JP2009114265A - Biodegradable composition, biodegradable processed article such as strength member and method for producing the same - Google Patents

Biodegradable composition, biodegradable processed article such as strength member and method for producing the same Download PDF

Info

Publication number
JP2009114265A
JP2009114265A JP2007286603A JP2007286603A JP2009114265A JP 2009114265 A JP2009114265 A JP 2009114265A JP 2007286603 A JP2007286603 A JP 2007286603A JP 2007286603 A JP2007286603 A JP 2007286603A JP 2009114265 A JP2009114265 A JP 2009114265A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
biodegradable
mass
starch
composition
protein
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2007286603A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4128612B1 (en
Inventor
Kazuhiko Aoki
一彦 青木
Yasuhiro Ikeo
康弘 池尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nuclear Engineering Ltd
Original Assignee
Nuclear Engineering Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nuclear Engineering Ltd filed Critical Nuclear Engineering Ltd
Priority to JP2007286603A priority Critical patent/JP4128612B1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4128612B1 publication Critical patent/JP4128612B1/en
Publication of JP2009114265A publication Critical patent/JP2009114265A/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a processed biodegradable article having sufficient water resistance and strength and also having thermoplasticity. <P>SOLUTION: 15-75 mass% of starch, 5-50 mass% of protein, 3-50 mass% of cellulose fiber, 0.5-20 mass% of polyphenol and 0-5 mass% of sodium chloride are mixed together to give the respective contents as specified above. To 100 pts.mass of the resultant mixture, 10-100 pts.mass of water is added followed by well kneading by using, for example, a mixer. Next, to 100 pts.mass of a composition comprising starch, protein, cellulose fiber, polyphenol and sodium chloride, 15-100 pts.mass of polylactic acid is added followed by kneading under heating, and the resultant mixture is molded under heat to obtain an intermediate processed article of pellet form or a processed article usable, for example, as an enclosure of home electric appliances. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は生分解性組成物及び強度部材等の生分解性加工品並びにその製造方法に関する。   The present invention relates to a biodegradable composition, a biodegradable processed product such as a strength member, and a method for producing the same.

これまでにポリ乳酸や脂肪酸ポリエステルなどの生分解性樹脂やデンプンなどの天然素材を主成分とした数多くの生分解性樹脂や生分解性の組成物が提案され、これらの生分解性樹脂や生分解性組成物を用いた生分解性加工品が提供されている。   Many biodegradable resins and biodegradable compositions based on natural materials such as biodegradable resins such as polylactic acid and fatty acid polyester, and starch have been proposed. Biodegradable processed products using the degradable composition are provided.

例えば、特開平7−17571号公報(特許文献1)には、デンプンを主たる成分とし、植物性繊維及び/又はタンパク質を加えて発泡成形した生分解性の緩衝材が開示されている。また、特開2005−119708号公報(特許文献2)には、デンプン及びポリオール、単糖若しくはオリゴ糖、タンパク質を配合した生分解性樹脂組成物が開示されている。特開平5−320401号(特許文献3)には小麦粉とデンプン、セルロースなどを配合し、発泡焼成した生分解性成形品が開示されている。   For example, Japanese Patent Laid-Open No. 7-17571 (Patent Document 1) discloses a biodegradable cushioning material which is formed by foaming with starch as a main component and adding vegetable fiber and / or protein. Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-119708 (Patent Document 2) discloses a biodegradable resin composition in which starch and polyol, monosaccharide or oligosaccharide, and protein are blended. Japanese Patent Laid-Open No. 5-320401 (Patent Document 3) discloses a biodegradable molded product obtained by blending wheat flour, starch, cellulose and the like and foaming and firing.

しかしながら、デンプンなどの天然素材を用いた場合には耐水性が十分でない場合が多く、強度的にも不足する傾向にあった。このため、例えば特開平5−278738号公報(特許文献4)や特開平5−57833公報(特許文献5)、特開2002−355932公報(特許文献6)にはそれぞれ生分解性組成物から成形した加工品の表面に、耐水用の樹脂をコーティングする方法が開示されているが、この方法ではコーティングを改めて施さなければならず、工程数が多くなってしまう。   However, when natural materials such as starch are used, the water resistance is often insufficient and the strength tends to be insufficient. For this reason, for example, JP-A-5-278738 (Patent Document 4), JP-A-5-57833 (Patent Document 5), and JP-A-2002-355932 (Patent Document 6) are molded from biodegradable compositions, respectively. A method of coating a water-resistant resin on the surface of a processed product is disclosed, but this method requires a new coating and increases the number of steps.

一方、耐衝撃性や耐熱性を向上させた生分解性組成物として、例えば、特開平6−248040号公報(特許文献7)には、フェノール類と砂糖、デンプンとからなる組成物が開示されている。この組成物はフェノール類と砂糖の反応による樹脂形成を応用したものである。また、特開2004−137726号公報(特許文献8)には、デンプンとタンニン又はポリフェノール、さらにはタンパク質並びに鉱物粉砕末にタンニン又はポリフェノールとキレート媒染効果を有する二価金属末とからなる生分解性砂利製品用の組成物が開示されている。しかしながら、この組成物は金属塩とポリフェノールの縮合化合物をデンプンに担持させたものであって、二価の金属塩が用いられているので食器などの用途には好ましくない。また、ここで用いられているタンニン、ポリフェノール類は、柿しぶやお茶のタンニン、樹皮タンニンなどの縮合型タンニンであって、砂利の代替品には適しているが、縮合型タンニンと二価の金属塩を用いているために強度が高くなりすぎて食器などの加工品には適さない。そして、金属塩が用いられているため、分解された後にこれらの金属が残り、環境に悪影響を与える可能性も考えられた。さらに、熱可塑性を有しているものでもない。   On the other hand, as a biodegradable composition having improved impact resistance and heat resistance, for example, JP-A-6-248040 (Patent Document 7) discloses a composition comprising phenols, sugar and starch. ing. This composition is an application of resin formation by reaction of phenols with sugar. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-137726 (Patent Document 8) discloses biodegradability comprising starch and tannin or polyphenol, and protein and mineral powder at the end of tannin or polyphenol and a divalent metal powder having a chelating mordanting effect. Compositions for gravel products are disclosed. However, this composition is one in which a condensation compound of a metal salt and a polyphenol is supported on starch, and a divalent metal salt is used. The tannins and polyphenols used here are condensed tannins such as tannins, tea tannins and bark tannins, which are suitable as substitutes for gravel, but condensed tannins and divalent metals. Because salt is used, the strength becomes too high and it is not suitable for processed products such as tableware. And since the metal salt is used, after decomposition | disassembly, these metals remain | survived and the possibility of having a bad influence on an environment was also considered. Furthermore, it does not have thermoplasticity.

特開2005−23262号公報(特許文献9)には、トウモロコシなどの穀類、雑草等の食物繊維、砂糖キビ等の100%天然素材を微細化した主材と、柿渋やコンニャク粉などの天然バインダーを用いた生分解性組成物が開示されている。しかしながら、具体的な組成比が不明であり、現実に製品として製造できるのかどうか不明である。また、この組成物は穀物などの天然素材のみで構成されているため、出来上がった成形品の品質が担保されず、工業製品としては不適当なものであった。   JP 2005-23262 (Patent Document 9) discloses cereals such as corn, dietary fibers such as weeds, main materials obtained by refining 100% natural materials such as sugar millet, and natural binders such as strawberries and konjac flour. A biodegradable composition is disclosed. However, the specific composition ratio is unknown, and it is unknown whether it can actually be manufactured as a product. Further, since this composition is composed only of natural materials such as grains, the quality of the finished molded product is not guaranteed, and it is unsuitable as an industrial product.

さらに特表平9−500924号公報(特許文献10)には、デンプンとタンパク質、セルロース、フェノール及びタンニン、トール油やワックスを含む生分解性組成物が開示されている。しかしながら、この組成物はトール油やワックスを含むものであるため、ワックス等の滲出が懸念される。従って、木工品などの製作には適しているとしても、食器などの加工品に適用した場合には安全性の観点から好ましくない問題を生じる可能性がある。   Further, JP-A-9-500944 (Patent Document 10) discloses a biodegradable composition containing starch and protein, cellulose, phenol and tannin, tall oil and wax. However, since this composition contains tall oil or wax, there is a concern about exudation of wax or the like. Therefore, even if it is suitable for the production of woodwork, etc., it may cause an undesirable problem from the viewpoint of safety when applied to processed products such as tableware.

一方、ポリ乳酸を配合した生分解性の組成物として、例えば特表2001−509526号公報(特許文献11)には、リグニンとデンプン、タンパク質、グリセロールからなり、これに可塑剤としての乳酸ベースのポリマーが配合された組成物が開示されている。この組成物ではリグニンがタンパク質やデンプン等の多糖類を改質することによって、安定した熱可塑性を得ている。ところが、この生分解性組成物はグリセロールを含むために、グリセロールが溶出するおそれがあり、食品容器に用いた場合にはグリセロールによる悪影響が予想される。   On the other hand, as a biodegradable composition containing polylactic acid, for example, JP-A-2001-509526 (Patent Document 11) is composed of lignin, starch, protein and glycerol, and a lactic acid-based composition as a plasticizer. A composition incorporating a polymer is disclosed. In this composition, lignin modifies polysaccharides such as protein and starch, thereby obtaining stable thermoplasticity. However, since this biodegradable composition contains glycerol, there is a possibility that glycerol may elute, and when used in food containers, adverse effects due to glycerol are expected.

特表2002−512929号公報(特許文献12)には、デンプンとタンパク質、セルロース及び水、金属塩水和物を必須の成分とし、さらに機械的強度を高めるためのポリビニルアルコールやポリ乳酸、ポリエステルアミド又は天然生物ポリマーが用いられた熱可塑性組成物が開示されている。この組成物は、製品の押し出し成形または射出成形による製造ができるとともに、低い密度、高い圧縮強度、引っ張り強度を有する。しかしながら、この組成物はCaCl・2HOやAlK(SO4)2・12HOなどの金属塩水和物が用いられているため、分解された後にこれらの金属が残り、環境に悪影響を与える可能性も考えられた。
特開平7−17571号公報 特開2005−119708号公報 特開平5−320401号 特開平5−278738号公報 特開平5−57833公報 特開2002−355932公報 特開平6−248040号公報 特開2004−137726号公報 特開2005−23262号公報 特表平9−500924号公報 特表2001−509526号公報 特表2002−512929号公報
In JP-T-2002-512929 (Patent Document 12), starch and protein, cellulose, water, and metal salt hydrate are essential components, and polyvinyl alcohol, polylactic acid, polyesteramide, A thermoplastic composition using a natural biopolymer is disclosed. This composition can be manufactured by extrusion or injection molding of a product, and has a low density, a high compressive strength, and a tensile strength. However, since this composition uses metal salt hydrates such as CaCl 2 · 2H 2 O and AlK (SO 4) 2 · 12H 2 O, these metals remain after being decomposed, adversely affecting the environment. The possibility was also considered.
JP 7-17571 A JP 2005-119708 A JP-A-5-320401 JP-A-5-278738 JP-A-5-57833 JP 2002-355932 A JP-A-6-248040 JP 2004-137726 A JP 2005-23262 A Japanese National Patent Publication No. 9-500924 Special table 2001-509526 gazette JP-T-2002-512929

本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであって、本発明は耐水性及び強度を十分に備え、かつ熱可塑性を有する生分解性のある加工品を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described background art, and an object of the present invention is to provide a biodegradable processed product having sufficient water resistance and strength and having thermoplasticity.

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意努力したところ、デンプン、タンパク質、セルロース繊維及びポリフェノール類の4成分系、さらには必要に応じて塩化ナトリウムを加えた組成物が耐水性や十分な機械的強度を有することを見いだした。そして、この組成物にポリ乳酸などの生分解性プラスチックを加えて改良を加えることにより、さらに良好な熱可塑性が得られ、本願発明を完成するに至った。   As a result of diligent efforts to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a four-component system of starch, protein, cellulose fiber and polyphenols, and a composition to which sodium chloride is added if necessary, have water resistance and sufficient mechanical properties. Has been found to have the right strength. And by adding biodegradable plastics, such as polylactic acid, to this composition and improving it, still better thermoplasticity was obtained and it came to complete this invention.

本発明によると、耐水性及び強度を十分に備えた生分解性加工品を得ることができ、家電製品の筐体等比較的強度を有する製品への応用が可能な生分解性組成物が提供される。また、この組成物は熱可塑性を有するのでペレットとして提供でき、これまでの熱可塑性樹脂と同様な取り扱いが可能ないわゆる生分解性のプラスチック製品を提供できる。   According to the present invention, a biodegradable processed product having sufficient water resistance and strength can be obtained, and a biodegradable composition that can be applied to a relatively strong product such as a housing of home appliances is provided. Is done. Moreover, since this composition has thermoplasticity, it can be provided as pellets, and so-called biodegradable plastic products that can be handled in the same manner as conventional thermoplastic resins can be provided.

本発明の生分解性組成物は、15〜75質量%のデンプンと5〜50質量%のタンパク質と3〜50質量%のセルロース繊維と0.5〜20質量%のポリフェノール類と0〜5質量%の塩化ナトリウムとからなる組成物100質量部と、15〜100質量部の生分解性プラスチックとからなる。   The biodegradable composition of the present invention comprises 15 to 75 mass% starch, 5 to 50 mass% protein, 3 to 50 mass% cellulose fiber, 0.5 to 20 mass% polyphenols and 0 to 5 mass%. It consists of 100 parts by weight of a composition consisting of 1% sodium chloride and 15-100 parts by weight of biodegradable plastic.

本発明において用いられるデンプンは、天然物由来のデンプン(天然デンプン)のみならず、天然デンプンを化学的に処理し、化学修飾を行った化学修飾デンプンのいずれでもよく、また、これらを適宜混合して用いることもできる。   The starch used in the present invention may be not only a starch derived from a natural product (natural starch), but also any chemically modified starch obtained by chemically treating natural starch and subjecting it to chemical modification. Can also be used.

天然デンプンとは、トウモロコシデンプン、ジャガイモデンプン、サツマイモデンプン、小麦デンプン、米デンプン、タピオカデンプン、ソルガムデンプンなど各種植物から得られるデンプンであって、起源となる植物は限定されない。また、デンプン中に含まれるアミロース、アミロペクチン含量も特に問われるものでもなく、高アミローストウモロコシデンプンのようにアミロース含量を高めたデンプンを用いてもよい。また、本発明においては単一のデンプンのみならず、2種以上の天然デンプンを用いてもよい。   The natural starch is a starch obtained from various plants such as corn starch, potato starch, sweet potato starch, wheat starch, rice starch, tapioca starch, sorghum starch, and the origin plant is not limited. Further, the amylose and amylopectin contents contained in the starch are not particularly limited, and starch having a high amylose content such as high amylose corn starch may be used. In the present invention, not only a single starch but also two or more kinds of natural starches may be used.

化学修飾デンプンは、デンプンを構成するグルコースの水酸基に置換基を導入したものである。置換基は特に限定されるものではなく、被修飾デンプンである天然デンプンの種類も限定されるものではない。化学修飾デンプンとしては、例えば、ヒドロキシプロピルデンプン、カルボキシメチルデンプン、アセチル化高アミロースデンプン、酢酸デンプン、マレイン酸デンプン、オクテニルコハク酸デンプン、コハク酸デンプン、フタル酸デンプン、ヒドロキシプロピル高アミロースデンプン、架橋デンプン、リン酸デンプン、リン酸ヒドロキシプロピルジデンプンが例示される。これらの化学修飾デンプンも、単一種に限られず、2種以上を混合して用いても差し支えない。ここにいう架橋デンプンとは、リン酸塩化物、エピクロルヒドリン、リン酸誘導体等の種々の架橋剤によりデンプン分子を架橋したものをいう。   Chemically modified starch is obtained by introducing a substituent into the hydroxyl group of glucose constituting starch. The substituent is not particularly limited, and the type of natural starch that is the modified starch is not limited. As the chemically modified starch, for example, hydroxypropyl starch, carboxymethyl starch, acetylated high amylose starch, acetate starch, starch maleate, octenyl succinate starch, succinate starch, phthalate starch, hydroxypropyl high amylose starch, cross-linked starch, Examples include phosphate starch and hydroxypropyl distarch phosphate. These chemically modified starches are not limited to a single type, and two or more types may be mixed and used. The term “crosslinked starch” as used herein refers to those obtained by crosslinking starch molecules with various crosslinking agents such as phosphates, epichlorohydrin, phosphoric acid derivatives and the like.

本発明において用いられるタンパク質は、植物由来のタンパク質や動物由来のタンパク質のいずれでもよく、合成タンパク質であってもよい。植物由来のタンパク質(植物性タンパク質)には、例えば、大豆タンパク、小麦タンパク、米タンパクなどの各種豆類や穀類から得られるタンパク質が例示される。また、動物由来のタンパク質(動物性タンパク質)には、例えば、乳タンパクなど各種動物、鳥類、魚類由来のタンパク質が例示される。また、これらのタンパク質は抽出しただけで精製していない粗タンパク質のみならず、濃縮した濃縮タンパク質であってもよい。例えば、植物由来のタンパクであれば、大豆濃縮タンパク、動物由来のタンパクであれば、濃縮乳タンパクが例示される。一方、粗タンパク質を精製したタンパク質であってもよく、植物由来のタンパク質としてグルテン、ゼイン、ホルデイン、アベニン、カフィリンなどが例示され、動物由来のタンパク質としてカゼイン、アルブミン、コラーゲン、ゼラチン、ケラチンなどが例示される。これらのタンパク質は1種若しくは2種以上を用いることができる。   The protein used in the present invention may be either a plant-derived protein or an animal-derived protein, or a synthetic protein. Examples of plant-derived protein (plant protein) include proteins obtained from various beans and cereals such as soybean protein, wheat protein, and rice protein. Examples of animal-derived proteins (animal proteins) include proteins derived from various animals such as milk protein, birds, and fish. These proteins may be not only crude proteins that have been extracted but not purified, but also concentrated proteins that have been concentrated. For example, if it is plant-derived protein, soybean concentrated protein is exemplified, and if it is animal-derived protein, concentrated milk protein is exemplified. On the other hand, it may be a protein obtained by purifying a crude protein. Examples of plant-derived proteins include gluten, zein, hordein, avenin, and kafilin. Examples of animal-derived proteins include casein, albumin, collagen, gelatin, and keratin. Is done. These proteins can be used alone or in combination of two or more.

本発明において用いられるセルロース繊維は、天然若しくは人工のセルロース繊維のいずれでもよい。天然由来のセルロール繊維には、各種の植物、例えば籾殻などの穀類の種皮、草、木材、わら、さとうきび、綿、葉、トウモロコシの皮やさとうきびの絞り滓から得られたガバス、新聞紙などの加工品が例示される。これらのセルロース繊維は、わらや穀類の種皮などを乾燥させた後繊維状にほぐし、それを任意に適当な長さに切断して用いられる。用いることのできるセルロース繊維は、太さが1〜100μm程度、長さが10μm〜30mm程度であるが、加工品の用途や要求される強度などに応じて適宜決定される。   The cellulose fiber used in the present invention may be either natural or artificial cellulose fiber. Naturally-derived cellulose fibers include various seeds such as seed coats of cereals such as rice husks, grass, wood, straw, sugar cane, cotton, leaves, corn peel and sugar cane obtained from sugar cane, newspapers, etc. Goods are illustrated. These cellulose fibers are used by drying straw or cereal seed coats, etc., then loosening them into fibers and cutting them into appropriate lengths. Cellulose fibers that can be used have a thickness of about 1 to 100 μm and a length of about 10 μm to 30 mm, and are appropriately determined depending on the use of the processed product, the required strength, and the like.

本発明において用いられるポリフェノール類は、フェノール性の水酸基を化合物内に有する化合物であればよく、分子量百〜千程度の低分子ポリフェノールや、それ以上の高分子ポリフェノールのいずれであってもよい。例えば、ピロガロールや没食子酸、タンニンなどが例示され、1種若しくは2種以上のポリフェノール類が用いられる。タンニンは大きく柿渋やお茶タンニンに代表される縮合型タンニンと可溶性タンニン(加水分解性タンニン)とに分かれるが、本発明においては加水分解により没食子酸又はエラグ酸を生成する可溶性タンニンが好ましい。また、品質を均一に保つためには、可溶性のタンニンを加水分解して得られるピロガロールや没食子酸などの低分子ポリフェノールが好ましく用いられる。これらの低分子ポリフェノールは化学的に単一で、安定な品質のものを利用できるからである。   The polyphenol used in the present invention may be a compound having a phenolic hydroxyl group in the compound, and may be any of a low molecular polyphenol having a molecular weight of about 100 to 1,000 and a higher molecular polyphenol. Examples include pyrogallol, gallic acid, tannin and the like, and one or more polyphenols are used. Tannins are largely divided into condensed tannins and soluble tannins (hydrolyzable tannins) typified by persimmon and tea tannins. In the present invention, soluble tannins that produce gallic acid or ellagic acid by hydrolysis are preferred. In order to keep the quality uniform, low molecular polyphenols such as pyrogallol and gallic acid obtained by hydrolyzing soluble tannin are preferably used. This is because these low molecular weight polyphenols are chemically single and can be used in stable quality.

本発明において用いられる生分解性プラスチックスとして、ポリ乳酸やポリヒドロキシ乳酸などのポリ乳酸系ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・テレフタレート、ポリエチレンサクシネートなどのポリアルキレンサクシネート、ポリグリコール酸、ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸が例示される。特に本発明においては、ポリ乳酸やポリヒドロキシ乳酸などのポリ乳酸系ポリマーが好ましく用いられる。このポリマーとして、乳酸やヒドロキシ乳酸のホモポリマーのみならず、乳酸モノマーやヒドロキシ乳酸のモノマー又はこれらのラクチドと、これらの共重合可能な他の成分とが共重合されたコポリマーを用いてもよい。共重合可能な他の成分として、例えば、グリコール酸や3−ヒドロキシ酪酸、5−ヒドロキシ吉草酸若しくは6−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸、コハク酸やアジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、テレフタル酸若しくはイソフタル酸などのジカルボン酸、エチレングリコールやプロパンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン若しくはポリエチレングリコールなどに代表される多価アルコール、ε−カプロラクトン若しくはδ−ブチロラクトンに代表されるラクトン類等が挙げられる。また、用いられる乳酸は、D型乳酸、L型乳酸のいずれでもよく、これらの混合物であってもよい。   As biodegradable plastics used in the present invention, polylactic acid-based polymers such as polylactic acid and polyhydroxylactic acid, polyvinyl alcohol, polybutylene succinate, polybutylene succinate terephthalate, polyalkylene succinate such as polyethylene succinate, Examples include polyglycolic acid, polyhydroxybutyric acid, and polyhydroxyvaleric acid. Particularly in the present invention, polylactic acid-based polymers such as polylactic acid and polyhydroxylactic acid are preferably used. As this polymer, not only a homopolymer of lactic acid and hydroxylactic acid, but also a copolymer obtained by copolymerizing a lactic acid monomer, a monomer of hydroxylactic acid, or a lactide thereof with these other copolymerizable components may be used. Examples of other copolymerizable components include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, hydroxycarboxylic acid such as 5-hydroxyvaleric acid or 6-hydroxycaproic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, terephthalic acid Alternatively, dicarboxylic acids such as isophthalic acid, polyhydric alcohols typified by ethylene glycol, propanediol, octanediol, glycerin, sorbitan or polyethylene glycol, lactones typified by ε-caprolactone or δ-butyrolactone, and the like can be given. The lactic acid used may be either D-type lactic acid or L-type lactic acid, or a mixture thereof.

本発明の生分解性組成物は、デンプンとタンパク質、セルロース繊維及びポリフェノール類並び生分解性プラスチックを必須の成分とし、デンプンを15〜75質量%、タンパク質を5〜50質量%、セルロース繊維を3〜50質量%、ポリフェノール類を0.5〜20質量%からなる組成物100質量部に対し、生分解性プラスチックを15〜100質量部含む。また、これに塩化ナトリウムが配合される場合がある。塩化ナトリウムを配合することにより、うどんなどを製麺する際にいういわゆる「腰」が得られ、さらに強度(剛性)のある生分解性加工品を得ることができる。塩化ナトリウムを配合する場合には生分解性プラスチックを除く組成物中に5質量%以下で配合される。   The biodegradable composition of the present invention comprises starch, protein, cellulose fiber, polyphenols and biodegradable plastic as essential components, 15 to 75% by mass of starch, 5 to 50% by mass of protein, and 3 of cellulose fiber. The biodegradable plastic is contained in an amount of 15 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition comprising -50% by mass and 0.5 to 20% by mass of polyphenols. Moreover, sodium chloride may be mix | blended with this. By blending sodium chloride, a so-called “waist” is obtained when making udon noodles, and a biodegradable processed product having strength (rigidity) can be obtained. When sodium chloride is blended, it is blended at 5% by mass or less in the composition excluding the biodegradable plastic.

本発明の生分解性組成物は、デンプンとタンパク質、セルロース繊維及びポリフェノール類並びに必要に応じて塩化ナトリウムが加えられてなる組成物に生分解性プラスチックを配合することにより見いだされたものである。すなわち、デンプンとタンパク質、セルロース繊維及びポリフェノール類並びに必要に応じて塩化ナトリウムが加えられた組成物に添加剤として生分解性プラスチックを加えたものであって、上記組成物に対し熱可塑性を付与すると共に得られる生分解性加工品の強度を高めたものである。従って、下記の実施例において述べるように、良好な混合性やプレス性、金型成形性を示す組成物に、生分解性プラスチックが配合される。この際、生分解性プラスチックを除く組成物100質量部に対して15質量部以上100質量部以下の生分解性プラスチックが配合される。15質量部より少ないと十分な捏ねができなかったり、良好な成形性が得られない場合がある。また、強度の向上や熱可塑性が望めないこともある。一方、100質量部を越えて配合することもできるが、100質量部以下の配合量で実用上十分な可塑性や強度を有する加工品が得られる。   The biodegradable composition of the present invention has been found by blending a biodegradable plastic with a composition in which starch and protein, cellulose fiber, polyphenols, and sodium chloride are added if necessary. That is, a biodegradable plastic is added as an additive to a composition in which starch and protein, cellulose fiber, polyphenols, and sodium chloride as necessary are added, and imparts thermoplasticity to the composition. In addition, the strength of the biodegradable processed product obtained is increased. Therefore, as will be described in the following examples, a biodegradable plastic is blended with a composition exhibiting good mixing properties, pressability, and moldability. At this time, 15 parts by mass or more and 100 parts by mass or less of the biodegradable plastic is blended with respect to 100 parts by mass of the composition excluding the biodegradable plastic. When the amount is less than 15 parts by mass, sufficient kneading may not be performed or good moldability may not be obtained. In addition, improvement in strength and thermoplasticity may not be expected. On the other hand, although it can mix | blend exceeding 100 mass parts, the processed goods which have plasticity and intensity | strength sufficient practically with the compounding quantity of 100 mass parts or less are obtained.

生分解性プラスチックを配合する前のベースとなる組成物は、デンプンとタンパク質の混合物を基礎とし、この基礎に対してセルロース繊維とポリフェノール類を配合することが重要となる。ポリフェノール類が0.5質量%未満であれば、十分な混練(捏ね)ができなかったり、成形が困難になる。ポリフェノール類が20質量%よりも多くなっても成形性が悪くなる。また、セルロース繊維が3質量%未満であるか50質量%を超えると成形ができなくなる。   The base composition before blending the biodegradable plastic is based on a mixture of starch and protein, and it is important to blend cellulose fibers and polyphenols on this basis. If the polyphenols are less than 0.5% by mass, sufficient kneading (kneading) cannot be performed or molding becomes difficult. Even if the amount of polyphenols exceeds 20% by mass, the moldability deteriorates. Further, if the cellulose fiber is less than 3% by mass or exceeds 50% by mass, molding becomes impossible.

上記組成物においては、好ましくはデンプン/タンパク質の質量比が1以上12以下、さらに望ましくは1以上3以下の範囲である。例えば小麦デンプンと小麦タンパクなどのように、由来植物が同一のデンプンとタンパク質を用いる場合には、デンプンとタンパクの質量比(デンプン/タンパク質)を3以上とすることもできるが、このときタンパク質が5質量%未満では成形性が悪くなる。デンプンとタンパクの質量比が3よりも超えてデンプンが多くなると十分なこねができなかったり、成形性が悪くなる傾向がある。従って、こねができなかったり、成形性が悪い場合には、タンパク質の配合量を多くするのがよい。また、デンプンとタンパクの質量比が1以上3以下の範囲では、タンパク質の配合量を15質量%以上、望ましくは20質量%以上とすることにより成形性を確保できる。一方、タンパク質が50質量%を越えると、プレスによる成形性が悪くなる傾向にある。   In the above composition, the mass ratio of starch / protein is preferably 1 or more and 12 or less, more preferably 1 or more and 3 or less. For example, when the derived plant uses the same starch and protein, such as wheat starch and wheat protein, the mass ratio of starch and protein (starch / protein) can be 3 or more. If it is less than 5% by mass, the moldability becomes poor. If the starch to protein mass ratio exceeds 3 and the starch is increased, sufficient kneading may not be possible or the moldability tends to deteriorate. Therefore, if kneading is not possible or the moldability is poor, it is better to increase the amount of protein. Moreover, in the range where the mass ratio of starch to protein is 1 or more and 3 or less, moldability can be ensured by setting the amount of protein to 15 mass% or more, desirably 20 mass% or more. On the other hand, if the protein exceeds 50% by mass, the moldability by pressing tends to deteriorate.

一方で、セルロース繊維の量がタンパク質の量に比べて多くなると柔軟性が失われ、成形性に悪影響を及ぼすことにもなる。従って、デンプンとタンパク質の質量比を大きくするにつれ、セルロース繊維の配合量を減らすようにするのが好ましい。具体的には、デンプン/タンパク質の質量比が2を越える場合にはセルロース繊維の配合量を30質量%以下に、デンプン/タンパク質の質量比が1を越えて2以下の場合にはセルロース繊維の配合量を40質量%以下に、デンプン/タンパク質の質量比が1の場合にはセルロース繊維の配合量を50質量%以下にするのが望ましい。もっとも、セルロース繊維とポリフェノール類の配合量によっては、この範囲外においても良好な耐水性と強度を得ることができる場合があるのは言うまでもない。   On the other hand, when the amount of cellulose fiber is larger than the amount of protein, flexibility is lost and the moldability is adversely affected. Therefore, it is preferable to reduce the amount of cellulose fiber as the mass ratio of starch and protein is increased. Specifically, when the starch / protein mass ratio exceeds 2, the blended amount of cellulose fibers is 30% by mass or less, and when the starch / protein mass ratio exceeds 1 and 2 or less, When the blending amount is 40% by mass or less and the starch / protein mass ratio is 1, the blending amount of the cellulose fiber is desirably 50% by mass or less. However, it goes without saying that, depending on the blending amount of the cellulose fiber and the polyphenols, good water resistance and strength can be obtained even outside this range.

本発明の生分解性組成物は、デンプン、タンパク質、セルロース繊維及びポリフェノール類、生分解性プラスチック並びに必要な塩化ナトリウムを必須の構成成分とし、この他に添加剤として生分解性のプラスチックを配合したものであって、これ以外の可塑剤や軟化剤、金属塩(但しナトリウム塩を除く)を配合する必要はない。もっとも、本発明の加工品の強度、柔軟性等の物性を本質的に変えない限りにおいて、着色料や熱着色防止用の安定剤などの添加剤を配合することは可能である。   The biodegradable composition of the present invention contains starch, protein, cellulose fiber and polyphenols, biodegradable plastic and necessary sodium chloride as essential components, and in addition, biodegradable plastic is added as an additive. It is not necessary to add other plasticizers, softeners, and metal salts (except sodium salts). However, additives such as colorants and stabilizers for preventing thermal coloring can be blended as long as the physical properties such as strength and flexibility of the processed product of the present invention are not essentially changed.

本発明の生分解性加工品は、次のようにして製造できる。すなわち、生分解性プラスチックを除く成分を水とよく混合した上で生分解性プラスチックを加えさらに混練する。つまり、上記の生分解性プラスチックを除く成分を所定の配合量で混合した上で加水し、ミキサー等を用いて十分に撹拌混練する。このとき、各成分と水が混合するだけでは不十分であって、おおよそ耳たぶ程度の硬さ、好ましくはいわゆる麺の腰が出る程度まで混練するのがよい。   The biodegradable processed product of the present invention can be produced as follows. That is, components other than the biodegradable plastic are mixed well with water, and then the biodegradable plastic is added and further kneaded. That is, the components other than the above-described biodegradable plastic are mixed in a predetermined blending amount, and then added, and then sufficiently stirred and kneaded using a mixer or the like. At this time, it is not sufficient to mix each component and water, and it is preferable to knead to a hardness that is about the level of an earlobe, and preferably so-called noodle waist.

この場合の水と生分解性プラスチックを除く組成物との混合比は、組成物100質量部に対して、水10〜100質量部、好ましくは水30〜85質量部であるが、適宜、上記硬さが得られる程度に調整される。水が10質量部よりも少ないと粉っぽくなって十分に捏ねることができず、また、100質量部よりも多いと水が多すぎて柔らかくなり、適度な堅さが得られないことが多い。   In this case, the mixing ratio of water and the composition excluding the biodegradable plastic is 10 to 100 parts by weight of water, preferably 30 to 85 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the composition. It is adjusted to such an extent that hardness is obtained. If the amount of water is less than 10 parts by mass, it becomes powdery and cannot be sufficiently kneaded. If the amount is more than 100 parts by mass, the amount of water is too soft and soft, and an appropriate hardness is often not obtained. .

上記の混練物に対して生分解性プラスチックを加え、さらに混練する。この混練は、加熱下に行われる。加熱することにより、生分解性プラスチックが溶融して組成物中によくなじみ、熱可塑性や強度の向上につながる。従って、用いる生分解性プラスチックの融点近傍、好ましくは融点以上に加熱するのが好ましい。一方、加熱温度が高いと良好な成形性が得られなくなる。   A biodegradable plastic is added to the above kneaded material and further kneaded. This kneading is performed under heating. By heating, the biodegradable plastic melts and fits well in the composition, leading to improved thermoplasticity and strength. Therefore, it is preferable to heat near the melting point of the biodegradable plastic used, preferably above the melting point. On the other hand, when the heating temperature is high, good moldability cannot be obtained.

得られた混練物は、例えば、そのまま所望する形状にプレス加工される。また、本発明の組成物から得られる加工品は熱可塑性を有する。このために、いわゆるペレット状の中間加工品(一次加工品)としても供給され、この中間加工品を用いて最終製品とすることもできる。そして、熱可塑性プラスチックを用いた場合と同様に、押出し成形や射出成形などの各種成形方法により所定の形状に成形することもできる。また、成形の際にも加熱処理が施される。この加熱処理により、十分な強度と耐水性が得られる。この処理温度は、上記混練時の温度とほぼ同じかそれよりも高い温度、例えば実施例で用いたポリ乳酸であれば150〜220℃が好適である。   The obtained kneaded material is pressed into a desired shape as it is, for example. Moreover, the processed goods obtained from the composition of this invention have thermoplasticity. For this reason, it is also supplied as a so-called pellet-shaped intermediate processed product (primary processed product), and this intermediate processed product can be used as a final product. And it can also shape | mold into a predetermined shape with various shaping | molding methods, such as extrusion molding and injection molding, similarly to the case where a thermoplastic plastic is used. Also, heat treatment is performed during molding. By this heat treatment, sufficient strength and water resistance can be obtained. The processing temperature is preferably the same as or higher than the temperature during the kneading, for example, 150 to 220 ° C. for polylactic acid used in the examples.

こうして得られる生分解性加工品は、水に浸漬した状態でも30日程度の耐水性を有する。また、この加工品は2MPa以上の引張強度や30MPa以上の曲げ強度を有し、強度が必要とされる家電製品の筐体や家具などに使用できる。そして、オイルやワックス、可塑剤が使用されていないので、オイルやワックスなどの滲み出しもなく、生体に対する安全性にも優れた樹脂様の製品が得られる。また、タンニン等のポリフェノールと金属塩とを組み合わせたものでないので、分解によって金属塩が排出されることがなく、環境汚染の心配もない。   The biodegradable processed product thus obtained has a water resistance of about 30 days even when immersed in water. Further, this processed product has a tensile strength of 2 MPa or more and a bending strength of 30 MPa or more, and can be used for a housing of home appliances or furniture that requires strength. Since no oil, wax, or plasticizer is used, a resin-like product that does not ooze oil or wax and is excellent in safety to living bodies can be obtained. Moreover, since it is not a combination of a polyphenol such as tannin and a metal salt, the metal salt is not discharged by decomposition, and there is no concern about environmental pollution.

もっとも、本発明の加工品は高い強度だけでなく十分な耐水性を持つので、家電製品の筐体や家具だけでなく、カップや皿のような食器類、箸、フォークやナイフ、スプーンなどの食卓用器具、弁当箱やいわゆるタッパーウェア(登録商標)に代表されるような食品用容器、持ち帰り用の包装容器、筆箱や下敷き、小物入れなどの日用品に使用することも可能である。また、必要に応じて耐水用の樹脂をコーティングしても差し支えない。   However, since the processed product of the present invention has not only high strength but also sufficient water resistance, not only household appliance housings and furniture, but also tableware such as cups and dishes, chopsticks, forks, knives, spoons, etc. It can also be used for daily utensils such as tableware, lunch boxes, food containers such as so-called Tupperware (registered trademark), take-out packaging containers, pencil cases, underlays, and accessories. Also, if necessary, a water-resistant resin may be coated.

次に本発明について下記の実施例に基づきさらに詳細に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されないのは言うまでもない。   Next, the present invention will be described in more detail based on the following examples. Needless to say, the present invention is not limited to the following examples.

まず、デンプン、タンパク、セルロース繊維、ポリフェノール並びに塩化ナトリウムを用いて、組成物の混合・プレス性、金型成形性について評価を行った。   First, using the starch, protein, cellulose fiber, polyphenol and sodium chloride, the mixing / pressing property and moldability of the composition were evaluated.

トウモロコシデンプン(ワコー純薬(株)社製「コーンスターチ」)、コムギタンパク(長田産業(株)社製 「フメリットA」)、セルロースファイバー(日本製紙ケミカル(株)製KCフロック#100メッシュ又は#200)、ピロガロール(岩手ケミカル(株)社製「ピロガロール粉末」)、没食子酸(岩手ケミカル(株)社製「没食子酸粉末」)、塩化ナトリウム((財)塩事業センター「食塩」)を表1、表2の通りに配合し、所定量の水を加え、自転公転ミキサーを用いて常温で混合混練した。この混練物を2軸プレス機により約3mm厚のシート状に延伸して、温度150℃にて金型プレスを用いて厚み1mmのカップ状に成形した。このときの混合・プレス性及び金型成形性について評価した。その結果を表1−1〜表2−3に示した。表1−1〜1−3はセルロースファイバーの配合量で評価したもの、表2−1〜2−3はポリフェノールの配合量で評価したものである。混合・プレス性は組成物と水で十分に捏ねることができたかどうかで評価し、金型成形性はプレス成形が良好であったかどうかで評価した。   Corn starch (“Corn Starch” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), wheat protein (“Fmerit A” manufactured by Nagata Sangyo Co., Ltd.), cellulose fiber (KC Flock # 100 mesh or # 200 manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd.) ), Pyrogallol ("Pyrogallol powder" manufactured by Iwate Chemical Co., Ltd.), gallic acid ("gallic acid powder" manufactured by Iwate Chemical Co., Ltd.), sodium chloride ("Salt", Salt Business Center) Table 1 These were blended as shown in Table 2, a predetermined amount of water was added, and the mixture was kneaded at room temperature using a rotation and revolution mixer. This kneaded product was stretched into a sheet having a thickness of about 3 mm using a biaxial press, and formed into a cup having a thickness of 1 mm using a mold press at a temperature of 150 ° C. The mixing / pressability and moldability at this time were evaluated. The results are shown in Table 1-1 to Table 2-3. Tables 1-1 to 1-3 are evaluated by the blending amount of cellulose fiber, and Tables 2-1 to 2-3 are evaluated by the blending amount of polyphenol. The mixing / pressing property was evaluated based on whether the composition and water could be sufficiently kneaded, and the moldability was evaluated based on whether the press molding was satisfactory.

Figure 2009114265
Figure 2009114265
Figure 2009114265
Figure 2009114265
Figure 2009114265
Figure 2009114265

Figure 2009114265
Figure 2009114265
Figure 2009114265
Figure 2009114265
Figure 2009114265
Figure 2009114265

〔ポリ乳酸の配合〕
次に、上記表1、表2において良好な混合・プレス性及び金型成形性が良好であった試験番号34と39の組成物にポリ乳酸((株)東日本レジン工業製 ポリ乳酸 融点150℃)を配合して、ポリ乳酸の混合性及び加熱プレス性について検討を加えた。その結果を表3に示す。ポリ乳酸の混合性は、ポリ乳酸以外の成分及び水を常温で均一、いわゆる腰が出るまで混合し、次にポリ乳酸を加え、160℃の温度でよく捏ねた。この混練物を室温に戻した後、次いで200℃でプレス成形を行い、混合性及び加熱プレス性について評価を加えた。混合性はポリ乳酸と十分に混練できたかどうかで評価し、加熱プレス性はプレス成形が良好であったかどうかで評価した。その結果を表3に示す。なお、図示はしないが、示差熱分析によると、デンプンは約50〜170℃の範囲で加熱吸熱反応を生じ、コムギタンパクは約30〜140℃の範囲で加熱吸熱反応を生じることがわかった。一方、両者ともに180℃を越えて加熱と茶褐色に変色した。さらに用いるポリ乳酸の融点は150℃であることより、混合温度を160℃とした。
[Composition of polylactic acid]
Next, polylactic acid (polylactic acid manufactured by East Japan Resins Co., Ltd., melting point 150 ° C.) was added to the compositions of Test Nos. 34 and 39, which had good mixing / pressability and moldability in Tables 1 and 2 above. ) And the polylactic acid mixing property and heat pressability were examined. The results are shown in Table 3. As for the mixing property of polylactic acid, components other than polylactic acid and water were mixed uniformly at room temperature until the so-called waist was raised, then polylactic acid was added and kneaded well at a temperature of 160 ° C. After returning this kneaded material to room temperature, press molding was then performed at 200 ° C., and evaluation was made regarding the mixing property and the heat press property. The mixing property was evaluated based on whether or not it was sufficiently kneaded with polylactic acid, and the hot press property was evaluated based on whether or not the press molding was good. The results are shown in Table 3. Although not shown, according to differential thermal analysis, it was found that starch produced a heat endothermic reaction in the range of about 50 to 170 ° C, and wheat protein produced a heat endothermic reaction in the range of about 30 to 140 ° C. On the other hand, both turned over 180 ° C. and turned brown. Further, since the polylactic acid used has a melting point of 150 ° C., the mixing temperature was set to 160 ° C.

Figure 2009114265
Figure 2009114265

この結果、デンプンとタンパク質、ポリフェノール及びセルロース繊維並び必要に応じて塩化ナトリウムが加えられた組成物100質量部に対し15質量部以上のポリ乳酸を配合することにより、良好な加熱プレス性を得ることができた(試験番号203〜207)。   As a result, by blending 15 parts by mass or more of polylactic acid with 100 parts by mass of starch, protein, polyphenol, cellulose fiber and, if necessary, sodium chloride added, a good heat press property can be obtained. (Test Nos. 203 to 207).

〔強度試験〕
表3において良好な混合性及び加熱プレス性がよかった試験番号203〜207の成形品の引張強度及び曲げ強度について測定した。その結果を表4に示す。表4に示すように、これらの成形品ではいずれも2MPa以上の引張強度及び30MPa以上の曲げ強度が得られた。また、塩化ナトリウムが配合された場合には、さらに引張強度及び曲げ強度が増し、3.5MPa以上の引張強度及び33MPa以上の曲げ強度が得られた。
〔Strength test〕
In Table 3, the tensile strength and bending strength of the molded products of test numbers 203 to 207, which had good mixing properties and heat press properties, were measured. The results are shown in Table 4. As shown in Table 4, in these molded articles, a tensile strength of 2 MPa or more and a bending strength of 30 MPa or more were obtained. Moreover, when sodium chloride was mix | blended, the tensile strength and bending strength increased further, and the tensile strength of 3.5 MPa or more and the bending strength of 33 MPa or more were obtained.

Figure 2009114265
Figure 2009114265

〔耐水性評価〕
次に加熱プレス性が良好であった上記試験番号205及び207の成形品の耐水性を評価した。それぞれの成形品を常温水に浸漬して室温に放置したところ、試験番号205の成形品は30日間、試験番号207の成形品は40日間、膨潤せずにそのままの形状が維持された。この結果、両者ともほぼ実用上耐水性のある成形品が得られることが確認された。また、これら以外の試験番号の加工品についても、良好な強度と耐水性を有することが確認された。
(Water resistance evaluation)
Next, the water resistance of the molded products of Test Nos. 205 and 207 having good heat pressability was evaluated. When each molded product was immersed in room temperature water and allowed to stand at room temperature, the molded product of test number 205 was maintained for 30 days, the molded product of test number 207 was maintained for 40 days without swelling. As a result, it was confirmed that a molded product having practically water resistance was obtained in both cases. Further, it was confirmed that the processed products having test numbers other than these also had good strength and water resistance.

〔耐熱性評価〕
加熱プレス性、耐水性が良好であった上記試験番号204の成形品の耐熱性を評価した。耐熱性は、熱機械分析(TMA)により評価した。TMAは、セイコーインスツルメンツ社製のTMA120(雰囲気:窒素 200mL/min,モード:圧縮,荷重:500mN)を用いて、JIS・K−7196「熱可塑性プラスチックフィルム及びシートの熱機械分析による軟化温度試験方法」に準じて行った。その結果を図1に示す。この結果、50℃付近にわずかな軟化と150℃付近に急激な軟化が示され、140℃以上の耐熱性を有することが確認された。
[Heat resistance evaluation]
The heat resistance of the molded article having the test number 204, which had good heat pressability and water resistance, was evaluated. The heat resistance was evaluated by thermomechanical analysis (TMA). TMA uses TMA120 manufactured by Seiko Instruments Inc. (atmosphere: nitrogen 200 mL / min, mode: compression, load: 500 mN), JIS K-7196 “Softening temperature test method by thermomechanical analysis of thermoplastic film and sheet” It went according to. The result is shown in FIG. As a result, slight softening was shown around 50 ° C. and abrupt softening was shown around 150 ° C., confirming heat resistance of 140 ° C. or higher.

本発明によると、これまでにない強度と耐水性に優れた生分解性の加工品を提供できる。特に高い強度が得られるので、家電製品の筐体や家具のように強度を必要とする加工品への応用が可能である。また、本発明の組成物はデンプン、タンパク、セルロース繊維及び生分解性のプラスチックがそのほとんどを占めるので生分解性にも優れており、廃棄も容易で環境に対する悪影響も少ない。また、可塑剤を用いることもなく成形が可能なので、可塑剤の滲み出しもなく安全性に優れた生分解性の加工品が提供される。   According to the present invention, it is possible to provide a biodegradable processed product having an unprecedented strength and water resistance. Since particularly high strength can be obtained, it can be applied to processed products that require strength, such as housings and furniture for home appliances. In addition, since the composition of the present invention is mostly starch, protein, cellulose fiber and biodegradable plastic, it is excellent in biodegradability, is easy to dispose and has little adverse effect on the environment. Further, since molding is possible without using a plasticizer, a biodegradable processed product excellent in safety without bleeding of the plasticizer is provided.

本発明の実施例である成形品の軟化点を示すチャートである。It is a chart which shows the softening point of the molded article which is an Example of this invention.

Claims (10)

デンプン 15〜75質量%
タンパク質 5〜50質量%
セルロース繊維 3〜50質量%
ポリフェノール類 0.5〜20質量%
塩化ナトリウム 0〜5質量%
からなる組成物100質量部に対して
15〜100質量部の生分解性プラスチックを含む生分解性組成物。
Starch 15-75% by mass
5-50% by mass of protein
Cellulose fiber 3-50 mass%
Polyphenols 0.5-20% by mass
Sodium chloride 0-5% by mass
A biodegradable composition comprising 15 to 100 parts by mass of a biodegradable plastic with respect to 100 parts by mass of the composition.
生分解性プラスチックを除く組成物中のデンプン/タンパク質の質量比が1以上12以下である請求項1に記載の生分解性組成物。   The biodegradable composition according to claim 1, wherein the mass ratio of starch / protein in the composition excluding the biodegradable plastic is 1 or more and 12 or less. 生分解性プラスチックを除く組成物中のデンプン/タンパク質の質量比が1以上3以下、タンパク質が15質量%以上である請求項1に記載の生分解性組成物。   The biodegradable composition according to claim 1, wherein the starch / protein mass ratio in the composition excluding the biodegradable plastic is 1 or more and 3 or less, and the protein is 15 mass% or more. セルロース繊維が天然の植物繊維又は人工のセルロース繊維である請求項1〜3の何れか1項に記載の生分解性組成物。   The biodegradable composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the cellulose fiber is a natural plant fiber or an artificial cellulose fiber. ポリフェノール類が、ピロガロール、没食子酸の何れか1種又は2種である請求項1〜4の何れか1項に記載の生分解性組成物。   The biodegradable composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyphenol is one or two of pyrogallol and gallic acid. 前記生分解性プラスチックが、ポリ乳酸系ポリマーである請求項1〜5の何れか1項に記載の生分解性組成物。   The biodegradable composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the biodegradable plastic is a polylactic acid polymer. 請求項1〜6の何れか1項に記載の生分解性組成物からなる生分解性加工品。   A biodegradable processed product comprising the biodegradable composition according to any one of claims 1 to 6. 請求項1〜6の何れか1項に記載の生分解性組成物のうち、生分解性プラスチックを除く成分に加水して混合する工程、
前記混合物に対して加熱下にて生分解性プラスチックを加えて混練する工程、
前記混練された組成物を加熱下にて成形する工程を有する生分解性加工品の製造方法。
Of the biodegradable composition according to any one of claims 1 to 6, a step of hydrating and mixing the components excluding the biodegradable plastic,
Adding a biodegradable plastic to the mixture under heating and kneading;
A method for producing a biodegradable processed product comprising a step of molding the kneaded composition under heating.
前記生分解性プラスチックの融点よりも高温で、生分解性プラスチック以外の組成物と混合して混練することを特徴とする請求項8に記載の生分解性加工品の製造方法。   The method for producing a biodegradable processed product according to claim 8, wherein the biodegradable plastic is mixed and kneaded with a composition other than the biodegradable plastic at a temperature higher than the melting point of the biodegradable plastic. 請求項1〜5の何れか1項に記載の生分解性組成物のうち、生分解性プラスチックを除く成分に加水して混合する工程、
前記混合物に対して加熱下にて生分解性プラスチックを加えて混練する工程、
前記混練された組成物を加熱下にて所定の形状に成形する工程を経て得られる中間加工品。
A step of adding to and mixing the components other than the biodegradable plastic in the biodegradable composition according to any one of claims 1 to 5,
Adding a biodegradable plastic to the mixture under heating and kneading;
An intermediate processed product obtained through a step of forming the kneaded composition into a predetermined shape under heating.
JP2007286603A 2007-11-02 2007-11-02 Biodegradable composition, biodegradable processed product such as strength member, and manufacturing method thereof Expired - Fee Related JP4128612B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007286603A JP4128612B1 (en) 2007-11-02 2007-11-02 Biodegradable composition, biodegradable processed product such as strength member, and manufacturing method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007286603A JP4128612B1 (en) 2007-11-02 2007-11-02 Biodegradable composition, biodegradable processed product such as strength member, and manufacturing method thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP4128612B1 JP4128612B1 (en) 2008-07-30
JP2009114265A true JP2009114265A (en) 2009-05-28

Family

ID=39704962

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007286603A Expired - Fee Related JP4128612B1 (en) 2007-11-02 2007-11-02 Biodegradable composition, biodegradable processed product such as strength member, and manufacturing method thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4128612B1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101752198B1 (en) * 2014-10-28 2017-06-29 박경원 Floating artificial island structure for algae control
JP2021014018A (en) * 2019-07-10 2021-02-12 大宝工業株式会社 Molding material and molded article
JP2021066789A (en) * 2019-10-21 2021-04-30 旭化成株式会社 Cellulose resin composition

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201007499D0 (en) * 2010-05-05 2010-06-23 Phillips Hurding Gbr Products utilising fibre pulp
CN105237978A (en) * 2015-11-14 2016-01-13 华文蔚 Degradable plastics

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101752198B1 (en) * 2014-10-28 2017-06-29 박경원 Floating artificial island structure for algae control
JP2021014018A (en) * 2019-07-10 2021-02-12 大宝工業株式会社 Molding material and molded article
JP7193856B2 (en) 2019-07-10 2022-12-21 大宝工業株式会社 Molding materials and molded products
JP2021066789A (en) * 2019-10-21 2021-04-30 旭化成株式会社 Cellulose resin composition
JP7411378B2 (en) 2019-10-21 2024-01-11 旭化成株式会社 Cellulose resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP4128612B1 (en) 2008-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4077026B1 (en) Biodegradable composition, biodegradable processed product such as food container, and production method thereof
US6406530B1 (en) Biopolymer-based thermoplastic mixture for producing biodegradable shaped bodies
US20060148936A1 (en) Biodegradable polymer compositions, methods for making same and articles therefrom
US6191196B1 (en) Biodegradable polymer compositions, methods for making same and articles therefrom
JP2009079231A (en) Biodegradable or compostable containers
US20100116708A1 (en) Starch-based compositions and related use and obtainment process
JP4128612B1 (en) Biodegradable composition, biodegradable processed product such as strength member, and manufacturing method thereof
US8277718B2 (en) Biodegradable film or sheet, process for producing the same, and composition for biodegradable film or sheet
JP4117900B2 (en) Biodegradable natural materials derived from plants
JP2006509098A (en) Biodegradable composition having improved water resistance and process for producing the same
JP2001509527A (en) Thermoplastic mixtures comprising dialdehyde starch and natural polymers
JP4574738B1 (en) Biodegradable molded products
JP2020525557A (en) Biodegradable film
JP3933315B2 (en) Composite resin composition
JP2001509525A (en) Starch-based thermoplastic mixture for producing biodegradable molded articles
WO2002094930A1 (en) Biodegradable polymer compositions, methods for making same, and articles therefrom
Iskalieva et al. Synthesis of Biodegradable Polymer-Based on Starch for Packaging Films: A Review
JP3408314B2 (en) Molded product and method for producing the same
WO2001072890A1 (en) Biodegradable polymer compositions, methods for making same and articles therefrom
WO2023194663A1 (en) High heat resistant, biodegradable materials for injection molding
CN116948371A (en) Circulating composite material with household compost and ocean degradability and preparation method thereof
GB2459524A (en) Biodegradable film or sheet, method for producing the same, and composition for biodegradable film or sheet
US20040214975A1 (en) Precursor material for the production of mechanical objects and a method of production
JPH11226986A (en) Manufacture of injection-molded article constituted of starchy biodegradable plastic
Hudhud et al. Producing, Enhancing and Testing of Biodegradable Starch Polymers

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080513

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080514

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110523

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140523

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140523

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees