JP2009122374A - Particle for display medium and panel for information display using the same - Google Patents

Particle for display medium and panel for information display using the same Download PDF

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弘行 安西
Kazuya Murata
和也 村田
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紀彦 加賀
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide particles for a display medium wherein defects such as reduction of fluidity and increase of adhesion force of the particles are not generated and an electrification function of the particles is not deteriorated, and to provide a panel for an information display using the same. <P>SOLUTION: In the particles for the display medium which constitute the display medium constituted of a particle group, a mixture of a monofunctional monomer and a multifunctional monomer is used as monomers as resin materials which constitute the particles for the display medium. In the panel for information display formed by encapsulating the display medium between two substrates at least one of which is transparent and displaying information such as an image by applying electric force to the display medium, the particles for the display medium are used as the particles for the display medium which constitute the display medium. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に粒子群で構成した表示媒体を封入し、表示媒体に電気的な力を付与することによって画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示用パネルに関するものである。   The present invention provides an information display panel that encloses a display medium composed of particle groups between two substrates, at least one of which is transparent, and displays information such as an image by applying an electric force to the display medium. The present invention relates to a display medium particle constituting a display medium to be used and an information display panel using the same.

液晶表示装置(LCD)に代わる情報表示装置として、帯電粒子を液体中で駆動させる方式(電気泳動方式)の情報表示装置や、帯電粒子を気体中で駆動させる方式(例えば電子粉流体方式)の情報表示装置が知られている。   As an information display device that replaces a liquid crystal display device (LCD), an information display device that drives charged particles in a liquid (electrophoresis method) or a method that drives charged particles in a gas (for example, an electronic powder fluid method) Information display devices are known.

帯電粒子駆動方式の情報表示装置に用いる情報表示用パネルとしては、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に帯電性粒子を含んだ粒子群として構成した表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって画像等の情報を表示する情報表示用パネルを用いたものが知られている(例えば、特許文献1参照)。   As an information display panel used for an information display device of a charged particle driving system, a display medium configured as a particle group including a chargeable particle is sealed between two substrates, at least one of which is transparent, and an electric field is applied to the display medium. A device using an information display panel that displays information such as an image by giving the image is known (for example, see Patent Document 1).

国際公開第2003/050606号パンフレットInternational Publication No. 2003/050606 Pamphlet

上述した情報表示用パネルに用いる表示媒体(粒子群)を構成する表示媒体用粒子は、粒子間の凝集力を低減したり、あるいは、電極などのパネルを構成する部材への付着力を低減させるため、樹脂からなる粒子の表面に粒子径が1〜100nm程度のシリカ、アルミナ、チタニアなどの無機酸化物微粒子を外添付着する設計が行われている。しかしながら、情報表示用パネルにて繰り返し表示書き換えを行う、すなわち、表示媒体用粒子の反転移動を多数回繰り返すことで、粒子表面に微粒子が埋没していき、粒子の流動性低下、付着力増大などの不具合や、粒子の帯電性能が劣化するなどの現象が発生する問題があった。   The display medium particles constituting the display medium (particle group) used in the information display panel described above reduce the cohesive force between the particles, or reduce the adhesion force to members constituting the panel such as electrodes. Therefore, a design is made in which inorganic oxide fine particles such as silica, alumina, and titania having a particle diameter of about 1 to 100 nm are externally attached to the surface of particles made of resin. However, the display display is repeatedly rewritten on the information display panel, that is, by repeating the reversal movement of the particles for the display medium many times, the fine particles are buried in the particle surface, the fluidity of the particles is decreased, the adhesion force is increased, etc. And problems such as deterioration of the charging performance of the particles occur.

本発明の目的は上述した問題点を解消して、粒子の流動性低下、付着力増大などの不具合が発生せず、さらに、粒子の帯電性能の劣化もない表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示用パネルを提供しようとするものである。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and display medium particles that do not cause problems such as a decrease in fluidity of particles and an increase in adhesion force, and further do not deteriorate the charging performance of the particles, and the same. An information display panel is to be provided.

本発明の表示媒体用粒子は、粒子群で構成した表示媒体を気体中で駆動させる情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、表示媒体用粒子を構成する樹脂材料としてのモノマーとして、単官能モノマーと多官能モノマーとの混合物を使用することを特徴とするものである。   The display medium particles of the present invention are display medium particles constituting a display medium used in an information display panel for driving a display medium composed of a group of particles in a gas, and are resin materials constituting the display medium particles As the monomer, a mixture of a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer is used.

なお、本発明の表示媒体用粒子の好適例としては、単官能モノマーと3官能モノマーとの混合物を用いる場合、3官能モノマーを20〜70重量%、単官能モノマーを残部とする混合物を用いること、単官能モノマーと2官能モノマーとの混合物を用いる場合、2官能モノマーを30〜70重量%、単官能モノマーを残部とする混合物を用いること、がある。   In addition, as a suitable example of the particle | grains for display media of this invention, when using the mixture of a monofunctional monomer and a trifunctional monomer, use the mixture which makes a trifunctional monomer 20-70 weight% and a monofunctional monomer the remainder. When using a mixture of a monofunctional monomer and a bifunctional monomer, a mixture of 30 to 70% by weight of the bifunctional monomer and the remainder of the monofunctional monomer may be used.

また、本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に粒子群で構成した表示媒体を封入し、表示媒体に電気的な力を付与することによって画像等の情報を表示する情報表示用パネルにおいて、表示媒体を構成する表示媒体用粒子として上述した表示媒体用粒子を用いることを特徴とするものである。   In addition, the information display panel of the present invention encloses a display medium composed of a particle group between two substrates, at least one of which is transparent, and applies information such as an image to the display medium by applying an electric force. In the information display panel to be displayed, the display medium particles described above are used as the display medium particles constituting the display medium.

本発明によれば、粒子群で構成した表示媒体を気体中で駆動させる情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、表示媒体用粒子を構成する樹脂材料としてのモノマーとして、単官能モノマーと多官能モノマーとの混合物を使用することで、粒子の流動性低下、付着力増大などの不具合が発生せず、さらに、粒子の帯電性能の劣化もない表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示用パネルを得ることができる。   According to the present invention, the display medium particles used in the information display panel for driving the display medium composed of the particle group in the gas, the monomer as the resin material constituting the display medium particles As described above, by using a mixture of a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer, particles such as a decrease in fluidity of the particles and an increase in adhesion force do not occur, and further, there is no deterioration in charging performance of the particles. An information display panel using the same can be obtained.

まず、本発明の情報表示用パネルの基本的な構成の一例について説明する。本発明の情報表示用パネルでは、対向する2枚の基板間の空間に封入した少なくとも1種類以上の粒子で構成された光学的反射率と帯電性とを有する表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向にそって、表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電界方向の変化によって移動することにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、繰り返し表示を書き換える時あるいは表示情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。   First, an example of the basic configuration of the information display panel of the present invention will be described. In the information display panel of the present invention, an electric field is applied to a display medium having optical reflectivity and chargeability composed of at least one kind of particles enclosed in a space between two opposing substrates. Along with the applied electric field direction, the display medium is attracted by an electric field force or a Coulomb force, and the display medium is moved by a change in the electric field direction, whereby information such as an image is displayed. Therefore, it is necessary to design the information display panel so that the display medium can move uniformly and maintain stability when rewriting the display repeatedly or when displaying the display information continuously. Here, as the force applied to the particles constituting the display medium, in addition to the force attracting each other by the Coulomb force between the particles, an electric mirror image force between the electrode and the substrate, an intermolecular force, a liquid cross-linking force, gravity and the like can be considered.

本発明の情報表示用パネルの例を、図1(a)、(b)〜図5に基づき説明する。   An example of the information display panel of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 (a) and 1 (b) to FIG.

図1(a)、(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色表示媒体用粒子3Baの粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、隔壁4で形成された各セルにおいて、基板1に設けた電極5(個別電極)と基板2に設けた電極6(個別電極)との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させる。そして、図1(a)に示すように白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色ドット表示を行うか、あるいは、図1(b)に示すように黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色ドット表示を行っている。なお、図1(a)、(b)において、手前にある隔壁は省略している。電極は基板の外側に設けても、基板の内部に埋め込むように設けてもよい。   In the example shown in FIGS. 1A and 1B, at least two kinds of display media 3 (here, white display medium particles 3Wa) having at least one kind of particles and having different optical reflectance and charging characteristics. The electrode 5 (individual electrode) provided on the substrate 1 in each cell formed by the partition walls 4 is provided with a white display medium 3W composed of a group of particles and a black display medium 3B composed of a particle group of black display medium particles 3Ba. ) And an electrode 6 (individual electrode) provided on the substrate 2, the substrate 6 is moved perpendicularly to the substrates 1 and 2 in accordance with an electric field generated by applying a voltage. Then, as shown in FIG. 1A, the white display medium 3W is visually recognized by the observer and white dot display is performed, or as shown in FIG. 1B, the black display medium 3B is visually recognized by the observer. Black dots are displayed. In addition, in FIG. 1 (a), (b), the partition in front is abbreviate | omitted. The electrode may be provided outside the substrate or may be provided so as to be embedded inside the substrate.

図2(a)、(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される少なくとも光学的反射率と帯電性を有する表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wを示す)を、隔壁4で形成された各セルにおいて、基板1に設けた電極5と電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と平行方向に移動させる。そして、図2(a)に示すように、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色ドット表示を行うか、あるいは、図2(b)に示すように、黒色板7Bの色を観察者に視認させて黒色ドット表示を行っている。なお、図2(a)、(b)に示す例では、手前にある隔壁は省略している。ここで、白色表示媒体3Wを黒色表示媒体とし、黒色板7Bを白色板としても同様の表示を行うことができる。電極は基板の外側に設けても、基板の内部に埋め込むように設けてもよい。   In the example shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b), the display medium 3 (here, a particle group of particles 3Wa for white display medium) having at least an optical reflectance and chargeability composed of at least one kind of particles. In each cell formed by the partition walls 4 in accordance with an electric field generated by applying a voltage between the electrode 5 and the electrode 6 provided on the substrate 1. 2 in the direction parallel to Then, as shown in FIG. 2 (a), the white display medium 3W is visually recognized by the observer to display white dots, or as shown in FIG. 2 (b), the color of the black plate 7B is changed to the observer. The black dots are displayed by visually recognizing. In addition, in the example shown to Fig.2 (a), (b), the partition in front is abbreviate | omitted. Here, the same display can be performed when the white display medium 3W is a black display medium and the black plate 7B is a white plate. The electrode may be provided outside the substrate or may be provided so as to be embedded inside the substrate.

図3(a)、(b)に示す例では、基本の構成は図1に示す例と同じとし、3個のセル(各セルが単位画素となり、この場合3色単位画素で1表示単位としている)で表示単位を構成するカラードット表示の例を示している。図3(a)、(b)に示す例では、表示媒体としてはすべてのセル21−1〜21−3に白色表示媒体3Wと黒色表示媒体3Bとを充填し、第1のセル21−1の観察者側に赤色カラーフィルター22Rを設け、第2のセル21−2の観察者側に緑色カラーフィルター22Gを設け、第3のセル21−3の観察者側に青色カラーフィルター22BLを設け、第1のセル21−1、第2のセル21−2および第3のセル21−3の3個のセルで表示単位を構成している。本例では、図3(a)に示すように、観察者側に、1表示単位中のすべての第1セル21−1〜第3のセル21−3において白色表示媒体3Wを移動することで、観察者に対し白色ドット表示を行い、図3(b)に示すように、観察者側に、1表示単位中のすべての第1セル21−1〜第3のセル21−3において黒色表示媒体3Bを移動することで、観察者に対し黒色ドット表示を行っている。各セルの表示媒体の移動のさせ方で多色カラー表示ができる。なお、図3(a)、(b)において、手前にある隔壁は省略している。   In the example shown in FIGS. 3A and 3B, the basic configuration is the same as the example shown in FIG. 1, and three cells (each cell is a unit pixel. In this case, one display unit is composed of three color unit pixels. ) Shows an example of color dot display constituting a display unit. In the example shown in FIGS. 3A and 3B, as the display medium, all the cells 21-1 to 21-3 are filled with the white display medium 3W and the black display medium 3B, and the first cell 21-1 is filled. A red color filter 22R is provided on the viewer side, a green color filter 22G is provided on the viewer side of the second cell 21-2, a blue color filter 22BL is provided on the viewer side of the third cell 21-3, A display unit is composed of three cells, the first cell 21-1, the second cell 21-2, and the third cell 21-3. In this example, as shown in FIG. 3A, the white display medium 3W is moved to the observer side in all the first cells 21-1 to 21-3 in one display unit. The white dot display is performed for the observer, and as shown in FIG. 3B, the black color is displayed in the first cell 21-1 to the third cell 21-3 in one display unit on the observer side. By moving the medium 3B, black dots are displayed to the observer. Multi-color display is possible by moving the display medium of each cell. In addition, in FIG. 3 (a), (b), the partition in front is abbreviate | omitted.

図4(a)〜(d)に示す例では、まず、図4(a)、(c)に示すように、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色表示媒体用粒子3Baの粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、隔壁4で形成された各セルにおいて、基板1の外側に設けた外部電界形成手段31と基板2の外側に設けた外部電界形成手段32との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させる。そして、図4(b)に示すように白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色ドット表示を行うか、あるいは、図4(d)に示すように黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色ドット表示を行っている。なお、図4(a)〜(d)において、手前にある隔壁は省略している。また、基板1の内側には導電部材33を設けるとともに、基板2の内側には導電部材34を設けている。この導電部材は設けなくてもよい。   In the example shown in FIGS. 4A to 4D, first, as shown in FIGS. 4A and 4C, at least the optical reflectivity and charging characteristics of at least one kind of particles are different. Two or more kinds of display media 3 (here, a white display medium 3W composed of particles of white display medium particles 3Wa and a black display medium 3B composed of particles of black display medium particles 3Ba are shown) are formed by partition walls 4. In each of the formed cells, the substrate 1 corresponds to the electric field generated by applying a voltage between the external electric field forming means 31 provided outside the substrate 1 and the external electric field forming means 32 provided outside the substrate 2. 2 and move vertically. Then, as shown in FIG. 4B, the white display medium 3W is visually recognized by the observer and white dot display is performed, or as shown in FIG. 4D, the black display medium 3B is visually recognized by the observer. Black dots are displayed. In addition, in FIG. 4 (a)-(d), the partition in front is abbreviate | omitted. In addition, a conductive member 33 is provided inside the substrate 1, and a conductive member 34 is provided inside the substrate 2. This conductive member may not be provided.

図5に示す例では、図1(a)、(b)で示す白色表示媒体3Wと黒色表示媒体3Bとを充填した隔壁4で形成されたセルの代わりに、白色表示媒体用粒子3Waと黒色表示媒体用粒子3Baとを絶縁液体8とともに内部に充填したマイクロカプセル9を用いている。なお、対向する基板1、2の基板間距離を確保するために、基板間距離確保用部材40を設けている。   In the example shown in FIG. 5, instead of the cells formed of the partition walls 4 filled with the white display medium 3W and the black display medium 3B shown in FIGS. A microcapsule 9 filled with display medium particles 3Ba together with an insulating liquid 8 is used. An inter-substrate distance securing member 40 is provided to ensure the inter-substrate distance between the opposing substrates 1 and 2.

本発明者らは、上述した情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子を鋭意検討した結果、外添付着して機能する微粒子の粒子への埋没現象を抑制するために、樹脂からなる粒子の表面を硬質化させることが必要であることを見い出した。そして、そのための一つの手段として、粒子材料として単官能モノマーと多官能モノマーとの混合物を用いることで、粒子作製材料の架橋密度を上げることが有効であることを見い出した。これにより、情報表示用パネルにおいて繰り返し書き換えを行う際の微粒子の粒子への埋没を低減させることができ、粒子付着力の増大などを防ぐことができる。   As a result of intensive studies on the particles for display medium constituting the display medium used in the above-described information display panel, the present inventors have found that a resin is used to suppress the phenomenon of burying fine particles functioning as external attachments. It has been found that it is necessary to harden the surface of the particles made of. As one means for that purpose, the inventors have found that it is effective to increase the crosslinking density of the particle preparation material by using a mixture of a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer as the particle material. Thereby, it is possible to reduce the embedding of the fine particles in the particles when rewriting is repeated in the information display panel, and it is possible to prevent an increase in particle adhesion force and the like.

なお、本発明において、材料として用いる単官能モノマーと多官能モノマーとの混合物中の両者の割合については、まず、単官能モノマーと3官能モノマーとの混合物を用いる場合、3官能モノマーを20〜70重量%、単官能モノマーを残部とする混合物を用いることが好ましい。3官能モノマーが20重量%未満では、粒子硬度が低いため外添した微粒子の埋込が抑制されず、3官能モノマーが70重量%を超えると、架橋時における硬化歪みが大きくなるため粒子がもろくなり、粒子として作製できなくなる。また、単官能モノマーと2官能モノマーとの混合物を用いる場合、2官能モノマーを30〜70重量%、単官能モノマーを残部とする混合物を用いることが好ましい。2官能モノマーが30重量%未満では、粒子硬度が低いため外添した微粒子の埋込が抑制されず、2官能モノマーが70重量%を超えると、架橋して硬化するときの歪みが大きくなるため粒子がもろくなり、粒子として作製できなくなる。   In the present invention, regarding the ratio of the monofunctional monomer and the polyfunctional monomer used as materials in the mixture of the monofunctional monomer and the trifunctional monomer, first, when using a mixture of the monofunctional monomer and the trifunctional monomer, the trifunctional monomer is 20 to 70. It is preferable to use a mixture having a weight percentage of the monofunctional monomer as the balance. If the trifunctional monomer is less than 20% by weight, embedding of externally added fine particles is not suppressed because the particle hardness is low, and if the trifunctional monomer exceeds 70% by weight, the curing strain at the time of crosslinking increases and the particles become brittle. Therefore, it cannot be produced as particles. Moreover, when using the mixture of a monofunctional monomer and a bifunctional monomer, it is preferable to use the mixture which makes 30-70 weight% of bifunctional monomers and a monofunctional monomer the remainder. If the bifunctional monomer is less than 30% by weight, the particle hardness is low, so that embedding of the externally added fine particles is not suppressed, and if the bifunctional monomer exceeds 70% by weight, the strain at the time of crosslinking and curing increases. The particles become brittle and cannot be produced as particles.

以下、本発明の情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。   Hereinafter, each member which comprises the information display panel of this invention is demonstrated.

基板については、少なくとも一方の基板(表示面側基板)は情報表示用パネル外側から表示媒体の色が確認できる透明な基板であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。背面側基板は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリエチレン(PE)、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド(PI)、アクリル等のプラスチック系基板やガラス基板を用いる。基板の厚みは、2〜5000μmが好ましく、さらに5〜2000μmが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、5000μmより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。   As for the substrate, at least one substrate (display surface side substrate) is a transparent substrate from which the color of the display medium can be confirmed from the outside of the information display panel, and a material having high visible light transmittance and good heat resistance is suitable. is there. The back substrate may be transparent or opaque. Examples of substrate materials include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyethersulfone (PES), polyethylene (PE), polycarbonate (PC), polyimide (PI), acrylic and other plastic substrates and glass A substrate is used. The thickness of the substrate is preferably from 2 to 5000 μm, more preferably from 5 to 2000 μm. If it is too thin, it will be difficult to maintain the strength and the spacing uniformity between the substrates, and if it is thicker than 5000 μm, it will be a thin information display panel. Is inconvenient.

情報表示用パネルに電極や導電部材を設ける場合の電極や導電部材の形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫(ITO)、亜鉛ドープ酸化インジウム(IZO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛(AZO)、酸化インジウム、導電性酸化錫、アンチモン錫酸化物(ATO)、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され適宜選択して用いられる。電極や導電部材の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、CVD(化学蒸着)法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、金属箔(例えば、圧延銅箔)をラミネートする方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側であり透明である必要のある表示面側基板2に設ける電極や導電部材は透明である必要があるが、背面側基板1に設ける電極や導電部材は透明である必要はない。いずれの場合もパターン形成可能で導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極や導電部材の厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、0.01〜10μm、好ましくは0.05〜5μmが好適である。背面側基板1に設ける電極や導電部材の材質や厚みなどは上述した表示面側基板に設ける電極や導電部材と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。   As the material for forming electrodes and conductive members when providing electrodes and conductive members on information display panels, metals such as aluminum, silver, nickel, copper, and gold, indium tin oxide (ITO), and zinc-doped indium oxide (IZO) ), Aluminum-doped zinc oxide (AZO), indium oxide, conductive tin oxide, antimony tin oxide (ATO), conductive metal oxides such as conductive zinc oxide, and conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, and polythiophene Are illustrated and used as appropriate. As a method for forming the electrode and the conductive member, a method of forming the above-described materials into a thin film by a sputtering method, a vacuum deposition method, a CVD (chemical vapor deposition) method, a coating method, or the like, or a metal foil (for example, a rolled copper foil) A method of laminating a conductive material and a method of applying a conductive agent mixed with a solvent or a synthetic resin binder are used. The electrodes and conductive members provided on the display surface side substrate 2 that are visible and need to be transparent need to be transparent, but the electrodes and conductive members provided on the back side substrate 1 do not need to be transparent. In any case, the above-mentioned material that can be patterned and is electrically conductive can be suitably used. The thickness of the electrode or the conductive member may be 0.01 to 10 μm, preferably 0.05 to 5 μm, as long as the electrical conductivity can be secured and the light transmittance is not hindered. The materials and thicknesses of the electrodes and conductive members provided on the back side substrate 1 are the same as those of the electrodes and conductive members provided on the display surface side substrate described above, but need not be transparent. In this case, the external voltage input may be superimposed with direct current or alternating current.

情報表示用パネルの基板間の空間にセルを形成するための隔壁において、隔壁の高さや幅は表示にかかわる表示媒体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は2〜100μm、好ましくは3〜50μmに、隔壁の高さは10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。表示側基板と背面側基板とを重ね合わせて得られる情報表示用パネルにおけるセルは図6に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状等の多角形が例示されるが、円形、楕円形、レーストラック形などいずれでもよいし、異なる形状を組み合わせてもよい。このうち、このうち表示媒体が移動しやすいものとして角丸付きの多角形(特には角丸付き四角形)、円形、楕円形、レーストラック形が好ましい。配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。隔壁形状によって様々な形状のものが用いられる。このうち、角丸付き四角形のセルを格子状に配置する構成が好ましく、表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分(隔壁の幅によって形成されるセルの枠部の面積)はできるだけ小さくした方が良く、表示状態の鮮明さが増す。
ここで、隔壁の形成方法を例示すると、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。いずれの方法も好適に用いることができるが、これらのうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法や金型転写法が好適に用いられる。
In the partition for forming cells in the space between the substrates of the information display panel, the height and width of the partition are appropriately set according to the type of the display medium involved in the display and are not limited in general, but the partition width is 2 The height of the partition wall is adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm. As shown in FIG. 6, the cells in the information display panel obtained by superimposing the display side substrate and the back side substrate are polygons such as a square shape, a triangular shape, a line shape, a circular shape, and a hexagonal shape as viewed from the substrate plane direction. However, any of a circular shape, an oval shape, a race track shape, and the like may be used, or different shapes may be combined. Of these, polygons with rounded corners (especially quadrangles with rounded corners), circles, ellipses, and racetracks are preferable as the display medium that can easily move. Examples of the arrangement include a lattice shape, a honeycomb shape, and a mesh shape. Various shapes are used depending on the shape of the partition wall. Among these, a configuration in which square cells with rounded corners are arranged in a lattice shape is preferable, and a portion corresponding to a partition wall cross-sectional portion seen from the display surface side (the area of the cell frame formed by the partition wall width) is made as small as possible. It is better and the clearness of the display state increases.
Examples of the method for forming the partition include a mold transfer method, a screen printing method, a sand blast method, a photolithography method, and an additive method. Any of these methods can be preferably used, but among these, a photolithography method using a resist film and a mold transfer method are preferably used.

次に、本発明の表示媒体用粒子(以下、粒子ともいう)について説明する。表示媒体用粒子は、そのまま該表示媒体用粒子だけで構成して表示媒体としたり、その他の粒子と合わせて構成して表示媒体としたりして用いられる。
粒子には、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
Next, the display medium particles of the present invention (hereinafter also referred to as particles) will be described. The display medium particles are used as they are as they are, which are composed of the display medium particles alone or in combination with other particles as a display medium.
The particles can contain a charge control agent, a colorant, an inorganic additive, and the like, if necessary, in the resin as the main component, as in the conventional case. Examples of resins, charge control agents, colorants, and other additives will be given below.

樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、2種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。
本発明では、上述した樹脂から、必要に応じて単官能モノマー、多官能モノマーを選択して組み合わせて用いている。
Examples of the resin include urethane resin, urea resin, acrylic resin, polyester resin, acrylic urethane resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, acrylic fluororesin, silicone resin, acrylic silicone resin, epoxy resin, polystyrene resin, styrene Acrylic resin, polyolefin resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluororesin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, polyamide resin and the like can be mentioned, and two or more kinds can be mixed. In particular, acrylic urethane resin, acrylic silicone resin, acrylic fluororesin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, fluororesin, and silicone resin are suitable from the viewpoint of controlling the adhesive force with the substrate.
In the present invention, a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer are selected from the above-described resins as necessary and used in combination.

荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属(金属イオンや金属原子を含む)の油溶性染料、4級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物(ベンジル酸ホウ素錯体)、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。   The charge control agent is not particularly limited. Examples of the negative charge control agent include salicylic acid metal complexes, metal-containing azo dyes, metal-containing oil-soluble dyes (including metal ions and metal atoms), and quaternary ammonium salt systems. Examples thereof include compounds, calixarene compounds, boron-containing compounds (benzyl acid boron complexes), and nitroimidazole derivatives. Examples of the positive charge control agent include nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, quaternary ammonium salt compounds, polyamine resins, imidazole derivatives, and the like. In addition, metal oxides such as ultrafine silica, ultrafine titanium oxide, ultrafine alumina, nitrogen-containing cyclic compounds such as pyridine and derivatives and salts thereof, various organic pigments, resins containing fluorine, chlorine, nitrogen, etc. are also charged. It can also be used as a control agent.

着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。   As the colorant, various organic or inorganic pigments and dyes as exemplified below can be used.

黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2等がある。
Examples of the black colorant include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like.
Examples of blue colorants include C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15, Bituminous Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Metal-free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue Partial Chlorides, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue BC, and the like.
Examples of red colorants include bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, risor red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B, C.I. I. Pigment Red 2 etc.

黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、C.I.ピグメントイエロー12等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、C.I.ピグメントグリーン7、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
Yellow colorants include chrome yellow, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, C.I. I. Pigment Yellow 12 etc.
Examples of green colorants include chrome green, chromium oxide, pigment green B, C.I. I. Pigment Green 7, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G, etc.
Examples of the orange colorant include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK, C.I. I. Pigment Orange 31 etc.
Examples of purple colorants include manganese purple, first violet B, and methyl violet lake.
Examples of white colorants include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.

体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、
タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。
As extender pigments, barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon,
There are talc and alumina white. Examples of various dyes such as basic, acidic, disperse, and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue.

無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
上記着色剤を配合して所望の色の表示媒体用粒子を作製できる。
Examples of inorganic additives include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, cadmium orange, titanium yellow, Examples include bitumen, ultramarine blue, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, and aluminum powder.
These pigments and inorganic additives can be used alone or in combination. Of these, carbon black is particularly preferable as the black pigment, and titanium oxide is preferable as the white pigment.
The above colorant can be blended to produce display medium particles having a desired color.

また、本発明の表示媒体用粒子は平均粒子径d(0.5)が、1〜20μmの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。   In addition, the particles for display medium of the present invention have an average particle diameter d (0.5) in the range of 1 to 20 μm, and are preferably uniform and uniform. If the average particle diameter d (0.5) is larger than this range, the display is not clear. If the average particle diameter d (0.5) is smaller than this range, the cohesive force between the particles becomes too large, which hinders movement as a display medium.

更に本発明の表示媒体用粒子では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを5未満、好ましくは3未満とする。
Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
(但し、d(0.5)は粒子の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9)はこれ以下の粒子が90%である粒子径をμmで表した数値である。)
Spanを5以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、表示媒体としての均一な移動が可能となる。
Further, in the particles for display medium of the present invention, the particle size distribution Span represented by the following formula is set to less than 5 and preferably less than 3 with respect to the particle size distribution of each particle.
Span = (d (0.9) −d (0.1)) / d (0.5)
(However, d (0.5) is a numerical value expressing the particle diameter in μm that 50% of the particles are larger than this and 50% is smaller than this, and d (0.1) is a particle in which the ratio of the smaller particles is 10%. (Numerical value expressed in μm, and d (0.9) is a numerical value expressed in μm for a particle diameter of 90% or less.)
By keeping Span within a range of 5 or less, the size of each particle is uniform, and uniform movement as a display medium is possible.

さらにまた、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を10以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。   Furthermore, it is important that the ratio of d (0.5) of the particles having the minimum diameter to d (0.5) of the particles having the maximum diameter among the used particles is 10 or less. Even if the particle size distribution Span is reduced, particles with different charging characteristics move in opposite directions, so that the particle size is close to each other and each particle can be easily moved in the opposite direction by the equivalent amount. This is within this range.

なお、上記表示媒体用粒子の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折/散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折/散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト(Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、粒子径および粒子径分布の測定を行うことができる。
The particle size distribution and particle size of the display medium particles can be obtained from a laser diffraction / scattering method or the like. When laser light is irradiated onto particles to be measured, a light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is spatially generated, and this light intensity pattern has a corresponding relationship with the particle diameter, so that the particle diameter and particle diameter distribution can be measured. .
Here, the particle size and particle size distribution in the present invention are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring instrument, particles are introduced into a nitrogen stream and the attached analysis software (software based on volume-based distribution using Mie theory) The diameter and particle size distribution can be measured.

表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示用パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。   The charge amount of the display medium particles naturally depends on the measurement conditions, but the charge amount of the display medium particles in the information display panel is almost the same as the initial charge amount, the contact with the partition walls, the contact with the substrate, and the elapsed time. It was found that depending on the charge decay, the saturation value of the charging behavior of the particles for the display medium is a dominant factor.

本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体用粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体用粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。   As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have been able to evaluate the range of proper charging characteristics of display medium particles by measuring the charge amount of display medium particles using the same carrier particles in the blow-off method. I found it.

更に、本発明の情報表示用パネルを、気体中空間で表示媒体を駆動する乾式の情報表示用パネルとする場合、表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、25℃における相対湿度を60%RH以下、好ましくは50%RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、例えば、図1(a)において、対向する基板1、基板2に挟まれる部分から、電極5、6(電極を基板内側に設けた場合)、表示媒体3の占有部分、隔壁4の占有部分、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体を構成する粒子の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール剤、シール方法を施すことが肝要である。
Furthermore, when the information display panel of the present invention is a dry type information display panel that drives a display medium in a gas space, it is important to manage the gas in the void surrounding the display medium, thereby improving display stability. Contribute. Specifically, it is important that the relative humidity at 25 ° C. is 60% RH or less, and preferably 50% RH or less for the humidity of the gas in the gap.
For example, in FIG. 1 (a), the gap portion refers to the electrodes 5 and 6 (when electrodes are provided inside the substrate), the occupied portion of the display medium 3, from the portion sandwiched between the opposing substrate 1 and substrate 2. The gas portion in contact with the so-called display medium excluding the occupied portion of the partition wall 4 and the seal portion of the information display panel is assumed.
The gas in the gap is not limited as long as it is in the humidity region described above, but dry air, dry nitrogen, dry argon, dry helium, dry carbon dioxide, dry methane, and the like are preferable. This gas must be sealed in the information display panel so that the humidity is maintained. For example, filling of particles constituting the display medium, assembly of the information display panel, etc. are performed in a predetermined humidity environment. In addition, it is important to apply a sealing agent and a sealing method for preventing moisture from entering from the outside.

本発明の情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。
対向する基板間の気体中空間における表示媒体の体積占有率は5〜70%が好ましく、さらに好ましくは5〜60%である。70%を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、5%未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
The distance between the substrates in the information display panel of the present invention is not limited as long as the display medium can be moved and the contrast can be maintained, but is usually adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm.
The volume occupation ratio of the display medium in the gas space between the opposing substrates is preferably 5 to 70%, more preferably 5 to 60%. If it exceeds 70%, the movement of the display medium is hindered, and if it is less than 5%, the contrast tends to be unclear.

実際に、情報表示用パネルで用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子として必要となる粒子特性を実現させるために、粒子材料を重合方法で作製した。この際、樹脂材料となるべくモノマーとして、通常用いられている単官能モノマーに加えて、多官能モノマーを混合配合して、架橋密度の高い樹脂対からなる粒子の作製を行った。以下、表示媒体用粒子のサンプルの作製方法、および、そのサンプルを表示媒体として使用した情報表示用パネルにおける書き換え耐久性能および表示媒体用粒子の付着力の評価について説明する。   Actually, a particle material was produced by a polymerization method in order to realize the particle characteristics required as display medium particles constituting the display medium used in the information display panel. At this time, in addition to a commonly used monofunctional monomer as a resin material as much as possible, a polyfunctional monomer was mixed and mixed to produce particles composed of a resin pair having a high crosslinking density. Hereinafter, a method for preparing a sample of display medium particles, and evaluation of the rewriting durability performance and the adhesion of display medium particles in an information display panel using the sample as a display medium will be described.

<表示媒体用粒子のサンプル作製方法>
以下の表1に示す樹脂サンプルA〜Oを準備した。このうち、樹脂サンプルAは単官能モノマーのみであり、樹脂サンプルB〜Hは単官能モノマーと3官能モノマーとの混合物であり、樹脂サンプルI〜Oは単官能モノマーと2官能モノマーとの混合物であった。あらかじめ準備した樹脂材料モノマーと開始剤(Wako純薬社:V−60)を1部(樹脂:100)と顔料となるカーボンブラックを配合し、水浴中で攪拌ミキサーにより分散させ水浴温度90℃にて30分加熱、重合反応をさせ樹脂架橋を行った。重合により架橋した樹脂粒子を篩いにかけ、さらにその後分級機にて体積平均粒子径10μmほどの表示媒体用粒子を作製した。そして、外添する微粒子として、それぞれの表示媒体用粒子に一次粒子径8nmの表面疎水処理外添剤(デグッサジャパン社:負帯電性粒子にはH3004(負帯電性)を添加し、正帯電性粒子にはH3050(正帯電性)を添加した)を3重量部添加した。以上のようにして、樹脂サンプルA〜Oの表示媒体用粒子を作製した。
<Sample preparation method for particles for display medium>
Resin samples A to O shown in Table 1 below were prepared. Among these, the resin sample A is only a monofunctional monomer, the resin samples B to H are a mixture of a monofunctional monomer and a trifunctional monomer, and the resin samples I to O are a mixture of a monofunctional monomer and a bifunctional monomer. there were. 1 part (resin: 100) of a resin material monomer and an initiator (Wako Pure Chemical Industries: V-60) prepared in advance and carbon black as a pigment are blended and dispersed in a water bath with a stirring mixer, and the water bath temperature is 90 ° C. The resin was crosslinked for 30 minutes by heating and polymerization reaction. The resin particles crosslinked by the polymerization were sieved, and then particles for a display medium having a volume average particle diameter of about 10 μm were prepared using a classifier. Then, as a fine particle to be externally added, a surface hydrophobic treatment external additive having a primary particle diameter of 8 nm (Degussa Japan Co., Ltd .: H3004 (negatively chargeable) is added to the negatively charged particles, and positively charged. 3 parts by weight of H3050 (positively charged) was added to the particles. As described above, display medium particles of resin samples A to O were produced.

Figure 2009122374
Figure 2009122374

<繰り返し表示書き換え耐久性能の評価>
作製した樹脂サンプルA〜Oの表示媒体用粒子それぞれに着色剤、帯電制御剤を添加し、それぞれ正帯電、負帯電の処理を行うことで正帯電性表示媒体用粒子および負帯電性表示媒体用粒子の2種類の表示媒体用粒子を作製した。作製した2種類の表示媒体用粒子を用いた実施例1〜11および比較例1〜4の情報表示用パネルにおいて、繰り返し表示書き換えを行う耐久性能評価試験を行った。結果を以下の表2に示す。この耐久性能評価試験では、表示媒体用粒子の反転移動効率(粒子数)が50%以下になる反転移動回数が5万回以上であれば○とした。
<Evaluation of repeated display rewriting durability performance>
A coloring agent and a charge control agent are added to each of the display medium particles of the prepared resin samples A to O, and positively charged and negatively charged display media are respectively processed by performing positively and negatively charged treatments, respectively. Two types of particles for display media were prepared. In the information display panels of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 using the two types of produced display medium particles, a durability performance evaluation test for repetitive display rewriting was performed. The results are shown in Table 2 below. In this durability performance evaluation test, if the number of reversal movements at which the reversal movement efficiency (number of particles) of the display medium particles is 50% or less is 50,000 or more, the result is “good”.

<表示媒体用粒子の付着力の評価>
以下の手順で表示媒体用粒子の付着力測定を行った。
(1)繰り返し表示書き換えを行った情報表示用パネルを開き、内部の表示媒体用粒子を取り出す。
(2)情報表示用パネルのITO電極と同質の表面を持つITOスパッタ膜処理したガラス基板上に取り出した表示媒体用粒子を散布して測定基板を準備する。
(3)表示媒体用粒子を散布した測定基板と向かい合わせに粒子捕捉基板を配置させ、その状態で高速遠心機にセットし、遠心機の回転数を段階的に増加させていく。高速回転による遠心力により測定基板上の表示媒体用粒子を捕捉基板に飛翔させていき、回転数ごとに捕捉基板を変えていく。遠心法付着力測定法の高速遠心機の概念図を図7に示す。
(4)回転数ごとで用意した粒子捕捉基板を顕微鏡にて観察し、表示媒体用粒子の粒度分布を計測する。
(5)表示媒体用粒子の飛翔した回転数と粒子径分布、粒子材料密度から表示媒体用粒子が飛翔した際の遠心力を求め、これを各表示媒体用粒子の付着力として分布を求め、その平均値を表示媒体用粒子の付着力とした。結果を以下の表2に示す。
なお、本測定方法は茨城大学竹内教授考案の粉体付着力測定方法であり、高速遠心機は日立工機(株)製のCP80WXと専用スィングロータ:P55ST2を使用した。
<Evaluation of adhesion of display medium particles>
The adhesion force of the display medium particles was measured by the following procedure.
(1) Open the information display panel that has been repeatedly rewritten and take out the particles for the display medium inside.
(2) A measurement substrate is prepared by spraying particles for display medium taken out on a glass substrate treated with an ITO sputter film having the same surface as the ITO electrode of the information display panel.
(3) A particle-capturing substrate is placed opposite to a measurement substrate on which particles for display medium are dispersed, and is set in a high-speed centrifuge in that state, and the rotation speed of the centrifuge is increased stepwise. The particles for the display medium on the measurement substrate are caused to fly to the capture substrate by centrifugal force due to high-speed rotation, and the capture substrate is changed at each rotation speed. FIG. 7 shows a conceptual diagram of a high-speed centrifuge for the centrifugal adhesion measuring method.
(4) The particle capturing substrate prepared for each rotation speed is observed with a microscope, and the particle size distribution of the particles for the display medium is measured.
(5) Obtain the centrifugal force when the display medium particles flew from the rotation speed and particle size distribution and particle material density of the display medium particles, and obtain the distribution as the adhesion force of each display medium particle. The average value was defined as the adhesion of the display medium particles. The results are shown in Table 2 below.
This measurement method is a powder adhesion measurement method devised by Professor Takeuchi of Ibaraki University. CP80WX manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd. and a dedicated swing rotor: P55ST2 were used.

図7に示すように、測定基板の上に表示媒体用粒子をセットし、高速遠心機の回転数ωを増加していき、表示媒体用粒子が飛翔した回転数値と粒子径から遠心力Frを算出し、付着力Faとする。遠心力Frは以下の式から求まる。
Fr=mRω
m=(4π/3)×(d/2)×ρ
m:粒子質量
d:粒子径
ρ:粒子比重
R:高速遠心機の回転中心から表示媒体用粒子までの距離
As shown in FIG. 7, display medium particles are set on a measurement substrate, and the rotational speed ω of the high-speed centrifuge is increased, and the centrifugal force Fr is calculated from the rotational value and particle diameter of the display medium particles flying. Calculated as the adhesion force Fa. The centrifugal force Fr is obtained from the following equation.
Fr = mRω 2
m = (4π / 3) × (d / 2) 3 × ρ
m: particle mass d: particle diameter ρ: particle specific gravity R: distance from the center of rotation of the high-speed centrifuge to the particles for the display medium

Figure 2009122374
Figure 2009122374

表2の結果から、表示媒体用粒子の作製において、樹脂材料となるモノマー成分のうち、20重量%以上3官能モノマーを配合した場合(実施例1〜6)、30重量%以上2官能モノマーを配合した場合(実施例7〜11)、これらの樹脂から作製される表示媒体用粒子を用いた表示媒体において、70Vで1kHzの頻度で80万回表示書き換えを行った後でも付着力を4.98×10−8[N]以下とすることができ、これにより表示媒体の書き換え耐久性能を向上させることができたと判断することができる。 From the results of Table 2, in the production of the display medium particles, in the case of blending 20% by weight or more of the trifunctional monomer among the monomer components to be the resin material (Examples 1 to 6), 30% by weight or more of the bifunctional monomer In the case of blending (Examples 7 to 11), in the display medium using the display medium particles produced from these resins, the adhesive strength is 4. even after display rewriting is performed 800,000 times at a frequency of 1 kHz at 70 V. 98 × 10 −8 [N] or less, and it can be determined that the rewriting durability performance of the display medium can be improved.

上述した実施例においては、パネル基板間距離40μm、駆動印加電圧70Vとしたが、例えば表示装置仕様において70V以上の電圧で設計した場合良好な表示特性を得るための付着力は、上記実施例よりも大きな値が許容されることとなるが、この場合も同じく外添した微粒子が粒子表面へ埋没して付着力が増大することで付着力は初期より大きな値となり、良好な画像表示が不可能となってしまう。上記実施例の付着力の変化率から分かるように、この際も粒子表面の硬質化処理を行うことで付着力の増大を低減することが可能なる。   In the above-described embodiment, the distance between the panel substrates is 40 μm and the drive applied voltage is 70 V. However, for example, when designing with a voltage of 70 V or more in the display device specifications, the adhesive force for obtaining good display characteristics is more than that of the above embodiment. In this case, too, the externally added fine particles are embedded in the surface of the particles and the adhesion force increases, so that the adhesion force becomes larger than the initial value and a good image display is impossible. End up. As can be seen from the rate of change of the adhesion force in the above example, it is possible to reduce the increase in adhesion force by performing a hardening process on the particle surface.

本発明の情報表示用パネルは、ノートパソコン、電子手帳、PDA(Personal Digital Assistants)と呼ばれる携帯型情報機器、携帯電話、ハンディーターミナル等のモバイル機器の表示部、電子書籍、電子新聞、電子マニュアル(取扱説明書)等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板(ホワイトボード)等の掲示板、電子卓上計算機、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ICカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子POP(Point Of Presence、Point Of Purchase advertising)、電子値札、電子棚札、電子楽譜、RF−ID機器の表示部のほか、POS端末、カーナビゲーション装置、時計など様々な電子機器の表示部に好適に用いられる他、外部電界形成手段を用いて表示媒体駆動を行うリライタブルペーパーとしても好適に用いられる。   The information display panel of the present invention includes a notebook computer, an electronic notebook, a portable information device called PDA (Personal Digital Assistants), a display unit of a mobile device such as a mobile phone, a handy terminal, an electronic book, an electronic newspaper, an electronic manual ( Electronic paper such as instruction manuals, signboards, posters, bulletin boards such as blackboards (whiteboards), electronic desk calculators, display units such as home appliances, automobile supplies, card display units such as point cards and IC cards, electronic advertisements, In addition to information boards, electronic POPs (Point Of Presence, Point Of Purchase advertising), electronic price tags, electronic shelf labels, electronic musical scores, RF-ID device displays, various electronic devices such as POS terminals, car navigation devices, watches, etc. In addition to being suitably used for the display unit, it is also suitable as a rewritable paper for driving a display medium using external electric field forming means. Used.

なお、本発明の情報表示用パネルの駆動方式については、パネル自体にスイッチング素子を用いない単純マトリックス駆動方式やスタティック駆動方式、また、薄膜トランジスタ(TFT)で代表される三端子スイッチング素子あるいは薄膜ダイオード(TFD)で代表される二端子スイッチング素子を用いたアクティブマトリックス駆動方式や、外部電界形成手段を用いた外部電界駆動方式など、種々のタイプの駆動方式を適用することができる。   The information display panel driving method of the present invention is a simple matrix driving method or static driving method that does not use a switching element in the panel itself, a three-terminal switching device represented by a thin film transistor (TFT), or a thin film diode ( Various types of driving methods such as an active matrix driving method using a two-terminal switching element represented by TFD) and an external electric field driving method using an external electric field forming means can be applied.

(a)、(b)はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの一例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows an example of the information display panel of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the other example of the information display panel of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the other example of the information display panel of this invention, respectively. (a)〜(d)はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの他の例を示す図である。(A)-(d) is a figure which shows the other example of the information display panel of this invention, respectively. 本発明の情報表示用パネルの他の例を示す図である。It is a figure which shows the other example of the information display panel of this invention. 本発明の情報表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the shape of the partition in the information display panel of this invention. 遠心法付着力測定法の高速遠心機の概念図である。It is a conceptual diagram of the high-speed centrifuge of the centrifuge adhesion force measuring method.

符号の説明Explanation of symbols

1 背面側基板
2 表示面側透明基板
3 表示媒体
3W 白色表示媒体(白色粒子群)
3B 黒色表示媒体(黒色粒子群)
3R 赤色表示媒体
4 隔壁
5、6 電極
7B 黒色板
8 絶縁液体
9 マイクロカプセル
10 表示媒体用粒子
21−1 第1のセル
21−2 第2のセル
21−3 第3のセル
22R 赤色カラーフィルター
22G 緑色カラーフィルター
22BL 青色カラーフィルター
31、32 外部電界形成手段
33、34 導電部材
40 基板間距離確保用部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Back side board | substrate 2 Display side transparent substrate 3 Display medium 3W White display medium (white particle group)
3B black display medium (black particle group)
3R red display medium 4 partition wall 5, 6 electrode 7B black plate 8 insulating liquid 9 microcapsule 10 display medium particle 21-1 first cell 21-2 second cell 21-3 third cell 22R red color filter 22G Green color filter 22BL Blue color filter 31, 32 External electric field forming means 33, 34 Conductive member 40 Member for securing distance between substrates

Claims (4)

粒子群で構成した表示媒体を駆動させる情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、表示媒体用粒子を構成する樹脂材料としてのモノマーとして、単官能モノマーと多官能モノマーとの混合物を使用することを特徴とする表示媒体用粒子。   A display medium particle constituting a display medium used in an information display panel for driving a display medium composed of particle groups, and a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer as a monomer as a resin material constituting the display medium particle A particle for a display medium, characterized by using a mixture thereof. 単官能モノマーと3官能モノマーとの混合物を用いる場合、3官能モノマーを20〜70重量%、単官能モノマーを残部とする混合物を用いることを特徴とする請求項1に記載の表示媒体用粒子。   2. The display medium particle according to claim 1, wherein when a mixture of a monofunctional monomer and a trifunctional monomer is used, a mixture containing 20 to 70% by weight of the trifunctional monomer and the remainder of the monofunctional monomer is used. 単官能モノマーと2官能モノマーとの混合物を用いる場合、2官能モノマーを30〜70重量%、単官能モノマーを残部とする混合物を用いることを特徴とする請求項1に記載の表示媒体用粒子。   2. The display medium particle according to claim 1, wherein when a mixture of a monofunctional monomer and a bifunctional monomer is used, a mixture containing 30 to 70% by weight of the bifunctional monomer and the remainder of the monofunctional monomer is used. 少なくとも一方が透明な2枚の基板間に粒子群で構成した表示媒体を封入し、表示媒体に電気的な力を付与することによって画像等の情報を表示する情報表示用パネルにおいて、表示媒体を構成する表示媒体用粒子として請求項1〜3のいずれか1項に記載の表示媒体用粒子を用いることを特徴とする情報表示用パネル。   In an information display panel that displays information such as an image by enclosing a display medium composed of particles between two substrates, at least one of which is transparent, and applying an electrical force to the display medium, A display medium particle according to any one of claims 1 to 3, wherein the display medium particle is used as a display medium particle.
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