JP2009179698A - Method for producing porous membrane - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、多孔膜の製造方法、当該方法で得られる多孔膜、および当該多孔膜を含む反射シートに関する。更に詳しくは、液晶ディスプレイや表示体のバックライト光源に、又は携帯電話、ＰＤＡなどに供されるＬＥＤや冷陰極管を光源とする薄型パネル用のバックライトユニットに好適に用いられる反射シート及び当該反射シートを構成する主要部分である多孔膜を好ましく提供する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a porous film, a porous film obtained by the method, and a reflective sheet including the porous film. More specifically, a reflective sheet suitably used for a backlight unit for a thin panel using an LED or a cold cathode tube as a light source for a backlight light source of a liquid crystal display or a display body, or used for a mobile phone, a PDA, etc. The present invention relates to a method of preferably providing a porous film which is a main part constituting a reflective sheet.
近年、反射シートは様々な分野で用いられてきている。特に、携帯電話、パーソナルコンピュータ、テレビジョン等の液晶表示装置の主要部品として数多く使用されている。中でも、携帯電話に用いられる液晶表示装置は、薄型化、省電力化、軽量化できるものであることが重要である。また、液晶表示装置の表示品位の向上も望まれており、このためには大容量の光を液晶部分に供給することが必要とされる。このような要求を満たすために、光源から供給する光量を多くすることが必要であり、反射シートとして反射効率が高く、高輝度が得られるものが求められている。 In recent years, reflection sheets have been used in various fields. In particular, many are used as main components of liquid crystal display devices such as mobile phones, personal computers, and televisions. In particular, it is important that a liquid crystal display device used for a mobile phone can be thinned, saved in power, and reduced in weight. In addition, improvement of the display quality of the liquid crystal display device is also desired. For this purpose, it is necessary to supply a large amount of light to the liquid crystal portion. In order to satisfy such a demand, it is necessary to increase the amount of light supplied from the light source, and there is a demand for a reflective sheet that has high reflection efficiency and high brightness.
液晶表示装置のバックライトユニットには、光源を直接液晶部の下部に置く方式と、光源を透明な導光板の横に置く方式がある。反射体としては前者の方式では液晶部の下部にランプの光を反射するように配置され、後者の方式ではランプを覆うように導光板の横か或いは導光板の光を反射するように導光板直下に配置される。これらの反射シートには高反射効率を有することに加え、生産性も配慮して、反射シートに優れた打抜き性、曲げ加工性を備えることも要求される。 The backlight unit of the liquid crystal display device includes a method in which a light source is placed directly below the liquid crystal unit and a method in which the light source is placed beside a transparent light guide plate. In the former method, the reflector is arranged so as to reflect the light of the lamp at the lower part of the liquid crystal part, and in the latter method, the light guide plate beside the light guide plate or so as to reflect the light of the light guide plate so as to cover the lamp. Arranged immediately below. In addition to having high reflection efficiency, these reflection sheets are also required to have excellent punchability and bending workability in consideration of productivity.
従来、この反射シートとしては、アルミニウム等の金属板あるいは高分子フィルムの表面に銀を主成分とする金属薄膜層を有する反射シートを貼り合わせたもの、白色顔料を塗工したアルミニウム等の金属板あるいは白色ポリエチレンテレフタレートシートが用いられている（特許文献１および２参照）。また、ポリエチレンテレフタレートシート以外にポリオレフィン系の反射シートも報告されている（特許文献３参照）。 Conventionally, as this reflection sheet, a metal plate such as aluminum, or a surface of a polymer film bonded with a reflection sheet having a metal thin film layer mainly composed of silver, or a metal plate such as aluminum coated with a white pigment is used. Alternatively, a white polyethylene terephthalate sheet is used (see Patent Documents 1 and 2). In addition to a polyethylene terephthalate sheet, a polyolefin-based reflective sheet has also been reported (see Patent Document 3).
さらに、特許文献４および５には、ポリオレフィンとして汎用のポリオレフィン樹脂を用いた、フィラーを含む光反射体が開示されている。具体的には実施例に厚さ１００μｍを超える比較的厚い積層体が開示されている。 Furthermore, Patent Documents 4 and 5 disclose light reflectors containing fillers using general-purpose polyolefin resins as polyolefins. Specifically, a relatively thick laminate having a thickness exceeding 100 μm is disclosed in the examples.
また、特許文献６には、溶媒に溶解したバインダー溶液をゲル化温度以上の温度で中間体に変換し、該中間体をゲル化温度以下に急冷し、その間に延伸し且つ４５容量％以上の無機物質を加えて薄い自立性の未加工圧縮物を製造する方法が開示されている。 Patent Document 6 discloses that a binder solution dissolved in a solvent is converted into an intermediate at a temperature equal to or higher than the gelation temperature, the intermediate is rapidly cooled to a temperature lower than the gelation temperature, stretched therebetween, and 45% by volume or higher. A method for producing a thin, self-supporting green compact by adding inorganic material is disclosed.
近年、微細気泡を有するシート、特定量の無機充填剤を含む多孔シート、及びそれらの積層シートからなる反射シートが幾つか報告されている（特許文献７、８、９参照）。これは反射シートの表面のみならず、その内部に反射層を多数含有していることでより優れた光線反射性を実現するものである。 In recent years, several reflective sheets comprising a sheet having fine bubbles, a porous sheet containing a specific amount of an inorganic filler, and a laminated sheet thereof have been reported (see Patent Documents 7, 8, and 9). This realizes more excellent light reflectivity not only by the surface of the reflection sheet but also by containing a large number of reflection layers therein.
しかしながら、上記特許文献に記載された発明において、反射シートとしての反射特性をさらに高めようとすると、シート自体の厚みを大きくしたり、空孔数を多くしたり、無機充填剤を増量化する必要がある。そして、そのような試みを行った結果を特許出願している（特許文献１０）。もっとも、不活性粒子を多量に含むポリオレフィン組成物の場合、製膜・延伸の製造過程において、この様な反射シートは、或いは機械的強度の低下を招いて破断を生じる懸念があり、或いは充分な延伸加工が為しえない結果、薄膜化の達成が困難となる傾向がある。かような事情から製品品質の向上及び歩留の向上といった製造工程の更なる改善が要望されている。 However, in the invention described in the above-mentioned patent document, it is necessary to increase the thickness of the sheet itself, increase the number of pores, or increase the amount of inorganic fillers in order to further improve the reflection characteristics as a reflection sheet. There is. A patent application has been filed for the results of such attempts (Patent Document 10). However, in the case of a polyolefin composition containing a large amount of inert particles, such a reflective sheet may cause a decrease in mechanical strength or breakage in the process of film formation / stretching, or may be sufficient. As a result that stretching cannot be achieved, it tends to be difficult to achieve a thin film. Under such circumstances, further improvement of the manufacturing process such as improvement of product quality and improvement of yield is desired.
上述のポリオレフィン組成物の製造手段において、従来方法ではポリオレフィンの溶媒として揮発性のテトラリンやデカリンと非揮発性のパラフィン油や鉱油との混合溶媒を用いていた。すなわち、ポリオレフィン押出物の延伸加工処理の後、パラフィン油やパラフィン蝋は揮発しないので、ヘキサンやヘプタンの如き抽出溶剤を用い、抽出処理を施してパラフィン類を成型物より除去していた。この従来技術では反射シートに占める空孔率は通常６０〜７０％であり、得られた極限値は８２％であった。 In the aforementioned means for producing a polyolefin composition, a conventional method uses a mixed solvent of volatile tetralin or decalin and non-volatile paraffin oil or mineral oil as a solvent for polyolefin. That is, since the paraffin oil and paraffin wax do not volatilize after the drawing process of the polyolefin extrudate, the extraction process is performed using an extraction solvent such as hexane or heptane to remove paraffins from the molded product. In this prior art, the porosity of the reflection sheet is usually 60 to 70%, and the obtained limit value is 82%.
さらに不活性粒子含有ポリオレフィン組成物シートとして、その光反射性、曲げ加工性、耐剥離性に関し、それら特性を維持するか又は更に向上せしめると共に、空孔の生成量を増やして空孔率を高め、薄型化を図ることが商品設計の多様性をもたらすうえで要望されている。 Furthermore, as a polyolefin composition sheet containing inert particles, with respect to its light reflectivity, bending workability, and peel resistance, these properties are maintained or further improved, and the porosity is increased by increasing the amount of generated pores. In order to bring about a variety of product designs, a reduction in thickness is demanded.
本発明の課題の一つは、曲げ加工性、耐剥離性に優れた反射シートに好適な性質を備えてなる、空孔率の高い多孔膜の製造技術であって、多量の不活性微粒子を含む組成物となるうえに、空孔率の一層高い多孔膜を得ることにより、優れた光反射性（反射率／固形分率）を提供することにある。
本発明の別の課題は、充分な光反射特性を持ちながら、薄型化且つ軽量化された反射シートを提供することにある。
One of the problems of the present invention is a technique for producing a porous film having a high porosity, which has properties suitable for a reflective sheet having excellent bending workability and peeling resistance, and a large amount of inert fine particles. In addition to providing the composition, it is intended to provide excellent light reflectivity (reflectance / solid content) by obtaining a porous film having a higher porosity.
Another object of the present invention is to provide a reflective sheet that is thin and lightweight while having sufficient light reflection characteristics.
従来技術では、ポリオレフィンに膨潤作用をもたらすパラフィン油やパラフィン蝋の存在下に多孔膜の製膜・延伸等を行う方法が行われていたが、本発明者らは、ポリオレフィンと不活性微粒子、なかでもポリオレフィンが超高分子量ポリエチレンと高密度ポリエチレンとの適当な量比の配合物である場合に、パラフィン類の実質的な不存在下においても、円滑な押出物の延伸成形を実施でき、しかも多量に含有する不活性粒子をポリエチレン成分によって確実に担持できる条件を見出し、本発明に到達した。 In the prior art, a method for forming and stretching a porous membrane in the presence of paraffin oil or paraffin wax that causes swelling action on polyolefin has been performed. However, when the polyolefin is a blend of ultra-high molecular weight polyethylene and high-density polyethylene in an appropriate amount ratio, smooth extrusion of the extrudate can be performed even in the substantial absence of paraffins, and a large amount The inventors have found a condition that the inert particles contained in can be reliably supported by the polyethylene component, and have reached the present invention.
すなわち本発明は、ポリオレフィンと不活性微粒子とを含み、ポリオレフィンと不活性微粒子との重量比が２５〜２：７５〜９８である組成物５〜７０重量部と、大気圧における沸点が２００℃未満の揮発性溶媒３０〜９５重量部からなる溶液を調製し、前記溶液をポリオレフィン組成物の融点乃至融点＋６０℃の温度範囲においてダイより押出して押出物を得、ついで前記押出物を冷却してゲル状の成形物を成形し、更に前記ゲル状成形物に含まれる溶媒の全部又は一部を乾燥除去し、しかる後、乾燥処理された成形物を延伸することからなる空孔率が７０〜９５体積％の多孔膜の製造方法、および当該方法で得られる多孔膜、および当該多孔膜を含む反射シートである。 That is, the present invention comprises 5 to 70 parts by weight of a composition containing polyolefin and inert fine particles, wherein the weight ratio of polyolefin to inert fine particles is 25 to 2:75 to 98, and the boiling point at atmospheric pressure is less than 200 ° C. A solution comprising 30 to 95 parts by weight of a volatile solvent is prepared, and the solution is extruded from a die in a temperature range of the melting point of the polyolefin composition to the melting point + 60 ° C. to obtain an extrudate, and then the extrudate is cooled to obtain a gel. A porosity of 70 to 95 is obtained by molding a molded product, further drying and removing all or a part of the solvent contained in the gel-like molded product, and then stretching the dried molded product. A method for producing a volume% porous film, a porous film obtained by the method, and a reflective sheet including the porous film.
本発明方法によれば、曲げ加工性、耐剥離性に優れた反射シートに好適な空孔率の高い多孔膜が得られる。すなわち、従来技術よりも多量の不活性微粒子を含んで、さらに高い空孔率を備えた多孔膜を得ることが可能である。その結果、多孔膜単独又は他の機能部材と貼合することにより優れた反射性（反射率／固形分率）を有する反射シートを具現できる。 According to the method of the present invention, a porous film having a high porosity suitable for a reflective sheet excellent in bending workability and peeling resistance can be obtained. That is, it is possible to obtain a porous film containing a larger amount of inert fine particles than the prior art and having a higher porosity. As a result, it is possible to realize a reflective sheet having excellent reflectivity (reflectance / solid content) by bonding with a porous film alone or with another functional member.
さらに、従来方法ではパラフィン系低分子量化合物を用いた系よりパラフィン類を抽出除去することにより多孔膜を得ていた。それ故、抽出処理に伴う生産コストが膨らむうえに、パラフィン類の存在による膨潤効果によって、多孔膜の空孔率の従来技術の最高値は８２％であったが、本発明では更に品質に優れるものが提供でき、本発明方法により反射シートとしての光反射性、曲げ加工性、耐剥離性に関し一層改善され、、高品質並びに低コストの製品が得られる。 Furthermore, in the conventional method, a porous membrane was obtained by extracting and removing paraffins from a system using a paraffinic low molecular weight compound. Therefore, the production cost associated with the extraction process is increased, and the maximum value of the porosity of the porous membrane in the prior art is 82% due to the swelling effect due to the presence of paraffins. However, the present invention further improves the quality. Can be provided, and the method of the present invention can further improve the light reflectivity, bending workability, and peel resistance of the reflective sheet, and can provide a product of high quality and low cost.
以下に、本発明の実施の形態について順次説明する。
本発明は、ポリオレフィンと不活性微粒子とを含み、ポリオレフィンと不活性微粒子との重量比が２５〜２：７５〜９８である組成物５〜７０重量部と、大気圧における沸点が２００℃未満の揮発性溶媒３０〜９５重量部からなる溶液を調製し、前記溶液をポリオレフィン組成物の融点乃至融点＋６０℃の温度範囲においてダイより押出して押出物を得、ついで前記押出物を冷却してゲル状の成形物を成形し、更に前記ゲル状成形物に含まれる溶媒の全部又は一部を乾燥除去し、しかる後、乾燥処理された成形物を延伸することからなる空孔率が７０〜９５体積％の多孔膜の製造方法、および当該方法で得られる多孔膜、および当該多孔膜を含む反射シートである。本発明の製造技術の特徴は、パラフィン油、パラフィン蝋の如き非揮発性の溶媒を使用することなく、ポリオレフィン系多孔膜を延伸成型するものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be sequentially described.
The present invention comprises 5 to 70 parts by weight of a composition containing polyolefin and inert fine particles, wherein the weight ratio of polyolefin to inert fine particles is 25 to 2:75 to 98, and the boiling point at atmospheric pressure is less than 200 ° C. A solution comprising 30 to 95 parts by weight of a volatile solvent is prepared, and the solution is extruded from a die in a temperature range of the melting point to the melting point + 60 ° C. of the polyolefin composition to obtain an extrudate, and then the extrudate is cooled to be a gel The porosity of the molded article is 70 to 95 volume by further drying and removing all or part of the solvent contained in the gel-like molded article, and then stretching the dried molded article. % Porous film, a porous film obtained by the method, and a reflective sheet including the porous film. A feature of the production technique of the present invention is that a polyolefin-based porous film is stretch-molded without using a non-volatile solvent such as paraffin oil or paraffin wax.
多孔膜シートに用いるポリオレフィンとしては、ポリエチレンから実質的に構成されるが、ポリエチレン以外の成分として、少量の１種類またはそれ以上の他種ポリマー、特にポリプロピレン、ポリブチレン、またはポリプロピレンと少量のポリエチレンとの共重合体などのアルケン−１−ポリマーを含有させてもよい。またポリオレフィンとして性質の相互に異なるポリオレフィンを用いる、すなわち相互に相溶性の乏しい重合度や分岐性の異なる、換言すれば結晶性や延伸性・分子配向性を異にするポリオレフィンを組み合わせて用いることが好ましい。
またポリオレフィンとして好ましくは粘度平均分子量が少なくとも２００万超のポリエチレンを用いることが好ましい。
The polyolefin used for the porous membrane sheet is substantially composed of polyethylene, but as a component other than polyethylene, a small amount of one or more other polymers, particularly polypropylene, polybutylene, or polypropylene and a small amount of polyethylene. Alkene-1-polymers such as copolymers may be included. In addition, polyolefins having different properties may be used as polyolefins, that is, they may be used in combination with polyolefins having poor compatibility and different degree of branching, in other words, different crystallinity, stretchability and molecular orientation. preferable.
As the polyolefin, polyethylene having a viscosity average molecular weight of at least more than 2 million is preferably used.
なかでも本発明方法において、ポリオレフィンが粘度平均分子量が２００万〜７００万の超高分子量ポリエチレン７０〜９８重量％と、密度が０．９３０〜０．９９５ｇ／ｃｃであり粘度平均分子量が１０万〜８０万の高密度ポリエチレン２〜３０重量％との混合物であることが好ましい。さらには超高分子量がポリエチレン８０〜９８重量％であることが好ましい。２種以上のポリオレフィンを適量配合することによって、延伸時のフィブリル化に伴うネットワーク網状構造を形成させ、空孔発生率を増加させ、不活性粒子の担持効果を増強させる効用がある。 Among them, in the method of the present invention, polyolefin is 70 to 98% by weight of ultrahigh molecular weight polyethylene having a viscosity average molecular weight of 2 to 7 million, a density of 0.930 to 0.995 g / cc, and a viscosity average molecular weight of 100,000 to A mixture with 2 to 30% by weight of 800,000 high density polyethylene is preferred. Furthermore, the ultra high molecular weight is preferably 80 to 98% by weight of polyethylene. By blending a suitable amount of two or more kinds of polyolefins, there is an effect of forming a network network structure accompanying fibrillation at the time of stretching, increasing the void generation rate, and enhancing the effect of supporting inert particles.
上記の如く、好ましくは重合度や分岐性を異にするポリオレフィン、不活性粒子およびデカリンの如き揮発性溶剤からなる熱可逆的ゾル・ゲル溶液を準備し、この溶液（成型原液）、すなわち、熱可逆的ゾル・ゲル溶液をダイから押出してゲル化シートを形成し、次いで上記ゲル化シートから溶剤を除去したのち延伸することにより製造される。 As described above, a thermoreversible sol-gel solution comprising a volatile solvent such as polyolefin, inert particles, and decalin, preferably having different degrees of polymerization and branching, is prepared. It is manufactured by extruding a reversible sol-gel solution from a die to form a gelled sheet, and then stretching the film after removing the solvent from the gelled sheet.
溶媒としては、大気圧における沸点が２００℃未満の揮発性溶媒が用いられる。好ましくはデカリン、ヘキサン、キシレン等が用いられる。これらは２種以上組み合わせて用いてもよい。 As the solvent, a volatile solvent having a boiling point of less than 200 ° C. at atmospheric pressure is used. Preferably, decalin, hexane, xylene or the like is used. Two or more of these may be used in combination.
上記熱可逆的ゾル・ゲル溶液は、ミリング装置等を用いて、不活性粒子を適当なゲル化溶剤中に分散させた後、結着剤としてのポリオレフィンと適当な上記ゲル化溶媒をさらに加えて次いで、該ポリオレフィンを該溶剤に加熱溶解させることによりゾル化させ、製膜作業の準備することができる。 The thermoreversible sol-gel solution is prepared by dispersing inert particles in a suitable gelling solvent using a milling device or the like, and further adding polyolefin as a binder and the appropriate gelling solvent. Next, the polyolefin can be made into a sol by heating and dissolving in the solvent to prepare for the film forming operation.
このようにして得られたゾル・ゲル化溶液を前記溶液をポリオレフィン組成物の融点乃至融点＋６０℃の温度範囲においてダイより押出して押出物を得、ついで前記押出物を冷却してゲル状の成形物を成形する。成形物としてはシート状に賦形することが好ましい。
ついで前記ゲル状成形物に含まれる溶媒の全部又は一部を乾燥除去し、しかる後、乾燥処理された成形物を延伸する。
The sol-gelling solution thus obtained is extruded from a die within the temperature range of the melting point of the polyolefin composition to the melting point + 60 ° C. to obtain an extrudate, and then the extrudate is cooled to form a gel. Mold the object. The molded product is preferably shaped into a sheet.
Next, all or a part of the solvent contained in the gel-like molded product is removed by drying, and then the dried molded product is stretched.
延伸はポリオレフィンの二次転移点以上の温度で１軸或いは２軸に延伸し、その後熱固定することが好ましい。延伸は、乾燥を制御し、ある程度溶剤を残存した状態で行うことも出来る。 The stretching is preferably performed uniaxially or biaxially at a temperature equal to or higher than the secondary transition point of the polyolefin, and then heat-set. Stretching can also be performed while controlling the drying and leaving some solvent remaining.
延伸方法としては縦横方向に、逐次２軸延伸、縦横同時２軸延伸、縦１軸延伸逐次横１軸延伸する方法が挙げられる。反射光の方向性や光強度分布を制御し良好な反射特性を得る為には縦横同時２軸延伸、または縦横逐次２軸延伸が好ましく、更に生産性やコスト面を考慮すると縦横逐次２軸延伸が最も好ましい。本発明方法では従来のパラフィンを用いる方法では必須の工程であった脱溶媒工程を必要としない。そのため従来方法では空孔を形成しても一部の空孔は脱溶媒に伴い潰れてしまうか、空孔が縮退することがあったのに対し、形成した空孔を維持し、あるいは成長させながら延伸処理を行うことができるので高空孔率の多孔膜を提供することが可能である。 Examples of the stretching method include sequential biaxial stretching, longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching, and longitudinal uniaxial stretching and sequential transverse uniaxial stretching in the longitudinal and transverse directions. In order to control the direction of reflected light and the light intensity distribution to obtain good reflection characteristics, it is preferable to use longitudinal and lateral biaxial stretching or longitudinal and lateral sequential biaxial stretching. Further, considering productivity and cost, longitudinal and lateral sequential biaxial stretching. Is most preferred. The method of the present invention does not require a desolvation step which is an essential step in the conventional method using paraffin. For this reason, in the conventional method, even though the vacancies are formed, some of the vacancies are crushed by the solvent removal or the vacancies may be degenerated, but the formed vacancies are maintained or grown. Therefore, it is possible to provide a porous film having a high porosity.
本発明は従来方法で溶媒として用いられていたパラフィン類の実質的な不存在下で多孔膜を製造する方法である。本発明方法の好ましい態様において混練された２種のポリエチレンは、成型の際に、相互に滑りあって、フィブリル状のネットワークを形成し、材料の機械的強度と多量に添加されている不活性粒子に対する担持機能を発現する。この２種のポリエチレンは延伸、殊に２軸延伸において、パラフィン系非揮発性溶媒の実質的な不存在下で顕著な空孔を形成する特長がある。 The present invention is a method for producing a porous membrane in the substantial absence of paraffins that have been used as a solvent in conventional methods. In the preferred embodiment of the method of the present invention, the two kinds of polyethylene kneaded are slipped to each other during molding to form a fibrillar network, and the mechanical strength of the material and the inert particles added in a large amount It expresses the support function for. These two types of polyethylene have the advantage of forming significant pores in the substantial absence of paraffinic non-volatile solvents in stretching, particularly biaxial stretching.
本発明は、上記の方法により得られるポリオレフィンと不活性微粒子とを含む組成物からなり、空孔率が７０〜９５体積％の独立又は連続してなる空孔を有する多孔性のシート状物の多孔膜である。 The present invention is a porous sheet-like material comprising a composition comprising polyolefin obtained by the above method and inert fine particles, and having independent or continuous pores having a porosity of 70 to 95% by volume. It is a porous membrane.
本発明の多孔膜は好ましくは、該シート状物を構成する前記ポリオレフィンと前記不活性微粒子における固形分率と前記シート状物の反射率とから下記式（１）で求められるＲが少なくとも３．０であり、かつパラフィン含有量が０〜１０００ｐｐｍの範囲であることを特徴とする多孔膜である。
Ｒ＝反射率／固形分率 （１）
ここで、反射率（％）は波長５５０ｎｍにおける反射率であり、
固形分率（％）＝１００−空孔率（％）であり、
空孔率（％）＝（ρ０−ρ）／ρ０×１００
（ρ０：前記ポリオレフィンと前記不活性微粒子との合計量より求められるシート材料の理論密度、ρ：見掛けのシート状物の密度）
Ｒの値は好ましくは３〜２０であり、より好ましくは５〜２０である。
In the porous film of the present invention, preferably, the R determined by the following formula (1) from the polyolefin constituting the sheet, the solid content in the inert fine particles, and the reflectance of the sheet is at least 3. It is 0 and it is a porous film characterized by paraffin content being the range of 0-1000 ppm.
R = reflectance / solid content (1)
Here, the reflectance (%) is the reflectance at a wavelength of 550 nm,
Solid fraction (%) = 100−porosity (%)
Porosity (%) = (ρ0−ρ) / ρ0 × 100
(Ρ0: theoretical density of the sheet material determined from the total amount of the polyolefin and the inert fine particles, ρ: density of the apparent sheet-like material)
The value of R is preferably 3-20, more preferably 5-20.
反射率とは、分光光度計に積分球を取り付け、ＢａＳＯ４白板を１００％としたときの測定光入射（反射）角５゜、波長５５０ｎｍでの反射率より求められる。反射率は、通常８０〜１０５％である。本発明の多孔膜において、硫酸バリウム標準白板よりも輝度が大きくなり、反射率が１００％超となる場合がある。該反射率が８０％未満であると、反射シートが液晶ディスプレイのバックライト反射板用基材に用いられたとき、充分な明るさを得ることが出来ない。また反射率が１０５％あれば充分な反射特性を有するものであって、それ以上に反射率を高めるためには、反射シートの重さ、嵩に影響を与えることがある。 The reflectance is obtained from the reflectance at a measurement light incident (reflection) angle of 5 ° and a wavelength of 550 nm when an integrating sphere is attached to the spectrophotometer and the BaSO 4 white plate is 100%. The reflectance is usually 80 to 105%. In the porous film of the present invention, the luminance is higher than that of a barium sulfate standard white plate, and the reflectance may exceed 100%. When the reflectance is less than 80%, sufficient brightness cannot be obtained when the reflective sheet is used as a substrate for a backlight reflector of a liquid crystal display. Further, if the reflectance is 105%, sufficient reflection characteristics are obtained, and in order to further increase the reflectance, the weight and bulk of the reflection sheet may be affected.
空孔率はポリオレフィンと前記不活性微粒子との合計量より求められるシート材料の理論密度と、見掛けのシート状物の密度とから算出することにより求められる。 The porosity is obtained by calculating from the theoretical density of the sheet material obtained from the total amount of polyolefin and the inert fine particles and the density of the apparent sheet-like material.
本発明の多孔膜は、空孔率が７０〜９５体積％である。ここで、多孔膜の空孔率が７０体積％未満であると、反射が起こるシートの樹脂層と空気層との界面の絶対量（実質界面積）が減少するため、反射シートとして反射特性に劣るものとなる。一方、９５体積％を超えるとポリオレフィン樹脂組成物の成形性、延伸性等に問題が生じる。多くの場合、作業性の低下か、製品歩留の低下として現れる。本発明における多孔膜の空孔は反射シート内に形成された実質的な連続気孔にある。詳しく述べれば、本発明における多孔質とは独立空孔が多数存在するのではなく、フィブリル状のポリオレフィンが、網状のネットワークを形成して、網目状に絡み合い、不活性粒子を包み込むと共に、全体として空隙・空孔を多く含む特異なフィブリル状態の構造を呈している。 The porous film of the present invention has a porosity of 70 to 95% by volume. Here, when the porosity of the porous film is less than 70% by volume, the absolute amount (substantially interfacial area) of the interface between the resin layer and the air layer of the sheet where the reflection occurs is reduced, so that the reflection characteristic of the reflection sheet is achieved. It will be inferior. On the other hand, if it exceeds 95% by volume, problems occur in the moldability and stretchability of the polyolefin resin composition. In many cases, it appears as a decrease in workability or a decrease in product yield. The pores of the porous film in the present invention are substantially continuous pores formed in the reflection sheet. More specifically, the porous material in the present invention does not have many independent pores, but the fibrillar polyolefin forms a network network, entangles in the network shape, encloses the inert particles, and as a whole. It has a unique fibrillar structure with many voids and holes.
本発明の多孔膜、又はその用途となる反射シートはポリオレフィンと不活性微粒子から構成される。ポリオレフィンは材料としての形態維持機能及び機械的強度を備えるのみならず、多量の不活性粒子を担持する機能をも有する。しかも高度の輝度や反射率を得るため組成物として７０〜９５体積％の空隙・空孔を保ちながら、多孔膜としての自立性、形態保持が要求されるものである。 The porous film of the present invention or the reflective sheet used for the porous film is composed of polyolefin and inert fine particles. Polyolefin not only has a form maintaining function and mechanical strength as a material, but also has a function of supporting a large amount of inert particles. Moreover, in order to obtain a high degree of brightness and reflectivity, the composition is required to be self-supporting and to maintain its shape while maintaining 70 to 95 volume% of voids / holes.
本発明の多孔膜はパラフィン含有量が０〜１０００ｐｐｍの範囲である。上記のとおり本発明の製造方法はパラフィンを用いないことを特徴とし、当該方法で製造した場合、パラフィンの含有量は実質０となるが、以下に述べる測定方法の検出限界からみてパラフィンの含有量は１０００ｐｐｍ未満となる。 The porous membrane of the present invention has a paraffin content in the range of 0 to 1000 ppm. As described above, the production method of the present invention is characterized in that paraffin is not used, and when produced by this method, the content of paraffin is substantially 0, but the content of paraffin is seen from the detection limit of the measurement method described below. Is less than 1000 ppm.
パラフィン含有量の測定方法はパラフィンを多量に含む場合には、Ｎ−ヘキサンの如き溶媒を用い、試験片（ポリオレフィン膜、シート状物等）を浸漬することでパラフィンを抽出した後、試験片を乾燥させることで、抽出前後の重量測定からパラフィン含有量を求めることができる。また微量のパラフィンを分析する場合にはソックスレー抽出装置で充分な時間抽出処理を施し、抽出溶液をマスクロマトグラフィー等で分析することによって精密に測定し得る。 The method for measuring the paraffin content is to use a solvent such as N-hexane and extract the paraffin by immersing a test piece (polyolefin film, sheet-like material, etc.) after using a solvent such as N-hexane. By making it dry, paraffin content can be calculated | required from the weight measurement before and behind extraction. In addition, when analyzing a small amount of paraffin, it can be precisely measured by subjecting the extraction solution to a sufficient time extraction with a Soxhlet extraction apparatus and analyzing the extracted solution by mass chromatography or the like.
分析方法の具体例は、対象となるポリオレフィン膜をヘキサンのようなパラフィン溶解性の溶媒により抽出して抽出液を得る抽出処理工程と抽出液を分析してパラフィンの種類の同定及びパラフィンの添加量の定量を行う分析工程とからなる。 Specific examples of analysis methods include extraction processing steps to extract the target polyolefin membrane with a paraffin-soluble solvent such as hexane, and extract the extract to identify the type of paraffin and the amount of paraffin added And an analysis step for quantitative determination.
抽出液の定性・定量分析方法としてとして例えばマスクロマトグラフィにより質量スペクトルを測定する方法や熱天秤−質量（重量）分析直結法によって、パラフィンの定量・定性分析を行うことが可能である。
同様に、ガスクロマトグラフィ−質量分析直結法によってもパラフィンの定量・定性分析を行うことが可能である。
As a qualitative / quantitative analysis method for the extract, paraffin can be quantitatively / qualitatively analyzed by, for example, a method of measuring a mass spectrum by mass chromatography or a thermobalance-mass (weight) analysis direct connection method.
Similarly, paraffin can be quantitatively and qualitatively analyzed by a gas chromatography-mass spectrometry direct connection method.
本発明の多孔膜は多量の不活性粒子を含有することを特徴とし、本発明の多孔膜を構成するポリオレフィンと不活性微粒子の重量比は２５〜２：７５〜９８であることが好ましい。より好ましくは１７〜２：８３〜９８、より好ましくは１５〜２：８５〜９８である。不活性粒子の重量比が９８より高い場合は不活性粒子の多孔膜からの脱落、多孔膜自体の機械的強度に問題が生じる場合がある。逆に不活性粒子の重量比がが７５より少ない場合は、熱可塑性樹脂層に占める空孔層が少ないことに起因して、多孔膜の粒子の存在に基づく反射層や光散乱界面の絶対量が減少するため、反射膜としての充分な反射特性が得られない。 The porous film of the present invention is characterized by containing a large amount of inert particles, and the weight ratio of the polyolefin constituting the porous film of the present invention and the inert fine particles is preferably 25 to 2:75 to 98. More preferably, it is 17-2: 83-98, More preferably, it is 15-2: 85-98. When the weight ratio of the inert particles is higher than 98, there may be a problem in the dropping of the inert particles from the porous film and the mechanical strength of the porous film itself. Conversely, when the weight ratio of the inert particles is less than 75, the absolute amount of the reflective layer and the light scattering interface based on the presence of the particles of the porous film due to the small number of pore layers in the thermoplastic resin layer Therefore, sufficient reflection characteristics as a reflection film cannot be obtained.
多孔膜を構成する粒子は主に無機物質又は耐熱性、耐溶剤性を有する有機物質であり、いわゆる不活性粒子であれば使用することができ、無機粒子、有機粒子あるいは有機ポリマーで被覆された無機粒子あるいは無機有機複合粒子等であることができる。 The particles constituting the porous membrane are mainly inorganic substances or organic substances having heat resistance and solvent resistance, and can be used as long as they are so-called inert particles, and are coated with inorganic particles, organic particles or organic polymers. It can be inorganic particles or inorganic-organic composite particles.
無機粒子としては、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、酸化チタン、タルク、クレイ、シリカ、アルミノシリケート、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、チタン酸鉛、酸化ジルコニア、硫化バリウム、チタン酸ストロンチウム、マイカなどが挙げられる。 Examples of inorganic particles include calcium carbonate, barium sulfate, barium titanate, titanium oxide, talc, clay, silica, aluminosilicate, zinc oxide, zinc sulfide, lead white, lead titanate, zirconia oxide, barium sulfide, strontium titanate. And mica.
また、有機粒子としては、例えばシリコン樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル、ポリアミドまたはアクリル樹脂などからなる有機高分子架橋粒子が挙げられる。反射効率やコスト、シートを廃棄処理する観点から無機粒子を用いるのが好ましい。これらのうち、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、シリカ、アルミノシリケート、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、チタン酸鉛、酸化ジルコニア、硫化バリウム、チタン酸ストロンチウムおよびマイカが好ましく、就中、粒子の屈折率が１．９以上の無機粒子である、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、チタン酸鉛、酸化ジルコニア、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫化バリウム、チタン酸ストロンチウム、マイカがさらに好ましい。反射効率やコスト、シートを廃棄処理する観点から、とりわけ酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、および酸化ジルコニアが特に好ましい。さらにまた、有機物系の不活性粒子としては、シリコーン樹脂や架橋ポリスチレンなどが挙げられる。汎用のガラスも好適なものであって、例えば、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３系ガラス、またはＢｉ２Ｏ３−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＣａＯ系ガラスなども例示できる。 Examples of the organic particles include organic polymer crosslinked particles made of silicon resin, styrene resin, urethane resin, polyester, polyamide, acrylic resin, or the like. Inorganic particles are preferably used from the viewpoint of reflection efficiency, cost, and disposal of the sheet. Of these, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, silica, aluminosilicate, zinc oxide, zinc sulfide, lead white, lead titanate, zirconia oxide, barium sulfide, strontium titanate and mica are preferred. More preferred are zinc oxide, zinc sulfide, lead white, lead titanate, zirconia oxide, titanium oxide, barium titanate, barium sulfide, strontium titanate, and mica, which are inorganic particles having a refractive index of 1.9 or more. Titanium oxide, barium titanate, barium sulfate, and zirconia oxide are particularly preferable from the viewpoint of reflection efficiency, cost, and disposal of the sheet. Furthermore, examples of the organic inert particles include silicone resins and crosslinked polystyrene. General-purpose glass is also suitable, for example, PbO—B 2 O 3 —SiO 2 —CaO—Al 2 O 3 -based glass or Bi 2 O 3 —ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 —CaO-based Glass etc. can also be illustrated.
本発明では多孔膜を、反射シート、或いは液晶ディスプレイや表示体のバックライト光源に、或いは携帯電話、ＰＤＡなどに供されるＬＥＤや冷陰極管を光源とする薄型パネル用のバックライトユニットに好用いられ、反射シート及び当該反射シートを構成部材とする反射筐体に用いる。従って、反射率や輝度の高い粒子が選択される。 In the present invention, the porous film is preferably used as a backlight unit for a thin panel using a reflective sheet, a backlight light source of a liquid crystal display or a display body, or an LED or a cold cathode tube used as a mobile phone or PDA. Used for a reflective sheet and a reflective casing having the reflective sheet as a constituent member. Therefore, particles with high reflectivity and brightness are selected.
また、これらの不活性粒子の平均粒径は０．０１〜１０μｍであることが好ましい。平均粒径が０．０１μｍ未満では反射性能に欠けてしまうので好ましくない。また１０μｍを超えてしまうとシートの製造中に破れを生じて生産性が低下したり、拡散反射成分が増えてしまって従来の白色フィルムと同等以下の反射特性となってしまったりするので好ましくない。不活性粒子の平均粒径は、さらに好ましくは０．１〜５μｍである。 Moreover, it is preferable that the average particle diameter of these inert particles is 0.01-10 micrometers. If the average particle size is less than 0.01 μm, the reflection performance is lacking, which is not preferable. On the other hand, if the thickness exceeds 10 μm, the sheet is torn during production and the productivity is lowered, or the diffuse reflection component is increased, resulting in a reflection characteristic equal to or lower than that of a conventional white film. . The average particle diameter of the inert particles is more preferably 0.1 to 5 μm.
また、本発明の多孔膜は自立性を備えている。ここで、自立性とはカバーフィルムあるいはベースフィルムを用いることなくシート状物・フィルムとしてハンドリング可能であることを意味する。多孔膜はその厚みが２００μｍ以下であることが好ましい。薄型化の観点からも多孔膜の厚みは好ましくは１０〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１２０μｍである。厚さが２００μｍより厚い場合には、反射シートの柔軟性が損なわれることがある。厚さが１０μｍ未満の場合は、ハンドリング等の問題が生じる恐れがある。 In addition, the porous membrane of the present invention is self-supporting. Here, self-supporting means that it can be handled as a sheet-like material / film without using a cover film or a base film. The thickness of the porous film is preferably 200 μm or less. From the viewpoint of reducing the thickness, the thickness of the porous film is preferably 10 to 200 μm, more preferably 10 to 120 μm. When the thickness is greater than 200 μm, the flexibility of the reflective sheet may be impaired. If the thickness is less than 10 μm, problems such as handling may occur.
本発明の反射シートは、上記の如く、少なくとも１軸方向に延伸されてなることが好ましい。延伸することにより、層状の構造が発現し反射界面が増える。その結果、高い反射率を達成しつつギラツキを抑えることができる。 As described above, the reflective sheet of the present invention is preferably stretched in at least one axial direction. By stretching, a layered structure is developed and the reflective interface increases. As a result, glare can be suppressed while achieving high reflectance.
［反射シートの加工］
本発明の反射シートは自立性を有するため、多孔膜単独で反射シートとして使用できるが、反射シートの裁断を補助する目的や、液晶バックライトパネルへの挿入または設置を簡素化する目的として、別の基材フィルムに積層ないし貼合して基材付反射シートとして用いることもできる。これにより無機充填剤の脱離を防止することもでき好ましい。基材フィルムは機能部材とすることも可能である。他の機能部材または機材フィルムとは、透明、半透明又は不透明の、要すれば自立性（自己支持性）を有するプラスチックスの如き有機薄板、ガラスやセラミックの如き無機薄板、ステンレス鋼の如き金属薄板・金属箔・金属薄膜からなり本発明の多孔膜と積層可能なものを云う。
[Reflection sheet processing]
Since the reflective sheet of the present invention is self-supporting, the porous film alone can be used as a reflective sheet, but for the purpose of assisting the cutting of the reflective sheet and the purpose of simplifying the insertion or installation into the liquid crystal backlight panel, It is also possible to use as a reflective sheet with a base material by laminating or pasting the base material film. This can also prevent the inorganic filler from being detached, which is preferable. The base film can be a functional member. Other functional members or equipment films are transparent, translucent or opaque, if necessary, organic thin plates such as plastics with self-supporting properties (self-supporting), inorganic thin plates such as glass and ceramics, metals such as stainless steel A thin film, metal foil, or metal thin film that can be laminated with the porous film of the present invention.
このような基材フィルムは、多孔膜の片面上あるいは両面上に存在させることができる。両面に設ける場合、例えば反射シートの一方の面上の基材フィルムが透明フィルムでありそして他方の面上の基材フィルムが透明ないし半透明・不透明フィルムとすることができる。例えば、基材フィルムとしてのアルミニウム製やスチール鋼製の金属板、または他のプラスチックシート（例えば、ポリエチレン製、ポリエチレンテレフタレート製、ポリプロピレン製、ポリカーボネート製等）は、反射シートの片面に接着剤や両面テープを用いて貼付し基材付複合反射シートとして取り扱うことも可能である。 Such a base film can be present on one side or both sides of the porous membrane. When provided on both sides, for example, the base film on one side of the reflective sheet can be a transparent film, and the base film on the other side can be a transparent, translucent or opaque film. For example, a metal plate made of aluminum or steel steel as a base film, or other plastic sheet (for example, made of polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polycarbonate, etc.) has an adhesive or both sides on one side of the reflective sheet. It is also possible to use a composite reflection sheet with a base material by sticking it using a tape.
本発明の反射シートは、本発明の目的を奏する範囲内であれば、必要に応じて滑剤、顔料、染料、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、遮光剤、艶消剤等の機能性を付与する添加剤を含有せしめることができる。 If the reflective sheet of the present invention is within the scope of the object of the present invention, a lubricant, pigment, dye, antioxidant, fluorescent whitening agent, antistatic agent, antibacterial agent, ultraviolet absorber, light are used as necessary. Additives such as a stabilizer, a heat stabilizer, a light-shielding agent, and a matting agent can be added.
以下、本発明の具体例を挙げて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例中の値は以下の方法で測定した。
Hereinafter, although the specific example of this invention is given and demonstrated, this invention is not limited to this.
In addition, the value in an Example was measured with the following method.
（１）反射率：
分光光度計（株式会社島津製作所製の商品名「ＵＶ−３１０１ＰＣ」）に積分球を取り付け、ＢａＳＯ４白板を１００％としたときの測定光入射（反射）角５゜で反射率を波長４００〜８００ｎｍにわたって測定する。波長５５０ｎｍの反射率（％）をもって比較を行った。
(1) Reflectance:
An integrating sphere is attached to a spectrophotometer (trade name “UV-3101PC” manufactured by Shimadzu Corporation), and the reflectance is set to a wavelength of 400 to 5 at a measurement light incident (reflection) angle of 5 ° when the BaSO 4 white plate is 100%. Measure over 800 nm. Comparison was made with a reflectance (%) at a wavelength of 550 nm.
（２）空孔率：
測定したシート材料の密度ρと空孔のないシート材料の理論密度ρ０から以下の式により求めた。
空孔率 ＝ （ρ０−ρ） ／ ρ０ × １００ （％）
(2) Porosity:
From the measured density ρ of the sheet material and the theoretical density ρ 0 of the sheet material having no pores, the following formula was used.
Porosity = (ρ 0 -ρ) / ρ 0 × 100 (%)
（３）シート材料の厚さ：
ミツトヨ社製ライトマチックＶＬ−５０Ａ、測定子寸法３ｍｍφ円柱形、測定子荷重０．０１Ｎで測定した。
(3) Sheet material thickness:
It was measured with Mitutoyo Corporation Lightmatic VL-50A, measuring element size of 3 mmφ cylindrical shape, and measuring element load of 0.01 N.
（４）シート材料の比重：
既知容量のシート材料片の重量を測定することにより決定した。
(4) Specific gravity of sheet material:
It was determined by measuring the weight of a known volume of sheet material.
（５）無機粒子の屈折率：
屈折率の異なる液体を試験管に入れ、それに無機粒子を加えて充分振とうし、透明になった液体の屈折率で示した。
(5) Refractive index of inorganic particles:
Liquids having different refractive indexes were put in a test tube, and inorganic particles were added thereto and shaken sufficiently. The refractive index of the liquid which became transparent was shown.
（６）平均分子量：
ウベローデ粘度計を用いて、デカリン希釈溶液を１３５℃で測定した結果から極限粘度数を導き、極限粘度数と粘度平均分子量の下記関係式により決定した。
分子量 Ｍ ＝ ５３７００ × 極限粘度数 〔η〕1.49
(6) Average molecular weight:
Using the Ubbelohde viscometer, the intrinsic viscosity was derived from the result of measuring the decalin diluted solution at 135 ° C., and determined by the following relational expression of the intrinsic viscosity and the viscosity average molecular weight.
Molecular weight M = 53700 × Intrinsic viscosity number [η] 1.49
（７）パラフィン量測定
サンプルを切り出し、ヘキサンに浸漬した状態で還流器を用いて、６５℃で１時間加熱をしながらヘキサン抽出液を得た。得られた抽出液をポリジメチルシロキサンを充填したカラムを備えたガスクロマトグラフ質量分析計（横河アナリティカル ＨＰ５９７３）を用いて測定した。パラフィン特有の質量イオンピークでモニタリングを行いながら、ガスクロマトグラフにて検出されたピークからパラフィン量を定量した。パラフィン量の検出限界は１０００ｐｐｍである。
(7) Measurement of paraffin amount A sample was cut out and immersed in hexane to obtain a hexane extract while heating at 65 ° C. for 1 hour using a reflux apparatus. The obtained extract was measured using a gas chromatograph mass spectrometer (Yokogawa Analytical HP5973) equipped with a column filled with polydimethylsiloxane. While monitoring the paraffin-specific mass ion peak, the amount of paraffin was quantified from the peak detected by the gas chromatograph. The detection limit of the amount of paraffin is 1000 ppm.
（８）フィラーの粒径の測定
酸化チタンなどの粒子を配合した際の当該粒子の粒径の測定には、デカリンにフィラーを分散剤の存在下において分散せしめ、調合された状態で、、日機装株式会社製のＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＨＲＡ ＭＯＤＥＬ ９３２０−Ｘ１００装置で計測したものである。
(8) Measurement of particle size of filler When measuring particles of titanium oxide or the like, the particle size of the particles is measured by dispersing filler in decalin in the presence of a dispersant, It is measured with a MICROTRAC HRA MODEL 9320-X100 apparatus manufactured by Co., Ltd.
［実施例１］
デカリン（新日鐵化学（株）製 デカヒドロナフタレン）２９重量部に、超高分子量ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「ＧＵＲ」４０３２；平均分子量４４０万）４.５重量部と高密度ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「ＧＵＲ」２１０５；平均分子量２０万）０.５重量部を加え、該混合物をタンク内で攪拌しながら、ここに酸化チタン粒子（堺化学工業（株）製「ＴＩＴＯＮＥ」Ａ１６０：フィラー平均径０.６μｍ、フィラー密度３.９ｇ／ｃｃ）６４重量部を加えて分散させた。この分散液を、２軸混練押出機を用いて１８０℃で溶解させてゾル化し、該ゾル化物をフラットフィルム押出用ダイを介して１６０℃で押出した。ついで、該押出物を２０℃の冷水浴を通過させて冷却し、ゲル化させた。この様にして成型された未延伸シートを８０℃で１５分間乾燥させることにより、シート内のデカリンを除去した。この未延伸シート厚みは１１００μｍであった。
[Example 1]
29 parts by weight of decalin (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), 4.5 parts by weight of ultra high molecular weight polyethylene (“GUR” 4032 manufactured by Ticona; average molecular weight 4.4 million) and high density polyethylene (manufactured by Ticona) While adding 0.5 parts by weight of “GUR” 2105; average molecular weight 200,000) and stirring the mixture in the tank, titanium oxide particles (“TITONE” A160 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd .: average filler diameter 0 (0.6 μm, filler density 3.9 g / cc) and 64 parts by weight were added and dispersed. This dispersion was dissolved at 180 ° C. using a twin-screw kneading extruder to be sol, and the sol was extruded at 160 ° C. through a flat film extrusion die. The extrudate was then cooled by passing through a 20 ° C. cold water bath to gel. The unstretched sheet thus molded was dried at 80 ° C. for 15 minutes to remove decalin in the sheet. The unstretched sheet thickness was 1100 μm.
この未延伸シートを、延伸温度１１０℃で機械方向（ＭＤ）に４.５倍、１２０℃で幅方向（ＴＤ）に１４倍に逐次２軸延伸し、１２５℃で２秒間熱固定処理を行い、厚み方向に層状構造を有する本発明の多孔膜を得た。本発明の多孔膜の空孔率は８４％であった。このときの多孔膜の厚さは１００μｍであり、反射率は９７．２％であった。得られた多孔膜の固形分率は１６％であったから、反射率／固形分率は６．１に相当した。パラフィン含有量は検出限界の１０００ｐｐｍ未満であった。 This unstretched sheet was sequentially biaxially stretched 4.5 times in the machine direction (MD) at a stretching temperature of 110 ° C. and 14 times in the width direction (TD) at 120 ° C., and heat-fixed at 125 ° C. for 2 seconds. A porous membrane of the present invention having a layered structure in the thickness direction was obtained. The porosity of the porous film of the present invention was 84%. At this time, the thickness of the porous film was 100 μm, and the reflectance was 97.2%. Since the solid content rate of the obtained porous film was 16%, the reflectance / solid content rate corresponded to 6.1. The paraffin content was below the detection limit of 1000 ppm.
［実施例２］
デカリン（新日鐵化学（株）製 デカヒドロナフタレン）３０重量部に、超高分子量ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「ＧＵＲ」４０３２；平均分子量４４０万）４重量部と高密度ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「ＧＵＲ」２１０５；平均分子量２０万）１重量部を加え、該混合物をタンク内で攪拌しながら、ここに酸化チタン粒子（堺化学工業（株）製「ＴＩＴＯＮＥ」Ａ１６０）６２重量部を加えて分散させた。この分散液を、２軸混練押出機を用いて１８５℃で溶解させてゾル化し、該ゾル化物をフラットフィルム押出ダイを介して１６５℃で押出した。ついで、該押出物を２０℃の冷水浴を通過させて冷却し、ゲル化させた。この様にして成型された未延伸シートを８０℃で２０分間乾燥させることにより、シート内のデカリンを除去した。この未延伸シート厚みは１５００μｍであった。
[Example 2]
30 parts by weight of decalin (Decahydronaphthalene manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), 4 parts by weight of ultrahigh molecular weight polyethylene (“GUR” 4032 manufactured by Ticona; average molecular weight 4.4 million) and high density polyethylene (“GUR manufactured by Ticona”) 2105; average molecular weight 200,000) 1 part by weight was added, and 62 parts by weight of titanium oxide particles (“TITONE A160” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) were added and dispersed while stirring the mixture in the tank. It was. This dispersion was dissolved at 185 ° C. using a twin-screw kneading extruder to form a sol, and the sol was extruded through a flat film extrusion die at 165 ° C. The extrudate was then cooled by passing through a 20 ° C. cold water bath to gel. The unstretched sheet thus molded was dried at 80 ° C. for 20 minutes to remove decalin in the sheet. The unstretched sheet thickness was 1500 μm.
このシートを、延伸温度１１５℃でＭＤ（方向）に４．０倍、１２５℃でＴＤ方向に１２倍に逐次２軸延伸し、１３０℃で３秒間熱固定処理を行い、厚み方向に層状構造を有する本発明の多孔膜を得た。かようにして得られた多孔膜の空孔率は８３％であった。このときの多孔膜の厚さは１８０μｍであり、反射率は９８．５％であった。得られた多孔膜の固形分率は１７％であったから、反射率／固形分率は５．８に相当した。パラフィン含有量は検出限界の１０００ｐｐｍ未満であった。 This sheet was successively biaxially stretched 4.0 times in the MD (direction) at a stretching temperature of 115 ° C. and 12 times in the TD direction at 125 ° C., and heat-set at 130 ° C. for 3 seconds to form a layered structure in the thickness direction. A porous membrane of the present invention having the following was obtained. The porosity of the porous film thus obtained was 83%. At this time, the thickness of the porous film was 180 μm, and the reflectance was 98.5%. Since the solid content rate of the obtained porous film was 17%, the reflectance / solid content rate corresponded to 5.8. The paraffin content was below the detection limit of 1000 ppm.
［実施例３］
実施例１と同様に、同一銘柄のデカリン２８重量部に、同一銘柄の超高分子量ポリエチレン４．７重量部と高密度ポリエチレン０．３重量部を加え、該混合物をタンク内で攪拌しながら、ここに酸化チタン微粒子６７重量部を加えて分散させた。この分散液を、２軸混練押出機を用いて１８０℃で溶解させてゾル化し、該ゾル化物をフラットフィルム押出ダイを介して１５５℃で押出した。ついで、該押出物を２０℃の冷水浴を通過させて冷却し、ゲル化させた。この様にして成型された未延伸シートを８０℃で１０分間乾燥させることにより、シート内のデカリンを除去した。このシート未延伸厚みは４００μｍであった。
[Example 3]
As in Example 1, 4.7 parts by weight of the same brand of ultrahigh molecular weight polyethylene and 0.3 parts by weight of high density polyethylene were added to 28 parts by weight of the same brand of decalin, and the mixture was stirred in the tank. Here, 67 parts by weight of titanium oxide fine particles were added and dispersed. This dispersion was dissolved at 180 ° C. using a twin-screw kneading extruder to form a sol, and the sol was extruded through a flat film extrusion die at 155 ° C. The extrudate was then cooled by passing through a 20 ° C. cold water bath to gel. The unstretched sheet thus molded was dried at 80 ° C. for 10 minutes to remove decalin in the sheet. The unstretched thickness of this sheet was 400 μm.
このシートを、延伸温度１１０℃でＭＤ方向に５.０倍、１２０℃でＴＤ方向に１３倍に逐次２軸延伸し、１２５℃で２秒間熱固定処理を行い、厚み方向に層状構造を有する本発明の多孔膜を得た。この多孔膜の空孔率は７９％であった。このときの多孔膜の厚さは４５μｍであり、反射率は９６．０％であった。得られた多孔膜の固形分率は２１％であったから、反射率／固形分率は４．６に相当した。パラフィン含有量は検出限界の１０００ｐｐｍ未満であった。 This sheet is successively biaxially stretched 5.0 times in the MD direction at a stretching temperature of 110 ° C. and 13 times in the TD direction at 120 ° C., and heat-fixed at 125 ° C. for 2 seconds to have a layered structure in the thickness direction. A porous membrane of the present invention was obtained. The porosity of this porous film was 79%. At this time, the porous film had a thickness of 45 μm and a reflectance of 96.0%. Since the solid content rate of the obtained porous film was 21%, the reflectance / solid content rate corresponded to 4.6. The paraffin content was below the detection limit of 1000 ppm.
［実施例４］
実施例１と同様に、同一銘柄のデカリン３４重量部に、同一銘柄の超高分子量ポリエチレン３.６重量部と高密度ポリエチレン１.５重量部を加え、該混合物をタンク内で攪拌しながら、ここに酸化チタン微粒子６５重量部を加えて分散させた。この分散液を、２軸混練押出機を用いて１７５℃で溶解させてゾル化し、該ゾル化物をフラットフィルム押出ダイを介して１６５℃で押出した。ついで、該押出物を２０℃の冷水浴を通過させて冷却し、ゲル化させた。この様にして成型された未延伸シートを７０℃で１５分間乾燥させることにより、シート内のデカリンを除去した。このシート未延伸厚みは１１００μｍであった。
[Example 4]
In the same manner as in Example 1, 3.6 parts by weight of the same brand of ultrahigh molecular weight polyethylene and 1.5 parts by weight of high density polyethylene were added to 34 parts by weight of decalin, and the mixture was stirred in the tank. 65 parts by weight of titanium oxide fine particles were added and dispersed therein. This dispersion was dissolved at 175 ° C. using a twin-screw kneading extruder to form a sol, and the sol was extruded through a flat film extrusion die at 165 ° C. The extrudate was then cooled by passing through a 20 ° C. cold water bath to gel. The unstretched sheet molded in this way was dried at 70 ° C. for 15 minutes to remove decalin in the sheet. The unstretched thickness of this sheet was 1100 μm.
このシートを、延伸温度１１５℃でＭＤ方向に５.０倍、１２５℃でＴＤ方向に１４倍に逐次２軸延伸し、１３０℃で２秒間熱固定処理を行い、厚み方向に層状構造を有する本発明の多孔膜を得た。この多孔膜の空孔率は７５％であった。このときの多孔膜の厚さは８０μｍであり、反射率は９６．５％であった。得られた多孔膜の固形分率は２５％であったから、反射率／固形分率は３．９に相当した。パラフィン含有量は検出限界の１０００ｐｐｍ未満であった。 This sheet is successively biaxially stretched 5.0 times in the MD direction at a stretching temperature of 115 ° C. and 14 times in the TD direction at 125 ° C., and heat-fixed at 130 ° C. for 2 seconds to have a layered structure in the thickness direction. A porous membrane of the present invention was obtained. The porosity of this porous film was 75%. At this time, the thickness of the porous film was 80 μm, and the reflectance was 96.5%. Since the solid content rate of the obtained porous film was 25%, the reflectance / solid content rate corresponded to 3.9. The paraffin content was below the detection limit of 1000 ppm.
［実施例５］
デカリン（新日鐵化学（株）製 デカヒドロナフタレン）２９重量部に、超高分子量ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「ＧＵＲ」４０２２；平均分子量４００万）４.０重量部と高密度ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「Ｘ−１４３」；平均分子量３０万）１.０重量部を加え、該混合物をタンク内で攪拌しながら、ここに酸化チタン粒子（堺化学工業（株）製「ＴＩＴＯＮＥ」Ａ１６０：フィラー平均径０.６μｍ、フィラー密度３.９ｇ／ｃｃ）６３重量部を加えて分散させた。この分散液を、２軸混練押出機を用いて１８０℃で溶解させてゾル化し、該ゾル化物をフラットフィルム押出用ダイを介して１６５℃で押出した。ついで、該押出物を２０℃の冷水浴を通過させて冷却し、ゲル化させた。この様にして成型された未延伸シートを８０℃で２０分間乾燥させることにより、シート内のデカリンを除去した。この未延伸シート厚みは６００μｍであった。
[Example 5]
29 parts by weight of decalin (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), 4.0 parts by weight of ultra high molecular weight polyethylene (“GUR” 4022; average molecular weight of 4 million) manufactured by Ticona and high density polyethylene (manufactured by Ticona) “X-143”; average molecular weight of 300,000) 1.0 part by weight was added, and the mixture was stirred in a tank, and titanium oxide particles (“TITONE” A160 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd .: average filler diameter) (0.6 μm, filler density 3.9 g / cc) 63 parts by weight were added and dispersed. This dispersion was dissolved at 180 ° C. using a twin-screw kneading extruder to be sol, and the sol was extruded at 165 ° C. through a flat film extrusion die. The extrudate was then cooled by passing through a 20 ° C. cold water bath to gel. The unstretched sheet thus molded was dried at 80 ° C. for 20 minutes to remove decalin in the sheet. The unstretched sheet thickness was 600 μm.
この未延伸シートを、延伸温度１１５℃で機械方向（ＭＤ）に４.０倍、１２０℃で幅方向（ＴＤ）に１０倍に逐次２軸延伸し、１２５℃で２秒間熱固定処理を行い、厚み方向に層状構造を有する本発明の多孔膜を得た。このときの多孔膜の厚さは６５μｍであり、反射率は９６．３％であった。得られた多孔膜の空孔率は７６％（固形分率２４％）であったから、反射率／固形分率は４．０に相当する。パラフィン含有量は検出限界の１０００ｐｐｍ未満であった。 The unstretched sheet was biaxially stretched successively at a stretching temperature of 115 ° C. in the machine direction (MD) 4.0 times, and at 120 ° C. in the width direction (TD) 10 times, and heat-fixed at 125 ° C. for 2 seconds. A porous membrane of the present invention having a layered structure in the thickness direction was obtained. At this time, the thickness of the porous film was 65 μm, and the reflectance was 96.3%. Since the porosity of the obtained porous film was 76% (solid content ratio 24%), the reflectance / solid content ratio corresponds to 4.0. The paraffin content was below the detection limit of 1000 ppm.
［実施例６］
実施例１と同一銘柄のデカリン２２重量部に、同一銘柄の超高分子量ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「ＧＵＲ」４０３２；平均分子量４４０万）３.５重量部と高密度ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「ＧＵＲ」２１０５；平均分子量２０万）１.０重量部を加え、該混合物をタンク内で攪拌しながら、ここに酸化ジルコニウム（第一稀元素化学工業；ＵＥＰ：平均粒径０.５μｍ；密度５.６ｇ／ｃｃ）微粒子７５重量部を加えて分散させた。この分散液を、２軸混練押出機を用いて１７５℃で溶解させてゾル化し、該ゾル化物をフラットフィルム押出ダイを介して１５５℃で押出した。ついで、該押出物を２０℃の冷水浴を通過させて冷却し、ゲル化させた。この様にして成型された未延伸シートを８０℃で１０分間乾燥させることにより、シート内のデカリンを除去した。このシート未延伸厚みは８００μｍであった。
[Example 6]
22 parts by weight of decalin of the same brand as in Example 1, 3.5 parts by weight of ultra-high molecular weight polyethylene (“GUR” 4032 manufactured by Ticona; average molecular weight 4.4 million) of the same brand and high-density polyethylene (“GUR” manufactured by Ticona) 2105; average molecular weight 200,000) 1.0 part by weight was added, and the mixture was stirred in a tank, and zirconium oxide (first rare element chemical industry; UEP: average particle size 0.5 μm; density 5.6 g) / Cc) 75 parts by weight of fine particles were added and dispersed. This dispersion was melted at 175 ° C. using a twin-screw kneading extruder to form a sol, and the sol was extruded through a flat film extrusion die at 155 ° C. The extrudate was then cooled by passing through a 20 ° C. cold water bath to gel. The unstretched sheet thus molded was dried at 80 ° C. for 10 minutes to remove decalin in the sheet. The unstretched thickness of this sheet was 800 μm.
このシートを、延伸温度１１５℃でＭＤ方向に４.５倍、１２５℃でＴＤ方向に１３倍に逐次２軸延伸し２５℃で２秒間熱固定処理を行い、厚み方向に層状構造を有する本発明の多孔膜を得た。この多孔膜の空孔率は７７％であった。このときの多孔膜の厚さは６０μｍであり、反射率は９６．５％であった。得られた多孔膜の固形分率は２３％であったから、反射率／固形分率は４．２に相当した。パラフィン含有量は検出限界の１０００ｐｐｍ未満であった。 This sheet has a layered structure in the thickness direction, which is biaxially stretched successively at a stretching temperature of 115 ° C. in the MD direction by 4.5 times, and at 125 ° C. by 13 times in the TD direction, and heat-fixed at 25 ° C. for 2 seconds. An inventive porous membrane was obtained. The porosity of this porous film was 77%. At this time, the thickness of the porous film was 60 μm, and the reflectance was 96.5%. Since the solid content rate of the obtained porous film was 23%, the reflectance / solid content rate corresponded to 4.2. The paraffin content was below the detection limit of 1000 ppm.
［実施例７］
実施例６と同一銘柄のデカリン２０重量部に、同一銘柄の超高分子量ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「ＧＵＲ」４０３２；平均分子量４４０万）４重量部と高密度ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「ＧＵＲ」２１０５；平均分子量２０万）１.５重量部を加え、該混合物をタンク内で攪拌しながら、ここにチタン酸バリウム（共立マテリアル；ＢＴ＝ＨＰ）ＤＸ：平均粒径０.４μｍ；密度５.９ｇ／ｃｃ）微粒子７７重量部を加えて分散させた。この分散液を、２軸混練押出機を用いて１８０℃で溶解させてゾル化し、該ゾル化物をフラットフィルム押出ダイを介して１５５℃で押出した。ついで、該押出物を２０℃の冷水浴を通過させて冷却し、ゲル化させた。この様にして成型された未延伸シートを８０℃で１０分間乾燥させることにより、シート内のデカリンを除去した。このシート未延伸厚みは１０００μｍであった。
[Example 7]
20 parts by weight of decalin of the same brand as in Example 6, 4 parts by weight of ultra-high molecular weight polyethylene of the same brand (“GUR” 4032 manufactured by Ticona; average molecular weight 4.4 million) and high density polyethylene (“GUR” 2105 manufactured by Ticona); 1.5 parts by weight of an average molecular weight of 200,000) was added, and the mixture was stirred in a tank while barium titanate (Kyoritsu Material; BT = HP) DX: average particle size 0.4 μm; density 5.9 g / cc) 77 parts by weight of fine particles were added and dispersed. This dispersion was dissolved at 180 ° C. using a twin-screw kneading extruder to form a sol, and the sol was extruded through a flat film extrusion die at 155 ° C. The extrudate was then cooled by passing through a 20 ° C. cold water bath to gel. The unstretched sheet thus molded was dried at 80 ° C. for 10 minutes to remove decalin in the sheet. The unstretched thickness of this sheet was 1000 μm.
このシートを、延伸温度１１０℃でＭＤ方向に５倍、１２５℃でＴＤ方向に１３倍に逐次２軸延伸し２５℃で２秒間熱固定処理を行い、厚み方向に層状構造を有する本発明の多孔膜を得た。この多孔膜の空孔率は８２％であった。このときの多孔膜の厚さは８５μｍであり、反射率は９７．２％であった。したがって、反射率／固形分率は５．４に相当する。パラフィン含有量は検出限界の１０００ｐｐｍ未満であった。 This sheet is biaxially stretched sequentially at a stretching temperature of 110 ° C. in the MD direction at 5 times, and at 125 ° C. at 13 times in the TD direction, heat-fixed at 25 ° C. for 2 seconds, and has a layered structure in the thickness direction. A porous membrane was obtained. The porosity of this porous film was 82%. At this time, the thickness of the porous film was 85 μm, and the reflectance was 97.2%. Therefore, the reflectance / solid content ratio corresponds to 5.4. The paraffin content was below the detection limit of 1000 ppm.
［実施例８］
実施例１で得た多孔膜（厚み１００μｍ、反射率９７.２％）の両面にＯＰＰ透明フィルム（王子特殊製紙，「アルファンＥＭ５０１」；厚み８μｍ）を塗膜し、厚さ２μｍとなるようにアクリル系接着剤（東洋インキ製造品「ＢＰＳ５９７７」）により貼り合せた。作業性に何らの問題が無く、反射率はそのまま９７．２％に維持できた。
[Example 8]
An OPP transparent film (Oji Specialty Paper, “Alphan EM501”; thickness 8 μm) is coated on both sides of the porous film (thickness 100 μm, reflectance 97.2%) obtained in Example 1 so that the thickness becomes 2 μm. And an acrylic adhesive (Toyo Ink manufactured product “BPS5977”). There was no problem in workability, and the reflectivity was maintained at 97.2%.
コーターを用いて高分子基材を貼合する際、離形フィルムに代えて、例えば公知の粘着剤（東洋紡（株）製ＳＰ−ＰＥＴ−０１−２５ＢＵ）を使用し、これを多孔膜処理面に塗布し、その後、８０℃で１０秒間の乾燥を施し、厚さ（ドライ厚み）２μｍ程度の粘着剤層を設けてもよい。その後、上述の粘着層の露出した面に、上述の離形フィルムとは種類の異なる離形フィルム（東洋紡（株）製ＳＰ−ＰＥＴ−０３−２５ＢＵ）を繰り出し、常温雰囲気下において、ラミネーター（線圧２５ｋｇ／ｍ）にて貼り合わせた後に巻き取り、粘着剤のシート状物を予め準備し刷ることも可能である。 When pasting a polymer substrate using a coater, a known adhesive (SP-PET-01-25BU manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is used instead of the release film, and this is treated with a porous membrane. Then, after drying at 80 ° C. for 10 seconds, an adhesive layer having a thickness (dry thickness) of about 2 μm may be provided. Thereafter, a release film (SP-PET-03-25BU manufactured by Toyobo Co., Ltd.) of a different type from the above-described release film is drawn out on the exposed surface of the above-mentioned adhesive layer, and a laminator (wire) It is also possible to wind up after bonding at a pressure of 25 kg / m) and prepare and print a sheet of adhesive in advance.
［実施例９］
実施例８と同様に実施例１で得た多孔膜の両面にポリエチレンテレフタレート透明フィルム（帝人デュポン製，「ＮＳ１２」；厚み１２μｍ）を塗膜し、厚さ２μｍとなるようにアクリル系接着剤（東洋インキ製造「ＢＰＳ５９７７」）により貼り合せた。この場合も作業性に何らの問題がなく、反射率はほぼ維持できた。
[Example 9]
Similarly to Example 8, a polyethylene terephthalate transparent film (manufactured by Teijin DuPont, “NS12”; thickness 12 μm) was coated on both surfaces of the porous film obtained in Example 1, and an acrylic adhesive ( Toyo Ink Manufacture “BPS5977”). Also in this case, there was no problem in workability, and the reflectivity was almost maintained.
［実施例１０］
実施例１で得た多孔膜（厚み１００μｍ、反射率９７.２％）の片面にステンレス鋼の薄板（日本金属，「ＳＵＳ３０４；ＢＡ材」；厚み１００μｍ）を塗膜し、厚さ２μｍとなるようにアクリル系接着剤（東洋インキ製造品「ＢＰＳ５９７７」）により貼り合せた。作業性に何らの問題が無く、反射率は略完全に維持できた。
[Example 10]
A stainless steel thin plate (Nippon Metals, “SUS304; BA material”; thickness 100 μm) is coated on one side of the porous film (thickness 100 μm, reflectance 97.2%) obtained in Example 1 to a thickness of 2 μm. In this way, it was bonded with an acrylic adhesive (Toyo Ink manufactured product “BPS5977”). There was no problem in workability, and the reflectance could be maintained almost completely.
粘着剤のシート状物から、一方の面の離形フィルムを剥しながら、厚さ１００μｍのステンレス鋼薄板（ＳＵＳ３０４ ＢＡ材）の表面に粘着面を繰り出し、常温雰囲気下においてラミネーター（線圧２０ｋｇ／ｍ）を用いて貼りあわせ、その後、粘着剤のシート状物のもう一方の面の離形フィルムを剥しながら、粘着剤表面に上述の多孔膜を繰り出し、常温雰囲気下において、ラミネーター（線圧２０ｋｇ／ｍ）にて貼り合わせて、本発明の反射シートを得たることができた。 While peeling the release film on one surface from the adhesive sheet, the adhesive surface was drawn out on the surface of a stainless steel thin plate (SUS304 BA material) having a thickness of 100 μm, and a laminator (linear pressure 20 kg / m) under normal temperature atmosphere. Then, while peeling off the release film on the other side of the pressure sensitive adhesive sheet, the porous film is drawn on the surface of the pressure sensitive adhesive and laminator (linear pressure 20 kg / m), the reflection sheet of the present invention was obtained.
［実施例１１］
実施例１０のステンレス鋼薄板に代えて、アルミニウム箔（日本軽金属製「１Ｎ３０Ｈ１８」；厚さ８０μｍ）を実施例１で得た多孔膜の片面に２μｍの厚さのアクリル樹脂を介して貼合したところ反射性に優れた反射シートが得られた。
[Example 11]
Instead of the stainless steel thin plate of Example 10, aluminum foil (“1N30H18” manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd .; thickness 80 μm) was bonded to one side of the porous film obtained in Example 1 via an acrylic resin having a thickness of 2 μm. However, a reflective sheet having excellent reflectivity was obtained.
［実施例１２］
実施例１で得た多孔膜（厚み１００μｍ、反射率９７.２％）の表面にＯＰＰフィルムを、裏面に金属薄板を貼合するものである。ＯＰＰフィルムの積層には実施例８の手段、ステンレス鋼箔の積層には実施例１０の手法を用いた。そしてＯＰＰには王子特殊製紙，「アルファンＥＭ５０１」の厚み８μｍのものを、裏面のステンレス鋼薄板には日新製鋼製「ＳＵＳ３０４；ＢＡ材」の厚み１００μｍのものを塗膜厚さ２μｍとなるようにアクリル系接着剤（東洋インキ製造品「ＢＰＳ５９７７」）により貼り合せた。この場合も作業性に何らの問題もなく、反射率は略完全に維持できた。
[Example 12]
An OPP film is bonded to the surface of the porous film (thickness 100 μm, reflectance 97.2%) obtained in Example 1, and a metal thin plate is bonded to the back surface. The method of Example 8 was used for laminating the OPP film, and the method of Example 10 was used for laminating the stainless steel foil. For OPP, Oji Special Paper, “Alphan EM501” with a thickness of 8 μm, and for the stainless steel sheet on the back, Nisshin Steel “SUS304; BA material” with a thickness of 100 μm has a coating thickness of 2 μm. In this way, it was bonded with an acrylic adhesive (Toyo Ink manufactured product “BPS5977”). In this case, the reflectivity could be maintained almost completely without any problem in workability.
［比較例１］
ポリオレフィンの溶媒として、デカリンに非揮発性のパラフィンを更に添加した従来技術を比較例として開示する。デカリン（新日鐵化学（株）製 デカヒドロナフタレン）１５重量部に、パラフィン油（Ｓｈｅｌｌ社製 「Ｓｈｅｌｌ Ｏｎｄｉｎａ Ｏｉｌ ６８」）６重量部と超高分子量ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「ＧＵＲ」４０３２；平均分子量４４０万）２.４重量部と高密度ポリエチレン（Ｔｉｃｏｎａ社製「ＧＵＲ」２１０５；平均分子量２０万）１重量部を加え、該混合物をタンク内で攪拌しながら、ここに酸化ジルコニウム粒子（第一稀元素化学工業製「ＵＥＰ」粒径０.６μｍ、密度５．６ｇ／ｃｃ）７５重量部を加えて分散させた。この分散液を、２軸混練押出機を用いて１８０℃で溶解させてゾル化し、該ゾル化物をフラットフィルム押出ダイを介して１６０℃で押出した。ついで、該押出物を２０℃の冷水浴を通過させて冷却し、ゲル化させた。この様にして成型された未延伸シートを６０℃で２０分乾燥させることにより、シート内のデカリンを除去した。この未延伸シート厚みは７００μｍであった。
[Comparative Example 1]
A conventional technique in which non-volatile paraffin is further added to decalin as a solvent for polyolefin is disclosed as a comparative example. 15 parts by weight of decalin (Decahydronaphthalene manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), 6 parts by weight of paraffin oil (“Shell Ondina Oil 68” manufactured by Shell) and ultrahigh molecular weight polyethylene (“GUR” 4032 manufactured by Ticona; average) 2.4 parts by weight of a molecular weight (4.4 million) and 1 part by weight of high-density polyethylene (“GUR” 2105 manufactured by Ticona; average molecular weight 200,000) are added, and while stirring the mixture in a tank, zirconium oxide particles (first ("UEP", particle size 0.6 μm, density 5.6 g / cc) 75 parts by weight made by Rare Element Chemical Industry was added and dispersed. This dispersion was dissolved at 180 ° C. using a twin-screw kneading extruder to be sol, and the sol was extruded through a flat film extrusion die at 160 ° C. The extrudate was then cooled by passing through a 20 ° C. cold water bath to gel. The unstretched sheet thus molded was dried at 60 ° C. for 20 minutes to remove decalin in the sheet. The unstretched sheet thickness was 700 μm.
パラフィン油がシート中に残留したこのパラフィン油含有シートを、延伸温度１１５℃でＭＤ方向に３．０倍、１２０℃でＴＤ方向に１０倍に逐次２軸延伸し、１４０℃で２秒間熱固定処理を行った。その後延伸シートを塩化メチレンによりパラフィン油の抽出除去を施し、６０℃で１分間乾燥し、１１０℃で１０秒間熱固定することにより、厚み方向に層状構造を有する多孔膜を得た。 This paraffin oil-containing sheet in which the paraffin oil remains in the sheet is successively biaxially stretched 3.0 times in the MD direction at a stretching temperature of 115 ° C and 10 times in the TD direction at 120 ° C, and heat-fixed at 140 ° C for 2 seconds. Processed. Thereafter, the stretched sheet was subjected to extraction removal of paraffin oil with methylene chloride, dried at 60 ° C. for 1 minute, and heat-fixed at 110 ° C. for 10 seconds to obtain a porous film having a layered structure in the thickness direction.
抽出処理された多孔膜の厚みは７０μｍ、空孔率は６５％であった。この多孔膜の、反射率は９６％であった。したがって、反射率／固形分率は２．７と低く、またパラフィン含有量は３０００ｐｐｍであった。塩化メチレン抽出によりこの試料多孔膜の空孔率が低減したものと推測される。 The extracted porous film had a thickness of 70 μm and a porosity of 65%. The reflectance of this porous film was 96%. Therefore, the reflectance / solid content ratio was as low as 2.7, and the paraffin content was 3000 ppm. It is presumed that the porosity of this sample porous membrane was reduced by extraction with methylene chloride.
［比較例２］
デカリン９重量部に、パラフィン油２２重量部および超高分子量ポリエチレン５重量部と高密度ポリエチレン１重量部を加えた。ここに酸化チタンは実施例１で用いた堺化学のものであって、配合量は６３重量部であり、これらを分散させた。この分散液を２軸混練押出機を用いて１７５℃で溶解させてゾル化し、該ゾル化物をフラットフィルム押出ダイを介して１５５℃で押出した。ついで、該押出物を２０℃の水浴を通過させて冷却し、ゲル化させた。この様にして成型されたシート状物を７０℃で２０分間乾燥させることにより、デカリンを除去した。この未延伸シート厚みは１５００μｍであった。
[Comparative Example 2]
To 9 parts by weight of decalin, 22 parts by weight of paraffin oil, 5 parts by weight of ultra high molecular weight polyethylene and 1 part by weight of high density polyethylene were added. Here, the titanium oxide was from Sakai Chemical Co., Ltd. used in Example 1, and the blending amount was 63 parts by weight, and these were dispersed. This dispersion was melted at 175 ° C. using a twin-screw kneading extruder to form a sol, and the sol was extruded through a flat film extrusion die at 155 ° C. The extrudate was then cooled by passing through a 20 ° C. water bath to gel. Decalin was removed by drying the sheet-like material thus molded at 70 ° C. for 20 minutes. The unstretched sheet thickness was 1500 μm.
パラフィン油がシート中に残留したこのパラフィン油含有シートを、延伸中の温度を１１０℃でＭＤ方向に３倍、１２０℃でＴＤ方向に１４倍に逐次２軸延伸し、１４０℃で３秒間熱固定処理を行った。その後塩化メチレンを用いてパラフィン油をシートから抽出し、６０℃で１時間乾燥し、１２０℃で３分間熱固定した。得られたこのシートは厚み方向に層状構造を有する多孔質であり、１００μｍの厚さを有し、空孔率は６２％、反射率は９７.２％であった。したがって、反射率／固形分率は２．６と低く、またパラフィン含有量は１００００ｐｐｍであった。この比較例もパラフィン油抽出に伴い、空孔空孔率が減少する傾向があり、製膜当初からパラフィン類を添加せずに多孔膜を形成する方法が空孔率の向上・維持のためには好ましいことが判る。 This paraffin oil-containing sheet in which paraffin oil remains in the sheet is biaxially stretched successively at a stretching temperature of 110 ° C. in the MD direction at 3 times, and at 120 ° C. in the TD direction at 14 times, and heated at 140 ° C. for 3 seconds. Fixing treatment was performed. Thereafter, paraffin oil was extracted from the sheet using methylene chloride, dried at 60 ° C. for 1 hour, and heat-fixed at 120 ° C. for 3 minutes. The obtained sheet was porous having a layered structure in the thickness direction, had a thickness of 100 μm, a porosity of 62%, and a reflectance of 97.2%. Therefore, the reflectance / solid content ratio was as low as 2.6, and the paraffin content was 10,000 ppm. This comparative example also has a tendency to decrease the porosity of the pores with the extraction of paraffin oil, and the method of forming a porous film without adding paraffins from the beginning of film formation is in order to improve and maintain the porosity. Is preferable.
本発明の多孔膜又は他の機能部材との複合材は、高い空孔率に起因して充分な反射特性を備え、しかも薄型化、軽量化でき、反射シートとして液晶ディスプレイ、表示体のバックライト光源、携帯電話、ＰＤＡなどに供されるＬＥＤや冷陰極管を光源とする薄型パネル用途に適する。 The composite material with the porous film or other functional member of the present invention has sufficient reflection characteristics due to high porosity, and can be thinned and reduced in weight. As a reflective sheet, a liquid crystal display, a backlight of a display body Suitable for thin panel applications using LEDs or cold cathode tubes as light sources for light sources, mobile phones, PDAs, and the like.
Claims (9)
Ｒ＝反射率／固形分率 （１）
（ここで、反射率（％）は波長５５０ｎｍにおける反射率であり、固形分率（％）＝１００−空孔率（％）であり、
空孔率（％）＝（ρ０−ρ）／ρ０×１００
ρ０：前記ポリオレフィンと前記不活性微粒子との合計量より求められるシート材料の理論密度
ρ：見掛けのシート状物の密度） R calculated by the following formula (1) from the solid content ratio of the polyolefin and the inert fine particles constituting the sheet and the reflectance of the sheet is at least 3.0, and contains paraffin The porous film according to claim 3, wherein the amount is in the range of 0 to 1000 ppm.
R = reflectance / solid content (1)
(Here, the reflectance (%) is the reflectance at a wavelength of 550 nm, and the solid content (%) = 100−porosity (%),
Porosity (%) = (ρ0−ρ) / ρ0 × 100
ρ0: Theoretical density of the sheet material determined from the total amount of the polyolefin and the inert fine particles ρ: The density of the apparent sheet-like material)
Priority Applications (1)
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| JP2008019106A JP5255287B2 (en) | 2008-01-30 | 2008-01-30 | Method for producing porous membrane |
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