JP2009298732A - Reactive emulsifier for resin for cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アニオン性反応性乳化剤に関し、特に、化粧料用樹脂のための反応性乳化剤に関する。 The present invention relates to an anionic reactive emulsifier, and more particularly to a reactive emulsifier for a cosmetic resin.
近年、毛髪化粧料、メークアップ化粧料、美爪料およびスキンケア化粧料などの皮膜形成剤として、反応性乳化剤を用いた化粧料用樹脂が幅広く利用されている。反応性乳化剤を用いた化粧料用樹脂は、従来皮膜形成剤として用いられていた水溶性高分子よりも耐湿性および耐水性に優れているという長所を有している。特許文献１には、反応性乳化剤としてアニオン性および／または非イオン性乳化剤を用いた化粧料用樹脂が開示されており、この化粧料用樹脂は耐水性、密着性、化粧持ちおよびツッパリ感などの特性のバランス、さらに透明性と総合的に優れている皮膜形成剤として開示されている。しかし、特許文献１に記載されたような反応性乳化剤を用いて乳化重合し製造した化粧料用樹脂では、化粧料には不適当な臭気が生じる場合や、十分に乳化が行えない場合があるという問題点がある。 In recent years, cosmetic resins using reactive emulsifiers have been widely used as film forming agents for hair cosmetics, makeup cosmetics, beauty nails, and skin care cosmetics. Cosmetic resins using reactive emulsifiers have the advantage of being superior in moisture resistance and water resistance over water-soluble polymers that have been used as film formers. Patent Document 1 discloses a cosmetic resin using an anionic and / or nonionic emulsifier as a reactive emulsifier, and the cosmetic resin has water resistance, adhesion, makeup persistence, and a feeling of crispness. It is disclosed as a film-forming agent that is excellent in the balance of the characteristics of the film, and further in transparency. However, in cosmetic resins produced by emulsion polymerization using a reactive emulsifier as described in Patent Document 1, an inappropriate odor may be produced in cosmetics, or emulsification may not be performed sufficiently. There is a problem.
そこで、本発明は、かかる問題を解決するためになされたもので、化粧料用樹脂のための反応性乳化剤として優れた乳化能力を有し、さらに化粧料用樹脂の乳化重合に使用した場合でも化粧料には不適当な臭気が生じない反応性乳化剤を提供することにある。 Therefore, the present invention was made to solve such problems, and has an excellent emulsifying ability as a reactive emulsifier for a cosmetic resin, and even when used for emulsion polymerization of a cosmetic resin. An object of the present invention is to provide a reactive emulsifier that does not cause an inappropriate odor in cosmetics.
そこで本発明者らは鋭意検討し、優れた乳化能力を有し、さらに化粧料用樹脂の乳化重合に使用した場合でも化粧料には不適当な臭気が生じない反応性乳化剤を見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする化粧料用樹脂のための反応性乳化剤である。 Therefore, the present inventors have intensively studied and found a reactive emulsifier having an excellent emulsifying ability and that does not produce an inappropriate odor even when used for emulsion polymerization of a cosmetic resin. It came to. That is, the present invention is a reactive emulsifier for a cosmetic resin, which is a compound represented by the general formula (1).
本発明の効果は、優れた乳化能力を有し、さらに化粧料用樹脂の乳化重合に使用した場合でも化粧料には不適当な臭気が生じない反応性乳化剤を提供したことにある。 The effect of the present invention is to provide a reactive emulsifier which has an excellent emulsifying ability and does not produce an inappropriate odor even when used for emulsion polymerization of a cosmetic resin.
本発明の反応性乳化剤は一般式（１）で表される化合物である。 The reactive emulsifier of the present invention is a compound represented by the general formula (1).
（式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ2およびＲ3は水素原子またはメチル基を表し、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、Ｘは対イオンをアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子とするアニオン性親水基を表し、ｎは０〜１２の数を表し、ｍは０〜１００の数を表す。）
上記一般式（１）におけるＲ１は、炭素数８〜２０の炭化水素基を表す。ここでいう炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基が好ましい。アルキル基としては、例えば、直鎖および分枝のオクチル基、２−エチルヘキシル基、２級オクチル基、直鎖および分枝のノニル基、２級ノニル基、直鎖および分枝のデシル基、２級デシル基、直鎖および分枝のウンデシル基、２級ウンデシル基、直鎖および分枝のドデシル基、２級ドデシル基、直鎖および分枝のトリデシル基、２級トリデシル基、直鎖および分枝のテトラデシル基、２級テトラデシル基、直鎖および分枝のヘキサデシル基、２級ヘキサデシル基、直鎖および分枝のステアリル基、直鎖および分枝のエイコシル基、２−ブチルオクチル基、２−ブチルデシル基、２−ヘキシルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルデシル基、２−ヘキシルドデシル基、２−オクチルドデシル基、モノメチル分枝−イソステアリル基などが挙げられる。
(Wherein R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a methyl group, AO represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and X represents a pair An anionic hydrophilic group having an ion as an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom is represented, n represents a number from 0 to 12, and m represents a number from 0 to 100.)
R 1 in the general formula (1) represents a hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms. As a hydrocarbon group here, an alkyl group, an alkenyl group, and an aryl group are preferable. Examples of the alkyl group include linear and branched octyl groups, 2-ethylhexyl groups, secondary octyl groups, linear and branched nonyl groups, secondary nonyl groups, linear and branched decyl groups, 2 Secondary decyl group, linear and branched undecyl group, secondary undecyl group, linear and branched dodecyl group, secondary dodecyl group, linear and branched tridecyl group, secondary tridecyl group, linear and branched Branched tetradecyl group, secondary tetradecyl group, linear and branched hexadecyl group, secondary hexadecyl group, linear and branched stearyl group, linear and branched eicosyl group, 2-butyloctyl group, 2- Butyldecyl group, 2-hexyloctyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octyldecyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octyldodecyl group, monomethyl branched-isostearyl And the like.
アルケニル基としては、例えば、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、オレイル基などが挙げられる。 Examples of the alkenyl group include octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tetradecenyl group, and oleyl group.
アリール基としては、例えば、キシリル基、クメニル基、スチリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、トリデシルフェニル基、テトラデシルフェニル基などが挙げられる。 As the aryl group, for example, xylyl group, cumenyl group, styryl group, trityl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group Decylphenyl group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group, tridecylphenyl group, tetradecylphenyl group and the like.
これらの炭化水素基の中でも、アルキル基及びアルケニル基においては、炭素数８〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基がより好ましく、炭素数１０〜１４で分枝を有するアルキル基がより好ましく、炭素数１１〜１３で分枝を有するアルキル基が最も好ましい。 Among these hydrocarbon groups, in the alkyl group and alkenyl group, an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms is more preferable, and an alkyl having a branch having 10 to 14 carbon atoms is preferable. Group is more preferable, and an alkyl group having 11 to 13 carbon atoms and having a branch is most preferable.
また、アリール基においては、炭素数１３〜１６のアルキルフェニル基が好ましく、オクチルフェニル基およびノニルフェニル基がより好ましく、ノニルフェニル基が最も好ましい。 In the aryl group, an alkylphenyl group having 13 to 16 carbon atoms is preferable, an octylphenyl group and a nonylphenyl group are more preferable, and a nonylphenyl group is most preferable.
一般式（１）のＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、（ＡＯ）ｍは、ｍ個のアルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン（１，４−ブチレンオキシド）などを付加重合するなどの方法により得ることができる。付加されるアルキレンオキシドなどの重合形態は限定されず、１種類のアルキレンオキサイドなどの単独重合、２種類以上のアルキレンオキサイドなどのランダム共重合、ブロック共重合またはランダム／ブロック共重合などであってよい。重合度ｍは０〜１００であり、好ましくは１〜８０、より好ましくは２〜５０、更に好ましくは３〜２０である。 AO in the general formula (1) represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and (AO) m represents m alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran (1,4-butylene oxide). ) And the like can be obtained by a method such as addition polymerization. The polymerization form such as alkylene oxide to be added is not limited, and may be homopolymerization of one kind of alkylene oxide, random copolymerization of two or more kinds of alkylene oxide, block copolymerization or random / block copolymerization. . The degree of polymerization m is 0 to 100, preferably 1 to 80, more preferably 2 to 50, still more preferably 3 to 20.
ＡＯが単独の基、または２種類以上の基の場合でも、オキシエチレン基が（ＡＯ）ｍ内に存在することが好ましく、（ＡＯ）ｍ内のオキシエチレン基の割合は５０〜１００モル％がより好ましく、６０〜１００モル％が更に好ましく、８０〜１００モル％が更に好ましく、オキシエチレン基１００モル％が最も好ましい。（ＡＯ）ｍ内のオキシエチレン基が５０モル％未満の場合、エマルションの安定性が低下する場合がある。 Even when AO is a single group or two or more groups, it is preferable that an oxyethylene group is present in (AO) m , and the proportion of the oxyethylene group in (AO) m is 50 to 100 mol%. More preferably, 60-100 mol% is still more preferable, 80-100 mol% is still more preferable, and 100 mol% of oxyethylene groups are the most preferable. (AO) When the oxyethylene group in m is less than 50 mol%, the stability of the emulsion may be lowered.
また、前記一般式（１）において、下記一般式（２）で表される基が反応性基である。 In the general formula (1), a group represented by the following general formula (2) is a reactive group.
ｎは０〜１２の数であり、好ましくは１〜８の数、より好ましくは１〜５の数、更に好ましくは１〜３の数、最も好ましいのは１である。また、Ｒ２およびＲ３は水素原子またはメチル基を表す。よって、一般式（２）で表される反応性基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、４−ペンテニル基、３−メチル３−ブテニル基、５−ヘキセニル基、８−ノネニル基、１０−ドデセニル基などのアルケニル基が挙げられる。これらの中でも、他のモノマーとの反応性から、アリル基やメタリル基が好ましく、アリル基が最も好ましい。 n is a number of 0 to 12, preferably a number of 1 to 8, more preferably a number of 1 to 5, still more preferably a number of 1 to 3, and most preferably 1. R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a methyl group. Therefore, examples of the reactive group represented by the general formula (2) include a vinyl group, 1-propenyl group, allyl group, methallyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 4-pentenyl group, 3- Examples thereof include alkenyl groups such as a methyl 3-butenyl group, a 5-hexenyl group, an 8-nonenyl group, and a 10-dodecenyl group. Among these, an allyl group and a methallyl group are preferable, and an allyl group is most preferable in view of reactivity with other monomers.
一般式（１）において、Ｘはアニオン性親水基を表わす。例えば、Ｘが−ＳＯ３Ｍ、−Ｒ４−ＳＯ３Ｍ、−Ｒ5−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＰＯ３ＭＨ、−ＣＯ−Ｒ6−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３（Ｍ’）１／２、−Ｒ４−ＳＯ３（Ｍ’）１／２、−Ｒ5−ＣＯＯ（Ｍ’）１／２、−ＰＯ３Ｍ’、−ＰＯ３（Ｍ’）１／２Ｈまたは−ＣＯ−Ｒ6−ＣＯＯ（Ｍ’）１／２で表わされる基などが挙げられる。 In the general formula (1), X represents an anionic hydrophilic group. For example, X represents —SO 3 M, —R 4 —SO 3 M, —R 5 —COOM, —PO 3 M 2 , —PO 3 MH, —CO—R 6 —COOM, —SO 3 (M ′) 1. / 2 , −R 4 —SO 3 (M ′) 1/2 , —R 5 —COO (M ′) 1/2 , —PO 3 M ′, —PO 3 (M ′) 1/2 H or —CO Group represented by -R < 6 > -COO (M ') 1/2 , etc. are mentioned.
上記のアニオン親水基を表す式中、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属原子、Ｍ’はマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属原子を表す。 In the formula representing the anionic hydrophilic group, M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom such as lithium, sodium, or potassium, and M ′ represents an alkaline earth metal atom such as magnesium or calcium.
Ｒ４、Ｒ5はメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ペンタメチレン、ヘキサメチレンなどのアルキレン基を表す。中でも乳化性の観点から、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンなどの炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。 R 4 and R 5 represent alkylene groups such as methylene, ethylene, propylene, butylene, pentene, pentamethylene, hexamethylene. Among these, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms such as methylene, ethylene, propylene, and butylene is preferable from the viewpoint of emulsifying properties.
Ｒ6は、炭素数２〜１０の炭化水素基であり、二塩基酸またはその無水物からカルボキシル基を除いた残基である。その二塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸などの飽和脂環族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリレンジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸（エンドメチレンテトラヒドロフタル酸）、メチルナジック酸、メチルブテニルテトラヒドロフタル酸、メチルペンテニルテトラヒドロフタル酸などの不飽和脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。これらは無水物の形で用いられてもよい。 R 6 is a hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, and is a residue obtained by removing a carboxyl group from a dibasic acid or an anhydride thereof. Examples of the dibasic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid. Saturated aliphatic dicarboxylic acids such as acid, cyclopentanedicarboxylic acid, hexahydrophthalic acid, saturated alicyclic dicarboxylic acids such as methylhexahydrophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tolylene dicarboxylic acid, xylylene dicarboxylic acid Aromatic dicarboxylic acids such as acids, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, nadic acid (endomethylenetetrahydrophthalic acid), Methyl nadic acid, methyl butenyl tet Hydrophthalic acid, and unsaturated alicyclic dicarboxylic acids such as methyl pentenyl tetrahydrophthalic acid. These may be used in anhydrous form.
こうした、アニオン性親水基の中でも、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２または−ＰＯ３ＭＨで表される基が好ましく、−ＳＯ３Ｍ が更に好ましい。また、Ｍはアルカリ金属が好ましい。 These, among anionic hydrophilic group, -SO 3 M, a group represented by -PO 3 M 2 or -PO 3 MH Preferably, -SO 3 M is more preferable. M is preferably an alkali metal.
本発明の反応性乳化剤の製造方法は特に限定されないが、例えば、一般式（１）において、Ｘが水素原子に相当する化合物を合成した後、アニオン性親水基を導入することで得ることができる。一般式（１）において、Ｘが水素原子に相当する化合物の製造方法としては、例えば、反応性基を有するグリシジルエーテルとアルコールとの反応物、またはアルコールのグリシジルエーテルと反応性基を有するアルコールとの反応物に、公知の方法でアルキレンオキシドなどを付加することにより得ることができる。また、グリシジルエーテル（エポキシ）の開環反応は、必要に応じて触媒を使用することができる。使用できる触媒はエポキシの開環反応に使用するものであれば特に限定されず、例えば、第３級アミン、第４級アンモニウム塩、三フッ化ホウ素またはそのエーテル錯塩、塩化アルミニウム、酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。 The method for producing the reactive emulsifier of the present invention is not particularly limited. For example, in the general formula (1), after synthesizing a compound in which X is a hydrogen atom, it can be obtained by introducing an anionic hydrophilic group. . In the general formula (1), as a method for producing a compound in which X corresponds to a hydrogen atom, for example, a reaction product of a glycidyl ether having a reactive group and an alcohol, or a glycidyl ether of alcohol and an alcohol having a reactive group Can be obtained by adding an alkylene oxide or the like to the reaction product by a known method. Moreover, the ring-opening reaction of glycidyl ether (epoxy) can use a catalyst as needed. The catalyst that can be used is not particularly limited as long as it is used for the ring-opening reaction of epoxy. For example, a tertiary amine, a quaternary ammonium salt, boron trifluoride or an ether complex thereof, aluminum chloride, barium oxide, water Examples include sodium oxide and potassium hydroxide.
アニオン性親水基を表す式中、−ＳＯ３Ｍで表されるアニオン性親水基を導入するために硫酸エステル化する場合は、アニオン性親水化剤として、例えば、硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸などを使用することができる。硫酸エステル化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧〜０．５ＭＰa程度の加圧下、反応時間は１〜１０時間程度である。必要に応じて、尿素などの触媒を使用してもよい。また、Ｍが水素原子の場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、アンモニア、アルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどで中和を行ってもよい。 In the formula representing an anionic hydrophilic group, when sulfated to introduce an anionic hydrophilic group represented by —SO 3 M, examples of the anionic hydrophilizing agent include sulfuric acid, sulfuric anhydride, fuming sulfuric acid, Chlorosulfonic acid or the like can be used. Reaction conditions for the esterification with sulfate are not particularly limited, but the normal temperature is room temperature to 150 ° C., the pressure is normal pressure to about 0.5 MPa, and the reaction time is about 1 to 10 hours. If necessary, a catalyst such as urea may be used. Further, when M is a hydrogen atom, neutralization may be performed with an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, ammonia, an alkylamine, or an alkanolamine such as monoethanolamine or diethanolamine.
アニオン性親水基を表す式中、−Ｒ４−ＳＯ３Ｍで表されるアニオン性親水基を導入する場合は、アニオン性親水化剤として、例えば、プロパンサルトン、ブタンサルトンなどを使用することができる。スルホン酸化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常温度は室温〜１００℃、圧力は常圧〜０．５ＭＰa程度の加圧下、反応時間は１〜１０時間程度である。また、必要に応じて、溶剤を加えてもよい。また、Ｍが水素原子の場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、アンモニア、アルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどで中和を行ってもよい。 In the formula representing an anionic hydrophilic group, when an anionic hydrophilic group represented by —R 4 —SO 3 M is introduced, for example, propane sultone, butane sultone or the like may be used as the anionic hydrophilizing agent. it can. The reaction conditions for sulfonating are not particularly limited, but the normal temperature is room temperature to 100 ° C., the pressure is normal pressure to about 0.5 MPa, and the reaction time is about 1 to 10 hours. Moreover, you may add a solvent as needed. Further, when M is a hydrogen atom, neutralization may be performed with an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, ammonia, an alkylamine, or an alkanolamine such as monoethanolamine or diethanolamine.
アニオン性親水基を表す式中、−Ｒ５−ＣＯＯＭで表されるアニオン性親水基を導入するためにカルボン酸化する場合は、アニオン性親水化剤としては、例えば、クロロ酢酸（Ｒ５がメチル基に相当）、クロロプロピオン酸（Ｒ５がエチル基に相当）またはこれらの塩などが使用できる。カルボン酸化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧〜０．５ＭＰa程度の加圧下、反応時間は１〜１０時間程度である。また、Ｍが水素原子の場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、アンモニア、アルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどで中和を行ってもよい。 In the formula representing an anionic hydrophilic group, when carboxylation is performed in order to introduce an anionic hydrophilic group represented by —R 5 —COOM, examples of the anionic hydrophilizing agent include chloroacetic acid (R 5 is methyl Chloropropionic acid (R 5 corresponds to an ethyl group) or a salt thereof. The reaction conditions for carrying out the carboxyl oxidation are not particularly limited, but the normal temperature is from room temperature to 150 ° C., the pressure is from normal pressure to about 0.5 MPa, and the reaction time is from about 1 to 10 hours. Further, when M is a hydrogen atom, neutralization may be performed with an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, ammonia, an alkylamine, or an alkanolamine such as monoethanolamine or diethanolamine.
アニオン性親水基を表わす式中、−ＰＯ３Ｍ２または−ＰＯ３ＭＨで表わされるアニオン性親水基を導入するためにリン酸エステル化する場合は、アニオン性親水化剤としては、例えば、五酸化二リン、ポリリン酸、オルトリン酸、オキシ塩化リンなどが使用できる。リン酸化する場合には、モノエステル型の化合物とジエステル型の化合物が混合体として得られるが、これらは分離してもよいし、分離が難しい場合はそのまま混合物として使用してもよい。リン酸エルテル化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧、反応時間は１〜１０時間程度である。また、Ｍが水素原子の場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、アンモニア、アルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどで中和を行ってもよい。 In the formula representing an anionic hydrophilic group, in the case of phosphoric esterification to introduce an anionic hydrophilic group represented by —PO 3 M 2 or —PO 3 MH, examples of the anionic hydrophilizing agent include five Diphosphorus oxide, polyphosphoric acid, orthophosphoric acid, phosphorus oxychloride and the like can be used. In the case of phosphorylation, a monoester type compound and a diester type compound are obtained as a mixture. However, these may be separated, or when separation is difficult, they may be used as they are as a mixture. The reaction conditions for the formation of phosphoric acid ertel are not particularly limited, but the normal temperature is room temperature to 150 ° C., the pressure is normal pressure, and the reaction time is about 1 to 10 hours. Further, when M is a hydrogen atom, neutralization may be performed with an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, ammonia, an alkylamine, or an alkanolamine such as monoethanolamine or diethanolamine.
アニオン性親水基を表わす式中、−ＣＯ−Ｒ６−ＣＯＯＭで表わされるアニオン性親水基を導入するために二塩基酸化する場合は、アニオン性親水化剤としては、前述した二塩基酸またはその無水物などが使用できる。例えば、マレイン酸（Ｒ６がＣＨ＝ＣＨ基に相当）、フタル酸（Ｒ６がフェニル基に相当）またはこれらの塩またはこれらの無水物などが挙げられる。二塩基酸化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧、反応時間は１〜１０時間程度である。必要に応じて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリを触媒として使用してもよい。また、Ｍが水素原子の場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、アンモニア、アルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどで中和を行ってもよい。 In the formula representing the anionic hydrophilic group, when dibasic oxidation is performed to introduce the anionic hydrophilic group represented by —CO—R 6 —COOM, the anionic hydrophilizing agent may be the dibasic acid or the above-described dibasic acid. Anhydrides can be used. For example, maleic acid (R 6 corresponds to a CH═CH group), phthalic acid (R 6 corresponds to a phenyl group), a salt thereof, an anhydride thereof, or the like can be given. The reaction conditions for the dibasic oxidation are not particularly limited, but the normal temperature is room temperature to 150 ° C., the pressure is normal pressure, and the reaction time is about 1 to 10 hours. If necessary, an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide may be used as a catalyst. Further, when M is a hydrogen atom, neutralization may be performed with an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, ammonia, an alkylamine, or an alkanolamine such as monoethanolamine or diethanolamine.
本発明の反応性乳化剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分と併用することができる。その他の成分としては、例えば、アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、アルカノールアミドなどの非イオン性界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、α−オレフィンスルホネート、アシル化イセチオネート、アシル化アミノ酸、アシル化ポリペプチド、脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカルボキシレートなどのアニオン性界面活性剤；ステアリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ポリジメチルジアリルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤；アルキルカルボベタイン、アミドプロピルカルボベタイン、イミダゾリニウムベタインなどの両性界面活性剤；アルキルアミンオキサイドなどの半極性界面活性剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、エタノール、パラトルエンスルホン酸などの溶剤；エチレンジアミン４酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸またはこれらの塩などのアミノカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、酒石酸またはこれらの塩などのオキシカルボン酸類などの金属イオン封鎖剤；硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム（芒硝）、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の無機塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ；モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、アミノエチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン；ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム−オレフィン共重合体等の分散剤；増粘剤などを含有することができる。 The reactive emulsifier of this invention can be used together with another component in the range which does not impair the effect of this invention. Other components include, for example, nonionic surfactants such as alcohol ethoxylates, alkylphenol ethoxylates, alkyl polyglycosides, alkanolamides; alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, α-olefin sulfonates, acylation Anionic surfactants such as isethionate, acylated amino acids, acylated polypeptides, fatty acid soaps, alkyl ether carboxylates; cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium, cetyltrimethylammonium, polydimethyldiallylammonium; alkylcarbobetaines, Amphoteric surfactants such as amidopropylcarbobetaine and imidazolinium betaine; semipolar such as alkylamine oxide Surfactant; Solvents such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polyalkylene glycol alkyl ether, ethanol, paratoluenesulfonic acid; ethylenediaminetetraacetate (EDTA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) ), Aminocarboxylic acids such as diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), aspartic acid-N, N-diacetic acid, N-hydroxyethyliminodiacetic acid or salts thereof, citric acid, gluconic acid, glycolic acid, tartaric acid or salts thereof Sequestering agents such as oxycarboxylic acids such as magnesium sulfate, sodium sulfate (sodium salt), sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium silicate, potassium silicate Machine salt; alkali such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; monoethanolamine, N-methylmonoethanolamine, N-ethylmonoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, Alkanolamines such as 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and aminoethylethanolamine; dispersants such as sodium polyacrylate and sodium acrylate-olefin copolymer; and thickeners Can do.
本発明の反応性乳化剤は、従来公知の反応性乳化剤で使用する、通常の使用量の範囲で任意に使用することができるが、概ねモノマーに対して、好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは０．２〜１０質量％、最も好ましくは０．５〜８質量％で使用することができる。また、本発明の反応性乳化剤組成物と他の反応性または非反応性乳化剤との併用も可能である。また、乳化重合して得られるエマルションに特に制限はないが、好ましくはアクリレート系エマルション、スチレン系エマルション、酢酸ビニル系エマルション、ＳＢＲ（スチレン／ブタジエン）エマルション、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）エマルション、ＢＲ（ブタジエン）エマルション、ＩＲ（イソプレン）エマルション、ＮＢＲ（アクリロニトリル／ブタジエン）エマルションなどに好適に使用できる。 The reactive emulsifier of the present invention can be arbitrarily used within the range of usual amounts used for conventionally known reactive emulsifiers, but is generally 0.1 to 20% by mass with respect to the monomers. More preferably, it is 0.2-10 mass%, Most preferably, it can be used at 0.5-8 mass%. Further, the reactive emulsifier composition of the present invention can be used in combination with other reactive or non-reactive emulsifiers. The emulsion obtained by emulsion polymerization is not particularly limited, but is preferably an acrylate emulsion, styrene emulsion, vinyl acetate emulsion, SBR (styrene / butadiene) emulsion, ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene) emulsion, BR. It can be suitably used for (butadiene) emulsion, IR (isoprene) emulsion, NBR (acrylonitrile / butadiene) emulsion, and the like.
アクリレート系エマルションとしては、例えば、（メタ）アクリル酸（エステル）同士、（メタ）アクリル酸（エステル）／スチレン、（メタ）アクリル酸（エステル）／酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（エステル）／アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸（エステル）／ブタジエン、（メタ）アクリル酸（エステル）／塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸（エステル）／アリルアミン、（メタ）アクリル酸（エステル）／ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸（エステル）／（メタ）アクリル酸アルキロールアミド、（メタ）アクリル酸（エステル）／（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸（エステル）／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテル、シクロヘキシルメタクリレート系などが挙げられる。 Examples of the acrylate emulsion include (meth) acrylic acid (esters), (meth) acrylic acid (ester) / styrene, (meth) acrylic acid (ester) / vinyl acetate, (meth) acrylic acid (ester) / Acrylonitrile, (meth) acrylic acid (ester) / butadiene, (meth) acrylic acid (ester) / vinylidene chloride, (meth) acrylic acid (ester) / allylamine, (meth) acrylic acid (ester) / vinylpyridine, (meth ) Acrylic acid (ester) / (meth) acrylic acid alkylolamide, (meth) acrylic acid (ester) / (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminoethyl ester, (meth) acrylic acid (ester) / N, N-diethylaminoethyl vinyl ether, cyclohexyl methacrylate Etc., and the like.
スチレン系エマルションとしては、スチレン単独の他、例えば、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／ブタジエン、スチレン／フマルニトリル、スチレン／マレインニトリル、スチレン／シアノアクリル酸エステル、スチレン／酢酸フェニルビニル、スチレン／クロロメチルスチレン、スチレン／ジクロロスチレン、スチレン／ビニルカルバゾール、スチレン／Ｎ，Ｎ−ジフェニルアクリルアミド、スチレン／メチルスチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、スチレン／アクリロニトリル／メチルスチレン、スチレン／アクリロニトリル／ビニルカルバゾール、スチレン／マレイン酸などが挙げられる。 As the styrene emulsion, in addition to styrene alone, for example, styrene / acrylonitrile, styrene / butadiene, styrene / fumaronitrile, styrene / maleonitrile, styrene / cyanoacrylate, styrene / phenylvinyl acetate, styrene / chloromethylstyrene, Styrene / dichlorostyrene, styrene / vinyl carbazole, styrene / N, N-diphenylacrylamide, styrene / methyl styrene, acrylonitrile / butadiene / styrene, styrene / acrylonitrile / methyl styrene, styrene / acrylonitrile / vinyl carbazole, styrene / maleic acid, etc. Can be mentioned.
酢酸ビニル系エマルションとしては、酢酸ビニル単独の他、例えば、酢酸ビニル／スチレン、酢酸ビニル／塩化ビニル、酢酸ビニル／アクリロニトリル、酢酸ビニル／マレイン酸（エステル）、酢酸ビニル／フマル酸(エステル)、酢酸ビニル／エチレン、酢酸ビニル／プロピレン、酢酸ビニル／イソブチレン、酢酸ビニル／塩化ビニリデン、酢酸ビニル／シクロペンタジエン、酢酸ビニル／クロトン酸、酢酸ビニル／アクロレイン、酢酸ビニル／アルキルビニルエーテルなどが挙げられる。 As the vinyl acetate emulsion, in addition to vinyl acetate alone, for example, vinyl acetate / styrene, vinyl acetate / vinyl chloride, vinyl acetate / acrylonitrile, vinyl acetate / maleic acid (ester), vinyl acetate / fumaric acid (ester), acetic acid Examples thereof include vinyl / ethylene, vinyl acetate / propylene, vinyl acetate / isobutylene, vinyl acetate / vinylidene chloride, vinyl acetate / cyclopentadiene, vinyl acetate / crotonic acid, vinyl acetate / acrolein, vinyl acetate / alkyl vinyl ether, and the like.
本発明の化粧料用樹脂は本発明の反応性乳化剤を用いて乳化重合し、得ることができる。化粧料用樹脂の乳化重合に本発明の反応性乳化剤を使用することによって、通常の乳化剤を使用するよりも透明性、耐水性、密着性、化粧持ちおよびツッパリ感などの特性のバランスの優れた樹脂が得られる。また、本発明の反応性乳化剤のアニオン性親水基にはアンモニウム塩を含まないので、化粧料用樹脂の乳化重合に使用しても、化粧料に不適当な臭気が生じることはない。 The cosmetic resin of the present invention can be obtained by emulsion polymerization using the reactive emulsifier of the present invention. By using the reactive emulsifier of the present invention for emulsion polymerization of a cosmetic resin, the balance of properties such as transparency, water resistance, adhesion, makeup lasting and feeling of crispness is superior to that of using a normal emulsifier. A resin is obtained. In addition, since the anionic hydrophilic group of the reactive emulsifier of the present invention does not contain an ammonium salt, an inappropriate odor does not occur in the cosmetic even when used for emulsion polymerization of the cosmetic resin.
本発明の化粧料は、本発明の反応性乳化剤を用いて乳化重合し得られる化粧料用樹脂を組成物とする。本発明の化粧料として、例えば、メイクアップ化粧料、皮膚化粧料および毛髪化粧料などがある。メイクアップ化粧料として、例えば、アイライナー、アイシャドー、アイブロウ、マスカラ、美爪料、液体ファンデーションおよび口紅などを例示することができる。皮膚化粧料として、例えば、ファンデーション、パック、ほほ紅、サンスクリーン剤、乳液、クリームおよび化粧水などを例示することができる。毛髪化粧料として、例えば、染毛剤、染毛料、パーマ液、ブリーチ、ヘアフォーム、ヘアクリーム、ヘアワックス、ノンエアゾールスプレー、ヘアジェル、シャンプーおよびリンスなどを例示することができる。これらの中でも、本発明の化粧料は、美爪料、ヘアフォーム、ヘアクリームおよびヘアワックスとして特に好適に利用することができる。 The cosmetics of the present invention comprise a cosmetic resin obtained by emulsion polymerization using the reactive emulsifier of the present invention. Examples of the cosmetic of the present invention include makeup cosmetics, skin cosmetics, and hair cosmetics. Examples of makeup cosmetics include eyeliner, eye shadow, eyebrow, mascara, beauty nail, liquid foundation, lipstick and the like. Examples of skin cosmetics include foundations, packs, cheeks, sunscreen agents, emulsions, creams and lotions. Examples of hair cosmetics include hair dyes, hair dyes, permanent liquids, bleaches, hair foams, hair creams, hair waxes, non-aerosol sprays, hair gels, shampoos and rinses. Among these, the cosmetic of the present invention can be particularly suitably used as a beauty nail, a hair foam, a hair cream and a hair wax.
本発明の化粧料は本発明の化粧料用樹脂に他の成分が配合されることにより得ることができる。他の成分として、例えば、トリエタノールアミンなどのアミン類や水酸化ナトリウムなどのｐＨ調整剤、パール顔料や顔料ペーストなどの顔料、ベントナイトやモンモリロナイトなどの分散助剤（沈降防止剤）、有機染料などの染料、ビタミンＥなどの薬剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、香料、フタル酸系やリン酸系などの可塑剤、グリコール系などの皮膜形成剤、シリコン系などの皮膜平滑剤、アクリル系などの合成増粘剤、キサンダンガムなどの天然系増粘剤、プロピレングリコールやエタノールなどのアルコール類、メチルパラベンやエチルパラベンなどのパラベン類、その他、界面活性剤、保湿剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、生薬抽出剤、ムコ多糖類、アミノ酸類、蛋白質類、色素、清涼剤、抗炎症剤および美肌用成分などを例示することができる。これらの成分は単独でまたは組み合わせて使用することができる。また、本発明に使用できるエマルション樹脂以外のフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ビニル樹脂、フッソ樹脂、ケイ素樹脂、ポリカーボネイト樹脂などの他の樹脂と組み合わせることも可能である。これらの成分を化粧料用樹脂に配合する方法は一般的な方法を用いることができ、通常配合するために使用される公知の割合および方法を採用すればよい。 The cosmetic of the present invention can be obtained by blending other components with the cosmetic resin of the present invention. Other components include, for example, amines such as triethanolamine, pH adjusters such as sodium hydroxide, pigments such as pearl pigments and pigment pastes, dispersion aids (antisettling agents) such as bentonite and montmorillonite, and organic dyes. Dyes, drugs such as vitamin E, UV absorbers, bactericides, preservatives, fragrances, plasticizers such as phthalic acid and phosphoric acid, film forming agents such as glycols, silicone-based film smoothing agents, acrylic Synthetic thickeners such as xanthane, natural thickeners such as xanthan gum, alcohols such as propylene glycol and ethanol, parabens such as methylparaben and ethylparaben, other surfactants, humectants, sequestering agents, lower Alcohol, herbal extract, mucopolysaccharides, amino acids, proteins, pigments, fresheners, anti-inflammatory agents and skin care products The like may be exemplified. These components can be used alone or in combination. It is also possible to combine with other resins such as phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, urea resin, melamine resin, polyolefin resin, vinyl resin, fluorine resin, silicon resin, polycarbonate resin other than emulsion resin that can be used in the present invention. It is. As a method of blending these components into the cosmetic resin, a general method can be used, and a known ratio and method that are generally used for blending may be adopted.
以下本発明を実施例により、具体的に説明する。尚、以下の実施例などにおいて％およびｐｐｍは特に記載が無い限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. In the following examples and the like,% and ppm are based on mass unless otherwise specified.
下記に実施例に使用した反応性乳化剤の構造を記す。なお、構造式中のＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、ＰＯは、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−を表す。 The structure of the reactive emulsifier used in the examples is shown below. In the structural formula, EO represents —CH 2 CH 2 O—, and PO represents —C 3 H 6 O—.
化合物１ Compound 1
化合物２ Compound 2
化合物３ Compound 3
化合物４ Compound 4
化合物５ Compound 5
化合物６ Compound 6
化合物７ Compound 7
化合物８ Compound 8
化合物９ Compound 9
化合物１０ Compound 10
化合物１１ Compound 11
化合物１２ Compound 12
化合物１３ Compound 13
上記の反応性乳化剤（化合物１〜１３）を使い、下記の方法で樹脂エマルション１および２を作製した。
（樹脂エマルション１）
還流冷却器、攪拌機、滴下ロ−トおよび温度計を備えた反応容器に脱イオン水６１．３ｇ、反応性乳化剤０．５ｇおよび混合モノマー（アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸＝９７／３質量比）１０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、７５℃に昇温して３０分間混合乳化した。次に、反応容器内に開始剤として過硫酸アンモニウム０．２ｇを入れた後、水３８．７ｇと混合モノマー（アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸＝９７／３質量比）９０ｇと先に使用したものと同じ反応性乳化剤２ｇの混合溶液を、３時間かけて７５℃に保った反応容器内に滴下して重合反応を行い、滴下終了後７５℃で１時間熟成して重合体エマルションを得た。
（樹脂エマルション２）
還流冷却器、攪拌機、滴下ロ−トおよび温度計を備えた反応容器に脱イオン水６１．３ｇ、反応性乳化剤０．５ｇおよび混合モノマー（スチレン／アクリル酸エチル／アクリル酸＝４９／４９／２質量比）１０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、７５℃に昇温して３０分間混合乳化した。次に、反応容器内に開始剤として過硫酸アンモニウム０．２ｇを入れた後、水３８．７ｇと混合モノマー（スチレン／アクリル酸エチル／アクリル酸＝４９／４９／２重量比）９０ｇと先に使用したものと同じ反応性乳化剤２ｇの混合溶液を、３時間かけて７５℃に保った反応容器内に滴下して重合反応を行い、滴下終了後７５℃で１時間熟成して重合体エマルションを得た。
Using the reactive emulsifier (compounds 1 to 13), resin emulsions 1 and 2 were prepared by the following method.
(Resin emulsion 1)
In a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a stirrer, a dropping funnel and a thermometer, 61.3 g of deionized water, 0.5 g of a reactive emulsifier and a mixed monomer (2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid = 97/3 mass ratio) ) After charging 10 g and replacing the system with nitrogen gas, the temperature was raised to 75 ° C. and mixed and emulsified for 30 minutes. Next, after putting 0.2 g of ammonium persulfate as an initiator in the reaction vessel, 38.7 g of water and 90 g of mixed monomer (2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid = 97/3 mass ratio) previously used A mixed solution of 2 g of the same reactive emulsifier was dropped into a reaction vessel kept at 75 ° C. over 3 hours to carry out a polymerization reaction, and after completion of dropping, the mixture was aged at 75 ° C. for 1 hour to obtain a polymer emulsion.
(Resin emulsion 2)
In a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a stirrer, a dropping funnel and a thermometer, 61.3 g of deionized water, 0.5 g of a reactive emulsifier and a mixed monomer (styrene / ethyl acrylate / acrylic acid = 49/49/2) (Mass ratio) 10 g was charged and the inside of the system was replaced with nitrogen gas, and then heated to 75 ° C. and mixed and emulsified for 30 minutes. Next, after putting 0.2 g of ammonium persulfate as an initiator in the reaction vessel, 38.7 g of water and 90 g of a mixed monomer (styrene / ethyl acrylate / acrylic acid = 49/49/2 weight ratio) were used first. A mixed solution of 2 g of the same reactive emulsifier was dropped into a reaction vessel maintained at 75 ° C. over 3 hours to conduct a polymerization reaction, and after completion of the addition, the mixture was aged at 75 ° C. for 1 hour to obtain a polymer emulsion. It was.
得られた樹脂エマルション１および２については、炉布を使用してろ過を行い、炉布に残った残留物を水で洗浄した後乾燥して重さを測定した。表２に全体の仕込み料に対する凝集物の割合を示す。凝集物が少ないほど重合安定性がよいと言える。凝集物が全体の仕込み量の０．１％以下であれば、工業的に生産可能であるが、それ以上になると工業的な生産が困難になる。
（整髪料の製造）
反応性乳化剤の種類を換えて製造した樹脂エマルション１および２を使用して整髪料を作製した。整髪料の組成を表１に示す。
The obtained resin emulsions 1 and 2 were filtered using a furnace cloth, and the residue remaining on the furnace cloth was washed with water and then dried to measure the weight. Table 2 shows the ratio of aggregates to the total charge. It can be said that the smaller the aggregate, the better the polymerization stability. If the aggregate is 0.1% or less of the total amount charged, it can be industrially produced, but if it exceeds that, industrial production becomes difficult.
(Manufacture of hair dressing)
Hair styling was prepared using resin emulsions 1 and 2 produced by changing the type of reactive emulsifier. Table 1 shows the composition of the hairdressing material.
変性シリコーン：シリコーンＳＨ３７７１Ｅ（東レダウコーニングシリコーン社製）
得られた整髪料を密閉容器に入れ、４０℃の恒温槽内に１時間放置した後、密閉容器の蓋を開けたときの臭いを官能試験にて評価した。表２に使用した樹脂エマルションとそのとき使用した反応性乳化剤、および評価結果を示す。
Modified silicone: Silicone SH3771E (manufactured by Toray Dow Corning Silicone)
The obtained hair dressing was put in a sealed container, left in a thermostatic bath at 40 ° C. for 1 hour, and then the odor when the lid of the sealed container was opened was evaluated by a sensory test. Table 2 shows the resin emulsion used, the reactive emulsifier used at that time, and the evaluation results.
上記の結果から、アンモニウム塩を持つ反応性乳化剤を使用した樹脂エマルションを使用した整髪料はいずれもアンモニア臭がし、対イオンにアルカリ金属を使用したものは、不快な臭いは発生しなかった。 From the above results, all hair stylings using a resin emulsion using a reactive emulsifier having an ammonium salt had an ammonia odor, and those using an alkali metal as a counter ion did not generate an unpleasant odor.
なお、いずれの整髪料も整髪料としての性能に問題はなかったが、化合物１２および１３を反応性乳化剤として使用して樹脂エマルション１および２を作製した場合、凝集物が全体の仕込み量の０．４％以上生じたので、化合物１２および１３を用いた樹脂エマルションの工業的な生産は困難になる。 In addition, although any hair styling had no problem in performance as a hair styling agent, when the resin emulsions 1 and 2 were prepared using the compounds 12 and 13 as reactive emulsifiers, the aggregate was 0% of the total charged amount. Since 4% or more occurred, industrial production of resin emulsions using compounds 12 and 13 became difficult.
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