JP2009126872A - Acrylic emulsion composition - Google Patents

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Ginpei Suzuki
銀平 鈴木
Takanori Nojima
敬規 野島
Masato Suzuki
正人 鈴木
Takayuki Ito
隆之 伊藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an acrylic emulsion composition having a sufficiently long preservable period of time. <P>SOLUTION: The acrylic emulsion composition includes (A) a copolymer containing a structural unit derived from an acrylic or a methacrylic ester monomer, (B) 2-methyl-4-isothiazolin-3-one formulated in an amount of 1.0×10<SP>-3</SP>to 5.0×10<SP>-2</SP>pt.mass based on 100 pts.mass of (A) the copolymer, and (C) 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one formulated in an amount of 2.0×10<SP>-4</SP>to 1.0×10<SP>-2</SP>pt.mass based on 100 pts.mass of (A) the copolymer. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、アクリルエマルジョン組成物に関する。更に詳しくは、腐敗しにくく保存安定性に優れるアクリルエマルジョン組成物に関する。   The present invention relates to an acrylic emulsion composition. More specifically, the present invention relates to an acrylic emulsion composition that is resistant to spoilage and has excellent storage stability.

従来、紙などの基材の一面に粘着層が形成された粘着性のラベル、テープ、シートなどが知られている。これらのラベル、テープ、シートなどの粘着層は、水溶性の接着剤などによって形成されるものであり、この水溶性の接着剤としては、アクリルエマルジョンを主成分とするものが多数知られている。例えば、共重合体エマルジョンに両性界面活性剤と可塑剤とを配合した粘着剤組成物(例えば、特許文献1参照)が報告されている。   Conventionally, adhesive labels, tapes, sheets and the like in which an adhesive layer is formed on one surface of a substrate such as paper are known. These pressure-sensitive adhesive layers such as labels, tapes, and sheets are formed with water-soluble adhesives, and many water-soluble adhesives are mainly composed of an acrylic emulsion. . For example, a pressure-sensitive adhesive composition in which an amphoteric surfactant and a plasticizer are blended in a copolymer emulsion (see, for example, Patent Document 1) has been reported.

特公昭62−47463号公報Japanese Examined Patent Publication No. 62-47463

しかしながら、特許文献1に記載の組成物は、長期貯蔵中に、バクテリアやカビ等(以下、「菌」と記す場合がある)が繁殖し、変質や腐敗が生じていた。変質や腐敗が生じると、粘度が低下したり、異臭が発生したりするため、その品質を著しく損なうという問題があった。   However, in the composition described in Patent Document 1, bacteria, fungi, and the like (hereinafter sometimes referred to as “fungi”) propagated during long-term storage, resulting in deterioration and spoilage. When quality change or decay occurs, the viscosity is lowered or a strange odor is generated, so that there is a problem that the quality is remarkably impaired.

本発明は、上述のような従来技術の課題を解決するためになされたものであり、腐敗しにくく、保存可能な期間が十分に長い、即ち、保存安定性に優れたアクリルエマルジョン組成物を提供するものである。   The present invention has been made to solve the above-described problems of the prior art, and provides an acrylic emulsion composition that is resistant to spoilage and has a sufficiently long storage period, that is, excellent storage stability. To do.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン及び2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンを所定量含有させることにより、互いの効果が相乗的に発揮される、即ち、経時的に上記化合物が減少することが抑制されるため、上記課題を解決することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have included 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in predetermined amounts. Therefore, the present invention has been completed by finding that the above problems can be solved because the effects of each other are exhibited synergistically, that is, the decrease of the compound over time is suppressed. It was.

具体的には、本発明により、以下のアクリルエマルジョン組成物が提供される。   Specifically, the following acrylic emulsion composition is provided by the present invention.

[1] (A)(メタ)アクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を含む共重合体と、(B)前記(A)共重合体100質量部に対して、1.0×10−3〜5.0×10−2質量部配合される2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと、(C)前記(A)共重合体100質量部に対して、2.0×10−4〜1.0×10−2質量部配合される2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンと、を含有するアクリルエマルジョン組成物。 [1] (A) (meth) and copolymers containing structural units derived from acrylic acid ester monomer, (B) the (A) the copolymer 100 parts by mass, 1.0 × 10 - 3 to 5.0 × 10 −2 parts by mass of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and (C) to 100 parts by mass of the (A) copolymer, 2.0 × 10 An acrylic emulsion composition containing 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one blended with 4 to 1.0 × 10 −2 parts by mass.

[2] 前記(A)共重合体が、芳香族ビニル単量体に由来する構造単位を更に含む前記[1]に記載のアクリルエマルジョン組成物。 [2] The acrylic emulsion composition according to [1], wherein the (A) copolymer further includes a structural unit derived from an aromatic vinyl monomer.

[3] 前記(C)2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンと前記(B)2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの配合比((C):(B))が、質量比で、1:2〜1:50である前記[1]または[2]に記載のアクリルエマルジョン組成物。 [3] The blending ratio of (C) 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one and (B) 2-methyl-4-isothiazolin-3-one is ((C) :( B)). The acrylic emulsion composition according to [1] or [2], wherein the mass ratio is 1: 2 to 1:50.

本発明のアクリルエマルジョン組成物は、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン及び2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンを所定量にて含有することによって、互いの効果が相乗的に発揮されるため、腐敗しにくく長期保存安定性に優れるという効果を奏するものである。   The acrylic emulsion composition of the present invention contains 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in a predetermined amount so that the effects of each other are synergistic. Therefore, it has the effect of being resistant to spoilage and being excellent in long-term storage stability.

以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。即ち、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に属することが理解されるべきである。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following embodiment. That is, it is understood that modifications and improvements as appropriate to the following embodiments are also within the scope of the present invention based on ordinary knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention. Should be.

[1]アクリルエマルジョン組成物:
本発明のアクリルエマルジョン組成物の一実施形態は、(A)(メタ)アクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を含む共重合体(以下、「(A)成分」と記す場合がある)と、(B)前記(A)共重合体100質量部に対して、1.0×10−3〜5.0×10−2質量部配合される2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン(以下、「(B)成分」と記す場合がある)と、(C)前記(A)共重合体100質量部に対して、2.0×10−4〜1.0×10−2質量部配合される2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン(以下、「(C)成分」と記す場合がある)と、を含有するものである。
[1] Acrylic emulsion composition:
One embodiment of the acrylic emulsion composition of the present invention is a copolymer containing a structural unit derived from (A) (meth) acrylic acid ester monomer (hereinafter sometimes referred to as “component (A)”). And (B) 2-methyl-4-isothiazolin-3-one blended in an amount of 1.0 × 10 −3 to 5.0 × 10 −2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) copolymer. (Hereinafter, may be referred to as “component (B)”) and (C) 2.0 × 10 −4 to 1.0 × 10 −2 mass relative to 100 parts by mass of the (A) copolymer. 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one (hereinafter may be referred to as “component (C)”) that is partially blended.

このように、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン及び2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンを組み合わせて、それぞれ、所定量にて使用することによって、本実施形態のアクリルエマルジョン組成物は、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン及び2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンが含有されることによって、腐敗しにくく、優れた保存安定性を有する。また、貯蔵中に、バクテリアやカビ等によって(A)成分が分解されることに起因してアクリルエマルジョンの粘度が低下することを防止することができる。   Thus, the acrylic emulsion of this embodiment is obtained by combining 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in respective predetermined amounts. Since the composition contains 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, the composition is hardly spoiled and has excellent storage stability. In addition, it is possible to prevent the viscosity of the acrylic emulsion from being lowered due to the decomposition of the component (A) by bacteria, mold, etc. during storage.

[2](A)成分:
本実施形態のアクリルエマルジョン組成物に含有される(A)成分は、(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位を含む共重合体である。このように(A)成分が(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位を含むものであるため、例えば、接着剤として使用した際に良好な接着性を発揮する。
[2] Component (A):
The component (A) contained in the acrylic emulsion composition of this embodiment is a copolymer containing a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester. Thus, since (A) component contains the structural unit derived from (meth) acrylic acid ester, when using as an adhesive agent, for example, it exhibits favorable adhesiveness.

(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位を構成するための(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタアクリレート、アミルアクリレート、アミルメタクリレート、イソアミルアクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、n−オクチルアクリレート、n−オクチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルアクリレート、イソノニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のグリシジル単量体、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート等を挙げることができる。これらの中でも、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチルアクリレートが好ましい。2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチルアクリレートであると、得られる(A)成分のガラス転移点が低下するため、粘着力及びタックが向上するという利点がある。なお、これらの(メタ)アクリル酸エステルは、単独で、または2種以上を混合して使用することができる。   As (meth) acrylic acid ester for constituting the structural unit derived from (meth) acrylic acid ester, for example, 2-ethylhexyl acrylate, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, n -Butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, amyl acrylate, amyl methacrylate, isoamyl acrylate, isoamyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl acrylate, isononyl Methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, glycidyl acrylate Glycidyl monomers such as glycidyl methacrylate, beta-hydroxyethyl acrylate, beta-hydroxyethyl methacrylate, beta-hydroxypropyl acrylate and beta-hydroxypropyl methacrylate or the like. Among these, 2-ethylhexyl acrylate and n-butyl acrylate are preferable. When 2-ethylhexyl acrylate or n-butyl acrylate is used, the glass transition point of the component (A) to be obtained is lowered, so that there is an advantage that the adhesive strength and tack are improved. In addition, these (meth) acrylic acid ester can be used individually or in mixture of 2 or more types.

(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有率は、全構造単位に対して、80〜99質量%であることが好ましく、85〜99質量%であることが更に好ましく、90〜98質量%であることが特に好ましい。上記含有率が80質量%未満であると、粘着力及びタックが低下するおそれがある。一方、99質量%超であると、凝集力が低下するおそれがある。   The content of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester is preferably 80 to 99% by mass, more preferably 85 to 99% by mass, and more preferably 90 to 98% by mass with respect to all the structural units. % Is particularly preferred. There exists a possibility that adhesive force and tack may fall that the said content rate is less than 80 mass%. On the other hand, if it exceeds 99% by mass, the cohesive force may be reduced.

(A)成分は、更に、芳香族ビニル単量体に由来する構造単位を含む共重合体であることが好ましい。芳香族ビニル単量体に由来する構造単位を含むことによって、(A)成分は、接着剤として使用した際に更に良好な接着性を発揮する。   The component (A) is preferably a copolymer containing a structural unit derived from an aromatic vinyl monomer. By including a structural unit derived from an aromatic vinyl monomer, the component (A) exhibits even better adhesiveness when used as an adhesive.

芳香族ビニル単量体に由来する構造単位を構成するための芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン酸、これらのナトリウム塩等を挙げることができる。これらの中でも、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。スチレン、α−メチルスチレンであると、得られる(A)成分の凝集力が向上するという利点がある。なお、これらの芳香族ビニル単量体は、単独で、または2種以上を混合して使用することができる。   Examples of the aromatic vinyl monomer for constituting the structural unit derived from the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, styrenesulfonic acid, and sodium salts thereof. Among these, styrene and α-methylstyrene are preferable. When it is styrene or α-methylstyrene, there is an advantage that the cohesive force of the obtained component (A) is improved. In addition, these aromatic vinyl monomers can be used individually or in mixture of 2 or more types.

芳香族ビニル単量体に由来する構造単位の含有率は、全構造単位に対して、0.1〜10質量%であることが好ましく、0.2〜5質量%であることが更に好ましく、0.5〜3質量%であることが特に好ましい。上記含有率が0.1質量%未満であると、凝集力が低下するおそれがある。一方、10質量%超であると、粘着力及びタックが低下するおそれがある。   The content of the structural unit derived from the aromatic vinyl monomer is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, based on the total structural unit. It is particularly preferably 0.5 to 3% by mass. When the content is less than 0.1% by mass, the cohesive force may be reduced. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the adhesive strength and tack may be reduced.

(A)成分は、(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位、及び芳香族ビニル単量体に由来する構造単位以外に、その他の単量体に由来する構造単位を更に含有することができる。   The component (A) can further contain structural units derived from other monomers in addition to the structural units derived from the (meth) acrylic acid ester and the structural units derived from the aromatic vinyl monomer. .

その他の単量体に由来する構造単位を構成するためのその他の単量体としては、上記(メタ)アクリル酸エステル及び上記芳香族ビニル単量と共重合可能なものであれば特に制限はないが、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸等のエチレン系不飽和カルボン酸単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド系単量体等を挙げることができる。これらの中でも、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。アクリロニトリル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸であると、凝集力が向上するという利点がある。なお、これらのその他の単量体は、単独で、または2種以上を混合して使用することができる。   The other monomer for constituting the structural unit derived from the other monomer is not particularly limited as long as it is copolymerizable with the above (meth) acrylic acid ester and the above aromatic vinyl monomer. Are, for example, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers such as itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid and fumaric acid, and amide based monomers such as acrylamide and methacrylamide. Examples include a polymer. Among these, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, acrylic acid, and methacrylic acid are preferable. Acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, acrylic acid, and methacrylic acid have the advantage of improving cohesion. In addition, these other monomers can be used individually or in mixture of 2 or more types.

その他の単量体に由来する構造単位の含有率は、全構造単位に対して、0.1〜10質量%であることが好ましく、0.1〜5質量%であることが更に好ましく、0.5〜3質量%であることが特に好ましい。上記含有率が0.1質量%未満であると、凝集力が低下するおそれがある。一方、10質量%超であると、粘着力及びタックが低下するおそれがある。   The content of structural units derived from other monomers is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, based on all structural units, and 0 It is particularly preferably 5 to 3% by mass. When the content is less than 0.1% by mass, the cohesive force may be reduced. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the adhesive strength and tack may be reduced.

本実施形態のアクリルエマルジョン組成物に含有される(A)成分は、(メタ)アクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、及び、必要に応じてその他の単量体(以下、これらを総じて「単量体混合物」と記す場合がある)を水中で、乳化剤を用いて乳化することによりプレエマルジョンを得、得られるプレエマルジョンを不活性雰囲気下で重合開始剤及び分子量調節剤によって重合処理して得られるエマルジョン中に分散した状態で得ることができる。   The component (A) contained in the acrylic emulsion composition of the present embodiment includes (meth) acrylic acid ester, aromatic vinyl compound, and other monomers as necessary (hereinafter referred to as “single amount”). Is obtained by emulsifying the resulting mixture in water with an emulsifier, and polymerizing the resulting pre-emulsion with a polymerization initiator and a molecular weight regulator in an inert atmosphere. It can be obtained in a state dispersed in an emulsion.

乳化剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの界面活性剤を用いることができる。乳化剤の使用割合は、単量体混合物に対して、0.2〜7質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることが更に好ましく、0.7〜5質量%であることが特に好ましい。上記使用割合が0.2質量%未満であると、機械的安定性が低下するおそれがある。一方、7質量%超であると、タックが低下するおそれがある。この乳化剤の種類、使用割合を適宜選択することにより、目的とする大きさの数平均粒子径を有する(A)成分を含むエマルジョンを得ることができる。乳化重合温度は、5〜85℃であることが好ましく、35〜80℃であることが更に好ましい。   As the emulsifier, surfactants such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, and the like can be used. The use ratio of the emulsifier is preferably 0.2 to 7% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, and 0.7 to 5% by mass with respect to the monomer mixture. It is particularly preferred. There exists a possibility that mechanical stability may fall that the said usage rate is less than 0.2 mass%. On the other hand, if it exceeds 7% by mass, tack may be lowered. By appropriately selecting the type and use ratio of the emulsifier, an emulsion containing the component (A) having a number average particle size of a target size can be obtained. The emulsion polymerization temperature is preferably 5 to 85 ° C, more preferably 35 to 80 ° C.

重合開始剤としては、過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化物類などを用いることができる。重合開始剤の使用割合は、単量体混合物に対して、0.01〜5質量%であることが好ましく、0.05〜3質量%であることが更に好ましく、0.1〜1質量%であることが特に好ましい。上記使用割合が0.01質量%未満であると、反応活性が低下するおそれがある。一方、5質量%超であると、粒子径のコントロールが困難となるおそれがある。   As the polymerization initiator, persulfate, azobisisobutyronitrile, peroxides and the like can be used. The use ratio of the polymerization initiator is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, and 0.1 to 1% by mass with respect to the monomer mixture. It is particularly preferred that There exists a possibility that reaction activity may fall that the said usage rate is less than 0.01 mass%. On the other hand, if it exceeds 5% by mass, it may be difficult to control the particle size.

分子量調節剤としては、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸オクチル、イソプロピルアルコール、メタノール、四塩化炭素などを用いることができる。これらの分子量調節剤は、単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。分子量調節剤の使用割合は、単量体混合物に対して、0.001〜0.5質量%であることが好ましく、0.003〜0.3質量%であることが更に好ましく、0.005〜0.1質量%であることが特に好ましい。上記使用割合が0.001質量%未満であると、粘着力が低下するおそれがある。一方、0.5質量%超であると、凝集力が低下するおそれがある。この分子量調節剤の種類、使用割合を適宜選択することにより、所望の大きさの数平均分子量を有する(A)成分を含むエマルジョンを得ることができる。なお、上記プレエマルジョンには、必要に応じて、消泡剤、増粘剤、防腐剤などの添加剤を加えることができる。   As the molecular weight regulator, butyl mercaptan, dodecyl mercaptan, octyl thioglycolate, isopropyl alcohol, methanol, carbon tetrachloride and the like can be used. These molecular weight regulators can be used alone or in combination of two or more. The use ratio of the molecular weight regulator is preferably 0.001 to 0.5% by mass, more preferably 0.003 to 0.3% by mass with respect to the monomer mixture, and 0.005 It is especially preferable that it is -0.1 mass%. There exists a possibility that adhesive force may fall that the said usage rate is less than 0.001 mass%. On the other hand, if it exceeds 0.5 mass%, the cohesive force may be reduced. By appropriately selecting the type and use ratio of the molecular weight regulator, an emulsion containing the component (A) having a number average molecular weight of a desired size can be obtained. In addition, additives, such as an antifoamer, a thickener, and antiseptic | preservative, can be added to the said pre-emulsion as needed.

重合処理は、種々の手段により行うことができるが、上記プレエマルジョンを反応器に連続的にまたは間欠的に供給しながら単量体混合物の重合反応を完結させることが好ましい。なお、乳化重合における重合転化率は、99〜100質量%であることが好ましい。   The polymerization treatment can be performed by various means, but it is preferable to complete the polymerization reaction of the monomer mixture while supplying the pre-emulsion to the reactor continuously or intermittently. In addition, it is preferable that the polymerization conversion rate in emulsion polymerization is 99-100 mass%.

本実施形態のアクリルエマルジョン組成物に含有される(A)成分は、そのガラス転移温度が、−90〜−50℃であることが好ましく、−80〜−60℃であることが更に好ましい。上記ガラス転移温度が−90℃未満であると、粘着力及びタックが低下するおそれがある。一方、−50℃超であると、凝集力が低下するおそれがある。   The component (A) contained in the acrylic emulsion composition of the present embodiment preferably has a glass transition temperature of −90 to −50 ° C., more preferably −80 to −60 ° C. There exists a possibility that adhesive force and tack may fall that the said glass transition temperature is less than -90 degreeC. On the other hand, if it exceeds -50 ° C, the cohesive force may be reduced.

ここで、本明細書において「ガラス転移温度」とは、(A)成分を含むエマルジョンによってフィルムを作製し、このフィルムを50℃で2時間真空乾燥を行い、乾燥させたフィルムについて、示差走査熱量計を用いてASTM法に準じて測定した値である。ガラス転移温度を測定するための装置としては、例えば、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製の「DSC−6200型」を使用することができる。   Here, in this specification, “glass transition temperature” refers to a differential scanning calorific value of a film produced by an emulsion containing the component (A), vacuum-dried at 50 ° C. for 2 hours, and dried. It is the value measured according to ASTM method using a meter. As an apparatus for measuring the glass transition temperature, for example, “DSC-6200 type” manufactured by SII Nanotechnology Inc. can be used.

本実施形態のアクリルエマルジョン組成物に含有される(A)成分は、その数平均粒子径が、100〜500nmであることが好ましく、150〜450nmであることが更に好ましく、180〜400nmであることが特に好ましい。数平均粒子径が100nm未満であると、機械的安定性が低下するおそれがある。一方、数平均粒子径が500nm超であると、密着性が低下するおそれがある。ここで、本明細書において「数平均粒子径」とは、光散乱法によって測定した値である。数平均粒子径を測定するための装置としては、例えば、大塚電子社製の濃厚系粒径アナライザー「FPAR−1000」を使用することができる。   The component (A) contained in the acrylic emulsion composition of the present embodiment preferably has a number average particle size of 100 to 500 nm, more preferably 150 to 450 nm, and 180 to 400 nm. Is particularly preferred. If the number average particle diameter is less than 100 nm, the mechanical stability may be lowered. On the other hand, when the number average particle diameter is more than 500 nm, the adhesion may be lowered. Here, “number average particle diameter” in the present specification is a value measured by a light scattering method. As an apparatus for measuring the number average particle diameter, for example, a concentrated particle size analyzer “FPAR-1000” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. can be used.

[3](B)成分:
本実施形態のアクリルエマルジョン組成物に含有される(B)成分は、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンであり、この2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンは、(A)共重合体((A)成分)100質量部に対して、1.0×10−3〜5.0×10−2質量部配合されるものである。(B)成分は、バクテリアやカビ等の繁殖を抑制する作用を有するものである。
[3] Component (B):
Component (B) contained in the acrylic emulsion composition of the present embodiment is 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and this 2-methyl-4-isothiazolin-3-one is 1.0 * 10 < -3 > -5.0 * 10 <-2 > mass part is mix | blended with respect to 100 mass parts of polymers ((A) component). (B) component has the effect | action which suppresses reproduction of bacteria, mold, etc.

2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンの配合量は、(A)成分100質量部に対して、1.0×10−3〜5.0×10−2質量部であり、2.0×10−3〜4.0×10−2質量部であることが好ましく、4.0×10−3〜3.0×10−2質量部であることが更に好ましい。上記配合量が1.0×10−3質量部未満であると、防腐効果が十分に得られず菌が繁殖し、アクリルエマルジョンが腐敗する。一方、5.0×10−2質量部超であると、アクリルエマルジョンが発泡しやすくなり、取り扱いが困難となる。 The blending amount of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one is 1.0 × 10 −3 to 5.0 × 10 −2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of component (A), and 2.0 is preferably × 10 -3 ~4.0 × 10 -2 parts by mass, further preferably 4.0 × 10 -3 ~3.0 × 10 -2 parts by weight. When the blending amount is less than 1.0 × 10 −3 parts by mass, the antiseptic effect is not sufficiently obtained and the bacteria propagate and the acrylic emulsion is spoiled. On the other hand, if it exceeds 5.0 × 10 −2 parts by mass, the acrylic emulsion is likely to be foamed and difficult to handle.

[4](C)成分:
本実施形態のアクリルエマルジョン組成物に含有される(C)成分は、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンであり、この2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンは、(A)共重合体((A)成分)100質量部に対して、2.0×10−4〜1.0×10−2質量部配合されるものである。(C)成分は、バクテリアやカビ等を殺菌する作用を有するものである。
[4] Component (C):
The component (C) contained in the acrylic emulsion composition of this embodiment is 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, and this 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one is (A) 2.0 * 10 < -4 > -1.0 * 10 <-2 > mass part is mix | blended with respect to 100 mass parts of copolymers ((A) component). The component (C) has an action of sterilizing bacteria, molds and the like.

2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンの配合量は、(A)成分100質量部に対して、2.0×10−4〜1.0×10−2質量部であり、3.0×10−4〜0.8×10−2質量部であることが好ましく、4.0×10−4〜0.7×10−2質量部であることが更に好ましい。上記配合量が2.0×10−4質量部未満であると、貯蔵中のアクリルエマルジョンにカビが増殖する。一方、1.0×10−2質量部超であると、アクリルエマルジョンが発泡しやすくなり、取り扱いが困難となる。 The compounding quantity of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one is 2.0 * 10 < -4 > -1.0 * 10 <-2 > mass part with respect to 100 mass parts of (A) component, 3 It is preferably 0.0 × 10 −4 to 0.8 × 10 −2 parts by mass, and more preferably 4.0 × 10 −4 to 0.7 × 10 −2 parts by mass. If the blending amount is less than 2.0 × 10 −4 parts by mass, mold grows on the acrylic emulsion being stored. On the other hand, if it exceeds 1.0 × 10 −2 parts by mass, the acrylic emulsion is likely to be foamed and difficult to handle.

本実施形態のアクリルエマルジョン組成物は、(A)成分を含有するものであり、所定量の2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと、所定量の2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンとを組み合わせて用いることに特徴がある。即ち、(B)成分は、アクリルエマルジョン組成物中に存在するバクテリアやカビ等の繁殖を抑制する効果が良好であるため、長期間の防腐効果が持続される。従って、悪臭の発生、アクリルエマルジョン組成物の変色を伴う腐敗を抑制することができる。(C)成分はアクリルエマルジョン組成物中、及び大気に曝されるアクリルエマルジョン組成物表面のバクテリアやカビ等を殺菌することができるため、バクテリアやカビ等の繁殖を防止することができる。また、(B)成分及び(C)成分を併用することによって、防腐効果及び殺菌効果が相乗的に発揮され、(B)成分または(C)成分を単独で使用する場合に比べて、長期間保存することができるという利点がある。   The acrylic emulsion composition of the present embodiment contains the component (A), and a predetermined amount of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and a predetermined amount of 2-n-octyl-4-isothiazoline- It is characterized by using in combination with 3-one. That is, since the component (B) has a good effect of suppressing the growth of bacteria and molds present in the acrylic emulsion composition, the antiseptic effect for a long period of time is maintained. Accordingly, it is possible to suppress the occurrence of malodor and rot associated with discoloration of the acrylic emulsion composition. Since the component (C) can sterilize bacteria and molds in the acrylic emulsion composition and on the surface of the acrylic emulsion composition exposed to the atmosphere, it can prevent the growth of bacteria and molds. Moreover, by using together (B) component and (C) component, an antiseptic effect and a bactericidal effect are exhibited synergistically, compared with the case where (B) component or (C) component is used independently, for a long period of time. There is an advantage that it can be stored.

ところで、従来、スチレン・ブタジエン共重合体に、1,2−ベンゾチアゾロン−3−オン、5−クロル−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとを添加して得られる組成物が知られている(例えば、特公平7−037362号公報)。しかし、この組成物は、貯蔵可能期間が十分ではないことに加え、(A)成分と、1,2−ベンゾチアゾロン−3−オンと、5−クロル−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとを混合して得られる組成物は、貯蔵中に上記組成物中の各活性成分が分解するため、貯蔵中に防腐効果が低下するという問題があった。   By the way, heretofore, styrene-butadiene copolymers have been added to 1,2-benzothiazolone-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one. A composition obtained by adding these is known (for example, Japanese Patent Publication No. 7-037362). However, this composition has not only a sufficient shelf life, but also contains component (A), 1,2-benzothiazolone-3-one and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one And the composition obtained by mixing 2-methyl-4-isothiazolin-3-one has a problem that the antiseptic effect decreases during storage because each active ingredient in the composition is decomposed during storage. was there.

一方、本発明のアクリルエマルジョン組成物に配合される2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン及び2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンは、貯蔵中に分解し難いため、即ち、経時的に減少し難いため、菌が繁殖することを長期間抑制し、腐敗による品質の劣化を生じさせ難い。そのため、本発明のアクリルエマルジョン組成物は、長期間保存した後であっても、例えば、粘着性のラベル、テープ、シートなどの粘着層として良好に使用することができる。   On the other hand, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one blended in the acrylic emulsion composition of the present invention are difficult to decompose during storage, that is, Since it is difficult to decrease over time, it is difficult to suppress the propagation of bacteria for a long period of time, and it is difficult to cause quality deterioration due to spoilage. Therefore, even after the acrylic emulsion composition of the present invention has been stored for a long period of time, it can be used favorably as, for example, an adhesive layer such as an adhesive label, tape, or sheet.

(C)成分と(B)成分との配合比((C):(B))は、質量比で、1:1〜1:40であることが好ましく、1:3〜1:20であることが更に好ましく、1:6〜1:15であることが特に好ましい。上記配合比において(C)成分1質量部に対して(B)成分が1質量部未満であると、貯蔵中のアクリルエマルジョンが腐敗するおそれがある。一方、上記配合比において(C)成分1質量部に対して(B)成分が40質量部超であると、(C)成分の効果が損なわれ、貯蔵中のアクリルエマルジョンにカビが発生するおそれがある。   The blending ratio ((C) :( B)) of the component (C) and the component (B) is preferably 1: 1 to 1:40, and preferably 1: 3 to 1:20 in terms of mass ratio. Is more preferable, and 1: 6 to 1:15 is particularly preferable. When the blending ratio is less than 1 part by mass with respect to 1 part by mass of component (C), the acrylic emulsion being stored may be spoiled. On the other hand, if the component (B) exceeds 40 parts by mass with respect to 1 part by mass of the (C) component in the above blending ratio, the effect of the (C) component is impaired, and mold may be generated in the acrylic emulsion during storage. There is.

なお、(B)成分と(C)成分とを含む市販品としては、例えば、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製の「ロシマ 553」などを挙げることができる。   In addition, as a commercial item containing (B) component and (C) component, "Roshima 553" etc. by Rohm and Haas Japan can be mentioned, for example.

[5]その他の殺菌剤・防腐剤:
本実施形態のアクリルエマルジョン組成物には、(B)成分及び(C)成分以外に、2−ブロモ−2−ニトリロプロパン−1,3−ジオール(ブロノポール)、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、2−メルカプトピリジン−N−オキシドNa塩、過酸化水素水などの殺菌剤や1,2−ベンゾイソチアゾリン−3オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3オン、ブロモニトロアルコール、クロルアセトアミドなどの防腐剤を使用することができる。これらの中でも、2−ブロモ−2−ニトリロプロパン−1,3−ジオール、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3オンが好ましく、これらを使用することによって、更に長期保存が可能になるという利点がある。
[5] Other fungicides and preservatives:
In the acrylic emulsion composition of the present embodiment, in addition to the components (B) and (C), 2-bromo-2-nitrilopropane-1,3-diol (bronopol), 2,2-dibromo-3-nitrilo Bactericides such as propionamide, 2-mercaptopyridine-N-oxide Na salt, aqueous hydrogen peroxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3one, bromonitro Preservatives such as alcohol and chloroacetamide can be used. Among these, 2-bromo-2-nitrilopropane-1,3-diol and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one are preferable, and long-term storage becomes possible by using these. There is an advantage.

[6]その他の添加剤:
本実施形態のアクリルエマルジョン組成物には、(A)〜(C)成分、及びその他の殺菌剤・防腐剤以外に、安定剤などの添加剤(その他の添加剤)を含有することができる。安定剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを挙げることができる。これらは単独で、または、2種以上を併用して使用できる。
[6] Other additives:
In addition to the components (A) to (C) and other bactericides and preservatives, the acrylic emulsion composition of the present embodiment can contain additives such as stabilizers (other additives). Examples of the stabilizer include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant. These can be used alone or in combination of two or more.

更に、本実施形態のアクリルエマルジョン組成物は、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、トリポリ燐酸ナトリウム等を含有することができる。   Furthermore, the acrylic emulsion composition of the present embodiment can contain polyethylene glycol, dipropylene glycol, sodium polyacrylate, polyacrylamide, sodium tripolyphosphate, and the like.

本実施形態のアクリルエマルジョン組成物は、pHが5.0〜12.0であることが好ましく、6.0〜10.0であることが更に好ましく、6.5〜9.5であることが特に好ましい。上記pHが5.0未満であると、機械的安定性が低下するおそれがある。一方、pHが12.0超であると、粘度が高くなって作業性が低下するおそれがある。   The acrylic emulsion composition of the present embodiment preferably has a pH of 5.0 to 12.0, more preferably 6.0 to 10.0, and 6.5 to 9.5. Particularly preferred. There exists a possibility that mechanical stability may fall that the said pH is less than 5.0. On the other hand, if the pH is more than 12.0, the viscosity becomes high and workability may be reduced.

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「%」は、特に断らない限り質量基準である。実施例、比較例中のガラス転移温度及び数平均粒子径の測定は、下記の方法により行った。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples. In the examples and comparative examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified. The glass transition temperature and the number average particle diameter in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.

[ガラス転移温度]:
(A)成分を含むエマルジョンによって薄膜を形成した後、50℃で2時間真空乾燥を行い、フィルムを作製した。このフィルムについて、示差走査熱量計(「DSC−6200型」、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製)を用いてASTM法に準じてガラス転移温度を測定した。
[Glass-transition temperature]:
(A) After forming a thin film with the emulsion containing a component, it vacuum-dried at 50 degreeC for 2 hours, and produced the film. About this film, the glass transition temperature was measured according to ASTM method using the differential scanning calorimeter ("DSC-6200 type | mold", the SII nanotechnology company make).

[数平均粒子径]:
(A)成分の数平均粒子径を、大塚電子社製の濃厚系粒径アナライザー「FPAR−1000」にて測定した。
[Number average particle diameter]:
The number average particle size of the component (A) was measured with a concentrated particle size analyzer “FPAR-1000” manufactured by Otsuka Electronics.

(実施例1)
まず、2−エチルヘキシルアクリレート94部と、アクリロニトリル3部と、アクリル酸1部と、N−メチロールアクリルアミド2部とからなる単量体混合物を調製した。次に、攪拌装置、温度調節器および還流式冷却器を備えたオートクレーブ内に、水40部と、重合開始剤として過硫酸ナトリウム0.4部とを仕込み、70℃に昇温した。このオートクレーブ内に、上記単量体混合物100部と、分子量調節剤としてn−ブチルメルカプタン0.02部と、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1部と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル1部と、水60部とを添加し、攪拌して乳化させてプレエマルジョンを調製した。調製したプレエマルジョンを上記オートクレーブから取り出し、その全量を80℃の別のオートクレーブ内に3時間かけて連続的に供給、攪拌し、その後、80℃で2時間半攪拌して重合反応を行った。このようにして、2−エチルヘキシルアクリレートに由来する構造単位と、アクリロニトリルに由来する構造単位と、アクリル酸に由来する構造単位と、N−メチロールアクリルアミドに由来する構造単位とからなる共重合体((A)共重合体)を含むエマルジョン(アクリル系エマルジョン)を得た。得られたアクリル系エマルジョンの固形分濃度は50%であり、上記共重合体の数平均粒子径は300nmであり、ガラス転移温度は−64℃であった。配合処方は表1に示す。
(Example 1)
First, a monomer mixture consisting of 94 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts of acrylonitrile, 1 part of acrylic acid, and 2 parts of N-methylolacrylamide was prepared. Next, 40 parts of water and 0.4 part of sodium persulfate as a polymerization initiator were charged in an autoclave equipped with a stirrer, a temperature controller and a reflux condenser, and the temperature was raised to 70 ° C. In this autoclave, 100 parts of the above monomer mixture, 0.02 part of n-butyl mercaptan as a molecular weight regulator, 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier, 1 part of polyoxyethylene alkyl ether, 60 parts of water And pre-emulsion was prepared by stirring and emulsifying. The prepared pre-emulsion was taken out from the autoclave, and the whole amount was continuously fed into another autoclave at 80 ° C. over 3 hours and stirred, and then stirred at 80 ° C. for 2.5 hours to conduct a polymerization reaction. Thus, a copolymer (((a structural unit derived from 2-ethylhexyl acrylate, a structural unit derived from acrylonitrile, a structural unit derived from acrylic acid, and a structural unit derived from N-methylolacrylamide) ( An emulsion (acrylic emulsion) containing (A) a copolymer) was obtained. The resulting acrylic emulsion had a solid content of 50%, the copolymer had a number average particle size of 300 nm, and a glass transition temperature of -64 ° C. The formulation is shown in Table 1.

Figure 2009126872
Figure 2009126872

得られたアクリル系エマルジョン(固形分)100部に対して、(B)成分として2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン(商品「コーデック 50C」、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製)を400×10−4部、及び(C)成分として2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン(商品「レバナックスBS−50」、昌栄化学社製)を10×10−4部を添加して、アクリルエマルジョン組成物を調製した。このようにして調製したアクリルエマルジョン組成物について、以下に示す方法によって、殺菌性、及び虐待試験の評価を行った。 For 100 parts of the resulting acrylic emulsion (solid content), 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (product “Codec 50C”, manufactured by Rohm and Haas Japan Co., Ltd.) is used as component (B). 400 × 10 -4 parts, and (C) 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one as the component (product "Rebanakkusu BS-50" Shoei chemical Co., Ltd.) was added 10 × 10 -4 parts An acrylic emulsion composition was prepared. The acrylic emulsion composition thus prepared was evaluated for bactericidal and abuse tests by the methods shown below.

[殺菌性]
本実施例で得られたアクリルエマルジョン組成物に、添加後の菌数が10個/mlとなるように、菌液を添加し、48時間、40℃に置いた後の、アクリルエマルジョン組成物中の菌数を測定して殺菌性の評価を行った。なお、菌液は、予め、得られたアクリルエマルジョン組成物に指標菌としてcomamonas acidovoransを添加し、腐敗させ、所定の菌数としたアクリルエマルジョン組成物を用いた。評価基準は、菌数が10個/ml未満である場合を「○」とし、菌数が10個/ml以上で10個/ml未満である場合を「△」とし、菌数が10個/ml超である場合を「×」とした。なお、菌数の測定は、市販の「イージーカルトTTC」(Orion Diagnostica社製:フィンランド)を用い、28℃で48時間恒温器内で培養した後、コロニー数を観察して行った。
[Bactericidal]
The acrylic emulsion composition obtained in the present embodiment, as the number of bacteria after the addition of 10 7 cells / ml, was added and bacterial liquid, after placed in 48 hours, 40 ° C., the acrylic emulsion composition The number of bacteria was measured to evaluate bactericidal properties. In addition, the bacterial emulsion used in advance was an acrylic emulsion composition in which commonas acidovorans was added to the obtained acrylic emulsion composition as an indicator bacterium and was spoiled to obtain a predetermined number of bacteria. Evaluation criteria where the number of bacteria is less than 10 3 cells / ml and a "○", the case where the number of bacteria is less than 105 cells / ml in 10 3 cells / ml or more as "△", the number of bacteria The case of exceeding 10 5 pieces / ml was designated as “x”. The number of bacteria was measured by culturing in a thermostat at 28 ° C. for 48 hours using a commercially available “Easycult TTC” (manufactured by Orion Diagnostics: Finland) and then observing the number of colonies.

[虐待試験]
本実施例で得られたアクリルエマルジョン組成物100gに、指標菌としてcomamonas acidovoransを用い、その菌数が10個/mlのアクリル系エマルジョン20gを1週間毎に繰り返して添加した。添加後、48時間後の、アクリルエマルジョン組成物中の菌数を測定して虐待試験の評価を行った。評価基準は、繰り返し添加5回(5週間経過後)の菌数が10個/ml以下である場合を「○」とし、繰り返し添加2〜4回(2〜4週間経過後)の菌数が10個/ml以下である場合を「△」とし、1回(1週間経過後)の菌数が10個/ml以上である場合を「×」とした。なお、菌数の測定は、上記[殺菌性]の評価と同様にして行った。
[Abuse test]
The acrylic emulsion composition 100g obtained in this example, using Comamonas acidovorans as an indicator bacterium, the number of bacteria was added repetition of 10 7 / ml acrylic emulsion 20g every week. After the addition, the number of bacteria in the acrylic emulsion composition was measured 48 hours later, and the abuse test was evaluated. The evaluation criteria are “○” when the number of bacteria after repeated addition 5 times (after 5 weeks) is 102 2 / ml or less, and the number of bacteria after 2-4 times (after 2-4 weeks) There was a "△" a case where 10 2 cells / ml or less, and the case where the number of bacteria once (after 1 week) of 10 2 cells / ml or more as "×". The number of bacteria was measured in the same manner as the evaluation of [bactericidal].

本実施例のアクリルエマルジョン組成物は、殺菌性の評価が○であり、虐待試験の評価が○であった。   The acrylic emulsion composition of this example had a bactericidal evaluation of ◯ and an abuse test of ◯.

(実施例2〜4、比較例1〜4)
表2に示す配合処方とした以外は、実施例1と同様にしてアクリルエマルジョン組成物を調製し、調製したアクリルエマルジョン組成物について、殺菌性、及び虐待試験の評価を行った。
(Examples 2-4, Comparative Examples 1-4)
An acrylic emulsion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formulation shown in Table 2 was used, and the prepared acrylic emulsion composition was evaluated for bactericidal properties and abuse tests.

Figure 2009126872
Figure 2009126872

実施例1〜4のアクリルエマルジョン組成物は、いずれも、殺菌性、及び虐待試験に優れることが確認できた。一方、比較例1のアクリルエマルジョン組成物は、(B)成分及び(C)成分の添加量が所定の範囲外であるため、殺菌性及び虐待試験の結果が劣ることが確認できた。比較例2,3のアクリルエマルジョン組成物は、(B)成分及び(C)成分をそれぞれ単独を使用したものであり、比較例2のアクリルエマルジョン組成物は、虐待試験が劣り、比較例3のアクリルエマルジョン組成物は、殺菌性が劣ることが確認できた。比較例4のアクリルエマルジョン組成物は、(B)成分及び(C)成分以外の成分を添加しているため、虐待試験の結果が劣ることが確認できた。   The acrylic emulsion compositions of Examples 1 to 4 were all confirmed to be excellent in bactericidal properties and abuse tests. On the other hand, the acrylic emulsion composition of Comparative Example 1 was confirmed to be inferior in bactericidal and abuse test results because the addition amount of the component (B) and the component (C) was outside the predetermined range. The acrylic emulsion compositions of Comparative Examples 2 and 3 are those in which the component (B) and the component (C) are used alone, and the acrylic emulsion composition of Comparative Example 2 is inferior in the abuse test. It was confirmed that the acrylic emulsion composition was inferior in bactericidal properties. Since the acrylic emulsion composition of Comparative Example 4 added components other than the component (B) and the component (C), it was confirmed that the results of the abuse test were inferior.

表2から明らかなように、実施例1〜4のアクリルエマルジョン組成物は、比較例1〜4のアクリルエマルジョン組成物に比べて、腐敗しにくく、十分な期間の保存が可能であることが確認できた。   As is clear from Table 2, the acrylic emulsion compositions of Examples 1 to 4 are less susceptible to decay than the acrylic emulsion compositions of Comparative Examples 1 to 4, and can be stored for a sufficient period. did it.

本発明のアクリルエマルジョン組成物は、粘着層を備えたラベル、テープ、シートなどの、粘着層を形成するための材料として好適に用いることができる。   The acrylic emulsion composition of the present invention can be suitably used as a material for forming an adhesive layer such as a label, tape, or sheet provided with an adhesive layer.

Claims (3)

(A)(メタ)アクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を含む共重合体と、
(B)前記(A)共重合体100質量部に対して、1.0×10−3〜5.0×10−2質量部配合される2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと、
(C)前記(A)共重合体100質量部に対して、2.0×10−4〜1.0×10−2質量部配合される2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンと、
を含有するアクリルエマルジョン組成物。
(A) a copolymer containing a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer;
(B) 2-methyl-4-isothiazolin-3-one blended in an amount of 1.0 × 10 −3 to 5.0 × 10 −2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A);
(C) 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one blended in an amount of 2.0 × 10 −4 to 1.0 × 10 −2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). When,
An acrylic emulsion composition containing
前記(A)共重合体が、芳香族ビニル単量体に由来する構造単位を更に含む請求項1に記載のアクリルエマルジョン組成物。   The acrylic emulsion composition according to claim 1, wherein the copolymer (A) further comprises a structural unit derived from an aromatic vinyl monomer. 前記(C)2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンと前記(B)2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの配合比((C):(B))が、質量比で、1:2〜1:50である請求項1または2に記載のアクリルエマルジョン組成物。   The mixing ratio ((C) :( B)) of the (C) 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one and the (B) 2-methyl-4-isothiazolin-3-one is a mass ratio. The acrylic emulsion composition according to claim 1 or 2, wherein the ratio is 1: 2 to 1:50.
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