JP2010004971A - Method for suppressing malodor generated from waste, drain outlet and the like - Google Patents

Method for suppressing malodor generated from waste, drain outlet and the like Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for suppressing a malodor generated from raw garbage and the like. <P>SOLUTION: The method suppresses the generation of malodor by making (a) one or more compounds selected from 6-12C saturated aliphatic aldehyde, terpene aldehyde, aromatic aldehyde, sesquiterpene ketone, methyl nonyl acetaldehyde, undecylenic aldehyde, lyral, myrac aldehyde, dupical, triplal, methyl dihydro jasmonate, cis-jasmone and nerolidol and (b) aqueous composition containing phenoxy glycol-based solvent, come into contact with an object to be treated existing sulfur-containing amino acid or protein containing sulfur-containing amino acid. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、生ごみなどの含硫黄アミノ酸及び/又は含硫黄アミノ酸を含む蛋白質が存在する廃棄物や排水口等の悪臭発生源から、揮発性硫黄化合物を含む悪臭の発生を抑制する方法と、廃棄物用又は排水口用の悪臭発生抑制剤に関する。   The present invention is a method for suppressing the generation of malodor containing a volatile sulfur compound from a malodor source such as waste or drainage in which a sulfur-containing amino acid such as garbage and / or a protein containing a sulfur-containing amino acid is present, The present invention relates to an odor generation inhibitor for waste or drainage.

排水口用洗浄剤に徐溶解性を付与する技術は、特許文献1(特開2006−206882号公報)を参考にすることができる。また、排水口や三角コーナーなどのシンク周りのヌメリや悪臭発生を抑制する技術として界面活性剤を用いる技術が特許文献2(特開2002−220600号公報)に開示されており、使用できる香料が多数記載されている。さらに、特定の香料成分が菌由来の悪臭の発生を抑制しえる点については特許文献3(特開2001−348308号公報)に開示されている。   Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-206882) can be referred to for a technique for imparting slow solubility to the drain outlet cleaning agent. In addition, a technique using a surfactant is disclosed in Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-220600) as a technique for suppressing generation of slime and bad odor around a sink such as a drain outlet and a triangular corner. Many are described. Furthermore, it is disclosed by patent document 3 (Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-348308) that the specific fragrance | flavor component can suppress generation | occurrence | production of the malodor derived from a microbe.

特開2006−206882号公報JP 2006-206882 A 特開2002−220600号公報JP 2002-220600 A 特開2001−348308号公報JP 2001-348308 A

汚水が流れる排水口や生ごみなどの廃棄物からは、菌による腐敗が進むと硫化水素やメチルメルカプタンなどの揮発性硫黄化合物が発生し、これらは非常に低濃度でも不快感を与える悪臭成分である。これらの悪臭成分は、システインやメチオニンなどの含硫黄アミノ酸及び/又は含硫黄アミノ酸を含む蛋白質がメチオニンリアーゼやシステインリアーゼの作用で分解して発生する揮発性硫黄化合物を含むものと考えられる。   Wastes such as wastewater outlets and kitchen waste produce volatile sulfur compounds such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan as they decay by bacteria, which are offensive odor components that cause discomfort even at very low concentrations. is there. These malodorous components are considered to contain volatile sulfur compounds generated by decomposition of sulfur-containing amino acids such as cysteine and methionine and / or proteins containing sulfur-containing amino acids by the action of methionine lyase and cysteine lyase.

揮発性硫黄化合物の発生を抑制する方法として、特許文献3では香料成分を接触させる方法が提案されているが、排水口や生ごみなどの汚れの負荷が大きい対象物にこれら香料成分を接触させても、香料成分は揮発性が高く、処理後は揮散するため、効果は一時的であり、すぐに悪臭の発生が再発するという課題がある。   As a method for suppressing the generation of volatile sulfur compounds, Patent Document 3 proposes a method in which a fragrance component is brought into contact. However, these fragrance components are brought into contact with an object having a large load of dirt such as a drain outlet or garbage. However, since the fragrance component has high volatility and is volatilized after the treatment, the effect is temporary, and there is a problem that the generation of malodor immediately reoccurs.

特許文献1には有効成分の徐溶解技術が開示されているが、1%粘度が非常に高い増粘剤を10%も使用していることから判るように、ゲル状に近い形態で使用する技術であり、具体的な例示にはミントオイルを応用した技術が示されているが、揮発性硫黄化合物の発生抑制という点からは全く効果を示すものではない。   Patent Document 1 discloses a technique for gradually dissolving an active ingredient, but it is used in a form close to a gel, as can be seen from the fact that 10% of a thickener with a very high 1% viscosity is used. Although it is a technique and a technique that applies mint oil is shown as a specific example, it does not show any effect in terms of suppressing the generation of volatile sulfur compounds.

さらに、特許文献2には、界面活性剤を有効成分として含有する、排水口や三角コーナーなどのシンク周りのヌメリ・悪臭抑制方法が開示されているが、特定の溶剤を併用することで非常に高い揮発性硫黄化合物の発生抑制効果を得ることができる点は何ら示唆されていない。   Furthermore, Patent Document 2 discloses a method for suppressing slime / bad odor around a sink, such as a drain outlet or a triangular corner, containing a surfactant as an active ingredient. There is no suggestion that an effect of suppressing generation of a high volatile sulfur compound can be obtained.

本発明の課題は、含硫黄アミノ酸及び/又は含硫黄アミノ酸を含む蛋白質が存在する廃棄物等の悪臭発生源から、揮発性硫黄化合物を含む悪臭の発生を抑制する方法を提供することである。   The subject of this invention is providing the method of suppressing generation | occurrence | production of the malodor containing a volatile sulfur compound from the malodor generating source, such as a waste material in which the protein containing a sulfur-containing amino acid and / or sulfur-containing amino acid exists.

また本発明の他の課題は、廃棄物用又は排水口用の悪臭発生抑制剤を提供することである。   Another object of the present invention is to provide a malodor generation inhibitor for waste or drainage.

本発明は、課題の解決手段として、(a)炭素数6〜12の飽和脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、芳香族アルデヒド、セスキテルペン系ケトン、メチルノニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、リラール、マイラックアルデヒド、デュピカール、トリプラール、メチルジヒドロジャスモネート、シス−ジャスモン及びネロリドールから選ばれる1種以上の化合物と、(b)フェノキシグリコール系溶剤を含有する水性組成物を、含硫黄アミノ酸及び/又は含硫黄アミノ酸を含む蛋白質が存在する処理対象物に接触させる、悪臭の発生を抑制する方法を提供する。   The present invention provides, as means for solving the problems, (a) a saturated aliphatic aldehyde having 6 to 12 carbon atoms, a terpene aldehyde, an aromatic aldehyde, a sesquiterpene ketone, methylnonylacetaldehyde, undecylene aldehyde, rilal, mylacaldehyde, A sulfur-containing amino acid and / or sulfur-containing amino acid comprising an aqueous composition containing one or more compounds selected from dupical, tripral, methyl dihydrojasmonate, cis-jasmon and nerolidol, and (b) a phenoxyglycol solvent Provided is a method for suppressing the generation of malodor which is brought into contact with a processing object containing a protein containing.

また本発明は、課題の解決手段として、(a)炭素数6から12の飽和脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、芳香族アルデヒド、セスキテルペン系ケトン、メチルノニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、リラール、マイラックアルデヒド、デュピカール、トリプラール、メチルジヒドロジャスモネート、シス−ジャスモン及びネロリドールから選ばれる1種以上の化合物、
(b)フェノキシグリコール系溶剤、
(c)界面活性剤及び水を含有し、20℃における粘度が15〜300mPa・sである、廃棄物用又は排水口用の悪臭発生抑制剤を提供する。
The present invention also provides: (a) a saturated aliphatic aldehyde having 6 to 12 carbon atoms, a terpene aldehyde, an aromatic aldehyde, a sesquiterpene ketone, methylnonylacetaldehyde, undecylenaldehyde, rilal, mylacaldehyde One or more compounds selected from Dupicar, Tripral, Methyl dihydrojasmonate, cis-jasmon and nerolidol,
(B) a phenoxy glycol solvent,
(C) To provide a malodor generating inhibitor for waste or drainage, which contains a surfactant and water and has a viscosity at 20 ° C. of 15 to 300 mPa · s.

本発明の悪臭の発生を抑制する方法によれば、低濃度の有効成分の作用により、高い悪臭発生抑制効果を得ることができる。   According to the method for suppressing the generation of malodor of the present invention, a high effect of suppressing the generation of malodor can be obtained by the action of the active ingredient having a low concentration.

<本発明の方法で用いる水性組成物>
〔(a)成分〕
本発明で用いる(a)成分の香料成分は、家庭内に棲息する通性嫌気性微生物及び好気性細菌による揮発性硫黄化合物生成の抑制剤、又はシステインから硫化水素を生成する酵素若しくはメチオニンからメチルメルカプタンを生成する酵素の阻害剤として使用することができ、同時にこれらは家庭環境中の不快臭の発生を抑制する賦香・消臭剤として使用可能である。
<Aqueous composition used in the method of the present invention>
[(A) component]
The fragrance component of the component (a) used in the present invention is an inhibitor of the generation of volatile sulfur compounds by facultative anaerobic microorganisms and aerobic bacteria living in the home, or an enzyme that generates hydrogen sulfide from cysteine or methionine to methyl They can be used as inhibitors of enzymes that produce mercaptans, and at the same time, they can be used as perfuming and deodorizing agents that suppress the generation of unpleasant odors in the home environment.

(a)成分の香料は、炭素数6〜12の飽和脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、芳香族アルデヒド、セスキテルペン系ケトン、メチルノニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、リラール、マイラックアルデヒド、デュピカール、トリプラール、メチルジヒドロジャスモネート、シス−ジャスモン及びネロリドールから選ばれるものである。   The fragrance | flavor of (a) component is a C6-C12 saturated aliphatic aldehyde, terpene aldehyde, aromatic aldehyde, sesquiterpene ketone, methylnonyl acetaldehyde, undecylene aldehyde, laral, mylac aldehyde, dupical, triplar, methyl One selected from dihydrojasmonate, cis-jasmon and nerolidol.

(a)成分の香料は、レモングラスオイル、セロリハーブオイル、レモンオイル、ライムオイル、オレンジバレンシア、コリアンダーオイル、バジルオイル、ジャスミンオイル、タイムオイル、ローレルオイル、グレープフルーツオイル等に含まれる精油の単離成分である。   (A) The fragrance of the component is the isolation of essential oils such as lemongrass oil, celery herb oil, lemon oil, lime oil, orange Valencia, coriander oil, basil oil, jasmine oil, thyme oil, laurel oil, grapefruit oil It is an ingredient.

炭素数6〜12の飽和脂肪族アルデヒドは直鎖状のものが好ましく、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール等を挙げることができ;
テルペン系アルデヒドとしては、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール等を挙げることができ;
芳香族アルデヒドとしては、ヘリオトロピン、フェニルプロピルアルデヒド、アニスアルデヒド、バニリン、シクラメンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオナール、フェニルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド等を挙げることができ;
セスキテルペン系ケトンとしては、α−イオノン、β−イオノン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、α−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、ヌートカトン等を挙げることができる。
The saturated aliphatic aldehyde having 6 to 12 carbon atoms is preferably a straight chain, and examples thereof include hexanal, octanal, nonanal, decanal, undecanal, and dodecanal;
Examples of terpene aldehydes include citral, citronellal, and hydroxycitronellal;
Examples of aromatic aldehydes include heliotropin, phenylpropyl aldehyde, anisaldehyde, vanillin, cyclamen aldehyde, ethyl vanillin, helional, phenylacetaldehyde, cinnamic aldehyde, amyl cinnamamic aldehyde, hexyl cinnamamic aldehyde;
Examples of sesquiterpene ketones include α-ionone, β-ionone, α-damascone, β-damascone, α-methylionone, α-isomethylionone, and nootkatone.

これらの化合物は、精油のまま使用してもよく、またその経済性のために化学的に合成されたものを使用してもよい。これらの香料は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   These compounds may be used in the form of essential oils or may be chemically synthesized for their economic efficiency. You may use these fragrance | flavors in combination of 2 or more types.

本発明では、特にオクタナール、デカナール、シトラール、シトロネラール、β−ダマスコン、メチルジヒドロジャスモネート及びシス−ジャスモンから選ばれる1、2又は3以上を必須成分とすることが好ましく、特に2種以上併用する場合は、オクタナール及びデカナールから選ばれる少なくとも1種と、メチルジヒドロジャスモネート、シス−ジャスモン及びβ−ダマスコンから選ばれる少なくとも1種を併用することがより好ましい。   In the present invention, it is particularly preferable to use 1, 2 or 3 or more selected from octanal, decanal, citral, citronellal, β-damascone, methyldihydrojasmonate and cis-jasmon as essential components, particularly in combination of two or more. In this case, it is more preferable to use at least one selected from octanal and decanal in combination with at least one selected from methyl dihydrojasmonate, cis-jasmon and β-damascon.

〔(b)成分〕
本発明で用いる(b)成分はフェノキシグリコール系溶剤であり、(a)成分の酵素阻害活性をさらに向上させる効果を有するものである。具体的な化合物としては、下記一般式(1)の化合物を挙げることができる。
[Component (b)]
The component (b) used in the present invention is a phenoxy glycol solvent and has an effect of further improving the enzyme inhibitory activity of the component (a). Specific examples of the compound include compounds represented by the following general formula (1).

Figure 2010004971
Figure 2010004971

〔式中;Rはエチレン基又はプロピレン基であり、nは1〜3の数である。〕
これらの中でもRがエチレン基であって、nが1〜3の化合物又は1−フェノキシ−2−プロパノールが好ましく、特にフェノキシエタノール(Rがエチレン基であり、nが1の化合物)が好適である。なお、一般式(1)の化合物はn=1〜3の化合物の混合物であってもよく、n=4以上の化合物も含有していてもよいが、n=1〜3の化合物100重量部に対して、n=4の化合物が10質量部以下であることが望ましい。
[In formula, R is an ethylene group or a propylene group, n is a number of 1-3. ]
Among these, R is an ethylene group, n is a compound having 1 to 3 or 1-phenoxy-2-propanol, and phenoxyethanol (a compound in which R is an ethylene group and n is 1) is particularly preferable. In addition, the compound of general formula (1) may be a mixture of n = 1 to 3 compounds and may also contain n = 4 or more compounds, but 100 parts by weight of n = 1 to 3 compounds. On the other hand, it is desirable that the compound of n = 4 is 10 parts by mass or less.

本発明の水性組成物では、本発明の効果を発揮するために水を含有する。水は組成物中に少なくとも30質量%含有される。
<その他成分>
本発明の方法で用いる水性組成物は、処理対象物に(a)成分及び(b)成分を効果的に浸透させる目的から、浸透剤として作用する界面活性剤〔以下(c)成分という〕を含有することが好適である。
The aqueous composition of the present invention contains water in order to exhibit the effects of the present invention. Water is contained at least 30% by mass in the composition.
<Other ingredients>
The aqueous composition used in the method of the present invention comprises a surfactant that acts as a penetrant [hereinafter referred to as component (c)] for the purpose of effectively penetrating the component (a) and component (b) into the object to be treated. It is preferable to contain.

(c)成分の界面活性剤としては、炭素数9〜18の炭化水素基を1つ以上有し、水中においてcmc(臨界ミセル濃度)を有する化合物であり、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。   The component (c) surfactant is a compound having one or more hydrocarbon groups having 9 to 18 carbon atoms and having cmc (critical micelle concentration) in water, an anionic surfactant, a cation interface An activator, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be mentioned.

陰イオン界面活性剤としては、炭素数9〜15のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数10〜16の石鹸、炭素数10〜16のアルキル硫酸塩、平均付加モル数1〜4のオキシアルキレン基(アルキレン基はエチレン基又はプロピレン基)と、アルキル基の炭素数が10〜16のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、炭素数10〜14のアルコールのスルホコハク酸ジエステル塩、α-スルホ脂肪酸(炭素数10〜18)低級アルキル(炭素数1又は2)エステル塩を挙げることができる。   Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonates having 9 to 15 carbon atoms, soaps having 10 to 16 carbon atoms, alkyl sulfates having 10 to 16 carbon atoms, and oxyalkylene groups having 1 to 4 average addition moles (alkylenes). Group is ethylene group or propylene group), polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having 10 to 16 carbon atoms of alkyl group, sulfosuccinic acid diester salt of alcohol having 10 to 14 carbon atoms, α-sulfo fatty acid (10 to 10 carbon atoms) 18) Lower alkyl (carbon number 1 or 2) ester salts can be mentioned.

非イオン界面活性剤としては、平均付加モル数4〜30のオキシアルキレン基(アルキレン基はエチレン基又はプロピレン基)、アルキル基の炭素数が10〜16のポリオキシエチレンアルキルエーテル、炭素数8〜16のアルキルグリコシド(グルコースの平均縮合度は1〜2)、アミド基、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜18のアルキル基を1つと残りが炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である、3級アミンオキサイドを挙げることができる。   Examples of the nonionic surfactant include an oxyalkylene group having an average addition mole number of 4 to 30 (an alkylene group is an ethylene group or a propylene group), a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group of 10 to 16 carbon atoms, and an 8 to 8 carbon atoms. 16 alkyl glycosides (average condensation degree of glucose is 1 to 2), one alkyl group having 10 to 18 carbon atoms which may be divided by an amide group, an ester group or an amide group, and the remainder having 1 to 3 carbon atoms The tertiary amine oxide which is an alkyl group or a hydroxyalkyl group can be mentioned.

陽イオン界面活性剤としては、炭素数8〜14のアルキル基が1又は2個と残りが炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、もしくはベンジル基であるテトラアルキルアンモニウム塩を挙げることができる。   Examples of the cationic surfactant include tetraalkylammonium salts having 1 to 2 alkyl groups having 8 to 14 carbon atoms and the remaining alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or benzyl group. it can.

両性界面活性剤としてはアミド基、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜18のアルキル基を1つと2−ヒドロキシスルホプロピル基、スルホプロピル基、又はカルボキシメチル基から選ばれる基を1つと、残りが炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であるヒドロキシスルホベタイン、スルホベタイン、カルボベタインを挙げることができる。   As the amphoteric surfactant, one alkyl group having 10 to 18 carbon atoms which may be separated by an amide group, an ester group or an amide group and a 2-hydroxysulfopropyl group, a sulfopropyl group or a carboxymethyl group are selected. One group includes hydroxysulfobetaine, sulfobetaine, and carbobetaine, the remaining being an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group.

(c)成分としては、
(c1):炭素数9〜15のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数10〜16の石鹸、炭素数10〜16のアルキル硫酸塩、平均付加モル数1〜4のオキシアルキレン基(アルキレン基はエチレン基又はプロピレン基)と、アルキル基の炭素数が10〜16のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤、
(c2):アミド基、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜18のアルキル基を1つと2−ヒドロキシスルホプロピル基を1個と残りが炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であるスルホベタインから選ばれる両性界面活性剤、並びに
(c3):平均付加モル数4〜30のオキシアルキレン基(アルキレン基はエチレン基又はプロピレン基)と、アルキル基の炭素数が10〜16のポリオキシエチレンアルキルエーテル、炭素数8〜16のアルキルグリコシド(グルコースの平均縮合度は1〜2)、アミド基、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜18のアルキル基を1つと残りが炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である3級アミンオキサイドから選ばれる非イオン界面活性剤、
から選ばれる2種以上の界面活性剤の組み合わせが、浸透性を高める点、及び後述する好ましい粘度に調整する目的から好適である。界面活性剤を含有するときは、(c3)成分を必ず含むことが好ましい。
As the component (c),
(C1): Alkyl benzene sulfonate having 9 to 15 carbon atoms, soap having 10 to 16 carbon atoms, alkyl sulfate having 10 to 16 carbon atoms, oxyalkylene group having an average addition mole number of 1 to 4 (the alkylene group is an ethylene group) Or a propylene group) and an anionic surfactant selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfates having 10 to 16 carbon atoms in the alkyl group,
(C2): one alkyl group having 10 to 18 carbon atoms which may be interrupted by an amide group, an ester group or an amide group, one 2-hydroxysulfopropyl group and the remaining alkyl group having 1 to 3 carbon atoms Or an amphoteric surfactant selected from sulfobetaines that are hydroxyalkyl groups, and (c3): an oxyalkylene group having an average addition mole number of 4 to 30 (the alkylene group is an ethylene group or a propylene group), and the carbon number of the alkyl group 10 to 16 polyoxyethylene alkyl ether, alkyl glycoside having 8 to 16 carbon atoms (average condensation degree of glucose is 1 to 2), an amide group, an ester group or an amide group which may be interrupted by 10 to 18 carbon atoms Selected from tertiary amine oxides, one alkyl group and the remaining being an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group Nonionic surfactants,
A combination of two or more surfactants selected from the above is preferable from the viewpoint of increasing the permeability and adjusting the preferable viscosity described later. When the surfactant is contained, it is preferable to always include the component (c3).

本発明の方法で用いる水性組成物は、(a)及び(b)成分、必要に応じて(c)成分を水に溶解させて得られる。使用する水はイオン交換水などの微量に溶解している金属成分を除去した水を用いることができ、また、次亜塩素酸などの殺菌剤を0.1〜3ppm溶解させた滅菌水などを用いることもできるが、前記殺菌剤は水性組成物に対して防腐効果を付与するためのものであり、本発明の悪臭抑制効果の発現には、前記殺菌剤は不要である。   The aqueous composition used in the method of the present invention is obtained by dissolving the components (a) and (b) and, if necessary, the component (c) in water. The water to be used can be water from which metal components dissolved in a trace amount such as ion-exchanged water are removed, and sterilized water in which 0.1 to 3 ppm of a disinfectant such as hypochlorous acid is dissolved. Although it can be used, the bactericidal agent is for imparting a preservative effect to the aqueous composition, and the bactericidal agent is not necessary for the expression of the malodor control effect of the present invention.

本発明の方法で用いる水性組成物における各成分の含有割合は、次のとおりである。   The content ratio of each component in the aqueous composition used in the method of the present invention is as follows.

(a)成分は、好ましくは0.001〜1質量%、より好ましくは0.001〜0.5質量%、特に好ましくは0.005〜0.5質量%であり、(b)成分は、好ましくは0.2〜10質量%、より好ましくは0.3〜10質量%、特に好ましくは0.3〜5質量%である。(a)成分及び(b)成分は、水性組成物を原液として用いる場合を考慮すると下限値以上の含有割合が好ましく、水性組成物の安定性と、原液として用いる場合に処理後の水性組成物自体の匂いが気にならない程度であることを考慮すると、上限値以下であることが好ましい。   (A) component becomes like this. Preferably it is 0.001-1 mass%, More preferably, it is 0.001-0.5 mass%, Most preferably, it is 0.005-0.5 mass%, (b) component is Preferably it is 0.2-10 mass%, More preferably, it is 0.3-10 mass%, Most preferably, it is 0.3-5 mass%. In consideration of the case where the aqueous composition is used as a stock solution, the component (a) and the component (b) are preferably contained in a proportion not less than the lower limit, and the aqueous composition after treatment when used as a stock solution is stable. Considering that the odor of itself is not a concern, it is preferably less than or equal to the upper limit.

(a)成分と(b)成分の質量比〔(a)/(b)〕は、好ましくは0.0001〜0.5、特に好ましくは0.001〜0.5である。   The mass ratio [(a) / (b)] of the component (a) and the component (b) is preferably 0.0001 to 0.5, particularly preferably 0.001 to 0.5.

(c)成分を含有するときの割合は、好ましくは1〜60質量%、より好ましくは10〜60質量%、特に好ましくは15〜60質量%である。   The proportion when the component (c) is contained is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, and particularly preferably 15 to 60% by mass.

本発明の方法で用いる水性組成物は、(a)成分及び(b)成分の効果をさらに向上させる目的から、金属封鎖剤〔(d)成分〕を含有することが好ましく、下記(1)〜(7)の化合物を例示することができる。   The aqueous composition used in the method of the present invention preferably contains a metal sequestering agent [component (d)] for the purpose of further improving the effects of the components (a) and (b). The compound of (7) can be illustrated.

(1)フィチン酸などのリン酸系化合物又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩;
(2)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩;
(3)2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸又はこれのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩;
(4)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩;
(5)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−N,N−ジ酢酸、アスパラギン酸−N,N−ジ酢酸、セリン−N,N−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸又はこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩;
(6)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸又はこれらのアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩;
(7)アミノポリ(メチレンホスホン酸)、そのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、ポリエチレンポリアミンポリ(メチレンホスホン酸)又はアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができる。
(1) Phosphate compounds such as phytic acid or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof;
(2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid Phosphonic acids such as ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof;
(3) Phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof ;
(4) amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine, or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof;
(5) Nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, diencoric acid, alkylglycine-N, N-diacetic acid Aminopolyacetic acid such as aspartic acid-N, N-diacetic acid, serine-N, N-diacetic acid, glutamic acid diacetic acid, ethylenediamine succinic acid, or a salt thereof, preferably an alkali metal salt or an alkanolamine salt;
(6) Organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid, or alkali metal salts thereof Or an alkanolamine salt;
(7) Amino poly (methylene phosphonic acid), its alkali metal salt or alkanolamine salt, polyethylene polyamine poly (methylene phosphonic acid) or alkali metal salt or alkanolamine salt.

これらの中で、上記(2)、(5)、及び(6)からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、上記(5)、(6)からなる群より選ばれる少なくとも1種がさらに好ましい。最も好ましい(d)成分は、クエン酸又はその塩である。   Among these, at least one selected from the group consisting of (2), (5), and (6) is preferable, and at least one selected from the group consisting of (5) and (6) is more preferable. . The most preferred component (d) is citric acid or a salt thereof.

本発明の方法で用いる水性組成物中の(d)成分の含有割合は、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.3〜7質量%、特に好ましくは0.7〜7質量%である。   The content ratio of the component (d) in the aqueous composition used in the method of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 7% by mass, and particularly preferably 0.7 to 7% by mass. %.

本発明の方法で用いる水性組成物は、安定化剤としてエタノールやプロパノールなどの低級アルコール、p−トルエンスルホン酸塩などのハイドロトロープ剤、防腐剤、着色剤などを任意に含有することができる。   The aqueous composition used in the method of the present invention can optionally contain, as a stabilizer, a lower alcohol such as ethanol or propanol, a hydrotrope such as p-toluenesulfonate, a preservative, and a colorant.

本発明の方法で用いる水性組成物は、悪臭抑制の観点から、揮発性の(a)成分を処理対象物に長く留めておくことが効果的であり、20℃における粘度は15〜300mPa・sが好ましく、より好ましくは20〜300mPa・s、特に好ましくは20〜250mPa・sである。   From the viewpoint of malodor control, the aqueous composition used in the method of the present invention is effective to keep the volatile component (a) in the treatment target for a long time, and the viscosity at 20 ° C. is 15 to 300 mPa · s. Is more preferable, 20 to 300 mPa · s is more preferable, and 20 to 250 mPa · s is particularly preferable.

粘度の調整には増粘剤などを用いることもできるが、(c)成分を含有することで調整することが好ましい。具体的には(c1)成分、(c2)成分、(c3)成分を、(c1)成分/〔(c2)成分+(c3)成分〕=0.05〜5.0、好ましくは0.05〜3.0、特に好ましくは0.05〜2.0の質量比で含有することで、上記粘度範囲に調整することが好ましい。   Although a thickener etc. can also be used for adjustment of a viscosity, it is preferable to adjust by containing (c) component. Specifically, the component (c1), the component (c2), and the component (c3) are divided into (c1) component / [(c2) component + (c3) component] = 0.05 to 5.0, preferably 0.05. It is preferable to adjust to the said viscosity range by containing by mass ratio of -3.0, especially preferably 0.05-2.0.

本発明の方法で用いる水性組成物は、20℃におけるpHは5.5〜7.4が好ましく、より好ましくは6.0〜7.4である。pHは、塩酸、硫酸、燐酸などの酸剤と炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基を用いて調整することができる。   The aqueous composition used in the method of the present invention preferably has a pH at 20 ° C. of 5.5 to 7.4, more preferably 6.0 to 7.4. The pH can be adjusted using an acid agent such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid and an inorganic base such as sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium carbonate or potassium hydroxide.

本発明の方法で用いる水性組成物あって、(a)〜(c)成分と水を含有し、上記粘度範囲に調整したものは、そのまま含硫黄アミノ酸及び/又は含硫黄アミノ酸を含む蛋白質が存在する廃棄物用又は排水口用の悪臭発生抑制剤としても使用することができる。   An aqueous composition used in the method of the present invention, which contains components (a) to (c) and water and is adjusted to the above viscosity range, contains a sulfur-containing amino acid and / or a protein containing a sulfur-containing amino acid as it is. It can also be used as an odor generation inhibitor for waste or drain outlets.

<悪臭の発生を抑制する方法(悪臭抑制方法)>
本発明の悪臭抑制方法は、上記した水性組成物を、含硫黄アミノ酸及び/又は含硫黄アミノ酸を含む蛋白質が存在する処理対象物に接触させることにより、前記タンパク質から発生する悪臭の発生を抑制する方法である。
<Method for suppressing the generation of malodor (bad odor suppression method)>
The malodor control method of the present invention suppresses the generation of malodor generated from the protein by bringing the aqueous composition into contact with a treatment target containing a sulfur-containing amino acid and / or a protein containing a sulfur-containing amino acid. Is the method.

悪臭は、前記タンパク質がメチオニンリアーゼやシステインリアーゼの作用で分解して発生した揮発性硫黄化合物が大きな発生源となるものと考えられる。不快臭成分である揮発性硫黄化合物のうち、硫化水素は含硫アミノ酸であるシステインからシステイン脱硫黄酵素により生成され、メチルメルカプタンはメチオニンからメチオニナーゼ(メチオニン-γ-リアーゼ)の作用によって生成される。さらにジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィドは、メチルメルカプタンや硫化水素から酵素的、あるいは酸化的に生成される。   The bad odor is considered to be a large source of volatile sulfur compounds generated by the degradation of the protein by the action of methionine lyase or cysteine lyase. Of the volatile sulfur compounds that are unpleasant odor components, hydrogen sulfide is produced from cysteine, which is a sulfur-containing amino acid, by cysteine desulfurase, and methyl mercaptan is produced from methionine by the action of methioninase (methionine-γ-lyase). Furthermore, dimethyl sulfide, dimethyl disulfide, and dimethyl trisulfide are generated enzymatically or oxidatively from methyl mercaptan or hydrogen sulfide.

本発明の悪臭抑制方法では、処理対象に対して上記の水性組成物を接触させる。   In the malodor control method of this invention, said aqueous composition is made to contact with respect to a process target.

本発明の悪臭抑制方法を適用する処理対象としては、生ゴミなどの廃棄物、汚水が流れたり、付着して滞留したりする排水口等である。   The processing target to which the malodor control method of the present invention is applied is waste such as garbage, drainage ports where sewage flows or adheres and stays.

水性組成物を処理対象に接触させる方法としては、噴霧する方法や散布する方法等が好適である。接触後には、好ましくは30分以上、より好ましくは1時間以上、放置することが好ましい。   As a method of bringing the aqueous composition into contact with the treatment target, a spraying method, a spraying method, or the like is suitable. After contact, it is preferably left for 30 minutes or longer, more preferably for 1 hour or longer.

本発明の悪臭抑制方法では、生ごみなどの廃棄物に水性組成物を接触させるときには、抑制効果を高めるため、廃棄物に接触する(a)成分の量が、好ましくは1〜10000ppm(質量基準)、より好ましくは1〜5000ppm、特に好ましくは5〜5000ppmになるように接触させる。また(b)成分の量は、好ましくは200ppm(質量基準)〜100000ppm、より好ましくは300ppm〜100000ppm、特に好ましくは300ppm〜50000ppmになるように接触させる。   In the malodor control method of the present invention, when the aqueous composition is brought into contact with waste such as garbage, the amount of the component (a) in contact with the waste is preferably 1 to 10,000 ppm (mass basis) in order to enhance the suppression effect. ), More preferably 1 to 5000 ppm, particularly preferably 5 to 5000 ppm. The amount of component (b) is preferably 200 ppm (mass basis) to 100,000 ppm, more preferably 300 ppm to 100,000 ppm, and particularly preferably 300 ppm to 50,000 ppm.

本発明の悪臭抑制方法では、排水口に水性組成物を接触させるときには、抑制効果を高めるため、水性組成物の原液をそのまま塗布してもよく、希釈して使用してもよい。その場合は上記濃度の範囲内にあることが望ましい。なお、塗布方法としては、液体をそのまま流し込む方法の他、粘度が60mPa・s以下の場合は、スプレーヤーを用いて噴霧してもよく、或いは起泡装置を備えた容器から泡として付着させることもできる。   In the malodor control method of the present invention, when bringing the aqueous composition into contact with the drain outlet, in order to increase the suppression effect, the stock solution of the aqueous composition may be applied as it is, or may be diluted and used. In that case, it is desirable to be within the above-mentioned concentration range. In addition, as a coating method, in addition to the method of pouring the liquid as it is, when the viscosity is 60 mPa · s or less, it may be sprayed using a sprayer or attached as a foam from a container equipped with a foaming device. You can also.

本発明の悪臭抑制方法を廃棄物等の処理対象に適用することにより、下記の作用により、悪臭が抑制される。   By applying the malodor control method of the present invention to an object to be treated such as waste, malodor is suppressed by the following action.

含硫黄アミノ酸及び/又は含硫黄アミノ酸を含む蛋白質に含まれるアミノ酸の代表例としてメチオニン、蛋白質の代表例としてシステインを挙げることができる。このような化合物は、細菌に由来するメチオニナーゼやシステイン脱硫黄酵素などの作用で揮発性硫黄化合物を発生させることから、悪臭の原因となる。本発明の悪臭抑制方法で用いる水性組成物に含まれる(或いは廃棄物用又は排水口用の悪臭発生抑制剤に含まれる)(a)成分は、このような酵素の活性を阻害する作用を有するものであり、(b)成分は、(a)成分の前記阻害作用を増強する作用をするものと考えられる。従って、本発明の悪臭抑制方法で用いる水性組成物には、抗菌剤や殺菌剤等を含有させて抗菌/殺菌効果を発揮させる必要はなく、非常に少ない濃度の有効成分で優れた悪臭発生抑制効果を得ることができる。   A typical example of an amino acid contained in a sulfur-containing amino acid and / or a protein containing a sulfur-containing amino acid is methionine, and a typical example of a protein is cysteine. Such compounds generate volatile sulfur compounds by the action of bacteria-derived methioninase, cysteine desulfurase, and the like, and cause malodor. The component (a) contained in the aqueous composition used in the malodor control method of the present invention (or contained in the malodor generation inhibitor for waste or drainage) has an action of inhibiting the activity of such an enzyme. The component (b) is considered to act to enhance the inhibitory action of the component (a). Therefore, it is not necessary for the aqueous composition used in the malodor control method of the present invention to contain an antibacterial agent, a bactericidal agent, or the like to exert an antibacterial / bactericidal effect. An effect can be obtained.

<悪臭発生抑制効果>
〔試験菌液の調製方法〕
8家庭の台所シンク排水トラップ中の汚水を10mLずつ採取した。採取した汚水は、室温状態にて実験室に輸送した。輸送後、直ちにミュラー・ヒントン培地(ベクトンディッキンソン社)5mLを入れた滅菌遠沈管(50mL容)中に、上記汚水0.1mLを添加し、ボルテックスミキサーにて攪拌した。上記滅菌遠沈管を25℃の恒温槽に静置し、24時間培養し、試験菌液とした。
<Odor generation suppression effect>
[Method for preparing test bacterial solution]
10 mL of sewage in 8 kitchen sink drain traps was collected. The collected sewage was transported to the laboratory at room temperature. Immediately after transportation, 0.1 mL of the sewage was added to a sterile centrifuge tube (50 mL) containing 5 mL of Mueller Hinton medium (Becton Dickinson) and stirred with a vortex mixer. The sterilized centrifuge tube was placed in a thermostatic bath at 25 ° C. and cultured for 24 hours to obtain a test bacterial solution.

上記試験菌液10μLを滅菌済み110mLねじ口瓶に入れ、菌液上に3.5°DH硬水にて36%に希釈した試験サンプル50μLを添加し、密閉した後、25℃で6時間静置した。   10 μL of the above test bacterial solution is placed in a sterilized 110 mL screw mouth bottle, 50 μL of a test sample diluted to 36% with 3.5 ° DH hard water is added to the bacterial solution, sealed, and then allowed to stand at 25 ° C. for 6 hours. did.

6時間静置後、臭気判定士2名を含む5名のパネルにより、防臭評価を下記の5段階で行い平均点を求めた。   After standing for 6 hours, deodorization evaluation was performed in the following five stages using a panel of 5 persons including 2 persons of odor judgment, and the average score was obtained.

0:無臭
1:やや臭う
2:臭う
3:とても臭う
4:耐えられないほど臭う
実施例1〜14、比較例1〜3
表1に示す水性組成物を調製し、それらを用いて上記の悪臭抑制効果の確認試験を行った。pHは0.1規定硫酸水溶液及び0.1規定水酸化ナトリウム水溶液で調節した。結果を表1に示す。なお、表に示す水性組成物は、20℃における粘度が、20〜40mPa・sの範囲のものである。
0: Odorless 1: Slightly odor 2: Smell 3: Very odor 4: Smells unacceptably Examples 1-14, Comparative Examples 1-3
The aqueous composition shown in Table 1 was prepared, and the test for confirming the above-mentioned malodor control effect was performed using them. The pH was adjusted with a 0.1 N sulfuric acid aqueous solution and a 0.1 N sodium hydroxide aqueous solution. The results are shown in Table 1. In addition, the aqueous composition shown to a table | surface is a thing with the viscosity in 20 degreeC of the range of 20-40 mPa * s.

Figure 2010004971
Figure 2010004971

(b)
PHG30:ポリオキシエチレン(3モル)フェニルエーテル(日本乳化剤株式会社製)
(c1)
ES:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム〔原料アルコールは、1−デセン及び1−ドデセン50/50(質量比)を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにエチレンオキシドを平均2モル付加させた後、三酸化硫黄により硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は42質量%であった。〕
(c2)
AO:N−ラウリル−N,N−ジメチルアミンオキシド
(c3)
ノニオン:炭素数12、13混合アルキル2級アルコールに、EOを平均7モル付加させたもの(ソフタノール70H、日本触媒株式会社製)
(その他)
PPG1000:重量平均分子量1000のポリプロピレングリコール
防腐剤:プロキセルBDN(アビシア株式会社製)
p−TS:p−トルエンスルホン酸ナトリウム
(B)
PHG30: Polyoxyethylene (3 mol) phenyl ether (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
(C1)
ES: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester [The raw material alcohol is an alcohol obtained by hydroformylation using 1-decene and 1-dodecene 50/50 (mass ratio) as raw materials. After adding an average of 2 moles of ethylene oxide to this alcohol, it was sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide. The ratio of the total polyoxyethylene branched chain alkyl ether sulfate sodium in the total polyoxyethylene alkyl ether sulfate sodium was 42% by mass. ]
(C2)
AO: N-lauryl-N, N-dimethylamine oxide (c3)
Nonion: 12- and 13-carbon mixed alkyl secondary alcohol with an average of 7 mol of EO (Softanol 70H, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
(Other)
PPG1000: Polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 1000 Preservative: Proxel BDN (manufactured by Avicia Co., Ltd.)
p-TS: sodium p-toluenesulfonate

Claims (5)

(a)炭素数6〜12の飽和脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、芳香族アルデヒド、セスキテルペン系ケトン、メチルノニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、リラール、マイラックアルデヒド、デュピカール、トリプラール、メチルジヒドロジャスモネート、シス−ジャスモン及びネロリドールから選ばれる1種以上の化合物と、(b)フェノキシグリコール系溶剤を含有する水性組成物を、含硫黄アミノ酸及び/又は含硫黄アミノ酸を含む蛋白質が存在する処理対象物に接触させる、悪臭の発生を抑制する方法。   (A) C6-C12 saturated aliphatic aldehyde, terpene aldehyde, aromatic aldehyde, sesquiterpene ketone, methylnonylacetaldehyde, undecylene aldehyde, laral, mylacaldehyde, dupical, tripral, methyl dihydrojasmonate, An aqueous composition containing at least one compound selected from cis-jasmon and nerolidol and (b) a phenoxyglycol solvent is used as a treatment object containing a sulfur-containing amino acid and / or a protein containing a sulfur-containing amino acid. A method of suppressing the generation of malodors that is brought into contact. 前記水性組成物が、20℃における粘度が15〜300mPa・sである請求項1記載の悪臭の発生を抑制する方法。   The method according to claim 1, wherein the aqueous composition has a viscosity at 20 ° C. of 15 to 300 mPa · s. 前記水性組成物を処理対象となる廃棄物に接触させるとき、(a)成分が1〜10000ppm(質量基準)、(b)成分が200ppm〜100000ppm(質量基準)の割合で接触されるようにする請求項1又は2何れか記載の揮発性硫黄化合物の発生を抑制する方法。   When the aqueous composition is brought into contact with the waste to be treated, the component (a) is contacted at a rate of 1 to 10,000 ppm (mass basis), and the component (b) is contacted at a rate of 200 ppm to 100,000 ppm (mass basis). The method to suppress generation | occurrence | production of the volatile sulfur compound in any one of Claim 1 or 2. 前記水性組成物が、さらに(c)界面活性剤を含有するものである請求項1〜3何れか1項に記載の悪臭の発生を抑制する方法。   The method for suppressing the generation of malodor according to any one of claims 1 to 3, wherein the aqueous composition further contains (c) a surfactant. (a)炭素数6から12の飽和脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、芳香族アルデヒド、セスキテルペン系ケトン、メチルノニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、リラール、マイラックアルデヒド、デュピカール、トリプラール、メチルジヒドロジャスモネート、シス−ジャスモン及びネロリドールから選ばれる1種以上の化合物、
(b)フェノキシグリコール系溶剤、
(c)界面活性剤及び水を含有し、20℃における粘度が15〜300mPa・sである、廃棄物用又は排水口用の悪臭発生抑制剤。
(A) C6-C12 saturated aliphatic aldehyde, terpene aldehyde, aromatic aldehyde, sesquiterpene ketone, methylnonylacetaldehyde, undecylene aldehyde, laral, mylacaldehyde, dupical, tripral, methyl dihydrojasmonate, One or more compounds selected from cis-jasmon and nerolidol,
(B) a phenoxy glycol solvent,
(C) A malodor generation inhibitor for waste or drainage, which contains a surfactant and water and has a viscosity at 20 ° C. of 15 to 300 mPa · s.
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