図1に示すようにシート状であってもよく、ワイヤー状の補強線を並列に埋込むものであってもよい。
The core of the reinforcing layer 3 is not particularly limited, and those used for ordinary conveyor belts can be appropriately selected and used. Specific examples thereof include those made of cotton cloth and chemical fibers or synthetic fibers and rubber paste. Coated, infiltrated, folded RFL treated, special woven nylon canvas, steel cord, etc. These may be used alone or in combination of two or more May be.
Moreover, the shape of the reinforcement layer 3 is not specifically limited, As shown in FIG. 1, a sheet form may be sufficient and a wire-shaped reinforcement line may be embedded in parallel.

上面カバーゴム層2の内層12および下面カバーゴム4の内層15を形成するゴム組成物は特に限定されず、通常のコンベヤベルトに用いられるゴム組成物を適宜選択して用いることができ、一種単独で用いてもよく、2種以上のものを混合して用いてもよい。   The rubber composition forming the inner layer 12 of the upper surface cover rubber layer 2 and the inner layer 15 of the lower surface cover rubber 4 is not particularly limited, and a rubber composition used for a normal conveyor belt can be appropriately selected and used. Or two or more of them may be used in combination.

上面カバーゴム層2の外層11を形成するゴム組成物は特に限定されず、通常のコンベヤベルトに用いられるゴム組成物を、該外層に要求される基本特性(例えば、耐熱性、耐摩耗性、耐油性等)に応じて適宜選択して用いることができる。   The rubber composition for forming the outer layer 11 of the upper cover rubber layer 2 is not particularly limited, and a rubber composition used for a normal conveyor belt is made of basic characteristics required for the outer layer (for example, heat resistance, wear resistance, The oil resistance can be appropriately selected according to the oil resistance.

本発明のコンベヤベルトは、下面カバーゴム層の少なくとも裏面表面が本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物により形成されるため、硬度、破断強度、破断伸び、引裂き強さ等の基本物性を維持し、消費電力の低減を十分に図ることができる。   In the conveyor belt of the present invention, at least the back surface of the lower surface cover rubber layer is formed by the rubber composition for conveyor belts of the present invention, so that the basic physical properties such as hardness, breaking strength, breaking elongation, tear strength are maintained, The power consumption can be sufficiently reduced.

本発明のコンベヤベルトにおいては、下面カバーゴム層の厚さが、5〜20mmであるのが好ましく、6〜15mmであるのがより好ましい。ここで、下面カバーゴム層の厚さは、下面カバーゴム層が内層および外層で構成されている場合は、これらの層の合計の層厚をいう。
下面カバーゴム層の厚さがこの範囲であると、高温の運搬物を搬送に用いる場合であっても、ゴムの劣化等により生ずるベルトの反り返り(カッピング)を防ぐことができる。
In the conveyor belt of this invention, it is preferable that the thickness of a lower surface cover rubber layer is 5-20 mm, and it is more preferable that it is 6-15 mm. Here, the thickness of the lower surface cover rubber layer refers to the total thickness of these layers when the lower surface cover rubber layer is composed of an inner layer and an outer layer.
When the thickness of the lower surface cover rubber layer is within this range, even when a high-temperature transported material is used for transport, it is possible to prevent belt warping (capping) caused by rubber deterioration or the like.

以下に実施例を挙げ、本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物について更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
(実施例1〜5、比較例1〜3)
ゴム成分100質量部に対して、下記第2表に示す組成成分(質量部)で、各コンベヤベルト用ゴム組成物を調製した。
Examples The rubber composition for conveyor belts of the present invention will be described in more detail below, but the present invention is not limited to these.
(Examples 1-5, Comparative Examples 1-3)
Each rubber composition for conveyor belts was prepared with the composition components (parts by mass) shown in Table 2 below with respect to 100 parts by mass of the rubber components.

Figure 2010013262
Figure 2010013262

上記第2表に示すゴム成分等の各組成成分としては、以下に示すものを用いた。
・天然ゴム(NR):RSS#3
・ブタジエンゴム(BR):Nipol BR1220(重量平均分子量:46万、末端未変性、日本ゼオン社製)
・スチレン−ブタジエンゴム(SBR):Nipol SBR1502(日本ゼオン社製)
・カーボンブラック2:GPF(ダイアブラックG、三菱化学社製)
・カーボンブラック1:HAF(ショウブラックN339、昭和キャボット社製)
・酸化亜鉛:酸化亜鉛3種(正同化学工業社製)
・ステアリン酸:ビーズステアリン酸(日本油脂社製)
・老化防止剤:ノクラック6C(大内新興化学工業社製)
・ワックス1:パラフィンワックス(サンノック、大内新興化学工業社製)
・アロマオイル:マシン油22(昭和シェル石油社製)
・加硫剤:硫黄(油処理硫黄、細井化学工業社製)
・加硫促進剤:N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(ノクセラーNS、大内新興化学工業社製)
The following components were used as the composition components such as the rubber components shown in Table 2 above.
・ Natural rubber (NR): RSS # 3
-Butadiene rubber (BR): Nipol BR1220 (weight average molecular weight: 460,000, terminal unmodified, manufactured by Nippon Zeon)
Styrene-butadiene rubber (SBR): Nipol SBR1502 (manufactured by Nippon Zeon)
Carbon black 2: GPF (Dia Black G, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
・ Carbon black 1: HAF (Show Black N339, manufactured by Showa Cabot)
・ Zinc oxide: 3 types of zinc oxide (manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Stearic acid: Beads stearic acid (manufactured by NOF Corporation)
Anti-aging agent: NOCRACK 6C (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
・ Wax 1: Paraffin wax (Sunnock, Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
・ Aroma oil: Machine oil 22 (made by Showa Shell Sekiyu KK)
・ Vulcanizing agent: Sulfur (oil-treated sulfur, manufactured by Hosoi Chemical Co., Ltd.)
・ Vulcanization accelerator: N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (Noxeller NS, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)

得られた各ゴム組成物について、下記第3表に示す温度および時間の条件で加硫し、加硫後のポリスルフィド網目鎖密度および各種物性を以下に示す方法により測定し、評価した。その結果を下記第3表に示す。   Each rubber composition obtained was vulcanized under the conditions of temperature and time shown in Table 3 below, and the vulcanized polysulfide network chain density and various physical properties were measured and evaluated by the following methods. The results are shown in Table 3 below.

(1)ポリスルフィド網目鎖密度(νp)
加硫後の各ゴム組成物について、上述した第1表に記載の試薬を用いて処理したトルエン膨潤度から、Flory-Rehner式を適用して、ポリスルフィド網目鎖密度を求めた。
(1) Polysulfide network chain density (νp)
For each rubber composition after vulcanization, the Polysulfide network chain density was determined by applying the Flory-Rehner equation from the degree of swelling of toluene treated with the reagents listed in Table 1 above.

(2)損失係数tanδ
調製した各加硫ゴム組成物から短冊状(長さ20mm×幅5mm×厚み2mm)に切り抜いた試験片を用い、東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメータを用いて損失係数tanδを測定した。測定は、20℃の測定温度下で、10%伸張させ、振幅±2%の振動を振動数10Hzで与えて行った。
(2) Loss coefficient tan δ
A loss factor tan δ was measured using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho using a test piece cut into a strip shape (length 20 mm × width 5 mm × thickness 2 mm) from each vulcanized rubber composition prepared. The measurement was performed by extending 10% at a measurement temperature of 20 ° C. and applying vibration with an amplitude of ± 2% at a frequency of 10 Hz.

(3)破断強度および切断時伸び
得られた各ゴム組成物を、148℃、30分間、加硫し、加硫ゴム組成物を調製した。
調製した各加硫ゴム組成物から3号ダンベル状に打ち抜いた試験片を用い、JIS K6251-2004に準じて、引張速度500mm/分での引張試験を行い、破断強度(TB)[MPa]および切断時伸び(EB)[%]を室温にて測定した。
破断強度が14MPa以上であれば、高破断強度を有するものとして評価できる。
切断時伸びが400%以上であれば、高破断伸びを有するものとして評価できる。
(3) Breaking strength and elongation at break Each obtained rubber composition was vulcanized at 148 ° C. for 30 minutes to prepare a vulcanized rubber composition.
Using test pieces punched out from each of the prepared vulcanized rubber compositions into a No. 3 dumbbell shape, a tensile test was conducted at a tensile speed of 500 mm / min according to JIS K6251-2004, and breaking strength (T B ) [MPa] The elongation at break (E B ) [%] was measured at room temperature.
If the breaking strength is 14 MPa or more, it can be evaluated as having a high breaking strength.
If the elongation at break is 400% or more, it can be evaluated as having a high breaking elongation.

Figure 2010013262
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第3表に示す結果より、ジエン系ゴム、カーボンブラックおよびイオウ系加硫剤ならびに所望によりワックス等を特定量含有するゴム組成物1および2を用いて調製しても、加硫後のポリスルフィド網目鎖密度が45%以下となる比較例1および2のゴム組成物は、tanδが高く、消費電力の低減が十分に図れないことが分かった。
これに対し、ジエン系ゴム、カーボンブラックおよびイオウ系加硫剤ならびに所望によりワックス等を特定量含有するゴム組成物1および2を用いて調製し、加硫後のポリスルフィド網目鎖密度が45%超となる実施例1〜5のゴム組成物は、消費電力の低減を十分に図ることができることが分かった。
一方、カーボンブラックを特定量以上含有するゴム組成物3を用いて調製した場合は、tanδが極めて高くなり、消費電力の低減が図れないことが分かった。
From the results shown in Table 3, the vulcanized polysulfide network can be obtained by using the rubber compositions 1 and 2 containing a specific amount of diene rubber, carbon black and sulfur vulcanizing agent and, if desired, wax. It was found that the rubber compositions of Comparative Examples 1 and 2 having a chain density of 45% or less had high tan δ and could not sufficiently reduce power consumption.
In contrast, diene rubber, carbon black and sulfur vulcanizing agent, and rubber compositions 1 and 2 containing a specific amount of wax, if desired, were prepared, and the polysulfide network chain density after vulcanization exceeded 45%. It turned out that the rubber composition of Examples 1-5 used as this can fully aim at reduction of power consumption.
On the other hand, it was found that when the rubber composition 3 containing a specific amount or more of carbon black was used, tan δ was extremely high and the power consumption could not be reduced.

図1は、本発明のコンベヤベルトの好適な実施態様の一例を模式的に示した断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a preferred embodiment of the conveyor belt of the present invention. 図2は、ゴム組成物1〜3のポリスルフィド網目鎖密度とtanδとの関係を示す散布図である。FIG. 2 is a scatter diagram showing the relationship between the polysulfide network chain density of the rubber compositions 1 to 3 and tan δ.

符号の説明Explanation of symbols

1:コンベヤベルト
2:上面カバーゴム層
3:補強層
4:下面カバーゴム層
5:運搬物搬送面
11、16:外層
12、15:内層
1: Conveyor belt 2: Upper cover rubber layer 3: Reinforcement layer 4: Lower cover rubber layer 5: Transported material transport surface 11, 16: Outer layer 12, 15: Inner layer

Claims (4)

ジエン系ゴム、カーボンブラックおよびイオウ系加硫剤を含有するコンベヤベルト用ゴム組成物であって、
前記ジエン系ゴムの含有量が、55〜80質量%であり、
前記カーボンブラックの含有量が、前記ジエン系ゴム100質量部に対して10〜40質量部であり、
加硫後のポリスルフィド網目鎖密度が45%超となるコンベヤベルト用ゴム組成物。
A rubber composition for a conveyor belt containing a diene rubber, carbon black and a sulfur vulcanizing agent,
The diene rubber content is 55 to 80% by mass,
The carbon black content is 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
A rubber composition for a conveyor belt having a polysulfide network chain density after vulcanization of more than 45%.
前記イオウ系加硫剤の含有量が、前記ジエン系ゴム100質量部に対して2.5〜4質量部である請求項1に記載のコンベヤベルト用ゴム組成物。   The rubber composition for a conveyor belt according to claim 1, wherein a content of the sulfur vulcanizing agent is 2.5 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. コンベヤベルト用ゴム組成物を加硫してコンベヤベルトを製造するコンベヤベルトの製造方法であって、
請求項1または2に記載のコンベヤベルト用ゴム組成物をポリスルフィド網目鎖密度が45%超となるように100℃以上140℃未満の温度で加硫する低温加硫工程を有するコンベヤベルトの製造方法。
A method for producing a conveyor belt, comprising vulcanizing a rubber composition for a conveyor belt to produce a conveyor belt,
A method for producing a conveyor belt comprising a low-temperature vulcanization step of vulcanizing the rubber composition for a conveyor belt according to claim 1 or 2 at a temperature of 100 ° C or higher and lower than 140 ° C so that the polysulfide network chain density exceeds 45%. .
請求項3に記載の製造方法により得られるコンベヤベルトであって、
上面カバーゴム層、補強層および下面カバーゴム層からなり、
前記下面カバーゴム層の少なくとも裏面表面が、請求項1または2に記載のコンベヤベルト用ゴム組成物により形成される、コンベヤベルト。
A conveyor belt obtained by the manufacturing method according to claim 3,
It consists of a top cover rubber layer, a reinforcing layer and a bottom cover rubber layer,
The conveyor belt in which the at least back surface of the said lower surface cover rubber layer is formed with the rubber composition for conveyor belts of Claim 1 or 2.
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