JP2009161579A - Coating composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、コーティング組成物に関し、特に、建築物の外壁や屋根、航空機、船舶、車両等のボディー、ガラス、ホイール等、乗用車のサイドミラー、エアコンの熱交換器、パラボラアンテナ、電線等に使用されるコーティング組成物に関する。 The present invention relates to a coating composition, and in particular, used for exterior walls and roofs of buildings, bodies of aircraft, ships, vehicles, etc., glass, wheels, etc., side mirrors for passenger cars, heat exchangers for air conditioners, parabolic antennas, electric wires, etc. Coating compositions to be applied.
乗用車のサイドミラーやガラス、家屋の窓ガラス等のように、屋外に設置されたり、屋外で使用されるガラスやミラーは、雨滴等が付着すると、視覚的に識別しにくくなり、視認性が低下する。また、建築物の外壁、屋根等に雨滴が付着すると美観を損ねる。さらにまた、パラボラアンテナ、電線等に結露や着氷が生じると、あるいは、エアコンの熱交換器に水滴が付着すると種々の問題が発生する。そのため、建築物の外壁等、パラボラアンテナ、電線、ガラスやミラー、熱交換器等の表面に撥水性を付与する技術の開発が行われている。 Glass and mirrors installed outdoors or used outdoors, such as passenger car side mirrors and glass, and window glass of houses, are difficult to visually identify when raindrops adhere to them, reducing visibility. To do. Moreover, if raindrops adhere to the outer wall, roof, etc. of the building, the aesthetics are impaired. Furthermore, various problems occur when dew condensation or icing occurs on parabolic antennas, electric wires, etc., or when water droplets adhere to the heat exchanger of an air conditioner. Therefore, the development of a technique for imparting water repellency to the surface of a building such as an outer wall of a building, a parabolic antenna, an electric wire, glass, a mirror, a heat exchanger, and the like has been performed.
例えば、特開平１１−２９７２２号公報には、微粒子と、該微粒子表面の官能基と化学結合可能な官能基を有するカップリング剤と、バインダー樹脂と、溶媒として酢酸ブチル等の有機溶媒とを含んでなる撥水塗料が開示されている。しかしながら、この撥水塗料では、撥水性が不十分であり、超撥水性を実現することはできなかった。また、バインダー樹脂を必須成分とするため、透明性に劣るものであり、ミラーやガラスの表面等に適用することは困難であった。特開２００３−３０６６７０号公報、特開２００４−１４９７００号公報および特開２００４−１４９７０１号公報では、十分な透明性および耐久性を同時に実現することができない。 For example, Japanese Patent Laid-Open No. 11-29722 includes fine particles, a coupling agent having a functional group capable of chemically bonding to the functional group on the surface of the fine particles, a binder resin, and an organic solvent such as butyl acetate as a solvent. A water repellent paint comprising: However, this water-repellent paint has insufficient water repellency and could not achieve super water repellency. Moreover, since binder resin is an essential component, it is inferior in transparency, and it was difficult to apply it to the surface of a mirror or glass. In JP 2003-306670 A, JP 2004-149700 A, and JP 2004-149701 A, sufficient transparency and durability cannot be realized at the same time.
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、透明性に優れ、かつ、耐久性に優れた、超撥水性のコーティング組成物を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a super-water-repellent coating composition having excellent transparency and durability.
上記問題点に鑑み、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明のコーティング組成物は、シリコーン系溶媒含有の溶媒中に、（Ａ）表面が疎水性で、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子と、（Ｂ）カップリング剤とが、（Ａ）／（Ｂ）が２０／１以上、１／２０未満の範囲内の割合で配合されていることを特徴とする。
In view of the above problems, the present inventors have intensively studied, and as a result, completed the present invention.
That is, in the coating composition of the present invention, (A) fine particles having a hydrophobic surface and an average primary particle size of 100 nm or less, and (B) a coupling agent in a silicone solvent-containing solvent (A) ) / (B) is blended at a ratio in the range of 20/1 or more and less than 1/20.
本発明において、前記表面が疎水性の微粒子は、疎水性シリカであることが好ましい。 In the present invention, the fine particles having a hydrophobic surface are preferably hydrophobic silica.
本発明において、前記カップリング剤はシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、および、ジルコニア系カップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種類であることができる。 In the present invention, the coupling agent may be at least one selected from the group consisting of a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminate coupling agent, and a zirconia coupling agent.
本発明において、前記シリコーン系溶媒含有の溶媒は、シリコーン系溶媒および有機溶媒を含有することが好ましい。 In the present invention, the silicone solvent-containing solvent preferably contains a silicone solvent and an organic solvent.
本発明によれば、透明性かつ耐久性を有する超撥水性膜を形成することができる。
According to the present invention, a superhydrophobic film having transparency and durability can be formed.
本発明のコーティング組成物は、シリコーン系溶媒含有の溶媒中に、表面が疎水性の微粒子とカップリング剤とが配合されている。ただし、（Ａ）表面が疎水性の微粒子と（Ｂ）カップリング剤との配合割合は、（Ａ）／（Ｂ）が２０／１以上、１／２０未満であることが必要である。（Ａ）／（Ｂ）が２０／１未満では、超撥水性を実現することはできるが、耐久性に劣り、（Ａ）／（Ｂ）が１／２０以上では初期撥水性に劣ったり、場合によっては更に透明性に劣る場合もある。 The coating composition of the present invention contains fine particles having a hydrophobic surface and a coupling agent in a solvent containing a silicone solvent. However, the blending ratio of the fine particles (A) having hydrophobic surfaces and the (B) coupling agent is required to be (A) / (B) of 20/1 or more and less than 1/20. When (A) / (B) is less than 20/1, super water repellency can be realized, but the durability is inferior, and when (A) / (B) is 1/20 or more, the initial water repellency is inferior. In some cases, the transparency may be inferior.
本発明においては、（Ａ）／（Ｂ）は１０／１以上であることが好ましく、５／１以上であることが更に好ましい。また、（Ａ）／（Ｂ）は１／１５以下であることが好ましく、１／１０以下であることが更に好ましく、１／５以下であることが特に好ましい。 In the present invention, (A) / (B) is preferably 10/1 or more, and more preferably 5/1 or more. Further, (A) / (B) is preferably 1/15 or less, more preferably 1/10 or less, and particularly preferably 1/5 or less.
本発明に使用される微粒子は、表面が疎水性であり、また、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であることが必要である。微粒子の平均一次粒子径は、１〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍの範囲内であることが更に好ましい。微粒子の粒子径が１００ｎｍを越えると、コーティング膜表面で光の散乱が生じ、透明性を保持することができなくなることがあるからである。すなわち、微粒子をガラス等の表面に付着させたコーティング膜は、この微粒子と同等の大きさや高さの凹凸を有するので、平均粒径が１００ｎｍ以下の微粒子を付着させれば、可視光線の波長（主に、４００〜８００ｎｍ程度）より小さな凹凸となり、コーティング膜表面で光の散乱が生じず、透明性を保持することができる。したがって、本発明のコーティング組成物が適用される対象物がガラス、ミラー等である場合には透明性が有効に生かされ特に効果的である。 The fine particles used in the present invention are required to have a hydrophobic surface and an average primary particle size of 100 nm or less. The average primary particle diameter of the fine particles is preferably in the range of 1 to 100 nm, more preferably in the range of 5 nm to 100 nm. This is because if the particle diameter of the fine particles exceeds 100 nm, light scattering occurs on the surface of the coating film, and transparency may not be maintained. That is, the coating film in which the fine particles are attached to the surface of glass or the like has irregularities having the same size and height as the fine particles. Therefore, if fine particles having an average particle size of 100 nm or less are attached, the wavelength of visible light ( Mainly about 400 to 800 nm), and the light is not scattered on the surface of the coating film, and the transparency can be maintained. Therefore, when the object to which the coating composition of the present invention is applied is glass, a mirror, etc., the transparency is effectively utilized and it is particularly effective.
微粒子の形状は、厳密な意味での球状に限定されることはない。例えば、その結晶形態や凝集状態の形態が、ほぼ球状、円柱状、鱗片状、繊維状、不定形状、多面体形状等であってもよい。 The shape of the fine particles is not limited to a spherical shape in a strict sense. For example, the crystal form or aggregated form may be substantially spherical, cylindrical, scaly, fibrous, indefinite, polyhedral, or the like.
表面が疎水性である微粒子は、珪素、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、アンチモン、スズ、タングステン、亜鉛、鉄、セリウム、マンガン、銅、マグネシウム、ホルミウム、ニッケル等の酸化物、または、炭素を主成分とすることが好ましいが、特に酸化ケイ素であることが好ましい。本発明においては、これらを単独で、あるいは２種類以上を混合して使用することができる。微粒子が酸化亜鉛を用いて形成された場合には、コーティング膜表面に、さらに抗菌、抗カビ作用を付与することができる。 Fine particles whose surface is hydrophobic are mainly composed of oxides such as silicon, titanium, aluminum, zirconium, antimony, tin, tungsten, zinc, iron, cerium, manganese, copper, magnesium, holmium, nickel, or carbon. However, silicon oxide is particularly preferable. In this invention, these can be used individually or in mixture of 2 or more types. When the fine particles are formed using zinc oxide, antibacterial and antifungal effects can be further imparted to the coating film surface.
本発明においては、表面が疎水性の微粒子が、疎水性シリカであることが好ましい。ここで「シリカ」とは、厳密にＳｉＯ２の状態で存在するものだけではなく、珪素酸化物も含むことを意味する。表面が疎水性の微粒子とは、微粒子表面が疎水化処理されているものをいい、例えば、疎水性シリカとは、シリカの表面が疎水化処理されているものを意味する。 In the present invention, the fine particles having a hydrophobic surface are preferably hydrophobic silica. Here, the term “silica” means not only those that exist strictly in the state of SiO 2 but also silicon oxide. The fine particles whose surface is hydrophobic means those whose surface is subjected to a hydrophobic treatment. For example, the hydrophobic silica means one whose surface is subjected to a hydrophobic treatment.
微粒子表面を疎水化する方法としては、微粒子表面に疎水性を付与することができれば特に限定されることはなく、適宜採用される。例えば、表面にフッ素やアルキル基を含有させることが好ましい。微粒子表面にフッ素やアルキル基を含有させる方法としては、シリル化剤、シランカップリング剤、アルキルアルミニウム等の有機金属化合物を用いる方法等が挙げられる。ここでシリル化剤とは、無機材料に対して親和性あるいは反応性を有する加水分解性シリル基に、アルキル基、アリル基、フッ素を含有したフルオロアルキル基等を結合させた化合物である。珪素に結合した加水分解性基としては、アルコキシ基、ハロゲン、アセトキシ基等が挙げられるが、通常、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、塩素が好ましく使用される。例えば、トリメチルシリル化剤、アルキルシラン類、アリールシラン類、フルオロアルキルシラン類等を挙げることができる。 The method for hydrophobizing the surface of the fine particles is not particularly limited as long as it can impart hydrophobicity to the surface of the fine particles, and is appropriately adopted. For example, it is preferable that the surface contains fluorine or an alkyl group. Examples of the method for containing fluorine or an alkyl group on the surface of the fine particles include a method using an organometallic compound such as a silylating agent, a silane coupling agent, and alkylaluminum. Here, the silylating agent is a compound in which an alkyl group, an allyl group, a fluoroalkyl group containing fluorine, or the like is bonded to a hydrolyzable silyl group having affinity or reactivity with an inorganic material. Examples of the hydrolyzable group bonded to silicon include an alkoxy group, a halogen, an acetoxy group, and the like. Usually, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, and chlorine are preferably used. For example, a trimethylsilylating agent, alkylsilanes, arylsilanes, fluoroalkylsilanes and the like can be mentioned.
本発明においては、親水性の微粒子に疎水化処理を行って、表面を疎水性にしてもよい。 In the present invention, the hydrophilic fine particles may be hydrophobized to make the surface hydrophobic.
本発明においては、乾式による疎水化処理を行うことが好ましい。ここで、乾式による疎水化処理とは、気相中で親水性微粒子と疎水化剤とを反応させることをいう。疎水化剤としては、モノメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、シリコーンオイル等を使用することができる。例えば、高熱合成した二酸化珪素を、ジメチルジクロルシランを用いて流動床中で疎水化することができる。なお、疎水化反応は、４００〜６００℃の温度で実施することが好ましい。また、湿式による疎水化処理とは、溶液中で親水性微粒子と疎水化剤とを反応させることをいう。
なお、表面が疎水性の微粒子の疎水化度については、塗布等する対象である被コーティング物体の材質や、使用される有機溶媒の種類に応じて、適宜、設計されることが好ましい。
In the present invention, it is preferable to perform a hydrophobizing treatment by a dry method. Here, the hydrophobizing treatment by dry means that the hydrophilic fine particles and the hydrophobizing agent are reacted in the gas phase. As the hydrophobizing agent, monomethyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, hexamethyldisilazane, silicone oil, or the like can be used. For example, silicon dioxide synthesized at high heat can be hydrophobized in a fluidized bed using dimethyldichlorosilane. In addition, it is preferable to implement hydrophobization reaction at the temperature of 400-600 degreeC. The hydrophobizing treatment by wet means that the hydrophilic fine particles and the hydrophobizing agent are reacted in a solution.
The degree of hydrophobicity of the fine particles having a hydrophobic surface is preferably designed as appropriate according to the material of the object to be coated and the type of organic solvent used.
シリカ表面にメチル基を含有する疎水性シリカとしては、例えば、商品名「レオロシールＨＭ２０Ｓ」（（株）トクヤマ製、平均一次粒子径１２ｎｍ）、商品名「レオロシールＨＭ３０Ｓ」（（株）トクヤマ製、平均一次粒子径７ｎｍ）、商品名「レオロシールＨＭ４０Ｓ」（（株）トクヤマ製、平均一次粒子径７ｎｍ）、商品名「レオロシールＤＭ３０Ｓ」（（株）トクヤマ製、平均一次粒子径７ｎｍ）、商品名「レオロシールＺＤ３０Ｓ」（（株）トクヤマ製、平均一次粒子径７ｎｍ）等を商業的に入手することができる。 Examples of the hydrophobic silica containing a methyl group on the silica surface include, for example, the trade name “Leolosil HM20S” (manufactured by Tokuyama Corporation, average primary particle size 12 nm), and the trade name “Leolosil HM30S” (manufactured by Tokuyama Corporation, average (Primary particle diameter 7 nm), trade name “Leoroseal HM40S” (manufactured by Tokuyama Corporation, average primary particle diameter 7 nm), trade name “Leolosil DM30S” (manufactured by Tokuyama Corporation, average primary particle diameter 7 nm), trade name “Leolosil” ZD30S "(manufactured by Tokuyama Co., Ltd., average primary particle diameter 7 nm) and the like can be obtained commercially.
本発明に使用されるカップリング剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、ジルコニア系カップリング剤等が挙げられる。これらのカップリング剤は、単独で使用してもよいが、２種類以上を併用してもよい。例えば、シランカップリング剤としては、フルオロアルキルシラン（ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等）、アルキルシラン（デシルトリメトキシシラン等）などが挙げられ、アルミネート系カップリング剤としては、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。 Examples of the coupling agent used in the present invention include silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminate coupling agents, zirconia coupling agents and the like. These coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Examples of silane coupling agents include fluoroalkyl silanes (heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, etc.), alkyl silanes (decyltrimethoxysilane, etc.), and aluminate coupling agents. Examples thereof include alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate.
例えば、シランカップリング剤としては、商品名「ＴＳＬ８２３３」（ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、モメンティブ社製）、商品名「ＫＢＭ−７１０３」（トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製）、商品名「ＫＢＭ−３１０３」（デシルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製）等を商業的に入手することができる。 For example, as a silane coupling agent, trade name “TSL8233” (heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, manufactured by Momentive), trade name “KBM-7103” (trifluoropropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ), Trade name “KBM-3103” (decyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like can be obtained commercially.
例えば、チタネート系カップリング剤としては、商品名「プレンアクト３８Ｓ」（味の素ファインテクノ（株）製）、アルミネート系カップリング剤としては、商品名「プレンアクトＡＬ−Ｍ」（アルキルアセテートアルミニウムジイソプロピレート、味の素ファインテクノ（株）製）、ジルコニア系カップリング剤としては、商品名「ケンリアクトＮＺ０１」（ケンリッチ社製）等を商業的に入手することができる。 For example, as the titanate coupling agent, the trade name “Plenact 38S” (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), and as the aluminate coupling agent, the trade name “Plenact AL-M” (alkyl acetate aluminum diisopropylate). As a zirconia-based coupling agent, a trade name “KENRIACT NZ01” (manufactured by Kenrich Co., Ltd.) and the like can be obtained commercially.
本発明において、微粒子およびカップリング剤の含有量は、コーティング組成物中、０．１〜５０質量％であることが好ましく、更に好ましくは０．５〜２０質量％であることが好ましい。 In this invention, it is preferable that content of microparticles | fine-particles and a coupling agent is 0.1-50 mass% in a coating composition, More preferably, it is preferable that it is 0.5-20 mass%.
微粒子の添加量は、コーティング組成物中、０．１質量％以上、１５．０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１質量％以上、５質量％以下の範囲内であることが更に好ましい。微粒子の添加量が０．１質量％未満であると十分な撥水性が得られないことがあり、１５．０質量％を超えると透明感に劣る場合があるからである。 The amount of the fine particles added is preferably in the range of 0.1% by mass or more and 15.0% by mass or less in the coating composition, and more preferably in the range of 1% by mass or more and 5% by mass or less. preferable. This is because sufficient water repellency may not be obtained if the amount of fine particles added is less than 0.1% by mass, and transparency may be inferior if it exceeds 15.0% by mass.
本発明のコーティング組成物は、シリコーン系溶媒を使用することが必要である。シリコーン系溶媒を使用すれば、形成された撥水膜の干渉縞を減らすことができ、かつ、白い曇りも生じさせない。また、摺動に対する耐久性も高いという利点もある。本発明に使用されるシリコーン系溶媒としては、例えば、環状シリコーン（デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等）、低粘度シリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイル等）等が挙げられる。例えば、環状シリコーンとしては、商品名「ＴＳＦ４０５」（デカメチルシクロペンタシロキサン、モメンティブ社製）、商品名「ＴＳＦ４０４」（オクタメチルシクロテトラシロキサン、モメンティブ社製）、商品名「ＫＦ９９５」（デカメチルシクロペンタシロキサン、信越化学工業（株）製）等が、また、ジメチルシリコーンオイルとしては、商品名「ＫＦ９６−１．５ｃｓｔ」（信越化学工業（株）製）などを商業的に入手することができる。 The coating composition of the present invention requires the use of a silicone solvent. If a silicone solvent is used, interference fringes of the formed water-repellent film can be reduced, and white haze is not generated. There is also an advantage that durability against sliding is high. Examples of the silicone solvent used in the present invention include cyclic silicone (decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, etc.), low viscosity silicone oil (dimethylsilicone oil, etc.) and the like. For example, as the cyclic silicone, trade name “TSF405” (decamethylcyclopentasiloxane, manufactured by Momentive), trade name “TSF404” (octamethylcyclotetrasiloxane, manufactured by Momentive), trade name “KF995” (decamethylcyclo). Pentasiloxane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like, and as dimethyl silicone oil, the trade name “KF96-1.5cst” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like can be obtained commercially. .
本発明においては、さらに有機溶媒を使用することが好ましい。有機溶媒は、微粒子等を安定に分散させるための溶媒として機能する。本発明に用いられる有機溶媒としては、極性を有する有機溶媒でも非極性の有機溶媒でも使用することができる。本発明に好ましく使用される有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール類、アセトン、エチルメチルケトン等のケトン類、ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類等、のような極性溶媒、ヘキサン、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン等の非極性溶媒が挙げられる。また、経時的安定性および超撥水性等の性能を損なわない範囲内で、有機溶媒に水を添加することもできる。 In the present invention, it is preferable to further use an organic solvent. The organic solvent functions as a solvent for stably dispersing fine particles and the like. As the organic solvent used in the present invention, either a polar organic solvent or a nonpolar organic solvent can be used. Examples of the organic solvent preferably used in the present invention include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, allyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, and 1-methoxy-2- Polar solvents such as alcohols such as propanol, ketones such as acetone and ethyl methyl ketone, ethers such as dimethyl ether, ethyl methyl ether, diethyl ether and dibutyl ether, esters such as ethyl acetate, hexane, n- Nonpolar solvents such as hexane, heptane, isooctane and the like can be mentioned. In addition, water can be added to the organic solvent within a range that does not impair performance such as stability over time and super water repellency.
本発明においては、溶媒中に、シリコーン系溶媒を１質量％以上、９９質量％以下含有することが好ましく、２０質量％以上、９５質量％以下含有することが更に好ましい。 In the present invention, the solvent preferably contains a silicone solvent in an amount of 1% by mass to 99% by mass, and more preferably 20% by mass to 95% by mass.
また、溶媒中の有機溶媒の含有量は、コーティング等の方法に応じて、適当な濃度や粘度となるように、適宜選択されることが好ましいが、例えば、有機溶媒を１質量％以上、９９質量％以下含有することが好ましく、５質量％以上、８０質量％以下含有することが更に好ましい。 In addition, the content of the organic solvent in the solvent is preferably appropriately selected according to a method such as coating so as to obtain an appropriate concentration and viscosity. For example, the organic solvent is contained in an amount of 1% by mass or more, 99%. The content is preferably not more than 5% by mass, and more preferably not less than 5% by mass and not more than 80% by mass.
本発明においては、バインダーは含有していないこと（バインダーの含有量は実質０％）が好ましい。ただし、本発明の効果を阻害しない程度のバインダー量ならば含有していてもよい。一般的には、バインダーや酸類などを配合すると、耐久性は向上するが透明性が低下するという欠点がある。透明性を確保するためにはバインダーを配合しないことが理想的であるが、バインダーを配合しないと耐久性が低くなりすぎてしまう。ところが本発明においては、カップリング剤がバインダー的役割を果たしているらしく、バインダーを含有しなくても、十分な耐久性を実現することができた。 In the present invention, it is preferable that no binder is contained (the content of the binder is substantially 0%). However, it may be contained as long as the amount of the binder does not hinder the effects of the present invention. In general, when a binder or acid is blended, the durability is improved, but the transparency is lowered. In order to ensure transparency, it is ideal that a binder is not blended, but if a binder is not blended, the durability becomes too low. However, in the present invention, it seems that the coupling agent plays a role as a binder, and even if it does not contain a binder, sufficient durability could be realized.
本発明のコーティング組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、一般的なコーティング液等に通常使用される添加剤等を添加することができ、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、香料、防腐剤、酸、アルカリ類等を添加することができる。 In the coating composition of the present invention, additives usually used in general coating liquids and the like can be added within a range not impairing the effects of the present invention. For example, an ultraviolet absorber, an antioxidant, etc. Coloring agents, fragrances, preservatives, acids, alkalis and the like can be added.
本発明においては、表面が疎水性で、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子を、有機溶媒中で、キャビテーション作用により分散させることが好ましい。ここで、キャビテーション作用を起こさせるためには、例えば、微粒子を有機溶媒に入れて、超音波分散機等を用いて分散させることにより達成される。キャビテーション作用により分散させられた上記微粒子は予想外の超撥水性を発揮するが、このメカニズムは明らかではない。有機溶媒に超音波を照射すると、圧力の高い部分と低い部分が現れ、水に溶けていた気体がキャビティ（気泡）となって発生する。この気泡が瞬間的に収縮破壊して、疎水性の微粒子を良好な状態で分散させたり、あるいは、更に何らかの作用を微粒子自体に及ぼすと考えられる。なお、ホモジナイザー等の分散機によって分散させても超撥水性を発揮することがあるが、形成される被膜の透明性との兼ね合いで調整が必要である。 In the present invention, it is preferable that fine particles having a hydrophobic surface and an average primary particle size of 100 nm or less are dispersed in an organic solvent by a cavitation action. Here, in order to cause the cavitation action, for example, fine particles are put in an organic solvent and dispersed by using an ultrasonic disperser or the like. The fine particles dispersed by the cavitation action exhibit unexpected super water repellency, but this mechanism is not clear. When an organic solvent is irradiated with ultrasonic waves, a high pressure portion and a low pressure portion appear, and a gas dissolved in water is generated as a cavity (bubble). It is considered that the bubbles are instantaneously contracted and broken to disperse the hydrophobic fine particles in a good state or have some action on the fine particles themselves. In addition, super-water repellency may be exhibited even when dispersed by a disperser such as a homogenizer, but adjustment is necessary in consideration of the transparency of the coating film to be formed.
例えば、表面が疎水性の微粒子と、カップリング剤等をシリコーン系溶媒含有の溶媒に分散させたコーティング組成物を、ガラス、鏡面等の被コーティング物体の表面に塗布等した後、乾燥させることによって、被コーティング物体に撥水性を付与することができる。ここで、微粒子は、被コーティング物体の表面に付着して凹凸を形成する。この凹凸は、ガラスと水滴との接点を小さくする働きをする。したがって、水滴の接触角度が１５０゜〜１７５゜であるような超撥水性を実現することができる。また、本発明のコーティング組成物は、ワイパーを５回摺動させた後でも水滴の接触角度が１４２°以上であり、ワイパーを１０回摺動させた後でも１４０°以上である。 For example, a coating composition in which fine particles having hydrophobic surfaces and a coupling agent or the like are dispersed in a solvent containing a silicone solvent is applied to the surface of an object to be coated such as glass or mirror surface, and then dried. Water repellency can be imparted to the object to be coated. Here, the fine particles adhere to the surface of the object to be coated and form irregularities. The unevenness serves to reduce the contact point between the glass and the water droplet. Therefore, it is possible to realize super water repellency such that the contact angle of water droplets is 150 ° to 175 °. The coating composition of the present invention has a contact angle of water droplets of 142 ° or more even after sliding the wiper 5 times, and 140 ° or more even after sliding the wiper 10 times.
本発明のコーティング組成物を塗布する方法は、特に限定されることなく一般的な方法を採用することができる。例えば、フローコート法、ディップコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、バーコート法、スクリーン印刷法等が挙げられる。また、これらを適宜、組み合わせて使用してもよい。 The method for applying the coating composition of the present invention is not particularly limited, and a general method can be adopted. Examples thereof include a flow coating method, a dip coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a roll coating method, a bar coating method, and a screen printing method. These may be used in combination as appropriate.
本発明のコーティング組成物を上記方法によって被コーティング物体にコーティングした後、乾燥させるが、乾燥温度は０℃〜１００℃であり、乾燥時間は１分〜１時間であることが好ましい。 The coated composition of the present invention is coated on the object to be coated by the above method and then dried. The drying temperature is preferably 0 ° C. to 100 ° C., and the drying time is preferably 1 minute to 1 hour.
本発明のコーティング組成物は、種々の被コーティング物体に対して適用することができる。塗工される被コーティング物体としては、例えば、強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等のガラス、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、銅等の金属、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート等のプラスチック、石類、コンクリート等が挙げられる。 The coating composition of the present invention can be applied to various coated objects. Examples of coated objects to be coated include glass such as tempered glass, non-alkali glass and quartz glass, metals such as iron, aluminum, stainless steel and copper, plastics such as polyolefin resin, polyester resin, acrylic resin and polycarbonate. , Stones, concrete and the like.
本発明のコーティング組成物を、例えば、建築物の窓ガラス、外灯のガラス、車両の窓ガラス、自動車のサイドミラー、サングラス、各種計器等の窓ガラス、浴室用鏡等にコーティングすることができ、また、建物の外壁や屋根、塀、自動車・航空機・船舶のボディや鏡、ホイール等に使用することができる。本発明のコーティング組成物をコーティングし、乾燥させて形成された皮膜面には、超撥水性の膜が形成されるので、水滴、ごみ等の付着を防止し、美観の維持や視界の確保を実現することができる。また、エアコンの熱交換器等のように不必要に水滴のつきやすい部品の表面に超撥水性の被膜を形成すれば、水滴の付着を防止し、気流の抵抗を抑え、水の付着による熱伝導率の低下を防ぐことができる。また、パラボラアンテナや電線等に超撥水性被膜を形成すれば、結露や着氷を防止することができる。さらにまた、本発明によれば、透明なコーティング膜を形成することができるので、高層住宅の窓ガラス、道路鏡、道路標識、看板等にも好ましく使用することができる。 The coating composition of the present invention can be coated on, for example, building window glass, exterior light glass, vehicle window glass, automobile side mirrors, sunglasses, window glass for various instruments, bathroom mirrors, etc. It can also be used for building exterior walls, roofs, fences, automobile / aircraft / ship bodies, mirrors, wheels, and the like. Since a super-water-repellent film is formed on the film surface formed by coating and drying the coating composition of the present invention, it prevents adhesion of water droplets, dust, etc., and maintains aesthetics and ensures visibility. Can be realized. Also, if a super-water-repellent film is formed on the surface of parts that are subject to water droplets unnecessarily, such as heat exchangers in air conditioners, water droplets can be prevented, airflow resistance can be reduced, and A decrease in conductivity can be prevented. In addition, if a super water-repellent coating is formed on a parabolic antenna or an electric wire, condensation and icing can be prevented. Furthermore, according to the present invention, since a transparent coating film can be formed, it can be preferably used for window glass, road mirrors, road signs, signboards and the like of high-rise houses.
本発明によれば、カップリング剤を配合しても撥水機能を低下させることはなく、優れた超撥水性を実現することができる。また、バインダー樹脂を配合しなくても優れた耐久性を発揮することができ、超撥水性を１０回摺動後でも十分維持することができる。
According to the present invention, even if a coupling agent is blended, the water repellency function is not lowered, and excellent super water repellency can be realized. Further, excellent durability can be exhibited without blending a binder resin, and the super water repellency can be sufficiently maintained even after sliding 10 times.
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではなく、本発明の技術的範囲を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。なお、各実施例及び各比較例は以下に示す方法で測定および評価を行った。 The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical scope of the present invention. In addition, each Example and each comparative example measured and evaluated by the method shown below.
（１）初期水滴接触角の測定
協和界面科学（株）製のＣＡ−ＤＴ型接触角計を用い、大気中（約２５℃）で２μＬの水滴をサンプルガラスの撥水性膜に滴下して、水滴の静的接触角を測定した。
(1) Measurement of initial water droplet contact angle Using a CA-DT type contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., 2 μL of water droplets were dropped on the water-repellent film of the sample glass in the atmosphere (about 25 ° C.). The static contact angle of the water droplet was measured.
（２）ウォッシャビリティーテスト
ワイパーによる摺動を想定した試験方法であり、具体的には、ウォッシャビリティーテスター（（株）東洋精機製作所製）に市販のワイパー（ノーマルゴム）をセットし、サンプルガラスの撥水性膜面を荷重３８ｇ／ｃｍの条件で、所定回数往復させた。ワイパー５回摺動後、および、ワイパー１０回摺動後に、上記（１）と同様にして水滴の静的接触角を測定した。
(2) Washability test This test method assumes sliding with a wiper. Specifically, a commercially available wiper (normal rubber) is set on a washerability tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), and a sample The glass repellent film surface was reciprocated a predetermined number of times under the condition of a load of 38 g / cm. After sliding the wiper 5 times and after sliding the wiper 10 times, the static contact angle of the water droplet was measured in the same manner as (1) above.
（３）仕上り性（透明性）の評価
撥水性膜を目視観察して、透明性の評価を行った。但し、評価基準は下記の５段階評価とした。
（評価基準）
５ 完全に透明である
４ わずかに曇りが認められる
３ 斜めから見ると曇りが認められる
２ 正面から見ると曇りが認められる
１ 白く見える
(3) Evaluation of finish (transparency) The water-repellent film was visually observed to evaluate the transparency. However, the evaluation criteria were the following five-level evaluation.
(Evaluation criteria)
5 Fully transparent 4 Slightly cloudy 3 Perceived cloudy when viewed from an angle 2 Perceived cloudy when viewed from the front 1 White
なお、下記実施例および比較例では下記材料を使用した。
「レオロシールＨＭ２０Ｓ」： 疎水性シリカ、固形分１００％、平均一次粒子径１２ｎｍ、（株）トクヤマ製
「レオロシールＨＭ３０Ｓ」： 疎水性シリカ、固形分１００％、平均一次粒子径７ｎｍ、（株）トクヤマ製
「レオロシールＨＭ４０Ｓ」： 疎水性シリカ、固形分１００％、平均一次粒子径７ｎｍ、（株）トクヤマ製
「レオロシールＤＭ３０Ｓ」： 疎水性シリカ、固形分１００％、平均一次粒子径７ｎｍ、（株）トクヤマ製
「レオロシールＺＤ３０Ｓ」： 疎水性シリカ、固形分１００％、平均一次粒子径７ｎｍ、（株）トクヤマ製
「ＴＳＬ８２３３」： ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、モメンティブ社製
「ＫＢＭ−７１０３」： トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製
「プレンアクト３８Ｓ」： チタネート系カップリング剤、味の素ファインテクノ（株）製
「プレンアクトＡＬ−Ｍ」： アルミネート系カップリング剤（アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート）、味の素ファインテクノ（株）製
「ケンリアクトＮＺ０１」： ネオアルコキシジルコニア系カップリング剤、ケンリッチ社製
「ＴＳＦ４０５」： 環状シリコーン（デカメチルシクロペンタシロキサン）、モメンティブ社製
「ＴＳＦ４０４」： 環状シリコーン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）、モメンティブ社製
「ＫＦ９９５」： 環状シリコーン（デカメチルシクロペンタシロキサン）、信越化学工業（株）製
「ＫＦ９６−１．５ｃｓｔ」： ジメチルシリコーンオイル、信越化学工業（株）製
ＩＰＡ： アルコール系溶媒（イソプロピルアルコール）
ｎ−デカン： 石油系溶媒（ノルマルデカン）
In the following examples and comparative examples, the following materials were used.
“Lerosil HM20S”: hydrophobic silica, solid content 100%, average primary particle diameter 12 nm, manufactured by Tokuyama Corporation “Leosileal HM30S”: hydrophobic silica, solid content 100%, average primary particle diameter 7 nm, manufactured by Tokuyama Corporation “Lerosil HM40S”: hydrophobic silica, solid content 100%, average primary particle diameter 7 nm, manufactured by Tokuyama Corporation “Leosileal DM30S”: hydrophobic silica, solid content 100%, average primary particle diameter 7 nm, manufactured by Tokuyama Corporation “Lerosil ZD30S”: hydrophobic silica, solid content 100%, average primary particle diameter 7 nm, “TSL8233” manufactured by Tokuyama Corporation: heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, “KBM-7103” manufactured by Momentive Co., Ltd .: trifluoropropyltri Methoxysilane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. S ”: titanate coupling agent,“ Plenact AL-M ”manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd .: aluminate coupling agent (alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate),“ Kenriact NZ01 ”manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. : Neoalkoxy zirconia coupling agent, Kenrich "TSF405": Cyclic silicone (decamethylcyclopentasiloxane), Momentive "TSF404": Cyclic silicone (octamethylcyclotetrasiloxane), Momentive "KF995": Cyclic silicone (decamethylcyclopentasiloxane), “KF96-1.5cst” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: dimethyl silicone oil, IPA manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: Alcohol solvent (isopropyl Alcohol)
n-decane: petroleum solvent (normal decane)
（実施例１）
表面が疎水性で、粒子径が約７ｎｍの疎水性シリカ（商品名「レオロシールＨＭ３０Ｓ」、固形分１００％、（株）トクヤマ製）２．５質量％と、シランカップリング剤としてヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（商品名「ＴＳＬ８２３３」、モメンテイブ社製）２．５質量％とを、デカメチルシクロペンタシロキサン（商品名「ＴＳＦ４０５」、モメンティブ社製）７２．５質量％およびイソプロピルアルコール（以下「ＩＰＡ」と表記することもある）２２．５質量％に入れ、超音波分散機を用い、周波数４４ｋＨｚで１時間分散して疎水性シリカ分散液を作製した。
作製した疎水性シリカ分散液を、厚さ１．１ｍｍのスライドガラス板（硼珪酸ガラス）上に、フローコート法によって塗工し、室温で乾燥させて被膜を形成し、撥水性膜を有するガラス基材（サンプルガラス）を作製した。
Example 1
Hydrophobic silica with a hydrophobic surface and a particle size of about 7 nm (trade name “Leosil HM30S”, solid content 100%, manufactured by Tokuyama Corporation) 2.5% by mass, and heptadecafluorodecyl as a silane coupling agent 2.5% by mass of trimethoxysilane (trade name “TSL 8233”, manufactured by Momentive), 72.5% by mass of decamethylcyclopentasiloxane (trade name “TSF405”, manufactured by Momentive) and isopropyl alcohol (hereinafter “IPA”). And a dispersion of 22.5% by mass using an ultrasonic disperser for 1 hour at a frequency of 44 kHz to prepare a hydrophobic silica dispersion.
The prepared hydrophobic silica dispersion is applied on a slide glass plate (borosilicate glass) having a thickness of 1.1 mm by a flow coat method, dried at room temperature to form a film, and a glass having a water-repellent film A base material (sample glass) was produced.
得られたサンプルガラスの撥水性膜について、目視により初期の仕上り性（透明性）の評価を行った。また、上記測定方法等に基づいて、初期の撥水性の評価として初期水滴接触角の測定を行い、ウォッシャビリティーテストによるワイパー５回摺動後の水滴接触角の測定、および、ワイパー１０回摺動後の水滴接触角の測定を行った。その結果を表１に示す。 About the water-repellent film of the obtained sample glass, the initial finish (transparency) was visually evaluated. Further, based on the above measurement method and the like, the initial water droplet contact angle is measured as an initial evaluation of water repellency, the water droplet contact angle is measured after sliding the wiper 5 times by the washability test, and the wiper 10 times sliding. The water droplet contact angle after movement was measured. The results are shown in Table 1.
（実施例２〜５）
レオロシールＨＭ３０Ｓ、ＴＳＬ８２３３、および、ＴＳＦ４０５の配合割合いを表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして疎水性シリカ分散液（コーティング組成物）を作製し、次いで、サンプルガラスを作製した。得られたサンプルガラスについて、実施例１と同様の測定および評価等を行った。その結果を表１に示す。
(Examples 2 to 5)
A hydrophobic silica dispersion (coating composition) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of Leolosil HM30S, TSL8233, and TSF405 was changed as shown in Table 1, and then a sample glass was prepared. did. About the obtained sample glass, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 1.
（実施例６）
表面が疎水性で、粒子径が約１２ｎｍの疎水性シリカ（商品名「レオロシールＨＭ２０Ｓ」、固形分１００％、（株）トクヤマ製）を使用し、レオロシールＨＭ２０Ｓ、ＴＳＬ８２３３、および、ＴＳＦ４０５の配合割合いを表１に示すように変更し、かつ、シリコーン系溶媒としてＴＳＦ４０５を７８質量％およびＩＰＡを１８質量％を使用した以外は実施例１と同様にして疎水性シリカ分散液（コーティング組成物）を作製した。また、次いで、サンプルガラスを作製した。得られたサンプルガラスについて、実施例１と同様の測定および評価等を行った。その結果を表１に示す。
(Example 6)
Hydrophobic silica having a hydrophobic surface and a particle size of about 12 nm (trade name “Leosil HM20S”, solid content 100%, manufactured by Tokuyama Corporation) is used, and the proportion of Leolosil HM20S, TSL 8233, and TSF405 is included. The hydrophobic silica dispersion (coating composition) was changed in the same manner as in Example 1 except that 78% by mass of TSF405 and 18% by mass of IPA were used as the silicone solvent. Produced. Next, sample glass was produced. About the obtained sample glass, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 1.
（実施例７〜１０）
微粒子の種類および使用量と、カップリング剤の種類および使用量と、溶媒の種類および使用量とを表２に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、コーティング組成物を作製した。また、次いで、サンプルガラスを作製した。得られたサンプルガラスについて、実施例１と同様の測定および評価等を行った。その結果を表２に示す。
(Examples 7 to 10)
A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of fine particles, the type and amount of coupling agent, and the type and amount of solvent were changed as shown in Table 2. . Next, sample glass was produced. About the obtained sample glass, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 2.
（実施例１１〜１６）
微粒子の種類および使用量と、カップリング剤の種類および使用量と、溶媒の種類および使用量とを表３に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、疎水性シリカ分散液（コーティング組成物）を作製した。また、次いで、サンプルガラスを作製した。得られたサンプルガラスについて、実施例１と同様の測定および評価等を行った。その結果を表３に示す。
(Examples 11 to 16)
In the same manner as in Example 1 except that the type and amount of fine particles, the type and amount of coupling agent, and the type and amount of solvent were changed as shown in Table 3, a hydrophobic silica dispersion ( A coating composition) was prepared. Next, sample glass was produced. About the obtained sample glass, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.
（実施例１７〜２１）
微粒子の種類および使用量と、カップリング剤の種類および使用量と、溶媒の種類および使用量とを表４に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、疎水性シリカ分散液（コーティング組成物）を作製した。また、次いで、サンプルガラスを作製した。得られたサンプルガラスについて、実施例１と同様の測定および評価等を行った。その結果を表４に示す。
(Examples 17 to 21)
In the same manner as in Example 1 except that the type and amount of fine particles, the type and amount of coupling agent, and the type and amount of solvent were changed as shown in Table 4, a hydrophobic silica dispersion ( A coating composition) was prepared. Next, sample glass was produced. About the obtained sample glass, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 4.
（比較例１〜４）
シリコーン系溶媒含有の溶媒を配合せずにコーティング組成物を作製した。すなわち、微粒子の種類および使用量と、カップリング剤の種類と使用量と、ＩＰＡ等溶媒の使用量とを表５に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、コーティング組成物を作製した。また、次いで、サンプルガラスを作製した。得られたサンプルガラスについて、実施例１と同様の測定および評価等を行った。その結果を表５に示す。
(Comparative Examples 1-4)
A coating composition was prepared without blending a solvent containing a silicone solvent. That is, the coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of fine particles, the type and amount of coupling agent, and the amount of solvent used such as IPA were changed as shown in Table 5. Produced. Next, sample glass was produced. About the obtained sample glass, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 5.
（比較例５）
カップリング剤を配合せずにコーティング組成物を作製した。すなわち、表５に示すように、疎水性微粒子として商品名「レオロシールＨＭ３０Ｓ」（平均一次粒子径７ｎｍ、（株）トクヤマ製）を２質量％、商品名「ＴＳＦ４０５」を８０質量％、ＩＰＡを１８質量％配合した以外は実施例１と同様にして、コーティング組成物を作製し、次いで、サンプルガラスを作製した。得られたサンプルガラスについて、実施例１と同様の測定および評価等を行った。その結果を表５に示す。
(Comparative Example 5)
A coating composition was prepared without incorporating a coupling agent. That is, as shown in Table 5, as a hydrophobic fine particle, the trade name “Leosil HM30S” (average primary particle diameter 7 nm, manufactured by Tokuyama Corporation) is 2 mass%, the trade name “TSF405” is 80 mass%, and IPA is 18 mass%. A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending was performed by mass%, and then a sample glass was prepared. About the obtained sample glass, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 5.
（比較例６）
表５に示すように、疎水性微粒子として商品名「レオロシールＨＭ３０Ｓ」を２．５質量％、商品名「ＴＳＬ８２３３」を０．０６質量％、商品名「ＴＳＦ４０５」を７４．９４質量％、ＩＰＡを２２．５質量％配合した以外は実施例１と同様にして、コーティング組成物を作製し、次いで、サンプルガラスを作製した。得られたサンプルガラスについて、実施例１と同様の測定および評価等を行った。その結果を表５に示す。
(Comparative Example 6)
As shown in Table 5, as a hydrophobic fine particle, the product name “Leorosil HM30S” is 2.5 mass%, the product name “TSL8233” is 0.06 mass%, the product name “TSF405” is 74.94 mass%, and IPA. A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 22.5% by mass was mixed, and then a sample glass was prepared. About the obtained sample glass, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 5.
（比較例７）
表５に示すように、疎水性微粒子として商品名「レオロシールＨＭ３０Ｓ」を２質量％、商品名「ＫＢＭ−７１０３」を４０質量％、商品名「ＴＳＦ４０５」を４０質量％、ＩＰＡを１８質量％配合した以外は実施例１と同様にして、コーティング組成物を作製し、次いで、サンプルガラスを作製した。得られたサンプルガラスについて、実施例１と同様の測定および評価等を行った。その結果を表５に示す。
(Comparative Example 7)
As shown in Table 5, 2% by mass of the trade name “Leorosil HM30S”, 40% by mass of the product name “KBM-7103”, 40% by mass of the product name “TSF405”, and 18% by mass of IPA as hydrophobic fine particles A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sample glass was prepared. About the obtained sample glass, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 5.
表１から明らかなように、実施例１〜２１のコーティング組成物を用いてなる被膜は、透明性に優れており、かつ、超撥水性を有することが分かった。また、実施例１〜２１のコーティング組成物を用いてなる被膜は、ワイパー５回摺動後の水接触角が１４２°以上であり、ワイパー１０回摺動後でも１４０°以上であることが分かった。 As is clear from Table 1, it was found that the coating films using the coating compositions of Examples 1 to 21 were excellent in transparency and had super water repellency. Moreover, the film formed using the coating compositions of Examples 1 to 21 has a water contact angle of 142 ° or more after sliding the wiper 5 times, and is 140 ° or more even after sliding the wiper 10 times. It was.
一方、比較例１および比較例３のコーティング組成物を用いてなる被膜は仕上り性が非常に劣っており、比較例２のコーティング組成物では、液が弾かれて被膜を形成することができなかった。また、比較例４，５，７のコーティング組成物を用いてなる被膜は、ワイパー１０回摺動後では水接触角が１０４°以下になってしまった。 On the other hand, the coating film using the coating compositions of Comparative Example 1 and Comparative Example 3 has a very poor finish, and the coating composition of Comparative Example 2 cannot repel the liquid and form a film. It was. Moreover, the film using the coating composition of Comparative Examples 4, 5, and 7 had a water contact angle of 104 ° or less after sliding 10 times with the wiper.
本発明のコーティング組成物は、建物、自動車、航空機、船舶等に超撥水性を付与する必要がある箇所に有効に使用することができる。また、さらに透明性を保持する必要がある部分に特に有効に使用することができる。 The coating composition of the present invention can be effectively used in places where it is necessary to impart super water repellency to buildings, automobiles, aircraft, ships and the like. Further, it can be used particularly effectively in a portion where transparency needs to be maintained.
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