JP2009227833A - Film for decorative sheet - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an environment-friendly film for a decorative sheet, which increases a ratio of plant-based raw materials while maintaining performance equal to the conventional olefinic decorative sheet. <P>SOLUTION: The film for a decorative sheet includes 20-50 mass% of a polyolefin resin having an initial bending modulus of 700-2,000 MPa and 40-80 mass% of an aliphatic polyester resin at least containing a polylactic acid, and has a thickness of 50-100 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、建築内装材、建具の表面、家電品の表面材等に用いられる化粧シート用フィルムに関するものであり、特に木質ボード類、無機系ボード類、金属板等に貼り合わせて化粧板として用いられる化粧シート用フィルムに関する。   The present invention relates to a film for a decorative sheet used for building interior materials, surfaces of joinery, surface materials of home appliances, and the like, and particularly as a decorative plate by being bonded to wooden boards, inorganic boards, metal plates, etc. It is related with the film for decorative sheets used.

従来から、建築内装材、建具の表面、家電品の表画材等に用いられる化粧シートとしては塩化ビニル製のシートが多く用いられてきた。しかし、塩化ビニル樹脂は焼却時に塩化水素ガスを発生させ、酸性雨やダイオキシンの要因になるとも言われており、さらにはシートに添加された可塑剤のプリードアウト問題もあり、環境問題の観点からオレフィン系の化粧シートが広く使われるようになった。   Conventionally, vinyl chloride sheets have been widely used as decorative sheets used for building interior materials, surfaces of joinery, cover materials for home appliances, and the like. However, it is said that vinyl chloride resin generates hydrogen chloride gas during incineration, causing acid rain and dioxins, and there is also a pre-out problem of plasticizer added to the sheet, from the viewpoint of environmental problems. Olefin-based decorative sheets are widely used.

ところが、地球温暖化の原因とされる二酸化炭素の排出量を削減するために、原材料を石油資源から植物由来の資源に転換させようとする動きが活発化する中で、ポリ乳酸をはじめとするバイオマスプラスチックの開発が進み、様々な分野への用途展開が進みつつある。(例えば、特許文献1を参照。)
特開2006−321988号公報
However, in order to reduce carbon dioxide emissions, which are a cause of global warming, the movement to convert raw materials from petroleum resources to plant-derived resources has become active, including polylactic acid. Biomass plastic development is progressing, and applications are being developed in various fields. (For example, see Patent Document 1.)
JP 2006-321988 A

しかしながら、ポリ乳酸は耐熱性が低い、加水分解しやすい、衝撃強度が弱い、接着性が悪いといった問題があり、特に耐久性を要求される化粧シートの分野への展開は困難であった。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、従来のオレフィン系化粧シート同様の性能を維持しながら、植物由来度を高めた環境に優しい化粧シート用フィルムを提供することを目的とする。
However, polylactic acid has problems such as low heat resistance, easy hydrolysis, low impact strength, and poor adhesion, and it has been difficult to develop in the field of decorative sheets that particularly require durability.
This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the film for environmentally friendly decorative sheets which raised plant origin, maintaining the performance similar to the conventional olefin type decorative sheet.

上記課題を解決することを目的とした本発明の要旨は以下のとおりである。
〔1〕初期曲げ弾性率が700MPa〜2000MPaの範囲のポリオレフィン樹脂が20〜50質量%と、少なくともポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂が40〜80質量%との割合で含まれ、厚さ50〜100μmの範囲のフィルムであることを特徴とする化粧シート用フィルム。
〔2〕前記ポリオレフィン樹脂の海に、少なくとも前記ポリ乳酸を含む前記脂肪族ポリエステル樹脂が島として分散されている海島構造を有し、前記ポリオレフィン樹脂が、前記化粧シート用フィルムの全表面積のうち70%以上の面積に露出されていることを特徴とする前記〔1〕に記載の化粧シート用フィルム。
〔3〕少なくとも前記ポリ乳酸を含む前記脂肪族ポリエステル樹脂のフィルム厚み方向の分散平均粒子径が20μm以下であることを特徴とする前記〔1〕または〔2〕に記載の化粧シート用フィルム。
〔4〕顔料が含有されて着色されてなることを特徴とする前記〔1〕〜〔3〕の何れか一項に記載の化粧シート用フィルム。
〔5〕相溶化剤が含有されてなることを特徴とする前記〔1〕〜〔4〕の何れか一項に記載の化粧シート用フィルム。
The gist of the present invention aimed at solving the above problems is as follows.
[1] A polyolefin resin having an initial flexural modulus in a range of 700 MPa to 2000 MPa is contained in a proportion of 20 to 50% by mass, and an aliphatic polyester resin containing at least polylactic acid is contained in a proportion of 40 to 80% by mass, and a thickness of 50 to 50%. A film for decorative sheets, which is a film in the range of 100 μm.
[2] It has a sea-island structure in which the aliphatic polyester resin containing at least the polylactic acid is dispersed as islands in the sea of the polyolefin resin, and the polyolefin resin is 70% of the total surface area of the decorative sheet film. The film for decorative sheets according to [1], wherein the film is exposed in an area of at least%.
[3] The film for a decorative sheet according to [1] or [2], wherein the aliphatic polyester resin containing at least the polylactic acid has a dispersion average particle size in the film thickness direction of 20 μm or less.
[4] The decorative sheet film according to any one of the above [1] to [3], wherein the film contains a pigment and is colored.
[5] The film for a decorative sheet according to any one of [1] to [4], wherein a compatibilizing agent is contained.

本発明の化粧シート用フィルムによれば、ポリオレフィン樹脂とポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂とを含むフィルムとすることで、従来のオレフィン系の化粧シートと同等の性能を発揮させることができ、環境に優しい化粧シート用フィルムを提供できる。   According to the decorative sheet film of the present invention, by making a film containing a polyolefin resin and an aliphatic polyester resin containing polylactic acid, the performance equivalent to that of a conventional olefin-based decorative sheet can be exhibited. -Friendly film for decorative sheets can be provided.

以下に本発明の実施形態である化粧シート用フィルムについて詳細に説明する。   The film for decorative sheets which is embodiment of this invention is demonstrated in detail below.

本発明の化粧シート用フィルムは、初期曲げ弾性率が700MPa〜2000MPaの範囲のポリオレフィン樹脂と、少なくともポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂とが含まれ、厚さ50〜100μmの範囲のフィルムである。また、本発明の化粧シート用フィルムは、ポリオレフィン樹脂の海の中に、脂肪族ポリエステル樹脂の島が分散された、いわゆる海島構造を有している。更に、本発明の化粧シート用フィルムには、着色用の顔料が含有されていてもよく、相溶化剤が含有されていてもよく、各種の添加剤が添加されていてもよい。
以下、本発明の化粧シート用フィルムの構成成分および化粧シート用フィルムの製造方法について順次説明する。
The film for decorative sheets of the present invention is a film having a thickness in the range of 50 to 100 μm, including a polyolefin resin having an initial flexural modulus of 700 MPa to 2000 MPa and an aliphatic polyester resin containing at least polylactic acid. The film for decorative sheets of the present invention has a so-called sea-island structure in which islands of aliphatic polyester resin are dispersed in a polyolefin resin sea. Further, the decorative sheet film of the present invention may contain a pigment for coloring, may contain a compatibilizer, and may contain various additives.
Hereinafter, the component of the film for decorative sheets of this invention and the manufacturing method of the film for decorative sheets are demonstrated sequentially.

本発明において、少なくともポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂は、主にポリ乳酸樹脂の単独、ポリ乳酸と他のモノマーとの共重合体(以下、ポリ乳酸共重合体)またはポリ乳酸と他のモノマーからなる脂肪族ポリエステルとの混合物(以下、ポリ乳酸混合樹脂という)のうちのいずれかである。
ポリ乳酸は樹脂のバイオマス化によって環境負荷を低減させる目的で使用される。ポリ乳酸は、現在、主として植物由来の原料より合成される脂肪族ポリエステルとして広く開発されているものである。ポリ乳酸はL‐乳酸またはD‐乳酸のいずれかのホモポリマー、L‐乳酸とD‐乳酸のランダムコポリマー、L‐乳酸とD‐乳酸のブロックコポリマー、あるいはそれら2種以上の混合物であり、乳酸の鏡像異性体比率及びそれら異性体が共重合する方法(ランダム、ブロック、グラフトなど)により結晶性をコントロールすることが可能で、本発明においても適宜選定できる。
In the present invention, the aliphatic polyester resin containing at least polylactic acid is mainly a polylactic acid resin alone, a copolymer of polylactic acid and another monomer (hereinafter referred to as polylactic acid copolymer), or polylactic acid and another monomer. Any of a mixture with an aliphatic polyester (hereinafter referred to as a polylactic acid mixed resin).
Polylactic acid is used for the purpose of reducing the environmental burden by converting the resin into biomass. Polylactic acid is currently widely developed as an aliphatic polyester mainly synthesized from plant-derived raw materials. Polylactic acid is a homopolymer of either L-lactic acid or D-lactic acid, a random copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid, a block copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid, or a mixture of two or more thereof. The crystallinity can be controlled by the enantiomeric ratio and the method (random, block, graft, etc.) in which these isomers are copolymerized, and can be appropriately selected in the present invention.

具体的には、ポリ乳酸の結晶性は他の樹脂と同様に、乳酸の鏡像異性体の一つのみが樹脂中に重合された形態で存在する場合に最大になる。従って、L‐乳酸またはD‐乳酸のホモポリマーが最も結晶性が高く、剛性や耐熱性を要求される用途には適している。また、ホモポリマーの耐衝撃性が問題になる場合や、ある程度の柔軟性を要求される場合は、必要に応じて、ブロックコポリマー、ランダムコポリマーまたはこれらの混合物などを適宜選定することができる。
ポリ乳酸樹脂は、上記のホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーをそれぞれ単独で、あるいはこれら2種以上を重合させたものである。本発明では、脂肪族ポリエステル樹脂として、ポリ乳酸樹脂を用いることが環境負荷を最も低減できる点で好ましい。
Specifically, like other resins, the crystallinity of polylactic acid is maximized when only one of the enantiomers of lactic acid is present in a polymerized form in the resin. Therefore, L-lactic acid or D-lactic acid homopolymer has the highest crystallinity and is suitable for applications requiring rigidity and heat resistance. In addition, when the impact resistance of the homopolymer becomes a problem or when a certain degree of flexibility is required, a block copolymer, a random copolymer, or a mixture thereof can be appropriately selected as necessary.
The polylactic acid resin is obtained by polymerizing the above homopolymer, random copolymer, or block copolymer alone or in combination of two or more thereof. In the present invention, it is preferable to use a polylactic acid resin as the aliphatic polyester resin because the environmental load can be most reduced.

また、本発明のポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂として、ポリ乳酸共重合体を用いることができる。ポリ乳酸共重合体は、ポリ乳酸と、他の様々な脂肪族ポリエステルを構成するモノマーとを共重合させたものである。
脂肪族ポリエステルを構成するモノマーとしては、乳酸(L‐乳酸、D‐乳酸、DL‐乳酸)の他、グリコール酸、3‐ヒドロキシ酪酸、4‐ヒドロキシ酪酸、3‐ヒドロキシ吉草酸、4‐ヒドロキシ吉草酸、6‐ヒドロキシカプロン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3‐ブタンジオール、1,4‐ブタンジオール、3‐メチル‐1,5‐ペンタンジオール、1,6‐ヘキサンジオール、1,9‐ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、1,4‐シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族二価アルコール、コハク酸、シュク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン酸、ドデカンニ酸、フェニルコハク酸、1,4‐フェニレンジ酢酸等の脂肪族二塩基酸を例示できる。これらのモノマーの少なくとも1種または2種以上と、ポリ乳酸とを組み合わせて共重合することにより、ポリ乳酸共重合体を構成できる。ポリ乳酸共重合体中のポリ乳酸の含有率は、80質量%以上100質量%以下が好ましく、95質量%以上100質量%以下がより好ましい。
Moreover, a polylactic acid copolymer can be used as an aliphatic polyester resin containing the polylactic acid of the present invention. The polylactic acid copolymer is obtained by copolymerizing polylactic acid and monomers constituting various other aliphatic polyesters.
As monomers constituting the aliphatic polyester, in addition to lactic acid (L-lactic acid, D-lactic acid, DL-lactic acid), glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvalid Herbic acid, aliphatic hydroxycarboxylic acids such as 6-hydroxycaproic acid, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 3- Aliphatic dihydric alcohols such as methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, succinic acid, Succinic acid, malonic acid, gluta Acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanoic acid, dodecanedioic acid, phenyl succinic acid, can be exemplified aliphatic dibasic acids such as 1,4-phenylene acetate. A polylactic acid copolymer can be formed by copolymerizing at least one or two or more of these monomers with a combination of polylactic acid. The content of polylactic acid in the polylactic acid copolymer is preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 95% by mass or more and 100% by mass or less.

また、本発明のポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂として、ポリ乳酸混合樹脂を用いてもよい。ポリ乳酸混合樹脂は、ポリ乳酸と、他の様々な脂肪族ポリエステルとの混合物である。
脂肪族ポリエステルとしては、乳酸(L‐乳酸、D‐乳酸、DL‐乳酸)の他、グリコール酸、3‐ヒドロキシ酪酸、4‐ヒドロキシ酪酸、3‐ヒドロキシ吉草酸、4‐ヒドロキシ吉草酸、6‐ヒドロキシカプロン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3‐ブタンジオール、1,4‐ブタンジオール、3‐メチル‐1,5‐ペンタンジオール、1,6‐ヘキサンジオール、1,9‐ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、1,4‐シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族二価アルコール、コハク酸、シュク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン酸、ドデカンニ酸、フェニルコハク酸、1,4‐フェニレンジ酢酸等の脂肪族二塩基酸を少なくとも1種または2種以上組み合わせて重合させたものを用いることができる。このような脂肪族ポリエステルに、ポリ乳酸を混合することで、ポリ乳酸混合樹脂を構成できる。ポリ乳酸混合樹脂中のポリ乳酸の含有率は、50質量%以上100質量%以下が好ましく、80質量%以上100質量%以下がより好ましい。
Moreover, you may use polylactic acid mixed resin as aliphatic polyester resin containing the polylactic acid of this invention. The polylactic acid mixed resin is a mixture of polylactic acid and other various aliphatic polyesters.
Aliphatic polyesters include lactic acid (L-lactic acid, D-lactic acid, DL-lactic acid), glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6- Aliphatic hydroxycarboxylic acids such as hydroxycaproic acid, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1, Aliphatic dihydric alcohols such as 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, succinic acid, succinic acid, malon Acid, glutaric acid, adipic acid, Polymerized by combining at least one or two or more aliphatic dibasic acids such as melicic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, phenylsuccinic acid, 1,4-phenylenediacetic acid Can be used. A polylactic acid mixed resin can be constituted by mixing polylactic acid with such an aliphatic polyester. The content of polylactic acid in the polylactic acid mixed resin is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less.

また、ポリグリコール酸、ポリエチレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリカプロラクトン、ポリネオペンチルグリコールオキサレート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリヒドロキシ酪酸等から選ばれる1種または2種以上の脂肪族ポリエステルを、ポリ乳酸樹脂、ポリ乳酸共重合体またはポリ乳酸混合樹脂と適宜混合してもかまわない。さらに、これらの脂肪族ポリエステルは、ジイソシアネート等の結合剤によってポリマー鎖が延長されたものであってもよく、また、少量のグリセリンのような脂肪族多価アルコール、ブタンテトラカルボン酸のような脂肪族多塩基酸、多価アルコール類を共存させて、共重合させたものでもよい。
さらには脂肪族ヒドロキシカルボン酸、脂肪族二価アルコール、脂肪族二塩基酸の中には原料を植物由来のものに変えていくための研究開発が進んでいるものもあるため、これらを積極的に使っていくことがより望ましい。
Also, one or more aliphatics selected from polyglycolic acid, polyethylene oxalate, polybutylene oxalate, polycaprolactone, polyneopentyl glycol oxalate, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polyhydroxybutyric acid, etc. Polyester may be appropriately mixed with polylactic acid resin, polylactic acid copolymer or polylactic acid mixed resin. In addition, these aliphatic polyesters may have a polymer chain extended by a binder such as diisocyanate, a small amount of an aliphatic polyhydric alcohol such as glycerin, and a fatty acid such as butanetetracarboxylic acid. A group polybasic acid and a polyhydric alcohol may be used in the coexistence.
In addition, some of the aliphatic hydroxycarboxylic acids, aliphatic dihydric alcohols, and aliphatic dibasic acids are being researched and developed to change raw materials to plant-derived materials. It is more desirable to use it.

本発明の化粧シート用フィルムにおけるポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂の割合は、40質量%以上80質量%以下の範囲が好ましく、50質量%以上70質量%以下の範囲がより好ましい。40質量%未満になると、バイオマスプラスチックの含有率が低下して、二酸化炭素排出量削減効果が限定的となるので好ましくない。一方、80質量%を超えると、ポリオレフィン樹脂を海、脂肪族ポリエステルを島とする海島構造を取れなくなり、各物性が大幅に低下するので好ましくない。   The proportion of the aliphatic polyester resin containing polylactic acid in the decorative sheet film of the present invention is preferably in the range of 40% by mass to 80% by mass, and more preferably in the range of 50% by mass to 70% by mass. If it is less than 40% by mass, the content of biomass plastic is lowered, and the effect of reducing carbon dioxide emissions is limited, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, a sea-island structure in which the polyolefin resin is the sea and the aliphatic polyester is the island cannot be obtained, and each physical property is greatly deteriorated.

次に、本発明におけるポリオレフィン樹脂は、主にポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂の弱点である耐熱性の低さや、加水分解しやすいこと、衝撃強度が弱い、接着性が悪いといった欠点を補完する目的で使用される。   Next, the polyolefin resin in the present invention complements the drawbacks of low heat resistance, which is a weak point of aliphatic polyester resins mainly containing polylactic acid, ease of hydrolysis, weak impact strength, and poor adhesion. Used for purposes.

本発明に用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、エチレンープロピレン共重合体、エチレンーαオレフィン共重合体、プロピレンーαオレフィン共重合体、これらのポリオレフィンが不飽和ジカルボン酸および/またはその酸無水物で変性された酸変性ポリオレフィン樹脂などから適宜選択が可能であり、単一でも複数種類を混合したものでもかまわない。   Examples of the polyolefin resin used in the present invention include polyethylene, polypropylene, polybutene, polyisoprene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-α olefin copolymer, propylene-α olefin copolymer, and these polyolefins are unsaturated dicarboxylic acid and / or Or it can select suitably from the acid-modified polyolefin resin etc. which were modified | denatured with the acid anhydride, and what was mixed single or multiple types may be sufficient.

本発明の化粧シート用フィルムにおけるポリオレフィン樹脂の割合は、20質量%以上50質量%以下の範囲が好ましく、30質量%以上45質量%以下の範囲がより好ましい。20質量%未満では、バイオマスプラスチックの含有率が低下して、二酸化炭素排出量削減効果が限定的となるので好ましくない。一方、50質量%を超えると、ポリオレフィン樹脂を海、脂肪族ポリエステルを島とする海島構造を取れなくなり、各物性が大幅に低下するので好ましくない。   The proportion of the polyolefin resin in the decorative sheet film of the present invention is preferably in the range of 20% by mass to 50% by mass, and more preferably in the range of 30% by mass to 45% by mass. If it is less than 20% by mass, the biomass plastic content is decreased, and the effect of reducing carbon dioxide emission is limited, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 50% by mass, a sea-island structure in which the polyolefin resin is the sea and the aliphatic polyester is the island cannot be obtained, and each physical property is greatly deteriorated.

また、ポリオレフィン樹脂は、初期曲げ弾性率が700〜2000MPaの範囲のものが好ましく、800〜1500の範囲のものがより好ましい。
700MPa未満では、化粧シート用フィルムの弾性率が低下し、化粧シート用フィルム表面に印刷を行なう場合に印刷不良となるので好ましくない。また、2000MPaを超えると、化粧シート用フィルムの弾性率が過大となり、また、ポリオレフィン樹脂の結晶化が進んでフィルム状に成形できなくなるので好ましくない。
The polyolefin resin preferably has an initial flexural modulus in the range of 700 to 2000 MPa, more preferably in the range of 800 to 1500.
When the pressure is less than 700 MPa, the elastic modulus of the decorative sheet film is lowered, and when printing is performed on the surface of the decorative sheet film, it is not preferable. On the other hand, if it exceeds 2000 MPa, the elastic modulus of the decorative sheet film becomes excessive, and the crystallization of the polyolefin resin proceeds, making it impossible to form a film.

また、ポリオレフィン樹脂に対するポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂の分散を良好に行って海島構造を形成し、物性を向上させるためには、相溶化剤を使用することが望ましい。
相溶化剤としてはポリオレフィンを不飽和ジカルボン酸および/またはその酸無水物で変性させた酸変性ポリオレフィン樹脂や、非極性部と極性部をもつブロック共重合体などがよく用いられるが、特に制約はなく、添加した相溶化剤が、海となるポリオレフィン樹脂と島となるポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂との間に存在し、界面の密着を改善していることが重要である。
化粧シート用フィルムにおける相溶化剤の含有率は、1〜10質量%とすることが好ましく、3〜5質量%とすることがより好ましい。
Moreover, it is desirable to use a compatibilizing agent in order to improve the physical properties by favorably dispersing the aliphatic polyester resin containing polylactic acid to the polyolefin resin to form a sea-island structure.
As the compatibilizing agent, an acid-modified polyolefin resin obtained by modifying a polyolefin with an unsaturated dicarboxylic acid and / or an acid anhydride thereof, or a block copolymer having a nonpolar part and a polar part are often used. It is important that the added compatibilizer is present between the polyolefin resin serving as the sea and the aliphatic polyester resin containing polylactic acid serving as the island to improve the adhesion at the interface.
The content of the compatibilizer in the decorative sheet film is preferably 1 to 10% by mass, and more preferably 3 to 5% by mass.

本発明の化粧シート用フィルムは、ポリオレフィン樹脂を連続相(海)とし、ポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂を分散物(島)とした場合、連続相中に分散相が分散されてなる相構造を有している。
また、本発明の化粧シート用フィルムにおいては、フィルムの厚み方向の分散相の分散平均粒径が20μm以下となっている。分散平均粒径を20μm以下とすることで、分散相を連続相中に均一に分散させることができ、これにより、ポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂の含有率を高めることができる。
The film for decorative sheet of the present invention has a phase structure in which a dispersed phase is dispersed in a continuous phase when a polyolefin resin is a continuous phase (sea) and an aliphatic polyester resin containing polylactic acid is a dispersion (island). have.
Moreover, in the film for decorative sheets of this invention, the dispersion average particle diameter of the dispersed phase of the thickness direction of a film is 20 micrometers or less. By setting the dispersion average particle size to 20 μm or less, the dispersed phase can be uniformly dispersed in the continuous phase, and thereby the content of the aliphatic polyester resin containing polylactic acid can be increased.

フィルム厚み方向の分散相の分散相の分散平均粒径は、例えば、フィルム流れ方向に垂直に切ったフィルムサンプルに、酸化ルテニウム等、公知の方法で染色した後、TEM・STEMといった透過型の電子顕微鏡で、観察、計測を複数回行い、平均を求める方法によって求められる。   The dispersion average particle size of the dispersed phase of the dispersed phase in the film thickness direction is, for example, a TEM / STEM transmission electron such as TEM / STEM after dyeing a film sample cut perpendicular to the film flow direction by a known method such as ruthenium oxide. This is obtained by a method of performing observation and measurement a plurality of times with a microscope and obtaining an average.

また、本発明の化粧シート用フィルムにおいては、ポリオレフィン樹脂が化粧シート用フィルムの全表面積のうち70%以上の面積に露出されていることが好ましい。フィルム表面にポリオレフィン樹脂からなる連続相が広く露出することで、相対的にポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂が隠蔽されることになり、ポリ乳酸の欠点である低い耐熱性や、易加水分解性や、低い衝撃強度を改善できる。また、ポリオレフィン樹脂が広く露出することで、他の基材に対する接着性を改善できる。   In the decorative sheet film of the present invention, the polyolefin resin is preferably exposed in an area of 70% or more of the total surface area of the decorative sheet film. Since the continuous phase made of polyolefin resin is widely exposed on the film surface, the aliphatic polyester resin containing polylactic acid is relatively concealed. Low heat resistance, which is a disadvantage of polylactic acid, and easily hydrolyzable In addition, low impact strength can be improved. Moreover, the adhesiveness with respect to another base material can be improved because polyolefin resin is exposed widely.

ポリオレフィン樹脂の露出面積は、例えば、酸化ルテニウム染色等、公知の方法で染色したフィルム表面をTEM・STEMといった透過型の電子顕微鏡で観察する方法によって求められる。ポリオレフィン樹脂の露出面積が70%に近く測定しにくい時は、X線マイクロアナライザー(EPMA)で複数回測定し、割合より露出面積を求める。   The exposed area of the polyolefin resin is determined by a method of observing the film surface dyed by a known method such as ruthenium oxide dyeing with a transmission electron microscope such as TEM / STEM. When the exposed area of the polyolefin resin is close to 70% and it is difficult to measure, the X-ray microanalyzer (EPMA) is used for measurement several times, and the exposed area is obtained from the ratio.

次に、顔料としては縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール顔料等がある。   Examples of the pigment include condensed azo, insoluble azo, quinacridone, isoindoline, anthraquinone, imidazolone, cobalt, phthalocyanine, carbon, titanium oxide, iron oxide, mica and other pearl pigments.

また、各種の添加剤として、必要に応じて各種フィラー、熱安定剤、酸中和剤、紫外線吸収剤、光安定剤、カルボキシル基末端封鎖剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、難燃剤、ブロッキング防止剤、艶調整剤等を添加することもできる。これらの添加剤のうち、フィラーとしてはタルク、非膨潤性雲母、膨潤性雲母、イオン交換を行った膨潤化雲母、炭酸カルシウム、ベントナイト、有機変性モンモリロナイト、水酸化マグネシウム、フラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維、綿繊維、麻繊維、ケナフ繊維、ヘンプ繊維、ジュート繊維、バナナ繊維、ココナッツ繊維、セルロース繊維、微粉、本粉、竹粉、セルロース粉末、籾殻粉末、果実殼粉末、タンパク質、澱粉などが挙げられる。   Also, as various additives, various fillers, heat stabilizers, acid neutralizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, carboxyl group endblockers, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, flame retardants as necessary Further, an antiblocking agent, a gloss adjusting agent, and the like can be added. Among these additives, as fillers, talc, non-swelling mica, swelling mica, swollen mica subjected to ion exchange, calcium carbonate, bentonite, organically modified montmorillonite, magnesium hydroxide, flastonite, silica, alumina, Magnesium oxide, calcium oxide, calcium silicate, sodium aluminate, calcium aluminate, sodium aluminosilicate, magnesium silicate, glass balloon, carbon black, zinc oxide, antimony trioxide, zeolite, hydrotalcite, potassium titanate, boron nitride , Graphite, glass fiber, carbon fiber, cotton fiber, hemp fiber, kenaf fiber, hemp fiber, jute fiber, banana fiber, coconut fiber, cellulose fiber, fine powder, main powder, bamboo powder, cellulose powder, rice husk powder, fruit straw powder , Ta Park proteins, such as starch and the like.

熱安定剤としては、ヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系等、酸中和剤としてはステアリン酸金属塩、ハイドロタルサイト等、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等、光安定剤としてはヒンダードアミン系等、カルボキシル基末端封鎖剤としてはカルボジイミド、グリシジルエステル等、難燃剤としてはハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、塩素系難燃剤等、滑剤としては炭化水素系滑剤、脂肪酸、高級アルコール系、脂肪酸アマイド系、金属石鹸系、エステル系、フッ素系等、造核剤としてはカルボン酸金属塩系、ソルビトール系、リン酸エステル金属塩系等があり、これらの添加剤を任意の組み合わせで用いるのが一般的である。   As heat stabilizers, hindered phenols, sulfurs, phosphoruss, etc., acid neutralizers, stearic acid metal salts, hydrotalcite, etc., UV absorbers, benzotriazoles, benzoates, benzophenones, triazines, etc. Hindered amines as light stabilizers, carbodiimides, glycidyl esters, etc. as carboxyl end-capping agents, halogen flame retardants, phosphorus flame retardants, chlorine flame retardants, etc. as flame retardants, hydrocarbons as lubricants Lubricants, fatty acids, higher alcohols, fatty acid amides, metal soaps, esters, fluorines, etc. Nucleating agents include carboxylate metal salts, sorbitol, phosphate ester metal salts, etc. It is common to use additives in any combination.

これら各種の添加剤は、ポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂、顔料および相溶化剤の合計を100質量部としたときに、数十質量部以下とすればよい。   These various additives may be tens of parts by mass or less when the total of the polyolefin resin, the aliphatic polyester resin containing polylactic acid, the pigment, and the compatibilizer is 100 parts by mass.

また、化粧シート用フィルムの厚みは、50〜100μmとすることが好ましく、70〜90μmとすることがより好ましい。厚みが50μm未満では、化粧シート用フィルムが伸びやすくなり、例えば化粧シート用フィルムに印刷を行なう場合に、化粧シート用フィルムが伸び過ぎて印刷困難になるので好ましくない。
また、厚みが100μmを超えると、化粧シート用フィルムを曲げ加工した際に白化が起こるので好ましくない。
Further, the thickness of the decorative sheet film is preferably 50 to 100 μm, and more preferably 70 to 90 μm. If the thickness is less than 50 μm, the decorative sheet film is likely to be stretched. For example, when printing is performed on the decorative sheet film, the decorative sheet film is excessively stretched and printing becomes difficult.
Moreover, when thickness exceeds 100 micrometers, since whitening will occur when the film for decorative sheets is bent, it is unpreferable.

次に、上述の本発明の化粧シート用フィルムの製造方法について説明する。
本発明の製造方法は、少なくともポリオレフィン樹脂とポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂とを混合しコンパウンドを得る工程、該コンパウンドを着色フィルムとして押し出す工程を含む。
Next, the manufacturing method of the film for decorative sheets of the above-mentioned this invention is demonstrated.
The production method of the present invention includes a step of mixing at least a polyolefin resin and an aliphatic polyester resin containing polylactic acid to obtain a compound, and a step of extruding the compound as a colored film.

ポリオレフィン樹脂とポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂の混練はとくに方法を問わないが、2軸押出混練機によって混合、ペレット化してコンパウンドを得る方法が一般的である。相溶化剤、着色剤、その他添加剤はこの工程でブレンドすることが望ましい。このときの相溶化剤の選定と混練条件、ポリオレフィンとポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステルの溶融粘度比で、発明品におけるポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂のフィルム厚み方向の分散平均粒径が大きく影響されるため適宜コントロールが必要である。   The method of kneading the polyolefin resin and the aliphatic polyester resin containing polylactic acid is not particularly limited, but a method of obtaining a compound by mixing and pelletizing with a biaxial extrusion kneader is common. It is desirable to blend the compatibilizer, colorant and other additives in this step. The selection of the compatibilizing agent and the kneading conditions, and the melt viscosity ratio of the aliphatic polyester containing polyolefin and polylactic acid greatly affect the dispersion average particle size in the film thickness direction of the aliphatic polyester resin containing polylactic acid in the invention. Therefore, appropriate control is necessary.

発明の目的からすると、ポリオレフィン樹脂の溶融粘度を下げていくことでポリオレフィン樹脂が海となる海島構造をとりやすくなり、ポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂の配合比を40〜80%にすることが可能になるが、溶融粘度比が大きくなると混練時に島となるポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂に十分な剪断がかからず、微細な分散を達成することが難しい。また、相溶化剤が適切に作用することで微分散化を助けると共に、混練後に島であるポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂の再凝集を防ぐことができる。
また、混練時の剪断速度を上げると微分散化は進むものの、発熱や分子切断といった問題が発生することもあるので適宜調整が必要となる。
For the purpose of the invention, by reducing the melt viscosity of the polyolefin resin, it becomes easier for the polyolefin resin to take a sea-island structure, and the blending ratio of the aliphatic polyester resin containing polylactic acid is 40 to 80%. Although it becomes possible, when the melt viscosity ratio is increased, the aliphatic polyester resin containing polylactic acid that becomes an island at the time of kneading is not sufficiently sheared, and it is difficult to achieve fine dispersion. In addition, the compatibilizer acts appropriately to help fine dispersion and to prevent reaggregation of the aliphatic polyester resin containing polylactic acid that is an island after kneading.
Further, when the shear rate at the time of kneading is increased, fine dispersion is progressed, but problems such as heat generation and molecular cutting may occur, so adjustment is necessary as appropriate.

コンパウンドをフィルムとして押出すには、Tダイを用いた押出成形を用いるのが好ましいが、カレンダー成形、インフレーション成形等を用いてもかまわない。後工程の印刷適性を確保するための平面性や熱収縮、異物管理等がなされていればかまわない。ただし、フィルムの厚みは50μmから100μmの範囲にすることが重要である。   In order to extrude the compound as a film, it is preferable to use extrusion molding using a T-die, but calendar molding, inflation molding, or the like may be used. Flatness, heat shrinkage, foreign matter management, etc. for ensuring the printability of the post-process may be used. However, it is important that the thickness of the film is in the range of 50 μm to 100 μm.

本発明の化粧シート用フィルムは、初期曲げ弾性率が700MPa〜2000MPaの範囲のポリオレフィン樹脂20〜50質量%と、少なくともポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂が40〜80質量%の割合で含まれ、厚さ50〜100μmの範囲のフィルムであることにより、脂肪族ポリエステルが植物由来の原料より合成されるポリ乳酸を少なくとも含むことにより、化粧シート用着色フィルムのバイオマス化をすすめることができ、環境負荷を低減させることが可能となる。   The film for decorative sheets of the present invention contains 20-50% by mass of a polyolefin resin having an initial flexural modulus in the range of 700 MPa to 2000 MPa, and an aliphatic polyester resin containing at least polylactic acid in a proportion of 40-80% by mass, By being a film having a thickness in the range of 50 to 100 μm, the aliphatic polyester can at least contain polylactic acid synthesized from plant-derived raw materials, so that the colored film for decorative sheets can be made into a biomass, and the environmental load Can be reduced.

また、本発明の化粧シート用着色フィルムは、前記ポリオレフィン樹脂の海に、少なくとも前記ポリ乳酸を含む前記脂肪族ポリエステル樹脂が島として分散されている海島構造を有し、前記ポリオレフィン樹脂が、前記化粧シート用着色フィルムの全表面積のうち70%以上の面積に露出されていることにより、フィルム内で樹脂層がポリオレフィンを海とする海島構造をとることにより、ポリ乳酸の弱点である耐熱性の低さや、加水分解しやすいこと、衝撃強度が弱い、接着性が悪いといった欠点を大幅に改善することが可能になる。   The colored film for a decorative sheet of the present invention has a sea-island structure in which the aliphatic polyester resin containing at least the polylactic acid is dispersed as islands in the sea of the polyolefin resin, and the polyolefin resin is the cosmetic By being exposed to an area of 70% or more of the total surface area of the colored film for sheets, the resin layer in the film has a sea-island structure with the polyolefin as the sea, thereby reducing heat resistance, which is a weak point of polylactic acid. In addition, defects such as being easily hydrolyzed, weak impact strength, and poor adhesion can be greatly improved.

また、本発明の化粧シート用着色フィルムは、少なくともポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステルのフィルム厚み方向の分散平均粒子径が20μm以下であることにより、化粧シート用着色フィルムの製膜性や引き裂き強度、印刷適性が大幅に向上する。   Moreover, the colored film for decorative sheets of the present invention has a film forming property and tear strength of the colored film for decorative sheets, because the dispersion average particle size in the film thickness direction of the aliphatic polyester containing at least polylactic acid is 20 μm or less. Printability is greatly improved.

以下に本発明の実施例および比較例を示す。
使用した材料、装置を下記に示す。配合比は全体量を100とした質量%で表記する。
Examples of the present invention and comparative examples are shown below.
The materials and equipment used are shown below. The blending ratio is expressed in mass%, where the total amount is 100.

<使用材料>
ポリ乳酸樹脂(ユニチカ株式会社製 テラマックTP4000)。
ポリプロピレン1(株式会社プライムポリマー製 プライムポリプロE2000GV、初期曲げ弾性率:1600MPa)。
ポリプロピレン2(株式会社プライムポリマー製 プライムポリプロE200GV、初期曲げ弾性率:1600MPa)。
ポリプロピレン3(株式会社プライムポリマー製 プライムポリプロJ136、初期曲げ弾性率:2100MPa)。
ポリプロピレン4(株式会社プライムポリマー製 F5900、初期曲げ弾性率:500MPa)。
酸変性ポリプロピレン(三洋化成工業株式会社製 ユーメックス1001)。
酸化チタンマスターバッチ(東京インキ株式会社製 PEX 6800 White)。
<Materials used>
Polylactic acid resin (Terramac TP4000 manufactured by Unitika Ltd.).
Polypropylene 1 (Prime Polymer Co., Ltd. Prime Polypro E2000GV, initial flexural modulus: 1600 MPa).
Polypropylene 2 (Prime Polymer Co., Ltd. Prime Polypro E200GV, initial flexural modulus: 1600 MPa).
Polypropylene 3 (Prime Polymer Co., Ltd. Prime Polypro J136, initial flexural modulus: 2100 MPa).
Polypropylene 4 (F5900 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., initial flexural modulus: 500 MPa).
Acid-modified polypropylene (Yumex 1001 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
Titanium oxide masterbatch (PEX 6800 White manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.).

<使用装置>
同方向2軸押出機(日本製鋼所製 TEX65)。
単軸押出機(池貝鉄工所製 FS―65 L/D=36)。
金型 900m幅 コートハンガーダイ。
<Device used>
Same-direction twin-screw extruder (TEX65 manufactured by Nippon Steel Works).
Single screw extruder (FS-65 L / D = 36 manufactured by Ikegai Iron Works).
Mold 900m width Coat hanger die.

<装置条件>
[同方向2軸押出機条件1]押出温度:210℃設定、スクリュウ回転速度:250rpm、押出量:80kg/h。
[同方向2軸押出機条件2]押出温度:210℃設定、スクリュウ回転速度:100rpm、押出量:80kg/h。
単軸押出機条件 230℃設定。
金型温度 230℃設定。
<Device conditions>
[Same direction twin screw extruder condition 1] Extrusion temperature: 210 ° C. setting, screw rotation speed: 250 rpm, extrusion rate: 80 kg / h.
[Same Direction Twin Screw Extruder Condition 2] Extrusion temperature: 210 ° C. setting, screw rotation speed: 100 rpm, extrusion rate: 80 kg / h.
Single screw extruder conditions 230 ° C setting.
Mold temperature 230 ° C setting.

(1)コンパウンド1の作製
ポリ乳酸樹脂:50質量%、酸変性ポリプロピレン(相溶化剤):10質量%、ポリプロピレン1(ポリオレフィン樹脂):30質量%、酸化チタンマスターバッチ(顔料):10質量%を同方向2軸押出機条件1にて混練し、コンパウンド1を作製した。
(2)コンパウンド2の作製
ポリ乳酸樹脂:50質量%、酸変性ポリプロピレン(相溶化剤):10質量%、ポリプロピレン2(ポリオレフィン樹脂):30質量%、酸化チタンマスターバッチ(顔料):10質量%を同方向2軸押出機条件2にて混練し、コンパウンド2を作製した。
(3)コンパウンド3の作製
ポリ乳酸樹脂;50質量%、ポリプロピレン1(ポリオレフィン樹脂):40質量%、酸化チタンマスターバッチ(顔料):10質量%を同方向2軸押出機条件2にて混練し、コンパウンド3を作製した。
(4)コンパウンド4の作製
ポリ乳酸樹脂:50質量%、酸変性ポリプロピレン(相溶化剤):10質量%、ポリプロピレン3(ポリオレフィン樹脂):30質量%、酸化チタンマスターバッチ(顔料):10質量%を同方向2軸押出機条件1にて混練し、コンパウンド4を作製した。
(5)コンパウンド5の作製
ポリ乳酸樹脂:50質量%、酸変性ポリプロピレン(相溶化剤):10質量%、ポリプロピレン4(ポリオレフィン樹脂):30質量%、酸化チタンマスターバッチ(顔料):10質量%を同方向2軸押出機条件1にて混練し、コンパウンド5を作製した。
(1) Preparation of Compound 1 Polylactic acid resin: 50% by mass, acid-modified polypropylene (compatibilizer): 10% by mass, polypropylene 1 (polyolefin resin): 30% by mass, titanium oxide master batch (pigment): 10% by mass Were kneaded in the same direction twin screw extruder condition 1 to produce a compound 1.
(2) Preparation of Compound 2 Polylactic acid resin: 50% by mass, acid-modified polypropylene (compatibilizer): 10% by mass, polypropylene 2 (polyolefin resin): 30% by mass, titanium oxide master batch (pigment): 10% by mass Was kneaded under the same-direction twin screw extruder condition 2 to prepare compound 2.
(3) Production of Compound 3 Polylactic acid resin: 50% by mass, polypropylene 1 (polyolefin resin): 40% by mass, titanium oxide masterbatch (pigment): 10% by mass under the same direction twin screw extruder condition 2 Compound 3 was prepared.
(4) Preparation of compound 4 Polylactic acid resin: 50% by mass, acid-modified polypropylene (compatibility agent): 10% by mass, polypropylene 3 (polyolefin resin): 30% by mass, titanium oxide master batch (pigment): 10% by mass Was kneaded in the same direction twin screw extruder condition 1 to produce a compound 4.
(5) Preparation of Compound 5 Polylactic acid resin: 50% by mass, acid-modified polypropylene (compatibilizer): 10% by mass, polypropylene 4 (polyolefin resin): 30% by mass, titanium oxide master batch (pigment): 10% by mass Were kneaded under the same direction twin screw extruder condition 1 to prepare compound 5.

<実施例>
コンパウンド1を単軸押出機により厚さ80μmのフィルムに成形し、実施例の化粧シート用フィルムを作製した。
<比較例1>
コンパウンド2を単軸押出機により厚さ80μmのフィルムに成形し、比較例1の化粧シート用フィルムを作製した。
<比較例2>
コンパウンド3を単軸押出機により厚さ80μmのフィルムに成形し、比較例2の化粧シート用フィルムを作製した。
<比較例3>
コンパウンド4を単軸押出機により厚さ80μmのフィルムに成形し、比較例3の化粧シート用フィルムを作製した。
<比較例4>
コンパウンド5を単軸押出機により厚さ80μmのフィルムに成形し、比較例4の化粧シート用フィルムを作製した。
<比較例5>
コンパウンド1を単軸押出機により厚さ30μmのフィルムに成形し、比較例5の化粧シート用フィルムを作製した。
<比較例6>
コンパウンド1を単軸押出機により厚さ120μmのフィルムに成形し、比較例6の化粧シート用フィルムを作製した。
<Example>
Compound 1 was formed into a film having a thickness of 80 μm by a single screw extruder to produce a film for decorative sheet of Example.
<Comparative Example 1>
Compound 2 was formed into a film having a thickness of 80 μm by a single screw extruder, and a decorative sheet film of Comparative Example 1 was produced.
<Comparative Example 2>
Compound 3 was formed into a film having a thickness of 80 μm by a single screw extruder to produce a decorative sheet film of Comparative Example 2.
<Comparative Example 3>
Compound 4 was formed into a film having a thickness of 80 μm by a single screw extruder to produce a decorative sheet film of Comparative Example 3.
<Comparative example 4>
Compound 5 was formed into a film having a thickness of 80 μm by a single screw extruder, and a decorative sheet film of Comparative Example 4 was produced.
<Comparative Example 5>
Compound 1 was formed into a film having a thickness of 30 μm by a single screw extruder to produce a decorative sheet film of Comparative Example 5.
<Comparative Example 6>
Compound 1 was formed into a film having a thickness of 120 μm by a single screw extruder, and a decorative sheet film of Comparative Example 6 was produced.

実施例および比較例1〜6の化粧シート用フィルムについて、ポリオレフィン樹脂の露出面積率、および脂肪族ポリエステル樹脂の分散平均粒径、を測定した。結果を表1に示す。
また、フィルム性状の観察、印刷適性、耐熱湿試験、ラッピング試験を行なった。結果を表2に示す。
About the film for decorative sheets of an Example and Comparative Examples 1-6, the exposed area ratio of polyolefin resin and the dispersion average particle diameter of aliphatic polyester resin were measured. The results are shown in Table 1.
Also, film properties were observed, printability, heat and humidity resistance test, and lapping test were performed. The results are shown in Table 2.

フィルム形状は、フレア変形の発生の有無と、表面の平滑性とを評価項目とした。フレア変形がなく、フィルム表面が一見して平滑な場合を「○」とし、そうでない場合を「×」とし、フレア変形、平滑性のいずれか一方が不良なものを「△」とした。
また、印刷適性は化粧シート用フィルムに対して、グラビア印刷を行い、見当合わせ精度を評価した。印刷したフィルムの両側にある位置合わせマーク各々10点を観察し、位置のずれが全て0.5mmの以下の場合を「○」とし、0.5〜1mmのものが1つでもある場合を「△」とし、1mm以上ずれているものが1つでもある場合を「×」とした。
更に、耐熱湿試験は、化粧シート用フィルムを60℃90%RHの雰囲気中で200時間放置する前後でのフィルムの伸び率を評価した。伸び率が20%以下の場合を「○」とし、20%超の場合を「×」とした。
更にまた、ラッピング試験は、曲率半径1mmの曲面部に化粧シート用フィルムを貼り合わせる際に、化粧シート用フィルムの曲げ部分で白化が起きるか否かで評価した。白化が起きなかったものを「○」とし、白化が起きたものを「×」とした。
The film shape was evaluated based on the presence or absence of occurrence of flare deformation and surface smoothness. The case where there was no flare deformation and the surface of the film was smooth at first glance was indicated as “◯”, the case where it was not so was indicated as “X”, and the case where either one of flare deformation or smoothness was poor was indicated as “Δ”.
Moreover, gravure printing was performed on the decorative sheet film to evaluate the registration accuracy. Observe 10 alignment marks on both sides of the printed film, and mark “O” when the positional deviations are all 0.5 mm or less, and “0.5” to 1 mm. The case where there was even one that was displaced by 1 mm or more was designated as “X”.
Furthermore, the heat and humidity test evaluated the elongation rate of the film before and after leaving the film for decorative sheets in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 200 hours. The case where the elongation rate was 20% or less was “◯”, and the case where the elongation was more than 20% was “x”.
Furthermore, the lapping test was evaluated by whether or not whitening occurred at the bent portion of the decorative sheet film when the decorative sheet film was bonded to the curved surface portion having a curvature radius of 1 mm. The case where whitening did not occur was designated as “◯”, and the case where whitening occurred was designated as “x”.

Figure 2009227833
Figure 2009227833

Figure 2009227833
Figure 2009227833

表1および表2に示すように、実施例では、露出面積率が70%以上となり、分散平均粒径も20μm以下となった。また、フィルム性状、印刷適性、耐熱湿試験、ラッピング試験も良好であった。
一方、比較例1,2では、コンパウンド形成時の押出条件が好ましくなく、分散性が不良となり、耐熱湿性が低下した。
比較例3では、ポリオレフィン樹脂の初期曲げ弾性率が高すぎたため、フィルム性状がやや悪化し、印刷適性も悪化した。また、フィルム自体はポリオレフィンの結晶化が進んで、押出が困難であった。
比較例4では、ポリオレフィン樹脂の初期曲げ弾性率が低すぎ、これにより印刷が困難になった。
また、比較例5では、フィルム厚が薄すぎたために、フィルムの伸びが生じ、印刷が困難であった。
また、比較例6では、フィルム厚が厚すぎたために、ラッピング試験において白化が生じた。
As shown in Table 1 and Table 2, in the examples, the exposed area ratio was 70% or more, and the dispersion average particle diameter was 20 μm or less. The film properties, printability, heat and humidity test, and lapping test were also good.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the extrusion conditions at the time of forming the compound were not preferable, the dispersibility was poor, and the heat and humidity resistance was lowered.
In Comparative Example 3, since the initial flexural modulus of the polyolefin resin was too high, the film properties were slightly deteriorated and the printability was also deteriorated. The film itself was difficult to extrude because of the crystallization of polyolefin.
In Comparative Example 4, the initial flexural modulus of the polyolefin resin was too low, which made printing difficult.
In Comparative Example 5, since the film thickness was too thin, the film was stretched and printing was difficult.
Moreover, in Comparative Example 6, since the film thickness was too thick, whitening occurred in the lapping test.

Claims (5)

初期曲げ弾性率が700MPa〜2000MPaの範囲のポリオレフィン樹脂が20〜50質量%と、少なくともポリ乳酸を含む脂肪族ポリエステル樹脂が40〜80質量%との割合で含まれ、厚さ50〜100μmの範囲のフィルムであることを特徴とする化粧シート用フィルム。   Polyolefin resin having an initial flexural modulus in the range of 700 MPa to 2000 MPa is contained in a proportion of 20 to 50% by mass, and an aliphatic polyester resin containing at least polylactic acid is contained in a proportion of 40 to 80% by mass, and the thickness is in the range of 50 to 100 μm. A film for a decorative sheet, characterized in that it is a film. 前記ポリオレフィン樹脂の海に、少なくとも前記ポリ乳酸を含む前記脂肪族ポリエステル樹脂が島として分散されている海島構造を有し、前記ポリオレフィン樹脂が、前記化粧シート用フィルムの全表面積のうち70%以上の面積に露出されていることを特徴とする請求項1に記載の化粧シート用フィルム。   The polyolefin resin has a sea-island structure in which the aliphatic polyester resin containing at least the polylactic acid is dispersed as islands in the sea of the polyolefin resin, and the polyolefin resin is 70% or more of the total surface area of the decorative sheet film. The film for decorative sheets according to claim 1, wherein the film is exposed to an area. 少なくとも前記ポリ乳酸を含む前記脂肪族ポリエステル樹脂のフィルム厚み方向の分散平均粒子径が20μm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の化粧シート用フィルム。   The film for decorative sheets according to claim 1 or 2, wherein the aliphatic polyester resin containing at least the polylactic acid has a dispersion average particle size in the film thickness direction of 20 µm or less. 顔料が含有されて着色されてなることを特徴とする請求項1〜3の何れか一項に記載の化粧シート用フィルム。   The film for a decorative sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the film contains a pigment and is colored. 相溶化剤が含有されてなることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載の化粧シート用フィルム。   The film for decorative sheets according to any one of claims 1 to 4, wherein a compatibilizing agent is contained.
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