JP2009186759A - Optical film, polarizing plate, and image display - Google Patents

Optical film, polarizing plate, and image display Download PDF

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Yasuhiro Okamoto
康裕 岡本
Tokuki Oikawa
徳樹 及川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film which is superior in anti-glare, black color solidness, hardness, curling-proof, and brittleness, and which is low in average refractivity, and to provide a polarizing plate and image display that uses the optical film. <P>SOLUTION: This optical film has an ant-glare layer, containing a resin obtained by curing a reactive polymer which has a maleimide group in the side chain and no alkali soluble group and particles of 3-15 μm in average size, on a transparent base. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学フィルム、偏光板、および画像表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film, a polarizing plate, and an image display device.

液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)のような様々な画像表示装置において、外光の反射や像の映り込みによるコントラスト低下を防止するために、ディスプレイの表面には、防眩フィルムや防眩性反射防止フィルムが使用される。これらの表示装置はオフィスや家庭環境での使用が広がっており、室内の蛍光灯や視聴者の像がディスプレイ表面に写りこむことを防止する防眩性の向上が要求されている。   In various image display devices such as liquid crystal display (LCD), plasma display panel (PDP), electroluminescence display (ELD), and cathode ray tube display (CRT), contrast reduction due to reflection of external light and image reflection In order to prevent this, an antiglare film or an antiglare antireflection film is used on the surface of the display. These display devices are widely used in offices and home environments, and an improvement in anti-glare property is required to prevent indoor fluorescent lamps and viewer images from being reflected on the display surface.

防眩性はフィルムの表面に凹凸を持たせることで達成できる。一方、防眩性を持たせるべく表面凹凸を増加させると、フィルムが白っぽくなり、いわゆる黒締りが悪化する。近年、液晶ディスプレイがテレビの主流となり、この黒締りがより求められるようになってきた。よって、防眩性と黒締りの両立は防眩フィルムに求められる重要な性能となる。   The antiglare property can be achieved by providing irregularities on the surface of the film. On the other hand, if the surface irregularities are increased to provide antiglare properties, the film becomes whitish and so-called black tightening is deteriorated. In recent years, liquid crystal displays have become the mainstream of television, and this blackening has become more demanding. Therefore, both the antiglare property and the black tightening are important performances required for the antiglare film.

防眩性を付与する方法としては、シリカ粒子や樹脂粒子などのフィラーを樹脂中に添加し、表面凹凸を形成する方法が知られている(例えば、特許文献1および2参照)。この場合、膜の厚みよりも粒子径の小さい粒子を用い、樹脂中で粒子を凝集させて表面凹凸を形成する方法が一般的である。   As a method for imparting antiglare properties, a method is known in which fillers such as silica particles and resin particles are added to the resin to form surface irregularities (see, for example, Patent Documents 1 and 2). In this case, a method is generally used in which particles having a particle diameter smaller than the thickness of the film are used to aggregate the particles in the resin to form surface irregularities.

粒子の凝集状態は樹脂の種類や粒子の組成、塗膜にする際の乾燥時間等を変化させることで制御することができる。このうち、樹脂に関しては、主に多官能アクリレートが用いられてきた。しかしながら、これまで使われてきたジペンタエリストールヘキサアクリレート(DPHA)やペンタエリストールテトラアクリレート(PETA)では防眩性を高めると黒締りの悪化が大きく、防眩性と黒締りの両立は困難であった。   The aggregation state of the particles can be controlled by changing the type of resin, the composition of the particles, the drying time when forming the coating film, and the like. Of these, polyfunctional acrylates have been mainly used for resins. However, with dipentaerystol hexaacrylate (DPHA) and pentaerythritol tetraacrylate (PETA) that have been used so far, increasing the anti-glare property causes a large deterioration in black tightening, making it difficult to achieve both anti-glare properties and black tightening. Met.

他方、防眩フィルムや防眩性反射防止フィルムはディスプレイの表面に用いられることから、高い硬度が求められる。これまで用いられてきたDPHAやPETAといった(メタ)アクリレート系の樹脂は高い硬度を得ることができるが、カール性表面フィルムの製造、加工での取り扱い性が難しくなったり、取り扱い中に膜にクラックが発生したり、貼り合わせ後に剥がれ現象が生じることがある。これを改良するために、変性アクリレート系化合物(例えば、特許文献3参照)、ウレタンアクリレート系化合物(例えば、特許文献4参照)、性質の異なるアクリレート系化合物(例えば、特許文献5および6参照)等を使用する発明が開示されている。   On the other hand, since antiglare films and antiglare antireflection films are used on the surface of displays, high hardness is required. (Meth) acrylate-based resins such as DPHA and PETA that have been used so far can obtain high hardness, but it becomes difficult to handle curled surface films in manufacturing and processing, and cracks occur during handling. May occur or a peeling phenomenon may occur after bonding. In order to improve this, modified acrylate compounds (for example, see Patent Document 3), urethane acrylate compounds (for example, see Patent Document 4), acrylate compounds having different properties (for example, see Patent Documents 5 and 6), etc. An invention that uses is disclosed.

上記発明では、カール改良効果、脆性等の改良が認められるものの、フィルム表面硬度が低下してしまい、表面硬度とこれらの性質を両立することが困難であった。   In the above invention, although the curl improving effect and the brittleness are improved, the film surface hardness is lowered, and it is difficult to achieve both the surface hardness and these properties.

一方、マレイミドを側鎖に有する化合物が使用された平版印刷版に関する発明が開示されている(例えば、特許文献7参照)。しかし、この発明は光学フィルム用途に関して全く言及していない。またこの発明で使用している化合物はアルカリ可溶基を有しており、鹸化耐性が必要とされるディスプレイの表面フィルムには不適であった。また、防眩性を高めると黒締りの悪化が大きく、防眩性と黒締りの両立は困難という問題もあった。
特開平6−18706号公報 特開平10−20103号公報 特開2005−181996号公報 特開2005−288787号公報 特開2005−103979号公報 特開2003−335983号公報 特開平7−295212号公報
On the other hand, an invention relating to a lithographic printing plate in which a compound having maleimide in the side chain is used is disclosed (for example, see Patent Document 7). However, this invention makes no mention of optical film applications. Further, the compound used in the present invention has an alkali-soluble group and is not suitable for a surface film of a display which requires saponification resistance. Further, when the antiglare property is enhanced, the black tightening is greatly deteriorated, and it is difficult to achieve both the antiglare property and the black tightening.
JP-A-6-18706 Japanese Patent Laid-Open No. 10-20103 JP 2005-181996 A JP 2005-288787 A JP 2005-103979 A JP 2003-335983 A JP 7-295212 A

本発明の目的は、防眩性、黒締り、硬度、カール、脆性に優れ、平均反射率が低い光学フィルムを提供することである。さらに、本発明の目的は、該光学フィルムを具備した偏光板および画像表示装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide an optical film which is excellent in antiglare property, black tightening, hardness, curl and brittleness and has a low average reflectance. Furthermore, the objective of this invention is providing the polarizing plate and image display apparatus which comprised this optical film.

すなわち、本発明者らは、以下の各構成により、上記目的を達成したものである。
本発明者らは、鋭意検討の結果、マレイミド基を有し、アルカリ可溶性基を有さない反応性ポリマーを硬化させた樹脂及び特定の粒径の粒子を用いた光学フィルムにより、防眩性、黒締り、硬度、カール、脆性に優れ、低平均反射率が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
That is, the present inventors have achieved the above object with the following configurations.
As a result of intensive studies, the present inventors have developed an antiglare property by using an optical film that uses a resin having a maleimide group and a cured reactive polymer having no alkali-soluble group and particles having a specific particle size, The inventors have found that black tightening, hardness, curl and brittleness are excellent, and that a low average reflectance can be achieved, and the present invention has been completed.

[1] 透明支持体上に、マレイミド基を側鎖に有し、アルカリ可溶性基を有さない反応性ポリマーを硬化させた樹脂および平均粒子径が3〜15μmの粒子を含む防眩層を有する光学フィルム。
[2] 前記反応性ポリマーが、更にエチレン性不飽和基を有する前記[1]に記載の光学フィルム。
[3] 前記防眩層が、さらに(メタ)アクリレート基を有する反応性化合物を硬化させた樹脂を含む前記[1]または[2]に記載の光学フィルム。
[4] 前記防眩層より低屈折率である層をさらに有する前記[1]〜[3]のいずれかに記載の光学フィルム。
[5] 積分反射率が3.0%以下である前記[1] 〜[4] のいずれかに記載の光学フィルム。
[6] 偏光膜と該偏光膜の両面を保護する2枚の保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、前記[1]〜[5]のいずれかに記載の光学フィルムである偏光板。
[7] 前記[1]〜[5]のいずれかに記載の光学フィルム、または前記[6]に記載の偏光板を有する画像表示装置。
[1] On a transparent support, a resin having a maleimide group in the side chain and a cured cured reactive polymer having no alkali-soluble group and an antiglare layer containing particles having an average particle diameter of 3 to 15 μm Optical film.
[2] The optical film according to [1], wherein the reactive polymer further has an ethylenically unsaturated group.
[3] The optical film according to [1] or [2], wherein the antiglare layer further contains a resin obtained by curing a reactive compound having a (meth) acrylate group.
[4] The optical film according to any one of [1] to [3], further including a layer having a lower refractive index than the antiglare layer.
[5] The optical film according to any one of [1] to [4], wherein the integrated reflectance is 3.0% or less.
[6] A polarizing plate having a polarizing film and two protective films protecting both surfaces of the polarizing film, wherein at least one of the protective films is an optical device according to any one of [1] to [5] A polarizing plate that is a film.
[7] An image display device having the optical film according to any one of [1] to [5] or the polarizing plate according to [6].

本発明では、膜厚よりも小さな粒子径を有する粒子を凝集させることで表面凹凸をもたらし、防眩性を付与している。一般に防眩性が良くなるほどフィルムが白っぽくなり黒締りが悪化する。しかしながら本発明では、バインダー樹脂の種類と粒子径を調節することで、表面凹凸の形状をコントロールし、防眩性、黒締りを両立させ、さらに、硬度、カール、脆性に優れ、平均反射率が低い光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することができる。   In the present invention, surface irregularities are brought about by agglomerating particles having a particle diameter smaller than the film thickness, and antiglare property is imparted. Generally, the better the antiglare property, the more the film becomes whitish and the black tightening worsens. However, in the present invention, by adjusting the type and particle size of the binder resin, the shape of the surface unevenness is controlled, and both antiglare and black tightening are achieved, and furthermore, the hardness, curl and brittleness are excellent, and the average reflectance is high. A low optical film, a polarizing plate, and an image display device can be provided.

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「(数値1)〜(数値2)」という記載は「(数値1)以上(数値2)以下」の意味を表す。また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」との記載は、「アクリレート及びメタクリレートの少なくともいずれか」の意味を表す。「(メタ)アクリル酸」等も同様である。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, when a numerical value represents a physical property value, a characteristic value, etc., the description “(numerical value 1) to (numerical value 2)” means “(numerical value 1) or more and (numerical value 2) or less”. . In the present specification, the description “(meth) acrylate” means “at least one of acrylate and methacrylate”. The same applies to “(meth) acrylic acid” and the like.

次に、本発明の光学フィルムおける構成成分について説明する。本発明の光学フィルムは、防眩層に、バインダー成分として、マレイミド基を側鎖に有し、アルカリ可溶性基を有さない反応性ポリマーを硬化させた樹脂を含む。該反応性ポリマーは、マレイミド基を有するモノマーとアルカリ可溶性基を有さないその他のモノマーとを共重合させることによって得られるものが好ましい。マレイミド基を有するモノマーとしては、下記一般式(I)で表されるマレイミド基を有するモノマーが挙げられる。   Next, the components in the optical film of the present invention will be described. The optical film of the present invention includes a resin obtained by curing a reactive polymer having a maleimide group in the side chain and not having an alkali-soluble group as a binder component in the antiglare layer. The reactive polymer is preferably obtained by copolymerizing a monomer having a maleimide group and another monomer having no alkali-soluble group. Examples of the monomer having a maleimide group include monomers having a maleimide group represented by the following general formula (I).

Figure 2009186759
Figure 2009186759

式(I)中、R1およびR2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示すか、R1 とR2が一緒になって5員環または6員環を形成してもよい。 In formula (I), R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, or R 1 and R 2 may be combined to form a 5-membered or 6-membered ring.

上記一般式(I)のR1および/またはR2がアルキル基である場合は、炭素数1〜4のものが好ましく、特に好ましいのはメチル基である。また、R1とR2とが一緒になって6員環を形成しているのも好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子または沃素原子が好ましい。上記一般式(I)で表されるマレイミド基を有するモノマーの具体例として、下記一般式(A)、(B)あるいは(C)で表されるモノマーが例示される。 When R 1 and / or R 2 in the general formula (I) is an alkyl group, those having 1 to 4 carbon atoms are preferred, and a methyl group is particularly preferred. It is also preferred that R 1 and R 2 together form a 6-membered ring. As the halogen atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom is preferable. Specific examples of the monomer having a maleimide group represented by the general formula (I) include monomers represented by the following general formula (A), (B) or (C).

Figure 2009186759
Figure 2009186759

式(A)〜(C)中、R11およびR12は一般式(I)のR1およびR2と同じ意味を有し、R13は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基(例えば、メチル基)を表し、n3 、n4 およびn5 は整数を示し、好ましくは1から6である。 In the formulas (A) to (C), R 11 and R 12 have the same meaning as R 1 and R 2 in the general formula (I), and R 13 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, N3, n4 and n5 each represents an integer, preferably 1 to 6.

マレイミド基を有するモノマーと共重合するモノマーは、アルカリ可溶性基を有さない。このことにより、鹸化耐性を付与することができる。更には、防眩性をもたらす粒子凝集の制御が容易になり、凝集性が均一になることから、防眩性と黒締りの両立も可能となる。アルカリ可溶性基とは、カルボキシル基、リン酸基、ホスホン酸基などが該当する。よって、これらの基を持たないモノマーが共重合するモノマーとして用いられる。
マレイミド基を有するモノマーと共重合するモノマーとしては、ビニルモノマーが好ましい。ビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移点が室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルアクリレートを用いることによって共重合体に柔軟性を与えることができる。
またアリル基を側鎖に有するモノマー、例えばアリルメタアクリレートを共重合させることで更に架橋密度を向上させることも可能である。中でも、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート、2−フェニルビニルアクリレート、2−フェニルビニルメタクリレート、1−プロペニルアクリレート、1−プロペニルメタクリレート、といった、(メタ)アクリロイル基を有するビニルモノマーと共重合させることが架橋密度向上のために好ましい。
A monomer copolymerized with a monomer having a maleimide group does not have an alkali-soluble group. Thereby, saponification resistance can be imparted. Furthermore, control of particle aggregation that provides anti-glare properties becomes easy and the aggregation properties become uniform, so that both anti-glare properties and black tightening can be achieved. Examples of the alkali-soluble group include a carboxyl group, a phosphoric acid group, and a phosphonic acid group. Therefore, these monomers having no group are used as monomers for copolymerization.
As the monomer copolymerized with the monomer having a maleimide group, a vinyl monomer is preferable. By using an alkyl methacrylate or alkyl acrylate whose homopolymer has a glass transition point of room temperature or lower as the vinyl monomer, flexibility can be imparted to the copolymer.
It is also possible to further improve the crosslinking density by copolymerizing a monomer having an allyl group in the side chain, such as allyl methacrylate. Among them, copolymerization with vinyl monomers having a (meth) acryloyl group such as vinyl acrylate, vinyl methacrylate, 2-phenyl vinyl acrylate, 2-phenyl vinyl methacrylate, 1-propenyl acrylate, 1-propenyl methacrylate, etc. improves the crosslinking density. Preferred for.

マレイミド基を有するモノマーとその他のモノマーの共重合比は20/80〜80/20(モル比)が好ましく、より好ましくは30/70〜70/30(モル比)である。マレイミド基を有する共重合体の重量平均分子量は、1000以上100万以下が好ましく、より好ましくは5000〜30万である。また、マレイミド基を有するモノマーおよびその他の共重合可能なモノマーはそれぞれ2種類以上を用いても良い。   The copolymerization ratio of the monomer having a maleimide group and other monomers is preferably 20/80 to 80/20 (molar ratio), more preferably 30/70 to 70/30 (molar ratio). The weight average molecular weight of the copolymer having a maleimide group is preferably from 1,000 to 1,000,000, more preferably from 5,000 to 300,000. Two or more types of monomers having a maleimide group and other copolymerizable monomers may be used.

本発明では、バインダー成分として、マレイミド基を側鎖に有する反応性ポリマーとともに、他の反応性基を有する化合物を用いても良い。その中で、1分子中に3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する、本業界で広範に用いられる高硬度の硬化物を形成するアクリレート系化合物を好適に使用することが可能である。   In the present invention, a compound having another reactive group may be used as the binder component together with the reactive polymer having a maleimide group in the side chain. Among them, it is possible to suitably use an acrylate-based compound that has three or more (meth) acryloyl groups in one molecule and forms a hardened cured material widely used in the industry.

上記アクリレート系化合物としては、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル{例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2,3−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。   Examples of the acrylate compound include esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid {for example, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified tri Methylolpropane tri (meth) acrylate, PO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified tri (meth) acrylate phosphate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol Tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) Acrylate, 1,2,3-cyclohexane tetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate and caprolactone-modified tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate.

3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類の具体化合物としては、日本化薬(株)製KAYARAD DPHA、同DPHA−2C、同PET−30、同TMPTA、同TPA−320、同TPA−330、同RP−1040、同T−1420、同D−310、同DPCA−20、同DPCA−30、同DPCA−60、同GPO−303、大阪有機化学工業(株)製V#400、V#36095D等のポリオールと(メタ)アクリル酸のエステル化物を挙げることができる。また紫光UV−1400B、同UV−1700B、同UV−6300B、同UV−7550B、同UV−7600B、同UV−7605B、同UV−7610B、同UV−7620EA、同UV−7630B、同UV−7640B、同UV−6630B、同UV−7000B、同UV−7510B、同UV−7461TE、同UV−3000B、同UV−3200B、同UV−3210EA、同UV−3310EA、同UV−3310B、同UV−3500BA、同UV−3520TL、同UV−3700B、同UV−6100B、同UV−6640B、同UV−2000B、同UV−2010B、同UV−2250EA、同UV−2750B(日本合成化学(株)製)、UL−503LN(共栄社化学(株)製)、ユニディック17−806、同17−813、同V−4030、同V−4000BA(大日本インキ化学工業(株)製)、EB−1290K、EB−220、EB−5129、EB−1830,EB−4358(ダイセルUCB(株)製)、ハイコープAU−2010、同AU−2020((株)トクシキ製)、アロニックスM−1960(東亜合成(株)製)、アートレジンUN−3320HA,UN−3320HC,UN−3320HS、UN−904,HDP−4Tなどの3官能以上のウレタンアクリレート化合物、アロニックスM−8100,M−8030,M−9050(東亞合成(株)製、KBM−8307(ダイセルサイテック(株)製)の3官能以上のポリエステル化合物なども好適に使用することができる。   As specific compounds of polyfunctional acrylate compounds having three or more (meth) acryloyl groups, KAYARAD DPHA, DPHA-2C, PET-30, TMPTA, and TPA-320 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. , TPA-330, RP-1040, T-1420, D-310, DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, GPO-303, V made by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. An esterified product of a polyol such as # 400, V # 36095D and (meth) acrylic acid can be used. Also, purple light UV-1400B, UV-1700B, UV-6300B, UV-7550B, UV-7600B, UV-7605B, UV-7610B, UV-7620EA, UV-7630B, UV-7630B, UV-7640B. UV-6630B, UV-7000B, UV-7510B, UV-7461TE, UV-3000B, UV-3200B, UV-3210EA, UV-3210EA, UV-3310EA, UV-3310B, UV-3500BA , UV-3520TL, UV-3700B, UV-6100B, UV-6640B, UV-2000B, UV-2010B, UV-2250EA, UV-2750B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), UL-503LN (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Unidic 17-80 17-813, V-4030, V-4000BA (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), EB-1290K, EB-220, EB-5129, EB-1830, EB-4358 (Daicel UCB ( Ltd.), High Corp AU-2010, AU-2020 (manufactured by Tokushi Co., Ltd.), Aronix M-1960 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Art Resin UN-3320HA, UN-3320HC, UN-3320HS, UN Trifunctional urethane acrylate compounds such as -904, HDP-4T, Aronix M-8100, M-8030, M-9050 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., KBM-8307 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.)) The above polyester compounds and the like can also be suitably used.

さらに、3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等もあげられる。   Furthermore, resins having three or more (meth) acryloyl groups, such as relatively low molecular weight polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins And oligomers or prepolymers such as polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols.

他のモノマー(3官能以上の多官能(メタ)アクリレート化合物等)を併用する場合、他のモノマーの含有量は、バインダー全量に対して、10〜70質量%が好ましく、20〜50質量%がさらに好ましい。   When other monomers (trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate compounds, etc.) are used in combination, the content of the other monomers is preferably 10 to 70% by mass, and 20 to 50% by mass with respect to the total amount of the binder. Further preferred.

本発明の光学フィルムは、平均粒子径が3〜15μmの粒子を含有する。粒子の望ましい粒径は防眩性に大きく依存する。防眩層の膜厚が同じ場合、一般に粒子径が小さくなると防眩性も小さくなる。粒子径を大きくすると防眩性は大きくなるが、全体的に白っぽくなり、いわゆる黒締りが悪化する。本発明の粒子の平均粒子径は好ましくは6〜14μmであり、更に好ましくは8〜12μmである。   The optical film of the present invention contains particles having an average particle diameter of 3 to 15 μm. The desired particle size of the particles greatly depends on the antiglare property. When the film thickness of the antiglare layer is the same, generally the antiglare property decreases as the particle size decreases. When the particle diameter is increased, the antiglare property is increased, but the whole becomes whitish and so-called black tightening is deteriorated. The average particle size of the particles of the present invention is preferably 6 to 14 μm, more preferably 8 to 12 μm.

本発明の粒子は、樹脂粒子および/または無機微粒子が用いられる。樹脂粒子の具体例としては、例えば架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子等が好ましい。さらにはこれらの樹脂粒子の表面にフッ素原子、シリコン原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基等を含む化合物を化学結合させた所謂表面修飾した粒子やシリカやジルコニアなどのナノサイズの無機微粒子を表面に結合した粒子も好ましく挙げられる。   Resin particles and / or inorganic fine particles are used for the particles of the present invention. Specific examples of the resin particles include, for example, crosslinked polymethyl methacrylate particles, crosslinked methyl methacrylate-styrene copolymer particles, crosslinked polystyrene particles, crosslinked methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer particles, crosslinked acrylate-styrene copolymer particles, Preferred examples include resin particles such as melamine / formaldehyde resin particles and benzoguanamine / formaldehyde resin particles. Of these, crosslinked styrene particles, crosslinked polymethyl methacrylate particles, crosslinked methyl methacrylate-styrene copolymer particles, and the like are preferable. Furthermore, the surface of these resin particles is a so-called surface-modified particle in which a compound containing a fluorine atom, a silicon atom, a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an sulfonic acid group, a phosphoric acid group or the like is chemically bonded, or a nano particle such as silica or zirconia. The particle | grains which couple | bonded the inorganic fine particle of the size to the surface are also mentioned preferably.

また、無機微粒子を用いることもできる。無機微粒子の具体例としては、シリカ粒子、アルミナ粒子等が好ましく挙げられるが、シリカ粒子が特に好ましく用いられる。但し、本発明で樹脂粒子が特に好ましく用いられる。   Inorganic fine particles can also be used. Specific examples of the inorganic fine particles include silica particles and alumina particles, and silica particles are particularly preferably used. However, resin particles are particularly preferably used in the present invention.

塗布のムラや干渉ムラを目立ちづらくする、あるいは、コストの観点から、本発明の粒子は、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子が特に好ましい。更に好ましくは架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子を用いることである。   From the viewpoint of making coating unevenness and interference unevenness conspicuous, or from the viewpoint of cost, the particles of the present invention are particularly preferably crosslinked polymethyl methacrylate particles and crosslinked methyl methacrylate-styrene copolymer particles. More preferably, crosslinked methyl methacrylate-styrene copolymer particles are used.

粒子の形状は、真球又は不定形のいずれも使用できる。粒度分布はヘイズ値と拡散性の制御性、塗布面状の均質性から単分散性粒子が好ましい。例えば平均粒子径よりも20%以上粒子径が大きな粒子を粗大粒子とした場合、この粗大粒子の割合は全粒子数の1%以下であることが好ましく、より好ましくは0.1%以下であり、さらに好ましくは0.01%以下である。粗大粒子が多すぎると表面のブツブツ感が悪化し、好ましくない。このような粒子径分布を持つ粒子は通常の合成反応後に、分級によって得られ、分級の回数を上げることやその程度を強くすることにより、より好ましい分布の粒子を得ることができる。   As the shape of the particle, either a true sphere or an irregular shape can be used. The particle size distribution is preferably monodisperse particles because of the haze value, controllability of diffusibility, and uniformity of the coated surface. For example, when particles having a particle size of 20% or more than the average particle size are coarse particles, the proportion of the coarse particles is preferably 1% or less, more preferably 0.1% or less of the total number of particles. More preferably, it is 0.01% or less. If the number of coarse particles is too large, the surface roughness is not preferable. Particles having such a particle size distribution are obtained by classification after a normal synthesis reaction, and particles having a more preferable distribution can be obtained by increasing the number of classifications or increasing the degree of classification.

粒子の粒度分布はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算する。平均粒径は得られた粒子分布から算出する。   The particle size distribution of the particles is measured by a Coulter counter method, and the measured distribution is converted into a particle number distribution. The average particle size is calculated from the obtained particle distribution.

本発明の粒子の添加量は、硬化性組成物の全固形分中の4〜30質量%が好ましく、6〜25質量%であることが更に好ましく、最も好ましくは8〜20質量%である。粒子は粒子径が異なる複数の粒子を用いても良い。   4-30 mass% in the total solid of a curable composition is preferable, as for the addition amount of the particle | grains of this invention, it is still more preferable that it is 6-25 mass%, Most preferably, it is 8-20 mass%. A plurality of particles having different particle diameters may be used.

本発明の光学フィルムには、上記の防眩性をもたらす粒子に加えて、屈折率の調整、膜強度の調整、硬化収縮減少、さらに低屈折率層を設けた場合の反射率低減の目的で、無機フィラーを使用することもできる。例えば、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも1種の金属元素を含有する酸化物からなり、一次粒子の平均粒径が、一般に0.2μm以下、好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.06μm以下1nm以上である微細な高屈折率無機フィラーを含有することも好ましい。   In the optical film of the present invention, in addition to the above-mentioned particles that provide antiglare properties, for the purpose of adjusting the refractive index, adjusting the film strength, reducing the shrinkage of curing, and reducing the reflectance when a low refractive index layer is provided Inorganic fillers can also be used. For example, it is made of an oxide containing at least one metal element selected from titanium, zirconium, aluminum, indium, zinc, tin, and antimony, and the average particle size of primary particles is generally 0.2 μm or less, preferably It is also preferable to contain a fine high refractive index inorganic filler that is 0.1 μm or less, more preferably 0.06 μm or less and 1 nm or more.

また逆に、マトリックスの屈折率を低くする必要が生じた場合は、無機フィラーとして、シリカ微粒子、中空シリカ微粒子等の微細な低屈折率無機フィラーを用いることができる。好ましい粒径は前記の微細な高屈折率無機フィラーと同じである。   Conversely, when it is necessary to lower the refractive index of the matrix, a fine low refractive index inorganic filler such as silica fine particles or hollow silica fine particles can be used as the inorganic filler. The preferred particle size is the same as that of the fine high refractive index inorganic filler.

無機フィラーは表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。   The surface of the inorganic filler is also preferably subjected to silane coupling treatment or titanium coupling treatment, and a surface treatment agent having a functional group capable of reacting with the binder species on the filler surface is preferably used.

これらの微細無機フィラーの添加量は、防眩層の全質量の5〜90質量%であることが好ましく、より好ましくは10〜80質量%であり、特に好ましくは20〜75質量%である。   The addition amount of these fine inorganic fillers is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 80% by mass, and particularly preferably 20 to 75% by mass with respect to the total mass of the antiglare layer.

なお、微細無機フィラーは、粒径が光の波長よりも十分短いために散乱が生じず、バインダーポリマーに該フィラーが分散した分散体は光学的に均一な物質の性質を有する。   The fine inorganic filler does not scatter because the particle size is sufficiently shorter than the wavelength of light, and the dispersion in which the filler is dispersed in the binder polymer has the property of an optically uniform substance.

本発明の光学フィルムを形成するための硬化性組成物は、光重合開始剤により硬化される。本発明の光重合開始剤は、電離放射線の照射によりラジカル重合反応を開始可能なラジカルを発生する化合物で、「最新UV硬化技術」(p.159,発行人;高薄一弘,発行所;(株)技術情報協会,1991年発行)や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)のカタログ、特開2001−139663号、特開平5−83588号、特開平5−83588号公報、特開平1−304453号、米国特許第3,479,185号、特開平5−239015号、特開平8−134404号、特開平11−217518号、特開2002−116539号、特開2002−116539号等の公報に記載されている公知の各種の光重合開始剤を使用することができる。その中でも、感光波長が300nm〜430nmにある光開始能の高い光開始剤は、高圧水銀灯やメタルハライドランプ等の光源と感光波長がマッチングして高い感度を示すため、好適に使用される。フィルムの着色の観点から、300nm〜380nmに感光波長を有するものが更に好ましい。   The curable composition for forming the optical film of the present invention is cured with a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator of the present invention is a compound that generates radicals capable of initiating radical polymerization reaction by irradiation with ionizing radiation, and is referred to as “Latest UV Curing Technology” (p.159, publisher; Kazuhiro Takasawa, publisher; Technical Information Association, Inc., published in 1991), Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., JP 2001-139663, JP 5-83588, JP 5-83588, JP 1-304453. U.S. Pat. No. 3,479,185, JP-A-5-239015, JP-A-8-134404, JP-A-11-217518, JP-A-2002-116539, JP-A-2002-116539, etc. Various known photopolymerization initiators described can be used. Among them, a photoinitiator having a photosensitivity wavelength of 300 nm to 430 nm and having a high photoinitiating ability is preferably used because the photosensitivity wavelength is matched with a light source such as a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp and exhibits high sensitivity. From the viewpoint of coloring the film, those having a photosensitive wavelength of 300 nm to 380 nm are more preferable.

これら重合開始剤は、重合させる化合物類に対応して用いることが好ましく、重合対象の化合物100質量部に対して、重合開始剤総量で0.1〜15質量部の範囲で使用することが好ましく、1〜10質量部の範囲がより好ましい。   These polymerization initiators are preferably used in correspondence with the compounds to be polymerized, and are preferably used in a range of 0.1 to 15 parts by mass in terms of the total amount of the polymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the compound to be polymerized. The range of 1-10 mass parts is more preferable.

以下に具体的な光重合開始剤を列挙するが、これらに限定されるものではない。   Specific photopolymerization initiators are listed below, but are not limited thereto.

Figure 2009186759
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Figure 2009186759
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上記化合物の中では、C−1〜C−6に記載のトリハロメチル−s−トリアジン系開始剤、C−13、C−14、C−16、C−17に記載のアシルホスホン系開始剤、C−18、C−23、C−22、C−29のα−解裂型開始剤、C−26、C−28のケトオキシム系開始剤の感度が高く着色等が少ないため好ましい。   Among the above compounds, the trihalomethyl-s-triazine initiators described in C-1 to C-6, the acylphosphone initiators described in C-13, C-14, C-16, and C-17, The C-18, C-23, C-22, and C-29 α-cleavage initiators, and the C-26 and C-28 ketoxime initiators are preferred because of high sensitivity and less coloring.

本発明の光学フィルムは、高分子化合物を含有してもよい。高分子化合物を添加することで、光学フィルムを形成するための塗布液の粘度調整ができるほか、光学フィルムの硬化収縮を小さくすることができる。   The optical film of the present invention may contain a polymer compound. By adding the polymer compound, the viscosity of the coating liquid for forming the optical film can be adjusted, and the curing shrinkage of the optical film can be reduced.

高分子化合物は、塗布液に添加する時点で既に重合体を形成しており、該高分子化合物としては、例えばセルロースエステル類(例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースナイトレート等)、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、(メタ)アクリル酸エステル類(例えば、メタクリル酸メチル/(メタ)アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル/(メタ)アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル/(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体、メタクリル酸メチル/(メタ)アクリル酸共重合体、ポリメタクリル酸メチル等)、ポリスチレン等の樹脂が好ましく用いられる。   The polymer compound has already formed a polymer when added to the coating solution. Examples of the polymer compound include cellulose esters (for example, cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose propionate, cellulose acetate Pionate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, etc.), urethane acrylates, polyester acrylates, (meth) acrylic acid esters (for example, methyl methacrylate / (meth) methyl acrylate copolymer, methyl methacrylate / (Meth) ethyl acrylate copolymer, methyl methacrylate / (meth) butyl acrylate copolymer, methyl methacrylate / styrene copolymer, methyl methacrylate / (meth) acrylic acid copolymer, polymethyl methacrylate Etc.), poly Resins such as styrene are preferably used.

高分子化合物は、粘度増加効果や光学フィルムでの硬化収縮への効果の観点から、高分子化合物を含有する層に含む全バインダーに対して、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは5〜40質量%の範囲で含有することが好ましい。また、高分子化合物の分子量は質量平均で0.3万〜40万が好ましく、0.5万〜30万がより好ましく、0.5万〜20万がさらに好ましい。   The polymer compound is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 5% by mass, based on the total binder contained in the layer containing the polymer compound, from the viewpoint of the viscosity increasing effect and the effect on curing shrinkage in the optical film. It is preferable to contain in 40 mass%. Further, the molecular weight of the polymer compound is preferably from 30,000 to 400,000 in terms of mass average, more preferably from 50,000 to 300,000, and even more preferably from 50,000 to 200,000.

本発明の光学フィルムを作成する塗布液には、特に塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状均一性を確保するために、フッ素系、シリコーン系の何れかの界面活性剤、あるいはその両者を含有することが好ましい。特にフッ素系の界面活性剤は、より少ない添加量において、本発明の光学フィルムの塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状故障を改良する効果が現れるため、好ましく用いられる。   In the coating liquid for producing the optical film of the present invention, in order to ensure surface uniformity such as coating unevenness, drying unevenness, point defects, etc., either a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant, or both It is preferable to contain. In particular, a fluorine-based surfactant is preferably used because an effect of improving surface defects such as coating unevenness, drying unevenness, and point defects of the optical film of the present invention appears with a smaller addition amount.

フッ素系の界面活性剤の好ましい例としては、例えば特開2007−188070号公報の段落番号0049〜0074に記載の化合物が挙げられる。   Preferable examples of the fluorosurfactant include compounds described in paragraph numbers 0049 to 0074 of JP 2007-188070 A, for example.

本発明の光学フィルムを作成する塗布液に用いられる界面活性剤(フッ素系ポリマー等)の好ましい添加量は、塗布液に対して0.001〜5質量%の範囲であり、好ましくは0.005〜3質量%の範囲であり、更に好ましくは0.01〜1質量%の範囲である。フッ素系ポリマーの添加量が0.001質量%以上で効果が十分であり、また5質量%以下とすることで、塗膜の乾燥が十分に行われ、塗膜としての良好な性能(例えば反射率、耐擦傷性)が得られる。   A preferable addition amount of a surfactant (fluorine polymer or the like) used in the coating solution for producing the optical film of the present invention is in the range of 0.001 to 5% by mass, preferably 0.005 with respect to the coating solution. It is the range of -3 mass%, More preferably, it is the range of 0.01-1 mass%. When the addition amount of the fluorine-based polymer is 0.001% by mass or more, the effect is sufficient, and by setting it to 5% by mass or less, the coating film is sufficiently dried and good performance as a coating film (for example, reflection) Rate, scratch resistance).

本発明の光学フィルムを作成する塗布液には有機溶媒を添加することができる。有機溶媒としては、例えばアルコール系では、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、イソアミルアルコール、1−ペンタノール、n−ヘキサノール、メチルアミルアルコール等、ケトン系では、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等、エステル系では、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸n−アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酢酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル等、エーテルおよびアセタール系では、1,4ジオキサン、テトラヒドロフラン、2−メチルフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルアセタール等、炭化水素系では、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、ジビニルベンゼン等、ハロゲン炭化水素系では、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、1,1,1−トリクロルエタン、1,1,2−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、1,1,1,2−テトラクロルエタン等、多価アルコールおよびその誘導体系では、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリコール、1,5−ペンタンジオール、グリセリンモノアセテート、グリセリンエーテル類、1,2,6−ヘキサントリオール等、脂肪酸系では、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、絡酸、イソ絡酸、イソ吉草酸、乳酸等、窒素化合物系では、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、アセトニトリル等、イオウ化合物系では、ジメチルスルホキシド等、が挙げられる。   An organic solvent can be added to the coating solution for producing the optical film of the present invention. As an organic solvent, for example, in an alcohol system, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, isoamyl alcohol, 1-pentanol, n-hexanol, methyl amyl alcohol In the ketone system, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, acetone, cyclohexanone, diacetone alcohol, etc., in the ester system, methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, n-butyl acetate, Isoamyl acetate, n-amyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, methyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, etc. In ether and acetal systems, 1,4 dioxane Tetrahydrofuran, 2-methylfuran, tetrahydropyran, diethyl acetal, etc., hydrocarbon type, hexane, heptane, octane, isooctane, ligroin, cyclohexane, methylcyclohexane, toluene, xylene, ethylbenzene, styrene, divinylbenzene, etc., halogen hydrocarbon type In, carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride, ethylene chloride, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, 1,1,1,2-tetrachloroethane In the polyhydric alcohol and its derivative system, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoacetate, diethylene glycol, Lopylene glycol, dipropylene glycol, butanediol, hexylene glycol, 1,5-pentanediol, glycerin monoacetate, glycerin ethers, 1,2,6-hexanetriol, etc. In fatty acid systems, formic acid, acetic acid, propionic acid, In the case of nitrogen compounds such as entrained acid, isoentangled acid, isovaleric acid, and lactic acid, formamide, N, N-dimethylformamide, acetamide, acetonitrile, and the like, and in the case of sulfur compounds, dimethyl sulfoxide and the like can be mentioned.

有機溶媒の中でメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、1−ペンタノール等が特に好ましく、また凝集性制御の目的でアルコール、多価アルコール系の溶媒を適宜混合して用いてもよい。   Among organic solvents, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, acetone, toluene, xylene, ethyl acetate, 1-pentanol and the like are particularly preferable. For the purpose of controlling cohesion, an alcohol or a polyhydric alcohol solvent is appropriately mixed. May be used.

これらの有機溶媒は、単独でも混合して用いてもよく、硬化性組成物中に有機溶媒総量として、20質量%〜90質量%含有することが好ましく、30質量%〜80質量%含有することがより好ましく、40質量%〜70質量%含有することが最も好ましい。防眩層の表面形状の安定化のためには、沸点が100℃未満の溶媒と沸点が100℃以上の溶媒を併用することが好ましい。   These organic solvents may be used alone or in combination. The total amount of the organic solvent in the curable composition is preferably 20% by mass to 90% by mass, and preferably 30% by mass to 80% by mass. Is more preferable, and it is most preferable to contain 40 mass%-70 mass%. In order to stabilize the surface shape of the antiglare layer, it is preferable to use a solvent having a boiling point of less than 100 ° C. and a solvent having a boiling point of 100 ° C. or more in combination.

本発明の光学フィルムを作成する塗布液は、透明基材上に塗布されて、防眩層を有する光学フィルムを形成する。防眩層は、本発明の硬化性組成物を透明基材上に塗布後、光照射、電子線ビーム照射、加熱処理などを実施して、架橋又は重合反応させて形成することが好ましい。紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。紫外線による硬化は、窒素パージ等で酸素濃度が4体積%以下、更に好ましくは2体積%以下、最も好ましくは0.5体積%以下の雰囲気下で硬化することが好ましい。   The coating liquid for producing the optical film of the present invention is applied on a transparent substrate to form an optical film having an antiglare layer. The antiglare layer is preferably formed by applying a curable composition of the present invention on a transparent substrate, and then carrying out light irradiation, electron beam irradiation, heat treatment, etc., and crosslinking or polymerization reaction. In the case of ultraviolet irradiation, ultraviolet rays emitted from light such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, a metal halide lamp, etc. can be used. Curing with ultraviolet rays is preferably carried out by nitrogen purge or the like in an atmosphere having an oxygen concentration of 4% by volume or less, more preferably 2% by volume or less, and most preferably 0.5% by volume or less.

本発明の光学フィルムは、光学フィルムを作成する塗布液を透明支持体上に塗布して防眩層を形成する。本発明の光学フィルムの防眩層は、1層でもよいし、複数層(2層乃至4層)で構成されていてもよい。   In the optical film of the present invention, an antiglare layer is formed by applying a coating solution for forming an optical film on a transparent support. The antiglare layer of the optical film of the present invention may be a single layer or may be composed of a plurality of layers (2 to 4 layers).

本発明の光学フィルムの好ましい層構成の例を下記に示す。下記構成において基材フィルムは、フィルムで構成された支持体を指している。
・基材フィルム/防眩層
・基材フィルム/帯電防止層/防眩層
・基材フィルム/防眩層/低屈折率層
・基材フィルム/防眩層/帯電防止層/低屈折率層
・基材フィルム/ハードコート層/防眩層/低屈折率層
・基材フィルム/ハードコート層/防眩層/帯電防止層/低屈折率層
・基材フィルム/ハードコート層/帯電防止層/防眩層/低屈折率層
・基材フィルム/防眩層/高屈折率層/低屈折率層
・基材フィルム/防眩層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・帯電防止層/基材フィルム/防眩層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・基材フィルム/帯電防止層/防眩層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・帯電防止層/基材フィルム/防眩層/高屈折率層/低屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
The example of the preferable layer structure of the optical film of this invention is shown below. In the following configuration, the base film refers to a support composed of a film.
・ Base film / antiglare layer ・ Base film / antistatic layer / antiglare layer ・ Base film / antiglare layer / low refractive index layer ・ Base film / antiglare layer / antistatic layer / low refractive index layer -Base film / hard coat layer / antiglare layer / low refractive index layer- Base film / hard coat layer / anti-glare layer / antistatic layer / low refractive index layer-Base film / hard coat layer / antistatic layer / Anti-glare layer / Low refractive index layer -Base film / Anti-glare layer / High refractive index layer / Low refractive index layer -Base film / Anti-glare layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer・ Antistatic layer / Base film / Anti-glare layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer ・ Base film / Antistatic layer / Anti-glare layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer Antistatic layer / base film / antiglare layer / high refractive index layer / low refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer

本発明の光学フィルムでは、防眩層以外の層が塗設されていてもよく、これらの層としては、例えばハ−ドコート層、帯電防止層、低屈折率層、防汚層等が挙げられる。防眩層がハ−ドコート層、帯電防止層、防汚層等の機能を同時に有することがより好ましい。   In the optical film of the present invention, layers other than the antiglare layer may be coated, and examples of these layers include a hard coat layer, an antistatic layer, a low refractive index layer, and an antifouling layer. . More preferably, the antiglare layer has functions such as a hard coat layer, an antistatic layer, and an antifouling layer at the same time.

本発明では、低反射化の点から、中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層を含む構成の反射防止膜が好ましく、例えば、特開平8−122504号公報、同8−110401号公報、同10−300902号公報、特開2002−243906号公報、特開2000−111706号公報等に記載の構成が挙げられる。製造が単純で生産性の高いという点では、本発明で最も好ましい形態は、支持体上に単一層の防眩層を有する光学フィルム、および、支持体上に単一層の防眩層と単一層の低屈折率層をこの順に有する反射防止フィルムである。   In the present invention, an antireflection film comprising a medium refractive index layer / a high refractive index layer / a low refractive index layer is preferable from the viewpoint of low reflection. For example, JP-A-8-122504 and 8-110401 are preferable. The configurations described in Japanese Patent Laid-Open No. 10-300902, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-243906, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-11706, and the like can be given. In terms of simple production and high productivity, the most preferred embodiment of the present invention is an optical film having a single antiglare layer on a support, and a single antiglare layer and a single layer on a support. It is an antireflection film which has the low refractive index layer of this order.

本発明の光学フィルムの防眩層の厚さは5μm〜30μmが好ましく、好ましくは8μm〜25μmであり、最も好ましくは10μm〜20μmである。5μm未満の場合には、本発明の構成成分である粒子を用いた場合に表面凹凸が大きくなりすぎ黒締りが悪化し、30μmを超えると生産性、カール、脆性、ディスプレイの薄型化の観点から好ましくない。また、防眩層の厚みと粒子の平均粒子径の比である厚み/粒径比は0.9〜3.0が好ましく、より好ましくは1.2〜2.5である。厚み/粒径比が0.9以上であると、表面凹凸が適切な大きさで黒締りが向上し、3.0以下であると、所望の防眩効果を充分得ることができる。   The thickness of the antiglare layer of the optical film of the present invention is preferably 5 μm to 30 μm, preferably 8 μm to 25 μm, and most preferably 10 μm to 20 μm. When the particle size is less than 5 μm, the surface irregularity becomes too large when the particles as the constituent of the present invention are used, and the black tightening deteriorates. When the particle size exceeds 30 μm, from the viewpoint of productivity, curling, brittleness, and thinning of the display. It is not preferable. The thickness / particle size ratio, which is the ratio between the thickness of the antiglare layer and the average particle diameter of the particles, is preferably 0.9 to 3.0, more preferably 1.2 to 2.5. When the thickness / particle size ratio is 0.9 or more, the surface unevenness is an appropriate size and black tightening is improved, and when it is 3.0 or less, a desired antiglare effect can be sufficiently obtained.

本発明のフィルムの反射率を低減するため、低屈折率層を用いることが好ましい。低屈折率層の屈折率は、1.20〜1.46であることが好ましく、1.25〜1.46であることがより好ましく、1.30〜1.40であることが特に好ましい。   In order to reduce the reflectance of the film of the present invention, it is preferable to use a low refractive index layer. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 to 1.46, more preferably 1.25 to 1.46, and particularly preferably 1.30 to 1.40.

低屈折率層の厚さは、50〜200nmであることが好ましく、70〜100nmであることがさらに好ましい。低屈折率層のヘイズは、3%以下であることが好ましく、2%以下であることがさらに好ましく、1%以下であることが最も好ましい。   The thickness of the low refractive index layer is preferably 50 to 200 nm, and more preferably 70 to 100 nm. The haze of the low refractive index layer is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and most preferably 1% or less.

低屈折率層を形成するための好ましい硬化性組成物の態様としては、
(1)架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素ポリマーを含有する組成物、
(2)含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物、
(3)2個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物、
が挙げられる。
As a preferable curable composition for forming the low refractive index layer,
(1) A composition containing a fluorine-containing polymer having a crosslinkable or polymerizable functional group,
(2) a composition comprising as a main component a hydrolysis-condensation product of a fluorine-containing organosilane material;
(3) a composition containing a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups and inorganic fine particles having a hollow structure;
Is mentioned.

(1)架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物
架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物としては、含フッ素モノマーと架橋性または重合性の官能基を有するモノマーの共重合体を挙げることができる。これら含フッ素ポリマーの具体例は、特開2003−222702号公報、特開2003−183322号公報等に記載されている。
(1) Fluorine-containing compound having a crosslinkable or polymerizable functional group As the fluorine-containing compound having a crosslinkable or polymerizable functional group, co-polymerization of a fluorine-containing monomer and a monomer having a crosslinkable or polymerizable functional group Coalescence can be mentioned. Specific examples of these fluoropolymers are described in JP2003-222702A, JP2003-183322A, and the like.

上記のポリマーに対しては特開2000−17028号公報に記載のごとく適宜重合性不飽和基を有する硬化剤を併用してもよい。また、特開2002−145952号に記載のごとく含フッ素の多官能の重合性不飽和基を有する化合物との併用も好ましい。多官能の重合性不飽和基を有する化合物の例としては、上記の2個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。また、特開2004−170901号公報に記載のオルガノランの加水分解縮合物も好ましく、特に(メタ)アクリロイル基を含有するオルガノシランの加水分解縮合物が好ましい。
これら化合物は、特にポリマー本体に重合性不飽和基を有する化合物を用いた場合に耐擦傷性改良に対する併用効果が大きく好ましい。
As described in JP 2000-17028 A, a curing agent having a polymerizable unsaturated group may be used in combination with the above polymer. Moreover, combined use with the compound which has a fluorine-containing polyfunctional polymerizable unsaturated group as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-145952 is also preferable. Examples of the compound having a polyfunctional polymerizable unsaturated group include the above-described monomers having two or more ethylenically unsaturated groups. Moreover, the hydrolysis-condensation product of the organolane described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-170901 is also preferable, and the hydrolysis-condensation product of the organosilane containing a (meth) acryloyl group is especially preferable.
These compounds are particularly preferred because they have a large combined effect for improving scratch resistance, particularly when a compound having a polymerizable unsaturated group is used in the polymer body.

ポリマー自身が単独で十分な硬化性を有しない場合には、架橋性化合物を配合することにより、必要な硬化性を付与することができる。例えばポリマー本体に水酸基を含有する場合には、各種アミノ化合物を硬化剤として用いることが好ましい。架橋性化合物として用いられるアミノ化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルアミノ基及びアルコキシアルキルアミノ基のいずれか一方又は両方を合計で2個以上含有する化合物であり、具体的には、例えば、メラミン系化合物、尿素系化合物、ベンゾグアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物等を挙げることができる。これら化合物の硬化には、有機酸又はその塩を用いるのが好ましい。   When the polymer itself does not have sufficient curability, necessary curability can be imparted by blending a crosslinkable compound. For example, when the polymer main body contains a hydroxyl group, various amino compounds are preferably used as the curing agent. The amino compound used as the crosslinkable compound is, for example, a compound containing one or both of a hydroxyalkylamino group and an alkoxyalkylamino group in total, specifically, for example, a melamine compound, Examples include urea compounds, benzoguanamine compounds, glycoluril compounds, and the like. For curing these compounds, an organic acid or a salt thereof is preferably used.

(2)含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物
含フッ素のオルガノシラン化合物の加水分解縮合物を主成分とする組成物も屈折率が低く、塗膜表面の硬度が高く好ましい。フッ素化アルキル基に対して片末端又は両末端に加水分解性のシラノールを含有する化合物とテトラアルコキシシランの縮合物が好ましい。具体的組成物は、特開2002−265866号公報、317152号公報に記載されている。
(2) Hydrolyzed condensate of fluorine-containing organosilane material A composition containing a hydrolyzed condensate of a fluorine-containing organosilane compound as a main component is also preferable because of its low refractive index and high hardness on the coating film surface. A condensate of a tetraalkoxysilane with a hydrolyzable silanol-containing compound at one or both ends with respect to the fluorinated alkyl group is preferred. The specific composition is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-265866, 317152.

(3)2個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物
更に別の好ましい態様として、低屈折率の粒子とバインダーからなる低屈折率層が挙げられる。低屈折率粒子としては、有機でも無機でも良いが、内部に空孔を有する粒子が好ましい。中空粒子の具体例は、特開2002−79616号公報に記載のシリカ系粒子に記載されている。粒子屈折率は1.15〜1.40が好ましく、1.20〜1.30が更に好ましい。バインダーとしては、上記防眩層の頁で述べた二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。
(3) A composition containing a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups and inorganic fine particles having a hollow structure As yet another preferred embodiment, a low refractive index layer comprising low refractive index particles and a binder can be mentioned. . The low refractive index particles may be organic or inorganic, but particles having pores inside are preferable. Specific examples of the hollow particles are described in the silica-based particles described in JP-A-2002-79616. The particle refractive index is preferably 1.15 to 1.40, more preferably 1.20 to 1.30. Examples of the binder include monomers having two or more ethylenically unsaturated groups described on the page of the antiglare layer.

本発明の低屈折率層には、上記の防眩層の頁で述べた重合開始剤を添加することが好ましい。ラジカル重合性化合物を含有する場合には、該化合物に対して1〜10質量部、好ましくは1〜5質量部の重合開始剤を使用できる。   It is preferable to add the polymerization initiator described on the page of the antiglare layer to the low refractive index layer of the present invention. When a radically polymerizable compound is contained, 1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 5 parts by mass of a polymerization initiator can be used with respect to the compound.

本発明の低屈折率層には、無機粒子を併用することができる。耐擦傷性を付与するために、低屈折率層の厚みの15%〜150%、好ましくは30%〜100%、更に好ましくは45%〜60%の粒径を有する微粒子を使用することができる。   In the low refractive index layer of the present invention, inorganic particles can be used in combination. In order to impart scratch resistance, fine particles having a particle size of 15% to 150%, preferably 30% to 100%, more preferably 45% to 60% of the thickness of the low refractive index layer can be used. .

本発明の低屈折率層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のポリシロキサン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することができる。   In the low refractive index layer of the present invention, for the purpose of imparting properties such as antifouling property, water resistance, chemical resistance, and slipping property, a known polysiloxane-based or fluorine-based antifouling agent, slipping agent, etc. are appropriately used. Can be added.

本発明において、低屈折率層等を設けた反射防止性防眩フィルムの好ましい積分反射率は、3.0%以下が好ましく、更に好ましくは2.0%以下であり、最も好ましくは1.5%以下0.3%以上である。積分反射率を下げることで防眩フィルムの表面での光散乱を小さくしても十分な防眩性が得られるため、黒締まりに優れた防眩性反射防止フィルムが得られる。   In the present invention, the preferred integrated reflectance of the antireflection antiglare film provided with a low refractive index layer or the like is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, and most preferably 1.5%. % Or less and 0.3% or more. By reducing the integrated reflectance, sufficient antiglare properties can be obtained even if the light scattering on the surface of the antiglare film is reduced, so that an antiglare antireflection film excellent in blackening can be obtained.

本発明の光学フィルムの透明支持体としては、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースアシレート(例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士フイルム社製TAC−TD80U,TD80UFなど)、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル(例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂(アートン:商品名、JSR社製)、非晶質ポリオレフィン(ゼオネックス:商品名、日本ゼオン社製)、(メタ)アクリル系樹脂(アクリペットVRL20A:商品名、三菱レイヨン社製、特開2004−70296号公報や特開2006−171464号公報記載の環構造含有アクリル系樹脂)などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。   A plastic film is preferably used as the transparent support of the optical film of the present invention. Examples of the polymer forming the plastic film include cellulose acylate (eg, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, typically TAC-TD80U, TD80UF, etc., manufactured by Fuji Film), polyamide, polycarbonate, polyester (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene). Naphthalate), polystyrene, polyolefin, norbornene resin (Arton: trade name, manufactured by JSR), amorphous polyolefin (ZEONEX: trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), (meth) acrylic resin (ACRYPET VRL20A: product) Name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., ring structure-containing acrylic resin described in JP-A No. 2004-70296 and JP-A No. 2006-171464), and the like. Of these, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate are preferable, and triacetyl cellulose is particularly preferable.

本発明の光学フィルムを液晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置する。また、本発明の光学フィルムと偏光板を組み合わせてもよい。該透明支持体がトリアセチルセルロースの場合は偏光板の偏光層を保護する保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが用いられるため、本発明の光学フィルムをそのまま保護フィルムに用いることがコストの上では好ましい。   When the optical film of the present invention is used in a liquid crystal display device, it is disposed on the outermost surface of the display by providing an adhesive layer on one side. Moreover, you may combine the optical film and polarizing plate of this invention. When the transparent support is triacetyl cellulose, triacetyl cellulose is used as a protective film for protecting the polarizing layer of the polarizing plate. Therefore, it is preferable in terms of cost to use the optical film of the present invention as it is for the protective film.

本発明の光学フィルムは、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させるためには透明支持体上に最外層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に該フィルムを適切な時間浸漬して実施される。アルカリ液に浸漬した後は、該フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。鹸化処理することにより、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面が親水化される。   When the optical film of the present invention is disposed on the outermost surface of a display by providing an adhesive layer on one side or used as it is as a protective film for a polarizing plate, the optical film on the transparent support is sufficient for adhesion. It is preferable to carry out a saponification treatment after forming the outermost layer. The saponification treatment is performed by a known method, for example, by immersing the film in an alkali solution for an appropriate time. After being immersed in the alkaline solution, it is preferable to sufficiently wash with water or neutralize the alkaline component by dipping in a dilute acid so that the alkaline component does not remain in the film. By saponification treatment, the surface of the transparent support opposite to the side having the outermost layer is hydrophilized.

〔表面形態〕
本発明の光学フィルムでは、良好な防眩性と黒締りを両立することが好ましい。防眩性に関しては、実用上では、様々な光源が様々な角度から映りこむ場合で良好な防眩性を示す必要がある。このような多様な映り込みは発明者らが鋭意努力した結果、光源の映り込む場合の見こみ角を変えることで簡易的に評価できることが判り、大きなサイズの光源(例えば蛍光灯)と細い光源(例えば蛍光灯をカバーで覆って模擬的に作った線光源)の両方で良好な映り込みを示す必要がある。また、黒締りに関しても、明室環境下でディスプレイの垂直方向から視認した場合と45°程度の角度をつけて視認した場合の両方で良好な黒締りを達成する必要がある。このような指標で評価して優れた防眩性と黒締りを達成するためには、上記の膜厚範囲で特定の表面形態を達成することが必要であることが判った。上記の粒子の粒径、屈折率などの好ましい範囲は、上記膜厚で特定の表面形態を達成するための必要要件である。本発明の光学フィルムの好ましい表面形態(表面凹凸)を下記に記す。
[Surface form]
In the optical film of the present invention, it is preferable to achieve both good antiglare property and black tightening. Regarding anti-glare properties, in practice, it is necessary to show good anti-glare properties when various light sources are reflected from various angles. As a result of the inventors' diligent efforts, it has been found that such reflections can be easily evaluated by changing the viewing angle when the light source is reflected. A large light source (for example, a fluorescent lamp) and a thin light source It is necessary to show good reflection in both of them (for example, a linear light source made by simulating a fluorescent lamp with a cover). As for black tightening, it is necessary to achieve good black tightening both when viewed from the vertical direction of the display in a bright room environment and when viewed at an angle of about 45 °. In order to achieve an excellent antiglare property and black tightening by evaluating with such an index, it has been found that it is necessary to achieve a specific surface form within the above-mentioned film thickness range. Preferred ranges such as the particle size and refractive index of the above particles are necessary requirements for achieving a specific surface morphology with the above film thickness. The preferable surface form (surface unevenness | corrugation) of the optical film of this invention is described below.

本発明の光散乱フィルムは、その表面凹凸形状として、中心線平均粗さRaが0.05〜0.25μmが好ましく、0.10〜0.20μmが更に好ましい。Raが大きすぎると黒締り、明室コントラストが悪化し、Raが小さすぎると防眩性が悪化する。10点平均粗さRzがRaの10倍以下であることが特に好ましい。   In the light scattering film of the present invention, the center line average roughness Ra is preferably 0.05 to 0.25 μm, and more preferably 0.10 to 0.20 μm, as the surface uneven shape. If Ra is too large, black tightening and bright room contrast deteriorate, and if Ra is too small, antiglare property deteriorates. The 10-point average roughness Rz is particularly preferably 10 times or less of Ra.

防眩性と黒締まりの両立に適した表面形態を得るためには、平均山谷距離Smも重要である。Smは60〜130μmが好ましく、60〜100μmがより好ましく、70〜90μmが特に好ましい。Smが大きすぎると面荒れが強く外観が良くないとともに、大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなる。Smが小さすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源(線光源)のエッジボケが弱くなり、好ましくない。   In order to obtain a surface form suitable for achieving both antiglare properties and black tightening, the average mountain valley distance Sm is also important. Sm is preferably 60 to 130 μm, more preferably 60 to 100 μm, and particularly preferably 70 to 90 μm. If Sm is too large, the surface becomes rough and the appearance is not good, and the reflection of a large-sized light source becomes easy to see. If Sm is too small, black tightening is deteriorated and edge blur of a thin light source (line light source) becomes weak, which is not preferable.

明室コントラストを良化するためには、平均傾斜角度も同時に特定の範囲に制御する必要がある。平均傾斜角度は好ましくは0.5度〜3.0度、より好ましくは0.7度〜2.0度である。平均傾斜角度が大きすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源(線光源)のエッジボケがエッジボケが弱くなり好ましくない。平均傾斜角度が小さすぎると大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなり好ましくない。   In order to improve the bright room contrast, it is necessary to simultaneously control the average inclination angle to a specific range. The average inclination angle is preferably 0.5 to 3.0 degrees, more preferably 0.7 to 2.0 degrees. If the average inclination angle is too large, the black tightening is deteriorated, and the edge blur of a thin light source (line light source) is not preferable because the edge blur becomes weak. If the average inclination angle is too small, the reflection of a large-sized light source becomes easy to see, which is not preferable.

本発明の目的の優れた防眩性と黒締まりを達成するためには、傾斜角度分布の最大値(θp)も非常に重要である。θpが0.05°〜0.50°が好ましく、0.05°〜0.30°がより好ましい。θpが小さすぎると大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなり好ましくなく、大きすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源(線光源)のエッジボケが弱くなり好ましくない。   In order to achieve the excellent antiglare property and black tightening of the object of the present invention, the maximum value (θp) of the inclination angle distribution is also very important. θp is preferably 0.05 ° to 0.50 °, more preferably 0.05 ° to 0.30 °. If θp is too small, the reflection of a light source having a large size is likely to be visible, and if it is too large, black tightening is deteriorated and edge blur of a thin light source (line light source) is weakened.

本発明の光学フィルムの平均傾斜角度は以下の方法で決定される。すなわち、面積が0.5乃至2平方マイクロメートルである三角形の頂点を透明フィルム基材面に仮定し、その点から鉛直上向きに伸ばした3つの垂線がフィルム表面と交わる3点によって形成される三角形の面の法線が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線となす角を表面の傾斜角度とし、基材上で250000平方マイクロメートル(0.25平方ミリメートル)以上の面積を該三角形に分割して測定した時の全測定点の平均値を平均傾斜角度として算出する。   The average inclination angle of the optical film of the present invention is determined by the following method. That is, a triangle formed by three points where the vertex of a triangle having an area of 0.5 to 2 square micrometers is assumed on the transparent film substrate surface, and three perpendiculars extending vertically upward from the point intersect the film surface. The angle between the normal of the surface and the perpendicular extending vertically upward from the support is defined as the inclination angle of the surface, and an area of 250,000 square micrometers (0.25 square millimeters) or more on the substrate is divided into the triangles. The average value of all the measurement points when measured in this manner is calculated as the average inclination angle.

傾斜角度を測定する方法をさらに詳細に述べる。図1(a)のように面積が0.5〜2平方マイクロメートルとなるようなメッシュにフィルムを分割する。図1(b)は分割したメッシュのうちの3点を抽出した図である。この支持体上の3点から鉛直上向きに垂線を伸ばし、その3点が表面と交わった点をA、B、Cとする。三角形ABC面の法線DD’が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線OO’と為す角度θを傾斜角度とする。図1(c)は点O’DD’を含む平面Pで切ったときのフィルムの断面図である。線分EFは三角形ABCと平面Pとの交線である。測定面積は支持体上で250000平方マイクロメートル(0.25平方ミリメートル)以上が好ましく、この面を支持体上で三角形に分割して測定し、傾斜角度を求める。測定する装置はいくつかあるが、一例を述べる。装置はマイクロマップ社(米国)製SXM520−AS150型を用いた場合を説明する。例えば対物レンズが10倍の時、傾斜角度の測定単位は0.8平方マイクロメートルであり、測定範囲は500000平方マイクロメートル(0.5平方ミリメートル)である。対物レンズの倍率を大きくすれば、それに合わせて測定単位と測定範囲は小さくなる。測定データはMAT−LAB等のソフトを用いて解析し、傾斜角度分布を算出することができ、そのデータをもとに平均傾斜角度を算出することができる。   A method for measuring the tilt angle will be described in more detail. The film is divided into meshes having an area of 0.5 to 2 square micrometers as shown in FIG. FIG. 1B is a diagram in which three points of the divided mesh are extracted. A perpendicular line is extended vertically upward from three points on the support, and points where the three points intersect the surface are designated as A, B, and C. An angle θ formed by a normal line DD ′ of the triangle ABC plane and a perpendicular line OO ′ extending vertically upward from the support is defined as an inclination angle. FIG. 1C is a cross-sectional view of the film taken along a plane P including the point O′DD ′. A line segment EF is an intersection line between the triangle ABC and the plane P. The measurement area is preferably 250,000 square micrometers (0.25 square millimeters) or more on the support, and this surface is divided into triangles on the support and measured to determine the inclination angle. There are several devices to measure, but an example will be described. A case will be described in which an SXM520-AS150 model manufactured by Micromap (USA) is used as the apparatus. For example, when the objective lens is 10 times, the measurement unit of the tilt angle is 0.8 square micrometers, and the measurement range is 500,000 square micrometers (0.5 square millimeters). If the magnification of the objective lens is increased, the measurement unit and the measurement range are reduced accordingly. The measurement data can be analyzed using software such as MAT-LAB to calculate the inclination angle distribution, and the average inclination angle can be calculated based on the data.

〔光学特性〕
本発明の光散乱フィルムは、表面散乱に起因するヘイズ(以後、表面ヘイズとも呼称する)は0.2%〜10%が好ましく、0.2%〜5%が特に好ましい。表面ヘイズが大きすぎると黒締まりが悪化し、小さすぎると防眩性が悪化する。
〔optical properties〕
In the light scattering film of the present invention, haze due to surface scattering (hereinafter also referred to as surface haze) is preferably 0.2% to 10%, particularly preferably 0.2% to 5%. When the surface haze is too large, the black tightening is deteriorated, and when it is too small, the antiglare property is deteriorated.

本発明の光散乱フィルムは、内部散乱に起因するヘイズ(以後、内部ヘイズとも呼称する)が1%〜40%であることが好ましく、5%〜30%であることがより好ましい、10%〜25%であることが特に好ましい。内部ヘイズが大きすぎると正面コントラストが低下し、白茶け感が増す。小さすぎると使用できる素材の組合せが限定され、防眩性その他の特性値の合わせこみが困難となり、また、高コストとなるなどの問題がある。   In the light scattering film of the present invention, haze caused by internal scattering (hereinafter also referred to as internal haze) is preferably 1% to 40%, more preferably 5% to 30%, and more preferably 10% to Particularly preferred is 25%. If the internal haze is too large, the front contrast is lowered and the brownishness is increased. If it is too small, combinations of materials that can be used are limited, and it is difficult to match anti-glare properties and other characteristic values, and there is a problem of high costs.

なお、表面ヘイズと内部ヘイズは以下の手順で測定することができる。
(1)JIS−K7136に準じてフィルムの全ヘイズ値(H)を測定する。
(2)フィルムの低屈折率領域側の表面および裏面にシリコーンオイルを数滴添加し、厚さ1mmのガラス板(ミクロスライドガラス品番S 9111、MATSUNAMI製)を2枚用いて裏表より挟んで、完全に2枚のガラス板とフィルムを光学的に密着させ、表面ヘイズを除去した状態でヘイズを測定し、別途測定したガラス板2枚の間にシリコーンオイルのみを挟みこんで測定したヘイズを引いた値をフィルムの内部ヘイズ(Hi)として算出する。
(3)上記(1)で測定した全ヘイズ(H)から上記(2)で算出した内部ヘイズ(Hi)を引いた値をフィルムの表面ヘイズ(Hs)として算出する。
The surface haze and internal haze can be measured by the following procedure.
(1) The total haze value (H) of the film is measured according to JIS-K7136.
(2) A few drops of silicone oil are added to the front and back surfaces of the low refractive index region side of the film, and sandwiched from the front and back using two 1 mm thick glass plates (micro slide glass product number S 9111, manufactured by MATSANAMI), Two glass plates and a film are optically closely adhered to each other, the haze is measured with the surface haze removed, and only the silicone oil is sandwiched between two separately measured glass plates to subtract the measured haze. The calculated value is calculated as the internal haze (Hi) of the film.
(3) A value obtained by subtracting the internal haze (Hi) calculated in (2) from the total haze (H) measured in (1) above is calculated as the surface haze (Hs) of the film.

本発明の光散乱フィルムは、JIS K7105に準じた像鮮明性が、光学くし幅0.5mmで測定した時に、好ましくは30%〜99%、より好ましくは40%〜95%、更に好ましくは50%〜90%、更に好ましくは60%〜80%である。像鮮明性が低いと明室コントラストが悪化し、高いと防眩性が悪化する。   The light scattering film of the present invention has an image clarity according to JIS K7105 of preferably 30% to 99%, more preferably 40% to 95%, and still more preferably 50 when measured at an optical comb width of 0.5 mm. % To 90%, more preferably 60% to 80%. When the image clarity is low, the bright room contrast is deteriorated, and when it is high, the antiglare property is deteriorated.

〔塗布方式〕
本発明の光学フィルムは以下の方法で形成することができるが、この方法に制限されない。
まず、各層を形成するための成分を含有した塗布液が調製される。次に、諸機能層を形成するための塗布液をディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法により透明支持体上に塗布し、加熱・乾燥するが、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法(米国特許2681294号明細書、特開2006−122889号明細書参照)がより好ましく、ダイコート法が特に好ましい。
その後、光照射あるいは加熱して、機能層を形成するモノマーを重合して硬化する。これにより機能層が形成される。ここで必要であれば、機能層を複数層とすることができる。
次に、同様にして低屈折率層を形成するための塗布液を機能層上に塗布し、光照射あるいは加熱し(紫外線など電離放射線を照射、好ましくは加熱下で電離放射線を照射することにより硬化させ、)低屈折率層が形成される。このようにして本発明の光学フィルムが得られる。
(Application method)
The optical film of the present invention can be formed by the following method, but is not limited to this method.
First, a coating solution containing components for forming each layer is prepared. Next, a coating solution for forming various functional layers is applied onto the transparent support by dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating or die coating. The microgravure coating method, the wire bar coating method, and the die coating method (see US Pat. No. 2,681,294 and JP-A-2006-122889) are more preferable, and the die coating method is particularly preferable.
Thereafter, the monomer for forming the functional layer is polymerized and cured by light irradiation or heating. Thereby, a functional layer is formed. If necessary, the functional layer can be a plurality of layers.
Next, a coating solution for forming a low refractive index layer is applied onto the functional layer in the same manner, and is irradiated with light or heated (irradiated with ionizing radiation such as ultraviolet rays, preferably irradiated with ionizing radiation under heating. Cured) to form a low refractive index layer. In this way, the optical film of the present invention is obtained.

偏光板は、偏光膜の表側および裏側の両面を保護する2枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の光学フィルムは、偏光膜を両面から挟む2枚の保護フィルムのうち少なくとも1枚に用いることが好ましい。本発明の光学フィルムが保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、本発明の光学フィルムを最表層に使用することにより、外光の映り込み等が防止され、耐傷性、防汚性等も優れた偏光板とすることができる。   The polarizing plate is mainly composed of two protective films that protect both the front and back sides of the polarizing film. The optical film of the present invention is preferably used for at least one of the two protective films sandwiching the polarizing film from both sides. The manufacturing cost of a polarizing plate can be reduced because the optical film of the present invention also serves as a protective film. In addition, by using the optical film of the present invention as the outermost layer, reflection of external light and the like can be prevented, and a polarizing plate having excellent scratch resistance, antifouling property and the like can be obtained.

本発明の光学フィルムは表面を親水化処理した後に、ポリビニルアルコールを接着剤にして偏光子と貼りあわせ、偏光板となる。親水化処理としては、特にケン化処理が好ましい。親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光膜との接着性を改良するのに特に有効である。また、親水化された表面は、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏光膜と接着させる際に偏光膜と光学フィルムの間に塵埃が入りにくく、塵埃による点欠陥を防止するのに有効である。
鹸化処理は、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面の水に対する接触角が40゜以下になるように実施することが好ましい。更に好ましくは30゜以下、特に好ましくは20゜以下である。
After the surface of the optical film of the present invention is hydrophilized, it is bonded to a polarizer using polyvinyl alcohol as an adhesive to form a polarizing plate. As the hydrophilization treatment, saponification treatment is particularly preferable. The hydrophilized surface is particularly effective for improving the adhesion with a polarizing film containing polyvinyl alcohol as a main component. In addition, the hydrophilic surface makes it difficult for dust in the air to adhere to it, making it difficult for dust to enter between the polarizing film and the optical film when bonded to the polarizing film, and is effective in preventing point defects caused by dust. It is.
The saponification treatment is preferably carried out so that the contact angle of water on the surface of the transparent support opposite to the side having the outermost layer is 40 ° or less. More preferably, it is 30 ° or less, particularly preferably 20 ° or less.

〔画像表示装置〕
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)、表面電界ディスプレイ(SED)のような画像表示装置に適用することができる。特に好ましくは液晶表示装置(LCD)に用いられる。本発明の光学フィルムは透明支持体を有しているので、透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着して用いられる。また、液晶表示装置に用いる場合は、上記偏光板形態に加工した後、液晶セルの表面に、本発明の光学フィルムが最表面になるように設けて使用することができる。
(Image display device)
The optical film of the present invention is applied to an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), a cathode ray tube display device (CRT), and a surface electric field display (SED). can do. It is particularly preferably used for a liquid crystal display (LCD). Since the optical film of the present invention has a transparent support, it is used by bonding the transparent support side to the image display surface of the image display device. Moreover, when using for a liquid crystal display device, after processing in the said polarizing plate form, it can provide and use so that the optical film of this invention may become the outermost surface on the surface of a liquid crystal cell.

本発明の光学フィルムは、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック(TN)、スーパーツイステットネマチック(STN)、バーティカルアライメント(VA)、インプレインスイッチング(IPS)、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル(OCB)等のモードの透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。   When the optical film of the present invention is used as one side of a surface protective film of a polarizing film, it is twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), vertical alignment (VA), in-plane switching (IPS), optically. It can be preferably used for a transmissive, reflective, or transflective liquid crystal display device in a mode such as a compensated bend cell (OCB).

本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特別の断りの無い限り、「部」及び「%」は質量基準である。   In order to describe the present invention in detail, examples will be described below, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.

〔実施例1〕
(防眩層用塗布液A−1の調製)
下記組成からなる硬化性組成物である防眩層塗布液A−1を調製した。
N-[6-(メタクリロイルオキシ)プロピル]-2,3−ジメチルマレイミド/メタクリル酸=50/50(モル比)の共重合体(MW=30000) 88.0g
イルガキュア127(IRG−127) 3.0g
10μm架橋アクリル−スチレン粒子分散液(30%) 26.4g
SP−13 0.2g
MIBK 22.0g
MEK 40.4g
なお、粒子分散液は攪拌しているMIBK溶液中に粒子を分散液の固形分濃度が40質量%になるまで徐々に加え、30分攪拌して調製した。調製後、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液とした。
[Example 1]
(Preparation of coating solution A-1 for antiglare layer)
An antiglare layer coating solution A-1 which is a curable composition having the following composition was prepared.
N- [6- (methacryloyloxy) propyl] -2,3-dimethylmaleimide / methacrylic acid = 50/50 (molar ratio) copolymer (MW = 30000) 88.0 g
Irgacure 127 (IRG-127) 3.0 g
10 μm cross-linked acrylic-styrene particle dispersion (30%) 26.4 g
SP-13 0.2g
MIBK 22.0g
MEK 40.4g
The particle dispersion was prepared by gradually adding the particles to the stirring MIBK solution until the solid content concentration of the dispersion reached 40% by mass and stirring for 30 minutes. After the preparation, it was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to obtain a coating solution.

(防眩層用塗布液A−2〜A−30の調製)
塗布液組成を表1に示す様に変えた以外は、塗布液A−1と同様にして塗布液A−2〜A−30を調製した。表1中の「量」は塗布液中の全固形分に対する質量%を意味する。
(Preparation of antiglare layer coating solutions A-2 to A-30)
Coating solutions A-2 to A-30 were prepared in the same manner as coating solution A-1, except that the coating solution composition was changed as shown in Table 1. “Amount” in Table 1 means mass% with respect to the total solid content in the coating solution.

Figure 2009186759
Figure 2009186759

イルガキュア127:重合開始剤{チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製}
10μm架橋アクリル−スチレン粒子:屈折率n=1.55{積水化成品工業(株)製}
SP−13:下記構造のフッ素系の界面活性剤(MEK溶媒に固形分濃度40質量%で溶解しているものを用いた。)
PET−30:ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物[日本化薬(株)製]
DPHA:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物[日本化薬(株)製]
MIBK:メチルイソブチルケトン
MEK:メチルエチルケトン
Irgacure 127: Polymerization initiator {Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.}
10 μm crosslinked acrylic-styrene particles: refractive index n = 1.55 {manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.}
SP-13: Fluorine-based surfactant having the following structure (used in MEK solvent at a solid concentration of 40% by mass)
PET-30: A mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]
DPHA: A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]
MIBK: Methyl isobutyl ketone MEK: Methyl ethyl ketone

Figure 2009186759
Figure 2009186759

(低屈折率層用塗布液L−1の調製)
下記組成からなる低屈折率層用塗布液L−1を調製した。
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー(A−1) 3.9g
下記シリカ分散液A(22%) 25.0g
イルガキュア127 0.2g
DPHA 0.4g
MEK 100.0g
MIBK 45.5g
(Preparation of coating solution L-1 for low refractive index layer)
A coating solution L-1 for a low refractive index layer having the following composition was prepared.
Ethylenically unsaturated group-containing fluorine-containing polymer (A-1) 3.9 g
The following silica dispersion A (22%) 25.0 g
Irgacure 127 0.2g
DPHA 0.4g
MEK 100.0g
MIBK 45.5g

DPHA:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物[日本化薬(株)製]
イルガキュア127:重合開始剤[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー(A−1):特開2005−89536公報製造例3に記載のフッ素ポリマー(A−1)
DPHA: A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]
Irgacure 127: Polymerization initiator [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.]
Ethylenically unsaturated group-containing fluoropolymer (A-1): fluoropolymer (A-1) described in Production Example 3 of JP-A-2005-89536

(シリカ分散液A)
中空シリカ微粒子ゾル(イソプロピルアルコールシリカゾル、平均粒子径60nm、シェル厚み10nm、シリカ濃度20質量%、シリカ粒子の屈折率1.31、特開2002−79616の調製例4に準じサイズを変更して調製)500gに、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製)10g、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート1.0g加え混合した後に、イオン交換水を3gを加えた。60℃で8時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン1.0gを添加した。この分散液500gにほぼシリカの含量一定となるようにシクロヘキサノンを添加しながら、減圧蒸留による溶媒置換を行った。分散液に異物の発生はなく、固形分濃度をシクロヘキサノンで調整し22質量%にしたときの粘度は25℃で5mPa・sであった。得られた分散液Aのイソプロピルアルコールの残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1.0%であった。
(Silica dispersion A)
Hollow silica fine particle sol (isopropyl alcohol silica sol, average particle diameter 60 nm, shell thickness 10 nm, silica concentration 20 mass%, silica particle refractive index 1.31, prepared by changing the size according to Preparation Example 4 of JP-A-2002-79616 ) 10 g of acryloyloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 1.0 g of diisopropoxyaluminum ethyl acetate were added to and mixed with 500 g, and then 3 g of ion-exchanged water was added. After making it react at 60 degreeC for 8 hours, it cooled to room temperature and added 1.0 g of acetylacetone. While adding cyclohexanone to 500 g of this dispersion so that the content of silica was almost constant, solvent substitution by vacuum distillation was performed. There was no generation of foreign matter in the dispersion, and the viscosity when the solid content concentration was adjusted to 22% by mass with cyclohexanone was 5 mPa · s at 25 ° C. When the residual amount of isopropyl alcohol in the obtained dispersion A was analyzed by gas chromatography, it was 1.0%.

(光学フィルム試料101〜136の作製)
(防眩層の塗設)
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TAC−TD80U、富士フイルム(株)製)をロール形態で巻き出して、表1に示す防眩層用塗布液を使用し特開2006−122889号明細書実施例1記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度30m/分の条件で塗布し、60℃で150秒乾燥の後、さらに窒素パージ下酸素濃度約0.1%で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2、照射量100mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取った。なお、各防眩層の膜厚は粒子の平均粒子径との比である厚み/粒径比が表2の値になるように塗布量を調整した。
(Preparation of optical film samples 101-136)
(Coating of antiglare layer)
A triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm is unwound in a roll form, and an antiglare layer coating solution shown in Table 1 is used. The die coating method using the slot die described in Example 1 was applied under the conditions of a conveyance speed of 30 m / min, dried at 60 ° C. for 150 seconds, and further 160 W / cm at an oxygen concentration of about 0.1% under a nitrogen purge. Using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), the coating layer was cured by being irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 100 mJ / cm 2 . The coating amount was adjusted so that the thickness / particle size ratio, which is the ratio of the average particle diameter of the particles, to the film thickness of each antiglare layer was the value shown in Table 2.

(低屈折率層の塗設)
上記防眩層を塗設したトリアセチルセルロースフイルムを再び巻き出して、上記低屈折率層用塗布液を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度30m/分の条件で塗布し、90℃で75秒乾燥の後、窒素パージ下酸素濃度0.01〜0.1%で240W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2、照射量240mJ/cm2の紫外線を照射し、厚さ100nmの低屈折率層を形成し、巻き取り、防眩性反射防止フィルムを作製した。
(Coating of low refractive index layer)
The triacetyl cellulose film coated with the antiglare layer was unwound again, and the coating solution for the low refractive index layer was applied by a die coating method using the slot die under the condition of a conveyance speed of 30 m / min. After drying at 75 ° C. for 75 seconds, using an air-cooled metal halide lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd.) with an oxygen concentration of 0.01 to 0.1% under a nitrogen purge, an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount An ultraviolet ray of 240 mJ / cm 2 was irradiated to form a low refractive index layer having a thickness of 100 nm, and wound up to produce an antiglare antireflection film.

(光学フィルムの鹸化処理)
塗設後、前記試料について、以下の処理を行った。1.5mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を調製し、55℃に保温した。0.01mol/Lの希硫酸水溶液を調製し、35℃に保温した。 作製した光学フィルムを上記の水酸化ナトリウム水溶液に2分間浸漬した後、水に浸漬し水酸化ナトリウム水溶液を十分に洗い流した。次いで、上記の希硫酸水溶液に1分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。 最後に試料を120℃で十分に乾燥させた。このようにして、鹸化処理済み光学フィルム試料101〜136を作製した。
(Saponification of optical film)
After coating, the sample was subjected to the following treatment. A 1.5 mol / L aqueous sodium hydroxide solution was prepared and kept at 55 ° C. A 0.01 mol / L dilute sulfuric acid aqueous solution was prepared and kept at 35 ° C. The produced optical film was immersed in the aqueous sodium hydroxide solution for 2 minutes, and then immersed in water to sufficiently wash away the aqueous sodium hydroxide solution. Subsequently, after being immersed in the above-mentioned dilute sulfuric acid aqueous solution for 1 minute, it was immersed in water to sufficiently wash away the dilute sulfuric acid aqueous solution. Finally, the sample was thoroughly dried at 120 ° C. In this way, saponified optical film samples 101 to 136 were produced.

(偏光板の作製)
ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光子の片面に、1.5mol/L、55℃のNaOH水溶液中に2分間浸漬したあと中和、水洗した、80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TAC−TD80U、富士フイルム(株)製)貼り付け、他の面に前記光学フィルム試料(鹸化処理済み)の各々を貼り付けて、偏光子の両面を保護して偏光板を作製した。
(Preparation of polarizing plate)
Iodine is adsorbed on polyvinyl alcohol and stretched on one side of a polarizer prepared by dipping in a 1.5 mol / L, 55 ° C. NaOH aqueous solution for 2 minutes, neutralized and washed with water, 80 μm thick triacetyl. Cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was pasted, and each of the optical film samples (saponified) was pasted on the other side to protect both sides of the polarizer to produce a polarizing plate. .

(光学フィルムおよび偏光板の評価)
得られたこれらの光学フィルム試料について、以下の項目の評価を行った。結果は表2に示した。
(Evaluation of optical film and polarizing plate)
About these obtained optical film samples, the following items were evaluated. The results are shown in Table 2.

(1)防眩性
得られたフィルムの塗設面の裏側全体を黒マジックインキで塗りつぶし、ルーバーなしのむき出し蛍光灯(8000cd/m2)を45度の角度から映し、−45度の方向から観察した場合の反射像のボケの程度を以下の基準で評価した。
◎ : 蛍光灯の輪郭がほとんどわからない
○ : 蛍光灯の輪郭が少し明瞭にわかる
△ : 蛍光灯の輪郭が比較的明瞭にわかる。
× : 蛍光灯の輪郭がハッキリ見えるか、眩しい。
(1) Anti-glare property The entire back side of the coated surface of the obtained film is painted with black magic ink, and a bare fluorescent lamp (8000 cd / m 2 ) without louver is projected from a 45 degree angle, from a -45 degree direction. The degree of blurring of the reflected image when observed was evaluated according to the following criteria.
◎: The outline of the fluorescent lamp is hardly understood. ○: The outline of the fluorescent lamp can be seen a little clearly. Δ: The outline of the fluorescent lamp can be seen relatively clearly.
X: The outline of the fluorescent light is clearly visible or dazzling.

(2)黒締り
視認側表面に光学フィルムを貼った偏光板を配置した液晶表示装置について黒締りを官能評価した。評価法はディスプレイを複数台並列に並べて同時に相対比較する方法で行い、真正面から電源off時の黒味、電源on時の黒味(黒い画像)をそれぞれのフィルムで比較し、以下の基準で評価した。黒味の強いほど画面のしまり感も強いという基準で表した。評価は明室環境下でディスプレイ表面に対して垂直の方向を0°とし、5°方向と45°方向の2方向から行った。
◎ : 黒味が強く、画面が非常に強くしまって見える。
○ : 黒味が強く、画面が強くしまって見える。
△ : 黒いがグレー味があって、画面のしまり感が弱い。
× : かなりグレー味が強く、画面のしまり感がない。
(2) Black tightening For the liquid crystal display device in which a polarizing plate with an optical film attached to the surface on the viewing side was disposed, the black tightening was subjected to a sensory evaluation. The evaluation method is a method in which multiple displays are arranged in parallel and compared at the same time. From the front, the blackness when the power is turned off and the blackness (black image) when the power is turned on are compared for each film, and evaluated according to the following criteria. did. It was expressed by the standard that the stronger the blackness, the stronger the tightness of the screen. The evaluation was performed in two directions, a 5 ° direction and a 45 ° direction, with the direction perpendicular to the display surface being 0 ° in a bright room environment.
A: Strong black and the screen looks very strong.
○: Black color is strong and the screen looks strong.
Δ: Black but gray, and the screen is not tight.
×: The color is very gray and there is no tightness on the screen.

(3)平均反射率
フィルムの裏面をサンドペーパーで粗面化した後に黒色インクで処理し、裏面反射をなくした状態で、表面側を、分光光度計(日本分光(株)製)を用いて、380〜780nmの波長領域において、分光反射率を測定した。結果には450〜650nmの積分反射率の算術平均値を用いた。
(3) Average reflectance The back side of the film was roughened with sandpaper, then treated with black ink, and the back side was removed, using the spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation). The spectral reflectance was measured in the wavelength region of 380 to 780 nm. The arithmetic average value of the integrated reflectance of 450 to 650 nm was used for the result.

(4)鉛筆硬度
耐傷性の指標としてJIS K 5400に記載の鉛筆硬度評価を行った。反射防止フィルムを温度25℃、湿度60%RHで2時間調湿した後、JIS S 6006に規定する4Hの試験用鉛筆を用いて、1kgの荷重にて以下の基準で評価した。△以上のレベルを合格とした。
◎: n=5の評価において傷が全く認められない。
○: n=5の評価において傷が1つ認められる。
△: n=5の評価において傷が2つ認められる。
×: n=5の評価において傷が3つ以上認められる。
(4) Pencil hardness Pencil hardness evaluation described in JIS K 5400 was performed as an index of scratch resistance. The antireflection film was conditioned at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH for 2 hours, and then evaluated using the 4H test pencil specified in JIS S 6006 at a load of 1 kg according to the following criteria. A level of △ or higher was regarded as acceptable.
A: No scratch is observed in the evaluation of n = 5.
○: One flaw is recognized in the evaluation of n = 5.
Δ: Two scratches are observed in the evaluation of n = 5.
X: Three or more scratches are observed in the evaluation of n = 5.

(5)カール
カールの測定は、JIS K−7619−1988の「写真フィルムのカールの測定法」中の方法Aのカール測定用型板を用いて行われる。
25℃、60%RH、の条件で10時間調湿した後のフィルムのカールの大きさを以下の数式で表す。
数式:カール=1/R
式中Rは曲率半径(m)を表す。
ここで、カールが「+」とはフィルムの塗設側が湾曲の内側になるカールをいい、「−」とは塗設側が湾曲の外側になるカールをいう。
本発明ではカールを上記数式で表したときの値が、−5〜+5の範囲に入っている時に○、入っていない場合に×とした。
(5) Curling The curl is measured using the curl measurement template of Method A in “Measurement Method of Curling of Photographic Film” of JIS K-7619-1988.
The curl size of the film after being conditioned for 10 hours under the conditions of 25 ° C. and 60% RH is expressed by the following formula.
Formula: Carl = 1 / R
In the formula, R represents a radius of curvature (m).
Here, the curl “+” means a curl in which the coating side of the film is inside the curve, and “−” means a curl in which the coating side is outside the curve.
In the present invention, when the curl is expressed by the above formula, the value is ◯ when it is within the range of −5 to +5, and × when it is not.

(6)脆性
フィルム試料を35mm×120mmに切断し、温度25℃、相対湿度60%の条件で2時間放置した後、筒状に丸めたときにひび割れが発生し始める曲率直径を測定し、表面のひび割れを評価することができる。
本発明のフィルムの耐ひび割れ性は、塗布層側を外側にして丸めたときに、ひび割れが発生する曲率直径が、50mm以下であることが好ましく(△)、40mm以下がより好ましく(○)、30mm以下が最も好ましい(◎)。△以上のレベルを合格とした。
(6) Brittleness A film sample is cut into 35 mm x 120 mm, left to stand for 2 hours at a temperature of 25 ° C and a relative humidity of 60%, and then measured for the diameter of curvature at which cracks start to occur when rolled into a cylinder. Can be evaluated.
The crack resistance of the film of the present invention is preferably 50 mm or less, more preferably 40 mm or less (◯), and the curvature diameter at which cracking occurs when the coating layer side is rolled outward. The thickness is most preferably 30 mm or less (◎). A level of △ or higher was regarded as acceptable.

Figure 2009186759
Figure 2009186759

表2から明らかなように、本発明の硬化性組成物を用いて防眩層を形成した光学フィルムは防眩性、黒締り、硬度、カール、脆性に優れ、平均反射率が低い。   As is apparent from Table 2, the optical film having an antiglare layer formed using the curable composition of the present invention is excellent in antiglare property, black tightening, hardness, curl and brittleness, and has a low average reflectance.

〔実施例2〕
実施例1に記載の防眩性反射防止フィルムに低屈折率層を設けない以外は実施例1と同じ方法で防眩フィルムを作製した。本発明の防眩フィルムは実施例1の防眩性反射防止フィルムと比較し、積分反射率が4.4〜4.6%と大きくなり、黒締まり感が悪化し、映り込みが強くなったものの、比較例の防眩フィルムと比べ、黒締まり、防眩性に優れる結果が得られた。
[Example 2]
An antiglare film was produced in the same manner as in Example 1 except that the antireflective antireflection film described in Example 1 was not provided with a low refractive index layer. Compared with the anti-glare antireflection film of Example 1, the anti-glare film of the present invention had an integrated reflectance of 4.4 to 4.6%, which deteriorated the feeling of black tightening and increased the reflection. However, as compared with the anti-glare film of the comparative example, a result of excellent black tightening and anti-glare property was obtained.

〔実施例3〕
ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光子の片面に、1.5mol/L、55℃のNaOH水溶液中に2分間浸漬したあと中和、水洗した、80μmの厚さのトリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80U、富士フイルム(株)製)を貼り付け、他の面に実施例1および2におけるフィルム試料(鹸化処理済み)の各々のフィルムを貼り付けて、偏光子の両面を保護して偏光板を作製した。
このようにして作製した偏光板を、防眩層あるいは低屈折率層が最表面となるように透過型TN液晶表示装置搭載のノートパソコンの液晶表示装置(偏光選択層を有する偏光分離フィルムである住友3M(株)製のD−BEFをバックライトと液晶セルとの間に有する)の視認側の偏光板と貼り代えたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
Example 3
Iodine is adsorbed on polyvinyl alcohol and stretched on one side of a polarizer prepared by dipping in a 1.5 mol / L, 55 ° C. NaOH aqueous solution for 2 minutes, neutralized, washed with water, and 80 μm thick triacetyl. A cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by FUJIFILM Corporation) is attached, and each film of the film samples (saponified) in Examples 1 and 2 is attached to the other surface to protect both sides of the polarizer. Thus, a polarizing plate was produced.
The thus-prepared polarizing plate is a liquid crystal display device of a notebook personal computer equipped with a transmission type TN liquid crystal display device so that the antiglare layer or the low refractive index layer is the outermost surface (a polarization separation film having a polarization selection layer). When attached to the polarizing plate on the viewing side of D-BEF made by Sumitomo 3M Co., Ltd. between the backlight and the liquid crystal cell), the anti-glare property and black tightening are excellent, and the background reflection is extremely low. As a result, a display device having excellent bright room contrast and a very high display quality was obtained.

〔実施例4〕
実施例1および2における本発明試料の各々のフィルムを貼りつけた透過型TN液晶セルの視認側の偏光板の液晶セル側の保護フィルム、およびバックライト側の偏光板の液晶セル側の保護フィルムとして、光学補償フィルム(ワイドビューフィルムエース、富士フイルム(株)製)を用いたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れ、且つ上下左右の視野角が非常に広く、極めて視認性に優れ、表示品位の高い液晶表示装置が得られた。
Example 4
The protective film on the liquid crystal cell side of the polarizing plate on the viewing side of the transmission type TN liquid crystal cell to which the respective films of the samples of the present invention in Examples 1 and 2 are attached, and the protective film on the liquid crystal cell side of the polarizing plate on the backlight side As an optical compensation film (Wide View Film Ace, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), it has excellent anti-glare properties, black tightening, extremely little background reflection, excellent bright room contrast, A liquid crystal display device having a very wide viewing angle, excellent visibility, and high display quality was obtained.

〔実施例5〕
VA型液晶表示装置(LC−26GD3 シャープ製)に設けられている偏光板を位相差膜を残したまま剥がし、代わりに本発明の偏光板を偏光板の透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
また、本発明の偏光版を用いたディスプレイは、ギラツキ防止効果が高く、斜め方向のコントラストに優れる非常に良好な表示性能を示すことも確認できた。
Example 5
Polarized light in which the polarizing plate provided on the VA liquid crystal display device (LC-26GD3 manufactured by Sharp) was peeled off while leaving the retardation film, and the polarizing plate of the present invention was attached to the product instead of the polarizing plate. When pasted so as to coincide with the plate, a display device with excellent display quality was obtained, which was excellent in antiglare property and black tightening, had very little background reflection, and had excellent bright room contrast.
It was also confirmed that the display using the polarizing plate of the present invention has a high glare prevention effect and a very good display performance with excellent contrast in the oblique direction.

〔実施例6〕
IPS型液晶表示装置(Th−26LX300 松下製)に設けられている偏光板を剥がし、代わりに本発明の偏光板を偏光板の透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
Example 6
The polarizing plate provided in the IPS type liquid crystal display device (Th-26LX300, manufactured by Matsushita) is peeled off. Instead, the polarizing plate of the present invention is attached so that the transmission axis of the polarizing plate matches the polarizing plate attached to the product. As a result, it was possible to obtain a display device with excellent display quality, which has excellent antiglare properties, black tightening, very little background reflection, and excellent bright room contrast.

〔実施例7〕
実施例1および2における本発明試料の各々のフィルムを、有機EL表示装置の表面のガラス板に粘着剤を介して貼り合わせたところ、ガラス表面での反射が抑えられ、視認性の高い表示装置が得られた。
Example 7
When each film of the sample of the present invention in Examples 1 and 2 was bonded to a glass plate on the surface of an organic EL display device via an adhesive, reflection on the glass surface was suppressed, and a display device with high visibility. was gotten.

〔実施例8〕
実施例1および2における本発明試料の各々のフィルムを用いて、片面に本発明の光学フィルムを有する偏光板を作製し、偏光板の本発明の光学フィルムを有している側の反対面にλ/4板を張り合わせ、本発明の光学フィルム側が最表面になるように、有機EL表示装置の表面のガラス板に貼り付けたところ、表面反射および、表面ガラスの内部からの反射がカットされ、極めて視認性の高い表示が得られた。
Example 8
Using each film of the sample of the present invention in Examples 1 and 2, a polarizing plate having the optical film of the present invention on one side was prepared, and on the opposite side of the polarizing plate on the side having the optical film of the present invention. Laminating the λ / 4 plate and pasting it on the glass plate on the surface of the organic EL display device so that the optical film side of the present invention is the outermost surface, the surface reflection and the reflection from the inside of the surface glass are cut, A display with extremely high visibility was obtained.

本発明の光学フィルムの平均傾斜角度を測定する方法を説明する図である。It is a figure explaining the method to measure the average inclination angle of the optical film of this invention.

Claims (7)

透明支持体上に、マレイミド基を側鎖に有し、アルカリ可溶性基を有さない反応性ポリマーを硬化させた樹脂および平均粒子径が3〜15μmの粒子を含む防眩層を有する光学フィルム。   An optical film having an antiglare layer comprising a resin obtained by curing a reactive polymer having a maleimide group in the side chain and not having an alkali-soluble group and particles having an average particle diameter of 3 to 15 μm on a transparent support. 前記反応性ポリマーが、更にエチレン性不飽和基を有する請求項1に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the reactive polymer further has an ethylenically unsaturated group. 前記防眩層が、さらに(メタ)アクリレート基を有する反応性化合物を硬化させた樹脂を含む請求項1または2に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the antiglare layer further comprises a resin obtained by curing a reactive compound having a (meth) acrylate group. 前記防眩層より低屈折率である層をさらに有する請求項1〜3のいずれかに記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, further comprising a layer having a lower refractive index than the antiglare layer. 積分反射率が3.0%以下である請求項1〜4のいずれかに記載の光学フィルム。   The optical film according to any one of claims 1 to 4, wherein the integrated reflectance is 3.0% or less. 偏光膜と該偏光膜の両面を保護する2枚の保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、請求項1〜5のいずれかに記載の光学フィルムである偏光板。   A polarizing plate comprising a polarizing film and two protective films protecting both surfaces of the polarizing film, wherein at least one of the protective films is the optical film according to claim 1. 請求項1〜5のいずれかに記載の光学フィルム、または請求項6に記載の偏光板を有する画像表示装置。   The image display apparatus which has the optical film in any one of Claims 1-5, or the polarizing plate of Claim 6.
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