JP2009180769A - Ink set for color filter, manufacturing method of color filter, color filter, image display device, and electronic device - Google Patents

Ink set for color filter, manufacturing method of color filter, color filter, image display device, and electronic device Download PDF

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JP2009180769A JP2008017204A JP2008017204A JP2009180769A JP 2009180769 A JP2009180769 A JP 2009180769A JP 2008017204 A JP2008017204 A JP 2008017204A JP 2008017204 A JP2008017204 A JP 2008017204A JP 2009180769 A JP2009180769 A JP 2009180769A
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Hidekazu Moriyama
英和 森山
Mitsuhiro Isobe
光宏 磯部
Hiroshi Takiguchi
宏志 瀧口
Masaya Shibatani
正也 柴谷
Hiroshi Kiguchi
浩史 木口
Akihiro Shintani
明広 新谷
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink set for color filters of an inkjet system stably and appropriately usable for manufacturing of the color filters which are excellent in discharge stability, and are excellent in preservable stability as well, are suppressed in color unevenness in areas and density unevenness, to provide a method for manufacturing such color filters, and color filters, also, to provide an image display device provided with the color filters, and an electronic device. <P>SOLUTION: The ink set for the color filter is used for manufacturing the color filters having coloring parts within a number of cells disposed on a substrate by an inkjet system, and includes coloring ink containing a colorant and an uncured resin material, and ink for curing containing a curing agent for accelerating the curing reaction of the uncured resin material by being discharged into the same cells as those of the coloring ink. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、カラーフィルター用インクセット、カラーフィルターの製造方法、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器に関するものである。   The present invention relates to a color filter ink set, a color filter manufacturing method, a color filter, an image display device, and an electronic apparatus.

カラー表示を行う液晶表示装置(LCD)等には、一般に、カラーフィルターが用いられている。
カラーフィルターは、従来、着色剤、感光性樹脂、官能性モノマー、重合開始剤等を含む材料(着色層形成用組成物)で構成された塗膜を基板上に形成し、その後、フォトマスクを介して光を照射する感光処理、現像処理等を行う、いわゆるフォトリソグラフィー法を用いて製造されてきた。このような方法では、通常、基板のほぼ全面に、各色に対応する塗膜を形成し、その一部のみを硬化させ、それ以外の大部分を除去するという操作を繰り返すことにより、各色が重なり合わないようにカラーフィルターを製造する。このため、カラーフィルターの製造において形成される塗膜は、最終的に得られるカラーフィルターには、その一部のみが着色層として残存するのみで、その大部分が製造工程において除去されることとなる。このため、カラーフィルターの製造コストが上昇するばかりでなく、省資源の観点からも好ましくない。
A color filter is generally used for a liquid crystal display (LCD) or the like that performs color display.
A color filter has conventionally formed a coating film composed of a material (colored layer forming composition) containing a colorant, a photosensitive resin, a functional monomer, a polymerization initiator, etc. on a substrate, and then a photomask. It has been manufactured by using a so-called photolithography method in which a photosensitive process, a developing process, and the like are performed. In such a method, the colors are usually overlapped by repeating the operation of forming a coating film corresponding to each color on almost the entire surface of the substrate, curing only a part thereof, and removing most of the other part. Manufacture color filters so that they do not match. For this reason, only a part of the coating film formed in the production of the color filter remains as a colored layer in the finally obtained color filter, and most of it is removed in the production process. Become. For this reason, not only the manufacturing cost of a color filter rises but it is not preferable also from a viewpoint of resource saving.

一方、近年、インクジェットヘッド(液滴吐出ヘッド)を用いて、カラーフィルターの着色層を形成する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。このような方法は、着色層形成用の材料(着色層形成用組成物)の液滴の吐出位置等の制御が容易で、着色層形成用組成物の無駄を少なくすることができるため、環境への負荷を低減することができ、また、製造コストも抑制することができる。   On the other hand, in recent years, a method of forming a colored layer of a color filter using an ink jet head (droplet discharge head) has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Such a method can easily control the discharge position of the droplets of the colored layer forming material (colored layer forming composition) and can reduce waste of the colored layer forming composition. The manufacturing cost can also be suppressed.

しかしながら、従来のカラーフィルターの製造に用いるインクでは、インク中に重合開始剤等の樹脂材料の硬化剤が含まれているため、インクの粘度が比較的高く、安定してインクジェットヘッドから吐出するのが困難であった。また、従来のインクでは、上述したように樹脂材料の硬化剤が含まれているため、経時的に粘度が高くなる傾向があり、保存安定性に問題があった。また、一般に、カラーフィルターの製造に用いるインクは、プリンターに適用されるもの(民生用)とは全く異なり、長時間にわたって連続して吐出される。このように、インクジェットヘッドからインクを連続して吐出すると、ヘッド内の温度が上昇し、この温度上昇によってインク中に含まれる樹脂材料の硬化が進行してしまうといった問題もあった。このようにインク中に含まれる樹脂材料の硬化が進行すると、インクの粘度が上昇してしまい、インクジェットヘッドのインクの吐出部の目詰まり等が生じ、吐出不良が生じてしまう。また、インクジェットヘッドを冷却しつつインクを吐出して、上記硬化の進行を抑制することも考えられるが、温度を下げると、インクの粘度が上昇してしまい、安定して吐出することができなかった。   However, since the ink used for manufacturing a conventional color filter contains a curing agent of a resin material such as a polymerization initiator in the ink, the viscosity of the ink is relatively high, and the ink is stably ejected from the inkjet head. It was difficult. In addition, since the conventional ink contains the curing agent of the resin material as described above, the viscosity tends to increase with time, and there is a problem in storage stability. In general, ink used for manufacturing a color filter is completely different from that applied to a printer (for consumer use) and is continuously ejected over a long period of time. As described above, when ink is continuously ejected from the ink jet head, the temperature in the head rises, and there is a problem that the resin material contained in the ink is cured by the temperature rise. When the curing of the resin material contained in the ink proceeds in this way, the viscosity of the ink increases, the ink discharge portion of the ink jet head is clogged, and discharge failure occurs. In addition, it is conceivable to discharge the ink while cooling the ink jet head to suppress the progress of the curing, but if the temperature is lowered, the viscosity of the ink increases, and the ink cannot be stably discharged. It was.

特開2002−372613号公報JP 2002-372613 A

本発明の目的は、インクジェットヘッドから吐出安定性に優れるとともに、保存安定性にも優れ、部位での色むら、濃度むらが抑制されたカラーフィルターの製造に安定的に好適に用いることができるインクジェット方式のカラーフィルター用インクセットを提供すること、部位での色むら、濃度むらが抑制されたカラーフィルターの製造に安定的に好適に用いることができるカラーフィルターの製造方法を提供すること、各部位での色むら、濃度むらが抑制されたカラーフィルターを提供すること、また、該カラーフィルターを備えた画像表示装置、電子機器を提供することにある。   An object of the present invention is an ink jet which can be stably and suitably used for the production of a color filter having excellent ejection stability from an ink jet head and excellent storage stability and suppressing color unevenness and density unevenness at a site. Providing a color filter ink set, providing a color filter manufacturing method that can be stably and suitably used for manufacturing a color filter in which uneven color and uneven density at the site are suppressed; The present invention is to provide a color filter in which color unevenness and density unevenness are suppressed, and to provide an image display device and an electronic apparatus provided with the color filter.

このような目的は下記の本発明により達成される。
本発明のカラーフィルター用インクセットは、基板上に設けられた多数個のセル内に着色部を有するカラーフィルターを、インクジェット方式により製造するのに用いるカラーフィルター用インクセットであって、
着色剤と、未硬化の樹脂材料とを含む着色インクと、
前記着色インクと同一のセル内に吐出されることにより、前記未硬化の樹脂材料の硬化反応を促進する硬化剤を含む硬化用インクとを備えることを特徴とする。
これにより、インクジェットヘッドから吐出安定性に優れるとともに、保存安定性にも優れ、部位での色むら、濃度むらが抑制されたカラーフィルターの製造に安定的に好適に用いることができるインクジェット方式のカラーフィルター用インクセットを提供することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The color filter ink set of the present invention is a color filter ink set used for producing a color filter having a colored portion in a large number of cells provided on a substrate by an inkjet method,
A colored ink comprising a colorant and an uncured resin material;
And a curing ink containing a curing agent that accelerates a curing reaction of the uncured resin material by being discharged into the same cell as the colored ink.
As a result, the inkjet head color is excellent in ejection stability from the inkjet head, is excellent in storage stability, and can be stably and suitably used for the production of a color filter with suppressed color unevenness and density unevenness at the site. An ink set for a filter can be provided.

本発明のカラーフィルター用インクセットでは、前記未硬化の樹脂材料は、エポキシ系樹脂を含むことが好ましい。
これにより、カラーフィルター用インクセットを用いて形成される着色部の基板に対する密着性をさらに向上させることができる。また、着色部の耐薬品性(耐溶剤性)をより高いものとすることができる。
In the color filter ink set of the present invention, it is preferable that the uncured resin material contains an epoxy resin.
Thereby, the adhesiveness with respect to the board | substrate of the coloring part formed using the ink set for color filters can further be improved. Further, the chemical resistance (solvent resistance) of the colored portion can be made higher.

本発明のカラーフィルター用インクセットでは、前記未硬化の樹脂材料は、少なくともエポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有してなる重合体Aを含むことが好ましい。
これにより、カラーフィルター用インクセットを用いて形成される着色部の基板に対する密着性、耐薬品性(耐溶剤性)等を特に優れたものとすることができるとともに、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
In the color filter ink set of the present invention, it is preferable that the uncured resin material contains a polymer A containing at least an epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component.
As a result, the adhesion of the colored portion formed using the color filter ink set to the substrate, chemical resistance (solvent resistance), etc. can be made particularly excellent, and the discharge stability of the colored ink can be improved. It can be made particularly excellent.

本発明のカラーフィルター用インクセットでは、前記重合体Aは、単量体成分として、前記エポキシ基含有ビニル単量体a1に加え、イソシアネート基またはそれが保護基で保護されたブロックイソシアネート基を備えたビニル単量体a2を含有してなる共重合体であることが好ましい。
これにより、着色インク中における気体の含有率(溶存気体、マイクロバブル等として存在する気泡等)をより効果的に低くすることができ、インクジェット法による液滴吐出の安定性が特に優れたものとなる。
In the color filter ink set of the present invention, the polymer A includes, as a monomer component, an isocyanate group or a blocked isocyanate group in which the protective group is protected in addition to the epoxy group-containing vinyl monomer a1. It is preferable that the copolymer contains a vinyl monomer a2.
As a result, the gas content in the colored ink (dissolved gas, bubbles present as microbubbles, etc.) can be lowered more effectively, and the droplet discharge stability by the ink jet method is particularly excellent. Become.

本発明のカラーフィルター用インクセットでは、前記重合体Aは、単量体成分として、前記エポキシ基含有ビニル単量体a1に加え、水酸基を備えたビニル単量体a3を含有してなる共重合体であることが好ましい。
これにより、形成される着色部の基板に対する密着性、特に、画像表示に伴う急激な温度変化に、繰り返しさらされた場合における密着性を特に優れたものとすることができる。
In the color filter ink set of the present invention, the polymer A is a copolymer comprising a vinyl monomer a3 having a hydroxyl group in addition to the epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component. It is preferably a coalescence.
Thereby, the adhesiveness with respect to the board | substrate of the coloring part formed especially, especially the adhesiveness in the case of being repeatedly exposed to the rapid temperature change accompanying an image display can be made excellent.

本発明のカラーフィルター用インクセットでは、前記未硬化の樹脂材料は、少なくとも下記式(1)で表されるアルコキシシリル基含有ビニル単量体を単量体成分として含有してなる重合体Bをさらに含むことが好ましい。

Figure 2009180769
これにより、着色インク中における気体の含有率を低くすることができ、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。 In the color filter ink set of the present invention, the uncured resin material comprises a polymer B containing at least an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer represented by the following formula (1) as a monomer component. Furthermore, it is preferable to include.
Figure 2009180769
Thereby, the gas content in the colored ink can be lowered, and the discharge stability of the colored ink can be made particularly excellent.

本発明のカラーフィルター用インクセットでは、前記着色インク中における前記重合体Aの含有率と前記重合体Bの含有率との比率は、重量比で、25:75〜75:25であることが好ましい。
これにより、着色インク中における着色剤の分散安定性、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、製造されるカラーフィルターにおいて、各部位での色むら、濃度むらをより確実に防止することができ、また、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。
In the color filter ink set of the present invention, the ratio between the content of the polymer A and the content of the polymer B in the colored ink is 25:75 to 75:25 in terms of weight ratio. preferable.
Thereby, the dispersion stability of the colorant in the colored ink and the discharge stability of the colored ink can be made particularly excellent. Further, in the produced color filter, it is possible to more surely prevent color unevenness and density unevenness at each part, and to make the uniformity of characteristics among individuals particularly excellent. Further, the durability of the color filter can be made particularly excellent.

本発明のカラーフィルター用インクセットでは、前記未硬化の樹脂材料は、少なくとも下記式(2)で表されるフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1を単量体成分として含有してなる重合体Cをさらに含むことが好ましい。

Figure 2009180769
これにより、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。特に、液滴吐出ヘッドのノズルからの液切れが良好になるとともに、着色インクの固形分のノズルへの固着等をより効果的に防止することができる。また、形成される着色部の耐熱性を特に優れたものとすることができる。 In the color filter ink set of the present invention, the uncured resin material contains at least a fluoroalkyl group- or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 represented by the following formula (2) as a monomer component. It is preferable that the polymer C to be further included.
Figure 2009180769
Thereby, the discharge stability of the colored ink can be made particularly excellent. In particular, the liquid discharge from the nozzles of the droplet discharge head can be improved, and the colored ink can be more effectively prevented from sticking to the nozzles. Moreover, the heat resistance of the colored part to be formed can be made particularly excellent.

本発明のカラーフィルター用インクセットでは、前記着色インク中における前記重合体Aの含有率と前記重合体Cの含有率との比率は、重量比で、50:50〜99:1であることが好ましい。
これにより、着色インク中における着色剤の分散安定性、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとし、カラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等をより効果的に防止し、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。
In the color filter ink set of the present invention, the ratio of the content of the polymer A to the content of the polymer C in the colored ink is 50:50 to 99: 1 in terms of weight ratio. preferable.
As a result, the dispersion stability of the colorant in the colored ink and the discharge stability of the colored ink are made particularly excellent, and color unevenness and density unevenness at each part of the color filter are more effectively prevented. The uniformity of the characteristics of the color filter can be made particularly excellent, and the durability of the color filter can be made particularly excellent.

本発明のカラーフィルター用インクセットでは、複数種の前記着色インクと、少なくとも1種以上の樹脂材料硬化用インクとを備えるものであることが好ましい。
これにより、製造されるカラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等をより効果的に抑制することができるとともに、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができる。
The color filter ink set of the present invention preferably includes a plurality of types of the colored inks and at least one resin material curing ink.
As a result, it is possible to more effectively suppress color unevenness, density unevenness and the like in each part of the manufactured color filter, and to make the uniformity of characteristics among individuals particularly excellent.

本発明のカラーフィルターの製造方法は、多数個のセルが設けられた基板上に、インクをインクジェット方式で吐出して、カラーフィルターを製造する方法であって、
着色剤と、未硬化の樹脂材料とを含む着色インクを前記セル内に吐出する着色インク付与工程と、
前記着色インクを吐出する前記セル内に、前記未硬化の樹脂材料の硬化を促進する硬化剤を含む硬化用インクを吐出する硬化用インク付与工程とを有することを特徴とする。
このように、着色インクと硬化用インクとを分けてセル内に吐出することにより、各インクの粘度が高くなることを確実に防止することができ、各インクの吐出安定性を優れたものとすることができる。
The method for producing a color filter of the present invention is a method for producing a color filter by discharging ink by an inkjet method onto a substrate provided with a large number of cells,
A colored ink application step of discharging a colored ink containing a colorant and an uncured resin material into the cell;
And a curing ink applying step for discharging a curing ink containing a curing agent that accelerates the curing of the uncured resin material into the cell that discharges the colored ink.
In this way, the colored ink and the curing ink are separately ejected into the cell, so that it is possible to reliably prevent the viscosity of each ink from increasing, and the ejection stability of each ink is excellent. can do.

本発明のカラーフィルターは、本発明のカラーフィルター用インクセットを用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、各部位での色むら、濃度むらが抑制されたカラーフィルターを提供することができる。
本発明のカラーフィルターは、本発明の方法を用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、各部位での色むら、濃度むらが抑制されたカラーフィルターを提供することができる。
The color filter of the present invention is manufactured using the color filter ink set of the present invention.
Thereby, it is possible to provide a color filter in which uneven color and uneven density in each part are suppressed.
The color filter of the present invention is manufactured using the method of the present invention.
Thereby, it is possible to provide a color filter in which uneven color and uneven density in each part are suppressed.

本発明の画像表示装置は、本発明のカラーフィルターを備えたことを特徴とする。
これにより、表示部の各部位での色むら、濃度むら等が抑制され、個体間での特性の均一性に優れ、明度、コントラストに優れた画像表示が可能で、かつ、耐久性にも優れた画像表示装置を提供することができる。
本発明の電子機器は、本発明の画像表示装置を備えたことを特徴とする。
これにより、表示部の各部位での色むら、濃度むら等が抑制され、個体間での特性の均一性に優れ、明度、コントラストに優れた画像表示が可能で、かつ、耐久性にも優れた電子機器を提供することができる。
An image display device according to the present invention includes the color filter according to the present invention.
As a result, color unevenness and density unevenness in each part of the display unit are suppressed, excellent uniformity of characteristics among individuals, image display with excellent brightness and contrast is possible, and excellent durability An image display device can be provided.
An electronic apparatus according to the present invention includes the image display device according to the present invention.
As a result, color unevenness and density unevenness in each part of the display unit are suppressed, excellent uniformity of characteristics among individuals, image display with excellent brightness and contrast is possible, and excellent durability Electronic equipment can be provided.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《インクセット》
本発明のカラーフィルター用インクセットは、カラーフィルターの製造(カラーフィルターの着色部の形成)に用いられるインクセットであり、特に、インクジェット方式によるカラーフィルターの製造に用いられるものである。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<Ink set>
The ink set for a color filter of the present invention is an ink set used for manufacturing a color filter (forming a colored portion of a color filter), and particularly used for manufacturing a color filter by an ink jet method.

ところで、近年検討されているインクジェット方式によりカラーフィルターを製造するのに用いるインクでは、インク中に重合開始剤等の樹脂材料の硬化剤が含まれているため、インクの粘度が比較的高く、安定してインクジェットヘッド(液滴吐出ヘッド)から吐出するのが困難であった。また、従来のインクでは、上述したように樹脂材料の硬化剤が含まれているため、経時的に粘度が高くなる傾向があり、保存安定性に問題があった。また、一般に、カラーフィルターの製造に用いるインクは、プリンターに適用されるもの(民生用)とは全く異なり、長時間にわたって連続して吐出される。このように、インクジェットヘッドからインクを連続して吐出すると、ヘッド内の温度が上昇し、この温度上昇によってインク中に含まれる樹脂材料の硬化が進行してしまうといった問題もあった。このようにインク中に含まれる樹脂材料の硬化が進行すると、インクの粘度が上昇してしまい、インクジェットヘッドのインクの吐出部の目詰まり等が生じ、吐出不良が生じてしまう。また、インクジェットヘッドを冷却しつつインクを吐出して、上記硬化の進行を抑制することも考えられるが、温度を下げると、インクの粘度が上昇してしまい、安定して吐出することができなかった。   By the way, the ink used for manufacturing the color filter by the ink jet method which has been studied in recent years contains a curing agent of a resin material such as a polymerization initiator in the ink, so that the viscosity of the ink is relatively high and stable. Thus, it is difficult to discharge from the inkjet head (droplet discharge head). In addition, since the conventional ink contains the curing agent of the resin material as described above, the viscosity tends to increase with time, and there is a problem in storage stability. In general, ink used for manufacturing a color filter is completely different from that applied to a printer (for consumer use) and is continuously ejected over a long period of time. As described above, when ink is continuously ejected from the ink jet head, the temperature in the head rises, and there is a problem that the resin material contained in the ink is cured by the temperature rise. When the curing of the resin material contained in the ink proceeds in this way, the viscosity of the ink increases, the ink discharge portion of the ink jet head is clogged, and discharge failure occurs. In addition, it is conceivable to discharge the ink while cooling the ink jet head to suppress the progress of the curing, but if the temperature is lowered, the viscosity of the ink increases, and the ink cannot be stably discharged. It was.

そこで、本発明者らは、鋭意検討した結果、硬化剤を、未硬化の樹脂材料が含まれているインクとは、別のインクに含ませて、着色部の形成の際に両インクを混合することで、上記問題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明のカラーフィルター用インクセットは、着色剤と、未硬化の樹脂材料とを含む着色インクと、着色インクと同一のセル内に吐出されることにより、着色インク中の未硬化の樹脂材料の硬化反応を促進する硬化剤を含む硬化用インクとを備えるものである。
このように、着色インクに加え、硬化用インクを有するカラーフィルター用インクセットを用いることにより、以下のような効果が得られる。
Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors have included a curing agent in a different ink from the ink containing the uncured resin material, and mixed the two inks when forming the colored portion. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention. That is, the color filter ink set of the present invention includes a colored ink containing a colorant and an uncured resin material, and an uncured resin in the colored ink by being discharged into the same cell as the colored ink. And a curing ink containing a curing agent that accelerates the curing reaction of the material.
Thus, the following effects can be obtained by using the color filter ink set having the curing ink in addition to the colored ink.

一般に、樹脂材料と、硬化剤とが同一のインク中に含まれると、そのインクは比較的粘度が高いものとなる。これに対して、本発明のように、樹脂材料と、硬化剤とを異なるインクに含ませることにより、未硬化の樹脂材料を含む着色インクの粘度を比較的低いものとすることができ、液滴吐出ヘッドからのインク(着色インク)の吐出を安定して行うことができる。また、着色インクは、硬化剤を含んでいないので、未硬化の樹脂材料の硬化反応による経時的な粘度上昇が抑制され、保存安定性に優れたものとなる。また、液滴吐出ヘッド内において、連続吐出によってヘッド内の温度が上昇した場合であっても、着色インク中の樹脂材料の硬化反応が進行するのを抑制することができるため、吐出するインクの粘度が極端に上昇するのを防止することができ、インクを安定して吐出することができる。また、液滴吐出ヘッドの吐出部付近での目詰まりを防止することができる。また、これにより、液滴吐出装置のメンテナンスも容易となる。
なお、本発明において、未硬化の樹脂材料とは、未だ硬化に至らない樹脂材料のことを指し、一部のモノマー成分が重合した重合体を含むものであってもよい。
Generally, when the resin material and the curing agent are contained in the same ink, the ink has a relatively high viscosity. On the other hand, as in the present invention, by including the resin material and the curing agent in different inks, the viscosity of the colored ink containing the uncured resin material can be made relatively low. Ink (colored ink) can be stably ejected from the droplet ejection head. Further, since the colored ink does not contain a curing agent, an increase in viscosity over time due to a curing reaction of an uncured resin material is suppressed, and the storage stability is excellent. Further, even when the temperature in the head rises due to continuous ejection in the droplet ejection head, it is possible to suppress the progress of the curing reaction of the resin material in the colored ink. The viscosity can be prevented from extremely increasing, and the ink can be ejected stably. Further, clogging in the vicinity of the discharge portion of the droplet discharge head can be prevented. This also facilitates maintenance of the droplet discharge device.
In the present invention, the uncured resin material refers to a resin material that has not yet been cured, and may include a polymer in which some monomer components are polymerized.

また、このようなカラーフィルター用インクセットは、複数種の着色インクを備えるものであるのが好ましい。
また、カラーフィルター用インクセットは、硬化用インクを少なくとも1種備えるものであればよく、複数種備えるものであってもよい。以下の説明では、カラーフィルター用インクセットは、硬化用インクを1種備え、全ての着色インクに対し、当該硬化用インクを用いるものとして説明する。
Such an ink set for a color filter is preferably provided with a plurality of types of colored inks.
Further, the color filter ink set only needs to include at least one type of curing ink, and may include a plurality of types. In the following description, the color filter ink set will be described as having one type of curing ink and using the curing ink for all colored inks.

[着色インク(カラーフィルター用インク)]
カラーフィルター用インクセットを構成する着色インクは、着色剤、未硬化の樹脂材料等を含むものである。また、着色インクは、未硬化の樹脂材料の硬化反応を促進する硬化剤を実質的に含まないものである。このように硬化剤を含まないことにより、着色インクは保存安定性(長期安定性)に優れるとともに、吐出安定性に優れたものとなる。なお、硬化剤を実質的に含まないとは、着色インク中における硬化剤の含有量が、500ppm以下のことをいう。
[Colored ink (ink for color filter)]
The colored ink constituting the color filter ink set includes a colorant, an uncured resin material, and the like. Further, the colored ink is substantially free of a curing agent that accelerates the curing reaction of the uncured resin material. By not containing the curing agent in this way, the colored ink has excellent storage stability (long-term stability) and excellent ejection stability. The phrase “substantially free of curing agent” means that the content of the curing agent in the colored ink is 500 ppm or less.

<未硬化の樹脂材料>
カラーフィルター用インクセットを構成する着色インクは、未硬化の樹脂材料を含んでいる。これにより、カラーフィルター用インクセットを用いて形成される着色部の基板に対する密着性を向上させることができる。また、インクジェット法によるインク付与工程の後工程として薬品塗布や洗浄を行った場合においても、着色部が悪影響を受けるのを防止することができる。
このような樹脂材料としては、特に限定されないが、エポキシ系樹脂を含んでいるのが好ましい。これにより、カラーフィルター用インクセットを用いて形成される着色部の基板に対する密着性をさらに向上させることができる。また、着色部の耐薬品性(耐溶剤性)をより高いものとすることができる。
<Uncured resin material>
The colored ink constituting the color filter ink set includes an uncured resin material. Thereby, the adhesiveness with respect to the board | substrate of the coloring part formed using the ink set for color filters can be improved. Further, even when chemical application or cleaning is performed as a subsequent process of the ink application process by the ink jet method, it is possible to prevent the colored portion from being adversely affected.
Although it does not specifically limit as such a resin material, It is preferable that the epoxy resin is included. Thereby, the adhesiveness with respect to the board | substrate of the coloring part formed using the ink set for color filters can further be improved. Further, the chemical resistance (solvent resistance) of the colored portion can be made higher.

また、未硬化のエポキシ系樹脂として、少なくともエポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有してなる重合体Aを含んでいるのが好ましい。これにより、カラーフィルター用インクセットを用いて形成される着色部の基板に対する密着性、耐薬品性(耐溶剤性)等を特に優れたものとすることができるとともに、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。その結果、インクジェット法により、長期間液滴吐出を行ったり、連続して液滴吐出を行ったりした場合においても、吐出された液滴の軌道が変化し(いわゆる、飛行曲がりが発生し)、目的に部位に液滴を着弾させることができなくなったり、液滴の吐出量が不安定化する等の問題が生じるのをより確実に防止することができる。また、未硬化の樹脂材料中に重合体を含むことにより、着色インクの保存安定性をより高いものとすることができる。   The uncured epoxy resin preferably contains a polymer A containing at least an epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component. As a result, the adhesion of the colored portion formed using the color filter ink set to the substrate, chemical resistance (solvent resistance), etc. can be made particularly excellent, and the discharge stability of the colored ink can be improved. It can be made particularly excellent. As a result, even when droplet ejection is performed for a long period of time by the inkjet method, or when droplet ejection is performed continuously, the trajectory of the ejected droplet changes (so-called flight bending occurs) It is possible to prevent more reliably the occurrence of problems such as the inability to land the droplet on the site for the purpose and the unstable discharge amount of the droplet. Moreover, the storage stability of colored ink can be made higher by including a polymer in an uncured resin material.

[重合体A]
以下、重合体Aについて、詳細に説明する。
重合体Aは、少なくともエポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有してなるものである。重合体Aは、実質的に単一の化合物からなるものであってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。ただし、重合体Aが複数種の化合物の混合物である場合、各化合物が、少なくともエポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有するものである。
[Polymer A]
Hereinafter, the polymer A will be described in detail.
The polymer A contains at least an epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component. The polymer A may consist essentially of a single compound, or may be a mixture of a plurality of types of compounds. However, when the polymer A is a mixture of a plurality of types of compounds, each compound contains at least an epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component.

(エポキシ基含有ビニル単量体a1)
重合体Aは、少なくともエポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有してなるものである。このようなエポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有することにより、重合体A中にエポキシ基を容易かつ確実に導入することができる。また、エポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有することにより、着色インク中における上述したような顔料の分散安定性を優れたものとすることができ、着色インクの保存安定性(長期保存性)、吐出安定性を優れたものとすることができる。また、エポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有することにより、カラーフィルター用インクセットを用いて形成される着色部を、耐薬品性(耐溶剤性)に優れたものとすることができる。また、エポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有することにより、着色部を形成する際(後述する硬化用インクと混ざった際)に、比較的緩やかに硬化反応が進行し、急激な硬化反応による色むら等が生じるのを効果的に防止することができる。また、形成される着色部の硬度等を優れたものとする上で有利である。また、重合体Aが、後述するようなビニル単量体a2、ビニル単量体a3等を含むものである場合、重合体の合成を好適に行うことができ、所望の特性を有する重合体Aを容易かつ確実に得ることができる。
(Epoxy group-containing vinyl monomer a1)
The polymer A contains at least an epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component. By containing such an epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component, an epoxy group can be easily and reliably introduced into the polymer A. Further, by containing the epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component, it is possible to improve the dispersion stability of the pigment as described above in the colored ink, and the storage stability of the colored ink. (Long-term storage stability) and discharge stability can be improved. Further, by containing the epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component, the colored portion formed using the color filter ink set is excellent in chemical resistance (solvent resistance). be able to. Further, by containing the epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component, when forming the colored portion (when mixed with the curing ink described later), the curing reaction proceeds relatively slowly, It is possible to effectively prevent uneven color due to a rapid curing reaction. Further, it is advantageous for improving the hardness of the colored portion to be formed. In addition, when the polymer A contains a vinyl monomer a2, a vinyl monomer a3, and the like as described later, the polymer can be suitably synthesized, and the polymer A having desired characteristics can be easily obtained. And it can be obtained reliably.

エポキシ基含有ビニル単量体a1としては、例えば、下記式(3)で表される構造を有するものを用いることができる。エポキシ基含有ビニル単量体a1がこのような構造を有するものであると、着色インク中における上述したような顔料の分散安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、エポキシ基含有ビニル単量体a1が下記式(3)で表される構造を有するものであると、カラーフィルター用インクセットを用いて形成される着色部の耐溶剤性をより優れたものとすることができる。また、エポキシ基含有ビニル単量体a1が下記式(3)で表される構造を有するものであると、着色部を形成する際(後述する硬化用インクと混ざった際)に、比較的緩やかに硬化反応が進行し、急激な硬化反応による色むら等が生じるのを効果的に防止することができる。また、形成される着色部の硬度等を特に優れたものとする上で有利である。また、エポキシ基含有ビニル単量体a1がこのような構造を有するものであると、重合体Aと後述する重合体Bとの相溶性を特に優れたものとすることができ、形成される着色部の透明性を特に高いものとすることができる。   As the epoxy group-containing vinyl monomer a1, for example, one having a structure represented by the following formula (3) can be used. When the epoxy group-containing vinyl monomer a1 has such a structure, the dispersion stability of the pigment as described above in the colored ink can be made particularly excellent, and the color filter ink can be stored. Stability and ejection stability can be made particularly excellent. In addition, when the epoxy group-containing vinyl monomer a1 has a structure represented by the following formula (3), the solvent resistance of the colored portion formed using the color filter ink set is more excellent. It can be. Further, when the epoxy group-containing vinyl monomer a1 has a structure represented by the following formula (3), it is relatively gentle when forming a colored portion (when mixed with a curing ink described later). It is possible to effectively prevent the curing reaction from proceeding and the occurrence of uneven color due to the rapid curing reaction. In addition, it is advantageous to make the formed colored portion particularly excellent in hardness and the like. Further, when the epoxy group-containing vinyl monomer a1 has such a structure, the compatibility between the polymer A and the polymer B described later can be made particularly excellent, and the color formed The transparency of the part can be made particularly high.

Figure 2009180769
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式(3)において、Rによって示される炭素数1〜7のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル基等のアルキル基が挙げられるが、水素原子または炭素数1〜2のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。これにより、着色インク中における着色剤の分散安定性を特に優れたものとすることができ、着色インク(カラーフィルター用インク)の長期保存性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、製造されるカラーフィルターにおいて、表示される画像のコントラストを特に優れたものとすることができる。また、形成される着色部の硬度等を優れたものとすることができる。また、重合体Aと後述する重合体Bとの相溶性を特に優れたものとすることができ、形成される着色部の透明性を非常に高いものとすることができる。
式(3)中、Gによって示される2価のヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基の代表的な例としては、直鎖または分枝状のアルキレン基、より具体的には、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オキシメチレン、オキシエチレン、オキシプロピレン等が挙げられる。
In the formula (3), examples of the alkyl group having 1 to 7 carbon atoms represented by R 6 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, hexyl, heptyl group and the like. However, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or a methyl group is more preferable. Thereby, the dispersion stability of the colorant in the colored ink can be made particularly excellent, and the long-term storage stability and ejection stability of the colored ink (color filter ink) can be made particularly excellent. . Further, in the manufactured color filter, the contrast of the displayed image can be made particularly excellent. Moreover, the hardness etc. of the colored part formed can be made excellent. In addition, the compatibility between the polymer A and the polymer B described later can be made particularly excellent, and the transparency of the formed colored portion can be made extremely high.
In the formula (3), as a typical example of the hydrocarbon group which may contain a divalent hetero atom represented by G, a linear or branched alkylene group, more specifically, for example, Examples include methylene, ethylene, propylene, tetramethylene, ethylethylene, pentamethylene, hexamethylene, oxymethylene, oxyethylene, and oxypropylene.

エポキシ基含有ビニル単量体a1の具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル、(メタ)アクリル酸エチルグリシジル、グリシジルビニルベンジルエーテル(セイミケミカル株式会社製、商品名VBGE)、下記式(3−1)〜式(3−31)で表される脂環式エポキシ基含有不飽和化合物等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができるが、エポキシ基含有ビニル単量体a1としては、(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレートが特に好ましい。これにより、着色インク中における着色剤の分散安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの長期保存性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、形成される着色部の硬度、耐溶剤性等を特に優れたものとすることができる。また、重合体Aと後述する重合体Bとの相溶性を特に優れたものとすることができ、形成される着色部の透明性を非常に高いものとすることができる。   Specific examples of the epoxy group-containing vinyl monomer a1 include, for example, glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, ethyl glycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl benzyl ether (manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd., Trade name VBGE), alicyclic epoxy group-containing unsaturated compounds represented by the following formulas (3-1) to (3-31), and the like, and one or more selected from these are combined As the epoxy group-containing vinyl monomer a1, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl (meth) acrylate is particularly preferable. Thereby, the dispersion stability of the colorant in the colored ink can be made particularly excellent, and the long-term storage stability and ejection stability of the color filter ink can be made particularly excellent. Moreover, the hardness of the colored part to be formed, solvent resistance, etc. can be made particularly excellent. Further, the compatibility between the polymer A and the polymer B described later can be made particularly excellent, and the transparency of the formed colored portion can be made extremely high.

Figure 2009180769
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なお、式(3−1)〜(3−31)において、Rは、水素原子またはメチル基を示し、Rは、炭素数1〜8の2価の炭化水素基を示し、Rは、炭素数1〜20の2価の炭化水素基を示す。また、R、RおよびRは、互いに同一であっても異なっていてもよい。また、wは、0〜10を示す。
重合体A中におけるエポキシ基含有ビニル単量体a1の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、50〜99wt%であるのが好ましく、70〜94wt%であるのがより好ましい。重合体A中におけるエポキシ基含有ビニル単量体a1の含有率が前記範囲内の値であると、着色インク中における着色剤の分散安定性を優れたものとすることができ、カラーフィルター用インクの長期保存性、吐出安定性を優れたものとすることができる。また、重合体A中におけるエポキシ基含有ビニル単量体a1の含有率が前記範囲内の値であると、着色部を形成する際(後述する硬化用インクと混ざった際)に、比較的緩やかに硬化反応が進行し、急激な硬化反応による色むら等が生じるのを効果的に防止することができるとともに、形成される着色部の硬度、耐溶剤性等を特に優れたものとすることができる。なお、重合体Aが、複数種の化合物の混合物である場合、エポキシ基含有ビニル単量体a1の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Aが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率でエポキシ基含有ビニル単量体a1を含有しているのが好ましい。
In formulas (3-1) to (3-31), R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 8 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and R 9 represents And a C1-C20 divalent hydrocarbon group. R 7 , R 8 and R 9 may be the same or different from each other. Moreover, w shows 0-10.
The content of the epoxy group-containing vinyl monomer a1 in the polymer A (value obtained by conversion in terms of the weight of the monomer used for the synthesis of the polymer) is preferably 50 to 99 wt%, and preferably 70 to More preferably, it is 94 wt%. When the content of the epoxy group-containing vinyl monomer a1 in the polymer A is a value within the above range, the dispersion stability of the colorant in the colored ink can be improved, and the color filter ink The long-term storage stability and discharge stability can be improved. In addition, when the content of the epoxy group-containing vinyl monomer a1 in the polymer A is a value within the above range, when forming a colored portion (when mixed with a curing ink described later), it is relatively slow. It is possible to effectively prevent the occurrence of color unevenness due to a rapid curing reaction, and the colored portion to be formed has particularly excellent hardness, solvent resistance, etc. it can. In addition, when the polymer A is a mixture of a plurality of types of compounds, the content of the epoxy group-containing vinyl monomer a1 is a weighted average value (weighted average value based on a weight ratio) for these compounds. ) Can be adopted. Moreover, when the polymer A is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the epoxy group-containing vinyl monomer a1 with the content as described above.

(ビニル単量体a2)
重合体Aは、少なくともエポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有してなるものであればよいが、エポキシ基含有ビニル単量体a1に加え、さらに、イソシアネート基またはそれが保護基で保護されたブロックイソシアネート基を備えたビニル単量体a2を単量体成分として含有してなるもの(共重合体)であるのが好ましい。これにより、着色インク中における気体の含有率(溶存気体、マイクロバブル等として存在する気泡等)をより効果的に低くすることができ、インクジェット法による液滴吐出の安定性が特に優れたものとなる。その結果、製造されるカラーフィルターにおいて、各部位での色むら、濃度むらや、個体間での特性のばらつきが発生するのをより効果的に防止することができる。
重合性ビニル単量体a2としては、例えば、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工株式会社製、商品名「カレンズMOI」)、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の、(メタ)アクリロイル基が炭素数2〜6のアルキレン基を介してイソシアネート基と結合した(メタ)アクリロイルイソシアネート等が挙げられる。
(Vinyl monomer a2)
The polymer A only needs to contain at least an epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component. In addition to the epoxy group-containing vinyl monomer a1, the polymer A further has an isocyanate group or a protective group. It is preferably a copolymer (copolymer) containing a vinyl monomer a2 having a blocked isocyanate group protected with a group as a monomer component. As a result, the gas content in the colored ink (dissolved gas, bubbles present as microbubbles, etc.) can be lowered more effectively, and the droplet discharge stability by the ink jet method is particularly excellent. Become. As a result, in the manufactured color filter, it is possible to more effectively prevent color unevenness, density unevenness, and characteristic variation among individuals from occurring in each part.
Examples of the polymerizable vinyl monomer a2 include 2-acryloyloxyethyl isocyanate (manufactured by Showa Denko KK, trade name “Karenz MOI”), 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, etc., (meth) acryloyl groups having a carbon number. (Meth) acryloyl isocyanate etc. which couple | bonded with the isocyanate group through 2-6 alkylene groups are mentioned.

上記(メタ)アクリロイルイソシアネートのイソシアネート基は、ブロックイソシアネート基であることが好ましい。ここで言うブロックイソシアネート基とは、末端をブロック剤でマスキングしたイソシアネート基を指す。ブロックイソシアネート基を持つ単量体としては、例えば、メタクリル酸2−(0−[1’メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチル等が挙げられ、また、昭和電工株式会社製「カレンズMOI−BM」の商品名で市販されている。これら重合性ビニル単量体は、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   The isocyanate group of the (meth) acryloyl isocyanate is preferably a blocked isocyanate group. The blocked isocyanate group here refers to an isocyanate group whose end is masked with a blocking agent. Examples of the monomer having a blocked isocyanate group include 2- (0- [1′methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate and the like, and “Karenz MOI-BM” manufactured by Showa Denko KK It is marketed with the brand name. These polymerizable vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.

重合体Aにおけるビニル単量体a2の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、100重量部のエポキシ基含有ビニル単量体a1に対し、2〜20重量部であるのが好ましく、3〜15重量部であるのがより好ましい。重合体Aにおけるビニル単量体a2の含有率が前記範囲内の値であると、着色インクの保存安定性等を十分に優れたものとしつつ、着色インク中における気体の含有率(溶存気体、マイクロバブル等として存在する気泡等)をより効果的に低くすることができ、インクジェット法による液滴吐出の安定性が特に優れたものとなる。また、形成される着色部の透明性を十分に高いものとすることができる。これに対し、重合体Aにおけるビニル単量体a2の含有率が前記下限値未満であると、上記のようなビニル単量体a2を含有することによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、重合体Aにおけるビニル単量体a2の含有率が前記上限値を超えると、重合体Aと後述する重合体Bとの相溶性が低下し、形成される着色部の透明性を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。なお、重合体Aが、複数種の化合物の混合物である場合、ビニル単量体a2の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Aが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率でビニル単量体a2を含有しているのが好ましい。   The content of the vinyl monomer a2 in the polymer A (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is 2 with respect to 100 parts by weight of the epoxy group-containing vinyl monomer a1. It is preferably ˜20 parts by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight. When the content of the vinyl monomer a2 in the polymer A is a value within the above range, the content of the gas in the colored ink (dissolved gas, Bubbles that exist as microbubbles or the like) can be reduced more effectively, and the droplet discharge stability by the ink jet method is particularly excellent. Moreover, the transparency of the colored part to be formed can be made sufficiently high. On the other hand, when the content of the vinyl monomer a2 in the polymer A is less than the lower limit, the effect of containing the vinyl monomer a2 as described above may not be sufficiently exhibited. Further, when the content of the vinyl monomer a2 in the polymer A exceeds the upper limit, the compatibility between the polymer A and the polymer B described later is lowered, and the transparency of the formed colored portion is sufficiently increased. It can be difficult to be superior. In addition, when the polymer A is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the vinyl monomer a2. can do. Moreover, when the polymer A is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the vinyl monomer a2 with the content as described above.

(ビニル単量体a3)
重合体Aは、少なくともエポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有してなるものであればよいが、エポキシ基含有ビニル単量体a1に加え、さらに、水酸基を備えたビニル単量体a3を単量体成分として含有してなるもの(共重合体)であるのが好ましい。これにより、形成される着色部の基板に対する密着性、特に、画像表示に伴う急激な温度変化に、繰り返しさらされた場合における密着性を特に優れたものとすることができる。その結果、例えば、カラーフィルターを長期間使用した場合においても、光漏れ(白抜け、輝点)等の問題が発生するのをより確実に防止することができる。すなわち、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。また、重合体Aが、ビニル単量体a3を単量体成分として含有してなるものであると、重合体Aと後述する重合体Bとの相溶性を特に優れたものとすることができ、形成される着色部の透明性を非常に高いものとすることができる。
(Vinyl monomer a3)
The polymer A only needs to contain at least an epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component. In addition to the epoxy group-containing vinyl monomer a1, the polymer A further includes a vinyl monomer having a hydroxyl group. It is preferable that the monomer a3 is contained as a monomer component (copolymer). Thereby, the adhesiveness with respect to the board | substrate of the coloring part formed especially, especially the adhesiveness in the case of being repeatedly exposed to the rapid temperature change accompanying an image display can be made excellent. As a result, for example, even when the color filter is used for a long period of time, it is possible to more reliably prevent problems such as light leakage (white spots, bright spots). That is, the durability of the color filter can be made particularly excellent. Further, if the polymer A contains the vinyl monomer a3 as a monomer component, the compatibility between the polymer A and the polymer B described later can be made particularly excellent. , The transparency of the colored portion to be formed can be made extremely high.

ビニル単量体a3としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の、多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物、上記多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重合した化合物(ダイセル化学工業株式会社製プラクセルFAシリーズ、プラクセルFMシリーズ等)やエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを開環重合した化合物等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the vinyl monomer a3 include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl. Monoesterified product of polyhydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid, such as (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 4-hydroxymethylcyclohexyl (meth) acrylate, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, Compounds obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone to the monoesterified product of polyhydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid (Dacel Chemical Industries, Ltd. Plaxel FA series, Plaxel FM series, etc.) or ethylene Kisaido compound was ring-opening polymerization of propylene oxide and the like, may be used alone or in combination of two or more selected from these.

重合体Aにおけるビニル単量体a3の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、100重量部のエポキシ基含有ビニル単量体a1に対し、2〜20重量部であるのが好ましく、3〜15重量部であるのがより好ましい。重合体Aにおけるビニル単量体a3の含有率が前記範囲内の値であると、着色インクの保存安定性等を十分に優れたものとしつつ、着色インクを用いて製造されるカラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成される着色部の透明性を高いものとすることができる。これに対し、重合体Aにおけるビニル単量体a3の含有率が前記下限値未満であると、上記のようなビニル単量体a3を含有することによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、重合体Aにおけるビニル単量体a3の含有率が前記上限値を超えると、着色インク中における気体の含有率を十分に低いものとするのが困難になる可能性がある。なお、重合体Aが、複数種の化合物の混合物である場合、ビニル単量体a3の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Aが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率でビニル単量体a3を含有しているのが好ましい。   The content of the vinyl monomer a3 in the polymer A (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is 2 with respect to 100 parts by weight of the epoxy group-containing vinyl monomer a1. It is preferably ˜20 parts by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight. When the content of the vinyl monomer a3 in the polymer A is a value within the above range, the durability of the color filter manufactured using the colored ink while sufficiently improving the storage stability of the colored ink is ensured. The property can be made particularly excellent. Moreover, the transparency of the colored part formed can be made high. On the other hand, when the content of the vinyl monomer a3 in the polymer A is less than the lower limit, the effect of containing the vinyl monomer a3 as described above may not be sufficiently exhibited. If the content of the vinyl monomer a3 in the polymer A exceeds the upper limit, it may be difficult to make the gas content in the colored ink sufficiently low. In addition, when the polymer A is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the vinyl monomer a3. can do. Moreover, when the polymer A is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the vinyl monomer a3 with the content as described above.

(その他の重合性ビニル単量体a4)
重合体Aは、上述したようなエポキシ基含有ビニル単量体a1、ビニル単量体a2、および、ビニル単量体a3以外の重合性ビニル単量体a4を単量体成分として含有していてもよい。このような重合性ビニル単量体a4としては、エポキシ基含有ビニル単量体a1と共重合可能なビニル単量体を用いることができ、具体的には、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート等の炭素数1〜12のアルキル、アラルキル(メタ)アクリレート;スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物;CF(CFCHCH=CH、CF(CFCH=CH、CF(CFCHCH=CH、CF(CFCH=CH、CF(CFCH=CH、CF(CFCHCH=CH、CF(CFCH=CH、(CFCF(CFCHCH=CH、(CFCF(CFCH=CH、(CFCF(CFCHCH=CH、(CFCF(CFCH=CH、(CFCF(CFCHCH=CH、(CFCF(CFCH=CH、FCH=CH、CF(CFCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHCHOCHCH=CH、H(CFCHOCHCH=CH、H(CFCHOCHCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、(CFCF(CFCHCHOCOCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、(CFCF(CFCHCHOCOCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、CF(CFCHCHOCOCH=CH、CF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、CF(CFCHCHOCOCH=CH、CF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、CF(CFCHCHOCOCH=CH、CF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、H(CFCHCHOCOCH=CH、H(CFCHCHOCOC(CH)=CH、F(CFCHCHOCOCH=CH、F(CFCHCHOCOC(CH)=CH、H(CFCHOCOC(CH)=CH、H(CFCHOCOCH=CH等のフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル化合物等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。ただし、重合体Aは、単量体成分として、後述するようなアルコキシシリル基含有ビニル単量体b1を含有するものではない。
(Other polymerizable vinyl monomer a4)
The polymer A contains the above-mentioned epoxy group-containing vinyl monomer a1, vinyl monomer a2, and polymerizable vinyl monomer a4 other than the vinyl monomer a3 as monomer components. Also good. As such a polymerizable vinyl monomer a4, a vinyl monomer copolymerizable with the epoxy group-containing vinyl monomer a1 can be used, and specifically, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate Alkyl having 1 to 12 carbon atoms such as isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and phenylethyl (meth) acrylate, aralkyl (meth) acrylate; vinyl aromatic compounds such as styrene and α-methylstyrene; CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH═C H 2 , CF 3 (CF 2 ) 3 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH═ CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 2 CH 2 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 2 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH═CH 2 , F 5 C 6 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , H (CF 2 ) 6 CH 2 OCH 2 CH = CH 2, H (CF 2) 8 CH 2 OCH 2 CH = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 2 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 2 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 C H 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2, H (CF 2) 6 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, H (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = H 2, F (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, F (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, H (CF 2) 4 CH 2 OCOC (CH 3) Fluoroalkyl groups or fluoroaryl group-containing vinyl compounds such as ═CH 2 , H (CF 2 ) 4 CH 2 OCOCH═CH 2, and the like, and one or more selected from these may be used in combination. it can. However, the polymer A does not contain an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 as described later as a monomer component.

重合体Aにおける重合性ビニル単量体a4の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、100重量部のエポキシ基含有ビニル単量体a1に対し、20重量部以下であるのが好ましく、10重量部以下であるのがより好ましい。なお、重合体Aが、複数種の化合物の混合物である場合、重合性ビニル単量体a4の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Aが、複数種の化合物の混合物である場合、各化合物について、重合性ビニル単量体a4の含有率が上記のような条件を満足するのが好ましい。   The content of the polymerizable vinyl monomer a4 in the polymer A (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is 100 parts by weight of the epoxy group-containing vinyl monomer a1. , Preferably 20 parts by weight or less, and more preferably 10 parts by weight or less. In addition, when the polymer A is a mixture of a plurality of types of compounds, the value of the content of the polymerizable vinyl monomer a4 is a weighted average value (weighted average value based on weight ratio) for these compounds. Can be adopted. Moreover, when the polymer A is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that the content of the polymerizable vinyl monomer a4 satisfies the above conditions for each compound.

上記のように、重合体Aは、少なくともエポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有してなるものであればよいが、エポキシ基含有ビニル単量体a1に加え、ビニル単量体a2およびビニル単量体a3を含有するものであるのが好ましい。これにより、上述したようなビニル単量体a2を含むことによる効果と、上述したようなビニル単量体a3を含むことによる効果とを、両立することができる。
硬化性樹脂材料(バインダー樹脂)中に占める重合体Aの割合(含有率)は、特に限定されないが、25〜80wt%であるのが好ましく、33〜70wt%であるのがより好ましい。なお、重合体Aが複数種の化合物の混合物である場合、重合体Aの含有率としては、これらの化合物の含有率の総和を採用する。
As described above, the polymer A only needs to contain at least an epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component, but in addition to the epoxy group-containing vinyl monomer a1, It is preferable to contain the body a2 and the vinyl monomer a3. Thereby, the effect by including the vinyl monomer a2 as described above and the effect by including the vinyl monomer a3 as described above can be compatible.
The ratio (content ratio) of the polymer A in the curable resin material (binder resin) is not particularly limited, but is preferably 25 to 80 wt%, and more preferably 33 to 70 wt%. In addition, when the polymer A is a mixture of a plurality of types of compounds, the total content of these compounds is adopted as the content of the polymer A.

[重合体B]
また、未硬化の樹脂材料には、上記成分の他、少なくとも下記式(1)で表されるアルコキシシリル基含有ビニル単量体b1を単量体成分として含有してなる重合体Bを含んでいてもよい。
[Polymer B]
Further, the uncured resin material includes, in addition to the above components, a polymer B containing at least an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 represented by the following formula (1) as a monomer component. May be.

Figure 2009180769
Figure 2009180769

また、このような重合体Bは、前述した重合体Aとともに用いるのが好ましい。これにより、着色インク中における気体の含有率を低くすることができ、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、未硬化の樹脂材料が、重合体Aとともに重合体Bを含むものであることにより、製造されるカラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。また、未硬化の樹脂材料と着色剤との混合安定性を長期間にわたって優れたものとすることができ、長期間にわたって安定的に、コントラストに優れたカラーフィルターを製造することができる。また、未硬化の樹脂材料が、重合体Aとともに重合体Bを含むものであることにより、形成される着色部の耐光性を優れたものとすることができる。一般に、染料は、顔料に比べて耐光性に劣るものであるが、着色インクが着色剤として染料を含むものであっても、形成される着色部の耐光性を十分に優れたものとすることができる。また、一旦調製した着色インクを長期間にわたって好適に使用することができるため、着色インクの交換、液滴吐出装置内における着色インクの置換の頻度を少なくすることができるため、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターの品質の安定性も向上する。
重合体Bは、実質的に単一の化合物からなるものであってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。ただし、重合体Bが複数種の化合物の混合物である場合、各化合物が、少なくともアルコキシシリル基含有ビニル単量体b1を単量体成分として含有するものである。
Such a polymer B is preferably used together with the polymer A described above. Thereby, the gas content in the colored ink can be lowered, and the discharge stability of the colored ink can be made particularly excellent. Further, when the uncured resin material contains the polymer B together with the polymer A, the durability of the produced color filter can be made particularly excellent. Further, the mixing stability of the uncured resin material and the colorant can be made excellent over a long period of time, and a color filter excellent in contrast can be produced stably over a long period of time. Moreover, when the uncured resin material contains the polymer B together with the polymer A, the light resistance of the formed colored portion can be made excellent. In general, dyes are inferior in light resistance as compared to pigments, but even if the colored ink contains a dye as a colorant, the light resistance of the formed colored part should be sufficiently excellent. Can do. In addition, since the colored ink once prepared can be used favorably for a long period of time, it is possible to reduce the frequency of replacement of the colored ink and replacement of the colored ink in the droplet discharge device. Can be made particularly excellent, and the quality stability of the produced color filter is also improved.
The polymer B may consist essentially of a single compound, or may be a mixture of a plurality of types of compounds. However, when the polymer B is a mixture of a plurality of types of compounds, each compound contains at least an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 as a monomer component.

(アルコキシシリル基含有ビニル単量体b1)
重合体Bは、少なくとも式(1)で表されるアルコキシシリル基含有ビニル単量体b1を単量体成分として含有してなるものである。このようなアルコキシシリル基含有ビニル単量体b1を単量体成分として含有することにより、重合体B中にアルコキシシリル基を容易かつ確実に導入することができる。また、アルコキシシリル基含有ビニル単量体b1を単量体成分として含有することにより、形成される着色部の硬度、基板に対する密着性、耐光性、耐熱性等を、いずれも、十分に優れたものとすることができる。また、重合体Bが、後述するようなビニル単量体b2等を含むものである場合、重合体の合成を好適に行うことができ、所望の特性を有する重合体Bを容易かつ確実に得ることができる。
(Alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1)
The polymer B contains at least the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 represented by the formula (1) as a monomer component. By containing such an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 as a monomer component, an alkoxysilyl group can be easily and reliably introduced into the polymer B. Further, by containing the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 as a monomer component, all of the hardness of the colored portion to be formed, adhesion to the substrate, light resistance, heat resistance, etc. are sufficiently excellent. Can be. Further, when the polymer B contains a vinyl monomer b2 or the like as will be described later, the synthesis of the polymer can be suitably performed, and the polymer B having desired characteristics can be obtained easily and reliably. it can.

式(1)において、Rによって示される炭素数1〜7のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル基等のアルキル基が挙げられるが、水素原子または炭素数1〜2のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。これにより、カラーフィルター用インク(着色インク)中における顔料の分散安定性、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、形成される着色部の硬度、基板に対する密着性、耐光性、耐熱性等を特に優れたものとすることができる。また、重合体Aと重合体Bとの相溶性を特に優れたものとすることができ、形成される着色部の透明性を特に高いものとすることができる。 In the formula (1), examples of the alkyl group having 1 to 7 carbon atoms represented by R 1 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, pentyl, hexyl, heptyl group and the like. However, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or a methyl group is more preferable. As a result, the dispersion stability of the pigment in the color filter ink (colored ink) and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, the hardness of the formed colored portion, and the adhesion to the substrate Property, light resistance, heat resistance and the like can be made particularly excellent. Further, the compatibility between the polymer A and the polymer B can be made particularly excellent, and the transparency of the formed colored part can be made particularly high.

式(1)中、Eによって示される2価の炭化水素基の代表的な例として、直鎖または分枝状のアルキレン基、より具体的には、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン等が挙げられる。これらのうちでも、炭素数1〜3の直鎖アルキレン基(例えば、メチレン、エチレン、プロピレン基)が特に好ましい。   In the formula (1), as a representative example of the divalent hydrocarbon group represented by E, a linear or branched alkylene group, more specifically, for example, methylene, ethylene, propylene, tetramethylene, Examples include ethylethylene, pentamethylene, hexamethylene and the like. Among these, a C1-C3 linear alkylene group (for example, a methylene, ethylene, a propylene group) is especially preferable.

式(1)中、R、RおよびRによって示される炭素数1〜6のアルキル基としては、直鎖または分枝状のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等が挙げられる。RおよびRによって示される炭素数1〜6のアルコキシル基としては、直鎖または分枝状のアルコキシル基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、s−ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。 In the formula (1), the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 , R 3 and R 4 is a linear or branched alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, Examples include isobutyl, s-butyl, pentyl, hexyl group and the like. Examples of the alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 and R 3 include linear or branched alkoxyl groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, s-butoxy, pentoxy, A hexyloxy group etc. are mentioned.

式(1)で表される単量体の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、β−(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシブチルフェニルジメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和化合物等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Specific examples of the monomer represented by the formula (1) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, and γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxy. Silane, γ- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, β- (meth) acryloyloxyethyltrimethoxysilane And alkoxysilyl group-containing polymerizable unsaturated compounds such as γ- (meth) acryloyloxybutylphenyldimethoxysilane, and the like, and one or more selected from these can be used in combination.

重合体B中におけるアルコキシシリル基含有ビニル単量体b1の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、70〜100wt%であるのが好ましく、80〜100wt%であるのがより好ましい。重合体B中におけるアルコキシシリル基含有ビニル単量体b1の含有率が前記範囲内の値であると、着色インク中における顔料の分散安定性、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、形成される着色部の硬度、基板に対する密着性、耐光性、耐熱性等を、特に優れたものとすることができる。なお、重合体Bが、複数種の化合物の混合物である場合、アルコキシシリル基含有ビニル単量体b1の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Bが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率でアルコキシシリル基含有ビニル単量体b1を含有しているのが好ましい。   The content of the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 in the polymer B (value obtained by conversion in terms of the weight of the monomer used for the synthesis of the polymer) is preferably 70 to 100 wt%, and 80 More preferably, it is -100 wt%. When the content of the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 in the polymer B is within the above range, the dispersion stability of the pigment in the colored ink and the discharge stability of the colored ink are particularly excellent. be able to. Moreover, the hardness of the colored part to be formed, adhesion to the substrate, light resistance, heat resistance, and the like can be made particularly excellent. In addition, when the polymer B is a mixture of a plurality of types of compounds, the value of the content of the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 is a weighted average value (weighted average based on weight ratio) for these compounds. Value). Moreover, when the polymer B is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 at the content described above.

(その他の重合性ビニル単量体b2)
重合体Bは、少なくともアルコキシシリル基含有ビニル単量体b1を単量体成分として含有してなるものであればよいが、アルコキシシリル基含有ビニル単量体b1に加え、さらに、アルコキシシリル基含有ビニル単量体b1以外の重合性ビニル単量体b2を単量体成分として含有していてもよい。このような重合性ビニル単量体b2としては、アルコキシシリル基含有ビニル単量体b1と共重合可能なビニル単量体を用いることができ、具体的には、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の、多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物、上記多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重合した化合物(ダイセル化学工業株式会社製プラクセルFAシリーズ、プラクセルFMシリーズ等)やエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを開環重合した化合物等の水酸基を備えた重合性ビニル単量体;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート等の炭素数1〜12のアルキル、アラルキル(メタ)アクリレート;スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物;CF(CFCHCH=CH、CF(CFCH=CH、CF(CFCHCH=CH、CF(CFCH=CH、CF(CFCH=CH、CF(CFCHCH=CH、CF(CFCH=CH、(CFCF(CFCHCH=CH、(CFCF(CFCH=CH、(CFCF(CFCHCH=CH、(CFCF(CFCH=CH、(CFCF(CFCHCH=CH、(CFCF(CFCH=CH、FCH=CH、CF(CFCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHCHOCHCH=CH、H(CFCHOCHCH=CH、H(CFCHOCHCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、(CFCF(CFCHCHOCOCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、(CFCF(CFCHCHOCOCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、CF(CFCHCHOCOCH=CH、CF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、CF(CFCHCHOCOCH=CH、CF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、CF(CFCHCHOCOCH=CH、CF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、H(CFCHCHOCOCH=CH、H(CFCHCHOCOC(CH)=CH、F(CFCHCHOCOCH=CH、F(CFCHCHOCOC(CH)=CH、H(CFCHOCOC(CH)=CH、H(CFCHOCOCH=CH等のフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。ただし、重合体Bは、単量体成分として、前述したようなエポキシ基含有ビニル単量体a1を含有するものではない。また、重合体Bは、単量体成分として、上記のようなフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体を含まないものであるのが好ましい。
(Other polymerizable vinyl monomer b2)
The polymer B only needs to contain at least an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 as a monomer component. In addition to the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1, the polymer B further contains an alkoxysilyl group. A polymerizable vinyl monomer b2 other than the vinyl monomer b1 may be contained as a monomer component. As such a polymerizable vinyl monomer b2, a vinyl monomer copolymerizable with the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 can be used. Specifically, for example, 2-hydroxyethyl (meta ) Acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 4- For monoesterified products of polyhydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid, such as hydroxymethylcyclohexyl (meth) acrylate, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, and monoesterified products of polyhydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid ε-Caprolak A polymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group, such as a compound obtained by ring-opening polymerization of ethylene (Placcel FA series, Plaxel FM series, etc. manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) or a compound obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide or propylene oxide; (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxy C1-C12 alkyl such as ethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, aralkyl (meth) acrylate; styrene, α-methylstyrene Vinyl aromatic compounds such as; CF 3 (CF 2) 3 CH 2 CH = CH 2, CF 3 (CF 2) 3 CH = CH 2, CF 3 (CF 2) 5 CH 2 CH = CH 2, CF 3 ( CF 2 ) 5 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 2 CH 2 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 2 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH═CH 2 , ( CF 3) 2 CF (CF 2 ) 4 CH = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 6 CH 2 CH = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 6 CH = CH 2, F 5 C 6 CH = CH 2, CF 3 (CF 2 5 CH 2 CH 2 OCH 2 CH = CH 2, CF 3 (CF 2) 5 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH = CH 2, CF 3 (CF 2) 7 CH 2 CH 2 OCH 2 CH = CH 2, CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , H (CF 2 ) 6 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , H (CF 2 ) 8 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 2 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 2 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 4 CH 2 CH 2 COCH = CH 2, (CF 3 ) 2 CF (CF 2) 4 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 6 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, ( CF 3) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, CF 3 (CF 2) 5 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, CF 3 (CF 2) 5 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, CF 3 (CF 2) 9 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, H (CF 2) 6 CH 2 CH 2 OCOCH = H 2, H (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, F (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, F (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, H ( CF 2) 4 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, H (CF 2) 4 CH 2 OCOCH = CH 2 , etc. fluoroalkyl or fluoroaryl-containing vinyl monomers and the like of 1 type or 2 types or more selected from these can be used in combination. However, the polymer B does not contain the epoxy group-containing vinyl monomer a1 as described above as a monomer component. Moreover, it is preferable that the polymer B does not contain the above fluoroalkyl group or fluoroaryl group containing vinyl monomer as a monomer component.

重合体Bにおける重合性ビニル単量体b2の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、30wt%以下であるのが好ましく、20wt%以下であるのがより好ましい。なお、重合体Bが、複数種の化合物の混合物である場合、重合性ビニル単量体b2の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Bが、複数種の化合物の混合物である場合、各化合物について、重合性ビニル単量体b2の含有率が上記のような条件を満足するのが好ましい。   The content of the polymerizable vinyl monomer b2 in the polymer B (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 30 wt% or less, and is 20 wt% or less. Is more preferable. In addition, when the polymer B is a mixture of a plurality of types of compounds, the content of the polymerizable vinyl monomer b2 is a weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds. Can be adopted. Moreover, when the polymer B is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that the content of the polymerizable vinyl monomer b2 satisfies the above-described conditions for each compound.

上記のように、重合体Bは、少なくともアルコキシシリル基含有ビニル単量体b1を単量体成分として含有してなるものであればよく、アルコキシシリル基含有ビニル単量体b1以外の単量体成分を含有していてもよいが、アルコキシシリル基含有ビニル単量体b1の単独重合体であるのが好ましい。すなわち、重合体Bは、単量体成分として、アルコキシシリル基含有ビニル単量体b1以外の成分を含まないものであるのが好ましい。これにより、着色インク中における着色剤の分散安定性、着色インクの吐出安定性、および、製造されるカラーフィルターの耐久性を、特に優れたものとすることができる。
未硬化の樹脂材料中に占める重合体Bの割合(含有率)は、特に限定されないが、20〜60wt%であるのが好ましく、25〜55wt%であるのがより好ましい。なお、重合体Bが複数種の化合物の混合物である場合、重合体Bの含有率としては、これらの化合物の含有率の総和を採用する。
As described above, the polymer B only needs to contain at least the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 as a monomer component, and monomers other than the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1. Although it may contain a component, it is preferably a homopolymer of an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1. That is, it is preferable that the polymer B does not contain any component other than the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 as a monomer component. Thereby, the dispersion stability of the colorant in the colored ink, the ejection stability of the colored ink, and the durability of the produced color filter can be made particularly excellent.
The ratio (content ratio) of the polymer B in the uncured resin material is not particularly limited, but is preferably 20 to 60 wt%, and more preferably 25 to 55 wt%. In addition, when the polymer B is a mixture of a plurality of types of compounds, the total content of these compounds is adopted as the content of the polymer B.

また、重合体Aの含有率と重合体Bの含有率との比率は、重量比で、25:75〜75:25であるのが好ましく、45:55〜55:45であるのがより好ましい。このような条件を満足することにより、着色インク中における着色剤の分散安定性、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、製造されるカラーフィルターにおいて、各部位での色むら、濃度むらをより確実に防止することができ、また、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。   The ratio of the content of the polymer A and the content of the polymer B is preferably 25:75 to 75:25, and more preferably 45:55 to 55:45, by weight. . By satisfying such conditions, the dispersion stability of the colorant in the colored ink and the discharge stability of the colored ink can be made particularly excellent. Further, in the produced color filter, it is possible to more surely prevent color unevenness and density unevenness at each part, and to make the uniformity of characteristics among individuals particularly excellent. Further, the durability of the color filter can be made particularly excellent.

[重合体C]
また、未硬化の樹脂材料には、上記成分の他、下記式(2)で表されるフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1を単量体成分として含有してなる重合体Cを含んでいてもよい。
[Polymer C]
The uncured resin material contains, in addition to the above components, a fluoroalkyl group or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 represented by the following formula (2) as a monomer component. May be included.

Figure 2009180769
Figure 2009180769

また、このような重合体Cは、前述した重合体A、重合体Bとともに用いるのが好ましい。これにより、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。特に、液滴吐出ヘッドのノズルからの液切れが良好になるとともに、着色インクの固形分のノズルへの固着等をより効果的に防止することができる。また、形成される着色部の耐熱性を特に優れたものとすることができる。
重合体Cは、実質的に単一の化合物からなるものであってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。ただし、重合体Cが複数種の化合物の混合物である場合、各化合物が、少なくともフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1を単量体成分として含有するものである。
Such a polymer C is preferably used together with the polymer A and the polymer B described above. Thereby, the discharge stability of the colored ink can be made particularly excellent. In particular, the liquid discharge from the nozzles of the droplet discharge head can be improved, and the colored ink can be more effectively prevented from sticking to the nozzles. Moreover, the heat resistance of the colored part to be formed can be made particularly excellent.
The polymer C may be substantially composed of a single compound, or may be a mixture of a plurality of types of compounds. However, when the polymer C is a mixture of a plurality of types of compounds, each compound contains at least a fluoroalkyl group- or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 as a monomer component.

(フルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1)
重合体Cは、少なくとも式(2)で表されるフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1を単量体成分として含有してなるものである。このようなフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1を単量体成分として含有することにより、重合体C中にフルオロアルキル基またはフルオロアリール基を容易かつ確実に導入することができる。また、フルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1を単量体成分として含有することにより、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、形成される着色部の耐熱性を特に優れたものとすることができる。また、重合体Cが、後述するようなビニル単量体c2等を含むものである場合、重合体の合成を好適に行うことができ、所望の特性を有する重合体Cを容易かつ確実に得ることができる。
(Fluoroalkyl group or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1)
The polymer C contains at least a fluoroalkyl group- or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 represented by the formula (2) as a monomer component. By containing such a fluoroalkyl group or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 as a monomer component, the fluoroalkyl group or fluoroaryl group can be easily and reliably introduced into the polymer C. Further, by containing the fluoroalkyl group- or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 as a monomer component, the discharge stability of the colored ink can be made particularly excellent. Moreover, the heat resistance of the colored part to be formed can be made particularly excellent. Further, when the polymer C contains a vinyl monomer c2 or the like as will be described later, the polymer can be synthesized suitably, and the polymer C having desired characteristics can be obtained easily and reliably. it can.

式(2)において、Rによって示される炭素数1〜7のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル基等のアルキル基が挙げられるが、水素原子または炭素数1〜2のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。これにより、着色インクの吐出安定性、形成される着色部の耐熱性を特に優れたものとすることができる。 In the formula (2), examples of the alkyl group having 1 to 7 carbon atoms represented by R 5 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, hexyl, and heptyl groups. However, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or a methyl group is more preferable. Thereby, the discharge stability of the colored ink and the heat resistance of the formed colored portion can be made particularly excellent.

式(2)中、Dによって示される2価の炭化水素基(ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基)の代表的な例として、直鎖または分枝状のアルキレン基、より具体的には、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オキシメチレン、オキシエチレン、オキシプロピレン等が挙げられる。   In the formula (2), as a typical example of the divalent hydrocarbon group represented by D (hydrocarbon group which may contain a hetero atom), a linear or branched alkylene group, more specifically, Examples include methylene, ethylene, propylene, tetramethylene, ethylethylene, pentamethylene, hexamethylene, oxymethylene, oxyethylene, and oxypropylene.

式(2)で表される単量体の具体例としては、例えば、CF(CFCHCH=CH、CF(CFCH=CH、CF(CFCHCH=CH、CF(CFCH=CH、CF(CFCH=CH、CF(CFCHCH=CH、CF(CFCH=CH、(CFCF(CFCHCH=CH、(CFCF(CFCH=CH、(CFCF(CFCHCH=CH、(CFCF(CFCH=CH、(CFCF(CFCHCH=CH、(CFCF(CFCH=CH、FCH=CH、CF(CFCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHOCHCH=CH、CF(CFCHCHCHOCHCH=CH、H(CFCHOCHCH=CH、H(CFCHOCHCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、(CFCF(CFCHCHOCOCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、(CFCF(CFCHCHOCOCH=CH、(CFCF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、CF(CFCHCHOCOCH=CH、CF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、CF(CFCHCHOCOCH=CH、CF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、CF(CFCHCHOCOCH=CH、CF(CFCHCHOCOC(CH)=CH、H(CFCHCHOCOCH=CH、H(CFCHCHOCOC(CH)=CH、F(CFCHCHOCOCH=CH、F(CFCHCHOCOC(CH)=CH、H(CFCHOCOC(CH)=CH、H(CFCHOCOCH=CH等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the monomer represented by the formula (2) include, for example, CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 3 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH═CH 2 , CF 3 ( CF 2 ) 9 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 2 CH 2 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 2 CH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF ( CF 2) 4 CH 2 CH = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 4 CH = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 6 CH 2 CH = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 6 CH = CH 2, F 5 C 6 CH = C 2, CF 3 (CF 2) 5 CH 2 CH 2 OCH 2 CH = CH 2, CF 3 (CF 2) 5 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH = CH 2, CF 3 (CF 2) 7 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 OCH 2 CH═CH 2 , CF 3 (CF 2) 9 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH = CH 2, H (CF 2) 6 CH 2 OCH 2 CH = CH 2, H (CF 2) 8 CH 2 OCH 2 CH = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2 ) 2 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 2 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2) 4 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 4 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 6 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , CF 3 (CF 2) 5 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, CF 3 (CF 2) 7 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, CF 3 (CF 2) 7 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, CF 3 (CF 2) 9 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, CF 3 (CF 2) 9 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, H (CF 2) 6 C 2 CH 2 OCOCH = CH 2, H (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, F (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, F (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2 , H (CF 2 ) 4 CH 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2 , H (CF 2 ) 4 CH 2 OCOCH═CH 2 and the like are selected from these One kind or a combination of two or more kinds can be used.

重合体C中におけるフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、15〜100wt%であるのが好ましく、18〜100wt%であるのがより好ましい。重合体C中におけるフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1の含有率が前記範囲内の値であると、着色インク中における着色剤の分散安定性、着色インクの吐出安定性、形成される着色部の耐熱性を特に優れたものとすることができる。また、重合体Cの、重合体Aや重合体Bに対する相溶性を特に優れたものとすることができ、形成される着色部の透明性を特に高いものとすることができる。これに対し、重合体Cにおけるフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1の含有率が前記下限値未満であると、上記のようなフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1を含有することによる効果が十分に発揮されない可能性がある。なお、重合体Cが、複数種の化合物の混合物である場合、フルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Cが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率でフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1を含有しているのが好ましい。   The content of the fluoroalkyl group- or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 in the polymer C (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for the synthesis of the polymer) is 15 to 100 wt%. Is preferable, and it is more preferable that it is 18-100 wt%. When the content of the fluoroalkyl group or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 in the polymer C is a value within the above range, the dispersion stability of the colorant in the colored ink, the ejection stability of the colored ink, and formation In particular, the heat resistance of the colored portion can be made excellent. Moreover, the compatibility with respect to the polymer A or the polymer B of the polymer C can be made especially excellent, and the transparency of the colored part formed can be made especially high. On the other hand, when the content of the fluoroalkyl group or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 in the polymer C is less than the lower limit, the fluoroalkyl group or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 as described above is used. There is a possibility that the effect due to containing is not sufficiently exhibited. When the polymer C is a mixture of a plurality of types of compounds, the value of the content of the fluoroalkyl group- or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 is a weighted average value (weight ratio) for these compounds. Based weighted average). Further, when the polymer C is a mixture of a plurality of types of compounds, these compounds all contain the fluoroalkyl group- or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 at the content as described above. Is preferred.

(その他の重合性ビニル単量体c2)
重合体Cは、上述したようなフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1以外の重合性ビニル単量体c2を単量体成分として含有していてもよい。このような重合性ビニル単量体c2としては、フルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1と共重合可能なビニル単量体を用いることができ、具体的には、例えば、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工株式会社製、商品名「カレンズMOI」)、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の、(メタ)アクリロイル基が炭素数2〜6のアルキレン基を介してイソシアネート基と結合した(メタ)アクリロイルイソシアネート、メタクリル酸2−(0−[1’メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチル(昭和電工株式会社製、商品名「カレンズMOI−BM」)等の、イソシアネートまたはそれが保護基で保護されたブロックイソシアネート基を備えた重合性ビニル単量体;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の、多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物、上記多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重合した化合物(ダイセル化学工業株式会社製プラクセルFAシリーズ、プラクセルFMシリーズ等)やエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを開環重合した化合物等の水酸基を備えた重合性ビニル単量体;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート等の炭素数1〜12のアルキル、アラルキル(メタ)アクリレート;スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。ただし、重合体Cは、単量体成分として、前述したようなエポキシ基含有ビニル単量体a1、アルコキシシリル基含有ビニル単量体b1を含有するものではない。
(Other polymerizable vinyl monomer c2)
The polymer C may contain a polymerizable vinyl monomer c2 other than the fluoroalkyl group or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 as described above as a monomer component. As such a polymerizable vinyl monomer c2, a vinyl monomer copolymerizable with a fluoroalkyl group or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 can be used. (Meth) acryloyl groups such as acryloyloxyethyl isocyanate (manufactured by Showa Denko KK, trade name “Karenz MOI”), 2-methacryloyloxyethyl isocyanate and the like are bonded to isocyanate groups via alkylene groups having 2 to 6 carbon atoms. Isocyanates or protective groups such as (meth) acryloyl isocyanate, 2- (0- [1′methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate (manufactured by Showa Denko KK, trade name “Karenz MOI-BM”) A polymerizable vinyl monomer having a blocked isocyanate group protected with 2; -Hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meta ) Monoesterified product of polyhydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid, such as acrylate, 4-hydroxymethylcyclohexyl (meth) acrylate, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, etc., the polyhydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid A compound obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone to a monoester product of the above (such as Plaxel FA series and Plaxel FM series manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), ethylene oxide, and propylene oxide. Polymerizable vinyl monomers having hydroxyl groups such as polymerized compounds; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( 1 to 12 carbon atoms such as (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, etc. Examples include alkyl, aralkyl (meth) acrylate; vinyl aromatic compounds such as styrene and α-methylstyrene, and one or more selected from these can be used in combination. However, the polymer C does not contain the epoxy group-containing vinyl monomer a1 and the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer b1 as described above as monomer components.

重合体C中における重合性ビニル単量体c2の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、85wt%以下であるのが好ましく、82wt%以下であるのがより好ましい。なお、重合体Cが、複数種の化合物の混合物である場合、重合性ビニル単量体c2の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Cが、複数種の化合物の混合物である場合、各化合物について、重合性ビニル単量体c2の含有率が上記のような条件を満足するのが好ましい。   The content of the polymerizable vinyl monomer c2 in the polymer C (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 85 wt% or less, and is 82 wt% or less. More preferably. When the polymer C is a mixture of a plurality of types of compounds, the content of the polymerizable vinyl monomer c2 is a weighted average value (weighted average value based on weight ratio) for these compounds. Can be adopted. Further, when the polymer C is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that the content of the polymerizable vinyl monomer c2 satisfies the above conditions for each compound.

未硬化の樹脂材料が重合体Cを含むものである場合、未硬化の樹脂材料中に占める重合体Cの割合(含有率)は、特に限定されないが、1〜20wt%であるのが好ましく、2〜15wt%であるのがより好ましい。なお、重合体Cが複数種の化合物の混合物である場合、重合体Cの含有率としては、これらの化合物の含有率の総和を採用する。
また、未硬化の樹脂材料が重合体Cを含むものである場合、重合体Aの含有率と重合体Cの含有率との比率は、重量比で、50:50〜99:1であるのが好ましく、60:40〜98:2であるのがより好ましい。このような条件を満足することにより、着色インク中における着色剤の分散安定性、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとし、カラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等をより効果的に防止し、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。
When the uncured resin material contains the polymer C, the ratio (content) of the polymer C in the uncured resin material is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 wt%, More preferably, it is 15 wt%. In addition, when the polymer C is a mixture of a plurality of types of compounds, the total content of these compounds is adopted as the content of the polymer C.
When the uncured resin material contains the polymer C, the ratio of the content of the polymer A and the content of the polymer C is preferably 50:50 to 99: 1 by weight. 60:40 to 98: 2 is more preferable. By satisfying such conditions, the dispersion stability of the colorant in the colored ink and the discharge stability of the colored ink are made particularly excellent, and color unevenness and density unevenness at each part of the color filter are more effective. Therefore, the uniformity of the characteristics among individuals can be made particularly excellent, and the durability of the color filter can be made particularly excellent.

上記のような重合体(重合体A、重合体B、重合体C)の重量平均分子量は、いずれも、1000〜50000であるのが好ましく、1200〜10000であるのがより好ましく、1500〜5000であるのがさらに好ましい。また、上記のような重合体(重合体A、重合体B、重合体C)の分散度(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、いずれも、1〜3程度である。   The weight average molecular weight of the above polymers (polymer A, polymer B, polymer C) is preferably 1000 to 50000, more preferably 1200 to 10000, and more preferably 1500 to 5000. More preferably. Further, the dispersity (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the above polymers (polymer A, polymer B, polymer C) is about 1 to 3 in all cases.

着色インク中における未硬化の樹脂材料の含有率は、0.5〜15wt%であるのが好ましく、1〜8wt%であるのがより好ましい。硬化性樹脂材料の含有率が前記範囲内の値であると、着色インク中における顔料の分散安定性、着色インクの液滴吐出ヘッドからの吐出性を特に優れたものとしつつ、製造されるカラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。また、製造されるカラーフィルターにおいて、十分な色濃度を確保することができる。   The content of the uncured resin material in the colored ink is preferably 0.5 to 15 wt%, and more preferably 1 to 8 wt%. When the content of the curable resin material is within the above range, the color produced can be produced while the dispersion stability of the pigment in the colored ink and the discharge property of the colored ink from the droplet discharge head are particularly excellent. The durability of the filter can be made particularly excellent. Further, a sufficient color density can be secured in the manufactured color filter.

着色剤として顔料を含む場合、着色インクにおいて、着色剤:100重量部に対する、未硬化の樹脂材料の含有率は、15〜50重量部であるのが好ましく、19〜42重量部であるのがより好ましい。このような条件を満足することにより、着色インク中における顔料の分散安定性、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとし、形成されるカラーフィルターの着色部の発色性、コントラストを特に優れたものとすることができる。また、着色部の基板に対する密着性を特に優れたものとすることができる。
なお、着色インクを構成する未硬化の樹脂材料は、上述した重合体A、重合体B、重合体C以外の重合体を含むものであってもよい。
また、カラーフィルター用インクセットを構成する各着色インクで、樹脂材料の種類、含有率等の条件は同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
When a pigment is included as the colorant, the content of the uncured resin material with respect to 100 parts by weight of the colorant in the color ink is preferably 15 to 50 parts by weight, and preferably 19 to 42 parts by weight. More preferred. By satisfying such conditions, the dispersion stability of the pigment in the colored ink and the discharge stability of the colored ink are made particularly excellent, and the coloring property and contrast of the colored portion of the formed color filter are particularly excellent. Can be. Further, the adhesion of the colored portion to the substrate can be made particularly excellent.
In addition, the uncured resin material constituting the colored ink may include a polymer other than the polymer A, the polymer B, and the polymer C described above.
In addition, the colored inks constituting the color filter ink set may have the same or different conditions such as the type and content of the resin material.

<着色剤>
カラーフィルターは、異なる複数色の着色部(一般に、RGBに対応する3色の着色)を有している。そして、カラーフィルター用インクセットを構成する各着色インクは、それぞれ、形成すべき着色部の色調に応じた着色剤を含むものである。
着色剤としては、各種有機顔料、各種無機顔料、各種染料を用いることができるが、有機顔料であるのが好ましい。有機顔料を用いることにより、例えば、着色インクを用いて形成される着色部の発色性を特に優れたものとすることができる。有機顔料としては、例えばカラーインデックス(C.I.;The Society of Dyers and Colourists 社発行)においてピグメント(Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス(C.I.)番号が付されているものを挙げることができる。より具体的には、有機顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー1,3,12,13,14,15,16,17,20,24,31,34,35,35:1,37,37:1,42,43,53,55,60,61,65,71,73,74,81,83,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,116,117,119,120,126,127,128,129,138,139,150,151,152,153,154,155,156,157,166,168,175,180,184,185;C.I.ピグメントオレンジ1,5,13,14,16,17,20,20:1,24,34,36,38,40,43,46,49,51,61,63,64,71,73,104;C.I.ピグメントバイオレット1,3,14,16,19,23,29,32,36,38,50;C.I.ピグメントレッド1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,15,16,17,18,19,21,22,23,30,31,32,37,38,40,41,42,48:1,48:2,48:3,48:4,49:1,49:2,50:1,52:1,53:1,57,57:1,57:2,58:2,58:4,60:1,63:1,63:2,64:1,81,81:1,83,88,90:1,97,101,102,104,105,106,108,108:1,112,113,114,122,123,144,146,149,150,151,166,168,170,171,172,174,175,176,177,178,179,180,185,187,188,190,193,194,202,206,207,208,209,215,216,220,224,226,242,243,245,254,255,264,265;C.I.ピグメントブルー1,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,17:1,18,60,27,28,29,35,36,60,80;C.I.ピグメントグリーン7,36,15,17,18,19,26,50,58;C.I.ピグメントブラウン7,11,23,25,33;C.I.ピグメントブラック1,7や、これらの誘導体等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
<Colorant>
The color filter has different colored portions (generally, three colors corresponding to RGB). And each colored ink which comprises the ink set for color filters contains the coloring agent according to the color tone of the coloring part which should be formed, respectively.
As the colorant, various organic pigments, various inorganic pigments, and various dyes can be used, and organic pigments are preferable. By using an organic pigment, for example, the color developability of a colored portion formed using a colored ink can be made particularly excellent. Examples of organic pigments include compounds classified as Pigments in the Color Index (CI; issued by The Society of Dyers and Colorists), specifically, the following Color Index (CI) numbers: Can be mentioned. More specifically, examples of the organic pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 34, 35, 35: 1, 37, 37: 1, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 65, 71, 73, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 166, 168, 175, 180, 184, 185; I. Pigment Orange 1, 5, 13, 14, 16, 17, 20, 20: 1, 24, 34, 36, 38, 40, 43, 46, 49, 51, 61, 63, 64, 71, 73, 104; C. I. Pigment violet 1, 3, 14, 16, 19, 23, 29, 32, 36, 38, 50; C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 40, 41, 42, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 53: 1, 57, 57: 1, 57: 2, 58: 2, 58: 4, 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81, 81: 1, 83, 88, 90: 1, 97, 101, 102, 104, 105, 106, 108, 108: 1, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 151, 166, 168, 170, 171, 172, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 185, 187, 188, 190, 193 194,202,206,207,208,209,215,216,220,224,226,242,243,245,254,255,264,265; C. I. Pigment blue 1,15,15: 1,15: 2,15: 3,15: 4,15: 6, 17: 1,18,60,27,28,29,35,36,60,80; I. Pigment Green 7, 36, 15, 17, 18, 19, 26, 50, 58; I. Pigment Brown 7, 11, 23, 25, 33; I. Pigment Black 1 and 7 and derivatives thereof may be used, and one or more selected from these may be used in combination.

特に、着色インクが、顔料(赤色顔料)として、C.I.ピグメントレッド177とその誘導体、および/または、C.I.ピグメントレッド254とその誘導体を含むものであると、当該着色インク(赤色の着色インク)の発色性を特に優れたものとすることができる。また、後に詳述するような分散剤、樹脂材料と併用することによる効果がより顕著に発揮され、着色インク中における顔料粒子の長期分散安定性、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
C.I.ピグメントレッド177の誘導体、C.I.ピグメントレッド254の誘導体として、下記式(4)または下記式(5)で示される化合物(誘導体)を含有するものである場合、上述したような効果がさらに顕著に発揮される。
In particular, a colored ink is used as a pigment (red pigment) as C.I. I. Pigment Red 177 and its derivatives, and / or C.I. I. When the pigment red 254 and derivatives thereof are included, the coloring property of the colored ink (red colored ink) can be made particularly excellent. In addition, the effect of using in combination with a dispersant and a resin material, which will be described in detail later, is more prominent, and the long-term dispersion stability of the pigment particles in the colored ink and the discharge stability of the colored ink are particularly excellent. can do.
C. I. Pigment Red 177 derivatives, C.I. I. When the pigment red 254 derivative contains a compound (derivative) represented by the following formula (4) or the following formula (5), the above-described effects are more remarkably exhibited.

Figure 2009180769
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Figure 2009180769
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また、特に、着色インクが、顔料(緑色顔料)として、C.I.ピグメントグリーン58(臭素化亜鉛フタロシアニン顔料)を含むものであると、当該着色インク(緑色の着色インク)の発色性を特に優れたものとすることができる。また、C.I.ピグメントグリーン58は、明度に優れるという特徴を有しているものの、従来においては、安定的に分散させるのが極めて困難な材料であったが、本発明では、従来においては安定的に分散させるのが極めて困難であったC.I.ピグメントグリーン58を含む場合であっても、着色インク中における長期分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、着色インクが、C.I.ピグメントグリーン58を含むものである場合、さらに、スルホン化された顔料誘導体を副顔料として含むのが好ましい。これにより、着色インクの発色性をさらに優れたものとすることができるとともに、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。   In particular, the colored ink contains C.I. as a pigment (green pigment). I. When it contains CI Pigment Green 58 (brominated zinc phthalocyanine pigment), the coloring property of the colored ink (green colored ink) can be made particularly excellent. In addition, C.I. I. Although Pigment Green 58 has a feature of excellent lightness, it has been a material that has been extremely difficult to stably disperse in the past. However, in the present invention, it can be stably dispersed in the past. Was extremely difficult. I. Even when the pigment green 58 is included, the long-term dispersion stability in the colored ink can be made particularly excellent. Further, the colored ink is C.I. I. When pigment green 58 is included, it is preferable to further include a sulfonated pigment derivative as a sub-pigment. Thereby, the coloring property of the colored ink can be further improved, and the discharge stability of the colored ink can be particularly improved.

顔料として、C.I.ピグメントグリーン58とスルホン化された顔料誘導体とを含む場合、スルホン化された顔料誘導体として、下記式(6)で示される化合物(誘導体)を含有するのが好ましい。これにより、本発明の効果がより顕著に発揮され、着色インク中における顔料粒子の長期分散安定性、液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターにおいて、より優れたコントラストの画像を表示することができる。また、後述するような方法において、微分散工程の効率を特に優れたものとすることができ、短時間で、また、比較的小さなエネルギーで、着色インクを製造することができるため、着色インクの生産性を特に優れたものとすることができ、生産コストの削減にも寄与することができる。   As a pigment, C.I. I. When the pigment green 58 and the sulfonated pigment derivative are included, the sulfonated pigment derivative preferably contains a compound (derivative) represented by the following formula (6). As a result, the effects of the present invention are more remarkably exhibited, and the long-term dispersion stability of the pigment particles in the colored ink and the discharge stability of the droplets can be made particularly excellent. Therefore, an image with a better contrast can be displayed. Further, in the method described later, the efficiency of the fine dispersion step can be made particularly excellent, and the colored ink can be produced in a short time and with relatively small energy. Productivity can be made particularly excellent, and it can also contribute to reduction of production costs.

Figure 2009180769
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このように、特定の化学構造を有する顔料誘導体(副顔料)を、C.I.ピグメントグリーン58(主顔料)とともに用いることにより、上記のような優れた効果が得られることは、本発明者が鋭意研究を行った結果、見出したことであり、そのメカニズムの詳細は不明であるが、以下のような理由によるものであると考えられる。
C.I.ピグメントグリーン58を構成する臭素化フタロシアニンは、分子全体として、高度な共役系が形成されており、平面的な構造となるのが、エネルギー的に安定している。そして、臭素化フタロシアニンは、平面状の各分子が積層されるように(平行に)配置することにより、各分子間が有する共役系のπ電子が重なり合った、安定した状態になる。このため、C.I.ピグメントグリーン58は、本来、凝集し易く、溶剤中に安定的に分散させるのが困難である。
In this way, a pigment derivative (sub-pigment) having a specific chemical structure is converted into C.I. I. By using together with Pigment Green 58 (main pigment), the above-described excellent effect is obtained as a result of intensive studies by the present inventors, and details of the mechanism are unknown. However, it is thought that this is due to the following reasons.
C. I. The brominated phthalocyanine constituting the pigment green 58 has a highly conjugated system as a whole molecule, and has a planar structure, which is stable in terms of energy. The brominated phthalocyanine is placed in a stable state in which the conjugated π electrons between the molecules overlap each other by arranging (parallel) the planar molecules. For this reason, C.I. I. Pigment Green 58 inherently easily aggregates and is difficult to stably disperse in a solvent.

一方、上記のような顔料誘導体では、式(6)中において窒素原子に結合している水素原子は、フタルイミド構造を構成する酸素原子との間で、水素結合を形成する。このようなことから、式(6)中において窒素原子に結合している水素原子は、実体的には、キノリン構造を構成する窒素原子とともに、フタルイミド構造を構成する酸素原子とも強固に結合しており、上記のような顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)では、式(6)中において1〜7の番号を付した7原子による安定的な環構造(7員環構造)が形成されている。このような7員環構造を形成することにより、キノリン構造による平面と、フタルイミド構造による平面とは、非平行状態をとることになる。   On the other hand, in the pigment derivative as described above, the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom in the formula (6) forms a hydrogen bond with the oxygen atom constituting the phthalimide structure. For this reason, the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom in formula (6) is substantially bonded to the oxygen atom constituting the phthalimide structure together with the nitrogen atom constituting the quinoline structure. In the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) as described above, a stable ring structure (7-membered ring structure) with 7 atoms numbered 1 to 7 in the formula (6) is formed. By forming such a seven-membered ring structure, the plane due to the quinoline structure and the plane due to the phthalimide structure are in a non-parallel state.

このように、キノリン構造による平面と、フタルイミド構造による平面とが、非平行となることにより、C.I.ピグメントグリーン58(臭素化フタロシアニン)に対して適度な親和性を有する顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)が、C.I.ピグメントグリーン58の分子間に入り込み、上記のように、本来、凝集し易いC.I.ピグメントグリーン58を凝集しにくいものとすることができる。さらに、上記のような顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)は、分子内にスルホ基を有しているため、後述する溶剤に対する分散性に優れている。以上のようなことが、相乗的に作用し合い、上記のような非常に優れた効果が得られるものと考えられる。   In this way, the plane due to the quinoline structure and the plane due to the phthalimide structure are non-parallel, so that C.I. I. A pigment derivative (sulfonated pigment derivative) having an appropriate affinity for CI Pigment Green 58 (brominated phthalocyanine) is disclosed in C.I. I. Pigment Green 58 enters between the molecules, and as described above, C. I. It is possible to make the pigment green 58 difficult to aggregate. Furthermore, since the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) as described above has a sulfo group in the molecule, it has excellent dispersibility in a solvent described later. The above is considered to act synergistically and to obtain the above excellent effects.

C.I.ピグメントグリーン58と上記のような顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)とを含む場合、着色インク中における顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)の含有率は、特に限定されないが、C.I.ピグメントグリーン58(主顔料):100重量部に対して、2〜32重量部であるのが好ましく、7〜28重量部であるのがより好ましい。これにより、着色インク中における顔料粒子の長期分散安定性、液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、着色インクを用いて製造されるカラーフィルターのコントラスト、明度を特に優れたものとすることができる。   C. I. When pigment green 58 and the above pigment derivative (sulfonated pigment derivative) are included, the content of the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) in the colored ink is not particularly limited. I. Pigment Green 58 (main pigment): It is preferably 2 to 32 parts by weight, more preferably 7 to 28 parts by weight with respect to 100 parts by weight. As a result, the long-term dispersion stability of the pigment particles in the colored ink and the ejection stability of the droplets can be made particularly excellent, and the contrast and brightness of the color filter produced using the colored ink are particularly excellent. Can be.

また、特に、着色インクが、顔料(青色顔料)として、C.I.ピグメントブルー15:6、または、C.I.ピグメントブルー15の誘導体を含むものであると、当該着色インク(青色の着色インク)の発色性を特に優れたものとすることができる。また、着色インク中における顔料粒子の長期分散安定性、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。   In particular, the colored ink may be C.I. I. Pigment blue 15: 6 or C.I. I. When the pigment blue 15 derivative is included, the coloring property of the colored ink (blue colored ink) can be made particularly excellent. Further, the long-term dispersion stability of the pigment particles in the colored ink and the discharge stability of the colored ink can be made particularly excellent.

着色インク中における着色剤の含有率は、3〜25wt%以上であるのが好ましく、3.5〜20wt%であるのがより好ましく、4.0〜9.4wt%であるのがさらに好ましい。着色剤の含有率が前記範囲内の値であると、着色インクを用いて製造されるカラーフィルターにおいて、より高い色濃度を確保することができ、より鮮明な画像表示に用いることができる。また、所定の色濃度の着色部を形成するのに要する着色インクの量を少なくすることができ、省資源の観点から有利である。また、カラーフィルターの着色部を形成する際における溶媒の揮発量を抑制することができるため、環境に対する負荷を軽減することができる。また、従来においては、このように比較的高濃度で着色剤を含む場合には、吐出安定性が特に低いものとなり、着色インクの液滴を吐出する際に、飛行曲がりや液滴吐出量の不安定化等の問題が特に発生し易かった。また、従来においては、特に、大型基板(例えば、G5以上)上に液滴吐出をして着色部を形成する場合に、面内の各部位での吐出量ばらつきによる不良品の発生が顕著となり、カラーフィルターの生産性が著しく低下するという問題があった。これに対し、本発明では、比較的高濃度で着色剤を含む場合であっても、後に詳述するように、上記のような問題の発生を確実に防止することができ、製造されるカラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等や、個体間での特性のばらつきの発生を確実に防止することができ、優れた生産性で、カラーフィルターを製造することができる。すなわち、着色インクが、上記のように比較的高濃度の着色剤を含む場合、本発明の効果がより顕著に発揮される。また、製造されるカラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。   The content of the colorant in the colored ink is preferably 3 to 25 wt% or more, more preferably 3.5 to 20 wt%, and even more preferably 4.0 to 9.4 wt%. When the content of the colorant is a value within the above range, a higher color density can be secured in a color filter manufactured using a colored ink, and the color filter can be used for clearer image display. Further, it is possible to reduce the amount of colored ink required for forming a colored portion having a predetermined color density, which is advantageous from the viewpoint of resource saving. Moreover, since the volatilization amount of the solvent when forming the colored portion of the color filter can be suppressed, the burden on the environment can be reduced. Conventionally, when the colorant is contained at a relatively high concentration as described above, the ejection stability is particularly low, and when ejecting droplets of colored ink, flight bending or droplet ejection amount is reduced. Problems such as destabilization were particularly likely to occur. Also, in the past, particularly when a colored portion is formed by discharging droplets on a large substrate (for example, G5 or more), the occurrence of defective products due to variations in the discharge amount at each site in the surface becomes significant. There is a problem that the productivity of the color filter is remarkably lowered. On the other hand, in the present invention, even when a colorant is contained at a relatively high concentration, as described in detail later, the occurrence of the above problems can be surely prevented, and the produced color It is possible to reliably prevent color unevenness, density unevenness, and the like from occurring in each part of the filter, and variations in characteristics among individuals, and a color filter can be manufactured with excellent productivity. That is, when the colored ink contains a relatively high concentration of the colorant as described above, the effects of the present invention are more remarkably exhibited. In addition, the durability of the manufactured color filter can be made particularly excellent.

着色インク中における顔料粒子(着色剤粒子)の平均粒径は、特に限定されないが、10〜200nmであるのが好ましく、20〜180nmであるのがより好ましい。これにより、着色インクを用いて製造されるカラーフィルターの耐光性を十分に優れたものとしつつ、着色インク中における顔料の分散安定性や、カラーフィルターにおけるコントラスト等を特に優れたものとすることができる。   The average particle diameter of the pigment particles (colorant particles) in the colored ink is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 nm, and more preferably 20 to 180 nm. Thereby, while making the light filter of the color filter manufactured using the colored ink sufficiently excellent, the dispersion stability of the pigment in the colored ink, the contrast in the color filter, etc. are particularly excellent. it can.

<溶剤>
また、着色インク中には、上記成分の他、溶剤が含まれていてもよい。
溶剤は、着色インクにおいて、着色剤を分散する分散媒として機能するものである。また、溶剤は、後述するような着色インクの製造方法では、分散液中において、通常、前述したような樹脂材料を溶解する溶媒として機能するものである。そして、通常、着色インクを構成する溶剤(分散媒)は、カラーフィルターを製造する過程において、その大部分が除去されるものである。
<Solvent>
In addition to the above components, the colored ink may contain a solvent.
The solvent functions as a dispersion medium for dispersing the colorant in the colored ink. Further, in the method for producing a colored ink as described later, the solvent usually functions as a solvent for dissolving the resin material as described above in the dispersion. Usually, most of the solvent (dispersion medium) constituting the colored ink is removed in the process of producing the color filter.

溶剤としては、例えば、エステル化合物、エーテル化合物、ヒドロキシケトン、炭酸ジエステル、環状アミド化合物等を用いることができ、中でも、〔1〕多価アルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等)の縮合物としてのエーテル(多価アルコールエーテル)や、多価アルコールまたは多価アルコールエーテルのアルキルエーテル(例えば、メチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル等)、エステル(例えば、ホルメート、アセテート、プロピオネート等)、〔2〕多価カルボン酸(例えば、こはく酸、グルタル酸等)のエステル(例えば、メチルエステル等)、〔3〕分子内に少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つのカルボキシル基とを有する化合物(ヒドロキシ酸)のエーテル、エステル等、〔4〕多価アルコールとホスゲンとの反応で得られるような化学構造を有する炭酸ジエステルが好ましい。溶剤として用いることのできる化合物としては、例えば、2−(2−メトキシ−1−メチルエトキシ)−1−メチルエチルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、4−メチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、ビス(2−ブトキシエチル)エーテル、グルタル酸ジメチル、エチレングリコールジn−ブチレート、1,3−ブチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、1,6−ジアセトキシヘキサン、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブトキシプロパノール、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、3−エトキシプロピオン酸エチル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、3−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、オクタン酸エチル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸シクロヘキシル、こはく酸ジエチル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、こはく酸ジメチル、1−ブトキシ−2−プロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、3−メトキシ−n−ブチルアセテート、ジアセチン、ジプロピレングリコールモノn−プロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ブチルグリコレート、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノn−ブチルエーテル、N−メチル−2−ピロリドン、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ビス(2−プロポキシエチル)エーテル、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールエチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルプロピルエーテル、トリエチレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、n−ノニルアルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール2−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノn−ブチルエーテル、ブチルセロソルブアセテート等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。溶剤としては、これらの中でも、1,3−ブチレングリコールジアセテート、ビス(2−ブトキシエチル)エーテル、および、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートよりなる群から選択される1種または2種以上を含むものであるのが好ましい。液性媒体としては、これらの中でも、1,3−ブチレングリコールジアセテート、ビス(2−ブトキシエチル)エーテル、および、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートよりなる群から選択される1種または2種以上を含むものであるのが好ましい。これにより、着色インクの液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができ、製造されるカラーフィルターの各部位での色むら、濃度むら等をより効果的に抑制することができるとともに、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができる。また、着色インクが、着色剤として顔料を含む場合において、着色インク中における顔料粒子の長期分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、着色インク中における顔料の含有率を高くした場合であっても、顔料の長期分散安定性を十分に優れたものとすることができる。また、溶剤が上記のような化合物で構成されたものであると、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、着色インク中における顔料粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、着色インクの長期保存性を特に優れたものとすることができる。また、溶剤が上記のような化合物で構成されたものであると、後述するようなカラーフィルターの製造方法において、セル内全体に、着色インクを確実に濡れ広がるようにすることができ、溶剤の除去条件を厳密に規定しなくても、平坦化された着色部を容易に形成することができる。言い換えると、ベーク時の画素内形状のコントロールが容易である。   As the solvent, for example, ester compounds, ether compounds, hydroxy ketones, carbonic acid diesters, cyclic amide compounds and the like can be used. Among them, [1] polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerin, etc.) ) Ethers (polyhydric alcohol ethers), polyhydric alcohols or alkyl ethers of polyhydric alcohol ethers (eg methyl ether, ethyl ether, butyl ether, hexyl ether, etc.), esters (eg, formate, acetate, Propionate etc.), [2] ester of polyvalent carboxylic acid (eg succinic acid, glutaric acid etc.) (eg methyl ester etc.), [3] having at least one hydroxyl group and at least one carboxyl group in the molecule You Ether compounds (hydroxy acid), esters and the like, (4) polyhydric alcohol and carbonic acid diester having a chemical structure as obtained in the reaction with phosgene is preferred. Examples of the compound that can be used as the solvent include 2- (2-methoxy-1-methylethoxy) -1-methylethyl acetate, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diacetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, 4- Methyl-1,3-dioxolan-2-one, bis (2-butoxyethyl) ether, dimethyl glutarate, ethylene glycol di-n-butylate, 1,3-butylene glycol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, tetraethylene glycol dimethyl ether 1,6-diacetoxyhexane, tripropylene glycol monomethyl ether, butoxypropanol, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol Cole methyl butyl ether, triethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol methyl butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, ethyl 3-ethoxypropionate, diethylene glycol ethyl methyl ether, 3-methoxybutyl acetate, diethylene glycol diethyl ether, octane Ethyl acid, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether, cyclohexyl acetate, diethyl succinate, ethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, dimethyl succinate, 1-butoxy 2-propanol, diethylene glycol Monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-n-butyl acetate, diacetin, dipropylene glycol mono n-propyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, butyl glycolate, ethylene glycol monohexyl ether, Dipropylene glycol mono n-butyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone, triethylene glycol butyl methyl ether, bis (2-propoxyethyl) ether, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol butyl ethyl ether, diethylene glycol butyl propyl ether , Diethylene glycol ethyl propyl ether, Diethylene glycol methyl propyl ether, diethylene glycol propyl ether acetate, triethylene glycol methyl ether acetate, triethylene glycol ethyl ether acetate, triethylene glycol propyl ether acetate, triethylene glycol butyl ether acetate, triethylene glycol butyl ethyl ether, triethylene glycol ethyl methyl ether , Triethylene glycol ethyl propyl ether, triethylene glycol methyl propyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, n-nonyl alcohol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol 2-ethylhexyl ether, Ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, tripropylene glycol mono n-butyl ether, butyl cellosolve acetate, and the like, one or two selected from these A combination of the above can be used. Among these, the solvent includes one or more selected from the group consisting of 1,3-butylene glycol diacetate, bis (2-butoxyethyl) ether, and diethylene glycol monobutyl ether acetate. preferable. Among these, the liquid medium includes one or more selected from the group consisting of 1,3-butylene glycol diacetate, bis (2-butoxyethyl) ether, and diethylene glycol monobutyl ether acetate. Is preferred. As a result, the discharge stability of the colored ink droplets can be made particularly excellent, and color unevenness, density unevenness, etc. at each part of the manufactured color filter can be more effectively suppressed. The uniformity of characteristics among individuals can be made particularly excellent. Further, when the colored ink contains a pigment as a colorant, the long-term dispersion stability of the pigment particles in the colored ink can be made particularly excellent. Even when the pigment content in the colored ink is increased, the long-term dispersion stability of the pigment can be sufficiently improved. Further, when the solvent is composed of the above compound, the discharge stability of the colored ink can be made particularly excellent, and the dispersion stability of the pigment particles in the colored ink is particularly excellent. The long-term storage stability of the colored ink can be made particularly excellent. Further, when the solvent is composed of the above compound, in the method for producing a color filter as described later, the colored ink can be reliably spread throughout the cell, and the solvent Even if the removal condition is not strictly defined, a flattened colored portion can be easily formed. In other words, it is easy to control the shape of the pixel during baking.

溶剤の大気圧(1気圧)下における沸点は、160〜300℃であるのが好ましく、180〜290℃であるのがより好ましく、200〜280℃であるのがさらに好ましい。溶剤の大気圧下における沸点が前記範囲内の値であると、着色インクを吐出する液滴吐出ヘッドにおける目詰まり等をより効果的に防止することができ、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができる。
また、溶剤の25℃における蒸気圧は、0.7mmHg以下であるのが好ましく、0.1mmHg以下であるのがより好ましい。溶剤の蒸気圧が前記範囲内と値であると、着色インクを吐出する液滴吐出ヘッドにおける目詰まり等をより効果的に防止することができ、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができる。
The boiling point of the solvent under atmospheric pressure (1 atm) is preferably 160 to 300 ° C, more preferably 180 to 290 ° C, and further preferably 200 to 280 ° C. When the boiling point of the solvent under atmospheric pressure is a value within the above range, clogging or the like in the droplet discharge head for discharging the colored ink can be more effectively prevented, and the productivity of the color filter is particularly excellent. Can be.
The vapor pressure of the solvent at 25 ° C. is preferably 0.7 mmHg or less, and more preferably 0.1 mmHg or less. When the vapor pressure of the solvent is within the above range, the clogging or the like in the droplet discharge head for discharging the colored ink can be more effectively prevented, and the productivity of the color filter is particularly excellent. be able to.

着色インク中における溶剤の含有率は、50〜98wt%であるのが好ましく、70〜95wt%であるのがより好ましく、80〜93wt%であるのがさらに好ましい。溶剤の含有率が前記範囲内の値であると、着色インクの液滴吐出ヘッドからの吐出性を特に優れたものとしつつ、製造されるカラーフィルターの耐久性を優れたものとすることができる。また、製造されるカラーフィルターにおいて、十分な色濃度を確保することができる。   The content of the solvent in the colored ink is preferably 50 to 98 wt%, more preferably 70 to 95 wt%, and still more preferably 80 to 93 wt%. When the content of the solvent is within the above range, it is possible to improve the durability of the produced color filter while making the discharge property of the colored ink from the droplet discharge head particularly excellent. . Further, a sufficient color density can be secured in the manufactured color filter.

<分散剤>
また、着色インク中には、分散剤が含まれていてもよい。これにより、例えば、着色インクが着色剤として顔料を含む場合において、着色インク中における顔料の分散性、分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、分散剤を用いることにより、後述するような製造方法の微分散工程において、分散剤分散液中に添加された顔料粒子(微分散されていない比較的粒径の大きい顔料粒子)の表面に、分散剤が付着(吸着)し、当該顔料粒子(微分散されていない比較的粒径の大きい顔料粒子)の分散剤分散液中における分散性を優れたものとすることができる。これにより、微分散工程における微分散処理を効率よく行うことができ、着色インクの生産性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる着色インク中における顔料粒子(微分散された顔料微粒子)の長期分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、製造されるカラーフィルターの明度、コントラストを特に優れたものとすることができる。
<Dispersant>
Further, the coloring ink may contain a dispersant. Thereby, for example, when the colored ink contains a pigment as a colorant, the dispersibility and dispersion stability of the pigment in the colored ink can be made particularly excellent. In addition, by using a dispersant, in the fine dispersion step of the production method as described later, the surface of pigment particles (relatively large pigment particles that are not finely dispersed) added to the dispersant dispersion is used. The dispersing agent adheres (adsorbs), and the dispersibility of the pigment particles (pigment particles not relatively finely dispersed and having a relatively large particle size) in the dispersing agent dispersion can be improved. As a result, the fine dispersion process in the fine dispersion step can be efficiently performed, the productivity of the colored ink can be made particularly excellent, and the pigment particles (finely dispersed in the finally obtained colored ink can be obtained. The long-term dispersion stability of the pigment fine particles) can be made particularly excellent. Further, the brightness and contrast of the produced color filter can be made particularly excellent.

分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子系分散剤を用いることができる。高分子系分散剤としては、例えば、塩基性高分子系分散剤、中性高分子系分散剤、酸性高分子系分散剤等が挙げられる。このような高分子系分散剤としては、例えば、アクリル系、変性アクリル系共重合体からなる分散剤、ウレタン系分散剤、ポリアミノアマイド塩、ポリエーテルエステル、燐酸エステル系、脂肪族多価カルボン酸等からなる分散剤等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a dispersing agent, For example, a polymeric dispersing agent can be used. Examples of the polymer dispersant include basic polymer dispersants, neutral polymer dispersants, acidic polymer dispersants, and the like. Examples of such polymeric dispersants include, for example, dispersants made of acrylic and modified acrylic copolymers, urethane dispersants, polyaminoamide salts, polyether esters, phosphate esters, and aliphatic polycarboxylic acids. And the like, and the like.

分散剤のより具体的な例としては、例えば、ディスパービック101、ディスパービック102、ディスパービック103、ディスパービックP104、ディスパービックP104S、ディスパービック220S、ディスパービック106、ディスパービック108、ディスパービック109、ディスパービック110、ディスパービック111、ディスパービック112、ディスパービック116、ディスパービック140、ディスパービック142、ディスパービック160、ディスパービック161、ディスパービック162、ディスパービック163、ディスパービック164、ディスパービック166、ディスパービック167、ディスパービック168、ディスパービック170、ディスパービック171、ディスパービック174、ディスパービック180、ディスパービック182、ディスパービック183、ディスパービック184、ディスパービック185、ディスパービック2000、ディスパービック2001、ディスパービック2050、ディスパービック2070、ディスパービック2095、ディスパービック2150、ディスパービックLPN6919、ディスパービック9075、ディスパービック9077(以上、ビックケミー社製);EFKA 4008、EFKA 4009、EFKA 4010、EFKA 4015、EFKA 4020、EFKA 4046、EFKA 4047、EFKA 4050、EFKA 4055、EFKA 4060、EFKA 4080、EFKA 4400、EFKA 4401、EFKA 4402、EFKA 4403、EFKA 4406、EFKA 4408、EFKA 4300、EFKA 4330、EFKA 4340、EFKA 4015、EFKA 4800、EFKA 5010、EFKA 5065、EFKA 5066、EFKA 5070、EFKA 7500、EFKA 7554(以上、チバスペシャリティ−社製);ソルスパース3000、ソルスパース9000、ソルスパース13000、ソルスパース16000、ソルスパース17000、ソルスパース18000、ソルスパース20000、ソルスパース21000、ソルスパース24000、ソルスパース26000、ソルスパース27000、ソルスパース28000、ソルスパース32000、ソルスパース32500、ソルスパース32550、ソルスパース33500、ソルスパース35100、ソルスパース35200、ソルスパース36000、ソルスパース36600、ソルスパース38500、ソルスパース41000、ソルスパース41090、ソルスパース20000(以上、ルーブリゾール社製);アジスパーPA111、アジスパーPB711、アジスパーPB821、アジスパーPB822、アジスパーPB824(以上、味の素ファインテクノ社製);ディスパロン1850、ディスパロン1860、ディスパロン2150、ディスパロン7004、ディスパロンDA−100、ディスパロンDA−234、ディスパロンDA−325、ディスパロンDA−375、ディスパロンDA−705、ディスパロンDA−725、ディスパロンPW−36(以上、楠本化成社製);および、フローレン DOPA−14、フローレン DOPA−15B、フローレン DOPA−17、フローレン DOPA−22、フローレン DOPA−44、フローレン TG−710、フローレン D−90(以上、共栄化学社製)、Anti−Terra−205(ビックケミー社製)等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   More specific examples of the dispersant include, for example, Dispersic 101, Dispersic 102, Dispersic 103, Dispersic P104, Dispersic P104S, Dispersic 220S, Dispersic 106, Dispersic 108, Dispersic 109, Disperse BIC 110, DISPERBIC 111, DISPERBIC 112, DISPERBIC 116, DISPERBIC 140, DISPERBIC 142, DISPERBIC 160, DISPERBIC 161, DISPERBIC 162, DISPERBIC 163, DISPERBIC 164, DISPERBIC 166, DISPERBIC 167 Dispersic 168, Dispersic 170, Dispersic 171, Dispersic 1 4, Dispersic 180, Dispersic 182, Dispersic 183, Dispersic 184, Dispersic 185, Dispersic 2000, Dispersic 2001, Dispersic 2050, Dispersic 2070, Dispersic 2095, Dispersic 2150, Dispersic LPN6919, Dispersic 9075, Dispersic 9077 (above, manufactured by BYK Chemie); EFKA 4008, EFKA 4009, EFKA 4010, EFKA 4015, EFKA 4020, EFKA 4046, EFKA 4047, EFKA 4050, EFKA 4055, EFKA 4055, EFKA 4055 , EFKA 4401, EFKA 4402, EF A 4403, EFKA 4406, EFKA 4408, EFKA 4300, EFKA 4330, EFKA 4340, EFKA 4015, EFKA 4800, EFKA 5010, EFKA 5065, EFKA 5066, EFKA 5070, EFKA 5070, EFKA 5070 Sol Sparse 3000, Sol Sparse 9000, Sol Sparse 13000, Sol Sparse 16000, Sol Sparse 17000, Sol Sparse 18000, Sol Sparse 20000, Sol Sparse 21000, Sol Sparse 24000, Sol Sparse 26000, Sol Sparse 27000, Sol Sparse 28000, Sol Sparse 32000, Sol Sparse 32500, Sol Sparse 32550, Sol Sparse 33500, Solsperse 35100, Solsperse 35200, Solsperse 36000, Solsperse 36600, Solsperse 38500, Solsperse 41000, Solsperse 41090, Solsperse 20000 (above, manufactured by Lubrizol); Manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.); Disparon 1850, Disparon 1860, Disparon 2150, Disparon 7004, Disparon DA-100, Disparon DA-234, Disparon DA-325, Disparon DA-375, Disparon DA-705, Disparon DA-725, Disparon PW-36 (above, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) And Florene DOPA-14, Florene DOPA-15B, Floren DOPA-17, Floren DOPA-22, Floren DOPA-44, Floren TG-710, Floren D-90 (manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd.), Anti-Terra-205 (Made by Big Chemie) etc. are mentioned, It can use combining 1 type (s) or 2 or more types selected from these.

特に、本発明においては、分散剤として、所定の酸価を有する分散剤(以下、酸価分散剤とも言う)と、所定のアミン価を有する分散剤(以下、アミン価分散剤とも言う)とを併用するのが好ましい。これにより、着色インクの粘度を低下させる粘度低減効果を発揮する酸価分散剤による効果と、カラーフィルター用インク(第1のインク)の粘度を安定化させるアミン価分散剤による効果とが両立され、着色インク中における顔料の分散安定性を特に優れたものとすることができる。特に、後述するような方法は、顔料の微分散処理を行うのに先立ち、分散剤と熱可塑性樹脂と溶剤とを含む混合物を攪拌することにより、溶剤中に分散剤を分散させた分散剤分散液を得る予備分散工程を有しているが、このような方法において、酸価分散剤とアミン価分散剤とを併用することにより、分散剤の会合(酸価分散剤とアミン価分散剤との会合)を確実に防止し、上述したような顔料の分散安定性を特に優れたものとすることができる。   In particular, in the present invention, as the dispersant, a dispersant having a predetermined acid value (hereinafter also referred to as an acid value dispersant) and a dispersant having a predetermined amine value (hereinafter also referred to as an amine value dispersant) It is preferable to use together. As a result, the effect of the acid value dispersant that exhibits the viscosity reducing effect that lowers the viscosity of the colored ink and the effect of the amine value dispersant that stabilizes the viscosity of the color filter ink (first ink) are compatible. The dispersion stability of the pigment in the colored ink can be made particularly excellent. In particular, the method described below is a dispersion of a dispersant in which a dispersant is dispersed in a solvent by stirring a mixture containing a dispersant, a thermoplastic resin and a solvent prior to the fine dispersion treatment of the pigment. In such a method, a combination of an acid value dispersant and an amine value dispersant is used in combination with the dispersant (an acid value dispersant and an amine value dispersant). ) Can be reliably prevented, and the dispersion stability of the pigment as described above can be made particularly excellent.

酸価分散剤の具体例としては、ディスパービックP104、ディスパービックP104S、ディスパービック220S、ディスパービック110、ディスパービック111、ディスパービック170、ディスパービック171、ディスパービック174、ディスパービック2095(以上、ビックケミー社製);EFKA 5010、EFKA 5065、EFKA 5066、EFKA 5070、EFKA 7500、EFKA 7554(以上、チバスペシャリティ−社製);ソルスパース3000、ソルスパース16000、ソルスパース17000、ソルスパース18000、ソルスパース36000、ソルスパース36600、ソルスパース41000(以上、ルーブリゾール社製)等が挙げられる。   Specific examples of the acid value dispersant include Dispersic P104, Dispersic P104S, Dispersic 220S, Dispersic 110, Dispersic 111, Dispersic 170, Dispersic 171, Dispersic 174, Dispersic 2095 (above, BYC Chemie) EFKA 5010, EFKA 5065, EFKA 5066, EFKA 5070, EFKA 7500, EFKA 7554 (above, manufactured by Ciba Specialty); Solsperse 3000, Solsperse 16000, Solsperse 17000, Solsperse 18000, Solsperse 36000, Solsperse 36000, (Above, manufactured by Lubrizol).

また、アミン価分散剤の具体例としては、ディスパービック102、ディスパービック160、ディスパービック161、ディスパービック162、ディスパービック163、ディスパービック164、ディスパービック166、ディスパービック167、ディスパービック168、ディスパービック2150、ディスパービックLPN6919、ディスパービック9075、ディスパービック9077(以上、ビックケミー社製);EFKA 4015、EFKA 4020、EFKA 4046、EFKA 4047、EFKA 4050、EFKA 4055、EFKA 4060、EFKA 4080、EFKA 4300、EFKA 4330、EFKA 4340、EFKA 4400、EFKA 4401、EFKA 4402、EFKA 4403、EFKA 4800(以上、チバスペシャリティ−社製);アジスパーPB711(以上、味の素ファインテクノ社製);Anti−Terra−205(ビックケミー社製)等が挙げられる。   Specific examples of the amine value dispersant include Dispersic 102, Dispersic 160, Dispersic 161, Dispersic 162, Dispersic 163, Dispersic 164, Dispersic 166, Dispersic 167, Dispersic 168, Dispersic 2150, Dispersic LPN6919, Dispersic 9075, Dispersic 9077 (above, manufactured by BYK Chemie); EFKA 4015, EFKA 4020, EFKA 4046, EFKA 4047, EFKA 4050, EFKA 4055, EFKA 4060, EFKA 4060, EFKA 4060, EFKA 4060, , EFKA 4340, EFKA 4400, EFKA 4401, EFKA 4402, EFK A4403, EFKA 4800 (manufactured by Ciba Specialty Company); Azisper PB711 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Company); Anti-Terra-205 (manufactured by Big Chemie Company) and the like.

酸価分散剤とアミン価分散剤とを併用する場合、酸価分散剤の酸価(固形分換算したときの酸価)は、特に限定されないが、5〜370KOHmg/gであるのが好ましく、20〜270KOHmg/gであるのがより好ましく、30〜135KOHmg/gであるのがさらに好ましい。酸価分散剤の酸価が前記範囲内の値であると、アミン価分散剤と併用した場合における顔料の分散安定性を特に優れたものとすることができる。分散剤についての酸価は、例えば、DIN EN ISO 2114に準拠する方法により求めることができる。
また、酸価分散剤は、所定のアミン価を有していないもの、すなわち、アミン価が零であるのが好ましい。
When an acid value dispersant and an amine value dispersant are used in combination, the acid value of the acid value dispersant (acid value when converted to solid content) is not particularly limited, but is preferably 5 to 370 KOHmg / g. It is more preferably 20 to 270 KOH mg / g, and further preferably 30 to 135 KOH mg / g. When the acid value of the acid value dispersant is within the above range, the dispersion stability of the pigment when used in combination with the amine value dispersant can be made particularly excellent. The acid value of the dispersant can be determined by a method based on DIN EN ISO 2114, for example.
Moreover, it is preferable that the acid value dispersant does not have a predetermined amine value, that is, the amine value is zero.

アミン価分散剤と酸価分散剤とを併用する場合、アミン価分散剤のアミン価(固形分換算したときのアミン価)は、特に限定されないが、5〜200KOHmg/gであるのが好ましく、25〜170KOHmg/gであるのがより好ましく、30〜130KOHmg/gであるのがさらに好ましい。アミン価分散剤のアミン価が前記範囲内の値であると、酸価分散剤と併用した場合における顔料の分散安定性を特に優れたものとすることができる。なお、分散剤についてのアミン価は、例えば、DIN 16945に準拠する方法により求めることができる。
また、アミン価分散剤は、所定の酸価を有していないもの、すなわち、酸価が零であるのが好ましい。
When the amine value dispersant and the acid value dispersant are used in combination, the amine value of the amine value dispersant (amine value in terms of solid content) is not particularly limited, but is preferably 5 to 200 KOHmg / g. It is more preferably 25 to 170 KOH mg / g, and further preferably 30 to 130 KOH mg / g. When the amine value of the amine value dispersant is a value within the above range, the dispersion stability of the pigment when used in combination with the acid value dispersant can be made particularly excellent. In addition, the amine value about a dispersing agent can be calculated | required by the method based on DIN 16945, for example.
Moreover, it is preferable that the amine value dispersant does not have a predetermined acid value, that is, the acid value is zero.

また、酸価分散剤とアミン価分散剤とを併用する場合、着色インク中における酸価分散剤の含有率をX[wt%]、着色インク中におけるアミン価分散剤の含有率をX[wt%]としたとき、0.1≦X/X≦1の関係を満足するのが好ましく、0.15≦X/X≦0.5の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、酸価分散剤とアミン価分散剤とを併用することによる相乗効果がより顕著に発揮され、顔料の分散安定性、液滴の吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。 When the acid value dispersant and the amine value dispersant are used in combination, the content of the acid value dispersant in the colored ink is X A [wt%], and the content of the amine value dispersant in the colored ink is X B. When [wt%] is satisfied, it is preferable to satisfy the relationship of 0.1 ≦ X A / X B ≦ 1, and more preferable to satisfy the relationship of 0.15 ≦ X A / X B ≦ 0.5. . By satisfying such a relationship, the synergistic effect by using the acid value dispersant and the amine value dispersant in combination is more prominent, and the pigment dispersion stability, droplet ejection stability, etc. are particularly excellent. Can be.

また、酸価分散剤の酸価をAV[KOHmg/g]、アミン価分散剤のアミン価をBV[KOHmg/g]、前記酸価分散剤の含有率をX[wt%]、前記アミン価分散剤の含有率をX[wt%]としたとき、0.01≦(AV×X)/(BV×X)≦1.9の関係を満足するのが好ましく、0.10≦(AV×X)/(BV×X)≦0.95の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、酸価分散剤とアミン価分散剤とを併用することによる相乗効果がより顕著に発揮され、顔料の分散安定性、液滴の吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。
着色インク中における分散剤の含有率は、特に限定されないが、2.5〜10.2wt%であるのが好ましく、3.2〜9.2wt%であるのがより好ましい。
The acid value of the acid value dispersant is AV [KOH mg / g], the amine value of the amine value dispersant is BV [KOH mg / g], the content of the acid value dispersant is X A [wt%], and the amine When the content of the valent dispersant is X B [wt%], it is preferable that the relationship of 0.01 ≦ (AV × X A ) / (BV × X B ) ≦ 1.9 is satisfied, and 0.10 More preferably, the relationship of ≦ (AV × X A ) / (BV × X B ) ≦ 0.95 is satisfied. By satisfying such a relationship, the synergistic effect by using the acid value dispersant and the amine value dispersant in combination is more prominent, and the pigment dispersion stability, droplet ejection stability, etc. are particularly excellent. Can be.
The content of the dispersant in the colored ink is not particularly limited, but is preferably 2.5 to 10.2 wt%, and more preferably 3.2 to 9.2 wt%.

<その他の成分>
着色インクは、上記以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、接着性改良剤;各種光安定化剤;ガラス、アルミナ等の充填剤;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤;2,2−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチルフェノール等の酸化防止剤;2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤;ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
The colored ink may contain components other than those described above. Examples of such components include adhesion improvers; various light stabilizers; fillers such as glass and alumina; vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- ( 2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3 -Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3 -Mercaptopropyltrime Adhesion promoters such as xylsilane; antioxidants such as 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butylphenol; 2- (3-t-butyl-5- UV absorbers such as methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenone; anti-aggregation agents such as sodium polyacrylate.

また、着色インク中には、上記未硬化の樹脂材料の他に、熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。これにより、例えば、着色剤として顔料を含む場合において、着色インク中における顔料粒子の分散性を特に優れたものとすることができる。特に、後述するような製造方法において、予備分散工程で、熱可塑性樹脂を用いることにより、着色インク中における顔料粒子の分散安定性を非常に優れたものとすることができる。   The colored ink may contain a thermoplastic resin in addition to the uncured resin material. Thereby, for example, when a pigment is included as a colorant, the dispersibility of the pigment particles in the colored ink can be made particularly excellent. In particular, in the production method as described later, by using a thermoplastic resin in the preliminary dispersion step, the dispersion stability of the pigment particles in the colored ink can be made extremely excellent.

熱可塑性樹脂としては、例えば、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸半エステル樹脂、メタクリル酸−メタクリル酸エステル樹脂、アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチ、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
着色インク中における熱可塑性樹脂の含有率は、特に限定されないが、1.5〜7.7wt%であるのが好ましく、2.1〜7.2wt%であるのがより好ましい。
Examples of the thermoplastic resin include alginic acids, polyvinyl alcohol, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, styrene-acrylic acid resin, styrene-acrylic acid-acrylic ester resin, styrene-maleic acid resin, styrene- Maleic acid half ester resin, methacrylic acid-methacrylic acid ester resin, acrylic acid-acrylic acid ester resin, isobutylene-maleic acid resin, rosin-modified maleic acid resin, polyvinylpyrrolidone, gum arabic starch, polyallylamine, polyvinylamine, polyethyleneimine, etc. 1 type or 2 types or more selected from these can be used in combination.
The content of the thermoplastic resin in the colored ink is not particularly limited, but is preferably 1.5 to 7.7 wt%, and more preferably 2.1 to 7.2 wt%.

カラーフィルター用インクセットを構成する着色インクの25℃における粘度(E型粘度計を用いて測定される粘度(動粘度))は、13mPa・s以下であるのが好ましく、12mPa・s以下であるのがより好ましく、5〜11mPa・sであるのがさらに好ましい。これにより、着色インクの吐出安定性がさらに向上し、カラーフィルターの生産性を特に優れたものすることができる。また、着色インクと、後述する硬化用インクとが、特に容易に混合しやすいものとなり、形成される着色部内において着色剤の濃度の不本意なばらつきが生じてしまうのを効果的に防止することができる。なお、着色インクの粘度(動粘度)の測定は、例えば、E型粘度計(例えば、東機産業社製RE−01)を用いて行うことができ、特に、JIS Z8809に準拠して行うことができる。本明細書では、特に断りのない限り、「粘度」とは、上記のようにして測定して得られる値のことを指す。   The viscosity at 25 ° C. of the colored ink constituting the color filter ink set (viscosity (kinematic viscosity) measured using an E-type viscometer) is preferably 13 mPa · s or less, and preferably 12 mPa · s or less. Is more preferably 5 to 11 mPa · s. Thereby, the discharge stability of the colored ink is further improved, and the productivity of the color filter can be particularly improved. In addition, it is possible to effectively prevent the coloring ink and the curing ink described later from being easily mixed and effectively prevent the colorant concentration from being unintentionally varied in the formed colored portion. Can do. The viscosity (kinematic viscosity) of the colored ink can be measured using, for example, an E-type viscometer (for example, RE-01 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), and particularly according to JIS Z8809. Can do. In this specification, unless otherwise specified, “viscosity” refers to a value obtained by measurement as described above.

[硬化用インク]
カラーフィルター用インクセットを構成する硬化用インクは、前述したような未硬化の樹脂材料の硬化反応を促進する硬化剤を含むものである。
<硬化剤>
硬化用インクに含まれる硬化剤としては、着色インク中に含まれる未硬化の樹脂材料の種類等によって適宜選択され、例えば、架橋剤、熱酸発生剤、光酸発生剤等を用いることができる。
[Curing ink]
The curable ink constituting the color filter ink set includes a curing agent that accelerates the curing reaction of the uncured resin material as described above.
<Curing agent>
The curing agent contained in the curable ink is appropriately selected depending on the type of uncured resin material contained in the colored ink, and for example, a crosslinking agent, a thermal acid generator, a photoacid generator, or the like can be used. .

架橋剤としては、例えば、アミン系化合物、フェノ−ル系化合物、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸、多官能エポキシモノマー、多官能アクリルモノマー、多官能ビニルエーテルモノマー、多官能オキセタンモノマー等を用いることができる。
アミン系化合物の具体例としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン等の脂肪族ポリアミン類、メタキシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミン等の芳香族ポリアミン類、1、3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン等の脂環族ポリアミン類等、ジシアンジアミド、リノレン酸の2量体とエチレンジアミンとから合成されるポリアミド樹脂等が挙げられる。
Examples of the crosslinking agent include amine compounds, phenolic compounds, polycarboxylic acid anhydrides, polycarboxylic acids, polyfunctional epoxy monomers, polyfunctional acrylic monomers, polyfunctional vinyl ether monomers, polyfunctional oxetane monomers, and the like. Can be used.
Specific examples of amine compounds include aliphatic polyamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, pentaethylenehexamine, and aromatics such as metaxylylenediamine, diaminodiphenylmethane, and phenylenediamine. Alicyclic polyamines such as aromatic polyamines, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, isophorone diamine, norbornane diamine, polyamide resins synthesized from dimers of dicyandiamide and linolenic acid and ethylene diamine, and the like. .

フェノール系化合物の具体例としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール−フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール−クレゾール共縮ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂、アミノトリアジン変性フェノール樹脂やこれらの変性物等が挙げられる。   Specific examples of phenolic compounds include phenol novolac resins, cresol novolac resins, aromatic hydrocarbon formaldehyde resin-modified phenol resins, dicyclopentadiene phenol addition resins, phenol aralkyl resins, naphthol aralkyl resins, trimethylol methane resins, tetraphenyl alcohols. Examples thereof include roll ethane resin, naphthol novolak resin, naphthol-phenol co-condensed novolak resin, naphthol-cresol co-condensed novolac resin, biphenyl-modified phenol resin, aminotriazine-modified phenol resin, and modified products thereof.

多価カルボン酸無水物の具体例としては、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、ドデセニル無水コハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ジメチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水ナジン酸等の脂肪族または脂環族ジカルボン酸無水物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族多価カルボン酸二無水物;無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸無水物;エチレングリコールビストリメリテイト、グリセリントリストリメリテイト等のエステル基含有酸無水物が挙げられる。また、市販のカルボン酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができる。   Specific examples of polyhydric carboxylic acid anhydrides include phthalic anhydride, itaconic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, tricarballylic anhydride, maleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydroanhydride Aliphatic or alicyclic dicarboxylic anhydrides such as phthalic acid, hymic anhydride, and nadic anhydride; Fats such as 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride Aromatic polycarboxylic dianhydrides; aromatic polycarboxylic anhydrides such as pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride, and benzophenone tetracarboxylic anhydride; ester groups such as ethylene glycol bistrimellitate and glycerin tristrimitate Examples thereof include acid anhydrides. Moreover, the epoxy resin hardening | curing agent which consists of a commercially available carboxylic acid anhydride can also be used suitably.

また、多価カルボン酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸等の脂肪族多価カルボン酸;ヘキサヒドロフタル酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸、およびフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸が挙げられる。   Specific examples of the polycarboxylic acid include aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, butanetetracarboxylic acid, maleic acid and itaconic acid; hexahydrophthalic acid, 1,2-cyclohexane Aliphatic polycarboxylic acids such as dicarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid and cyclopentanetetracarboxylic acid, and phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, 1,4,5 , 8-Naphthalenetetracarboxylic acid, aromatic polyvalent carboxylic acid such as benzophenone tetracarboxylic acid.

また、多官能エポキシモノマーの具体例としては、ダイセル化学工業株式会社製、商品名セロキサイド2021、ダイセル化学工業株式会社製、商品名エポリードGT401、ダイセル化学工業株式会社製、商品名エポリードPB3600、ビスフェノールA、水添ビスフェノールA、イソシアヌル酸トリグリシジル等が挙げられる。
また、多官能アクリルモノマーの具体例としては、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートトリメタリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
Specific examples of the polyfunctional epoxy monomer include Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name Celoxide 2021, Daicel Chemical Industries, trade name Epolide GT401, Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name Epolide PB3600, and Bisphenol A. , Hydrogenated bisphenol A, triglycidyl isocyanurate, and the like.
Specific examples of the polyfunctional acrylic monomer include pentaerythritol ethoxytetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane ethoxytriacrylate, dipentaerythritol. Examples include hexaacrylate trimethallyl isocyanurate and triallyl isocyanurate.

また、多官能ビニルエーテルモノマーの具体例としては、1,4−ブタンジオールジビニルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、シキロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル等が挙げられる。
また、多官能オキセタンモノマーの具体例としては、キシリレンジオキセタン、ビフェニル型オキセタン、ノボラック型オキセタン等が挙げられる。
Specific examples of the polyfunctional vinyl ether monomer include 1,4-butanediol divinyl ether, 1,6-hexanediol divinyl ether, nonanediol divinyl ether, cyclohexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, and triethylene. Examples include glycol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, and the like.
Specific examples of the polyfunctional oxetane monomer include xylylene oxetane, biphenyl type oxetane, and novolak type oxetane.

熱酸発生剤は、加熱により酸を発生する成分であり、その具体例としては、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩等のオニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、特に、スルホニウム塩およびベンゾチアゾリウム塩が好ましい。
熱酸発生剤のより具体的な例としては、商品名として、サンエイドSI−45、同左SI−47、同左SI−60、同左SI−60L、同左SI−80、同左SI−80L、同左SI−100、同左SI−100L、同左SI−145、同左SI−150、同左SI−160、同左SI−110L、同左SI−180L(以上、三新化学工業社製品、商品名)、CI−2921、CI−2920、CI−2946、CI−3128、CI−2624、CI−2639、CI−2064(以上、日本曹達(株)社製品、商品名)、CP−66、CP−77(旭電化工業社製品、商品名)、FC−520(3M社製品、商品名)等が挙げられる。
The thermal acid generator is a component that generates an acid by heating. Specific examples thereof include diazonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, selenium salts, oxonium salts, ammonium salts, benzothiazolium salts, and the like. Examples include onium salts. Among these, a sulfonium salt and a benzothiazolium salt are particularly preferable.
As more specific examples of thermal acid generators, as trade names, Sun-Aid SI-45, Same as left SI-47, Same as left SI-60, Same as left SI-60L, Same as left SI-80, Same as left SI-80L, Same as left SI- 100, same left SI-100L, same left SI-145, same left SI-150, same left SI-160, same left SI-110L, same left SI-180L (above, Sanshin Chemical Co., Ltd., product name), CI-2921, CI -2920, CI-2946, CI-3128, CI-2624, CI-2639, CI-2064 (Nippon Soda Co., Ltd., product name), CP-66, CP-77 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. products) , Product name), FC-520 (product of 3M company, product name) and the like.

光酸発生剤は、光により酸を発生する成分であり、その具体例としては、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。光酸発生剤のより具体的な例としては、商品名として、サイラキュアUVI−6970、サイラキュアUVI−6974、サイラキュアUVI−6990、サイラキュアUVI−950(以上、米国ユニオンカーバイド社製、商品名)、イルガキュア261(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名)、SP−150、SP−151、SP−170、オプトマーSP−171(以上、旭電化工業株式会社製、商品名)、CG−24−61(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名)、DAICATII(ダイセル化学工業社製、商品名)、UVAC1591(ダイセル・ユーシービー(株)社製、商品名)、CI−2064、CI−2639、CI−2624、CI−2481、CI−2734、CI−2855、CI−2823、CI−2758(以上、日本曹達社製品、商品名)、PI−2074(ローヌプーラン社製、商品名、ペンタフルオロフェニルボレートトルイルクミルヨードニウム塩)、FFC509(3M社製品、商品名)、BBI−102、BBI−101、BBI−103、MPI−103、TPS−103、MDS−103、DTS−103、NAT−103、NDS−103(ミドリ化学社製、商品名)、CD−1012(米国、Sartomer社製、商品名)等が挙げられる。
上述した中でも、アミン系化合物、多価カルボン酸無水物、フェノ−ル系化合物は、前述したようなエポキシ系樹脂の硬化剤として好適に用いることができる。また、エポキシ系樹脂の硬化剤としては、イミダゾ−ル、BF−アミン錯体、グアニジン誘導体等の硬化触媒も用いることができる。
The photoacid generator is a component that generates an acid by light, and specific examples thereof include diazonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, selenium salts, oxonium salts, ammonium salts, and the like. More specific examples of the photoacid generator include trade names such as Cyracure UVI-6970, Cyracure UVI-6974, Cyracure UVI-6990, Cyracure UVI-950 (trade name, manufactured by Union Carbide, USA), Irgacure. 261 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), SP-150, SP-151, SP-170, Optmer SP-171 (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), CG-24-61 ( Ciba Specialty Chemicals, trade name), DAICATII (Daicel Chemical Industries, trade name), UVAC1591 (Daicel UCB, trade name), CI-2064, CI-2638, CI- 2624, CI-2481, CI-2734, CI-2855, CI-28 3, CI-2758 (Nippon Soda Co., Ltd., product name), PI-2074 (Rhone-Poulenc, trade name, pentafluorophenylborate toluylcumyl iodonium salt), FFC509 (3M product, trade name), BBI-102, BBI-101, BBI-103, MPI-103, TPS-103, MDS-103, DTS-103, NAT-103, NDS-103 (made by Midori Chemical Co., Ltd., trade name), CD-1012 (USA) , Manufactured by Sartomer, trade name) and the like.
Among the compounds described above, amine compounds, polyvalent carboxylic acid anhydrides, and phenol compounds can be suitably used as curing agents for the epoxy resins as described above. Moreover, as a curing agent for the epoxy resin, a curing catalyst such as imidazole, BF 3 -amine complex, guanidine derivative or the like can be used.

硬化用インク中における上述したような硬化剤の含有率は、着色インク中に含まれる未硬化の樹脂材料の種類および量によっても異なるが、1〜50wt%であるのが好ましく、2〜30wt%であるのがより好ましい。これにより、硬化用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、着色インク中に含まれる未硬化の樹脂材料の硬化反応をより効果的に促進させることができる。また、硬化用インクの保存安定性も特に優れたものとすることができる。   The content of the curing agent as described above in the curable ink varies depending on the type and amount of the uncured resin material contained in the colored ink, but is preferably 1 to 50 wt%, and 2 to 30 wt%. It is more preferable that Thereby, the discharge stability of the curable ink can be made particularly excellent, and the curing reaction of the uncured resin material contained in the colored ink can be more effectively promoted. Also, the storage stability of the curable ink can be made particularly excellent.

また、1つのセル内に吐出される着色インク中に含まれる未硬化の樹脂材料の量を100重量部としたとき、1つのセル内に吐出される硬化用インク中に含まれる硬化剤の量は、5〜50重量部であるのが好ましく、10〜40重量部であるのがより好ましい。これにより、着色インク中に含まれる未硬化の樹脂材料の硬化反応をより効果的に促進させることができる。また、硬化用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。   Further, when the amount of the uncured resin material contained in the colored ink ejected into one cell is 100 parts by weight, the amount of the curing agent contained in the curing ink ejected into one cell. Is preferably 5 to 50 parts by weight, and more preferably 10 to 40 parts by weight. Thereby, the curing reaction of the uncured resin material contained in the colored ink can be more effectively promoted. Further, the ejection stability of the curable ink can be made particularly excellent.

<溶剤>
また、硬化用インク中には、溶剤が含まれていてもよい。これにより、硬化用インクの吐出性を良好なものとすることができる。また、着色インクとの混合性をより高いものとすることができ、形成される着色部内において着色剤の濃度の不本意なばらつきが生じてしまうのをより効果的に防止することができる。
硬化用インクに用いる溶剤としては、上述した着色インクの説明で挙げたものを用いることができる。
<Solvent>
Further, the curable ink may contain a solvent. Thereby, the discharge property of the curable ink can be improved. Moreover, the mixing property with the colored ink can be made higher, and it is possible to more effectively prevent the unintentional variation in the concentration of the colorant in the colored portion to be formed.
As the solvent used for the curable ink, those mentioned in the description of the colored ink described above can be used.

また、硬化用インクに用いる溶剤は、上述した着色インクに用いる溶剤と同種のものを用いるのが好ましい。これにより、同一のセル内に吐出された着色インクとの混合性をより高いものとすることができ、部位での色むら、濃度むらをより効果的に防止することができ、より均一な着色部を形成することができる。
硬化用インク中に含まれる溶剤の含有率は、30〜95wt%であるのが好ましく、40〜90wt%であるのがより好ましい。これにより、硬化用インクの吐出安定性をより効果的に向上させることができるとともに、着色インクとの混合性をより高いものとすることができる。
The solvent used for the curable ink is preferably the same type as the solvent used for the colored ink described above. Thereby, the mixing property with the colored ink ejected in the same cell can be made higher, color unevenness and density unevenness at the site can be more effectively prevented, and more uniform coloring can be achieved. The part can be formed.
The content of the solvent contained in the curable ink is preferably 30 to 95 wt%, and more preferably 40 to 90 wt%. Thereby, the ejection stability of the curable ink can be improved more effectively, and the mixing property with the colored ink can be made higher.

<分散剤>
また、硬化用インク中には、分散剤が含まれていてもよい。これにより、着色インクとの混合性が向上し、形成される着色部内において着色剤の濃度の不本意なばらつきが生じてしまうのをより効果的に防止することができる。また、硬化用インクの吐出安定性をより効果的に向上させることができる。
硬化用インクに用いる分散剤としては、上述した着色インクの説明で挙げたものを用いることができる。
<Dispersant>
Further, the curable ink may contain a dispersant. Thereby, the mixing property with the colored ink is improved, and it is possible to more effectively prevent unintentional variation in the concentration of the colorant in the colored portion to be formed. Moreover, the ejection stability of the curable ink can be improved more effectively.
As the dispersant used in the curable ink, those mentioned in the description of the colored ink described above can be used.

また、硬化用インクに用いる分散剤は、上述した着色インクに用いる分散剤と同種のものを用いるのが好ましい。これにより、同一のセル内に吐出された着色インクとの混合性をより高いものとすることができ、形成される着色部内において着色剤の濃度の不本意なばらつきが生じてしまうのをより効果的に防止することができる。
硬化用インク中に含まれる分散剤の含有率は、0.1〜30wt%であるのが好ましく、0.2〜20wt%であるのがより好ましい。これにより、硬化用インクの吐出安定性をより効果的に向上させることができるとともに、着色インクとの混合性をより高いものとすることができる。
Moreover, it is preferable to use the same kind of dispersing agent used for the curable ink as the dispersing agent used for the colored ink described above. Thereby, the mixing property with the colored ink discharged into the same cell can be made higher, and it is more effective to cause unintentional variation in the concentration of the colorant in the colored portion to be formed. Can be prevented.
The content of the dispersant contained in the curable ink is preferably 0.1 to 30 wt%, and more preferably 0.2 to 20 wt%. Thereby, the ejection stability of the curable ink can be improved more effectively, and the mixing property with the colored ink can be made higher.

カラーフィルター用インクセットを構成する硬化用インクの25℃における粘度(E型粘度計を用いて測定される粘度(動粘度))は、8mPa・s以下であるのが好ましく、6mPa・s以下であるのがより好ましく、2〜6mPa・sであるのがさらに好ましい。これにより、硬化用インクの吐出安定性がさらに向上し、カラーフィルターの生産性を特に優れたものすることができる。また、硬化用インクと、前述した着色インクとが、特に容易に混合しやすいものとなり、形成される着色部内において着色剤の濃度の不本意なばらつきが生じてしまうのをより効果的に防止することができる。   The viscosity at 25 ° C. (viscosity (kinematic viscosity) measured using an E-type viscometer) of the curing ink constituting the color filter ink set is preferably 8 mPa · s or less, and 6 mPa · s or less. More preferably, it is 2 to 6 mPa · s. Thereby, the discharge stability of the curable ink can be further improved, and the productivity of the color filter can be particularly improved. In addition, the curing ink and the colored ink described above are particularly easily mixed, and more effectively prevent unintentional variations in the concentration of the colorant in the colored portion to be formed. be able to.

≪カラーフィルター用インク(着色インク)の製造方法≫
次に、上述したようなカラーフィルター用インク(着色インク)の製造方法の好適な実施形態について、説明する。
本実施形態の製造方法は、分散剤と、熱可塑性樹脂と、溶剤とを含む混合物を攪拌することにより、溶剤中に分散剤を分散させた分散剤分散液を得る予備分散工程と、分散剤分散液に顔料(着色剤)を添加し、無機ビーズを多段で添加して微分散処理を行い、顔料分散体を得る微分散工程と、顔料分散体と未硬化の樹脂材料とを混合する未硬化樹脂混合工程とを有する。
≪Method for producing color filter ink (colored ink) ≫
Next, a preferred embodiment of the method for producing the color filter ink (colored ink) as described above will be described.
The manufacturing method of the present embodiment includes a preliminary dispersion step of obtaining a dispersion liquid in which a dispersant is dispersed in a solvent by stirring a mixture containing the dispersant, a thermoplastic resin, and a solvent, and a dispersant. A pigment (colorant) is added to the dispersion, and inorganic beads are added in multiple stages to carry out a fine dispersion treatment to obtain a pigment dispersion, and the pigment dispersion and the uncured resin material are mixed. And a cured resin mixing step.

<予備分散工程>
予備分散工程においては、分散剤と、熱可塑性樹脂と、溶剤とを含む混合物を攪拌することにより、溶剤中に分散剤を分散させた分散剤分散液を調製する。これにより、分散剤の会合状態を解いた(ほぐした)状態とすることができる。
このように、本実施形態では、後に詳述する顔料を微分散させる処理に先立ち、顔料を含まない混合物を予備分散することで、最終的に、顔料粒子が均一かつ安定的に分散し、吐出安定性が特に優れた着色インクを得ることができる。
<Preliminary dispersion process>
In the preliminary dispersion step, a dispersion containing a dispersant dispersed in a solvent is prepared by stirring a mixture containing the dispersant, the thermoplastic resin, and the solvent. Thereby, it can be set as the state which the association state of the dispersing agent was released.
As described above, in this embodiment, prior to the process of finely dispersing the pigment, which will be described in detail later, the mixture containing no pigment is predispersed, so that the pigment particles are finally dispersed uniformly and stably. A colored ink having particularly excellent stability can be obtained.

本工程において、熱可塑性樹脂を、分散剤および溶剤とともに、混合しておくことにより、後述する微分散工程で、分散剤分散液中に添加された顔料粒子(微分散されていない比較的粒径の大きい顔料粒子)の表面に、分散剤および熱可塑性樹脂を付着させ、当該顔料粒子(微分散されていない比較的粒径の大きい顔料粒子)の分散剤分散液中における分散性を優れたものとすることができる。これにより、微分散工程における微分散処理を効率よく行うことができ、着色インクの生産性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる着色インク中における顔料粒子(微分散された顔料微粒子)の長期分散安定性、液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。   In this step, by mixing the thermoplastic resin together with the dispersant and the solvent, pigment particles added to the dispersant dispersion in the fine dispersion step described later (relative particle size not finely dispersed). Dispersant and thermoplastic resin are attached to the surface of the large pigment particles), and the pigment particles (pigment particles having a relatively large particle size that are not finely dispersed) have excellent dispersibility in the dispersant dispersion. It can be. As a result, the fine dispersion process in the fine dispersion step can be efficiently performed, the productivity of the colored ink can be made particularly excellent, and the pigment particles (finely dispersed in the finally obtained colored ink can be obtained. The long-term dispersion stability of the fine pigment particles) and the discharge stability of the droplets can be made particularly excellent.

本工程で調製する分散剤分散液中における分散剤の含有率(複数種の分散剤を併用する場合には、これらの含有率の総和)は、特に限定されないが、10〜40wt%であるのが好ましく、12〜32wt%であるのがより好ましい。分散剤の含有率が前記範囲内の値であると、前述したような効果がより顕著に発揮される。
また、本工程で調製する分散剤分散液中における熱可塑性樹脂の含有率は、特に限定されないが、6〜30wt%であるのが好ましく、8〜26wt%であるのがより好ましい。熱可塑性樹脂の含有率が前記範囲内の値であると、前述したような効果がより顕著に発揮される。
また、本工程で調製する分散剤分散液中における溶剤の含有率は、特に限定されないが、40〜80wt%であるのが好ましく、53〜75wt%であるのがより好ましい。溶剤の含有率が前記範囲内の値であると、前述したような効果がより顕著に発揮される。
The content of the dispersant in the dispersant dispersion prepared in this step (when using a plurality of types of dispersants in combination) is not particularly limited, but is 10 to 40 wt%. Is preferable, and it is more preferable that it is 12-32 wt%. When the content of the dispersant is a value within the above range, the effects as described above are more remarkably exhibited.
Moreover, the content rate of the thermoplastic resin in the dispersing agent dispersion liquid prepared in this step is not particularly limited, but is preferably 6 to 30 wt%, more preferably 8 to 26 wt%. When the content of the thermoplastic resin is within the above range, the effects as described above are more remarkably exhibited.
Moreover, the content rate of the solvent in the dispersing agent dispersion liquid prepared at this process is although it does not specifically limit, It is preferable that it is 40-80 wt%, and it is more preferable that it is 53-75 wt%. When the content of the solvent is within the above range, the effects as described above are more remarkably exhibited.

本工程では、各種攪拌機を用いて上記各成分の混合物を攪拌することにより、分散剤分散液を得る。
本工程で用いることのできる攪拌機としては、例えば、ディスパーミル等の一軸または二軸ミキサー等が挙げられる。
攪拌機を用いた攪拌処理時間は、特に限定されないが、1〜30分間であるのが好ましく、3〜20分間であるのがより好ましい。これにより、着色インクの生産性を十分に優れたものとしつつ、分散剤の会合状態をより効果的に解くことができ、最終的に得られる着色インク中における顔料粒子の分散安定性、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
In this step, a dispersant dispersion is obtained by stirring the mixture of the above components using various stirrers.
Examples of the stirrer that can be used in this step include a uniaxial or biaxial mixer such as a disper mill.
Although the stirring process time using a stirrer is not specifically limited, It is preferable that it is 1 to 30 minutes, and it is more preferable that it is 3 to 20 minutes. Thereby, while making the productivity of the colored ink sufficiently excellent, the association state of the dispersant can be solved more effectively, and the dispersion stability of the pigment particles in the finally obtained colored ink, the colored ink The discharge stability can be made particularly excellent.

また、本工程での攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、特に限定されないが、500〜4000rpmであるのが好ましく、800〜3000rpmであるのがより好ましい。これにより、着色インクの生産性を十分に優れたものとしつつ、分散剤の会合状態をより効果的に解くことができ、最終的に得られる着色インク中における顔料粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、熱可塑性樹脂等の熱等による劣化、変性等を確実に防止することができる。   Moreover, the rotation speed of the stirring blade which the stirrer has in this step is not particularly limited, but is preferably 500 to 4000 rpm, and more preferably 800 to 3000 rpm. Thereby, while making the productivity of the colored ink sufficiently excellent, the association state of the dispersant can be solved more effectively, and the dispersion stability of the pigment particles in the finally obtained colored ink is particularly excellent. Can be. In addition, deterioration, modification, and the like due to heat or the like of a thermoplastic resin or the like can be reliably prevented.

<微分散工程>
次に、上記工程で得られた分散剤分散液に上述したような顔料を添加し、無機ビーズを多段で添加して微分散処理を行う(微分散工程)。
このように、本実施形態では、顔料を添加するのに先立ち、上記のような予備分散工程を設けるとともに、顔料を微分散させる工程(微分散工程)において無機ビーズを多段で添加する。微分散工程において、無機ビーズを多段で添加することにより、顔料の微粒化の効率を優れたものとすることができ、最終的に得られる着色インク中における顔料粒子を十分に小さいものとすることができる。特に、上述したようなハロゲン化フタロシアニンの亜鉛錯体(主顔料)およびスルホン化顔料誘導体(副顔料)を併用することによる効果と、予備分散工程および多段での微分散工程を有する方法を用いることによる効果とが、相乗的に作用し合い、最終的に得られる着色インクは、顔料の分散安定性、および、液滴の吐出安定性が、非常に優れたものとなり、非常に優れた明度、コントラストのカラーフィルターの製造に用いることができるものとなる。
<Fine dispersion process>
Next, the above-described pigment is added to the dispersant dispersion obtained in the above step, and inorganic beads are added in multiple stages to perform fine dispersion treatment (fine dispersion step).
Thus, in this embodiment, prior to adding the pigment, the preliminary dispersion step as described above is provided, and the inorganic beads are added in multiple stages in the step of finely dispersing the pigment (fine dispersion step). By adding inorganic beads in multiple stages in the fine dispersion step, the efficiency of pigment atomization can be improved, and the pigment particles in the finally obtained colored ink should be sufficiently small. Can do. In particular, by using a halogenated phthalocyanine zinc complex (main pigment) and a sulfonated pigment derivative (sub-pigment) in combination as described above, and using a method having a preliminary dispersion step and a multi-stage fine dispersion step. The effect of these effects synergistically, and the resulting colored ink has excellent pigment dispersion stability and droplet ejection stability, and has excellent brightness and contrast. It can be used for the production of color filters.

これに対し、微分散工程を多段で行わなかった場合には、最終的に得られる着色インク中における顔料粒子を十分に小さいものとすることが困難になったり、着色インクの生産性が著しく低下する可能性がある。また、微分散工程を多段で行ったとしても、上述したような予備分散工程を省略した場合には、以下のような問題を生じることがある。すなわち、予備分散工程を省略した場合、顔料を添加する際に、分散剤の会合状態が十分に解かれていない(ほぐされていない)ため、微分散工程において、顔料粒子の表面に、分散剤、熱可塑性樹脂を均一に付着させるのが困難となる。また、微分散工程における顔料粒子(微分散されていない比較的粒径の大きい顔料粒子)の、溶剤中における分散性を十分に優れたものとすることが困難となる。   On the other hand, if the fine dispersion step is not performed in multiple stages, it becomes difficult to make the pigment particles in the finally obtained colored ink sufficiently small, or the productivity of the colored ink is significantly reduced. there's a possibility that. Even if the fine dispersion step is performed in multiple stages, the following problems may occur if the preliminary dispersion step as described above is omitted. That is, when the preliminary dispersion step is omitted, when the pigment is added, since the association state of the dispersant is not sufficiently undissolved (not loosened), in the fine dispersion step, the dispersant is applied to the surface of the pigment particles. It becomes difficult to uniformly attach the thermoplastic resin. In addition, it is difficult to make the dispersibility of the pigment particles in the fine dispersion step (pigment particles that are not finely dispersed and have a relatively large particle size) sufficiently excellent in the solvent.

本工程は、無機ビーズを多段で添加することにより行うものであればよく、3段以上に分けて無機ビーズを添加するものであってもよいが、無機ビーズを2段で添加するのが好ましい。これにより、最終的に得られる着色インク中における顔料粒子の長期分散安定性を十分に優れたものとしつつ、着色インクの生産性を特に優れたものとすることができる。   This step may be performed by adding inorganic beads in multiple stages, and may be performed by adding inorganic beads in three or more stages, but it is preferable to add inorganic beads in two stages. . Thereby, the productivity of the colored ink can be made particularly excellent while sufficiently improving the long-term dispersion stability of the pigment particles in the finally obtained colored ink.

以下の説明では、無機ビーズを2段で添加する方法、すなわち、微分散工程において、第1の無機ビーズを用いた第1の処理と、第2の無機ビーズを用いた第2の処理とを行う方法について、代表的に説明する。
本工程で用いる無機ビーズ(第1の無機ビーズ、第2の無機ビーズ)は、無機材料で構成されたものであればいかなる材料で構成されたものであってもよいが、無機ビーズの好適な例としては、ジルコニア製のビーズ(例えば、Toray ceram 粉砕ボール(商品名)、株式会社東レ製)等が挙げられる。
In the following description, the method of adding the inorganic beads in two stages, that is, the first treatment using the first inorganic beads and the second treatment using the second inorganic beads in the fine dispersion step. The method of performing will be described representatively.
The inorganic beads (first inorganic beads, second inorganic beads) used in this step may be composed of any material as long as they are composed of an inorganic material. Examples include beads made of zirconia (for example, Toray ceram pulverized ball (trade name), manufactured by Toray Industries, Inc.).

[第1の処理]
本工程では、まず、前述した予備分散工程で調製した分散剤分散液に顔料(主顔料および副顔料)を添加し、所定の粒径の第1の無機ビーズを用いて一次微分散する第1の処理を行う。
第1の処理で用いる第1の無機ビーズは、第2の処理で用いる第2の無機ビーズよりも粒径の大きいものであるのが好ましい。これにより、微分散工程全体としての、顔料の微粒化(微分散)の効率を、特に優れたものとすることができる。
[First processing]
In this step, first, a pigment (main pigment and sub-pigment) is added to the dispersant dispersion prepared in the above-described preliminary dispersion step, and first finely dispersed using first inorganic beads having a predetermined particle diameter. Perform the process.
The first inorganic beads used in the first treatment are preferably those having a larger particle size than the second inorganic beads used in the second treatment. Thereby, the efficiency of the atomization (fine dispersion) of the pigment as the whole fine dispersion process can be made particularly excellent.

第1の無機ビーズの平均粒径は、特に限定されないが、0.5〜3.0mmであるのが好ましく、0.5〜2.0mmであるのがより好ましく、0.5〜1.2mmであるのがさらに好ましい。第1の無機ビーズの平均粒径が前記範囲内の値であると、微分散工程全体としての、顔料の微粒化(微分散)の効率を、特に優れたものとすることができる。これに対し、第1の無機ビーズの平均粒径が前記下限値未満であると、顔料の種類等によっては、第1の処理での顔料粒子の微粒化(小粒径化)の効率が著しく低下する傾向が現れる。また、第1の無機ビーズの平均粒径が前記上限値を超えると、第1の処理での顔料粒子の微粒化(小粒径化)の効率は、比較的優れたものとすることができるものの、第2の処理での顔料粒子の微粒化(小粒径化)の効率が低下し、微分散工程全体としての顔料の微粒化(微分散)の効率が低下する。   The average particle diameter of the first inorganic beads is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 3.0 mm, more preferably 0.5 to 2.0 mm, and 0.5 to 1.2 mm. More preferably. When the average particle diameter of the first inorganic beads is a value within the above range, the efficiency of pigment atomization (fine dispersion) as a whole fine dispersion step can be made particularly excellent. On the other hand, if the average particle size of the first inorganic beads is less than the lower limit, the efficiency of atomization (small particle size) of the pigment particles in the first treatment is remarkably depending on the type of pigment and the like. A tendency to decline appears. When the average particle size of the first inorganic beads exceeds the upper limit, the efficiency of atomization (reduction in particle size) of the pigment particles in the first treatment can be made relatively excellent. However, the efficiency of the atomization (small particle size) of the pigment particles in the second treatment is lowered, and the efficiency of the atomization (fine dispersion) of the pigment as the entire fine dispersion process is lowered.

第1の無機ビーズの使用量は、特に限定されないが、分散剤分散液100重量部に対し、100〜600重量部であるのが好ましく、200〜500重量部であるのがより好ましい。
分散剤分散液に添加する顔料の使用量は、特に限定されないが、分散剤分散液100重量部に対し、12重量部以上であるのが好ましく、18〜35重量部であるのがより好ましい。
The amount of the first inorganic beads used is not particularly limited, but is preferably 100 to 600 parts by weight and more preferably 200 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dispersant dispersion.
The amount of the pigment added to the dispersant dispersion is not particularly limited, but is preferably 12 parts by weight or more, and more preferably 18 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dispersant dispersion.

第1の処理は、顔料、第1の無機ビーズを分散剤分散液に添加した状態で、各種攪拌機を用いて攪拌することにより行うことができる。
第1の処理で用いることのできる攪拌機としては、例えば、パールミル等のメディア型分散機や、ディスパーミル等の一軸または二軸ミキサー等が挙げられる。
攪拌機を用いた攪拌処理時間(第1の処理の処理時間)は、特に限定されないが、10〜120分間であるのが好ましく、15〜40分間であるのがより好ましい。これにより、着色インクの生産性を低下させることなく、顔料の微粒化(微分散)を効率よく進行させることができる。
The first treatment can be performed by stirring using various stirrers in a state where the pigment and the first inorganic beads are added to the dispersant dispersion.
Examples of the stirrer that can be used in the first treatment include a media-type disperser such as a pearl mill, a uniaxial or biaxial mixer such as a disper mill, and the like.
The stirring process time using the stirrer (the processing time of the first process) is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes, and more preferably 15 to 40 minutes. Thereby, the atomization (fine dispersion) of the pigment can proceed efficiently without reducing the productivity of the colored ink.

また、第1の処理での攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、特に限定されないが、1000〜5000rpmであるのが好ましく、1200〜3800rpmであるのがより好ましい。これにより、着色インクの生産性を低下させることなく、顔料の微粒化(微分散)をより効率よく進行させることができる。また、熱可塑性樹脂等の熱等による劣化、変性等を確実に防止することができる。   Moreover, the rotation speed of the stirring blade which the stirrer has in the first treatment is not particularly limited, but is preferably 1000 to 5000 rpm, and more preferably 1200 to 3800 rpm. Thereby, the atomization (fine dispersion) of the pigment can proceed more efficiently without reducing the productivity of the colored ink. In addition, deterioration, modification, and the like due to heat or the like of a thermoplastic resin or the like can be reliably prevented.

[第2の処理]
第1の処理を行った後、第2の無機ビーズを用いた第2の処理を行う。これにより、顔料粒子が十分に微分散した顔料分散体が得られる。
第2の処理は第1の無機ビーズを含む状態で行うものであってもよいが、第2の処理に先立ち、第1の無機ビーズを除去するのが好ましい。これにより、第2の処理における顔料の微粒化(微分散)の効率を特に優れたものとすることができる。第1の無機ビーズの除去は、例えば、ろ過等の方法により、容易かつ確実に行うことができる。
[Second processing]
After performing the first treatment, the second treatment using the second inorganic beads is performed. Thereby, a pigment dispersion in which pigment particles are sufficiently finely dispersed is obtained.
The second treatment may be performed in a state including the first inorganic beads, but it is preferable to remove the first inorganic beads prior to the second treatment. Thereby, the efficiency of the atomization (fine dispersion) of the pigment in the second treatment can be made particularly excellent. The removal of the first inorganic beads can be easily and reliably performed by a method such as filtration.

第2の処理で用いる第2の無機ビーズは、第1の処理で用いる第1の無機ビーズよりも粒径の小さいものであるのが好ましい。これにより、最終的に得られる着色インク中における顔料を、十分に微粒化(微分散)させたものとすることができ、着色インクにおける顔料粒子の長期間にわたる分散安定性(長期分散安定性)に特に優れたものとすることができるとともに、液滴の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。   It is preferable that the second inorganic beads used in the second treatment have a smaller particle diameter than the first inorganic beads used in the first treatment. Thereby, the pigment in the finally obtained colored ink can be sufficiently atomized (finely dispersed), and the dispersion stability of pigment particles in the colored ink over a long period of time (long-term dispersion stability). In particular, the droplet discharge stability can be particularly improved.

第2の無機ビーズの平均粒径は、特に限定されないが、0.03〜0.3mmであるのが好ましく、0.05〜0.2mmであるのがより好ましい。第2の無機ビーズの平均粒径が前記範囲内の値であると、微分散工程全体としての、顔料の微粒化(微分散)の効率を、特に優れたものとすることができる。これに対し、第2の無機ビーズの平均粒径が前記下限値未満であると、顔料の種類等によっては、第2の処理での顔料粒子の微粒化(小粒径化)の効率が著しく低下する傾向が現れる。また、第2の無機ビーズの平均粒径が前記上限値を超えると、顔料粒子の微粒化(微分散)を十分に進行させるのが困難になる可能性がある。
第2の無機ビーズの使用量は、特に限定されないが、分散剤分散液100重量部に対し、100〜600重量部であるのが好ましく、200〜500重量部であるのがより好ましい。
The average particle size of the second inorganic beads is not particularly limited, but is preferably 0.03 to 0.3 mm, and more preferably 0.05 to 0.2 mm. When the average particle size of the second inorganic beads is within the above range, the efficiency of pigment atomization (fine dispersion) as a whole fine dispersion step can be made particularly excellent. On the other hand, if the average particle size of the second inorganic beads is less than the lower limit value, the efficiency of atomization (reduction in particle size) of the pigment particles in the second treatment is remarkably depending on the type of pigment or the like. A tendency to decline appears. If the average particle size of the second inorganic beads exceeds the upper limit, it may be difficult to sufficiently advance the atomization (fine dispersion) of the pigment particles.
Although the usage-amount of a 2nd inorganic bead is not specifically limited, It is preferable that it is 100-600 weight part with respect to 100 weight part of dispersing agent dispersion liquid, and it is more preferable that it is 200-500 weight part.

第2の処理は、各種攪拌機を用いて行うことができる。
第2の処理で用いることのできる攪拌機としては、例えば、パールミル等のメディア型分散機や、ディスパーミル等の一軸または二軸ミキサー等が挙げられる。
攪拌機を用いた攪拌処理時間(第2の処理の処理時間)は、特に限定されないが、10〜120分間であるのが好ましく、15〜40分間であるのがより好ましい。これにより、着色インクの生産性を低下させることなく、顔料の微粒化(微分散)を十分に進行させることができる。
The second treatment can be performed using various stirrers.
Examples of the stirrer that can be used in the second treatment include a media type disperser such as a pearl mill, a uniaxial or biaxial mixer such as a disper mill, and the like.
The stirring time using the stirrer (second processing time) is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes, and more preferably 15 to 40 minutes. Thereby, the atomization (fine dispersion) of the pigment can be sufficiently advanced without reducing the productivity of the colored ink.

また、第2の処理での攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、特に限定されないが、1000〜5000rpmであるのが好ましく、1200〜3800rpmであるのがより好ましい。これにより、着色インクの生産性を低下させることなく、顔料の微粒化(微分散)をより効率よく進行させることができる。また、熱可塑性樹脂等の熱等による劣化、変性等を確実に防止することができる。   Moreover, the rotation speed of the stirring blade which the stirrer in the second treatment has is not particularly limited, but is preferably 1000 to 5000 rpm, and more preferably 1200 to 3800 rpm. Thereby, the atomization (fine dispersion) of the pigment can proceed more efficiently without reducing the productivity of the colored ink. In addition, deterioration, modification, and the like due to heat or the like of a thermoplastic resin or the like can be reliably prevented.

上記の説明では、微分散処理を2段で行う場合について中心的に説明したが、3段以上の処理を行ってもよい。このような場合、後の処理で用いる無機ビーズの方が、先の処理で用いる無機ビーズよりも小粒径であるのが好ましい。言い換えると、n段目の処理で用いる無機ビーズ(第nの無機ビーズ)の平均粒径は、(n−1)段目の処理で用いる無機ビーズ(第(n−1)の無機ビーズ)の平均粒径よりも小さいものであるのが好ましい。このような関係を満足することにより、顔料粒子の微粒化(微分散)の効率を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる着色インク中の顔料粒子の粒径をより小さいものとすることができる。
なお、微分散工程(例えば、第1の処理、第2の処理)においては、必要に応じて、例えば、溶剤による希釈等の処理を行ってもよい。
In the above description, the case where fine dispersion processing is performed in two stages has been mainly described, but three or more stages of processing may be performed. In such a case, it is preferable that the inorganic beads used in the subsequent treatment have a smaller particle diameter than the inorganic beads used in the previous treatment. In other words, the average particle diameter of the inorganic beads (n-th inorganic beads) used in the n-th stage treatment is that of the inorganic beads ((n-1) inorganic beads) used in the (n-1) -stage treatment. It is preferably smaller than the average particle size. By satisfying such a relationship, the efficiency of atomization (fine dispersion) of the pigment particles can be made particularly excellent, and the particle size of the pigment particles in the finally obtained colored ink can be made smaller. Can be.
In the fine dispersion step (for example, the first process and the second process), for example, a process such as dilution with a solvent may be performed as necessary.

<未硬化樹脂混合工程>
上記のような微分散工程で得られた顔料分散体を、未硬化の樹脂材料と混合する(未硬化樹脂混合工程)。これにより、着色インクが得られる。
本工程は、第2の処理で用いた第2の無機ビーズを除去した状態で行うのが好ましい。第2の無機ビーズの除去は、例えば、ろ過等の方法により、容易かつ確実に行うことができる。
<Uncured resin mixing process>
The pigment dispersion obtained in the fine dispersion step as described above is mixed with an uncured resin material (uncured resin mixing step). Thereby, a colored ink is obtained.
This step is preferably performed in a state where the second inorganic beads used in the second treatment are removed. The removal of the second inorganic beads can be easily and reliably performed by a method such as filtration.

本工程は、各種攪拌機を用いて行うことができる。
本工程で用いることのできる攪拌機としては、例えば、ディスパーミル等の一軸または二軸ミキサー等が挙げられる。
攪拌機を用いた攪拌処理時間(本工程の処理時間)は、特に限定されないが、1〜60分間であるのが好ましく、15〜40分間であるのがより好ましい。
また、本工程での攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、特に限定されないが、1000〜5000rpmであるのが好ましく、1200〜3800rpmであるのがより好ましい。
なお、本工程では、前記工程で用いた溶剤とは異なる組成の液体を添加してもよい。これにより、前述した予備分散工程での分散剤の分散、および、微分散工程での顔料粒子の微分散を好適に行いつつ、所望の特性を有する着色インクを確実に得ることができる。
This step can be performed using various stirrers.
Examples of the stirrer that can be used in this step include a uniaxial or biaxial mixer such as a disper mill.
The stirring time using the stirrer (processing time in this step) is not particularly limited, but is preferably 1 to 60 minutes, more preferably 15 to 40 minutes.
Moreover, the rotation speed of the stirring blade which the stirrer has in this step is not particularly limited, but is preferably 1000 to 5000 rpm, and more preferably 1200 to 3800 rpm.
In this step, a liquid having a composition different from that of the solvent used in the step may be added. This makes it possible to reliably obtain a colored ink having desired characteristics while suitably dispersing the dispersant in the preliminary dispersion step and finely dispersing the pigment particles in the fine dispersion step.

また、本工程においては、顔料分散体と硬化性樹脂材料との混合に先立って、または、顔料分散体と硬化性樹脂材料との混合の後に、前記工程で用いた溶剤の少なくとも一部を除去してもよい。これにより、予備分散工程、微分散工程での溶剤の組成と、最終的に得られる着色インクでの分散媒の組成とを異なるものとすることができる。その結果、前述した予備分散工程での分散剤の分散、および、微分散工程での顔料粒子の微分散を好適に行いつつ、所望の特性を有する着色インクを確実に得ることができる。溶剤の除去は、例えば、対象とする液体を、減圧雰囲気下に置いたり、加熱したりすることにより行うことができる。   In this step, at least a part of the solvent used in the above step is removed prior to mixing the pigment dispersion and the curable resin material or after mixing the pigment dispersion and the curable resin material. May be. Thereby, the composition of the solvent in the preliminary dispersion step and the fine dispersion step can be made different from the composition of the dispersion medium in the finally obtained colored ink. As a result, it is possible to reliably obtain a colored ink having desired characteristics while suitably dispersing the dispersant in the preliminary dispersion step and finely dispersing the pigment particles in the fine dispersion step. The removal of the solvent can be performed, for example, by placing the target liquid in a reduced pressure atmosphere or heating.

《カラーフィルター》
次に、上述したようなカラーフィルター用インク(インクセット)を用いて製造されるカラーフィルターの一例について説明する。
図1は、本発明のカラーフィルターの好適な実施形態を示す断面図である。
図1に示すように、カラーフィルター1は、基板11と、上述したカラーフィルター用インクを用いて成形された着色部12とを備えている。着色部12としては、互いに異なる色の第1の着色部12A、第2の着色部12B、および第3の着色部12Cが設けられている。そして、隣接する着色部12の間には、隔壁13が設けられている。
"Color filter"
Next, an example of a color filter manufactured using the color filter ink (ink set) as described above will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the color filter of the present invention.
As shown in FIG. 1, the color filter 1 includes a substrate 11 and a colored portion 12 formed using the color filter ink described above. As the coloring portion 12, a first coloring portion 12A, a second coloring portion 12B, and a third coloring portion 12C having different colors are provided. A partition wall 13 is provided between the adjacent colored portions 12.

<基板>
基板11は、光透過性を有する板状の部材で、着色部12、隔壁13を保持する機能を有している。
基板11は、実質的に透明な材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、カラーフィルター1を透過する光により、より鮮明な画像を形成することができる。
<Board>
The substrate 11 is a plate-like member having optical transparency, and has a function of holding the colored portion 12 and the partition wall 13.
The substrate 11 is preferably made of a substantially transparent material. Thereby, a clearer image can be formed by the light transmitted through the color filter 1.

また、基板11は、耐熱性、機械的強度に優れたものであるのが好ましい。これにより、例えば、カラーフィルター1の製造時に加わる熱による変形等を確実に防止することができる。このような条件を満足する基板11の構成材料としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ノルボルネン系開環重合体やその水素添加物等が挙げられる。   The substrate 11 is preferably excellent in heat resistance and mechanical strength. Thereby, for example, deformation due to heat applied during the manufacture of the color filter 1 can be reliably prevented. Examples of the constituent material of the substrate 11 that satisfies such conditions include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, norbornene-based ring-opening polymer, and hydrogenated products thereof.

<着色部>
着色部12は、上述したようなカラーフィルター用インクセットを用いて形成されたものである。
着色部12は、上述したようなカラーフィルター用インクセットを用いて形成されたものであるため、各画素間での特性のばらつきが小さく、不本意な混色(複数種のカラーフィルター用インクの混合)等が確実に防止されている。このため、カラーフィルター1は、色むら、濃度むら等の発生が抑制された、信頼性が高いものとなっている。また、カラーフィルター1は、着色部12の発色性に優れ、コントラストに優れたものとなっている。
<Coloring part>
The colored portion 12 is formed using the color filter ink set as described above.
Since the coloring portion 12 is formed using the color filter ink set as described above, the variation in characteristics among the pixels is small, and unintentional color mixing (mixing of a plurality of types of color filter inks) is performed. ) Etc. are reliably prevented. For this reason, the color filter 1 has high reliability in which the occurrence of uneven color and uneven density is suppressed. Moreover, the color filter 1 is excellent in the coloring property of the coloring part 12, and excellent in contrast.

各着色部12は、後述する隔壁13により囲まれた領域であるセル14内に設けられている。
第1の着色部12A、第2の着色部12B、および第3の着色部12Cは、互いに異なる色のものである。例えば、第1の着色部12Aを赤色フィルター領域(R)、第2の着色部12Bを緑色フィルター領域(G)、第3の着色部12Cを青色フィルター領域(B)とすることができる。そして、一組の異なる色の着色部12A、12B、12Cで1画素を構成している。そして、カラーフィルター1においては、その横方向および縦方向に、着色部12が所定数配置されている。例えば、カラーフィルター1が、ハイビジョン用のカラーフィルターである場合には1366×768個の画素が配置されており、フルハイビジョン用のカラーフィルターである場合には1920×1080個の画素が配置されており、スーパーハイビジョン用のカラーフィルターである場合には7680×4320個の画素が配置されている。なお、カラーフィルター1は、例えば、有効領域外に予備の画素を備えたものであってもよい。
Each colored portion 12 is provided in a cell 14 which is a region surrounded by a partition wall 13 which will be described later.
The first colored portion 12A, the second colored portion 12B, and the third colored portion 12C have different colors. For example, the first colored portion 12A can be a red filter region (R), the second colored portion 12B can be a green filter region (G), and the third colored portion 12C can be a blue filter region (B). A set of different colored portions 12A, 12B, and 12C constitutes one pixel. In the color filter 1, a predetermined number of colored portions 12 are arranged in the horizontal direction and the vertical direction. For example, when the color filter 1 is a high-definition color filter, 1366 × 768 pixels are arranged, and when the color filter 1 is a full high-definition color filter, 1920 × 1080 pixels are arranged. In the case of a super high vision color filter, 7680 × 4320 pixels are arranged. Note that the color filter 1 may be provided with a spare pixel outside the effective area, for example.

<隔壁>
隣接する着色部12の間には、隔壁(バンク)13が設けられている。これにより、隣接する着色部12同士が混色してしまうのを確実に防止することができ、その結果、鮮明な画像を確実に表示することができる。
隔壁13は、透明な材料で構成されたものであってもよいが、遮光性を有する材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、コントラストに優れた画像を表示することができる。隔壁(遮光部)13の色は、特に限定されないが、黒色であるのが好ましい。これにより、表示される画像のコントラストを特に優れたものとすることができる。
<Partition wall>
A partition wall (bank) 13 is provided between the adjacent colored portions 12. Thereby, it can prevent reliably that the adjacent coloring parts 12 will mix colors, As a result, a clear image can be displayed reliably.
The partition wall 13 may be made of a transparent material, but is preferably made of a light-shielding material. Thereby, an image with excellent contrast can be displayed. The color of the partition wall (light shielding part) 13 is not particularly limited, but is preferably black. Thereby, the contrast of the displayed image can be made particularly excellent.

隔壁13の高さは、特に限定されないが、着色部12の膜厚よりも大きいものであるのが好ましい。これにより、隣接する着色部12の間での混色を確実に防止することができる。隔壁13の具体的な厚さは、0.1〜10μmであるのが好ましく、0.5〜3.5μmであるのがより好ましい。これにより、隣接する着色部12の間での混色を確実に防止することができるとともに、カラーフィルター1を備えた画像表示装置、電子機器における視野角特性を優れたものとすることができる。   The height of the partition wall 13 is not particularly limited, but is preferably larger than the thickness of the colored portion 12. Thereby, the color mixture between the adjacent coloring parts 12 can be prevented reliably. The specific thickness of the partition wall 13 is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 3.5 μm. As a result, color mixing between the adjacent colored portions 12 can be reliably prevented, and the viewing angle characteristics of the image display device and electronic apparatus including the color filter 1 can be improved.

隔壁13は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、例えば、主として樹脂材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、後述するような方法で、隔壁13を容易に所望の形状を有するものとして形成することができる。また、隔壁13が遮光部としての機能を有するものである場合、その構成材料として、カーボンブラック等の光吸収性の材料を含むものであってもよい。   The partition wall 13 may be made of any material, but for example, is preferably made mainly of a resin material. Thereby, the partition wall 13 can be easily formed as having a desired shape by a method as described later. Moreover, when the partition 13 has a function as a light-shielding part, it may include a light-absorbing material such as carbon black as a constituent material.

《カラーフィルターの製造方法》
次に、本発明のカラーフィルターの製造方法について説明する。
図2は、カラーフィルターの製造方法を示す断面図、図3は、カラーフィルターの製造に用いる液滴吐出装置を示す斜視図、図4は、図3に示す液滴吐出装置における液滴吐出手段をステージ側から観察した図、図5は、図3に示す液滴吐出装置における液滴吐出ヘッドの底面を示す図、図6は、図3に示す液滴吐出装置における液滴吐出ヘッドを示す図であり、(a)は断面斜視図、(b)は断面図である。
《Color filter manufacturing method》
Next, the manufacturing method of the color filter of this invention is demonstrated.
2 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a color filter, FIG. 3 is a perspective view showing a droplet discharge device used for manufacturing the color filter, and FIG. 4 is a droplet discharge means in the droplet discharge device shown in FIG. FIG. 5 is a diagram showing the bottom surface of the droplet ejection head in the droplet ejection device shown in FIG. 3, and FIG. 6 is a diagram showing the droplet ejection head in the droplet ejection device shown in FIG. It is a figure, (a) is a section perspective view, (b) is a sectional view.

本発明のカラーフィルターの製造方法は、着色インクをセル内に吐出する着色インク付与工程と、着色インクを吐出するセル内に、硬化用インクを吐出する硬化用インク付与とを有するものである。このように、着色インクと硬化用インクとを分けてセル内に吐出することにより、各インクの粘度が高くなることを確実に防止することができ、各インクの吐出安定性を優れたものとすることができる。この結果、このような製造方法を用いて製造したカラーフィルターは、各部位での濃度むら、色むら等の少ないものとなる。また、着色インクと硬化用インクとに分けることによって、各インクの保存安定性を向上させることができる。   The method for producing a color filter of the present invention includes a colored ink applying step for discharging colored ink into a cell, and a curable ink application for discharging a curable ink into a cell for discharging the colored ink. In this way, the colored ink and the curing ink are separately ejected into the cell, so that it is possible to reliably prevent the viscosity of each ink from increasing, and the ejection stability of each ink is excellent. can do. As a result, the color filter manufactured using such a manufacturing method has less density unevenness and color unevenness at each part. Moreover, the storage stability of each ink can be improved by dividing into colored ink and curable ink.

また、図2に示すように、本実施形態では、カラーフィルターの製造方法は、基板11を準備する基板準備工程(1a)と、基板11上に隔壁13を形成する隔壁形成工程(1b、1c)と、インクジェット方式により着色インク2を隔壁13で囲まれた領域(セル)に付与する着色インク付与工程(1d)と、着色インクが吐出されたセル内に、硬化用インクを吐出する硬化用インク付与工程(1e)と、着色インク2および硬化用インクの混合物から溶媒を除去した後硬化させて着色部12とする着色部形成工程(1f)とを有している。   As shown in FIG. 2, in this embodiment, the color filter manufacturing method includes a substrate preparation step (1a) for preparing the substrate 11, and a partition formation step (1b, 1c) for forming the partition 13 on the substrate 11. ), A colored ink applying step (1d) for applying the colored ink 2 to the region (cell) surrounded by the partition wall 13 by an inkjet method, and a curing ink for discharging the curing ink into the cell in which the colored ink is discharged An ink application step (1e), and a colored portion forming step (1f) in which the solvent is removed from the mixture of the colored ink 2 and the curing ink and then cured to form the colored portion 12.

以下、各工程について詳細に説明する。
<基板準備工程>
まず、基板11を準備する(1a)。本工程で準備する基板11は、洗浄処理が施されたものであるのが好ましい。また、本工程で準備する基板11は、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理が施されたものであってもよい。
Hereinafter, each step will be described in detail.
<Board preparation process>
First, the substrate 11 is prepared (1a). The substrate 11 prepared in this step is preferably subjected to a cleaning process. In addition, the substrate 11 prepared in this step has been subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition, and the like. Also good.

<隔壁形成工程>
次に、基板11の隔壁形成用の感放射線性組成物を基板11の一方の面のほぼ全体に付与し、塗膜3を形成する(1b)。なお、基板11上に感放射線性組成物を付与した後、必要に応じて、プリベーク処理を行ってもよい。プリベーク処理は、例えば、加熱温度:50〜150℃、加熱時間:30〜600秒という条件で行うことができる。
<Partition forming process>
Next, the radiation-sensitive composition for forming the partition walls of the substrate 11 is applied to almost the entire one surface of the substrate 11 to form the coating film 3 (1b). In addition, after giving a radiation sensitive composition on the board | substrate 11, you may perform a prebaking process as needed. The pre-bake treatment can be performed, for example, under the conditions of heating temperature: 50 to 150 ° C. and heating time: 30 to 600 seconds.

その後、フォトマスクを介して、放射線を照射して、ポストエキスポジャーベーク処理(PEB)を行い、さらに、アルカリ現像液を用いた現像処理を行うことにより、隔壁13が形成される(1c)。PEBは、例えば、加熱温度:50〜150℃、加熱時間:30〜600秒、放射線照射強度:1〜500mJ/cmという条件で行うことができる。また、現像処理は、例えば、液盛り法、ディッピング法、振動浸漬法等により行うことができ、現像処理時間は、例えば、10〜300秒とすることができる。また、現像処理の後、必要に応じて、ポストベーク処理を行ってもよい。ポストベーク処理は、例えば、加熱温度:150〜280℃、加熱時間:3〜120分という条件で行うことができる。 Then, the partition 13 is formed by performing a post-exposure baking process (PEB) by irradiating with a radiation through a photomask, and further performing a developing process using an alkaline developer (1c). PEB can be performed, for example, under the conditions of heating temperature: 50 to 150 ° C., heating time: 30 to 600 seconds, and radiation irradiation intensity: 1 to 500 mJ / cm 2 . The development processing can be performed by, for example, a liquid piling method, a dipping method, a vibration dipping method, or the like, and the development processing time can be set to, for example, 10 to 300 seconds. Further, after the development process, a post-bake process may be performed as necessary. The post-bake treatment can be performed, for example, under the conditions of heating temperature: 150 to 280 ° C. and heating time: 3 to 120 minutes.

<着色インク付与工程>
次に、インクジェット方式により、上述したカラーフィルター用インクセットを構成する着色インク2を、隔壁13で囲まれたセル14内に付与する(1d)。
本工程は、形成すべき複数色の着色部12に対応する複数種の着色インク2を備えたカラーフィルター用インクセットを用いて行う。この際、隔壁13が設けられているため、2種以上の着色インク2が混ざり合うことが確実に防止される。
<Coloring ink application process>
Next, the colored ink 2 constituting the above-described color filter ink set is applied to the cell 14 surrounded by the partition wall 13 by an inkjet method (1d).
This step is performed using a color filter ink set including a plurality of types of colored inks 2 corresponding to a plurality of colored portions 12 to be formed. At this time, since the partition wall 13 is provided, it is reliably prevented that two or more kinds of the colored inks 2 are mixed.

着色インク2の吐出は、図3〜図6に示すような液滴吐出装置を用いて行う。
図3に示すように、本工程で用いる液滴吐出装置100は、着色インク2を保持するタンク101と、チューブ110と、チューブ110を介してタンク101から着色インク2が供給される吐出走査部102とを備える。吐出走査部102は、複数の液滴吐出ヘッド(インクジェットヘッド)114をキャリッジ105に搭載してなる液滴吐出手段103と、液滴吐出手段103の位置を制御する第1位置制御装置104(移動手段)と、前記工程で隔壁13が形成された基板11(以下、単に「基板11」とも言う。)を保持するステージ106と、ステージ106の位置を制御する第2位置制御装置108(移動手段)と、制御手段112とを備えている。タンク101と、液滴吐出手段103における複数の液滴吐出ヘッド114とは、チューブ110で連結されており、タンク101から複数の液滴吐出ヘッド114のそれぞれに着色インク2が圧縮空気によって供給される。
The colored ink 2 is discharged using a droplet discharge device as shown in FIGS.
As shown in FIG. 3, the droplet discharge device 100 used in this step includes a tank 101 that holds the colored ink 2, a tube 110, and a discharge scanning unit that is supplied with the colored ink 2 from the tank 101 via the tube 110. 102. The ejection scanning unit 102 includes a droplet ejection unit 103 having a plurality of droplet ejection heads (inkjet heads) 114 mounted on a carriage 105, and a first position control device 104 (movement) that controls the position of the droplet ejection unit 103. Means), a stage 106 for holding the substrate 11 on which the partition wall 13 is formed in the above process (hereinafter also simply referred to as "substrate 11"), and a second position control device 108 (moving means) for controlling the position of the stage 106. ) And a control means 112. The tank 101 and the plurality of droplet discharge heads 114 in the droplet discharge means 103 are connected by a tube 110, and the colored ink 2 is supplied from the tank 101 to each of the plurality of droplet discharge heads 114 by compressed air. The

第1位置制御装置104は、制御手段112からの信号に応じて、液滴吐出手段103をX軸方向、およびX軸方向に直交するZ軸方向に沿って移動させる。さらに、第1位置制御装置104は、Z軸に平行な軸の回りで液滴吐出手段103を回転させる機能も有する。本実施形態では、Z軸方向は、鉛直方向(つまり重力加速度の方向)に平行な方向である。第2位置制御装置108は、制御手段112からの信号に応じて、X軸方向およびZ軸方向の双方に直交するY軸方向に沿ってステージ106を移動させる。さらに、第2位置制御装置108は、Z軸に平行な軸の回りでステージ106を回転させる機能も有する。
ステージ106は、X軸方向とY軸方向との双方に平行な平面を有する。また、ステージ106は、着色インク2を付与すべきセル14を有する基板11をその平面上に固定、または保持できるように構成されている。
The first position control device 104 moves the droplet discharge means 103 along the X-axis direction and the Z-axis direction orthogonal to the X-axis direction in response to a signal from the control means 112. Further, the first position control device 104 also has a function of rotating the droplet discharge means 103 around an axis parallel to the Z axis. In the present embodiment, the Z-axis direction is a direction parallel to the vertical direction (that is, the direction of gravitational acceleration). The second position controller 108 moves the stage 106 along the Y-axis direction orthogonal to both the X-axis direction and the Z-axis direction in response to a signal from the control unit 112. Further, the second position control device 108 also has a function of rotating the stage 106 around an axis parallel to the Z axis.
The stage 106 has a plane parallel to both the X-axis direction and the Y-axis direction. The stage 106 is configured so that the substrate 11 having the cells 14 to which the colored ink 2 is to be applied can be fixed or held on the plane.

上述のように、液滴吐出手段103は、第1位置制御装置104によってX軸方向に移動させられる。一方、ステージ106は、第2位置制御装置108によってY軸方向に移動させられる。つまり、第1位置制御装置104および第2位置制御装置108によって、ステージ106に対する液滴吐出ヘッド114の相対位置が変わる(ステージ106に保持された基板11と、液滴吐出手段103とが相対的に移動する)。
制御手段112は、着色インク2を吐出すべき相対位置を表す吐出データを外部情報処理装置から受け取るように構成されている。
As described above, the droplet discharge means 103 is moved in the X-axis direction by the first position control device 104. On the other hand, the stage 106 is moved in the Y-axis direction by the second position control device 108. That is, the first position controller 104 and the second position controller 108 change the relative position of the droplet discharge head 114 with respect to the stage 106 (the substrate 11 held on the stage 106 and the droplet discharge means 103 are relative to each other). To go to).
The control unit 112 is configured to receive ejection data representing a relative position where the colored ink 2 is to be ejected from the external information processing apparatus.

図4に示すように、液滴吐出手段103は、それぞれほぼ同じ構造を有する複数の液滴吐出ヘッド114と、これらの液滴吐出ヘッド114を保持するキャリッジ105とを有している。本実施形態では、液滴吐出手段103に保持される液滴吐出ヘッド114の数は8個である。それぞれの液滴吐出ヘッド114は、後述する複数のノズル118が設けられた底面を有している。それぞれの液滴吐出ヘッド114のこの底面の形状は、2つの長辺と2つの短辺とを有する多角形である。液滴吐出手段103に保持された液滴吐出ヘッド114の底面はステージ106側を向いており、さらに、液滴吐出ヘッド114の長辺方向と短辺方向とは、それぞれX軸方向とY軸方向とに平行である。   As shown in FIG. 4, the droplet discharge means 103 has a plurality of droplet discharge heads 114 each having substantially the same structure, and a carriage 105 that holds these droplet discharge heads 114. In the present embodiment, the number of droplet discharge heads 114 held by the droplet discharge means 103 is eight. Each droplet discharge head 114 has a bottom surface provided with a plurality of nozzles 118 described later. The shape of the bottom surface of each droplet discharge head 114 is a polygon having two long sides and two short sides. The bottom surface of the droplet discharge head 114 held by the droplet discharge means 103 faces the stage 106 side, and the long side direction and the short side direction of the droplet discharge head 114 are respectively an X-axis direction and a Y-axis direction. Parallel to the direction.

図5に示すように、液滴吐出ヘッド114は、X軸方向に並んだ複数のノズル118を有する。これら複数のノズル118は、液滴吐出ヘッド114におけるX軸方向のノズルピッチHXPが所定の値となるように配置されている。ノズルピッチHXPの具体的な値は、特に限定されないが、例えば、50〜90μmとすることができる。ここで、「液滴吐出ヘッド114におけるX軸方向のノズルピッチHXP」は、液滴吐出ヘッド114におけるノズル118のすべてをY軸方向に沿ってX軸上に射像して得られた複数のノズル像間のピッチに相当する。   As shown in FIG. 5, the droplet discharge head 114 has a plurality of nozzles 118 arranged in the X-axis direction. The plurality of nozzles 118 are arranged such that the nozzle pitch HXP in the X-axis direction in the droplet discharge head 114 has a predetermined value. Although the specific value of nozzle pitch HXP is not specifically limited, For example, it can be set as 50-90 micrometers. Here, the “nozzle pitch HXP in the X-axis direction of the droplet discharge head 114” is a plurality of images obtained by projecting all the nozzles 118 in the droplet discharge head 114 onto the X-axis along the Y-axis direction. This corresponds to the pitch between nozzle images.

本実施形態では、液滴吐出ヘッド114における複数のノズル118は、ともにX軸方向に延びるノズル列116Aと、ノズル列116Bとをなす。ノズル列116Aと、ノズル列116Bとは、間隔を空けて並行に配置されている。そして、本実施形態においては、ノズル列116Aおよびノズル列116Bのそれぞれにおいて、90個のノズル118が一定間隔LNPでX軸方向に一列に並んでいる。LNPの具体的な値は、特に限定されないが、100〜180μmとすることができる。
ノズル列116Bの位置は、ノズル列116Aの位置に対して、ノズルピッチLNPの半分の長さだけX軸方向の正の方向(図5の右方向)にずれている。このため、液滴吐出ヘッド114のX軸方向のノズルピッチHXPは、ノズル列116A(またはノズル列116B)のノズルピッチLNPの半分の長さである。
In the present embodiment, the plurality of nozzles 118 in the droplet discharge head 114 form a nozzle row 116A and a nozzle row 116B that both extend in the X-axis direction. The nozzle row 116A and the nozzle row 116B are arranged in parallel with a space therebetween. In this embodiment, 90 nozzles 118 are arranged in a line in the X-axis direction at a constant interval LNP in each of the nozzle array 116A and the nozzle array 116B. Although the specific value of LNP is not specifically limited, It can be set as 100-180 micrometers.
The position of the nozzle row 116B is shifted from the position of the nozzle row 116A by a half length of the nozzle pitch LNP in the positive direction in the X-axis direction (right direction in FIG. 5). Therefore, the nozzle pitch HXP in the X-axis direction of the droplet discharge head 114 is half the nozzle pitch LNP of the nozzle row 116A (or nozzle row 116B).

したがって、液滴吐出ヘッド114のX軸方向のノズル線密度は、ノズル列116A(またはノズル列116B)のノズル線密度の2倍である。なお、本明細書において「X軸方向のノズル線密度」とは、複数のノズルをY軸方向に沿ってX軸上に射像して得られた複数のノズル像の単位長さ当たりの数に相当する。もちろん、液滴吐出ヘッド114が含むノズル列の数は、2つだけに限定されない。液滴吐出ヘッド114はM個のノズル列を含んでもよい。ここで、Mは1以上の自然数である。この場合には、M個のノズル列のそれぞれにおいて複数のノズル118は、ノズルピッチHXPのM倍の長さのピッチで並ぶ。さらに、Mが2以上の自然数の場合には、M個のノズル列のうちの一つに対して、他の(M−1)個のノズル列は、ノズルピッチHXPのi倍の長さだけ重複無くX軸方向にずれている。ここで、iは1から(M−1)までの自然数である。   Accordingly, the nozzle line density in the X-axis direction of the droplet discharge head 114 is twice the nozzle line density of the nozzle row 116A (or nozzle row 116B). In the present specification, “nozzle line density in the X-axis direction” means the number per unit length of a plurality of nozzle images obtained by projecting a plurality of nozzles on the X-axis along the Y-axis direction. It corresponds to. Of course, the number of nozzle rows included in the droplet discharge head 114 is not limited to two. The droplet discharge head 114 may include M nozzle rows. Here, M is a natural number of 1 or more. In this case, in each of the M nozzle rows, the plurality of nozzles 118 are arranged at a pitch that is M times the nozzle pitch HXP. Further, when M is a natural number of 2 or more, the other (M−1) nozzle rows are only i times as long as the nozzle pitch HXP with respect to one of the M nozzle rows. There is no overlap in the X-axis direction. Here, i is a natural number from 1 to (M−1).

さて、本実施形態では、ノズル列116Aおよびノズル列116Bのそれぞれが90個のノズル118からなるため、1つの液滴吐出ヘッド114は180個のノズル118を有する。ただし、ノズル列116Aの両端のそれぞれ5ノズルは「休止ノズル」として設定されている。同様に、ノズル列116Bの両端のそれぞれ5ノズルも「休止ノズル」として設定されている。そして、これら20個の「休止ノズル」からは着色インク2が吐出されない。このため、液滴吐出ヘッド114における180個のノズル118のうち、160個のノズル118が着色インク2を吐出するノズルとして機能する。   In the present embodiment, each of the nozzle row 116 </ b> A and the nozzle row 116 </ b> B includes 90 nozzles 118, and thus one droplet discharge head 114 has 180 nozzles 118. However, 5 nozzles at both ends of the nozzle row 116A are set as “pause nozzles”. Similarly, 5 nozzles at both ends of the nozzle row 116B are also set as “pause nozzles”. The colored ink 2 is not ejected from these 20 “pause nozzles”. Therefore, 160 nozzles 118 out of 180 nozzles 118 in the droplet discharge head 114 function as nozzles that discharge the colored ink 2.

図4に示すように、液滴吐出手段103においては、複数個の上記液滴吐出ヘッド114がX軸方向に沿って2列に配置されている。一方の列の液滴吐出ヘッド114と他方の列の液滴吐出ヘッド114とは、休止ノズル分を考慮して、Y軸方向から見て一部重なるように配置されている。これにより、液滴吐出手段103においては、基板11のX軸方向の寸法分の長さに渡り、着色インク2を吐出するノズル118が前記ノズルピッチHXPでX軸方向に連続するように構成されている。
本実施形態の液滴吐出手段103では、基板11のX軸方向の寸法分の長さ全体をカバーするように液滴吐出ヘッド114を配置しているが、本発明における液滴吐出手段は、基板11のX軸方向の寸法分の長さの一部をカバーするようにものでもよい。
As shown in FIG. 4, in the droplet discharge means 103, a plurality of the droplet discharge heads 114 are arranged in two rows along the X-axis direction. The droplet discharge heads 114 in one row and the droplet discharge heads 114 in the other row are arranged so as to partially overlap when viewed from the Y-axis direction in consideration of the rest nozzles. As a result, the droplet discharge means 103 is configured such that the nozzles 118 that discharge the colored ink 2 continue in the X-axis direction at the nozzle pitch HXP over the length of the dimension of the substrate 11 in the X-axis direction. ing.
In the droplet discharge means 103 of the present embodiment, the droplet discharge head 114 is disposed so as to cover the entire length of the substrate 11 in the X-axis direction. A part of the length of the substrate 11 corresponding to the dimension in the X-axis direction may be covered.

図6(a)および(b)に示すように、それぞれの液滴吐出ヘッド114は、インクジェットヘッドである。より具体的には、それぞれの液滴吐出ヘッド114は、振動板126と、ノズルプレート128とを備えている。振動板126と、ノズルプレート128との間には、タンク101から孔131を介して供給される着色インク2が常に充填される液たまり129が位置している。   As shown in FIGS. 6A and 6B, each droplet discharge head 114 is an inkjet head. More specifically, each droplet discharge head 114 includes a vibration plate 126 and a nozzle plate 128. Between the diaphragm 126 and the nozzle plate 128, a liquid pool 129 that is always filled with the colored ink 2 supplied from the tank 101 through the hole 131 is located.

また、振動板126と、ノズルプレート128との間には、複数の隔壁122が位置している。そして、振動板126と、ノズルプレート128と、1対の隔壁122とによって囲まれた部分がキャビティ120である。キャビティ120はノズル118に対応して設けられているため、キャビティ120の数とノズル118の数とは同じである。キャビティ120には、1対の隔壁122間に位置する供給口130を介して、液たまり129から着色インク2が供給される。   In addition, a plurality of partition walls 122 are located between the diaphragm 126 and the nozzle plate 128. A portion surrounded by the diaphragm 126, the nozzle plate 128, and the pair of partition walls 122 is a cavity 120. Since the cavities 120 are provided corresponding to the nozzles 118, the number of the cavities 120 and the number of the nozzles 118 are the same. The colored ink 2 is supplied from the liquid pool 129 to the cavity 120 via the supply port 130 positioned between the pair of partition walls 122.

振動板126上には、それぞれのキャビティ120に対応して、振動子124が位置する。振動子124は、ピエゾ素子124Cと、ピエゾ素子124Cを挟む1対の電極124A、124Bとを含む。この1対の電極124A、124Bとの間に駆動電圧を与えることで、対応するノズル118から着色インク2が吐出される。なお、ノズル118からZ軸方向に着色インク2が吐出されるように、ノズル118の形状が調整されている。   On the diaphragm 126, the vibrator 124 is positioned corresponding to each cavity 120. The vibrator 124 includes a piezoelectric element 124C and a pair of electrodes 124A and 124B that sandwich the piezoelectric element 124C. By applying a driving voltage between the pair of electrodes 124A and 124B, the colored ink 2 is ejected from the corresponding nozzle 118. The shape of the nozzle 118 is adjusted so that the colored ink 2 is ejected from the nozzle 118 in the Z-axis direction.

制御手段112(図3参照)は、複数の振動子124のそれぞれに互いに独立に信号を与えるように構成されていてもよい。つまり、ノズル118から吐出される着色インク2の体積が、制御手段112からの信号に応じてノズル118毎に制御されてもよい。また、制御手段112は、塗布走査の間に吐出動作を行うノズル118と、吐出動作を行わないノズル118とを設定することでもできる。
本明細書では、1つのノズル118と、ノズル118に対応するキャビティ120と、キャビティ120に対応する振動子124とを含んだ部分を「吐出部127」と表記することもある。この表記によれば、1つの液滴吐出ヘッド114は、ノズル118の数と同じ数の吐出部127を有する。
The control means 112 (see FIG. 3) may be configured to give a signal to each of the plurality of vibrators 124 independently of each other. That is, the volume of the colored ink 2 ejected from the nozzle 118 may be controlled for each nozzle 118 in accordance with a signal from the control unit 112. The control unit 112 can also set the nozzle 118 that performs the ejection operation during the application scan and the nozzle 118 that does not perform the ejection operation.
In this specification, a portion including one nozzle 118, a cavity 120 corresponding to the nozzle 118, and a vibrator 124 corresponding to the cavity 120 may be referred to as “ejection unit 127”. According to this notation, one droplet discharge head 114 has the same number of discharge units 127 as the number of nozzles 118.

上記のような液滴吐出装置100を用いて、カラーフィルター1が有する複数色の着色部12に対応する着色インク2を、セル14内に付与する。上記のような装置を用いることにより、セル14内に、効率よくかつ選択的に着色インク2を付与することができる。なお、図示の構成では、液滴吐出装置100は、着色インク2を保持するタンク101、チューブ110等を1色分しか有していないが、これらの部材を、カラーフィルター1が有する複数色の着色部12に対応する複数色分有するものであってもよい。また、カラーフィルター1の製造においては、複数色の着色インク2に対応する複数の液滴吐出装置100を用いてもよい。   Using the droplet discharge device 100 as described above, the colored ink 2 corresponding to the colored portions 12 of the color filter 1 is applied to the cells 14. By using the apparatus as described above, the colored ink 2 can be efficiently and selectively applied to the cells 14. In the configuration shown in the figure, the droplet discharge device 100 has only one color of the tank 101 that holds the colored ink 2, the tube 110, and the like. It may have a plurality of colors corresponding to the coloring portion 12. In manufacturing the color filter 1, a plurality of droplet discharge devices 100 corresponding to a plurality of color inks 2 may be used.

上述したように、本発明のカラーフィルターの製造方法では、硬化用インクを有することにより、着色インクに未硬化の樹脂材料と硬化剤とが同時に含まれないものとなる。このため、着色インクは、粘度が低く好適なものとなり、長期間にわたって、吐出性の均一性が安定的に保持されている。このため、上記のような液滴吐出を行った場合において、各セル14に付与される着色インク2の液滴量の不本意なばらつきが発生することを確実に防止することができる。
なお、本発明では、液滴吐出ヘッド114は、駆動素子として、ピエゾ素子の代わりに静電アクチュエータを用いるものでもよい。また、液滴吐出ヘッド114は、駆動素子として電気熱変換素子を用い、この電気熱変換素子による材料の熱膨張を利用して着色インクを吐出する構成であってもよい。
As described above, in the method for producing a color filter of the present invention, by having the curable ink, the uncured resin material and the curing agent are not simultaneously contained in the colored ink. For this reason, the colored ink has a low viscosity and is suitable, and the uniformity of ejection properties is stably maintained over a long period of time. For this reason, when droplets are discharged as described above, it is possible to reliably prevent unintentional variations in the droplet amount of the colored ink 2 applied to each cell 14.
In the present invention, the droplet discharge head 114 may use an electrostatic actuator as a driving element instead of a piezoelectric element. In addition, the droplet discharge head 114 may be configured to use an electrothermal conversion element as a drive element and to discharge colored ink using thermal expansion of a material by the electrothermal conversion element.

<硬化用インク付与工程>
次に、セル14内に硬化用インクを付与して混合物4を得る(1e)。
硬化用インクのセル14内への付与は、インクジェット方式の液滴吐出装置により行われるものであり、上記のような液滴吐出装置100を用い、着色インク2と同様の方法で行うことができる。
<Curing ink application process>
Next, a curing ink is applied in the cell 14 to obtain a mixture 4 (1e).
The application of the curable ink into the cell 14 is performed by an ink jet type droplet discharge device, and can be performed by the same method as the colored ink 2 using the droplet discharge device 100 as described above. .

着色インク付与工程および硬化用インク付与工程は、どちらを先に行うものであってもよいし、同時に行うものであってもよい。すなわち、各セルに対し、着色インクを先に付与するものであってもよいし、硬化用インクを先に付与するものであってもよいし、着色インクと硬化用インクとを同時に付与するものであってもよい。
また、例えば、着色インクと硬化用インクとを交互に付与し、セル上の混合物が所定量になるまでこれを繰り返すものであってもよい。これにより、着色インクと硬化用インクとをより確実に混合させることができ、より均一な混合物を得ることができる。
Either the colored ink application step or the curing ink application step may be performed first or simultaneously. In other words, the colored ink may be applied to each cell first, the curable ink may be applied first, or the colored ink and the curable ink may be applied simultaneously. It may be.
Further, for example, coloring ink and curing ink may be alternately applied, and this may be repeated until the mixture on the cell reaches a predetermined amount. Thereby, the colored ink and the curable ink can be mixed more reliably, and a more uniform mixture can be obtained.

<着色部形成工程>
次に、セル14内の混合物4から溶剤を除去し、さらに、未硬化の樹脂材料を硬化させることにより、各色で厚さが均一となる固形状の着色部12とする(1f)。これにより、カラーフィルター1が得られる。
溶剤の除去は、例えば、加熱により行うことができる。また、この際、混合物4が付与された基板11を、減圧環境下に置いてもよい。これにより、基板11等への悪影響の発生を防止しつつ、溶剤の除去をより効率よく進行させることができる。また、本工程においては、紫外線や電子線、もしくは放射線等のエネルギー照射を行ってもよい。これにより、未硬化の樹脂材料の硬化反応を効率よく進行させることができる。
上述したような製造方法により、各色の着色部12が均一な厚さを有するカラーフィルター1を得ることができる。
<Colored part forming step>
Next, the solvent is removed from the mixture 4 in the cell 14, and the uncured resin material is cured to form a solid colored portion 12 having a uniform thickness for each color (1f). Thereby, the color filter 1 is obtained.
The removal of the solvent can be performed by heating, for example. At this time, the substrate 11 provided with the mixture 4 may be placed in a reduced pressure environment. Thereby, the removal of the solvent can proceed more efficiently while preventing the occurrence of adverse effects on the substrate 11 and the like. In this step, energy irradiation such as ultraviolet rays, electron beams, or radiation may be performed. Thereby, the hardening reaction of an uncured resin material can be advanced efficiently.
By the manufacturing method as described above, the color filter 1 in which the colored portions 12 of the respective colors have a uniform thickness can be obtained.

《画像表示装置》
次に、カラーフィルター1を有する画像表示装置(電気光学装置)である液晶表示装置の好適な実施形態について説明する。
図7は、液晶表示装置の好適な実施形態を示す断面図である。同図に示すように、液晶表示装置60は、カラーフィルター1と、カラーフィルター1の着色部12が設けられた面側に配された基板(対向基板)66と、カラーフィルター1と基板66との間の空隙に封入された液晶よりなる液晶層62と、カラーフィルター1の基板11の液晶層62に対向する面とは反対の面側(図7中下側)に設けられた偏光板67と、基板66の液晶層62に対向する面とは反対の面側(図7中上側)に設けられた偏光板68とを有している。そして、カラーフィルター1の着色部12および隔壁13が設けられた面(着色部12および隔壁13の基板11に対向する面とは反対の面)には、共通電極61が設けられており、基板(対向基板)66の液晶層62、カラーフィルター1に対向する面には、カラーフィルター1の各着色部12に対応する位置に、マトリクス状に、画素電極65が配されている。さらに、共通電極61と液晶層62との間には配向膜64が設けられ、基板66(画素電極65)と液晶層62との間には配向膜63が設けられている。
<Image display device>
Next, a preferred embodiment of a liquid crystal display device that is an image display device (electro-optical device) having the color filter 1 will be described.
FIG. 7 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the liquid crystal display device. As shown in the figure, the liquid crystal display device 60 includes a color filter 1, a substrate (opposite substrate) 66 disposed on the side of the color filter 1 on which the colored portion 12 is provided, a color filter 1 and a substrate 66. And a polarizing plate 67 provided on the surface side opposite to the surface of the substrate 11 of the color filter 1 opposite to the liquid crystal layer 62 (lower side in FIG. 7). And a polarizing plate 68 provided on the surface side opposite to the surface facing the liquid crystal layer 62 of the substrate 66 (upper side in FIG. 7). A common electrode 61 is provided on the surface of the color filter 1 on which the colored portion 12 and the partition wall 13 are provided (the surface opposite to the surface of the colored portion 12 and the partition wall 13 facing the substrate 11). On the surface of the (opposite substrate) 66 facing the liquid crystal layer 62 and the color filter 1, pixel electrodes 65 are arranged in a matrix at positions corresponding to the colored portions 12 of the color filter 1. Further, an alignment film 64 is provided between the common electrode 61 and the liquid crystal layer 62, and an alignment film 63 is provided between the substrate 66 (pixel electrode 65) and the liquid crystal layer 62.

基板66は、可視光に対して光透過性を有する基板であり、例えば、ガラス基板である。
共通電極61、画素電極65は、可視光に対して光透過性を有する材料で構成されたものであり、例えば、ITO等で構成されている。
また、図中省略しているが、各画素電極65に対応するように、複数のスイッチング素子(例えば、TFT:薄膜トランジスタ)が設けられている。そして、各着色部12に対応する各画素電極65について、共通電極61との間での電圧の印加状態を制御することにより、各着色部12(各画素電極65)に対応する領域での、光の透過性を制御することができる。
The substrate 66 is a substrate having optical transparency with respect to visible light, and is, for example, a glass substrate.
The common electrode 61 and the pixel electrode 65 are made of a material having optical transparency to visible light, and are made of, for example, ITO.
Although not shown in the drawing, a plurality of switching elements (for example, TFT: thin film transistor) are provided so as to correspond to each pixel electrode 65. For each pixel electrode 65 corresponding to each coloring portion 12, by controlling the voltage application state between the common electrode 61, in the region corresponding to each coloring portion 12 (each pixel electrode 65), Light transmittance can be controlled.

液晶表示装置60では、図示しないバックライトから発せられた光が、偏光板68側(図7中上側)から入射するようになっている。そして、液晶層62を透過し、カラーフィルター1の各着色部12(12A、12B、12C)に入射した光は、各着色部12(12A、12B、12C)に対応する色の光として、偏光板67(図7中下側)から出射する。   In the liquid crystal display device 60, light emitted from a backlight (not shown) enters from the polarizing plate 68 side (upper side in FIG. 7). And the light which permeate | transmitted the liquid crystal layer 62 and entered into each coloring part 12 (12A, 12B, 12C) of the color filter 1 is polarized as light of the color corresponding to each coloring part 12 (12A, 12B, 12C). The light is emitted from the plate 67 (lower side in FIG. 7).

上述したように、着色部12は、本発明のカラーフィルター用インクセットを用いて形成されたものであるため、各画素間での特性のばらつきが抑制されたものである。その結果、液晶表示装置60において、各部位での色むら、濃度むら等が抑制された画像を安定的に表示することができる。また、着色部12は、本発明のカラーフィルター用インクセットを用いて形成されたものであるため、コントラストに優れている。   As described above, since the colored portion 12 is formed using the color filter ink set of the present invention, variation in characteristics among pixels is suppressed. As a result, in the liquid crystal display device 60, it is possible to stably display an image in which color unevenness, density unevenness, and the like at each part are suppressed. Moreover, since the coloring part 12 is formed using the ink set for color filters of this invention, it is excellent in contrast.

《電子機器》
前述したようなカラーフィルター1を有する液晶表示装置等の画像表示装置(電気光学装置)1000は、各種電子機器の表示部に用いることができる。
図8は、本発明の電子機器を適用したモバイル型(またはノート型)のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。
この図において、パーソナルコンピュータ1100は、キーボード1102を備えた本体部1104と、表示ユニット1106とにより構成され、表示ユニット1106は、本体部1104に対しヒンジ構造部を介して回動可能に支持されている。
このパーソナルコンピュータ1100においては、表示ユニット1106が画像表示装置1000を備えている。
図9は、本発明の電子機器を適用した携帯電話機(PHSも含む)の構成を示す斜視図である。
この図において、携帯電話機1200は、複数の操作ボタン1202、受話口1204および送話口1206とともに、画像表示装置1000を表示部に備えている。
"Electronics"
An image display device (electro-optical device) 1000 such as a liquid crystal display device having the color filter 1 as described above can be used for display portions of various electronic devices.
FIG. 8 is a perspective view showing a configuration of a mobile (or notebook) personal computer to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
In this figure, a personal computer 1100 includes a main body 1104 having a keyboard 1102 and a display unit 1106. The display unit 1106 is supported by the main body 1104 via a hinge structure so as to be rotatable. Yes.
In the personal computer 1100, the display unit 1106 includes an image display device 1000.
FIG. 9 is a perspective view showing a configuration of a mobile phone (including PHS) to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
In this figure, a cellular phone 1200 is provided with an image display device 1000 in a display unit, together with a plurality of operation buttons 1202, an earpiece 1204, and a mouthpiece 1206.

図10は、本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。なお、この図には、外部機器との接続についても簡易的に示されている。
ここで、通常のカメラは、被写体の光像により銀塩写真フィルムを感光するのに対し、ディジタルスチルカメラ1300は、被写体の光像をCCD(Charge Coupled Device)などの撮像素子により光電変換して撮像信号(画像信号)を生成する。
FIG. 10 is a perspective view showing the configuration of a digital still camera to which the electronic apparatus of the present invention is applied. In this figure, connection with an external device is also simply shown.
Here, an ordinary camera sensitizes a silver halide photographic film with a light image of a subject, whereas a digital still camera 1300 photoelectrically converts a light image of a subject with an imaging device such as a CCD (Charge Coupled Device). An imaging signal (image signal) is generated.

ディジタルスチルカメラ1300におけるケース(ボディー)1302の背面には、画像表示装置1000が表示部に設けられ、CCDによる撮像信号に基づいて表示を行う構成になっており、被写体を電子画像として表示するファインダとして機能する。
ケースの内部には、回路基板1308が設置されている。この回路基板1308は、撮像信号を格納(記憶)し得るメモリが設置されている。
On the back of a case (body) 1302 in the digital still camera 1300, an image display device 1000 is provided in the display unit, and is configured to display based on an imaging signal from the CCD, and a finder that displays a subject as an electronic image. Function as.
A circuit board 1308 is installed inside the case. The circuit board 1308 is provided with a memory that can store (store) an imaging signal.

また、ケース1302の正面側(図示の構成では裏面側)には、光学レンズ(撮像光学系)やCCDなどを含む受光ユニット1304が設けられている。
撮影者が表示部に表示された被写体像を確認し、シャッタボタン1306を押下すると、その時点におけるCCDの撮像信号が、回路基板1308のメモリに転送・格納される。
A light receiving unit 1304 including an optical lens (imaging optical system), a CCD, and the like is provided on the front side of the case 1302 (on the back side in the illustrated configuration).
When the photographer confirms the subject image displayed on the display unit and presses the shutter button 1306, the CCD image pickup signal at that time is transferred and stored in the memory of the circuit board 1308.

また、このディジタルスチルカメラ1300においては、ケース1302の側面に、ビデオ信号出力端子1312と、データ通信用の入出力端子1314とが設けられている。そして、図示のように、ビデオ信号出力端子1312にはテレビモニタ1430が、デ−タ通信用の入出力端子1314にはパーソナルコンピュータ1440が、それぞれ必要に応じて接続される。さらに、所定の操作により、回路基板1308のメモリに格納された撮像信号が、テレビモニタ1430や、パーソナルコンピュータ1440に出力される構成になっている。   In the digital still camera 1300, a video signal output terminal 1312 and an input / output terminal 1314 for data communication are provided on the side surface of the case 1302. As shown in the figure, a television monitor 1430 is connected to the video signal output terminal 1312 and a personal computer 1440 is connected to the input / output terminal 1314 for data communication as necessary. Further, the imaging signal stored in the memory of the circuit board 1308 is output to the television monitor 1430 or the personal computer 1440 by a predetermined operation.

なお、本発明の電子機器は、上述したパーソナルコンピュータ(モバイル型パーソナルコンピュータ)、携帯電話機、ディジタルスチルカメラの他にも、例えば、テレビ(例えば、液晶テレビ)や、ビデオカメラ、ビューファインダ型、モニタ直視型のビデオテープレコーダ、ラップトップ型パーソナルコンピュータ、カーナビゲーション装置、ページャ、電子手帳(通信機能付も含む)、電子辞書、電卓、電子ゲーム機器、ワードプロセッサ、ワークステーション、テレビ電話、防犯用テレビモニタ、電子双眼鏡、POS端末、タッチパネルを備えた機器(例えば金融機関のキャッシュディスペンサー、自動券売機)、医療機器(例えば電子体温計、血圧計、血糖計、心電表示装置、超音波診断装置、内視鏡用表示装置)、魚群探知機、各種測定機器、計器類(例えば、車両、航空機、船舶の計器類)、フライトシュミレータ、その他各種モニタ類、プロジェクター等の投射型表示装置等に適用することができる。中でも、テレビは、近年の表示部の大型化の傾向が顕著であるが、このような大型の表示部(例えば、対角線長80cm以上の表示部)を有する電子機器では、従来のカラーフィルター用インクを用いて製造されるカラーフィルターを適用した場合、色むら、濃度むら等の問題を特に生じ易かったが、本発明を適用すれば、このような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、上記のような大型の表示部を有する電子機器に適用した場合に、本発明の効果は、より顕著に発揮される。   The electronic device of the present invention includes, for example, a television (for example, a liquid crystal television), a video camera, a viewfinder type, a monitor in addition to the above-described personal computer (mobile personal computer), mobile phone, and digital still camera. Direct-view video tape recorder, laptop personal computer, car navigation system, pager, electronic notebook (including communication function), electronic dictionary, calculator, electronic game device, word processor, workstation, videophone, security TV monitor , Electronic binoculars, POS terminals, devices equipped with touch panels (for example, cash dispensers of financial institutions, automatic ticket vending machines), medical devices (for example, electronic thermometers, blood pressure monitors, blood glucose meters, electrocardiographic display devices, ultrasonic diagnostic devices, endoscopy) Mirror display device), fish finder, each Measuring instruments, gauges (e.g., gages for vehicles, aircraft, and ships), a flight simulator, various monitors, and a projection display such as a projector. In particular, televisions have a remarkable tendency to increase the size of display portions in recent years. However, in electronic devices having such a large display portion (for example, a display portion having a diagonal length of 80 cm or more), conventional color filter inks are used. When the color filter manufactured using the above is applied, problems such as uneven color and uneven density are particularly likely to occur. However, if the present invention is applied, such problems can be reliably prevented. That is, the effect of the present invention is more remarkably exhibited when applied to an electronic apparatus having a large display unit as described above.

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、着色インクは、前述したような方法によって得られるものに限定されない。
また、カラーフィルター、画像表示装置、電子機器を構成する各部は、同様の機能を発揮する任意のものと置換、または、その他の構成を追加することもできる。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
For example, the colored ink is not limited to that obtained by the method described above.
In addition, each unit constituting the color filter, the image display device, and the electronic device can be replaced with an arbitrary one that exhibits the same function, or another configuration can be added.

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
[1]重合体の合成(重合体溶液の調製)
(合成例1)
攪拌機、還流冷却機、滴下漏斗、窒素導入管および温度計を備えた1Lの反応容器に、溶媒(溶剤)としての1,3−ブチレングリコールジアセテート:37.6重量部を入れて、90℃に加熱した。続いて、2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN):2重量部、および、1,3−ブチレングリコールジアセテート(溶媒):3重量部を加えた後、該フラスコ内に、(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルメタアクリレート(ダイセル化学工業株式会社製、商品名サイクロマーM100):27重量部、メタクリル酸2−(0−[1’メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチル(昭和電工株式会社製、商品名MOI−BM):1.5重量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA):1.5重量部を混合させた溶液を滴下ポンプを用いて約4時間かけて滴下した。一方、重合開始剤としての2,2′−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル(和光純薬工業株式会社製、商品名V−601):5重量部を1,3−ブチレングリコールジアセテート(溶媒):20重量部に溶解した溶液(重合開始剤溶液)を別の滴下ポンプを用いて約4時間かけて滴下した。重合開始剤溶液の滴下が終了した後、AIBN:0.2重量部、および、1,3−ブチレングリコールジアセテート(溶媒):1重量部を添加し約2時間同温程度に保持した後、AIBN:0.2重量部、および、1,3−ブチレングリコールジアセテート(溶媒):1重量部を添加し約2時間同温程度に保持し、その後、室温程度まで冷却して、重合体Aを含む重合体溶液A1を得た。
(合成例2〜10)
重合体の合成(重合体溶液の調製)に用いる単量体成分の種類、使用量、溶媒(溶剤)の種類を表1に示すように変更した以外は、前記合成例1と同様の操作を行った。その結果、重合体Aを含む9種の重合体溶液(重合体溶液A2〜A10)が得られた。
Next, specific examples of the present invention will be described.
[1] Polymer synthesis (preparation of polymer solution)
(Synthesis Example 1)
Into a 1 L reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen introduction tube and a thermometer, 37.6 parts by weight of 1,3-butylene glycol diacetate as a solvent (solvent) was placed at 90 ° C. Heated. Subsequently, 2,2′-azobis (isobutyronitrile) (AIBN): 2 parts by weight and 1,3-butylene glycol diacetate (solvent): 3 parts by weight were added to the flask. (3,4-epoxycyclohexyl) methyl methacrylate (manufactured by Daicel Chemical Industries, trade name Cyclomer M100): 27 parts by weight, 2- (0- [1′methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate ( Showa Denko Co., Ltd., trade name MOI-BM): 1.5 parts by weight, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA): 1.5 parts by weight was added dropwise over about 4 hours using a dropping pump. did. On the other hand, 2,2'-azobis (isobutyric acid) dimethyl (trade name V-601, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator: 5 parts by weight of 1,3-butylene glycol diacetate (solvent): A solution (polymerization initiator solution) dissolved in 20 parts by weight was dropped over about 4 hours using another dropping pump. After completion of dropping of the polymerization initiator solution, AIBN: 0.2 part by weight and 1,3-butylene glycol diacetate (solvent): 1 part by weight were added and kept at the same temperature for about 2 hours. AIBN: 0.2 part by weight and 1,3-butylene glycol diacetate (solvent): 1 part by weight was added and kept at about the same temperature for about 2 hours. A polymer solution A1 containing was obtained.
(Synthesis Examples 2 to 10)
Except for changing the type of monomer component used in the synthesis of the polymer (preparation of polymer solution), the amount used, and the type of solvent (solvent) as shown in Table 1, the same operation as in Synthesis Example 1 was performed. went. As a result, nine types of polymer solutions containing the polymer A (polymer solutions A2 to A10) were obtained.

(合成例11)
(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルメタアクリレート(ダイセル化学工業株式会社製、商品名サイクロマーM100)、メタクリル酸2−(0−[1’メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチル(昭和電工株式会社製、商品名MOI−BM)、および、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)の代わりにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名SZ6030):30重量部を使用した以外は、前記合成例1と同様の操作を行った。その結果、重合体Bを含む重合体溶液B1(単独重合体溶液)が得られた。
(合成例12〜16)
重合体の合成(重合体溶液の調製)に用いる単量体成分の種類、使用量、溶媒(溶剤)の種類を表1に示すように変更した以外は、前記合成例11と同様の操作を行った。その結果、重合体Bを含む5種の重合体溶液(重合体溶液B2〜B6)が得られた。
(Synthesis Example 11)
(3,4-epoxycyclohexyl) methyl methacrylate (manufactured by Daicel Chemical Industries, trade name Cyclomer M100), 2- (0- [1 ′ methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate (Showa Denko K.K. Manufactured, trade name MOI-BM), and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Dow Corning Toray, trade name SZ6030): 30 parts by weight instead of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 1 was performed. As a result, a polymer solution B1 (homopolymer solution) containing the polymer B was obtained.
(Synthesis Examples 12 to 16)
The same operations as in Synthesis Example 11 were performed except that the types of monomer components used in polymer synthesis (preparation of polymer solution), the amounts used, and the types of solvents (solvents) were changed as shown in Table 1. went. As a result, five types of polymer solutions containing the polymer B (polymer solutions B2 to B6) were obtained.

(合成例17)
(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルメタアクリレート(ダイセル化学工業株式会社製、商品名サイクロマーM100)、メタクリル酸2−(0−[1’メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチル(昭和電工株式会社製、商品名MOI−BM)、および、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)の代わりに1H,1H,5H−オクタフルオロペンチルメタアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製、商品名ビスコート8FM):30重量部を使用した以外は、前記合成例1と同様の操作を行った。その結果、重合体Cを含む重合体溶液C1(単独重合体溶液)が得られた。
(合成例18、19)
重合体の合成(重合体溶液の調製)に用いる単量体成分の種類、使用量、溶媒(溶剤)の種類を表1に示すように変更した以外は、前記合成例17と同様の操作を行った。その結果、重合体Cを含む2種の重合体溶液(重合体溶液C2、C3)が得られた。
(Synthesis Example 17)
(3,4-epoxycyclohexyl) methyl methacrylate (manufactured by Daicel Chemical Industries, trade name Cyclomer M100), 2- (0- [1 ′ methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate (Showa Denko K.K. Manufactured, trade name MOI-BM), and 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name Biscote 8FM): 30 weight instead of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) The same operations as in Synthesis Example 1 were performed except that the parts were used. As a result, a polymer solution C1 (homopolymer solution) containing the polymer C was obtained.
(Synthesis Examples 18 and 19)
The same operations as in Synthesis Example 17 were performed except that the types of monomer components used in the synthesis of the polymer (preparation of polymer solution), the amounts used, and the types of solvents (solvents) were changed as shown in Table 1. went. As a result, two types of polymer solutions (polymer solutions C2 and C3) containing the polymer C were obtained.

なお、各合成例で得られた各重合体溶液中の重合開始剤の残存量は、300ppm以下であった。重合開始剤の残存量は、ガスクロマトグラフィー法により測定した。
合成例1〜19での重合体の合成(重合体溶液の調製)に用いた材料の種類、使用量(合成例1〜19で合成した重合体の組成)を表1にまとめて示した。なお、表中、「S」は溶媒(溶剤)のことを意味し、特に、「S1」は1,3−ブチレングリコールジアセテートのことを示し、「S2」はビス(2−ブトキシエチル)エーテルのことを示し、「S3」はジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートのことを示し、「S4」はトリプロピレングリコールモノメチルエーテルのことを示す。また、「V−601」は2,2′−アゾビス(イソ酪酸)ジメチルのことを示し、「AIBN」は2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル)のことを示し、「a1−1」は(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルメタアクリレート(サイクロマーM100)のことを示し、「a1−2」は(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルアクリレートのことを示し、「a2−1」はメタクリル酸2−(0−[1’メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチル(MOI−BM)のことを示し、「a2−2」は2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工株式会社製、商品名「カレンズMOI」)のことを示し、「a3−1」は2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)のことを示し、「a3−2」は4−ヒドロキシブチルアクリレートのことを示し、「a4−1」は1H,1H,5H−オクタフルオロペンチルメタアクリレート(ビスコート8FM)のことを示し、「a4−2」は2−エチルヘキシルメタクリレートのことを示し、「b1−1」はγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(SZ6030)のことを示し、「b1−2」はγ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランのことを示し、「b2−1」はエチルメタクリレートのことを示し、「c1−1」は1H,1H,5H−オクタフルオロペンチルメタアクリレート(ビスコート8FM)のことを示し、「c1−2」は1,2,3,4,5−ペンタフルオロスチレンのことを示し、「c2−1」は2,3−ジヒドロキシブチルメタクリレートのことを示し、「c2−2」はシクロヘキシルメタクリレートのことを示す。また、表中には、重合体溶液を構成する重合体の重量平均分子量Mwをあわせて示した。
The residual amount of the polymerization initiator in each polymer solution obtained in each synthesis example was 300 ppm or less. The residual amount of the polymerization initiator was measured by gas chromatography.
Table 1 summarizes the types of materials used in the synthesis of polymers in Synthesis Examples 1 to 19 (preparation of polymer solutions) and the amounts used (compositions of the polymers synthesized in Synthesis Examples 1 to 19). In the table, “S” means a solvent (solvent), in particular, “S1” indicates 1,3-butylene glycol diacetate, and “S2” indicates bis (2-butoxyethyl) ether "S3" represents diethylene glycol monobutyl ether acetate, and "S4" represents tripropylene glycol monomethyl ether. “V-601” indicates 2,2′-azobis (isobutyric acid) dimethyl, “AIBN” indicates 2,2′-azobis (isobutyronitrile), and “a1-1”. Indicates (3,4-epoxycyclohexyl) methyl methacrylate (cyclomer M100), “a1-2” indicates (3,4-epoxycyclohexyl) methyl acrylate, and “a2-1” indicates methacrylic acid. Acid 2- (0- [1′methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl (MOI-BM), “a2-2” is 2-acryloyloxyethyl isocyanate (manufactured by Showa Denko KK, trade name “ Karenz MOI ")," a3-1 "indicates 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), and" a3-2 "indicates 4-hydro “A4-1” indicates 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate (Biscoat 8FM), “a4-2” indicates 2-ethylhexyl methacrylate, “b1-1” indicates γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (SZ6030), “b1-2” indicates γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, and “b2-1” indicates ethyl methacrylate. "C1-1" indicates 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate (Biscoat 8FM), and "c1-2" indicates 1,2,3,4,5-pentafluorostyrene “C2-1” indicates 2,3-dihydroxybutyl methacrylate, and “c2-2” indicates Indicates hexyl methacrylate. In the table, the weight average molecular weight Mw of the polymer constituting the polymer solution is also shown.

Figure 2009180769
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[2]カラーフィルター用インクセットの調製
(実施例1)
[着色インクの調製]
分散剤としてのディスパービック111:5.04g(14重量部)と、分散剤としてのディスパービック166:28.07g(78重量部)と、熱可塑性樹脂としてのSPCN−17X(昭和高分子社製):19.43g(54重量部)と、溶剤としての1,3−ブチレングリコールジアセテート:91.05g(253重量部)とを、内容量400ccの攪拌機(一軸ミキサー)に投入し、ディスパーミルで10分間攪拌して予備分散を行うことにより、分散剤分散液を得た(予備分散工程)。このとき、攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。
[2] Preparation of color filter ink set (Example 1)
[Preparation of colored ink]
Dispersic 111: 5.04 g (14 parts by weight) as a dispersant, Dispersic 166: 28.07 g (78 parts by weight) as a dispersant, and SPCN-17X (made by Showa Polymer Co., Ltd.) as a thermoplastic resin ): 19.43 g (54 parts by weight) and 1,3-butylene glycol diacetate as a solvent: 91.05 g (253 parts by weight) were charged into a stirrer (uniaxial mixer) having an internal capacity of 400 cc, and a disper mill The mixture was stirred for 10 minutes and predispersed to obtain a dispersant dispersion (preliminary dispersion step). At this time, the rotation speed of the stirring blade of the stirrer was set to 2000 rpm.

次に、以下に述べるようにして、予備分散工程で得られた分散剤分散液に、顔料を添加し、無機ビーズを多段で添加して微分散処理を行う微分散工程を施した。
まず、得られた分散剤分散液に、顔料:35.99g(100重量部)を一括で添加し、10分間攪拌を行った。このとき、攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。また、顔料としては、C.I.ピグメントレッド254と式(5)で表される顔料誘導体との混合物:25.85gと、C.I.ピグメントレッド177と式(4)で表される顔料誘導体との混合物:7.60gと、式(6)で示される化学構造を有するスルホン化顔料誘導体の粉末:3.55gとを用いた。また、このとき、分散剤分散液と顔料との混合物中における顔料の含有率が16wt%となるように、第1の液性媒体としての1,3−ブチレングリコールジアセテートで希釈した。
Next, as described below, a fine dispersion step was performed in which a pigment was added to the dispersant dispersion obtained in the preliminary dispersion step, and inorganic beads were added in multiple stages for fine dispersion treatment.
First, pigment: 35.99 g (100 parts by weight) was added all at once to the obtained dispersant dispersion, followed by stirring for 10 minutes. At this time, the rotation speed of the stirring blade of the stirrer was set to 2000 rpm. Examples of the pigment include C.I. I. A mixture of Pigment Red 254 and a pigment derivative represented by the formula (5): 25.85 g; I. A mixture of Pigment Red 177 and the pigment derivative represented by the formula (4): 7.60 g, and a sulfonated pigment derivative powder having a chemical structure represented by the formula (6): 3.55 g were used. At this time, the mixture was diluted with 1,3-butylene glycol diacetate as the first liquid medium so that the pigment content in the mixture of the dispersant dispersion and the pigment was 16 wt%.

Figure 2009180769
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次に、平均粒径0.8mmの無機ビーズ(第1の無機ビーズ、ジルコニア製、「Toray ceram 粉砕ボール」(商品名)、東レ株式会社製)を添加して、室温下、30分間攪拌し1段目の分散処理(第1の処理)を行った。このとき、攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。
次に、フィルター(「PALL HDCII Membrane Filter」、PALL社製)を用いたろ過により、無機ビーズ(第1の無機ビーズ)を除去し、その後、平均粒径0.1mmの無機ビーズ(第2の無機ビーズ、ジルコニア製、「Toray ceram 粉砕ボール」(商品名)、東レ株式会社製)を添加し、更に30分間攪拌し第2段目の分散処理(第2の処理)を行った。このとき、攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。また、第1の液性媒体としての1,3−ブチレングリコールジアセテートで希釈した。
その後、フィルター(「PALL HDCII Membrane Filter」(商品名)、PALL社製)を用いたろ過により、無機ビーズ(第2の無機ビーズ)を除去し、顔料分散体を得た。
Next, inorganic beads having an average particle size of 0.8 mm (first inorganic beads, manufactured by Zirconia, “Toray ceramic pulverized ball” (trade name), manufactured by Toray Industries, Inc.) are added and stirred at room temperature for 30 minutes. First-stage distributed processing (first processing) was performed. At this time, the rotation speed of the stirring blade of the stirrer was set to 2000 rpm.
Next, the inorganic beads (first inorganic beads) are removed by filtration using a filter (“PALL HDCII Membrane Filter”, manufactured by PALL), and then inorganic beads having a mean particle diameter of 0.1 mm (second Inorganic beads, made of zirconia, “Toray ceramic pulverized ball” (trade name), manufactured by Toray Industries, Inc.) were added, and the mixture was further stirred for 30 minutes to perform the second stage dispersion treatment (second treatment). At this time, the rotation speed of the stirring blade of the stirrer was set to 2000 rpm. Further, it was diluted with 1,3-butylene glycol diacetate as the first liquid medium.
Thereafter, the inorganic beads (second inorganic beads) were removed by filtration using a filter (“PALL HDCII Membrane Filter” (trade name), manufactured by PALL) to obtain a pigment dispersion.

次に、上記のようにして得られた顔料分散体と、重合体溶液A1と、重合体溶液B1と、重合体溶液C1と、溶剤としての1,3−ブチレングリコールジアセテートとを混合した。本工程は、上記顔料分散体と、重合体溶液A1と、重合体溶液B1と、重合体溶液C1とを、内容量400ccの攪拌機(一軸ミキサー)に投入し、ディスパーミルで10分間攪拌することにより行った。このとき、攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。これにより、目的とする赤色のカラーフィルター用インク(Rインク)を得た。また、このときのRインクの顔料の含有率は、7.3wt%であった。   Next, the pigment dispersion obtained as described above, polymer solution A1, polymer solution B1, polymer solution C1, and 1,3-butylene glycol diacetate as a solvent were mixed. In this step, the pigment dispersion, the polymer solution A1, the polymer solution B1, and the polymer solution C1 are put into a stirrer (uniaxial mixer) having a content of 400 cc and stirred for 10 minutes with a disper mill. It went by. At this time, the rotation speed of the stirring blade of the stirrer was set to 2000 rpm. As a result, the intended red color filter ink (R ink) was obtained. The pigment content of the R ink at this time was 7.3 wt%.

また、顔料の種類、各成分の使用量を変更した以外は、前記赤色のカラーフィルター用インクと同様にして、緑色のカラーフィルター用インク(Gインク)、青色のカラーフィルター用インク(Bインク)を調製した。これにより、Rインクに対応する、R、G、Bの3色のインクからなる第1のインクセットが得られた。Rインクを構成する顔料の平均粒径、Gインクを構成する顔料の平均粒径、Bインクを構成する顔料の平均粒径は、それぞれ、70nm、70nm、70nmであった。また、Gインクの顔料としては、C.I.ピグメントグリーン58と、前記式(6)で示される化学構造を有するスルホン化顔料誘導体の粉末とを用い、最終的なGインク中の顔料の含有率を10.1wt%とした。また、Bインクの顔料としては、C.I.ピグメントブルー15:6を用い、最終的なBインク中の顔料の含有率を4.9wt%とした。   In addition, the color filter ink (G ink) and the blue color filter ink (B ink) are the same as the red color filter ink except that the type of pigment and the amount of each component used are changed. Was prepared. As a result, a first ink set composed of three colors of R, G, and B corresponding to the R ink was obtained. The average particle diameter of the pigment constituting the R ink, the average particle diameter of the pigment constituting the G ink, and the average particle diameter of the pigment constituting the B ink were 70 nm, 70 nm, and 70 nm, respectively. Examples of the G ink pigment include C.I. I. Pigment Green 58 and a sulfonated pigment derivative powder having a chemical structure represented by the formula (6) were used, and the pigment content in the final G ink was 10.1 wt%. Examples of the B ink pigment include C.I. I. Pigment Blue 15: 6 was used, and the pigment content in the final B ink was 4.9 wt%.

[硬化用インク]
硬化剤としてのメチルヘキサヒドロ無水フタル酸(大日本インキ化学工業(株)社製、商品名「エピローグB−650」):20重量部と、分散剤としてのディスパービック111:1重量部と、分散剤としてのディスパービック166:2重量部と、溶剤としての1,3−ブチレングリコールジアセテート:77重量部とを内容量400ccの攪拌機(一軸ミキサー)に投入し、攪拌し、硬化用インクを得た。
[Curing ink]
Methyl hexahydrophthalic anhydride as a curing agent (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., trade name “Epilog B-650”): 20 parts by weight, Dispersic 111: 1 part by weight as a dispersant, Dispersic 166 as a dispersant: 2 parts by weight and 1,3-butylene glycol diacetate as a solvent: 77 parts by weight are charged into a stirrer (uniaxial mixer) with a content of 400 cc, stirred, and the curing ink is added. Obtained.

(実施例2〜7)
着色インクの調製に用いる材料の種類・使用量を表2に示すように変更し、硬化用インクの構成材料・含有率を表3に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にしてカラーフィルター用インクセットを調製した。
(比較例)
実施例1の着色インクの調製における各重合体および溶剤の混合において、硬化剤としてのメチルヘキサヒドロ無水フタル酸(大日本インキ化学工業(株)社製、商品名「エピローグB−650」)を添加し、各成分の含有率を表2に示すように調製した以外は、前記実施例1と同様にしてカラーフィルター用インクセットを調製した。
(Examples 2 to 7)
The same manner as in Example 1 except that the types and amounts of materials used for the preparation of the colored ink were changed as shown in Table 2, and the constituent materials and content of the curing ink were changed as shown in Table 3. Thus, an ink set for a color filter was prepared.
(Comparative example)
In the mixing of each polymer and solvent in the preparation of the colored ink of Example 1, methylhexahydrophthalic anhydride (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., trade name “Epilog B-650”) as a curing agent was used. An ink set for a color filter was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio of each component was adjusted as shown in Table 2.

前記各実施例および比較例の着色インクおよび硬化用インクの組成および特性を表2、表3にまとめて示した。
なお、表中、C.I.ピグメントレッド254を「PR254」、C.I.ピグメントレッド177を「PR177」、C.I.ピグメントグリーン58を「PG58」、C.I.ピグメントグリーン36を「PG36」、C.I.ピグメントブルー15:6を「PB15:6」、C.I.ピグメントイエロー150を「PY150」、C.I.ピグメントレッド254と式(5)で表される顔料誘導体との混合物を「PR254D」、C.I.ピグメントレッド177と式(4)で表される顔料誘導体との混合物を「PR177D」、式(6)で表される顔料誘導体で構成された粉末を「SPD」、1,3−ブチレングリコールジアセテートを「S1」、ビス(2−ブトキシエチル)エーテルを「S2」、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを「S3」、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを「S4」、ディスパービック111を「DA1」、ディスパービック2095を「DA2」、ディスパービックP104を「DA3」、ディスパービック166を「DA4」、ディスパービック9075を「DA5」、SPCN−17Xを「DR1」、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸を「MHF」、イソホロンジアミンを「IPD」で示した。
Tables 2 and 3 collectively show the compositions and characteristics of the color inks and the curing inks of the above Examples and Comparative Examples.
In the table, C.I. I. Pigment Red 254 is "PR254", C.I. I. Pigment Red 177 is “PR177”, C.I. I. Pigment Green 58 is changed to “PG58”, C.I. I. Pigment Green 36 is “PG36”, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 is changed to “PB15: 6”, C.I. I. Pigment Yellow 150 is changed to “PY150”, C.I. I. Pigment Red 254 and a pigment derivative represented by the formula (5) are referred to as “PR254D”, C.I. I. “PR177D” is a mixture of Pigment Red 177 and the pigment derivative represented by formula (4), “SPD” is a powder composed of the pigment derivative represented by formula (6), and 1,3-butylene glycol diacetate "S1", bis (2-butoxyethyl) ether "S2", diethylene glycol monobutyl ether acetate "S3", tripropylene glycol monomethyl ether "S4", Dispersic 111 "DA1", Dispersic 2095 " DA2 ", Dispersic P104" DA3 ", Dispersic 166" DA4 ", Dispersic 9075" DA5 ", SPCN-17X" DR1 ", methylhexahydrophthalic anhydride" MHF ", isophoronediamine" IPD ".

また、表2中、未硬化の樹脂材料の欄には、重合体溶液A1に含まれる重合体をA1で示した。同様に、重合体溶液A2〜A9、B1〜B5、C1〜C3に含まれる重合体を、それそれ、A2〜A9、B1〜B5、C1〜C3で示した。なお、粘度の測定は、25℃の環境下、E型粘度計(東機産業社製、RE−01)を用いて、JIS Z8809に準拠して行った。   In Table 2, in the column of the uncured resin material, the polymer contained in the polymer solution A1 is indicated by A1. Similarly, the polymers contained in the polymer solutions A2 to A9, B1 to B5, and C1 to C3 are indicated as A2 to A9, B1 to B5, and C1 to C3, respectively. The viscosity was measured in an environment of 25 ° C. using an E-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., RE-01) in accordance with JIS Z8809.

Figure 2009180769
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Figure 2009180769
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[3]カラーフィルター用インクの安定性評価(耐久性評価)
[3.1]加熱処理後の外観変化
前記各実施例および比較例のカラーフィルター用インクセット(着色インク)について、60℃の環境下に、12日間放置した後、目視による観察を行い、以下の4段階の基準に従い、評価した。
A:加熱前からの変化が全く認められない。
B:顔料粒子の凝集・沈降がわずかに認められる。
C:顔料粒子の凝集・沈降がはっきりと認められる。
D:顔料粒子の凝集・沈降が顕著に認められる。
[3] Color filter ink stability evaluation (durability evaluation)
[3.1] Appearance change after heat treatment The color filter ink sets (colored inks) of the respective examples and comparative examples were allowed to stand for 12 days in an environment of 60 ° C., and then visually observed. Evaluation was performed according to the four-stage criteria.
A: No change from before heating is observed.
B: Slight aggregation / precipitation of pigment particles is observed.
C: Aggregation / sedimentation of pigment particles is clearly observed.
D: Aggregation / sedimentation of pigment particles is noticeable.

[3.2]粘度の変化量
前記各実施例および比較例のカラーフィルター用インクセット(着色インク)について、60℃の環境下に、12日間放置した後の粘度(動粘度)を測定し、製造直後の粘度との差を求めた。すなわち、製造直後の粘度をν[mPa・s]、50℃の環境下に、14日間放置した後の粘度をν[mPa・s]としたとき、ν−νで表される値を求めた。このようにして求められた値について、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[3.2] Viscosity change amount For the color filter ink sets (colored inks) of the above Examples and Comparative Examples, the viscosity (kinematic viscosity) after being left in a 60 ° C. environment for 12 days was measured. The difference from the viscosity immediately after production was determined. That is, when the viscosity immediately after production is ν 0 [mPa · s] and the viscosity after being left in a 50 ° C. environment for 14 days is ν 1 [mPa · s], it is represented by ν 1 −ν 0. The value was determined. The values thus obtained were evaluated according to the following five-stage criteria.

A:ν−νの値が0.2mPa・s未満。
B:ν−νの値が0.2mPa・s以上0.3mPa・s未満。
C:ν−νの値が0.3mPa・s以上0.5mPa・s未満。
D:ν−νの値が0.5mPa・s以上0.7mPa・s未満。
E:ν−νの値が0.7mPa・s以上。
A: The value of ν 1 −ν 0 is less than 0.2 mPa · s.
B: The value of ν 1 −ν 0 is 0.2 mPa · s or more and less than 0.3 mPa · s.
C: The value of ν 1 −ν 0 is 0.3 mPa · s or more and less than 0.5 mPa · s.
D: The value of ν 1 −ν 0 is 0.5 mPa · s or more and less than 0.7 mPa · s.
E: The value of ν 1 −ν 0 is 0.7 mPa · s or more.

[4]液滴吐出の安定性評価(吐出安定性評価)
前記各実施例および比較例で得られたカラーフィルター用インクセットを用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
[4.1]着弾位置精度評価
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3〜図6に示すような液滴吐出装置および前記各実施例および比較例のインクを用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、各インクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、28℃、60%RHの環境下で100000発(100000滴)の液滴の連続吐出を行った。液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された100000発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量dの平均値を求め、以下の4段階の基準に従い、評価した。
A:ズレ量dの平均値が0.05μm未満。
B:ズレ量dの平均値が0.05μm以上0.10μm未満。
C:ズレ量dの平均値が0.10μm以上0.15μm未満。
D:ズレ量dの平均値が0.15μm以上。
[4] Droplet discharge stability evaluation (discharge stability evaluation)
Using the color filter ink sets obtained in each of the above Examples and Comparative Examples, evaluation by the following tests was performed.
[4.1] Evaluation of landing position accuracy Prepared are a droplet discharge device as shown in FIGS. 3 to 6 installed in a chamber (thermal chamber) and inks of the respective examples and comparative examples, and drive waveforms of piezoelectric elements. With each of the inks optimized, 100,000 droplets (100,000 droplets) were continuously ejected from each nozzle of the droplet ejection head in an environment of 28 ° C. and 60% RH. For the 100,000 droplets ejected from the designated nozzle near the center of the droplet ejection head, the average value of the deviation amount d from the center aiming position of the center position of each landed droplet is obtained, and the following four steps Evaluation was performed according to the criteria of
A: The average value of the shift amount d is less than 0.05 μm.
B: The average value of the shift amounts d is 0.05 μm or more and less than 0.10 μm.
C: The average value of the shift amounts d is 0.10 μm or more and less than 0.15 μm.
D: The average value of the shift amounts d is 0.15 μm or more.

[4.2]液滴吐出量の安定性評価
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3〜図6に示すような液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のインクを用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、30℃、55%RHの環境下で各インクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、100000発(100000滴)の液滴の連続吐出を行った。液滴吐出ヘッドの左右両端の指定の2つのノズルについて、吐出された液滴の総重量を求め、上記2つのノズルから吐出された液滴の平均吐出量の差の絶対値ΔW[ng]を求めた。このΔWの、液滴の目標吐出量W[ng]に対する比率(ΔW/W)を求め、以下の4段階の基準に従い、評価した。ΔW/Wの値が小さいほど、液滴吐出量の安定性に優れていると言える。
A:ΔW/Wの値が、0.023未満。
B:ΔW/Wの値が、0.023以上0.430未満。
C:ΔW/Wの値が、0.430以上0.770未満。
D:ΔW/Wの値が、0.770以上。
[4.2] Stability evaluation of droplet discharge amount Prepared are a droplet discharge device as shown in FIG. 3 to FIG. 6 installed in a chamber (thermal chamber) and inks of the above examples and comparative examples, With the drive waveform of the piezo element optimized, 100,000 droplets (100,000 droplets) were continuously discharged from each nozzle of the droplet discharge head for each ink in an environment of 30 ° C. and 55% RH. . For the two specified nozzles on the left and right ends of the droplet discharge head, the total weight of the discharged droplets is obtained, and the absolute value ΔW [ng] of the difference between the average discharge amounts of the droplets discharged from the two nozzles is calculated. Asked. The ratio (ΔW / W T ) of this ΔW to the target discharge amount W T [ng] of the droplet was determined and evaluated according to the following four criteria. As the value of [Delta] W / W T is small, it can be said that the greater the stability of the droplet discharge amount.
A: The value of ΔW / W T is less than 0.023.
B: The value of ΔW / W T is less than 0.023 than 0.430.
C: The value of ΔW / W T is less than 0.430 than 0.770.
D: The value of ΔW / W T is 0.770 or more.

[4.3]間欠印字性能評価
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3〜図6に示すような液滴吐出装置および前記各実施例および比較例のインクセットを用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、30℃、55%RHの環境下で、各インクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、10000発(10000滴)の液滴の連続吐出を行い、その後、30秒間、液滴の吐出を中断した(1シーケンス目)。その後、同様に、液滴の連続吐出、および、滴々の吐出の中断の操作を繰り返し行った。液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルについて、1シーケンス目に吐出された液滴の平均重量W[ng]と、20シーケンス目に吐出された液滴の平均重量W20[ng]とを求めた。そして、WとW20との差の絶対値の、液滴の目標吐出量W[ng]に対する比率(|W−W20|/W)を求め、以下の3段階の基準に従い、評価した。|W−W20|/Wの値が小さいほど、間欠印字性能(液滴吐出量の安定性)に優れていると言える。
A:|W−W20|/Wの値が、0.028未満。
B:|W−W20|/Wの値が、0.028以上0.700未満。
C:|W−W20|/Wの値が、0.700以上。
[4.3] Evaluation of intermittent printing performance A droplet discharge device as shown in FIGS. 3 to 6 installed in a chamber (thermal chamber) and ink sets of the above-described examples and comparative examples are prepared to drive a piezoelectric element. With the waveform optimized, 10,000 droplets (10,000 droplets) are continuously discharged from each nozzle of the droplet discharge head for each ink in an environment of 30 ° C. and 55% RH. Discharge of droplets was interrupted for 1 second (first sequence). Thereafter, similarly, the operation of continuously discharging the droplets and interrupting the discharge of the droplets were repeated. For the designated nozzle near the center of the droplet discharge head, the average weight W 1 [ng] of the droplets discharged in the first sequence and the average weight W 20 [ng] of the droplets discharged in the 20th sequence And asked. Then, the ratio (| W 1 −W 20 | / W T ) of the absolute value of the difference between W 1 and W 20 to the target discharge amount W T [ng] of the droplet is obtained, and the following three criteria are used. ,evaluated. | W 1 -W 20 | as the value of / W T is small, it can be said to be excellent in intermittent printing performance (stability of the droplet discharge quantity).
A: | W 1 -W 20 | values of / W T is less than 0.028.
B: | W 1 -W 20 | values of / W T is less than 0.028 or 0.700.
C: | W 1 -W 20 | value of / W T is 0.700 or more.

[4.4]連続吐出試験
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3〜図6に示すような液滴吐出装置、前記各実施例および比較例のインクセットを用いて、30℃、55%RHの環境下で、液滴吐出装置を64時間、連続で運転させることにより、各インクの吐出を行った。
連続運転後における、液滴吐出ヘッドを構成するノズルの目詰まりの発生率([(目詰まりノズル数)/(全ノズル数)]×100)を求め、ノズルの目詰まりが発生しているものについては、可塑材料で構成されたクリーニング部材により、目詰まりの解消が可能であるか否かを調べた。その結果を、以下の4段階の基準に従い、評価した。
[4.4] Continuous Discharge Test Using a droplet discharge apparatus as shown in FIGS. 3 to 6 installed in a chamber (thermal chamber), the ink sets of the above examples and comparative examples, 30 ° C., 55% Each ink was ejected by operating the droplet ejection device continuously for 64 hours under an RH environment.
The nozzle clogging rate ([(number of clogged nozzles) / (total number of nozzles)] × 100) obtained after continuous operation is found and the nozzles are clogged. With respect to the above, it was examined whether or not clogging can be eliminated by a cleaning member made of a plastic material. The results were evaluated according to the following four criteria.

A:ノズルの目詰まりの発生がない。
B:ノズルの目詰まりの発生率が0.6%未満(ただし、ゼロを除く)であり、かつ、クリーニングによる目詰まりの解消が可能。
C:ノズルの目詰まりの発生率が0.6%以上1.2%未満であり、かつ、クリーニングによる目詰まりの解消が可能。
D:ノズルの目詰まりの発生率が1.2%以上、または、クリーニングによる目詰まりの解消が不可能。
なお、上記の評価は、各実施例および比較例について、同様の条件で行った。
A: No nozzle clogging occurs.
B: The occurrence rate of nozzle clogging is less than 0.6% (excluding zero), and clogging can be eliminated by cleaning.
C: The occurrence rate of nozzle clogging is 0.6% or more and less than 1.2%, and clogging can be eliminated by cleaning.
D: The occurrence rate of nozzle clogging is 1.2% or more, or clogging cannot be eliminated by cleaning.
In addition, said evaluation was performed on the same conditions about each Example and the comparative example.

[5]カラーフィルターの製造
前記各実施例および比較例で得られたカラーフィルター用インクセット(製造直後のカラーフィルター用インク)、および、60℃の環境下に10日間放置したカラーフィルター用インクセット(加熱環境下に放置したカラーフィルター用インクセット)を用いて、以下のようにして、カラーフィルターを製造した。
[5] Production of color filter Ink set for color filter (color filter ink immediately after production) obtained in each of the above examples and comparative examples, and an ink set for color filter left in a 60 ° C. environment for 10 days A color filter was manufactured as follows using (ink set for color filter left in a heating environment).

まず、両面にナトリウムイオンの溶出を防止するシリカ(SiO)膜が形成されたソーダガラス製の基板(G5サイズ:1100×1300mm)を用意し、洗浄処理を施した。
次に、カーボンブラックを含む隔壁形成用の感放射線性組成物を、洗浄済の基板の一方の面の全体に付与し、塗膜を形成した。
次に、加熱温度:110℃、加熱時間:120秒という条件でプリベーク処理を行った。
First, a soda glass substrate (G5 size: 1100 × 1300 mm) on which a silica (SiO 2 ) film for preventing elution of sodium ions was formed on both surfaces was prepared and subjected to a cleaning treatment.
Next, the radiation-sensitive composition for forming partition walls containing carbon black was applied to the entire surface of one of the cleaned substrates to form a coating film.
Next, prebaking was performed under the conditions of heating temperature: 110 ° C. and heating time: 120 seconds.

その後、フォトマスクを介して、放射線を照射して、ポストエキスポジャーベーク処理(PEB)を行い、引き続き、アルカリ現像液を用いた現像処理を行い、さらに、ポストベーク処理を行うことにより、隔壁を形成した。PEBは、加熱温度:110℃、加熱時間:120秒、放射線照射強度:150mJ/cmという条件で行った。また、現像処理は、例えば、振動浸漬法により行った。現像処理時間は、60秒とした。また、ポストベーク処理は、加熱温度:150℃、加熱時間:5分という条件で行った。形成された隔壁の厚さは、2.1μmであった。 Thereafter, irradiation with radiation is performed through a photomask to perform post-exposure baking (PEB), followed by development using an alkaline developer, and further by performing post-baking, thereby separating the partition walls. Formed. PEB was performed under the conditions of heating temperature: 110 ° C., heating time: 120 seconds, and radiation irradiation intensity: 150 mJ / cm 2 . The development process was performed by, for example, a vibration dipping method. The development processing time was 60 seconds. The post-bake treatment was performed under the conditions of heating temperature: 150 ° C. and heating time: 5 minutes. The formed partition wall had a thickness of 2.1 μm.

次に、図3〜図6に示すような液滴吐出装置を用いて、隔壁で囲まれた領域としてのセル内に、着色インクを吐出した。この際、3色の着色インクを用い、各色の着色インクが混色しないようにした。また、液滴吐出ヘッドとしては、ノズルプレートがエポキシ系接着剤(味の素ファインテクノ社社製、AE−40)で接合されたものを用いた。
次に、着色インクが付与されたセル内に、硬化用インクを付与した。なお、セル内に付与された着色インク中の未硬化の樹脂材料100重量部に対して、硬化剤の添加量が表4に示す値となるように、硬化用インクの付与量を調節した。
Next, using a droplet discharge device as shown in FIGS. 3 to 6, colored ink was discharged into a cell as a region surrounded by a partition wall. At this time, colored inks of three colors were used so that the colored inks of the respective colors were not mixed. In addition, as the droplet discharge head, a nozzle plate joined with an epoxy adhesive (AE-40 manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) was used.
Next, the curing ink was applied in the cell to which the colored ink was applied. In addition, the application amount of the curing ink was adjusted so that the addition amount of the curing agent became a value shown in Table 4 with respect to 100 parts by weight of the uncured resin material in the colored ink applied in the cell.

その後、ホットプレート上にて100℃で10分間の加熱処理を施し、さらに200℃のオーブン内で1時間加熱処理を施すことにより、3色の着色部が形成された。これにより、図1に示すようなカラーフィルターが得られた。
上記のような方法を用いて、各実施例および各比較例のカラーフィルター用インク(インクセット)を用いて、それぞれ、8000枚のカラーフィルターを製造した。
Thereafter, heat treatment was performed on a hot plate at 100 ° C. for 10 minutes, and further, heat treatment was performed in an oven at 200 ° C. for 1 hour, whereby three colored portions were formed. Thereby, a color filter as shown in FIG. 1 was obtained.
Using the method as described above, 8,000 color filters were produced using the color filter inks (ink sets) of each Example and each Comparative Example.

Figure 2009180769
Figure 2009180769

[6]カラーフィルターの評価
上記のようにして得られた各カラーフィルターを用いて、以下のような評価を行った。
[6.1]色むら、濃度むら
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インク(インクセット)を用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、8000枚目に製造されたカラーフィルターを用いて、同条件で図7に示すような液晶表示装置を製造した。
これらの液晶表示装置を用いて、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示、白色の単色表示を行った状態で目視による観察を行い、各部位での色むら、濃度むらの発生状況を、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[6] Evaluation of color filter The following evaluation was performed using each color filter obtained as described above.
[6.1] Color unevenness and density unevenness Among the color filters manufactured using the color filter inks (ink sets) of the respective Examples and Comparative Examples, the color filters manufactured for the 8000th sheet are respectively used. Then, a liquid crystal display device as shown in FIG. 7 was manufactured under the same conditions.
Using these liquid crystal display devices, visual observation is performed in a dark room with red single color display, green single color display, blue single color display, and white single color display, and color unevenness and density at each part. The occurrence of unevenness was evaluated according to the following five-stage criteria.

A:色むら、濃度むらが全く認められない。
B:色むら、濃度むらがほとんど認められない。
C:色むら、濃度むらがわずかに認められる。
D:色むら、濃度むらがはっきりと認められる。
E:色むら、濃度むらが顕著に認められる。
A: Color unevenness and density unevenness are not recognized at all.
B: Color unevenness and density unevenness are hardly recognized.
C: Color unevenness and density unevenness are slightly recognized.
D: Color unevenness and density unevenness are clearly recognized.
E: Color unevenness and density unevenness are remarkably recognized.

[6.2]個体間での特性差
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インク(インクセット)を用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、1〜10枚目、および、7990〜7999枚目に製造されたカラーフィルターを用意し、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示、白色の単色表示を行い、分光光度計(大塚電子社製、MCPD3000)を用いて測色した。その結果から、各実施例および各比較例について、それぞれ、1〜10枚目、7990〜7999枚目に製造されたカラーフィルター(合計20枚のカラーフィルター)で最大となる色差(Lab表示系での色差ΔE)を求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[6.2] Difference in characteristics between individuals Among the color filters manufactured using the color filter inks (ink sets) of the respective Examples and Comparative Examples, the first to tenth sheets and 7990, respectively. A color filter manufactured for the 7th to 7999th sheets is prepared, and in a dark room, a red single color display, a green single color display, a blue single color display, and a white single color display are performed. A spectrophotometer (MCPD3000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) The color was measured using. From the results, for each of the examples and comparative examples, the color difference (in the Lab display system) that is the largest among the color filters manufactured in the 1st to 10th sheets and the 7990 to 7999th sheets (total 20 color filters), respectively. The color difference ΔE) was determined and evaluated according to the following five-step criteria.

A:色差(ΔE)が2.2未満。
B:色差(ΔE)が2.2以上3.2未満。
C:色差(ΔE)が3.2以上4.2未満。
D:色差(ΔE)が4.2以上5.2未満。
E:色差(ΔE)が5.2以上。
A: Color difference (ΔE) is less than 2.2.
B: Color difference (ΔE) is 2.2 or more and less than 3.2.
C: Color difference (ΔE) is 3.2 or more and less than 4.2.
D: Color difference (ΔE) is 4.2 or more and less than 5.2.
E: Color difference (ΔE) is 5.2 or more.

[6.3]耐久性
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インク(インクセット)を用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、7990〜7999枚目に製造されたカラーフィルターを用いて、同条件で図7に示すような液晶表示装置を製造した。
これらの液晶表示装置を用いて、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示を行った状態で目視による観察を行い、光漏れ(白抜け、輝点)が発生していないことを確認した。
[6.3] Durability Among the color filters manufactured using the color filter inks (ink sets) of the respective Examples and Comparative Examples, the color filters manufactured for the 7990th to 7999th sheets are used. A liquid crystal display device as shown in FIG. 7 was manufactured under the same conditions.
Using these liquid crystal display devices, light leakage (white spots, bright spots) occurs when visual observation is performed in a dark room with red single color display, green single color display, and blue single color display. Confirmed that there is no.

次に、上記の液晶表示装置からカラーフィルターを取り外した。
取り外した各カラーフィルターを、20℃の環境下に1.5時間、次いで、50℃の環境下に2時間、次いで、20℃の環境下に1.5時間、次いで、−15℃の環境下に3時間静置した。その後、再び、環境温度を20℃に戻し、これを1サイクル(8時間)とし、このサイクルを合計30回繰り返した(合計240時間)。
Next, the color filter was removed from the liquid crystal display device.
Each removed color filter is placed in a 20 ° C. environment for 1.5 hours, then in a 50 ° C. environment for 2 hours, then in a 20 ° C. environment for 1.5 hours, and then in a −15 ° C. environment. For 3 hours. Thereafter, the environmental temperature was returned again to 20 ° C., which was set as one cycle (8 hours), and this cycle was repeated 30 times in total (total 240 hours).

その後、これらのカラーフィルターを用いて、再び、図7に示すような液晶表示装置を組み立てた。
これらの液晶表示装置を用いて、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示を行った状態で目視による観察を行い、光漏れ(白抜け、輝点)の発生状況を、以下の5段階の基準に従い、評価した。
Thereafter, using these color filters, a liquid crystal display device as shown in FIG. 7 was assembled again.
Using these liquid crystal display devices, visual observation is performed in a dark room with red single color display, green single color display, and blue single color display, and the occurrence of light leakage (white spots, bright spots) is observed. The evaluation was made according to the following five-stage criteria.

A:光漏れ(白抜け、輝点)の発生したカラーフィルターはない。
B:1〜2枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
C:3〜5枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
D:6〜9枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
E:10枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
A: There is no color filter in which light leakage (white spots, bright spots) occurs.
B: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in one or two color filters.
C: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in 3 to 5 color filters.
D: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in 6 to 9 color filters.
E: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in 10 color filters.

[7]コントラストの評価
前記各実施例および各比較例で得られたカラーフィルター用インク(製造直後のカラーフィルター用インク)、および、60℃の環境下に10日間放置したカラーフィルター用インク(加熱環境下に放置したカラーフィルター用インク)を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
前記各実施例および各比較例のインクセットを構成するRインクを用いて、それぞれ異なるガラス板(直径:10cm)上に、インクジェット法により、それぞれ、赤色の着色膜を形成した。
着色膜の形成は、ガラス板への液滴吐出後、ホットプレート上にて110℃で8分間の加熱処理を施し、さらに220℃のオーブン内で45分間加熱処理を施すことにより、行った。カラーフィルター用インクの吐出量は、形成される着色膜の厚さが1.5μmとなるように、調整した。
[7] Contrast Evaluation Color filter ink obtained in each of the above Examples and Comparative Examples (color filter ink immediately after manufacture) and color filter ink left in a 60 ° C. environment for 10 days (heating) Using the color filter ink left in the environment, the following evaluation was performed.
A red colored film was formed on each of different glass plates (diameter: 10 cm) by the ink jet method using the R inks constituting the ink sets of the respective Examples and Comparative Examples.
The colored film was formed by performing heat treatment at 110 ° C. for 8 minutes on a hot plate after droplet discharge onto the glass plate, and further performing heat treatment in an oven at 220 ° C. for 45 minutes. The discharge amount of the color filter ink was adjusted so that the thickness of the formed colored film was 1.5 μm.

このようにして着色膜が形成されたガラス基板について、コントラストテスター(壺坂電機社製、CT−1)を用いて、コントラスト(CR)を求め、以下の3段階の基準に従い、評価した。
A:CRが3300以上。
B:CRが2200以上3300未満。
C:CRが2200未満。
Thus, about the glass substrate in which the colored film was formed, contrast (CR) was calculated | required using the contrast tester (the Kasaka Electric Co., Ltd. make, CT-1), and it evaluated in accordance with the following three steps | paragraphs.
A: CR is 3300 or more.
B: CR is 2200 or more and less than 3300.
C: CR is less than 2200.

前記各実施例および各比較例のインクセットを構成するGインク、Bインクについても、前記と同様にしてガラス板(直径:10cm)上に、インクジェット法により着色膜を形成し、着色膜が形成されたガラス基板についてコントラストを求めた。
緑色の着色膜が形成されたガラス基板については、以下の3段階の基準に従い、評価した。
A:CRが12000以上。
B:CRが5800以上12000未満。
C:CRが5800未満。
For the G ink and B ink constituting the ink set of each of the examples and comparative examples, a colored film is formed on a glass plate (diameter: 10 cm) by the inkjet method in the same manner as described above. Contrast was calculated | required about the made glass substrate.
The glass substrate on which the green colored film was formed was evaluated according to the following three-stage criteria.
A: CR is 12000 or more.
B: CR is 5800 or more and less than 12000.
C: CR is less than 5800.

青色の着色膜が形成されたガラス基板については、以下の3段階の基準に従い、評価した。
A:CRが3000以上。
B:CRが2500以上3000未満。
C:CRが2500未満。
The glass substrate on which the blue colored film was formed was evaluated according to the following three-stage criteria.
A: CR is 3000 or more.
B: CR is 2500 or more and less than 3000.
C: CR is less than 2500.

なお、上記の評価においては、各カラーフィルター、各ガラス板について、同様の条件で観察、測定を行った。
これらの結果を表5に示す。なお、表中、製造直後のカラーフィルター用インクを「加熱前」と示し、60℃の環境下に10日間放置したカラーフィルター用インク(加熱環境下に放置したカラーフィルター用インク)を「加熱後」と示した。
In the above evaluation, each color filter and each glass plate were observed and measured under the same conditions.
These results are shown in Table 5. In the table, the color filter ink immediately after production is indicated as “before heating”, and the color filter ink left in a 60 ° C. environment for 10 days (color filter ink left in a heating environment) is “after heating”. "

Figure 2009180769
Figure 2009180769

表5から明らかなように、本発明のカラーフィルター用インクセットでは、掲示安定性(保存安定性)に優れており、カラーフィルター用インクを加熱条件下に放置した後でも、好適に液滴吐出を行うことができ、優れた品質のカラーフィルターを安定的に製造することができた。また、本発明では、液滴吐出の安定性に優れており、製造されたカラーフィルターは、色むら、濃度むら、光漏れの発生が抑制されており、個体間での特性のばらつきも小さいものであった。また、本発明では、カラーフィルターの耐久性にも優れていた。また、本発明では、コントラスト、明度にも優れていた。これに対し、各比較例では、満足な結果が得られなかった。
また、市販の液晶テレビを分解し、液晶表示装置部分を、上記のようにして製造したものと交換して、上記と同様の評価を行ったところ、上記と同様な結果が得られた。
As is apparent from Table 5, the color filter ink set of the present invention is excellent in display stability (storage stability), and even after the color filter ink is allowed to stand under heating conditions, the liquid droplet ejection is suitably performed. As a result, it was possible to stably produce an excellent quality color filter. Further, in the present invention, the stability of droplet discharge is excellent, and the produced color filter has suppressed color unevenness, density unevenness, and light leakage, and has small variations in characteristics among individuals. Met. In the present invention, the durability of the color filter was also excellent. In the present invention, the contrast and brightness were also excellent. On the other hand, in each comparative example, a satisfactory result was not obtained.
Further, when a commercially available liquid crystal television was disassembled and the liquid crystal display device part was replaced with one manufactured as described above, and the same evaluation as described above was performed, the same result as above was obtained.

本発明のカラーフィルターの好適な実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows suitable embodiment of the color filter of this invention. カラーフィルターの製造方法を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the manufacturing method of a color filter. カラーフィルターの製造に用いる液滴吐出装置を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the droplet discharge apparatus used for manufacture of a color filter. 図3に示す液滴吐出装置における液滴吐出手段をステージ側から観察した図である。It is the figure which observed the droplet discharge means in the droplet discharge apparatus shown in FIG. 3 from the stage side. 図3に示す液滴吐出装置における液滴吐出ヘッドの底面を示す図である。It is a figure which shows the bottom face of the droplet discharge head in the droplet discharge apparatus shown in FIG. 図3に示す液滴吐出装置における液滴吐出ヘッドを示す図であり、(a)は断面斜視図、(b)は断面図である。It is a figure which shows the droplet discharge head in the droplet discharge apparatus shown in FIG. 3, (a) is a cross-sectional perspective view, (b) is sectional drawing. 液晶表示装置の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows embodiment of a liquid crystal display device. 本発明の電子機器を適用したモバイル型(またはノート型)のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。1 is a perspective view showing a configuration of a mobile (or notebook) personal computer to which an electronic apparatus of the present invention is applied. 本発明の電子機器を適用した携帯電話機(PHSも含む)の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the mobile telephone (PHS is also included) to which the electronic device of this invention is applied. 本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the digital still camera to which the electronic device of this invention is applied.

符号の説明Explanation of symbols

1…カラーフィルター 11…基板 12…着色部 12A…第1の着色部 12B…第2の着色部 12C…第3の着色部 13…隔壁 14…セル 2…カラーフィルター用インク 3…塗膜 60…液晶表示装置 61…共通電極 62…液晶層 63、64…配向膜 65…画素電極 66…基板(対向基板) 67、68…偏光板 100…液滴吐出装置 101…タンク 102…吐出走査部 103…液滴吐出手段 104…第1位置制御装置 105…キャリッジ 106…ステージ 108…第2位置制御装置 110…チューブ 112…制御手段 114…液滴吐出ヘッド(インクジェットヘッド) 116A、116B…ノズル列 118…ノズル 120…キャビティ 122…隔壁 124…振動子 124A、124B…電極 124C…ピエゾ素子 126…振動板 127…吐出部 128…ノズルプレート 129…液たまり 130…供給口 131…孔 1000…画像表示装置 1100…パーソナルコンピュータ 1102…キーボード 1104…本体部 1106…表示ユニット 1200…携帯電話機 1202…操作ボタン 1204…受話口 1206…送話口 1300…ディジタルスチルカメラ 1302…ケース(ボディー) 1304…受光ユニット 1306…シャッタボタン 1308…回路基板 1312…ビデオ信号出力端子 1314…データ通信用の入出力端子 1430…テレビモニタ 1440…パーソナルコンピュータ   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Color filter 11 ... Board | substrate 12 ... Coloring part 12A ... 1st coloring part 12B ... 2nd coloring part 12C ... 3rd coloring part 13 ... Partition 14 ... Cell 2 ... Color filter ink 3 ... Coating film 60 ... Liquid crystal display device 61 ... Common electrode 62 ... Liquid crystal layer 63, 64 ... Alignment film 65 ... Pixel electrode 66 ... Substrate (counter substrate) 67, 68 ... Polarizing plate 100 ... Droplet discharge device 101 ... Tank 102 ... Discharge scanning unit 103 ... Droplet discharge means 104 ... first position control device 105 ... carriage 106 ... stage 108 ... second position control device 110 ... tube 112 ... control means 114 ... droplet discharge head (inkjet head) 116A, 116B ... nozzle array 118 ... nozzle 120 ... cavity 122 ... partition wall 124 ... vibrator 124A, 124B ... electrode 12 C ... Piezo element 126 ... Diaphragm 127 ... Discharge unit 128 ... Nozzle plate 129 ... Liquid pool 130 ... Supply port 131 ... Hole 1000 ... Image display device 1100 ... Personal computer 1102 ... Keyboard 1104 ... Main body 1106 ... Display unit 1200 ... Mobile Telephone 1202 ... Operation buttons 1204 ... Earpiece 1206 ... Mouthpiece 1300 ... Digital still camera 1302 ... Case (body) 1304 ... Light receiving unit 1306 ... Shutter button 1308 ... Circuit board 1312 ... Video signal output terminal 1314 ... Input for data communication Output terminal 1430 ... TV monitor 1440 ... Personal computer

Claims (15)

基板上に設けられた多数個のセル内に着色部を有するカラーフィルターを、インクジェット方式により製造するのに用いるカラーフィルター用インクセットであって、
着色剤と、未硬化の樹脂材料とを含む着色インクと、
前記着色インクと同一のセル内に吐出されることにより、前記未硬化の樹脂材料の硬化反応を促進する硬化剤を含む硬化用インクとを備えることを特徴とするカラーフィルター用インクセット。
A color filter ink set used for manufacturing a color filter having a colored portion in a large number of cells provided on a substrate by an inkjet method,
A colored ink comprising a colorant and an uncured resin material;
An ink set for a color filter, comprising: a curing ink containing a curing agent that accelerates a curing reaction of the uncured resin material by being discharged into the same cell as the colored ink.
前記未硬化の樹脂材料は、エポキシ系樹脂を含む請求項1に記載のカラーフィルター用インクセット。   The color filter ink set according to claim 1, wherein the uncured resin material includes an epoxy resin. 前記未硬化の樹脂材料は、少なくともエポキシ基含有ビニル単量体a1を単量体成分として含有してなる重合体Aを含む請求項1または2に記載のカラーフィルター用インクセット。   The color filter ink set according to claim 1 or 2, wherein the uncured resin material includes a polymer A containing at least an epoxy group-containing vinyl monomer a1 as a monomer component. 前記重合体Aは、単量体成分として、前記エポキシ基含有ビニル単量体a1に加え、イソシアネート基またはそれが保護基で保護されたブロックイソシアネート基を備えたビニル単量体a2を含有してなる共重合体である請求項3に記載のカラーフィルター用インクセット。   The polymer A contains, as a monomer component, a vinyl monomer a2 having an isocyanate group or a blocked isocyanate group in which it is protected with a protective group, in addition to the epoxy group-containing vinyl monomer a1. The color filter ink set according to claim 3, which is a copolymer. 前記重合体Aは、単量体成分として、前記エポキシ基含有ビニル単量体a1に加え、水酸基を備えたビニル単量体a3を含有してなる共重合体である請求項3または4に記載のカラーフィルター用インクセット。   The said polymer A is a copolymer which contains the vinyl monomer a3 provided with the hydroxyl group in addition to the said epoxy group containing vinyl monomer a1 as a monomer component. Ink set for color filters. 前記未硬化の樹脂材料は、少なくとも下記式(1)で表されるアルコキシシリル基含有ビニル単量体を単量体成分として含有してなる重合体Bをさらに含む請求項3ないし5のいずれかに記載のカラーフィルター用インクセット。
Figure 2009180769
The uncured resin material further includes a polymer B containing at least an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer represented by the following formula (1) as a monomer component. The color filter ink set described in 1.
Figure 2009180769
前記着色インク中における前記重合体Aの含有率と前記重合体Bの含有率との比率は、重量比で、25:75〜75:25である請求項6に記載のカラーフィルター用インクセット。   The color filter ink set according to claim 6, wherein a ratio of the content ratio of the polymer A and the content ratio of the polymer B in the colored ink is 25:75 to 75:25 by weight. 前記未硬化の樹脂材料は、少なくとも下記式(2)で表されるフルオロアルキル基またはフルオロアリール基含有ビニル単量体c1を単量体成分として含有してなる重合体Cをさらに含む請求項3ないし7のいずれかに記載のカラーフィルター用インクセット。
Figure 2009180769
The uncured resin material further includes a polymer C containing at least a fluoroalkyl group- or fluoroaryl group-containing vinyl monomer c1 represented by the following formula (2) as a monomer component. The ink set for color filters in any one of thru | or 7.
Figure 2009180769
前記着色インク中における前記重合体Aの含有率と前記重合体Cの含有率との比率は、重量比で、50:50〜99:1である請求項8に記載のカラーフィルター用インクセット。   9. The color filter ink set according to claim 8, wherein a ratio of the content ratio of the polymer A and the content ratio of the polymer C in the colored ink is 50:50 to 99: 1 in weight ratio. 複数種の前記着色インクと、少なくとも1種以上の樹脂材料硬化用インクとを備えるものである請求項1ないし9のいずれかに記載のカラーフィルター用インクセット。   The color filter ink set according to claim 1, comprising a plurality of types of the colored inks and at least one type of resin material curing ink. 多数個のセルが設けられた基板上に、インクをインクジェット方式で吐出して、カラーフィルターを製造する方法であって、
着色剤と、未硬化の樹脂材料とを含む着色インクを前記セル内に吐出する着色インク付与工程と、
前記着色インクを吐出する前記セル内に、前記未硬化の樹脂材料の硬化を促進する硬化剤を含む硬化用インクを吐出する硬化用インク付与工程とを有することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
A method for producing a color filter by ejecting ink by an inkjet method on a substrate provided with a large number of cells,
A colored ink application step of discharging a colored ink containing a colorant and an uncured resin material into the cell;
A method for producing a color filter, comprising: a curing ink application step for ejecting a curing ink containing a curing agent that accelerates curing of the uncured resin material in the cell that ejects the colored ink. .
請求項1ないし10のいずれかに記載のカラーフィルター用インクセットを用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルター。   A color filter manufactured using the color filter ink set according to claim 1. 請求項11に記載の方法を用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルター。   A color filter manufactured using the method according to claim 11. 請求項12または13に記載のカラーフィルターを備えたことを特徴とする画像表示装置。   An image display device comprising the color filter according to claim 12. 請求項14に記載の画像表示装置を備えたことを特徴とする電子機器。   An electronic apparatus comprising the image display device according to claim 14.
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