JP2009271394A - Color image-forming method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、静電荷像現像用トナーを用いた電子写真方式のカラー画像形成方法に関する。 The present invention relates to an electrophotographic color image forming method using an electrostatic charge image developing toner.
従来、静電荷像現像用トナーを用いた画像形成方法としては、感光体などの潜像担持体上に静電荷像現像用トナーによってトナー像（以下、「現像トナー像」ともいう。）を形成する現像工程、現像工程において得られたトナー像（現像トナー像）を、画像支持体あるいは中間転写体などの転写体に転写し、当該転写体上にトナー像（以下、「転写トナー像」ともいう。）を形成する転写工程、そして最終的に画像支持体上に転写されたトナー像（転写トナー像）を定着し、当該画像支持体上にトナー像（以下、「定着トナー像」ともいう。）を形成する定着工程をこの順に経ることにより、定着トナー像よりなる可視画像を形成する電子写真方式が広く用いられている。 Conventionally, as an image forming method using an electrostatic charge image developing toner, a toner image (hereinafter also referred to as a “development toner image”) is formed on a latent image carrier such as a photoconductor with an electrostatic charge image developing toner. The toner image (developed toner image) obtained in the developing process and the developing process is transferred to a transfer body such as an image support or an intermediate transfer body, and a toner image (hereinafter also referred to as “transfer toner image”) is transferred onto the transfer body. The toner image (transfer toner image) finally transferred onto the image support is fixed, and the toner image (hereinafter also referred to as “fixed toner image”) is fixed on the image support. The electrophotographic method for forming a visible image made up of a fixed toner image by passing through the fixing step for forming the toner image in this order is widely used.
近年、この静電荷像現像用トナーを用いた電子写真方式の画像形成方法によれば、従来から主として文書の作成などに用いられているモノクロ画像の形成の他、カラー画像の形成を行なうことができるようになってきている。
このような静電荷像現像用トナーを用いた電子写真方式の画像形成方法においては、静電荷像現像用トナーとして、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーなどのカラートナーを用い、一のカラートナーよりなるトナー像により、あるいは異なる色のトナーよりなるトナー像を重ね合わせることによって所望の色調のカラー画像が形成される。
In recent years, according to the electrophotographic image forming method using the toner for developing an electrostatic image, it is possible to form a color image in addition to forming a monochrome image which has been conventionally used mainly for document creation. It is becoming possible.
In such an electrophotographic image forming method using an electrostatic charge image developing toner, color toners such as yellow toner, magenta toner, and cyan toner are used as electrostatic charge image developing toner. A color image having a desired color tone is formed by using the toner images or by superposing toner images made of different color toners.
このようなカラー画像の形成に用いられるカラートナーとしては、種々のものが提案されており（例えば、特許文献１〜特許文献３参照。）、着色剤として、色鮮やかな染料を用いることが検討されている。 Various color toners have been proposed for use in the formation of such color images (see, for example, Patent Documents 1 to 3), and the use of colorful dyes as colorants has been studied. Has been.
しかしながら、染料が水になじみやすいものであるため、染料を着色剤として含有した静電荷像現像用トナーにおいては、湿度条件によってその水分含有量が大きく変化してしまうことから、環境条件によって帯電性などが大きく変化してしまい、特に低湿環境条件下において安定的な画質の画像を得ることができない、という問題がある。
而して、複数のカラートナーを用いてカラー画像を形成する場合には、カラートナーの各々によって環境条件による水分含有量の変化量が異なるため、現像工程においては、各カラートナーごとに微調整をすることが可能であることから、得られるトナー像（現像トナー像）の安定化を図ることができるものの、転写工程においては、特に一括転写法によっては、転写すべき異なる色の複数のトナー像をすべて同一条件で転写する必要があることから、各トナー像を均一に転写することができず、その結果、高画質のカラー画像を安定に得ることができない。ことに、多価金属元素を多く含むトナー、具体的には多価金属化合物を触媒とするポリエステルトナー、製造工程において多価金属塩を凝集剤として用いる乳化会合型トナーにおいてはことさらであった。
However, since the dye is easily compatible with water, the water content of an electrostatic charge image developing toner containing the dye as a colorant varies greatly depending on the humidity conditions. There is a problem that a stable image quality cannot be obtained particularly under a low humidity environment condition.
Thus, when a color image is formed using a plurality of color toners, the amount of change in the water content depending on the environmental conditions varies depending on the color toner, so that fine adjustments are made for each color toner in the development process. Although it is possible to stabilize the obtained toner image (development toner image), in the transfer process, a plurality of toners of different colors to be transferred are used depending on the batch transfer method. Since all the images need to be transferred under the same conditions, each toner image cannot be transferred uniformly, and as a result, a high-quality color image cannot be stably obtained. In particular, toners containing a large amount of polyvalent metal elements, specifically polyester toners using polyvalent metal compounds as catalysts, and emulsion association type toners using polyvalent metal salts as flocculants in the production process are particularly important.
本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、いかなる画像形成環境下においても安定して高画質のカラー画像を得ることのできるカラー画像形成方法を提供することにある。 The present invention has been made based on the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a color image forming method capable of stably obtaining a high-quality color image under any image forming environment. is there.
本発明のカラー画像形成方法は、静電荷像現像用トナーを用いてカラー画像を形成するカラー画像形成方法において、
静電荷像現像用トナーとして、結着樹脂と共に下記一般式（１）で表される化合物よりなる着色剤を含有するシアントナーと、結着樹脂と共に下記一般式（２）で表される化合物よりなる着色剤を含有するマゼンタトナーとを用いることを特徴とする。
The color image forming method of the present invention is a color image forming method for forming a color image using toner for developing an electrostatic image.
As a toner for developing an electrostatic image, a cyan toner containing a colorant composed of a compound represented by the following general formula (1) together with a binder resin, and a compound represented by the following general formula (2) together with the binder resin: And a magenta toner containing a colorant.
〔式中、Ｍは、銅原子、コバルト原子、亜鉛原子またはケイ素原子を示し、Ｘ1 〜Ｘ8 は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、アルキル基、−ＳＯ3 - 基、硫酸エステル基または無置換または置換基を有するスルホンアミド基を示す。但し、Ｘ1 〜Ｘ8 のうちの少なくとも１つは−ＳＯ3 - 基、硫酸エステル基、あるいは無置換または置換基を有するスルホンアミド基である。〕 [Wherein, M represents a copper atom, a cobalt atom, a zinc atom or a silicon atom, and X 1 to X 8 each independently represents a hydrogen atom, a chlorine atom, an alkyl group, a —SO 3 — group, a sulfate ester group. Alternatively, it represents an unsubstituted or substituted sulfonamide group. However, at least one of X 1 to X 8 is a —SO 3 — group, a sulfate ester group, or an unsubstituted or substituted sulfonamido group. ]
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ5 およびＲ6 は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ7 は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ａは、下記一般式（３）〜一般式（５）で表される原子団を示す。ｍは１〜４である。〕 [Wherein, R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and A represents an atomic group represented by the following general formula (3) to general formula (5). m is 1-4. ]
〔一般式（３）中、Ｒ8 は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｚ1 は、−ＳＯ3 - 基を示す。一般式（４）中、Ｒ9 は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｚ2 およびＺ3 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基または−ＳＯ3 - 基を示す。但し、Ｚ2 およびＺ3 のいずれか１つは−ＳＯ3 - 基である。一般式（５）中、Ｒ10は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｚ4 〜Ｚ7 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基または−ＳＯ3 - 基を示す。但し、Ｚ4 〜Ｚ7 のうちの少なくとも１つは−ＳＯ3 - 基である。〕 [In General Formula (3), R 8 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and Z 1 represents a —SO 3 — group. In General Formula (4), R 9 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and Z 2 and Z 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a —SO 3 — group. However, one of Z 2 and Z 3 is a —SO 3 — group. In General Formula (5), R 10 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and Z 4 to Z 7 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a —SO 3 — group. However, at least one of Z 4 to Z 7 is a —SO 3 — group. ]
本発明のカラー画像形成方法においては、マゼンタトナーが、多価金属元素を質量基準で２５０〜２００００ｐｐｍ含有することが好ましい。
また、マゼンタトナーが、水系媒体中において、結着樹脂よりなる樹脂粒子と、上記一般式（２）で表される着色剤よりなる着色剤粒子とを凝集させる凝集工程を経ることによって製造されてなるものであり、当該凝集工程において用いた凝集剤に由来の多価金属元素を、２５０〜２００００ｐｐｍ含有するものであることが好ましい。
In the color image forming method of the present invention, the magenta toner preferably contains 250 to 20000 ppm of a polyvalent metal element on a mass basis.
Further, the magenta toner is produced by passing through an aggregating step in which the resin particles made of the binder resin and the colorant particles made of the colorant represented by the general formula (2) are aggregated in an aqueous medium. It is preferable that it contains 250 to 20000 ppm of a polyvalent metal element derived from the flocculant used in the aggregation step.
本発明のカラー画像形成方法によれば、マゼンタトナーおよびシアントナーの着色剤として、各々特定の染料が用いられており、これらのマゼンタトナーおよびシアントナーの各々における、環境条件によるトナー中の水分含有量の変化量が略同じ挙動を示すこととなることから、マゼンタトナーにおける水分含有量とシアントナーにおける水分含有量との関係が、環境条件の変化に伴って大きく変化することがないため、形成すべき可視画像の形成に用いられる異なる色の複数の静電荷像現像用トナー（カラートナー）のすべてが同一条件で処理される、潜像担持体上に形成されたトナー像を転写材に転写する工程およびトナー像を画像支持体に定着する工程においても、各々、複数種の静電荷像現像用トナーが重ね合わされてなる重ね合わせ画像に、当該各静電荷像現像用トナーの水分含有量のばらつきに起因して均一転写性が得られなくなる、という弊害の発生を抑制することができ、これにより、いかなる画像形成環境下においても安定して高画質のカラー画像を得ることができる。 According to the color image forming method of the present invention, specific dyes are used as the colorants of the magenta toner and the cyan toner, respectively, and each of these magenta toner and cyan toner contains moisture in the toner due to environmental conditions. Since the amount of change in the amount shows almost the same behavior, the relationship between the water content in the magenta toner and the water content in the cyan toner does not change significantly with changes in environmental conditions. A toner image formed on a latent image carrier is transferred to a transfer material, in which all of a plurality of toners for developing electrostatic images of different colors (color toners) used for forming a visible image to be processed are processed under the same conditions. And the step of fixing the toner image to the image support are each performed by superimposing a plurality of types of electrostatic image developing toners. It is possible to suppress the occurrence of a negative effect that uniform transferability cannot be obtained due to variations in the water content of each electrostatic charge image developing toner, and in any image forming environment. In addition, a high-quality color image can be obtained stably.
また、本発明のカラー画像形成方法においては、マゼンタトナーとして、いわゆる乳化会合型重合トナーを用いる場合には、凝集剤に由来の多価金属元素の含有量を特定の範囲内とすることにより、当該多価金属元素の含有量に起因してトナーの水分含有量が変動することを抑制することができ、その結果、より一層優れた均一転写性を得ることができる。 In the color image forming method of the present invention, when a so-called emulsion association polymerization toner is used as the magenta toner, by setting the content of the polyvalent metal element derived from the flocculant within a specific range, It is possible to suppress fluctuations in the water content of the toner due to the content of the polyvalent metal element, and as a result, it is possible to obtain even better uniform transferability.
本発明のカラー画像形成方法は、潜像担持体表面の静電荷像を現像剤により現像してトナー像（現像トナー像）を形成する現像工程と、潜像担持体表面に形成されたトナー像（現像トナー像）を画像支持体に転写する転写工程と、転写工程において最終的に画像支持体上に転写されたトナー像（転写トナー像）を画像支持体に定着する定着工程とを経ることによってカラー画像を形成するものであり、静電荷像現像用トナーとして、上記一般式（１）で表される化合物よりなる着色剤を含有するトナー粒子よりなるシアントナー（以下、「特定シアントナー」ともいう。）と共に、上記一般式（２）で表される化合物よりなる着色剤を含有するトナー粒子よりなるマゼンタトナー（以下、「特定マゼンタトナー」ともいう。）を用いることを特徴とするものである。
この本発明のカラー画像形成方法においては、特定シアントナーおよび特定マゼンタトナーと共に、結着樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子よりなるイエロートナーを用いることにより、フルカラー画像を形成することができる。
The color image forming method of the present invention comprises a developing step of developing an electrostatic image on the surface of a latent image carrier with a developer to form a toner image (developed toner image), and a toner image formed on the surface of the latent image carrier. A transfer step of transferring the (development toner image) to the image support, and a fixing step of fixing the toner image (transfer toner image) finally transferred onto the image support in the transfer step to the image support. As a toner for developing an electrostatic image, a cyan toner composed of toner particles containing a colorant composed of the compound represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as “specific cyan toner”). And a magenta toner (hereinafter also referred to as “specific magenta toner”) made of toner particles containing a colorant made of the compound represented by the general formula (2). It is an butterfly.
In the color image forming method of the present invention, a full color image can be formed by using a yellow toner comprising toner particles containing a binder resin and a colorant together with a specific cyan toner and a specific magenta toner.
本発明のカラー画像形成方法に用いられる特定シアントナーは、結着樹脂と共に、上記一般式（１）で表される化合物を着色剤として含有するものであればよく、構成成分として、例えば離型剤（ワックス）などの他の構成成分が含有されてなるものであってもよい。 The specific cyan toner used in the color image forming method of the present invention only needs to contain a compound represented by the above general formula (1) as a colorant together with a binder resin. Other components such as an agent (wax) may be contained.
特定シアントナーの着色剤を構成する化合物を示す一般式（１）において、Ｍは、銅原子（Ｃｕ）、コバルト原子（Ｃｏ）、亜鉛原子（Ｚｎ）またはケイ素原子（Ｓｉ）を示し、良好な発色が得られることから、特に銅原子およびコバルト原子であることが好ましい。 In the general formula (1) indicating the compound constituting the colorant of the specific cyan toner, M represents a copper atom (Cu), a cobalt atom (Co), a zinc atom (Zn) or a silicon atom (Si), Since color development is obtained, a copper atom and a cobalt atom are particularly preferable.
また、一般式（１）において、Ｘ1 〜Ｘ8 は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、アルキル基、−ＳＯ3 - 基、硫酸エステル基または無置換または置換基を有するスルホンアミド基を示す。
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。
スルホンアミド基としては、例えば−ＳＯ2 （ＮＨ2 ）基、−ＳＯ2 ＮＣＨ3 基、−ＳＯ2 ＮＣ2 Ｈ5 基などが挙げられる。
In the general formula (1), X 1 to X 8 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, an alkyl group, a —SO 3 — group, a sulfate ester group or a sulfonamide group having no substituent or a substituent. Show.
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, and a t-butyl group.
Examples of the sulfonamide group include —SO 2 (NH 2 ) group, —SO 2 NCH 3 group, —SO 2 NC 2 H 5 group, and the like.
そして、これらの基Ｘ1 〜基Ｘ8 のうちの少なくとも１つは、トナーにおける水分含有量の制御の観点から、−ＳＯ3 - 基、硫酸エステル基または無置換または置換基を有するスルホンアミド基であることが必要である。 At least one of these groups X 1 to X 8 is a —SO 3 — group, a sulfate ester group, or a sulfonamide group having no substituent or a substituent, from the viewpoint of controlling the water content in the toner. It is necessary to be.
この一般式（１）で表される化合物の具体例としては、下記式（１−１）〜式（１−６）で表される化合物が挙げられる。
これらのうちでは、式（ 1−３）で表される化合物が好ましい。
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-6).
Among these, the compound represented by Formula (1-3) is preferable.
特定シアントナーにおいては、着色剤の含有割合は、トナー全体に対して２〜１５質量％であることが好ましく、更に好ましくは３〜７質量％である。 In the specific cyan toner, the content ratio of the colorant is preferably 2 to 15% by mass, and more preferably 3 to 7% by mass with respect to the whole toner.
また、本発明のカラー画像形成方法に用いられる特定マゼンタトナーは、結着樹脂と共に、上記一般式（２）で表される化合物を着色剤として含有するものであればよく、構成成分として、例えば離型剤（ワックス）などの他の構成成分が含有されてなるものであってもよい。 In addition, the specific magenta toner used in the color image forming method of the present invention only needs to contain the compound represented by the general formula (2) as a colorant together with the binder resin. Other constituent components such as a release agent (wax) may be contained.
特定マゼンタトナーの着色剤を構成する化合物を示す一般式（２）において、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ5 およびＲ6 は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ7 は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。 In the general formula (2) showing the compound constituting the colorant of the specific magenta toner, R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 5 and R 6 are Each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
また、一般式（２）において、Ａは、上記一般式（３）〜一般式（５）で表される原子団を示し、特に一般式（５）で表される原子団であることが好ましい。 Moreover, in General formula (2), A shows the atomic group represented by the said General formula (3)-General formula (5), and it is preferable that it is especially an atomic group represented by General formula (5). .
基Ａに係る一般式（３）において、Ｒ8 は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｚ1 は、−ＳＯ3 - 基を示す。
また、一般式（４）において、Ｒ9 は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｚ2 およびＺ3 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基または−ＳＯ3 - 基を示す。そして、Ｚ2 およびＺ3 のいずれか１つは、−ＳＯ3 - 基とされる。
また、一般式（５）において、Ｒ10は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｚ4 〜Ｚ7 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基または−ＳＯ3 - 基を示す。そして、Ｚ4 〜Ｚ7 のうちの少なくとも１つは、−ＳＯ3 - 基とされる。
In the general formula (3) related to the group A, R 8 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and Z 1 represents a —SO 3 — group.
In the general formula (4), R 9 is represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, Z 2 and Z 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or -SO 3 - a group. One of Z 2 and Z 3 is a —SO 3 — group.
In the general formula (5), R 10 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and Z 4 to Z 7 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a —SO 3 — group. At least one of Z 4 to Z 7 is a —SO 3 — group.
この一般式（２）で表される化合物の具体例としては、下記式（２−１）〜式（２−６）で表される化合物が挙げられる。
これらのうちでは、式（２−４）で表される化合物および式（２−６）で表される化合物が好ましい。
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include compounds represented by the following formulas (2-1) to (2-6).
Among these, the compound represented by Formula (2-4) and the compound represented by Formula (2-6) are preferable.
特定マゼンタトナーにおいては、着色剤の含有割合は、トナー全体に対して２〜１０質量％であることが好ましく、更に好ましくは３〜７質量％である。 In the specific magenta toner, the content ratio of the colorant is preferably 2 to 10% by mass, and more preferably 3 to 7% by mass with respect to the whole toner.
本発明のカラー画像形成方法において、特定シアントナーの着色剤を構成する一般式（１）で表される化合物と、特定マゼンタトナーの着色剤を構成する一般式（２）で表される化合物との好ましい組合せとしては、特定シアントナーに係る一般式（１−３）で表される化合物と、特定マゼンタトナーに係る一般式（２−５）で表される化合物との組合せが挙げられる。 In the color image forming method of the present invention, the compound represented by the general formula (1) constituting the colorant of the specific cyan toner and the compound represented by the general formula (2) constituting the colorant of the specific magenta toner As a preferable combination, a combination of a compound represented by the general formula (1-3) relating to the specific cyan toner and a compound represented by the general formula (2-5) relating to the specific magenta toner may be mentioned.
また、本発明のカラー画像形成方法においては、特定シアントナーおよび特定マゼンタトナーと共にイエロートナーを用いることによってフルカラー画像を形成することができ、イエロートナーとしては、種々のものを用いることができる。 In the color image forming method of the present invention, a full color image can be formed by using a yellow toner together with a specific cyan toner and a specific magenta toner, and various yellow toners can be used.
本発明に係る静電荷像現像用トナーを構成する結着樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えばスチレン系樹脂、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂などのビニル系重合体、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、アミド樹脂およびエポキシ樹脂などが挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
静電荷像現像用トナーを構成する結着樹脂の代表的なものとして、重合性単量体としてビニル系単量体が用いられてなるビニル系重合体が挙げられる。
The binder resin constituting the toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resins such as styrene resins, alkyl acrylates and alkyl methacrylates, and styrene-acrylic copolymer resins. And vinyl polymers such as olefin resins, polyester resins, silicone resins, amide resins, and epoxy resins. These can be used alone or in combination of two or more.
A typical example of the binder resin constituting the toner for developing an electrostatic charge image is a vinyl polymer in which a vinyl monomer is used as a polymerizable monomer.
ビニル系重合体を得るためのビニル系単量体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレンあるいはスチレン誘導体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル誘導体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類；プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ペンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類などが挙げられ、またその他、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体などが挙げられる。 Examples of the vinyl monomer for obtaining the vinyl polymer include styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, α-methyl styrene, p-chloro styrene, and 3,4-dichloro styrene. , P-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn- Styrene or styrene derivatives such as decylstyrene and pn-dodecylstyrene; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate Methacrylic acid ester derivatives such as lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, Acrylate derivatives such as isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, and phenyl acrylate; olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene; vinyl propionate, vinyl acetate Vinyl esters such as vinyl benzoate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl esters such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, and vinyl hexyl ketone. Nyl ketones; N-vinyl compounds such as N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; and other vinyl compounds such as vinyl naphthalene and vinyl pyridine; acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide And acrylic acid or methacrylic acid derivatives.
また、ビニル系重合体を得るための重合性単量体としては、ビニル系単量体と共に、例えばカルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基などの官能基を側鎖に有するイオン性解離基を有するものを用いることもできる。
イオン性解離基を有する重合性単量体の具体例としては、カルボキシル基を有するものとして、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルなどが挙げられる。またスルフォン酸基を有するものとして、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸などが挙げられ、リン酸基を有するものとして、アシドホスホオキシエチルメタクリレートなどが挙げられる。
In addition, as a polymerizable monomer for obtaining a vinyl polymer, an ionic dissociation group having a functional group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group in the side chain is used together with the vinyl monomer. What has can also be used.
Specific examples of the polymerizable monomer having an ionic dissociation group include those having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, maleic acid monoalkyl ester, and itacone. Examples include acid monoalkyl esters. Examples of those having a sulfonic acid group include styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, and 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid. Examples of those having a phosphoric acid group include acid phosphooxyethyl methacrylate. It is done.
また、多官能性ビニル類を用いることにより、架橋構造を有する樹脂を得ることもできる。
多官能性ビニル類の具体例としては、例えばジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられる。
Moreover, the resin which has a crosslinked structure can also be obtained by using polyfunctional vinyls.
Specific examples of the polyfunctional vinyls include, for example, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate. And neopentyl glycol diacrylate.
本発明に係る静電荷像現像用トナーは、結着樹脂、着色剤の他、例えば離型剤（ワックス）などの他の構成成分が含有されてなるものであってもよい。
離型剤の具体例としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィン系ワックス；パラフィンワックス、サゾールワックス等の長鎖炭化水素系ワックス；ジステアリルケトン等のジアルキルケトン系ワックス；カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等のエステル系ワックス；エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等のアミド系ワックスなどが挙げられる。
The toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention may contain other components such as a release agent (wax) in addition to the binder resin and the colorant.
Specific examples of the release agent include polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax; long-chain hydrocarbon waxes such as paraffin wax and sazol wax; dialkyl ketone waxes such as distearyl ketone; carnauba wax and montan Wax, trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetramyristate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerol tribehenate, 1,18-octadecanediol di Ester waxes such as stearate, tristearyl trimellitic acid, distearyl maleate; ethylenediamine dibehenyl amide, tristearyl amino trimellitic acid An amide-based wax and the like.
本発明に係る静電荷像現像用トナーの構成材料として用いられる離型剤は、その融点が、通常、４０〜１２５℃であり、好ましくは５０〜１２０℃、更に好ましくは６０〜９０℃である。
離型剤として上記の範囲の融点を有するものを用いることにより、本発明に係る静電荷像現像用トナーの耐熱保存性が確保されると共に、低温定着を行なう場合であってもコールドオフセットが発生するなどの弊害を伴わずに安定した画像形成を行なうことができる。
また、本発明に係る静電荷像現像用トナーにおける離型剤の含有割合は、トナー全体において１〜３０質量％であることが好ましく、更に５〜２０質量％であることが好ましい。
The releasing agent used as a constituent material of the toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention has a melting point of usually 40 to 125 ° C, preferably 50 to 120 ° C, more preferably 60 to 90 ° C. .
By using a release agent having a melting point in the above range, the heat-resistant storage stability of the toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention is ensured, and a cold offset occurs even when performing low-temperature fixing. Thus, stable image formation can be performed without causing any adverse effects such as.
Further, the content of the release agent in the toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass in the whole toner.
本発明に係る静電荷像現像用トナーは、トナー粒子よりなるものであるが、その粒径が、体積基準のメディアン径（Ｄ５０ｖ）で３μｍ以上であって８μｍ以下であることが好ましい。
体積基準メディアン径を上記の範囲とすることにより、例えば１２００ｄｐｉ（１インチ（２．５４ｃｍ）当たりのドット数）レベルの非常に微小なドット画像を忠実に再現することが可能となる。その結果、写真画像として、印刷インクによって形成された画像と同等あるいはそれ以上の高精細性を有するものを形成することができ、従って可視画像として写真画像を形成した場合にもその画像に高い色再現性を得ることができる。而して、特に軽印刷分野においては、高精細写真画像を含むカラー画像を、数百部〜数千部レベルの少量であっても容易に形成することができる。
The toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention is composed of toner particles, and the particle size is preferably 3 μm or more and 8 μm or less in volume-based median diameter (D50v).
By setting the volume-based median diameter in the above range, it is possible to faithfully reproduce a very small dot image having a level of 1200 dpi (number of dots per inch (2.54 cm)), for example. As a result, it is possible to form a photographic image having a high definition equal to or higher than that of an image formed by printing ink. Therefore, even when a photographic image is formed as a visible image, the image has a high color. Reproducibility can be obtained. Thus, particularly in the light printing field, a color image including a high-definition photographic image can be easily formed even with a small amount of several hundreds to thousands.
本発明に係る静電荷像現像用トナーの体積基準のメディアン径は、例えば「コールターマルチサイザーIII 」（ベックマン・コールター社製）にデータ処理用のコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した測定装置を用いて測定・算出することができる。
具体的には、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍＬ（静電荷像現像用トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、静電荷像現像用トナー分散液を調製し、この静電荷像現像用トナー分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が８％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を５０μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒子径が体積基準のメディアン径とされる。
The volume-based median diameter of the toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention is measured, for example, by connecting a data processing computer system (Beckman Coulter) to “Coulter Multisizer III” (Beckman Coulter). It can be measured and calculated using an apparatus.
Specifically, 0.02 g of toner is added to 20 mL of a surfactant solution (for example, a surfactant obtained by diluting a neutral detergent containing a surfactant component 10 times with pure water for the purpose of dispersing an electrostatic charge image developing toner). Solution) and ultrasonically dispersed for 1 minute to prepare a toner dispersion for developing an electrostatic image, and this toner dispersion for developing an electrostatic image is added to “ISOTONII” ( Pipet into a beaker containing Beckman Coulter) until the displayed concentration of the measuring device is 8%. Here, a reproducible measurement value can be obtained by setting the concentration range. In the measurement apparatus, the measurement particle count is 25000, the aperture diameter is 50 μm, the frequency value is calculated by dividing the measurement range of 1 to 30 μm into 256, and the volume integrated fraction is 50 % Particle diameter is defined as the volume-based median diameter.
また、本発明に係る静電荷像現像用トナーは、その体積基準の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が、２％以上であって４０％以下であることが好ましく、特に５％以上であって３０％以下であることが好ましい。
体積基準の粒度分布における変動係数は、トナー粒子（着色粒子）の粒度分布における分散度を体積基準によって示したものであり、下記数式（１）によって算出される。
このＣＶ値は、その値が小さい程、粒度分布がシャープであることを示し、従ってトナー粒子の大きさが揃っていることを意味する。
The electrostatic charge image developing toner according to the present invention preferably has a coefficient of variation (CV value) in the volume-based particle size distribution of 2% or more and 40% or less, particularly 5% or more. And preferably 30% or less.
The coefficient of variation in the volume-based particle size distribution indicates the degree of dispersion in the particle size distribution of toner particles (colored particles) on the volume basis, and is calculated by the following mathematical formula (1).
This CV value indicates that the smaller the value is, the sharper the particle size distribution is. Therefore, it means that the toner particles have the same size.
ＣＶ値を上記の範囲とすることにより、静電荷像現像用トナーがトナー粒子の大きさの揃ったものとなるため、デジタル画像形成において求められるような繊細なドットや細線をより高精度に再現することが可能となる。 By setting the CV value within the above range, the toner for developing an electrostatic image has a uniform toner particle size, so that fine dots and fine lines that are required in digital image formation can be reproduced with higher accuracy. It becomes possible to do.
また、本発明に係る静電荷像現像用トナーは、その軟化点温度（Ｔｓｐ）が７０℃以上であって１４０℃以下であることが好ましく、特に７０℃以上であって１３０℃以下であることが好ましい。
軟化点温度を上記の範囲とすることにより、定着時に加えられる熱によって生じる弊害を低減させることができ、その結果、着色剤に大きな負担をかけることなく画像を形成することができるため、形成される可視画像に、より広く安定した色再現性を得ることができる。
また、定着温度が低温の低温定着を弊害を伴うことなく行なうことができるため、電力消費の低減を実現した環境に優しい画像形成を行なうことが可能となる。
The toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention has a softening point temperature (Tsp) of 70 ° C. or higher and preferably 140 ° C. or lower, particularly 70 ° C. or higher and 130 ° C. or lower. Is preferred.
By setting the softening point temperature within the above range, it is possible to reduce adverse effects caused by heat applied during fixing, and as a result, an image can be formed without imposing a large burden on the colorant. A wider and more stable color reproducibility can be obtained in a visible image.
In addition, since the low-temperature fixing with a low fixing temperature can be performed without causing any harmful effects, it is possible to perform environment-friendly image formation that realizes a reduction in power consumption.
本発明に係る静電荷像現像用トナーの軟化点温度は、例えば（１）樹脂を得るための重合性単量体の種類や組成比を調節すること、（２）静電荷像現像用トナーの製造工程において、例えば樹脂を得る過程に連鎖移動剤を用い、その種類や使用量により、樹脂の分子量を調整すること、（３）離型剤などの構成材料の種類や使用量を調節すること、などによって制御することができる。 The softening point temperature of the toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention is, for example, (1) adjusting the kind and composition ratio of a polymerizable monomer for obtaining a resin, and (2) the toner for developing an electrostatic charge image. In the manufacturing process, for example, a chain transfer agent is used in the process of obtaining a resin, and the molecular weight of the resin is adjusted according to the type and amount used, and (3) the type and amount of a constituent material such as a release agent is adjusted. , And so on.
本発明の静電荷像現像用トナーに係る軟化点温度は、例えば「フローテスターＣＦＴ−５００」（島津製作所社製）を用い、静電荷像現像用トナーにより、高さ１０ｍｍの円柱形状体を形成し、この円柱形状体を、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーによって１．９６×１０6 Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより、プランジャーからの降下量と温度との関係を示す軟化流動曲線を得ることによって測定され、降下量５ｍｍにおける温度が軟化点温度とされる。 The softening point temperature of the toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention is, for example, “Flow Tester CFT-500” (manufactured by Shimadzu Corporation). Then, the cylindrical body was heated at a heating rate of 6 ° C./min, and a pressure of 1.96 × 10 6 Pa was applied by a plunger so as to push out from a nozzle having a diameter of 1 mm and a length of 1 mm. It is measured by obtaining a softening flow curve showing the relationship between the amount of descent from the plunger and the temperature, and the temperature at the amount of descent of 5 mm is taken as the softening point temperature.
本発明に係る静電荷像現像用トナーは、従来公知の方法によって製造することができる。
すなわち、混練工程、粉砕工程および分級工程をこの順に経る粉砕法、重合性単量体を重合させ、その重合工程において形状や大きさを制御しながら粒子形成を行う、いわゆる重合法（具体的には、例えば乳化重合法、懸濁重合法、ポリエステル伸長法等）などを用いることができる。
The electrostatic image developing toner according to the present invention can be produced by a conventionally known method.
That is, a pulverization method that goes through a kneading step, a pulverization step and a classification step in this order, a so-called polymerization method in which a polymerizable monomer is polymerized and particles are formed while controlling the shape and size in the polymerization step (specifically, For example, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a polyester elongation method, or the like can be used.
特定マゼンタトナーにおいては、その製造方法が、例えば乳化重合凝集法のような、水系媒体中において、結着樹脂よりなる樹脂粒子（以下、「結着樹脂粒子」ともいう。）と、着色剤よりなる着色剤粒子とを凝集させる工程を有するものである場合には、トナー中に、この工程において用いられる、例えばアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩などの金属塩よりなる凝集剤に由来の多価金属元素（以下、「特定多価金属元素」ともいうい。）が含有されることとなるが、このトナー中の特定多価金属元素の含有量が２５０〜２００００ｐｐｍであることが好ましい。 For a specific magenta toner, the production method is, for example, resin particles made of a binder resin (hereinafter also referred to as “binder resin particles”) in an aqueous medium, such as an emulsion polymerization aggregation method, and a colorant. When the toner has a step of agglomerating the colorant particles to be formed, the toner is used in this step, for example, a multi-component derived from an aggregating agent made of a metal salt such as an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt. A valent metal element (hereinafter also referred to as “specific polyvalent metal element”) is contained, and the content of the specific polyvalent metal element in the toner is preferably 250 to 20000 ppm.
ここに、「乳化重合凝集法」とは、乳化重合法によって製造された結着樹脂粒子の分散液を、着色剤粒子などのその他のトナー粒子構成成分の分散液と混合し、ｐＨ調整による粒子表面の反発力と電解質体よりなる凝集剤の添加による凝集力とのバランスを取りながら緩慢に凝集させ、平均粒径および粒度分布を制御しながら会合を行うと同時に、加熱撹拌することで粒子間の融着を行って形状制御を行うことにより、トナー粒子を製造する方法である。
この結着樹脂粒子としては、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の構成とすることもでき、この場合、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）により調製した第１樹脂粒子の分散液に、重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する方法を採用することができる。
また、「水系媒体」とは、水５０〜１００質量％と、水溶性の有機溶媒０〜５０質量％とからなる媒体をいう。水溶性の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランを例示することができ、得られる樹脂を溶解しないアルコール系有機溶媒が好ましい。
Here, the “emulsion polymerization aggregation method” refers to particles obtained by adjusting pH by mixing a dispersion of binder resin particles produced by an emulsion polymerization method with a dispersion of other toner particle components such as colorant particles. Aggregating slowly while balancing the repulsive force of the surface and the agglomeration force due to the addition of an agglomerating agent consisting of electrolytes, and while associating while controlling the average particle size and particle size distribution, at the same time by heating and stirring In this method, toner particles are manufactured by controlling the shape by fusing.
The binder resin particles may be composed of two or more layers made of binder resins having different compositions. In this case, the first resin prepared by emulsion polymerization treatment (first-stage polymerization) according to a conventional method. A method of adding a polymerization initiator and a polymerizable monomer to the particle dispersion and polymerizing the system (second-stage polymerization) can be employed.
The “aqueous medium” refers to a medium composed of 50 to 100% by mass of water and 0 to 50% by mass of a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran, and alcohol-based organic solvents that do not dissolve the resulting resin are preferable.
特定多価金属元素の含有量が過小である場合には、トナーにおける水分含有量が少なくなることに伴ってトナーの帯電性が過剰に高くなり、その結果、転写工程においてトナーのチリが発生することに起因して高品質の画像が得られなくなるおそれがある。一方、特定多価金属元素の含有割合が過大である場合には、トナーにおける水分含有量が多くなることに伴ってトナーの帯電性が低くなり、その結果、転写性が低下あるいは転写ムラが発生することに起因して高品質の画像が得られなくなるおそれがある。 When the content of the specific polyvalent metal element is excessively small, the toner has an excessively high chargeability as the moisture content in the toner decreases, and as a result, toner dust occurs in the transfer process. As a result, a high-quality image may not be obtained. On the other hand, when the content ratio of the specific polyvalent metal element is excessive, the toner chargeability decreases as the moisture content in the toner increases, resulting in a decrease in transferability or transfer unevenness. As a result, a high-quality image may not be obtained.
トナー中の特定多価金属元素の含有量は、例えば蛍光Ｘ線分析装置「システム３２７０型」（理学電気工業（株）製）を用いることによって確認することができる。
具体的には、例えば蛍光Ｘ線分析装置「システム３２７０型」（理学電気工業（株）製）を用い、予め、凝集剤として用いられる金属塩（以下、「凝集剤金属塩」ともいう。）の含有量が既知のトナー（以下、「検量線用トナー」ともいう。）を複数用意し、各トナー５ｇをペレット化し、凝集剤金属塩の含有量（質量ｐｐｍ）と、当該金属塩の金属種（例えば、塩化カルシウムにおいては、当該塩化カルシウムに由来するカルシウム）からの蛍光Ｘ線強度（ピーク強度）との関係（検量線）を測定しておく。そして、多価金属元素の含有量を測定すべき測定対象としてのトナーを検量線用トナーと同様にしてペレット化し、当該測定対象としてのトナーに含有されている凝集剤金属塩の金属種からの蛍光Ｘ線強度を測定し、この得られた測定値に基づいて求めることができる。
The content of the specific polyvalent metal element in the toner can be confirmed by using, for example, a fluorescent X-ray analyzer “System 3270 type” (manufactured by Rigaku Corporation).
Specifically, for example, using a fluorescent X-ray analyzer “system 3270 type” (manufactured by Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd.), a metal salt previously used as an aggregating agent (hereinafter also referred to as “aggregating agent metal salt”). A plurality of toners having a known content (hereinafter also referred to as “calibration curve toner”) are prepared, each toner 5 g is pelletized, the content (mass ppm) of the flocculant metal salt, and the metal of the metal salt A relationship (calibration curve) with a fluorescent X-ray intensity (peak intensity) from a seed (for example, calcium derived from calcium chloride in calcium chloride) is measured. Then, the toner as the measurement object whose content of the polyvalent metal element is to be measured is pelletized in the same manner as the calibration curve toner, and the toner from the metal species of the flocculant metal salt contained in the toner as the measurement object is pelletized. The fluorescent X-ray intensity can be measured and obtained based on the obtained measurement value.
特定マゼンタトナー中における特定多価金属元素の含有量は、例えば当該特定マゼンタトナーの製造に用いる凝集剤の種類および添加量により、調節することができる。 The content of the specific polyvalent metal element in the specific magenta toner can be adjusted by, for example, the type and the addition amount of the flocculant used for the production of the specific magenta toner.
本発明に係る静電荷像現像用トナーは、トナー粒子のみによって構成されてなるものであってもよいが、外添剤（外部添加剤）として、数平均一次粒子径が４〜８００ｎｍの無機微粒子や有機微粒子などの粒子、または滑剤が着色粒子に添加されてなる構成のものであってもよい。
外添剤を添加することにより、流動性および帯電性などが改良されると共に、クリーニング性および転写性が向上されることとなる。
The toner for developing an electrostatic image according to the present invention may be composed only of toner particles, but as an external additive (external additive), inorganic fine particles having a number average primary particle diameter of 4 to 800 nm. Alternatively, particles such as organic fine particles, or a composition in which a lubricant is added to colored particles may be used.
By adding an external additive, fluidity and chargeability are improved, and cleaning properties and transfer properties are improved.
無機微粒子としては、従来公知のものを用いることができ、例えばシリカ微粒子、チタニア微粒子、アルミナ微粒子およびチタン酸ストロンチウム微粒子などを好適に用いることができる。また、これらの無機微粒子を疎水化処理したものを用いることもできる。 As the inorganic fine particles, conventionally known fine particles can be used. For example, silica fine particles, titania fine particles, alumina fine particles, and strontium titanate fine particles can be suitably used. Moreover, what hydrophobized these inorganic fine particles can also be used.
シリカ微粒子の具体例としては、例えば日本エアロジル社製の「Ｒ−８０５」、「Ｒ−９７６」、「Ｒ−９７４」、「Ｒ−９７２」、「Ｒ−８１２」、「Ｒ−８０９」；ヘキスト社製の「ＨＶＫ−２１５０」、「Ｈ−２００」；キャボット社製の「ＴＳ−７２０」、「ＴＳ−５３０」、「ＴＳ−６１０」、「Ｈ−５」、「ＭＳ−５」などが挙げられる。
チタニア微粒子の具体例としては、例えば日本アエロジル社製の「Ｔ−８０５」、「Ｔ−６０４」；テイカ社製の「ＭＴ−６００Ｓ」、「ＭＴ−１００Ｂ」、「ＭＴ−５００ＢＳ」、「ＭＴ−６００」、「ＭＴ−６００ＳＳ」、「ＪＡ−１」；富士チタン社製の「ＴＡ−３００ＳＩ」、「ＴＡ−５００」、「ＴＡＦ−１３０」、「ＴＡＦ−５１０」、「ＴＡＦ−５１０Ｔ」；出光興産社製の「ＩＴ−Ｓ」、「ＩＴ−ＯＡ」、「ＩＴ−ＯＢ」、「ＩＴ−ＯＣ」などが挙げられる。
アルミナ微粒子の具体例としては、例えば日本エアロジル社製の「ＲＦＹ−Ｃ」、「Ｃ−６０４」、石原産業社製の「ＴＴＯ−５５」などが挙げられる。
Specific examples of the silica fine particles include, for example, “R-805”, “R-976”, “R-974”, “R-972”, “R-812”, “R-809” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .; "HVK-2150", "H-200" manufactured by Hoechst, "TS-720", "TS-530", "TS-610", "H-5", "MS-5" manufactured by Cabot Is mentioned.
Specific examples of the titania fine particles include “T-805” and “T-604” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .; “MT-600S”, “MT-100B”, “MT-500BS”, “MT” manufactured by Teica. -600 "," MT-600SS "," JA-1 ";" TA-300SI "," TA-500 "," TAF-130 "," TAF-510 "," TAF-510T "manufactured by Fuji Titanium ; “IT-S”, “IT-OA”, “IT-OB”, “IT-OC” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Specific examples of the alumina fine particles include “RFY-C” and “C-604” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. and “TTO-55” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
有機微粒子としては、数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍであって球形のものを用いることができ、具体的には、例えばスチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体およびこれらの共重合体などが挙げられる。 As the organic fine particles, spherical particles having a number average primary particle diameter of 10 to 2000 nm can be used. Specific examples include homopolymers such as styrene and methyl methacrylate and copolymers thereof. It is done.
滑剤としては、高級脂肪酸の金属塩を用いることができ、具体的には、ステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩；オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩；パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩；リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩などが挙げられる。 As the lubricant, metal salts of higher fatty acids can be used. Specifically, salts of zinc stearate, aluminum, copper, magnesium, calcium, etc .; zinc oleate, manganese, iron, copper, magnesium, etc. Salts: salts of palmitic acid zinc, copper, magnesium, calcium, etc .; zincs of linoleic acid, salts of calcium, etc .; salts of ricinoleic acid zinc, calcium, etc.
外添剤の添加量は、トナー全体において０．１〜１０．０質量％であることが好ましい。 The addition amount of the external additive is preferably 0.1 to 10.0% by mass in the whole toner.
外添剤の添加方法においては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を用いることができる。 In the method of adding the external additive, various known mixing apparatuses such as a Turbuler mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a V-type mixer can be used.
本発明に係る静電荷像現像用トナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用することもできる。 The electrostatic image developing toner according to the present invention can be used as a magnetic or non-magnetic one-component developer, but can also be mixed with a carrier and used as a two-component developer.
二成分現像剤として用いる場合には、例えば後述するタンデム型の画像形成装置により、弊害を伴うことなく高速で良好な画質を有するフルカラー画像を得ることが可能となる。また、静電荷像現像用トナーの構成材料を適宜に選択することにより、定着時の紙温度が１００℃程度とされる、いわゆる低温定着に好適に用いることもできる。 When used as a two-component developer, for example, a tandem type image forming apparatus to be described later can obtain a full color image having good image quality at high speed without causing any harmful effects. In addition, by appropriately selecting the constituent material of the electrostatic image developing toner, it can be suitably used for so-called low temperature fixing in which the paper temperature at the time of fixing is about 100 ° C.
本発明に係る静電荷像現像用トナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアは、その体積平均粒径が１５〜１００μｍであることが好ましく、特に２５〜８０μｍであることが好ましい。 In the case where the toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention is used as a two-component developer, the carrier is conventionally a metal such as iron, ferrite, or magnetite, or an alloy of such a metal with a metal such as aluminum or lead. From the above, magnetic particles made of a known material can be used, and ferrite particles are particularly preferable. The carrier preferably has a volume average particle diameter of 15 to 100 μm, particularly preferably 25 to 80 μm.
また、非磁性の一成分現像剤として用いる場合には、当該現像剤を構成するトナー自体が、帯電部材や現像ローラ面に摺擦および押圧されることによって帯電されることとなるため、現像装置の構造を簡略化することができ、従って画像形成装置全体をコンパクト化することができることから、スペース的に制限のある作業環境においても色再現性に優れたフルカラー画像を形成することが可能となる。 Further, when used as a non-magnetic one-component developer, since the toner constituting the developer is charged by being rubbed and pressed against the charging member or the developing roller surface, the developing device Therefore, the entire image forming apparatus can be made compact, so that it is possible to form a full-color image having excellent color reproducibility even in a space-limited work environment. .
以下に、本発明のカラー画像形成方法に用いられる画像形成装置について説明する。
図１は、本発明のカラー画像形成方法に用いられる画像形成装置の構成の一例を示す説明図である。
この画像形成装置４０は、タンデム型カラー画像形成装置であって、ベルト状の中間転写体４６に沿って設けられた複数の画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋと、給紙カセット４２と、定着装置４９とを備えているものである。図１において、４１は操作部であり、４７Ｙ，４７Ｍ，４７Ｃ，４７Ｋは、各色のトナーカートリッジである。
The image forming apparatus used in the color image forming method of the present invention will be described below.
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of the configuration of an image forming apparatus used in the color image forming method of the present invention.
The
画像形成ユニット５０Ｙは、イエローのトナー像を形成するものであって、感光体５１Ｙを備え、この感光体５１Ｙの周囲に帯電手段５２Ｙ、露光手段５３Ｙ、現像装置５４Ｙ、１次転写手段５７Ｙ、クリーニング手段５８Ｙが配置されて構成されている。
The
画像形成ユニット５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋは、各々イエローのトナー像を形成する代わりにマゼンタ、シアン、黒色のトナー像を形成する他は画像形成ユニット５０Ｙと同様の構成を有する。
ここで、画像形成ユニット５０Ｙによれば黄色のトナー像が形成され、画像形成ユニット５０Ｍによればマゼンタ色のトナー像が形成され、画像形成ユニット５０Ｃによればシアン色のトナー像が形成され、画像形成ユニット５０Ｋによれば黒色のトナー像が形成される。
The
Here, a yellow toner image is formed by the
中間転写体４６は、複数の支持ローラ４６Ａ、４６Ｂ、４６Ｃに張架され、循環移動可能に支持されている。この中間転写体４６には、クリーニング装置４６Ｄが設けられている。
The
この画像形成装置４０においては、画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋより形成された各色のトナー像が、循環移動する中間転写体４６上に１次転写手段５７Ｙ、５７Ｍ、５７Ｃ、５７Ｋにより逐次１次転写され、重畳されてカラートナー像が形成される。
一方、給紙カセット４２内に収容された画像支持体Ｐが、給紙ローラ４３により一枚ずつ給紙され、レジストローラ４４によって２次転写手段５７Ａに搬送され、当該画像支持体Ｐ上にカラートナー像が２次転写される。
次いで、画像支持体Ｐが定着装置４９に搬送されて定着処理が行われ、その後、排紙ローラ４５に挟持されて機外の排紙トレイ４８上に排出される。
In the
On the other hand, the image support P accommodated in the
Next, the image support P is conveyed to the fixing
ここに、画像支持体としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Here, as the image support, plain paper from thin paper to thick paper, high-quality paper, coated printing paper such as art paper or coated paper, commercially available Japanese paper or postcard paper, plastic film for OHP, cloth Although various types can be mentioned, it is not limited to these.
以上のようなカラー画像形成方法によれば、特定マゼンタトナーおよび特定シアントナーの着色剤として、各々特定の染料が用いられており、これらの特定マゼンタトナーおよび特定シアントナーの各々における、環境条件によるトナー中の水分含有量の変化量が略同じ挙動を示すこととなることから、特定マゼンタトナーにおける水分含有量と特定シアントナーにおける水分含有量との関係が、環境条件の変化に伴って大きく変化することがないため、形成すべき可視画像の形成に用いられる異なる色の複数の静電荷像現像用トナー（カラートナー）のすべてが同一条件で処理される、転写工程および定着工程においても、各々、複数種の静電荷像現像用トナーが重ね合わされてなる重ね合わせ画像に、当該各静電荷像現像用トナーの水分含有量のばらつきに起因して均一転写性および均一定着性が得られなくなる、という弊害の発生を抑制することができ、これにより、いかなる画像形成環境下においても安定して高画質のカラー画像を得ることができる。
従って、このカラー画像形成方法においては、特に、主としてマセントナーおよびシアントナーによって形成される色、具体的には、ブルーの画像に、極めて高い安定して高画質が得られることとなる。
According to the color image forming method as described above, specific dyes are used as the colorants of the specific magenta toner and the specific cyan toner, respectively, and the specific magenta toner and the specific cyan toner respectively depend on environmental conditions. Since the amount of change in the water content in the toner will behave substantially the same, the relationship between the water content in the specific magenta toner and the water content in the specific cyan toner will change greatly with changes in environmental conditions. In the transfer process and the fixing process, all of a plurality of electrostatic image developing toners (color toners) of different colors used for forming a visible image to be formed are processed under the same conditions. The water of each electrostatic charge image developing toner is added to a superimposed image formed by superposing a plurality of kinds of electrostatic charge image developing toners. It is possible to suppress the occurrence of adverse effects that uniform transferability and uniform fixability cannot be obtained due to a large amount of variation, thereby enabling stable and high-quality color images to be obtained under any image forming environment. Obtainable.
Therefore, in this color image forming method, an extremely high and high image quality can be obtained particularly for the color mainly formed by the magenta toner and the cyan toner, specifically, a blue image.
更に、このカラー画像形成方法においては、マゼンタトナーとして、いわゆる乳化会合型重合トナーを用いる場合には、凝集剤に由来の多価金属元素の含有量を特定の範囲内とすることにより、当該多価金属元素の含有量に起因してトナーの水分含有量が変動することを抑制することができ、その結果、より一層優れた均一転写性を得ることができる。 Further, in this color image forming method, when a so-called emulsion association type polymerization toner is used as the magenta toner, the content of the polyvalent metal element derived from the flocculant is set within a specific range, whereby Fluctuation in the moisture content of the toner due to the content of the valent metal element can be suppressed, and as a result, even more uniform transferability can be obtained.
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
（マゼンタトナーの製造例１：粉砕法によるトナーの製造）
不飽和ポリエステル樹脂１００質量部と、着色剤として下記式（２−１Ａ）で表される化合物４質量部と、サリチル酸クロム錯体化合物２質量部とを、熱ロールミルで溶融混練し、冷却した後、ハンマーミルによって粗粉砕し、更にエアージェット方式による微粉砕機を用いて微粉砕処理した。得られた微粉末を分級処理することによって粒径５〜２５μｍの粒子を選別することにより、トナー粒子よりなるトナー（以下、「マゼンタトナー（１）」ともいう。）を得た。
(Magenta toner production example 1: toner production by pulverization method)
100 parts by mass of an unsaturated polyester resin, 4 parts by mass of a compound represented by the following formula (2-1A) as a colorant, and 2 parts by mass of a chromium salicylate complex compound are melt-kneaded with a hot roll mill and cooled. Coarse pulverization was performed using a hammer mill, and further pulverization was performed using a fine pulverizer using an air jet method. By classifying the obtained fine powder, particles having a particle size of 5 to 25 μm were selected to obtain a toner composed of toner particles (hereinafter also referred to as “magenta toner (1)”).
（マゼンタトナーの製造例２：粉砕法によるトナーの製造）
マゼンタトナーの製造例１において、着色剤として下記式（２−２Ａ）で表される化合物を用いたこと以外は当該マゼンタトナーの製造例１と同様にしてトナー（以下、「マゼンタトナー（２）」ともいう。）を得た。
(Magenta toner production example 2: toner production by pulverization method)
In Magenta Toner Production Example 1, a toner (hereinafter referred to as “magenta toner (2)” was prepared in the same manner as in Magenta Toner Production Example 1 except that a compound represented by the following formula (2-2A) was used as a colorant. "Also called."
（マゼンタトナーの製造例３：乳化会合法によるトナーの製造）
（１）着色剤粒子分散液の調製例１
界面活性剤としてｎ−ドレシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に撹拌溶解することによって界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液に、着色剤として下記式（２−３Ａ）で表される化合物２５質量部を徐々に添加し、次いで、「クレアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エムテクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液（以下、「着色剤粒子分散液（Ｍ１）」とする。）を調製した。
この着色剤粒子分散液（Ｍ１）における着色剤粒子の粒子径について、体積基準のメディアン径を測定したところ、１２６ｎｍであった。
なお、体積基準のメディアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ １５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用い、サンプル屈折率１．５９、サンプル比重１．０５（球状粒子換算）、溶媒屈折率１．３３、溶媒粘度０．７９７（３０℃）および１．００２（２０℃）の測定条件により、測定セルにイオン交換水を投入することによって０点調整を行なうことによって測定した。
(Magenta Toner Production Example 3: Toner Production by Emulsion Association Method)
(1) Preparation Example 1 of Colorant Particle Dispersion
A surfactant aqueous solution was prepared by stirring and dissolving 11.5 parts by mass of sodium n-dolesyl sulfate as a surfactant in 160 parts by mass of ion-exchanged water. To this surfactant aqueous solution, 25 parts by mass of a compound represented by the following formula (2-3A) is gradually added as a colorant, and then “Cleamix W Motion CLM-0.8” (manufactured by M Technique Co., Ltd.). Was used to prepare a colorant particle dispersion in which colorant particles are dispersed (hereinafter referred to as “colorant particle dispersion (M1)”).
The volume-based median diameter of the colorant particles in the colorant particle dispersion (M1) was measured and found to be 126 nm.
The volume-based median diameter is “MICROTRAC UPA 150” (manufactured by HONEYWELL), sample refractive index 1.59, sample specific gravity 1.05 (in terms of spherical particles), solvent refractive index 1.33, solvent viscosity 0 Measurement was performed by adjusting the zero point by introducing ion-exchanged water into the measurement cell under the measurement conditions of .797 (30 ° C.) and 1.002 (20 ° C.).
（２）トナー粒子の調製例１
（Ａ）コア部用樹脂粒子の調製
（ａ）第１段重合（核粒子の形成）
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた容積５Ｌの反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム（Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 ＳＯ3 Ｎａ）よりなるアニオン系界面活性剤４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら内温を８０℃に上昇させた。
この界面活性剤水溶液に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）よりなる重合開始剤１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、液温を７５℃に昇温させた後、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部およびｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部よりなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下後、７５℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子（１ｈ）を含有する樹脂粒子分散液（１Ｈ）を調製した。
なお、得られた樹脂粒子（１ｈ）の重量平均分子量は１６５００であった。
(2) Preparation example 1 of toner particles
(A) Preparation of resin particles for core part (a) First stage polymerization (formation of core particles)
4 mass of anionic surfactant made of sodium dodecyl sulfate (C 10 H 21 (OCH 2 CH 2 ) 2 SO 3 Na) in a 5 L reaction vessel equipped with a stirrer, temperature sensor, condenser, and nitrogen introducing device A surfactant aqueous solution in which 30 parts by mass of ion-exchanged water was dissolved was charged, and the internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring at a stirring speed of 230 rpm under a nitrogen stream.
A polymerization initiator solution in which 10 parts by mass of a polymerization initiator made of potassium persulfate (KPS) was dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water was added to this surfactant aqueous solution, and the liquid temperature was raised to 75 ° C. Thereafter, a polymerizable monomer solution consisting of 532 parts by mass of styrene, 200 parts by mass of n-butyl acrylate, 68 parts by mass of methacrylic acid and 16.4 parts by mass of n-octyl mercaptan was added dropwise over 1 hour, and then at 75 ° C. Polymerization (first stage polymerization) was carried out by heating and stirring for 2 hours to prepare a resin particle dispersion (1H) containing resin particles (1h).
The obtained resin particles (1h) had a weight average molecular weight of 16,500.
（ｂ）第２段重合（中間層の形成）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内に、スチレン１０１．１質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部およびｎ−オクチルメルカプタン１．７５質量部からなる重合性単量体溶液を仕込み、その後パラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本製蝋社製）９３．８質量部を添加し、内温を８０℃に加温して溶解させることによって単量体溶液を調製した。
一方、第１段重合において用いたアニオン系界面活性剤３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を仕込み、内温が８０℃となるよう加熱した。この界面活性剤水溶液に、第１段重合において得られた樹脂粒子（１ｈ）３２．８質量部（固形分換算）を添加し、更に、パラフィンワックスを含有する単量体溶液を添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エムテクニック社製）を用い、８時間かけて混合分散することにより、分散粒子径３４０ｎｍの乳化粒子（油滴）を含有する乳化粒子分散液を調製した。
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）よりなる重合開始剤６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を８０℃にて３時間にわたって加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い、樹脂粒子（１ｈｍ）を含有する樹脂粒子分散液（１ＨＭ）を調製した。
なお、得られた樹脂粒子（１ｈｍ）の重量平均分子量は２３０００であった。
(B) Second stage polymerization (formation of intermediate layer)
A polymerizable monomer comprising 101.1 parts by mass of styrene, 62.2 parts by mass of n-butyl acrylate, 12.3 parts by mass of methacrylic acid, and 1.75 parts by mass of n-octyl mercaptan in a flask equipped with a stirrer. The solution was charged, and then 93.8 parts by mass of paraffin wax “HNP-57” (manufactured by Nippon Wax Co., Ltd.) was added.
On the other hand, a surfactant aqueous solution in which 3 parts by mass of the anionic surfactant used in the first stage polymerization was dissolved in 1560 parts by mass of ion-exchanged water was charged and heated so that the internal temperature became 80 ° C. After adding 32.8 parts by mass (in terms of solid content) of resin particles (1h) obtained in the first stage polymerization to this surfactant aqueous solution, and further adding a monomer solution containing paraffin wax, By using a mechanical disperser “CLEAMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) having a circulation path, the emulsified particle dispersion containing emulsified particles (oil droplets) having a dispersed particle diameter of 340 nm is obtained by mixing and dispersing for 8 hours. Prepared.
Next, a polymerization initiator solution prepared by dissolving 6 parts by mass of a polymerization initiator composed of potassium persulfate (KPS) in 200 parts by mass of ion-exchanged water was added to this dispersion, and the system was maintained at 80 ° C. for 3 hours. Polymerization (second stage polymerization) was performed by heating and stirring to prepare a resin particle dispersion (1HM) containing resin particles (1 hm).
In addition, the weight average molecular weight of the obtained resin particle (1 hm) was 23000.
（ｃ）第３段重合（外層の形成）
第２段重合において得られた樹脂粒子分散液（１ＨＭ）に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）よりなる重合開始剤５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下に、スチレン２９３．８質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５４．１質量部およびｎ−オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたって加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却しコア部用樹脂粒子（１）を含有する樹脂粒子分散液を得た。
得られたコア部用樹脂粒子（１）の重量平均分子量は２６８００であり、またガラス転移点温度（Ｔｇ）は２８．１℃であった。また、コア部用樹脂粒子（１）の質量平均粒子径は１２５ｎｍであった。
(C) Third stage polymerization (formation of outer layer)
A polymerization initiator solution in which 5.45 parts by mass of a polymerization initiator made of potassium persulfate (KPS) is dissolved in 220 parts by mass of ion-exchanged water is added to the resin particle dispersion (1HM) obtained in the second stage polymerization. Then, a polymerizable monomer solution consisting of 293.8 parts by mass of styrene, 154.1 parts by mass of n-butyl acrylate and 7.08 parts by mass of n-octyl mercaptan was added dropwise over 1 hour under a temperature condition of 80 ° C. did. After completion of the dropwise addition, polymerization (third stage polymerization) was performed by heating and stirring for 2 hours, followed by cooling to 28 ° C. to obtain a resin particle dispersion containing the core part resin particles (1).
The weight average molecular weight of the obtained resin particles for core part (1) was 26800, and the glass transition temperature (Tg) was 28.1 ° C. Moreover, the mass average particle diameter of the resin particle for core parts (1) was 125 nm.
（Ｂ）シェル用樹脂粒子の調製
前記の第１段重合において、重合性単量体として、スチレン６２４質量部、ｎ−ブチルアクリレート１２０質量部、メタクリル酸５６質量部およびｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部を用いたこと以外は当該第１段重合と同様の手法により、重合を行い、これにより、シェル用樹脂粒子（１）を得た。
(B) Preparation of resin particles for shell In the first-stage polymerization, 624 parts by mass of styrene, 120 parts by mass of n-butyl acrylate, 56 parts by mass of methacrylic acid, and 16.4 n-octyl mercaptan are used as the polymerizable monomer. Polymerization was performed in the same manner as in the first-stage polymerization except that the parts by mass were used, thereby obtaining resin particles for shell (1).
（Ｃ）トナー粒子の調製
（ａ）コア部の形成
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、コア部用樹脂粒子（１）４２０．７質量部（固形分換算）、イオン交換水９００質量部および着色剤粒子分散液（Ｍ１）２００質量部を仕込んで撹拌し、内温が３０℃となるよう調整した後、濃度５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加することによってｐＨを８〜１１に調整した。
次いで、凝集剤として塩化マグネシウム６水和物１４０．０質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温した。その状態で、「コールターカウンターＴＡ−ＩＩ」（ベックマン・コールター社製）にて会合粒子の平均粒径を測定し、体積基準のメディアン径が５．５μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、更に、液温度７０℃にて１時間にわたって加熱、撹拌することにより融着を継続させることにより、コア部（１）を含有するコア部含有液（１）を得た。
得られたコア部（１）について、「ＦＰＩＡ２０００」（シスメックス社製）を用い、平均円形度を測定したところ、０．９１２であった。
(C) Preparation of toner particles (a) Formation of core part In a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen introduction apparatus, 420.7 parts by mass of resin particles for core part (1) (in terms of solid content) ), 900 parts by mass of ion-exchanged water and 200 parts by mass of the colorant particle dispersion (M1) were charged and stirred, and the internal temperature was adjusted to 30 ° C. The pH was adjusted to 8-11.
Next, an aqueous solution in which 140.0 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate was dissolved in 1000 parts by mass of ion-exchanged water as a flocculant was added over 10 minutes at 30 ° C. with stirring. After standing for 3 minutes, the temperature was raised and the system was heated to 65 ° C. over 60 minutes. In this state, the average particle diameter of the associated particles was measured with “Coulter Counter TA-II” (manufactured by Beckman Coulter), and when the volume-based median diameter reached 5.5 μm, sodium chloride 40.2 By adding an aqueous solution in which part by mass is dissolved in 1000 parts by mass of ion-exchanged water, the particle growth is stopped, and further, fusion is continued by heating and stirring at a liquid temperature of 70 ° C. for 1 hour, whereby the core part A core part-containing liquid (1) containing (1) was obtained.
With respect to the obtained core part (1), the average circularity was measured by using “FPIA2000” (manufactured by Sysmex Corporation), and it was 0.912.
（ｂ）シェルの形成
コア部含有液（１）を６５℃に調整した後、シェル用樹脂粒子（１）９６質量部を添加し、更に、塩化マグネシウム６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加し、７０℃（シェル化温度）にまで昇温して１時間にわたって撹拌することにより、コア部（１）の表面にシェル用樹脂粒子（１）を融着させた後、液温度７５℃にて２０分間にわたって熟成処理を行なうことにより、シェルを形成した。 その後、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加することによって熟成処理（シェル形成）を停止させた後、６℃／分の条件で３０℃にまで冷却し、生成した粒子を濾過し、更に４５℃のイオン交換水による洗浄を繰り返し、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェルが形成されてなる構成のトナー粒子（以下、「マゼンタトナー（３）」ともいう。）を得た。
(B) Formation of Shell After adjusting the core-containing liquid (1) to 65 ° C., 96 parts by mass of resin particles for shell (1) were added, and 2 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate was added to ion-exchanged water. An aqueous solution dissolved in 1000 parts by mass was added over 10 minutes, and the temperature was raised to 70 ° C. (shelling temperature) and stirred for 1 hour, whereby shell resin particles (1 ), And then aged for 20 minutes at a liquid temperature of 75 ° C. to form a shell. Thereafter, an aging treatment (shell formation) was stopped by adding an aqueous solution in which 40.2 parts by mass of sodium chloride was dissolved in 1000 parts by mass of ion-exchanged water, and then cooled to 30 ° C. at 6 ° C./min. Then, the produced particles are filtered, washed with ion exchange water at 45 ° C. repeatedly, and dried with hot air at 40 ° C. to form toner particles having a structure in which a shell is formed on the surface of the core (hereinafter referred to as “magenta”). Toner (3) ") was obtained.
（マゼンタトナーの製造例４〜６：乳化会合法によるトナーの製造）
マゼンタトナーの製造例３において、下記表１に示す一般式（２）で表される化合物（下記式（２−４Ａ）〜（２−６Ａ）で表される化合物）を用いたこと以外は着色剤粒子分散液の調製例１と同様にして着色剤粒子分散液を得、この得られた着色剤粒子分散液を用い、凝集剤として表１に示す化合物を用いたこと以外はトナー粒子の調製例１と同様にしてトナー粒子よりなるトナー（以下、各々、「マゼンタトナー（４）〜（６）」とする。）を得た。
(Magenta Toner Production Examples 4 to 6: Toner Production by Emulsion Association Method)
In Production Example 3 of magenta toner, coloring was performed except that compounds represented by the general formula (2) shown in Table 1 below (compounds represented by the following formulas (2-4A) to (2-6A)) were used. Preparation of toner particles, except that a colorant particle dispersion was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 of the agent particle dispersion, and the compound shown in Table 1 was used as the flocculant using the obtained colorant particle dispersion. In the same manner as in Example 1, toners composed of toner particles (hereinafter referred to as “magenta toners (4) to (6)”) were obtained.
（マゼンタトナーの製造例７）
マゼンタトナーの製造例３において、着色剤として下記式（Ａ）で表される化合物を用いたこと以外は着色剤粒子分散液の調製例１と同様にして着色剤粒子分散液を得、この得られた着色剤粒子分散液を用い、凝集剤を用いなかったこと以外はトナー粒子の調製例１と同様にしてトナー（以下、「マゼンタトナー（７）」とする。）を得た。
(Magenta toner production example 7)
In Magenta Toner Production Example 3, a colorant particle dispersion was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 of Colorant Particle Dispersion except that a compound represented by the following formula (A) was used as the colorant. A toner (hereinafter referred to as “magenta toner (7)”) was obtained in the same manner as in the toner particle preparation example 1 except that the obtained colorant particle dispersion was used and no flocculant was used.
（マゼンタトナーの製造例８）
マゼンタトナーの製造例１において、着色剤としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１：４（下記式（Ｂ）で表される化合物と、Ｐ2 Ｏ5 、ｘＷＯ3 （但し、２３．９＜ｘ＜２４）およびｙＭｏＯ3 （但し、０＜ｙ＜０．１）とよりなる金属塩）を用い、凝集剤として表１に示す化合物を用いたこと以外は当該マゼンタトナーの製造例１と同様にしてトナー（以下、「マゼンタトナー（８）」ともいう。）を得た。
(Magenta toner production example 8)
In Production Example 1 of magenta toner, C.I. I. Pigment Red 81: 4 (a compound represented by the following formula (B), P 2 O 5 , xWO 3 (where 23.9 <x <24) and yMoO 3 (where 0 <y <0.1)) And a toner (hereinafter, also referred to as “magenta toner (8)”) in the same manner as in Production Example 1 of the magenta toner except that the compound shown in Table 1 was used as the aggregating agent. Obtained.
（マゼンタトナーに含有される多価金属元素の含有量の測定）
得られたマゼンタトナー（３）〜（８）の各々について、下記の手法により、トナー中に含有されている凝集剤由来の多価金属元素の種類およびその含有量を確認した。結果を表１に示す。
(Measurement of polyvalent metal element content in magenta toner)
For each of the obtained magenta toners (3) to (8), the type and content of the aggregating agent-derived polyvalent metal element contained in the toner were confirmed by the following method. The results are shown in Table 1.
多価金属元素の含有量は、蛍光Ｘ線分析装置「システム３２７０型」（理学電気工業（株）製）を用い、予め、凝集剤として用いた金属塩（凝集剤金属塩）の含有量が既知のトナー（検量線用トナー）を複数用意し、各トナー５ｇをペレット化し、凝集剤金属塩の含有量（質量ｐｐｍ）と、当該凝集剤金属塩の金属種からの蛍光Ｘ線強度（ピーク強度）との関係（検量線）を測定しておく。そして、得られたマゼンタトナーを検量線用トナーと同様にしてペレット化し、このマゼンタトナーに含有されている凝集剤金属塩の金属種からの蛍光Ｘ線強度を測定し、この得られた測定値に基づいて求めた。 The content of the polyvalent metal element is the same as that of the metal salt (coagulant metal salt) used as a coagulant in advance using a fluorescent X-ray analyzer “System 3270 type” (manufactured by Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd.). Prepare a plurality of known toners (calibration curve toners), pellet each toner 5g, the content (mass ppm) of the flocculant metal salt, and the fluorescent X-ray intensity (peak) from the metal species of the flocculant metal salt (Calibration curve) is measured in advance. The obtained magenta toner is pelletized in the same manner as the calibration curve toner, the fluorescent X-ray intensity from the metal species of the flocculant metal salt contained in the magenta toner is measured, and the obtained measured value Based on.
（シアントナーの製造例１および２：粉砕法によるトナーの製造）
マゼンタトナーの製造例１において、着色剤として下記表２に示す一般式（１）で表される化合物（下記式（１−１Ａ）または式（１−２Ａ）で表される化合物）３質量部を用いたこと以外は当該マゼンタトナーの製造例１と同様にしてトナー（以下、各々、「シアントナー（１）および（２）」ともいう。）を得た。
(Cyan toner production examples 1 and 2: Production of toner by pulverization method)
In Production Example 1 of magenta toner, 3 parts by mass of a compound represented by the following general formula (1) shown in Table 2 below (a compound represented by the following formula (1-1A) or formula (1-2A)) as a colorant A toner (hereinafter also referred to as “cyan toners (1) and (2)”) was obtained in the same manner as in Production Example 1 of the magenta toner except that was used.
（シアントナーの製造例３〜６：乳化会合法によるトナーの製造）
マゼンタトナーの製造例３において、着色剤として下記表２に示す一般式（１）で表される化合物（下記式（１−３Ａ）〜式（１−６Ａ）で表される化合物）を用いたこと以外は着色剤粒子分散液の調製例１と同様にして着色剤粒子分散液を得、この得られた着色剤粒子分散液を用いたこと以外はトナー粒子の調製例１と同様にしてトナー（以下、各々、「シアントナー（３）〜（６）」とする。）を得た。
(Cyan toner production examples 3 to 6: Toner production by emulsion association method)
In Production Example 3 of magenta toner, a compound represented by the general formula (1) shown in Table 2 below (a compound represented by the following formula (1-3A) to (1-6A)) was used as a colorant. Except for the above, a colorant particle dispersion was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 of Colorant Particle Dispersion, and a toner was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Toner Particles except that this obtained colorant particle dispersion was used. (Hereinafter referred to as “cyan toners (3) to (6)”).
（シアントナーの製造例７）
シアントナーの製造例３において、着色剤として一般式（１）で表される化合物を用いず、下記式（Ｃ）で表される化合物を用いたこと以外は当該シアントナーの製造例３と同様にしてトナー（以下、「シアントナー（７）」とする。）を得た。
(Cyan toner production example 7)
In the cyan toner production example 3, the compound represented by the following formula (C) was not used as the colorant, but the compound represented by the following formula (C) was used. Thus, a toner (hereinafter referred to as “cyan toner (7)”) was obtained.
（シアントナーの製造例８）
シアントナーの製造例１において、着色剤として一般式（１）で表される化合物を用いず、下記式（Ｄ）で表される化合物を用いたこと以外は当該シアントナーの製造例１と同様にしてトナー（以下、「シアントナー（８）」ともいう。）を得た。
(Cyan toner production example 8)
In the cyan toner production example 1, the compound represented by the following formula (D) was not used as the colorant, but the compound represented by the following formula (D) was used. Thus, a toner (hereinafter also referred to as “cyan toner (8)”) was obtained.
（現像剤の製造例Ｍ１〜Ｃ８の製造例）
マゼンタトナー（１）〜（８）、シアントナー（１）〜（８）の各々に、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを、前記静電荷像現像用トナーの濃度が６質量％となるよう混合することにより、現像剤（Ｍ１）〜（Ｃ８）を得た。
ここに、現像剤（Ｍ１）〜（Ｍ８）は、各々、マゼンタトナー（１）〜（８）により構成されてなるものであり、現像剤（Ｃ１）〜（Ｃ８）は、各々、シアントナー（１）〜（８）により構成されてなるものである。
(Manufacturing Examples of Developers M1 to C8)
Each of magenta toners (1) to (8) and cyan toners (1) to (8) is coated with a silicone carrier-coated ferrite carrier having a volume average particle diameter of 50 μm, and the electrostatic charge image developing toner concentration is 6 mass. Developers (M1) to (C8) were obtained by mixing so as to be%.
Here, the developers (M1) to (M8) are composed of magenta toners (1) to (8), respectively, and the developers (C1) to (C8) are respectively cyan toner ( 1) to (8).
〔実施例１〜６および比較例１〜４〕
画像形成装置を用い、現像剤として、表３に示す２種類を用いることによってブルー色再現性の評価および中間調画像の画質評価を行なった。
[Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4]
Using an image forming apparatus and using two kinds of developers shown in Table 3, evaluation of blue color reproducibility and evaluation of image quality of halftone images were performed.
（ブルー色再現性評価）
ホームページ上に掲載されている会社のロゴマークのうちの、ライトブルー色のロゴマーク５０個を、コンピュータのディスプレイ上に表示し、低湿度（２０％ＲＨ）環境下において、転写紙「和紙コピー大王」（小津産業社製）にプリントした。
このロゴマークのプリントは、画像形成装置として、電子写真方式のカラー複合機「Ｓｉｔｉｏｓ９３３１」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社製）の現像ローラを外径９ｍｍのものに変更した改造機を用い、定着線速２８０ｍｍ／ｍｉｎ（約５０枚／分）の設定条件によって行なった。
この転写紙上にプリントされたロゴマークと、ディスプレイに表示されているロゴマークとを比較し、転写紙上に違和感なくロゴマークの色が再現されているか否かを、１０〜７０代のパネラー１００人に確認してもらい、「再現されている」と確認したパネラーの人数が、９０人以上である場合を優良として「◎」、８０人以上であって９０人未満である場合を良好として「○」、６０人以上であって８０人未満である場合を実用可能として「△」、６０人未満である場合を不良として「×」と評価した。
(Evaluation of blue color reproducibility)
Of the company logos posted on the website, 50 light blue logos are displayed on the computer display, and in a low humidity (20% RH) environment, the transfer paper “Washi Copy Daio” "(Made by Ozu Sangyo Co., Ltd.).
The logo mark is printed using an image forming apparatus using a modified machine in which the developing roller of an electrophotographic color composite machine “Sitoos 9331” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies, Inc.) is changed to an outer diameter of 9 mm. The measurement was performed under a setting condition of a speed of 280 mm / min (about 50 sheets / min).
100 panelists in their 10s and 70s comparing the logo mark printed on the transfer paper with the logo mark displayed on the display to see if the color of the logo mark is reproduced on the transfer paper without any discomfort. If the number of panelists confirmed to be “reproduced” is 90 or more, “◎” is given as excellent, and if the number is 80 or more and less than 90, “○” is given. The case where the number was 60 or more and less than 80 was evaluated as “Δ”, and the case where the number was less than 60 was evaluated as “x”.
ここに、このブルー色再現性評価に用いたコンピュータを示す。
・「ｉＭａｃ」（アップルコンピュータ株式会社）
・２４インチワイドスクリーンＬＣＤ
・解像度１９２０×１２００ピクセル
Here, the computer used for this blue color reproducibility evaluation is shown.
・ "IMac" (Apple Computer Co., Ltd.)
・ 24 inch wide screen LCD
・ Resolution 1920 x 1200 pixels
（中間調画像の画質評価）
電子写真式カラー電子写真画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社製）を用い、温度３２℃、湿度８５ＲＨ％の環境下において、画素率が３０％である画素率の小さい画像を形成した後に、中間調画像を形成し、この画像上におけるチリの有無を２０倍のルーペによって観察すると共に、画質がしっとり感を有するか否かを目視によって確認した。
チリの有無に関しては、画像のドット間にトナー粒子が観察されない場合を「◎」、ドット間に１〜３個のトナー粒子が規則性なく存在する場合を「○」、ドット間に多数のトナー粒子が散在する場合を「×」と評価した。
また、画質のしっとり感の有無に関しては、粒状性を全く感じない場合を「◎」、注視することによってかすかな粒状性が感じられる場合を「○」、ガサツキ感がある、または粒状性を感じる場合を「×」と評価した。
そして、これらのチリの有無の評価および画質のしっとり感の有無の評価に基づいて、いずれかの評価のうちの低い方のランクの評価を総合評価とした。
(Image quality evaluation of halftone images)
Using an electrophotographic color electrophotographic image forming apparatus “bizhub C500” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies, Inc.), an image with a small pixel rate of 30% is obtained in an environment of a temperature of 32 ° C. and a humidity of 85 RH%. After the formation, a halftone image was formed, and the presence or absence of dust on the image was observed with a 20-times magnifier, and it was visually confirmed whether the image quality was moist.
With regard to the presence or absence of dust, “◎” indicates that no toner particles are observed between the dots of the image, “◯” indicates that 1 to 3 toner particles are regularly present between the dots, and a large number of toners between the dots. The case where particles were scattered was evaluated as “x”.
In addition, regarding the presence or absence of a moist feeling in the image quality, “◎” indicates that the graininess is not felt at all, “○” indicates that the graininess is felt by gazing, and there is a feeling of roughness or graininess. The case was evaluated as “x”.
Based on the evaluation of the presence / absence of dust and the evaluation of the presence / absence of a moist image quality, the evaluation of the lower rank of any of the evaluations was taken as the overall evaluation.
４０ 画像形成装置
４１ 操作部
４２ 給紙カセット
４３ 給紙ローラ
４４ レジストローラ
４５ 排紙ローラ
４６ 中間転写体
４６Ａ、４６Ｂ、４６Ｃ 支持ローラ
４６Ｄ クリーニング装置
４７Ｙ，４７Ｍ，４７Ｃ，４７Ｋ トナーカートリッジ
４８ 排紙トレイ
４９ 定着装置
５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋ 画像形成ユニット
５１Ｙ 感光体
５２Ｙ 帯電手段
５３Ｙ 露光手段
５４Ｙ 現像装置
５７Ｙ １次転写手段
５８Ｙ クリーニング手段
５７Ａ ２次転写手段
Ｐ 画像支持体
40
Claims (3)
静電荷像現像用トナーとして、結着樹脂と共に下記一般式（１）で表される化合物よりなる着色剤を含有するシアントナーと、結着樹脂と共に下記一般式（２）で表される化合物よりなる着色剤を含有するマゼンタトナーとを用いることを特徴とするカラー画像形成方法。
As a toner for developing an electrostatic image, a cyan toner containing a colorant composed of a compound represented by the following general formula (1) together with a binder resin, and a compound represented by the following general formula (2) together with the binder resin: And a magenta toner containing a colorant.
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