JP2009280792A - Method for producing base film for hydraulic transfer printing - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a base film for hydraulic transfer printing, excellent in printability of designs and excellent in transfer efficiency. <P>SOLUTION: In the method for producing the base film for hydraulic transfer printing by forming a film from a water dispersion of a film-preparing raw material mainly composed of a polyvinyl alcohol-based resin, water having ≤5 ppm silicon content is used. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、液面、とりわけ水面に浮かべて使用し、フィルム面に印刷された意匠を被転写体に対して円滑に転写することのできる液圧転写印刷用ベースフィルムの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a base film for hydraulic transfer printing that can be used by floating on a liquid surface, particularly a water surface, and can smoothly transfer a design printed on the film surface to a transfer target. .

従来から、水圧転写印刷用ベースフィルムとしては、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とするポリビニルアルコール系樹脂フィルムが用いられている。そして、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いて、つぎのようにして水圧転写方法に供されている。すなわち、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルム面に所望の意匠を印刷し、上記意匠印刷面を上方にして水面に浮かべ、フィルム上方から被転写体を意匠印刷面に押し当てて被転写体に意匠を転写させることが行われている。   Conventionally, as a base film for hydraulic transfer printing, a polyvinyl alcohol-based resin film containing a polyvinyl alcohol-based resin as a main component has been used. And it uses for the hydraulic transfer method as follows using the said polyvinyl alcohol-type resin film. That is, a desired design is printed on the surface of the polyvinyl alcohol-based resin film, the design printed surface is faced up and floated on the water surface, and the transferred object is pressed against the printed surface of the design from above the film to transfer the design to the transferred object. Has been done.

このような水圧転写方法において、例えば、特許文献1では、ベースフィルムとして、重合度500〜3000、ケン化度80〜99.9モル%のポリビニルアルコールからなり、水分率が1.5〜4.0%であり、厚みが20〜50μm、フィルムの長手方向に50℃で8.0kg/mの張力を1分間かけた時の幅収縮率が0.01〜1.5%であるポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いることが提案され、かかるポリビニルアルコールを含有する製膜原料をドラム式製膜機の回転するドラム上又はベルト式製膜機の走行するベルト上に吐出して乾燥し、水分率が1.5〜4.0%のときにドラム又はベルトから剥離することにより製造することが記載されている。   In such a hydraulic transfer method, for example, in Patent Document 1, the base film is made of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 500 to 3000 and a saponification degree of 80 to 99.9 mol%, and has a moisture content of 1.5 to 4. Polyvinyl alcohol system having a width shrinkage of 0.01 to 1.5% when applied with a tension of 8.0 kg / m at 50 ° C. for 1 minute in the longitudinal direction of the film at 0%, a thickness of 20 to 50 μm It is proposed to use a resin film, and the film-forming raw material containing such polyvinyl alcohol is discharged onto a rotating drum of a drum-type film forming machine or a belt running on a belt-type film forming machine and dried to have a moisture content. It is described that it is produced by peeling from a drum or a belt at 1.5 to 4.0%.

特開2005−60636号公報JP 2005-60636 A

しかしながら、上記特許文献1をはじめとする従来のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いた水圧転写方法では、ベースフィルムに高精細な意匠を印刷する際にフィルムが伸びたり、印刷前のベースフィルムが伸びてたわんでいることがあり、これが原因でイメージ通りの印刷がしづらいといった印刷適性に問題が残ることがあり、まだまだ改善が求められるものである。   However, in the conventional hydraulic transfer method using the polyvinyl alcohol-based resin film including Patent Document 1, the film stretches when a high-definition design is printed on the base film, or the base film before printing stretches. There is a problem that the printability is difficult because it is difficult to print according to the image, and there is still a need for improvement.

そこで、本発明はこのような背景下において、意匠をベースフィルムに印刷する際の印刷適性に優れた液圧転写印刷用ベースフィルムの製造方法を提供することを目的とするものである。   Then, this invention aims at providing the manufacturing method of the base film for hydraulic transfer printing excellent in the printability at the time of printing a design on a base film in such a background.

しかるに、本発明者が上記の目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする製膜原料を溶解または分散させる水が重要であることを突き止め、ケイ素含有量の非常に少ない水を用いてベースフィルムを製造することにより、意匠の印刷適性に優れ、液圧転写印刷に有効であることを見出し、本発明を完成した。   However, as a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that water for dissolving or dispersing a film-forming raw material containing a polyvinyl alcohol resin as a main component is important. By producing a base film using very little water, it was found that the design was excellent in printability and effective for hydraulic transfer printing, and the present invention was completed.

即ち、本発明の要旨は、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする製膜原料の水分散液を製膜し、液圧転写印刷用ベースフィルムを製造するにあたり、ケイ素含有量が5ppm以下の水を用いることを特徴とする液圧転写印刷用ベースフィルムの製造方法に関するものである。   That is, the gist of the present invention is to form an aqueous dispersion of a film-forming raw material containing a polyvinyl alcohol resin as a main component, and to produce a base film for hydraulic transfer printing, water having a silicon content of 5 ppm or less. The present invention relates to a method for producing a base film for hydraulic transfer printing.

ここで、ケイ素含有量の少ない水を用いることについては、偏光フィルム用の原反ポリビニルアルコール系フィルムの製造法においては公知である(特開2007−009056号公報参照。)が、この場合は、得られる偏光フィルムの光学特性を悪化させないことが目的である。しかし、本発明のような液圧転写印刷用ベースフィルムの場合においては、フィルムの光学特性は関係なく、従って、特別な水を用いる必要もないと考えられるところであるが、一方、長期運転をした場合には、ドラム面又はベルト面からのフィルムの剥離性が低下するなどの不具合が生じ、これが原因で製膜されるフィルム物性が低下することを見出した。偏光フィルム用の原反フィルムと液圧転写印刷用ベースフィルムとでは、温度、濃度等、種々の製膜条件が異なるものであり、ドラム又はベルト面からのフィルム剥離性に不具合が生じることは、液圧転写印刷に用いる本発明において初めて問題となる現象であって、本発明はこれを解決するものである。   Here, the use of water with a low silicon content is known in the production method of a raw polyvinyl alcohol film for a polarizing film (see JP 2007-009056 A), but in this case, The purpose is to not deteriorate the optical properties of the resulting polarizing film. However, in the case of a base film for hydraulic transfer printing as in the present invention, the optical properties of the film are not relevant, and therefore it is considered that there is no need to use special water, but on the other hand, it was operated for a long time. In some cases, it has been found that defects such as a decrease in the peelability of the film from the drum surface or the belt surface occur and the physical properties of the film to be formed decrease due to this. The raw film for polarizing film and the base film for hydraulic transfer printing have different film forming conditions such as temperature, concentration, etc., and there is a problem in film peelability from the drum or belt surface. This is the first problem in the present invention used for hydraulic transfer printing, and the present invention solves this.

本発明の方法により得られる液圧転写印刷用ベースフィルムは、良好な意匠印刷適性を有し、液圧転写印刷用のベースフィルムとして非常に有用である。   The base film for hydraulic transfer printing obtained by the method of the present invention has good design printability and is very useful as a base film for hydraulic transfer printing.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明においては、ポリビニルアルコール(以下、PVAと略記することがある。)系樹脂を主成分とする製膜原料の水分散液を製膜し、液圧転写印刷用ベースフィルムを製造するにあたり、ケイ素含有量が5ppm以下の水を用いて液圧転写印刷用ベースフィルムを製造する。
なお、本発明において、「主成分」とは、PVA系樹脂を50重量%以上、好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上含有することを意味し、また、PVA系樹脂のみからなる場合も含める趣旨である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, an aqueous dispersion of a film-forming raw material mainly composed of polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes abbreviated as PVA) resin is formed, and a base film for hydraulic transfer printing is produced. A base film for hydraulic transfer printing is produced using water having a silicon content of 5 ppm or less.
In the present invention, the “main component” means that the PVA resin is contained in an amount of 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight or more. In addition, it is intended to include the case of only PVA resin.

上記PVA系樹脂は、単独のみならず必要に応じて2種以上混合して用いてもよい。また、PVA系樹脂とは、PVA自体、または、例えば、各種変性種によって変性されたものを意味し、その変性度は、通常20モル%以下、好ましくは15モル%以下、更に好ましくは10モル%以下である。   The above PVA resins may be used alone or in combination of two or more as required. The PVA-based resin means PVA itself or one modified by, for example, various modified species, and the degree of modification is usually 20 mol% or less, preferably 15 mol% or less, more preferably 10 mol. % Or less.

かかる変性種としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノまたはジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、ポリオキシエチレン(メタ)アリルエーテル、ポリオキシプロピレン(メタ)アリルエーテル等のポリオキシアルキレン(メタ)アリルエーテル、ポリオキシエチレン(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリレート等のポリオキシアルキレン(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリルアミド、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリルアミド等のポリオキシアルキレン(メタ)アクリルアミド、ポリオキシエチレン〔1−(メタ)アクリルアミド−1,1−ジメチルプロピル〕エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン、N−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルアリルビニルケトン、N−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。また、上記の他、アセトアセチル基変性、メルカプト基変性、ジアセトンアクリルアミド変性等の活性水素を含有する変性種も挙げられる。上記の単量体は、単独でもしくは2種以上併せて用いてもよい。   Examples of such modified species include olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, α-octene, α-dodecene, α-octadecene, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid and the like. Unsaturated acids or salts thereof, mono- or dialkyl esters, nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, amides such as acrylamide and methacrylamide, olefin sulfonic acids such as ethylene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid or the like Salt, alkyl vinyl ethers, polyoxyethylene (meth) allyl ether, polyoxyalkylene (meth) allyl ether such as polyoxypropylene (meth) allyl ether, polyoxyethylene (meth) acrylate, Polyoxyalkylene (meth) acrylates such as reoxypropylene (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylamide, polyoxyalkylene (meth) acrylamides such as polyoxypropylene (meth) acrylamide, polyoxyethylene [1- (meta ) Acrylamide-1,1-dimethylpropyl] ester, polyoxyethylene vinyl ether, polyoxypropylene vinyl ether, polyoxyethylene allylamine, polyoxypropylene allylamine, polyoxyethylene vinylamine, polyoxypropylene vinylamine, N-acrylamidomethyltrimethylammonium Chloride, allyltrimethylammonium chloride, dimethyldiallylammonium chloride, dimethylallyl vinyl ketone N- vinylpyrrolidone, vinyl chloride, vinylidene chloride and the like. In addition to the above, modified species containing active hydrogen such as acetoacetyl group modification, mercapto group modification, diacetone acrylamide modification, and the like are also included. The above monomers may be used alone or in combination of two or more.

また、PVA系樹脂として、側鎖に1,2−ジオール結合を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることも好ましく、かかる側鎖に1,2−ジオール結合を有するポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、(ア)酢酸ビニルと3,4−ジアセトキシ−1−ブテンとの共重合体をケン化する方法、(イ)酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化及び脱炭酸する方法、(ウ)酢酸ビニルと2,2−ジアルキル−4−ビニル−1,3−ジオキソランとの共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法、(エ)酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法、等により得られる。   Further, as the PVA resin, it is also preferable to use a polyvinyl alcohol resin having a 1,2-diol bond in the side chain. For example, the polyvinyl alcohol resin having a 1,2-diol bond in the side chain is (A ) A method of saponifying a copolymer of vinyl acetate and 3,4-diacetoxy-1-butene, (a) a method of saponifying and decarboxylating a copolymer of vinyl acetate and vinyl ethylene carbonate, (c) A method of saponifying and deketalizing a copolymer of vinyl acetate and 2,2-dialkyl-4-vinyl-1,3-dioxolane, and (d) a copolymer of vinyl acetate and glycerol monoallyl ether. It is obtained by a method of

本発明では、上記PVA系樹脂の4重量%水溶液の20℃における平均粘度が、10〜70mPa・sの範囲であることが好ましく、15〜60mPa・sの範囲であることがより好ましい。かかる4重量%水溶液の平均粘度が低すぎると、ベースフィルムに意匠(パターン,柄等)を印刷する際のフィルム強度が不足するため印刷斑が発生する傾向がみられ、また、ベースフィルムの溶解が促進されて転写時間が短くなるという問題が生じたり、水に浮かべた際のフィルムに印刷された意匠が安定せず、付き廻り性が低下したりするという傾向がみられる。一方、4重量%水溶液の平均粘度が高すぎると、印刷された意匠の被転写体への転写時に被転写体と意匠が印刷されたベースフィルムとの密着性が低下して、皺や剥離が発生する傾向がみられたり、また、水面での膜の伸展を抑制することはできるが、転写時間が遅延する他に粘度が高く製膜が困難となる傾向がみられる。なお、上記4重量%水溶液の20℃における平均粘度は、JIS K 6726に準じて測定される。   In this invention, it is preferable that the average viscosity in 20 degreeC of the 4 weight% aqueous solution of the said PVA-type resin is the range of 10-70 mPa * s, and it is more preferable that it is the range of 15-60 mPa * s. If the average viscosity of the 4% by weight aqueous solution is too low, printing strength tends to be generated due to insufficient film strength when a design (pattern, pattern, etc.) is printed on the base film. However, there is a tendency that the transfer time is shortened due to the acceleration of the film, and the design printed on the film when it floats on water is not stable, and the throwing power is lowered. On the other hand, if the average viscosity of the 4% by weight aqueous solution is too high, the adhesiveness between the transferred material and the base film on which the design is printed is lowered during transfer of the printed design to the transferred material, and wrinkles and peeling occur. Although there is a tendency to occur, and the extension of the film on the surface of the water can be suppressed, the transfer time is delayed and the viscosity is high and the film formation tends to be difficult. The average viscosity of the 4% by weight aqueous solution at 20 ° C. is measured according to JIS K 6726.

さらに、上記PVA系樹脂の平均ケン化度が、通常70〜98モル%の範囲であることが好ましく、より好ましくは75〜96モル%の範囲である。かかるPVA系樹脂の平均ケン化度が低すぎると、転写後のベースフィルムの溶解に長時間を要する傾向がみられ、高すぎると、ベースフィルムの溶解時間が遅延し、転写時の膜強度が高いために転写時に折れ皺が発生したり、転写がなされたとしても脱膜不良となる傾向がみられる。なお、上記ケン化度は、JIS K 6726に準じて測定される。   Furthermore, it is preferable that the average saponification degree of the said PVA-type resin is the range of 70-98 mol% normally, More preferably, it is the range of 75-96 mol%. If the average saponification degree of such a PVA resin is too low, there is a tendency that it takes a long time to dissolve the base film after transfer. If it is too high, the dissolution time of the base film is delayed, and the film strength at the time of transfer is low. Since it is high, there is a tendency that creases occur at the time of transfer, and even if transfer is performed, film removal failure tends to occur. The saponification degree is measured according to JIS K 6726.

また、上記のPVA系樹脂に加え、必要に応じて可塑剤を配合することも好ましい。かかる可塑剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン類、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピリングリコール等のアルキレングリコール類やトリメチロールプロパンなどがあげられる。これらは単独であるいは2種以上併せて用いられる。   Moreover, in addition to said PVA-type resin, it is also preferable to mix | blend a plasticizer as needed. Examples of the plasticizer include glycerins such as glycerin, diglycerin, and triglycerin, alkylene glycols such as triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and dipropylin glycol, and trimethylolpropane. These may be used alone or in combination of two or more.

上記可塑剤の含有量は、PVA系樹脂100重量部に対して、10重量部以下であることが好ましく、更には5重量部以下、特には0.05〜4重量部であることが好ましい。上記可塑剤の含有量が多すぎると、フィルム面に意匠を印刷する際の寸法安定性が悪く、高精細な印刷が困難となる傾向がみられる。なお、上記範囲より少なすぎると、可塑効果が低く、得られるベースフィルムの破断の原因となる傾向がある。   The content of the plasticizer is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, and particularly preferably 0.05 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA resin. When there is too much content of the said plasticizer, the dimensional stability at the time of printing a design on a film surface is bad, and the tendency for high-definition printing to become difficult is seen. In addition, when there is too less than the said range, there exists a tendency for the plastic effect to be low and to cause the fracture | rupture of the obtained base film.

さらに、上記PVA系樹脂および可塑剤以外に、必要に応じて各種添加剤を配合することができる。   Furthermore, in addition to the PVA resin and the plasticizer, various additives can be blended as necessary.

例えば、ベースフィルムの製膜装置であるドラムやベルト等の金属表面と製膜したフィルムとの剥離性の向上を目的として、界面活性剤を配合することが好ましい。上記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルノニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン等のポリオキシエチレンアルキルアミン等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。なかでも、剥離性の点でポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートを用いることが好適である。   For example, it is preferable to add a surfactant for the purpose of improving the peelability between a metal surface such as a drum or belt as a base film forming apparatus and the film formed. Examples of the surfactant include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl nonyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan mono Polyoxyethylene alkylamines such as palmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate monoethanolamine salt, polyoxyethylene laurylamine, polyoxyethylene stearylamine Etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use polyoxyalkylene alkyl ether phosphate monoethanolamine salt, polyoxyethylene alkylamine, and polyoxyethylene sorbitan monolaurate from the viewpoint of peelability.

上記界面活性剤の含有量については、PVA系樹脂と可塑剤の合計100重量部に対して通常0.01〜5重量部であることが好ましく、0.03〜4.5重量部であることがより好ましい。上記界面活性剤の含有量が少なすぎると、製膜装置のドラムやベルト等の金属表面と製膜したフィルムとの剥離性が低下して製造困難となる傾向がみられ、逆に多すぎるとフィルム表面にブリードして意匠印刷層が脱落する原因となる傾向がみられる。   About content of the said surfactant, it is preferable that it is usually 0.01-5 weight part with respect to a total of 100 weight part of PVA-type resin and a plasticizer, and it is 0.03-4.5 weight part. Is more preferable. When the content of the surfactant is too small, there is a tendency that the peelability between the metal surface such as a drum or belt of the film forming apparatus and the film formed is lowered and the production becomes difficult, and conversely, when the content is too large. There is a tendency to bleed on the film surface and cause the design print layer to fall off.

さらに、本発明の効果を妨げない範囲で、抗酸化剤(フェノール系、アミン系等)、安定剤(リン酸エステル類等)、着色料、香料、増量剤、消泡剤、防錆剤、紫外線吸収剤、無機粉末(二酸化ケイ素等)、有機粉末(澱粉、ポリメチルメタクリレート等)、さらには他の水溶性高分子化合物(ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、デキストリン、キトサン、キチン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等)等を添加しても差し支えない。   Furthermore, as long as the effects of the present invention are not hindered, antioxidants (phenolic, amine-based, etc.), stabilizers (phosphate esters, etc.), coloring agents, fragrances, extenders, antifoaming agents, rust inhibitors, UV absorbers, inorganic powders (silicon dioxide, etc.), organic powders (starch, polymethyl methacrylate, etc.), and other water-soluble polymer compounds (sodium polyacrylate, polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, dextrin, chitosan, chitin, Methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc.) may be added.

次に、液圧転写印刷用ベースフィルムの製造方法について説明する。
まず、上記PVA系樹脂、可塑剤等の各原料を所定の配合量にて配合し、フィルムの製膜原料を調製する。フィルム製膜原料は、通常、水に分散され、好ましくは10〜40重量%、特に好ましくは15〜35重量%に調製され、製膜工程に供給される。
Next, the manufacturing method of the base film for hydraulic transfer printing is demonstrated.
First, raw materials such as the PVA resin and plasticizer are blended in a predetermined blending amount to prepare a film forming raw material. The film-forming raw material is usually dispersed in water, preferably 10 to 40% by weight, particularly preferably 15 to 35% by weight, and supplied to the film-forming step.

ここで、本発明においては、ケイ素含有量が5ppm以下の水を使用することが必要であり、好ましくは4ppm以下、特に好ましくは3ppm以下であり、可能な限り少ないほうが好ましい。ケイ素含有量の少ない水を用いることにより、製膜ドラムまたは製膜ベルト面からのフィルムの剥離性が良好でたわみのないフィルムが得られるという効果が得られるのである。かかるケイ素含有量が上記範囲を超えると製膜工程中において長期連続運転を行う場合、製膜ドラムまたは製膜ベルト面からのフィルムの剥離性が低下し、フィルムの伸びが発生したり、フィルムの濡れ性の変化により意匠印刷に斑が発生するなどの不具合が生じることとなる。
なお、水に含まれるケイ素の含有量については、モリブデンブルー法により測定される。
Here, in the present invention, it is necessary to use water having a silicon content of 5 ppm or less, preferably 4 ppm or less, particularly preferably 3 ppm or less, and preferably as little as possible. By using water having a low silicon content, an effect can be obtained that a film having good film peelability from the surface of the film forming drum or film forming belt and having no deflection can be obtained. When the silicon content exceeds the above range, when long-term continuous operation is performed during the film forming process, the peelability of the film from the surface of the film forming drum or the film forming belt is lowered, the film is stretched, The change of wettability causes problems such as spots on design printing.
In addition, about content of the silicon contained in water, it measures by the molybdenum blue method.

上記水としては、不純物が除去された純水に近いものを用いることが好ましく、例えば、イオン交換水等が用いられる。また、いわゆる工業用水も、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内であれば、使用することができ、生産性とコストを考慮すると、工業用水や軟水、イオン交換水等を組み合わせて使用することが好ましい。さらに、本発明では、塩素原子も少ないほうが良く、残留塩素として例えば0.5ppm未満である水を用いることが好ましい。   As the water, it is preferable to use water close to pure water from which impurities are removed. For example, ion exchange water or the like is used. In addition, so-called industrial water can be used as long as it does not depart from the spirit of the present invention. In consideration of productivity and cost, industrial water, soft water, ion-exchanged water, or the like can be used in combination. preferable. Furthermore, in the present invention, it is better that the number of chlorine atoms is small, and it is preferable to use water having, for example, less than 0.5 ppm as residual chlorine.

次に、Tダイからフィルム製膜材料の水分散液を製膜ベルト上または製膜ドラム上に流延させ、乾燥させることによりフィルム状化させ、好ましくはさらに熱処理することにより製造される。   Next, it is manufactured by casting an aqueous dispersion of a film-forming material from a T-die onto a film-forming belt or film-forming drum, drying it to form a film, and preferably further heat-treating.

上記熱処理の方法としては、特に制限されるものではなく、例えば、熱ロール(カレンダーロールを含む)、熱風、遠赤外線、誘電加熱等の方法があげられる。また、熱処理される面は、製膜ベルトまたは製膜ドラムに接する面と反対側となる面が好ましいが、ニップしても問題はない。また、熱処理を施すフィルムの水分含有量は、通常、4〜8重量%程度であることが好ましい。さらに、熱処理された後のフィルムの水分含有量は通常、3〜7重量%であることが好ましい。   The heat treatment method is not particularly limited, and examples thereof include a heat roll (including a calender roll), hot air, far infrared rays, dielectric heating, and the like. Further, the surface to be heat-treated is preferably a surface opposite to the surface in contact with the film forming belt or the film forming drum, but there is no problem even if it is nipped. Moreover, it is preferable that the water content of the film which heat-processes is about 4 to 8 weight% normally. Furthermore, the water content of the film after the heat treatment is usually preferably 3 to 7% by weight.

より詳しく述べると、上記製膜ベルト、または製膜ドラムのうち製膜第一ドラムから剥離した後巻き取るまでに、表面温度50〜140℃、好ましくは60〜130℃の熱処理ロールを1本以上通すことが好ましい。ここで、上記製膜ベルトとは、一対のロール間に架け渡されて走行する無端ベルトを有し、Tダイから流れ出たフィルム形成材料を無端ベルト上に流延させるとともに乾燥させるものである。上記無端ベルトは、例えば、ステンレススチールからなり、その外周表面は鏡面仕上げが施されているものが好ましい。   More specifically, one or more heat treatment rolls having a surface temperature of 50 to 140 ° C., preferably 60 to 130 ° C., are taken up after being peeled from the film forming belt or the first film forming drum of the film forming drum. It is preferable to pass through. Here, the film-forming belt has an endless belt that runs across a pair of rolls, and the film-forming material flowing out from the T-die is cast on the endless belt and dried. The endless belt is preferably made of, for example, stainless steel, and its outer peripheral surface is mirror-finished.

また、上記製膜第一ドラムとは、Tダイから流れ出たフィルム形成材料を1個以上の回転するドラム型ロール上に流延し乾燥させる製膜機における最上流側に位置するドラム型ロールである。   The film-forming first drum is a drum-type roll located on the uppermost stream side in a film-forming machine for casting and drying the film-forming material flowing out from the T-die onto one or more rotating drum-type rolls. is there.

そして、製膜ベルトあるいは製膜第一ドラムから剥離した後巻き取るまでとは、Tダイ等から吐出されたフィルム製膜原料の水分散液が製膜ベルト上あるいは製膜第一ドラム上において乾燥されフィルム状になり、製膜ベルトあるいは製膜第一ドラムから剥離され、好ましくは熱処理機を経て、巻き取り機により巻き取られるまでの過程を示す。   Then, after peeling from the film forming belt or the first film forming drum and until winding, the aqueous dispersion of the film film forming material discharged from the T die or the like is dried on the film forming belt or the first film forming drum. The film is formed into a film and is peeled off from the film forming belt or the first film forming drum, preferably through a heat treatment machine and wound up by a winder.

上記熱処理機による熱処理は、通常50〜140℃で行うことが好ましく、より好ましくは60〜130℃である。上記熱処理の温度が低すぎると、製膜ベルトあるいは製膜第一ドラムに接する面のカールが強く、印刷および転写工程で不具合となる傾向がみられ、熱処理の温度が高すぎると、転写後のベースフィルムの水溶性が低下してしまう傾向がみられる。さらに、上記熱処理に要する時間は、熱処理ロールの表面温度にもよるが、通常0.5〜15秒間に設定することが好ましい。上記熱処理は、通常、フィルム乾燥のための乾燥ロール処理に引き続き、別体の熱処理ロールにて通常行われる。   It is preferable to perform heat processing by the said heat processing apparatus normally at 50-140 degreeC, More preferably, it is 60-130 degreeC. When the temperature of the heat treatment is too low, the curling of the surface in contact with the film forming belt or the film forming first drum is strong, and there is a tendency to cause problems in the printing and transfer processes. When the temperature of the heat treatment is too high, There is a tendency for the water solubility of the base film to decrease. Furthermore, although the time required for the heat treatment depends on the surface temperature of the heat treatment roll, it is usually preferable to set the time to 0.5 to 15 seconds. The heat treatment is usually performed with a separate heat treatment roll following the drying roll treatment for drying the film.

かくしてベースフィルムが得られるが、本発明においては下記の通りの特定のフィルム特性を有するものであることが好ましい。   Thus, a base film can be obtained. In the present invention, the base film preferably has the following specific film characteristics.

即ち、その特定のフィルム特性とは、フィルムの幅方向に対して、一方の端部から全幅の30%以内の領域(S1)及び他方の端部から全幅の30%以内の領域(S2)におけるフィルム表面のたわみ率(T)(%)がそれぞれ3%以下のことであり、好ましくは2.5%以下、更に好ましくは2%以下、特に好ましくは1.5%以下である。かかるフィルム表面のたわみ率(T)が大きすぎると意匠の印刷加工の際、シワ入りの原因となり加工生産性に支障をきたす傾向がある。なお、かかるフィルム表面のたわみ率(T)の下限値は通常0.1%である。 That is, its specific film characteristics, with respect to the width direction of the film, one region within 30% of the overall width from the end (S 1) and the other from the end portion within 30% of the total width of the area (S 2 ) Is a film surface deflection rate (T) (%) of 3% or less, preferably 2.5% or less, more preferably 2% or less, and particularly preferably 1.5% or less. If the deflection rate (T) of the film surface is too large, it tends to cause wrinkles during design printing, which may hinder processing productivity. The lower limit value of the deflection rate (T) of the film surface is usually 0.1%.

また、本発明では、フィルムの幅方向に対して、一方の端部から全幅の30%以内の領域(S1)及び他方の端部から全幅の30%以内の領域(S2)以外の他の領域(S3)におけるフィルム表面のたわみ率(T)(%)も3%以下であることが、印刷適正の点で好ましく、より好ましくは2.5%以下、特に好ましくは2%以下である。かかるフィルム表面のたわみ率(T)が大きすぎると水溶性フィルムへの意匠の印刷加工時にシワが入り印刷不良となる傾向がある。なお、かかるフィルム表面のたわみ率(T)の下限値は通常0.1%である。 In the present invention, other than the region (S 1 ) within 30% of the total width from one end and the region (S 2 ) within 30% of the total width from the other end in the width direction of the film. The film surface deflection rate (T) (%) in the region (S 3 ) is preferably 3% or less from the viewpoint of printing suitability, more preferably 2.5% or less, and particularly preferably 2% or less. is there. When the deflection rate (T) of the film surface is too large, there is a tendency that wrinkles occur during printing of the design on the water-soluble film, resulting in poor printing. The lower limit value of the deflection rate (T) of the film surface is usually 0.1%.

なお、本発明において、フィルム表面のたわみ率(T)は以下のように測定される。
即ち、23℃×50%RHの環境下、所定幅(w)のベースフィルム(以下、単にフィルムともいう)を巻いたロールサンプルからフィルムを巻き出し、巻き出したフィルムを2m離れて同じ高さに設置した水平な2本のガイドロール(直径120mm)の上を通過させた後巻き取る装置において、フィルムを巻き出してから任意の長さのところで、フィルム幅1mあたり1kgの張力をかけて2本のガイドロールの上で一旦静止させ、その時に、図1に示すように、ガイドロール上をフィルム1が通る高さを基準にして、ガイドロール間で、フィルム1の領域(S1)、(S2)及び(S3)のそれぞれにおいて、各領域中の一番垂れ下がっている部分までの高低差の最大値(h)を測り、その距離を基にたわみ率を以下のように算出する。なお、高低差を測定するにあたっては、フィルム1上を幅方向で水平に超音波式変位センサー(キーエンス社製UD−300)を走行させて検出する。また、流れ方向のセンサー設置位置は2本のガイドロールから等しい距離となる中央部とする。
In the present invention, the film surface deflection rate (T) is measured as follows.
That is, in an environment of 23 ° C. × 50% RH, the film was unwound from a roll sample wound with a base film having a predetermined width (w) (hereinafter also simply referred to as “film”), and the unwound film was 2 m apart and the same height. In an apparatus for winding after passing over two horizontal guide rolls (diameter: 120 mm) installed on the film, the film is unwound at an arbitrary length after unwinding the film at a length of 1 kg per 1 m of film width. The film 1 is temporarily stopped on the guide rolls, and at that time, as shown in FIG. 1, the area of the film 1 (S 1 ) between the guide rolls based on the height of the film 1 passing over the guide rolls. (S 2) and in each of the (S 3), measure the maximum value (h) of the height difference of the way to the hanging by being part of the in each region, calculates a deflection rate based on the distance as follows In measuring the height difference, the ultrasonic displacement sensor (UD-300 manufactured by Keyence) is run on the film 1 horizontally in the width direction. In addition, the sensor installation position in the flow direction is a central portion that is an equal distance from the two guide rolls.

たわみ率(T)(%)=100×h/w
h:フィルム中の一番垂れ下がっている部分までの高低差の最大値(mm)
w:フィルム幅(mm)
Deflection rate (T) (%) = 100 × h / w
h: Maximum height difference (mm) up to the most drooping part in the film
w: Film width (mm)

また、本発明において、上記フィルム幅(w)とは、製造直後におけるフィルム幅、製造後に各製品サイズに端部をスリットした後のフィルム幅のいずれも含める意味であるが、好ましくは端部をスリットした後のフィルム幅であることが印刷適性の点から有利である。
このときスリットされる端部は通常、製造直後のフィルム全幅に対して2〜50%、特に好ましくは5〜30%であり、スリットされる端部は片方のみでもよいが通常は両端部がスリットされる。
In the present invention, the film width (w) is meant to include both the film width immediately after production and the film width after slitting each product size after production. The film width after slitting is advantageous from the viewpoint of printability.
At this time, the end portion to be slit is usually 2 to 50%, particularly preferably 5 to 30%, with respect to the entire film width immediately after production. Is done.

更に本発明においては、ベースフィルムの水分率が、2〜6重量%であることが好ましく、より好ましくは3〜5重量%である。水分率が小さすぎると、転写時にフィルムがカールする傾向があり、水分率が大きすぎると、カールは小さくなるが印刷などの実使用上で印刷の見当ずれなどの不具合を生じる傾向がある。なお、ベースフィルムの水分率は、例えば、カールフィッシャー水分計(京都電子工業社製、「MKS−210」)を用いて測定することができる。   Furthermore, in this invention, it is preferable that the moisture content of a base film is 2 to 6 weight%, More preferably, it is 3 to 5 weight%. If the moisture content is too small, the film tends to curl at the time of transfer. If the moisture content is too large, the curl becomes small, but there is a tendency to cause problems such as misregistration of printing in actual use such as printing. The moisture content of the base film can be measured using, for example, a Karl Fischer moisture meter (“MKS-210” manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.).

上記ベースフィルムの水分率の調整方法としては、例えば、下記に示す方法があげられる。すなわち、下記に示す水分率の調整方法に従い、上記範囲内のベースフィルムの水分率に設定することが可能となる。   Examples of the method for adjusting the moisture content of the base film include the following methods. That is, according to the moisture content adjustment method described below, the moisture content of the base film within the above range can be set.

(1)PVA系樹脂を溶解したドープを乾燥して製膜する際の乾燥機温度を上下させてベースフィルムの加湿・除湿を行う方法により水分率の調整を行う。ドープの温度は、その温度により乾燥効率に対して影響を及ぼすため、70〜98℃の範囲内にて調整する。また、乾燥に際しては、好ましくは150〜50℃の間で、より好ましくは145〜60℃の間で温度勾配を有する少なくとも2つ以上の熱風乾燥機中にて、1〜12分間、より好ましくは1〜11分間乾燥を行うことが水分調整という観点から好ましい。 (1) The moisture content is adjusted by a method of humidifying and dehumidifying the base film by raising and lowering the dryer temperature when the dope in which the PVA resin is dissolved is dried to form a film. The temperature of the dope is adjusted within the range of 70 to 98 ° C. because the temperature affects the drying efficiency. In drying, it is preferably 150 to 50 ° C., more preferably 145 to 60 ° C., in at least two or more hot air dryers having a temperature gradient, preferably 1 to 12 minutes, more preferably Drying for 1 to 11 minutes is preferable from the viewpoint of moisture adjustment.

上記乾燥温度の勾配範囲が大きすぎたり、乾燥時間が長すぎたりすると、乾燥過多となる傾向があり、逆に乾燥温度の勾配範囲が小さすぎたり、乾燥時間が短すぎたりすると、乾燥不足となる傾向がある。   If the gradient range of the drying temperature is too large or the drying time is too long, there is a tendency to overdry, and conversely if the gradient range of the drying temperature is too small or the drying time is too short, the drying is insufficient. Tend to be.

上記温度勾配は、150〜50℃の間で段階的に乾燥温度を変えていくものであり、通常は、乾燥開始時から温度を徐々に上げていき、所定の含水率になるまで一旦設定した乾燥温度範囲の、最高の乾燥温度に至らせ、つぎに徐々に乾燥温度を低くすることにより最終的に目的とする含水率とすることが効果的である。これは結晶性や剥離性、生産性等を制御するために行われるものであり、例えば、120℃−130℃−115℃−100℃、130℃−120℃−110℃、115℃−120℃−110℃−90℃等の温度勾配設定があげられ、適宜選択され実施される。   The above temperature gradient gradually changes the drying temperature between 150 and 50 ° C. Usually, the temperature is gradually increased from the start of drying and once set until a predetermined moisture content is reached. It is effective to reach the highest moisture temperature in the drying temperature range, and then gradually lower the drying temperature to finally achieve the desired moisture content. This is performed to control crystallinity, releasability, productivity, and the like. For example, 120 ° C-130 ° C-115 ° C-100 ° C, 130 ° C-120 ° C-110 ° C, 115 ° C-120 ° C. The temperature gradient is set such as −110 ° C. to 90 ° C., and is appropriately selected and executed.

(2)ベースフィルムの巻き取り前に調湿槽に通過させることによりベースフィルムの加湿・除湿を行い、水分率の調整を行う。
(3)ベースフィルムの巻き取り前に、熱処理を行うことによりベースフィルムの除湿を行い、水分率の調整を行う。
(2) The base film is humidified and dehumidified by passing it through a humidity control tank before winding the base film, and the moisture content is adjusted.
(3) Before winding the base film, the base film is dehumidified by heat treatment to adjust the moisture content.

また、本発明で得られる液圧転写印刷用ベースフィルムは、液圧転写印刷として用いるものであり、そのフィルムの膜厚は20〜50μmが一般的であり、好ましくは23〜47μm、特に好ましくは25〜45μmである。フィルム厚みが上記範囲より薄すぎると印刷フィルムの膨潤が速く転写に不向きとなる傾向があり、上記範囲より厚すぎると転写物にフィルムが残留したり、転写浴における水中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度の上昇が速く排水負荷が大きくなる傾向がある。   The base film for hydraulic transfer printing obtained in the present invention is used for hydraulic transfer printing, and the film thickness of the film is generally 20 to 50 μm, preferably 23 to 47 μm, particularly preferably. 25-45 μm. If the film thickness is too thin than the above range, the printed film will swell quickly and unsuitable for transfer, and if it is thicker than the above range, the film may remain on the transfer or the concentration of polyvinyl alcohol resin in water in the transfer bath The drainage load tends to increase rapidly.

上記において得られたベースフィルム(原反フィルム)は、例えば、先に述べた水分率に変化が生じないように従来公知の防湿包装の処理を行い、10〜25℃の雰囲気下、宙づり状態にて保存することが好ましい。   The base film (raw film) obtained in the above is, for example, treated in a conventionally known moisture-proof packaging so that the moisture content does not change as described above, and is suspended in an atmosphere of 10 to 25 ° C. It is preferable to store them.

なお、本発明においては、必要に応じて、製膜後のフィルムに対して巻き取りを行う前にそのままフィルム端部を製品サイズにスリットした後巻き取る(オンラインスリット)か、あるいは、一旦製膜後のフィルムを巻き取った後に再度巻き出し製品サイズにフィルム端部をスリットし巻き取る(オフラインスリット)かするなどして、フィルムロールとして上記の通り宙づり保存される。   In the present invention, if necessary, before film winding is performed, the film edge is slit as it is to the product size and then wound (online slit), or once the film is formed, if necessary. After winding up the subsequent film, it is unwound again and slit into the product size and wound up (off-line slit).

上記で得られる製膜後(スリット前)のフィルム幅としては、製品サイズの大きさ等により適宜選択されるが、通常は300〜4000mmであることが製品スリット得率の点で好ましく、特には500〜3000mm、更には700〜2000mmであることが好ましい。
更に、フィルム全体のフィルム長さとしては、通常500m以上、特には700m以上、更には1000m以上であることがフィルムを使用する効率の点で好ましい。なお、フィルム長さの下限としては通常100mである。
The film width after film formation (before slitting) obtained above is appropriately selected depending on the size of the product size, etc., but is usually preferably 300 to 4000 mm from the viewpoint of the product slit yield, in particular. The thickness is preferably 500 to 3000 mm, more preferably 700 to 2000 mm.
Further, the film length of the entire film is preferably 500 m or more, particularly 700 m or more, and more preferably 1000 m or more from the viewpoint of the efficiency of using the film. The lower limit of the film length is usually 100 m.

次に、本発明のベースフィルムを用いて、意匠を印刷し、転写を行う方法について説明する。   Next, a method for printing and transferring a design using the base film of the present invention will be described.

本発明のベースフィルムを用いた液圧転写方法としては、連続方式による液圧転写方法、バッチ方式による液圧転写方法があげられる。   Examples of the hydraulic transfer method using the base film of the present invention include a continuous hydraulic transfer method and a batch hydraulic transfer method.

まず、上記連続方式による液圧転写方法について述べる。
即ち、上記のようにして得られたベースフィルムの表面に所定の意匠を印刷する。その後、上記意匠印刷面に活性剤を塗工する。そして、吸水後にベースフィルムが伸展し、意匠がぼけないように上記ベースフィルムの流れ方向に対し幅方向に1.25倍以下の規制を設けて、活性剤が塗布された意匠印刷面を上方にしてベースフィルムを液面に浮かべるとともに移動させる。移動する上記ベースフィルム上方から被転写体を押し当て、ベースフィルム面に印刷された意匠を被転写体表面に転写し固着することにより液圧転写印刷が行われる。そして、固着した後は、ベースフィルムを除去し意匠を転写した被転写体を充分に乾燥させることにより目的とする製品を得るのである。
First, the hydraulic transfer method using the continuous method will be described.
That is, a predetermined design is printed on the surface of the base film obtained as described above. Thereafter, an activator is applied to the design printed surface. In order to prevent the base film from spreading and absorbing the design after water absorption, a regulation of 1.25 times or less in the width direction with respect to the flow direction of the base film is provided so that the design printing surface on which the activator is applied faces upward. The base film is floated on the liquid surface and moved. Hydraulic transfer printing is performed by pressing the transferred body from above the moving base film and transferring and fixing the design printed on the surface of the base film to the surface of the transferred body. And after adhering, the target product is obtained by removing the base film and sufficiently drying the transferred body onto which the design has been transferred.

一方、上記バッチ方式による液圧転写方法について述べる。
即ち、上記のようにして得られたベースフィルム面に所定の意匠を印刷する。その後、上記意匠印刷面に活性剤を塗工する。そして、上記連続方式と同様、吸水後にベースフィルムが伸展し、意匠がぼけないように上記ベースフィルムに対して縦横それぞれの方向に1.25倍以下の縦横規制を設けて、活性剤が塗布された意匠印刷面を上方にしてベースフィルムを液面に浮かべる。そして、静止状態にて上記ベースフィルム上方から被転写体を押し当て、ベースフィルム面に印刷された意匠を被転写体に転写し充分に固着することにより液圧転写印刷が行われる。固着した後は、ベースフィルムを除去し意匠を転写した被転写体を充分に乾燥させることにより目的とする製品を得るのである。
On the other hand, the batch-type hydraulic transfer method will be described.
That is, a predetermined design is printed on the base film surface obtained as described above. Thereafter, an activator is applied to the design printed surface. Then, as in the above continuous method, the base film is stretched after water absorption, and the active agent is applied with a vertical and horizontal restriction of 1.25 times or less in the vertical and horizontal directions with respect to the base film so that the design is not blurred. The base film is floated on the liquid surface with the design printing surface facing upward. Then, the transfer body is pressed from above the base film in a stationary state, and the design printed on the surface of the base film is transferred to the transfer body and fixed sufficiently to perform hydraulic transfer printing. After fixing, the target product is obtained by sufficiently drying the transferred body from which the base film is removed and the design is transferred.

このような工程を経由する液圧転写方法により、ベースフィルム面に印刷された意匠を、被転写体に転写することができる。なお、上記ベースフィルム面に印刷される意匠としては、特に限定するものではなく、木目調,各種柄,画像等、印刷可能なものであればいかなるものであってもよい。   The design printed on the surface of the base film can be transferred to the transfer target by the hydraulic transfer method passing through such a process. The design printed on the surface of the base film is not particularly limited, and any design can be used as long as it can be printed, such as wood grain, various patterns, and images.

上記意匠印刷面に塗工する活性剤としては、特に限定するものではなく、ベースフィルム面に印刷された意匠を再活性化しうる溶剤に樹脂を添加したもの等が用いられ、さらに体質顔料、可塑剤、硬化剤等を適宜に添加することができる。例えば、ブチルメタクリレートに、顔料、可塑剤、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテートを混合したものが用いられる。また、上記活性剤の塗工方法としては、グラビアロールやスプレーを用いた塗布方法があげられる。   The activator to be applied to the design print surface is not particularly limited, and a resin added to a solvent capable of reactivating the design printed on the base film surface is used. An agent, a curing agent, and the like can be added as appropriate. For example, butyl methacrylate mixed with a pigment, a plasticizer, butyl cellosolve acetate, and butyl carbitol acetate is used. Examples of the method for applying the activator include an application method using a gravure roll or spray.

なお、上記意匠印刷面に活性剤を塗布する工程は、ベースフィルムを液面に浮かべる前であっても、液面に浮かべた後であってもいずれでもよく、意匠が印刷されたベースフィルム上方から被転写体を押し当てる前であれば特に制限されることはない。   The step of applying the activator on the design printing surface may be performed either before or after the base film is floated on the liquid surface, and above the base film on which the design is printed. If it is before pressing a to-be-transferred material from, there will be no restriction | limiting in particular.

このような液圧転写方法における被転写体の材質としては、特に限定されるものではなく、例えば、プラスチック成形体、金属成形体、木質成形体、ガラス等の無機質成形体等を用いることができる。さらに、その形状に関しても特に限定するものではなく、平面であっても各種立体形状を有していてもよい。   The material of the material to be transferred in such a hydraulic transfer method is not particularly limited, and for example, a plastic molded body, a metal molded body, a wooden molded body, an inorganic molded body such as glass, or the like can be used. . Further, the shape is not particularly limited, and the shape may be a flat surface or various solid shapes.

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、例中「%」、「部」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
In the examples, “%” and “part” mean weight basis unless otherwise specified.

〔実施例1〕
4%水溶液粘度26mPa・s(20℃)、平均ケン化度88モル%のPVA100部、可塑剤としてグリセリン2部、界面活性剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート1.2部、及び澱粉5部をイオン交換水(ケイ素含有量0.01ppm以下)に配合して18%水分散液を得た。そして、上記水分散液を用い、ステンレス製のエンドレスベルトを備えたベルト製の製膜機により、10m/minの速度で流延製膜法に従い製膜し、温度95℃の条件で乾燥させ、PVAフィルムを得た後、フィルム両端部をスリットし、ベースフィルムを2週間連続して作製した(フィルム幅:1000mm、フィルム長さ:1000m毎に巻き替え、フィルム膜厚:30μm)。その際、製膜時のベルト面からのフィルム剥離に必要な張力は1kg/mであった。なお、水に含まれるケイ素の含有量については、モリブデンブルー法により測定した。
得られたベースフィルムについて、以下の通り評価を行った。
[Example 1]
100% PVA with 4% aqueous solution viscosity 26 mPa · s (20 ° C.), average saponification degree 88 mol%, 2 parts glycerin as plasticizer, 1.2 parts polyoxyethylene sorbitan monolaurate as surfactant, and 5 parts starch Was mixed with ion-exchanged water (silicon content 0.01 ppm or less) to obtain an 18% aqueous dispersion. Then, using the above aqueous dispersion, the film was formed according to the casting film forming method at a speed of 10 m / min with a belt film forming machine equipped with a stainless steel endless belt, and dried at a temperature of 95 ° C., After obtaining the PVA film, both ends of the film were slit, and a base film was continuously produced for 2 weeks (film width: 1000 mm, film length: rewound every 1000 m, film thickness: 30 μm). At that time, the tension required to peel the film from the belt surface during film formation was 1 kg / m. In addition, about the content of the silicon contained in water, it measured by the molybdenum blue method.
The obtained base film was evaluated as follows.

〔たわみ率(T)(%)〕
23℃×50%RHの環境下、所定幅(w)のフィルムを巻いたロールサンプルからフィルムを巻き出し、巻き出したフィルムを2m離れて同じ高さに設置した水平な2本のガイドロール(直径120mm)の上を通過させた後巻き取る装置において、フィルムを巻き出してから任意の長さのところで、フィルム幅1mあたり1kgの張力をかけて2本のガイドロールの上で一旦静止させ、その時に、図1に示すように、ガイドロール上をフィルム1が通る高さを基準にして、ガイドロール間で、フィルム1の領域(S1)、(S2)及び(S3)のそれぞれにおいて、各領域中の一番垂れ下がっている部分までの高低差の最大値(h)を測り、その距離を基にたわみ率を以下のように算出した。なお、高低差を測定するにあたっては、フィルム1上を幅方向で水平に超音波式変位センサー(キーエンス社製UD−300)を走行させて検出した。また、流れ方向のセンサー設置位置は2本のガイドロールから等しい距離となる中央部とした。
[Deflection rate (T) (%)]
Under an environment of 23 ° C. × 50% RH, the film was unwound from a roll sample wound with a film having a predetermined width (w), and the two unrolled horizontal guide rolls (at 2 m apart and placed at the same height) In an apparatus that winds up after passing over 120 mm in diameter, at an arbitrary length after unwinding the film, it is temporarily stopped on two guide rolls by applying a tension of 1 kg per 1 m of film width, At that time, as shown in FIG. 1, each of the regions (S 1 ), (S 2 ), and (S 3 ) of the film 1 between the guide rolls with reference to the height of the film 1 passing over the guide rolls. The maximum value (h) of the height difference up to the most drooping part in each region was measured, and the deflection rate was calculated as follows based on the distance. In measuring the height difference, the film 1 was detected by running an ultrasonic displacement sensor (UD-300 manufactured by Keyence Corporation) horizontally in the width direction on the film 1. In addition, the sensor installation position in the flow direction was set at the central portion at an equal distance from the two guide rolls.

たわみ率(T)(%)=100×h/w
h:フィルム中の一番垂れ下がっている部分までの高低差の最大値(mm)
w:フィルム幅(mm)
Deflection rate (T) (%) = 100 × h / w
h: Maximum height difference (mm) up to the most drooping part in the film
w: Film width (mm)

〔水分率〕
得られたベースフィルムの水分率を、カールフィッシャー水分計(京都電子工業社製、「MKS−210」)を用いて測定した。
〔Moisture percentage〕
The moisture content of the obtained base film was measured using a Karl Fischer moisture meter (“MKS-210” manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.).

〔印刷適性〕
2週間の連続運転により上記剥離張力となった部分を含む転写印刷用ベースフィルムの表面に転写用の意匠(パターン、柄)を印刷したときに、かかるフィルムの外観を目視観察し、以下の通り評価した。
○・・・外観不良なし
×・・・シワあり
[Printability]
When a transfer design (pattern, pattern) was printed on the surface of the base film for transfer printing including the part where the peel tension was obtained by continuous operation for 2 weeks, the appearance of the film was visually observed, as follows: evaluated.
○ ・ ・ ・ No appearance defect × ・ ・ ・ Wrinkle

〔実施例2〕
4%水溶液粘度26mPa・s(20℃)、平均ケン化度88モル%のPVA100部、可塑剤としてグリセリン2部、界面活性剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート1.2部、及び澱粉5部を、イオン交換水(ケイ素含有量0.01ppm以下)とケイ素含有量が40ppmの水を混合して調整したケイ素含有量4ppmの水に配合して18%水分散液を得た。そして、上記水分散液を用い、ステンレス製のエンドレスベルトを備えたベルト製の製膜機により、10m/minの速度で流延製膜法に従い製膜し、温度95℃の条件で乾燥させることにより、PVAフィルムを得た後、フィルム両端部をスリットし、ベースフィルムを2週間連続して作製した(フィルム幅:1000mm、フィルム長さ:1000m毎に巻き替え、フィルム膜厚:30μm)。その際、製膜時のベルト面からのフィルム剥離に必要な張力は1.5kg/mであった。
得られたベースフィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。
[Example 2]
100% PVA with 4% aqueous solution viscosity 26 mPa · s (20 ° C.), average saponification degree 88 mol%, 2 parts glycerin as plasticizer, 1.2 parts polyoxyethylene sorbitan monolaurate as surfactant, and 5 parts starch Was mixed with water having a silicon content of 4 ppm prepared by mixing ion-exchanged water (silicon content of 0.01 ppm or less) and water having a silicon content of 40 ppm to obtain an 18% aqueous dispersion. Then, using the above aqueous dispersion, the film is formed according to the casting film forming method at a speed of 10 m / min by a belt film forming machine equipped with a stainless steel endless belt, and dried at a temperature of 95 ° C. Then, after obtaining a PVA film, both ends of the film were slit and a base film was continuously produced for 2 weeks (film width: 1000 mm, film length: rewinded every 1000 m, film thickness: 30 μm). At that time, the tension required for peeling the film from the belt surface during film formation was 1.5 kg / m.
About the obtained base film, evaluation similar to Example 1 was performed.

〔比較例1〕
実施例1において、製膜原料の水分散液を調整する水を、ケイ素含有量40ppmの水に変更した以外は同様に行い、ベースフィルムを2週間連続して作製した。その際、製膜時のベルト面からのフィルム剥離に必要な張力は4kg/mであった。
得られたベースフィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。
[Comparative Example 1]
In Example 1, the same procedure was followed except that the water for preparing the aqueous dispersion of the film-forming raw material was changed to water having a silicon content of 40 ppm, and a base film was produced continuously for 2 weeks. At that time, the tension required to peel the film from the belt surface during film formation was 4 kg / m.
About the obtained base film, evaluation similar to Example 1 was performed.

上記実施例及び比較例の評価結果を表1に示す。   The evaluation results of the above examples and comparative examples are shown in Table 1.

Figure 2009280792
Figure 2009280792

上記表1の結果から、実施例では、ベルト面からのフィルムの剥離に必要な張力が小さく、印刷時のシワ入りなどの不具合は見られなかった。これに対して、比較例1では、ケイ素含有量の多い水を用いてフィルム製膜を行ったためベルト面からのフィルムの剥離に必要な張力も高く剥離性が低下したものとなり、意匠の印刷時にシワが入る等の不具合が発生して満足な印刷加工を行うことができなかった。従って、長期連続運転後に得られる比較例品では、転写印刷用ベースフィルムとして実用に供することはできないものであった。   From the results of Table 1 above, in the examples, the tension required for peeling the film from the belt surface was small, and there were no problems such as wrinkling during printing. On the other hand, in Comparative Example 1, since the film was formed using water having a large silicon content, the tension necessary for peeling the film from the belt surface was high, and the peelability was lowered. Problems such as wrinkles were generated, and satisfactory printing could not be performed. Therefore, the comparative product obtained after long-term continuous operation could not be put to practical use as a base film for transfer printing.

本発明の製造法により得られる液圧転写印刷用ベースフィルムは、自動車の内外装品をはじめとして、携帯電話機の外装、各種電化製品、建材、家庭・生活用品等への液圧転写印刷用途に、幅広く適用することができる。   The base film for hydraulic transfer printing obtained by the production method of the present invention is used for hydraulic transfer printing for exteriors of mobile phones, various electrical appliances, building materials, household and household items, as well as automobile interior and exterior products. Can be widely applied.

本発明により得られる液圧転写印刷用ベースフィルム表面のたわみ率の測定態様を模式的に示す説明図である。It is explanatory drawing which shows typically the measurement aspect of the deflection rate of the base film surface for hydraulic transfer printing obtained by this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 ベースフィルム   1 Base film

Claims (1)

ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする製膜原料の水分散液を製膜し、液圧転写印刷用ベースフィルムを製造するにあたり、ケイ素含有量が5ppm以下の水を用いることを特徴とする液圧転写印刷用ベースフィルムの製造方法。   A liquid pressure characterized by using water having a silicon content of 5 ppm or less in producing a base film for hydraulic transfer printing by forming an aqueous dispersion of a film-forming raw material mainly composed of a polyvinyl alcohol resin. A method for producing a base film for transfer printing.
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