JP2009241467A - Filling liquid for inkjet printer head, inkjet printer head and printing method - Google Patents

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JP2009241467A JP2008091886A JP2008091886A JP2009241467A JP 2009241467 A JP2009241467 A JP 2009241467A JP 2008091886 A JP2008091886 A JP 2008091886A JP 2008091886 A JP2008091886 A JP 2008091886A JP 2009241467 A JP2009241467 A JP 2009241467A
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Toshihiko Shiotani
俊彦 塩谷
Takehiro Kodera
武裕 小寺
Emiko Osaka
恵美子 大坂
Tetsuo Sugawa
哲夫 須川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a filling liquid for an inkjet printer head preventing poor ejection during printing by the inkjet printer by preventing a water-repellent film formed on the printer head from being peeled off, thereby, obtaining printed matter of good quality, and to provide the inkjet printer head and a printing method. <P>SOLUTION: There are provided the filling liquid for the inkjet printer head containing imidazole compound, the inkjet printer head filled with the filling liquid for the inkjet printer head, and the printing method comprising: a process to fill the ink flow path from the ink tank to the inkjet printer head with the filling liquid for the inkjet printer head; a process to discharge the filling liquid for the inkjet printer head from the ink flow path; a process to fill the ink flow path with inkjet ink; and a process to print with the inkjet ink. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェットプリンターヘッド用充填液、インクジェットプリンターヘッド及び印刷方法に関する。   The present invention relates to a filling liquid for an inkjet printer head, an inkjet printer head, and a printing method.

通常、インクジェットプリンターヘッドのノズルプレートの表面には、インクがノズル周辺に広がって吐出不良となることを防ぐために撥水膜が施されている。該撥水膜は、主としてポリイミド樹脂化合物やフッ素樹脂化合物からなり、更にノズルプレートの母材である金属との密着性を向上させるために、上記樹脂化合物とニッケル等の金属との複合・共析膜となっている。   Usually, a water repellent film is provided on the surface of the nozzle plate of the ink jet printer head in order to prevent ink from spreading around the nozzles and causing defective ejection. The water-repellent film is mainly composed of a polyimide resin compound or a fluororesin compound, and in order to improve the adhesion to the metal that is the base material of the nozzle plate, a composite / eutectoid of the resin compound and a metal such as nickel. It is a film.

インクジェットプリンター用インクには、ポリ塩化ビニルシート等のフィルム基材への印字の密着性を向上させるために、該フィルム基材への浸透性に優れる有機溶媒としてγ−ブチロラクトンやN−メチル−2−ピロリドン等の複素環化合物を配合したものが開示されている(特許文献1、2)。しかし、それら複素環化合物は溶解力が強いために、インク組成物に配合するとプリンターヘッドの複合・共析膜中の金属を侵してしまい、剥がれた撥水膜がノズル詰まりや飛行曲がり等の吐出不良を引き起こす課題を生じていた。   Ink for ink jet printers includes γ-butyrolactone and N-methyl-2 as organic solvents having excellent permeability to the film substrate in order to improve the adhesion of printing on a film substrate such as a polyvinyl chloride sheet. -What blended heterocyclic compounds, such as pyrrolidone, is indicated (patent documents 1 and 2). However, since these heterocyclic compounds have a strong dissolving power, if they are blended into the ink composition, they will attack the metal in the composite / eutectoid film of the printer head, and the peeled water-repellent film will discharge nozzle clogs, flight bends, etc. There was a problem that caused defects.

これら課題を解決する手段として、インク組成物にベンゾトリアゾール及びその誘導体からなる金属配位化合物を配合する方法が開示されている(特許文献3)。しかし、低温環境下でインク中の顔料等と結合したりして該金属配位化合物が析出してノズル詰まりが生じたり、更に金属配位化合物が印刷物中に残ることによって光沢低下や擦過性の低下など印刷物のインク膜特性を悪化させるという課題があった。
国際公開第2004/007626号パンフレット 特開2005−23298号公報 特開2006−37020号公報
As means for solving these problems, a method of blending a metal coordination compound comprising benzotriazole and a derivative thereof into an ink composition is disclosed (Patent Document 3). However, it binds to pigments in the ink in a low temperature environment, and the metal coordination compound precipitates to cause nozzle clogging, and further, the metal coordination compound remains in the printed matter, resulting in gloss reduction and scratching. There was a problem of deteriorating the ink film characteristics of the printed matter, such as a decrease.
International Publication No. 2004/007626 Pamphlet Japanese Patent Laid-Open No. 2005-23298 JP 2006-37020 A

本発明の目的は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、撥水膜を有するプリンターヘッドの撥水膜の剥がれを防止することで、インクジェットプリンターにより印刷する際に吐出不良を生じることがなく、品質上好ましい印刷物が得られるインクジェットプリンターヘッド用充填液を提供することである。   An object of the present invention is to solve the above-described problems, and prevents defective discharge when printing with an ink jet printer by preventing peeling of the water repellent film of a printer head having a water repellent film. It is an object to provide a filling liquid for an ink jet printer head that can produce a print product that is preferable in terms of quality.

本発明の別の目的は、上記インクジェットプリンターヘッド用充填液が充填されたインクジェットプリンターヘッド及び当該ヘッドを搭載したプリンターで印刷する印刷方法を提供することである。   Another object of the present invention is to provide an ink jet printer head filled with the ink jet printer head filling liquid and a printing method for printing with a printer equipped with the head.

本発明に従って、イミダゾール化合物を含有していることを特徴とするインクジェットプリンターヘッド用充填液が提供される。   According to the present invention, there is provided an ink jet printer head filling liquid characterized by containing an imidazole compound.

また、本発明に従って、上記インクジェットプリンターヘッド用充填液が充填されていることを特徴とするインクジェットプリンターヘッドが提供される。   In addition, according to the present invention, there is provided an ink jet printer head characterized by being filled with the above filling liquid for an ink jet printer head.

更に、本発明に従って、上記インクジェットプリンターヘッド用充填液をインクタンクからインクジェットプリンターヘッドまでのインク流路内に充填する工程、
該インク流路内から該インクジェットプリンターヘッド用充填液を排出する工程、
インクジェット用インクをインクタンクからインクジェットプリンターヘッドまでのインク流路内に充填する工程、
該インクジェット用インクで印刷する工程、
を有することを特徴とする印刷方法が提供される。
Furthermore, in accordance with the present invention, a step of filling the ink flow path from the ink tank to the ink jet printer head with the filling liquid for the ink jet printer head,
Discharging the ink jet printer head filling liquid from the ink flow path;
Filling the ink flow path from the ink tank to the ink jet printer head with ink for ink jet;
Printing with the inkjet ink;
There is provided a printing method characterized by comprising:

本発明は、ポリ塩化ビニルシート等のフィルム基材へ印刷するためのγ−ブチロラクトン等の複素環化合物、N−メチル−2−ピロリドン等のアミド類を含有するインクジェット用インクにおいて該インク組成物中にベンゾトリアゾール及びその誘導体からなる金属配位化合物を配合していなくても、プリンターヘッドの撥水膜の剥がれを防止することができ、インクの吐出不良を生じることがなく、品質上好ましい印刷物が得られるインクジェットプリンターヘッド用充填液、該インクジェットプリンターヘッド用充填液が充填されたインクジェットプリンターヘッド及び該ヘッドを搭載したプリンターで印刷する印刷方法を提供することができる。   The present invention relates to an ink jet ink containing a heterocyclic compound such as γ-butyrolactone and an amide such as N-methyl-2-pyrrolidone for printing on a film substrate such as a polyvinyl chloride sheet. Even if it does not contain a metal coordination compound comprising benzotriazole and its derivative, it is possible to prevent peeling of the water-repellent film of the printer head, and there is no ink discharge failure, and a printed matter preferable in terms of quality is obtained. It is possible to provide an ink jet printer head filling liquid obtained, an ink jet printer head filled with the ink jet printer head filling liquid, and a printing method for printing with a printer equipped with the head.

本発明者等は、鋭意検討した結果、イミダゾール化合物を含有することを特徴とするインクジェットプリンターヘッド用充填液を用いることによって、本発明の目的が達成されることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the object of the present invention can be achieved by using a filling liquid for an inkjet printer head characterized by containing an imidazole compound, and have completed the present invention.

以下に、本発明のインクジェットプリンターヘッド用充填液について具体的に説明する。   Below, the filling liquid for inkjet printer heads of the present invention will be specifically described.

インクジェットプリンターヘッド用充填液とは、印刷検査を完了したインクジェットプリンターのヘッド内部に充填する液体で、長期の不使用・保管中やプリンター移送・流通中にヘッド内部が乾燥してしまうことによる、ノズル詰まりやインクの吐出不良を起こさないようにするための液体である。   Inkjet printer head filling liquid is a liquid that fills the head of an inkjet printer that has undergone printing inspection, and is a nozzle caused by the inside of the head drying out during long periods of non-use, storage, and printer transport / distribution. It is a liquid for preventing clogging and ink ejection failure.

本発明に使われるイミダゾール化合物としては、例えば、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、ベンゾイミダゾール、2−フェニル−ベンゾイミダゾール、2−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、ナフトイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1−アミノエチル−2−メチルイミダゾール、2,4−ジアミノ−6−(2−ウンデシル−1−イミダゾリルエチル)−1,3,5−トリアジン、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール等が好ましく、特にイミダゾール、2−メチルイミダゾール、ベンゾイミダゾールが撥水膜の剥がれ防止やノズル詰まり性の観点から好ましい。   Examples of the imidazole compound used in the present invention include imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, benzimidazole, 2-phenyl-benzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, naphthimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-aminoethyl-2-methylimidazole, 2,4-diamino-6- (2 -Undecyl-1-imidazolylethyl) -1,3,5-triazine, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole and the like are preferable, and in particular, imidazole, 2-methylimidazole and benzimidazole are peeled off from the water-repellent film. Prevention And from the viewpoint of nozzle clogging property.

イミダゾール化合物の含有量は、充填液全体中0.01〜20質量%の範囲が好ましく、更には0.05〜10質量%の範囲が好ましい。0.01質量%未満では、撥水膜を保護する効果が得られず、ノズル詰まりや吐出不良が生じ易くなる。20質量%を超えると充填液の液温が低下した場合に、当該イミダゾール化合物が析出してしまい、撥水膜を保護する効果が得られないという不具合が生じ易くなる。   The content of the imidazole compound is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass and more preferably in the range of 0.05 to 10% by mass in the entire filling liquid. If it is less than 0.01% by mass, the effect of protecting the water-repellent film cannot be obtained, and nozzle clogging and ejection failure are likely to occur. When it exceeds 20 mass%, when the liquid temperature of the filling liquid is lowered, the imidazole compound is precipitated, and a problem that the effect of protecting the water-repellent film cannot be obtained easily occurs.

本発明における充填液の含水分量は、1質量%以下が好ましい。充填液中の水分量が1質量%を超えるとイミダゾール化合物の溶解力が低下し、撥水膜を保護する効果が得られないという不具合が生じ易くなる。   The water content of the filling liquid in the present invention is preferably 1% by mass or less. When the amount of water in the filling liquid exceeds 1% by mass, the dissolving power of the imidazole compound is lowered, and a problem that the effect of protecting the water-repellent film cannot be obtained easily occurs.

本発明の充填液においては、溶剤として、長期の不使用・保管中やプリンター移送・流通中にヘッド内部が乾燥してしまうことなく、イミダゾール化合物を溶解できる溶剤であれば特に制限なく使用できる。例えば、炭化水素類、アルコール類、エーテル類、エステル類、アセタール類、ケトン類、アルデヒド類、多価アルコール類、多価アルコール誘導体、フェノール類、含窒素化合物等が挙げられ、安全性、乾燥性の観点から必要に応じて、種々混合して用いることができる。中でもエーテル類、エステル類、多価アルコール類、多価アルコール誘導体が好ましく、更には、(ポリ)アルキレングリコール(ジ)アルキルエーテルが好ましい。(ポリ)アルキレングリコール(ジ)アルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ2−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコールジメチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル、ヘキサエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、ブチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが挙げられる。   In the filling liquid of the present invention, any solvent can be used without particular limitation as long as it is a solvent that can dissolve the imidazole compound without drying the inside of the head during long-term non-use / storage or printer transfer / distribution. For example, hydrocarbons, alcohols, ethers, esters, acetals, ketones, aldehydes, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol derivatives, phenols, nitrogen-containing compounds, etc., safety, drying properties From the viewpoint, it can be used in various mixtures as required. Of these, ethers, esters, polyhydric alcohols and polyhydric alcohol derivatives are preferred, and (poly) alkylene glycol (di) alkyl ethers are more preferred. Examples of the (poly) alkylene glycol (di) alkyl ether include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene Glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, diethylene glycol dimethyl ether Diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, Tetraethylene glycol dimethyl ether, pentaethylene glycol monomethyl ether, pentaethylene glycol dimethyl ether, hexaethylene glycol monomethyl ether, hexaethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether Propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monophenyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipyrylene glycol Dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tetrapropylene glycol dimethyl ether, butylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether And ether acetate and dipropylene glycol monomethyl ether acetate.

これらの中でもイミダゾール化合物に対する溶解力と揮発性の点から、エチレングリコール類、ジエチレングリコール類、トリエチレングリコール類、プロピレングリコール類、ジプロピレングリコール類及びそれらの誘導体が更に好ましい。   Among these, ethylene glycols, diethylene glycols, triethylene glycols, propylene glycols, dipropylene glycols, and derivatives thereof are more preferable from the viewpoint of solubility and volatility in imidazole compounds.

更には、(ポリ)アルキレングリコール(ジ)アルキルエーテル又はその誘導体は、充填液全体の10〜95質量%含有していることが好ましく、20〜90質量%がより好ましい。(ポリ)アルキレングリコール(ジ)アルキルエーテル又はその誘導体が10質量%未満では、ヘッド内部をインクで置換する際に、顔料や樹脂成分等が凝集する等のおそれがあり、好ましくない。更には、該充填液全体の3〜70質量%が沸点250℃以上である溶剤を含有していることが充填液が減少する要因の溶剤の揮発防止の観点から好ましく、より好ましくは充填液全体の5〜60質量%である。沸点250℃以上である溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノ2−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコールジメチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル、ヘキサエチレングリコールジメチルエーテル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールジイソブチレート、アジピン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、グリセリルトリアセテートが挙げられる。   Furthermore, the (poly) alkylene glycol (di) alkyl ether or derivative thereof is preferably contained in an amount of 10 to 95% by mass, more preferably 20 to 90% by mass, based on the entire filling liquid. When the (poly) alkylene glycol (di) alkyl ether or its derivative is less than 10% by mass, there is a possibility that pigments, resin components, and the like may aggregate when the inside of the head is replaced with ink. Further, it is preferable that 3 to 70% by mass of the whole filling liquid contains a solvent having a boiling point of 250 ° C. or more from the viewpoint of preventing volatilization of the solvent that causes the filling liquid to decrease, more preferably the whole filling liquid. Of 5 to 60% by mass. Examples of the solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher include ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, Triethylene glycol butyl methyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, pentaethylene glycol monomethyl ether, pentaethylene glycol dimethyl ether, hexaethylene glycol monomethyl ether, hexaethylene glycol dimethyl ether, 2,2,4-trimethyl 1,3-pentanediol diisobutyrate, diethyl adipate, dibutyl sebacate, dioctyl sebacate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, glyceryl triacetate.

本発明の充填液においては、必要に応じて表面調整剤、粘度調整剤、UV吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、可塑剤等の添加剤を配合することができる。   In the filling liquid of the present invention, additives such as a surface modifier, a viscosity modifier, a UV absorber, a light stabilizer, an antioxidant, and a plasticizer can be blended as necessary.

本発明の充填液においては、ポリイミド樹脂化合物、フッ素樹脂化合物とニッケル等の金属との複合・共析膜からなる撥水膜を有する従来公知のインクジェットプリンターのヘッドに使用することができる。このようなヘッドとしては、例えば、荷重制御方式、インクオンディマンド方式、サーマルヘッドによりインクを噴出させる方式のもの等がある。本発明の充填液を排出後、これに代えて充填するインクについては、インクジェットプリンターとして用いられている公知のインクを使用することができる。例えば、染料又は顔料等の着色剤及び有機溶剤からなるインク、上記インクに更にバインダー樹脂を有するインク等が挙げられるが、本発明では、ポリ塩化ビニルシート等のフィルム基材への印字の密着性を向上するために、該基材への浸透性に優れるインクの有機溶剤としてγ−ブチロラクトンやN−メチル−2−ピロリドン等の複素環化合物を含有するインクに対して特に効果を発揮する。上述のように、インク中に含まれるγ−ブチロラクトンやN−メチル−2−ピロリドン等の複素環化合物は、その強い溶解性によりプリンターヘッドの撥水膜を侵してしまうが、本発明の充填液を用いると充填液中のイミダゾール化合物が撥水膜に配位することによって、その後充填されるインクの有機溶剤としてγ−ブチロラクトンやN−メチル−2−ピロリドン等の複素環化合物を使用しても撥水膜の剥がれを防止するからである。   The filling liquid of the present invention can be used for a head of a conventionally known ink jet printer having a water repellent film composed of a composite / eutectoid film of a polyimide resin compound, a fluororesin compound and a metal such as nickel. Examples of such a head include a load control method, an ink-on-demand method, and a method in which ink is ejected by a thermal head. After discharging the filling liquid of the present invention, a known ink used as an ink jet printer can be used as the ink to be filled instead. For example, an ink composed of a coloring agent such as a dye or pigment and an organic solvent, an ink having a binder resin in addition to the above ink, and the like. In the present invention, the adhesion of printing to a film substrate such as a polyvinyl chloride sheet In particular, the present invention is particularly effective for an ink containing a heterocyclic compound such as γ-butyrolactone or N-methyl-2-pyrrolidone as an organic solvent for an ink having excellent permeability to the substrate. As described above, the heterocyclic compound such as γ-butyrolactone and N-methyl-2-pyrrolidone contained in the ink will invade the water-repellent film of the printer head due to its strong solubility. When the imidazole compound in the filling liquid is coordinated to the water repellent film, a heterocyclic compound such as γ-butyrolactone or N-methyl-2-pyrrolidone can be used as the organic solvent for the ink to be filled later. This is because peeling of the water repellent film is prevented.

したがって、インク組成物中にベンゾトリアゾール及びその誘導体からなる金属配位化合物を配合する必要がないので、低温環境下でインク中の顔料等と結合したりして該金属配位化合物が析出してノズル詰まりが生じたり、更に金属配位化合物が印刷物中に残ることによって印刷物のインク膜特性を悪化させることを防ぐことができる。   Therefore, since it is not necessary to mix a metal coordination compound composed of benzotriazole and its derivative in the ink composition, the metal coordination compound precipitates by binding to a pigment in the ink under a low temperature environment. It is possible to prevent nozzle clogging and further deterioration of the ink film characteristics of the printed matter due to the metal coordination compound remaining in the printed matter.

なお、本発明の充填液は、上記の撥水膜を有していないプリンターヘッドにも使用することができる。   The filling liquid of the present invention can also be used for a printer head that does not have the above water-repellent film.

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、実施例における「部」、「%」は重量を基準とする。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. In the examples, “parts” and “%” are based on weight.

〔実施例1〜11及び比較例1〕
表1に示した成分を均一に混合した後、ポアーサイズ1.0μmのメンブランフィルターで濾過、精製し、各実施例及び各比較例に対応するインクジェットプリンター用充填液を調製した。得られた各充填液を、プリンターヘッドに撥水膜を有するラージフォーマット用インクジェットプリンターのインクタンクからインクジェットプリンターヘッドまでのインク流路内に充填し、7日間静置した。その後、流路内の充填液を排出し下記配合のインク1又は2を充填した。
[Examples 1 to 11 and Comparative Example 1]
After the components shown in Table 1 were uniformly mixed, the mixture was filtered and purified with a membrane filter having a pore size of 1.0 μm to prepare a filling liquid for an ink jet printer corresponding to each example and each comparative example. Each of the obtained filling liquids was filled into the ink flow path from the ink tank of the large format inkjet printer having a water repellent film on the printer head to the inkjet printer head, and was allowed to stand for 7 days. Thereafter, the filling liquid in the flow path was discharged and ink 1 or 2 having the following composition was filled.

<インク1配合>
・カーボンブラック(商品名:モナーク1000、キャボット社製) 4部
・γ−ブチロラクトン 17部
(三菱化学社製)
・ジエチレングリコールジエチルエーテル 58部
(商品名:DEDG、日本乳化剤社製)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 18部
(商品名:PMA、協和発酵ケミカル社製)
・塩化ビニル共重合体(商品名:VYHD、ダウ・ケミカル社製) 3部
<Ink 1 formulation>
・ Carbon black (trade name: Monarch 1000, manufactured by Cabot) 4 parts ・ γ-butyrolactone 17 parts (made by Mitsubishi Chemical Corporation)
・ 58 parts of diethylene glycol diethyl ether (trade name: DEDG, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
・ 18 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (trade name: PMA, manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.)
・ Vinyl chloride copolymer (trade name: VYHD, manufactured by Dow Chemical Co.) 3 parts

<インク2配合>
・カーボンブラック(商品名:モナーク1000、キャボット社製) 4部
・N−メチル−2−ピロリドン 16部
(三菱化学社製)
・ジエチレングリコールジエチルエーテル 61部
(商品名:DEDG、日本乳化剤社製)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 16部
(商品名:PMA、協和発酵ケミカル社製)
・塩化ビニル共重合体(商品名:VYHD、ダウ・ケミカル社製) 3部
<Ink 2 formulation>
・ Carbon black (trade name: Monarch 1000, manufactured by Cabot Corporation) 4 parts ・ N-methyl-2-pyrrolidone 16 parts (produced by Mitsubishi Chemical Corporation)
・ Diethylene glycol diethyl ether 61 parts (trade name: DEDG, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
・ 16 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (trade name: PMA, manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.)
・ Vinyl chloride copolymer (trade name: VYHD, manufactured by Dow Chemical Co.) 3 parts

インクを常温常湿(23℃/55%RH)の環境下のプリンターヘッドに充填直後、3ヶ月後及び6ヶ月後に、ノズル詰まり性を下記のように評価した。   Immediately after filling the printer head in an environment of normal temperature and humidity (23 ° C./55% RH), after 3 months and 6 months, the nozzle clogging property was evaluated as follows.

<ノズル詰まり性>
インクジェットプリンターで画像をポリ塩化ビニルシートに、10時間連続的に画像を印刷し、印刷後の印字状態を目視で下記の基準で評価した。評価結果は、表1に示す。
◎:欠損がなく、全ドットが所定の位置に鮮明に着弾している。
○:欠損は生じていないが、全ドットの1%以下で所定の位置に印字できないドットがある。
×:ノズル詰まりが発生して欠損を生じ、所定の位置に印字できていない。
<Nozzle clogging>
Images were continuously printed on a polyvinyl chloride sheet for 10 hours with an inkjet printer, and the printed state after printing was visually evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
(Double-circle): There is no defect | deletion and all the dots have landed clearly in the predetermined position.
○: There is no defect, but there is a dot that cannot be printed at a predetermined position with 1% or less of all dots.
X: Nozzle clogging occurs and a defect occurs, and printing cannot be performed at a predetermined position.

<含水分量の測定方法>
電量滴定式水分測定装置(商品名:VAPORIZER VA−06、CA−06、三菱化学社製)にて測定した。
<Method for measuring moisture content>
It measured with the coulometric titration type | mold water measuring apparatus (Brand name: VAPORIZER VA-06, CA-06, Mitsubishi Chemical Corporation make).

〔実施例11〕
実施例1において、プリンターヘッドに撥水膜を有するラージフォーマット用インクジェットプリンターのインクタンクからインクジェットプリンターヘッドまでのインク流路内に充填し、低温低湿(5℃/15%RH)の環境下に6ヶ月間静置した以外は同様にして評価をした。
Example 11
In Example 1, the ink flow path from the ink tank of the large format inkjet printer having a water repellent film on the printer head to the inkjet printer head is filled, and the temperature is low under low humidity (5 ° C./15% RH). Evaluation was carried out in the same manner except that the sample was allowed to stand for months.

Figure 2009241467
Figure 2009241467

注)イミダゾール(商品名:IZ、日本合成化学社製)
注)2−メチルイミダゾール(商品名:2MI、日本合成化学社製)
注)ベンゾイミダゾール(商品名:ベンゾイミダゾール、aldrich社製)
Note) Imidazole (trade name: IZ, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.)
Note) 2-Methylimidazole (trade name: 2MI, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.)
Note) benzimidazole (trade name: benzimidazole, manufactured by aldrich)

表1に示すデータから明らかなように、実施例1〜11の充填液で充填された撥水膜を有するプリンターヘッドは、γ−ブチロラクトンやN−メチル−2−ピロリドン等の複素環化合物を含有するインクジェット用インクにおいて該インク組成物中にベンゾトリアゾール及びその誘導体からなる金属配位化合物を配合していなくても、ノズル詰まりがなく、良い評価結果が得られた。更に、実施例11から本発明の充填液を充填したプリンターヘッドを低温低湿(5℃/15%RH)の環境下に6ヶ月間静置しても、ノズル詰まりがなく、良い評価結果が得られた。   As is apparent from the data shown in Table 1, the printer head having a water-repellent film filled with the filling liquids of Examples 1 to 11 contains a heterocyclic compound such as γ-butyrolactone and N-methyl-2-pyrrolidone. In the inkjet ink, the nozzle composition was not clogged even when the metal coordination compound composed of benzotriazole and its derivative was not blended in the ink composition, and good evaluation results were obtained. Furthermore, even if the printer head filled with the filling liquid of the present invention is left in Example 11 in a low temperature and low humidity (5 ° C./15% RH) environment for 6 months, there is no nozzle clogging and a good evaluation result is obtained. It was.

一方、本発明の範囲外の充填液を用いている比較例1は、ノズル詰まりが生じ、印刷が不良となった。   On the other hand, in Comparative Example 1 using the filling liquid outside the range of the present invention, nozzle clogging occurred and printing was poor.

Claims (9)

イミダゾール化合物を含有していることを特徴とするインクジェットプリンターヘッド用充填液。   A filling liquid for an ink jet printer head comprising an imidazole compound. 前記充填液の含水分量が、1質量%以下である請求項1に記載のインクジェットプリンターヘッド用充填液。   The filling liquid for an ink jet printer head according to claim 1, wherein the water content of the filling liquid is 1% by mass or less. 前記イミダゾール化合物が、前記充填液全体の0.01〜20質量%含有されている請求項1又は2に記載のインクジェットプリンターヘッド用充填液。   The filling liquid for an inkjet printer head according to claim 1, wherein the imidazole compound is contained in an amount of 0.01 to 20% by mass of the whole filling liquid. 前記イミダゾール化合物が、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、ベンゾイミダゾールからなる群から選択される請求項1〜3のいずれかに記載のインクジェットプリンターヘッド用充填液。   The filling liquid for an inkjet printer head according to any one of claims 1 to 3, wherein the imidazole compound is selected from the group consisting of imidazole, 2-methylimidazole, and benzimidazole. 前記充填液全体の10〜95質量%に溶剤として、(ポリ)アルキレングリコール(ジ)アルキルエーテル又はその誘導体を含有している請求項1〜4のいずれかに記載のインクジェットプリンターヘッド用充填液。   The filling liquid for an inkjet printer head according to any one of claims 1 to 4, wherein (poly) alkylene glycol (di) alkyl ether or a derivative thereof is contained as a solvent in 10 to 95% by mass of the whole filling liquid. 前記充填液全体の3〜70質量%に、沸点250℃以上の溶剤を含有している請求項1〜5のいずれかに記載のインクジェットプリンターヘッド用充填液。   The filling liquid for an ink jet printer head according to any one of claims 1 to 5, wherein a solvent having a boiling point of 250 ° C or higher is contained in 3 to 70 mass% of the whole filling liquid. プリンターヘッドに撥水膜を有するインクジェットプリンターに使用する請求項1〜6のいずれかに記載のインクジェットプリンターヘッド用充填液。   The filling liquid for an ink jet printer head according to claim 1, which is used for an ink jet printer having a water repellent film on the printer head. 請求項1〜7のいずれかに記載のインクジェットプリンターヘッド用充填液が充填されていることを特徴とするインクジェットプリンターヘッド。   An ink jet printer head, which is filled with the filling liquid for an ink jet printer head according to claim 1. 請求項1〜7のいずれかに記載のインクジェットプリンターヘッド用充填液をインクタンクからインクジェットプリンターヘッドまでのインク流路内に充填する工程、
該インク流路内から該インクジェットプリンターヘッド用充填液を排出する工程、
インクジェット用インクをインクタンクからインクジェットプリンターヘッドまでのインク流路内に充填する工程、
該インクジェット用インクで印刷する工程、
を有することを特徴とする印刷方法。
Filling the ink flow path from the ink tank to the ink jet printer head with the filling liquid for an ink jet printer head according to claim 1;
Discharging the ink jet printer head filling liquid from the ink flow path;
Filling the ink flow path from the ink tank to the ink jet printer head with ink for ink jet;
Printing with the inkjet ink;
A printing method characterized by comprising:
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