JP2009256498A - Ramp molded body of hard disk - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a ramp molded body of a hard disk having a mechanical physical balance that a polyacetal resin has and excellent heat stability and excellent in heat stability after washing, dimensional stability after washing and an abrasion loss after washing which are peculiar to the ramp molded body. <P>SOLUTION: The ramp molded body of the hard disk is composed of a polyacetal resin composition containing 0.001 to 0.03 pts.mass talc (B) having >10 μm and <20 μm average particle diameter to 100 pts.mass polyacetal resin (A). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリアセタール樹脂が持つ機械物性バランスを有し、熱安定性に優れると共に、ランプ成形体に特有の洗浄後の熱安定性、洗浄後の寸法安定性及び、洗浄後の摩耗量に優れたハードディスクのランプ成形体に関する。   The present invention has a balance of mechanical properties possessed by polyacetal resin, and is excellent in thermal stability, and is excellent in thermal stability after washing, dimensional stability after washing, and wear amount after washing, which are characteristic of lamp molded bodies. The present invention relates to a lamp molded body of a hard disk.

ポリアセタール樹脂は機械的強度、耐薬品性及び摺動性のバランスに優れ、且つその加工性が容易であることから、代表的エンジニアリングプラスチックスとして、電気機器や電気機器の機構部品、自動車部品及びその他の機構部品を中心に広範囲に亘って用いられている。ポリアセタール樹脂は、使用環境によっては劣化が促進されるような環境で用いられることが多く、更には利用分野の拡大によって、益々要求性能が高くなっているのが現状である。
ポリアセタール樹脂は、ハードディスクのランプ成形体として使用されているが、ハードディスクの部品に使用される場合、組み立ての前にアウトガス等による不良を発生させないように油脂分を洗浄する洗浄工程がある。しかしながらポリアセタール樹脂においては、洗浄工程の前後で特性が変化することがあった。
Polyacetal resin has excellent balance of mechanical strength, chemical resistance and slidability, and its processability is easy. Therefore, as typical engineering plastics, electrical equipment, mechanical parts of electrical equipment, automotive parts and others It is used over a wide range centering on these mechanical parts. The polyacetal resin is often used in an environment in which deterioration is accelerated depending on the use environment, and further, the required performance is becoming higher due to the expansion of the field of use.
Polyacetal resin is used as a lamp molded body of a hard disk, but when used for a hard disk part, there is a cleaning step of cleaning oil and fat so as not to cause defects due to outgas or the like before assembly. However, the properties of polyacetal resin may change before and after the washing process.

その特性として例えば、ポリアセタール樹脂が本来有する熱安定性、寸法精度、摩耗量などが挙げられる。特に本用途においては、洗浄されて使用されるために洗浄後の特性が重要になってきている。
ランプ成形体は、洗浄を行うと表面の潤滑剤、添加剤等から来る油脂分が洗浄されるため、洗浄前後の摩擦摩耗の性能は変化する。また、通常常温以上の温度をかけて洗浄するためポリアセタール樹脂の結晶状態等が変化し、洗浄前後の寸法精度も変化する。このように、洗浄後の物性は洗浄前の物性からは予測できないことが多い。
As the characteristics, for example, the thermal stability, dimensional accuracy, wear amount, etc. inherent in the polyacetal resin can be mentioned. Particularly in this application, the characteristics after cleaning are becoming important because they are used after being cleaned.
When the lamp molded body is cleaned, the oil and fat components coming from the surface lubricant, additives, and the like are cleaned, so the frictional wear performance before and after cleaning changes. In addition, since the crystal state of the polyacetal resin is usually changed by washing at a temperature higher than normal temperature, the dimensional accuracy before and after the washing also changes. Thus, the physical properties after cleaning are often unpredictable from the physical properties before cleaning.

これらの要求に対し、一般的には結晶化核剤として窒化硼素を添加する方法(例えば、特許文献1)が挙げられるが、添加量、又は窒化硼素の分散状況によっては靭性の低下を引き起こしてしまい、物性バランスが十分ではない。又、その他に結晶核剤として本願範囲以上の量のタルクを添加する方法が挙げられる(例えば特許文献2、3、4)。しかしながらこれらの方法では、機械特性改良、寸法安定性向上には一定の効果があるが、洗浄後の熱安定性及び洗浄後の摩耗量を改良するには至っていない。さらにタルクと他の結晶化核剤の組み合わせとして、タルクとポリアルキレン/不飽和カルボン酸低級アルキルエステルポリマー成核物質を添加する方法(例えば特許文献5)、タルクとメラミン―ホルムアルデヒド縮合体を添加する方法(例えば特許文献6)、タルクとターポリマーを添加する方法(例えば特許文献7)が挙げられるが、これらの方法においても機械特性改良、寸法安定性向上には効果があるが、洗浄後の熱安定性及び洗浄後の摩耗量を改良するには至ってない。更に特許文献7には、タルクを単独で使用すると熱安定性に不利となる旨も記載されている。又、前述以外のタルク等の結晶化核剤を添加しない方法として、高融点範囲のポリオキシメチレンコポリマーを用いる方法(例えば特許文献8)が挙げられる。   In response to these requirements, a method of adding boron nitride as a crystallization nucleating agent (for example, Patent Document 1) is generally mentioned. However, depending on the amount of addition or the dispersion state of boron nitride, the toughness may be lowered. Therefore, the physical property balance is not sufficient. In addition, there is a method of adding talc in an amount exceeding the scope of the present application as a crystal nucleating agent (eg, Patent Documents 2, 3, and 4). However, these methods have certain effects in improving mechanical properties and dimensional stability, but have not yet improved the thermal stability after washing and the amount of wear after washing. Further, as a combination of talc and another crystallization nucleating agent, a method of adding talc and a polyalkylene / unsaturated carboxylic acid lower alkyl ester polymer nucleating substance (for example, Patent Document 5), adding talc and a melamine-formaldehyde condensate Examples include a method (for example, Patent Document 6) and a method for adding talc and a terpolymer (for example, Patent Document 7), but these methods are also effective in improving mechanical properties and dimensional stability. The thermal stability and the amount of wear after washing have not been improved. Further, Patent Document 7 also describes that the use of talc alone is disadvantageous for thermal stability. Further, as a method not adding a crystallization nucleating agent such as talc other than those described above, there is a method using a polyoxymethylene copolymer having a high melting point range (for example, Patent Document 8).

しかしながらこの方法では、機械特性改良には効果があるが、洗浄後の熱安定性、寸法精度及び洗浄後の摩耗量を改良するには至っていない。更に特許文献9には、溶剤洗浄後においても摺動性能が悪化しないハードディスク用ランプが記載されているが、洗浄後の寸法精度を改良するに至っていない。
このように従来技術では、ポリアセタール樹脂の特徴である機械的強度、耐薬品性及び摺動性のバランスを保持しつつ、洗浄後の熱安定性、寸法精度及び洗浄後の摩耗性をバランスよく有することが困難であった。
特開昭47−11136号公報 特公昭45−37672号公報 特開昭62−187751号公報 特開2001−2887号公報 特表2002−500256号公報 特表2002−506107号公報 特表2004−512411号公報 国際公開00/17247号パンフレット 国際公開03/055945号パンフレット
However, this method is effective in improving mechanical properties, but has not yet improved the thermal stability after washing, dimensional accuracy, and the amount of wear after washing. Furthermore, Patent Document 9 describes a hard disk lamp whose sliding performance does not deteriorate even after solvent cleaning, but has not yet improved the dimensional accuracy after cleaning.
As described above, the conventional technology maintains the balance of mechanical strength, chemical resistance and slidability, which are the characteristics of polyacetal resin, and has a good balance of thermal stability after washing, dimensional accuracy and wear after washing. It was difficult.
JP 47-11136 A Japanese Patent Publication No. 45-37672 JP-A-62-187751 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-2887 Special Table 2002-200266 gazette Japanese translation of PCT publication No. 2002-506107 JP-T-2004-512411 International Publication No. 00/17247 Pamphlet International Publication No. 03/055945 Pamphlet

本発明は、ポリアセタール樹脂が持つ機械物性バランスを有し、熱安定性に優れると共に、洗浄後の熱安定性、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量に優れたポリアセタール樹脂組成物よりなるハードディスクのランプ成形体を提供することを目的とする。   The present invention provides a hard disk comprising a polyacetal resin composition having a balance of mechanical properties possessed by a polyacetal resin, excellent in thermal stability, excellent in thermal stability after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and wear after cleaning. An object of the present invention is to provide a lamp molded body.

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂(A)100質量部に対して、特定粒子径のタルク(B)0.001〜0.03質量部を含有したポリアセタール樹脂組成物よりなるハードディスクのランプ成形体が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は下記の通りである。
1.ポリアセタール樹脂(A)100質量部に対して、平均粒子径が10μmを超えて、20μm未満のタルク(B)0.001〜0.03質量部を含有してなることを特徴とするポリアセタール樹脂組成物よりなるハードディスクのランプ成形体。
2.ポリアセタール樹脂組成物が、(C)高分子潤滑剤として(c-1)ポリオレフィン樹脂、及び/又は(c-2)イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドを重合して得られる重合体をポリアセタール樹脂(A)100質量部に対して0.1〜10質量部含有してなることを特徴とする1記載のハードディスクのランプ成形体。
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that polyacetal containing 0.001 to 0.03 parts by mass of talc (B) having a specific particle diameter with respect to 100 parts by mass of polyacetal resin (A). The present inventors have found that a lamp molded body of a hard disk made of a resin composition can solve the above problems, and have completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.
1. Polyacetal resin composition comprising 0.001 to 0.03 parts by mass of talc (B) having an average particle diameter of more than 10 μm and less than 20 μm with respect to 100 parts by mass of polyacetal resin (A) Lamp molded body of hard disk made of materials.
2. The polyacetal resin composition comprises (C) a polymer lubricant obtained by polymerizing (c-1) a polyolefin resin and / or (c-2) an isocyanate compound and a polyalkylene oxide. 2. The lamp molded body of hard disk according to 1, wherein 0.1 to 10 parts by mass is contained per 100 parts by mass.

3.タルク(B)が表面処理されていないことを特徴とする1または2に記載のハードディスクのランプ成形体。
4.該ポリアセタール樹脂組成物が、ポリアセタール樹脂(A)が溶融した状態にタルク(B)を添加して製造されたものであることを特徴とする1〜3のいずれか一項に記載のハードディスクのランプ成形体。
5.ポリアセタール樹脂組成物の融点が、167℃以上、173℃以下であることを特徴とする1〜4いずれか一項に記載のハードディスクのランプ成形体。
6.ポリアセタール樹脂組成物のMFRが、20〜40g/10minであることを特徴とする1〜5いずれか一項に記載のハードディスクのランプ成形体。
7.ポリアセタール樹脂組成物が、(D)酸化防止剤、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物、ギ酸捕捉剤、耐候(光)安定剤、離型剤および潤滑剤から選ばれる少なくとも1種をポリアセタール樹脂(A)100質量部に対して0.01〜10質量部含有してなることを特徴とする1〜6いずれか一項に記載のハードディスクのランプ成形体。
3. The lamp molded body of the hard disk according to 1 or 2, wherein the talc (B) is not surface-treated.
4). The hard disk lamp according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyacetal resin composition is manufactured by adding talc (B) to a melted state of the polyacetal resin (A). Molded body.
5. The melting point of the polyacetal resin composition is 167 ° C. or more and 173 ° C. or less, wherein the lamp molded body of the hard disk according to any one of claims 1 to 4.
6). The MFR of the polyacetal resin composition is 20 to 40 g / 10 min, and the lamp molded body of the hard disk according to any one of 1 to 5, wherein:
7). The polyacetal resin composition comprises at least one selected from (D) an antioxidant, a polymer or compound containing formaldehyde-reactive nitrogen, a formic acid scavenger, a weathering (light) stabilizer, a release agent, and a lubricant. (A) 0.01-10 mass parts is contained with respect to 100 mass parts, The lamp molded object of the hard disk as described in any one of 1-6 characterized by the above-mentioned.

本発明により、ポリアセタール樹脂が持つ機械物性バランスを有し、熱安定性に優れると共に、洗浄後の熱安定性、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量に優れたハードディスクのランプ成形体の提供が可能となった。   According to the present invention, there is provided a lamp molded body of a hard disk having a balance of mechanical properties possessed by a polyacetal resin, excellent in thermal stability, excellent in thermal stability after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and wear after cleaning. Became possible.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いるポリアセタール樹脂(A)としては、ホルムアルデヒド単量体又はその3量体(トリオキサン)や4量体(テトラオキサン)等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーを単独重合して得られる実質上オキシメチレン単位のみから成るポリアセタールホモポリマーや、ホルムアルデヒド単量体又はその3量体(トリオキサン)や4量体(テトラオキサン)等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、1,3−ジオキソランや1,4−ブタンジオールホルマールなどのグリコールやジグリコールの環状ホルマール等の環状エーテル、環状ホルマールとを共重合させて得られたポリアセタールコポリマーを代表例としてあげることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyacetal resin (A) used in the present invention is substantially only an oxymethylene unit obtained by homopolymerizing a formaldehyde monomer or a cyclic oligomer of formaldehyde such as a trimer (trioxane) or a tetramer (tetraoxane). A polyacetal homopolymer consisting of formaldehyde monomers or cyclic oligomers of formaldehyde such as trimer (trioxane) and tetramer (tetraoxane), ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, 1,3-dioxolane and 1,4 -Representative examples include polyacetal copolymers obtained by copolymerizing glycols such as butanediol formal, cyclic ethers such as cyclic formal of diglycol, and cyclic formal.

また、単官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる分岐を有するポリアセタールコポリマーや、多官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる架橋構造を有するポリアセタールコポリマーも用いることができる。さらに、両末端または片末端に水酸基などの官能基を有する化合物、例えばポリアルキレングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーを重合して得られるブロック成分を有するポリアセタールホモポリマーや、同じく両末端または片末端に水酸基などの官能基を有する化合物、例えば水素添加ポリブタジエングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体又はその3量体(トリオキサン)や4量体(テトラオキサン)等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーと環状エーテルや環状ホルマールとを共重合させて得られるブロック成分を有するポリアセタールコポリマーも用いることができる。   Moreover, the polyacetal copolymer which has a branch obtained by copolymerizing monofunctional glycidyl ether, and the polyacetal copolymer which has a crosslinked structure obtained by copolymerizing polyfunctional glycidyl ether can also be used. Furthermore, a polyacetal homopolymer having a block component obtained by polymerizing a formaldehyde monomer or a cyclic oligomer of formaldehyde in the presence of a compound having a functional group such as a hydroxyl group at both ends or one end, for example, polyalkylene glycol, A compound having a functional group such as a hydroxyl group at both ends or one end, for example, a formaldehyde monomer or a cyclic oligomer of formaldehyde such as a trimer (trioxane) or tetramer (tetraoxane) in the presence of hydrogenated polybutadiene glycol; A polyacetal copolymer having a block component obtained by copolymerizing cyclic ether or cyclic formal can also be used.

以上のように、本発明においては、ポリアセタールホモポリマー、コポリマーいずれも用いることが可能である。 好ましいのはポリアセタールコポリマーである。
1,3−ジオキソラン等のコモノマーは、一般的にはトリオキサン1molに対して0.1〜60mol%、好ましくは0.1〜20mol%、更に好ましくは0.13〜10mol%用いられる。
本発明において特に好適なポリアセタールコポリマーの融点は162℃〜173℃であり、好ましくは167℃〜173℃、より好ましくは167℃〜171℃である。融点が167℃〜171℃のポリアセタールコポリマーは、トリオキサンに対して1.3〜3.5mol%程度のコモノマーを用いることにより得ることができる。
As described above, in the present invention, both a polyacetal homopolymer and a copolymer can be used. Preference is given to polyacetal copolymers.
A comonomer such as 1,3-dioxolane is generally used in an amount of 0.1 to 60 mol%, preferably 0.1 to 20 mol%, more preferably 0.13 to 10 mol%, relative to 1 mol of trioxane.
The melting point of the polyacetal copolymer particularly suitable in the present invention is 162 ° C to 173 ° C, preferably 167 ° C to 173 ° C, more preferably 167 ° C to 171 ° C. A polyacetal copolymer having a melting point of 167 ° C. to 171 ° C. can be obtained by using a comonomer of about 1.3 to 3.5 mol% with respect to trioxane.

ポリアセタールコポリマーの重合における重合触媒としては、ルイス酸、プロトン酸及びそのエステル又は無水物等のカチオン活性触媒が好ましい。ルイス酸としては、例えば、ホウ酸、スズ、チタン、リン、ヒ素及びアンチモンのハロゲン化物が挙げられ、具体的には三フッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン、五フッ化リン、五塩化リン、五フッ化アンチモン及びその錯化合物又は塩が挙げられる。また、プロトン酸、そのエステルまたは無水物の具体例としては、パークロル酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パークロル酸−3級ブチルエステル、アセチルパークロラート、トリメチルオキソニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。中でも、三フッ化ホウ素;三フッ化ホウ素水和物;及び酸素原子又は硫黄原子を含む有機化合物と三フッ化ホウ素との配位錯化合物が好ましく、具体的には、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル、三フッ化ホウ素ジ−n−ブチルエーテルを好適例として挙げることができる。   As the polymerization catalyst in the polymerization of the polyacetal copolymer, cationically active catalysts such as Lewis acids, proton acids and esters or anhydrides thereof are preferable. Examples of the Lewis acid include boric acid, tin, titanium, phosphorus, arsenic and antimony halides. Specifically, boron trifluoride, tin tetrachloride, titanium tetrachloride, phosphorus pentafluoride, pentachloride. Examples thereof include phosphorus, antimony pentafluoride, and complex compounds or salts thereof. Specific examples of the protonic acid, its ester or anhydride include perchloric acid, trifluoromethanesulfonic acid, perchloric acid-tertiary butyl ester, acetyl perchlorate, trimethyloxonium hexafluorophosphate, and the like. Among these, boron trifluoride; boron trifluoride hydrate; and a coordination complex compound of an organic compound containing an oxygen atom or a sulfur atom and boron trifluoride are preferable. Specifically, boron trifluoride diethyl ether is used. Boron trifluoride di-n-butyl ether can be mentioned as a preferred example.

重合方法は、従来公知の方法、例えば、US−A−3027352、US−A−3803094、DE−C−1161421、DE−C−1495228、DE−C−1720358、DE−C−3018898及び特開昭58−98322号、特開平7−70267号に記載の方法を採用できる。
ポリアセタールコポリマーの重合方法としては、一般には塊状重合で行われ、バッチ式、連続式いずれも可能である。用いられる重合装置としては、コニーダー、2軸スクリュー式連続押出混錬機、2軸パドル型連続混合機等のセルフクリーニング型押出混錬機が使用され、溶融状態のモノマーが重合機に供給され、重合の進行とともに固体塊状のポリアセタールコポリマーが得られる。
The polymerization method may be a conventionally known method, for example, US-A-3027352, US-A-3803094, DE-C-1161421, DE-C-1495228, DE-C-1720358, DE-C-3018898 and JP-A No. 3018898. 58-98322 and JP-A-7-70267 can be employed.
As a polymerization method of the polyacetal copolymer, it is generally carried out by bulk polymerization, and both batch type and continuous type are possible. As a polymerization apparatus to be used, a self-cleaning type extrusion kneader such as a kneader, a twin-screw continuous extrusion kneader, or a twin-screw paddle type continuous mixer is used, and a molten monomer is supplied to the polymerization machine. A solid agglomerated polyacetal copolymer is obtained as the polymerization proceeds.

以上の重合で得られたポリアセタールコポリマーには、熱的に不安定な末端部〔−(OCH−OH基〕が存在するため、そのままでは実用に供することはできない。そこで、不安定な末端部の分解除去処理を実施することが必要であるが、次に示す特定の不安定末端部の分解除去処理を行なうことが好適である。特定の不安定末端部の分解除去処理とは、下記一般式(1)で表わされる少なくとも1種の第4級アンモニウム化合物の存在下に、ポリアセタールコポリマーの融点以上260℃以下の温度で、ポリアセタールコポリマーを溶融させた状態で熱処理するものである。 Since the polyacetal copolymer obtained by the above polymerization has a thermally unstable terminal portion [— (OCH 2 ) n —OH group], it cannot be put into practical use as it is. Therefore, it is necessary to carry out decomposition / removal processing of the unstable terminal portion, but it is preferable to perform the following specific decomposition / removal processing of the unstable terminal portion. The decomposing / removing treatment of the specific unstable terminal is a polyacetal copolymer at a temperature not lower than the melting point of the polyacetal copolymer and not higher than 260 ° C. in the presence of at least one quaternary ammonium compound represented by the following general formula (1). Is heat-treated in a melted state.

[R−n 式(1) [R 1 R 2 R 3 R 4 N +] n X -n formula (1)

(式中、R、R、R、Rは、各々独立して、炭素数1〜30の非置換アルキル基または置換アルキル基;炭素数6〜20のアリール基;炭素数1〜30の非置換アルキル基または置換アルキル基が少なくとも1個の炭素数6〜20のアリール基で置換されたアラルキル基;又は炭素数6〜20のアリール基が少なくとも1個の炭素数1〜30の非置換アルキル基または置換アルキル基で置換されたアルキルアリール基を表わし、非置換アルキル基または置換アルキル基は直鎖状、分岐状、または環状である。上記置換アルキル基の置換基はハロゲン、水酸基、アルデヒド基、カルボキシル基、アミノ基、又はアミド基である。また、上記非置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基は水素原子がハロゲンで置換されていてもよい。nは1〜3の整数を表わす。Xは水酸基、又は炭素数1〜20のカルボン酸、ハロゲン化水素以外の水素酸、オキソ酸、無機チオ酸もしくは炭素数1〜20の有機チオ酸の酸残基を表わす。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 each independently represent an unsubstituted alkyl group or substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; An aralkyl group having 30 unsubstituted alkyl groups or substituted alkyl groups substituted with at least one aryl group having 6 to 20 carbon atoms; or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms having at least one carbon atom having 1 to 30 carbon atoms Represents an unsubstituted alkyl group or an alkylaryl group substituted with a substituted alkyl group, wherein the unsubstituted alkyl group or substituted alkyl group is linear, branched, or cyclic. An aldehyde group, a carboxyl group, an amino group, or an amide group, and the above-mentioned unsubstituted alkyl group, aryl group, aralkyl group, and alkylaryl group have a hydrogen atom as a halogen atom. N represents an integer of 1 to 3. X is a hydroxyl group, a carboxylic acid having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen acid other than hydrogen halide, an oxo acid, an inorganic thioacid, or a carbon number of 1. Represents an acid residue of ˜20 organic thioacids.)

第4級アンモニウム化合物は、上記一般式(1)で表わされるものであれば特に制限はないが、一般式(1)におけるR、R、R、及びRが、各々独立して、炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基であることが好ましく、この内更に、R、R、R、及びRの少なくとも1つが、ヒドロキシエチル基であるものが特に好ましい。具体的には、テトラメチルアンモニウム、テトエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラ−n−ブチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、1,6−ヘキサメチレンビス(トリメチルアンモニウム)、デカメチレン−ビス−(トリメチルアンモニウム)、トリメチル−3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム、トリエチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム、トリプロピル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム、トリ−n−ブチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリエチルベンジルアンモニウム、トリプロピルベンジルアンモニウム、トリ−n−ブチルベンジルアンモニウム、トリメチルフェニルアンモニウム、トリエチルフェニルアンモニウム、トリメチル−2−オキシエチルアンモニウム、モノメチルトリヒドロキシエチルアンモニウム、モノエチルトリヒドロキシエチルアンモニウム、オクダデシルトリ(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム、テトラキス(ヒドロキシエチル)アンモニウム等の水酸化物;塩酸、臭酸、フッ酸などの水素酸塩;硫酸、硝酸、燐酸、炭酸、ホウ酸、塩素酸、よう素酸、珪酸、過塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、クロロ硫酸、アミド硫酸、二硫酸、トリポリ燐酸等のオキソ酸塩;チオ硫酸などのチオ酸塩;蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、イソ酪酸、ペンタン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、安息香酸、シュウ酸などのカルボン酸塩等が挙げられる。 The quaternary ammonium compound is not particularly limited as long as it is represented by the general formula (1), but R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 in the general formula (1) are each independently , An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and among them, at least one of R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 is a hydroxyethyl group. Some are particularly preferred. Specifically, tetramethylammonium, tetoethylammonium, tetrapropylammonium, tetra-n-butylammonium, cetyltrimethylammonium, tetradecyltrimethylammonium, 1,6-hexamethylenebis (trimethylammonium), decamethylene-bis- ( Trimethylammonium), trimethyl-3-chloro-2-hydroxypropylammonium, trimethyl (2-hydroxyethyl) ammonium, triethyl (2-hydroxyethyl) ammonium, tripropyl (2-hydroxyethyl) ammonium, tri-n-butyl ( 2-hydroxyethyl) ammonium, trimethylbenzylammonium, triethylbenzylammonium, tripropylbenzylammonium, tri-n-butylbenzene Zirammonium, trimethylphenylammonium, triethylphenylammonium, trimethyl-2-oxyethylammonium, monomethyltrihydroxyethylammonium, monoethyltrihydroxyethylammonium, okdadecyltri (2-hydroxyethyl) ammonium, tetrakis (hydroxyethyl) ammonium, etc. Hydroxides of hydrochloric acid, odorous acid, hydrofluoric acid, etc .; sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, carbonic acid, boric acid, chloric acid, iodic acid, silicic acid, perchloric acid, chlorous acid, hypochlorous acid Oxo acid salts such as chlorosulfuric acid, amidosulfuric acid, disulfuric acid, tripolyphosphoric acid; thioic acid salts such as thiosulfuric acid; formic acid, acetic acid, propionic acid, butanoic acid, isobutyric acid, pentanoic acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid Carboxylic acid salts such as benzoic acid and oxalic acid. It is.

中でも、水酸化物(OH)、硫酸(HSO 、SO 2−)、炭酸(HCO 、CO 2−)、ホウ酸(B(OH) )、カルボン酸の塩が好ましい。カルボン酸の内、蟻酸、酢酸、プロピオン酸が特に好ましい。これら第4級アンモニウム化合物は、単独で用いてもよいし、また2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記第4級アンモニウム化合物に加えて、公知の不安定末端部の分解促進剤であるアンモニアやトリエチルアミン等のアミン類等を併用しても何ら差し支えない。
用いる第4級アンモニウム化合物の量は、ポリアセタールコポリマーと第4級アンモニウム化合物の合計質量に対する下記式(2)で表わされる第4級アンモニウム化合物由来の窒素の量に換算して0.05〜50質量ppm、好ましくは1〜30質量ppmであ
る。
Among them, hydroxide (OH ), sulfuric acid (HSO 4 , SO 4 2− ), carbonic acid (HCO 3 , CO 3 2− ), boric acid (B (OH) 4 ), and carboxylic acid salts are included. preferable. Of the carboxylic acids, formic acid, acetic acid, and propionic acid are particularly preferred. These quaternary ammonium compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, in addition to the quaternary ammonium compound, there may be used any known amines such as ammonia and triethylamine which are known decomposition accelerators for unstable terminals.
The amount of the quaternary ammonium compound used is 0.05 to 50 mass in terms of the amount of nitrogen derived from the quaternary ammonium compound represented by the following formula (2) with respect to the total mass of the polyacetal copolymer and the quaternary ammonium compound. ppm, preferably 1 to 30 ppm by mass.

P×14/Q 式(2)                           P × 14 / Q Formula (2)

(式中、Pは第4級アンモニウム化合物のポリアセタールコポリマーに対する濃度(質量ppm)を表わし、14は窒素の原子量であり、Qは第4級アンモニウム化合物の分子量を表わす。) (In the formula, P represents the concentration (mass ppm) of the quaternary ammonium compound relative to the polyacetal copolymer, 14 represents the atomic weight of nitrogen, and Q represents the molecular weight of the quaternary ammonium compound.)

第4級アンモニウム化合物の添加量が0.05質量ppm未満であると不安定末端部の分解除去速度が低下し、50質量ppmを超えると不安定末端部分解除去後のポリアセタールコポリマーの色調が悪化する。
本発明に用いるポリアセタール樹脂の不安定末端部の分解除去処理は、融点以上260℃以下の温度でポリアセタールコポリマーを溶融させた状態で熱処理することにより達成される。用いる装置には特に制限はないが、押出機、ニーダー等を用いて熱処理することが好適である。また、分解で発生したホルムアルデヒドは減圧下で除去される。第4級アンモニウム化合物の添加方法には特に制約はなく、重合触媒を失活する工程にて水溶液として加える方法、重合で生成したポリアセタールコポリマーパウダーに吹きかける方法などがある。いずれの添加方法を用いても、ポリアセタールコポリマーを熱処理する工程で添加されて居れば良く、押出機の中に注入したり、押出機等を用いてフィラーやピグメントの配合を行なう品種であれば,樹脂ペレットに該化合物を添着し、その後の配合工程で不安定末端除去操作を実施してもよい。
If the amount of the quaternary ammonium compound added is less than 0.05 ppm by mass, the rate of decomposition and removal of the unstable end decreases, and if it exceeds 50 ppm by mass, the color tone of the polyacetal copolymer after the decomposition and removal of the unstable end is degraded. To do.
The decomposition and removal treatment of the unstable terminal portion of the polyacetal resin used in the present invention is achieved by heat-treating the polyacetal copolymer in a molten state at a temperature of not lower than the melting point and not higher than 260 ° C. Although there is no restriction | limiting in particular in the apparatus to be used, It is suitable to heat-process using an extruder, a kneader, etc. In addition, formaldehyde generated by decomposition is removed under reduced pressure. There are no particular restrictions on the method of adding the quaternary ammonium compound, and there are a method of adding it as an aqueous solution in the step of deactivating the polymerization catalyst, a method of spraying the polyacetal copolymer powder produced by the polymerization, and the like. Any addition method may be used as long as it is added in the step of heat-treating the polyacetal copolymer, as long as it is a variety that is injected into an extruder or blends fillers and pigments using an extruder or the like. The compound may be attached to the resin pellet, and the unstable terminal removal operation may be performed in the subsequent blending step.

不安定末端除去操作は、重合で得られたポリアセタールコポリマー中の重合触媒の失活させた後に行なうことも可能であるし、また重合触媒を失活させずに行なうことも可能である。重合触媒の失活操作としては、アミン類等の塩基性の水溶液中で重合触媒を中和失活する方法を代表例として挙げることができる。また、重合触媒の失活を行なわずに、融点以下の温度で不活性ガス雰囲気下にて加熱し、重合触媒を揮発低減した後、本不安定末端除去操作を行なうことも有効な方法である。
以上の特定の不安定末端部分解除去処理により、不安定末端部が殆ど存在しない非常に熱安定性に優れたポリアセタールコポリマーを得ることができる。
本発明で用いるハードディスクのランプ成形体のポリアセタール樹脂(A)のMFRはランプ成形体が成形できる範囲の1〜110g/10minであるが、洗浄後の寸法精度を改良するため6〜80g/10minであることが好ましい。さらに好ましくは20〜40g/10minである。
The unstable terminal removal operation can be performed after the polymerization catalyst in the polyacetal copolymer obtained by polymerization is deactivated, or can be performed without deactivating the polymerization catalyst. A typical example of the deactivation operation of the polymerization catalyst is a method of neutralizing and deactivating the polymerization catalyst in a basic aqueous solution such as amines. It is also effective to perform this unstable terminal removal operation after heating in an inert gas atmosphere at a temperature below the melting point without deactivating the polymerization catalyst to reduce the volatilization of the polymerization catalyst. .
By the above-mentioned specific unstable terminal decomposition and removal treatment, it is possible to obtain a polyacetal copolymer with very few unstable terminals and excellent in thermal stability.
The MFR of the polyacetal resin (A) in the lamp molded body of the hard disk used in the present invention is 1-110 g / 10 min, which is the range in which the lamp molded body can be molded, but in order to improve the dimensional accuracy after washing, it is 6-80 g / 10 min. Preferably there is. More preferably, it is 20-40 g / 10min.

次に本発明で用いるタルク(B)について説明する。
本発明で用いられるタルク(B)の化学名は含水珪酸マグネシウムであり、一般的にSiO約60%、MgO約30%と結晶水4.8%が主成分である。真比重は2.7〜2.8であり、白色度はJIS K−8123に準じて測定した数値が93%以上、PHはJIS K−5101に準じて測定した数値が9.0〜10の範囲が好ましい。又、45μm篩残分はJIS K−5101に準じて測定した数値が0.2%以下、好ましくは0.1%以下、より好ましくは0.08%以下である。タルク(B)の樹脂組成物中の平均粒子径は、後述の方法により測定される平均粒子径が、洗浄後の熱安定性、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量改良の点から10μmを超え、20μm未満である必要があり、好ましくは11〜19μm、より好ましくは12〜18μmである。
Next, talc (B) used in the present invention will be described.
The chemical name of talc used in the present invention (B) is a hydrated magnesium silicate, typically SiO 2 about 60%, MgO 30% and 4.8% crystal water as a main component. The true specific gravity is 2.7 to 2.8, the whiteness is 93% or more according to JIS K-8123, and the pH is 9.0 to 10 according to JIS K-5101. A range is preferred. The 45 μm sieve residue has a value measured according to JIS K-5101 of 0.2% or less, preferably 0.1% or less, more preferably 0.08% or less. The average particle size in the resin composition of talc (B) is 10 μm from the viewpoint of improvement in thermal stability after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and improvement in wear after cleaning. And less than 20 μm, preferably 11 to 19 μm, more preferably 12 to 18 μm.

本発明において、樹脂組成物中のタルクの平均粒子径とは顕微鏡法により測定することができる。具体的には、本発明のポリアセタール樹脂組成物のペレットを、例えばポリアセタールの融点以上に加熱可能なプレス機等で薄膜を作成し、偏光顕微鏡を用いて粒子像を観察及び写真撮影し、無作為に選んだ最低100個のタルクの最大粒子径と個数を測定することで平均粒子径を求めることができる。
本発明で用いられるタルク(B)は樹脂との親和性を向上させるために公知の表面処理剤を用いることができる。表面処理剤としては例えば、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、さらには脂肪酸(飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸)、脂環族カルボン酸及び樹脂酸や金属石鹸をあげることができる。タルク(B)中の表面処理剤の添加量としては好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下であり、最も好ましくは実質的に表面処理されていないことである。
In the present invention, the average particle diameter of talc in the resin composition can be measured by microscopy. Specifically, for example, a pellet of the polyacetal resin composition of the present invention is formed into a thin film with a press machine that can be heated to, for example, a melting point of polyacetal or higher, and a particle image is observed and photographed using a polarizing microscope. The average particle size can be determined by measuring the maximum particle size and the number of at least 100 talcs selected in the above.
For the talc (B) used in the present invention, a known surface treating agent can be used in order to improve the affinity with the resin. Examples of the surface treatment agent include silane coupling agents such as amino silane and epoxy silane, titanate coupling agents, fatty acids (saturated fatty acids and unsaturated fatty acids), alicyclic carboxylic acids, resin acids and metal soaps. Can do. The addition amount of the surface treatment agent in talc (B) is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and most preferably no surface treatment is performed.

本発明のポリアセタール樹脂組成物よりなるハードディスクのランプ成形体中のタルク(B)の含有量はポリアセタール樹脂(A)100質量部に対して0.001〜0.03質量部であり、洗浄後の熱安定性、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量改良の点から0.001質量部以上、0.03質量部以下である必要がある。好ましくは0.002〜0.03質量部、より好ましくは0.005〜0.02質量部、特に好ましくは0.005〜0.015質量部である。
本発明のポリアセタール樹脂組成物よりなるハードディスクのランプ成形体中のタルク含有量を定量するには、例えば、ハードディスクのランプ成形体を塩酸等で加水分解し、タルクを定量する方法や、高周波誘導結合プラズマ(ICP)発光分析により、タルク起因である金属成分(Si、Mg)を定量する方法が挙げられる。
The content of talc (B) in the lamp molded body of the hard disk comprising the polyacetal resin composition of the present invention is 0.001 to 0.03 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A), and after washing. From the viewpoint of thermal stability, dimensional accuracy after cleaning, and improvement of the amount of wear after cleaning, it is necessary to be 0.001 part by mass or more and 0.03 part by mass or less. Preferably it is 0.002-0.03 mass part, More preferably, it is 0.005-0.02 mass part, Most preferably, it is 0.005-0.015 mass part.
In order to quantify the talc content in the lamp molded body of the hard disk comprising the polyacetal resin composition of the present invention, for example, a method of hydrolyzing the lamp molded body of the hard disk with hydrochloric acid or the like to quantify talc, or high-frequency inductive coupling There is a method of quantifying metal components (Si, Mg) caused by talc by plasma (ICP) emission analysis.

本発明で用いるポリアセタール樹脂組成物のMFRは、ランプ成形体が成形できる範囲の1〜110g/10minであるが、洗浄後の寸法精度を改良するため6〜80g/10minであることが好ましい。さらに好ましくは20〜40g/10minである。
また、ポリアセタール樹脂組成物の好適な融点は洗浄後の寸法精度、洗浄後の摩耗量改良の観点から162℃〜173℃であり、好ましくは167℃〜173℃、より好ましくは167℃〜171℃である。
The MFR of the polyacetal resin composition used in the present invention is 1-110 g / 10 min in the range in which the lamp molded body can be molded, but is preferably 6-80 g / 10 min in order to improve the dimensional accuracy after washing. More preferably, it is 20-40 g / 10min.
The suitable melting point of the polyacetal resin composition is 162 ° C. to 173 ° C., preferably 167 ° C. to 173 ° C., more preferably 167 ° C. to 171 ° C. from the viewpoints of dimensional accuracy after washing and improvement of the wear amount after washing. It is.

次に本発明で用いる高分子潤滑剤(C)について説明する。
本発明においては、(C)高分子潤滑剤として、(c−1)ポリオレフィン樹脂、および/又は(c−2)イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体を用いることが、ランプ成形体に特有の洗浄後の摩耗量改善の観点から好ましい。
(c−1)ポリオレフィン樹脂は、一般式(3)で示すオレフィン系化合物のホモ重合体、共重合体、またはその変性体である。
Next, the polymer lubricant (C) used in the present invention will be described.
In the present invention, as the polymer lubricant (C), it is possible to use a polymer obtained by polymerizing (c-1) a polyolefin resin and / or (c-2) an isocyanate compound and a polyalkylene oxide. This is preferable from the viewpoint of improving the amount of wear after cleaning, which is characteristic of a lamp molded body.
(C-1) The polyolefin resin is a homopolymer, copolymer, or modified product of the olefin compound represented by the general formula (3).

Figure 2009256498
Figure 2009256498

〔式中、R5は水素原子またはメチル基であり、R6は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、カルボキシル基、2〜5個の炭素原子を含むアルキルカルボキシル基、2〜5個の炭素原子を有するアシルオキシ基、またはビニル基を意味する。〕 [Wherein R5 is a hydrogen atom or a methyl group, R6 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, an alkylcarboxyl group containing 2 to 5 carbon atoms, or 2 to 5 carbon atoms. An acyloxy group having an atom or a vinyl group is meant. ]

(c−1)ポリオレフィン樹脂は具体的には、ホモ重合体および共重合体として、ポリエチレン(高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン)、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、ポリプロピレン−ブテン共重合体、ポリブテン、ポリブタジエンの水添物、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。変性体としては、他のビニル化合物の一種以上をグラフトさせたグラフト共重合体;α,β−不飽和カルボン酸(アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジック酸等)またはその酸無水物で(必要により過酸化物を併用して)変性したもの;オレフィン系化合物と酸無水物を共重合したものが挙げられる。   (C-1) Polyolefin resin specifically includes polyethylene (high density polyethylene, medium density polyethylene, high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene) as a homopolymer and a copolymer. , Polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-octene copolymer, polypropylene-butene copolymer, polybutene, polybutadiene hydrogenated product, ethylene-acrylate copolymer, ethylene- Examples thereof include a methacrylic acid ester copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer. As a modified body, a graft copolymer obtained by grafting one or more of other vinyl compounds; α, β-unsaturated carboxylic acid (acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, nadic acid Etc.) or an acid anhydride thereof (modified with a peroxide if necessary); a copolymer obtained by copolymerizing an olefinic compound and an acid anhydride.

これらの中でも、ポリエチレン(高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体が好ましい。
これら(c−1)ポリオレフィン樹脂について、特に限定はないが、メルトフローレート(ASTM−D1238−57T)が0.5〜150g/10分の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは3〜120g/10分の範囲であり、最も好ましくは5〜100g/10分の範囲である。メルトフローレートを0.5g/10分以上とすることで、摺動性能が良好となり、また、150g/10分以下とすることで、ハクリのレベルが良好となる。
Among these, polyethylene (high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene), ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, and ethylene-octene copolymer are preferable.
These (c-1) polyolefin resins are not particularly limited, but the melt flow rate (ASTM-D1238-57T) is preferably in the range of 0.5 to 150 g / 10 minutes, more preferably 3 to 120 g / The range is 10 minutes, most preferably 5 to 100 g / 10 minutes. When the melt flow rate is 0.5 g / 10 min or more, the sliding performance is good, and when it is 150 g / 10 min or less, the level of peeling is good.

(c−2)イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体は、イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを、押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの反応器を用いて溶融混練することで得られる。なお、必要に応じて、イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとの溶融混練の際に、低分子ジオール化合物を添加してもよい。また、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、およびトルエンなどの溶媒、ジブチル錫ラウレート、ジオクチル錫ラウレートなどの有機金属化合物、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセンなどのアミン類などのウレタン化触媒を用いることも可能である。詳細は特開平7−316421号公報や特開平8−92476号公報に記載されている。   (C-2) A polymer obtained by polymerizing an isocyanate compound and a polyalkylene oxide is obtained by melt-kneading the isocyanate compound and the polyalkylene oxide using a reactor such as an extruder, a kneader, or a Banbury mixer. can get. In addition, you may add a low molecular diol compound in the case of melt-kneading an isocyanate compound and a polyalkylene oxide as needed. It is also possible to use a solvent such as dimethylformamide, methyl ethyl ketone, and toluene, an organometallic compound such as dibutyltin laurate and dioctyltin laurate, and a urethanization catalyst such as amines such as triethylamine and diazabicycloundecene. Details are described in JP-A-7-316421 and JP-A-8-92476.

イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオフォスフェート、およびヘキサメチレンジジイソシアネートの環状3量体からなる群から選ばれる少なくとも1種を挙げることができ、これらの中ではトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジソシアネートが好ましく、さらにトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジソシアネートがより好ましい。   Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenylmethane disocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, diisocyanate methylhexane, hexamethylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris ( At least one selected from the group consisting of (isocyanatophenyl) thiophosphate and a cyclic trimer of hexamethylene didiisocyanate, among which tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenylmethane disocyanate Are preferred, and tolylene Isocyanate, diphenylmethane Socia sulfonates are more preferred.

ポリアルキレンオキサイドとしては、例えば、重合度が4〜1000、好ましくは10〜500の範囲の、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、ポリプロピレングリコール、ポリ−1,4−ブタンジオール、およびポリテトラメチレングリコールから選ばれる少なくとも1種を挙げることができる。
必要に応じて用いられる低分子ジオール化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、重合度4以下のポリアルキレンオキサイド(ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、ポリプロピレングリコール、ポリ1,4−ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコールなど)を用いることが可能であり、これらの中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールが好ましい。
Examples of the polyalkylene oxide include polyethylene glycol, ethylene oxide propylene oxide copolymer, polypropylene glycol, poly-1,4-butanediol, and polytetraethylene having a degree of polymerization of 4 to 1000, preferably 10 to 500. There may be mentioned at least one selected from methylene glycol.
Examples of the low molecular diol compound used as necessary include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, polyalkylene oxide having a polymerization degree of 4 or less (copolymer of polyethylene glycol and ethylene oxide propylene oxide). Polymer, polypropylene glycol, poly 1,4-butanediol, polytetramethylene glycol, etc.), among which ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexane Diols are preferred.

イソシアネート化合物およびポリアルキレンオキサイド(および必要に応じて低分子ジオール化合物)を重合して得られる重合体の重量平均分子量は、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーメーションクロマトグラフで測定したポリスチレン換算重量平均分子量で、10,000〜500,000の範囲が好ましく、20,000〜300,000の範囲がより好ましい。重量平均分子量が10,000以上の場合には、成形品のハクリが良好となり、また、重量平均分子量が500,000以内の場合は、摺動性および表面外観が良好となる。
これら(C)高分子潤滑剤の配合割合は、(A)ポリアセタール樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部であることが好ましく、より好ましくは0.2〜7質量部、さらに好ましくは0.5〜5質量部である。添加量が0.1質量部以上であれば、充分な摺動性を付与することができ、添加量10質量部以内においては、摩耗量が小さく、ハクリも良好である。
The weight average molecular weight of a polymer obtained by polymerizing an isocyanate compound and a polyalkylene oxide (and a low molecular diol compound as required) is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography using chloroform as a solvent. The range of 10,000 to 500,000 is preferable, and the range of 20,000 to 300,000 is more preferable. When the weight average molecular weight is 10,000 or more, the peeling of the molded article is good, and when the weight average molecular weight is 500,000 or less, the slidability and the surface appearance are good.
The blending ratio of these (C) polymer lubricants is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.2 to 7 parts by mass, and more preferably 100 parts by mass of (A) polyacetal resin. Preferably it is 0.5-5 mass parts. When the addition amount is 0.1 parts by mass or more, sufficient slidability can be imparted. When the addition amount is within 10 parts by mass, the wear amount is small and the peeling is good.

本発明に用いるポリアセタール樹脂組成物は、用途に応じて適当な添加剤を配合することにより、熱安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物よりなるハードディスクのランプ成形体を得ることができる。好適な具体例としては、ポリアセタール樹脂100質量部に対し、(D)酸化防止剤、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物、ギ酸捕捉剤、耐候(光)安定剤、離型剤、および潤滑剤から選ばれる少なくとも1種を0.01〜10質量部含有してなるポリアセタール樹脂組成物よりなるハードディスクのランプ成形体を挙げることができる。   The polyacetal resin composition used in the present invention can obtain a lamp molded body of a hard disk made of a polyacetal resin composition excellent in thermal stability by blending an appropriate additive depending on the application. Preferred examples include (D) an antioxidant, a polymer or compound containing formaldehyde-reactive nitrogen, a formic acid scavenger, a weathering (light) stabilizer, a mold release agent, and a lubricant with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin. A lamp molded body of a hard disk made of a polyacetal resin composition containing 0.01 to 10 parts by mass of at least one selected from an agent can be mentioned.

酸化防止剤としてはヒンダートフェノール系酸化防止剤が好ましい。具体的には、例えばn−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、n−オクタデシル−3−(3’−メチル−5’−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、n−テトラデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4 −ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]、1,4− ブタンジオール−ビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]、トリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル −5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]、ペンタエリスリトールテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等が挙げられる。好ましくは、トリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]及びペンタエリスリトールテトラキス[メチレン‐3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンである。これらの酸化防止剤は1種類で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。   As the antioxidant, a hindered phenol antioxidant is preferable. Specifically, for example, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) -propionate, n-octadecyl-3- (3′-methyl-5′-t -Butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, n-tetradecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, 1,6-hexanediol-bis- [ 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], 1,4-butanediol-bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -Propionate], triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], pentaerythritol tetrakis Methylene-3- (3 ', 5'-di -t- butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, and the like. Preferably, triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] and pentaerythritol tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t -Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物の例としては、ナイロン4−6、ナイロン6、ナイロン6−6、ナイロン6−10、ナイロン6−12、ナイロン12等のポリアミド樹脂、及びこれらの重合体、例えば、ナイロン6/6−6/6−10、ナイロン6/6−12等を挙げることができる。また他に、アクリルアミド及びその誘導体、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとの共重合体が挙げられ、例えばアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られたポリ−β−アラニン共重合体を挙げることができる。その他にアミド化合物、アミノ置換トリアジン化合物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドの付加物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドの縮合物、尿素、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、イミダゾール化合物、イミド化合物を挙げることができる。   Examples of polymers or compounds containing formaldehyde-reactive nitrogen include nylon 4-6, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12, nylon 12 and other polyamide resins, and polymers thereof Examples thereof include nylon 6 / 6-6 / 6-10 and nylon 6 / 6-12. Other examples include acrylamide and its derivatives, and copolymers of acrylamide and its derivatives and other vinyl monomers, such as those obtained by polymerizing acrylamide and its derivatives and other vinyl monomers in the presence of a metal alcoholate. And poly-β-alanine copolymer. Other examples include amide compounds, amino-substituted triazine compounds, adducts of amino-substituted triazine compounds and formaldehyde, condensates of amino-substituted triazine compounds and formaldehyde, urea, urea derivatives, hydrazine derivatives, imidazole compounds, and imide compounds.

アミド化合物の具体例としては、イソフタル酸ジアミドなどの多価カルボン酸アミド、アントラニルアミドが挙げられる。アミノ置換トリアジン化合物の具体例としては、2,4 −ジアミノ−sym−トリアジン、2,4,6−トリアミノ−sym−トリアジン、N−ブチルメラミン、N− フェニルメラミン、N,N−ジフェニルメラミン、N, N−ジアリルメラミン、ベンゾグアナミン(2,4−ジアミノ−6−フェニル−sym−トリアジン)、アセトグアナミン(2,4−ジアミノ−6−メチル−sym−トリアジン)、2,4−ジアミノ−6− ブチル−sym−トリアジン等である。アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの付加物の具体例としては、N−メチロールメラミン、N,N’−ジメチロールメラミン、N,N’,N”−トリメチロールメラミンを挙げることができる。   Specific examples of the amide compound include polycarboxylic acid amides such as isophthalic acid diamide and anthranilamides. Specific examples of the amino-substituted triazine compound include 2,4-diamino-sym-triazine, 2,4,6-triamino-sym-triazine, N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N-diphenylmelamine, N , N-diallylmelamine, benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sym-triazine), acetoguanamine (2,4-diamino-6-methyl-sym-triazine), 2,4-diamino-6-butyl -Sym-triazine and the like. Specific examples of the adduct of an amino-substituted triazine compound and formaldehyde include N-methylol melamine, N, N′-dimethylol melamine, and N, N ′, N ″ -trimethylol melamine.

アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物の具体例としては、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物を挙げることができる。尿素誘導体の例としては、N−置換尿素、尿素縮合体、エチレン尿素、ヒダントイン化合物、ウレイド化合物を挙げることができる。N−置換尿素の具体例としては、アルキル基等の置換基が置換したメチル尿素、アルキレンビス尿素、アーリル置換尿素を挙げることができる。尿素縮合体の具体例としては、尿素とホルムアルデヒドの縮合体等が挙げられる。ヒダントイン化合物の具体例としては、ヒダントイン、5,5−ジメチルヒダントイン、5,5−ジフェニルヒダントイン等が挙げられる。   Specific examples of condensates of amino-substituted triazine compounds and formaldehyde include melamine / formaldehyde condensates. Examples of the urea derivative include N-substituted urea, urea condensate, ethylene urea, hydantoin compound, and ureido compound. Specific examples of the N-substituted urea include methylurea, alkylenebisurea, and aryl substituted urea substituted with a substituent such as an alkyl group. Specific examples of the urea condensate include urea and formaldehyde condensates. Specific examples of the hydantoin compound include hydantoin, 5,5-dimethylhydantoin, 5,5-diphenylhydantoin and the like.

ウレイド化合物の具体例としては、アラントイン等が挙げられる。ヒドラジン誘導体としてはヒドラジド化合物を挙げることができる。ヒドラジド化合物の具体例としては、ジカルボン酸ジヒドラジドを挙げることができ、更に具体的には、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スペリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、2,6−ナフタレンジカルボジヒドラジド等が挙げることができる。イミド化合物の具体例としてはスクシンイミド、グルタルイミド、フタルイミドを挙げることができる。
これらのホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む重合体又化合物は、1種類で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。
Specific examples of the ureido compound include allantoin. Examples of hydrazine derivatives include hydrazide compounds. Specific examples of the hydrazide compound include dicarboxylic acid dihydrazide. More specifically, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, pimelic acid dihydrazide, superic acid dihydrazide, and azelaic acid dihydrazide. And sebacic acid dihydrazide, dodecanedioic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, phthalic acid dihydrazide, 2,6-naphthalenedicarbodihydrazide and the like. Specific examples of the imide compound include succinimide, glutarimide, and phthalimide.
These polymers or compounds containing formaldehyde-reactive nitrogen atoms may be used alone or in combination of two or more.

ギ酸捕捉剤としては、上記のアミノ置換トリアジン化合物やアミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、例えばメラミン・ホルムアルデヒド縮合物等を挙げることができる。他のギ酸捕捉剤としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩又はアルコキシドが挙げられる。例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、上記金属の炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩、カルボン酸塩、さらには層状複水酸化物を挙げることができる。
上記カルボン酸塩のカルボン酸としては、10〜36個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸が好ましく、これらのカルボン酸は水酸基で置換されていてもよい。飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸塩の具体的な例としては、ジミリスチン酸カルシウム、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウム、(ミリスチン酸−パルミチン酸)カルシウム、(ミリスチン酸−ステアリン酸)カルシウム、(パルミチン酸−ステアリン酸)カルシウムが挙げられ、中でも好ましくは、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウムである。
層状複水酸化物としては例えば下記一般式で表されるハイドロタルサイト類をあげることができる。
Examples of the formic acid scavenger include condensates of the above amino-substituted triazine compounds and amino-substituted triazine compounds with formaldehyde, such as melamine / formaldehyde condensates. Other formic acid scavengers include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, inorganic acid salts, carboxylate salts or alkoxides. For example, hydroxides such as sodium, potassium, magnesium, calcium or barium, carbonates, phosphates, silicates, borates, carboxylates, and layered double hydroxides of the above metals can be used. .
The carboxylic acid of the carboxylate is preferably a saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acid having 10 to 36 carbon atoms, and these carboxylic acids may be substituted with a hydroxyl group. Specific examples of saturated or unsaturated aliphatic carboxylates include calcium dimyristate, calcium dipalmitate, calcium distearate, (myristic acid-palmitic acid) calcium, (myristic acid-stearic acid) calcium, ( (Palmitic acid-stearic acid) calcium is mentioned, and among them, calcium dipalmitate and calcium distearate are preferable.
Examples of the layered double hydroxide include hydrotalcites represented by the following general formula.

〔(M2+1−X(M3+(OH) 〔(An−x/n・mHO〕 [(M 2+ ) 1-X (M 3+ ) X (OH) 2 ] X + [(A n− ) x / n · mH 2 O] X

〔式中、M2+は2価金属、M3+は3価金属、Anはn価(nは1以上の整数)のアニオン表わし、Xは、0<X≦0.33の範囲にあり、mは正の数である。〕 [ Wherein , M 2+ represents a divalent metal, M 3+ represents a trivalent metal, An represents an n-valent anion (n is an integer of 1 or more), and X is in a range of 0 <X ≦ 0.33, m is a positive number. ]

一般式(1)において、M2+の例としてはMg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+等、M3+の例としては、Al3+、Fe3+、Cr3+、Co3+、In3+等、An−の例としては、OH、F、Cl、Br、NO 、CO 2−、SO 2−、Fe(CN) 3−、CHCOO、シュウ酸イオン、サリチル酸イオン等をあげることができる。特に好ましい例としてはCO 2−、OHをあげることができる。具体例としては、Mg0.75Al0.25(OH)(CO0.125・0.5HOで示される天然ハイドロタルサイト、Mg4.5Al(OH)13CO・3.5HO、Mg4.3Al(OH)12.6CO等で示される合成ハイドロタルサイトを挙げることができる。
これらのギ酸捕捉剤は、1種類で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。
In the general formula (1), examples of M 2+ include Mg 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+, etc. Examples of M 3+ include Al 3+ , Fe 3+ , Cr 3+ , Co 3+, an in 3+, etc., as an example of a n- is, OH -, F -, Cl -, Br -, NO 3 -, CO 3 2-, SO 4 2-, Fe (CN) 6 3-, CH 3 COO , oxalate ion, salicylate ion and the like can be mentioned. Particularly preferred examples include CO 3 2− and OH . As a specific example, natural hydrotalcite represented by Mg 0.75 Al 0.25 (OH) 2 (CO 3 ) 0.125 · 0.5H 2 O, Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 · 3.5 H 2 O, may be mentioned synthetic hydrotalcite represented by Mg 4.3 Al 2 (OH) 12.6 CO 3 or the like.
These formic acid scavengers may be used alone or in combination of two or more.

本発明で言う耐候(光)安定剤は、ベンゾトリアゾール系及び蓚酸アニリド系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤の中から選ばれる1種若しくは2種以上が好ましい。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチル−フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ− 3’、5’−ジ−t−ブチル−フェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス (α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ− 3’、5’−ビス−(α、α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール等が挙げられる。蓚酸アリニド系紫外線吸収剤の例としては、2−エトキシ−2’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、2−エトキシ−5−t−ブチル− 2’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、2− エトキシ−3’−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド等が挙げられる。好ましくは2−[2’−ヒドロキシ− 3’、5’−ビス−(α、α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ− 3’、5’−ジ−t−ブチル−フェニル)ベンゾトリアゾールである。これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤はそれぞれ単独で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。
The weather resistance (light) stabilizer referred to in the present invention is preferably one or more selected from benzotriazole-based, oxalic anilide-based UV absorbers, and hindered amine-based light stabilizers.
Examples of benzotriazole ultraviolet absorbers include 2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butyl-phenyl). ) Benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis -(Α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole and the like. Examples of oxalic acid alinide ultraviolet absorbers include 2-ethoxy-2′-ethyloxalic acid bisanilide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2′-ethyloxalic acid bisanilide, and 2-ethoxy. -3'-dodecyl oxalic acid bisanilide and the like. Preferably 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis- (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di- t-butyl-phenyl) benzotriazole. These benzotriazole-based UV absorbers may be used alone or in combination of two or more.

ヒンダードアミン系光安定剤の例としては、N,N’,N’’,N’’’−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、ジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6,テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6,テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物、ポリ[{6−(1,1,3,3―テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6,テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]、コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6,テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの縮合物、デカン2酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステルと1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、メチル1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−セバケート、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールとβ,β,β’,β’,−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエタノールとの縮合物などが挙げられる。好ましくはビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−セバケート、ビス−(N−メチル−2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケート、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールとβ,β,β’,β’,−テトラメチル−3,9− [2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエタノールとの縮合物である。これらヒンダードアミン系光安定剤はそれぞれ単独で用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。
離型剤、潤滑剤としては、アルコール、脂肪酸及びそれらの脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、平均重合度が10〜500であるオレフィン化合物、シリコーンが好ましく使用される。
Examples of hindered amine light stabilizers include N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl). Piperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine, dibutylamine, 1,3,5-triazine, N, N′-bis (2,2,2) A polycondensate of 6,6, tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6, tetramethyl-4-piperidyl) butylamine, poly [{6- (1 , 1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6, tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Mino}], a condensate of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6, tetramethyl-1-piperidineethanol, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1 (octyl) decanoate Oxy) -4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane reaction product, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis ( 1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate, methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl) -4-piperidyl) -sebacate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β ′,-tetra Examples thereof include condensates with methyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethanol, etc. Preferably, bis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) -sebacate, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2, Between 6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β ′,-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethanol These hindered amine light stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
As the release agent and lubricant, alcohol, fatty acid and fatty acid ester thereof, polyoxyalkylene glycol, olefin compound having an average polymerization degree of 10 to 500, and silicone are preferably used.

本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲で、更に適当な公知の添加剤を必要に応じて配合することができる。具体的には、無機充填材、結晶核剤、導電材、熱可塑性樹脂、および熱可塑性エラストマー、顔料などをあげることができる。
前記無機充填剤は繊維状、粉粒子状、板状及び中空状の充填剤が用いられる。繊維状充
填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、シリコーン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属繊維等の無機質繊維があげられる。また、繊維長の短いチタン酸カリウムウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等のウイスカー類も含まれる。なお、芳香族ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機繊維状物質も使用する事ができる。
In the present invention, a suitable known additive can be further blended as necessary within a range not impairing the object of the present invention. Specific examples include inorganic fillers, crystal nucleating agents, conductive materials, thermoplastic resins, thermoplastic elastomers, and pigments.
As the inorganic filler, fibrous, powdery, plate-like and hollow fillers are used. Fiber fillers include glass fiber, carbon fiber, silicone fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, and stainless steel, aluminum, titanium, copper, brass. And inorganic fibers such as metal fibers. In addition, whiskers such as potassium titanate whisker and zinc oxide whisker having a short fiber length are included. A high melting point organic fibrous material such as an aromatic polyamide resin, a fluororesin, or an acrylic resin can also be used.

粉粒子状充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラ
ス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、クレー、珪藻土、ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属酸化物、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属硫酸塩、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩、その他炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等があげられる。
板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種金属箔があげられる。中空状充填剤
としては、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーン、金属バルーン等があげら
れる。これらの充填剤は1種又は2種以上を併用して使用することが可能である。これら
の充填剤は表面処理されたもの、未表面処理のもの、何れも使用可能であるが、成形表面
の平滑性、機械的特性の面から表面処理の施されたものの使用のほうが好ましい場合がある。表面処理剤としては従来公知のものが使用可能である。例えば、シラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系等の各種カップリング処理剤が使用できる。具体的にはN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリスステアロイルチタネート、ジイソプロポキシアンモニウムエチルアセテート、n−ブチルジルコネート等が挙げられる。
導電剤としては、導電性カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、金属粉末又は繊維が挙げられる。
Examples of powder particulate fillers include carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, clay, diatomaceous earth, wollastonite, iron oxide, titanium oxide, and alumina. Examples thereof include metal oxides such as these, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, carbonates such as magnesium carbonate and dolomite, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders.
Examples of the plate-like filler include mica, glass flakes, and various metal foils. Examples of the hollow filler include glass balloons, silica balloons, shirasu balloons, and metal balloons. These fillers can be used alone or in combination of two or more. These fillers can be used either surface-treated or unsurface-treated, but in some cases it is preferable to use a surface-treated one in terms of smoothness of the molding surface and mechanical properties. is there. A conventionally well-known thing can be used as a surface treating agent. For example, various coupling treatment agents such as silane, titanate, aluminum, and zirconium can be used. Specifically, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, isopropyl trisstearoyl titanate, diisopropoxyammonium ethyl acetate, n-butyl zirconate, etc. Can be mentioned.
Examples of the conductive agent include conductive carbon black, graphite, carbon nanotube, metal powder, or fiber.

熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーネート樹脂、未硬化のエポキシ樹脂が挙げられる。また、これらの変性物も含まれる。熱可塑性エラストマーとしては、 ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーが挙げられる。
顔料としては、所望に応じてポリアセタール樹脂に通常用いられる公知の顔料を、本願の目的を妨げない範囲で用いることができる。無機系顔料及び有機系顔料、メタリック系顔料、蛍光顔料等が挙げられる。無機系顔料とは樹脂の着色用として一般的に使用されているものを言い、例えば、硫化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩やカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、塩素性炭素鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性珪酸鉛、金属硫化物等を言う。有機系顔料とは縮合ウゾ系、イノン系、フロタシアニン系、モノアゾ系、ジアゾ系、ポリアゾ系、アゾメチン系、メチン系、インダンスロン系、ピランスロン系、フラバンスロン系、ベンゼンスロン系、ペリノン系、イソインドリン系、イソインドリノン系、ピルールピロール系、キノフタロン系、アンスラキノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の顔料がある。
Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resin, acrylic resin, styrene resin, polycarbonate resin, and uncured epoxy resin. These modified products are also included. Examples of the thermoplastic elastomer include polyurethane elastomers, polyester elastomers, polystyrene elastomers, and polyamide elastomers.
As the pigment, known pigments that are usually used for polyacetal resins can be used as long as they do not interfere with the purpose of the present application. Inorganic pigments and organic pigments, metallic pigments, fluorescent pigments and the like can be mentioned. Inorganic pigments are those commonly used for resin coloring, such as zinc sulfide, titanium oxide, barium sulfate, titanium yellow, cobalt blue, combustion pigments, carbonates, phosphates, acetic acid. Salt, carbon black, acetylene black, lamp black, chlorinated carbon lead, basic lead sulfate, basic lead silicate, metal sulfide, etc. Organic pigments are condensed azo, inon, furothocyanin, monoazo, diazo, polyazo, azomethine, methine, indanthrone, pyranthrone, flavanthrone, benzenethrone, perinone, iso There are pigments such as indoline, isoindolinone, pyrrole pyrrole, quinophthalone, anthraquinone, heterocyclic, pennon, quinacridone, thioindico, berylene, dioxazine, and phthalocyanine.

本発明においては、これらの顔料の1種又は2種以上を併用して用いる事ができるが、必要とする色調を得るため通常は2種以上の顔料を併用する。
顔料のトータル添加量は、ポリアセタール樹脂100質量部に対して、0.005〜5.0質量部が好ましい。ポリアセタール樹脂の熱安定性の点から、5.0質量部以下であることが好ましい。
本発明ランプ成形体に用いるポリアセタール樹脂組成物を製造する方法は、一般的な押出機を用いて製造することができる。押出機としては1軸又は多軸紺練押出機等が挙げられ、中でも減圧装置を備えた2軸押出機が好ましい。該ポリアセタール樹脂組成物を製造する方法としては、ポリアセタール樹脂(A)とタルク(B)を押出機トップからフィードする方法やタルク(B)をサイドフィードから添加する方法が挙げられ、タルク(B)をサイドフィードする方法が好ましい。
In the present invention, one or two or more of these pigments can be used in combination. Usually, two or more pigments are used in combination in order to obtain the required color tone.
The total addition amount of the pigment is preferably 0.005 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin. From the viewpoint of the thermal stability of the polyacetal resin, it is preferably 5.0 parts by mass or less.
The method for producing the polyacetal resin composition used for the lamp molded body of the present invention can be produced using a general extruder. Examples of the extruder include a single-screw or multi-screw kneading extruder, and a twin-screw extruder equipped with a pressure reducing device is particularly preferable. Examples of the method for producing the polyacetal resin composition include a method of feeding the polyacetal resin (A) and talc (B) from the top of the extruder and a method of adding talc (B) from the side feed, and talc (B). A side feed method is preferred.

また、(D)成分を添加する際の製造方法としては、具体的には、
<1>ポリアセタール樹脂(A)、(D)成分とをヘンシェルミキサー、タンブラー、V字型ブレンダーなどで混合した後、押出機トップよりフィードし、更にタルク(B)を定量フィーダー等でサイドフィードから添加して溶融混練する方法、
<2>ポリアセタール樹脂(A)を押出機トップよりフィードし、更にタルク(B)、(D)成分を定量フィーダー等でサイドフィードより添加して溶融混練する方法、
<3>ポリアセタール樹脂(A)、(D)成分とをヘンシェルミキサー、タンブラー、V字型ブレンダーなどで混合した後、押出機トップよりフィードし、更にタルク(B)をポリアセタール樹脂等でマスターバッチ化し、定量フィーダー等でサイドフィードから添加して溶融混練する方法、
Moreover, as a manufacturing method at the time of adding (D) component, specifically,
<1> Polyacetal resins (A) and (D) are mixed with a Henschel mixer, tumbler, V-shaped blender, etc., then fed from the top of the extruder, and talc (B) is fed from a side feed with a quantitative feeder or the like. A method of adding and melt-kneading,
<2> A method in which the polyacetal resin (A) is fed from the top of the extruder, and the talc (B) and (D) components are added from the side feed with a quantitative feeder or the like and melt-kneaded.
<3> After mixing the polyacetal resins (A) and (D) with a Henschel mixer, tumbler, V-shaped blender, etc., feed from the top of the extruder, and further talc (B) into a master batch with polyacetal resin , A method of melt kneading by adding from a side feed with a quantitative feeder,

<4>ポリアセタール樹脂(A)を押出機トップよりフィードし、更にタルク(B)、(D)成分をポリアセタール樹脂等でマスターバッチ化して定量フィーダー等でサイドフィードから添加して溶融混練する方法、
<5>ポリアセタール樹脂(A)とタルク(B)、(D)成分とをヘンシェルミキサー、タンブラー、V字型ブレンダーなどで混合した後、押出機を用いて溶融混錬する方法、
<6>ポリアセタール樹脂(A)の一部と(D)成分を押出機トップよりフィードし、更にポリアセタール樹脂(A)の残りとタルク(B)を定量フィーダー等でサイドフィードより添加して一旦溶融混練する方法、が挙げられる。
これらの中で得られるポリアセタール樹脂組成物よりなるハードディスクのランプ成形体の洗浄後の熱安定性、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量改良の点から、タルク(B)をポリアセタール樹脂が溶融した状態に添加する<1>、<2>、<3>、<4>、<6>の方法が好ましく、特に好ましくは<6>の製造方法である。
また、予め(A)、(B)、(D)からなる高濃度マスターバッチを作成しておき、射出成形時にポリアセタール樹脂で希釈することにより本発明のポリアセタール樹脂組成物よりなるハードディスクのランプ成形体を得ることもできる。
(C)成分を添加する場合は、<1>〜<6>の方法においてトップまたはサイドのいずれでフィードしてもよく、更に、
<4> Feeding the polyacetal resin (A) from the top of the extruder, further adding a talc (B), (D) component into a master batch with a polyacetal resin, etc., adding from a side feed with a quantitative feeder, etc., and melt-kneading,
<5> Polyacetal resin (A), talc (B), (D) component are mixed with a Henschel mixer, tumbler, V-shaped blender, etc., and then melt-kneaded using an extruder,
<6> Part of polyacetal resin (A) and component (D) are fed from the top of the extruder, and the remainder of polyacetal resin (A) and talc (B) are added from the side feed with a quantitative feeder or the like and once melted. A kneading method.
Of these, the polyacetal resin melts talc (B) from the viewpoints of thermal stability after cleaning of the lamp molded body of the hard disk made of the polyacetal resin composition obtained, dimensional accuracy after cleaning, and improvement of wear after cleaning. The method <1>, <2>, <3>, <4>, <6> added to the prepared state is preferred, and the production method <6> is particularly preferred.
Also, a high-density master batch consisting of (A), (B), and (D) is prepared in advance and diluted with a polyacetal resin during injection molding to form a lamp molded body of a hard disk made of the polyacetal resin composition of the present invention. You can also get
When component (C) is added, it may be fed either top or side in the methods <1> to <6>.

<7>ポリアセタール樹脂(A)を押出機トップよりフィードし、更にタルク(B)、成分(D)を定量フィーダー等でサイドフィードより添加して一旦溶融混練し、得られたペレットと高分子潤滑剤(C)をさらに溶融混練する方法、も挙げられる。
本発明のポリアセタール樹脂組成物よりなるハードディスクのランプ成形体を成形する方法については特に制限するものではなく、公知の成形方法、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、他材質成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形(超高速射出成形)、金型内複合成形(インサート成形、アウトサート成形)等の成形方法の何れかによって成形することができる。
<7> Polyacetal resin (A) is fed from the top of the extruder, talc (B) and component (D) are added from the side feed with a quantitative feeder, etc., once melt-kneaded, and the resulting pellets and polymer lubrication A method of further melt-kneading the agent (C) is also included.
There is no particular limitation on the method of molding the lamp molded body of the hard disk comprising the polyacetal resin composition of the present invention, and known molding methods such as extrusion molding, injection molding, vacuum molding, blow molding, injection compression molding, Molding methods such as decorative molding, molding of other materials, gas-assisted injection molding, firing injection molding, low pressure molding, ultra-thin injection molding (ultra-high-speed injection molding), in-mold composite molding (insert molding, outsert molding) It can shape | mold by either.

以下、実施例及び比較例よって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
[測定方法]
〈平均粒子径の測定方法〉
住友重機工業(株)製SH−75射出成形機を用いて、シリンダー温度200℃、射出圧力60MPa、射出時間15秒、冷却時間25秒、金型温度120℃にて、ハードディスクのランプ成形体を作製した。ランプ成形体を200℃に設定したプレス機で薄膜を作成し、偏光顕微鏡(Nikon製ECLIPSE E600WPOL)を用いて粒子像を400倍の倍率で観察及び写真撮影し、無作為に選んだ100個のタルクの最大粒子径(最大長径)を一つ一つ測定し、その100個の最大粒子径の平均値を平均粒子径とした。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention more concretely, this invention is not limited at all by these.
[Measuring method]
<Measuring method of average particle diameter>
Using a SH-75 injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., a lamp molded body of a hard disk was produced at a cylinder temperature of 200 ° C., an injection pressure of 60 MPa, an injection time of 15 seconds, a cooling time of 25 seconds, and a mold temperature of 120 ° C. Produced. A thin film was prepared with a press machine in which the lamp molded body was set at 200 ° C., and a particle image was observed and photographed at a magnification of 400 times using a polarizing microscope (Nikon ECLIPSE E600WPOL). The maximum particle diameter (maximum major axis) of talc was measured one by one, and the average value of the 100 maximum particle diameters was taken as the average particle diameter.

〈タルク含有量の測定方法〉
住友重機工業(株)製SH−75射出成形機を用いて、シリンダー温度200℃、射出圧力60MPa、射出時間15秒、冷却時間25秒、金型温度120℃にて、ハードディスクのランプ成形体を作製した。ランプ成形体200gを0.1N塩酸水溶液300mlと混合し、ガラス製耐圧瓶に仕込んだ状態の物を10バッチ準備した。これらを滅菌器により加圧状態で130℃、6〜10時間分解させた後、10バッチ分の分解液中のタルクを濾過し、その濾過残渣物を更にクロロホルム等で洗浄及び濾過を行い、タルク以外の添加剤を除去した。残ったタルクを減圧乾燥後、質量を量りランプ成形体中のタルク含有量とした。
<Measurement method of talc content>
Using a SH-75 injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., a lamp molded body of a hard disk was produced at a cylinder temperature of 200 ° C., an injection pressure of 60 MPa, an injection time of 15 seconds, a cooling time of 25 seconds, and a mold temperature of 120 ° C. Produced. 200 batches of lamp molded bodies were mixed with 300 ml of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution, and 10 batches were prepared in a state of being charged in a glass pressure-resistant bottle. After these were decomposed under pressure in a sterilizer at 130 ° C. for 6 to 10 hours, talc in the decomposition solution for 10 batches was filtered, and the filter residue was further washed and filtered with chloroform, etc. Additives other than were removed. The remaining talc was dried under reduced pressure and then weighed to determine the talc content in the lamp molded body.

〈MFRの測定方法〉
メルトフローレイト;ASTM D−1238−57Tに基づいて測定。条件は荷重2.16kgf、温度190℃である。
〈融点の測定方法〉
示差熱量計(パーキンエルマー社製、DSC−2C)を用い、一旦200℃まで昇温させ融解させた試料を100℃まで冷却し、再度2.5℃/分の速度にて昇温する過程で発生する発熱スペクトルのピークの温度を融点とした。
<Measurement method of MFR>
Melt flow rate: Measured based on ASTM D-1238-57T. The conditions are a load of 2.16 kgf and a temperature of 190 ° C.
<Measuring method of melting point>
In the process of using a differential calorimeter (DSC-2C, manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.), once the sample was heated to 200 ° C. and melted, cooled to 100 ° C. and then heated again at a rate of 2.5 ° C./min. The temperature of the peak of the generated exothermic spectrum was taken as the melting point.

〈洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度の測定方法〉
住友重機工業(株)製SH−75射出成形機を用いて、シリンダー温度200℃、射出圧力60MPa、射出時間15秒、冷却時間25秒、金型温度120℃にて、ハードディスクのランプ成形体を作製した。このランプ成形体を50℃に加温されたクロロホルム/メタノール混合溶液(70/30容量比)に4時間浸漬した後、表面を同溶剤で洗浄し、60℃の熱風乾燥機で2時間乾燥を行い、さらに予め140℃で1時間乾燥処理を施した。得られたランプ成形体を窒素気流下(50NL/hr)、240℃で加熱溶融し、ランプ成形体から発生するホルムアルデヒドガスを水に吸収した後、亜硫酸ソーダ法により滴定した。その際、加熱開始から10分後までのホルムアルデヒド発生量(ppm)をY10、同90分をY90としたときに、
10〜90分の発生速度(Y90―Y10)/80(ppm/min.)
として算出した。ホルムアルデヒド発生速度は、n=5で測定した数値の平均値とした。これら値が小さいことは、洗浄後の熱安定性に優れることを示す。
<Measurement method of formaldehyde gas generation rate after cleaning>
Using a SH-75 injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., a lamp molded body of a hard disk was produced at a cylinder temperature of 200 ° C., an injection pressure of 60 MPa, an injection time of 15 seconds, a cooling time of 25 seconds, and a mold temperature of 120 ° C. Produced. This lamp molded body was immersed in a chloroform / methanol mixed solution (70/30 volume ratio) heated to 50 ° C. for 4 hours, and then the surface was washed with the same solvent and dried for 2 hours with a hot air dryer at 60 ° C. Further, a drying treatment was performed at 140 ° C. for 1 hour in advance. The obtained lamp molded body was heated and melted at 240 ° C. in a nitrogen stream (50 NL / hr) to absorb formaldehyde gas generated from the lamp molded body in water, and then titrated by a sodium sulfite method. At that time, when the formaldehyde generation amount (ppm) from the start of heating to 10 minutes later is Y 10 and the 90 minutes is Y 90 ,
Generation rate for 10 to 90 minutes (Y 90 -Y 10 ) / 80 (ppm / min.)
Calculated as The formaldehyde generation rate was the average of the values measured at n = 5. A small value indicates excellent thermal stability after washing.

〈洗浄後の寸法精度の測定〉
住友重機工業(株)製SH−75射出成形機を用いて、シリンダー温度200℃、射出圧力60MPa、射出時間15秒、冷却時間25秒、金型温度120℃にて、ハードディスクのランプ成形体を作製した。さらに、これらランプ成形体を50℃に加温されたクロロホルム/メタノール混合溶液(70/30容量比)に4時間浸漬した後、表面を同溶剤で洗浄し、60℃の熱風乾燥機で2時間乾燥を行った。得られた成形体について、図2に示すランプの寸法測定位置の間隔を同様に測定した。設計寸法との差異を表1に示した。この差が小さい方が、寸法精度に優れる。
<Measurement of dimensional accuracy after cleaning>
Using a SH-75 injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., a lamp molded body of a hard disk was produced at a cylinder temperature of 200 ° C., an injection pressure of 60 MPa, an injection time of 15 seconds, a cooling time of 25 seconds, and a mold temperature of 120 ° C. Produced. Further, these lamp molded bodies were immersed in a chloroform / methanol mixed solution (70/30 volume ratio) heated to 50 ° C. for 4 hours, and then the surface was washed with the same solvent, and then heated with a hot air dryer at 60 ° C. for 2 hours. Drying was performed. About the obtained molded object, the space | interval of the dimension measurement position of the lamp | ramp shown in FIG. 2 was measured similarly. Differences from the design dimensions are shown in Table 1. The smaller this difference, the better the dimensional accuracy.

〈洗浄後の摩耗量の測定〉
住友重機工業(株)製SH−75射出成形機を用いて、シリンダー温度200℃、射出圧力60MPa、射出時間15秒、冷却時間25秒、金型温度120℃にて、ハードディスクのランプ成形体を作製した。これらの成形体を、50℃に加温されたクロロホルム/メタノール混合溶液(70/30容量比)に4時間浸漬した後、表面を同溶剤で洗浄し、60℃の熱風乾燥機で2時間乾燥を行った。得られた成形体の上端面について、往復動摩擦摩耗試験機(東洋精密(株)製AFT−15MS型)を用いて、荷重19.6N、線速度30mm/sec、往復距離6mm、往復回数5,000回、および環境温度23℃の条件で摺動させた後、ランプ成形体の摩耗量深さを測定した。相手材料としては、SUS304試験片(直径5mmの球)を用いた。
<Measurement of amount of wear after cleaning>
Using a SH-75 injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., a lamp molded body of a hard disk was produced at a cylinder temperature of 200 ° C., an injection pressure of 60 MPa, an injection time of 15 seconds, a cooling time of 25 seconds, and a mold temperature of 120 ° C. Produced. These molded bodies were immersed in a chloroform / methanol mixed solution (70/30 volume ratio) heated to 50 ° C. for 4 hours, then the surface was washed with the same solvent, and dried with a hot air dryer at 60 ° C. for 2 hours. Went. About the upper end surface of the obtained molded body, using a reciprocating friction and wear tester (AFT-15MS type manufactured by Toyo Seimitsu Co., Ltd.), load 19.6 N, linear velocity 30 mm / sec, reciprocation distance 6 mm, reciprocation number 5, After sliding for 000 times and at an environmental temperature of 23 ° C., the depth of wear of the lamp molded body was measured. As the counterpart material, a SUS304 test piece (sphere having a diameter of 5 mm) was used.

[原材料]
〈ポリアセタール樹脂a−1〉
熱媒を通すことができるジャッケット付きの2軸セルフクリーニングタイプの重合機(L/D=8)を80℃に調整し、トリオキサンを4kg/hr、コモノマーとして1,3−ジオキソランを42.8g/h(トリオキサン1molに対して、1.3mol%)、連鎖移動剤としてメチラールをトリオキサン1molに対して2.35×10−3molを連続的に添加した。さらに重合触媒として三フッ化硼素ジ−n−ブチルエーテラートをトリオキサン1molに対して1.5×10−5molで連続的に添加し重合を行なった。重合機より排出されたポリアセタールコポリマーをトリエチルアミン0.1%水溶液中に投入し重合触媒の失活を行なった。失活されたポリアセタールコポリマーを遠心分離機でろ過した後、ポリアセタールコポリマー100質量部に対して、第4級アンモニウム化合物として水酸化コリン蟻酸塩(トリエチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムフォルメート(b−1))を含有した水溶液1質量部を添加して、均一に混合した後120℃で乾燥した。水酸化コリン蟻酸塩の添加量は、添加する水酸化コリン蟻酸塩を含有した水溶液中の水酸化コリン蟻酸塩の濃度を調整することにより行い、窒素量に換算して20質量ppmとした。乾燥後のポリアセタールコポリマーをベント付き2軸スクリュー式押出機に供給し、押出機中の溶融しているポリアセタールコポリマー100質量部に対して水を0.5質量部添加し、押出機設定温度200℃、押出機における滞留時間7分で不安定末端部分の分解除去を行なった。不安定末端部分の分解されたポリアセタールコポリマーは、ベント真空度20Torrの条件下に脱揮され、押出機ダイス部よりストランドとして押出され、ペレタイズされた。このようにして得られたポリアセタール樹脂(a−1)の融点は169.5℃、MFRは30g/10minであった。
[raw materials]
<Polyacetal resin a-1>
A biaxial self-cleaning type polymerization machine (L / D = 8) with a jacket capable of passing a heat medium is adjusted to 80 ° C., 4 kg / hr of trioxane, 42.8 g / liter of 1,3-dioxolane as a comonomer h (1.3 mol% with respect to 1 mol of trioxane) and 2.35 × 10 −3 mol of methylal as a chain transfer agent were continuously added to 1 mol of trioxane. Further, boron trifluoride di-n-butyl etherate was continuously added as a polymerization catalyst at 1.5 × 10 −5 mol with respect to 1 mol of trioxane to carry out polymerization. The polyacetal copolymer discharged from the polymerization machine was put into a 0.1% aqueous solution of triethylamine to deactivate the polymerization catalyst. After the deactivated polyacetal copolymer was filtered with a centrifugal separator, choline hydroxide formate (triethyl-2-hydroxyethylammonium formate (b-1) as a quaternary ammonium compound was added to 100 parts by mass of the polyacetal copolymer. 1 part by weight of an aqueous solution containing) was added, mixed uniformly, and dried at 120 ° C. The addition amount of the hydroxycholine formate was adjusted by adjusting the concentration of the hydroxycholine formate in the aqueous solution containing the added choline formate, and was 20 mass ppm in terms of the amount of nitrogen. The dried polyacetal copolymer is supplied to a vented twin screw extruder, and 0.5 parts by mass of water is added to 100 parts by mass of the melted polyacetal copolymer in the extruder, and the extruder set temperature is 200 ° C. The unstable terminal portion was decomposed and removed in a residence time of 7 minutes in the extruder. The polyacetal copolymer whose unstable terminal portion was decomposed was devolatilized under a condition of a vent vacuum of 20 Torr, extruded as a strand from the extruder die, and pelletized. The polyacetal resin (a-1) thus obtained had a melting point of 169.5 ° C. and an MFR of 30 g / 10 min.

〈ポリアセタール樹脂a−2〉
ポリアセタール樹脂を重合する際、1,3ジオキソランの連続添加量を128.3g/h(トリオキサン1molに対して、3.9mol%)とした以外はポリアセタール樹脂(a−1)の製造と同様の操作を行いポリアセタール樹脂(a−2)を得た。このようにして得られたポリアセタール樹脂(a−2)の融点は164.5℃、MFRは30g/10minであった。
〈ポリアセタール樹脂a−3〉
トリオキサンを4kg/hr、コモノマーとして1,3−ジオキソランを42.8g/h(トリオキサン1molに対して、1.3mol%)、連鎖移動剤としてメチラールをトリオキサン1molに対して1.52×10−3molを連続的に添加した以外は、ポリアセタール樹脂(a−1)の製造と同様の操作を行いポリアセタール樹脂(a−3)を得た。このようにして得られたポリアセタール樹脂(a−3)の融点は169.1℃、MFRは8g/10minであった。
<Polyacetal resin a-2>
When polymerizing the polyacetal resin, the same operation as in the production of the polyacetal resin (a-1) except that the continuous addition amount of 1,3 dioxolane was 128.3 g / h (3.9 mol% with respect to 1 mol of trioxane). To obtain a polyacetal resin (a-2). The polyacetal resin (a-2) thus obtained had a melting point of 164.5 ° C. and an MFR of 30 g / 10 min.
<Polyacetal resin a-3>
4 kg / hr of trioxane, 42.8 g / h of 1,3-dioxolane as a comonomer (1.3 mol% with respect to 1 mol of trioxane), and 1.52 × 10 −3 of methylal as a chain transfer agent with respect to 1 mol of trioxane. A polyacetal resin (a-3) was obtained in the same manner as in the production of the polyacetal resin (a-1) except that mol was continuously added. The polyacetal resin (a-3) thus obtained had a melting point of 169.1 ° C. and an MFR of 8 g / 10 min.

〈タルク(b)〉
b−1:日本タルク株式会社製MS(表面未処理)
b−2:(b−1)日本タルク株式会社製MSをアミノプロピルトリエトキシシラン1%で表面処理したもの
b−3:日本タルク株式会社製P−3(表面未処理)
b−4:日本タルク株式会社製K−1(表面未処理)
b−5:日本タルク株式会社製MS−KY(表面未処理)
b−6:窒化硼素
<Talc (b)>
b-1: MS manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. (untreated surface)
b-2: (b-1) MS manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. surface-treated with 1% aminopropyltriethoxysilane b-3: P-3 manufactured by Nihon Talc Co., Ltd. (untreated surface)
b-4: K-1 manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. (untreated surface)
b-5: Nippon Talc Co., Ltd. MS-KY (untreated surface)
b-6: Boron nitride

[実施例1〜3]
ポリアセタール樹脂(a−1)100質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]0.3質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム0.15質量部とヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。この混合物を200℃に設定されたL/D=30の30mmベント付2軸押出機のメインフィード口からフィードし、メインフィード口の下流に設置されたサイドフィード口より表1に示した量のタルク(b−1)をフィードし、スクリュー回転数100rpmで溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Examples 1 to 3]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and Then, 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger and a Henschel mixer were mixed uniformly. This mixture was fed from the main feed port of a 30 mm vented twin-screw extruder with L / D = 30 set to 200 ° C., and the amount shown in Table 1 from the side feed port installed downstream of the main feed port. Talc (b-1) was fed and melt-kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm to produce polyacetal resin composition pellets. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the average particle diameter, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and wear amount after cleaning by the above-described measurement methods. It was.

[実施例4〜6]
サイドフィード口より表1に示したタルク(b−2)をフィードした以外は実施例1同様に操作してポリアセタール樹脂ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Examples 4 to 6]
Polyacetal resin pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that talc (b-2) shown in Table 1 was fed from the side feed port. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the average particle diameter, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and wear amount after cleaning by the above-described measurement methods. It was.

[実施例7〜9]
ポリアセタール樹脂(a−2)を用いた以外は実施例1同様に操作してポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Examples 7 to 9]
Except having used polyacetal resin (a-2), it operated similarly to Example 1 and manufactured the polyacetal resin composition pellet. The obtained polyacetal resin pellets were evaluated for the average particle size, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after washing, dimensional accuracy after washing, and wear after washing by the above-described measurement methods.

[実施例10〜12]
サイドフィード口より表1に示したタルク(b−2)をフィードした以外は実施例7同様に操作してポリアセタール組成物樹脂ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Examples 10 to 12]
Polyacetal composition resin pellets were produced in the same manner as in Example 7 except that talc (b-2) shown in Table 1 was fed from the side feed port. The obtained polyacetal resin pellets were evaluated for the average particle size, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after washing, dimensional accuracy after washing, and wear after washing by the above-described measurement methods.

[実施例13]
ポリアセタール樹脂(a−1)100質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]0.3質量部、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム0.15質量部及び、タルク(b−1)0.01質量部とをヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。この混合物を200℃に設定されたL/D=30の30mmベント付2軸押出機のメインフィード口からフィードし、スクリュー回転数100rpmで溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Example 13]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant, As a formic acid scavenger, 0.15 parts by mass of calcium distearate and 0.01 parts by mass of talc (b-1) were uniformly mixed using a Henschel mixer. This mixture was fed from the main feed port of a 30 mm vented twin screw extruder of L / D = 30 set at 200 ° C., and melt kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm to produce polyacetal resin composition pellets. The obtained polyacetal resin pellets were evaluated for the average particle size, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after washing, dimensional accuracy after washing, and wear after washing by the above-described measurement methods.

[実施例14]
ポリアセタール樹脂(a−1)95質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]0.3質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム0.15質量部とヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。この混合物を200℃に設定されたL/D=30の30mmベント付2軸押出機のメインフィード口からフィードし、メインフィード口の下流に設置されたサイドフィード口よりポリアセタール樹脂(a−1)5質量部及びタルク(b−1)0.01質量部をフィードし、スクリュー回転数100rpmで溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Example 14]
To 95 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and Then, 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger and a Henschel mixer were mixed uniformly. This mixture was fed from the main feed port of a 30 mm vented twin screw extruder of L / D = 30 set at 200 ° C., and the polyacetal resin (a-1) from the side feed port installed downstream of the main feed port 5 parts by mass and 0.01 parts by mass of talc (b-1) were fed and melt-kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm to produce polyacetal resin composition pellets. The obtained polyacetal resin pellets were evaluated for the average particle size, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after washing, dimensional accuracy after washing, and wear after washing by the above-described measurement methods.

[実施例15]
ポリアセタール樹脂(a−3)を用いた以外は実施例1同様に操作してポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Example 15]
Except having used polyacetal resin (a-3), it operated similarly to Example 1 and manufactured the polyacetal resin composition pellet. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the average particle diameter, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and wear amount after cleaning by the above-described measurement methods. It was.

[実施例16]
ポリアセタール樹脂(a−1)100質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]0.3質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム0.15質量部とヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。この混合物を200℃に設定されたL/D=30の30mmベント付2軸押出機のメインフィード口からフィードし、メインフィード口の下流に設置されたサイドフィード口より表1に示した量のタルク(b−1)及び(C)高分子潤滑剤「(c−1)ポリオレフィン樹脂として、エチレン−ブテン共重合体(ブテン含量10モル%、メルトフローレート70g/10分(ASTM D−1238−57T))、及び(c−2)イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドを重合して得られる重合体として、平均分子量2,000のポリエチレングリコール89質量部とジフェニルメタンジイソシアネート11質量部」を3質量部フィードし、スクリュー回転数100rpmで溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。尚、(C)高分子潤滑剤のゲルパーメーションクロマトグラフ(クロロホルム溶媒)を用いて測定した、得られた樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は200,000であった(測定装置pump HITACHI 510)。
得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Example 16]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and Then, 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger and a Henschel mixer were mixed uniformly. This mixture was fed from the main feed port of a 30 mm vented twin-screw extruder with L / D = 30 set to 200 ° C., and the amount shown in Table 1 from the side feed port installed downstream of the main feed port. Talc (b-1) and (C) polymeric lubricant “(c-1) as polyolefin resin, ethylene-butene copolymer (butene content 10 mol%, melt flow rate 70 g / 10 min (ASTM D-1238- 57T)), and (c-2) as a polymer obtained by polymerizing an isocyanate compound and polyalkylene oxide, 3 parts by mass of 89 parts by mass of polyethylene glycol having an average molecular weight of 2,000 and 11 parts by mass of diphenylmethane diisocyanate were fed. , Polyacetal resin composition pellets by melt kneading at a screw speed of 100 rpm Manufactured. In addition, the polystyrene conversion weight average molecular weight of the obtained resin measured using a gel permeation chromatograph (chloroform solvent) of (C) a polymer lubricant was 200,000 (measuring device pump HITACHI 510).
The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the average particle diameter, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and wear amount after cleaning by the above-described measurement methods. It was.

[比較例1]
ポリアセタール樹脂(a−1)100質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]0.3質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム0.15質量部とヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。この混合物を200℃に設定されたL/D=30の30mmベント付2軸押出機のメインフィード口からフィードし、スクリュー回転数100rpmで溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Comparative Example 1]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and Then, 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger and a Henschel mixer were mixed uniformly. This mixture was fed from the main feed port of a 30 mm vented twin screw extruder of L / D = 30 set at 200 ° C., and melt kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm to produce polyacetal resin composition pellets. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the average particle diameter, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and wear amount after cleaning by the above-described measurement methods. It was.

[比較例2〜6]
ポリアセタール樹脂(a−1)100質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]0.3質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム0.15質量部とヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。この混合物を200℃に設定されたL/D=30の30mmベント付2軸押出機のメインフィード口からフィードし、メインフィード口の下流に設置されたサイドフィード口より表1に示した量の各種タルクをフィードし、スクリュー回転数100rpmで溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Comparative Examples 2-6]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and Then, 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger and a Henschel mixer were mixed uniformly. This mixture was fed from the main feed port of a 30 mm vented twin-screw extruder with L / D = 30 set to 200 ° C., and the amount shown in Table 1 from the side feed port installed downstream of the main feed port. Various talcs were fed and melt-kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm to produce polyacetal resin composition pellets. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the average particle diameter, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and wear amount after cleaning by the above-described measurement methods. It was.

[比較例7]
ポリアセタール樹脂(a−2)を使用した以外は比較例1と同様に操作してポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Comparative Example 7]
Except having used polyacetal resin (a-2), it operated similarly to the comparative example 1 and manufactured the polyacetal resin composition pellet. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the average particle diameter, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and wear amount after cleaning by the above-described measurement methods. It was.

[比較例8]
ポリアセタール樹脂(a−2)を使用した以外は比較例2と同様に操作してポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、タルク含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Comparative Example 8]
Except having used polyacetal resin (a-2), it operated like the comparative example 2 and manufactured the polyacetal resin composition pellet. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the average particle diameter, talc content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and wear amount after cleaning by the above-described measurement methods. It was.

[比較例9]
サイドフィード口より窒化硼素(b−6)0.01質量部をフィードした以外は比較例2同様に操作してポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを前述の測定方法により、平均粒子径、窒素化硼素含有量、融点、MFR、洗浄後のホルムアルデヒドガス発生速度、洗浄後の寸法精度及び洗浄後の摩耗量の評価を行った。
[Comparative Example 9]
A polyacetal resin composition pellet was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that 0.01 parts by mass of boron nitride (b-6) was fed from the side feed port. Evaluation of average particle diameter, boron nitride content, melting point, MFR, formaldehyde gas generation rate after cleaning, dimensional accuracy after cleaning, and amount of wear after cleaning of the obtained polyacetal resin composition pellets by the measurement methods described above Went.

Figure 2009256498
Figure 2009256498

本発明は上述のとおり、ポリアセタール樹脂が持つ機械物性バランスを有し、熱安定性に優れると共に、ランプ成形体に特有の洗浄後の熱安定性、洗浄後の寸法安定性及び、洗浄後の摩耗量に優れるために、ハードディスクのランプ成形体の分野で好適に利用できる。   As described above, the present invention has a balance of mechanical properties possessed by polyacetal resin, has excellent thermal stability, thermal stability after washing, dimensional stability after washing, and wear after washing, which are characteristic of lamp molded bodies Since it is excellent in quantity, it can be suitably used in the field of hard disk lamp moldings.

ハードディスク内部機構図Hard disk internal mechanism diagram ハードディスクランプ成形体の横方向からの図と寸法測定位置Figure and dimension measurement position from the horizontal direction of hard disk lamp molded body

Claims (7)

ポリアセタール樹脂(A)100質量部に対して、平均粒子径が10μmを超えて、20μm未満のタルク(B)0.001〜0.03質量部を含有したポリアセタール樹脂組成物よりなることを特徴とするハードディスクのランプ成形体。   The polyacetal resin (A) is composed of a polyacetal resin composition containing 0.001 to 0.03 parts by mass of talc (B) having an average particle diameter of more than 10 μm and less than 20 μm with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A). Hard disk lamp molded body. ポリアセタール樹脂組成物が、(C)高分子潤滑剤として(c-1)ポリオレフィン樹脂、及び/又は(c-2)イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドを重合して得られる重合体をポリアセタール樹脂(A)100質量部に対して0.1〜10質量部含有してなることを特徴とする請求項1記載のハードディスクのランプ成形体。   The polyacetal resin composition comprises (C) a polymer lubricant obtained by polymerizing (c-1) a polyolefin resin and / or (c-2) an isocyanate compound and a polyalkylene oxide. 2. The lamp molded body of a hard disk according to claim 1, comprising 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass. タルク(B)が表面処理されていないことを特徴とする請求項1または2に記載のハードディスクのランプ成形体。   The lamp molded body of the hard disk according to claim 1 or 2, wherein the talc (B) is not surface-treated. ポリアセタール樹脂組成物が、ポリアセタール樹脂(A)が溶融した状態にタルク(B)を添加して製造されたものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のハードディスクのランプ成形体。   The hard disk according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyacetal resin composition is manufactured by adding talc (B) to a melted state of the polyacetal resin (A). Lamp molded body. ポリアセタール樹脂組成物の融点が、167℃以上、173℃以下であることを特徴とする請求項1〜4いずれか一項に記載のハードディスクのランプ成形体。   The melting point of the polyacetal resin composition is 167 ° C. or higher and 173 ° C. or lower, and the lamp molded body of the hard disk according to any one of claims 1 to 4. ポリアセタール樹脂組成物のMFRが、20〜40g/10minであることを特徴とする請求項1〜5いずれか一項に記載のハードディスクのランプ成形体。   The MFR of the polyacetal resin composition is 20 to 40 g / 10 min, and the lamp molded body of the hard disk according to any one of claims 1 to 5. ポリアセタール樹脂組成物が、(D)酸化防止剤、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物、ギ酸捕捉剤、耐候(光)安定剤、離型剤および潤滑剤から選ばれる少なくとも1種をポリアセタール樹脂(A)100質量部に対して0.01〜10質量部含有してなることを特徴とする請求項1〜6いずれか一項に記載のハードディスクのランプ成形体。   The polyacetal resin composition comprises at least one selected from (D) an antioxidant, a polymer or compound containing formaldehyde-reactive nitrogen, a formic acid scavenger, a weathering (light) stabilizer, a release agent, and a lubricant. (A) 0.01-10 mass parts is contained with respect to 100 mass parts, The lamp molded object of the hard disk as described in any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned.
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