JP2009288312A - Optical element and liquid crystal display device - Google Patents

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liquid crystal
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Hiroyasu Inoue
弘康 井上
Toshihiko Hori
登志彦 堀
Kohei Arakawa
公平 荒川
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Zeon Corp
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Nippon Zeon Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal display device capable of preventing change of color tone due to change of polar angle in the direction of observation and making manners of change of color tone equal in a right-and-left symmetrical azimuth angle on a display surface and to provide an optical element capable of constituting the liquid crystal display device. <P>SOLUTION: This optical element has at least first polarizer, a first 1/4λ plate, and a resin layer having the first cholesteric regularity in this order. In this optical element, the center in a selective reflection band of front incident light in the resin layer having the first cholesteric regularity is 495 nm or less or 620 nm or more. The liquid crystal display device includes this optical element. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学素子及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to an optical element and a liquid crystal display device.

液晶表示装置は、通常、光源と、2枚の二色性偏光子と、この二色性偏光子に挟まれて配置された液晶セルとを含み、2枚の二色性偏光子を光が透過しうるか否かを液晶セルにより制御することにより画像を表示する。かかる2枚の二色性偏光子を透過する光の挙動は、極角0°(即ち表示面に対して垂直な方向)の光と、極角が0°から傾いている光とでは相違し、かかる相違の度合いは光の波長によって異なる。その結果、正面から観察したときのカラー画像の色合いと、斜めから観察したときのカラー画像の色合いが、不所望に相違してしまう。   The liquid crystal display device usually includes a light source, two dichroic polarizers, and a liquid crystal cell disposed between the dichroic polarizers. An image is displayed by controlling whether or not it can be transmitted by a liquid crystal cell. The behavior of light transmitted through the two dichroic polarizers is different between light having a polar angle of 0 ° (that is, a direction perpendicular to the display surface) and light having a polar angle inclined from 0 °. The degree of such difference differs depending on the wavelength of light. As a result, the hue of the color image when observed from the front and the hue of the color image when observed from an oblique direction are undesirably different.

また、液晶表示装置においては、輝度を向上させるために反射性偏光子が使われることがある。反射性偏光子では、斜めから入射する光の選択反射帯域が、極角0°から入射する光の選択反射帯域に比べて短波長側にシフトする。正面から入射する光について可視光領域全体を反射できる反射性偏光子であっても、斜めから入射する光については長波長の光(赤色光)を反射できないことがある。このようなことから、液晶表示装置では、一般に、正面から観察したときのカラー画像の色合いと、斜めから観察したときのカラー画像の色合いが異なる。   In a liquid crystal display device, a reflective polarizer may be used to improve luminance. In the reflective polarizer, the selective reflection band of light incident from an oblique direction is shifted to the short wavelength side compared to the selective reflection band of light incident from a polar angle of 0 °. Even with a reflective polarizer that can reflect the entire visible light region with respect to light incident from the front, long wavelength light (red light) may not be reflected with respect to light incident from an oblique direction. For this reason, in general, in a liquid crystal display device, the color image when viewed from the front is different from the color image when viewed from an oblique direction.

この観察角度による色合いの相違を解消するために、例えば特許文献1及び2に記載されるように、コレステリック液晶相を呈する組成物を重合して得た層を配置することが提案されている。しかしながら、このような層を配置した場合、斜めから入射する光線の光量が低下してしまう。   In order to eliminate the difference in hue depending on the observation angle, for example, as described in Patent Documents 1 and 2, it is proposed to arrange a layer obtained by polymerizing a composition exhibiting a cholesteric liquid crystal phase. However, when such a layer is disposed, the amount of light incident obliquely decreases.

さらに、このような層を配置した場合、コレステリック液晶相の非対称性に基づき、表示面の左右における視野角特性が非対称になってしまう。
例えば、図3及び図4に示す通り、垂直に立てた状態の液晶表示装置301を観察した場合において、観察角度の極角(即ち表示面に垂直な方向D310を0°とした場合の観察角度の傾き)と色調の変化との関係は、極角を傾ける方向が、表示面の上下方向(図中のy軸方向)の線を中心として左右(図中のx軸方向)方向において対称であることが望ましい。より具体的には、方位角(表示面に向かって、右方向を0°として、左周りを+方向とした角度)45°の方向(A321)に傾く極角θ321の大きさと、極角θ321の方向D321から観察した際の色調の変化との関係は、方位角135°の方向(A322)に傾く極角θ322の大きさと、極角θ322の方向D322から観察した際の色調の変化の関係と等しいことが好ましい。しかしながら、液晶表示装置が、表示面と光源との間にコレステリック液晶相を呈する組成物を重合して得た層を配置すると、コレステリック液晶相の非対称性のため、これらの関係が等しくならない。
Furthermore, when such a layer is disposed, the viewing angle characteristics on the left and right sides of the display surface become asymmetrical based on the asymmetry of the cholesteric liquid crystal phase.
For example, as shown in FIGS. 3 and 4, when the liquid crystal display device 301 in a vertically standing state is observed, the polar angle of the observation angle (that is, the observation angle when the direction D310 perpendicular to the display surface is 0 °) The inclination of the polar angle is symmetrical in the left-right direction (x-axis direction in the figure) about the vertical line (y-axis direction in the figure) of the display surface. It is desirable to be. More specifically, the magnitude of the polar angle θ321 tilted in the direction (A321) of 45 ° and the polar angle θ321 toward the azimuth angle (angle in which the right direction is 0 ° toward the display surface and the left rotation is the + direction). The relationship between the change in color tone when observed from the direction D321 of the image is the relationship between the magnitude of the polar angle θ322 inclined in the direction (A322) with the azimuth angle of 135 ° and the change in color tone when observed from the direction D322 of the polar angle θ322. Is preferably equal to However, when a liquid crystal display device is arranged by polymerizing a composition exhibiting a cholesteric liquid crystal phase between a display surface and a light source, these relationships are not equal due to the asymmetry of the cholesteric liquid crystal phase.

特開2002−169026号公報JP 2002-169026 A 特開2004−309618号公報JP 2004-309618 A

本発明の目的は、観察方向の極角の変化による色調の変化が少なく、且つかかる色調の変化の態様が、表示面上の左右対称な方位角において等しい液晶表示装置及びそのような液晶表示装置を与えうる光学素子を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a liquid crystal display device in which a change in color tone due to a change in polar angle in the viewing direction is small and the mode of change in the color tone is the same in a symmetric azimuth angle on the display surface, and such a liquid crystal display device. It is an object of the present invention to provide an optical element capable of providing

本発明者は本課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のコレステリック規則性を有する樹脂層を、1/4λ板と組み合わせて配置することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして本発明は、以下のものを含む。
As a result of intensive studies to solve this problem, the present inventors have found that the above problem can be solved by arranging a resin layer having a specific cholesteric regularity in combination with a 1 / 4λ plate. The invention has been completed.
Thus, the present invention includes the following.

〔1〕 少なくとも第1の偏光子、第1の1/4λ板、及び第1のコレステリック規則性を有する樹脂層をこの順に有する光学素子であって、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層の、正面入射光の選択反射帯域の中心が495nm以下又は620nm以上であることを特徴とする光学素子。
〔2〕 前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層の外側に、第2の1/4λ板をさらに有し、前記第2の1/4λ板の遅相軸は前記第1の1/4λ板の遅相軸と直交する方向にあることを特徴とする前記光学素子。
〔3〕 前記第1の偏光子と、前記第1の1/4λ板と、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層とが一体化していることを特徴とする前記光学素子。
〔4〕 前記第1の1/4λ板と前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層との間、または前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層の外側に、第2のコレステリック規則性を有する樹脂層を有し、前記第2のコレステリック規則性を有する樹脂層は正面入射光に対し少なくとも480〜620nmの領域で選択反射性能を有し、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層と前記第2のコレステリック規則性を有する樹脂層の分子のねじれ方向が逆方向であることを特徴とする前記光学素子。
〔5〕 前記第1の偏光子の吸収軸と、前記第1の1/4λ板の光学軸とが、略45°の角をなすことを特徴とする前記光学素子。
〔6〕 少なくとも第2の偏光子、液晶セル、第1の偏光子、第1の1/4λ板、第1のコレステリック規則性を有する樹脂層、及び光源をこの順に有する液晶表示装置であって、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層の、正面入射光の選択反射帯域の中心が495nm以下又は620nm以上であることを特徴とする液晶表示装置。
〔7〕 前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層と前記光源との間に、第2の1/4λ板をさらに有し、前記第2の1/4λ板の遅相軸は前記第1の1/4λ板の遅相軸と直交する方向にあることを特徴とする前記液晶表示装置。
〔8〕 前記第1の偏光子と、前記第1の1/4λ板と、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層とが一体化していることを特徴とする前記液晶表示装置。
〔9〕 前記第1の1/4λ板と前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層との間、または前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層と前記光源との間に、第2のコレステリック規則性を有する樹脂層を有し、前記第2のコレステリック規則性を有する樹脂層は正面入射光に対し少なくとも480〜620nmの領域で選択反射性能を有し、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層と前記第2のコレステリック規則性を有する樹脂層の分子のねじれ方向が逆方向であることを特徴とする前記液晶表示装置。
〔10〕 前記第1の偏光子の吸収軸と、前記第1の1/4λ板の光学軸とが、略45°の角をなすことを特徴とする前記液晶表示装置。
[1] An optical element having at least a first polarizer, a first ¼λ plate, and a resin layer having a first cholesteric regularity in this order, the resin layer having the first cholesteric regularity The center of the selective reflection band of the front incident light is 495 nm or less or 620 nm or more.
[2] A second 1 / 4λ plate is further provided outside the resin layer having the first cholesteric regularity, and the slow axis of the second 1 / 4λ plate is the first 1 / 4λ. The optical element according to claim 1, wherein the optical element is in a direction perpendicular to a slow axis of the plate.
[3] The optical element, wherein the first polarizer, the first 1 / 4λ plate, and the resin layer having the first cholesteric regularity are integrated.
[4] A second cholesteric regularity is provided between the first ¼λ plate and the resin layer having the first cholesteric regularity or outside the resin layer having the first cholesteric regularity. The resin layer having the second cholesteric regularity has a selective reflection performance in a region of at least 480 to 620 nm with respect to the front incident light, and the resin layer having the first cholesteric regularity The optical element according to claim 2, wherein the twist direction of molecules of the resin layer having the second cholesteric regularity is reverse.
[5] The optical element, wherein an absorption axis of the first polarizer and an optical axis of the first ¼λ plate form an angle of about 45 °.
[6] A liquid crystal display device having at least a second polarizer, a liquid crystal cell, a first polarizer, a first ¼λ plate, a resin layer having a first cholesteric regularity, and a light source in this order. The liquid crystal display device characterized in that the center of the selective reflection band of front incident light of the resin layer having the first cholesteric regularity is 495 nm or less or 620 nm or more.
[7] A second 1 / 4λ plate is further provided between the resin layer having the first cholesteric regularity and the light source, and a slow axis of the second 1 / 4λ plate is the first slow axis. The liquid crystal display device is in a direction perpendicular to the slow axis of the 1 / 4λ plate.
[8] The liquid crystal display device, wherein the first polarizer, the first ¼λ plate, and the resin layer having the first cholesteric regularity are integrated.
[9] Between the first 1 / 4λ plate and the resin layer having the first cholesteric regularity, or between the resin layer having the first cholesteric regularity and the light source, a second A resin layer having cholesteric regularity, wherein the second cholesteric regular resin layer has selective reflection performance in a region of at least 480 to 620 nm with respect to front incident light, and the first cholesteric regularity The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the twist direction of molecules of the resin layer having the resin layer and the resin layer having the second cholesteric regularity is opposite.
[10] The liquid crystal display device, wherein an absorption axis of the first polarizer and an optical axis of the first ¼λ plate form an angle of about 45 °.

本発明の光学素子を有する液晶表示装置は、第1のコレステリック規則性を有する樹脂層により観察方向の極角の変化による色調の変化が抑制され、且つ、表示面上のかかる色調の変化の左右の対称性が高いので、視野角の広い液晶表示装置として有用である。   In the liquid crystal display device having the optical element of the present invention, a change in color tone due to a change in polar angle in the observation direction is suppressed by the resin layer having the first cholesteric regularity, and the change in the color tone on the display surface is affected. Therefore, it is useful as a liquid crystal display device with a wide viewing angle.

以下において、本発明を、図面を参照して詳細に説明する。
(第1実施形態)
図1は、本発明の光学装置を有する本発明の液晶表示装置の第1の実施形態を概略的に示す斜視図である。図1に示す液晶表示装置は、その上側が表示面である。本実施形態の表示装置を図3に示したように表示面を立てて用いれば、図中に示したx軸及びy軸は画面の左右方向及び上下方向に対応し、z軸は表示面の法線方向に対応することになる。
第1の実施形態の装置は、第2の偏光子11、液晶セル12、第1の偏光子13、第1の1/4λ板17、第1のコレステリック規則性を有する樹脂(以下、「コレステリック樹脂」ということがある。)層18、及び光源19を有し、これらのうち第1の偏光子13、第1の1/4λ板17及び第1のコレステリック樹脂層18が、本発明の光学素子を構成する。本実施形態の装置は、さらに任意の構成要素として、光源19を挟んで表示面と反対側に、光源からの光を表示面側に反射する反射板20を有している。各構成要素は、表示面の矩形の形状に合わせた寸法となっている。
In the following, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
(First embodiment)
FIG. 1 is a perspective view schematically showing a first embodiment of a liquid crystal display device of the present invention having the optical device of the present invention. The upper side of the liquid crystal display device shown in FIG. 1 is a display surface. If the display device of this embodiment is used with its display surface upright as shown in FIG. 3, the x-axis and y-axis shown in the figure correspond to the horizontal and vertical directions of the screen, and the z-axis is the display surface. It corresponds to the normal direction.
The apparatus of the first embodiment includes a second polarizer 11, a liquid crystal cell 12, a first polarizer 13, a first ¼λ plate 17, a resin having a first cholesteric regularity (hereinafter referred to as “cholesteric”). A layer 18 and a light source 19, of which the first polarizer 13, the first ¼λ plate 17, and the first cholesteric resin layer 18 are the optical elements of the present invention. Configure the element. The apparatus according to the present embodiment further includes, as an optional component, a reflecting plate 20 that reflects light from the light source toward the display surface on the side opposite to the display surface with the light source 19 interposed therebetween. Each component has dimensions that match the rectangular shape of the display surface.

(偏光子及び液晶セル)
第2の偏光子11、液晶セル12及び第1の偏光子13は、特に限定されず既知の液晶表示装置において用いられるものを適宜選択することができる。具体的には、第1の偏光子13を透過した偏光が、第2の偏光子11を透過し表示面から出射するか若しくは出射されないよう液晶セル12により制御され、その結果表示面に画像が表示される各種の方式の液晶セル及び偏光子を用いることができる。液晶セルの駆動方式としては、例えば、TN(Twisted Nematic)型、STN(Super Twisted Nematic)型、HAN(Hybrid Alignment Nematic)型、IPS(In Plane Switching)型、VA(Vertical Alignment)型、MVA(Multiple Vertical Alignment型、OCB(Optical Compensated Bend)型などが挙げられる。
(Polarizer and liquid crystal cell)
The second polarizer 11, the liquid crystal cell 12, and the first polarizer 13 are not particularly limited, and those used in known liquid crystal display devices can be appropriately selected. Specifically, the polarized light that has been transmitted through the first polarizer 13 is controlled by the liquid crystal cell 12 so as to be transmitted through the second polarizer 11 and emitted from the display surface or not from the display surface. As a result, an image is displayed on the display surface. Various types of displayed liquid crystal cells and polarizers can be used. As a driving method of the liquid crystal cell, for example, a TN (Twisted Nematic) type, an STN (Super Twisted Nematic) type, a HAN (Hybrid Alignment Nematic) type, an IPS (In Plane Switching) type, a VA (vertical type), and a VA (vertical type) Multiple Vertical Alignment type, OCB (Optical Compensated Bend) type, etc. are mentioned.

偏光子としては、通常直線偏光子、即ちある直線偏光を透過させ、その他の光を吸収若しくは反射するものを用いることができる。本発明に用いる偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは98%以上、より好ましくは99%以上である。偏光子の平均厚みは好ましくは5〜80μmである。   As the polarizer, a normal linear polarizer, that is, one that transmits some linearly polarized light and absorbs or reflects other light can be used. Although the polarization degree of the polarizer used for this invention is not specifically limited, Preferably it is 98% or more, More preferably, it is 99% or more. The average thickness of the polarizer is preferably 5 to 80 μm.

前記偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるもの、またはポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるものなどが挙げられる。   Examples of the polarizer include those obtained by adsorbing iodine or dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching in a boric acid bath, or iodine or dichroic dye on a polyvinyl alcohol film. Examples thereof include those obtained by adsorbing and stretching, and further modifying a part of the polyvinyl alcohol unit in the molecular chain into a polyvinylene unit.

本発明において、偏光子は、偏光子を損傷又は水分等から保護するための基板及び/又は保護フィルムと共に配置されていてもよい。前記基板としては特に限定されずガラス基板等の任意の光を透過しうる基板を用いることができる。前記偏光子を被覆する保護フィルムとしては、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、脂環式オレフィンポリマー、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリエチレンメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂を含むフィルムを用いることができる。   In the present invention, the polarizer may be disposed together with a substrate and / or a protective film for protecting the polarizer from damage or moisture. The substrate is not particularly limited, and a substrate that can transmit arbitrary light, such as a glass substrate, can be used. As the protective film for covering the polarizer, cellulose diacetate, cellulose triacetate, alicyclic olefin polymer, acrylic resin, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, polymethyl methacrylate resin, polyethylene methacrylate A film containing a thermoplastic resin such as a resin, a polysulfone resin, a polyethylene resin, a polystyrene resin, or a polyvinyl chloride resin can be used.

(第1の1/4λ板)
第1の1/4λ板17は、その正面方向のリターデーションRe(以下、「Re」と略記することがある。)を透過光の略1/4波長とすることができる。ここで、透過光の波長範囲は、本発明の装置が表示する所望の範囲とすることができ、具体的には例えば400nm〜700nmである。また、正面方向のリターデーションReが透過光の略1/4波長であるとは、Re値が、透過光の波長範囲の中心値において、中心値の1/4の値から±65nm、好ましくは±30nm、より好ましくは±10nmの範囲であることをいう。
(First 1 / 4λ plate)
The first quarter λ plate 17 can have a retardation Re (hereinafter sometimes abbreviated as “Re”) in the front direction to be substantially a quarter wavelength of transmitted light. Here, the wavelength range of the transmitted light can be a desired range displayed by the apparatus of the present invention, and specifically, for example, 400 nm to 700 nm. Further, the retardation Re in the front direction is approximately ¼ wavelength of transmitted light, and the Re value is ± 65 nm from the ¼ value of the center value in the center value of the wavelength range of transmitted light, preferably It means ± 30 nm, more preferably ± 10 nm.

ここで、前記正面方向のリターデーションReは、式I:Re=(nx−ny)×d(式中、nxは厚み方向に垂直な方向(面内方向)であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、nyは厚み方向に垂直な方向(面内方向)であってnxに直交する方向の屈折率を表し、dは膜厚を表す。)で表される値である。
なお、前記正面方向のリターデーションReは、市販の位相差測定装置を用いて、光学異方性素子を長手方向及び幅方向に100mm間隔(長手方向又は横方向の長さが200mmに満たない場合は、その方向へは等間隔に3点指定する)で、全面にわたり、格子点状に測定を行い、その平均値とする。
Here, the retardation Re in the front direction is represented by the formula I: Re = (nx−ny) × d (where nx is a direction perpendicular to the thickness direction (in-plane direction)) and gives the maximum refractive index. Ny represents a refractive index in a direction perpendicular to the thickness direction (in-plane direction) and orthogonal to nx, and d represents a film thickness.
In addition, the retardation Re in the front direction is obtained by using a commercially available phase difference measuring apparatus to separate the optically anisotropic element at 100 mm intervals in the longitudinal direction and the width direction (when the length in the longitudinal direction or the lateral direction is less than 200 mm). Are specified at equal intervals in that direction), and are measured in the form of lattice points over the entire surface to obtain the average value.

本発明において、第1の1/4λ板の厚みは、好ましくは50〜1000μm、より好ましくは50〜600μmである。   In the present invention, the thickness of the first 1 / 4λ plate is preferably 50 to 1000 μm, more preferably 50 to 600 μm.

本発明において、第1の偏光子の吸収軸と、前記第1の1/4λ板の光学軸とは、略45°の角をなすことが好ましい。ここで、1/4λ板の光学軸とは、nxの方向である。また、略45°とは、35〜55°の範囲内の角度である。当該軸がこのような角度をなすことにより、良好な表示面の視野角特性の左右非対称性の軽減を達成することができる。   In the present invention, the absorption axis of the first polarizer and the optical axis of the first ¼λ plate preferably form an angle of about 45 °. Here, the optical axis of the 1 / 4λ plate is the nx direction. Moreover, substantially 45 degrees is an angle within the range of 35-55 degrees. When the axis forms such an angle, it is possible to achieve a reduction in the left-right asymmetry of the viewing angle characteristics of the good display surface.

上記のような特性を有する1/4λ板を構成する材料及びその製造方法については後に詳述する。   The material constituting the 1 / 4λ plate having the above characteristics and the manufacturing method thereof will be described in detail later.

(第1のコレステリック樹脂層)
第1のコレステリック樹脂層18は、コレステリック規則性を有する樹脂からなる。
本発明において、コレステリック樹脂が有するコレステリック規則性は、一平面上では分子軸が一定の方向に並んでいるが、次の平面では分子軸の方向が少し角度をなしてずれ、さらに次の平面ではさらに角度がずれるという具合に、該平面の法線方向に分子軸の角度が次々にずれて(ねじれて)いく構造である。
(First cholesteric resin layer)
The first cholesteric resin layer 18 is made of a resin having cholesteric regularity.
In the present invention, the cholesteric regularity possessed by the cholesteric resin is such that the molecular axes are arranged in a certain direction on one plane, but the direction of the molecular axes is slightly offset on the next plane, and further on the next plane. In addition, the angle of the molecular axis is shifted (twisted) one after another in the normal direction of the plane, such that the angle is further shifted.

このように分子軸の方向がねじれてゆく構造は光学的にカイラルな構造となる。該平面の法線であるらせん軸はコレステリック樹脂層の厚み方向に略平行になっていることが好ましい。   Thus, the structure in which the direction of the molecular axis is twisted becomes an optically chiral structure. The helical axis that is the normal line of the plane is preferably substantially parallel to the thickness direction of the cholesteric resin layer.

本発明における第1のコレステリック樹脂層の一例の構造を図2に示す。図2に示すコレステリック樹脂層3は、シート状の透明基材1に、配向膜2を形成し、さらにその上にコレステリック樹脂層3を形成することによって得ることができ、らせんピッチP0〜P3を有している。らせんピッチとは、コレステリック液晶相において分子軸の方向がらせん軸を進むに従って少しずつ角度がずれていき、そして再びもとの分子軸方向に戻るまでのらせん軸方向の距離のことである。らせんピッチは、樹脂層中において均一であってもよく、不均一であってもよい。   The structure of an example of the 1st cholesteric resin layer in this invention is shown in FIG. The cholesteric resin layer 3 shown in FIG. 2 can be obtained by forming the alignment film 2 on the sheet-like transparent substrate 1 and further forming the cholesteric resin layer 3 thereon, and the helical pitches P0 to P3 are obtained. Have. The helical pitch is a distance in the direction of the helical axis until the molecular axis direction gradually shifts in the cholesteric liquid crystal phase as it advances along the helical axis and then returns to the original molecular axis direction again. The helical pitch may be uniform or nonuniform in the resin layer.

コレステリック樹脂層は、そのらせんピッチに応じた帯域において、透過光を選択反射する。即ち、コレステリック樹脂層に極角θ1で入射した光は、屈折してその進行方向の極角がθ2に変化し、その後、らせんピッチに対応した波長を有する右回り又は左回りの円偏光の一方が反射され、残りが透過する。コレステリック樹脂層において、選択反射帯域は、透過光の入射方向の極角が大きくなるにつれて、短波長側にシフトする傾向がある。   The cholesteric resin layer selectively reflects transmitted light in a band corresponding to the helical pitch. That is, the light incident on the cholesteric resin layer at the polar angle θ1 is refracted and the polar angle in the traveling direction is changed to θ2, and then either clockwise or counterclockwise circularly polarized light having a wavelength corresponding to the helical pitch. Is reflected and the rest is transmitted. In the cholesteric resin layer, the selective reflection band tends to shift to the short wavelength side as the polar angle in the incident direction of transmitted light increases.

(第1のコレステリック樹脂層の選択反射帯域、及びそれと光源波長との関係)
本発明において、第1のコレステリック樹脂層の正面入射光の選択反射帯域の中心は、(イ)495nm以下、又は(ロ)620nm以上である。
(Selective reflection band of the first cholesteric resin layer and its relationship with the light source wavelength)
In the present invention, the center of the selective reflection band of the front incident light of the first cholesteric resin layer is (a) 495 nm or less, or (b) 620 nm or more.

(イ)の場合においては、選択反射帯域の中心は、好ましくは395〜495nmの範囲内とすることができる。また、選択反射帯域の広さは、半値幅として30〜200nmであることが好ましい。   In the case of (a), the center of the selective reflection band can be preferably in the range of 395 to 495 nm. The width of the selective reflection band is preferably 30 to 200 nm as a half width.

(イ)の場合において、光源19は、好ましくは波長495nm以下の領域および波長495nmを超える領域の両方に発光領域を有する。そして、第1のコレステリック樹脂層の選択反射帯域の中心が、透過光の入射角が増加するにつれて、495nm以下の領域における光源19の発光ピークから離れるよう構成されることが好ましい。具体的には例えば、第1のコレステリック樹脂層の正面入射光の選択反射帯域の中心波長から、+100nm〜−50nmの範囲に、光源19の発光ピークが存在することが好ましい。このような構成とすることにより、第1のコレステリック樹脂層を透過する光のうち短波長側の光の成分の割合を、観察方向の極角が大きくなるにつれて大きくし、その結果、極角が大きくなるにつれて装置表示面が赤みがかるのを補正することができる。   In the case of (a), the light source 19 preferably has a light emitting region in both a region having a wavelength of 495 nm or less and a region having a wavelength exceeding 495 nm. The center of the selective reflection band of the first cholesteric resin layer is preferably configured so as to be away from the emission peak of the light source 19 in the region of 495 nm or less as the incident angle of the transmitted light increases. Specifically, for example, the emission peak of the light source 19 preferably exists in the range of +100 nm to −50 nm from the center wavelength of the selective reflection band of the front incident light of the first cholesteric resin layer. By adopting such a configuration, the proportion of the light component on the short wavelength side of the light transmitted through the first cholesteric resin layer is increased as the polar angle in the observation direction increases, and as a result, the polar angle is increased. It is possible to correct the redness of the device display surface as the size increases.

一方(ロ)の場合においては、選択反射帯域の中心は、好ましくは620〜820nmの範囲内とすることができる。また、選択反射帯域の広さは、半値幅として30〜200nmであることが好ましい。   On the other hand, in the case of (b), the center of the selective reflection band can be preferably in the range of 620 to 820 nm. The width of the selective reflection band is preferably 30 to 200 nm as a half width.

(ロ)の場合において、光源19は、好ましくは波長620nm以上の領域および波長620nm未満の領域の両方に発光領域を有する。そして、第1のコレステリック樹脂層の選択反射帯域の中心が、透過光の入射角が増加するにつれて、620nm以上の領域における光源19の発光ピークに近づくよう構成されることが好ましい。具体的には例えば、第1のコレステリック樹脂層の正面入射光の選択反射帯域の中心波長から、+0nm〜−200nmの範囲に、光源19の発光ピークが存在することが好ましい。このような構成とすることにより、第1のコレステリック樹脂層を透過する光のうち長波長側の光の成分の割合を、観察方向の極角が大きくなるにつれて小さくすることができ、その結果、極角が大きくなるにつれて装置表示面が赤みがかるのを補正することができる。   In the case of (b), the light source 19 preferably has a light emitting region in both a region having a wavelength of 620 nm or more and a region having a wavelength of less than 620 nm. The center of the selective reflection band of the first cholesteric resin layer is preferably configured to approach the emission peak of the light source 19 in the region of 620 nm or more as the incident angle of the transmitted light increases. Specifically, for example, it is preferable that the emission peak of the light source 19 exists in the range of +0 nm to −200 nm from the center wavelength of the selective reflection band of the front incident light of the first cholesteric resin layer. By adopting such a configuration, it is possible to reduce the proportion of the light component on the long wavelength side of the light transmitted through the first cholesteric resin layer as the polar angle in the observation direction increases, and as a result, As the polar angle increases, the device display surface can be corrected to be reddish.

本発明において、第1のコレステリック樹脂層の乾燥後の膜厚は好ましくは0.5μm〜10.0μm、より好ましくは1.0〜8μmとすることができる。乾燥後の膜厚を0.5μm以上とすることにより容易に十分な反射率を得ることができ、10.0μm以下とすることによりコレステリック樹脂層に対して斜め方向から観察した時の着色を防止することがで好ましい。なお、前記乾燥膜厚は、第1のコレステリック樹脂層が2以上の層を積層してなるものである場合は、各層の膜厚の合計を、コレステリック樹脂層が1層である場合にはその膜厚をさす。   In the present invention, the thickness of the first cholesteric resin layer after drying is preferably 0.5 μm to 10.0 μm, more preferably 1.0 to 8 μm. By setting the film thickness after drying to 0.5 μm or more, sufficient reflectance can be easily obtained, and by setting it to 10.0 μm or less, coloring when observed from an oblique direction with respect to the cholesteric resin layer is prevented. It is preferable to do. In addition, when the first cholesteric resin layer is formed by laminating two or more layers, the dry film thickness is the sum of the film thicknesses of the respective layers, and when the cholesteric resin layer is one layer, Refers to the film thickness.

上記のような特性を有するコレステリック樹脂層を構成する材料及びその製造方法については後に詳述する。   The material constituting the cholesteric resin layer having the above characteristics and the manufacturing method thereof will be described in detail later.

(光源)
光源19は、冷陰極管、熱陰極管、発光ダイオード、又はこれらの組み合わせとすることができ、特に冷陰極管を含むことが好ましい。
(light source)
The light source 19 can be a cold cathode tube, a hot cathode tube, a light emitting diode, or a combination thereof, and preferably includes a cold cathode tube.

本発明において、光源19は、上に述べたように第1のコレステリック樹脂層の選択反射帯域に適合した2以上の発光領域を有することが好ましい。ここで発光領域とは、発光スペクトルを観測した場合に発光が認められる波長帯域である。ここで、光源が複数種類のものの組み合わせである場合は、組み合わされた全光源のスペクトルにおける発光領域を、当該特定の発光領域とすることができる。   In the present invention, it is preferable that the light source 19 has two or more light emitting regions suitable for the selective reflection band of the first cholesteric resin layer as described above. Here, the emission region is a wavelength band in which light emission is observed when an emission spectrum is observed. Here, when the light source is a combination of a plurality of types, the light emission region in the spectrum of all the combined light sources can be set as the specific light emission region.

光源19から出光した光は、直接又は反射板20により反射された後に、第1のコレステリック樹脂層18に入射する。ここで、極角が高い入射光ほど相対的に短波長側の光の量が大きいように透過光が補正され、さらに第1の1/4λ板17を透過する。第1のコレステリック樹脂層18と第1の1/4λ板17との組み合わせにより、表示面の視野角特性の左右非対称性が軽減される。即ち、観察方向の極角を、図3及び図4に示すところの上下方向のy軸を中心に左右対称な方位角(例えば45°方向と135°方向)において、極角の大きさと各波長における透過率の変化との関係の差異が少ないものとすることができる。   The light emitted from the light source 19 enters the first cholesteric resin layer 18 directly or after being reflected by the reflecting plate 20. Here, the transmitted light is corrected so that the incident light having a higher polar angle has a relatively large amount of light on the short wavelength side, and further transmitted through the first ¼λ plate 17. The combination of the first cholesteric resin layer 18 and the first ¼λ plate 17 reduces the left-right asymmetry of the viewing angle characteristics of the display surface. That is, the polar angle in the observation direction is determined in the azimuth angle (for example, 45 ° direction and 135 ° direction) symmetrical with respect to the vertical y-axis as shown in FIGS. There can be little difference in the relationship with the change in transmittance.

図1において、各構成要素は図示のため離隔して示されているが、これらの装置のうち少なくとも光源及び反射板以外の層は、装置中に互いに接して設けることができ、さらには一部の構成要素を一体化して設けてもよい。   In FIG. 1, each component is shown separately for the sake of illustration, but at least layers other than the light source and the reflector among these devices can be provided in contact with each other in the device. These components may be provided integrally.

かかる一体化は、例えば、ある層と他の層とを粘着剤層等の他の層を介して粘着させることにより達成することができ、又は、ある層を構成する樹脂等の材料を、他の層上に塗布して塗膜を形成し、かかる塗膜を硬化させることにより、2層が積層された構造を得ることにより達成することもできる。   Such integration can be achieved, for example, by adhering a certain layer and another layer through another layer such as an adhesive layer, or by using a material such as a resin that constitutes a certain layer. It can also be achieved by obtaining a structure in which two layers are laminated by applying a coating layer on this layer to form a coating layer and curing the coating layer.

本実施形態では、特に、第1の偏光子13と、第1の1/4λ板17と、第1のコレステリック樹脂層18とが一体化していることが好ましい。このような一体化した構成とすることにより、各層の界面における反射による光量の減少を軽減することができ、且つ装置の製造を容易にすることができる。   In the present embodiment, it is particularly preferable that the first polarizer 13, the first ¼λ plate 17, and the first cholesteric resin layer 18 are integrated. With such an integrated configuration, a reduction in the amount of light due to reflection at the interface of each layer can be reduced, and the device can be easily manufactured.

また、第2の偏光子11、液晶セル12及び第1の偏光子13も一体化することができ、かかる一体化は、既知の各種の方法により達成することができる。   Moreover, the 2nd polarizer 11, the liquid crystal cell 12, and the 1st polarizer 13 can also be integrated, and this integration can be achieved by various known methods.

(第2実施形態)
図5は、本発明の光学素子及び液晶表示装置の第2の実施形態を概略的に示す斜視図である。図5に示す液晶表示装置は、第1のコレステリック樹脂層18と光源19との間に、第2の1/4λ板21をさらに有する点において、第1実施形態と異なっている。
(Second Embodiment)
FIG. 5 is a perspective view schematically showing a second embodiment of the optical element and the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 5 is different from the first embodiment in that it further includes a second ¼λ plate 21 between the first cholesteric resin layer 18 and the light source 19.

このように、第1のコレステリック樹脂層を挟んで第1及び第2の1/4λ板を有する実施形態においては、第2の1/4λ板21の遅相軸は、第1の1/4λ板17の遅相軸と直交する方向にあることが好ましい。例えば、第1の1/4λ板17の遅相軸がx軸方向であり、第2の1/4λ板18の遅相軸がy軸方向であるような態様が好ましい。このような態様とすることにより、表示面の視野角特性の左右非対称性をさらに軽減することができる。また、輝度向上フィルム(3M社製 商品名DBEFなど)と偏光子の間に第2の1/4λ板21が配置される場合でも視野角特性の左右非対称性を軽減することができる。   Thus, in the embodiment having the first and second quarter λ plates with the first cholesteric resin layer interposed therebetween, the slow axis of the second quarter λ plate 21 is the first quarter λ. It is preferable to be in a direction perpendicular to the slow axis of the plate 17. For example, a mode in which the slow axis of the first 1 / 4λ plate 17 is in the x-axis direction and the slow axis of the second 1 / 4λ plate 18 is in the y-axis direction is preferable. By setting it as such an aspect, the left-right asymmetry of the viewing angle characteristic of a display surface can further be reduced. Further, even when the second quarter λ plate 21 is disposed between the brightness enhancement film (trade name DBEF manufactured by 3M Co., Ltd.) and the polarizer, the left-right asymmetry of the viewing angle characteristic can be reduced.

第2の1/4λ板21は、その正面方向のリターデーションRe(以下、「Re」と略記することがある。)を透過光の略1/4波長とすることができる。ここで、透過光の波長範囲は、本発明の装置が表示する所望の範囲とすることができ、具体的には例えば400nm〜700nmである。また、正面方向のリターデーションReが透過光の略1/4波長であるとは、Re値が、透過光の波長範囲の中心値において、中心値の1/4の値から±65nm、好ましくは±30nm、より好ましくは±10nmの範囲であることをいう。   The second quarter λ plate 21 can have a retardation Re in the front direction (hereinafter sometimes abbreviated as “Re”) of approximately ¼ wavelength of transmitted light. Here, the wavelength range of the transmitted light can be a desired range displayed by the apparatus of the present invention, and specifically, for example, 400 nm to 700 nm. Further, the retardation Re in the front direction is approximately ¼ wavelength of the transmitted light means that the Re value is ± 65 nm from the ¼ value of the center value in the center value of the wavelength range of the transmitted light, preferably It means ± 30 nm, more preferably ± 10 nm.

本発明において、第2の1/4λ板の厚みは、好ましくは50〜1000μm、より好ましくは50〜600μmである。   In the present invention, the thickness of the second 1 / 4λ plate is preferably 50 to 1000 μm, more preferably 50 to 600 μm.

(第3実施形態)
図6は、本発明の液晶表示装置の第3の実施形態を概略的に示す斜視図である。図6に示す液晶表示装置は、第1のコレステリック樹脂層18と光源19との間に、第2のコレステリック樹脂層22を有る点において、第1実施形態と異なっている。
(Third embodiment)
FIG. 6 is a perspective view schematically showing a third embodiment of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 6 is different from the first embodiment in that a second cholesteric resin layer 22 is provided between the first cholesteric resin layer 18 and the light source 19.

ここで、第2のコレステリック樹脂層22は、正面入射光に対し少なくとも480〜620nmの領域で選択反射性能を有し、さらに第1のコレステリック樹脂層18と第2のコレステリック樹脂層22の分子のねじれ方向が逆方向とする。このような態様で第2のコレステリック樹脂層を組み合わせることにより、第2のコレステリック樹脂層による輝度向上を図りながら、表示面の視野角特性の左右非対称性をさらに軽減することができる。   Here, the second cholesteric resin layer 22 has selective reflection performance in the region of at least 480 to 620 nm with respect to the front incident light, and further, the molecules of the first cholesteric resin layer 18 and the second cholesteric resin layer 22 The twist direction is the reverse direction. By combining the second cholesteric resin layer in such a manner, the left-right asymmetry of the viewing angle characteristics of the display surface can be further reduced while improving the luminance by the second cholesteric resin layer.

ここで、「選択反射性能を有する」とは、可視光域380〜780nm中における最大透過率をa[%]、最小透過率をb[%]、ある波長(λ)における透過率を透過率(λ)[%]としたとき:
{a−透過率(λ)}/{a−b}≧0.3
を満たす波長域とすることである。そして「正面入射光に対し少なくとも480〜620nmの領域で選択反射性能を有する」とは、少なくともλ=480〜620nmの領域において、透過率が当該条件を満たすことをいう。選択反射性能を有する領域の下限は、より好ましくは400nm、さらにより好ましくは350nmであり、選択反射性能を有する領域の上限は、より好ましくは800nm、さらにより好ましくは900nmである。このような選択反射性能を有することにより、輝度向上等の効果を広い反射帯域で得ることができる。
Here, “having selective reflection performance” means that the maximum transmittance in the visible light range of 380 to 780 nm is a [%], the minimum transmittance is b [%], and the transmittance at a certain wavelength (λ) is the transmittance. When (λ) [%]:
{A-transmittance (λ)} / {ab} ≧ 0.3
It is to make it the wavelength range which satisfies. “To have selective reflection performance in the region of at least 480 to 620 nm with respect to the front incident light” means that the transmittance satisfies the condition in at least the region of λ = 480 to 620 nm. The lower limit of the region having selective reflection performance is more preferably 400 nm, even more preferably 350 nm, and the upper limit of the region having selective reflection performance is more preferably 800 nm, and even more preferably 900 nm. By having such selective reflection performance, it is possible to obtain an effect such as improvement in luminance in a wide reflection band.

本発明において、第2のコレステリック樹脂層の乾燥後の膜厚は好ましくは3.0μm〜10.0μm、より好ましくは3.5〜8μmとすることができる。乾燥後の膜厚を3.0μm以上とすることにより容易に十分な反射率を得ることができ、10.0μm以下とすることによりコレステリック樹脂層に対して斜め方向から観察した時の着色を防止することがで好ましい。なお、前記乾燥後の膜厚は、第1のコレステリック樹脂層が2以上の層を積層してなるものである場合は、各層の膜厚の合計を、コレステリック樹脂層が1層である場合にはその膜厚をさす。   In the present invention, the thickness of the second cholesteric resin layer after drying is preferably 3.0 μm to 10.0 μm, more preferably 3.5 to 8 μm. By setting the film thickness after drying to 3.0 μm or more, sufficient reflectance can be easily obtained, and by setting the film thickness to 10.0 μm or less, coloring when observed from an oblique direction with respect to the cholesteric resin layer is prevented. It is preferable to do. In addition, when the first cholesteric resin layer is formed by laminating two or more layers, the film thickness after drying is the sum of the film thicknesses of the respective layers when the cholesteric resin layer is one layer. Indicates the film thickness.

(その他の実施形態)
上に述べた実施形態では、第2のコレステリック樹脂層22を、第1のコレステリック樹脂層18と光源19との間に設けたが、第2のコレステリック樹脂層の配置はこれに限定されず、例えば第1の1/4λ板17と第1のコレステリック樹脂層18との間に配置することも可能である。
(Other embodiments)
In the embodiment described above, the second cholesteric resin layer 22 is provided between the first cholesteric resin layer 18 and the light source 19, but the arrangement of the second cholesteric resin layer is not limited thereto, For example, it can be arranged between the first ¼λ plate 17 and the first cholesteric resin layer 18.

また、第1の偏光子13と、第1の1/4λ板17と、第1のコレステリック樹脂層18とが一体化している形態において、さらに第2の1/4λ板又は第2のコレステリック樹脂層を設けこれらを一体化することもできる。このような一体化した構成とすることにより、これら追加の構成要素の効果を得ながら、各層の界面における反射による光量の減少を軽減することができ、且つ装置の製造を容易にすることができる。第2の1/4λ板又は第2のコレステリック樹脂層は、好ましくは、第1のコレステリック樹脂層等と、粘着層等を介して一体化させることにより、各層の界面における反射による光量の減少をさらに軽減することができ、且つ装置の製造をさらに容易にすることができる。   Further, in the form in which the first polarizer 13, the first ¼λ plate 17, and the first cholesteric resin layer 18 are integrated, the second ¼λ plate or the second cholesteric resin is further provided. It is also possible to provide layers and integrate them. By adopting such an integrated configuration, it is possible to reduce the amount of light due to reflection at the interface of each layer while obtaining the effects of these additional components, and to facilitate the manufacture of the device. . The second quarter λ plate or the second cholesteric resin layer is preferably integrated with the first cholesteric resin layer or the like via an adhesive layer or the like, thereby reducing the amount of light due to reflection at the interface of each layer. Further reductions can be made and the manufacture of the device can be made easier.

(その他の構成要素)
本発明の光学素子及び本発明の液晶表示装置は、上記の構成に加えて、さらに任意に他の構成要素を有することができる。例えば、液晶セルを駆動させるための構成、カラーフィルター、光源を駆動させるための構成、光源からの光が光学素子に入射する前に光を拡散させる拡散板、及びその他通常の液晶表示装置に備えられる任意の構成要素を適宜有することができる。
(用途)
本発明の光学素子を有する本発明の液晶表示装置の用途は、特に限定されず、テレビ、コンピュータ用表示装置、及びその他の電子機器用表示装置等として用いることができる。
(Other components)
In addition to the above configuration, the optical element of the present invention and the liquid crystal display device of the present invention can further optionally include other components. For example, a configuration for driving a liquid crystal cell, a color filter, a configuration for driving a light source, a diffusion plate that diffuses light before the light from the light source enters the optical element, and other normal liquid crystal display devices Any component can be included as appropriate.
(Use)
The use of the liquid crystal display device of the present invention having the optical element of the present invention is not particularly limited, and can be used as a television, a display device for computers, a display device for other electronic devices, and the like.

(各層の材料及び形成方法等)
次に、本発明の光学素子及び液晶表示装置を構成する1/4λ板及びコレステリック樹脂層の材料及び形成方法等についてより詳細に説明する。
(Materials and forming methods for each layer)
Next, the materials and forming methods of the quarter λ plate and the cholesteric resin layer constituting the optical element and the liquid crystal display device of the present invention will be described in more detail.

(1/4λ板の材料及び形成方法)
本発明に用いる1/4λ板としては、(i)フィルム状のポリマーを延伸したもの、又は(ii)液晶性の材料を透明樹脂基材上に塗布し、配向させ、硬化させたものを用いることができる。(ii)の1/4λ板を用いる場合は、適当な基材上に液晶性の材料を塗布し、配向させ、硬化させて1/4λ板を得ることができる。
(Material of 1 / 4λ plate and forming method)
As the quarter λ plate used in the present invention, (i) a film-like polymer stretched or (ii) a liquid crystal material coated on a transparent resin substrate, oriented and cured is used. be able to. In the case of using the (ii) 1 / 4λ plate, a liquid crystal material is applied on an appropriate base material, oriented, and cured to obtain a 1 / 4λ plate.

本発明に用いる1/4λ板の好ましい例として、上記(i)のもの、特に脂環式オレフィンポリマーからなる樹脂フィルムを延伸してなる光学異方性素子、スチレン系樹脂層を含む樹脂フィルムを延伸してなる光学異方性素子を挙げることができる。   As a preferable example of the quarter λ plate used in the present invention, an optically anisotropic element formed by stretching a resin film made of the above-mentioned (i), particularly an alicyclic olefin polymer, and a resin film including a styrene resin layer are used. An optically anisotropic element formed by stretching can be mentioned.

また、前記光学異方性素子は、好ましくは、前記スチレン系樹脂からなる層と、他の熱可塑性樹脂を含む層との積層構造を有する。当該積層構造を有することにより、スチレン系樹脂による光学的特性と、他の熱可塑性樹脂による機械的強度とを兼ね備えた素子とすることができる。他の熱可塑性樹脂としては、脂環式オレフィンポリマー、メタクリル樹脂、ポリカーボネート、アクリル酸エステル−ビニル芳香族化合物共重合体樹脂、メタクリル酸エステル−ビニル芳香族化合物共重合体樹脂、ポリエーテルスルホンなどを挙げることができる。これらの中で、脂環式構造を有する樹脂やメタクリル樹脂を好適に用いることができる。   The optically anisotropic element preferably has a laminated structure of a layer made of the styrene resin and a layer containing another thermoplastic resin. By having the laminated structure, it is possible to provide an element that has both the optical characteristics of the styrene resin and the mechanical strength of other thermoplastic resins. Other thermoplastic resins include alicyclic olefin polymers, methacrylic resins, polycarbonates, acrylic ester-vinyl aromatic compound copolymer resins, methacrylic ester-vinyl aromatic compound copolymer resins, polyethersulfone, etc. Can be mentioned. Among these, a resin having an alicyclic structure or a methacrylic resin can be preferably used.

脂環式オレフィンポリマーは、主鎖及び/または側鎖にシクロアルカン構造又はシクロアルケン構造を有する非晶性のオレフィンポリマーである。具体的には、(1)ノルボルネン系重合体、(2)単環の環状オレフィン系重合体、(3)環状共役ジエン系重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素化物などが挙げられる。これらの中でも、透明性や成形性の観点から、ノルボルネン系重合体がより好ましい。これらの脂環式構造を有する樹脂は、特開平05−310845号公報、特開平05−097978号公報、米国特許第6,511,756号公報に記載されているものが挙げられる。   The alicyclic olefin polymer is an amorphous olefin polymer having a cycloalkane structure or a cycloalkene structure in the main chain and / or side chain. Specifically, (1) norbornene polymer, (2) monocyclic olefin polymer, (3) cyclic conjugated diene polymer, (4) vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and these A hydride etc. are mentioned. Among these, norbornene-based polymers are more preferable from the viewpoints of transparency and moldability. Examples of the resin having these alicyclic structures include those described in JP-A No. 05-310845, JP-A No. 05-097978, and US Pat. No. 6,511,756.

ノルボルネン系重合体としては、具体的にはノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、及びそれらの水素化物、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン系モノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体などが挙げられる。   Specific examples of the norbornene-based polymer include ring-opening polymers of norbornene-based monomers, ring-opening copolymers of norbornene-based monomers and other monomers capable of ring-opening copolymerization, hydrides thereof, and norbornene-based monomers. And addition copolymers with other monomers copolymerizable with norbornene monomers.

メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主原料成分とする重合体であり、メタクリル酸エステルの単独重合体や、メタクリル酸エステルとその他の単量体との共重合体が挙げられる、メタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸アルキルが用いられる。共重合体とする場合は、メタクリル酸エステルと共重合するその他の単量体としては、アクリル酸エステルや、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物などが用いられる。   Methacrylic resin is a polymer containing methacrylic acid ester as the main raw material component, and includes methacrylic acid ester homopolymers and copolymers of methacrylic acid esters and other monomers. Usually, alkyl methacrylate is used. In the case of a copolymer, acrylic acid esters, aromatic vinyl compounds, vinylcyan compounds, etc. are used as other monomers copolymerized with methacrylic acid esters.

(コレステリック樹脂層の材料及び形成方法)
本発明に用いるコレステリック樹脂層は、重合性液晶性化合物を含むコレステリック液晶組成物を重合してなる層である。かかる層は、液晶性化合物の分子配向を呈したまま硬化した非液晶性の樹脂層となる。なお、ここで便宜上液晶組成物と称する材料は、2以上の物質の混合物のみならず、単一の物質からなる材料をも包含する。
(Material and forming method of cholesteric resin layer)
The cholesteric resin layer used in the present invention is a layer formed by polymerizing a cholesteric liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound. Such a layer becomes a non-liquid crystalline resin layer cured while exhibiting the molecular orientation of the liquid crystalline compound. Note that the material referred to as a liquid crystal composition here for convenience includes not only a mixture of two or more substances but also a material made of a single substance.

本発明に用いるコレステリック樹脂層のうち、第2のコレステリック樹脂層は、広い選択反射性能を有するものが好ましいため、何らかの形で反射帯域を広帯域化したものであることが好ましい。
一方、第1のコレステリック樹脂層は、反射帯域が比較的狭いものであっても好ましく用いうるため、かかる広帯域化処理をせず、コレステリック液晶組成物を基材に塗布して一層の塗膜を得て、硬化させるという単純な製膜工程で製造することもできる。ただし、必要に応じて広帯域化を行うこともできる。
Of the cholesteric resin layers used in the present invention, the second cholesteric resin layer preferably has a wide selective reflection performance. Therefore, it is preferable that the reflection band is widened in some form.
On the other hand, the first cholesteric resin layer can be preferably used even if it has a relatively narrow reflection band. Therefore, without applying such a broadening treatment, the cholesteric liquid crystal composition is applied to a substrate to form a single coating film. It can also be manufactured by a simple film forming process of obtaining and curing. However, it is possible to increase the bandwidth as necessary.

前記広帯域化されたコレステリック樹脂層としては、例えば、(i)カイラル構造のらせんピッチの大きさを段階的に変化させたコレステリック樹脂層、(ii)カイラル構造のらせんピッチの大きさを連続的に変化させたコレステリック樹脂層等が挙げられる。   Examples of the broadband cholesteric resin layer include (i) a cholesteric resin layer in which the spiral pitch of the chiral structure is changed stepwise, and (ii) a spiral pitch of the chiral structure continuously. Examples thereof include a changed cholesteric resin layer.

(i)カイラル構造のらせんピッチを段階的に変化させたコレステリック樹脂層は、例えば、青色の波長域の光で円偏光分離機能を発揮するらせんピッチを有するコレステリック樹脂層、緑色の波長域の光で円偏光分離機能を発揮するらせんピッチを有するコレステリック樹脂層及び赤色の波長域の光で円偏光分離機能を発揮するらせんピッチを有するコレステリック樹脂層を積層することによって得ることができる。また、反射される円偏光の中心波長が470nm、550nm、640nm、及び770nmであるコレステリック樹脂層をそれぞれ作製し、これらのコレステリック樹脂層を任意に選択し、反射光の中心波長の順序で3〜7層積層することによって得ることができる。らせんピッチの大きさが異なるコレステリック樹脂層を積層する場合には、各コレステリック樹脂層で反射する円偏光の回転方向が同じであることが好ましい。また、らせんピッチの大きさが異なるコレステリック樹脂層の積層順序は、カイラル構造のらせんピッチの大きさで、昇順又は降順になるようにすることが、視野角の広い液晶表示装置を得るために好ましい。これらコレステリック樹脂層の積層は、単に重ね置いただけでもよいし、粘着剤や接着剤を介して固着させてもよい。   (I) The cholesteric resin layer in which the helical pitch of the chiral structure is changed stepwise includes, for example, a cholesteric resin layer having a helical pitch that exhibits a circularly polarized light separating function with light in the blue wavelength range, and light in the green wavelength range. And a cholesteric resin layer having a helical pitch that exhibits a circularly polarized light separating function and a cholesteric resin layer having a helical pitch that exhibits a circularly polarized light separating function with light in the red wavelength region. Further, cholesteric resin layers having a central wavelength of reflected circularly polarized light of 470 nm, 550 nm, 640 nm, and 770 nm are respectively produced, and these cholesteric resin layers are arbitrarily selected, and the order of the central wavelengths of reflected light is 3 to 3 It can be obtained by laminating seven layers. When the cholesteric resin layers having different helical pitches are laminated, it is preferable that the rotation directions of the circularly polarized light reflected by the cholesteric resin layers are the same. Further, in order to obtain a liquid crystal display device having a wide viewing angle, the stacking order of the cholesteric resin layers having different spiral pitch sizes is preferably the ascending order or descending order of the spiral pitch of the chiral structure. . The lamination of these cholesteric resin layers may be merely overlaid, or may be fixed via an adhesive or an adhesive.

(ii)カイラル構造のらせんピッチの大きさを連続的に変化させたコレステリック樹脂層は、その製法によって特に制限されないが、このようなコレステリック樹脂層の製法の好ましい例としては、コレステリック樹脂層を形成するための重合性液晶性化合物を含有するコレステリック液晶組成物を、好ましくは配向膜等の他の層上に塗布して液晶層を得、次いで1回以上の、光照射及び/又は加温処理により当該液晶層を硬化する方法が挙げられる。   (Ii) The cholesteric resin layer in which the size of the helical pitch of the chiral structure is continuously changed is not particularly limited by the manufacturing method, but as a preferable example of the manufacturing method of such a cholesteric resin layer, a cholesteric resin layer is formed. A cholesteric liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystalline compound for coating is preferably applied on another layer such as an alignment film to obtain a liquid crystal layer, and then one or more times of light irradiation and / or heating treatment A method of curing the liquid crystal layer can be mentioned.

本発明において、第1のコレステリック樹脂層及び第2のコレステリック樹脂層を形成するためのコレステリック液晶組成物は、必要に応じて任意成分を含有することができる。当該他の任意成分としては、カイラル剤、界面活性剤,重合開始剤、溶媒、ポットライフ向上のための重合禁止剤、耐久性向上のための酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等を挙げることができる。これらの任意成分は、所望する光学的性能を低下させない範囲で添加できる。   In the present invention, the cholesteric liquid crystal composition for forming the first cholesteric resin layer and the second cholesteric resin layer can contain an optional component as necessary. Other optional components include chiral agents, surfactants, polymerization initiators, solvents, polymerization inhibitors for improving pot life, antioxidants for improving durability, UV absorbers, light stabilizers, etc. Can be mentioned. These optional components can be added as long as the desired optical performance is not deteriorated.

本発明におけるコレステリック液晶組成物の製造方法は、特に限定されず、上記各成分を混合することにより製造することができる。   The method for producing the cholesteric liquid crystal composition in the present invention is not particularly limited, and can be produced by mixing the above-described components.

コレステリック樹脂層の形成方法についてさらに詳述する。
前記コレステリック液晶組成物を、基材層上に直接又は配向膜を介して塗布して塗膜を得、次いで1回以上の、光照射及び/又は加温処理により当該塗膜を硬化することにより、コレステリック樹脂層を得ることができる。
The method for forming the cholesteric resin layer will be further described in detail.
By applying the cholesteric liquid crystal composition directly or via an alignment film on the base material layer to obtain a coating film, and then curing the coating film by one or more times of light irradiation and / or heating treatment A cholesteric resin layer can be obtained.

より具体的には下記(M1)〜(M3)の方法で、本発明の装置にコレステリック樹脂層を設けることができる。
(M1)前記基材層として、第1又は第2の1/4λ板等の、本発明の装置の他の構成要素である層を用い、その上に直接コレステリック樹脂層を設けることができる。例えば、第1の1/4λ板を基材層とし、この上にコレステリック樹脂層を形成することにより、第1の1/4λ板と第1のコレステリック樹脂層の積層構造を得ることができる。
(M2)前記基材層として、積層構造中に存在しても本発明の効果を損ねない光透過性の樹脂等の基材層を用い、この上にコレステリック樹脂層を形成し、さらに基材層ごと、粘着層等を介して他の層に粘着させ、本発明の装置に設けてもよい。
(M3)前記基材層として任意の基材を用い、この上にコレステリック樹脂層を形成し、他の層に転写し基材層を剥離して本発明の装置に設けてもよい。
More specifically, a cholesteric resin layer can be provided in the apparatus of the present invention by the following methods (M1) to (M3).
(M1) As the base material layer, a layer which is another component of the device of the present invention, such as the first or second 1 / 4λ plate, can be used, and a cholesteric resin layer can be directly provided thereon. For example, a laminated structure of the first 1 / 4λ plate and the first cholesteric resin layer can be obtained by using the first 1 / 4λ plate as a base material layer and forming a cholesteric resin layer thereon.
(M2) As the base material layer, a base material layer such as a light-transmitting resin that does not impair the effects of the present invention even if present in a laminated structure, a cholesteric resin layer is formed thereon, and Each layer may be adhered to another layer via an adhesive layer or the like and provided in the apparatus of the present invention.
(M3) An arbitrary base material may be used as the base material layer, a cholesteric resin layer may be formed thereon, transferred to another layer, and the base material layer may be peeled off and provided in the apparatus of the present invention.

前記方法(M2)及び(M3)において用いる基材としては、透明樹脂基材を好ましく用いることができる。前記透明樹脂基材は、特に限定されず1mm厚で全光透過率80%以上の基材を使用することができる。具体的には、脂環式オレフィンポリマー、ポリエチレンやポリプロピレンなどの鎖状オレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、変性アクリルポリマー、エポキシ樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂などの合成樹脂からなる単層又は積層のフィルムが挙げられる。これらの中でも、脂環式オレフィンポリマー又は鎖状オレフィンポリマーが好ましく、透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、脂環式オレフィンポリマーが特に好ましい。   As the substrate used in the methods (M2) and (M3), a transparent resin substrate can be preferably used. The transparent resin substrate is not particularly limited, and a substrate having a thickness of 1 mm and a total light transmittance of 80% or more can be used. Specifically, alicyclic olefin polymers, chain olefin polymers such as polyethylene and polypropylene, triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyimide, polyarylate, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, modified acrylic polymer, epoxy resin, Examples thereof include a single layer or laminated film made of a synthetic resin such as polystyrene or acrylic resin. Among these, an alicyclic olefin polymer or a chain olefin polymer is preferable, and an alicyclic olefin polymer is particularly preferable from the viewpoint of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability, lightness, and the like.

前記方法(M1)〜(M3)の場合のいずれにおいても、前記基材層の上に、必要に応じて配向膜を設けることができる。配向膜を設けることにより、その上に塗布されたコレステリック液晶組成物を所望の方向に配向させることができる。配向膜は、基材表面上に、必要に応じてコロナ放電処理等を施した後、配向膜の材料を水又は溶剤に溶解させた溶液等を、リバースグラビアコーティング、ダイレクトグラビアコーティング、ダイコーティング、バーコーティング等の公知の方法を用いて塗布し、乾燥させ、その後乾燥塗膜にラビング処理を施すことにより形成することができる。前記配向膜の材料としては、セルロース、シランカップリング剤、ポリイミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エポキシアクリレート、シラノールオリゴマー、ポリアクリロニトリル、フェノール樹脂、ポリオキサゾール、環化ポリイソプレンなどを用いることができる。耐久性等の観点からは変性ポリアミドが特に好ましい。一方、前記方法(M3)における転写の容易さという観点からは、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
前記変性ポリアミドとしては、芳香族ポリアミド又は脂肪族ポリアミドに変性を加えたものを挙げることができ、脂肪族ポリアミドに変性を加えたものが好ましい。具体的には例えば、ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン−12、3元ないし4元共重合ナイロン、脂肪酸系ポリアミド、又は脂肪酸系ブロック共重合体(例えばポリエーテルエステルアミド、ポリエステルアミド)に変性を加えたものを挙げることができる。当該変性としては、末端アミノ変性、カルボキシル変性、ヒドロキシル変性などの変性、並びにアミド基の一部をアルキルアミノ化又はN−アルコキシアルキル化する変性を挙げることができる。N−アルコキシアルキル化変性ポリアミドとしては、ナイロン−6、ナイロン−66、又はナイロン−12等の共重合ナイロンのアミド基の一部をN−メトキシメチル化したものが挙げられる。前記変性ポリアミドの重量平均分子量は、好ましくは5,000〜500,000、より好ましくは10,000〜200,000とすることができる。
配向膜の厚さは、所望する配向均一性が得られる膜厚であればよく、0.001〜5μmであることが好ましく、0.01〜2μmであることがさらに好ましい。
In any of the methods (M1) to (M3), an alignment film can be provided on the base material layer as necessary. By providing the alignment film, the cholesteric liquid crystal composition applied thereon can be aligned in a desired direction. The alignment film is subjected to a corona discharge treatment, if necessary, on the surface of the substrate, and then a solution obtained by dissolving the alignment film material in water or a solvent, reverse gravure coating, direct gravure coating, die coating, It can be formed by applying and drying using a known method such as bar coating and then subjecting the dried coating film to a rubbing treatment. As the material of the alignment film, cellulose, silane coupling agent, polyimide, polyamide, polyvinyl alcohol, epoxy acrylate, silanol oligomer, polyacrylonitrile, phenol resin, polyoxazole, cyclized polyisoprene, and the like can be used. A modified polyamide is particularly preferred from the viewpoint of durability and the like. On the other hand, polyvinyl alcohol is particularly preferable from the viewpoint of easy transfer in the method (M3).
Examples of the modified polyamide include those obtained by modifying an aromatic polyamide or an aliphatic polyamide, and those obtained by modifying an aliphatic polyamide are preferred. Specifically, for example, modified to nylon-6, nylon-66, nylon-12, ternary to quaternary copolymer nylon, fatty acid polyamide, or fatty acid block copolymer (for example, polyether ester amide, polyester amide). Can be mentioned. Examples of the modification include terminal amino modification, carboxyl modification, hydroxyl modification and the like, and modification in which a part of the amide group is alkylaminated or N-alkoxyalkylated. Examples of the N-alkoxyalkylated modified polyamide include N-methoxymethylated part of the amide group of a copolymer nylon such as nylon-6, nylon-66, or nylon-12. The weight average molecular weight of the modified polyamide is preferably 5,000 to 500,000, more preferably 10,000 to 200,000.
The thickness of the alignment film may be a film thickness that provides desired alignment uniformity, and is preferably 0.001 to 5 μm, and more preferably 0.01 to 2 μm.

基材層の面又は配向膜を設けた場合は配向膜の面に、必要に応じてコロナ放電処理、ラビングなどの処理をした後、コレステリック液晶組成物を塗布することができる。塗布は、公知の方法、例えば押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法等により実施することができる。   When the surface of the base material layer or the alignment film is provided, the cholesteric liquid crystal composition can be applied to the surface of the alignment film after performing a treatment such as corona discharge treatment or rubbing as necessary. The application can be carried out by a known method such as an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a die coating method, or a bar coating method.

前記塗布により得られた塗膜を硬化する前に、必要に応じて、配向処理を施すことができる。配向処理は、例えば塗膜を50〜150℃で0.5〜10分間加温することにより行うことができる。当該配向処理を施すことにより、塗膜中のコレステリック液晶相を呈しうる物質を良好に配向させることができる。   Before the coating film obtained by the application is cured, an orientation treatment can be performed as necessary. The alignment treatment can be performed, for example, by heating the coating film at 50 to 150 ° C. for 0.5 to 10 minutes. By performing the alignment treatment, a substance capable of exhibiting a cholesteric liquid crystal phase in the coating film can be well aligned.

前記硬化の工程は、1回以上の光照射、加温処理又はこれらの組み合わせにより行うことができる。加温条件は、具体的には例えば、温度40〜200℃、好ましくは50〜200℃、さらに好ましくは50〜140℃、時間は1秒〜3分、好ましくは5〜120秒とすることができる。本発明において光照射に用いる光とは、可視光のみならず紫外線及びその他の電磁波をも含む。光照射は、具体的には例えば波長200〜500nmの光を0.01秒〜3分照射することにより行うことができる。   The curing step can be performed by one or more times of light irradiation, heating treatment, or a combination thereof. Specifically, the heating conditions are, for example, a temperature of 40 to 200 ° C., preferably 50 to 200 ° C., more preferably 50 to 140 ° C., and a time of 1 second to 3 minutes, preferably 5 to 120 seconds. it can. The light used for light irradiation in the present invention includes not only visible light but also ultraviolet rays and other electromagnetic waves. Specifically, the light irradiation can be performed by, for example, irradiating light having a wavelength of 200 to 500 nm for 0.01 second to 3 minutes.

また、上で述べた広帯域化のための処理として、例えば0.01〜50mJ/cm2の微弱な紫外線照射と加温とを複数回交互に繰り返し、反射帯域の広い円偏光分離シートとすることもできる。上記の微弱な紫外線照射等による反射帯域の拡張を行った後に、50〜10,000mJ/cm2といった比較的強い紫外線を照射し、液晶性化合物を完全に重合させ、コレステリック樹脂層とすることができる。上記の反射帯域の拡張及び強い紫外線の照射は、空気下で行ってもよく、又はその工程の一部又は全部を、酸素濃度を制御した雰囲気(例えば、窒素雰囲気下)中で行うこともできる。 In addition, as the processing for widening the band described above, for example, a weakly irradiated ultraviolet ray of 0.01 to 50 mJ / cm 2 and heating are alternately repeated a plurality of times to obtain a circularly polarized light separating sheet having a wide reflection band. You can also. After extending the reflection band by the above-mentioned weak ultraviolet irradiation, etc., a relatively strong ultraviolet ray of 50 to 10,000 mJ / cm 2 is irradiated to completely polymerize the liquid crystalline compound to form a cholesteric resin layer. it can. The expansion of the reflection band and the irradiation with strong ultraviolet rays may be performed in the air, or a part or all of the process may be performed in an atmosphere in which the oxygen concentration is controlled (for example, in a nitrogen atmosphere). .

本発明において、配向膜等の他の層上へのコレステリック液晶組成物の塗布及び硬化の工程は、1回に限られず、塗布及び硬化を複数回繰り返し2層以上のコレステリック樹脂層を形成することもできる。ただし本発明においては、1回のみのコレステリック液晶組成物の塗布及び硬化によっても、良好に配向したΔnが0.18以上の棒状液晶性化合物を含み、かつ5μm以上といった厚みのコレステリック樹脂層を容易に形成することができる。   In the present invention, the step of applying and curing the cholesteric liquid crystal composition on another layer such as an alignment film is not limited to one time, and the coating and curing are repeated a plurality of times to form two or more cholesteric resin layers. You can also. However, in the present invention, even when the cholesteric liquid crystal composition is applied and cured only once, a cholesteric resin layer having a well-oriented rod-like liquid crystalline compound having a Δn of 0.18 or more and a thickness of 5 μm or more can be easily formed. Can be formed.

本発明の光学素子及び液晶表示装置には、上記に具体的に説明したもののみならず、本願の特許請求の範囲内及びその均等の範囲に属するものも含まれる。   The optical element and the liquid crystal display device of the present invention include not only those specifically described above, but also those belonging to the scope of the claims of the present application and their equivalents.

以下、実施例に基づき、本発明についてさらに詳細に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。以下において、成分の量比に関する「部」及び「%」は、別に断らない限り重量部を表す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. In addition, this invention is not limited to the following Example. In the following, “parts” and “%” relating to the quantity ratio of the components represent parts by weight unless otherwise specified.

<製造例1:偏光子の作成>
厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを2.5倍に一軸延伸し、ヨウ素0.2g/L及びヨウ化カリウム60g/Lを含む30℃の水溶液中に240秒間浸漬し、次いでホウ酸70g/L及びヨウ化カリウム30g/Lを含む水溶液中に浸漬すると同時に6.0倍に一軸延伸して5分間保持した。最後に、室温で24時間乾燥し、平均厚さ30μm、偏光度99.95%の偏光子を得た。
<Production Example 1: Creation of Polarizer>
A 75 μm-thick polyvinyl alcohol film was uniaxially stretched 2.5 times, immersed in an aqueous solution at 30 ° C. containing 0.2 g / L of iodine and 60 g / L of potassium iodide, and then 70 g / L of boric acid and It was immersed in an aqueous solution containing 30 g / L of potassium iodide and simultaneously uniaxially stretched 6.0 times and held for 5 minutes. Finally, it was dried at room temperature for 24 hours to obtain a polarizer having an average thickness of 30 μm and a polarization degree of 99.95%.

<製造例2:基板−偏光子積層物の作成>
製造例1で得られた偏光子の片面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、その面にガラス基板を貼り合せることにより、接着剤層を介してガラス基板−偏光子が接着された層構成を有する積層物を調製した。
<Production Example 2: Preparation of substrate-polarizer laminate>
A layer configuration in which a glass substrate-polarizer is bonded via an adhesive layer by applying a polyvinyl alcohol-based adhesive on one side of the polarizer obtained in Production Example 1 and bonding a glass substrate to the surface. A laminate having was prepared.

<製造例3:基板−偏光子−保護フィルム積層物の作成>
製造例1で得られた偏光子の両面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、一方の面に三酢酸セルロース保護フィルム(富士写真フィルム社製;TF80UL)を、他方の面にガラス基板を貼り合せて、接着剤層を介してガラス基板−偏光子−保護フィルムが接着された層構成を有する積層物を調製した。
<Production Example 3: Preparation of substrate-polarizer-protective film laminate>
A polyvinyl alcohol adhesive is applied to both sides of the polarizer obtained in Production Example 1, a cellulose triacetate protective film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd .; TF80UL) is bonded to one side, and a glass substrate is bonded to the other side. Then, a laminate having a layer configuration in which the glass substrate-polarizer-protective film was bonded via the adhesive layer was prepared.

<製造例4:1/4λ板の作成>
厚さ100μmのシクロオレフィンポリマーフィルム(株式会社オプテス製:ゼオノアフィルムZF-14)を、面内リタデーションReが140nmになるように縦一軸延伸し1/4λ板を得た。
<Production Example 4: Preparation of 1 / 4λ plate>
A cycloolefin polymer film having a thickness of 100 μm (manufactured by Optes Co., Ltd .: ZEONOR film ZF-14) was longitudinally uniaxially stretched so that the in-plane retardation Re was 140 nm to obtain a 1 / 4λ plate.

<製造例5:延伸複層1/4λ板(位相差補償素子)の作成>
メタクリル酸メチル97.8%とアクリル酸メチル2.2%とからなるモノマー組成物を、バルク重合法により重合させ、樹脂ペレットを得た。
特公昭55−27576号公報の実施例3に準じて、ゴム粒子を製造した。このゴム粒子は、球形3層構造を有し、芯内層が、メタクリル酸メチル及び少量のメタクリル酸アリルの架橋重合体であり、内層が、主成分としてのアクリル酸ブチルとスチレン及び少量のアクリル酸アリルとを架橋共重合させた軟質の弾性共重合体であり、外層が、メタクリル酸メチル及び少量のアクリル酸エチルの硬質重合体である。また、内層の平均粒子径は0.19μmであり、外層をも含めた粒径は0.22μmであった。
上記樹脂ペレット70部と、上記ゴム粒子30部とを混合し、二軸押出機で溶融混練して、メタクリル酸エステル重合体組成物A(ガラス転移温度105℃)を得た。
上記メタクリル酸エステル重合体組成物A(b層)、及びスチレン無水マレイン酸共重合体(ガラス転移温度130℃)(a層)を温度280℃で共押出成形することにより、b層/a層/b層の三層構造で、各層が45/70/45(μm)の平均厚みを有する複層フィルムを得た。この複層フィルムを、延伸温度128℃、延伸倍率1.4倍、延伸速度10m/分でテンター一軸延伸し、延伸複層1/4λ板(位相差補償素子)を得た。さらにこの位相差補償素子の両面を、濡れ指数が56dyne/cmになるようにコロナ放電処理を施した。
得られた位相差補償素子の波長550nmにおけるリターデーション値は、厚み方向のリターデーションRthは−118nm、面内方向のリターデーションReは140nmであった。
<Production Example 5: Creation of stretched multilayer 1 / 4λ plate (phase difference compensation element)>
A monomer composition composed of 97.8% methyl methacrylate and 2.2% methyl acrylate was polymerized by a bulk polymerization method to obtain resin pellets.
Rubber particles were produced according to Example 3 of JP-B-55-27576. This rubber particle has a spherical three-layer structure, the core inner layer is a crosslinked polymer of methyl methacrylate and a small amount of allyl methacrylate, and the inner layer is composed of butyl acrylate and styrene as main components and a small amount of acrylic acid. It is a soft elastic copolymer obtained by crosslinking and copolymerizing allyl, and the outer layer is a hard polymer of methyl methacrylate and a small amount of ethyl acrylate. The average particle size of the inner layer was 0.19 μm, and the particle size including the outer layer was 0.22 μm.
70 parts of the resin pellets and 30 parts of the rubber particles were mixed and melt kneaded with a twin screw extruder to obtain a methacrylic acid ester polymer composition A (glass transition temperature 105 ° C.).
By coextruding the methacrylic ester polymer composition A (b layer) and the styrene maleic anhydride copolymer (glass transition temperature 130 ° C.) (a layer) at a temperature of 280 ° C., a b layer / a layer A multilayer film having an average thickness of 45/70/45 (μm) with a three-layer structure of / b layers was obtained. This multilayer film was tenter uniaxially stretched at a stretching temperature of 128 ° C., a stretch ratio of 1.4 times, and a stretching speed of 10 m / min, to obtain a stretched multilayer 1 / 4λ plate (phase difference compensation element). Further, both surfaces of the retardation compensation element were subjected to corona discharge treatment so that the wetting index was 56 dyne / cm.
Regarding the retardation value of the obtained retardation compensation element at a wavelength of 550 nm, the retardation Rth in the thickness direction was −118 nm, and the retardation Re in the in-plane direction was 140 nm.

<製造例6:第2のコレステリック樹脂層の作成>
シート状基材(ゼオノアフィルムZF14−100、株式会社オプテス製)の片面に、濡れ指数が56mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。このコロナ放電処理面に、5%のポリビニルアルコールの水溶液を当該フィルムの片面に♯2のワイヤーバーを使用して塗布し、塗膜を乾燥し、膜厚0.1μmの配向膜を形成した。次いで当該配向膜をラビング処理し、配向膜を有する透明樹脂基材フィルムを調製した。
<Production Example 6: Creation of second cholesteric resin layer>
One side of a sheet-like substrate (Zeonor film ZF14-100, manufactured by Optes) was subjected to corona discharge treatment so that the wetting index was 56 mN / m. An aqueous solution of 5% polyvinyl alcohol was applied to this corona discharge treated surface using a # 2 wire bar on one side of the film, and the coating film was dried to form an alignment film having a thickness of 0.1 μm. Next, the alignment film was rubbed to prepare a transparent resin substrate film having the alignment film.

化合物(1)(非液晶性化合物,分子量293.1) 7.28部、液晶性化合物(2)(液晶性化合物,Δn0.18,分子量846.9)29.13部、カイラル剤LC756(BASF社製)2.35部、光重合開始剤イルガキュア907(チバスペシャルティケミカルズ社製)1.20部、界面活性剤KH40(セイミケミカル製)0.04部、及び2−ブタノン(溶媒)60.00部を混合し、コレステリック液晶組成物を調製した。このコレステリック液晶組成物を、上記で調製した配向膜を有する透明樹脂基材の配向膜を有する面に♯10バーにて塗布した。塗膜を100℃で5分間配向処理し、当該塗膜に対して0.1〜45mJ/cmの微弱な紫外線の照射処理と、それに続く100℃で1分間の加温処理からなるプロセスを2回繰り返した後、窒素雰囲気下で800mJ/cmの紫外線を照射して、乾燥膜厚5μmのコレステリック樹脂層を形成し、基材−配向膜−コレステリック樹脂層の層構成を有する積層体を得た。 Compound (1) (non-liquid crystalline compound, molecular weight 293.1) 7.28 parts, liquid crystalline compound (2) (liquid crystalline compound, Δn 0.18, molecular weight 846.9) 29.13 parts, chiral agent LC756 (BASF) 2.35 parts), photopolymerization initiator Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1.20 parts, surfactant KH40 (manufactured by Seimi Chemical) 0.04 parts, and 2-butanone (solvent) 60.00 Parts were mixed to prepare a cholesteric liquid crystal composition. This cholesteric liquid crystal composition was applied to the surface having the alignment film of the transparent resin substrate having the alignment film prepared above at # 10 bar. The coating film is subjected to an orientation treatment at 100 ° C. for 5 minutes, and the coating film is subjected to a process of irradiation with weak ultraviolet rays of 0.1 to 45 mJ / cm 2 followed by a heating treatment at 100 ° C. for 1 minute. After repeating twice, an ultraviolet ray of 800 mJ / cm 2 was irradiated in a nitrogen atmosphere to form a cholesteric resin layer having a dry film thickness of 5 μm, and a laminate having a layer configuration of base material-alignment film-cholesteric resin layer Obtained.

<実施例1:偏光子+1/4λ板+コレステリック樹脂層>
製造例4で得られた1/4λ板の片面に、濡れ指数が56mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。このコロナ放電処理面に、5%のポリビニルアルコールの水溶液を当該フィルムの片面に♯2のワイヤーバーを使用して塗布し、塗膜を乾燥し、膜厚0.1μmの配向膜を形成した。次いで当該配向膜をラビング処理し、配向膜を有する透明樹脂基材フィルムを調製した。
<Example 1: Polarizer + 1 / 4λ plate + cholesteric resin layer>
One side of the ¼λ plate obtained in Production Example 4 was subjected to corona discharge treatment so that the wetting index was 56 mN / m. An aqueous solution of 5% polyvinyl alcohol was applied to this corona discharge treated surface using a # 2 wire bar on one side of the film, and the coating film was dried to form an alignment film having a thickness of 0.1 μm. Next, the alignment film was rubbed to prepare a transparent resin substrate film having the alignment film.

液晶性化合物LC242(BASF社製)96.58部、カイラル剤LC756(BASF社製)3.42部、光重合開始剤イルガキュア907(チバスペシャルティケミカルズ社製)3.10部、界面活性剤KH40(セイミケミカル製)0.22部、及び2−ブタノン(溶媒)241.08部を混合し、コレステリック液晶組成物を調製した。このコレステリック液晶組成物を、上記で調製した配向膜を有する透明樹脂基材の配向膜を有する面に塗布した。塗膜を100℃で5分間配向処理し、当該塗膜に対して500mJ/cm紫外線を照射して、乾燥膜厚2μmのコレステリック樹脂層を形成し、1/4λ板−コレステリック樹脂層の層構成を有する積層体(1)を得た。このコレステリック樹脂層の、正面入射光の選択反射帯域の中心が745nmであり、その半値幅が110nmである。
製造例2で得た積層物の偏光子上に、この積層体(1)を、粘着層(日東電工製 透明両面粘着テープ、以下同じ)を介して貼付し、ガラス基板−第1の偏光子−第1の1/4λ板−第1のコレステリック樹脂層の層構成を有する光学素子(1)を得た。光学素子(1)は、長方形とし、その長辺方向と第1の偏光子の吸収軸とがなす角は90°とし、第1の偏光子の吸収軸と第1の1/4λ板の光学軸とがなす角は45°とした。
Liquid crystalline compound LC242 (manufactured by BASF) 96.58 parts, chiral agent LC756 (manufactured by BASF) 3.42 parts, photopolymerization initiator Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 3.10 parts, surfactant KH40 ( A cholesteric liquid crystal composition was prepared by mixing 0.22 part of Seimi Chemical Co., Ltd. and 241.08 part of 2-butanone (solvent). This cholesteric liquid crystal composition was applied to the surface having the alignment film of the transparent resin substrate having the alignment film prepared above. The coating film is subjected to orientation treatment at 100 ° C. for 5 minutes, the coating film is irradiated with 500 mJ / cm 2 ultraviolet rays to form a cholesteric resin layer having a dry film thickness of 2 μm, and a quarter λ plate-cholesteric resin layer layer The laminated body (1) which has a structure was obtained. The center of the selective reflection band of front incident light of this cholesteric resin layer is 745 nm, and its half-value width is 110 nm.
On the polarizer of the laminate obtained in Production Example 2, this laminate (1) was pasted via an adhesive layer (Nitto Denko's transparent double-sided adhesive tape, the same applies hereinafter), and a glass substrate-first polarizer. -The optical element (1) which has the layer structure of the 1st quarter-lambda board-the 1st cholesteric resin layer was obtained. The optical element (1) is rectangular, the angle formed by the long side direction and the absorption axis of the first polarizer is 90 °, and the optical axis of the first polarizer and the first quarter-λ plate is optical. The angle formed by the axis was 45 °.

得られた光学素子(1)の光学特性を評価した。第1のコレステリック樹脂層側を入射面、ガラス基板側を出射面とし、法線方向に光を入射させ、方位角45°及び135°方向へ観察方向を傾けた場合の、極角と、波長610nmの光の透過率との関係を、分光光度計(日本分光製:V−570)を用いて測定した。結果を図7に示す。図7の結果から明らかな通り、視野角特性の対称性が高い結果が得られた。   The optical characteristics of the obtained optical element (1) were evaluated. Polar angle and wavelength when the first cholesteric resin layer side is the entrance surface, the glass substrate side is the exit surface, light is incident in the normal direction, and the observation direction is tilted in the azimuth 45 ° and 135 ° directions The relationship with the transmittance of light at 610 nm was measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO: V-570). The results are shown in FIG. As is clear from the results of FIG. 7, a result with high symmetry of viewing angle characteristics was obtained.

さらに、得られた光学素子(1)のガラス基板を構成要素として含む液晶セルを定法にて構成し、さらにその表示面側の面上に定法にて第2の偏光子を設け、さらに光源及び反射板を有するバックライト装置上に設置し、図1に概略的に示す液晶表示装置を得た。得られた液晶表示装置を、表示面長辺が左右方向、短辺が上下方向となるよう設置して駆動させ、表示面を観察したところ、観察角度の極角の増大に伴う画面の赤色化が少なく、且つ赤色化の度合いの左右の差が少なく対称に近かった。   Furthermore, a liquid crystal cell including the glass substrate of the obtained optical element (1) as a constituent element is configured by a regular method, and a second polarizer is provided by a regular method on the surface on the display surface side. It was installed on a backlight device having a reflecting plate to obtain a liquid crystal display device schematically shown in FIG. The obtained liquid crystal display device was installed and driven so that the long side of the display surface was in the horizontal direction and the short side was in the vertical direction, and when the display surface was observed, the screen turned red as the polar angle of the observation angle increased. There was little, and there was little difference of the right and left of the degree of reddening, and it was close to symmetry.

<実施例2:偏光子+1/4λ板+コレステリック樹脂層+1/4λ板>
実施例1で得た光学素子(1)の、第1のコレステリック樹脂層側の面に、製造例4で得た1/4λ板をもう一枚、粘着層を介して貼付し、ガラス基板−第1の偏光子−第1の1/4λ板−第1のコレステリック樹脂層−第2の1/4λ板の層構成を有する光学素子(2)を得た。第1の1/4λ板の遅相軸と、第2の1/4λ板の遅相軸とがなす角は90°とした。
<Example 2: Polarizer + 1 / 4λ plate + cholesteric resin layer + 1 / 4λ plate>
The optical element (1) obtained in Example 1 was attached to the surface on the first cholesteric resin layer side with another 1 / 4λ plate obtained in Production Example 4 through an adhesive layer, and a glass substrate— An optical element (2) having a layer configuration of a first polarizer, a first 1 / 4λ plate, a first cholesteric resin layer, and a second 1 / 4λ plate was obtained. The angle formed by the slow axis of the first 1 / 4λ plate and the slow axis of the second 1 / 4λ plate was 90 °.

得られた光学素子(2)の光学特性を、実施例1と同様に評価した。結果を図8に示す。図8の結果から明らかな通り、視野角特性の対称性が、高い結果が得られた。   The optical characteristics of the obtained optical element (2) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in FIG. As is clear from the results of FIG. 8, a high symmetry of viewing angle characteristics was obtained.

さらに、得られた光学素子(2)のガラス基板を構成要素として含む液晶セルを定法にて構成し、さらにその表示面側の面上に定法にて第2の偏光子を設け、さらに光源及び反射板を有するバックライト装置上に設置し、図5に概略的に示す液晶表示装置を得た。得られた液晶表示装置を、表示面長辺が左右方向、短辺が上下方向となるよう設置して駆動させ、表示面を観察したところ、観察角度の極角の増大に伴う画面の赤色化が少なく、且つ赤色化の度合いの左右の差が少なく対称に近かった。   Further, a liquid crystal cell including the glass substrate of the obtained optical element (2) as a constituent element is configured by a regular method, and a second polarizer is provided by a regular method on the surface on the display surface side. The liquid crystal display device shown in FIG. 5 was obtained by installing on a backlight device having a reflector. The obtained liquid crystal display device was installed and driven so that the long side of the display surface was in the horizontal direction and the short side was in the vertical direction, and when the display surface was observed, the screen turned red as the polar angle of the observation angle increased. There was little, and there was little difference of the right and left of the degree of reddening, and it was close to symmetry.

<比較例1:偏光子+コレステリック樹脂層積層体>
シート状基材(ゼオノアフィルムZF14−100、株式会社オプテス製)の片面に、濡れ指数が56mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。このコロナ放電処理面に、5%のポリビニルアルコールの水溶液を当該フィルムの片面に♯2のワイヤーバーを使用して塗布し、塗膜を乾燥し、膜厚0.1μmの配向膜を形成した。次いで当該配向膜をラビング処理し、配向膜を有する透明樹脂基材フィルムを調製した。
<Comparative Example 1: Polarizer + Cholesteric Resin Layer Laminate>
One side of a sheet-like substrate (Zeonor film ZF14-100, manufactured by Optes) was subjected to corona discharge treatment so that the wetting index was 56 mN / m. An aqueous solution of 5% polyvinyl alcohol was applied to this corona discharge treated surface using a # 2 wire bar on one side of the film, and the coating film was dried to form an alignment film having a thickness of 0.1 μm. Next, the alignment film was rubbed to prepare a transparent resin substrate film having the alignment film.

液晶性化合物LC242(BASF社製)96.58部、カイラル剤LC756(BASF社製)3.42部、光重合開始剤イルガキュア907(チバスペシャルティケミカルズ社製)3.10部、界面活性剤KH40(セイミケミカル製)0.22部、及び2−ブタノン(溶媒)241.08部を混合し、コレステリック液晶組成物を調製した。このコレステリック液晶組成物を、上記で調製した配向膜を有する透明樹脂基材の配向膜を有する面に塗布した。塗膜を100℃で5分間配向処理し、当該塗膜に対して500mJ/cm紫外線を照射して、乾燥膜厚2μmのコレステリック樹脂層を形成し、基材−コレステリック樹脂層の層構成を有する積層体(2)を得た。
製造例2で得た積層物の偏光子上に、この積層体(2)のシート状基材側の面を、粘着層を介して貼付し、ガラス基板−第1の偏光子−シート状基材−第1のコレステリック樹脂層の層構成を有する光学素子(C1)を得た。光学素子(C1)は、長方形とした。
Liquid crystalline compound LC242 (manufactured by BASF) 96.58 parts, chiral agent LC756 (manufactured by BASF) 3.42 parts, photopolymerization initiator Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 3.10 parts, surfactant KH40 ( A cholesteric liquid crystal composition was prepared by mixing 0.22 part of Seimi Chemical Co., Ltd. and 241.08 part of 2-butanone (solvent). This cholesteric liquid crystal composition was applied to the surface having the alignment film of the transparent resin substrate having the alignment film prepared above. The coating film is subjected to orientation treatment at 100 ° C. for 5 minutes, and the coating film is irradiated with 500 mJ / cm 2 ultraviolet rays to form a cholesteric resin layer having a dry film thickness of 2 μm. A laminate (2) having was obtained.
On the polarizer of the laminate obtained in Production Example 2, the surface of the laminate (2) on the sheet-like substrate side is pasted via an adhesive layer, and a glass substrate-first polarizer-sheet-like substrate is attached. An optical element (C1) having a layer configuration of material-first cholesteric resin layer was obtained. The optical element (C1) was rectangular.

得られた光学素子(C1)の光学特性を、実施例1と同様に評価した。結果を図9に示す。図9の結果から明らかな通り、視野角特性の対称性が、実施例1より劣っていた。   The optical characteristics of the obtained optical element (C1) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in FIG. As is clear from the results in FIG. 9, the symmetry of the viewing angle characteristic was inferior to that of Example 1.

さらに、得られた光学素子(C1)のガラス基板を構成要素として含む液晶セルを定法にて構成し、さらにその表示面側の面上に定法にて第2の偏光子を設け、さらに光源及び反射板を有するバックライト装置上に設置し、液晶表示装置を得た。得られた液晶表示装置を、表示面長辺が左右方向、短辺が上下方向となるよう設置して駆動させ、表示面を観察したところ、観察角度の極角の増大に伴う画面の赤色化の度合いの左右の差が実施例1よりも大きく、対称性が乏しかった。   Further, a liquid crystal cell including the glass substrate of the obtained optical element (C1) as a constituent element is configured by a standard method, and a second polarizer is provided by a standard method on the surface on the display surface side. The liquid crystal display device was obtained by installing on a backlight device having a reflector. The obtained liquid crystal display device was installed and driven so that the long side of the display surface was in the horizontal direction and the short side was in the vertical direction, and when the display surface was observed, the screen turned red as the polar angle of the observation angle increased. The difference between the left and right degrees was greater than in Example 1, and the symmetry was poor.

<実施例3:偏光子+保護フィルム+1/4λ板+コレステリック樹脂層>
製造例4で得られた1/4λ板の片面に、濡れ指数が56mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。このコロナ放電処理面に、5%のポリビニルアルコールの水溶液を当該フィルムの片面に♯2のワイヤーバーを使用して塗布し、塗膜を乾燥し、膜厚0.1μmの配向膜を形成した。次いで当該配向膜をラビング処理し、配向膜を有する透明樹脂基材フィルムを調製した。
<Example 3: Polarizer + Protective film + 1 / 4λ plate + Cholesteric resin layer>
One side of the ¼λ plate obtained in Production Example 4 was subjected to corona discharge treatment so that the wetting index was 56 mN / m. An aqueous solution of 5% polyvinyl alcohol was applied to this corona discharge treated surface using a # 2 wire bar on one side of the film, and the coating film was dried to form an alignment film having a thickness of 0.1 μm. Next, the alignment film was rubbed to prepare a transparent resin substrate film having the alignment film.

液晶性化合物LC242(BASF社製)96.58部、カイラル剤LC756(BASF社製)3.42部、光重合開始剤イルガキュア907(チバスペシャルティケミカルズ社製)3.10部、界面活性剤KH40(セイミケミカル製)0.22部、及び2−ブタノン(溶媒)241.08部を混合し、コレステリック液晶組成物を調製した。このコレステリック液晶組成物を、上記で調製した配向膜を有する透明樹脂基材の配向膜を有する面に塗布した。塗膜を100℃で5分間配向処理し、当該塗膜に対して500mJ/cm紫外線を照射して、乾燥膜厚2μmのコレステリック樹脂層を形成し、1/4λ板−コレステリック樹脂層の層構成を有する積層体(3)を得た。
製造例3で得た積層物の偏光子上に、この積層体(3)を、粘着層を介して貼付し、ガラス基板−第1の偏光子−保護フィルム−第1の1/4λ板−第1のコレステリック樹脂層の層構成を有する光学素子(3)を得た。光学素子(3)は、長方形とし、、その長辺方向と第1の偏光子の吸収軸とがなす角は90°とし、第1の偏光子の吸収軸と第1の1/4λ板の光学軸とがなす角は45°とした。
Liquid crystalline compound LC242 (manufactured by BASF) 96.58 parts, chiral agent LC756 (manufactured by BASF) 3.42 parts, photopolymerization initiator Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 3.10 parts, surfactant KH40 ( A cholesteric liquid crystal composition was prepared by mixing 0.22 part of Seimi Chemical Co., Ltd. and 241.08 part of 2-butanone (solvent). This cholesteric liquid crystal composition was applied to the surface having the alignment film of the transparent resin substrate having the alignment film prepared above. The coating film is subjected to orientation treatment at 100 ° C. for 5 minutes, the coating film is irradiated with 500 mJ / cm 2 ultraviolet rays to form a cholesteric resin layer having a dry film thickness of 2 μm, and a quarter λ plate-cholesteric resin layer layer A laminate (3) having a configuration was obtained.
This laminate (3) was pasted on the polarizer of the laminate obtained in Production Example 3 via an adhesive layer, and a glass substrate-first polarizer-protective film-first 1 / 4λ plate- An optical element (3) having the layer configuration of the first cholesteric resin layer was obtained. The optical element (3) is rectangular, the angle between the long side direction and the absorption axis of the first polarizer is 90 °, and the absorption axis of the first polarizer and the first 1 / 4λ plate The angle formed by the optical axis was 45 °.

得られた光学素子(3)の光学特性を、実施例1と同様に評価した。結果を図10に示す。図10の結果から明らかな通り、視野角特性の対称性が高い結果が得られた。   The optical characteristics of the obtained optical element (3) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in FIG. As is clear from the results of FIG. 10, a result with high symmetry of viewing angle characteristics was obtained.

さらに、得られた光学素子(3)のガラス基板を構成要素として含む液晶セルを定法にて構成し、さらにその表示面側の面上に定法にて第2の偏光子を設け、さらに光源及び反射板を有するバックライト装置上に設置し、液晶表示装置を得た。得られた液晶表示装置を、表示面長辺が左右方向、短辺が上下方向となるよう設置して駆動させ、表示面を観察したところ、観察角度の極角の増大に伴う画面の赤色化が少なく、且つ赤色化の度合いの左右の差が少なく対称に近かった。   Further, a liquid crystal cell including the glass substrate of the obtained optical element (3) as a constituent element is configured by a regular method, and a second polarizer is provided by a regular method on the surface on the display surface side. The liquid crystal display device was obtained by installing on a backlight device having a reflector. The obtained liquid crystal display device was installed and driven so that the long side of the display surface was in the horizontal direction and the short side was in the vertical direction, and when the display surface was observed, the screen turned red as the polar angle of the observation angle increased. There was little, and there was little difference of the right and left of the degree of reddening, and it was close to symmetry.

<実施例4:偏光子+保護フィルム+1/4λ板+コレステリック樹脂層+1/4λ板>
実施例3で得た光学素子(3)の、第1のコレステリック樹脂層側の面に、製造例4で得た1/4λ板をもう一枚、粘着層を介して貼付し、ガラス基板−第1の偏光子−保護フィルム−第1の1/4λ板−第1のコレステリック樹脂層−第2の1/4λ板の層構成を有する光学素子(4)を得た。第1の1/4λ板の遅相軸と、第2の1/4λ板の遅相軸とがなす角は90°とした。
<Example 4: Polarizer + protective film + 1 / 4λ plate + cholesteric resin layer + 1 / 4λ plate>
One more quarter λ plate obtained in Production Example 4 was attached to the surface of the optical element (3) obtained in Example 3 on the first cholesteric resin layer side through an adhesive layer. An optical element (4) having a layer configuration of a first polarizer, a protective film, a first 1 / 4λ plate, a first cholesteric resin layer, and a second 1 / 4λ plate was obtained. The angle formed by the slow axis of the first 1 / 4λ plate and the slow axis of the second 1 / 4λ plate was 90 °.

得られた光学素子(4)の光学特性を、実施例1と同様に評価した。結果を図11に示す。図11の結果から明らかな通り、視野角特性の対称性が、高い結果が得られた。   The optical characteristics of the obtained optical element (4) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in FIG. As is clear from the results of FIG. 11, a high symmetry of viewing angle characteristics was obtained.

さらに、得られた光学素子(4)のガラス基板を構成要素として含む液晶セルを定法にて構成し、さらにその表示面側の面上に定法にて第2の偏光子を設け、さらに光源及び反射板を有するバックライト装置上に設置し、液晶表示装置を得た。得られた液晶表示装置を、表示面長辺が左右方向、短辺が上下方向となるよう設置して駆動させ、表示面を観察したところ、観察角度の極角の増大に伴う画面の赤色化が少なく、且つ赤色化の度合いの左右の差が少なく対称に近かった。   Furthermore, a liquid crystal cell including the glass substrate of the obtained optical element (4) as a constituent element is configured by a regular method, and a second polarizer is provided by a regular method on the surface on the display surface side. The liquid crystal display device was obtained by installing on a backlight device having a reflector. The obtained liquid crystal display device was installed and driven so that the long side of the display surface was in the horizontal direction and the short side was in the vertical direction, and when the display surface was observed, the screen turned red as the polar angle of the observation angle increased. There was little, and there was little difference of the right and left of the degree of reddening, and it was close to symmetry.

<比較例2:偏光子+保護フィルム+コレステリック樹脂層積層体>
シート状基材(ゼオノアフィルムZF14−100、株式会社オプテス製)の片面に、濡れ指数が56mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。このコロナ放電処理面に、5%のポリビニルアルコールの水溶液を当該フィルムの片面に♯2のワイヤーバーを使用して塗布し、塗膜を乾燥し、膜厚0.1μmの配向膜を形成した。次いで当該配向膜をラビング処理し、配向膜を有する透明樹脂基材フィルムを調製した。
<Comparative Example 2: Polarizer + Protective Film + Cholesteric Resin Layer Laminate>
One side of a sheet-like substrate (Zeonor film ZF14-100, manufactured by Optes) was subjected to corona discharge treatment so that the wetting index was 56 mN / m. An aqueous solution of 5% polyvinyl alcohol was applied to this corona discharge treated surface using a # 2 wire bar on one side of the film, and the coating film was dried to form an alignment film having a thickness of 0.1 μm. Next, the alignment film was rubbed to prepare a transparent resin substrate film having the alignment film.

液晶性化合物LC242(BASF社製)96.58部、カイラル剤LC756(BASF社製)3.42部、光重合開始剤イルガキュア907(チバスペシャルティケミカルズ社製)3.10部、界面活性剤KH40(セイミケミカル製)0.22部、及び2−ブタノン(溶媒)241.08部を混合し、コレステリック液晶組成物を調製した。このコレステリック液晶組成物を、上記で調製した配向膜を有する透明樹脂基材の配向膜を有する面に塗布した。塗膜を100℃で5分間配向処理し、当該塗膜に対して500mJ/cm紫外線を照射して、乾燥膜厚2μmのコレステリック樹脂層を形成し、基材−コレステリック樹脂層の層構成を有する積層体(4)を得た。
製造例3で得た積層物の偏光子上に、この積層体(4)を、粘着層を介して貼付し、ガラス基板−第1の偏光子−保護フィルム−シート状基材−第1のコレステリック樹脂層の層構成を有する光学素子(C2)を得た。光学素子(C2)は、長方形とした。
Liquid crystalline compound LC242 (manufactured by BASF) 96.58 parts, chiral agent LC756 (manufactured by BASF) 3.42 parts, photopolymerization initiator Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 3.10 parts, surfactant KH40 ( A cholesteric liquid crystal composition was prepared by mixing 0.22 part of Seimi Chemical Co., Ltd. and 241.08 part of 2-butanone (solvent). This cholesteric liquid crystal composition was applied to the surface having the alignment film of the transparent resin substrate having the alignment film prepared above. The coating film is subjected to orientation treatment at 100 ° C. for 5 minutes, and the coating film is irradiated with 500 mJ / cm 2 ultraviolet rays to form a cholesteric resin layer having a dry film thickness of 2 μm. A laminate (4) having was obtained.
This laminate (4) is stuck on the polarizer of the laminate obtained in Production Example 3 via an adhesive layer, and the glass substrate-first polarizer-protective film-sheet-like substrate-first. An optical element (C2) having a layer configuration of a cholesteric resin layer was obtained. The optical element (C2) was rectangular.

得られた光学素子(C2)の光学特性を、実施例1と同様に評価した。結果を図12に示す。図12の結果から明らかな通り、視野角特性の対称性が、実施例3より劣っていた。   The optical characteristics of the obtained optical element (C2) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in FIG. As is clear from the results of FIG. 12, the symmetry of the viewing angle characteristic was inferior to that of Example 3.

さらに、得られた光学素子(C2)のガラス基板を構成要素として含む液晶セルを定法にて構成し、さらにその表示面側の面上に定法にて第2の偏光子を設け、さらに光源及び反射板を有するバックライト装置上に設置し、液晶表示装置を得た。得られた液晶表示装置を、表示面長辺が左右方向、短辺が上下方向となるよう設置して駆動させ、表示面を観察したところ、観察角度の極角の増大に伴う画面の赤色化の度合いの左右の差が実施例3よりも大きく、対称性が乏しかった。   Further, a liquid crystal cell including the glass substrate of the obtained optical element (C2) as a constituent element is configured by a standard method, and a second polarizer is provided by a standard method on a surface on the display surface side. The liquid crystal display device was obtained by installing on a backlight device having a reflector. The obtained liquid crystal display device was installed and driven so that the long side of the display surface was in the horizontal direction and the short side was in the vertical direction, and when the display surface was observed, the screen turned red as the polar angle of the observation angle increased. The difference between the left and right degrees was greater than in Example 3, and the symmetry was poor.

<実施例5:偏光子+1/4λ板+コレステリック樹脂層+コレステリック樹脂層>
シート状基材(ゼオノアフィルムZF14−100、株式会社オプテス製)の片面に、濡れ指数が56mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。このコロナ放電処理面に、5%のポリビニルアルコールの水溶液を当該フィルムの片面に♯2のワイヤーバーを使用して塗布し、塗膜を乾燥し、膜厚0.1μmの配向膜を形成した。次いで当該配向膜をラビング処理し、配向膜を有する透明樹脂基材フィルムを調製した。
<Example 5: Polarizer + 1 / 4λ plate + cholesteric resin layer + cholesteric resin layer>
One side of a sheet-like substrate (Zeonor film ZF14-100, manufactured by Optes) was subjected to corona discharge treatment so that the wetting index was 56 mN / m. An aqueous solution of 5% polyvinyl alcohol was applied to this corona discharge treated surface using a # 2 wire bar on one side of the film, and the coating film was dried to form an alignment film having a thickness of 0.1 μm. Next, the alignment film was rubbed to prepare a transparent resin substrate film having the alignment film.

液晶性化合物LC242(BASF社製) 96.58部、光重合開始剤イルガキュア907(チバスペシャルティケミカルズ社製)3.10部、界面活性剤KH40(セイミケミカル製)0.22部、、カイラル剤LC756と逆回転のらせん構造を形成させるカイラル剤を加え、2−ブタノン(溶媒)409.84部を混合し、コレステリック液晶組成物を調製した。このコレステリック液晶組成物を、上記で調製した配向膜を有する透明樹脂基材の配向膜を有する面に塗布した。塗膜を100℃で5分間配向処理し、当該塗膜に対して500mJ/cm紫外線を照射して、乾燥膜厚2μmのコレステリック樹脂層を形成し、1/4λ板−コレステリック樹脂層の層構成を有する積層体(5)を得た。このコレステリック樹脂層の、正面入射光の選択反射帯域の中心が715nmであり、その半値幅が130nmである。
製造例2で得た積層物の偏光子上に製造例5で得た延伸複層1/4λフィルム、製造例6で得た第2のコレステリック樹脂層、積層体(5)をこの順に重ねて配置し、ガラス基板−第1の偏光子−第1の1/4λ板−第2のコレステリック樹脂層−第1のコレステリック樹脂層の層構成を有する光学素子(5)を得た。
Liquid crystalline compound LC242 (manufactured by BASF) 96.58 parts, photopolymerization initiator Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 3.10 parts, surfactant KH40 (manufactured by Seimi Chemical) 0.22 parts, chiral agent LC756 A chiral agent that forms a helical structure with a reverse rotation was added, and 409.84 parts of 2-butanone (solvent) was mixed to prepare a cholesteric liquid crystal composition. This cholesteric liquid crystal composition was applied to the surface having the alignment film of the transparent resin substrate having the alignment film prepared above. The coating film is subjected to orientation treatment at 100 ° C. for 5 minutes, the coating film is irradiated with 500 mJ / cm 2 ultraviolet rays to form a cholesteric resin layer having a dry film thickness of 2 μm, and a quarter λ plate-cholesteric resin layer layer A laminate (5) having a configuration was obtained. The center of the selective reflection band of front incident light of this cholesteric resin layer is 715 nm, and its half-value width is 130 nm.
On the polarizer of the laminate obtained in Production Example 2, the stretched multilayer 1 / 4λ film obtained in Production Example 5, the second cholesteric resin layer obtained in Production Example 6, and the laminate (5) are stacked in this order. And an optical element (5) having a layer configuration of glass substrate-first polarizer-first ¼λ plate-second cholesteric resin layer-first cholesteric resin layer was obtained.

得られた光学素子(5)の光学特性を、実施例1と同様に評価した。視野角特性の対称性が、高い結果が得られた。   The optical characteristics of the obtained optical element (5) were evaluated in the same manner as in Example 1. High symmetry of viewing angle characteristics was obtained.

本発明の光学素子を含む本発明の液晶表示装置の一例を概略的に示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows roughly an example of the liquid crystal display device of this invention containing the optical element of this invention. 本発明の光学素子におけるコレステリック樹脂層の態様を概略的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematically the aspect of the cholesteric resin layer in the optical element of this invention. 本発明における、表示装置の表示面と、方位角及び極角との関係を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the relationship between the display surface of a display apparatus, an azimuth angle, and a polar angle in this invention. 本発明における、表示装置の表示面と、方位角との関係を示す立面図である。It is an elevational view showing the relationship between the display surface of the display device and the azimuth angle in the present invention. 本発明の光学素子を含む本発明の液晶表示装置の別の一例を概略的に示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows schematically another example of the liquid crystal display device of this invention containing the optical element of this invention. 本発明の光学素子を含む本発明の液晶表示装置のさらに別の一例を概略的に示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows roughly another example of the liquid crystal display device of this invention containing the optical element of this invention. 実施例1における光学素子の特性の測定結果を示すグラフである。6 is a graph showing measurement results of characteristics of the optical element in Example 1. 実施例2における光学素子の特性の測定結果を示すグラフである。6 is a graph showing measurement results of characteristics of an optical element in Example 2. 比較例1における光学素子の特性の測定結果を示すグラフである。6 is a graph showing measurement results of characteristics of an optical element in Comparative Example 1. 実施例3における光学素子の特性の測定結果を示すグラフである。10 is a graph showing measurement results of characteristics of an optical element in Example 3. 実施例4における光学素子の特性の測定結果を示すグラフである。10 is a graph showing measurement results of characteristics of an optical element in Example 4. 比較例2における光学素子の特性の測定結果を示すグラフである。10 is a graph showing measurement results of characteristics of an optical element in Comparative Example 2.

符号の説明Explanation of symbols

3 コレステリック樹脂層
11 第1の偏光子
12 液晶セル
13 第2の偏光子
17 第1の1/4λ板
18 第1のコレステリック樹脂層
19 光源
20 反射板
21 第2の1/4λ板
22 第2のコレステリック樹脂層
310 表示面
3 Cholesteric Resin Layer 11 First Polarizer 12 Liquid Crystal Cell 13 Second Polarizer 17 First 1 / 4λ Plate 18 First Cholesteric Resin Layer 19 Light Source 20 Reflector 21 Second 1 / 4λ Plate 22 Second Cholesteric resin layer 310 display surface

Claims (10)

少なくとも第1の偏光子、第1の1/4λ板、及び第1のコレステリック規則性を有する樹脂層をこの順に有する光学素子であって、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層の、正面入射光の選択反射帯域の中心が495nm以下又は620nm以上であることを特徴とする光学素子。   An optical element having at least a first polarizer, a first ¼λ plate, and a resin layer having a first cholesteric regularity in this order, and a front surface of the resin layer having the first cholesteric regularity An optical element characterized in that the center of the selective reflection band of incident light is 495 nm or less or 620 nm or more. 請求項1に記載の光学素子において、
前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層の外側に、第2の1/4λ板をさらに有し、前記第2の1/4λ板の遅相軸は前記第1の1/4λ板の遅相軸と直交する方向にあることを特徴とする前記光学素子。
The optical element according to claim 1,
A second quarter λ plate is further provided outside the resin layer having the first cholesteric regularity, and the slow axis of the second quarter λ plate is the slow axis of the first quarter λ plate. The optical element according to claim 1, wherein the optical element is in a direction perpendicular to the phase axis.
請求項1又は2に記載の光学素子において、
前記第1の偏光子と、前記第1の1/4λ板と、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層とが一体化していることを特徴とする前記光学素子。
The optical element according to claim 1 or 2,
The optical element, wherein the first polarizer, the first ¼λ plate, and the resin layer having the first cholesteric regularity are integrated.
請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学素子において、
前記第1の1/4λ板と前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層との間、または前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層の外側に、第2のコレステリック規則性を有する樹脂層を有し、前記第2のコレステリック規則性を有する樹脂層は正面入射光に対し少なくとも480〜620nmの領域で選択反射性能を有し、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層と前記第2のコレステリック規則性を有する樹脂層の分子のねじれ方向が逆方向であることを特徴とする前記光学素子。
The optical element according to any one of claims 1 to 3,
A resin layer having a second cholesteric regularity between the first ¼λ plate and the resin layer having the first cholesteric regularity or outside the resin layer having the first cholesteric regularity. The resin layer having the second cholesteric regularity has a selective reflection performance in a region of at least 480 to 620 nm with respect to the front incident light, and the resin layer having the first cholesteric regularity and the second The optical element according to claim 1, wherein the twist direction of molecules of the resin layer having the cholesteric regularity is reverse.
請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学素子において、
前記第1の偏光子の吸収軸と、前記第1の1/4λ板の光学軸とが、略45°の角をなすことを特徴とする前記光学素子。
The optical element according to any one of claims 1 to 4,
The optical element, wherein an absorption axis of the first polarizer and an optical axis of the first ¼λ plate form an angle of about 45 °.
少なくとも第2の偏光子、液晶セル、第1の偏光子、第1の1/4λ板、第1のコレステリック規則性を有する樹脂層、及び光源をこの順に有する液晶表示装置であって、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層の、正面入射光の選択反射帯域の中心が495nm以下又は620nm以上であることを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising at least a second polarizer, a liquid crystal cell, a first polarizer, a first ¼λ plate, a resin layer having a first cholesteric regularity, and a light source in this order, A liquid crystal display device, wherein the center of the selective reflection band of front incident light of a resin layer having one cholesteric regularity is 495 nm or less or 620 nm or more. 請求項6に記載の液晶表示装置において、
前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層と前記光源との間に、第2の1/4λ板をさらに有し、前記第2の1/4λ板の遅相軸は前記第1の1/4λ板の遅相軸と直交する方向にあることを特徴とする前記液晶表示装置。
The liquid crystal display device according to claim 6.
A second ¼λ plate is further provided between the resin layer having the first cholesteric regularity and the light source, and the slow axis of the second ¼λ plate is the first 1 / λ. 4. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal display device is in a direction perpendicular to the slow axis of the 4λ plate.
請求項6又は7に記載の液晶表示装置において、
前記第1の偏光子と、前記第1の1/4λ板と、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層とが一体化していることを特徴とする前記液晶表示装置。
The liquid crystal display device according to claim 6 or 7,
The liquid crystal display device, wherein the first polarizer, the first ¼λ plate, and the resin layer having the first cholesteric regularity are integrated.
請求項6〜8のいずれか1項記載の液晶表示装置において、
前記第1の1/4λ板と前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層との間、または前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層と前記光源との間に、第2のコレステリック規則性を有する樹脂層を有し、前記第2のコレステリック規則性を有する樹脂層は正面入射光に対し少なくとも480〜620nmの領域で選択反射性能を有し、前記第1のコレステリック規則性を有する樹脂層と前記第2のコレステリック規則性を有する樹脂層の分子のねじれ方向が逆方向であることを特徴とする前記液晶表示装置。
The liquid crystal display device according to any one of claims 6 to 8,
A second cholesteric regularity is provided between the first ¼λ plate and the resin layer having the first cholesteric regularity or between the resin layer having the first cholesteric regularity and the light source. The resin layer having the second cholesteric regularity has a selective reflection performance in a region of at least 480 to 620 nm with respect to the front incident light, and the resin layer having the first cholesteric regularity. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the twist direction of molecules of the resin layer having the second cholesteric regularity is reverse.
請求項6〜9のいずれか1項に記載の液晶表示装置において、
前記第1の偏光子の吸収軸と、前記第1の1/4λ板の光学軸とが、略45°の角をなすことを特徴とする前記液晶表示装置。
The liquid crystal display device according to any one of claims 6 to 9,
The liquid crystal display device, wherein an absorption axis of the first polarizer and an optical axis of the first ¼λ plate form an angle of about 45 °.
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