JP2009280239A - Liquid paper container and manufacturing method therefor - Google Patents

Liquid paper container and manufacturing method therefor Download PDF

Info

Publication number
JP2009280239A
JP2009280239A JP2008134174A JP2008134174A JP2009280239A JP 2009280239 A JP2009280239 A JP 2009280239A JP 2008134174 A JP2008134174 A JP 2008134174A JP 2008134174 A JP2008134174 A JP 2008134174A JP 2009280239 A JP2009280239 A JP 2009280239A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
paper container
layer
liquid paper
barrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008134174A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Minoru Kawasaki
実 川崎
Yukihiro Nakamura
行宏 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Priority to JP2008134174A priority Critical patent/JP2009280239A/en
Publication of JP2009280239A publication Critical patent/JP2009280239A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid paper container able to prevent cracking of a barrier layer in a folded portion where stress concentrates when a liquid paper container is formed from a laminated material using an inorganic compound deposition film as a barrier film, and to provide a manufacturing method therefor. <P>SOLUTION: In the manufacturing method for the liquid paper container which uses the laminated body comprising the barrier film 4, the laminated body is obtained by processing a base paper 1 for formation of folding score lines C, and then laminating it with the barrier film. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、飲料、調味料、洗剤、医薬品、工業薬品等の液体を収納するのに用いられる紙容器に関し、特に無機化合物蒸着フィルムをバリアフィルムとして用いたバリア性の高い液体紙容器に関する。   The present invention relates to a paper container used for storing liquids such as beverages, seasonings, detergents, pharmaceuticals, and industrial chemicals, and more particularly to a liquid paper container having a high barrier property using an inorganic compound vapor-deposited film as a barrier film.

紙容器は食品を中心に広く使われている容器である。なかでも液体を収納する紙容器はプラスチック容器に比べて、容器表面への直接印刷が容易であることやリサイクルシステムの整備が進んでいることなどから牛乳を初めとして飲料、調味料、洗剤、医薬品、工業薬品等を対象として広く用いられている。   Paper containers are widely used mainly for food. In particular, paper containers for storing liquids are easier to print directly on the container surface than plastic containers, and the development of recycling systems is progressing. For example, milk, beverages, seasonings, detergents, and pharmaceuticals Widely used for industrial chemicals.

従来、罫線により折曲げ形成する紙容器には、容器内部に保存される内容物の性質や保存状況に応じて、原紙層を基材とした中間層と、この中間層の両面にポリエチレン樹脂等の熱接着樹脂層を設けた積層体が使用されている。そして、この積層体を容器の形状に合わせて所定の形状に打ち抜き、同時に折曲げ用の罫線を入れたブランクスとして成形して、このブランクスを罫線に沿って折曲げ、組み立てて必要な部分を接着して紙容器が成形されている(特許文献1)。   Conventionally, paper containers that are bent by ruled lines have an intermediate layer based on the base paper layer and polyethylene resin on both sides of the intermediate layer, depending on the nature and storage conditions of the contents stored inside the container. A laminated body provided with a thermal adhesive resin layer is used. Then, this laminate is punched into a predetermined shape according to the shape of the container, and simultaneously formed as blanks with ruled lines for bending, and the blanks are bent along the ruled lines, assembled, and the necessary parts are bonded. Thus, a paper container is formed (Patent Document 1).

紙容器は、内容物使用後、簡単に折り畳むことができ、焼却可能なので、以前にもまして、広い範囲で使用されるようになっている。   The paper container can be easily folded after use of the contents and can be incinerated, so that it is used in a wider range than before.

これらの液体用紙容器に要求される特性のなかでも基本は内容物の保護であり、内部からの液体の浸出や外部からの気体の透過を防止するために紙容器表面には熱接着性の樹脂が積層されており、容器の頂部や底部はこの積層された紙を折り曲げて熱圧着することによって形成されるのが一般的である。   Among the properties required for these liquid paper containers, the basics are the protection of the contents, and a heat-adhesive resin is applied to the surface of the paper container to prevent the leaching of liquid from the inside and the permeation of gas from the outside. In general, the top and bottom of the container are formed by bending the laminated paper and thermocompression bonding.

液体用紙容器に要求される特性のひとつである上記の内容物保護性を付与するために従来から行われている手法としては、紙容器を構成する積層体として、原紙と薄い(7μm程度の)アルミニウム箔を積層したものを用いる方法がある。   As a conventional method for imparting the above-described content protection, which is one of the characteristics required for a liquid paper container, as a laminated body constituting the paper container, it is thin (about 7 μm) from the base paper. There is a method using a laminate of aluminum foils.

紙容器は内容物使用後、簡単に折り畳むことができ、焼却可能なので廃棄が容易であるが、内容物保護のためにアルミニウム箔等の金属箔からなる層を含む構成の積層材料を用いていた場合、内容物を使用後廃棄し、焼却した場合に上記金属が塊として残り焼却炉を傷める場合が生じた。   The paper container can be easily folded after use, and can be incinerated, so it is easy to dispose of it. However, a laminated material with a layer made of metal foil such as aluminum foil was used to protect the contents. In some cases, when the contents were discarded after use and incinerated, the above metal remained as a lump and the incinerator could be damaged.

一方、アルミニウム箔等の金属箔を除くと、ガスバリア性が低下し、内容物の保存性が悪くなるために、紙容器を広い用途で使用することが不可能となる。   On the other hand, when a metal foil such as an aluminum foil is removed, the gas barrier property is lowered and the storage stability of the contents is deteriorated, so that it is impossible to use the paper container in a wide range of applications.

しかし、紙容器に使用されている積層材料から、アルミニウム箔等の金属箔に変えて、バリアフィルムとして、同様にガスバリア性を維持するための無機化合物蒸着プラスチックフィルムを介在させた積層体からなるブランクスを用いて、同様に容器を成形した場合、成形性、形状維持性の良好な金属箔が設けられていないので、罫線部分の折曲げ組み立てが難しくなるだけでなく、罫線部分の無機化合物蒸着層の伸びが小さいことによってバリア性の劣化を招来する場合があることが判明した。   However, instead of the laminated material used in paper containers, it is changed to a metal foil such as an aluminum foil, and as a barrier film, a blank made of a laminated body in which an inorganic compound vapor-deposited plastic film for maintaining gas barrier properties is also interposed is used. When the container is molded in the same manner, since the metal foil having good moldability and shape maintaining property is not provided, not only the folding and assembling of the ruled line part is difficult, but also the inorganic compound vapor deposition layer of the ruled line part. It has been found that there is a case where the barrier property is deteriorated due to the small elongation of the film.

このような応力集中部分の薄膜の欠陥発生を防止する方法としては従来からいくつかの方法が提案されてきた。   Conventionally, several methods have been proposed as a method for preventing the generation of defects in the thin film at the stress concentration portion.

例えば、紙層を主体とした基材上面に合成樹脂層、印刷インキ層を順次に積層し、同じく前記基材下面に中間層、バリア層、シーラント層を順次に設けてなる積層材料により成形した液体紙容器の場合、内容物の品質保存性を保持する為のバリア層の主要材料に従来は、アルミニウム箔などのバリア性の高い材料を積層していたが、最近では、アルミニウム箔の代替品としてバリア性の優れた各種の蒸着薄膜が用いられている(特許文献2)。   For example, a synthetic resin layer and a printing ink layer are sequentially laminated on the upper surface of a base material mainly composed of a paper layer, and the same material is molded from a laminated material in which an intermediate layer, a barrier layer, and a sealant layer are sequentially provided on the lower surface of the base material. In the case of liquid paper containers, the main material of the barrier layer used to maintain the quality preservability of the contents was conventionally laminated with a highly barrier material such as aluminum foil. Various vapor-deposited thin films having excellent barrier properties are used (Patent Document 2).

例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)などの基材に真空環境下でアルミニウム単体金属や酸化アルミニウムのような金属酸化物、或いは酸化珪素のような無機酸化物からなる蒸着物質を電子ビーム真空蒸着法により、加熱蒸発させて蒸着薄膜を形成し、バリア性の高い積層材料が生産されている。   For example, an electron beam vacuum deposition method is used to deposit a deposition material made of a single metal of aluminum, a metal oxide such as aluminum oxide, or an inorganic oxide such as silicon oxide on a base material such as polyethylene terephthalate resin film (PET) in a vacuum environment. Thus, a vapor-deposited thin film is formed by evaporating by heating, and a laminated material having a high barrier property is produced.

アルミニウム単体金属をポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)などの基材に蒸着したアルミニウム蒸着膜は、膜厚が500Å(オームストロング)程度から品質的に安定であり、従来の7μmのアルミニウム箔と同程度の酸素ガスバリア性を有している。また、水蒸気バリア性もあり、外観上も美麗な金属光沢があり、重量はアルミニウム箔の1/100から1/200で非常に軽く、軽量化、省資源向きの包装材料である。屈曲強度は、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)などの基材の弾性により保護され、また機械加工適性はアルミニウム箔より優れている。   Aluminum vapor deposition film in which aluminum simple metal is vapor-deposited on a base material such as polyethylene terephthalate resin film (PET) is stable in quality from a thickness of about 500 mm (ohm strong), which is about the same as a conventional 7 μm aluminum foil. It has an oxygen gas barrier property. In addition, it has a water vapor barrier property, has a beautiful metallic luster in appearance, and has a weight of 1/100 to 1/200 that of aluminum foil. Flexural strength is protected by the elasticity of a substrate such as a polyethylene terephthalate resin film (PET), and the machinability is superior to aluminum foil.

次に、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)などの基材に酸化アルミニウムのような金属酸化物、或いは酸化珪素のような無機酸化物からなる蒸着物質を電子ビーム照射により、加熱蒸着させて蒸着した蒸着フィルムを積層した積層材料からなる紙容器は、従来のアルミニウム箔やアルミニウム単体金属をポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)などの基材に蒸着したアルミニウム蒸着フィルムを積層した積層材料からなる紙容器と異なり、金属物質でなく酸化物なので電子レンジでの内容物の加熱や内容物に異物として混入した金属片などの発見を可能にする金属探知機の使用ができるようになる。   Next, the vapor deposition material which vapor-deposited by depositing the vapor deposition substance which consists of metal oxides, such as an aluminum oxide, or inorganic oxides, such as a silicon oxide, by electron beam irradiation on base materials, such as a polyethylene terephthalate resin film (PET), and vapor-deposited. A paper container made of a laminated material obtained by laminating a film is different from a paper container made of a laminated material obtained by laminating an aluminum vapor-deposited film obtained by vapor-depositing a conventional aluminum foil or aluminum simple metal on a base material such as polyethylene terephthalate resin film (PET), Since it is an oxide rather than a metal substance, it becomes possible to use a metal detector that enables the contents to be heated in a microwave oven or to detect a metal piece mixed as a foreign substance in the contents.

以上のように、バリア層は各種あり、各々優れた性能を示すが、蒸着で形成されるバリア層は非常に薄い膜からできているので容器を成形する際に屈曲部など応力が集中する部分にクラックが発生しやすいという問題がある。   As described above, there are various types of barrier layers, and each shows excellent performance, but the barrier layer formed by vapor deposition is made of a very thin film, so the part where stress is concentrated, such as a bent part, when forming a container There is a problem that cracks are likely to occur.

そこでクラック防止を目的として、従来は基材とバリア層をラミネートするための接着剤の役割をする中間層に低密度ポリエチレン樹脂フィルム(LDPE)を使用したり、また該低密度ポリエチレン樹脂フィルム(LDPE)の厚みを増すことで対応したり、更に容器形状にもよるが、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)を使用したりして対応している。   Therefore, for the purpose of preventing cracks, conventionally, a low density polyethylene resin film (LDPE) is used as an intermediate layer serving as an adhesive for laminating a base material and a barrier layer, or the low density polyethylene resin film (LDPE) is used. ), Or by using a polyethylene terephthalate resin film (PET), depending on the shape of the container.

特に、基材とアルミニウム箔のバリア層をラミネートする場合は、中間層に極性を有するエチレンメタクリル酸コポリマー樹脂(EMAA)を使用し、ノーアンカーでラミネートをしている。   In particular, when laminating a barrier layer of a base material and an aluminum foil, an ethylene methacrylic acid copolymer resin (EMAA) having polarity is used for an intermediate layer, and laminating is performed with no anchor.

また、基材と酸化アルミニウムのような金属酸化物、或いは酸化珪素のような無機酸化物からなる蒸着物質を電子ビーム照射により、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)に加熱蒸着させて作製した蒸着フィルムからなるバリア層の場合は、基材とバリア層をラミネートする中間層にポリエステル接着性樹脂を使用している。中間層に使用する樹脂の一例としては、シングルサイト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)が挙げられる(特許文献4)。   In addition, from a vapor deposition film produced by heating and vapor-depositing a base material and a metal oxide such as aluminum oxide or an inorganic oxide such as silicon oxide on a polyethylene terephthalate resin film (PET) by electron beam irradiation. In the case of the barrier layer, a polyester adhesive resin is used for the intermediate layer for laminating the base material and the barrier layer. As an example of the resin used for the intermediate layer, there is a linear low density polyethylene resin (LLDPE) polymerized by a single site catalyst (Patent Document 4).

シングルサイト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)は、シングルサイト系触媒の特徴を生かして、従来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)に比較して高強度、高透明、低温ヒートシール性、強靭性を有している。   The linear low density polyethylene resin (LLDPE) polymerized by the single site catalyst has higher strength and higher strength than the conventional linear low density polyethylene resin (LLDPE) by taking advantage of the characteristics of the single site catalyst. It has transparency, low temperature heat sealability and toughness.

シングルサイト系触媒により重合されたLLDPEは、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)との接着性を有するので中間層下面のバリア層である酸化アルミニウムのような金属酸化物や酸化珪素のような無機酸化物を蒸着した蒸着ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)面とも強固に接着する。   LLDPE polymerized with a single-site catalyst has adhesion to polyethylene terephthalate resin film (PET), so it is a metal oxide such as aluminum oxide or an inorganic oxide such as silicon oxide which is a barrier layer on the lower surface of the intermediate layer It adheres firmly also to the vapor-deposited polyethylene terephthalate resin film (PET) surface on which is vapor-deposited.

中間層にシングルサイト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)を使用することにより、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)面との接着強度が増大し、同時に力学的強度も増大するので液体紙容器の成形をする際に屈曲部など応力が集中する部分のバリア層に発生するクラックを軽減することができる。   By using a linear low density polyethylene resin (LLDPE) polymerized with a single-site catalyst in the intermediate layer, the adhesive strength with the polyethylene terephthalate resin film (PET) surface is increased, and at the same time the mechanical strength is also increased. Therefore, it is possible to reduce the cracks generated in the barrier layer where stress is concentrated, such as a bent portion, when the liquid paper container is formed.

しかしながら、以上のような積層材料を使用しても液体用の紙製容器を成形する際に屈曲部など応力が集中する部分のバリア層にクラックが発生する問題が残されていた。   However, even when such a laminated material as described above is used, there remains a problem that cracks are generated in a barrier layer where stress is concentrated, such as a bent portion, when a paper container for liquid is formed.

図を参照して、従来の工程での液体紙容器のバリア性の劣化の問題を模式的に説明する。紙容器の一例の概観図を図5に、そのブランクスの展開説明図を図6に示した。また、図3には図5の紙容器の紙の折り曲げ用罫線部分を含む部分の断面説明図を示した。図4は図3と同じ部分の折り曲げ用罫線賦型前の断面説明図である
図3にその一例の断面を示した、無機化合物蒸着層を含むバリアフィルムを使用した積層体を用いた液体紙容器を形成する積層体は、以下の層から構成されている。
With reference to the drawings, the problem of deterioration of the barrier property of the liquid paper container in the conventional process will be schematically described. An overview of an example of the paper container is shown in FIG. 5, and a development explanatory view of the blank is shown in FIG. FIG. 3 shows a cross-sectional explanatory view of a portion including the ruled line portion for folding the paper of the paper container of FIG. FIG. 4 is a cross-sectional explanatory view of the same portion as FIG. 3 before forming a folding ruled line. FIG. 3 shows a cross-section of an example thereof. Liquid paper using a laminate using a barrier film including an inorganic compound vapor-deposited layer The laminate that forms the container is composed of the following layers.

容器の表面側から、インキ層6/合成樹脂層2/原紙1/熱可塑性樹脂層3/バリアフィルム(無機化合物蒸着層7を含む)4/シーラント5である。また、折り曲げ用罫線Cは図4にその断面を示したような積層体に対して賦型される。   From the surface side of the container, ink layer 6 / synthetic resin layer 2 / base paper 1 / thermoplastic resin layer 3 / barrier film (including inorganic compound vapor deposition layer 7) 4 / sealant 5. Further, the folding ruled line C is formed on a laminate having a cross section shown in FIG.

このバリアフィルムすなわち無機化合物蒸着プラスチックフィルムの代表的な構成としてはポリエチレンテレフタレートフィルムに酸化珪素やアルミニウムあるいは酸化アルミニウムを蒸着したものが挙げられる。   A typical structure of this barrier film, that is, an inorganic compound vapor-deposited plastic film, is a polyethylene terephthalate film deposited with silicon oxide, aluminum, or aluminum oxide.

従来の工程では、図4の積層体を形成した後にブランクスの打ち抜きと折り曲げ用罫線の賦型が行われ、罫線で折り曲げてスリーブを形成してから必要な部分を接着して紙容器を成形するという順序が一般的であった(特許文献3)。   In the conventional process, blanks are punched out and folding ruled lines are formed after forming the laminate of FIG. 4, and a sleeve is formed by bending with the ruled lines, and then a necessary portion is bonded to form a paper container. This order was common (Patent Document 3).

しかしながら、厚さが数μm以上ありかつ延展性のあるアルミニウム箔と異なり、蒸着膜厚が100nm以下で延展性の少ない無機化合物の蒸着層をバリア層として用いる場合には、図3に示したように折り曲げ用罫線の賦型部分の蒸着層7が伸ばされてクラックを生じその結果クラックの入った部分のバリア性が低下することで紙容器のバリア性が劣化するという問題が残されていた。
特開平7−223627号公報 特開2004−250025号公報 特開2005−239230号公報 特開2005−47149号公報
However, unlike an aluminum foil having a thickness of several μm or more and a spreadability, when a vapor deposition layer of an inorganic compound having a vapor deposition thickness of 100 nm or less and a low spreadability is used as a barrier layer, as shown in FIG. However, the vapor deposition layer 7 of the forming part of the folding ruled line is stretched to cause cracks. As a result, the barrier property of the cracked part is deteriorated, so that the barrier property of the paper container is deteriorated.
JP-A-7-223627 JP 2004-250025 A JP-A-2005-239230 JP 2005-47149 A

本発明は係る従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、積層材料より成形した液体紙容器の成形時に、応力が集中する折り曲げ部分のバリア層のクラックを防止すること
ができる液体紙容器とその製造方法を提供することが課題である。
The present invention has been made in view of the problems of the related art, and a liquid paper container capable of preventing cracks in a barrier layer at a bent portion where stress is concentrated when a liquid paper container formed from a laminated material is formed. It is a problem to provide a manufacturing method thereof.

本発明は上記の課題を解決するためになされたものであって、請求項1の発明は、バリアフィルムを含む積層体を用いた液体紙容器であって、該積層体が、原紙に折り曲げ用罫線加工を行った後に該バリアフィルムとラミネートしたものであることを特徴とする液体紙容器の製造方法である。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the invention of claim 1 is a liquid paper container using a laminate including a barrier film, and the laminate is used for folding a base paper. A method for producing a liquid paper container, characterized in that it is laminated with the barrier film after ruled line processing.

請求項2の発明は、バリアフィルムが少なくともポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルムから選ばれる延伸プラスチックフィルムに、酸化珪素、酸化アルミニウム、またはアルミニウムの蒸着層を設けたものであることを特徴とする請求項1に記載の液体紙容器の製造方法である。   The invention of claim 2 is characterized in that the barrier film is a stretched plastic film selected from at least a polyester film, a polyamide film, and a polypropylene film, and a silicon oxide, aluminum oxide, or aluminum vapor deposition layer is provided. Item 2. A method for producing a liquid paper container according to Item 1.

請求項3の発明は、バリアフィルムが蒸着層に加えてさらに、水溶性高分子と(a)一種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は(b)塩化錫の少なくとも一方を含むものからなるガスバリア性被膜層を積層した層構成のものからなることを特徴とする請求項2に記載の液体紙容器の製造方法である。   The invention of claim 3 is a gas barrier wherein the barrier film further comprises, in addition to the vapor deposition layer, at least one of a water-soluble polymer, (a) one or more metal alkoxides and hydrolysates thereof, and (b) tin chloride. 3. The method for producing a liquid paper container according to claim 2, wherein the liquid paper container is made of a layer structure in which a conductive film layer is laminated.

請求項4の発明は、水溶性高分子がポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項3に記載の液体紙容器の製造方法である。   The invention according to claim 4 is the method for producing a liquid paper container according to claim 3, wherein the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol.

請求項5の発明は、金属アルコキシドがテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウム又はそれらの混合物であることを特徴とする請求項3または4に記載の液体紙容器の製造方法である。   The invention according to claim 5 is the method for producing a liquid paper container according to claim 3 or 4, wherein the metal alkoxide is tetraethoxysilane, triisopropoxyaluminum, or a mixture thereof.

請求項6の発明は、請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の製造方法で製造されたことを特徴とする液体紙容器である。   The invention according to claim 6 is a liquid paper container manufactured by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 5.

本発明の製造方法によれば、液体用紙容器の折り曲げ罫線の賦型を積層体のラミネート後、すなわち、原紙と無機化合物蒸着層とが一体となった後に行うのではなく、賦型により引き伸ばされてクラックを生じる無機化合物蒸着層とラミネートする前に罫線の賦型が必要な原紙を含む層に賦型を行うことにより、罫線部分のバリア性を犠牲にすることなく折り曲げが可能なブランクスの作成に成功した。   According to the manufacturing method of the present invention, the bending ruled line of the liquid paper container is stretched by shaping rather than after lamination of the laminate, that is, after the base paper and the inorganic compound vapor deposition layer are integrated. Create a blank that can be folded without sacrificing the barrier property of the ruled line part by forming the layer containing the base paper that needs to be ruled before lamination with the inorganic compound vapor deposition layer that causes cracking succeeded in.

本発明の液体用紙容器では、従来の無機化合物蒸着フィルムをバリア層として使用した紙容器で課題となっていた、折り曲げ罫線の賦型時に無機化合物蒸着層が伸ばされてクラックを生じることによるバリア性の低下を防止することができる。   In the liquid paper container of the present invention, which has been a problem in the paper container using a conventional inorganic compound vapor deposition film as a barrier layer, the barrier property by causing the inorganic compound vapor deposition layer to be stretched and cracked when forming the folded ruled line Can be prevented.

このことによって、本来厚み方向のバリア性の優れた延伸プラスチックフィルムに珪素、アルミニウム等の無機化合物あるいはその酸化物を層構成に含むことでさらに向上した積層体の高いバリア性が、液体用紙容器の製造工程で阻害されることなく、使用時にバリア性の高い液体用紙容器が得られる。   By this, the high barrier property of the laminated body further improved by including an inorganic compound such as silicon or aluminum or its oxide in the layer structure in the stretched plastic film originally excellent in the barrier property in the thickness direction can be improved. A liquid paper container having a high barrier property at the time of use can be obtained without being hindered by the manufacturing process.

バリアフィルムが蒸着層に加えてさらに、水溶性高分子と(a)一種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は(b)塩化錫の少なくとも一方を含むものからなるガスバリア性被膜層を積層した層構成であり、水溶性高分子がポリビニルアルコールであり、金属アルコキシドがテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウム又はそれらの混合物であることによって、蒸着層にクラックが発生しても、ガスバリア性の低下を最小限にとどめて、液体用紙容器の長期にわたる優れた内容物保存性を具現している。   In addition to the vapor deposition layer, the barrier film further comprises a gas barrier coating layer comprising a water-soluble polymer and at least one of (a) one or more metal alkoxides and hydrolysates thereof or (b) tin chloride. Even if cracks occur in the deposited layer, the deterioration of gas barrier properties is minimized by the constitution, the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol, and the metal alkoxide is tetraethoxysilane, triisopropoxyaluminum or a mixture thereof. It is limited to the limit and realizes the long-term excellent content preservation of the liquid paper container.

本発明の液体用紙容器の一実施形態を図面に基づいて以下に詳細に説明する。
図1は本発明の紙容器の一部断面説明図である。図2は本発明の紙容器の製造方法を説明するための一部断面説明図である。また、図3は比較例の紙容器の一部断面説明図である。図4は比較例の紙容器の製造方法を説明するための一部断面説明図である。図5、図6はすでに説明した代表的な紙容器の概観図及びブランクスの説明図である。図7は無機化合物蒸着プラスチックフィルムの一例の部分断面説明図である。
An embodiment of the liquid paper container of the present invention will be described in detail below based on the drawings.
FIG. 1 is a partial cross-sectional explanatory view of the paper container of the present invention. FIG. 2 is a partial cross-sectional explanatory view for explaining the paper container manufacturing method of the present invention. FIG. 3 is a partial cross-sectional explanatory view of a paper container of a comparative example. FIG. 4 is a partial cross-sectional explanatory diagram for explaining a paper container manufacturing method of a comparative example. 5 and 6 are a schematic view of a typical paper container already described and an explanatory view of blanks. FIG. 7 is a partial cross-sectional explanatory diagram of an example of an inorganic compound vapor-deposited plastic film.

液体用紙容器の製造工程は、通常、基材作成、印刷、罫線加工、打ち抜き、貼り、内容物充填、封止の順序が代表的であるが、ここでは本発明の理解に必要な部分を主に説明する。   The manufacturing process of a liquid paper container is typically the order of substrate preparation, printing, ruled line processing, punching, pasting, filling of contents, and sealing, but here, the parts necessary for understanding the present invention are mainly used. Explained.

本発明の液体用紙容器の製造工程の例は、無機化合物蒸着層7を表面に形成した延伸プラスチックフィルム4とシーラント5をドライラミネートまたはエキストルーダーラミネート等の公知の方法でラミネートして液体用紙容器の積層体の内層フィルムAとする。   An example of the manufacturing process of the liquid paper container of the present invention is that the stretched plastic film 4 having the inorganic compound vapor-deposited layer 7 formed on the surface and the sealant 5 are laminated by a known method such as dry lamination or extruder lamination. Let it be the inner layer film A of a laminated body.

また、原紙の表面にポリエチレン樹脂でエクストルーダー加工を行い、その表面にコロナ処理を行う。このコロナ処理面に印刷を行いながら、印刷柄に合わせた罫線Cの加工を行い外層シートBを作成する。   In addition, an extruder process is performed on the surface of the base paper with a polyethylene resin, and a corona treatment is performed on the surface. While printing on the corona-treated surface, the outer layer sheet B is created by processing the ruled lines C according to the printed pattern.

内層フィルムAの無機化合物蒸着プラスチックフィルム側に易接着のためのアンカーコート(図示せず)を行いながら、印刷・罫線加工済の外層シートBの原紙面と熱可塑性樹脂3によりラミネートして断面が図1のような積層体を作成する。次工程で印刷柄に合わせてブランクス形状に打ち抜き加工し、さらに、加熱融着によりスリーブ加工を行い、本発明の液体用紙容器とする。   While the anchor film (not shown) for easy adhesion is applied to the inorganic compound vapor-deposited plastic film side of the inner layer film A, the cross-section is laminated with the base paper surface of the printed and ruled outer layer sheet B and the thermoplastic resin 3. A laminate as shown in FIG. 1 is prepared. In the next step, it is punched into a blank shape in accordance with the printed pattern, and further sleeve processing is performed by heat fusion to obtain the liquid paper container of the present invention.

これに対して従来の液体用紙容器の製造工程の例では、無機化合物蒸着層7を表面に形成した延伸プラスチックフィルム4とシーラント5をドライラミネートまたはエキストルーダーラミネート等の公知の方法でラミネートして液体用紙容器の積層体の内層フィルムとする。また、原紙の表面にポリエチレン樹脂でエクストルーダー加工を行い、その表面にコロナ処理を行い外層シートを作成する。   On the other hand, in the example of the conventional manufacturing process of the liquid paper container, the stretched plastic film 4 having the inorganic compound vapor-deposited layer 7 formed on the surface and the sealant 5 are laminated by a known method such as dry lamination or extruder lamination. The inner layer film of the laminate of the paper container. Also, an extruder process is performed on the surface of the base paper with a polyethylene resin, and a corona treatment is performed on the surface to create an outer layer sheet.

内層フィルムの無機化合物蒸着プラスチックフィルム側に易接着のためのアンカーコート(図示せず)を行いながら、外層シートの原紙面と熱可塑性樹脂3によりラミネートして断面が図4のような積層体を作成する。このコロナ処理面に印刷を行いながら、印刷柄に合わせた罫線加工を行い、ブランクス形状に打ち抜き加工し、さらに、加熱融着によりスリーブ加工を行い、液体用紙容器とする。   While carrying out an anchor coat (not shown) for easy adhesion on the inorganic compound vapor-deposited plastic film side of the inner layer film, the laminate is laminated with the base paper surface of the outer layer sheet and the thermoplastic resin 3 so that the cross section is as shown in FIG. create. While printing on this corona-treated surface, a ruled line process according to the printed pattern is performed, a blanking process is performed, and a sleeve process is performed by heat fusion to obtain a liquid paper container.

本発明の積層体の合成樹脂層2に用いる熱可塑性樹脂は、押出しラミネーション(エキストルージョンラミネーション)装置で溶融押出しが容易にできヒートシール性があれば、特に種類は制約されるものではない。   The thermoplastic resin used for the synthetic resin layer 2 of the laminate of the present invention is not particularly limited as long as it can be easily melt-extruded by an extrusion lamination (extrusion lamination) apparatus and has heat sealability.

例えば、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、ポリプロピレン樹脂(PP)などを使用することができるがヒートシール性を考慮して低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)または直鎖線状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)が好ましい。   For example, low density polyethylene resin (LDPE), medium density polyethylene resin (MDPE), high density polyethylene resin (HDPE), polypropylene resin (PP), etc. can be used. (LDPE) or linear linear low density polyethylene resin (LLDPE) is preferred.

合成樹脂層2は、上記の樹脂を通常の押出し加工により原紙1の表面にコートすることによって形成する。また、印刷時のインキの密着性を向上させるために押出し面にコロナ
処理を行ってから印刷することが通常である。
The synthetic resin layer 2 is formed by coating the surface of the base paper 1 with the above resin by a normal extrusion process. Moreover, in order to improve the adhesiveness of the ink at the time of printing, it is normal to perform printing after performing a corona treatment on the extruded surface.

前記合成樹脂層2の厚みは、紙容器に充填する内容物の種類、内容量、保存期間、充填包装機械適性などにより適宜決定されるが、ラミネート強度面を考慮して20μmから40μmの範囲が好ましい。   The thickness of the synthetic resin layer 2 is appropriately determined depending on the type of contents to be filled in the paper container, the internal volume, the storage period, the suitability of the filling and packaging machine, and the like, but in the range of 20 μm to 40 μm considering the laminate strength. preferable.

本発明の積層体の原紙1としては、容器の形状を保つ機能(容器保型性)があり、且つ包装材料として要求される性質である保護性(引張り強度、破裂強さなどの力学的強さ)、作業性(包装機械適性など)、商品性(隠蔽性、印刷適性など)、経済性(価格、輸送保管性など)、安全・衛生性(無毒、易廃棄性など)が満足されれば特に紙の種類に制約はなく通常のクラフト紙(晒、未晒)を使用することが出来る。   The base paper 1 of the laminate of the present invention has a function of maintaining the shape of the container (container shape retention), and mechanical strength such as tensile strength and burst strength, which is a property required as a packaging material. Satisfactory (such as suitability for packaging machinery), merchantability (concealment, printability, etc.), economy (price, transportability, etc.), and safety and hygiene (non-toxicity, easy disposal, etc.) For example, there is no restriction on the type of paper, and normal kraft paper (bleached or unbleached) can be used.

原紙1の原料としては、例えば、木材繊維(化学パルプ、機械パルプ)古紙パルプなどが必要に応じて使用される。木材繊維のうち化学パルプとしては、木材チップ蒸解時に苛性ソーダと硫化ナトリウムを使用するクラフトパルプや、亜硫酸と亜硫酸水素塩を使用する亜硫酸パルプなどが挙げられる。これらのパルプは未晒品でも、漂白処理を施したものでもよい。   As a raw material of the base paper 1, for example, wood fiber (chemical pulp, mechanical pulp), waste paper pulp, or the like is used as necessary. Among the wood fibers, the chemical pulp includes kraft pulp using caustic soda and sodium sulfide during wood chip cooking, and sulfite pulp using sulfite and bisulfite. These pulps may be unbleached or bleached.

機械パルプとしては、丸太をグラインダーで磨砕して得られるグラウンドウッドパルプ(GP)、製材工場の廃材をリファイナーで磨砕(リファイニング)して得られるリファイナーグラウンドウッドパルプ(RGP)、木材チップを加熱、リファイニング処理して得られるサーモメカニカルパルプ(TMP)などが挙げられる。なおTMPとしては、木材チップを化学処理した後に加圧下でリファイニングするC−TMP、さらに漂白処理を施したBC−TMP等も含むものとする。また、こうした木材繊維パルプのうち、マツ、カラマツ、スギ、モミ、ヒノキ等の針葉樹から得られる繊維長の長いパルプは紙シートの延伸性、強度を向上させるために好適に使用される。   As mechanical pulp, groundwood pulp (GP) obtained by grinding logs with a grinder, refiner groundwood pulp (RGP) obtained by grinding (refining) waste wood from a sawmill, refined wood chips Examples thereof include thermomechanical pulp (TMP) obtained by heating and refining treatment. In addition, as TMP, C-TMP which refines under pressure after chemically processing a wood chip | tip, BC-TMP etc. which performed the bleaching process etc. shall be included. Of these wood fiber pulps, pulp having a long fiber length obtained from coniferous trees such as pine, larch, cedar, fir and cypress is preferably used for improving the stretchability and strength of the paper sheet.

また、古紙パルプとしては、段ボール古紙、雑誌古紙などが挙げられるが、特に段ボール古紙は紙シートの延伸性、強度を向上させることができ、好適に用いられる。   Moreover, examples of the used paper pulp include corrugated used paper and used magazine paper, and in particular, used corrugated paper can improve the stretchability and strength of the paper sheet and is preferably used.

本発明で使用される原紙を抄造するために添加する製紙用薬品としては、通常の抄紙で用いられるのと同様のサイズ剤、紙力増強剤、歩留まり向上剤等を必要に応じて使用することができる。例えばサイズ剤としてはアルキルケテンダイマー、スチレンアクリル樹脂、ロジン等の内添サイズ剤が使用される。   As papermaking chemicals added to make the base paper used in the present invention, the same sizing agent, paper strength enhancer, yield improver, etc. as used in normal papermaking should be used as necessary. Can do. For example, an internal sizing agent such as an alkyl ketene dimer, styrene acrylic resin, or rosin is used as the sizing agent.

また、紙力増強剤、歩留まり向上剤としてはポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、ポリエチレンイミン及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリアミン、ポリアミド、ポリアミドポリアミン及びその誘導体、カチオン性及び両性デンプン、酸化デンプン、カルボキシメチル化デンプン、植物ガム、ポリビニルアルコール等の有機系化合物、及び硫酸バンド、アルミナゾル、コロイダルシリカ、ベントナイト等の無機系化合物等を適宜組み合わせて使用することができる。   Paper strength enhancers and yield improvers include polyacrylamide resins, polyamide epichlorohydrin resins, polyethyleneimine and derivatives thereof, polyethylene oxide, polyamines, polyamides, polyamide polyamines and derivatives thereof, cationic and amphoteric starch, oxidized starch, carboxy starch, carboxy An organic compound such as methylated starch, plant gum, and polyvinyl alcohol, and an inorganic compound such as sulfate band, alumina sol, colloidal silica, and bentonite can be used in appropriate combination.

また、抄造時に填料を添加することができる。填料としてはタルク、カオリン、焼成カオリン、クレー、ケイソウ土、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、硫酸マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸塩、ベントナイト等の鉱物質填料や、ポリスチレン粒子、尿素ホルマリン樹脂粒子等の有機合成填料等を適宜選択して使用することができる。また、これらを任意に併用して使用してもよい。   Moreover, a filler can be added at the time of papermaking. As fillers, mineral fillers such as talc, kaolin, calcined kaolin, clay, diatomaceous earth, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, titanium dioxide, magnesium sulfate, silica, aluminosilicate, bentonite, polystyrene particles, Organic synthetic fillers such as urea formalin resin particles can be appropriately selected and used. Moreover, you may use these in combination arbitrarily.

さらに、染料、pH調整剤、スライムコントロール剤、消泡剤、粘剤等の抄紙用添加助剤も用途に応じて適宜使用できる。本発明の抄紙時pHは酸性抄紙である4.5付近から
中性抄紙の6〜8程度の間で必要に応じて任意に選択することが可能である。
Furthermore, additive agents for papermaking such as dyes, pH adjusters, slime control agents, antifoaming agents, and stickers can be appropriately used depending on the application. The pH at the time of papermaking according to the present invention can be arbitrarily selected between about 4.5, which is acidic papermaking, and about 6-8, which is neutral papermaking.

原紙1の厚さは、紙容器に充填する内容物の種類、内容量、保存期間、充填包装機械適性などにより適宜決定されるが、容器成形の工程での加工適性(コシ、折り曲げ性)等も考慮すると、200g/m2 から400g/m2の範囲が好ましい。 The thickness of the base paper 1 is appropriately determined depending on the type of contents to be filled in the paper container, the internal volume, the storage period, the suitability of the filling and packaging machine, etc., but the processing suitability (stiffness, bendability), etc. in the container molding process In consideration, the range of 200 g / m 2 to 400 g / m 2 is preferable.

本発明で使用されるインキ層6を形成する印刷インキは、インキに色彩を与える染料や顔料からなる色材と該色材を微細な粒子に分散・保持しつつ、被印刷体に固着させる樹脂と該樹脂を安定して溶解し顔料の分散性、インキの流動性を保持し、かつ印刷の版からインキの適正量を転移できる溶剤とから構成されるビヒクル、更に色材の分散性、発色性向上や沈殿防止、流動性の改良を目的に界面活性剤などからなる助剤から形成されている通常のインキが使用出来る。   The printing ink for forming the ink layer 6 used in the present invention includes a colorant composed of a dye or pigment that gives color to the ink, and a resin that adheres to the substrate while dispersing and holding the colorant in fine particles. And a solvent that stably dissolves the resin, maintains the dispersibility of the pigment, maintains the fluidity of the ink, and transfers the appropriate amount of ink from the printing plate. Ordinary inks formed from auxiliary agents such as surfactants can be used for the purpose of improving properties, preventing precipitation, and improving fluidity.

インキ層6の印刷方式はフレキソ印刷方式、オフセット印刷方式、グラビア印刷方式等の周知の印刷方式を用いることが出来る。   As the printing method of the ink layer 6, a known printing method such as a flexographic printing method, an offset printing method, or a gravure printing method can be used.

本発明で使用される積層体の内層フィルムAと原紙1との接着を行う熱可塑性樹脂層3の材質としてはエチレン−メタクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン樹脂等が挙げられる。特に好ましいのはシングルサイト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)である。   Examples of the material of the thermoplastic resin layer 3 for bonding the inner layer film A and the base paper 1 of the laminate used in the present invention include ethylene-methacrylic acid copolymer, polyethylene resin, cyclic polyolefin resin, ionomer resin, polypropylene resin, and the like. Is mentioned. Particularly preferred is a linear low density polyethylene resin (LLDPE) polymerized with a single site catalyst.

シングルサイト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、シングルサイト系触媒の特徴を生かして、従来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に比較して高強度、高透明、低温ヒートシール性、強靭性を有している。ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)との接着性が優れているので該熱可塑性樹脂層3下面のバリア層である酸化アルミニウムのような金属酸化物や酸化珪素のような無機酸化物を蒸着した蒸着ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)面とも強固に接着する。   Linear low-density polyethylene resin polymerized with a single-site catalyst takes advantage of the characteristics of a single-site catalyst to provide higher strength, higher transparency, and lower temperature heat sealability than conventional linear low-density polyethylene resins. Have toughness. Vapor deposited polyethylene on which a metal oxide such as aluminum oxide or an inorganic oxide such as silicon oxide is deposited as a barrier layer on the lower surface of the thermoplastic resin layer 3 because of its excellent adhesion to a polyethylene terephthalate resin film (PET) It adheres firmly to the terephthalate resin film (PET) surface.

熱可塑性樹脂層3にシングルサイト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)を使用することにより、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)面との接着強度が増大し、同時に力学的強度も増大するので液体紙容器の成形をする際に屈曲部など応力が集中する部分のバリア層に発生するクラックを防止することができる。熱可塑性樹脂層3の厚さとしては15μmから50μmが好ましい。厚さが15μm未満だと十分な接着強度が得られず、51m以上だと経済的でない。本発明で使用される内層フィルムAと原紙1との十分な接着強度を確保するために内層フィルムA側にアンカーコートやコロナ処理をおこなっても構わない。   By using a linear low density polyethylene resin (LLDPE) polymerized with a single-site catalyst for the thermoplastic resin layer 3, the adhesive strength with the polyethylene terephthalate resin film (PET) surface is increased, and at the same time mechanical strength Therefore, when the liquid paper container is formed, it is possible to prevent cracks generated in the barrier layer where stress is concentrated, such as a bent portion. The thickness of the thermoplastic resin layer 3 is preferably 15 μm to 50 μm. If the thickness is less than 15 μm, sufficient adhesive strength cannot be obtained, and if it is 51 m or more, it is not economical. In order to ensure sufficient adhesive strength between the inner layer film A and the base paper 1 used in the present invention, an anchor coat or a corona treatment may be performed on the inner layer film A side.

本発明で使用されるバリアフィルム4は、延伸フィルム(ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン等)に少なくとも酸化珪素、アルミニウムまたは酸化アルミニウム等の無機化合物を蒸着加工したものを用いる。   As the barrier film 4 used in the present invention, a film obtained by evaporating at least an inorganic compound such as silicon oxide, aluminum or aluminum oxide on a stretched film (polyester, polyamide, polypropylene, etc.) is used.

無機化合物の蒸着膜厚は5〜300nmの範囲内であることが望ましく、その値は適宜選択される。ただし、膜厚が5nm未満であると延伸フィルムの全面に均一な薄膜が形成されないことがあり、ガスバリア性の機能を十分に果たすことができない場合がある。また、膜厚が300nmを超えた場合は蒸着膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、蒸着膜に亀裂を生じる恐れがあるため良くない。   The deposited film thickness of the inorganic compound is preferably in the range of 5 to 300 nm, and the value is appropriately selected. However, if the film thickness is less than 5 nm, a uniform thin film may not be formed on the entire surface of the stretched film, and the gas barrier function may not be sufficiently achieved. On the other hand, when the film thickness exceeds 300 nm, the deposited film cannot be kept flexible, and the deposited film may be cracked due to external factors such as bending and pulling after the deposition.

無機化合物蒸着層7の積層方法は、通常の真空蒸着法により形成することができ、真空
蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式等が好ましく、二軸延伸プラスチックフィルムとの密着性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。また、蒸着薄膜層7の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込んだりする反応蒸着を行っても一向に構わない。
The lamination method of the inorganic compound vapor deposition layer 7 can be formed by a normal vacuum vapor deposition method, and the heating means of the vacuum vapor deposition apparatus by the vacuum vapor deposition method is preferably an electron beam heating method, a resistance heating method, an induction heating method, In order to improve the adhesion to the biaxially stretched plastic film, a plasma assist method or an ion beam assist method can be used. Further, in order to increase the transparency of the deposited thin film layer 7, it is possible to carry out reactive deposition such as blowing oxygen gas at the time of deposition.

無機化合物蒸着層に加えてさらにガスバリア性被膜層を積層したバリアフィルムの層構成が本発明の効果をさらに高めるために有効である。このガスバリア性被膜層について図7を参照しながら説明する。   A layer structure of a barrier film obtained by further laminating a gas barrier coating layer in addition to the inorganic compound vapor deposition layer is effective for further enhancing the effect of the present invention. The gas barrier coating layer will be described with reference to FIG.

ガスバリア性被膜層34は、さらに高いガスバリア性を付与するためと無機化合物蒸着層7を保護する為に積層するものであり、水溶性高分子と、(a)1種以上の金属アルコキシド及び加水分解物または(b)塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液あるいは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布して形成する。水溶性高分子と塩化錫を水系(水あるいは水/アルコール混合)溶媒で溶解させた溶液、あるいはこれに金属アルコキシドを直接または予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を無機化合物蒸着層7上にコーティング、加熱乾燥し形成したものである。   The gas barrier coating layer 34 is laminated to provide higher gas barrier properties and to protect the inorganic compound vapor deposition layer 7, and includes a water-soluble polymer, (a) one or more metal alkoxides, and hydrolysis. And (b) an aqueous solution containing at least one of tin chloride or a water / alcohol mixed solution is applied to form a coating agent. Evaporation of inorganic compounds using a solution in which water-soluble polymer and tin chloride are dissolved in an aqueous (water or water / alcohol mixed) solvent, or a solution in which metal alkoxide is directly or previously hydrolyzed is mixed. The layer 7 is formed by coating and heating and drying.

前記ガスバリア性被膜層34に用いられる水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール(以下、PVAとする)を用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうPVAは、一般にポリ酢酸ビニルを鹸化して得られるもので、酢酸基が数十%残存している、いわゆる部分鹸化PVAから酢酸基が数%しか残存していない完全鹸化PVAまでを含み、特に限定されない。   Examples of the water-soluble polymer used in the gas barrier coating layer 34 include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and sodium alginate. In particular, when polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) is used, gas barrier properties are most excellent. PVA as used herein is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate, from a so-called partially saponified PVA in which several tens percent of acetic acid groups remain to completely saponified PVA in which only several percent of acetic acid groups remain. Including, but not limited to.

また、前記塩化錫は塩化第一錫(SnCl2)、塩化第二錫(SnCl4)あるいはこれらの混合物であっても良く、無水物でも水和物でも良い。さらに、前記金属アルコキシドはテトラエトキシシラン又はトリイソプロポキシアルミニウムあるいはそれらの混合物が好ましい。 The tin chloride may be stannous chloride (SnCl 2 ), stannic chloride (SnCl 4 ), or a mixture thereof, and may be an anhydride or a hydrate. Further, the metal alkoxide is preferably tetraethoxysilane, triisopropoxyaluminum or a mixture thereof.

前記ガスバリア性被膜層34の積層方法は、通常用いられるディッピング法、ロー
ルコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法などの公知の手段を用いることができる。乾燥後の被膜厚さが0.01μm以上あればよいが、厚さが50μmを超えると膜にクラックが生じ易くなるため、0.01〜50μmの範囲が好ましい。また、バリアフィルムの酸素バリア性としては透過度で20ml/m2・day・MPa以下、水蒸気バリア性は透過度で2g/m2・day以下のものが望ましい。
As the method for laminating the gas barrier coating layer 34, known means such as a dipping method, a roll coating method, a screen printing method, a spray method and the like that are usually used can be used. The film thickness after drying may be 0.01 μm or more, but if the thickness exceeds 50 μm, cracks are likely to occur in the film, so the range of 0.01 to 50 μm is preferable. Further, the oxygen barrier property of the barrier film is preferably 20 ml / m 2 · day · MPa or less in terms of permeability, and the water vapor barrier property is preferably 2 g / m 2 · day or less in terms of permeability.

本発明で使用されるシーラント層5は低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ乳酸樹脂等を使用することができるがヒートシール性、経済性を考慮すると直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が好ましい。   The sealant layer 5 used in the present invention is a low density polyethylene resin, a medium density polyethylene resin, a high density polyethylene resin, a polypropylene resin, an ionomer resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, an ethylene-vinyl acetate alcohol copolymer resin, A polyester resin, a polylactic acid resin, or the like can be used, but a linear low density polyethylene resin is preferable in consideration of heat sealability and economy.

シーラント層5の厚さは、液体紙容器に充填する内容物の種類、内容量、保存期間、充填包装機械適性などにより適宜決定されるが、ヒートシール強度を考慮して40μmから70μmの範囲が好ましい。   The thickness of the sealant layer 5 is appropriately determined depending on the type of contents to be filled in the liquid paper container, the internal volume, the storage period, the suitability of the filling and packaging machine, etc., but the range of 40 μm to 70 μm is considered in consideration of the heat seal strength. preferable.

本発明で使用される無機化合物蒸着層7の支持体であるポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルムから選ばれる延伸プラスチックフィルムと前記シーラント層5をラミネートする方式は、公知のドライラミネーション用の接着剤を用いた
一般的なドライラミネーション方式を使用することができる。
The method of laminating the sealant layer 5 with a stretched plastic film selected from a polyester film, a polyamide film, and a polypropylene film, which is a support for the inorganic compound vapor deposition layer 7 used in the present invention, is a known dry lamination adhesive. The general dry lamination method used can be used.

ドライラミネーション用接着剤はウレタン系、変性ブタジエン系、アルキルチタネート系などを用いることができるが、接着性、耐寒性、柔軟性などが必要であるのでウレタン系が好ましく、必要に応じて接着剤促進剤などを添加して用いる。   As the adhesive for dry lamination, urethane, modified butadiene, alkyl titanate, etc. can be used. However, since adhesiveness, cold resistance, flexibility, etc. are required, urethane is preferred, and the adhesive is promoted if necessary. An agent is added and used.

以下に本発明の具体的実施例について図面を参照して説明する。図1は本発明の紙容器の一部断面説明図である。図2は本発明の紙容器の製造方法を説明するための一部断面説明図である。また、図3は比較例の紙容器の一部断面説明図である。図4は比較例の紙容器の製造方法を説明するための一部断面説明図である。   Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a partial cross-sectional explanatory view of the paper container of the present invention. FIG. 2 is a partial cross-sectional explanatory view for explaining the paper container manufacturing method of the present invention. FIG. 3 is a partial cross-sectional explanatory view of a paper container of a comparative example. FIG. 4 is a partial cross-sectional explanatory diagram for explaining a paper container manufacturing method of a comparative example.

<実施例1>
厚さ12μmの酸化珪素蒸着延伸ポリエステル(PET)フィルムと厚さ60μmの直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)フィルムをドライラミネート用接着剤によりラミネートして液体用紙容器の積層体の内層フィルムAを作成した。
<Example 1>
An inner layer film A of a laminate of a liquid paper container was prepared by laminating a 12 μm-thick silicon oxide vapor-deposited stretched polyester (PET) film and a 60 μm-thick linear low density polyethylene (LLDPE) film with an adhesive for dry lamination. .

また、坪量400g/m2のSIE原紙(王子特殊紙製)の表面に押出しグレードの低密度ポリエチレン(LDPE)樹脂を20μmの厚さでエクストルーダー加工を行い、そのLDPE側表面にコロナ処理を行う。このコロナ処理面に印刷を行いながら、印刷柄に合わせた高さ200μmの折り曲げ用罫線加工を行い外層シートBを作成した。 Extruder processing of extrusion-type low-density polyethylene (LDPE) resin with a thickness of 20 μm is performed on the surface of SIE base paper (made by Oji Specialty Paper) with a basis weight of 400 g / m 2 , and the LDPE side surface is subjected to corona treatment. Do. While printing on the corona-treated surface, a folding ruled line with a height of 200 μm matched to the printed pattern was processed to produce an outer layer sheet B.

内層フィルムAのバリアフィルム側に易接着のためのポリエチレンイミン系のアンカーコートを行いながら、印刷・罫線加工済の外層シートBの原紙面と厚さ30μmのエチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)によりラミネートして図1にその断面の一部を示すような積層体を作成した。   While performing a polyethyleneimine-based anchor coating for easy adhesion on the barrier film side of the inner layer film A, the base paper surface of the printed and ruled outer layer sheet B and a 30 μm thick ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) Was laminated to prepare a laminate as shown in FIG.

次工程で印刷柄に合わせてブランクス形状に打ち抜き加工し、さらに、加熱融着によりスリーブ加工を行い、本発明の実施例の液体用紙容器とした。   In the next step, blanks were punched in accordance with the printed pattern, and sleeve processing was further performed by heat fusion to obtain a liquid paper container of an example of the present invention.

<比較例1>
厚さ12μmの酸化珪素蒸着延伸ポリエステル(PET)フィルムと厚さ60μmの直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)フィルムをドライラミネート用接着剤によりラミネートして液体用紙容器の積層体の内層フィルムを作成した。
<Comparative Example 1>
A 12 μm-thick silicon oxide vapor-deposited stretched polyester (PET) film and a 60 μm-thick linear low density polyethylene (LLDPE) film were laminated with an adhesive for dry laminating to prepare an inner layer film of a laminate of liquid paper containers.

また、坪量400g/m2のSIE原紙(王子特殊紙製)の表面に押出しグレードの低密度ポリエチレン(LDPE)樹脂を20μmの厚さでエクストルーダー加工を行い、そのLDPE側表面にコロナ処理を行い外層シートを作成した。 Extruder processing of extrusion-type low-density polyethylene (LDPE) resin with a thickness of 20 μm is performed on the surface of SIE base paper (made by Oji Specialty Paper) with a basis weight of 400 g / m 2 , and the LDPE side surface is subjected to corona treatment. An outer layer sheet was prepared.

内層フィルムのバリアフィルム側に易接着のためのポリエチレンイミン系のアンカーコートを行いながら、外層シートの原紙面と厚さ30μmのエチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)によりラミネートして図4にその断面の一部を示すような積層体を作成した。このコロナ処理面に印刷を行いながら、印刷柄に合わせた高さ200μmの罫線加工を行い、次工程で印刷柄に合わせてブランクス形状に打ち抜き加工し、さらに、加熱融着によりスリーブ加工を行い、比較例の液体用紙容器とした。   The inner layer film was laminated with a base paper surface of the outer layer sheet with an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) having a thickness of 30 μm while performing a polyethyleneimine anchor coating for easy adhesion on the barrier film side of the inner layer film. A laminated body showing a part of the cross section was prepared. While printing on this corona-treated surface, 200 μm high ruled line processing is performed according to the printed pattern, and in the next process, blanking is performed according to the printed pattern, and further, sleeve processing is performed by heat fusion, A liquid paper container of a comparative example was obtained.

<比較結果>
実施例および比較例の液体用紙容器について、以下の項目の特性について測定を行った。結果を表1に示す。
(1)スコア比
罫線を入れないブランクスを90°折曲げる荷重を1とした場合、罫線等の折り曲げ用の補助線等を設け同様に90°折曲げた折曲げ荷重の比を示す値。
(2)罫線なし部バリア性(酸素)
スリーブから罫線の入っていない部分を選んでバリア蒸着フィルムとシーラントのみの構成の積層体を剥離してからJIS K7126に規定された測定方法で測定した値。
(3)罫線なし部バリア性(水蒸気)
スリーブから罫線の入っていない部分を選んでバリア蒸着フィルムとシーラントのみの構成の積層体を剥離してからJIS K7129に規定された測定方法で測定した値。
(4)容器バリア性(酸素、水蒸気)
スリーブを85mm角2Lサイズの口栓なしパックに空成型し、MOCON社製OX−TRAN2/61にて20℃60%RHの条件で酸素透過度を測定。
(5)容器バリア性(酸素、水蒸気)
スリーブを85mm角2Lサイズの口栓なしパックに塩化カルシウムを50g入れて成型し、40℃90%RHの恒温恒湿槽にて保管し水蒸気透過度を測定。
<Comparison result>
About the liquid paper container of an Example and a comparative example, it measured about the characteristic of the following items. The results are shown in Table 1.
(1) Score ratio A value indicating the ratio of bending load obtained by bending a 90 ° folded blank line such as a ruled line when a load for folding a blank without a ruled line is 90 °.
(2) Barrier property without ruled line (oxygen)
A value measured by a measuring method defined in JIS K7126 after selecting a portion having no ruled lines from the sleeve and peeling off the laminate composed of only the barrier vapor deposited film and the sealant.
(3) Barrier property without ruled line (water vapor)
A value measured by a measuring method specified in JIS K7129 after selecting a portion having no ruled line from the sleeve and peeling off the laminate composed only of the barrier vapor deposited film and the sealant.
(4) Container barrier properties (oxygen, water vapor)
The sleeve is blank-molded into a 85 mm square 2 L size unplugged pack, and the oxygen transmission rate is measured at 20 ° C. and 60% RH using MOCON OX-TRAN 2/61.
(5) Container barrier properties (oxygen, water vapor)
The sleeve was molded by putting 50 g of calcium chloride into a 85 mm square 2 L size non-plugged pack, stored in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and 90% RH, and the water vapor permeability was measured.

Figure 2009280239
以下に実施例と比較例の比較結果について説明する。
Figure 2009280239
Below, the comparison result of an Example and a comparative example is demonstrated.

<比較結果>
本発明の実施例1の方法で製造された液体用紙容器では、罫線部分の折り曲げ荷重のその他の部分の折り曲げ荷重に対する比率すなわちスコア比が0.4から0.6であり、従来の方法で製造された比較例1の液体用紙容器のスコア比と変わらなかった。このことは、折り曲げ罫線の賦型の順序の違いによっては罫線部分の折れやすさは変わらないことを意味している。
<Comparison result>
In the liquid paper container manufactured by the method of Example 1 of the present invention, the ratio of the bending load of the ruled line portion to the bending load of the other portions, that is, the score ratio is 0.4 to 0.6, which is manufactured by the conventional method. The score ratio of the liquid paper container of Comparative Example 1 was not changed. This means that the ease of folding of the ruled line portion does not change depending on the difference in the order of forming the bent ruled lines.

本発明の実施例1の方法で製造された液体用紙容器の折り曲げ用罫線のない部分の蒸着フィルムとシーラントの層のみを剥がしてその酸素透過度と水蒸気透過度を測定した結果、比較例1の液体用紙容器から同様にして測定した結果と比べて酸素透過度は10ml/m2・day・MPa、水蒸気透過度は1.0g/m2・dayでいずれも変わらなかった。このことは、液体用紙容器に用いる積層体の構成が同じでかつ、各層の状態が同じであれば、積層体のバリア性は実施例1と比較例1の製造工程の違いにはよる差はないことを示している。 As a result of peeling off only the vapor-deposited film and the sealant layer in the portion without the folding ruled line of the liquid paper container manufactured by the method of Example 1 of the present invention, the oxygen permeability and the water vapor permeability were measured. The oxygen permeability was 10 ml / m 2 · day · MPa, and the water vapor permeability was 1.0 g / m 2 · day compared to the results measured in the same manner from the liquid paper container. This means that if the configuration of the laminate used in the liquid paper container is the same and the state of each layer is the same, the barrier property of the laminate is not different depending on the difference in the manufacturing process between Example 1 and Comparative Example 1. It shows no.

容器に成型した状態での液体用紙容器のバリア性については、本発明の実施例1の方法で製造された場合と比較例1の方法で製造された場合とで明確な差が見られた。比較例1では、酸素透過度は0.2ml/パック・day・0.2atmであり実施例1の場合の0.05ml/パック・day・0.2atmに比べて約4倍、水蒸気透過度も比較例1の場合の0.4g/パック・dayは実施例1の場合の0.1g/パック・dayに比べて約4倍となっている。   Regarding the barrier property of the liquid paper container in the state molded into the container, a clear difference was observed between the case of being manufactured by the method of Example 1 of the present invention and the case of being manufactured by the method of Comparative Example 1. In Comparative Example 1, the oxygen permeability is 0.2 ml / pack · day · 0.2 atm, which is about 4 times the 0.05 ml / pack · day · 0.2 atm in Example 1, and the water vapor permeability is also In the case of Comparative Example 1, 0.4 g / pack · day is about four times as large as 0.1 g / pack · day in Example 1.

実施例1と比較例1の積層体の構成材料での差はないので製造工程での差を考えると上記の容器に成型した状態での液体用紙容器のバリア性の差は積層体への罫線の賦型の差すなわち無機化合物蒸着層への折り曲げ罫線の賦型の有無に起因すると考えられる。   Since there is no difference in the constituent materials of the laminates of Example 1 and Comparative Example 1, considering the difference in the manufacturing process, the difference in the barrier property of the liquid paper container in the state molded into the container is the ruled line to the laminate This is considered to be caused by the difference in the forming of the film, that is, the presence or absence of the forming of the bent ruled line on the inorganic compound deposited layer.

以上から、本発明の実施例1の方法で製造された液体用紙容器はその折曲げ部のバリア性の劣化が生じないような折り曲げ罫線の賦型順序を工夫することによって、無機化合物蒸着層の持つバリア性を最大限に生かすことに成功した。その結果、液体用紙容器の内容物保護性を高めて用途の拡大に貢献できる技術を確立することが出来た。   From the above, the liquid paper container manufactured by the method of Example 1 of the present invention is devised in the forming order of the folding ruled lines so that the barrier property of the bent part does not deteriorate, so that We have succeeded in making the most of the barrier properties we have. As a result, we were able to establish a technology that can improve the content protection of liquid paper containers and contribute to the expansion of applications.

本発明の紙容器の一部断面説明図Partial cross-sectional explanatory drawing of the paper container of the present invention 本発明の紙容器の製造方法の一部断面説明図Partial sectional explanatory drawing of the paper container manufacturing method of the present invention 従来の紙容器の一部断面説明図Partial sectional view of a conventional paper container 従来の紙容器の製造方法の一部断面説明図Partial cross-sectional explanatory diagram of a conventional paper container manufacturing method 紙容器の概観図の一例An example of an outline drawing of a paper container 紙容器のブランクスの一例の展開説明図Explanatory drawing of an example of paper container blanks 無機化合物蒸着フィルムの一例の部分断面説明図Partial cross-sectional explanatory diagram of an example of an inorganic compound vapor deposition film

符号の説明Explanation of symbols

1…原紙
2…合成樹脂層
3…熱可塑性樹脂層
4…バリアフィルム
5…シーラント
6…インキ層
7…無機化合物蒸着層
20…基材フィルム
30…バリアフィルム
32…蒸着アンカー層
33…無機化合物蒸着層
34…ガスバリア性被膜層
A…内層フィルム
B…外層シート
C…折り曲げ罫線
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base paper 2 ... Synthetic resin layer 3 ... Thermoplastic resin layer 4 ... Barrier film 5 ... Sealant 6 ... Ink layer 7 ... Inorganic compound vapor deposition layer 20 ... Base film 30 ... Barrier film 32 ... Deposition anchor layer 33 ... Inorganic compound vapor deposition Layer 34 ... Gas barrier coating layer A ... Inner layer film B ... Outer layer sheet C ... Bending ruled line

Claims (6)

バリアフィルムを含む積層体を用いた液体紙容器であって、該積層体が原紙に折り曲げ用罫線加工を行った後に該バリアフィルムとラミネートしたものであることを特徴とする液体紙容器の製造方法。   A liquid paper container using a laminated body including a barrier film, wherein the laminated body is obtained by laminating the base paper after the folding ruled line is processed on the base paper. . バリアフィルムがポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルムから選ばれる延伸プラスチックフィルムに、酸化珪素、酸化アルミニウム、またはアルミニウムの蒸着層を少なくとも設けたものであることを特徴とする請求項1に記載の液体紙容器の製造方法。   The liquid paper according to claim 1, wherein the barrier film is a stretched plastic film selected from a polyester film, a polyamide film, and a polypropylene film, and at least a deposited layer of silicon oxide, aluminum oxide, or aluminum is provided. Container manufacturing method. バリアフィルムが蒸着層に加えてさらに、水溶性高分子と(a)一種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は(b)塩化錫の少なくとも一方を含むものからなるガスバリア性被膜層を積層した層構成からなることを特徴とする請求項2に記載の液体紙容器の製造方法。   In addition to the vapor deposition layer, the barrier film further comprises a gas barrier coating layer comprising a water-soluble polymer and at least one of (a) one or more metal alkoxides and hydrolysates thereof or (b) tin chloride. The method for producing a liquid paper container according to claim 2, comprising a configuration. 水溶性高分子がポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項3に記載の液体紙容器の製造方法。   The method for producing a liquid paper container according to claim 3, wherein the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol. 金属アルコキシドがテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウム又はそれらの混合物であることを特徴とする請求項3に記載の液体紙容器の製造方法。   4. The method for producing a liquid paper container according to claim 3, wherein the metal alkoxide is tetraethoxysilane, triisopropoxyaluminum, or a mixture thereof. 請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の製造方法で製造されたことを特徴とする液体紙容器。   A liquid paper container manufactured by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 5.
JP2008134174A 2008-05-22 2008-05-22 Liquid paper container and manufacturing method therefor Pending JP2009280239A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008134174A JP2009280239A (en) 2008-05-22 2008-05-22 Liquid paper container and manufacturing method therefor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008134174A JP2009280239A (en) 2008-05-22 2008-05-22 Liquid paper container and manufacturing method therefor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009280239A true JP2009280239A (en) 2009-12-03

Family

ID=41451153

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008134174A Pending JP2009280239A (en) 2008-05-22 2008-05-22 Liquid paper container and manufacturing method therefor

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009280239A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018165176A (en) * 2011-01-25 2018-10-25 テトラ ラバル ホールディングス アンド ファイナンス エス エイ Method for manufacturing package for containing liquid food
JP2019524496A (en) * 2016-07-25 2019-09-05 テトラ ラバル ホールディングス アンド ファイナンス エス エイ Method for making packaging material, method for making package, packaging material, and package

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018165176A (en) * 2011-01-25 2018-10-25 テトラ ラバル ホールディングス アンド ファイナンス エス エイ Method for manufacturing package for containing liquid food
JP2019524496A (en) * 2016-07-25 2019-09-05 テトラ ラバル ホールディングス アンド ファイナンス エス エイ Method for making packaging material, method for making package, packaging material, and package
JP7199342B2 (en) 2016-07-25 2023-01-05 テトラ ラバル ホールディングス アンド ファイナンス エス エイ Method for making packaging material and method for making package and packaging material and package

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7001592B2 (en) Laminated packaging material and packaging containers made from the packaging material
JP2010089821A (en) Paper container for liquid
RU2676426C2 (en) Method of manufacturing laminated packaging material and laminated packaging material
RU2730526C2 (en) Multilayer packaging material, packaging containers made therefrom and method of producing multilayer material
EP2516156B1 (en) A paper or paperboard substrate, a process for production of the substrate and a package formed of the substrate
CN112549669B (en) Method for manufacturing laminated packaging material, packaging material obtained by the method and packaging container manufactured by the method
CN115052746A (en) Multilayer flexible packaging material
US10899119B2 (en) Method of producing a packaging material for a retortable package
CN116133856A (en) Multilayer metallized paper-based packaging material
JP5313443B2 (en) Packaging materials
US20030180507A1 (en) Packaging laminate for a retortable packaging carton
CN114368205A (en) Packaging composite material, manufacturing method and packaging container
JP2024109889A (en) Packaging material for tube containers, tube containers and tube containers with caps
CN116568504A (en) Cellulose-based substrate coated with a barrier layer, laminated packaging material and packaging container comprising a cellulose-based substrate
JP2009280239A (en) Liquid paper container and manufacturing method therefor
JP7255740B1 (en) Base paper for metallized paper, metallized paper, packaging bags, laminates, and paper containers for liquids
JP2006256198A (en) Paper-made laminate and paper-made container
JP2007176539A (en) Paper container, and method for manufacturing paper container
US20240227361A1 (en) A recyclable paper packaging material comprising metallized and polymeric barrier layers attached by a binder
JP2010076283A (en) Laminated body for paper liquid-container and blank for paper liquid-container using the same and check method of paper liquid-container and heat sealed part
JP2007055056A (en) Ultraviolet cutting laminate and paper container using it
JP2017217814A (en) Production method of cylindrical paper container
JP2002200694A (en) Barrier type laminated packaging material and paper vessel for liquid
JP4644996B2 (en) Barrier material and barrier container
JP2018176441A (en) Laminate and paper container for liquid using the same