JP2009146641A - Image display - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image display of which emission luminance is improved for excellent luminance characteristics. <P>SOLUTION: A plasma display panel includes a front side substrate and a rear side substrate, arranged to face each other, a discharge gas such as Xe is sealed between the front side substrate and the rear side substrate, and a fluorescent film is arranged on the rear side substrate. Xe concentration in the discharge gas is 8% or more. Further, by using a green luminous fluorescent film containing a green luminous phosphor (Ba<SB>1-a-b-x</SB>, Ca<SB>a</SB>, Sr<SB>b</SB>)Mg<SB>1-y</SB>Al<SB>10</SB>O<SB>17</SB>:Eu<SB>x</SB>, Mn<SB>y</SB>(wherein, concentration "a" of Ca is added by quantity of 0.01≤a≤0.08, concentration "b" of Sr is added by quantity of 0.01≤a≤0.26. Concentration "x" of Eu is 0.15, and concentration "y" of Mn is 0.35.), emission luminance characteristics and chrominance characteristics are improved, thus, discharge starting voltage is lowered. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は,蛍光体に真空紫外線を照射して励起し、発光を起こして画像を表示する画像表示装置に関する。   The present invention relates to an image display device that displays an image by emitting light by exciting a phosphor with vacuum ultraviolet rays.

映像情報システムにおいては,高精細化、大画面化,薄型化,低消費電力化といった様々な要求に応じて各種ディスプレイ装置の研究開発が盛んに行われている。その中でも、大画面・高精細を実現するディスプレイとして、プラズマディスプレイパネル(PDP)の研究開発が進められている。PDPは対向して配置された前面側の基板と背面側の基板とを備え、前面及び背面基板の間の空間にはNe及びXeなどの放電ガスが充填されている。そして、電極に電圧をかけることによって放電ガスから真空紫外線(146nm及び172nm)が発せられ、背面基板に設置した蛍光体を真空紫外線が励起して、赤、緑、青の発光を起こして画像を表示する。   In video information systems, various display devices are actively researched and developed in response to various demands such as high definition, large screen, thinning, and low power consumption. Among them, research and development of a plasma display panel (PDP) is being promoted as a display realizing a large screen and high definition. The PDP includes a front-side substrate and a back-side substrate that are arranged to face each other, and a space between the front and back substrates is filled with a discharge gas such as Ne and Xe. Then, by applying a voltage to the electrodes, vacuum ultraviolet rays (146 nm and 172 nm) are emitted from the discharge gas, and the vacuum ultraviolet rays excite the phosphor placed on the back substrate, causing red, green, and blue light emission, thereby producing an image. indicate.

PDPにおいては、Zn2SiO4:Mn蛍光体が緑色発光蛍光体として広く用いられている。緑色発光蛍光体では、高輝度化、短残光化、長寿命化、及び高色純度化などの各種性能の改善が要求されている。また、最近ではPDPの高効率化のため封入されている放電ガスのXe濃度は高くなる傾向にある。Xe濃度が高まると発生する真空紫外線の172nm成分の強度が大きくなるため、172nmの真空紫外線で高輝度に発光する特性が蛍光体に要求されている。 In PDPs, Zn 2 SiO 4 : Mn phosphors are widely used as green light emitting phosphors. Green light emitting phosphors are required to be improved in various performances such as high brightness, short persistence, long life, and high color purity. Further, recently, the Xe concentration of the discharge gas enclosed for increasing the efficiency of the PDP tends to be high. Since the intensity of the 172 nm component of the generated vacuum ultraviolet light increases as the Xe concentration increases, the phosphor is required to emit light with high brightness with the vacuum ultraviolet light of 172 nm.

真空紫外線の172nm成分の強度はXe濃度8%以上で大きく、Xe濃度12%以上でさらに大きくなる。172nmで高輝度に発光する蛍光体として、BaMgAl10O17:Eu,Mn緑色発光蛍光体がある。特許文献1では、BaMgAl10O17:Eu,Mn緑色発光蛍光体のEu及びMn濃度を詳細に検討した例が記載されている。ただし、蛍光ランプ用として検討されており、Sr及びCa濃度を限定した例は記載されていない。 The intensity of the 172 nm component of the vacuum ultraviolet ray is large when the Xe concentration is 8% or more, and is further increased when the Xe concentration is 12% or more. As a phosphor that emits light with high brightness at 172 nm, there is a BaMgAl 10 O 17 : Eu, Mn green-emitting phosphor. Patent Document 1 describes an example in which the Eu and Mn concentrations of a BaMgAl 10 O 17 : Eu, Mn green-emitting phosphor are examined in detail. However, it has been studied for use in fluorescent lamps, and no examples limiting the Sr and Ca concentrations are described.

また、特許文献2では、(Ba,Sr,Ca)MgAl10O17:Mn緑色発光蛍光体に不純物元素を添加した時の輝度劣化改善率等が記載されている。ただし、Euを共ドープした例は記載されておらず、Sr及びCa濃度を限定した例は記載されていない。また、特許文献3では、(Ba,Sr)MgAl10O17:Mn緑色発光蛍光体の組成を詳細に検討した例が記載されている。ただし、Euを共ドープした例は記載されておらず、Sr濃度はBa濃度と同じ点でのみ検討されている。 Patent Document 2 describes a luminance deterioration improvement rate when an impurity element is added to a (Ba, Sr, Ca) MgAl 10 O 17 : Mn green light emitting phosphor. However, an example in which Eu is co-doped is not described, and an example in which the Sr and Ca concentrations are limited is not described. Patent Document 3 describes an example in which the composition of a (Ba, Sr) MgAl 10 O 17 : Mn green-emitting phosphor is examined in detail. However, an example of co-doping with Eu is not described, and the Sr concentration is studied only in the same point as the Ba concentration.

また、特許文献4では、(Ba,Sr,Ca)MgAl10O17:Eu,Mn緑色発光蛍光体においてSr及びCa濃度を限定している。ただし、[Sr]≦1mol%、[Ca]≦1mol%であり、蛍光体の172nm励起における性能を十分に発揮できる濃度範囲ではない。蛍光体は、同様な添加物を加えた場合でも、母体の成分によってその特性が大きく変化する。 In Patent Document 4, (Ba, Sr, Ca ) MgAl 10 O 17: is limited to Eu, Sr and Ca concentrations in Mn green-emitting phosphor. However, [Sr] ≦ 1 mol% and [Ca] ≦ 1 mol%, which are not in a concentration range in which the performance of the phosphor at 172 nm excitation can be sufficiently exhibited. Even when the same additive is added, the characteristics of the phosphor vary greatly depending on the components of the matrix.

これまで、PDP用蛍光体の性能を改善する手法が様々に考案されてきた。しかしながら,これら従来の方法でその課題が全て解決されたわけではない。特に,172nm励起での高輝度化を実現する新しい方法が必要である。   Until now, various methods for improving the performance of phosphors for PDP have been devised. However, these conventional methods have not solved all the problems. In particular, a new method for realizing high brightness with 172 nm excitation is required.

特開2005−68403JP-A-2005-68403 特開2006−316199JP 2006-316199 A 特開2004−155907JP2004155907 特開2002−080848JP2002-080848

したがって本発明の目的は,上記従来の蛍光膜の高輝度化を図ることであり,優れた輝度特性を有する画像表示装置を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to increase the luminance of the conventional fluorescent film, and to provide an image display device having excellent luminance characteristics.

上記目的は対向して配置された前面側の基板と背面側の基板とを備え、前面側の基板と背面側の基板の間にはXe等の放電ガスが封入されており、背面側の基板には蛍光膜が配置されたプラズマディスプレイパネルであって、前記放電ガス中のXe濃度が8%以上であり、前記蛍光膜にCaの濃度aを0.01 ≦ a ≦ 0.08の分量で添加したことを特徴とする(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体を含む緑色発光蛍光膜を用いた画像表示装置により達成される。さらに、Caの濃度aを0.01 ≦ a ≦ 0.04の分量で添加することにより、さらに良好な発光輝度特性を得ることができる。 The above object includes a front side substrate and a back side substrate which are arranged to face each other, and a discharge gas such as Xe is sealed between the front side substrate and the back side substrate, and the back side substrate Is a plasma display panel in which a fluorescent film is disposed, wherein the Xe concentration in the discharge gas is 8% or more, and the Ca concentration a is added to the fluorescent film in an amount of 0.01 ≦ a ≦ 0.08. wherein (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, are achieved by an image display device using a green-emitting phosphor layer containing Mn y green-emitting phosphor. Furthermore, by adding the Ca concentration “a” in an amount of 0.01 ≦ a ≦ 0.04, even better emission luminance characteristics can be obtained.

また、前記蛍光膜にCaの濃度aを0.01 ≦ a ≦ 0.08の分量で添加し、Srの濃度bを0.01 ≦ b ≦ 0.26の分量で添加したことを特徴とする (Ba1-a-b-x,Caa, Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体を含む緑色発光蛍光膜を用いることによって発光輝度は向上する。さらに、Caの濃度aを0.01 ≦ a ≦ 0.04の分量で添加し、Srの濃度bを0.04 ≦ b ≦ 0.12の分量で添加する方がより良好な結果が得られる。 Further, a Ca concentration a is added to the phosphor film in an amount of 0.01 ≦ a ≦ 0.08, and an Sr concentration b is added in an amount of 0.01 ≦ b ≦ 0.26 (Ba 1-abx , Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, emission luminance by using the green emitting phosphor layer containing Mn y green-emitting phosphor is improved. Furthermore, a better result is obtained when the Ca concentration a is added in an amount of 0.01 ≦ a ≦ 0.04 and the Sr concentration b is added in an amount of 0.04 ≦ b ≦ 0.12.

また、前記蛍光膜にSrの濃度bを0.01 ≦ b ≦ 0.26の分量で添加したことを特徴とする(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体を含む緑色発光蛍光膜を用いることによって画像表示装置の発光輝度を向上することができる。さらに、Srの濃度bを0.04 ≦ b ≦ 0.12の分量で添加することで、より良好な発光輝度特性を得ることができる。また、この時の色度座標のy値は、Mn濃度yを0.35molと高濃度としているため、0.70以上であり、緑色発光として十分な色度特性である。 Further, the fluorescent membrane concentration b of Sr, characterized in that the addition in an amount of 0.01 ≦ b ≦ 0.26 (Ba 1 -bx, Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green By using a green light-emitting phosphor film containing a light-emitting phosphor, the light emission luminance of the image display device can be improved. Further, by adding the Sr concentration b in an amount of 0.04 ≦ b ≦ 0.12, better light emission luminance characteristics can be obtained. Further, the y value of the chromaticity coordinates at this time is 0.70 or more because the Mn concentration y is as high as 0.35 mol, which is a sufficient chromaticity characteristic for green light emission.

以上に記載した手段における、Eu濃度xは0.15、Mn濃度yは0.35である。ただし、この場合のEu濃度xは0.15およびMn濃度yは0.35は設計値であり、製造過程において、多くの場合前記設計値よりも10%以内でxおよびyが小さくなることはありうる。   In the means described above, the Eu concentration x is 0.15 and the Mn concentration y is 0.35. However, in this case, the Eu concentration x is 0.15 and the Mn concentration y is 0.35, which are design values. In many cases, x and y become smaller within 10% of the design values in the manufacturing process. It is possible.

また、上記緑色発光蛍光体と172nm励起で発光輝度の高いZn2SiO4:Mn、(Y,Gd)BO3:Tb、 及びLaPO4:Tb,Ce緑色発光蛍光体のうちのいずれか一種または複数種の蛍光体とを混合して緑色発光蛍光膜として使用することによって、発光輝度及び色度特性の良好な画像表示装置を作製することができる。 In addition, any one of the above green light emitting phosphors and Zn 2 SiO 4 : Mn, (Y, Gd) BO 3 : Tb, and LaPO 4 : Tb, Ce green light emitting phosphors having high emission luminance when excited at 172 nm or By mixing a plurality of types of phosphors and using them as a green light-emitting phosphor film, an image display device with good light emission luminance and chromaticity characteristics can be produced.

封入している放電ガスのXe濃度は発光効率を高めるために、近年、高濃度化の傾向にある。Xe濃度が高くなると、発生する真空紫外線(146nm及び172nm)において172nmの強度の割合が大きくなる。Xe濃度が8%以上で172nmの強度の割合はすでに大きいが、Xe濃度が12%以上では、さらに172nmの強度の割合が大きくなる。   In recent years, the Xe concentration of the enclosed discharge gas tends to be higher in order to increase the luminous efficiency. As the Xe concentration increases, the proportion of the intensity of 172 nm increases in the generated vacuum ultraviolet rays (146 nm and 172 nm). When the Xe concentration is 8% or more, the intensity ratio of 172 nm is already large. However, when the Xe concentration is 12% or more, the intensity ratio of 172 nm is further increased.

以上のように、(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny、(Ba1-a-b-x,Caa, Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny、及び(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体を用いることによって、画像表示装置の輝度特性を向上することが可能である。 Above manner, (Ba 1-ax, Ca a) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y, (Ba 1-abx, Ca a, Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: eu x, Mn y, and (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, by using Mn y green-emitting phosphor, it is possible to improve the luminance characteristic of the image display device Is possible.

本発明の画像表示装置は、発光輝度を向上した(Ba1-a-b-x,Caa, Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体を含む緑色発光蛍光膜を使用しているため、輝度特性が良好である。また、本発明の蛍光体を用いることによって放電電圧を低下させることも出来る。したがって、プラズマディスプレイの消費電力を低下させることが出来る。 The image display device of the present invention was improved emission luminance (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, a green light emitting phosphor layer containing Mn y green-emitting phosphor Since it is used, the luminance characteristics are good. Further, the discharge voltage can be lowered by using the phosphor of the present invention. Therefore, the power consumption of the plasma display can be reduced.

ここでは本発明の画像表示装置に使用する蛍光体の製造方法、発光の輝度等の各特性について詳述するが、以下に示す実施例は、本発明を具体化する一例を示すものであり、本発明を拘束するものではない。   Here, the manufacturing method of the phosphor used in the image display device of the present invention, each characteristic such as the luminance of light emission will be described in detail, but the examples shown below show an example embodying the present invention, This invention is not restrained.

本発明に使用する(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体の製造方法について述べる。蛍光体原料はBaCO3、CaCO3、MgCO3、Al2O3、Eu2O3、及びMnCO3を用いた。また、フラックスとしてAlF3を用いた。各原料の混合量は、BaCO3・・・0.814g、CaCO3・・・0.013g、MgCO3・・・0.274g、Al2O3・・・2.549g、Eu2O3・・・0.132g、MnCO3・・・0.201g、AlF3・・・0.004gである。 Used in the present invention (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, the process for producing the Mn y green-emitting phosphor. BaCO 3 , CaCO 3 , MgCO 3 , Al 2 O 3 , Eu 2 O 3 , and MnCO 3 were used as the phosphor raw material. In addition, using the AlF 3 as a flux. The mixing amount of each raw material is BaCO 3 ... 0.814 g, CaCO 3 ... 0.013 g, MgCO 3 ... 0.274 g, Al 2 O 3 ... 2.549 g, Eu 2 O 3 ... 0.132 g MnCO 3 ... 0.201 g, AlF 3 ... 0.004 g.

BaCO3は、Ca及びEuがBaを置換するものとして、Ca及びEuの分量だけ少ない量とした。また、Eu濃度xは0.15mol、Mn濃度yは0.35molとした。原料を乳鉢にて乾式混合した後にアルミナルツボに原料を充填して管状炉にて1450℃、N−H還元雰囲気(H濃度2%)にて3時間、焼成を行った。得られた焼成物をほぐして、目的とする(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(a=0.026mol)を得た。 BaCO 3 was reduced by the amount of Ca and Eu, assuming that Ca and Eu replace Ba. The Eu concentration x was 0.15 mol, and the Mn concentration y was 0.35 mol. After the raw materials were dry-mixed in a mortar, the alumina crucible was filled with the raw materials, and baked in a tubular furnace at 1450 ° C. in an N 2 —H 2 reducing atmosphere (H 2 concentration 2%) for 3 hours. Loosen the obtained baked product, an object (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: obtain Eu x, Mn y green-emitting phosphor (a = 0.026mol).

次に、本発明に使用する(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体の製造方法について述べる。蛍光体原料はBaCO3、SrCO3、CaCO3、MgCO3、Al2O3、Eu2O3、及びMnCO3を用いた。また、フラックスとしてAlF3を用いた。各原料の混合量は、BaCO3・・・0.730g、SrCO3・・・0.063g、CaCO3・・・0.013g、MgCO3・・・0.274g、Al2O3・・・2.549g、Eu2O3・・・0.132g、MnCO3・・・0.201g、AlF3・・・0.004g
である。
Next, for use in the present invention (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, the process for producing the Mn y green-emitting phosphor. As the phosphor material, BaCO 3 , SrCO 3 , CaCO 3 , MgCO 3 , Al 2 O 3 , Eu 2 O 3 , and MnCO 3 were used. In addition, using the AlF 3 as a flux. Mixing amount of each raw material, BaCO 3 ··· 0.730g, SrCO 3 ··· 0.063g, CaCO 3 ··· 0.013g, MgCO 3 ··· 0.274g, Al 2 O 3 ··· 2.549g, Eu 2 O 3 ... 0.132 g, MnCO 3 ... 0.201 g, AlF 3 ... 0.004 g
It is.

BaCO3は、Sr、Ca及びEuがBaを置換するものとして、Sr、Ca及びEuの分量だけ少ない量とした。また、Eu濃度xは0.15mol、Mn濃度yは0.35molとした。原料を乳鉢にて乾式混合した後にアルミナルツボに原料を充填して管状炉にて1450℃、N−H還元雰囲気(H濃度2%)にて3時間、焼成を行った。得られた焼成物をほぐして、目的とする(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(a=0.026mol、b=0.085mol)を得た。 BaCO 3 was reduced by the amount of Sr, Ca and Eu, assuming that Sr, Ca and Eu replace Ba. The Eu concentration x was 0.15 mol, and the Mn concentration y was 0.35 mol. After the raw materials were dry-mixed in a mortar, the alumina crucible was filled with the raw materials, and baked in a tubular furnace at 1450 ° C. in an N 2 —H 2 reducing atmosphere (H 2 concentration 2%) for 3 hours. Loosen the obtained baked product, an object (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor (a = 0.026mol, b = 0.085 mol) was obtained.

次に、本発明に使用する(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体の製造方法について述べる。蛍光体原料はBaCO3、SrCO3、MgCO3、Al2O3、Eu2O3、及びMnCO3を用いた。また、フラックスとしてAlF3を用いた。各原料の混合量は、BaCO3・・・0.755g、SrCO3・・・0.063g、MgCO3・・・0.274g、Al2O3・・・2.549g、Eu2O3・・・0.132g、MnCO3・・・0.201g、AlF3・・・0.004gである。 Next, for use in the present invention (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, the process for producing the Mn y green-emitting phosphor. BaCO 3 , SrCO 3 , MgCO 3 , Al 2 O 3 , Eu 2 O 3 , and MnCO 3 were used as the phosphor material. In addition, using the AlF 3 as a flux. Mixing amount of each raw material, BaCO 3 ··· 0.755g, SrCO 3 ··· 0.063g, MgCO 3 ··· 0.274g, Al 2 O 3 ··· 2.549g, Eu 2 O 3 ··· 0.132g MnCO 3 ... 0.201 g, AlF 3 ... 0.004 g.

BaCO3は、Sr及びEuがBaを置換するものとして、Sr及びEuの分量だけ少ない量とした。また、Eu濃度xは0.15mol、Mn濃度yは0.35molとした。原料を乳鉢にて乾式混合した後にアルミナルツボに原料を充填して管状炉にて1450℃、N−H還元雰囲気(H濃度2%)にて3時間、焼成を行った。得られた焼成物をほぐして、目的とする(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(b=0.085mol)を得た。また、このようにして様々なCa及びSr濃度の(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体を作製した。 BaCO 3 was reduced by the amount of Sr and Eu, assuming that Sr and Eu replace Ba. The Eu concentration x was 0.15 mol, and the Mn concentration y was 0.35 mol. After the raw materials were dry-mixed in a mortar, the alumina crucible was filled with the raw materials, and baked in a tubular furnace at 1450 ° C. in an N 2 —H 2 reducing atmosphere (H 2 concentration 2%) for 3 hours. Loosen the obtained baked product, an object (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: obtain Eu x, Mn y green-emitting phosphor (b = 0.085mol). Moreover, this way of various Ca and Sr concentrations (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, to produce a Mn y green-emitting phosphor.

次に、真空紫外線励起による蛍光体の発光特性評価を行った。真空紫外線ランプ(172nm)の設置された真空チャンバーに蛍光体試料をセットし、蛍光体に真空紫外線を照射して、反射側から輝度計にて発光スペクトル、輝度、及び色度の各特性を測定した。(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(x=0.15mol, y=0.35mol)の発光スペクトルでは516nmに比較的シャープな発光ピークを観測し、Euに起因する青色成分の発光は僅かであった。各蛍光体の輝度評価結果を図1に示す表1および図2に示す。図2は図1に示す表1から、相対発光輝度特性を抜き出したものである。 Next, the light emission characteristics of the phosphor by vacuum ultraviolet excitation were evaluated. Set a phosphor sample in a vacuum chamber where a vacuum ultraviolet lamp (172 nm) is installed, irradiate the phosphor with vacuum ultraviolet light, and measure each characteristic of emission spectrum, luminance, and chromaticity with a luminance meter from the reflection side. did. (Ba 1-abx , Ca a , Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17 : Eu x , Mn y Green emission phosphor (x = 0.15 mol, y = 0.35 mol) emission spectrum is relatively sharp at 516 nm A light emission peak was observed, and the emission of the blue component due to Eu was slight. The luminance evaluation results of each phosphor are shown in Table 1 and FIG. 2 shown in FIG. FIG. 2 shows the relative light emission luminance characteristics extracted from Table 1 shown in FIG.

表1において、比較例1はCa、Srが添加されていない場合の(Ba,Sr,Ca)MgAl10O17:Eu,Mnの特性である。表1において、(Ba,Sr,Ca)MgAl10O17:Eu,Mnに対してCaを添加した場合の実施形態とその特性は、実施形態1乃至実施形態4に記載されている。また、Caを多く添加した場合の例が比較例2である。 In Table 1, Comparative Example 1 shows the characteristics of (Ba, Sr, Ca) MgAl 10 O 17 : Eu, Mn when Ca and Sr are not added. In Table 1, Embodiments and characteristics when Ca is added to (Ba, Sr, Ca) MgAl 10 O 17 : Eu, Mn are described in Embodiments 1 to 4. An example in which a large amount of Ca is added is Comparative Example 2.

Caを添加した場合の色度y値はaを0.01より大きくすると大きくなり、緑色発光として色度が良好である。また、相対発光輝度は0.01≦a≦0.085で良好であり、0.026≦a≦0.043の範囲で特に良好である。しかし、Caの量aを0.17程度まで多くすると、比較例2に示すように、色度は良好であるが、相対発光輝度が低下する。   When Ca is added, the chromaticity y value increases when a is greater than 0.01, and the chromaticity is good for green light emission. The relative light emission luminance is good when 0.01 ≦ a ≦ 0.085, and particularly good when 0.026 ≦ a ≦ 0.043. However, when the Ca amount a is increased to about 0.17, as shown in Comparative Example 2, the chromaticity is good, but the relative light emission luminance is lowered.

表1において、実施形態5乃至実施形態10は(Ba,Sr,Ca)MgAl10O17:Eu,Mnに対してCaおよびSrを添加した場合の例である。比較例3および4はSrを多く添加した場合の例である。実施形態5乃至実施形態10ではCaは0.26で一定とし、Srの添加量を変化させている。 In Table 1, Embodiments 5 to 10 are examples in which Ca and Sr are added to (Ba, Sr, Ca) MgAl 10 O 17 : Eu, Mn. Comparative Examples 3 and 4 are examples in which a large amount of Sr is added. In the fifth to tenth embodiments, Ca is constant at 0.26, and the addition amount of Sr is changed.

実施形態5乃至実施形態10では、色度yはいずれの形態においても、比較例1に比して向上している。また、相対発光輝度はSrの量bが0.01≦b≦0.128の範囲で比較例1よりも良い。一方、Srの量bが0.17あるいは、0.255の場合は、相対発光輝度は比較例1よりも若干劣る。しかし、この範囲でも色度は向上しているので、表示装置の用途が色度を重視する場合は、Srの量bが0.17あるいは、0.255の形態を用いても良い。   In the fifth to tenth embodiments, the chromaticity y is improved as compared with the comparative example 1 in any form. The relative light emission luminance is better than that of Comparative Example 1 in the range where the amount b of Sr is 0.01 ≦ b ≦ 0.128. On the other hand, when the amount b of Sr is 0.17 or 0.255, the relative light emission luminance is slightly inferior to that of Comparative Example 1. However, since the chromaticity is also improved in this range, when the use of the display device places importance on the chromaticity, the Sr amount b may be 0.17 or 0.255.

一方、CaおよびSrを添加する場合であっても、Srの濃度を0.34あるいは、0.425というように、多くしすぎると、比較例3および比較例4に示すように、相対輝度、色度とも低下する。   On the other hand, even when Ca and Sr are added, if the Sr concentration is too large, such as 0.34 or 0.425, as shown in Comparative Example 3 and Comparative Example 4, the relative luminance, The chromaticity also decreases.

表1において、(Ba,Sr,Ca)MgAl10O17:Eu,Mnに対してSrを添加した場合の実施形態とその特性は、実施形態11乃至実施形態16に記載されている。また、Srを多く添加した場合の例が比較例5および比較例6である。実施形態11乃至実施形態16において、色度、相対輝度ともに、比較例1の場合よりも良い特性を示している。特に、Sr濃度が0.043≦b≦0.085の範囲では、色度、相対輝度とも優れた特性を示す。一方、比較例5および比較例6に示すように、Sr濃度を0.425、0.595というように、増やすと輝度が低下する。 In Table 1, Embodiments and characteristics when Sr is added to (Ba, Sr, Ca) MgAl 10 O 17 : Eu, Mn are described in Embodiments 11 to 16. Further, Comparative Example 5 and Comparative Example 6 are examples when a large amount of Sr is added. In the eleventh to sixteenth embodiments, both chromaticity and relative luminance exhibit better characteristics than those in the first comparative example. In particular, when the Sr concentration is in the range of 0.043 ≦ b ≦ 0.085, excellent characteristics are exhibited for both chromaticity and relative luminance. On the other hand, as shown in Comparative Example 5 and Comparative Example 6, when the Sr concentration is increased to 0.425 and 0.595, the luminance decreases.

以上のように、CaまたはSrを適切な濃度添加することによって、色度および相対輝度を向上させることが出来る。また、Mg及びAlの分量をストイキオメトリからずらしても同様な効果を得ることが出来る。ただし、発光輝度特性を良好に保つには、ストイキオメトリ±5mol%の濃度範囲とする必要がある。   As described above, chromaticity and relative luminance can be improved by adding an appropriate concentration of Ca or Sr. Further, the same effect can be obtained by shifting the amount of Mg and Al from stoichiometry. However, in order to keep the light emission luminance characteristics good, it is necessary to make the concentration range of stoichiometry ± 5 mol%.

次に、各蛍光体の帯電特性評価を行った。帯電特性評価では、フェライト粉末(4.7g)及び蛍光体粉末(0.3g)を容器に入れてボールミルにて1時間混合した後に、吸引式帯電特性評価装置によってフェライト粉末に対する蛍光体の帯電量を測定した。帯電特性評価結果を表2に示す。Zn2SiO4:Mn蛍光体の帯電量は4.1μC/gであるのに対して、BaMgAl10O17:Eu,Mn蛍光体の帯電量は16.5μC/gと正電荷の方向に大きい。PDPの放電電圧と蛍光体の帯電量の関係では、蛍光体の帯電量が正電荷で大きい方が、放電電圧が低いという傾向がある。本技術については、例えば、第318回蛍光体同学会講演予稿、p15に記載がある。 Next, the charging characteristics of each phosphor were evaluated. In charging characteristics evaluation, ferrite powder (4.7 g) and phosphor powder (0.3 g) are put in a container and mixed for 1 hour in a ball mill, and then the charging amount of the phosphor with respect to the ferrite powder is measured by a suction type charging characteristics evaluation device. did. Table 2 shows the results of charging characteristics evaluation. The charge amount of the Zn 2 SiO 4 : Mn phosphor is 4.1 μC / g, whereas the charge amount of the BaMgAl 10 O 17 : Eu, Mn phosphor is 16.5 μC / g, which is large in the positive charge direction. Regarding the relationship between the discharge voltage of the PDP and the charge amount of the phosphor, the discharge voltage tends to be lower when the charge amount of the phosphor is positive and larger. This technology is described in, for example, the 318th Preliminary Proceedings of the Society for Phosphors, p15.

つまり、蛍光体の帯電量は正電荷で大きい方がパネルにおける放電電圧が有利である。図3の表2に、帯電量について、本発明と従来例の比較を示す。表2において、比較例7はZn2SiO4:Mnは現在最も多く使用されている緑蛍光体であり、比較例1は、Ca、Srが添加されていない(Ba)MgAl10O17:Eu,Mnである。表2は、これらの比較例を本発明の代表的な実施形態である実施形態2、実施形態7、実施形態13と比較をしたものである。 In other words, the discharge voltage at the panel is more advantageous when the charge amount of the phosphor is positive and large. Table 2 in FIG. 3 shows a comparison between the present invention and the conventional example regarding the charge amount. In Table 2, in Comparative Example 7, Zn 2 SiO 4 : Mn is the most widely used green phosphor, and in Comparative Example 1, Ca and Sr are not added (Ba) MgAl 10 O 17 : Eu , Mn. Table 2 compares these comparative examples with Embodiments 2, 7, and 13, which are representative embodiments of the present invention.

表2からわかるように、実施形態2、実施形態7、実施形態13のいずれにおいても、比較例に対して高い帯電量を示している。本発明による蛍光体を実際のプラズマディスプレイに使用して、放電電圧を測定した。比較例7を使用した、現在使用されている蛍光体の場合は、放電電圧は210V程度であったのに対し、本発明による蛍光体を使用した場合は、放電電圧は200Vに改善した。すなわち、本発明による蛍光体を用いることによって、放電電圧を10V程度低減することが出来る。   As can be seen from Table 2, all of Embodiment 2, Embodiment 7, and Embodiment 13 show a higher charge amount than the comparative example. The phosphor according to the present invention was used in an actual plasma display to measure the discharge voltage. In the case of the phosphor currently used using Comparative Example 7, the discharge voltage was about 210V, whereas when the phosphor according to the present invention was used, the discharge voltage was improved to 200V. That is, the discharge voltage can be reduced by about 10 V by using the phosphor according to the present invention.

以上のように、(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny、(Ba1-a-b-x,Caa, Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny、及び(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体を作製し、BaMgAl10O17:Eu,Mnにおいて、CaまたはSrの添加量を適切に制御することによって、172nm紫外線励起における発光輝度、色度を向上させ、放電電圧を低下させることが出来る。 Above manner, (Ba 1-ax, Ca a) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y, (Ba 1-abx, Ca a, Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y, and (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, to produce Mn y green-emitting phosphor, BaMgAl 10 O 17: Eu, in Mn, Ca or By appropriately controlling the amount of Sr added, it is possible to improve the light emission luminance and chromaticity in 172 nm ultraviolet excitation, and to reduce the discharge voltage.

本発明のプラズマディスプレイパネルを図4に示す。プラズマディスプレイパネル50は前面側の基板1と背面側の基板10が対向して配置された構造となっている。また、プラズマディスプレイパネル50は、背面側の基板10上に設けられて、その一対の基板1及び10が重ね合わさる時に基板1と基板10との間の間隔を保持する隔壁7と、一対の基板1及び10の間に形成された空間内に封入され、放電により紫外線を発生する放電ガス(図示せず)と、一対の基板1及び10の対向面上に配設された電極51、52及びアドレス電極6とを備える。   A plasma display panel of the present invention is shown in FIG. The plasma display panel 50 has a structure in which a substrate 1 on the front side and a substrate 10 on the back side are arranged to face each other. In addition, the plasma display panel 50 is provided on the substrate 10 on the back side, and when the pair of substrates 1 and 10 are overlapped, the partition wall 7 that maintains a distance between the substrate 1 and the substrate 10 and the pair of substrates. A discharge gas (not shown) that is enclosed in a space formed between 1 and 10 and generates ultraviolet rays by discharge, and electrodes 51, 52, which are disposed on opposing surfaces of the pair of substrates 1 and 10, and Address electrodes 6 are provided.

そして、本発明による(Ba1-a-b-x,Caa, Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(a=0.026mol, b=0.085mol, x=0.15mol, y=0.35mol)が、前記一対の基板における一方の基板10の上及び隔壁7の表面で蛍光体層8を構成する。放電により前記放電ガスから発生する波長146nm及び172nmの真空紫外線により、蛍光体層8を構成する(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体が励起され、可視光を発光するよう構成されたことを特徴とする。 Then, according to the invention (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor (a = 0.026mol, b = 0.085mol , x = 0.15mol , y = 0.35 mol) constitutes the phosphor layer 8 on the one substrate 10 and the surface of the partition wall 7 in the pair of substrates. By vacuum ultraviolet ray having a wavelength of 146nm and 172nm generated from the discharge gas by the discharge to form a phosphor layer 8 (Ba 1-abx, Ca a, Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y The green light-emitting phosphor is excited and emits visible light.

プラズマディスプレイパネル50は背面基板(基板10)上に、銀などで構成されているアドレス電極(電極6)と、ガラス系の材料で構成される誘電体層9を形成した後、同じくガラス系の材料で構成される隔壁材を厚膜印刷し、ブラストマスクを用いたブラスト除去により、隔壁7を形成する。次に、この隔壁7上に、赤、緑及び青の各蛍光体層8を該当する隔壁7間の溝面を被覆する形で、順次ストライプ状に形成する。   In the plasma display panel 50, an address electrode (electrode 6) made of silver or the like and a dielectric layer 9 made of a glass-based material are formed on a rear substrate (substrate 10), and then the glass-based display panel 50 is also made of a glass-based material. A partition wall 7 made of a material is printed on a thick film, and the partition wall 7 is formed by blast removal using a blast mask. Next, red, green, and blue phosphor layers 8 are sequentially formed in stripes on the partition walls 7 so as to cover the groove surfaces between the corresponding partition walls 7.

ここで、各蛍光体層8は、各蛍光体粉末とビヒクルとを混ぜて蛍光体ペーストとし、スクリーン印刷により塗布した後、乾燥及び焼成工程により蛍光体ペースト内の揮発成分の蒸発と有機物の燃焼除去を行って形成する。また、緑色発光蛍光体以外の各蛍光体の材料については、赤色発光蛍光体は(Y,Gd)BO3:Eu蛍光体、青色発光蛍光体はBaMgAl10O17:Eu蛍光体である。 Here, each phosphor layer 8 is prepared by mixing each phosphor powder and a vehicle to form a phosphor paste, which is applied by screen printing, and then evaporated and volatile components in the phosphor paste are evaporated and dried by a firing process. Form by removing. As for the materials of the respective phosphors other than the green light emitting phosphor, the red light emitting phosphor is a (Y, Gd) BO 3 : Eu phosphor, and the blue light emitting phosphor is a BaMgAl 10 O 17 : Eu phosphor.

次に、表示電極(電極51、52)、バスライン53、54、誘電体層2、及び保護膜3を形成した前面基板(基板1)と、背面基板(基板10)をフリット封着し、パネル内を真空排気した後に放電ガスを注入して封止する。放電ガスは、組成比が10%となる量でキセノン(Xe)ガスを含んで構成されたガスである。   Next, the front substrate (substrate 1) on which the display electrodes (electrodes 51 and 52), the bus lines 53 and 54, the dielectric layer 2, and the protective film 3 are formed and the rear substrate (substrate 10) are frit-sealed. After the inside of the panel is evacuated, a discharge gas is injected and sealed. The discharge gas is a gas that includes xenon (Xe) gas in an amount that results in a composition ratio of 10%.

このようにして作製したプラズマディスプレイパネルと、プラズマディスプレイパネルを駆動する駆動回路とを組み合わせて画像表示を行うよう構成された表示装置であるプラズマディスプレイ装置を作製した。作製した画像表示装置の緑色の発光輝度は良好であった。   A plasma display device, which is a display device configured to display an image by combining the plasma display panel thus manufactured and a drive circuit for driving the plasma display panel, was manufactured. The produced image display device had good green emission luminance.

使用したプラズマディスプレイパネルは図4と同様である。特に、緑色発光蛍光体層は(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(a=0.026mol, x=0.15mol, y=0.35mol)を用いて印刷塗布を行い作製した。また、放電ガスは、組成比が8%となる量でXeガスを含んで構成されたガスを用いた。その他の各構成は(実施例2)と同様である。本発明による画像表示装置の緑色発光輝度は良好であった。 The plasma display panel used is the same as in FIG. In particular, the green emitting phosphor layer (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor (a = 0.026mol, x = 0.15mol , y = 0.35mol ) Was used for print coating. Further, as the discharge gas, a gas composed of Xe gas in such an amount that the composition ratio becomes 8% was used. Other configurations are the same as in (Example 2). The image display apparatus according to the present invention has good green emission luminance.

使用したプラズマディスプレイパネルは図4と同様である。特に、緑色発光蛍光体層は(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(b=0.085mol, x=0.15mol, y=0.35mol)を用いて印刷塗布を行い作製した。また、放電ガスは、組成比が12%となる量でXeガスを含んで構成されたガスを用いた。その他の各構成は(実施例2)と同様である。本発明による画像表示装置の緑色発光輝度及び色度は良好であった。 The plasma display panel used is the same as in FIG. In particular, the green light emitting phosphor layer is (Ba 1-bx , Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17 : Eu x , Mny y green light emitting phosphor (b = 0.085 mol, x = 0.15 mol, y = 0.35 mol ) Was used for print coating. Further, as the discharge gas, a gas containing Xe gas in such an amount that the composition ratio becomes 12% was used. Other configurations are the same as in (Example 2). The image display apparatus according to the present invention had good green emission luminance and chromaticity.

使用したプラズマディスプレイパネルは図4と同様である。特に、緑色発光蛍光体層は(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(a=0.04mol, x=0.15mol, y=0.35mol)及びZn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体を混合した蛍光体を用いて印刷塗布を行い作製した。また、放電ガスは、組成比が10%となる量でXeガスを含んで構成されたガスを用いた。その他の各構成は(実施例2)と同様である。本発明による画像表示装置の緑色発光輝度は良好であった。 The plasma display panel used is the same as in FIG. In particular, the green emitting phosphor layer (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor (a = 0.04mol, x = 0.15mol , y = 0.35mol ) And Zn 2 SiO 4 : Mn green light emitting phosphor were used for printing and coating. Further, as the discharge gas, a gas including Xe gas in an amount such that the composition ratio is 10% was used. Other configurations are the same as in (Example 2). The image display apparatus according to the present invention has good green emission luminance.

使用したプラズマディスプレイパネルは図4と同様である。特に、緑色発光蛍光体層は(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(a=0.015mol, x=0.15mol, y=0.35mol)、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体、及び(Y,Gd)BO3:Tb緑色発光蛍光体を混合した蛍光体を用いて印刷塗布を行い作製した。また、放電ガスは、組成比が15%となる量でXeガスを含んで構成されたガスを用いた。その他の各構成は(実施例2)と同様である。本発明による画像表示装置の緑色発光輝度は良好であった。 The plasma display panel used is the same as in FIG. In particular, the green emitting phosphor layer (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor (a = 0.015mol, x = 0.15mol , y = 0.35mol ), Zn 2 SiO 4 : Mn green light emitting phosphor, and a phosphor obtained by mixing (Y, Gd) BO 3 : Tb green light emitting phosphor. Further, as the discharge gas, a gas containing Xe gas in an amount such that the composition ratio is 15% was used. Other configurations are the same as in (Example 2). The image display apparatus according to the present invention has good green emission luminance.

使用したプラズマディスプレイパネルは図4と同様である。特に、緑色発光蛍光体層は(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(a=0.06mol, x=0.15mol, y=0.35mol)、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体、及びLaPO4:Tb,Ce緑色発光蛍光体を混合した蛍光体を用いて印刷塗布を行い作製した。また、放電ガスは、組成比が12%となる量でXeガスを含んで構成されたガスを用いた。その他の各構成は(実施例2)と同様である。本発明による画像表示装置の緑色発光輝度は良好であった。 The plasma display panel used is the same as in FIG. In particular, the green emitting phosphor layer (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor (a = 0.06mol, x = 0.15mol , y = 0.35mol ), Zn 2 SiO 4 : Mn green light-emitting phosphor, and a phosphor mixed with LaPO4: Tb, Ce green light-emitting phosphor were used for printing and coating. Further, as the discharge gas, a gas containing Xe gas in such an amount that the composition ratio becomes 12% was used. Other configurations are the same as in (Example 2). The image display apparatus according to the present invention has good green emission luminance.

使用したプラズマディスプレイパネルは図4と同様である。特に、緑色発光蛍光体層は(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(a=0.02mol, b=0.08mol, x=0.15mol, y=0.35mol)及びZn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体を混合した蛍光体を用いて印刷塗布を行い作製した。また、放電ガスは、組成比が10%となる量でXeガスを含んで構成されたガスを用いた。その他の各構成は(実施例2)と同様である。本発明による画像表示装置の緑色発光輝度は良好であった。 The plasma display panel used is the same as in FIG. In particular, the green emitting phosphor layer (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor (a = 0.02mol, b = 0.08mol , x = 0.15 mol, y = 0.35 mol) and a Zn 2 SiO 4 : Mn green light emitting phosphor mixed for printing and production. Further, as the discharge gas, a gas including Xe gas in an amount such that the composition ratio is 10% was used. Other configurations are the same as in (Example 2). The image display apparatus according to the present invention has good green emission luminance.

使用したプラズマディスプレイパネルは図4と同様である。特に、緑色発光蛍光体層は(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(a=0.03mol, b=0.02mol, x=0.15mol, y=0.35mol)、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体、及び(Y,Gd)BO3:Tb緑色発光蛍光体を混合した蛍光体を用いて印刷塗布を行い作製した。また、放電ガスは、組成比が15%となる量でXeガスを含んで構成されたガスを用いた。その他の各構成は(実施例2)と同様である。本発明による画像表示装置の緑色発光輝度は良好であった。 The plasma display panel used is the same as in FIG. In particular, the green emitting phosphor layer (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor (a = 0.03mol, b = 0.02mol , x = 0.15 mol, y = 0.35 mol), Zn 2 SiO 4 : Mn green light-emitting phosphor, and phosphor mixed with (Y, Gd) BO 3 : Tb green light-emitting phosphor were printed and applied. Further, as the discharge gas, a gas containing Xe gas in an amount such that the composition ratio is 15% was used. Other configurations are the same as in (Example 2). The image display apparatus according to the present invention has good green emission luminance.

使用したプラズマディスプレイパネルは図4と同様である。特に、緑色発光蛍光体層は(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(a=0.06mol 、b=0.12mol)、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体、及びLaPO4:Tb,Ce緑色発光蛍光体を混合した蛍光体を用いて印刷塗布を行い作製した。また、放電ガスは、組成比が12%となる量でXeガスを含んで構成されたガスを用いた。その他の各構成は(実施例2)と同様である。本発明による画像表示装置の緑色発光輝度は良好であった。 The plasma display panel used is the same as in FIG. In particular, the green emitting phosphor layer (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor (a = 0.06mol, b = 0.12mol ), A Zn 2 SiO 4 : Mn green light emitting phosphor and a phosphor mixed with LaPO4: Tb, Ce green light emitting phosphor were used for printing and coating. Further, as the discharge gas, a gas containing Xe gas in such an amount that the composition ratio becomes 12% was used. Other configurations are the same as in (Example 2). The image display apparatus according to the present invention has good green emission luminance.

使用したプラズマディスプレイパネルは図4と同様である。特に、緑色発光蛍光体層は(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(b=0.08mol, x=0.15mol, y=0.35mol)及びZn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体を混合した蛍光体を用いて印刷塗布を行い作製した。また、放電ガスは、組成比が10%となる量でXeガスを含んで構成されたガスを用いた。その他の各構成は(実施例2)と同様である。本発明による画像表示装置の緑色発光輝度は良好であった。 The plasma display panel used is the same as in FIG. In particular, the green-emitting phosphor layer is (Ba 1-bx , Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17 : Eu x , Mn y green-emitting phosphor (b = 0.08 mol, x = 0.15 mol, y = 0.35 mol ) And Zn 2 SiO 4 : Mn green light emitting phosphor were used for printing and coating. Further, as the discharge gas, a gas including Xe gas in an amount such that the composition ratio is 10% was used. Other configurations are the same as in (Example 2). The image display apparatus according to the present invention has good green emission luminance.

使用したプラズマディスプレイパネルは図4と同様である。特に、緑色発光蛍光体層は(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(b=0.04mol, x=0.15mol, y=0.35mol)、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体、及び(Y,Gd)BO3:Tb緑色発光蛍光体を混合した蛍光体を用いて印刷塗布を行い作製した。また、放電ガスは、組成比が15%となる量でXeガスを含んで構成されたガスを用いた。その他の各構成は(実施例2)と同様である。本発明による画像表示装置の緑色発光輝度は良好であった。 The plasma display panel used is the same as in FIG. In particular, the green-emitting phosphor layer (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor (b = 0.04mol, x = 0.15mol , y = 0.35mol ), Zn 2 SiO 4 : Mn green light emitting phosphor, and a phosphor obtained by mixing (Y, Gd) BO 3 : Tb green light emitting phosphor. Further, as the discharge gas, a gas containing Xe gas in an amount such that the composition ratio is 15% was used. Other configurations are the same as in (Example 2). The image display apparatus according to the present invention has good green emission luminance.

使用したプラズマディスプレイパネルは図4と同様である。特に、緑色発光蛍光体層は(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体(b=0.12mol, x=0.15mol, y=0.35mol)、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体、及びLaPO4:Tb,Ce緑色発光蛍光体を混合した蛍光体を用いて印刷塗布を行い作製した。また、放電ガスは、組成比が12%となる量でXeガスを含んで構成されたガスを用いた。その他の各構成は(実施例2)と同様である。本発明による画像表示装置の緑色発光輝度は良好であった。 The plasma display panel used is the same as in FIG. In particular, the green-emitting phosphor layer (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor (b = 0.12mol, x = 0.15mol , y = 0.35mol ), Zn 2 SiO 4 : Mn green light-emitting phosphor, and a phosphor mixed with LaPO4: Tb, Ce green light-emitting phosphor were used for printing and coating. Further, as the discharge gas, a gas containing Xe gas in such an amount that the composition ratio becomes 12% was used. Other configurations are the same as in (Example 2). The image display apparatus according to the present invention has good green emission luminance.

本発明の蛍光体の相対発光輝度を示す表である。It is a table | surface which shows the relative light-emitting luminance of the fluorescent substance of this invention. 本発明の蛍光体の相対発光輝度を示すグラフである。It is a graph which shows the relative light-emitting luminance of the fluorescent substance of this invention. 本発明の蛍光体の帯電特性を示す表である。It is a table | surface which shows the charging characteristic of the fluorescent substance of this invention. 本発明のプラズマディスプレイパネルの模式図である。It is a schematic diagram of the plasma display panel of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…前面基板
2…誘電体層
3…保護膜
50…プラズマディスプレイパネル
51…電極
52…電極
53…バスライン
54…バスライン
6…電極
7…隔壁
8…蛍光体層
9…誘電体層
10…背面基板。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Front substrate 2 ... Dielectric layer 3 ... Protective film 50 ... Plasma display panel 51 ... Electrode 52 ... Electrode 53 ... Bus line 54 ... Bus line 6 ... Electrode 7 ... Partition 8 ... Phosphor layer 9 ... Dielectric layer 10 ... Back substrate.

Claims (20)

対向して配置された前面基板と背面基板とを備え、前記前面基板と前記背面基板の間にはXeを含む放電ガスが封入されており、前記背面基板には蛍光膜が配置されたプラズマディスプレイパネルであって、
前記放電ガス中のXe濃度が8%以上であり、前記蛍光膜に (Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体を含む緑色発光蛍光膜を用い、
前記(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体は、Eu濃度xは0.15、Mn濃度yは0.35であり、Ca濃度aは0.01≦ a ≦ 0.08であることを特徴とする画像表示装置。
A plasma display comprising a front substrate and a rear substrate arranged to face each other, wherein a discharge gas containing Xe is sealed between the front substrate and the rear substrate, and a fluorescent film is disposed on the rear substrate A panel,
The Xe concentration in the discharge gas is not less than 8%, the phosphor layer (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, a green-emitting phosphor comprising Mn y green-emitting phosphor Using a membrane,
The (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphors, Eu concentration x is 0.15, Mn concentration y is 0.35, Ca concentration An image display device, wherein a is 0.01 ≦ a ≦ 0.08.
前記(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体のCa濃度aは0.01≦ a ≦ 0.04であることを特徴とする請求項1に記載の画像表示装置。 The (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Ca concentration a of Mn y green-emitting phosphor according to claim 1, characterized in that a 0.01 ≦ a ≦ 0.04 Image display device. 対向して配置された前面基板と背面基板とを備え、前記前面基板と前記背面基板の間にはXeを含む放電ガスが封入されており、前記背面側の基板には蛍光膜が配置されたプラズマディスプレイパネルであって、
前記放電ガス中のXe濃度が8%以上であり、前記蛍光膜に(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体を含む緑色発光蛍光膜を用い、
前記(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体は、Eu濃度xは0.15、Mn濃度yは0.35であり、Ca濃度aは0.01 ≦ a ≦ 0.08で、かつ、Sr濃度bは0.01 ≦ b ≦ 0.26であることを特徴とする画像表示装置。
A front substrate and a rear substrate disposed opposite to each other, a discharge gas containing Xe is sealed between the front substrate and the rear substrate, and a fluorescent film is disposed on the rear substrate. A plasma display panel,
Xe concentration in the discharge gas is not less than 8%, the phosphor layer (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: including Eu x, a Mn y green-emitting phosphor Using green light emitting phosphor film,
The (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphors, Eu concentration x are 0.15, Mn concentration y is 0.35 An image display device, wherein the Ca concentration a is 0.01 ≦ a ≦ 0.08, and the Sr concentration b is 0.01 ≦ b ≦ 0.26.
前記(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体のCa濃度aは0.01 ≦ a ≦ 0.04であり、Sr濃度bは0.04 ≦ b ≦ 0.12であることを特徴とする請求項3に記載の画像表示装置。 The (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y Ca concentration a of the green emitting phosphor is 0.01 ≦ a ≦ 0.04, Sr concentration b is 0.04 ≦ The image display device according to claim 3, wherein b ≦ 0.12. 対向して配置された前面基板と背面基板とを備え、前記前面基板と前記背面基板の間にはXeを含む放電ガスが封入されており、前記背面基板には蛍光膜が配置されたプラズマディスプレイパネルであって、
前記放電ガス中のXe濃度が8%以上であり、前記蛍光膜に(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体を含む緑色発光蛍光膜を用い、
前記(Ba1-a-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体は、Eu濃度xは0.15、Mn濃度yは0.35であり、Sr濃度bは0.01 ≦ b ≦ 0.26であることを特徴とする画像表示装置。
A plasma display comprising a front substrate and a rear substrate arranged to face each other, wherein a discharge gas containing Xe is sealed between the front substrate and the rear substrate, and a fluorescent film is disposed on the rear substrate A panel,
The Xe concentration in the discharge gas is not less than 8%, the phosphor layer (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, a green-emitting phosphor comprising Mn y green-emitting phosphor Using a membrane,
The (Ba 1-abx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphors, Eu concentration x is 0.15, Mn concentration y is 0.35, Sr concentration An image display device characterized in that b is 0.01 ≦ b ≦ 0.26.
前記(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体のSr濃度bは0.04 ≦ b ≦ 0.12であることを特徴とする請求項5記載の画像表示装置。 The (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green Sr concentration b of the light-emitting phosphor of claim 5, wherein it is 0.04 ≦ b ≦ 0.12 Image display device. 前記(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体を172nmの真空紫外線で励起した時に、色度座標のy値が0.70以上であることを特徴とする請求項5記載の画像表示装置。 The (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, a Mn y green-emitting phosphor when excited by vacuum ultraviolet rays of 172 nm, that the y value of the chromaticity coordinates is less than 0.70 The image display device according to claim 5. 前記緑色発光蛍光膜は、前記(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体とZn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体とを混合したものであることを特徴とする請求項1に記載の画像表示装置。 The green emitting phosphor layer, the (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y green-emitting phosphor and Zn 2 SiO 4: a mixture of a Mn green phosphor The image display device according to claim 1, wherein the image display device is a device. 前記緑色発光蛍光膜は、前記(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体と、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体とを混合したものであることを特徴とする請求項3に記載の画像表示装置。 The green emitting phosphor layer, the (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, and Mn y green-emitting phosphor, Zn 2 SiO 4: Mn green-emitting phosphor The image display device according to claim 3, wherein: 前記緑色発光蛍光膜は、前記(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体と、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体とを混合したものであることを特徴とする請求項5に記載の画像表示装置。 The green emitting phosphor layer, the (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: mixing a Mn green phosphor: Eu x, and Mn y green-emitting phosphor, Zn 2 SiO 4 The image display device according to claim 5, wherein the image display device is an image display device. 前記緑色発光蛍光膜は、前記(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体と、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体と、(Y,Gd)BO3:Tb緑色発光蛍光体を混合したものであることを特徴とする請求項1に記載の画像表示装置。 The green emitting phosphor layer, the (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, and Mn y green emitting phosphor, Zn 2 SiO 4: and Mn green-emitting phosphor, ( 2. The image display device according to claim 1, wherein Y, Gd) BO 3 : Tb green-emitting phosphor is mixed. 前記緑色発光蛍光膜は、前記(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体と、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体と、(Y,Gd)BO3:Tb緑色発光蛍光体を混合したものであることを特徴とする請求項3に記載の画像表示装置。 The green emitting phosphor layer, the (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, and Mn y green-emitting phosphor, Zn 2 SiO 4: Mn green-emitting phosphor And an (Y, Gd) BO 3 : Tb green-emitting phosphor. 前記緑色発光蛍光膜は、前記(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体と、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体と、(Y,Gd)BO3:Tb緑色発光蛍光体を混合したものであることを特徴とする請求項5に記載の画像表示装置。 The green emitting phosphor layer, the (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, and Mn y green-emitting phosphor, Zn 2 SiO 4: and Mn green-emitting phosphor, ( 6. The image display device according to claim 5, wherein Y, Gd) BO 3 : Tb green-emitting phosphor is mixed. 前記緑色発光蛍光膜は、前記(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体と、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体と、LaPO4:Tb,Ce緑色発光蛍光体を混合したものであることを特徴とする請求項1に記載の画像表示装置。 The green emitting phosphor layer, the (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, and Mn y green-emitting phosphor, Zn 2 SiO 4: and Mn green-emitting phosphor, LaPO 4. The image display device according to claim 1, which is a mixture of Tb and Ce green light emitting phosphors. 前記緑色発光蛍光膜は、前記(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体と、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体と、LaPO4:Tb,Ce緑色発光蛍光体を混合したものであることを特徴とする請求項3に記載の画像表示装置。 The green emitting phosphor layer, the (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, and Mn y green-emitting phosphor, Zn 2 SiO 4: Mn green-emitting phosphor And an LaPO 4 : Tb, Ce green-emitting phosphor. 前記緑色発光蛍光膜は、前記(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体と、Zn2SiO4:Mn緑色発光蛍光体と、LaPO4:Tb,Ce緑色発光蛍光体を混合したものであることを特徴とする請求項5に記載の画像表示装置。 The green emitting phosphor layer, the (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, and Mn y green-emitting phosphor, Zn 2 SiO 4: and Mn green-emitting phosphor, LaPO 4. The image display device according to claim 5, which is a mixture of Tb and Ce green-emitting phosphors. 前記(Ba1-a-x,Caa)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体のCa濃度aは0.01 ≦ a ≦ 0.04であることを特徴とする請求項8、請求項11、または、請求項14のいずれかに記載の画像表示装置。 The (Ba 1-ax, Ca a ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, claim 8 is Ca concentration a of Mn y green-emitting phosphor, characterized in that a 0.01 ≦ a ≦ 0.04, wherein Item 15. The image display device according to any one of items 11 and 14. 前記(Ba1-a-b-x,Caa,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体のCa濃度aは0.01 ≦ a ≦ 0.04であり、Sr濃度bは0.04 ≦ b ≦ 0.12であることを特徴とする請求項9、請求項12、または、請求項15のいずれかに記載の画像表示装置。 The (Ba 1-abx, Ca a , Sr b) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, Mn y Ca concentration a of the green emitting phosphor is 0.01 ≦ a ≦ 0.04, Sr concentration b is 0.04 ≦ 16. The image display device according to claim 9, wherein the image display device satisfies b ≦ 0.12. 前記(Ba1-b-x,Srb)Mg1-yAl10O17:Eux,Mny緑色発光蛍光体のSr濃度bは0.04 ≦ b ≦ 0.12であることを特徴とする請求項10、請求項13、または、請求項16のいずれかに記載の画像表示装置。 The (Ba 1-bx, Sr b ) Mg 1-y Al 10 O 17: Eu x, claim 10 is Sr concentration b of Mn y green-emitting phosphor, characterized in that a 0.04 ≦ b ≦ 0.12, wherein Item 13. The image display device according to any one of items 13 and 16. 前記Xe濃度は12%以上であることを特徴とする請求項1乃至請求項19のいずれかに記載の画像表示装置。   20. The image display device according to claim 1, wherein the Xe concentration is 12% or more.
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