JP2009215686A - After-treatment liquid for inkjet textile printing, and method for inkjet textile printing of fabric - Google Patents

After-treatment liquid for inkjet textile printing, and method for inkjet textile printing of fabric Download PDF

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JP2009215686A JP2008063653A JP2008063653A JP2009215686A JP 2009215686 A JP2009215686 A JP 2009215686A JP 2008063653 A JP2008063653 A JP 2008063653A JP 2008063653 A JP2008063653 A JP 2008063653A JP 2009215686 A JP2009215686 A JP 2009215686A
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Masahiko Kamimura
正彦 上村
Eri Murakami
江梨 村上
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Inctec Inc
Inkmax Co Ltd
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Inctec Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an after-treatment liquid for inkjet textile printing use which imparts a dyed textile product with high friction fastness without impairing the textile product's color developability and clearness, and to provide a method for inkjet textile printing of fabric which is capable of obtaining a dyed textile product having a combination of high friction fastness and excellent color developability and clearness. <P>SOLUTION: The after-treatment liquid consists of a dispersion with a blocked isocyanate dispersed in water, wherein the dissociation temperature of the blocking agent for the blocked isocyanate is 120-210°C. Alternatively, the after-treatment liquid consists of a dispersion with an active isocyanate dispersed in water. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット捺染に使用する後処理液と、この後処理液を用いる布帛のインクジェット捺染方法に関する。   The present invention relates to a post-treatment liquid used for inkjet printing and a method for inkjet printing of fabrics using the post-treatment liquid.

布帛の捺染は、捺染インクをスクリーン印刷等の印刷方式により布帛表面に塗工し、その後、加熱処理等を施して、捺染インクに含まれる染料や顔料などの着色成分を布帛に定着させるものである。近年、紙の印刷分野で広く実用化しているインクジェット方式が布帛の捺染に採用されている。例えば、布帛の表面に糊剤を塗布した後にカレンダ処理を施し、その後、インクジェット方式で捺染することにより、鮮明な絵柄を形成する方法が知られている(特許文献1)。しかし、このような前処理を施して発色を良好にすると、布帛中に浸透することなく布帛表面に着色成分が蓄積し、摩擦堅牢性が悪くなる傾向にある。一方、インクジェット方式で捺染された染色物の摩擦堅牢性を向上するために、印刷後に熱と圧力による後処理を施すこと(特許文献2)、架橋済みポリウレタン分散体を含有するインクジェットインキ(特許文献3)が知られている。
特開平5−148776号公報 特表2005−517827号公報 特表2007−522285号公報
Fabric printing is a method in which a printing ink is applied to the surface of a fabric by a printing method such as screen printing, and then subjected to heat treatment to fix coloring components such as dyes and pigments contained in the printing ink to the fabric. is there. In recent years, an ink jet system widely used in the field of paper printing has been adopted for textile printing. For example, a method is known in which a paste is applied to the surface of a fabric, calendering is performed, and then printing is performed by an inkjet method to form a clear picture (Patent Document 1). However, when such pretreatment is performed to improve color development, coloring components accumulate on the fabric surface without penetrating into the fabric, and the friction fastness tends to deteriorate. On the other hand, in order to improve the friction fastness of the dyed matter printed by the inkjet method, post-processing by heat and pressure is performed after printing (Patent Document 2), and an inkjet ink containing a crosslinked polyurethane dispersion (Patent Document) 3) is known.
JP-A-5-148776 JP 2005-517827 A Special table 2007-522285

しかし、従来のインクジェット方式による布帛の捺染では、高い摩擦堅牢性と優れた発色、鮮明性とを兼ね備えた染色物は未だ得ることができていない。また、布帛の材質によっては、摩擦堅牢性を向上するための熱と圧力による後処理が困難であったり、布帛自体が持つ風合いやしなやかさを損なう(硬くなる)という問題もあった。
本発明は、上記のような実情に鑑みてなされたものであり、発色、鮮明性を損なうことなく高い摩擦堅牢性を染色物に付与するインクジェット捺染用の後処理液と、高い摩擦堅牢性と優れた発色、鮮明性とを兼ね備えた染色物を可能とする布帛のインクジェット捺染方法を提供することを目的とする。
However, in the textile printing by the conventional ink jet method, a dyed product having high friction fastness and excellent color development and sharpness has not been obtained yet. In addition, depending on the material of the fabric, there is a problem that post-treatment with heat and pressure for improving friction fastness is difficult, and the texture and flexibility of the fabric itself are impaired (hardened).
The present invention has been made in view of the above circumstances, and a post-treatment liquid for inkjet printing that imparts high friction fastness to a dyed product without impairing color development and sharpness, and high friction fastness. It is an object of the present invention to provide a method for ink-jet printing of a fabric that enables a dyed product having excellent color development and sharpness.

このような目的を達成するために、本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、ブロックイソシアネートを水に分散した分散液であり、前記ブロックイソシアネートのブロック剤の解離温度は120〜210℃の範囲であるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記ブロックイソシアネートの含有量は、3〜10重量%の範囲であるような構成とした。
また、本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、活性イソシアネートを水に分散した分散液であるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記活性イソシアネートの含有量は、3〜10重量%の範囲であるような構成とした。
In order to achieve such an object, the post-treatment liquid for inkjet printing of the present invention is a dispersion in which blocked isocyanate is dispersed in water, and the dissociation temperature of the blocking agent of the blocked isocyanate is in the range of 120 to 210 ° C. It was set as such a structure.
In another embodiment of the present invention, the blocked isocyanate content is in the range of 3 to 10% by weight.
In addition, the post-treatment liquid for inkjet printing of the present invention is configured to be a dispersion liquid in which active isocyanate is dispersed in water.
In another embodiment of the present invention, the content of the active isocyanate is in the range of 3 to 10% by weight.

本発明の布帛のインクジェット捺染方法は、カチオン系ポリマーの水分散液を布帛に塗布し乾燥する前処理工程と、着色剤とアニオン系バインダ樹脂を少なくとも含有し、該バインダ樹脂の含有量は5〜20重量%の範囲である捺染用インクを使用し、インクジェット方式により捺染用インクを布帛上に付与する染色工程と、染色工程を終えた布帛に上述の本発明の後処理液を塗布し加熱する後処理工程と、を有するような構成とした。
本発明の他の態様として、前記カチオン系ポリマーはポリアミン系であるような構成とした。
本発明の他の態様として、ブロックイソシアネートを含有する本発明の後処理液を使用し、加熱温度を150〜220℃の範囲とするような構成とした。
本発明の他の態様として、活性イソシアネートを含有する本発明の後処理液を使用し、加熱温度を110〜220℃の範囲とするような構成とした。
The ink-jet printing method for a fabric of the present invention comprises at least a pretreatment step in which an aqueous dispersion of a cationic polymer is applied to a fabric and dried, a colorant and an anionic binder resin, and the binder resin content is 5 to 5. Using a textile printing ink in the range of 20% by weight, a dyeing process for applying the textile printing ink onto the cloth by an ink jet method, and applying the post-treatment liquid of the present invention to the cloth after the dyeing process and heating. And a post-processing step.
As another aspect of the present invention, the cationic polymer is configured to be polyamine-based.
As another embodiment of the present invention, the post-treatment liquid of the present invention containing a blocked isocyanate is used, and the heating temperature is set in the range of 150 to 220 ° C.
As another embodiment of the present invention, the post-treatment liquid of the present invention containing active isocyanate is used, and the heating temperature is in the range of 110 to 220 ° C.

このような本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、含有されるイソシアネートが布帛に付与された捺染用インクのバインダ樹脂と加熱によって反応して被覆層を形成し、これにより、捺染用インクの発色や鮮明性を損なうことなく高い摩擦堅牢性を染色物に付与することができる。特に、ブロックイソシアネートを含有する本発明の後処理液は、ポットライフが長く、これにより安定した捺染工程を可能とし、一方、活性イソシアネートを含有する本発明の後処理液は、低い加熱温度で効果が奏されるので、熱に弱い布帛に対しても捺染を可能とする。   Such a post-treatment liquid for inkjet printing according to the present invention reacts with the binder resin of the printing ink to which the isocyanate contained is applied to the fabric by heating to form a coating layer. High friction fastness can be imparted to the dyed product without impairing color development or sharpness. In particular, the post-treatment liquid of the present invention containing a blocked isocyanate has a long pot life, thereby enabling a stable printing process, while the post-treatment liquid of the present invention containing an active isocyanate is effective at a low heating temperature. Therefore, it is possible to print even a fabric that is weak against heat.

本発明のインクジェット捺染方法では、布帛に前処理が施されているので、付与された捺染用インクの布帛への浸透が適度に抑制されて布帛表面に捺染用インクが存在し、後処理によって捺染用インクのバインダ樹脂と後処理液に含有されるイソシアネートが反応して被覆層が形成されるので、優れた発色、鮮明性と高い摩擦堅牢性とを兼ね備えた染色物を製造することができる。さらに、ブロックイソシアネートを含有する本発明の後処理液を使用する場合には、ポットライフが長く、これにより安定した製造が可能となり、一方、活性イソシアネートを含有する本発明の後処理液を使用する場合には、熱に弱い布帛に対しても捺染を行うことができる。   In the inkjet printing method of the present invention, since the cloth is pretreated, the permeation of the applied printing ink into the cloth is moderately suppressed, and the printing ink is present on the cloth surface. Since the coating resin is formed by the reaction between the binder resin of the ink for use and the isocyanate contained in the post-treatment liquid, it is possible to produce a dyed product having excellent color development, sharpness and high friction fastness. Furthermore, when the post-treatment liquid of the present invention containing a blocked isocyanate is used, the pot life is long, thereby enabling stable production, while the post-treatment liquid of the present invention containing an active isocyanate is used. In some cases, printing can be performed even on fabrics that are vulnerable to heat.

以下、本発明の実施の形態について説明する。
[後処理液]
本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、ブロックイソシアネートを水に分散した分散液である。このブロックイソシアネートは、ブロック剤の解離温度が120〜210℃の範囲にあり、例えば、第一工業製薬(株)製のエラストロンBN69等を挙げることができる。ブロック剤の解離温度が120℃未満であると、後処理液のポットライフを長く設定することが難しく、解離温度が210℃を超えると、後処理液を塗布した後に要する加熱温度が高すぎ、布帛を傷めるおそれがあり好ましくない。このようなブロックイソシアネートの含有量は、3〜10重量%の範囲であり、ブロックイソシアネートの含有量が3重量%未満であると本発明の効果が奏されず、含有量が10重量%を超えると捺染対象の布帛自体が持つ風合いやしなやかさを損なう(硬くなる)ことがあり好ましくない。
Embodiments of the present invention will be described below.
[Post-treatment liquid]
The post-treatment liquid for inkjet printing of the present invention is a dispersion liquid in which blocked isocyanate is dispersed in water. This blocked isocyanate has a dissociation temperature of the blocking agent in the range of 120 to 210 ° C., and examples thereof include Elastron BN69 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. When the dissociation temperature of the blocking agent is less than 120 ° C, it is difficult to set the pot life of the post-treatment liquid long, and when the dissociation temperature exceeds 210 ° C, the heating temperature required after applying the post-treatment liquid is too high, The fabric may be damaged, which is not preferable. The content of such a blocked isocyanate is in the range of 3 to 10% by weight, and if the content of the blocked isocyanate is less than 3% by weight, the effect of the present invention is not achieved, and the content exceeds 10% by weight. And the texture and suppleness of the fabric to be printed itself may be impaired (hardened), which is not preferable.

また、本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、活性イソシアネートを水に分散した分散液である。含有する活性イソシアネートは、例えば、旭化成ケミカルズ(株)製のデュラネート WT20−100、同 WB40−100、同 WB40−80D等を挙げることができる。このような活性イソシアネートの含有量は、3〜10重量%、好ましくは4〜7重量%の範囲であり、活性イソシアネートの含有量が3重量%未満であると本発明の効果が奏されず、含有量が10重量%を超えると捺染対象の布帛自体が持つ風合いやしなやかさを損なう(硬くなる)ことがあり好ましくない。   Further, the post-treatment liquid for inkjet printing of the present invention is a dispersion liquid in which active isocyanate is dispersed in water. Examples of the active isocyanate contained include Duranate WT20-100, WB40-100, and WB40-80D manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation. The content of such an active isocyanate is 3 to 10% by weight, preferably 4 to 7% by weight. If the content of the active isocyanate is less than 3% by weight, the effect of the present invention is not achieved. If the content exceeds 10% by weight, the texture and flexibility of the fabric to be printed itself may be impaired (hardened), which is not preferable.

このような本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、含有されるイソシアネートが、布帛に付与された捺染用インクのバインダ樹脂と加熱によって反応して被覆層を形成する。したがって、捺染用インクの発色や鮮明性を損なうことなく高い摩擦堅牢性を染色物に付与することができる。そして、ブロックイソシアネートを含有する本発明の後処理液は、ポットライフが長く、これにより安定した捺染工程を可能とし、一方、活性イソシアネートを含有する本発明の後処理液は、低い加熱温度、例えば、80℃程度でも効果が奏されるので、熱に弱い布帛に対しても捺染を可能とする。   In such a post-treatment liquid for inkjet printing according to the present invention, the isocyanate contained reacts with the binder resin of the printing ink applied to the fabric by heating to form a coating layer. Therefore, high friction fastness can be imparted to the dyed product without impairing the color development and clearness of the textile printing ink. And the post-treatment liquid of the present invention containing blocked isocyanate has a long pot life, thereby enabling a stable printing process, while the post-treatment liquid of the present invention containing active isocyanate has a low heating temperature, for example, Since the effect is exhibited even at about 80 ° C., it is possible to print even on heat-sensitive fabrics.

[インクジェット捺染方法]
本発明の布帛のインクジェット捺染方法は、まず、前処理工程において、カチオン系ポリマーの水分散液を布帛に塗布し乾燥する。これにより、布帛に付与された捺染用インクが布帛内部へ浸透することが抑制され、布帛表面に捺染用インクが存在して、優れた発色、鮮明性を得ることを可能とする。カチオン系ポリマーとしては、例えば、ポリアミン系ポリカチオン、ジシアンジアミド系等を使用することができる。また、水分散液中のカチオン系ポリマーの含有量は特に制限はなく、例えば、1〜10重量%程度とすることができる。
[Inkjet printing method]
In the ink jet textile printing method of the present invention, first, an aqueous dispersion of a cationic polymer is applied to the fabric and dried in the pretreatment step. Accordingly, the textile printing ink applied to the fabric is prevented from penetrating into the fabric, and the textile printing ink is present on the fabric surface, thereby making it possible to obtain excellent color development and sharpness. As the cationic polymer, for example, polyamine polycation, dicyandiamide, and the like can be used. Further, the content of the cationic polymer in the aqueous dispersion is not particularly limited and can be, for example, about 1 to 10% by weight.

次に、染色工程において、着色剤とアニオン系バインダ樹脂を少なくとも含有した捺染用インクを使用し、インクジェット方式により捺染用インクを布帛上に付与する。アニオン系バインダ樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル共重合体等を使用することができる。このようなバインダ樹脂の含有量は5〜20重量%の範囲で適宜設定することができる。バインダ樹脂の含有量が5重量%未満であると、十分な摩擦堅牢性が得られず、20重量%を超えると、発色性や鮮明性が低下したり、布帛自体が持つ風合いやしなやかさを損なう(硬くなる)ことがあり好ましくない。   Next, in the dyeing process, a printing ink containing at least a colorant and an anionic binder resin is used, and the printing ink is applied onto the fabric by an ink jet method. As the anionic binder resin, for example, a polyurethane resin, an acrylic resin, a styrene acrylic copolymer, or the like can be used. The content of such a binder resin can be appropriately set within a range of 5 to 20% by weight. When the content of the binder resin is less than 5% by weight, sufficient friction fastness cannot be obtained, and when it exceeds 20% by weight, the color developability and sharpness are deteriorated, or the texture and flexibility of the fabric itself are reduced. It may be damaged (becomes hard) and is not preferable.

次いで、後処理工程において、染色工程を終えた布帛に本発明の後処理液を塗布し加熱する。この後処理によって、捺染用インクのバインダ樹脂と後処理液に含有されるイソシアネートが反応して被覆層が形成されるので、優れた発色、鮮明性と高い摩擦堅牢性とを兼ね備えた染色物を製造することができる。そして、本発明の後処理液として、ブロックイソシアネートを含有する後処理液を使用する場合には、ポットライフが長く、これにより安定した製造が可能となる。また、ブロックイソシアネートを含有する本発明の後処理液を用いる場合の加熱温度は、布帛の耐熱性を考慮して適宜設定することができ、例えば、150〜220℃の範囲とすることができるが、布帛の耐熱性が高く黄変等の劣化が発生しない場合には、加熱温度を更に高い温度に設定してもよい。   Next, in the post-treatment step, the post-treatment liquid of the present invention is applied to the fabric after the dyeing step and heated. By this post-treatment, the binder resin of the textile printing ink and the isocyanate contained in the post-treatment liquid react to form a coating layer, so that a dyed product having excellent color development, sharpness and high friction fastness can be obtained. Can be manufactured. And when using the post-processing liquid containing block isocyanate as a post-processing liquid of this invention, pot life is long and, thereby, stable manufacture is attained. Moreover, the heating temperature in the case of using the post-treatment liquid of the present invention containing a blocked isocyanate can be appropriately set in consideration of the heat resistance of the fabric, and can be set in the range of 150 to 220 ° C., for example. When the fabric has high heat resistance and does not deteriorate such as yellowing, the heating temperature may be set to a higher temperature.

一方、本発明の後処理液として、活性イソシアネートを含有する後処理液を使用する場合には、熱に弱い布帛に対しても捺染を行うことができ、加熱温度は、例えば、80〜220℃、好ましくは110〜220℃の範囲で設定することができる。
上述の本発明の実施形態は例示であり、本発明はこのような実施形態に限定されるものではない。また、本発明を適用可能な布帛は、特に制限はなく、例えば、綿、ポリエステル、綿/ポリエステル混紡、レーヨン、ポリ乳酸、絹等を挙げることができる。
On the other hand, when the post-treatment liquid containing active isocyanate is used as the post-treatment liquid of the present invention, printing can be performed even on fabrics that are vulnerable to heat, and the heating temperature is, for example, 80 to 220 ° C. , Preferably, it can set in the range of 110-220 degreeC.
The above-described embodiment of the present invention is an exemplification, and the present invention is not limited to such an embodiment. The fabric to which the present invention can be applied is not particularly limited, and examples thereof include cotton, polyester, cotton / polyester blend, rayon, polylactic acid, and silk.

次に、具体的実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
[実施例1]
前処理工程において使用するカチオン系ポリマーの水分散液(前処理液)として、下記の2種の前処理液を準備した。
(前処理液A)
・カチオン系ポリマー(日東紡(株)製 PAA−HCl−05)… 5重量部
・水 … 95重量部
(前処理液B)
・カチオン系ポリマー(日東紡(株)製 PAA−HCl−05)… 5重量部
・アルミナゾル(日産化学(株)製 アルミナゾル520) … 1重量部
・水 … 94重量部
Next, the present invention will be described in more detail with specific examples.
[Example 1]
The following two types of pretreatment liquids were prepared as an aqueous dispersion (pretreatment liquid) of a cationic polymer used in the pretreatment step.
(Pretreatment liquid A)
・ Cationic polymer (PAA-HCl-05 manufactured by Nittobo Co., Ltd.) 5 parts by weight Water 95 parts by weight (Pretreatment liquid B)
・ Cationic polymer (PAA-HCl-05 manufactured by Nittobo Co., Ltd.) 5 parts by weight Alumina sol (Alumina sol 520 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight Water 94 parts by weight

また、染色工程において使用する捺染用インクとして、デュポン社製 アーティストリの4種の捺染用インク(P773:シアン、P715:マゼンタ、P746:イエロー、P794:ブラック)を準備した。   Also, four types of artistry inks (P773: cyan, P715: magenta, P746: yellow, P794: black) manufactured by DuPont were used as printing inks used in the dyeing process.

また、後工程において使用する後処理液として、下記の5種の後処理液A〜Eを準備した。尚、下記のうち、後処理液Aが本発明の後処理液である。
(後処理液A)
・ブロックイソシアネート(第一工業製薬(株)製 エラストロンBN69)
(解離温度:120℃) … 5重量部
・水 … 95重量部
Moreover, the following 5 types of post-treatment liquids A to E were prepared as post-treatment liquids used in the post-process. Of the following, post-treatment liquid A is the post-treatment liquid of the present invention.
(Post-treatment liquid A)
・ Block isocyanate (Elastotron BN69, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
(Dissociation temperature: 120 ° C.) 5 parts by weight Water 95 parts by weight

(後処理液B)
・ブロックイソシアネート(第一工業製薬(株)製 エラストロンBN77)
(解離温度:120℃) … 5重量部
・水 … 95重量部
(後処理液C)
・ブロックイソシアネート(第一工業製薬(株)製 エラストロンBN04)
(解離温度:120℃) … 5重量部
・水 … 95重量部
(後処理液D)
・ブロックイソシアネート(第一工業製薬(株)製 エラストロンBN27)
(解離温度:180℃) … 5重量部
・水 … 95重量部
(Post-treatment liquid B)
・ Block isocyanate (Elastotron BN77 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
(Dissociation temperature: 120 ° C.) 5 parts by weight Water 95 parts by weight (Post-treatment liquid C)
・ Block isocyanate (Elastolone BN04 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
(Dissociation temperature: 120 ° C.) 5 parts by weight Water 95 parts by weight (Post-treatment liquid D)
・ Block isocyanate (Elastotron BN27 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
(Dissociation temperature: 180 ° C.) 5 parts by weight Water 95 parts by weight

(後処理液E)
・ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製 ペスレジンA−680)… 5重量部
・水系架橋剤(日本触媒(株)製 エポクロスWS700) … 1重量部
・水 … 94重量部
また、布帛として、綿(晒し)(C)、ポリエステル(T)、綿/ポリエステル混紡(T/C)を準備した。
(Post-treatment liquid E)
Polyester resin (Pesresin A-680 manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 5 parts by weight Aqueous cross-linking agent (Epocross WS700 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1 part by weight Water 94 parts by weight Bleaching) (C), polyester (T), and cotton / polyester blend (T / C) were prepared.

<布帛の捺染>
上記の2種の前処理液A、B、上記の5種の後処理液A〜Eを下記の表1に示す組み合わせで用いて、以下のように布帛に染色を行った。
(前処理工程)
前処理液をディッピング法により布帛に塗布し、乾燥(100℃、5分間)した。
<Textile printing>
Using the above two types of pretreatment liquids A and B and the above five types of posttreatment liquids A to E in combinations shown in Table 1 below, the fabric was dyed as follows.
(Pretreatment process)
The pretreatment liquid was applied to the fabric by dipping and dried (100 ° C., 5 minutes).

(染色工程)
前処理を施した布帛に対して、インクジェットプリンタ(ブラザー工業(株)製 DCP−115C)を用いてインクジェット印刷を行った。柄は幅50mmのストライプ形状のものを用い、インクは上記の4種の捺染用インクを使用した。
(後処理工程)
染色工程を終えた布帛に、後処理液をディッピング法により塗布し、その後、180℃で加熱した。
(Dyeing process)
Inkjet printing was performed on the pretreated fabric using an inkjet printer (DCP-115C, Brother Industries, Ltd.). The pattern used was a stripe shape having a width of 50 mm, and the above-mentioned four kinds of printing inks were used as the ink.
(Post-processing process)
A post-treatment liquid was applied to the fabric after the dyeing process by a dipping method, and then heated at 180 ° C.

<評 価>
上記のように染色を行って得た染色物(試料1〜14)について、発色、滲み、耐摩擦堅牢性、毛羽立ち、耐洗濯性を以下のように評価して、結果を下記の表1に示した。
(発色の評価方法)
分光光度計(X−rite)を用いてOD値を測定し、下記の基準で評価した。
○ : OD値が1.46以上を発色良好とする。
△ : OD値が1.31以上で1.46未満を発色やや良好とする。
× : OD値が1.31未満を発色不良とする。
<Evaluation>
About the dyeing | staining (samples 1-14) obtained by dyeing | staining as mentioned above, coloring, a bleeding, friction-fastness, fluffing, and washing resistance were evaluated as follows, and a result is shown in following Table 1 Indicated.
(Color evaluation method)
The OD value was measured using a spectrophotometer (X-rite) and evaluated according to the following criteria.
○: Color development is good when the OD value is 1.46 or more.
(Triangle | delta): OD value is 1.31 or more and less than 1.46 makes color development a little favorable.
X: An OD value of less than 1.31 is regarded as poor color development.

(滲みの評価方法)
目視で観察して、下記の基準で評価した。
○ : 滲みがほとんどなく、鮮明な絵柄が得られた。
△ : 滲みはあるが、絵柄の識別が可能であった。
× : 滲みがひどく、絵柄の識別が困難であった。
(耐摩擦堅牢性の評価方法)
JISL−0849に準拠して、乾式、湿式の耐摩擦堅牢性の評価を5段階で
行った。乾式での評価が4以上、湿式での評価が3以上が実用上問題のないレ
ベルとした。
(Bleeding evaluation method)
It observed visually and evaluated on the following reference | standard.
○: There was almost no bleeding and a clear pattern was obtained.
Δ: Although there was bleeding, the pattern could be identified.
X: The bleeding was severe and it was difficult to identify the pattern.
(Evaluation method of friction fastness)
Based on JISL-0849, dry and wet friction fastness was evaluated in five stages. A dry evaluation of 4 or higher and a wet evaluation of 3 or higher was considered as a practically acceptable level.

(毛羽立ちの評価方法)
湿式の耐摩擦堅牢性の評価(学振式)を行った後の捺染インク面を目視で観察
して、下記の基準で評価した。
○ : 毛羽立ちがほとんどなく、良好であった。
△ : 毛羽立ちが少しあり、若干色落ちが見られた。
× : 毛羽立ちが目立ち、色落ちも見られた。
(耐洗濯性の評価方法)
後処理後、染色物を市販の合成洗剤(花王(株)製 アタック)を溶かした水
溶液(50℃)に1時間浸漬し、乾燥後の色落ち具合を目視で観察して、下記
の基準で評価した。
○ : 捺染インクがほとんど流れておらず、良好であった。
△ : 捺染インクが少し流れており、濃度の低下が見られた。
× : 捺染インクが流れ、大幅な濃度低下が見られた。
(Evaluation method of fuzz)
The textile printing ink surface after the wet friction fastness evaluation (Gakushin formula) was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: It was good with almost no fuzz.
Δ: Slight fuzz and slight color fading was observed.
X: Fluff was noticeable and discoloration was observed.
(Washing resistance evaluation method)
After the post-treatment, the dyed product is immersed in an aqueous solution (50 ° C) in which a commercially available synthetic detergent (attack manufactured by Kao Corporation) is dissolved for 1 hour, and the color fading after drying is visually observed. It was evaluated with.
○: The textile printing ink hardly flowed and was good.
Δ: Textile ink flowed a little and a decrease in density was observed.
X: Textile ink flowed and a significant decrease in density was observed.

Figure 2009215686
Figure 2009215686

表1に示されるように、本発明の後処理液Aを使用した試料1〜3は、いずれも滲みがなく優れた発色を保ち、耐摩擦堅牢性が良好で、毛羽立ちがなく、耐洗濯性が良好なものであった。
また、試料1と試料4を比較すると、本発明の後処理液Aを用いた後処理を施すことによって、前処理が施されておらず発色、滲みに問題がある染色物であっても、優れた耐摩擦堅牢性を付与することができ、毛羽立ちがなく、耐洗濯性が良好なものであることが確認された。
As shown in Table 1, Samples 1 to 3 using the post-treatment liquid A of the present invention all have excellent color development without bleeding, good friction fastness, no fluffing, and washing resistance. Was good.
Further, when comparing the sample 1 and the sample 4, by performing the post-treatment using the post-treatment liquid A of the present invention, even if the pre-treatment is not performed and the dyed matter has a problem in coloring and bleeding, It was confirmed that excellent friction fastness can be imparted, there is no fuzzing, and washing resistance is good.

また、試料1〜3と試料5〜7とを比較すると、後処理を施さない場合、発色、滲みはほぼ良好であるものの、耐摩擦堅牢性が劣り、毛羽立ちが発生し、耐洗濯性が悪いものであった。
また、試料1と試料8〜11とを比較すると、後処理を施しても、使用した後処理液が本発明の後処理液Aではない場合、発色、滲みはほぼ良好であるものの、耐摩擦堅牢性が劣り、毛羽立ちが発生し、耐洗濯性が悪いものであった。尚、試料8(後処理液Bを使用)では、布帛の黄変が見られた。
さらに、試料1〜3と試料12〜14とを比較すると、前処理および後処理を施さない場合、捺染インクは布帛内部に浸透して耐摩擦堅牢性が良好であるものの、発色、滲みに問題があり、また、毛羽立ちが発生し、耐洗濯性が悪いものであった。
Further, comparing Samples 1 to 3 and Samples 5 to 7, when post-treatment is not performed, color development and bleeding are almost good, but friction resistance is inferior, fluffing occurs, and washing resistance is poor. It was a thing.
In addition, when Sample 1 and Samples 8 to 11 are compared, when the post-treatment liquid used is not the post-treatment liquid A of the present invention even after the post-treatment, coloring and bleeding are almost good, but friction resistance The fastness was inferior, fuzz was generated, and the washing resistance was poor. In Sample 8 (using post-treatment liquid B), yellowing of the fabric was observed.
Furthermore, when Samples 1 to 3 and Samples 12 to 14 are compared, when pre-treatment and post-treatment are not performed, the printing ink penetrates into the fabric and has good anti-friction resistance, but there is a problem with coloring and bleeding. In addition, fluffing occurred and the washing resistance was poor.

[実施例2]
前処理工程において使用するカチオン系ポリマーの水分散液(前処理液)として、実施例1と同様に、2種の前処理液A、Bを準備した。
また、染色工程において使用する捺染用インクとして、実施例1と同様の捺染用インクを準備した。
[Example 2]
In the same manner as in Example 1, two types of pretreatment liquids A and B were prepared as aqueous dispersions (pretreatment liquids) of the cationic polymer used in the pretreatment step.
Further, the same printing ink as in Example 1 was prepared as a printing ink used in the dyeing process.

一方、後工程において使用する後処理液として、下記の2種の後処理液F、Gを準備した。尚、下記のうち、後処理液Fが本発明の後処理液である。
(後処理液F)
・活性イソシアネート … 5重量部
(旭化成ケミカルズ(株)製 デュラネート WT20−100)
・水 … 95重量部
(後処理液G)
・ブロックイソシアネート(第一工業製薬(株)製 エラストロンBN69)
(解離温度:120℃) … 5重量部
・水 … 95重量部
また、布帛として、実施例1と同様に、綿(晒し)(C)、ポリエステル(T)、綿/ポリエステル混紡(T/C)を準備した。
On the other hand, the following two types of post-treatment liquids F and G were prepared as post-treatment liquids used in the post-process. Of the following, the post-treatment liquid F is the post-treatment liquid of the present invention.
(Post-treatment liquid F)
・ Active isocyanate: 5 parts by weight (Duranate WT20-100 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation)
・ Water: 95 parts by weight (post-treatment liquid G)
・ Block isocyanate (Elastotron BN69, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
(Dissociation temperature: 120 ° C.) 5 parts by weight Water 95 parts by weight As the fabric, cotton (bleaching) (C), polyester (T), cotton / polyester blend (T / C) ) Was prepared.

<布帛の捺染>
上記の2種の前処理液A、B、上記の2種の後処理液F、Gを下記の表2に示す組み合わせで用いて、以下のように布帛に染色を行った。
(前処理工程)
前処理液をディッピング法により布帛に塗布し、乾燥(100℃、5分間)した。
(染色工程)
前処理を施した布帛に対して、インクジェットプリンタ(ブラザー工業(株)製 DCP−115C)を用いてインクジェット印刷を行った。柄は幅50mmのストライプ形状のものを用い、インクは上記の4種の捺染用インクを使用した。
(後処理工程)
染色工程を終えた布帛に、後処理液をディッピング法により塗布し、その後、80℃、110℃、または230℃で加熱した。
<Textile printing>
Using the above two types of pretreatment liquids A and B and the above two types of posttreatment liquids F and G in combinations shown in Table 2 below, the fabric was dyed as follows.
(Pretreatment process)
The pretreatment liquid was applied to the fabric by dipping and dried (100 ° C., 5 minutes).
(Dyeing process)
Inkjet printing was performed on the pretreated fabric using an inkjet printer (DCP-115C, Brother Industries, Ltd.). The pattern used was a stripe shape having a width of 50 mm, and the above-mentioned four kinds of printing inks were used as the ink.
(Post-processing process)
The post-treatment liquid was applied to the fabric after the dyeing process by a dipping method, and then heated at 80 ° C., 110 ° C., or 230 ° C.

<評 価>
上記のように染色を行って得た染色物(試料15〜21)について、発色、滲み、耐摩擦堅牢性、毛羽立ち、耐洗濯性を実施例1と同様に評価して、結果を下記の表2に示した。
<Evaluation>
About the dyeing | staining (samples 15-21) obtained by dyeing | staining as mentioned above, color development, bleeding, abrasion fastness, fluffiness, and washing resistance were evaluated similarly to Example 1, and a result is shown in the following table | surface. It was shown in 2.

Figure 2009215686
Figure 2009215686

表2に示されるように、本発明の後処理液Fを使用した試料15〜18は、後処理における加熱温度が低い(80℃、110℃)にもかかわらず、いずれも滲みがなく優れた発色を保ち、耐摩擦堅牢性が良好で、毛羽立ちがなく、耐洗濯性が良好なものであった。
また、試料16と試料19を比較すると、本発明の後処理液Fを用いた後処理を施すことによって、前処理が施されておらず発色、滲みに問題がある染色物であっても、優れた耐摩擦堅牢性を付与することができ、毛羽立ちがなく、耐洗濯性が良好なことが確認された。
As shown in Table 2, the samples 15 to 18 using the post-treatment liquid F of the present invention were excellent without any bleeding despite low heating temperatures (80 ° C. and 110 ° C.) in the post-treatment. The color was maintained, the fastness to friction was good, the fluff was not found, and the washing resistance was good.
Further, when comparing the sample 16 and the sample 19, by performing the post-treatment using the post-treatment liquid F of the present invention, even if the pre-treatment is not performed and the dyed matter has a problem in coloring and bleeding, It was confirmed that excellent friction fastness can be imparted, there is no fuzzing and washing resistance is good.

また、試料20は、後処理液Gを用いた後処理における加熱温度が低い(110℃)ために、含有するブロックイソシアネートの解離が生ぜず、発色、滲みはほぼ良好であるものの、耐摩擦堅牢性が劣り、毛羽立ちが発生し、耐洗濯性が悪いものであった。
一方、試料21は、後処理液Gを用いた後処理における加熱温度を230℃としたことにより、含有するブロックイソシアネートの解離が生じて、滲みがなく優れた発色を保ち、耐摩擦堅牢性が良好で、毛羽立ちがなく、耐洗濯性が良好なものであった。しかし、布帛に黄変が生じて実用に供し得ないものであった。
尚、布帛の耐熱性が高く、後処理における加熱温度を230℃、あるいはそれ以上の温度としても黄変等の劣化が発生しない場合には、本発明の後処理液Gを用いて高温での後処理を行ってもよいことは勿論である。
In addition, since the heating temperature in the post-treatment using the post-treatment liquid G is low (110 ° C.), the sample 20 contains no dissociation of the blocked isocyanate, and the coloration and bleeding are almost good, but the anti-friction durability The properties were inferior, fuzzed, and the washing resistance was poor.
On the other hand, in Sample 21, the heating temperature in the post-treatment using the post-treatment liquid G was set to 230 ° C., so that the contained blocked isocyanate was dissociated, and excellent color development was maintained without bleeding, and the friction fastness was high. It was good, free of fuzz and good washing resistance. However, the fabric was yellowed and could not be put to practical use.
When the fabric has high heat resistance and the post-treatment heating temperature is 230 ° C. or higher and no deterioration such as yellowing occurs, the post-treatment liquid G of the present invention is used at a high temperature. Of course, post-processing may be performed.

種々の布帛へのインクジェット方式による捺染に適用することが可能である。   The present invention can be applied to textile printing by various ink jet methods.

Claims (8)

ブロックイソシアネートを水に分散した分散液であり、前記ブロックイソシアネートのブロック剤の解離温度は120〜210℃の範囲であることを特徴とするインクジェット捺染用の後処理液。   A post-treatment liquid for inkjet printing, which is a dispersion liquid in which blocked isocyanate is dispersed in water, and the dissociation temperature of the blocking agent of the blocked isocyanate is in the range of 120 to 210 ° C. 前記ブロックイソシアネートの含有量は、3〜10重量%の範囲であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット捺染用の後処理液。   The post-treatment liquid for inkjet printing according to claim 1, wherein the content of the blocked isocyanate is in the range of 3 to 10% by weight. 活性イソシアネートを水に分散した分散液であることを特徴とするインクジェット捺染用の後処理液。   A post-treatment liquid for inkjet printing, which is a dispersion obtained by dispersing active isocyanate in water. 前記活性イソシアネートの含有量は、3〜10重量%の範囲であることを特徴とする請求項3に記載のインクジェット捺染用の後処理液。   The post-treatment liquid for inkjet printing according to claim 3, wherein the content of the active isocyanate is in the range of 3 to 10% by weight. カチオン系ポリマーの水分散液を布帛に塗布し乾燥する前処理工程と、
着色剤とアニオン系バインダ樹脂を少なくとも含有し、該バインダ樹脂の含有量は5〜20重量%の範囲である捺染用インクを使用し、インクジェット方式により捺染用インクを布帛上に付与する染色工程と、
染色工程を終えた布帛に請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の後処理液を塗布し加熱する後処理工程と、を有することを特徴とする布帛のインクジェット捺染方法。
A pretreatment step of applying an aqueous dispersion of a cationic polymer to a fabric and drying;
A dyeing step of using a printing ink containing at least a colorant and an anionic binder resin, wherein the binder resin content is in the range of 5 to 20% by weight, and applying the printing ink on the fabric by an inkjet method; ,
A post-treatment step of applying the post-treatment liquid according to any one of claims 1 to 4 to the fabric after the dyeing step and heating the fabric.
前記カチオン系ポリマーは、ポリアミン系であることを特徴とする請求項5に記載の布帛のインクジェット捺染方法。   The method for inkjet printing of a fabric according to claim 5, wherein the cationic polymer is polyamine-based. 後処理液として請求項1または請求項2に記載の後処理液を使用し、加熱温度を150〜220℃の範囲とすることを特徴とする請求項5または請求項6に記載の布帛のインクジェット捺染方法。   7. The fabric inkjet according to claim 5, wherein the post-treatment liquid according to claim 1 or 2 is used as the post-treatment liquid, and the heating temperature is in the range of 150 to 220 ° C. 7. Printing method. 後処理液として請求項3または請求項4に記載の後処理液を使用し、加熱温度を80〜220℃の範囲とすることを特徴とする請求項5または請求項6に記載の布帛のインクジェット捺染方法。   The inkjet of the fabric according to claim 5 or 6, wherein the post-treatment liquid according to claim 3 or 4 is used as the post-treatment liquid, and the heating temperature is in the range of 80 to 220 ° C. Printing method.
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