JP2009120060A - Foamed laminated sheet for automobile interior material and automobile interior material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自動車内装材用発泡積層シ−トおよび該シ−トを用いた自動車内装材に関する。詳しくは、軽量、高剛性で更に吸音性、寸法安定性に優れる自動車内装材用発泡シ−ト、および該シ−トを用いた自動車内装材に関する。 The present invention relates to a foam laminated sheet for automobile interior materials and an automobile interior material using the sheet. More specifically, the present invention relates to a foam sheet for automobile interior material that is lightweight, highly rigid, and further excellent in sound absorption and dimensional stability, and an automobile interior material using the sheet.
自動車内の静寂性を確保するため、自動車内装材に吸音性付与することは重要な品質の1項目となっている。吸音特性を自動車内装材に付与するために、さらに自動車の軽量化の市場要請から、近年、基材として連続気泡発泡シートを使用する動きが活発化してきている(例えば、特許文献1)。 In order to ensure the quietness in the automobile, it is one of the important qualities to impart sound absorption to the automobile interior material. In recent years, the use of an open-cell foamed sheet as a base material has been activated in order to impart sound absorption characteristics to automobile interior materials, due to market demands for further weight reduction of automobiles (for example, Patent Document 1).
また、自動車内装材、特に自動車天井材に対しては、寸法安定性に対する厳しい要求がある。この要求を満たすため、ガラス繊維が一般に使用されている(例えば、特許文献2)。しかし、ガラス繊維を用いると廃棄物処理の問題が発生し、近年環境問題の面から敬遠されている傾向がある。 Further, there is a strict requirement for dimensional stability for automobile interior materials, particularly automobile ceiling materials. In order to satisfy this requirement, glass fiber is generally used (for example, Patent Document 2). However, when glass fiber is used, there arises a problem of waste disposal, and in recent years, there is a tendency to be avoided from the viewpoint of environmental problems.
そこで、環境適合性を配慮して、寸法安定性の向上(線膨張率の抑制)のために、有機繊維不織布と樹脂との複合化による検討が行われている(例えば、特許文献3)。しかしながら、これらの検討では、線膨張率に関する異方性に改善の余地が有り、自動車内装材として使用する際には、この異方性の大きさに注意を払った金型設計が必要と考える。 Therefore, in consideration of environmental compatibility, in order to improve dimensional stability (suppression of the linear expansion coefficient), studies have been made by combining an organic fiber nonwoven fabric and a resin (for example, Patent Document 3). However, in these studies, there is room for improvement in the anisotropy related to the linear expansion coefficient, and it is necessary to design a mold that pays attention to the magnitude of this anisotropy when used as an automobile interior material. .
以上のように、これら市場要求をすべて満足できる材料が見出されておらず、実用特性を満足し、吸音性に優れ、かつ、ガラスフリーで線膨張率が小さく、異方性も少なく、しかも軽量安価な新規自動車内装材の出現が待望されている。
本発明は、軽量性、耐熱性、寸法安定性および車内の静寂性を向上に優れる自動車内装材用発泡積層シ−ト、および該シ−トを用いた自動車内装材を提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide a foam laminated sheet for automobile interior materials that is excellent in lightness, heat resistance, dimensional stability, and quietness in a vehicle, and an automobile interior material using the sheet. To do.
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、連続気泡発泡層の両面に、非晶性熱可塑性樹脂を基材樹脂とする非発泡層を積層した自動車内装材用発泡積層シートにおいて、以下のことを見出し、本発明に至った。
(1)非晶性熱可塑性樹脂からなる非発泡層の少なくとも室内側非発泡層に対して、繊維配向の調整が可能なクロスウェブを高圧柱状水流加工またはニードリング加工を施すことにより得られる不織布および結晶性樹脂フィルムを積層することにより、得られる自動車内装材の線膨張率における異方性を改善できること。
(2)不織布を構成する繊維として非溶融性有機繊維を使用することにより、自動車内装材の0℃〜80℃における寸法変化により算出される線膨張率を低減できること。
(3)非発泡層に積層される結晶性樹脂フィルムの融点を、成形時の加熱温度の下限と想定される130℃以下とし、不織布の構成繊維を主に結晶性樹脂フィルム中に包含させることによって、成形時に発生する内在歪が低減され、高温下に置かれた際に発生する成形体の変形が低減されること。
なお、後述するように、結晶性樹脂フィルムを使用することにより、結晶収縮等により寸法安定性に劣る可能性が考えられるが、130℃以下の融点を有する結晶性樹脂フィルムの剛性は、本発明の非晶性樹脂の剛性に対して圧倒的に低いため、結晶性樹脂フィルムの結晶収縮による影響を無視することが可能となる。
(4)一方の非発泡層面側から発泡層の内部に到達する孔を成形することにより、有効に連続気泡部を活用して高吸音性能を付与できること。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has made a foam lamination for automobile interior materials in which a non-foamed layer using an amorphous thermoplastic resin as a base resin is laminated on both sides of an open-cell foamed layer. In the sheet, the following was found and the present invention was achieved.
(1) A non-woven fabric obtained by subjecting at least the indoor non-foamed layer of the non-foamed layer made of an amorphous thermoplastic resin to a cross-web capable of adjusting the fiber orientation by high-pressure columnar water flow processing or needling processing. And anisotropy in the coefficient of linear expansion of the resulting automobile interior material can be improved by laminating the crystalline resin film.
(2) By using non-melting organic fibers as the fibers constituting the nonwoven fabric, the linear expansion coefficient calculated by the dimensional change of the automobile interior material at 0 ° C. to 80 ° C. can be reduced.
(3) The melting point of the crystalline resin film laminated on the non-foamed layer is 130 ° C. or less, which is assumed to be the lower limit of the heating temperature during molding, and the constituent fibers of the nonwoven fabric are mainly included in the crystalline resin film. This reduces the internal strain that occurs during molding and reduces the deformation of the molded body that occurs when placed under high temperatures.
As will be described later, by using a crystalline resin film, there is a possibility that the dimensional stability is inferior due to crystal shrinkage or the like, but the rigidity of the crystalline resin film having a melting point of 130 ° C. or less is the present invention. Since it is overwhelmingly lower than the rigidity of the amorphous resin, it is possible to ignore the influence of crystal shrinkage of the crystalline resin film.
(4) By forming a hole that reaches the inside of the foamed layer from one non-foamed layer surface side, it is possible to effectively utilize the open cell part to provide high sound absorption performance.
すなわち、本発明は、
[1]厚み方向に孔が形成された連続気泡発泡層の両面に、非晶性熱可塑性樹脂を基材樹脂とする非発泡層が積層された発泡積層シートであって、
少なくとも室内側非発泡層に、有機繊維不織布および結晶性熱可塑性樹脂を基材樹脂とするフィルムが積層されてなり、かつ、室内側積層体表面から発泡層の内部に到達する孔を有することを特徴とする、自動車内装材用発泡積層シ−ト、
[2]発泡層が、連続気泡率60〜98%の熱可塑性樹脂発泡シートからなることを特徴とする、[1]に記載の自動車内装材用発泡積層シート、
[3]発泡層を構成する耐熱性樹脂が、ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテル系樹脂の混合樹脂からなる変性ポリフェニレンエーテル系樹脂であることを特徴とする、[1]または[2]に記載の自動車内装材用発泡積層シート、
[4]発泡層を構成する熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンエーテル系樹脂25〜70重量部およびポリスチレン系樹脂75〜30重量部である(ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂との合計は100重量部である)変性ポリフェニレンエーテル系樹脂であることを特徴とする、[1]〜[3]のいずれかに記載の自動車内装材用発泡積層シート、
[5]非発泡層を構成する非晶性熱可塑性樹脂が、ポリスチレン系樹脂、耐熱ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテル系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項[1]〜[4]のいずれか1項に記載の自動車内装材用発泡積層シート、
[6]非発泡層を構成する非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度が85℃以上130℃以下であることを特徴とする、[1]〜[5]のいずれか1項に記載の自動車内装材用発泡積層シート、
[7]有機繊維不織布が、クロスウェブに高圧柱状水流加工またはニードリング加工を施すことによって得られた不織布であることを特徴とする[1]〜[6]のいずれか1項に記載の自動車内装材用発泡積層シート、
[8]不織布を構成する有機繊維が非溶融性有機繊維であることを特徴とする、[1]〜[7]のいずれか1項に記載の自動車内装材用発泡積層シート、
[9]不織布を構成する有機繊維がレーヨン繊維であることを特徴とする、[1]〜[8]のいずれか1項に記載の自動車内装材用発泡積層シート、
[10]不織布を構成する有機繊維が、有機繊維全体を100重量%とした場合、熱融着性バインダー繊維が10〜30重量%混合されてなることを特徴とする、[1]〜[9]のいずれか1項に記載の自動車内装材用発泡積層シート、
[11]有機繊維不織布の目付量が、50g/m2以下であることを特徴とする、[1]〜[10]のいずれか1項に記載の自動車内装材用発泡積層シート、
[12]結晶性熱可塑性樹脂の融点が130℃以下であることを特徴とする、[1]〜[11]のいずれか1項に記載の自動車内装材用発泡積層シート、
[13]結晶性熱可塑性樹脂が、線状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする、[1]〜[12]のいずれか1項に記載の自動車内装材用発泡積層シート、および
[14][1]〜[13]のいずれか1項に記載の自動車内装材用発泡積層シートを、成形することにより得られることを特徴とする、自動車内装材
に関する。
That is, the present invention
[1] A foam-laminated sheet in which a non-foamed layer using an amorphous thermoplastic resin as a base resin is laminated on both sides of an open-cell foamed layer in which holes are formed in the thickness direction,
A film having an organic fiber nonwoven fabric and a crystalline thermoplastic resin as a base resin is laminated on at least the indoor non-foamed layer, and has a hole reaching the inside of the foamed layer from the surface of the indoor laminated body. Characteristic foam laminate sheet for automobile interior materials,
[2] The foamed laminated sheet for automobile interior materials according to [1], wherein the foamed layer comprises a thermoplastic resin foamed sheet having an open cell ratio of 60 to 98%.
[3] The automobile according to [1] or [2], wherein the heat-resistant resin constituting the foamed layer is a modified polyphenylene ether resin composed of a mixed resin of a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin. Foam laminated sheet for interior materials,
[4] The thermoplastic resin constituting the foam layer is 25 to 70 parts by weight of a polyphenylene ether resin and 75 to 30 parts by weight of a polystyrene resin (the total of the polyphenylene ether resin and the polystyrene resin is 100 parts by weight. The foamed laminated sheet for automobile interior materials according to any one of [1] to [3], which is a modified polyphenylene ether resin
[5] The amorphous thermoplastic resin constituting the non-foamed layer is at least one selected from the group consisting of polystyrene resins, heat-resistant polystyrene resins and polyphenylene ether resins. ] The foaming laminated sheet for automotive interior materials of any one of [4],
[6] The automobile according to any one of [1] to [5], wherein the glass transition temperature of the amorphous thermoplastic resin constituting the non-foamed layer is 85 ° C. or higher and 130 ° C. or lower. Foam laminated sheet for interior materials,
[7] The automobile according to any one of [1] to [6], wherein the organic fiber nonwoven fabric is a nonwoven fabric obtained by subjecting a cross web to high-pressure columnar water flow processing or needling processing. Foam laminated sheet for interior materials,
[8] The foam laminated sheet for automobile interior materials according to any one of [1] to [7], wherein the organic fibers constituting the nonwoven fabric are non-meltable organic fibers,
[9] The foam laminated sheet for automobile interior materials according to any one of [1] to [8], wherein the organic fiber constituting the nonwoven fabric is rayon fiber,
[10] The organic fiber constituting the nonwoven fabric is formed by mixing 10 to 30% by weight of a heat-fusible binder fiber when the total organic fiber is 100% by weight. [1] to [9] ] The foaming lamination sheet for automotive interior materials of any one of these,
[11] The foam laminated sheet for automotive interior materials according to any one of [1] to [10], wherein the basis weight of the organic fiber nonwoven fabric is 50 g / m 2 or less.
[12] The foamed laminated sheet for automobile interior materials according to any one of [1] to [11], wherein the crystalline thermoplastic resin has a melting point of 130 ° C. or lower.
[13] The foamed laminated sheet for automobile interior materials according to any one of [1] to [12], wherein the crystalline thermoplastic resin is a linear low density polyethylene resin, and [14] ] It is related with a motor vehicle interior material obtained by shape | molding the foaming lamination sheet for motor vehicle interior materials of any one of [1]-[13].
本発明の自動車内装材用発泡積層シートは、無機材料を用いることなくプラスチック材料のみで構成されており、軽量で耐熱性、更に吸音性、寸法安定性(等方性)および曲げ剛性に優れ、かつ、サーマルリサイクルが可能な自動車内装材用発泡シ−トを提供することができる。さらに、該シ−トを用いて成形することにより、上記特性を有する自動車用内装材を提供することができる。 The foam laminated sheet for automobile interior materials of the present invention is composed of only a plastic material without using an inorganic material, and is lightweight and heat-resistant, and further excellent in sound absorption, dimensional stability (isotropic) and bending rigidity, In addition, it is possible to provide a foam sheet for automobile interior materials that can be thermally recycled. Furthermore, by molding using the sheet, an automotive interior material having the above characteristics can be provided.
本発明の自動車内装材用発泡積層シ−トおよび自動車内装材を、図面に基づいて説明する。 The foamed laminated sheet for automobile interior materials and the automobile interior material of the present invention will be described with reference to the drawings.
図1は、本発明の1実施形態に係る自動車内装材用発泡積層シ−ト(27)の構成を示すものであり、熱可塑性樹脂を基材樹脂として厚み方向に孔を有する連続気泡発泡層(11)の両面に、非晶性熱可塑性樹脂を基材樹脂とする非発泡層(12)および非発泡層(13)が積層されてなる。なお、非発泡層(12)は、有機繊維不織布層(14)および結晶性樹脂フィルム層(16)により積層されてなる。さらに、室内側非発泡層面から発泡層の内部に到達する孔が設けられている。また、非発泡層(13)は、有機繊維不織布層(15)により積層されてなる。 FIG. 1 shows a configuration of a foam laminated sheet (27) for automobile interior material according to one embodiment of the present invention, and an open-cell foamed layer having holes in the thickness direction using a thermoplastic resin as a base resin. A non-foamed layer (12) and a non-foamed layer (13) using an amorphous thermoplastic resin as a base resin are laminated on both surfaces of (11). The non-foamed layer (12) is formed by laminating an organic fiber nonwoven fabric layer (14) and a crystalline resin film layer (16). Furthermore, the hole which reaches the inside of a foamed layer from the indoor side non-foamed layer surface is provided. Moreover, a non-foaming layer (13) is laminated | stacked by the organic fiber nonwoven fabric layer (15).
図2は、本発明の1実施形態に係る自動車内装材用発泡積層シート(28)の構成を示すものであり、熱可塑性樹脂を基材樹脂として厚み方向に孔を有する連続気泡発泡層(11)の両面に、非晶性熱可塑性樹脂を基材樹脂とする非発泡層(12)および非発泡層(13)が積層されてなる。なお、非発泡層(12)および非発泡層(13)は、有機繊維不織布層(14、15)および結晶性樹脂フィルム層(16、17)が積層されてなる。さらに、室内側非発泡層面から発泡層の内部に到達する孔が設けられている。 FIG. 2 shows the configuration of a foamed laminated sheet (28) for automobile interior materials according to one embodiment of the present invention. An open-cell foamed layer (11 having a hole in the thickness direction using a thermoplastic resin as a base resin). ) Are laminated with a non-foamed layer (12) and a non-foamed layer (13) using an amorphous thermoplastic resin as a base resin. The non-foamed layer (12) and the non-foamed layer (13) are formed by laminating an organic fiber nonwoven fabric layer (14, 15) and a crystalline resin film layer (16, 17). Furthermore, the hole which reaches the inside of a foamed layer from the indoor side non-foamed layer surface is provided.
図3は、本発明の1実施形態に係る自動車内装材用発泡積層シ−ト(27)の構成を示すものであり、熱可塑性樹脂を基材樹脂として厚み方向に孔を有する連続気泡発泡層(11)の両面に、非晶性熱可塑性樹脂を基材樹脂とする非発泡層(12)および非発泡層(13)が積層されてなる。なお、非発泡層(12)は、有機繊維不織布層(14)および結晶性樹脂フィルム層(16)により積層されてなる。さらに、室内側非発泡層(12)表面から発泡層の内部に到達する孔が設けられ、室内側非発泡層表面に表皮材層(26)が積層されてなる。 FIG. 3 shows the configuration of a foam laminated sheet (27) for automobile interior materials according to one embodiment of the present invention, and an open-cell foamed layer having pores in the thickness direction using a thermoplastic resin as a base resin. A non-foamed layer (12) and a non-foamed layer (13) using an amorphous thermoplastic resin as a base resin are laminated on both surfaces of (11). The non-foamed layer (12) is formed by laminating an organic fiber nonwoven fabric layer (14) and a crystalline resin film layer (16). Furthermore, the hole which reaches the inside of a foaming layer from the indoor side non-foamed layer (12) surface is provided, and a skin material layer (26) is laminated | stacked on the indoor side non-foamed layer surface.
本発明における連続気泡発泡層(11)としては、3次元的に通気性を有していれば、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂のいずれの材料を部分的あるいは全体的に発泡させた材料でも構わない。
なお、「通気性を有する」とは、3次元方向に対して気体を透過させることをいい、発泡時に通気性を有しない方向に対して後加工で孔空け加工する等、機械的に通気性を付与しても構わない。例示するならば、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を連続気泡率が高くなるよう発泡して通気性を付与したもの、また、それら発泡体の厚み方向に対して孔空け加工を施して(貫通孔を設けて)通気性を更に増大させたもの、等が挙げられる。
As the open-cell foamed layer (11) in the present invention, a material obtained by partially or wholly foaming any material of a thermoplastic resin and a thermosetting resin as long as it has three-dimensional air permeability. I do not care.
Note that “having air permeability” means that gas is allowed to permeate in the three-dimensional direction, and mechanically breathable, such as by forming a hole in the post-processing in a direction that does not have air permeability when foaming. May be given. For example, a thermosetting resin or a thermoplastic resin foamed so as to have a high open cell ratio and imparted air permeability, or a perforated process was applied to the thickness direction of the foam (through) For example, the air permeability is further increased by providing holes.
本発明においては、連続気泡発泡層が「通気性を有する」ことにより、吸音性を発現するばかりでなく、基材樹脂中の揮発成分に起因するVOC量(特にトルエン量)を低減することができる。 In the present invention, since the open-cell foamed layer has “breathability”, it not only exhibits sound absorption, but also reduces the amount of VOC (particularly the amount of toluene) caused by volatile components in the base resin. it can.
本発明における発泡層(11)の厚み方向に孔が形成される前の連続気泡率は、吸音性の観点から、60%〜98%であることが好ましく、70〜85%であることがより好ましい。発泡層(1)の連続気泡率が60%未満の場合、通気性が小さくなってしまい、効果的な吸音性が発現できず、車内の静寂性を向上することができない場合もある。連続気泡率が98%を超える場合、シートの曲げ剛性が極端に低下するため、曲げ剛性を有する非発泡層を積層しても内装材としての実用特性を満たさなくなる場合がある。 From the viewpoint of sound absorption, the open cell ratio before pores are formed in the thickness direction of the foamed layer (11) in the present invention is preferably 60% to 98%, more preferably 70 to 85%. preferable. When the open cell ratio of the foamed layer (1) is less than 60%, the air permeability becomes small, the effective sound absorbing property cannot be expressed, and the quietness in the vehicle may not be improved. When the open cell ratio exceeds 98%, the bending rigidity of the sheet is extremely lowered, so that even if a non-foamed layer having bending rigidity is laminated, the practical characteristics as the interior material may not be satisfied.
なお、本発明において、「連続気泡率」は、発泡セルが他の発泡セルとセル膜で完全に隔離されて独立しているセル(独立気泡)の全発泡セルに対する比率(独立気泡率)を、マルチピクノメーター(ベックマン社製)を用いて、ASTMD−2859に準じて測定した後、連続気泡率(%)=100−独立気泡率(%)として算出した値である。 In the present invention, the “open cell ratio” is the ratio of the cells (closed cells) in which the foamed cells are completely isolated from the other foamed cells by the cell membrane and are independent (closed cell rate). The value was calculated as open cell ratio (%) = 100−closed cell ratio (%) after measurement according to ASTM D-2859 using a multi-pycnometer (manufactured by Beckman).
本発明における連続気泡発泡層(11)の基材樹脂としては、リサイクル等の環境性の観点から、熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。 As the base resin for the open-cell foamed layer (11) in the present invention, it is preferable to use a thermoplastic resin from the viewpoint of environment such as recycling.
熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル樹脂、塩化ビニル、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリスチレン(PS)、アクリル樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS)、ポリカーボネートなどがあげられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the thermoplastic resin include, for example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyamide resins, polyester resins such as polybutylene terephthalate (PBT) and polyethylene terephthalate (PET), vinyl chloride, polyphenylene ether (PPE), polystyrene ( PS), acrylic resin, acrylonitrile / butadiene / styrene resin (ABS), polycarbonate and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、耐熱性、剛性等の品質に優れ、加工性および製造が容易である点から、変性PPE系樹脂が好ましい。変性PPE系樹脂としては、PPE系樹脂とPS系樹脂との混合物、PPEへのスチレン系単量体のグラフト共重合物などのスチレン・フェニレンエーテル共重合体、等があげられる。変性PPE系樹脂としては、低コストであり、その混合比を変化させることにより、簡単に耐熱性、剛性等の品質に優れ、加工性を変化させたものを得ることができる点から、PPE系樹脂とPS系樹脂との混合樹脂であることが好ましい。 Among these, a modified PPE resin is preferable because it has excellent quality such as heat resistance and rigidity, and is easy to process and manufacture. Examples of the modified PPE resin include a mixture of a PPE resin and a PS resin, a styrene / phenylene ether copolymer such as a graft copolymer of a styrene monomer to PPE, and the like. The modified PPE resin is low in cost, and by changing the mixing ratio, it is easy to obtain a resin with excellent quality such as heat resistance and rigidity, and having changed workability. A mixed resin of a resin and a PS resin is preferable.
変性PPE系樹脂に使用されるPPEとしては、例えば、ポリ(2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2−メチル−6−エチルフェニレン−4−エーテル)、ポリ(2,6−ジエチルフェニレン−1,4−エーテル)、 ポリ(2,6−ジエチルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2−メチル−6−n−プロピルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2−メチル−6−n−ブチルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2−メチル−6−クロルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2−メチル−6−ブロムフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2−エチル−6−クロルフェニレン−1,4−エーテル)等が挙げられ、これらは単独で用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of PPE used in the modified PPE resin include poly (2,6-dimethylphenylene-1,4-ether), poly (2-methyl-6-ethylphenylene-4-ether), poly (2, 6-diethylphenylene-1,4-ether), poly (2,6-diethylphenylene-1,4-ether), poly (2-methyl-6-n-propylphenylene-1,4-ether), poly ( 2-methyl-6-n-butylphenylene-1,4-ether), poly (2-methyl-6-chlorophenylene-1,4-ether), poly (2-methyl-6-bromophenylene-1,4) -Ether), poly (2-ethyl-6-chlorophenylene-1,4-ether), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
変性PPE系樹脂において、PPE系樹脂との混合樹脂を形成するポリスチレン系樹脂(以下、「PS系樹脂」と略す場合がある)は、スチレンまたはその誘導体、例えばα−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、p−メチルスチレン、エチルスチレン等を主成分とする樹脂である。したがって、PS系樹脂は、スチレンまたはスチレン誘導体だけからなる単独重合体に限らず、他の単量体と共重合することによって得られた共重合体であってもよい。 In the modified PPE resin, a polystyrene resin (hereinafter sometimes abbreviated as “PS resin”) that forms a mixed resin with the PPE resin is styrene or a derivative thereof such as α-methylstyrene, 2,4- A resin mainly composed of dimethyl styrene, monochloro styrene, dichloro styrene, p-methyl styrene, ethyl styrene or the like. Accordingly, the PS-based resin is not limited to a homopolymer composed only of styrene or a styrene derivative, but may be a copolymer obtained by copolymerizing with another monomer.
また、前記PPE系樹脂に重合、好ましくはグラフト重合させるスチレン系単量体の具体例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、p−メチルスチレン、エチルスチレンなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせてもよい。これらのうちではスチレンが、汎用性、コストの点から好ましい。 Specific examples of the styrene monomer that is polymerized on the PPE resin, preferably graft polymerized, include styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, p- Examples include methyl styrene and ethyl styrene. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, styrene is preferable from the viewpoint of versatility and cost.
本発明において、連続気泡発泡層(11)に使用される熱可塑性樹脂として、変性PPE系樹脂を使用する場合には、PPE系樹脂25〜70重量%およびPS系樹脂75〜30重量%であることが好ましく、PPE系樹脂35〜60重量%およびPS系樹脂65〜40重量%であることがより好ましい。変性PPE系樹脂中のPPE系樹脂が25重量%より少ないと、耐熱性が劣る傾向にあり、PPE系樹脂が70重量%を超えると、加熱流動時の粘度が上昇し発泡成形が困難になる傾向がある。 In the present invention, when a modified PPE resin is used as the thermoplastic resin used in the open cell foam layer (11), the PPE resin is 25 to 70% by weight and the PS resin is 75 to 30% by weight. The PPE resin is preferably 35 to 60% by weight and the PS resin is 65 to 40% by weight. If the PPE resin in the modified PPE resin is less than 25% by weight, the heat resistance tends to be inferior. If the PPE resin exceeds 70% by weight, the viscosity at the time of heat flow increases and foam molding becomes difficult. Tend.
本発明に用いられる発泡シートは、1層の発泡層でもよいが、2層以上の発泡層を積層してシート状にしたものであってもよい。 The foam sheet used in the present invention may be a single foam layer, or may be a sheet formed by laminating two or more foam layers.
なお、本発明の連続気泡発泡層を構成する樹脂には、本発明の目的を著しく損なわない範囲で、必要に応じて各種の添加剤、例えば、造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、導電性付与剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、無機充填剤等を添加することができる。 The resin constituting the open-cell foamed layer of the present invention has various additives as necessary, for example, a nucleating agent, an antioxidant, a heat stabilizer, as long as the object of the present invention is not significantly impaired. An antistatic agent, a conductivity imparting agent, a weathering agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an inorganic filler, and the like can be added.
熱可塑性樹脂を用いて効率的に連続気泡発泡シート層を得るには、加工性の観点から、サーキュラーダイスを用いた押出発泡によって発泡シートを得る方法が好ましい。 In order to efficiently obtain an open-cell foamed sheet layer using a thermoplastic resin, a method of obtaining a foamed sheet by extrusion foaming using a circular die is preferable from the viewpoint of processability.
サーキュラーダイスを用いた押出発泡とは、例えば、基材樹脂および必要により使用される別種類の樹脂、添加剤をブレンダーで混合した後、押出機に供給し該樹脂組成物を溶融混練した後、発泡剤を高温・高圧下で圧入して混合し、適性発泡温度まで冷却し、大気圧下に環状のスリットを有する金型であるサーキュラーダイスより押出発泡させ、円筒状発泡体を得、円筒状発泡体の内面側から冷却するように円筒状発泡体の内側に位置して設置された環状冷却マンドレルにて延伸・冷却した後、切り開き、シート状に引き取る方法があげられる。押出発泡に用いる押出機としては、押出機1機の1段式、押出機2機を直列に連結した2段式(タンデム式)、等を挙げることができる。これらの中では、樹脂の可塑化、樹脂と添加剤との混合、及び樹脂の冷却段階と続いて押出を効率よく実施するには、2段式が特に好ましい。 Extrusion foaming using a circular die is, for example, after mixing a base resin and another type of resin used as necessary, additives in a blender, and then supplying the extruder to the resin composition by melt-kneading, A foaming agent is injected under high temperature and high pressure, mixed, cooled to a suitable foaming temperature, and extruded and foamed from a circular die, which is a mold having an annular slit under atmospheric pressure, to obtain a cylindrical foam. A method of stretching and cooling with an annular cooling mandrel installed on the inner side of the cylindrical foam so as to cool from the inner surface side of the foam, and then cutting it and taking it up into a sheet shape. Examples of the extruder used for extrusion foaming include a one-stage type of one extruder and a two-stage type (tandem type) in which two extruders are connected in series. Among these, the two-stage system is particularly preferable for efficiently performing the plasticization of the resin, the mixing of the resin and the additive, and the cooling step of the resin, followed by the extrusion.
ここで、上記押出工程において、熱可塑性樹脂からなる連続気泡発泡シートの連続気泡率を高めるためには、例えば、(i)押出機での温度条件、(ii)発泡剤量を調整すればよい。さらに具体的には、(i)に関しては、2段目押出機での前記冷却温度を高温側に設定することにより、シートの厚み方向に対して全体的に連続気泡層を設けることができる。(ii)に関しては、発泡剤圧入量を基材樹脂100重量部に対して通常使用量の1.5〜2.0倍程度に設定すればよい。ただし、発泡剤圧入量を大きくしすぎると、可塑化が進み、ポリマー同士のせん断発熱が起こりにくくなるために、逆に連続気泡率が低下する場合がある。これら(i)〜(ii)を組み合わせてもよい。 Here, in the extrusion process, in order to increase the open cell ratio of the open cell foamed sheet made of a thermoplastic resin, for example, (i) the temperature condition in the extruder and (ii) the amount of the foaming agent may be adjusted. . More specifically, regarding (i), by setting the cooling temperature in the second-stage extruder to the high temperature side, an open cell layer can be provided as a whole in the thickness direction of the sheet. With regard to (ii), the foaming agent press-fitting amount may be set to about 1.5 to 2.0 times the normal use amount with respect to 100 parts by weight of the base resin. However, if the foaming agent press-fitting amount is too large, plasticization proceeds and shear heat generation between the polymers is less likely to occur, so that the open cell ratio may decrease. These (i) to (ii) may be combined.
本発明においては、熱可塑性樹脂からなる連続気泡発泡シートに対して、厚み方向に孔を形成することにより、入射音波の進行方向に対する空間が増加するために音波が材料を振動させて効率的に伝達して行きやすくなる。そのため、吸音効果を発現しやすい傾向になる。 In the present invention, by forming holes in the thickness direction of the open-cell foamed sheet made of thermoplastic resin, the space in the traveling direction of the incident sound wave increases, so the sound wave vibrates the material efficiently. It will be easier to communicate. Therefore, it tends to develop a sound absorbing effect.
発泡シートに対して厚み方向に孔を形成する方法としては、発泡シートを、針が多数設けられたロールや平板の間に通す方法、熱針と接触させる方法、レーザーを照射して開口する方法、等が例として挙げられる。 As a method of forming holes in the thickness direction with respect to the foamed sheet, a method of passing the foamed sheet between a roll or flat plate provided with a large number of needles, a method of contacting with a hot needle, a method of opening by irradiating a laser , Etc. are examples.
本発明における孔の深さは、発泡シート厚みの10〜100%が好ましく、30〜100%がより好ましい。孔の深さが10%よりも浅いと、入射する音波が効率的に連続気泡層を利用した振動を発現できずに、吸音性が低下する傾向がある。 The depth of the hole in the present invention is preferably 10 to 100%, more preferably 30 to 100% of the thickness of the foamed sheet. If the depth of the hole is shallower than 10%, the incident sound wave cannot efficiently exhibit vibration using the open cell layer, and the sound absorption tends to be lowered.
孔の形状もいかなるものであっても構わないが、加工性を鑑みると、円形が好ましい。
孔の開口部直径(円相当径)は0.3〜3mmφが好ましく、0.5〜1mmφがより好ましい。開口部直径(円相当径)が3mmφよりも大きいと、シートの曲げ剛性が極端に低下し、剛性ある非発泡層を積層しても内装材としての実用特性を満たさなくなる傾向や、透けが起こって意匠性が低下する傾向がある。0.3mmφよりも小さいと、入射する音波が効率的に連続気泡層を利用した振動を発現できずに吸音性が低下する傾向や、加工性が低下する傾向がある。
Although the hole may have any shape, a circular shape is preferable in view of workability.
The opening diameter (equivalent circle diameter) of the hole is preferably 0.3 to 3 mmφ, and more preferably 0.5 to 1 mmφ. If the diameter of the opening (equivalent circle diameter) is larger than 3 mmφ, the bending rigidity of the sheet will be extremely lowered, and even if a rigid non-foamed layer is laminated, it will tend to fail to meet the practical characteristics as an interior material, and transparency will occur. There is a tendency for the designability to decrease. When the diameter is smaller than 0.3 mmφ, the incident sound wave cannot efficiently exhibit vibration using the open cell layer, and the sound absorbing property tends to be lowered, and the workability tends to be lowered.
孔の開口率は0.5〜35.0%が好ましく、1.0〜8.0%がより好ましい。開口率が35.0%よりも大きいと、シートの曲げ剛性が極端に低下し、剛性ある非発泡層を積層しても内装材としての実用特性を満たさなくなる傾向がある。0.5%よりも小さいと、入射する音波が効率的に連続気泡層を利用した振動を発現できずに吸音性が低下する傾向や加工性が低下する傾向がある。 The aperture ratio of the holes is preferably 0.5 to 35.0%, more preferably 1.0 to 8.0%. When the aperture ratio is larger than 35.0%, the bending rigidity of the sheet is extremely lowered, and even if a rigid non-foamed layer is laminated, there is a tendency that the practical characteristics as the interior material are not satisfied. If it is less than 0.5%, the incident sound wave cannot efficiently exhibit vibration using the open cell layer, and the sound absorbing property tends to decrease and the workability tends to decrease.
ところで、孔の開口部直径および開口率は、以下の方法を用いて測定した値である。開口率とは、発泡シートの面方向にどの程度の孔が存在するかの指標であり、孔の開口部直径(面積)および数を求めることにより測定できる。 By the way, the aperture diameter and aperture ratio of the holes are values measured using the following method. The aperture ratio is an index of how many holes are present in the surface direction of the foamed sheet, and can be measured by determining the diameter (area) and the number of openings of the holes.
なお、一般的には、以下のようにして、開口率を計算することができる。
(a)厚み方向に孔を形成させた発泡シートを、例えば、光学顕微鏡や通常のカメラを用いて、適当な倍率にて撮影する。
(b)撮影された写真の上にOHPシートを置き、孔に対応する部分を黒インキで塗りつぶして写しとる(一次処理)。
(c)画像処理装置(例えば、(株)ピアス製、PIAS−II)に一次処理画像を取り込み、濃色部分と淡色部分を、即ち黒インキで塗られた部分か否かを識別する。
(d)画像解析計算機能中の「FRACTAREA(面積率)」を用い、画像全体に占める貫通孔の面積比を次式により求める。
In general, the aperture ratio can be calculated as follows.
(A) The foamed sheet with holes formed in the thickness direction is photographed at an appropriate magnification using, for example, an optical microscope or a normal camera.
(B) An OHP sheet is placed on the photographed image, and the portion corresponding to the hole is painted with black ink and copied (primary processing).
(C) The primary processing image is taken into an image processing apparatus (for example, PIAS-II, manufactured by Pierce Co., Ltd.), and whether or not the dark color portion and the light color portion are painted with black ink is identified.
(D) Using “FRACTAREA (area ratio)” in the image analysis calculation function, the area ratio of the through holes in the entire image is obtained by the following equation.
ただし、本実施例においての非貫通孔は全て円形に設けたため、発泡シートにある孔の開口部(実施例に用いたものは、全て円である)の平均値および非貫通孔の数を測り、以下の式から開口率を求めた。 However, since all the non-through holes in this example were provided in a circular shape, the average value of the openings of the holes in the foam sheet (all used in the examples are circles) and the number of non-through holes were measured. The aperture ratio was obtained from the following equation.
非貫通孔の形成状態は、シートの面方向および厚み方向において構造剛性の不均一を招かない程度であれば、均一でも不均一でも構わない。 The formation state of the non-through holes may be uniform or non-uniform so long as structural rigidity is not non-uniform in the sheet surface direction and thickness direction.
本発明における熱可塑性樹脂からなる連続気泡発泡層(11)は、発泡剤として炭化水素系発泡剤を用いて押出発泡成形して得られるものが、用いる樹脂との相溶性、発泡性等の点から、好ましい。 The open-cell foamed layer (11) made of the thermoplastic resin in the present invention is obtained by extrusion foam molding using a hydrocarbon-based foaming agent as a foaming agent. Therefore, it is preferable.
本発明の連続気泡発泡層(11)を得る際に使用される炭化水素系発泡剤としては、揮発性発泡剤が好ましく、具体的には、例えば、エタン、プロパン、ブタン、ペンタンなどがあげられる。これらのなかでも、発泡剤の溶解度を示すカウリブタノール値(KB値)が20〜50である炭化水素系発泡剤が好ましい。また、この範囲よりもKB値の高いものと低いものとを2種以上適宜混合して前記範囲としたものも使用することができる。 The hydrocarbon-based foaming agent used when obtaining the open-cell foamed layer (11) of the present invention is preferably a volatile foaming agent, and specific examples include ethane, propane, butane, pentane and the like. . Among these, a hydrocarbon-based blowing agent having a Kauri butanol value (KB value) indicating the solubility of the blowing agent of 20 to 50 is preferable. In addition, it is also possible to use those having the above range by appropriately mixing two or more types having a KB value higher and lower than this range.
本発明においては、連続気泡発泡層の基材樹脂として熱可塑性樹脂を用いる場合は、前記発泡剤の具体例のなかでも、発泡剤の適度な溶解性および発泡剤の逸散性が小さく、発泡層の経時変化に伴う発泡性の変化が小さい点で、ブタンが好ましい。前記ブタンはイソブタン、ノルマルブタン、または、イソブタンおよびノルマルブタンの混合体であってもよい。 In the present invention, when a thermoplastic resin is used as the base resin for the open-cell foam layer, among the specific examples of the foaming agent, moderate foaming agent dispersibility and foaming agent dispersibility are small. Butane is preferred in that the change in foamability with time of the layer is small. The butane may be isobutane, normal butane, or a mixture of isobutane and normal butane.
本発明における発泡層(1)の押出発泡時の炭化水素系発泡剤の圧入量は、発泡層の構成樹脂100重量部に対して、3.0〜6.0重量部であることが好ましく3.0〜4.5重量部であることがより好ましい。発泡剤の圧入量が3.0重量部より少ないと、樹脂に対する発泡力が小さくなりすぎて、良好な連続気泡発泡セルが得られない傾向があり、6.0重量部を超えると、押出発泡が不安定になったり、発泡シートの表面荒れが発生する傾向がある。 In the present invention, the amount of the hydrocarbon-based foaming agent that is injected during extrusion foaming of the foamed layer (1) is preferably 3.0 to 6.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the constituent resin of the foamed layer. More preferably, it is 0.0-4.5 weight part. When the amount of the foaming agent injected is less than 3.0 parts by weight, the foaming power to the resin tends to be too small, and a good open-cell foam cell tends to be not obtained. Tends to become unstable and the surface of the foam sheet tends to be rough.
本発明における連続気泡発泡層(11)の厚みは、2.5〜8.0mmが好ましく、3.5〜6.0mmがより好ましい。発泡層(11)の厚みが2.5mm未満では、吸音性が殆ど発現しない傾向があり、8.0mmより大きい場合には、巻取り時に折れが発生したり、体積が大きくなって輸送等の生産性が低下する傾向がある。 The thickness of the open-cell foamed layer (11) in the present invention is preferably 2.5 to 8.0 mm, more preferably 3.5 to 6.0 mm. When the thickness of the foamed layer (11) is less than 2.5 mm, there is a tendency that almost no sound absorption is exhibited. When the thickness is greater than 8.0 mm, breakage occurs during winding or the volume becomes large and transportation, etc. Productivity tends to decrease.
本発明における連続気泡発泡層(11)の目付は、100〜300g/m2が好ましく、200〜250g/m2がより好ましい。発泡層(11)の目付が100g/m2より小さい場合には、剛性が不足する傾向があり、300g/m2を超えると、軽量性が低下する傾向にある。 Basis weight open cell foam layer (11) in the present invention is preferably 100~300g / m 2, 200~250g / m 2 is more preferable. When the basis weight of the foamed layer (11) is smaller than 100 g / m 2 , the rigidity tends to be insufficient, and when it exceeds 300 g / m 2 , the lightness tends to decrease.
本発明の連続気泡発泡層(11)の発泡倍率は、5〜25倍が好ましく、15〜20倍がより好ましい。発泡層(11)の発泡倍率が5倍より低いと、柔軟性に劣り、曲げなどによる破損が生じ易く、また、軽量化の効果が少なくなる傾向がある。一方、発泡倍率が25倍を超えると、強度が低下し、ハンドリング性が低下する傾向がある。 The expansion ratio of the open-cell foamed layer (11) of the present invention is preferably 5 to 25 times, and more preferably 15 to 20 times. When the foaming ratio of the foamed layer (11) is lower than 5 times, the flexibility is inferior, damage due to bending or the like tends to occur, and the effect of reducing the weight tends to be reduced. On the other hand, when the expansion ratio exceeds 25 times, the strength tends to decrease and the handling property tends to decrease.
本発明に係る自動車内装材用積層発泡シートは、耐熱性樹脂を基材樹脂とする発泡層(11)の両面に、非晶性熱可塑性樹脂を基材とする非発泡層(12)および非発泡層(13)が積層される。本発明においては、非発泡層(12)および非発泡層(13)の積層により、成形体の曲げ剛性の向上、耐熱試験時の変形制御、成形時の成形体形状の安定化が図られる。 The laminated foam sheet for automobile interior materials according to the present invention includes a non-foamed layer (12) based on an amorphous thermoplastic resin and a non-foamed layer (11) on both sides of a foamed layer (11) based on a heat-resistant resin. A foam layer (13) is laminated. In the present invention, by laminating the non-foamed layer (12) and the non-foamed layer (13), it is possible to improve the bending rigidity of the molded body, control deformation during the heat test, and stabilize the molded body shape during molding.
なお、非発泡層(12)および(13)の基材樹脂として非晶性熱可塑性樹脂を使用する理由としては、結晶性熱可塑性樹脂を使用した場合には、結晶収縮等により寸法安定性に劣る傾向にあり、熱硬化性樹脂を使用した場合には、成形性に劣る傾向にあることによる。 The reason why the amorphous thermoplastic resin is used as the base resin for the non-foamed layers (12) and (13) is that, when a crystalline thermoplastic resin is used, dimensional stability is improved due to crystal shrinkage or the like. It tends to be inferior, and when a thermosetting resin is used, it tends to be inferior in moldability.
本発明における非発泡層(12)または(13)に用いられる非晶性熱可塑性樹脂としては、例えば、PS系樹脂、耐熱PS系樹脂、変性PPE系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられ、これらは単独で用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ただし、連続気泡発泡層(11)として変性PPE系樹脂を使用する場合は、非発泡層(12)または非発泡層(13)に用いられる熱可塑性樹脂としては、該樹脂層との接着性および寸法安定性の観点から、PS系樹脂、耐熱PS系樹脂、変性PPE系樹脂が好ましく使用される。なお、ポリカーボネート系樹脂を使用した際は、発泡層(10)として変性PPE系樹脂を使用する際に、該樹脂に対して接着性に劣る可能性がある。 Examples of the amorphous thermoplastic resin used in the non-foamed layer (12) or (13) in the present invention include PS resins, heat-resistant PS resins, modified PPE resins, polycarbonate resins, and the like. May be used alone or in combination of two or more. However, when a modified PPE resin is used as the open-cell foamed layer (11), the thermoplastic resin used for the non-foamed layer (12) or the non-foamed layer (13) may be adhesive with the resin layer and From the viewpoint of dimensional stability, PS resins, heat resistant PS resins, and modified PPE resins are preferably used. In addition, when using polycarbonate-type resin, when using modified PPE-type resin as a foaming layer (10), it may be inferior to adhesiveness with respect to this resin.
本発明において、非発泡層(12)または非発泡層(13)に用いられる熱可塑性樹脂として変性PPE系樹脂を用いる場合は、上述の発泡層(11)の場合と同様に、変性PPE系樹脂は、PPE系樹脂とPS系樹脂とを混合することによって変性を行ったものが好ましく、PPE系樹脂とPS系樹脂との混合樹脂をいう。PPE系樹脂とPS系樹脂との混合による変性は、製造が容易であるなどの点から好ましい。 In the present invention, when a modified PPE resin is used as the thermoplastic resin used in the non-foamed layer (12) or the non-foamed layer (13), the modified PPE resin is used in the same manner as in the foamed layer (11). Is preferably modified by mixing a PPE resin and a PS resin, and refers to a mixed resin of a PPE resin and a PS resin. Modification by mixing a PPE resin and a PS resin is preferable from the viewpoint of easy production.
非発泡層における変性PPE系樹脂におけるPPE系樹脂、PS系樹脂の具体例や好ましいものの例示、それを使用する理由などは、発泡層11において説明した場合と同様である。ただし、PS系樹脂の好ましい具体例として、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)で代表されるスチレン−ブタジエン共重合体が、非発泡層(12)または(13)の耐衝撃性改善効果が大きいという点から好ましい。
Specific examples and preferred examples of PPE resins and PS resins in the modified PPE resin in the non-foamed layer, the reasons for using them, and the like are the same as those described for the foamed
本発明において、非発泡層(12)または(13)に用いられる熱可塑性樹脂として、変性PPE系樹脂を用いる場合には、変性PPE系樹脂である混合樹脂におけるPPE系樹脂とPS系樹脂の割合としては、PPE樹脂5〜70重量%およびPS系樹脂30〜95重量%であることが好ましく、PPE系樹脂7〜50重量%およびPS系樹脂50〜93重量%であることがより好ましい。PPE樹脂の混合割合が5重量%未満では、耐熱性が劣る傾向にあり、70重量%を超えると、加熱流動時の粘度が上昇し、非発泡層の押出加工成形が困難になる場合がある。 In the present invention, when a modified PPE resin is used as the thermoplastic resin used in the non-foamed layer (12) or (13), the ratio of the PPE resin and the PS resin in the mixed resin that is the modified PPE resin The PPE resin is preferably 5 to 70% by weight and the PS resin 30 to 95% by weight, more preferably 7 to 50% by weight PPE resin and 50 to 93% by weight PS resin. When the mixing ratio of the PPE resin is less than 5% by weight, the heat resistance tends to be inferior, and when it exceeds 70% by weight, the viscosity at the time of heat flow increases, and the extrusion molding of the non-foamed layer may be difficult. .
本発明において、非発泡層(12)または(13)に用いられる熱可塑性樹脂として耐熱PS系樹脂を使う場合は、使用される耐熱PS系樹脂としては、スチレンまたはその誘導体と、耐熱性の改善効果を有する他の単量体との共重合体である。耐熱性の改善効果を有し、スチレンまたはその誘導体と共重合可能な単量体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸またはその誘導体およびその酸無水物;アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのニトリル化合物またはその誘導体が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種類以上組み合わせて用いてもよい。
また、スチレンまたはスチレン誘導体を重合させる際に、合成ゴムまたはゴムラテックスを添加して重合させたものと、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸またはその誘導体およびその酸無水物、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのニトリル化合物との共重合体であってもよい。このうちでは、スチレン−無水マレイン酸系共重合体、スチレン−アクリル酸系共重合体、スチレン−メタアクリル酸系共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体が、その耐熱性改善効果、汎用性およびコストの面から好ましい。耐熱PS系樹脂は、単独で用いても良く、または2種類以上組み合わせても良い。
In the present invention, when a heat-resistant PS resin is used as the thermoplastic resin used in the non-foamed layer (12) or (13), the heat-resistant PS resin used is styrene or a derivative thereof, and heat resistance is improved. It is a copolymer with another monomer having an effect. Examples of monomers having an effect of improving heat resistance and copolymerizable with styrene or derivatives thereof include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid or derivatives thereof. And acid anhydrides thereof; nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile or derivatives thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
In addition, when polymerizing styrene or a styrene derivative, a polymer obtained by adding synthetic rubber or rubber latex, an unsaturated carboxylic acid such as maleic acid, fumaric acid, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid or the like Derivatives and acid anhydrides thereof, and copolymers with nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile may also be used. Among these, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, its heat resistance improving effect, general purpose From the viewpoint of property and cost. The heat-resistant PS resin may be used alone or in combination of two or more.
本発明の非発泡層(12)および(13)には、加熱された積層シートを自動車内装材として成形する際のパンチング加工や、積層シートや成形体を輸送する際に、非発泡層の割れなどを防止する観点から、ゴム成分を含有することが好ましい。 In the non-foamed layers (12) and (13) of the present invention, the non-foamed layer is cracked when punched when a heated laminated sheet is molded as an automobile interior material or when the laminated sheet or molded article is transported. From the viewpoint of preventing the above, it is preferable to contain a rubber component.
本発明の非発泡層(12)および(13)中のゴム成分の含有量は、基材樹脂100重量部に対して、0.3〜15重量部が好ましく、0.4〜13重量部がより好ましく、0.6〜11重量部がさらに好ましい。 The content of the rubber component in the non-foamed layers (12) and (13) of the present invention is preferably 0.3 to 15 parts by weight, and 0.4 to 13 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. More preferred is 0.6 to 11 parts by weight.
ゴム成分としては、天然ゴム、合成ゴムのようなゴムや、ゴム粒子のまわりにスチレン、メチルメタクリレートなどのオレフィン二重結合を持つ単量体をグラフト重合させたものなどが、好適に使用される。ゴムの具体例としては、例えば、スチレン−ブタジエンゴム、水添スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、クロロプレンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴムなどがあげられる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうちでも、PS系樹脂、耐熱PS系樹脂、変性PPE樹脂との相溶性の高さ、汎用性などの観点から、スチレン−ブタジエンゴム、水添スチレン−ブタジエンゴムが好ましい。 As the rubber component, rubbers such as natural rubber and synthetic rubber, and those obtained by graft polymerization of a monomer having an olefin double bond such as styrene or methyl methacrylate around rubber particles are preferably used. . Specific examples of the rubber include, for example, styrene-butadiene rubber, hydrogenated styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, Examples include chloroprene rubber, butyl rubber, acrylic rubber, and ethylene-acrylic rubber. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, styrene-butadiene rubber and hydrogenated styrene-butadiene rubber are preferable from the viewpoint of high compatibility with PS resin, heat-resistant PS resin, and modified PPE resin and versatility.
本発明における非発泡層(12)または非発泡層(13)の目付量は、30〜200g/m2が好ましく、40〜150g/m2がより好ましい。非発泡層の目付量が30g/m2より少ない場合には、強度、剛性が低下する傾向があり、その結果、発泡層の動きを抑制する効果が充分ではなく寸法安定性が得られない傾向がある。一方、非発泡層の目付量が200g/m2より大きい場合には、基材の軽量化に不利となると共に、非溶融性有機繊維不織布層の積層による寸法安定化の効果が発現しにくくなる傾向がある。 Basis weight of the non-foamed layer in the present invention (12) or non-foamed layer (13) is preferably 30~200g / m 2, 40~150g / m 2 is more preferable. When the basis weight of the non-foamed layer is less than 30 g / m 2 , the strength and rigidity tend to decrease. As a result, the effect of suppressing the movement of the foamed layer is not sufficient, and dimensional stability tends not to be obtained. There is. On the other hand, when the basis weight of the non-foamed layer is larger than 200 g / m 2, it is disadvantageous for the weight reduction of the base material, and the effect of dimensional stabilization due to the lamination of the non-meltable organic fiber nonwoven fabric layer is hardly exhibited. Tend.
本発明における非発泡層(12および13)を形成する非晶性熱可塑性樹脂には、必要に応じて、耐衝撃性改良剤、充填剤、滑剤、酸化防止剤、静電防止剤、安定剤、臭気低減剤等を、単独または2種以上組み合わせて添加してもよい。 In the amorphous thermoplastic resin forming the non-foamed layers (12 and 13) in the present invention, an impact resistance improver, a filler, a lubricant, an antioxidant, an antistatic agent, and a stabilizer are optionally added. An odor reducing agent or the like may be added alone or in combination of two or more.
本発明における非発泡層の基材樹脂である非晶性熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度(Tg)が85〜130℃であることが好ましく、100〜130℃であることがより好ましい。熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgが85℃未満では、有機繊維と複合化されても、目的とする高温時の寸法安定性が得られない傾向がある。また、ガラス転移温度Tgが130℃を超えると、成形加工時に歪を残して延伸成形を受ける可能性が有り、その結果、寸法安定性が劣る可能性がある。 The amorphous thermoplastic resin that is the base resin of the non-foamed layer in the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 85 to 130 ° C, more preferably 100 to 130 ° C. When the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin is less than 85 ° C., there is a tendency that the intended dimensional stability at high temperature cannot be obtained even if it is combined with organic fibers. On the other hand, when the glass transition temperature Tg exceeds 130 ° C., there is a possibility that the film is subjected to stretch molding with strain left during the molding process, and as a result, the dimensional stability may be inferior.
なお、本発明におけるガラス転移温度(Tg)は、JIS K7121に準じ、示差走査熱量分析(DSC)を用いて測定した測定値である。 In addition, the glass transition temperature (Tg) in this invention is a measured value measured using differential scanning calorimetry (DSC) according to JISK7121.
本発明における非発泡層の少なくとも一方[室内側(12)]は、有機繊維不織布層および結晶性樹脂フィルム層が積層されてなる。 At least one [indoor side (12)] of the non-foamed layer in the present invention is formed by laminating an organic fiber nonwoven fabric layer and a crystalline resin film layer.
本発明においては、非発泡層の少なくとも一方[室内側(12)]に対して、有機繊維不織布層および結晶性樹脂フィルム層を積層することにより、自動車内装材の0℃〜80℃における線膨張率を効率的に低減できる。 In the present invention, by linearly laminating an organic fiber nonwoven fabric layer and a crystalline resin film layer on at least one [indoor side (12)] of the non-foamed layer, the linear expansion of the automobile interior material at 0 ° C. to 80 ° C. The rate can be reduced efficiently.
さらに、室外側非発泡層(13)には、加熱成形時の金型温調を施さなくとも室外側の保温効果が高まり、プレス時の金型との接触冷却が抑制され初期形状が改善できる点から、有機繊維不織布層を積層することが好ましい。 Furthermore, the outdoor non-foamed layer (13) has a higher heat-retaining effect on the outdoor side without performing mold temperature control during heat molding, and contact cooling with the mold during pressing can be suppressed and the initial shape can be improved. From the viewpoint, it is preferable to laminate an organic fiber nonwoven fabric layer.
本発明に使用する有機繊維不織布層を構成する有機繊維としては、非溶融性有機繊維が好ましく用いられる。
ここで、「非溶融性有機繊維」とは、発泡積層シートを構成する発泡層および非発泡層の基材樹脂(非晶性樹脂)の溶融温度よりも高い温度においても溶融せずにその形態を保持し得る繊維をいい、竹、綿花、カポック綿、亜麻、大麻、ケナフ、マニラ麻、サイザル麻、ニュージーランド麻、マゲー麻、羊毛、もみ、つが、トウヒ、ブナ等の天然繊維、天然素材からの繊維体、例えば、セルロース系の再生繊維であるレーヨン等があげられる。これらの有機繊維においては、加工性およびコストの面から、レーヨンが最も好ましく用いられる。
As an organic fiber which comprises the organic fiber nonwoven fabric layer used for this invention, a non-meltable organic fiber is used preferably.
Here, the “non-melting organic fiber” means its form without melting even at a temperature higher than the melting temperature of the foamed layer constituting the foamed laminated sheet and the base resin (non-crystalline resin) of the non-foamed layer. The fiber that can hold, bamboo, cotton, kapok cotton, flax, cannabis, kenaf, Manila hemp, sisal hemp, New Zealand hemp, mage hemp, wool, fir, tsutsuga, spruce, beech, etc. Examples thereof include fiber bodies such as rayon, which is a cellulosic regenerated fiber. In these organic fibers, rayon is most preferably used from the viewpoint of processability and cost.
本発明においては、積層に用いられる結晶性樹脂フィルム層と非溶融性有機繊維層の含浸状態を改善することを目的として、結晶性樹脂と同種または、相溶性の良好な樹脂を含む熱融着性バインダー繊維を補助的に使用することが好ましい。 In the present invention, for the purpose of improving the impregnation state of the crystalline resin film layer and the non-meltable organic fiber layer used for lamination, heat fusion containing the same kind of crystalline resin or a resin having good compatibility It is preferable to use an auxiliary binder fiber as an auxiliary.
使用される熱融着性バインダー繊維の種類は、結晶性樹脂フィルム層により選定され、その具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系、ポリアミド系、ポリエステル系のバインダー繊維、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリブチレンテレフタレートにイソフタル酸、ジエチレングリコール、1,6−へキサンジオールなどを共重合したコポリエステル系のバインダー繊維が好ましい。自動車内装材としての成形加工温度領域の下限と考えられる130℃以下の融点を有するポリエチレン系のバインダー繊維が、成形時の歪が低減されること、有機繊維の包含状態が良好になる等の点からより好ましい。 The kind of the heat-fusible binder fiber used is selected according to the crystalline resin film layer, and specific examples thereof include olefin-based, polyamide-based, and polyester-based binder fibers such as polyethylene and polypropylene, polyethylene terephthalate, or polybutylene. A copolyester binder fiber obtained by copolymerizing terephthalate with isophthalic acid, diethylene glycol, 1,6-hexanediol or the like is preferable. A polyethylene binder fiber having a melting point of 130 ° C. or less, which is considered to be the lower limit of the molding temperature range as an automobile interior material, has a reduced distortion during molding, and a good organic fiber inclusion state. Is more preferable.
前記熱融着性バインダー繊維は、低融点のポリマーのみからなる繊維のみならず、芯にポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートあるいは主体となる非溶融繊維、鞘に低融点のポリマーといった芯鞘構造を持つ複合繊維としてもさしつかえない。 The heat-fusible binder fiber is not only a fiber composed of a low-melting polymer, but also a composite having a core-sheath structure such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or a main non-melting fiber in the core, and a low-melting polymer in the sheath. It can be used as a fiber.
前記熱融着性バインダー繊維は、線膨張率低減効果の観点から、有機繊維全体を100重量%とした場合、通常10〜30重量%程度混合されることが好ましい。 From the viewpoint of the effect of reducing the linear expansion coefficient, the heat-fusible binder fiber is usually preferably mixed in an amount of about 10 to 30% by weight when the total organic fiber is 100% by weight.
本発明における非発泡層に積層される非溶融性有機繊維不織布は、繊維同士が立体的に交絡することにより、繊維構成自身が一定の高温剛性を保持していることが好ましい。 In the non-melting organic fiber nonwoven fabric laminated on the non-foamed layer in the present invention, it is preferable that the fiber structure itself maintains a certain high-temperature rigidity by three-dimensionally interlacing the fibers.
繊維の立体的な交絡状態は、種々の方法で作成できる。例えば、繊維は、熱プレスや接着剤を介して交絡させることもできるが、成形加工における熱や応力により交絡状態が崩れ、不安定であり好ましくない。繊維同士が物理的に交絡した状態が、成形加工に影響されないため、最も好ましい形態である。 The three-dimensional entangled state of the fiber can be created by various methods. For example, the fibers can be entangled through a hot press or an adhesive, but the entangled state collapses due to heat and stress in the forming process, and is unstable, which is not preferable. The state in which the fibers are physically entangled is the most preferred form because it is not affected by the molding process.
繊維同士の交絡状態は使用される繊維の繊度に影響されるため、本発明における非溶融性有機繊維の繊度は適宜選択されるが、1〜20デニ−ル(1.1〜22dtex)が好ましく、更に、繊維同士の交絡の容易性から1〜7デニ−ル(1.1〜7.7dtex)がより好ましい。有機繊維の繊度が1デニ−ル(1.1dtex)未満では、極細の特殊繊維を用いた上に、繊維同士の交絡に特殊な加工が必要となり、コストアップとなる傾向がある。繊度が20デニ−ル(22dtex)を超えると、嵩高くなり、繊維の交差が不完全となり寸法安定性の効果が発現しにくい傾向がある。 Since the entangled state of the fibers is affected by the fineness of the fibers used, the fineness of the non-meltable organic fiber in the present invention is appropriately selected, but 1 to 20 denier (1.1 to 22 dtex) is preferable. Furthermore, 1-7 denier (1.1-7.7 dtex) is more preferable from the ease of the entanglement of fibers. If the fineness of the organic fiber is less than 1 denier (1.1 dtex), a special process is required for entanglement between the fibers in addition to using special fine fibers, which tends to increase costs. When the fineness exceeds 20 denier (22 dtex), the fiber becomes bulky, the fiber crossing is incomplete, and the effect of dimensional stability tends not to be exhibited.
本発明における非溶融性有機繊維の繊維長は、20〜100mmが好ましく、30〜50mmがより好ましい。繊維長が20mm未満では、不織布に充分な強度を与えにくくなる傾向がある。また、繊維長が100mmを超えると、繊維相互間の交絡が不十分となり、高強度の不織布が得られにくくなる傾向がある。すなわち、高圧柱状水流加工またはニードリング加工による繊維相互間の交絡は、構成繊維の自由端の運動によって促進されるため、繊維長が長すぎると、自由端の割合が少なくなり、このため、交絡が充分に促進されない可能性がある。 20-100 mm is preferable and, as for the fiber length of the non-meltable organic fiber in this invention, 30-50 mm is more preferable. If the fiber length is less than 20 mm, it tends to be difficult to give sufficient strength to the nonwoven fabric. On the other hand, when the fiber length exceeds 100 mm, the entanglement between the fibers becomes insufficient, and it is difficult to obtain a high-strength nonwoven fabric. That is, entanglement between fibers by high-pressure columnar water flow processing or needling processing is promoted by the movement of the free ends of the constituent fibers. Therefore, if the fiber length is too long, the ratio of the free ends is reduced. May not be fully promoted.
本発明における有機繊維不織布層(14、15)として、クロスウェブを高圧柱状水流加工またはニードリング加工することによって、繊維同士を物理的に交絡させ製造されるものを使用することにより、繊維配向の調整が可能となり、自動車内装材の線膨張率の異方性を調整することができる。 As the organic fiber nonwoven fabric layer (14, 15) in the present invention, by using a cross web manufactured by physically entangled fibers by high pressure columnar water flow processing or needling processing, Adjustment becomes possible, and the anisotropy of the linear expansion coefficient of the automobile interior material can be adjusted.
ここで、クロスウェブとは、カード機のカーディングによってある程度繊維の方向が揃えられたカードウェブを、クロスラッパーと称される機械で交互に斜めに数枚〜数十重ねに折り畳み(クロスラッピングし)ながら、連続したクロスウェブに形成されたものである。このクロスウェブは、クロスラッパーから取り出された後に数工程を経て最終的には不織布にされるが、その中間材料となるものであり、繊維配向の調整が可能なものである。 Here, the cross web is a card web in which the direction of the fibers is aligned to some extent by carding of the card machine, and is folded by a machine called a cross wrapper in an oblique manner several times to several tens of layers (cross-wrapping). However, it is formed into a continuous cross web. This cross web is finally made into a non-woven fabric through several steps after being taken out from the cross wrapper, but it becomes an intermediate material, and the fiber orientation can be adjusted.
本発明においては、クロスウェブに対して高圧柱状水流を付与することにより、クロスウェブ中の繊維が相互に密接に交絡される。このように繊維相互間が緊密に交絡するのは、繊維ウェブ中において、構成繊維が未結合の状態となっており高圧柱状水流の付与によって、繊維の自由端が運動し、相互に絡み合うためと考えられる。ここで、高圧柱状水流とは、微細な直径のノズル孔を通して高圧で水を噴出させて得られるものである。具体的には、直径0.01〜0.3mm程度のノズルを用いて、圧力10〜200kg/cm2で水を噴出させて得られるものである。このようにして製造された不織布を以後、「スパンレース不織布」と記載する。 In the present invention, the fibers in the cross web are closely entangled with each other by applying a high-pressure columnar water flow to the cross web. In this way, the fibers are intertwined closely because the constituent fibers are in an unbonded state in the fiber web, and the free ends of the fibers move by the application of the high-pressure columnar water flow, and are intertwined with each other. Conceivable. Here, the high-pressure columnar water flow is obtained by jetting water at a high pressure through a nozzle hole having a fine diameter. Specifically, it is obtained by ejecting water at a pressure of 10 to 200 kg / cm 2 using a nozzle having a diameter of about 0.01 to 0.3 mm. The nonwoven fabric produced in this manner is hereinafter referred to as “spunlace nonwoven fabric”.
本発明においては、クロスウェブ中の繊維を相互に密接に交絡させる方法として、前述した高圧柱状水流を付与する方法に代えて、ニードルパンチによる方法を採用しても良い。ニードルパンチは、繊維ウェブにハーブ(とげ付き針やフォーク針)を何度も貫通させることによって、繊維ウェブ中の繊維を運動させ、繊維相互間を緊密に交絡させるというものである。一般的に、繊維ウェブにハーブを貫通させる回数(パンチ密度)は80〜300本/cm2程度である。パンチ密度が80本/cm2未満では、構成繊維の交絡が不十分で、引張強度等の機械的物性に優れた不織布が得られない傾向が生じる。一方、パンチ密度が300本/cm2を越えると、短繊維相互間の交絡が進みすぎ、成形の際に歪が発生し悪影響を与える可能性がある。このように製造された不織布を以後、「ニードルパンチ不織布」と記載する。 In the present invention, as a method of causing the fibers in the cross web to be closely entangled with each other, a method using a needle punch may be employed instead of the method of applying the high-pressure columnar water flow described above. In the needle punch, a herb (a barbed needle or a fork needle) is passed through the fiber web many times to move the fibers in the fiber web so that the fibers are closely entangled with each other. Generally, the frequency (punch density) of penetrating the herb into the fiber web is about 80 to 300 / cm 2 . When the punch density is less than 80 / cm 2 , the entanglement of the constituent fibers is insufficient, and there is a tendency that a nonwoven fabric excellent in mechanical properties such as tensile strength cannot be obtained. On the other hand, when the punch density exceeds 300 / cm 2 , the entanglement between the short fibers proceeds excessively, and distortion may occur during molding, which may have an adverse effect. The nonwoven fabric produced in this way is hereinafter referred to as “needle punched nonwoven fabric”.
本発明における有機繊維不織布の目付は、20〜100g/m2が好ましく、25〜50g/m2がより好ましい。有機繊維不織布の目付が20g/m2未満では、単位面積当たりの繊維量が少なく、物理的強度が小さくなるため非発泡層への充分な積層効果が得られない可能性がある。また、有機繊維不織布の目付が100g/m2を超えると、非発泡層への包含が不利となると共に、コスト的に不利となる傾向がある。 20-100 g / m < 2 > is preferable and the fabric weight of the organic fiber nonwoven fabric in this invention has more preferable 25-50 g / m < 2 >. If the basis weight of the organic fiber nonwoven fabric is less than 20 g / m 2 , the amount of fibers per unit area is small and the physical strength is small, so that a sufficient lamination effect on the non-foamed layer may not be obtained. Moreover, when the fabric weight of an organic fiber nonwoven fabric exceeds 100 g / m < 2 >, while being included in a non-foamed layer, it tends to be disadvantageous in cost.
本発明においては、有機繊維不織布層の包含を容易にすること、および、成形後の内在歪の増大を抑制することを目的として、結晶性樹脂フィルムの積層が導入される。なお、成形後の内在歪を低減する目的に対して、結晶性樹脂フィルムの構成樹脂としては、成形加工温度の下限と想定される130℃以下において、その溶融粘度が極端に低下するものが好ましく、130℃以下の融点を有する結晶性樹脂が選定される。 In the present invention, the lamination of the crystalline resin film is introduced for the purpose of facilitating inclusion of the organic fiber non-woven fabric layer and suppressing increase in the internal strain after molding. For the purpose of reducing the internal strain after molding, the constituent resin of the crystalline resin film is preferably one whose melt viscosity is extremely lowered at 130 ° C. or lower, which is assumed to be the lower limit of the molding processing temperature. A crystalline resin having a melting point of 130 ° C. or lower is selected.
また、前述したように、結晶性樹脂フィルムを使用することによって、結晶収縮等により寸法安定性に劣る可能性が考えられるが、低融点(130℃以下)の結晶性樹脂フィルムの剛性は、本発明の非晶性樹脂の剛性に対して圧倒的に低いため、結晶性樹脂フィルムの結晶収縮による影響を無視することが可能となる。 In addition, as described above, the use of a crystalline resin film may result in inferior dimensional stability due to crystal shrinkage or the like, but the rigidity of the crystalline resin film having a low melting point (130 ° C. or lower) is Since it is overwhelmingly lower than the rigidity of the amorphous resin of the invention, it is possible to ignore the influence of crystal shrinkage of the crystalline resin film.
本発明において、非発泡層を有機繊維不織布および結晶性樹脂フィルムを積層することにより、樹脂中への有機繊維の包含が確実となり、非発泡層、発泡積層シートおよび自動車内装材の線膨張率を低減することができる。 In the present invention, by laminating the organic fiber nonwoven fabric and the crystalline resin film on the non-foamed layer, inclusion of the organic fiber in the resin is ensured, and the linear expansion coefficient of the non-foamed layer, the foamed laminated sheet and the automobile interior material is increased. Can be reduced.
本発明における非発泡層に積層される結晶性樹脂フィルム(16、17)の基材樹脂としては、結晶性樹脂であるポリオレフィン系樹脂、ポリアセタール系樹脂が好ましい。更に好ましくは、コスト、汎用性、フィルム加工の容易さからポリオレフィン系樹脂が好ましい。 The base resin of the crystalline resin film (16, 17) laminated on the non-foamed layer in the present invention is preferably a polyolefin resin or polyacetal resin that is a crystalline resin. More preferably, polyolefin resin is preferable from the viewpoint of cost, versatility, and ease of film processing.
使用されるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等の単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンとメタアクリレート、アクリレート、ブテン等のオレフィンと共重合できる単量体との共重合体、プロピレンとの単独共重合体、プロピレン酢酸ビニル共重合体、プロピレンとメタアクリレート、アクリレート、ブテン等のオレフィンと共重合できる単量体との共重合体、またはこれらの混合物等からなるポリプロピレン系樹脂が好ましい。これらの中では、成形加工温度の下限と考えられる130℃以下の融点を有する低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンあるいはエチレン−プロピレンランダム共重合体が、成形加工時の歪が低減できること、非溶融性有機繊維の包含が良好になる点からより好ましい。 Examples of the polyolefin-based resin used include homopolymers such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene and methacrylate, Copolymers with monomers copolymerizable with olefins such as acrylate and butene, homopolymers with propylene, propylene vinyl acetate copolymers, and monomers capable of copolymerizing with olefins such as propylene and methacrylate, acrylate and butene A polypropylene resin made of a copolymer with a monomer or a mixture thereof is preferred. Among these, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene or ethylene-propylene random copolymer having a melting point of 130 ° C. or lower, which is considered to be the lower limit of the molding processing temperature, can reduce distortion during molding processing, non-melting It is more preferable from the viewpoint of good inclusion of the organic organic fiber.
これらの中でも、線状低密度ポリエチレンが融点以上での溶融粘度の低減割合が大きいことから、有機繊維の包含状態を良好にする意味で、さらに好ましい。 Among these, linear low-density polyethylene is more preferable in terms of improving the inclusion state of the organic fiber because the reduction rate of the melt viscosity at the melting point or higher is large.
本発明における結晶性樹脂フィルム層(16、17)の厚みは、30〜100μmであることが好ましく、40〜70μmであることがより好ましい。結晶性樹脂フィルムの厚みが30μmより薄い場合、加熱により低粘度化したポリオレフィン系フィルムが特に金型の屈曲部に接した場合、金型せん断により剥がれる場合がある。一方、厚みが100μmより厚い場合、加熱により低粘度化したポリオレフィン系フィルムが金型閉塞時、大量に有機繊維不織布(15)に浸透し、寸法安定性を保持できる包含状態を失う場合がある。 The thickness of the crystalline resin film layers (16, 17) in the present invention is preferably 30 to 100 μm, and more preferably 40 to 70 μm. When the thickness of the crystalline resin film is less than 30 μm, the polyolefin film whose viscosity has been reduced by heating may be peeled off due to mold shear, particularly when it comes into contact with the bent portion of the mold. On the other hand, when the thickness is greater than 100 μm, the polyolefin film whose viscosity has been reduced by heating may permeate the organic fiber nonwoven fabric (15) in a large amount when the mold is closed, and lose the inclusion state capable of maintaining dimensional stability.
該結晶性樹脂フィルム層(17)は、場合により、異音防止材層としての役割も担う。
なお、異音防止材層は、自動車に装着した場合、車内をクーラー等で急冷した際、また、凹凸のある路面での走行中や急カ−ブでの走行中に発生する異音を防止するのに効果を発揮する層である。
In some cases, the crystalline resin film layer (17) also plays a role as an anti-noise material layer.
In addition, the noise prevention material layer prevents abnormal noise generated when driving in a car, when the interior is rapidly cooled by a cooler, etc., or when traveling on uneven roads or traveling on a sharp curve. It is a layer that demonstrates the effect to do.
本発明の積層発泡シートにおいては、連続気泡押出発泡シートに非発泡層を積層した後、さらに、室内側積層体の表面から、連続気泡押出発泡層(11)の内部に到達する孔を設けることにより、吸音性を付与することができる。 In the laminated foam sheet of the present invention, after the non-foamed layer is laminated on the open-cell extruded foam sheet, a hole reaching the inside of the open-cell extruded foam layer (11) from the surface of the indoor laminate is further provided. Thus, sound absorption can be imparted.
その際、連続気泡発泡層の内部に到達する孔を設ける方法としては、前記と同様の孔開け方法、等が挙げられるが、自動車内装材の実用特性として、内装材全体としては非通気性である必要がある。内装材が全体として通気性を有する場合、車内の空気流が内装材を透過する際に塵や埃をろ過するような形で意匠面を汚染する可能性があるため、本発明においては、貫通しないように孔空け加工を施す必要がある。 In that case, as a method of providing a hole reaching the inside of the open-cell foamed layer, the same hole-piercing method as described above can be mentioned, but as a practical characteristic of the automobile interior material, the interior material as a whole is non-breathable. There must be. In the present invention, when the interior material has air permeability as a whole, the design surface may be contaminated in such a manner that dust or dust is filtered when the air flow in the vehicle passes through the interior material. It is necessary to perform drilling so that it does not occur.
本発明における連続気泡発泡層に対して非発泡層側から設ける孔の開口部直径(円相当径)は、1.0〜4.9mmφであることが好ましく、2.0〜4.9mmφがより好ましく、2.5〜4.9mmφがさらに好ましい。開口部直径がφ1.0mm未満では、フィルムが音波に対して反射板として働くために所望の吸音特性が得られない傾向がある。開口部直径が4.9mmφを超えると、意匠面である表皮材との接着面積が小さくなるために表皮材の浮きが発生し、意匠性の問題や実用特性としての界面接着性の問題が発生する傾向がある。 The opening diameter (equivalent circle diameter) of the hole provided from the non-foamed layer side with respect to the open-cell foamed layer in the present invention is preferably 1.0 to 4.9 mmφ, and more preferably 2.0 to 4.9 mmφ. Preferably, 2.5 to 4.9 mmφ is more preferable. If the diameter of the opening is less than φ1.0 mm, the film acts as a reflector with respect to the sound wave, so that there is a tendency that desired sound absorption characteristics cannot be obtained. When the diameter of the opening exceeds 4.9 mmφ, the adhesion area with the skin material, which is the design surface, becomes small, causing the skin material to float, which causes problems with design properties and interfacial adhesion as practical characteristics. Tend to.
本発明における非貫通孔の開口率は、0.9〜25%が好ましく、5〜25%がより好ましく、8〜22%がさらに好ましい。開口率が0.9%未満の場合は、フィルムが音波に対して反射板として働くために所望の吸音特性が得られない傾向がある。開口率が25%を超える場合は、意匠面である表皮材との接着面積が小さくなるために表皮材の浮きが発生し意匠性の問題や実用特性としての界面接着性の問題が発生する傾向がある。 The opening ratio of the non-through holes in the present invention is preferably 0.9 to 25%, more preferably 5 to 25%, and still more preferably 8 to 22%. When the aperture ratio is less than 0.9%, the film acts as a reflector for the sound wave, so that a desired sound absorption characteristic tends not to be obtained. When the aperture ratio exceeds 25%, the adhesion area with the skin material, which is the design surface, becomes small, so that the skin material floats, and there is a tendency for the problem of design property and the problem of interfacial adhesion as a practical characteristic to occur. There is.
本発明の押出積層発泡シートは、VOC量の(特にトルエン量)低減および吸音性付与を両立できることから、自動車の天井、ドア、ラゲージボックス等の自動車内装材として利用することができる。 The extruded laminated foam sheet of the present invention can be used as automobile interior materials such as automobile ceilings, doors, luggage boxes and the like because it can achieve both VOC content reduction (particularly toluene content) and sound absorption.
本発明における室内側非発泡層に積層される結晶性樹脂フィルム(16)は、場合により、発泡積層シート(27)と表皮材層(26)を接着する接着剤層としての役割も担う。 The crystalline resin film (16) laminated | stacked on the indoor side non-foaming layer in this invention also plays the role of the adhesive bond layer which adhere | attaches a foaming lamination sheet (27) and a skin material layer (26) depending on the case.
表皮材層(26)との良好な接着性を得るには、結晶性樹脂フイルム(17)としてポリオレフィン系フィルムを用いるのが好ましく、更に好ましくは、成形加工温度の下限と考えられる130℃以下の融点を有する線状低密度ポリエチレン系樹脂からなるポリエチレンフィルムを用いるのがよい。線状低密度ポリエチレン系樹脂は、結晶性を有し、加熱により安定して低粘度状態が維持できるため、表皮材に、溶融した線状低密度ポリエチレン系樹脂が良好に染み込むことによるアンカー効果が効果的に発揮され、表皮材層(26)との強固な接着性を示すことを可能とする。 In order to obtain good adhesion to the skin material layer (26), it is preferable to use a polyolefin-based film as the crystalline resin film (17), more preferably 130 ° C. or less, which is considered to be the lower limit of the molding processing temperature. A polyethylene film made of a linear low density polyethylene resin having a melting point is preferably used. The linear low density polyethylene resin has crystallinity and can stably maintain a low viscosity state by heating. Therefore, the anchor effect is obtained by the good penetration of the melted linear low density polyethylene resin into the skin material. It can be exhibited effectively and can exhibit strong adhesiveness with the skin material layer (26).
接着剤層として使用される場合の結晶性樹脂フィルムの厚みは、30〜100μmであることが好ましく、40〜70μmであることがより好ましい。結晶性樹脂フィルムの厚みが30μmより薄い場合、加熱により低粘度化したポリオレフィン系フィルムが非溶融性有機繊維不織布層(14)に染み込むため、表皮材層(26)の中に浸透せず、適度なアンカー効果が発揮できず、表皮材との良好な接着性を示さない傾向がある。一方、厚みが100μmより厚い場合、加熱により低粘度化したポリオレフィン系フィルムが大量に表皮材層(26)に浸透し、表皮材の触感を悪化させる可能性がある。 When used as an adhesive layer, the thickness of the crystalline resin film is preferably 30 to 100 μm, and more preferably 40 to 70 μm. When the thickness of the crystalline resin film is less than 30 μm, the polyolefin film whose viscosity has been reduced by heating soaks into the non-meltable organic fiber nonwoven fabric layer (14), so that it does not penetrate into the skin material layer (26) and is moderate. The anchor effect cannot be exhibited, and there is a tendency that good adhesion with the skin material is not exhibited. On the other hand, when the thickness is greater than 100 μm, a large amount of the polyolefin-based film whose viscosity has been reduced by heating may permeate the skin material layer (26), which may worsen the feel of the skin material.
本発明における有機繊維不織布層(14、15)および結晶性樹脂フィルム層(16、17)が積層されてなる非晶性樹脂からなる非発泡層(12または13)としては、例えば、予め有機繊維不織布層、(必要に応じて、結晶性樹脂フィルム層)、および非晶性樹脂フィルム層が複合化されたシ−トを用いることができる。複合化方法の例としては、例えば、一方から非晶性樹脂を押出機にて溶融混練した後、Tダイスを用いてフイルム状に押出し、他方から繰り出された有機繊維不織布層および結晶性樹脂フィルム層に積層し、ロ−ル間で圧着する方法[押出バインダー法(押出ラミネート法)]があげられる。この際、圧着ロール間の間隙を調整することにより、または、圧着ロールの温度調節を行うことにより、有機繊維中の樹脂の包含度合いを調整することができる。また、例えば、予め溶融状態にある非晶性樹脂および結晶性樹脂フィルムにより有機繊維不織布層を挟み込むようにして、プレス機を用いて圧着する方法もあげられる。 Examples of the non-foamed layer (12 or 13) made of an amorphous resin in which the organic fiber nonwoven fabric layer (14, 15) and the crystalline resin film layer (16, 17) are laminated in the present invention include, for example, an organic fiber in advance. A sheet in which a nonwoven fabric layer, a crystalline resin film layer (if necessary), and an amorphous resin film layer are combined can be used. As an example of the compounding method, for example, an amorphous resin is melt-kneaded from one side with an extruder and then extruded into a film shape using a T-die, and the organic fiber nonwoven fabric layer and the crystalline resin film fed out from the other side are used. A method of laminating the layers and press-bonding them between the rolls [extruded binder method (extruded laminating method)] can be mentioned. At this time, the degree of inclusion of the resin in the organic fiber can be adjusted by adjusting the gap between the crimping rolls or by adjusting the temperature of the crimping rolls. In addition, for example, there is a method in which an organic fiber nonwoven fabric layer is sandwiched between an amorphous resin and a crystalline resin film that are in a molten state and pressure-bonded using a press.
本発明において、不織布の有機繊維間に樹脂(主に結晶性熱可塑性樹脂)が包含された状態とは、有機繊維の間隙が熱可塑性樹脂にて埋められている状態である。ただし、樹脂(主に結晶性熱可塑性樹脂)内部に繊維成分が一部でも入り込んでいる状態でもよいが、繊維成分の表層部のみであると、寸法安定性および曲げ剛性の改善効果は得られない傾向にある。 In the present invention, the state in which the resin (mainly crystalline thermoplastic resin) is included between the organic fibers of the nonwoven fabric is a state in which the gap between the organic fibers is filled with the thermoplastic resin. However, the resin component (mainly crystalline thermoplastic resin) may be in a state in which the fiber component partially enters, but if only the surface layer portion of the fiber component is present, the effect of improving the dimensional stability and bending rigidity is obtained. There is no tendency.
本発明の自動車内装材では、図3に示すように、非溶融性有機繊維不織布層(14)および結晶性樹脂フィルム(16)が積層されてなる室内側非発泡層(12)の発泡層(11)と積層されていない面に、表皮材層(26)が積層される。 In the automobile interior material of the present invention, as shown in FIG. 3, the foam layer (12) of the indoor side non-foam layer (12) in which the non-meltable organic fiber nonwoven fabric layer (14) and the crystalline resin film (16) are laminated. A skin material layer (26) is laminated on the surface not laminated with 11).
表皮材層(26)としては、不織布からなるもの、ニットと不織布の構成体からなるもの、ニットとウレタンと不織布の構成体からなるもの等、自動車の内装材用の表皮材として不織布を構成要素としたものはいずれも用いることができる。 As the skin material layer (26), a nonwoven fabric is used as a skin material for automobile interior materials, such as a nonwoven fabric, a knit / nonwoven fabric, a knit / urethane / nonwoven fabric, etc. Any of these can be used.
表皮材層(26)の主たる構成要素として機能する不織布層は、原料繊維を、接着剤、溶融繊維、あるいは機械的方法により接合または絡合させた布状物、シート状物であればいずれの種類でも用いることができる。 The nonwoven fabric layer functioning as the main component of the skin material layer (26) may be any cloth-like material or sheet-like material in which raw fibers are joined or entangled by an adhesive, a molten fiber, or a mechanical method. Any type can be used.
本発明において、表皮材層(26)としての不織布を構成する原料繊維としては、合成繊維と再生繊維とを混合(本発明では、簡単に「混紡」と称する場合がある)して得られる不織布を用いることが好ましい。 In the present invention, the raw fiber constituting the non-woven fabric as the skin material layer (26) is a non-woven fabric obtained by mixing synthetic fibers and regenerated fibers (sometimes referred to simply as “mixed spinning” in the present invention). Is preferably used.
本発明でいう合成繊維とは、合成繊維と半合成繊維とを含めた概念で用いている。具体的には、合成繊維としては、ポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリアミド(ナイロン)系、ポリアクリロニトリル系、ポリ塩化ビニル系、ポリ塩化ビニリデン系等が挙げられる。半合成繊維としては、セルロース系、蛋白質系等が挙げられ、これら繊維の1種または2種以上混合したものを使用できる。再生繊維としては、レーヨン系、特殊レーヨン系、キュプラ等からなる1種または2種以上混合したものを使用することができる。 The synthetic fiber referred to in the present invention is used in a concept including synthetic fiber and semi-synthetic fiber. Specifically, examples of the synthetic fiber include polyester, polypropylene, polyamide (nylon), polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. Semi-synthetic fibers include cellulosic and protein-based fibers, and one or a mixture of two or more of these fibers can be used. As the recycled fiber, one or a mixture of two or more of rayon, special rayon, cupra and the like can be used.
これら不織布を構成する原料繊維の中でも、強度、耐熱性、耐光性及び燃焼性の点から、合成繊維としては、リサイクル性等の点から、ポリエステル系繊維を使用することが好ましく、特に耐熱性の高いポリエチレンテレフタレート繊維が最も好ましい。更に、該合成繊維に混紡する再生繊維として、レーヨン系繊維が経済性の面で最も好ましい。 Among the raw material fibers constituting these nonwoven fabrics, from the viewpoint of strength, heat resistance, light resistance and flammability, it is preferable to use a polyester fiber as a synthetic fiber from the viewpoint of recyclability, etc. High polyethylene terephthalate fibers are most preferred. Further, rayon fibers are most preferable from the viewpoint of economy as recycled fibers blended with the synthetic fibers.
本発明における不織布の種類としては、その製造加工方法により、接合バインダー接着布、ニードルパンチ布、スパンボンド布、スプレファイバー布、ウォーターパンチ布、あるいはステッチボンド布が挙げられ、いずれの不織布も用いることができる。このうち、フィラメントがけん縮性があり、強度が高く、柔らかな風合いを有する点より、ニードルパンチ布、ウォーターパンチ布が好ましい。 Examples of the type of nonwoven fabric in the present invention include a bonded binder-bonded fabric, a needle punched fabric, a spunbonded fabric, a spray fiber fabric, a waterpunched fabric, or a stitchbonded fabric, and any nonwoven fabric can be used depending on the manufacturing method. Can do. Among these, the needle punch cloth and the water punch cloth are preferable from the viewpoint that the filament is crimpable, has high strength, and has a soft texture.
本発明において表皮材層(26)として用いる不織布は、好ましい態様として、ポリエステル系繊維および再生繊維を混合するが、その場合の再生繊維の混合割合は、表皮材総重量の2〜15重量%の割合にて再生繊維を混合することが好ましい。前記混合割合が2重量%未満では、表皮材層(26)の難燃性の確保が困難となり易い傾向にあり、15重量%を越えると、難燃性に優れるが、耐光性の悪化につながり易い場合がある。 In the present invention, the non-woven fabric used as the skin material layer (26), as a preferred embodiment, is a mixture of polyester fibers and regenerated fibers. In this case, the mixing ratio of the regenerated fibers is 2 to 15% by weight of the total weight of the skin material. It is preferable to mix the recycled fibers in proportions. When the mixing ratio is less than 2% by weight, it tends to be difficult to ensure the flame resistance of the skin material layer (26). When the mixing ratio exceeds 15% by weight, the flame resistance is excellent, but the light resistance deteriorates. It may be easy.
表皮材層(26)を構成する要素として用いることのあるニットとしては、例えば、トリコット、ダブルラッセル、ビロード等、自動車内装材に使用されるものであればいずれも用いることができる。 As the knit that may be used as an element constituting the skin material layer (26), any of those used for automobile interior materials such as tricot, double russell, and velvet can be used.
ニットは、一本の糸を使用し、ループを連続的に平面的につづって編み上げたものであり、このループが集合した構造を有しているため、伸縮性に富み、柔軟性があり、しわや折り目がつき難く、多孔性のため保温性が優れており、比重が少なくボリューム感の割には軽い仕上がりを有することができる。ニットは、編み方によりさまざまな風合いをもったものに仕上がり、特に、トリコットはループを布の厚さ方向に連続してつづったものであるため、前述した特長の他に、編み地がより緻密に仕上がり、フィット感に優れるため、自動車内装用に特に好ましく使用される。 The knit is made by knitting a loop continuously using a single thread, and has a structure in which the loops are gathered, so it is rich in elasticity and flexible, Wrinkles and creases are not easily formed, and since it is porous, it has excellent heat retaining properties, and has a low specific gravity and a light finish for volume. The knit is finished in various textures depending on how it is knitted, and in particular, the tricot is a loop that is continuously connected in the thickness direction of the fabric. Therefore, it is particularly preferably used for automobile interiors.
ニットを構成する原料繊維は、前述した不織布と同様な合成繊維及び半合成繊維や天然繊維、再生繊維などが使用される。 Synthetic fibers, semi-synthetic fibers, natural fibers, regenerated fibers, and the like similar to the above-described nonwoven fabric are used as the raw fibers constituting the knit.
本発明において表皮材層(26)として用いる不織布は、品質およびコストを考慮すると、100〜300g/m2の目付量を有していることが好ましく、更には140〜200g/m2の目付量を有していることが好ましい。表皮材用不織布の目付が100g/m2未満では、内装材としての充分な感触を得ることができない場合がある。一方、目付が300g/m2を超えると、表皮材の成形歪みが熱変形に影響を与える場合がある。 Nonwoven fabric used as the skin material layer (26) in the present invention, considering the quality and cost, preferably has a basis weight of 100 to 300 g / m 2, even basis weight of 140~200g / m 2 It is preferable to have. When the basis weight of the nonwoven fabric for skin material is less than 100 g / m 2 , it may be impossible to obtain a sufficient feel as an interior material. On the other hand, if the basis weight exceeds 300 g / m 2 , the molding distortion of the skin material may affect the thermal deformation.
表皮材層(26)として用いる不織布の原料繊維を相互に接合させ、そして、表皮材の耐磨耗性を確保するために、接着剤としてバインダー樹脂を表皮材の表面または裏面より塗布、塗工などにより、含浸させる方法が一般に行われている。この場合、一般的には、難燃性を確保するために、当該バインダー樹脂に難燃剤を混合して使用するか、または、ハロゲン含有バインダー樹脂を用いる方法がとられる。しかしながら、これらの方法においては、難燃剤を含有するバインダー樹脂またはハロゲン含有バインダー樹脂を、表皮材の意匠面(表面)より含浸しようとすると、難燃剤または樹脂の影響により表皮材の調色が非常に困難となる。従って、難燃剤を含むバインダー樹脂、または、ハロゲン含有バインダー樹脂を含浸する場合においては、表皮材の意匠反対面(裏面)より含浸せざるを得ない。また、表皮の耐磨耗性を確保のため、難燃剤を含有するバインダー樹脂、または、ハロゲン含有バインダー樹脂の量を増やさざるを得ない。 The non-woven fabric fibers used as the skin material layer (26) are bonded to each other, and in order to ensure the wear resistance of the skin material, a binder resin is applied and coated as an adhesive from the front or back surface of the skin material. In general, a method of impregnation is performed. In this case, in general, in order to ensure flame retardancy, a method of using a flame retardant mixed with the binder resin or using a halogen-containing binder resin is employed. However, in these methods, if an attempt is made to impregnate a binder resin containing a flame retardant or a halogen-containing binder resin from the design surface (surface) of the skin material, the toning of the skin material is extremely difficult due to the influence of the flame retardant or the resin. It becomes difficult. Therefore, in the case of impregnating a binder resin containing a flame retardant or a halogen-containing binder resin, it must be impregnated from the design opposite surface (back surface) of the skin material. Moreover, in order to ensure the abrasion resistance of the skin, the amount of the binder resin containing a flame retardant or the halogen-containing binder resin must be increased.
こうした事実に対し、本発明では、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を基材樹脂とする発泡積層シートを用い、かつ、表皮材として合成繊維中に再生繊維を混紡した不織布を用いることにより、難燃性が向上する。このため、不織布の原料繊維を接合させるバインダー樹脂として、難燃剤を含むバインダー樹脂、または、ハロゲン含有バインダー樹脂を用いることなく、難燃剤非含有バインダー樹脂、または、ハロゲン非含有バインダー樹脂を用いることが可能となる。 In contrast to this fact, in the present invention, flame retardancy is achieved by using a foamed laminated sheet having a modified polyphenylene ether resin as a base resin, and using a nonwoven fabric in which recycled fibers are blended in a synthetic fiber as a skin material. improves. For this reason, it is possible to use a flame retardant-free binder resin or a halogen-free binder resin without using a binder resin containing a flame retardant, or a halogen-containing binder resin, as a binder resin for bonding the raw material fibers of the nonwoven fabric. It becomes possible.
これらバインダー樹脂は、透明性が良いことから調色性に優れており、不織布の意匠面(表面)より含浸でき、少量のバインダー樹脂の含浸のみで表皮材としての不織布の耐磨耗性を確保できるようになる。本発明では、こうした構成により、良好な難燃性が確保できると共に、軽量にして意匠性に優れ、環境適合性に優れた良好な表皮材が使用できる。 These binder resins are excellent in toning due to their good transparency, can be impregnated from the design surface (surface) of the nonwoven fabric, and ensure the abrasion resistance of the nonwoven fabric as a skin material only by impregnation with a small amount of binder resin. become able to. In the present invention, such a structure can ensure good flame retardancy, and can use a good skin material that is light in weight, excellent in design properties, and excellent in environmental compatibility.
バインダー樹脂としては、水溶性、溶剤可溶性、ビスコース液、エマルジョン、合成樹脂粉末などのタイプがあげられるが、耐水性、柔軟性、作業性の観点から、エマルジョンのものが好ましい。エマルジョンタイプとして、アクリロ・ニトリル・ブタジエンラテックス、スチレン・ブタジエンラテックス、アクリレート・ラテックス、酢酸ビニル系ラテックスなどが用いられ、これらは1種または2種以上の混合物としても用いることができる。 Examples of the binder resin include water-soluble, solvent-soluble, viscose liquid, emulsion, and synthetic resin powder. From the viewpoint of water resistance, flexibility, and workability, an emulsion is preferable. As the emulsion type, acrylo / nitrile / butadiene latex, styrene / butadiene latex, acrylate / latex, vinyl acetate latex and the like can be used, and these can be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
本発明における表皮材(26)の密度は、0.01〜0.50g/cm3が好ましく、0.05〜0.25g/cm3がより好ましい。表皮材(26)の密度が0.01g/cm3未満では、意匠性または耐磨耗性が劣る傾向があり、0.50g/cm3を超えると、軽量性、加工性、成形性等が劣る傾向がある。 Density of the skin material (26) in the present invention is preferably 0.01~0.50g / cm 3, 0.05~0.25g / cm 3 is more preferable. If the density of the skin material (26) is less than 0.01 g / cm 3 , the designability or wear resistance tends to be inferior. If it exceeds 0.50 g / cm 3 , the lightness, workability, moldability, etc. There is a tendency to be inferior.
本発明における表皮材(26)の厚みとしては、0.5〜3mmが好ましく、1〜3mmがより好ましく、1.2〜2.4mmがさらに好ましい。織布または不織布表皮材(1)の厚みが0.5mm未満の場合、透け等の問題が発生し、意匠性が低下する傾向がある。3mmを超える場合、軽量性、成形性またはコストに問題が発生する場合がある。 As thickness of the skin material (26) in this invention, 0.5-3 mm is preferable, 1-3 mm is more preferable, 1.2-2.4 mm is further more preferable. When the thickness of the woven fabric or the non-woven fabric skin material (1) is less than 0.5 mm, problems such as see-through occur and the design properties tend to deteriorate. When it exceeds 3 mm, a problem may arise in lightness, a moldability, or cost.
本発明において表皮材(26)として用いる不織布は、品質およびコストを考慮すると、100〜300g/m2の目付量を有していることが好ましく、120〜200g/m2の目付量を有していることがさらに好ましい。表皮材用不織布の目付が100g/m2未満では、内装材としての充分な感触を得ることができない場合がある。一方、目付が300g/m2を超えると、表皮材の成形歪みが熱変形に影響を与える場合がある。 Nonwoven fabric used as the skin material (26) in the present invention, considering the quality and cost, preferably has a basis weight of 100 to 300 g / m 2, it has a basis weight of 120~200g / m 2 More preferably. When the basis weight of the nonwoven fabric for skin material is less than 100 g / m 2 , it may be impossible to obtain a sufficient feel as an interior material. On the other hand, if the basis weight exceeds 300 g / m 2 , the molding distortion of the skin material may affect the thermal deformation.
次に、本発明の自動車内装材の製造法について説明する。 Next, the manufacturing method of the automotive interior material of the present invention will be described.
本発明において使用される連続気泡発泡層(11)は、前述のように製造される。
具体的には、例えば、各種の添加剤を加えた熱可塑性樹脂を、押出機を用いて樹脂温度150℃〜300℃にて溶融混練する。次いで、150〜300℃および10〜30MPaの高温高圧下において、樹脂100重量部に対して発泡剤1〜15重量部を押出機中に圧入し、発泡最適温度(150〜300℃)に調節した後、サーキュラーダイなどを用いて、低圧帯(通常は大気中)に押出した後、マンドレル(冷却筒)などに接触させて、例えば、3〜30m/分の速度で引き取りながらシート状に成形し、カット後、巻き取るなどの方法により製造することができる。
The open cell foam layer (11) used in the present invention is produced as described above.
Specifically, for example, a thermoplastic resin to which various additives are added is melt-kneaded at a resin temperature of 150 ° C. to 300 ° C. using an extruder. Subsequently, under a high temperature and high pressure of 150 to 300 ° C. and 10 to 30 MPa, 1 to 15 parts by weight of a foaming agent was press-fitted into the extruder with respect to 100 parts by weight of the resin, and the foaming optimum temperature (150 to 300 ° C.) was adjusted. Then, using a circular die or the like, after extruding to a low pressure zone (usually in the atmosphere), contact with a mandrel (cooling cylinder), etc., for example, forming into a sheet while taking up at a speed of 3 to 30 m / min. It can be produced by a method such as winding after cutting.
本発明における有機繊維不織布層(14、15)および結晶性樹脂フィルム層(16、17)が積層されてなる非晶性樹脂からなる非発泡層(12または13)としては、例えば、予め有機繊維不織布層、(必要に応じて、結晶性樹脂フィルム層)、および非晶性樹脂フィルム層が複合化されたシ−トを用いることができる。複合化方法の例としては、例えば、一方から非晶性樹脂を押出機にて溶融混練した後、Tダイスを用いてフイルム状に押出し、他方から繰り出された有機繊維不織布層および結晶性樹脂フィルム層に積層し、ロ−ル間で圧着する方法[押出バインダー法(押出ラミネート法)]があげられる。この際、圧着ロール間の間隙を調整することにより、または、圧着ロールの温度調節を行うことにより、有機繊維中の樹脂の包含度合いを調整することができる。また、例えば、予め溶融状態にある非晶性樹脂および結晶性樹脂フィルムにより有機繊維不織布層を挟み込むようにして、プレス機を用いて圧着する方法もあげられる。 Examples of the non-foamed layer (12 or 13) made of an amorphous resin in which the organic fiber nonwoven fabric layer (14, 15) and the crystalline resin film layer (16, 17) are laminated in the present invention include, for example, an organic fiber in advance. A sheet in which a nonwoven fabric layer, a crystalline resin film layer (if necessary), and an amorphous resin film layer are combined can be used. As an example of the compounding method, for example, an amorphous resin is melt-kneaded from one side with an extruder and then extruded into a film shape using a T-die, and the organic fiber nonwoven fabric layer and the crystalline resin film fed out from the other side are used. A method of laminating the layers and press-bonding them between the rolls [extruded binder method (extruded laminating method)] can be mentioned. Under the present circumstances, the inclusion degree of resin in an organic fiber can be adjusted by adjusting the clearance gap between crimping | compression-bonding rolls or adjusting the temperature of a crimping | compression-bonding roll. In addition, for example, there is a method in which an organic fiber nonwoven fabric layer is sandwiched between an amorphous resin and a crystalline resin film that are in a molten state and pressure-bonded using a press.
本発明における連続気泡発泡層(11)上に、有機繊維不織布等が複合化された非発泡層を積層する方法としては、熱ロールを用いて発泡層(11)表面に、予め作製された有機繊維等が積層された非発泡層を熱融着させる熱ラミネート法や、上記の押出バインダー法(押出ラミネート法)により有機繊維不織布と溶融状態の非晶性樹脂を複合化した非発泡層を繰出、発泡層(11)と積層させた後、次いで、結晶性フィルム層を有機繊維不織布面に熱融着する方法、等が挙げられる。 As a method of laminating a non-foamed layer in which an organic fiber nonwoven fabric or the like is combined on the open-cell foamed layer (11) in the present invention, an organic material prepared in advance on the surface of the foamed layer (11) using a hot roll. A non-foamed layer in which an organic fiber nonwoven fabric and a molten amorphous resin are combined is fed out by a heat laminating method in which a non-foamed layer on which fibers, etc. are laminated is heat-sealed, or by the above-mentioned extrusion binder method (extrusion laminating method). Then, after laminating with the foam layer (11), a method of thermally fusing the crystalline film layer to the surface of the organic fiber nonwoven fabric, and the like can be mentioned.
本発明においては、有機繊維不織布層(14または15)および結晶性樹脂フィルム層(16、17)が積層されてなる非発泡層(12または13)の複合化および、発泡層(11)との積層化を同時に行ってもよい。 In the present invention, the non-foamed layer (12 or 13) formed by laminating the organic fiber nonwoven fabric layer (14 or 15) and the crystalline resin film layer (16, 17) and the foamed layer (11) Lamination may be performed simultaneously.
本発明における表皮材(26)の積層方法としては、内装材用発泡積層シート(27)に積層する方法、または、内装材成形加工時における積層方法、等がある。 Examples of the method of laminating the skin material (26) in the present invention include a method of laminating the foam laminated sheet (27) for interior materials, a laminating method during interior material molding processing, and the like.
まず、内装材用発泡積層シート(27)に積層する方法について説明する。孔を有する結晶性熱可塑性樹脂フィルム層(16)を電気ヒーターや熱ロールにて軟化させ、他方から繰り出した表皮材(26)と同時に圧着、積層する方法、あるいは、孔を有する結晶性熱可塑性樹脂フィルム層(16)にウレタン系、シリコーン系、エポキシ系の接着剤や熱可塑性樹脂接着剤を介して積層一体化される方法等があげられる。 First, a method of laminating the foam laminate sheet for interior material (27) will be described. A method in which a crystalline thermoplastic resin film layer (16) having holes is softened by an electric heater or a heat roll, and the outer skin material (26) fed out from the other is pressed and laminated simultaneously, or a crystalline thermoplastic having pores Examples thereof include a method in which the resin film layer (16) is laminated and integrated through a urethane-based, silicone-based, or epoxy-based adhesive or a thermoplastic resin adhesive.
次に、内装材成形加工時における積層方法としては、自動車内装材を得る製品成形を経ることにより、表皮材が積層された内装材となる。詳しくは、成形機の加熱ゾーンに内装用発泡積層シートのみを加熱し、金型プレス直前に表皮材(26)を送り込み、表皮材の意匠反対面(裏面)と同時に先に加熱された内装材用発泡積層シート(27)と同時にプレス加工を施すことにより得る。 Next, as a lamination method at the time of interior material molding processing, an interior material in which a skin material is laminated is obtained through product molding to obtain an automotive interior material. Specifically, only the foamed laminated sheet for interior use is heated to the heating zone of the molding machine, the skin material (26) is sent immediately before the die press, and the interior material is heated first at the same time as the design opposite surface (back surface) of the skin material. It is obtained by performing press working simultaneously with the foam laminated sheet (27).
本発明の発泡積層シートを成形加工して自動車内装材を得る方法としては、例えば、積層発泡シ−トをクランプし、上下にヒーターを有する加熱炉に導き、成形に適した温度(例えば、発泡積層シートの表面温度が120〜200℃)になるように加熱して軟化させた後、温度調節した金型にてプレス成形することにより得られる。 As a method for obtaining an automobile interior material by molding the foamed laminated sheet of the present invention, for example, a laminated foamed sheet is clamped and led to a heating furnace having heaters at the top and bottom, and a temperature suitable for molding (for example, foaming) It is obtained by heating and softening so that the surface temperature of the laminated sheet becomes 120 to 200 ° C., and then press molding with a temperature-controlled mold.
成形方法の例としては、例えば、プラグ成形、フリードローイング成形、プラグ・アンド・リッジ成形、リッジ成形、マッチド・モールド成形、ストレート成形、ドレープ成形、リバースドロー成形、エアスリップ成形、プラグアシスト成形、プラグアシストリバースドロー成形などの方法が挙げられる。 Examples of molding methods include, for example, plug molding, free drawing molding, plug and ridge molding, ridge molding, matched molding, straight molding, drape molding, reverse draw molding, air slip molding, plug assist molding, plug Examples include assist reverse draw molding.
本発明における自動車内装材の0℃〜80℃の寸法変化量により算出される線膨張率は、長さ方向、幅方向共に、4×10−5/℃未満が好ましく、3×10−5/℃未満がより好ましい。長さ方向あるいは幅方向のいずれかの線膨張率が4×10−5/℃以上となると、車内温度の変化により5mm以上の寸法変化が起こり、留め具のはずれや基材の変形が発生し易くなる傾向がある。 The linear expansion coefficient calculated from the dimensional change amount of 0 to 80 ° C. of the automobile interior material in the present invention is preferably less than 4 × 10 −5 / ° C. in both the length direction and the width direction, and is preferably 3 × 10 −5 / It is more preferable that the temperature is less than ° C. When the linear expansion coefficient in either the length direction or the width direction is 4 × 10 −5 / ° C. or more, a dimensional change of 5 mm or more occurs due to a change in the in-vehicle temperature, and the fastener is detached or the base material is deformed. It tends to be easier.
なお、本発明における自動車内装材の0℃〜80℃の寸法変化量により算出される線膨張率は、成形体に対して、以下のようにして算出した値である。すなわち、300mm×30mmの試験片を3枚ずつ採取し、試験片を85℃の恒温槽中に24時間放置した後、23℃および50%RHの雰囲気中で放冷すると共に24時間放置することにより、アニーリングおよび常態調整を行い、23℃および50%RHの雰囲気中にて、試験片に280mmの標線を付け、寸法を測定した。
次に、標線を付けた試験片を80℃恒温槽中に6時間放置した後、80℃恒温槽中で標線間寸法を測定した。さらに、この試験片を0℃恒温槽中に6時間放置した後、0℃恒温槽中にて標線間寸法を測定した。それぞれの温度における試験片の標線間寸法について、下記式を用いて0℃〜80℃における線膨張率を算出し、その相加平均値を採用した。
In addition, the linear expansion coefficient calculated from the dimensional change amount of 0 ° C. to 80 ° C. of the automobile interior material in the present invention is a value calculated as follows for the molded body. That is, three 300 mm × 30 mm test pieces are sampled and left for 24 hours in an 85 ° C. constant temperature bath, then allowed to cool in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH and left for 24 hours. Then, annealing and normal adjustment were performed, and a test line was marked with a 280 mm mark in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and the dimensions were measured.
Next, after leaving the test piece with the marked line in an 80 ° C. constant temperature bath for 6 hours, the dimension between the marked lines was measured in the 80 ° C. constant temperature bath. Furthermore, after leaving this test piece in a 0 degreeC thermostat for 6 hours, the dimension between marked lines was measured in the 0 degreeC thermostat. About the dimension between the marked lines of the test piece in each temperature, the linear expansion coefficient in 0 degreeC-80 degreeC was computed using the following formula, and the arithmetic mean value was employ | adopted.
また、本発明における成形体の長さ方向および幅方向とは、それぞれシート製造時の流れ方向(MD方向)、および流れ方向に垂直な方向(TD方向)を意味する。 Further, the length direction and the width direction of the molded body in the present invention mean a flow direction (MD direction) and a direction perpendicular to the flow direction (TD direction), respectively, during sheet production.
本発明における自動車内装材の加熱収縮率は、0.7%未満が好ましく、0.5%未満がより好ましく、0.3%未満がさらに好ましい。長さ方向あるいは幅方向のどちらかの加熱収縮率が0.7%以上となると、車内温度の増減により自動車内装材が歪み変形を発生する可能性がある。 The heat shrinkage ratio of the automobile interior material in the present invention is preferably less than 0.7%, more preferably less than 0.5%, and still more preferably less than 0.3%. When the heat shrinkage rate in either the length direction or the width direction is 0.7% or more, there is a possibility that the automobile interior material may be distorted and deformed due to an increase or decrease in the vehicle interior temperature.
なお、本発明における自動車内装材の加熱収縮率は、成形体に対して、以下のようにして算出した値である。すなわち、150mm×30mmの試験片を3枚ずつ採取し、上記試験片を自家製の一軸延伸機を用いて、130℃でサンプル長尺方向に延伸速度200mm/minで10%延伸後急冷させた後、23℃、50%RH雰囲気中で24時間放置することにより常態調整を行い。23℃、50%RH雰囲気下で140mmの標線を付け、寸法を測定した。 In addition, the heat shrinkage rate of the automobile interior material in the present invention is a value calculated as follows for the molded body. That is, after three 150 mm × 30 mm test pieces were collected and the test pieces were stretched 10% at 130 ° C. in the longitudinal direction of the sample at a stretching rate of 200 mm / min and then rapidly cooled. The normal state is adjusted by leaving it in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. A marked line of 140 mm was attached under a 23 ° C., 50% RH atmosphere, and the dimensions were measured.
次に、標線を付けた試験片を85℃恒温槽中に24時間放置した後、取り出し23℃、50%RHの雰囲気中で24時間放置後標線間寸法を測定した。加熱前後の試験片の標線間寸法を用いて、下記式を用いて加熱収縮率を算出した。 Next, the test piece with the marked line was allowed to stand in an 85 ° C. constant temperature bath for 24 hours, then taken out in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and the dimension between marked lines was measured. Using the dimension between the marked lines of the test piece before and after heating, the heat shrinkage rate was calculated using the following formula.
また、本発明における成形体の長さ方向および幅方向とは、それぞれシート製造時の流れ方向(MD方向)、および流れ方向に垂直な方向(TD方向)を意味する。 Further, the length direction and the width direction of the molded body in the present invention mean a flow direction (MD direction) and a direction perpendicular to the flow direction (TD direction), respectively, during sheet production.
本発明における自動車内装材の曲げ弾性勾配としては、積層発泡シート製造の流れ方向(MD方向)、幅方向(TD方向)共に、30N/50mm/cm以上が好ましく、40N/50mm/cm以上がより好ましく、50N/50mm/cmがさらに好ましい。流れ方向(MD方向)、幅方向(TD方向)のいずれかの曲げ弾性勾配が30N/50mm/cm未満では、移送時または車体への組み付け時に折れ曲がりが発生し、不良率が増大する傾向がある。 The bending elastic gradient of the automobile interior material in the present invention is preferably 30 N / 50 mm / cm or more, more preferably 40 N / 50 mm / cm or more in both the flow direction (MD direction) and the width direction (TD direction) in producing the laminated foam sheet. Preferably, 50 N / 50 mm / cm is more preferable. If the bending elastic gradient in either the flow direction (MD direction) or the width direction (TD direction) is less than 30 N / 50 mm / cm, bending occurs during transfer or assembly to the vehicle body, and the defect rate tends to increase. .
以上、本発明に係る自動車内装材用積層発泡シートの実施態様を種々説明したが、本発明は上述の態様に限定されるものではない。例えば、自動車内装材用発泡積層シートは、用途として電車などの内装材用発泡積層シートにも使用することができ、広義に解釈されるべきものである。 Although various embodiments of the laminated foam sheet for automobile interior materials according to the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above-described embodiments. For example, the foamed laminated sheet for automobile interior materials can be used as a foamed laminated sheet for interior materials such as trains as applications, and should be interpreted broadly.
以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるものではない。実施例に用いた樹脂および不織布、フィルム層を、表1に示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto. Table 1 shows the resins, nonwoven fabrics, and film layers used in the examples.
なお、表1に示した樹脂に関する各略号は、次の通りである。
PPE :ポリフェニレンエ−テル樹脂
PS :ポリスチレン樹脂
HIPS :ハイインパクトポリスチレン樹脂
耐熱PS :耐熱ポリスチレン樹脂
LLDPE:直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
PET :ポリエチレンテレフタレート樹脂。
In addition, each abbreviation regarding the resin shown in Table 1 is as follows.
PPE: Polyphenylene ether resin PS: Polystyrene resin HIPS: High impact polystyrene resin Heat resistant PS: Heat resistant polystyrene resin LLDPE: Linear low density polyethylene resin PET: Polyethylene terephthalate resin.
実施例で行った評価方法を、以下に示す。 The evaluation methods performed in the examples are shown below.
(発泡層および成形体の厚さ)
得られた積層発泡シートおよび成形体に対し、目盛付きルーペ(PEAK社製、ズームスケールルーペ、倍率15倍)を用いて、幅方向の任意の20ヵ所における厚さを測定し、その測定値の平均値を算出した。
(Thickness of foam layer and molded body)
Using the magnifying loupe (manufactured by PEAK, zoom scale magnifying glass,
(発泡倍率)
得られた積層発泡シートの密度dfをJIS K7222に準じて測定し、変性PPE系樹脂の密度dpを JIS K7112に準じて測定し、次より求めた。
(Foaming ratio)
The density df of the obtained laminated foamed sheet was measured according to JIS K7222, the density dp of the modified PPE resin was measured according to JIS K7112, and determined from the following.
(連続気泡率)
得られた1次発泡シートを、マルチピクノメーター(ベックマン社製)を用いて、ASTMD−2859に準じて測定した。
得られた独立気泡率から以下の式により連続気泡率を求めた。
(Open cell ratio)
The obtained primary foamed sheet was measured according to ASTM D-2859 using a multi-pycnometer (manufactured by Beckman).
The open cell ratio was determined from the obtained closed cell ratio by the following formula.
(目付)
得られた積層発泡シートの押出方向の5ヶ所より、100mm×100mmの大きさの試験片を切り出し、それらの重量を測定した後、平均値を算出し、m2当たりに換算した。
(Weight)
A test piece having a size of 100 mm × 100 mm was cut out from five locations in the extrusion direction of the obtained laminated foamed sheet, and after measuring the weight thereof, an average value was calculated and converted per m 2 .
(吸音性)
JIS A1409「残響室法吸音率の測定方法」に準じ、日東紡音響エンジニアリング株式会社製9m3残響室内に、0.7m×0.7mの大きさの試験シートを背後空気層0mmで床面に設置し、測定マイク位置5点、且つ各点繰り返し3回残響時間を測定した。得られた残響時間の平均値から以下のsabineの残響式で吸音率を求め、残響室法吸音率αとした。
1/3オクターブバンドでの周波数1000〜6300Hzにおけるαの平均値から、以下の基準により吸音性を判断した。
○:αの平均値が0.2より大きい。
×:αの平均値が0.2以下である。
(Sound absorption)
In accordance with JIS A1409 “Measurement method of sound absorption coefficient of reverberation chamber method”, a test sheet having a size of 0.7 m × 0.7 m is placed on the floor surface with a 0 mm back air layer in a 9 m 3 reverberation chamber manufactured by Nittobo Acoustic Engineering Co., Ltd. The reverberation time was measured 3 times by repeating the measurement at 5 points on the measurement microphone and repeating each point. The sound absorption rate was obtained from the average value of the obtained reverberation time by the following sabine reverberation equation, and was defined as the reverberation chamber method sound absorption rate α.
From the average value of α at a frequency of 1000 to 6300 Hz in the 1/3 octave band, sound absorption was determined according to the following criteria.
○: The average value of α is larger than 0.2.
X: The average value of α is 0.2 or less.
V:残響室体積=9m3
S:サンプル表面積=0.49m2
Tm:サンプル挿入時の残響時間(秒)
T0:サンプルを挿入しない時の残響時間(秒)
c:音速[=331.5+0.61×測定温度(℃)]。
V: reverberation chamber volume = 9 m 3
S: Sample surface area = 0.49 m 2
T m : Reverberation time at the time of sample insertion (second)
T 0 : reverberation time when no sample is inserted (seconds)
c: speed of sound [= 331.5 + 0.61 × measured temperature (° C.)].
(寸法安定性評価:線膨張率)
実施例および比較例によって得られた成形体から、シート製造時の長さ方向[流れ方向(MD方向)]、巾方向[流れ方向の垂直方向(TD方向)]それぞれにおいて、300mm×30mmの試験片を3枚ずつ採取した。
試験片を85℃の恒温槽中に24時間放置した後、23℃および50%RHの雰囲気中で放冷すると共に24時間放置することにより、アニーリングおよび常態調整を行った。23℃、50%RH雰囲気中にて、試験片に280mmの標線を付け、寸法を測定した。
次に、標線を付けた試験片を80℃恒温槽中に6時間放置した後、80℃恒温槽中で標線間寸法を測定した。さらに、この試験片を0℃恒温槽中に6時間放置した後、0℃恒温槽中にて標線間寸法を測定した。それぞれの温度における試験片の標線間寸法について、下記式を用いて0℃〜80℃における線膨張係数を算出し、その平均値を求めた。
(Dimensional stability evaluation: linear expansion coefficient)
Tests of 300 mm × 30 mm in the length direction [flow direction (MD direction)] and width direction [vertical direction of flow direction (TD direction)] from the molded bodies obtained in Examples and Comparative Examples Three pieces were collected.
After leaving the test piece in a constant temperature bath at 85 ° C. for 24 hours, it was allowed to cool in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH and left for 24 hours to perform annealing and normal adjustment. The test piece was marked with a 280 mm mark in a 23 ° C., 50% RH atmosphere, and the dimensions were measured.
Next, after leaving the test piece with the marked line in an 80 ° C. constant temperature bath for 6 hours, the dimension between the marked lines was measured in the 80 ° C. constant temperature bath. Furthermore, after leaving this test piece in a 0 degreeC thermostat for 6 hours, the dimension between marked lines was measured in the 0 degreeC thermostat. About the dimension between the marked lines of the test piece in each temperature, the linear expansion coefficient in 0 to 80 degreeC was computed using the following formula, and the average value was calculated | required.
(寸法安定性評価:加熱収縮率)
実施例および比較例によって得られた成形体から、長さ方向(流れ方向(MD方向))、巾方向(流れ方向の垂直方向(TD方向))それぞれにおいて、150mm×30mmの試験片を3枚ずつ採取した。
上記試験片を、一軸延伸機を用いて、130℃でサンプル長尺方向に延伸速度200mm/分にて10%延伸後、急冷させた後、23℃、50%RH雰囲気中で24時間放置することにより常態調整を行い、23℃、50%RH雰囲気下で140mmの標線を付け、寸法を測定した。
次に、標線を付けた試験片を85℃恒温槽中に24時間放置した後、取り出し、23℃、50%RH雰囲気中にて24時間放置後、標線間寸法を測定した。加熱前後の試験片の標線間寸法を用いて、下記式を用いて加熱収縮率を算出した。なお、表2に記載の実施例および比較例中に記載の加熱収縮率は、長さ方向(MD)、幅方向(TD)各々についての相加平均の算出値である。
(Dimensional stability evaluation: Heat shrinkage)
Three test pieces of 150 mm × 30 mm in each of the length direction (flow direction (MD direction)) and the width direction (vertical direction of the flow direction (TD direction)) from the molded bodies obtained in Examples and Comparative Examples Collected one by one.
Using the uniaxial stretching machine, the test piece was stretched 10% at 130 ° C. in the lengthwise direction of the sample at a stretching speed of 200 mm / min, quenched, and then allowed to stand in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. Thus, normal adjustment was performed, and a 140 mm mark was attached under a 23 ° C., 50% RH atmosphere, and the dimensions were measured.
Next, the test piece with the marked line was left in an 85 ° C. constant temperature bath for 24 hours, then taken out and left in a 23 ° C., 50% RH atmosphere for 24 hours, and the dimension between the marked lines was measured. Using the dimension between the marked lines of the test piece before and after heating, the heat shrinkage rate was calculated using the following formula. In addition, the heat shrinkage rate described in the examples and comparative examples described in Table 2 is a calculated value of an arithmetic average in each of the length direction (MD) and the width direction (TD).
(曲げ弾性勾配)
実施例および比較例により得られた成形体から、長さ方向(MD方向)、幅方向(TD方向)より150mm×50mmの試験片を各々3枚ずつ採取した後、23℃および50%RHの雰囲気中で24時間放置することにより、常態調整を行った。この試験片を用い、3点曲げ試験用冶具(支点間距離100mm、くさびのR3.2mm)に、室内側が上面になるようにセットし、中央から50mm/minの速度で荷重を加え、JIS K7203に則り、曲げ弾性勾配を測定した。
(Bending elastic gradient)
Three test pieces each having a size of 150 mm × 50 mm were collected from the molded body obtained in Examples and Comparative Examples from the length direction (MD direction) and the width direction (TD direction), and then at 23 ° C. and 50% RH. Normal state adjustment was performed by leaving it to stand in an atmosphere for 24 hours. Using this test piece, set in a three-point bending test jig (distance between fulcrums of 100 mm, wedge R3.2 mm) so that the interior side becomes the upper surface, and a load was applied from the center at a speed of 50 mm / min. JIS K7203 The bending elastic gradient was measured according to the above.
(実施例1)
[発泡層の製造方法]
PPE樹脂成分40重量%、PS樹脂成分60重量%となるように、PPE樹脂(M)57.1重量部およびPS樹脂(B)42.9重量部を混合した混合樹脂[変性PPE系樹脂]100部およびタルク0.34重量部を、115−152mmφタンデム押出機に供給し、樹脂温度が約280℃になるように第1段押出機(115mmφ)中で溶融させた後、樹脂混合物100重量部に対して発泡剤として炭化水素系発泡剤(iso−ブタン/n−ブタン=85/15重量%)3.4重量部を圧入混合した。その後、第2段押出機(152mmφ)のシリンダ−温度を200℃に冷却した後、サーキュラーダイより大気圧下に150kg/時間にて押し出し、マンドレル(外径445mmφであり40℃に温調された)を用いて成形し、8.0m/分で引き取りつつ、これをカッターで切り開くことによりシート状態とし、ロール状に巻き取った。
得られた押出発泡シート(α−1)は、全体として発泡倍率18倍、連続気泡率85%、目付230g/m2、シ−ト幅1400mm、シート厚み5.0mmであった。
[発泡層への孔の形成]
得られた押出発泡シート(α−1)を繰り出しながら、針径2mmφの針を5mmピッチで格子状に有するロールに通すことにより、径1.4mmφの針を5.7mmピッチで格子状に有する板材を押し付けて、貫通孔(開口率=4.7%)を有する通気性発泡層(β−1)を得た。
[室外側非発泡層の形成]
PPE系樹脂成分が20重量%、PS樹脂成分89.4重量%およびゴム成分0.6重量%となるように、PPE樹脂(A)28.6重量部、PS樹脂(B)66.4重量部およびHIPS樹脂(C)5.0重量部を混合した混合樹脂[変性PPE系樹脂](PPE−1)を、押出機内で溶融・混練し、Tダイを用いて樹脂温度265℃にて、ライン速度4m/分にてフィルム状(目付60g/m2)に押し出した。
一対の挟圧ロール間に、溶融状態の変性PPE系樹脂(PPE−1)および、他方より繰り出された、レーヨン製クロスウェブ不織布(E−1)を導入し、圧着させ、繊維包含を施し、次ロール間に通気性発泡層(β−1)がPPE樹脂層面側となるように繰り出して積層して発泡積層シート(γ−1a)を得た。
[室内側非発泡層の形成]
メタアクリル酸変性ポリスチレン系樹脂(D)50重量部およびHIPS樹脂(C)50重量部を混合した混合樹脂(耐熱PS系樹脂)(PS−1)を、押出機で溶融・混練し、Tダイを用いて樹脂温度265℃、ライン速度4m/分にてフィルム状(目付60g/m2)に押し出した。
一対の挟圧ロール間に、溶融状態の耐熱PS系樹脂(PS−1)および、他方より繰り出されたレーヨン製クロスウェブ不織布(E−1)を導入し、圧着させ、繊維包含を施し、引き続き、次の挟圧ロール間に、押出発泡シート(γ−1a)を耐熱PS系樹脂と接する様に繰り出して積層し、次いで、不織布側へLLDPEフィルム(F)を熱融着させて、発泡積層シート(γ−1b)を得た。
[発泡積層シートへの孔開けの製造方法]
得られた発泡積層シート(γ−1b)を繰り出しながら、LLDPEフィルム(F)面より針径1.5mmφの針を10mmピッチで格子状に有するロールに通すことにより、室内側非発泡層から、開口率=1.8%の非貫通孔(深さ3.5〜4.0mm)を設け、自動車内装材用押出発泡積層シ−ト(δ−1)を得た。
[成形体の製造方法]
圧縮成形機((株)浅野研究所製)を用いて、上記発泡積層シート(δ―1)の四方をクランプし、加熱炉に入れ表面温度が150℃となるように60秒加熱した。その後、長さ300mm×幅300mmの平板金型を用いて、金型クリアランス5.0mmでプラグ成形を行った。
発泡積層シートおよび成形体の物性を測定した結果を、表2に示す。
Example 1
[Method for producing foamed layer]
Mixed resin [modified PPE resin] in which 57.1 parts by weight of PPE resin (M) and 42.9 parts by weight of PS resin (B) are mixed so that the PPE resin component is 40% by weight and the PS resin component is 60% by weight. 100 parts and 0.34 parts by weight of talc are fed to a 115-152 mmφ tandem extruder, melted in a first stage extruder (115 mmφ) so that the resin temperature is about 280 ° C., and then 100 weights of resin mixture As a blowing agent, 3.4 parts by weight of a hydrocarbon-based blowing agent (iso-butane / n-butane = 85/15% by weight) was press-mixed with respect to parts. Then, after the cylinder temperature of the second stage extruder (152 mmφ) was cooled to 200 ° C., it was extruded from a circular die at 150 kg / hour under atmospheric pressure, and the mandrel (outer diameter was 445 mmφ, and the temperature was adjusted to 40 ° C. ) And taking it up at 8.0 m / min, and cutting it with a cutter to make it into a sheet and winding it into a roll.
The extruded foam sheet (α-1) obtained as a whole had an expansion ratio of 18 times, an open cell ratio of 85%, a basis weight of 230 g / m 2 , a sheet width of 1400 mm, and a sheet thickness of 5.0 mm.
[Formation of pores in the foam layer]
While feeding out the obtained extruded foam sheet (α-1), the needles having a needle diameter of 2 mmφ are passed through a roll having a grid shape at a pitch of 5 mm, thereby having needles having a diameter of 1.4 mmφ in a grid shape at a pitch of 5.7 mm. The plate material was pressed to obtain a breathable foam layer (β-1) having a through hole (opening ratio = 4.7%).
[Formation of outdoor non-foamed layer]
PPE resin (A) 28.6 parts by weight, PS resin (B) 66.4 parts by weight so that the PPE resin component is 20% by weight, the PS resin component 89.4% by weight and the rubber component 0.6% by weight. Part and HIPS resin (C) 5.0 parts by weight mixed resin [modified PPE resin] (PPE-1) was melted and kneaded in an extruder, and at a resin temperature of 265 ° C. using a T-die, The film was extruded at a line speed of 4 m / min (weight per unit area: 60 g / m 2 ).
Between a pair of pinching rolls, a modified PPE resin in a molten state (PPE-1) and a rayon cross-web non-woven fabric (E-1) drawn out from the other are introduced, pressure-bonded, and fibers are included. The breathable foam layer (β-1) was drawn between the next rolls so as to be on the PPE resin layer surface side and laminated to obtain a foam laminate sheet (γ-1a).
[Formation of indoor non-foamed layer]
A mixed resin (heat-resistant PS resin) (PS-1) in which 50 parts by weight of a methacrylic acid-modified polystyrene resin (D) and 50 parts by weight of an HIPS resin (C) are mixed is melted and kneaded with an extruder, and a T-die. Was extruded into a film (weight per unit area: 60 g / m 2 ) at a resin temperature of 265 ° C. and a line speed of 4 m / min.
Between a pair of pinching rolls, a heat-resistant PS resin (PS-1) in a molten state and a cross-web nonwoven fabric made of rayon (E-1) drawn from the other are introduced, pressure-bonded, fibers are included, and subsequently Then, the extruded foam sheet (γ-1a) is drawn out and laminated so as to be in contact with the heat-resistant PS-based resin between the next nipping rolls, and then the LLDPE film (F) is thermally fused to the nonwoven fabric side to produce a foam laminate. A sheet (γ-1b) was obtained.
[Method of manufacturing perforated foamed sheet]
While feeding out the obtained foamed laminated sheet (γ-1b), by passing the needles having a needle diameter of 1.5 mmφ from the LLDPE film (F) surface through a roll having a lattice shape at a pitch of 10 mm, from the indoor non-foamed layer, A non-through hole (depth 3.5 to 4.0 mm) having an aperture ratio of 1.8% was provided to obtain an extruded foam laminated sheet (δ-1) for automobile interior materials.
[Method for producing molded article]
Using a compression molding machine (manufactured by Asano Laboratory Co., Ltd.), the four sides of the foamed laminated sheet (δ-1) were clamped, placed in a heating furnace, and heated for 60 seconds so that the surface temperature was 150 ° C. Then, plug molding was performed using a flat plate mold having a length of 300 mm and a width of 300 mm with a mold clearance of 5.0 mm.
Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the foamed laminated sheet and the molded product.
(実施例2)
[発泡層の製造方法]
実施例1と同様な方法にて、押出発泡シート(α−1)を得た。
[発泡層への孔の形成]
実施例1と同様な方法にて、押出発泡シート(β−1)を得た。
[室外側非発泡層の形成方法]
実施例1と同様の混合樹脂(変性PPE系樹脂)(PPE−1)を、押出機で溶融・混練し、Tダイを用いて樹脂温度265℃、ライン速度4m/分にてフィルム状(目付60g/m2)に押し出した。
一対の挟圧ロール間に、溶融状態の変性PPE系樹脂(PPE−1)および、他方より繰り出されたクロスウェブ不織布(E−2)を導入し、圧着させ、繊維包含を施し、引き続き、次の挟圧ロール間に、押出発泡シート(γ−1a)を変性PPE系樹脂と接する様に繰り出して積層し、次いで、不織布側へLLDPEフィルム(F)を熱融着させて、発泡積層シート(γ−2a)を得た。
[室内側非発泡層の形成方法]
クロスウェブ不織布(E−2)を使用した以外は実施例1と同様な方法にて、発泡積層シート(γ−2b)を得た。
[発泡積層シートへの孔開け加工]
実施例1同様の方法により、室内側面に孔加工を有する発泡積層シート(δ−2)を得た。
[成形体の製造方法]
圧縮成形機((株)浅野研究所製)を用いて、上記発泡積層シート(δ−2)の四方をクランプし加熱炉に入れ表面温度が150℃となるように60秒加熱した。その後、長さ300mm×幅300mmの平板金型を用いて、金型クリアランス5.0mmでプラグ成形を行った。
成形体の物性を測定した結果を表2に示す。なお、得られた成形体を燃焼させたところ、残渣は認められなかった。
(Example 2)
[Method for producing foamed layer]
In the same manner as in Example 1, an extruded foam sheet (α-1) was obtained.
[Formation of pores in the foam layer]
In the same manner as in Example 1, an extruded foam sheet (β-1) was obtained.
[Method for forming outdoor non-foamed layer]
The same mixed resin (modified PPE resin) (PPE-1) as in Example 1 was melted and kneaded with an extruder, and was formed into a film (weight per unit area) using a T-die at a resin temperature of 265 ° C. and a line speed of 4 m / min. 60 g / m 2 ).
A molten modified PPE resin (PPE-1) and a cross-web nonwoven fabric (E-2) fed from the other are introduced between a pair of sandwiching rolls, and are crimped to include the fibers. Then, the extruded foam sheet (γ-1a) is drawn out and laminated so as to be in contact with the modified PPE resin, and then the LLDPE film (F) is thermally fused to the nonwoven fabric side to obtain a foam laminated sheet ( γ-2a) was obtained.
[Method for forming indoor non-foamed layer]
A foamed laminated sheet (γ-2b) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cross web nonwoven fabric (E-2) was used.
[Perforation processing to foam laminated sheet]
In the same manner as in Example 1, a foamed laminated sheet (δ-2) having a hole in the indoor side surface was obtained.
[Method for producing molded article]
Using a compression molding machine (manufactured by Asano Laboratory Co., Ltd.), the four sides of the foamed laminated sheet (δ-2) were clamped, placed in a heating furnace, and heated for 60 seconds so that the surface temperature was 150 ° C. Then, plug molding was performed using a flat plate mold having a length of 300 mm and a width of 300 mm with a mold clearance of 5.0 mm.
The results of measuring the physical properties of the molded product are shown in Table 2. In addition, when the obtained molded object was burned, the residue was not recognized.
(実施例3)
[発泡層の製造方法]
実施例1と同様な方法にて、押出発泡シート(α−1)を得た。
[発泡層への孔の形成]
実施例1と同様な方法にて、押出発泡シート(β−1)を得た。
[室外側非発泡層の形成方法]
実施例1と同様の混合樹脂(変性PPE系樹脂)(PPE−1)を、押出機で溶融・混練し、Tダイを用いて樹脂温度265℃、ライン速度4m/分にてフィルム状(目付60g/m2)に押し出した。
一対の挟圧ロール間に、溶融状態の変性PPE系樹脂(PPE−1)および、他方より繰り出されたレーヨン製クロスウェブ不織布(E−1)を導入し、圧着させ、繊維包含を施し、引き続き、次の挟圧ロール間に、押出発泡シート(γ−1a)を変性PPE系樹脂と接する様に繰り出して積層し、次いで、不織布側へLLDPEフィルム(F)を熱融着させて、発泡積層シート(γ−3a)を得た。
[室内側非発泡層の形成方法]
樹脂を変性PPE系樹脂(PPE−1)、不織布をレーヨン製クロスウェブ不織布(E−1)に変更した以外は実施例2と同様な方法にて、発泡積層シート(γ−3b)を得た。
[発泡積層シートへの孔開け加工]
実施例1同様の方法により、室内側面に孔加工を有する発泡積層シート(δ−3)を得た。
[成形体の製造方法]
圧縮成形機((株)浅野研究所製)を用いて、上記発泡積層シート(δ−3)の四方をクランプし加熱炉に入れ表面温度が150℃となるように60秒加熱した。その後、長さ300mm×幅300mmの平板金型を用いて、金型クリアランス5.0mmでプラグ成形を行った。
成形体の物性を測定した結果を表2に示す。
(Example 3)
[Method for producing foamed layer]
In the same manner as in Example 1, an extruded foam sheet (α-1) was obtained.
[Formation of pores in the foam layer]
In the same manner as in Example 1, an extruded foam sheet (β-1) was obtained.
[Method for forming outdoor non-foamed layer]
The same mixed resin (modified PPE resin) (PPE-1) as in Example 1 was melted and kneaded with an extruder, and was formed into a film (weight per unit area) using a T-die at a resin temperature of 265 ° C. and a line speed of 4 m / min. 60 g / m 2 ).
Between the pair of pinching rolls, the molten modified PPE resin (PPE-1) and the rayon cross-web nonwoven fabric (E-1) fed from the other are introduced, pressure-bonded, and fibers are included. Then, the extruded foam sheet (γ-1a) is drawn out and laminated so as to be in contact with the modified PPE resin between the next nipping rolls, and then the LLDPE film (F) is heat-sealed to the nonwoven fabric side to produce a foam laminate. A sheet (γ-3a) was obtained.
[Method for forming indoor non-foamed layer]
A foamed laminated sheet (γ-3b) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the resin was modified PPE resin (PPE-1) and the nonwoven fabric was changed to a rayon crossweb nonwoven fabric (E-1). .
[Perforation processing to foam laminated sheet]
In the same manner as in Example 1, a foamed laminated sheet (δ-3) having a hole in the indoor side surface was obtained.
[Method for producing molded article]
Using a compression molding machine (manufactured by Asano Laboratory Co., Ltd.), the four sides of the foamed laminated sheet (δ-3) were clamped, placed in a heating furnace, and heated for 60 seconds so that the surface temperature was 150 ° C. Then, plug molding was performed using a flat plate mold having a length of 300 mm and a width of 300 mm with a mold clearance of 5.0 mm.
The results of measuring the physical properties of the molded product are shown in Table 2.
(比較例1)
[発泡層の製造方法]
実施例1と同様な方法にて、押出発泡層(α−1)を得た。
[発泡層への孔の形成]
実施例1と同様な方法にて、押出発泡シート(β−1)を得た。
[発泡層への有機繊維不織布の積層]
押出発泡シート(β−1)の両面に、ホットメルトフィルム(L)(クラボウ(株)製、グランベダーX−2200、目付量24g/m2)を介して、レーヨン製クロスウェブ不織布(E−2)を積層した後、150℃の熱ロール間にて挟圧して、発泡積層シート(γ−4)を得た。
[発泡積層シートへの孔開けの製造方法]
得られた発泡積層シート(γ−4)を繰り出しながら、室内側面より針径1.5mmφの針を10mmピッチで格子状に有するロールに通すことにより、室内側非発泡層から、開口率=1.8%の非貫通孔(深さ4.5〜5.0mm)を設け、自動車内装材用押出発泡シ−ト(δ−4)を得た。
[成形体の製造方法]
圧縮成形機((株)浅野研究所製)を用いて、上記発泡積層シート(δ−4)の四方をクランプし加熱炉に入れ表面温度が150℃となるように60秒加熱した。その後、長さ300mm×幅300mmの平板金型を用いて、金型クリアランス5.0mmでプラグ成形を行った。
成形体の物性を測定した結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
[Method for producing foamed layer]
In the same manner as in Example 1, an extruded foam layer (α-1) was obtained.
[Formation of pores in the foam layer]
In the same manner as in Example 1, an extruded foam sheet (β-1) was obtained.
[Lamination of organic fiber nonwoven fabric on foam layer]
On both sides of the extruded foam sheet (β-1), via a hot melt film (L) (Kurabo Co., Ltd., Grand Vedder X-2200, basis weight 24 g / m 2 ), a rayon cross-web nonwoven fabric (E-2) ), And sandwiched between hot rolls at 150 ° C. to obtain a foamed laminated sheet (γ-4).
[Method of manufacturing perforated foamed sheet]
While feeding out the obtained foamed laminated sheet (γ-4), the aperture ratio = 1 from the indoor non-foamed layer by passing the needles having a needle diameter of 1.5 mmφ from the indoor side through a roll having a 10 mm pitch in a lattice shape. An 8% non-through hole (depth 4.5 to 5.0 mm) was provided to obtain an extruded foam sheet (δ-4) for automobile interior materials.
[Method for producing molded article]
Using a compression molding machine (manufactured by Asano Laboratory Co., Ltd.), the four sides of the foamed laminated sheet (δ-4) were clamped, placed in a heating furnace, and heated for 60 seconds so that the surface temperature was 150 ° C. Then, plug molding was performed using a flat plate mold having a length of 300 mm and a width of 300 mm with a mold clearance of 5.0 mm.
The results of measuring the physical properties of the molded product are shown in Table 2.
11 連続気泡発泡層
12 (室内側)非発泡層
13 (室外側)非発泡層
14 有機繊維不織布層
15 有機繊維不織布層
16 結晶性樹脂フィルム層
17 結晶性樹脂フィルム層
24 接着剤層
27 自動車内装材用発泡積層シート
11 Open cell foam layer
DESCRIPTION OF SYMBOLS 12 (Indoor side) Non-foamed layer 13 (Outdoor side)
Claims (14)
少なくとも室内側の比発泡層に、有機繊維不織布および結晶性熱可塑性樹脂を基材樹脂とするフィルムが積層されてなり、かつ、
室内側積層体表面から発泡層の内部に到達する孔を有することを特徴とする、自動車内装材用発泡積層シ−ト。 A foam laminated sheet in which a non-foamed layer using an amorphous thermoplastic resin as a base resin is laminated on both sides of an open-cell foamed layer in which holes are formed in the thickness direction,
At least on the indoor side specific foam layer, a film comprising an organic fiber nonwoven fabric and a crystalline thermoplastic resin as a base resin is laminated, and
A foam laminate sheet for automobile interior materials, having holes reaching the interior of the foam layer from the surface of the indoor laminate.
The automotive interior material obtained by shape | molding the foaming lamination sheet for automotive interior materials in any one of Claims 1-13.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2012111720A1 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-23 | 株式会社神戸製鋼所 | Sound absorption panel |
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US8887864B2 (en) | 2011-02-15 | 2014-11-18 | Kobe Steel, Ltd. | Sound absorption panel |
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