JP2009227762A - Ink composition for inkjet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット用インク組成物に関する。 The present invention relates to an inkjet ink composition.
水系顔料インクは、インク中に揮発成分を含まず安全性や環境問題の観点から優れているが、上質紙や普通紙に印字した場合に滲みが発生し易く、また、印刷本紙に印字した場合に乾燥が不十分で高速印刷が困難である、という問題がある。
具体的には、水系インクを、記録媒体に印字した場合に、水系インク中の水が記録媒体へ吸収されるため、記録紙の繊維が膨潤し記録媒体の印刷面の全面が変形するカール現象や、記録媒体が波打ち変形するコックリング現象が見られる。
Water-based pigment ink does not contain volatile components in the ink and is excellent from the viewpoint of safety and environmental issues, but it tends to cause bleeding when printed on fine paper and plain paper, and when printed on printing paper However, there is a problem that drying is insufficient and high-speed printing is difficult.
Specifically, when water-based ink is printed on a recording medium, the water in the water-based ink is absorbed by the recording medium, so that the fibers of the recording paper swell and the entire printing surface of the recording medium is deformed. In addition, there is a cockling phenomenon in which the recording medium undulates.
水系紫外線硬化型インクの例としては、例えば、特許文献１（特開２００７−１８２５１３）は、色材と、水と、活性エネルギー線反応性化合物と、特定式で表される化合物と、を含有するインクを開示している。
また、特許文献２（特開平６−２４０１８９）や特許文献３（特開平９−１６５５３９）は、紙のカールを減少させることを目的として糖類を含んだインクを開示している。
As an example of the water-based ultraviolet curable ink, for example, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2007-182513) contains a color material, water, an active energy ray reactive compound, and a compound represented by a specific formula. Ink is disclosed.
Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 6-240189) and Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 9-165539) disclose ink containing saccharides for the purpose of reducing paper curl.
しかしながら、従来提案されている水系紫外線硬化型インクについても、上質紙や普通紙に対して浸透し易いため、上記カールないしコックリングの問題が依然としてある。
また、水系インクに紙のカールを減少させることを目的として糖類を含有させたインクでは、印刷本紙に印字したときに乾燥が不十分であり、高速印刷が困難である、という問題がある。
However, water-based ultraviolet curable inks that have been proposed in the past also have a problem of curling or cockling because they easily penetrate into high-quality paper and plain paper.
In addition, inks containing saccharides for the purpose of reducing paper curl in water-based inks have a problem that drying is insufficient when printing is performed on printing paper and high-speed printing is difficult.
本発明は、（１）顔料と、水と、浸透性溶剤と、湿潤剤と、紫外線硬化性樹脂エマルジョンと、を含むインクジェット用インク組成物；
（２）前記紫外線硬化性樹脂エマルジョンは、光ラジカル重合性のポリウレタンアクリレートのエマルジョンである、前記（１）記載のインクジェット用インク組成物；
（３）前記浸透性溶剤は、アセチレングリコール、グリコールエーテル、１，２−アルカンジオールから選ばれる１種以上である、前記（１）又は（２）に記載のインクジェット用インク組成物；
（４）前記湿潤剤は、糖又は糖アルコールを含む、前記（１）〜（３）の何れかに記載のインクジェット用インク組成物；
（５）前記（１）〜（４）の何れかに記載のインクジェット用インク組成物を印刷メディアに印刷後紫外線を照射して印刷物を得るインクジェット印刷方法；
（６）前記（１）〜（４）の何れかに記載のインクジェット用インク組成物を印刷メディアに印刷後紫外線を照射して得た印刷物；
（７）前記印刷メディアが吸収性メディアである、前記（６）記載の印刷物；を提供する。
The present invention relates to (1) an inkjet ink composition comprising a pigment, water, a penetrating solvent, a wetting agent, and an ultraviolet curable resin emulsion;
(2) The ink composition for inkjet according to (1), wherein the ultraviolet curable resin emulsion is an emulsion of a photoradically polymerizable polyurethane acrylate;
(3) The ink-jet ink composition according to (1) or (2), wherein the permeable solvent is one or more selected from acetylene glycol, glycol ether, and 1,2-alkanediol;
(4) The inkjet ink composition according to any one of (1) to (3), wherein the wetting agent includes sugar or sugar alcohol;
(5) An ink jet printing method for obtaining a printed matter by printing the ink composition for ink jet according to any one of (1) to (4) on a print medium and then irradiating with ultraviolet rays;
(6) Printed matter obtained by irradiating ultraviolet rays after printing the inkjet ink composition according to any one of (1) to (4) above;
(7) The printed matter according to (6), wherein the print medium is an absorbent medium.
本発明によれば、記録媒体のカール及びコックリングを抑制し、印字後、紫外線照射することで乾燥性が良く、高速印刷可能なインクジェット用インク組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink-jet ink composition having good drying property and capable of high-speed printing by suppressing curling and cockling of a recording medium and irradiating with ultraviolet rays after printing.
次に、本発明の実施の形態について説明する。以下の実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明をこの実施形態にのみ限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨を逸脱しない限り、さまざまな形態で実施することができる。 Next, an embodiment of the present invention will be described. The following embodiment is an example for explaining the present invention, and is not intended to limit the present invention only to this embodiment. The present invention can be implemented in various forms without departing from the gist thereof.
本発明のインクジェット用インク組成物は、顔料と、水と、浸透性溶剤と、湿潤剤と、紫外線硬化性樹脂エマルジョンと、を含む。 The inkjet ink composition of the present invention contains a pigment, water, a permeable solvent, a wetting agent, and an ultraviolet curable resin emulsion.
前記顔料としては、インクジェット用水性顔料インクに通常用いられているものは特に制限無く用いることができ、例えば、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の有機顔料；カーボンブラック（例えば、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等）、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等の無機顔料；シリカ、炭酸カルシウム、タルク等の体質顔料等を用いることができる。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、９３、１０９、１１０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、１０（グリーンゴールド）、３６、３７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３、５、２５、２６；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、７、１３、１４、１５、１６、３４、３６、３８等が挙げられる。 As the pigment, those usually used for inkjet water-based pigment inks can be used without particular limitation. For example, azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, etc.), Organic pigments such as polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black Carbon black (for example, furnace black, thermal lamp black, acetylene black, channel black, etc.), inorganic pigments such as metal oxides, metal sulfides, metal chlorides; extender pigments such as silica, calcium carbonate, talc, etc. It is possible . Specifically, for example, C.I. I. Pigment Yellow 74, 93, 109, 110, 128, 138, 150, 151, 154, 155, 180, 185; I. Pigment red 122, 202, 209; I. Pigment violet 19; C.I. I. Pigment blue 15: 3, 15: 4, 60; C.I. I. Pigment green 7 (phthalocyanine green), 10 (green gold), 36, 37; C.I. I. Pigment brown 3, 5, 25, 26; I. Pigment orange 1, 2, 5, 7, 13, 14, 15, 16, 34, 36, 38 and the like.
前記顔料は、分散剤により水に分散させて得られる顔料分散液として、あるいは顔料粒子表面に親水性基を化学反応を利用して導入した自己分散型の表面処理顔料を水に分散させて得られる顔料分散液としてインクに添加されることが好ましい。
前者の顔料分散液を調製するのに用いられる分散剤として、例えば高分子分散剤（にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、などのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、アルギン酸及びプロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸発酵体メチルセルロース．カルボキシルメチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール類、ポリピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ｍ−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩など）や界面活性剤（各種アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤など）を使用することができる。
The pigment is obtained as a pigment dispersion obtained by dispersing in water with a dispersant, or by dispersing a self-dispersed surface-treated pigment in which a hydrophilic group has been introduced on the surface of pigment particles using a chemical reaction in water. The pigment dispersion is preferably added to the ink.
Examples of the dispersant used to prepare the former pigment dispersion include polymer dispersants (proteins such as glue, gelatin, casein, and albumin, natural gums such as gum arabic and tragacanth, and glucosides such as saponin. Alginate and propylene glycol esters, alginic acid triethanolamine, alginic acid fermented products such as ammonium alginate methylcellulose, cellulose derivatives such as carboxylmethylcellulose and ethylhydroxycellulose, polyvinyl alcohols, polypyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile Acrylic resin such as polymer, potassium acrylate-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic ester copolymer, acrylic acid-acrylic ester copolymer Styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-m-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-acrylic resin, styrene- Maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer Polymers, vinyl acetate-croton copolymers, vinyl acetate copolymers such as vinyl acetate-acrylic acid copolymers and their salts) and surfactants (various anionic surfactants, nonionic surfactants, Amphoteric surfactants and the like) can be used.
前記水（主溶媒としての水）としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。 As the water (water as the main solvent), pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water can be used.
前記浸透性溶剤は、アセチレングリコール、グリコールエーテル、１，２−アルカンジオールから選ばれる１種以上であることが好ましい。特に、１，２−アルカンジオールを用いることが好ましい。１，２−アルカンジオールを用いることにより印刷本紙に印字したときに、他の浸透性溶剤を用いたときよりも印字物の凝集ムラを低減させることができる。特に１，２−ヘキサンジオールにおいてかかる効果は顕著である。 The penetrating solvent is preferably at least one selected from acetylene glycol, glycol ether, and 1,2-alkanediol. In particular, it is preferable to use 1,2-alkanediol. By using 1,2-alkanediol, it is possible to reduce the cohesive unevenness of the printed matter when printed on printing paper than when other permeable solvents are used. Such an effect is particularly remarkable in 1,2-hexanediol.
前記アセチレングリコールとして市販されている市販品を利用することも可能であり、具体例としては、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、１０４ＰＧ５０及びＴＧ（いずれも商品名、Air Products and Chemicals. Inc.より入手可能）、並びにオルフィンＳＴＧ及びオルフィンＥ１０１０（以上商品名、日信化学社製）、が挙げられる。 Commercially available products that are commercially available as the acetylene glycol can also be used. Specific examples thereof include Surfynol 104, 82, 465, 485, 104PG50, and TG (both trade names, Air Products and Chemicals. Inc. And Olfin STG and Olfin E1010 (above trade names, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.).
前記グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。 Examples of the glycol ether include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, and ethylene glycol. Mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono- t-butyl ether, 1-methyl -1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, di Examples include propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether, and propylene glycol mono-n-butyl ether.
前記１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−ペンタンジオール、及び１，２−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらの他に１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール等の直鎖炭化水素のジオール類を挙げることができ、これらから適宜選択して本発明のインク組成物に用いることができる。 Examples of the 1,2-alkanediol include 1,2-pentanediol and 1,2-hexanediol. Besides these, linear carbonization such as 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, etc. Examples thereof include diols of hydrogen, which can be appropriately selected from these and used in the ink composition of the present invention.
前記湿潤剤は、糖又は糖アルコールを含むことが好ましい。
前記糖としては、例えば、単糖類 、二糖類 、オリゴ糖（三糖類 及び四糖類 を含む）及び多糖類 が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等が挙げられる。
前記糖アルコールとしては、例えば、トレイトール、エリスリトール、アラビトール、リビトール、キシリトール、リキシトール、ソルビトール（グルシトール）、マンニトール、イジトール、グリトール、タリトール、ガラクチトール、アリトール、アルトリトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、ツラニトール等が好適である。
The wetting agent preferably contains sugar or sugar alcohol.
Examples of the sugar include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides), and polysaccharides. Glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, Glucitolose, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose and the like can be mentioned.
Examples of the sugar alcohol include threitol, erythritol, arabitol, ribitol, xylitol, lyxitol, sorbitol (glucitol), mannitol, iditol, glycitol, taritol, galactitol, allitol, altitol, maltitol, isomaltitol, lactitol. Tranitol and the like are preferable.
水系インクを、記録媒体に印字した場合に、水系インク中の水が記録媒体へ吸収されるため、記録紙の繊維が膨潤し記録媒体の印刷面の全面が変形するカール現象や、記録媒体が波打ち変形するコックリング現象が見られる。カール及びコックリングの発生メカニズムは十分解明されていないが、次のように推測される。水系インク中の水が記録紙に浸透すると、記録紙のセルロース繊維間の水素結合が切れる。次に乾燥により水が除去されると、切れた水素結合は再結合するが、その時、最初に結合していた場所と同じ場所で結合が生じればよいが、異なる場所で結合が生じた場合、セルロース繊維の伸縮が発生し、それにより、カール及びコックリングが発生すると考えられる。これに対してインク組成物中に前記糖又は糖アルコールを含有させると、前記糖又は糖アルコールの水酸基がセルロースと結合しやすく、水がセルロース繊維と接触する量を低減させることができるのでカール及びコックリングを低減させることができると考える。 When water-based ink is printed on a recording medium, water in the water-based ink is absorbed by the recording medium, so that the fibers of the recording paper swell and the entire printing surface of the recording medium is deformed. A cockling phenomenon with undulating deformation is observed. The generation mechanism of curling and cockling has not been fully elucidated, but is presumed as follows. When water in the water-based ink penetrates into the recording paper, hydrogen bonds between cellulose fibers of the recording paper are broken. Next, when water is removed by drying, the broken hydrogen bond is recombined, but at this time, it is sufficient that the bond is formed at the same place as the first bond, but the bond is formed at a different place. It is considered that the expansion and contraction of the cellulose fiber occurs, thereby causing curling and cockling. On the other hand, when the sugar or sugar alcohol is contained in the ink composition, the hydroxyl group of the sugar or sugar alcohol easily binds to cellulose, and the amount of water contacting the cellulose fiber can be reduced. I think that cockling can be reduced.
前記紫外線硬化性樹脂エマルジョンは、光ラジカル重合性のポリウレタンアクリレートのエマルジョンであることが好ましい。
「光ラジカル重合性」とは、紫外線を照射することで、光重合開始剤が活性なラジカルを生成し、紫外線硬化性樹脂をアタックすることで反応が進行することを意味する。反応は一般的に下記のように表される。
“Photoradical polymerizability” means that the photopolymerization initiator generates active radicals when irradiated with ultraviolet rays, and the reaction proceeds by attacking the ultraviolet curable resin. The reaction is generally expressed as follows:
前記インクジェット用インク組成物の使用例としては、インク組成物を記録媒体上に着弾させた後、紫外線を照射することによって記録を行う。こうすることで、紫外線硬化樹脂エマルジョンを含有していない水系インクと比べて、乾燥が速く、十分な印刷特性が瞬時に得られることから、高速印刷が可能となる。また一般的な紫外線硬化型インク組成物には、紫外線硬化型モノマーが用いられているが、紫外線硬化型モノマーは印刷本紙、上質紙、普通紙といった吸収性のあるメディアに対しては浸透してしまい、印字後、紫外線照射しても紙内部に未反応物が残存してしまう。紫外線硬化型モノマーは皮膚刺激性があり、未反応のままメディア中に残存した場合、印刷物の取り扱いにおいて安全性に問題が生じる。それに対し、モノマーよりも分子量の大きいオリゴマー、ポリマーであれば紙表面に紫外線硬化化合物を残すことができ、印字後、紫外線照射することで未反応物のない印字物を得ることができると考えられる。さらに紫外線硬化樹脂を水中にエマルジョン化することでより安全性の高いインク組成物が得られる。 As an example of use of the ink composition for inkjet, recording is performed by irradiating ultraviolet rays after the ink composition has landed on a recording medium. By doing so, compared to a water-based ink that does not contain an ultraviolet curable resin emulsion, drying is faster and sufficient printing characteristics can be obtained instantaneously, so that high-speed printing is possible. Also, UV curable monomers are used in general UV curable ink compositions, but UV curable monomers penetrate into absorbent media such as printing paper, fine paper, and plain paper. Therefore, after printing, unreacted substances remain inside the paper even when irradiated with ultraviolet rays. The UV curable monomer is irritating to the skin, and when left unreacted in the medium, there is a problem in safety in handling the printed matter. In contrast, an oligomer or polymer having a molecular weight higher than that of the monomer can leave an ultraviolet curable compound on the paper surface, and it is considered that a printed matter without unreacted matter can be obtained by irradiating with ultraviolet rays after printing. . Furthermore, a safer ink composition can be obtained by emulsifying the ultraviolet curable resin in water.
前記ポリウレタンアクリレートは、ウレタン系モノマーとアクリレート系モノマーとの共重合体である。
前記ポリウレタンアクリレートは、一般的にポリイソシアネート成分とポリオール成分と水酸基含有（メタ）アクリレート化合物とのウレタン化反応にて合成される。
The polyurethane acrylate is a copolymer of a urethane monomer and an acrylate monomer.
The polyurethane acrylate is generally synthesized by a urethanization reaction of a polyisocyanate component, a polyol component, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound.
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、メチレンジフェニルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートの水素化物、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネートの多量体、ジアニシジンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリイソシアネートフェニルチオホスフェート、リジンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、イソプロピリデンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート、トリレンジイソシアネートの２量体、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate include methylene diphenyl diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate. , Norbornene diisocyanate, multimer of methylene diphenyl diisocyanate, dianisidine diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, triisocyanate phenylthiophosphate, lysine diisocyanate methyl ester, lysine triisocyanate, 2,2, - trimethylhexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, isopropylidene bis-4-cyclohexyl isocyanate, dimer of tolylene diisocyanate, and the like methylcyclohexane diisocyanate.
前記ポリオールとしては、例えば、脂肪族又は脂環式ジヒドロキシ、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、オリゴエチレングリコール、チオジグリコール、１，２−プロピレンオキシドから調整されるジグリコール又はポリグリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、及びテトラブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジ−、トリ−及びテトラへキシレンエーテルグリコール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、並びに以上の化合物と、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの反応生成物、又は芳香族ジオール、例えばｐ−キシレングリコール等が挙げられる。 Examples of the polyol include aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy such as diethylene glycol, triethylene glycol, oligoethylene glycol, thiodiglycol, diglycol or polyglycol prepared from 1,2-propylene oxide, propylene glycol, Dibutylene glycol, butylene glycol, and tetrabutylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, di-, tri- and tetrahexylene ether glycol, 1,8-octanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, trimethylolpropane, trimethylolethane Glycerol, and the above compounds, the reaction products of ethylene oxide or propylene oxide, or aromatic diols, e.g., p- xylene glycol, and the like.
前記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシブチルフタレート等が挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth). Examples thereof include acrylate and 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxybutyl phthalate.
前記紫外線硬化性樹脂エマルジョンは、前記ポリウレタンアクリレートを水中にエマルジョン化したものであり、自己乳化型エマルジョンである。市販品として、荒川化学社製のビームセットＥＭ−９０、ビームセットＥＭ−９２等がある。 The ultraviolet curable resin emulsion is a self-emulsifying emulsion obtained by emulsifying the polyurethane acrylate in water. Examples of commercially available products include Beam Set EM-90 and Beam Set EM-92 manufactured by Arakawa Chemical.
本発明のインク組成物は、光重合開始剤を含む。
前記光重合開始剤の例としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９、７５４、５００、１２７、１８４、３６９、３７９、１７００、１８００、１８５０、１８７０、８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、ＴＰＯ、（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）の商品名で入手可能な光ラジカル重合開始剤が挙げられる。特に水系タイプのＩｒｇａｃｕｒｅ ２９５９、７５４、５００が好ましく用いられる。
The ink composition of the present invention contains a photopolymerization initiator.
Examples of the photopolymerization initiator include Irgacure 2959, 754, 500, 127, 184, 369, 379, 1700, 1800, 1850, 1870, 819, Darocur 1173, TPO (manufactured by Ciba Specialty Chemicals). The radical photopolymerization initiator which can be obtained by a brand name is mentioned. In particular, water-based type Irgacure 2959, 754, 500 is preferably used.
本発明のインク組成物は顔料と、水と、浸透性溶剤と、湿潤剤と、紫外線硬化性樹脂エマルジョンと、光重合開始剤と、を混合することによって得ることができる。一般的な紫外線硬化型インク組成物には、紫外線硬化型モノマーが用いられているが、紫外線硬化型モノマーは印刷本紙、上質紙、普通紙といった吸収性のあるメディアに対しては浸透してしまい、印字後、紫外線照射しても紙内部に未反応物が残存してしまう。紫外線硬化型モノマーは皮膚刺激性があり、未反応のままメディア中に残存した場合、印刷物の取り扱いにおいて安全性に問題が生じる。それに対し、モノマーよりも分子量の大きいオリゴマー、ポリマーであれば紙表面に紫外線硬化化合物を残すことができ、印字後、紫外線照射することで未反応物のない印字物を得ることができると考えられる。さらに紫外線硬化樹脂を水中にエマルジョン化することでより安全性の高いインク組成物が得られる。 The ink composition of the present invention can be obtained by mixing a pigment, water, a penetrating solvent, a wetting agent, an ultraviolet curable resin emulsion, and a photopolymerization initiator. In general UV curable ink compositions, UV curable monomers are used. However, UV curable monomers penetrate into absorbent media such as printing paper, fine paper, and plain paper. After printing, unreacted substances remain inside the paper even when irradiated with ultraviolet rays. The UV curable monomer is irritating to the skin, and when left unreacted in the medium, there is a problem in safety in handling the printed matter. In contrast, an oligomer or polymer having a molecular weight higher than that of the monomer can leave an ultraviolet curable compound on the paper surface, and it is considered that a printed matter without unreacted matter can be obtained by irradiating with ultraviolet rays after printing. . Furthermore, a safer ink composition can be obtained by emulsifying the ultraviolet curable resin in water.
水系インクを、記録媒体に印字した場合に、水系インク中の水が記録媒体へ吸収されるため、記録紙の繊維が膨潤し記録媒体の印刷面の全面が変形するカール現象や、記録媒体が波打ち変形するコックリング現象が見られる。カール及びコックリングの発生メカニズムは十分解明されていないが、次のように推測される。水系インク中の水が記録紙に浸透すると、記録紙のセルロース繊維間の水素結合が切れる。次に乾燥により水が除去されると、切れた水素結合は再結合するが、その時、最初に結合していた場所と同じ場所で結合が生じればよいが、異なる場所で結合が生じた場合、セルロース繊維の伸縮が発生し、それにより、カール及びコックリングが発生すると考えられる。これに対してインク組成物中に前記糖又は糖アルコールを含有させると、前記糖又は糖アルコールの水酸基がセルロースと結合しやすく、水がセルロース繊維と接触する量を低減させることができるのでカール及びコックリングを低減させることができると考える。 When water-based ink is printed on a recording medium, water in the water-based ink is absorbed by the recording medium, so that the fibers of the recording paper swell and the entire printing surface of the recording medium is deformed. A cockling phenomenon with undulating deformation is observed. The generation mechanism of curling and cockling has not been fully elucidated, but is presumed as follows. When water in the water-based ink penetrates into the recording paper, hydrogen bonds between cellulose fibers of the recording paper are broken. Next, when water is removed by drying, the broken hydrogen bond is recombined, but at this time, it is sufficient that the bond is formed at the same place as the first bond, but the bond is formed at a different place. It is considered that the expansion and contraction of the cellulose fiber occurs, thereby causing curling and cockling. On the other hand, when the sugar or sugar alcohol is contained in the ink composition, the hydroxyl group of the sugar or sugar alcohol easily binds to cellulose, and the amount of water contacting the cellulose fiber can be reduced. I think that cockling can be reduced.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
表１に示す配合にて、インク組成物を調製した。 Ink compositions were prepared with the formulations shown in Table 1.
（カール・コックリング評価）
上記のようにして調製したインク組成物を、ゼロックスＰ紙及びプリンターＰＸＶ６３０（セイコーエプソン社製）を用いて、印字モードを普通紙、色補正なしにして、ベタのパターンを印字した。
印字後、ＵＶ照射（アイグラフィックス社製ＥＣＳ−１５１Ｕ）した。ＵＶ照射条件は、ランプ１２０Ｗ／cm、搬送速度2.62m/minとした。
得られた印刷物にカール・コックリングが発生したかどうかを、目視評価した。
評価基準は以下のとおりとした。
○：カール・コックリング発生なし
×：カール・コックリング発生あり
(Curl cockling evaluation)
Using the Xerox P paper and printer PXV630 (manufactured by Seiko Epson Corporation), a solid pattern was printed with the ink composition prepared as described above using plain paper and no color correction.
After printing, UV irradiation (ECS-151U manufactured by Eye Graphics) was performed. The UV irradiation conditions were a lamp of 120 W / cm and a conveyance speed of 2.62 m / min.
It was visually evaluated whether or not curled cockling occurred in the obtained printed matter.
The evaluation criteria were as follows.
○: No curling or cockling occurred ×: Curling or cockling occurred
（指触乾燥性（紫外線硬化性）評価）
上記のようにして調製したインク組成物を、ＯＫトップコート＋紙及びプリンターＰＸＶ６３０（セイコーエプソン社製）を用いて、印字モードを普通紙、色補正なしにして、文字とベタのパターンを印字した。
印字後、ＵＶ照射（アイグラフィックス社製ＥＣＳ−１５１Ｕ）した。ＵＶ照射条件は、ランプ１２０Ｗ／cm、搬送速度2.62m/minとした。
得られた印刷物の印字表面を指で触り、膜の指触乾燥性を以下の基準により評価した。
○：文字部、ベタ部共に擦れ跡なし
×：文字部、ベタ部共に擦れ跡あり
(Evaluation of dryness to touch (ultraviolet curable))
Using the ink composition prepared as described above, OK top coat + paper and printer PXV630 (manufactured by Seiko Epson Corporation) was used to print a pattern of characters and solids with plain paper and no color correction. .
After printing, UV irradiation (ECS-151U manufactured by Eye Graphics) was performed. The UV irradiation conditions were a lamp of 120 W / cm and a conveyance speed of 2.62 m / min.
The printed surface of the obtained printed matter was touched with a finger, and the dryness to the touch of the film was evaluated according to the following criteria.
○: There is no rubbing trace in both the character part and the solid part. ×: There is rubbing trace in both the character part and the solid part.
その結果を表２に示す。 The results are shown in Table 2.
Claims (7)
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